‫مالحظات عامة‬

‫‪ -١‬النماذج المطروحة تراعي التقليصات في المنهج التي حصلت خالل العام‬

‫الدراسي الحالي‬

‫‪ -٢‬النماااااذج المطروحااااة تراعي قرارات المركز التربوي من ناااااحيااااة مااااد‬

‫المسابقة وعدد األسئلة‬

‫‪ -٣‬لإلستفاد ُي َفضّل حل المسابقة أولا ومن ثم الذهاب لإلطالع على الباريم‬

‫والعالمة التي ممكن أن تنالها‬

‫‪ -٤‬لإلستفاد ُي َفضّل أثناء حل المسابقة اللتزام بالوقت المحدد لها‬

‫‪ -٥‬ل داعي للتوتر في حال عدم تمكنك من عدم حل بعض األسئلة‪ .‬يمكن‬
‫مراجعة الباريم ومعرفة طريقة اإلجابة‪ .‬يمكن مراجعة الدروس واألفكار على‬
‫المنصة عند الحاجة‬

‫‪ -٦‬هذا النموذج هو نموذج تدريبي لمراجعة األفكار‪ ،‬وليس المساااااابقة المقرر‬

‫لالمتحان الرسمي‬

‫‪ -٧‬يجري العمل على تنزيل أكثر من نموذج في معظم المواد‪ .‬لذلك راجع‬
‫المنصة للتأكد من تنزيل نماذج اضافية‬

‫‪ -٨‬هذه النماذج خاصة بالمشتركين بمنصة شاطر‪ .‬لذلك يُمنع نشرها وتداولها‬
‫تحت طائلة المسؤولية‬

‫‪ -٩‬احتمال ورود أخطاء مطبعية هو احتمال ضئيل بسبب التدقيق‪ .‬أما في حال‬
‫حصاااااااول ذلك فال داعي للهلع‪ ،‬فقط يرجى اخبارنا بذلك والقيام بتف ّقد النموذج‬
‫خالل ‪ 24‬ساعة للتـاااااأكد من تصحيح أي خطأ مطبعي أو توضيح إضافي ألي‬
‫إجابة‪ .‬بالتوفيق‬
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2 ‫نموذج‬ ‫العامة‬
ّ ‫شهادة الثّانويّة‬
ّ ‫امتحانات ال‬
2022
‫ العلوم العامة وعلوم الحياة‬:‫الفرع‬

‫مسابقة في ماد الكيمياء‬

‫ ساعة ونصف‬:‫المدة‬

Cet examen comporte trois exercices. L’usage d’une calculatrice non-programmable est autorisée.
Traiter les trois exercices suivants.

Exercice-1- ( 7 points ) Oxydation des ions iodures

Le but de cet exercice est d’étudier la cinétique de la réaction lente et complète des ions iodures I-
avec les ions péroxydisulfate S2O82- selon l’équation suivante :
2 I-(aq) + S2O82-(aq) → I2(aq) + 2 SO42-(aq) (réaction-1-)

1. Etude préliminaire

A t= 0 , un volume V1 = 100 mL d’une solution d’iodure de potassium KI (K++ I-) de

concentration C1 = 0,8 mol.L-1 sont mélangés avec un volume V2 = 100 mL d’une solution de
péroxydisulfate d’ammonium (NH4)2S2O8 ( 2 NH4+ + S2O82-) de concentration C2 = 0,2 mol.L-
1
. Réaction 1 a lieu à température T.

1.1. Montrer que la concentration initiale des ions iodures [I-]0 = 0,4 mol.L-1 et celle des
ions péroxydisulfate est [S2O82-]0 = 0,1 mol.L-1 .
1.2. Identifier le réactif limitant.

2. Etude Cinétique
A différent instants t, on prélève un volume V du mélange réactionnel et on les met dans un
bécher contenant 40 mL d’eau-glacée. Puis I2 formé est dosé pour calculer sa concentration
molaire.
Les résultats sont groupés dans le tableau du document-1-.

Temps (min) 0 2,5 5 10 15 20

[I2] ×10-3 mol.L-1 0 9,5 17,2 29,6 38,7 45,7

Document-1-

2.1. Tracer la courbe représentant la variation de la concentration du diiode en fonction du temps :

[I2] = f(t) dans l’intervalle du temps [0-20 min] .
Prendre les échelles suivantes :
en abscisse : 1 cm pour 2,5 min ; en ordonnées : 1 cm pour 5×10-3 mol.L-1
2.2. Expliquer, graphiquement, la variation de la vitesse de formation de I2 au cours du temps.

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2.3. Vérifier si t½ est atteint dans l’intervalle du temps [0-20 min] .
2.4. “Si le dosage est réalisé sans addition d’eau-glacée, le résultat n’est pas accepté.”
Justifier cette affirmation.

3. Effet de quelques facteurs cinétiques sur la Vitesse de la réaction

Pour étudier les effets de quelques facteurs cinétiques sur la Vitesse de la réaction, trois
expériences représentées dans document-2- sont réalisées.

[I-]0 [S2O82-]0 Température

Expérience-1- 0,4 mol.L-1 0,1 mol.L-1 T

Expérience-2- 0,8 mol.L-1 0,1 mol.L-1 T

Expérience-3- 0,4 mol.L-1 0,1 mol.L-1 T′

Document-2-

3.1. Répondre par vrai ou faux . Justifier votre réponse.

-i- v0 (I2) expérience 1 = v0 (I2) expérience 2 (v0 est la Vitesse initiale de formation de I2)
-ii- [I2]∞ dans expérience 1 = [I2]∞ dans expérience 2 ([I2]∞ est la concentration de I2 à la fin de la réaction)
3.2. A l’instant t = 13 min : [I2]T′ > [I2]T . Choisir, avec justification, la réponse correcte :
-i- T = T′ -ii- T < T′ -iii- T > T′

Exercice-2- (6 points) Un Ouvre-Drain

Un ouvre-drain pour les tuyaux contient d’hydroxyde de sodium et d’autres additifs qu’on
négligera. On le trouve sous forme de solide.
Le but de cet exercice est de déterminer le pourcentage en masse d’hydroxyde de sodium dans
l’ouvre-drain.
Données: - L’étude est réalisée à 25°C .
- Le produit ionique de l’eau Ke = 1×10-14 à 25°C .
- L’hydroxyde de sodium est une base forte.
- Masse molaire d’hydroxyde de sodium: M(NaOH) = 40 g.mol-1

1. Préparation d’une solution d’hydroxyde de sodium

Une masse “m” de l’ouvre-drain est dissoute dans 250 mL d’eau distillée pour obtenir une
solution de concentration massique Cm = 1,4 g.L-1 .

Calculer la masse “m” de l’ouvre-drain dissoute.

2. Préparation d’une solution d’acide perchlorique (S)

Une solution (S) d’acide perchlorique HClO4 (H3O+ + ClO4-) de pH' = 1,39 est préparée en
diluant 10 fois une solution commerciale (S0) d’acide perchlorique de pH = 0,39 .

3
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2.1. Montrer que HClO4 est un acide fort.
2.2. Déduire la concentration de la solution (S).
2.3. Ecrire l’équation de dissociation de HClO4 dans l’eau.

3. Dosage pH-métrique

Un volume Vb = 20,0 mL de la solution d’hydroxyde de sodium NaOH (Na+ + HO –) de

concentration molaire Cb est introduit dans un bécher. Puis 40 mL d’eau distillée sont ajoutés.
La solution (S) de HClO4 de concentration Ca = 4×10-2 mol.L-1 est ajoutée progressivement
dans le bécher .
L’équivalence est atteint après addition d’un volume Va.E = 15,5 mL de la solution (S).

3.1. Indiquer la verrerie nécessaire pour prélever le volume Vb .

3.2. Ecrire l’équation de la réaction du dosage.
3.3. Déterminer la concentration de la solution d’hydroxyde de sodium Cb.
3.4. Déduire le pourcentage en masse de NaOH dans l’ouvre-drain.
3.5. Choisir, avec justification, la réponse correcte.
3.5.1. La solution à l’équivalence est:
i) acide ii) basique iii) neutre
3.5.2. Le pH de la solution de NaOH dans le bécher avant l’addition de la solution (S) est:
i) 12,49 ii) 12 iii) 11,5

Exercice -3- ( 7 points) Isobutyrate de propyle

L’isobutyrate de propyle est un liquide incolore d’odeur de rhum. Il est prepare par la réaction
entre un alcool(A) et un acide (B).
Le but de cet exercice est d’identifier (A) et (B) et d’étudier la synthèse d’isobutyrate de propyle.
Données : Masse molaire en g.mol-1 : M(C) = 12 ; M(H) = 1 ; M(O) = 16

1. Identification de (A) et (B)

Document-1- montre des informations à propos de trois composés organiques (A) ,(B) et (C).
Composé (A)  Monoalcool saturé et non-cyclique.
 L’analyse de (A) donne les résultats suivants :
% C = 60 % ; % H = 13,33 %

Composé (C)  Obtenu par oxydation ménagée contrôlée de (A).

 (C) donne un test positif avec bisulfite de sodium et réactif de
Schiff.
Composé (B)  Monoacide carboxylique de formule moléculaire C4H8O2.
 Sa chaîne est ramifiée.

Document-1-

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En se référant au document-1-:
1.1. Montrer que la formule moléculaire de (A) est C3H8O .
1.2. Indiquer l’observation des deux tests réalisés sur (C). Déduire la famille de (C).
1.3. Identifier (A) et (C).
1.4. Ecrire la formule semi-développée de (B) et donner son nom systématique.

2. Etude de la réaction de synthèse d’isobutyrate de propyle

Un mélange (M) contenant 0,5 mol d’alcool (A) et 0,5 mol d’acide (B) est chauffé à reflux pour
50 min, à température T, en présence de quelques mL d’acide sulfurique concentré.
Le nombre de moles restant de l’acide (B) à 50 min est égal à 0,2 mol .

 Pour un mélange équimolaire, le pourcentage de rendement à l’équilibre est 67 % si l’alcool

est primaire
Given : et 60% si l’alcool est secondaire.
 La constante d’équilibre de la réaction KC est 4,12 si l’alcool est primaire et 2,25 si l’alcool
est secondaire.
Document-2-

2.1. Ecrire l’équation de la réaction d’estérification en utilisant les formules demi-développées.

2.2. Donner le nom systématique d’isobutyrate de propyle.
2.3. En se référant au document-2-, préciser la valeur de la constante d’équilibre de la réaction.
2.4. Déduire si la durée de chauffage 50 min est suffisante pour atteindre l’équilibre.
2.5. Déterminer le pourcentage de rendement de la réaction d’estérification à 50 min.
Est-ce que cette valeur est compatible avec le résultat obtenu dans la partie 2.4 ? Justifier.
2.6. L’expérience est répétée avec une seule modification: sans addition du catalyseur.
Expliquer si le pourcentage de rendement de la réaction d’estérification à 50 min diminue,
augmente ou reste le même.

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Exercice 1 ( 7 points)

Q Réponses attendues Note

1.1 KI → K + + I−
no (I− ) = n(KI) = C1 V1 = 0,8 × 100 × 10−3 = 8 × 10−2 mol
no (I− ) 8×10−2
[I − ]o = = = 0,4 mol. L−1 (0.5)
Vtotal 200 ×10−3

(NH4 )2 S2 O8 → 2 NH4+ + S2 O2−

8

no (S2 O2−
8 ) = n((NH4 )2 S2 O8 ) = C2 V2 = 0,2 × 100 × 10
−3
= 2 × 10−2 mol 1
no (S2 O2−
8 ) 2×10−2
[S2 O2−
8 ]o = = = 0,1 mol. L−1 (0.5)
Vtotal 200 ×10−3

1.2 no (I− ) 8×10−2

R(I − ) = = = 4 × 10−2
2 2

no (S2 O2−
8 ) 2×10−2
R(S2 O2−
8 )= = = 2 × 10−2 (0.25)
1 1
0.5
R(I − ) > R(S2 O2− 2−
8 ) alors S2 O8 est le réactif limitant. (0.25)

2.1

temps

2.2
La vitesse de formation de (I2) à un instant (t) est
0.75
égale à la pente de la tangente à la courbe au point

d’abscisse (t). (0.25)

Graphiquement, la pente de la tangente à la courbe temps (min)

au point d’abscisse ‘t’ diminue avec le temps. (0.25)

Alors la Vitesse de formation de (I2) diminue avec le temps. (0.25)

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2.3 Le temps de demi- réaction (t½) est le temps nécessaire pour former la moitié de la
quantité maximale de I2. (0.25)

Selon rapport stœchiométrique et à la fin de la réaction :

n(I2 )∞ no (S2 O2−
8 )
=
1 1

alors n(I2 )∞ = 2 × 10−2 mol

n(I2 )∞ 2×10−2
[ I2 ] ∞ = = = 0,1 mol.L-1 = 100 × 10−3 mol. L−1 (0.25)
Vtotal 200×10−3

[I2 ]∞ 100 ×10−3

1
À t½ , [I2 ]t½ = = = 50× 10−3 mol. L−1 (0.25)
2 2

Puisque à t = 20 min [I2] = 45,7× 10−3 mol. L−1

alors t½ n’est pas atteint dans l’intervalle [0-20 min]. (0.25)

2.4 Si le dosage est réalisé sans addition d’eau glacée, deux réactions simultanées ont
lieu : la première est la réaction entre les ions I- et les ions S2O82- , et la deuxième est
la réaction du dosage.(0.25) Alors le dosage ne peut pas être conduit puisque un des
caractéristiques de la réaction du dosage est d’être unique.(0.25) 0.75
Donc l’eau glacée bloque la réaction entre les ions I- et les ions S2O82- ; ce qui
permet seulement le dosage de I2 formé a avoir lieu. (0.25)

3.1 i) Faux.

La température et la concentration initiale de S2 O2−

8 sont les même dans les deux
expériences 1 et 2. La seule différence est la concentration initiale de (I-) où :
[I− ]o dans exp 2 > [I − ]o dans exp 1

Mais la concentration initiale de (I-) est un facteur cinétique, à mesure qu’elle

augmente, la vitesse de formation de (I2) augmente.

Donc vo (I2 ) dans expérience 1 < vo (I2 ) dans expérience 2.

0.75
ii) Vrai.
[I2 ]∞ est déterminée par le réactif limitant qui est S2O82- dans les deux expériences

1 et 2.

Donc la présence d’une quantité initiale de I- en excès dans l’expérience 2 n’affecte

pas la concentration de I2 à la fin de la réaction.
Alors [I2]∞ dans expérience 1 = [I2]∞ dans expérience 2 0.75

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3.2 A t =13 min, [I2 ]T′ > [I2 ]T ; cela signifie que I2 se forme plus vite à température T '
qu’à la température T (vitesse de formation de I2 est plus grande à température T ' ).
0.5
Sachant que la température est un facteur cinétique, lorsqu’elle augmente, la vitesse
de formation de I2 augmente, alors T ' > T

ii) T ' > T

Exercice 2 (6 points)

Q Réponses attendues Note

1 La masse de l’ouvre-drain dissoute dans 250 mL:

mouvre−drain = Cm × Vsolution = 1,4 × 250 × 10−3 = 0,35 g (0.5) 0.5

2.1 En diluant la solution (S0) 10 fois, son pH augmente 1 unité (pH' = 0,39 + 1 = 1,39) 0.5

Alors HClO4 est un acide fort.

2.2 Puisque HClO4 est un acide fort alors pH = ̶ log(C) 0.5

C(S) = 10−pH = 10−1,39 = 0,04 mol.L-1 = 4 × 10−2 mol. L−1

2.3 HClO4 + H2O → H3O + + ClO4- 0.5

3.1 Pipette jaugée (20 mL) 0.25

3.2 H3O +(aq) + HO - (aq) → 2 H2O(l) 0.75

3.3 A l’équivalence et selon R.S:

n (HO –) (présent initiallement dans le bécher) = n (H3O +)(ajouté de la burette pour atteindre l’équivalence)

CbVb = CaVa.E (0.5) avec Ca = 4 ×10-2 mol.L-1, Vb = 20 mL et Va.E =15,5 mL 0.75

Alors Cb = 0,031 = 3,1 ×10-2 mol.L-1 (0.25)

3.4 m(NaOH)pure = n(NaOH) × M(NaOH) = Cb ×V(solution ) × M(NaOH)

= 4 × 10-2 × 250 × 10-3 × 40 = 0,31 g (0.25) 0.75
m(NaOH)pure 0,31
% en masse de NaOH = ×100 (0.25) = ×100 = 88,57 % (0.25)
m(ouvre−drain ) 0,35

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3.5.1 Les espèces présentes à l’équivalence sont : Na+ et ClO4- (ions indifférents) ;
H2O (de pH = 7 à 25°C) . Alors la solution à l’équivalence est neutre. (0.25)

Donc (iii) (0.25) 0.5

3.5.2 En ajoutant de l’eau distillée au bécher avant dosage n(NaOH) est conservé:
n(NaOH)dans 20 mL = n(NaOH)dans 60 mL (Vt = Vb + Veau = 20+40 = 60 mL)
n(NaOH)dans 20 mL = Cb Vb = 0,031 × 20 × 10−3 = 6,2 × 10−4 mol (0.25) 1
n(NaOH)dans 60 mL 6,2×10−4
Alors Cb′ = = = 0,0103 = 1,03 × 10−2 mol. L−1 (0.25)
Vtotal 60×10−3

NaOH est une base forte,

alors pH = pKe + log Cb′ = 14 + log( 1,03 × 10−2 ) = 12 (0.25)
Donc (ii) (0.25)

Exercice 3 (7 points)

Q Réponses attendues Note

1.1 La formule générale d’un monoalcool saturé et non-cyclique est Cn H2n+2 O. (0.25)

% (O) = 100-(% (C ) + % (H) ) = 100 – (60+13,33)= 26,67% 0.75

Selon la loi des proportions définies:

12n 2n+2 16 12n 16
= = => = alors n=3
% (C) %(H) %(O) 60 26.67

Donc la formule moléculaire de (A) est C3H8O. (0.5)

1.2 (C ) donne des cristaux blancs avec NaHSO3 (0.25) (résultat positif) alors (C ) contient
un groupe carbonyle donc (C) peut être aldéhyde ou cétone.

(C ) colore en rose le réactif de Schiff, (0.25) (résultat positif) alors (C ) est un

aldéhyde . (0.25) 0.75

1.3 (C ) est un aldéhyde alors (A) est un alcool primaire.

(A) : CH3- CH2- CH2OH (0.25) propan-1-ol (0.25) 1

(C ) : CH3- CH2- CHO (0.25) propanal (0.25)

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1.4 0.5
(0.25) acide 2-méthylpropanoïque (0.25)

2.1
0.75

2.2 2-méthylpropanaote de propyle 0.25

2.3 Puisque l’alcool dans cette réaction d’estérification est un alcool primaire, alors 0.25
Kc = 4,12
2.4
Acide Alcool Ester Eau
Etat initial (mol) 0,5 0,5 0 0
A t = 50 min 0,5 - x 0,5 - x x x
(mol) 0,2 0,2 0,3 0,3
n(acide)restant = 0,2 alors 0,5 – x = 0,2 ⇒ x = 0,3 0.75
n (𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟) n (eau)
[ester][eau] × n(ester)×n(eau) (0,3)(0,3)
v v
Q = [acide][alcool] = n (alcool) n (acide) = (0.25) = = 2,25 (0.25)
× n(acide)×n(alcool) (0,3)(0,3)
v v
Q < KC alors la durée du chauffage (50 min) n’est pas suffisante pour atteindre
l’équilibre. (0.25)

2.5 n(ester)expérimental
% rendement = ×100 (0.25) avec n(ester)expérimental = 0,3 mol
n(ester)théorique

Supposons que la réaction est complète :

n(acide)initial 0,5
R(acide) = = = 0,5 R(acide) = R(alcool)
1 1

n(alcool)initial 0,5
R(alcool) = = = 0,5 ⇒ le mélange est stœchiométrique.
1 1

n(acide)réagit n(ester)formé 1.25

Selon R.S : = ⇒ n(ester)théorique = 0,5 mol (0.25) ⇒
1 1

0,3
% rendement = ×100 = 60 % (0.25)
0,5

En se référant au document-2- , pour un mélange équimolaire, le pourcentage de

rendement à l’équilibre est 67 % si l’alcool est primaire.

Le mélange réactionnel initial est équimolaire mais % rendement à 50 min = 60 % < 67

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Alors l’équilibre n’est pas atteint, donc la valeur obtenue est compatible avec le résultat
dans la partie 2.4. (0.5)

2.6 n(ester)expérimental
% rendement = ×100
n(ester)théorique

n(ester)théorique reste la même puisque le mélange réactionnel initial est le même .

Un catalyseur est un facteur cinétique. Sans catalyseur la Vitesse de la réaction

diminue. (0.25) 0.75
Alors à chaque instant (t) avant l’équilibre :

n(ester)formé sans catalyseur < n(ester)formé avec catalyseur ⇒ n(ester)expérimental diminue, (0.25)

donc % rendement à 50 min diminue sans catalyseur. (0.25)

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