ANALITIČKA HEMIJA

5. VOLUMETRIJA

5.1. Izračunavanja u volumetriji

Pri svakom izračunavanju u volumetriji potrebno je znati:

a) Hemijsku reakciju, odnosno količinski odnos u kome supstance međusobno

reaguju
b) Eksperimentalno dobijene podatke preračunati u količine reagujućih supstanci (u
mol ili mmol) ili obratno.

Volumertrijska analiza podrazumjeva četiri osnovne volumetrijske metode:

a) Metode neutralizacije ili kiselo-bazne titracije (acidimetrija, alkalimetrija)

b) Taložne metode (argentometrija)
c) Metode kompleksiranja (kompleksometrija)
d) Redoks metode (oksidometrija, reduktometrija)

5.2. Metode neutralizacije

5.2.1. Određivanje azota po Kjeldahl-u

Primjer 1. Kod određivanja procenta azota, uzorak je odvagan u količini od 1,0150 g i

podvrgnut analizi po Kjeldahl-ovom postupku. NH3 je destiliran u 50 ml H2SO4 (c=0,025 M).
Za titraciju viška H2SO4 utrošeno je 7,45 ml NaOH (c=0,10 M). Izračunati % azota!

*ukupna količina H2SO4:

nH 2
SO4 =c H 2
SO4 ∙VH 2
SO4 =0,025 ∙50 ∙ 10−3=1,25 ∙ 10−3 mol

H2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O

*višak H2SO4:

1 1 1
nH SO4 = ∙ n NaOH = ∙ c NaOH ∙V NaOH = ∙ 0,10 ∙7,46 ∙ 10−3=3,73 ∙ 10−4 mol
2
2 2 2

*potrebna količina H2SO4:

nH 2
SO4 =nukupno −nvišak =1,25 ∙10−3−3,73 ∙10−4 =8,77 ∙10−4 mol

H2SO4 ~N2

nH 2
SO4 =nN =8,77 ∙ 10−4 mol
2

−4 g −2
mN =n N ∙ M N =8,77∙ 10 mol ∙28 =2,4556 ∙ 10 g
2 2 2
mol

mN 2,4556 ∙ 10
−2
ωN = ∙100= 2
∙ 100=2,42%
2
muzorka 1,0150

1
ANALITIČKA HEMIJA

Primjer 2. Za određivanje procentnog sadržaja proteina u uzorku brašna neophodno je

sadržaj azota (%) pomnožiti sa faktorom 5,7. U analizi 0,9090 g pšeničnog brašna
analiziranog po Kjeldahl-ovom postupku za retitraciju 50 ml otopine 0,0506 M HCl u koji je
prethodno apsorbovan amonijak utrošeno je 7,46 ml 0,0491 M NaOH. Izračunati % proteina u
brašnu!

NH4+ + NaOH → NH3↑ + Na+ + H2O

HCl + NH3 → NH4Cl

HCl + NaOH → NaCl + H2O

−3
n HCl ukupno
=c HCl ∙ V HCl =0,0506 ∙ 50∙ 10 =0,00253 mol

n HCl =n NaOH =c NaOH ∙ V NaOH =0,0491∙ 7,46 ∙10−3=0,0003663 mol

višak

n HCl potrebno
=nukupno −n višak=0,00253−0,0003663=0,002164 mol

HCl ~ N

n HCl =n N =0,002164 mol

mN =n N ∙ M N =0,002164 ∙14=0,0303 g

mN 0,0303
ωN = ∙100= ∙ 100=3,33 %
muzorka 0,9090

ω proteina=ωN ∙ F=3,33 % ∙ 5,7=18,98 %

5.2.2. Određivanje alkaliteta vode

NaOH Na2CO3 NaHCO3

V FF=V MO VFF (VMO) Ø Ø
V FF=1/2 V MO Ø VFF (1/2VMO) Ø
V FF=0 Ø Ø VMO
V FF >1/2V MO 2VFF – VMO VMO – VFF Ø
V FF <1/2V MO Ø VFF VMO – 2VFF

Primjer 1. Odrediti alkalitet vode prema sljedećim podacima:

a) 100 ml uzorka vode odmjereno je u erlenmajericu, dodat fenolftalein, te rađena

titracija sa HCl (0,10 M); ljubičasta boja je nestala kod 15 ml titranta. Zatim je u
dobijeni bezbojni rastvor dodato par kapi metil-oranža i titracija nastavljena do oranž
boje pri čemu je utrošeno dodatnih 12 ml titranta.
b) 50 ml uzorka vode titrisano je sa 0,10 M HCl; uz FF se rastvor nije obojio, tako da je
titracija rađena samo uz metil-oranž, pri čemu je utrošeno 18 ml titranta.
M(NaOH) = 40 g/mol

2
ANALITIČKA HEMIJA

M(NaHCO3) = 84 g/mol
M(Na2CO3) = 106 g/mol

a) VFF > 1/2VMO – prisutni hidroksidi i karbonati

(2 V FF −V MO) ∙ c HCl M NaOH (2 ∙ 15−27) ∙10−3 ∙ 0,1∙ 40

γ NaOH = = =0,12 g /l
V uzorka 100 ∙ 10
−3

(V MO −V FF)∙ c HCl M Na CO (27−15)∙ 10−3 ∙ 0,1∙ 106

γ Na CO = = 2 3
=1,272 g /l
2 3
V uzorka 100 ∙ 10
−3

b) VFF = 0 – prisutni bikarbonati

V MO ∙ c HCl M NaH CO −3
18 ∙10 ∙ 0,1∙ 84
γ NaHCO = 3
= =3,024 g/l
3
V uzorka 100 ∙ 10
−3

5.3. Taložne metode - argentometrija

Primjer 1. 0,5000 g legure srebra rastvoreno je u HNO 3, višak kiseline iskuhan,

rastvor prenijet u normalan sud i dopunjen vodom do 250 ml. 50 ml ovog rastvora titrisano je
rastvorom NH4SCN (0,098 M) i potrošeno 8,52 ml. Izračunati procentni udio srebra u uzorku!

M(Ag) = 107,87 g/mol

Ag+ + HNO3 → AgNO3 + H+

AgNO3 + NH4SCN → AgSCN + NH4NO3

m Ag
n AgNO =n Ag=nNH 4 SCN
=¿ =c NH SCN ∙ V NH SCN
3
M Ag 4 4

m Ag=c NH SCN ∙ V NH SCN ∙ M Ag=0,098 ∙ 8,52∙ 10−3 ∙107,87=0,09 g

4 4

0,09 ~ 50

X ~ 250

0,09∙ 250
X= =0,45 g
50

m Ag 0,45
ω Ag= ∙100= ∙100=90 %
muzorka 0,5

3
ANALITIČKA HEMIJA

Primjer 2. Jodoform je u nekom dezinfekcijskom sredstvu određen rastvaranjem

1,0000 g uzorka u alkoholu i koncentrovanoj HNO 3. Nakon toga dodato je 25 ml rastvora
AgNO3 (0,1000 M) pri čemu dolazi do reakcije:

CHI3 + 3Ag+ + H2O ↔ 3AgI + 3H+ + CO

Za titraciju neizreagovanog AgNO3 potrebno je 9,30 ml KSCN (0,10 M). Izračunati procentni
udio CHI3 u uzorku.

M(CHI3) = 393,73 g/mol

KSCN + AgNO3 ↔ AgSCN + KNO3

n KSCN =n AgNO =¿ c KSCN ∙ V KSCN =c AgNO ∙ V AgNO

3 3 3

c KSCN ∙ V A gNO 0,1∙ 9,30 ∙10−3

V AgNO = 3
= =9,30 ∙10−3 l
3 višak
c AgNO 3
0,10

V AgNO 3 zaCHI 3 =V ukupno −V višak =25−9,30=15,70ml

+¿=¿ 3 nCHI =nAgNO ¿

CHI 3 3 Ag 3 3

c AgNO ∙ V AgNO ∙ M CHI 0,10 ∙15,70 ∙10 ∙ 393,73

−3
mCHI = 3 3 3
= =0,2061 g
3
3 3

mCHI 0,2061
ω CHI = 3
∙ 100= ∙ 100=20,61 %
3
muzorka 1,0000

5.4. Metode kompleksiranja – kompleksometrija

Primjer 1. Rastvor Ni(II) standardizovan je titracijom sa EDTA u amonijačnom

puferu (pH=10) uz indikator mureksid. Izračunati koncentraciju rastvora Ni(II) ako je za
titraciju 25 ml rastvora utrošeno 18,21 ml EDTA koncentracije 0,02 M.

n¿ =n EDTA =¿ c ¿ ∙ V ¿ =c EDTA ∙ V EDTA

+2 +2 +2

c EDTA ∙V EDTA 0,02∙ 18,21∙ 10−3

c¿ =+2 = =0,0146 mol /l
V¿ 25 ∙10
+2
−3

Primjer 2. Sadržaj kalcijuma u ljusci jajeta određen je titracijom sa 0,0500 M EDTA.

Masa uzorka od 5,6130 g rastvorena je kiselinom, izvršeno filtriranje, te filtrat prenijet u
tikvicu od 250 ml. Alikvot od 10 ml uzorka je titrisan sa EDTA pri čemu je do ZTT utrošeno
44,10 ml titranta. Koliki je procentni udio Ca+2 u ovom uzorku?

4
ANALITIČKA HEMIJA

M(Ca) 40 g/mol

Ca+2 +In ↔CaIn

CaIn + EDTA ↔ CaY-2 + In-

−3
m Ca =c EDTA ∙ V EDTA ∙ M Ca =0,05 ∙ 44,10∙ 10 ∙ 40=0,0882 g
+2

0,0882 g ~ 10

X ~ 250

X = 2,205 g

m Ca 2,2050
ω Ca =
+2 ∙100= ∙100=39,28 %
muzorka 5,6130

5.5. Redoks metode