Professional Documents
Culture Documents
Analiticka 2
Analiticka 2
4. REAKCIJE TALOŽENJA
Pri rastvaranju neke malo rastvorne soli MA u vodi, u zasićenom rastvoru uspostavlja
se ravnoteža između čvrste faze i hidratisanih jona:
MA(s) ↔ M+ + A-
Priroda ravnoteže je dinamička što znači da joni neprekidno prelaze s čvrste faze u
rastvor i iz rastvora se opet izdvajaju na površinu čvrste faze. Primjenom zakona o djelovanja
masa na ovu ravnotežu dobije se konstanta ravnoteže:
a ¿
K° = M
+¿ aA −¿
a MA( s)
¿ => Ksp° = a M ¿∙a A
+¿ −¿
¿
Ksp = [M+]∙[A-]
Rastvorljivost supstanci se može izražavati na više načina npr. masom supstance koja
se može rastvoriti u određenoj zapremini rastvarača ili koncentracijom zasićenog rastvora
dobijenog nakon rastvaranja. Rastvorljivost se uvijek odnosi na jednu određenu temperaturu i
na zasićen rastvor, a zasićen rastvor je onaj u kome je postignuta dinamička ravnoteža između
čvrste supstance i njenih jona u rastvoru.
Ako se ima:
MA(s) ↔ M+ + A-
S S S
Svaka molekula MA daje jedan jon M+ i jedan jon A-, tj. S mola rastvorenog taloga
daje S mola M+ i S mola A-. Zbog toga se rastvorljivost taloga MA može izraziti kao
koncentracija M+ i koncentracija A- u rastvoru, odnosno:
S = [M+] = [A-]
1
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
S S S
S = [Ag+] = [Cl-]
S 2S S
S = [CrO4-2] = ¿ ¿ ¿
S=3
√ √
K sp 3 1,1 ∙10−12
4
=
4
= 6,5∙10-5 mol/l
S S 2S
m
n m 4,20 ∙10−3
S= = M = = = 2,15∙10-4 mol/l
V M ∙ V 78,08∙ 0,25
V
2
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
Ukoliko se zasićenom rastvoru soli MA doda višak jona M + ili A- biće prekoračen
proizvod rastvorljivosti, pa će se jedan dio jona M+ ili A– istaložiti u obliku MA i smanjiti
rastvorljivost.
MA(s) ↔ M+ + A-
← višak M+ (A-)
K sp
S = [A-] =
¿¿¿
odnosno za A- u višku:
K sp
S = [M+] =
¿¿¿
S S S+0,01
K sp 1,78∙ 10−10
S = [Cl-] = =
¿¿¿ S +0,01
Pošto je [Ag+]AgCl << [Ag+]AgNO3, vrijednost koncentracije Ag+ jona iz AgCl se pri
izračunu zanemaruje:
K sp 1,78∙ 10−10
S = [Cl-] = = = 1,78∙10-8 mol/l
0,01 0,01
S 2S S
3
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
K sp 1,1∙ 10−12
[Ag+]2 = = = 1,05∙10-5
[CrO¿ ¿ 4¿ ¿−2]¿ ¿ 0,01
Ag+¿ −5
S= ¿ = 1,05∙ 10 = 5,24∙10-6 mol/l
2 2
K sp −11
S = [Mg+2] = = 1,8∙ 10 = 1,8∙10-3 mol/l
¿ ¿ ¿¿ ¿¿
MA(s) ↔ M+ + A-
X↕ Y↕
MX AY
Pošto se sporednim reakcijama uklanja dio jona taloga, ravnotežno stanje se narušava
i da bi se ravnoteža ponovo uspostavila mora se daljnji dio čvrste faze rastvoriti, tj.
rastvorljivost se povećava pod uticajem sporednih reakcija.
Odakle je:
S = cM = cA = √ K 'sp =
√ K sp
αM∙α A
√ √
° 2 6
K sp K sp mol l
S = cM = cA = √ K 'sp = =
αM∙α A αM ∙αA
4
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
H+↕
α C O = K a 1 K a2
−2
2 4
¿¿¿
−1,25 −4,27
αC O = 10 ∙ 10
−2
−4 2 −1,25 −4 −1,25 −4,27
2 4
(10 ) +10 ∙ 10 + 10 ∙10
α C O = 0,35
2
−2
4
√
−9
S = 2,3 ∙ 10 = 8,1∙10-5 mol/l
0,35
K sp 2,3∙ 10−9
S = [Ca+2] = = = 6,6∙10-7 mol/l
c C O ∙ c oksalat 0,35∙ 0,01
2
−2
4
Primjer 3. Koncentracije Cl- i CrO4-2 jona u rastvoru su jednake i iznose 0,001 mol/l.
Ako se u rastvor dodaje Ag+ jon treba odgovoriti:
a) Koji će se jon taložiti prvi (za AgCl: K sp = 1,78∙10-10 mol2/l6; za Ag2CrO4: Ksp =
1,1∙10-12 mol3/l9
b) Kolika će biti koncentracija prvog jona u trenutku kada upravo počne da se taloži i
drugi jon?
a) Ag + Cl- → AgCl ; AgCl → Ag+ + Cl-
+
5
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
K sp 1,78∙ 10−10
[Ag ] =
+
= = 1,78∙10-7 mol/l
c 0,001
A za Ag2CrO4:
√ √ K sp −10
[Ag+] = = 1,1 ∙10 = 3,3∙10-5 mol/l
c 0,001
Prvi će se taložiti Cl- jon, jer je za dostizanje proizvoda rastvorljivosti AgCl potrebna
manja koncentracija taložnog Ag+ jona.
b) U trenutku kada počne taloženje Ag2CrO4 koncentracija Ag+ jona u rastvoru (kako je
izračunato pod a) biće 3,3∙10-5 mol/l čemu odgovara koncentracija Cl- jona:
K sp 1,78∙ 10
−10
[Cl-] = = −5 = 5,4∙10 mol/l
-6
c Ag ¿ 3,5 ∙10
+¿
mol
0,001 ∙V
[Ag ] =
+
l = 0,0005 mol/l
2V
mol
0,01 ∙V
[BrO3 ] =-
l = 0,005 mol/l
2V
Razdvajanje hidroksida
6
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
Razdvajanje sulfida
√ K sp
√
−38
= 3 3,2 ∙ 10
3
Ksp = [Fe+3]∙[OH-]3 => [OH-] = +3
= 1,47∙10-12 mol/l
[Fe ] 0,01
pOH = - log [OH ] = - log1,47∙10 = 11,83
- -12
pH = 14 – pOH = 2,17
√ √
−10
Ksp = [Mg+2]∙[OH-]2 => [OH-] = 3 K sp ¿ = 3 6 ∙ 10 = 2,45∙10-4 mol/l
¿¿ 0 , 01
pOH = - log [OH ] = - log 2,45∙10 = 3,61
- -4
pH = 14 – pOH = 10,39
a) Početka taloženja CoS (Ksp = 4∙10-21 mol2/l6) iz rastvora u kome je koncentracija [Co +2]
= 0,01 mol/l, ako je c(H2S) = 0,1 mol/l
b) pH kada je taloženje CoS praktično završeno, za istu koncentraciju H2S u rastvoru
K = ¿ ¿ ¿ ¿ => [H+] =
√
K ∙[ H 2 S ]
[ S¿¿−2]
pH = - log [H+] = - log 0,055 = 1,26
¿=
√
1,20 ∙ 10−20 ∙ 0,1
4 ∙ 10
−19
= 0,055
7
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
√ √
−20
K ∙[ H 2 S ] 1 , 20 ∙10 ∙ 0,1
[H+] = ¿= = 5,5∙10-4 mol/l
[ S¿¿−2] 4 ∙ 10−15
a) Vode
b) Rastvora Pb(NO3)2 koncentracije 0,005 mol/l
0,0384 g ~ 1000 ml
x g ~ 100 ml
x = 3,84∙10-3 g/100ml
9,7∙10-4 g ~ 1000 ml
x g ~ 100 ml
x = 9,7∙10-5 g/100ml
8
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
S S 3S
S = [Bi+3] = ¿ ¿ ¿
K sp 1,6∙ 10
−8
Ksp = [Pb+2]∙[SO4-2] => S = [SO4-2] = = = 3,2∙10-6
[ Pb¿¿+ 2] ¿ 0,005
9,7∙10-4 g ~ 1000 ml
x g ~ 100 ml
x = 9,7∙10-5 g/100ml
9
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
S S S
K sp 1,1∙ 10−10
Ksp = [Ba ]∙[ SO4 ] => [Ba ] =
+2 -2 +2
= = 5,5∙10-9 mol/l
¿¿¿ 0,02
b) BaSO4 ↔ Ba + SO4
+2 -2
S S S
−10
K sp 1,1∙ 10
Ksp = [Ba ]∙[ SO4 ] => [Ba ] =
+2 -2 +2
= −6 = 1,1∙10 mol/l
-4
¿¿¿ 1 ∙10
5. Koncentrovani rastvor kalijum jodida se postepeno dodaje u rastvor koji sadrži 0,01
mol Pb+2 i 0,01 mol Ag+ u 1l rastvora (za PbI2: Ksp = 1,1∙10-9; za AgI Ksp = 8,3∙10-17)
a) Koji će se katjon prvi taložiti?
b) Kolika će biti koncentracija prvog katjona u rastvoru kada započne taloženje
drugog katjona? (Zanemariti razblaživanje rastvora do koga dolazi zbog dodavanja
rastvora KI.)
a) za PbI2: Ksp = 1,1∙10-9
za AgI Ksp = 8,3∙10-17
AgI Ksp = 8,3∙10-17 < PbI2: Ksp = 1,1∙10-9
S obzirom na to da je Ksp za AgI manji od Ksp za PbI2, Ag+ joni će se prvi taložiti.
√ K sp
√
−9
1,1 ∙10
Ksp = [Pb+2]∙[ I-]2 => [ I-] = = = 3,3∙10-4 mol/l
[Pb+2 ] 1 ∙ 10−2
n 0,01 mol
[Bb+2] = = = 0,01 mol/l = 10-2 mol/l
V 1l
−17
K 8,3
Ksp = [Ag+]∙[I-] => [Ag+] = sp = − 4 = 2,5∙10
-13
mol/l
¿¿ 3,3
U trenutku kada počne taloženje Pb+2 jona, koncentracija Ag+ jona je 2,5∙10-13 mol/l.
6. Izračunati:
a) pH početka taloženja Mn(OH)2 (Ksp = 4,5∙10-13 mol2/l9) ako je početna
koncentracija Mn+2 jona 0,01 mol/l.
b) pH rastvora kada je taloženje praktično završeno.
a) Mn(OH)2 ↔ Mn+2 + 2OH-
S S 2S
pH = 14 – pOH = 8,83
10
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
√ √
−13
K sp 4,5 ∙10
Ksp = [Mn+2]∙[OH-]2 => [OH-] = ¿= = 6,7∙10-4 mol/l
[Mn ¿¿ +2] 1 ∙10 −6
pH = 14 – pOH = 10,83
7. Izračunati:
a) pH početka taloženja CoS (Ksp = 4x10-21 mol2/l6) iz rastvora u kome je [Co+2] =
0,01 mol/l ako je c(H2S) = 0,1 mol/l.
b) pH kada je taloženje CoS praktično završeno uz istu koncentraciju H2S u rastvoru.
√ √
−20
K ∙[ H 2 S ] 1,20 ∙ 10 ∙ 0,1
K = ¿ ¿ ¿ ¿ => [H+] = ¿ = = 0,055
[ S¿¿−2] 4 ∙ 10−19
pH = - log [H+] = - log 0,055 = 1,26
[H+] =
√
K ∙[ H 2 S ]
[ S¿¿−2]
¿=
√
1,20 ∙ 10−20 ∙ 0,1
4 ∙ 10
−15
11
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
√ √
−20
K ∙[ H 2 S ] 1,20 ∙ 10 ∙ 0,1
K = ¿ ¿ ¿ ¿ => [H+] = ¿= = 2,15∙10-7 mol/l
[ S¿¿−2] 2,5 ∙ 10−8
√ √
−20
K ∙[ H 2 S ] 1,20 ∙ 10 ∙ 0,1
[H ] =
+
¿= = 2,15∙10-9 mol/l
[ S¿¿−2] 2,5 ∙ 10−4
α C O = K a 1 K a2
−2
3
¿¿¿
−7 −11
αCO = 4,5 ∙ 10 ∙ 4,8 ∙10
−2
−8 2 −7 −8 −7 −11
3
(1 ∙10 ) + 4,5∙ 10 ∙ 1∙ 10 + 4,5∙ 10 ∙ 4,8 ∙10
α C O = 4,67∙10-3
−2
3
S=
√ K sp
α CO−2
3
=
√ 4,8 ∙10−9
4,67 ∙10
−3
= 1,01∙10-3 mol/l
12
FMF - ANALITIČKA HEMIJA I
α S = K a 1 K a2
−2
¿¿¿
−8 −13
8,9∙ 10 ∙ 1,3∙ 10
αS =
−2
−2 2 −8 −2 −8 −13
(1 ∙10 ) +8,9 ∙10 ∙ 1 ∙10 + 8,9∙ 10 ∙ 1,3∙ 10
α S = 1,157∙10-16
−2
√ K sp
√
−25
2,0 ∙ 10
S= −2
= −16
= 4,15∙10-5 mol/l
αS 1,157 ∙ 10
13