Professional Documents
Culture Documents
Proizvod Rastvorljivosti
Proizvod Rastvorljivosti
i
Proizvod rastvorljivosti
Ag+ +
Ag
Ag+
Ag+ Ag+
Heterogeni sistem: zasićeni rastvor teško
rastvornog elektrolita
Ravnoteža: AgCl(s) ⮀ Ag+(aq) + Clˉ(aq)
Heterogene ravnoteže definisane su konstantom ravnoteže,
K. Uvažavajući da je koncentracija čvrste faze jedinična,
konstanta ima oblik:
Odakle je:
bit će:
odnosno:
Ili:
MmAa ↔ mMa+ + aAm
Ksp= [Ma+]m [Am-]a
Proizvod rastvorljivosti predstavlja proizvod koncentracija jona nekog jedinjenje
u zasićenom rastvoru, podignutih na stepen koji odgovara stehiometrijskim
koeficijentima u ravnotežnoj jednačini. Ova konstanta ima fiksnu vrijednost na
odrenenoj temperaturi i ne zavisi od koncentracije individualnih jona.
U analitičkoj hemiji
Molarna rastvorljivost = broj molova rastvorenog
slabo rastvornog elektrolita u njegovom
zasićenom rastvoru
(=) mol/dm3
Ovako izražena rastvorljivost naziva se količinskom rastvorljivošću
i označava se S. Množenjem količinske rastvorljivosti s molarnom
masom supstance nalazi se njena rastvorljivost izražena u
gramima na dm3rastvora.
Proizvod rastvorljivosti opisuje potpunost jedne reakcije
rastvaranja i što je njegova vrijednost veća i
rastvorljivost taloga je veća, i obrnuto.
• Na
SSS
Količinska rastvorljivost Koncentracija jona ,
elektrolita, mol/dm3 mol/dm3
Svaki molekul taloga MA koji se rastvori daje jedan jon M+i jedan jon
A-, što znači da S molova rastvorenog taloga daje S molova M+i S
molova A -
za razblažene
rastvore
Koncentracioni
proizvod
rastvorljivosti
Kod taloga sastava MmAa
S mS aS
mS [Am-] = aS
Slijedi da je:
Odakle je:
a
a
AgCl
aAgCl = const. 🢣 −
= = +⋅ Ag Cl
Ksp = [Ag+]∙[Cl-]
Ag2CrO4
Ksp = [Ag+]∙[Cl-] = S∙S= S2
a
Ksp a a
x
y
A
=⋅
xy
MAM
()
y
a y
x
x
sp K cycy
=⋅⋅⋅
MAM
M
A
( ) xy y
A
c x
sp K cc
=⋅ proizvod
Stehiometrijski
MAM
() A
xy rastvorljivosti
Ksp = [Ag+]2[CrO42-]
M
MARS
: []
==
xy
x
xyxy
K M A M A xR yR( ) [ ] [ ] ( ) ( )
==
sp x y
S = [CrO42-] = [Ag+]/2,
K
sp xy
+ xy
R= tj. [Ag+] = 2S
xy
Ksp = [Ag+]2[CrO42-]= (2S)2 ∙S = 4S3
Primjer 1.
Ksp(AgCl) = 1,8×10-10
Ksp(Ag2CrO4) = 1,1×10-12
S = [Ag+] = [Cl-]
Ravnotežna koncentarcija
Jedinjenje Ksp (mol/L) Veza između Ksp i S [katjon] [anjon]
➢ “Starenje” taloga
Grafičko predstavljanje
promjene kocentracije
jona tokom taloženja
AgI
AgCl
Stepen titracije
TALOŽENJE TEŠKO RASTVORLJIVIH TALOGA
Primjer 1. Da li će doći do taloženja AgCN ako se pomešaju jednake
zapremine rastvora AgNO3 koncentracije 1,00⋅10-2 mol/dm3i rastvora KCN
koncentracije 1,00⋅10-2 mol/dm3?
Podatak: K(AgCN)=1,2⋅ 10-16
Do taloženja dolazi ako je proizvod koncentracija jona koji grade talog, veći
od proizvoda rastvorljivosti!
Rješenje:
AgCN(s) ↔ Ag+(aq) + CN-(aq)
K(AgCN) = [Ag+][CN-] = 1,2⋅ 10-16
Do taloženja dolazi ako je proizvod koncentracija jona koji grade talog, veći od
proizvoda rastvorljivosti!
×10-5
Soni efekat:
Jonska sila ⭧ 🢡 y ⭨ 🢡 c ⭧
🢡 rastvorljivost raste
UTICAJ ZAJEDNIČKOG JONA NA
RASTVORLJIVOST
U zasićenom rastvoru malo rastvorne soli, npr. MA, koncentracije jona M+i A su
konstantne i određene proizvodom rastvorljivosti. Dodamo li ovakvom rastvoru
višak jona M+ili A-, biće prekoračen proizvod rastvorljivosti pa će se jedan dio
jona M+i A iz zasićenog rastvora istaložiti u obliku MA i rastvorljivost smanjiti.
Ravnoteža rastvaranja
MA ↔ M + + A
Višak M+(ili A -)
Ovaj uticaj je poznat kao uticaj (efekat) zajedničkog ili istovrsnog jona i manifestuje
se tako što dodavanje u rastvor jednog od jona iz kojih je talog izgrađen dovodi do
smanjenja rastvorljivosti taloga.
Rastvorljivost taloga u prisustvu zajedničkog jona određena je
koncentracijom jona taloga koji nije u višku.
To znači da je u prisustvu M+jona u višku rastvorljivost taloga
MA jednaka:
MA(s) ⇄ M+ + A
I vodeći računa da je rastvorljivost soli određena koncentracijom
jona M+ili koncentracijom jona A- u rastvoru (a ne njihovim
aktivitatima), rastvorljivost u prisustvu stranih elektrolita
nalazimo iz relacije:
Iz koje vidimo da se smanjenjem koeficijenata aktiviteta iona
taloga rastvorljivost taloga povećava (vrijedi i obrnuto da se
rastvorljivost smanjuje povećavanjem koeficijenata aktiviteta).
U zavisnosti od promjene koeficijenta aktiviteta s jonskom silom rastvora,
rastvorljivost će se povećanjem jonske sile povećavati, a pri vrlo visokim jonskim
silama smanjivati. U području koncentracija koje se koriste u hemijskoj analizi,
povećanjem ionske sile rastvorljivost se povećava (efekat stranog jona je suprotan
efektu zajedničkog jona).
Pošto se sporednim reakcijama iz ravnoteže uklanja dio jona taloga, ravnotežno stanje
se narušava i da bi se ravnoteža ponovo uspostavila, mora se daljnji dio čvrste faze
rastvoriti. To znači da pod uticajem sporednih reakcija rastvorljivost taloga povećava.
Za nalaženje rastvorljivosti taloga MA u prisustvu sporednih reakcija polazimo od
proizvoda rastvorljivosti i dobijamo:
Odakle je:
Ksp sa Kθsp
gdje su:
CM i CA– ukupne koncentracije svih rastvorenih čestica koje sadrže M ili A
K'sp = cM⋅cA–uslovni proizvod rastvorljivosti
αM i αA–koeficijenti koji izražavaju dio od ukupnih koncentracija CM odnosno CAkoji se kao slobodni joni
M odnosno A nalaze u rastvoru.
Iz ove relacije vidimo da se rastvorljivost taloga u ovako složenim uslovima može izračunati
ako je poznat uslovni proizvod rastvorljivosti, K'sp(odnosno Ksp i koeficijenti αM i αA)
Supstance X i Y mogu biti vrlo različite. Ako kation ili anion taloga imaju jako kisele ili bazne osobine, talog će
djelimično reagovati već s molekulima vode (hidroliza). To mogu, zatim, biti H+joni, razna kompleksirajuća sredstva, kao i
oksidansi ili reduktori. Kako uticaji kiselosti i građenja kompleksa mogu bitno mijenjati rastvorljivost taloga, ovdje ćemo
ih nešto detaljnije razmotriti, dok je uticaj hidrolize jona taloga na rastvorljivost obično neznatan, pa ćemo ga ovdje
zanemariti.
HC2O4-, H2C2O4
[][]
[]
2+
K
⋅
= −−
2
Ca H C O
CO
sp
K⋅=
224
24
2
K 2
[]
CO
+
H
a
24
Uticaj Ka
rastvorljivosti:
gdje je αC2O42--udio od ukupne koncentracije oksalata koji je kao
C2O42-jon nalazi u rastvoru pri datom pH
KK
=+ + α −
aa
12
CO
2
[ ] [ ]
H K H KK
2
24
++
aaa
112
Uticaj βn
gdje je
αAg+-udio od ukupne koncentracije srebra (I) u rastvoru koji se
nalazi u obliku Ag+ pri datoj koncentraciji NH3
Uticaj građenja kompleksa sa zajedničkim jonom taloga
Mnogi talozi pokazuju tendenciju da sa taložnim anionom dodanim u višku grade
rastvorne komplekse, što može dovesti do povećanja rastvorljivosti taloga. Ako su
nastali kompleksi vrlo stabilni, može u prisustvu viška taložnog aniona doći i do
potpunog rastvaranja taloga. Takav je npr. slučaj s talozima amfoternih hidroksida, kao
što su oni aluminija(III), cinka(II), olova(II), kalaja(II,IV) i dr., ili s talozima nekih
jodida, cijanida, sulfida itd. koji se u prisustvu viška taložnog aniona rastvaraju, npr.
Kod većine taloga, međutim, kompleksi koji nastaju sa taložnim anionom dodanim u
višku nisu toliko stabilni da bi došlo do potpunog rastvaranja taloga, ali i kod takvih
taloga rastvorljivost pod uticajem zajedničkog jona opada manje nego što bi se
očekivalo, jer se učinku zajedničkog jona suprotstavlja građenje kompleksa sa
zajedničkim jonom.