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Quimica Analitica
Quimica Analitica
a) ELECTROLITO DÉBIL
Un electrolito será el que al disociarse da origen a una gran concentración de iones, hecho
que permite mayor conductividad eléctrica. Se considera en la práctica que un electrolito
débil se disocia muy poco, de manera que no se produce una suficiente concentración de
iones, por lo que no puede haber flujo de corriente eléctrica, ejemplo.
b) UN ÁCIDO BRØNSTED-LOWRY
d) REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN
Puede denominarse al ácido y base como par ácido/base conjugado, De manera similar, toda
base acepta un protón para producir un ácido conjugado. Cuando estos dos procesos se
combinan, el resultado es una reacción ácido/base, también conocida como reacción de
neutralización.
e) ANFÓTERO
Anfótero o anfotérico es la capacidad de una molécula que contiene un radical básico y otro
ácido, pudiendo actuar de esta manera, según el medio en el que se encuentre, ya sea como
ácido, o como base. Los aminoácidos son un claro ejemplo de ello, Óxido de zinc (ZnO)
puede actuar de diferente manera si el medio es ácido o básico:
Con ácidos → actúa como base neutralizándolos: ZnO + 2H2SO4 → ZnSO4 + H2O
f) ZWITTERIÓN
Un zwitterión es un ion que tiene carga tanto positiva como negativa (ion dipolo) sobre
átomos diferentes y son anfóteros. Ejemplo:
Cuando un aminoácido, como la glicina, se disuelve en agua, dicho aminoácido pasa por una
reacción interna de ácido/base para producir un ion dipolo, por lo tanto:
g) AUTOPROTÓLISIS
Es el acto de auto-ionización para producir tanto un ácido conjugado como una base
conjugada. Es la reacción espontánea que ocurre entre las moléculas de una sustancia para
producir un par de iones. La autoprotólisis es otro ejemplo del comportamiento ácido/base,
ejemplo:
10. Calcule las constantes del producto de solubilidad para cada una de las siguientes sustancias,
tomando en cuenta que las concentraciones molares de sus disoluciones saturadas son las indicadas:
b) RaSO4 (6.6*10-6M)
Ra+2(SO4)-2 Ra+2 + (SO4)-2
Kps= S * S=S2
Kps= (6.6 * 10-6M) * (6.6 * 10-6M)
Kps= 4.356 * 10-11 ≈ 4.4 * 10-11
c) Pb(BrO3)2 (1.7*10-1M)
Pb+2(BrO3)2Pb+2 + 2(BrO3)-1
Kps= S * (2S)2= 4S3
Kps= (1.7 * 10-1M) *2 (1.7 * 10-1M)2
Kps= 0.02
d) Ce(IO3)3 (1.9*10-3M)
Ce+3((IO3)3)-1 Ce+3 + 3(IO3)-1
Kps= S * (3S)3
Kps= (1.9 * 10-3) * 3 (1.9*10-3)3
Kps= 3.51*10-10
15. La constante del producto de solubilidad para el Ce(IO3)3 es 3.2x10-10. ¿Cuál es la concentración
de Ce3+ en una disolución preparada al mezclar 50.00 mL de Ce3+ 0.0450 M con 50.00 mL de:
El yodato de cerio se disocia usando la siguiente ecuación:
→
𝐶𝑒(𝐼𝑂3 )3 ← 𝐶𝑒 3+ + 3𝐼𝑂3 −
Producto de solubilidad:
Para resolver las preguntas es necesario hallar los moles de Ce3+ presentes en la solución inicial:
0.045 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 3+
50𝑚𝑙 ∗ = 2.25 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 3+
1 𝑚𝑙
a) agua?
Se halla la molaridad sumando los 50 ml de agua pura que se agregan:
2.25 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 3+
[𝐶𝑒 3+ ] = = 0.0225 𝑀
(50𝑚𝑙 + 50𝑚𝑙)
b) IO3- 0.0450 M?
Moles de IO3- disueltos:
0.045 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼𝑂3 −
50𝑚𝑙 ∗ = 2.25 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼𝑂3 −
1 𝑚𝑙
Cada mol de IO3- reacciona con 1/3 de mol de Ce3+:
1⁄3 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 3+
2.25 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼𝑂3 − ∗ = 0.75 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 3+
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼𝑂3 −
Ce3+ sin reaccionar:
2.25 mmol Ce3+ - 0.75 mmol Ce3+ = 1.5 mmol Ce3+
Concentración de la solución sin tener en cuenta la solubilidad:
1.5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 3+
𝐶𝐶𝑒 3+ = = 0.015 𝑀
100𝑚𝑙
Concentración teniendo en cuenta la solubilidad:
[Ce3+] = 0.015 M + S
[IO3-] = 3S
Remplazando en la ecuación de producto de solubilidad:
Despejando la solubilidad:
1⁄3
3.2𝑥1010
𝑆=( ) = 0.00092 𝑀
27 ∗ 0.015
Se asume 3S<<<0.0575:
3.2𝑥1010
𝑆=( ) = 1.7𝑥10−6
0.05753
1⁄3 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 3+
2.5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼𝑂3 − ∗ = 0.83 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 3+
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼𝑂3 −
Ce3+ sin reaccionar:
2.25 mmol Ce3+ - 0.83 mmol Ce3+ = 1.42 mmol Ce3+
Concentración de la solución sin tener en cuenta la solubilidad:
1.42 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 3+
𝐶𝐶𝑒 3+ = = 0.0142 𝑀
100𝑚𝑙
Concentración teniendo en cuenta la solubilidad:
[Ce3+] = 0.0142 M + S
[IO3-] = 3S
Remplazando en la ecuación de producto de solubilidad:
Despejando la solubilidad:
1⁄3
3.2𝑥1010
𝑆=( ) = 0.00094 𝑀
27 ∗ 0.0142
Balance Iónico:
[C6H5COO-] = [H3O+] (2)
[C6H5COOH] = 0.0300 - [H3O+] (3)
Sustituir (2) y (3) en (1)
[𝐻3 𝑂 + ]2
6.28*10-5 = (4)
0.0300 −[𝐻3 𝑂 + ]
[𝐻3 𝑂+ ] = 1.34*10-3 M
Para calcular los iones hidróxidos [OH-], usamos la constante del producto iónico del agua así:
Kw = [H3O+] [OH-]
𝐾𝑤 −
= [𝑂𝐻 ]
[𝐻3 𝑂 + ]
1.0∗10−14
[𝑂𝐻 − ] =
1.34∗10−3
[𝑂𝐻 − ] = 7.46*10-12 M
b) A 25°C ¿Cuáles son las concentraciones molares de H3O+ y OH- en HN3 0.0600 M?
Para la disolución del ácido hidrazoico se tiene:
HN3 + H2O H3O+ + N3-
2H20 H3O+ + OH-
[𝐻3 𝑂 + ][𝑁3− ]
Ka = [𝐻𝑁3 ]
Balance Iónico
[𝑁3− ] = [𝐻3 𝑂+ ] (2)
La suma de las concentraciones molares del ácido débil y de su base conjugada debe ser igual a la
concentración analítica del ácido CHA dado que la disolución no tiene ninguna otra fuente de iones
[N-]
CHA = [𝑁3− ]+ [HN3]
CHA - [N-] = [HN3] (3)
Sustituyendo (2) en (3) y considerando que CHA= 0.0600M, nos queda:
0.0600 M - [𝐻3 𝑂+ ] = [HN3] (4)
Ahora reemplazar (2) y (4) en (1):
[𝐻3 𝑂 + ]2
2.2*10-5 = (5)
0.0600 M − [𝐻3 𝑂 + ]
[𝐻3 𝑂+ ] = 1.13*10-3 M
Para calcular los iones hidronio [𝑂𝐻 − ], usamos la constante del producto iónico del agua así:
Kw = [H3O+] [OH-]
𝐾𝑤 −
= [𝑂𝐻 ]
[𝐻3 𝑂 + ]
1.0∗10−14
[𝑂𝐻 − ] = 1.13∗10−3
Podemos calcular esta constante como la razón entre la constante del producto iónico del agua y la
constante de disociación de su ácido conjugado:
𝐾 1.0∗10−14
Kb= 𝐾𝑤 = 2.31∗10−11
𝑎
Kb = 4.33 *10-4
Balance Iónico:
[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑁𝐻3+ ] = [𝑂𝐻 − ] (2)
[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑁𝐻2 ] = 0.100 − [𝑂𝐻 − ] (3)
[𝑂𝐻 − ]2
4.33 *10-4 =
0.100−[𝑂𝐻 − ]
[𝑂𝐻 − ] = 6.37*10-3 M
Para calcular los iones hidronio [H3O+], usamos la constante del producto iónico del agua así:
Kw = [H3O+] [OH-]
𝐾𝑤 +
= [H3O ]
[𝑂𝐻 − ]
1.0∗10−14
[H3O+] =
6.37∗10−3
[H3O+] = 1.57*10-12 M
d) A 25°C ¿Cuáles son las concentraciones molares de H3O+ y OH- en Trietilamina 0.200 M?
Ecuación de equilibrio químico para la disolución de trietilamina
(CH3-CH2)3N + H2O (CH3-CH2)3NH+ + OH-
Se plantea la constante de basicidad en términos del equilibrio químico
[(𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 )3 𝑁𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Kb = [(𝐶𝐻3 −𝐶𝐻2 )3 𝑁]
(1)
[𝑂𝐻 − ]2
1.03 *10-3 = 0.20−[𝑂𝐻−](4)
[𝑂𝐻 − ] = 1.38*10-2 M
Para calcular los iones hidronio [H3O+], usamos la constante del producto iónico del agua así:
Kw = [H3O+] [OH-]
𝐾𝑤 +
= [H3O ]
[𝑂𝐻 − ]
1.0∗10−14
[H3O+] =
1.38∗10−2
[H3O+] =7.25*10-13 M
e) A 25°C ¿Cuáles son las concentraciones molares de H3O+ y OH- en C6H5COONa (Benzoato de
Sodio) 0.200 M?
El benzoato de sodio es soluble en agua, por tanto se produce una disociación iónica de la forma:
NaBz Bz- + Na+
Así, el ión benzoato es el que interviene en la reacción de equilibrio químico para el
desprendimiento de iones hidroxilos.
Bz- + H2O BzH + OH-
Se plantea la constante de basicidad en términos del equilibrio químico
[𝐵𝑧𝐻 ][𝑂𝐻 − ]
Kb = [𝐵𝑧 − ]
(1)
Según las tablas de equilibrio sabemos que Ka = 6.28*10-5 con este dato podemos hallar Kb
Balance Iónico:
[𝐵𝑧𝐻] = [𝑂𝐻 − ] (2)
[𝐵𝑧 − ] = 0.20 − [𝑂𝐻 − ] (3)
[𝑂𝐻 − ]2
1.60 *10-10 = 0.20−[𝑂𝐻− ](4)
[𝑂𝐻 − ] = 5,66*10-6 M
Para calcular los iones hidronio [H3O+], usamos la constante del producto iónico del agua así:
Kw = [H3O+] [OH-]
𝐾𝑤 +
= [H3O ]
[𝑂𝐻 − ]
1.0∗10−14
[H3O+] = 5.66∗10−6
[H3O+] =1.77*10-9 M
f) A 25°C ¿Cuáles son las concentraciones molares de H3O+ y OH- en CH3CH2COONa 0.0860 M?
Para el caso del propanoato de sodio sucede lo mismo que con el benzoato de sodio. La sal se disuelve
en agua totalmente y se disocia en el catión sodio (Na+) y el anión propanoato (CH3CH2COO-), siendo
éste último el que participa en la reacción de equilibrio químico para el desprendimiento de iones
hidroxilos.
CH3CH2COO- + H2O CH3CH2COOH + OH-
Se plantea la constante de basicidad en términos del equilibrio químico
[CH3CH2COOH ][𝑂𝐻 − ]
Kb = [CH3CH2COO− ]
(1)
Balance Iónico:
[CH3CH2COOH ] = [𝑂𝐻 − ] (3)
[CH3CH2COO− ] = 0.0860 - [𝑂𝐻 − ] (4)
[𝑂𝐻 − ] = 8.03*10-6 M
Para calcular los iones hidronio [H3O+], usamos la constante del producto iónico del agua así:
Kw = [H3O+] [OH-]
𝐾𝑤 +
= [H3O ]
[𝑂𝐻 − ]
1.0∗10−14
[H3O+] = 8.03∗10−6
[H3O+] =1.24*10-9 M
g) A 25°C ¿Cuáles son las concentraciones molares de H3O+ y OH- en Cloruro de Hidroxilamina
0.250 M?
Ecuación de equilibrio químico para la disolución de cloruro de hidroxilamina
La sal se disocia completamente en agua por lo que su catión tiene como equilibrio la siguiente
reacción:
HONH3+ + H2O HONH2 + 𝐻3 𝑂+
Se plantea la constante de Acidez en términos del equilibrio químico
[ 𝐻𝑂𝑁𝐻2 ][𝐻3 𝑂 + ]
Ka = (1)
[𝐻𝑂𝑁𝐻3 + ]
[𝐻 𝑂 + ]2
3
1.1 *10-6 = 0.20−[𝐻 + (4)
3𝑂 ]
Para calcular los iones hidronio [𝑂𝐻 − ], usamos la constante del producto iónico del agua así:
Kw = [H3O+] [OH-]
𝐾𝑤 −
= [𝑂𝐻 ]
[𝐻3 𝑂+]
1.0∗10−14
[𝑂𝐻 − ]= 4.7∗10−4
[𝑂𝐻 − ] =2.13*10-11 M
h) A 25°C ¿Cuáles son las concentraciones molares de H3O+ y OH- en Cloruro de etil amonio
0.0250 M?
El Cloruro de Etil amonio se disocia completamente en agua en el catión Etil amonio C2H5NH3+ y
el anión cloruro Cl-.
3[𝐻 𝑂 + ]2
2.31 *10-11 = 0.025−[𝐻 +
3𝑂 ]
Se supone que 0.025<< [𝐻3 𝑂+ ], dado que la cantidad de 𝐻3 𝑂+ es muy pequeña en comparación a
la cantidad de Etilamonio, entonces se reduce la ecuación cuadrática a:
[𝐻3 𝑂+ ] = 7.6*10-7 M
Para calcular los iones hidronio [𝑂𝐻 − ], usamos la constante del producto iónico del agua así:
Kw = [H3O+] [OH-]
𝐾𝑤 −
= [𝑂𝐻 ]
[𝐻3 𝑂 + ]
1.0∗10−14
[𝑂𝐻 − ] = 7.6∗10−7
[H3O+] =1.31*10-8 M
25. Considere las siguientes disoluciones preparadas al:
a) disolver 8.00 mmol de NaOAc en 200 mL de HOAC 0.100 M.
b) añadir 100 mL de NaOH 0.0500 M a 100 mL de HOAc 0.175 M.
c) añadir 40.0 mL de HCl 0.1200 M a 160 mL de NaOAc 0.0420 M.
¿Con respecto a qué características son parecidas estas disoluciones? ¿En qué son diferentes?
R/
Para la resolución de los siguientes ejercicios se tiene en cuenta para las soluciones amortiguadoras,
la ecuación de Henderson- Hasselbach, que se utiliza para calcular el pH de las soluciones
amortiguadoras:
Ecuación de Henderson – Hasselbalch:
𝐶𝐻𝐴
[H3O+] = Ka
𝐶𝑁𝑎𝐴
𝐶𝑁𝑎𝐴
− log(𝐻3𝑂+ ) = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 + log
𝐶𝐻𝐴
𝐶𝑁𝑎𝐴
pH = − logka + log
𝐶𝐻𝐴
Otra información:
Constante de disociación del ácido acético = 1,75 x 10^-5
Molaridad= n°moles / cantidad de solución
HOAc = Ácido acético
NaOAc = Acetato de sodio.
𝐾𝑎[𝐻𝑂𝐴𝐶]
H3O = = H3O+
[𝑂𝐴𝐶]
𝐾𝑎 [𝐻𝑂𝐴𝐶] [𝐻𝑂𝐴𝐶]
-log [H3O+] = -log [𝑂𝐴𝐶]
= - log Ka – log [𝑂𝐴𝐶]
[𝑂𝐴𝐶]
pH = -log ka + log [𝐻𝑂𝐴𝐶]
[𝑂𝐴𝐶]
pH = -log [1,75 x 10^-5] + log [𝐻𝑂𝐴𝐶]
8.00 mmol
[OAc⁻] = = 4x10−2 M
200mL
[HOAc] = 0.100 M
4𝑥10−2
pH = − log(1.75 𝑥 10−5 ) + log = 4.359
0.100
b) añadir 100 mL de NaOH 0.0500 M a 100 mL de HOAc 0.175 M.
0.175𝑚𝑚𝑜𝑙
0.175 M HOAc = 𝑥 100𝑚𝐿 = 17.5 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐿
0.0500 𝑚𝑚𝑜𝑙
0.0500 M NaOH = 𝑥 100𝑚𝐿 = 5.00 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐿
(17.5 − 5.00) mmol
[HOAc] = = 6.25 x 10−2 M
200mL
5 mmol
[OAc⁻] = = 2.50 x10−2 M
200mL
2.50 𝑥 10−2
pH = − log(1.75 𝑥 10−5 ) + log = 4.359
6.25 𝑥 10⁻²
c) añadir 40.0 mL de HCl 0.1200 M a 160 mL de NaOAc 0.0420 M
0.042 𝑚𝑚𝑜𝑙
0.0420 M OAc − = 𝑥 160 𝑚𝐿 = 6.72 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐿
0.120 𝑚𝑚𝑜𝑙
0.1200 M HCl = 𝑥 40.0 𝑚𝐿 = 4.80 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐿
(6.72 − 4.80) mmol
[OAc⁻] = = 9.6 x 10⁻³ M
200 mL
4.8 mmol
[HOAc] = = 2.4 x 10−2 M
200mL
9.6 𝑥 10⁻³
pH = − log(1.75 𝑥 10−5 ) + log = 4.359
2.4 𝑥 10⁻²
¿Con respecto a qué características son parecidas estas disoluciones? ¿En qué son diferentes?
Todas las soluciones amortiguan con el mismo pH, pero difieren en la capacidad con la que lo
hacen, en este caso, la solución (a) es la que mejor amortigua, y la (c) es la que lo hace en menor
proporción.
30. ¿Qué volumen de NaOH 2.00 M se debe añadir a 200 mL de una disolución de ácido glicólico
1.00 M para producir una disolución amortiguadora con un pH de 4.00?
Ácido glicólico + H2O H3O+ + glicolato
NaOH Na + OH
Ya que neutraliza a los H3O+ , desplazándose hacia un aumento de la concentración de glicolato y
una disminución de la concentración de ácido glicólico.
C2H3ONa C2H3O + Na
pH = pKa – log (Ca / Cb)
4,00 = 3,82 – log [(0,200 L x 1,00 M - Vbf x 2,00 M) / (0,200 L + Vbf)]/ [Vbf x 2,00 M / (0,200 L
+ Vbf)]
4,00 = 3,82 – log [(0,200 L x 0,20 M - Vbf x 2,00 M) / (Vbf x 2,00 M)]
Luego se despeja Vbf