Hóa học phân tích

Xác định cấu trúc hữu cơ 2
 
   
Tóm tắt các phương pháp dựa trên thiết bị để xác định cấu trúc của các phân tử hữu cơ�
� Khối phổ - mang lại trọng lượng phân tử/nguyên tố/công thức phân tử có thể
� Quang phổ hồng ngoại - thu được các nhóm chức
� Quang phổ NMR - rất quan trọng, mang lại cấu trúc
 
Quang phổ 1 NMR - Xác định cấu trúc
 
1.1 Nguyên tắc cơ bản: Spin hạt nhân và hấp thụ tần số vô tuyến
� Tất cả các vật tích điện chuyển động đều sinh ra momen từ, tức là có tính chất của từ tính
� Chúng ta có thể coi các electron (điện tích âm) và proton (điện tích dương) đang quay, khi chúng quay, chúng tạo
ra một mômen từ, đặc tính từ này của các hạt này được mô tả là "spin" của chúng
� spin này là thông tin chứa trong số lượng tử spin của electron (+1/2 và -1/2)
 

 
� TUY NHIÊN, đây là bức tranh cổ điển về từ tính và spin, và spin là một hiện tượng cơ học lượng tử, bức tranh cổ
điển bỏ sót một số chi tiết có thể khó hiểu nhưng quan trọng, cụ thể là:
   
1) chỉ có thể có HAI trạng thái spin đối với electron và proton (số lượng tử +1/2 và -1/2), và�..
   
2) neutron cũng có thể có spin (mặc dù chúng không có điện tích, đây là một vấn đề vật lý cơ học lượng tử! )
� Tính đến các spin riêng lẻ của các proton và neutron và số lượng của chúng, thì toàn bộ hạt nhân CÓ THỂ CÓ
QUAY TỔNG THỂ, tùy thuộc vào việc neutron và proton có triệt tiêu hay không
 

 
� Để NMR hoạt động, hạt nhân phải có spin hạt nhân tổng thể , đây là trường hợp của 1H hydro (hạt nhân là một
proton) và cũng là đồng vị thứ 13 của carbon , nhưng không phải là đồng vị thứ 12 dồi dào nhất của carbon
� Chúng ta có thể thực hiện NMR trên hạt nhân của nguyên tử hydro (đơn proton) và hạt nhân của nguyên tử 13C
(và các hạt nhân nguyên tử khác mà chúng ta không đề cập trong khóa học này)
� Nhìn chung, spin hạt nhân cũng có thể có hai trạng thái, chúng ta sẽ gọi chúng là alpha và beta, và khi một mẫu
chứa các nguyên tử 1H và 13C được đặt trong một nam châm (bên ngoài) lớn hơn, hai trạng thái spin từ tính này sẽ
thẳng hàng với trường (alpha) hoặc chống lại trường (beta).
� spin hạt nhân alpha hiện có NĂNG LƯỢNG THẤP HƠN và spin hạt nhân beta hiện có NĂNG LƯỢNG CAO
HƠN trong nam châm lớn bên ngoài và từ trường liên quan của nó

� BÂY GIỜ CHÚNG Ở TRONG MAGNET, có sự chênh lệch năng lượng giữa spin alpha và beta, và chúng ta có
thể đánh đồng sự khác biệt năng lượng này với một tần số cụ thể của bức xạ điện từ bằng cách sử dụng phương
trình thông thường

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 1/13
 � VÀ, khoảng cách năng lượng phụ thuộc vào độ lớn của từ trường, đặt mẫu trong TỪ KHÍ LỚN (H0 lớn) và
khoảng cách năng lượng LỚN, trong từ trường nhỏ (H0 nhỏ) khoảng cách năng lượng nhỏ, trong NO từ trường,
không có sự khác biệt về năng lượng giữa spin alpha và beta
� Năng lượng bức xạ điện từ có thể chuyển đổi spin alpha năng lượng thấp hơn thành spin beta năng lượng cao
hơn

 
� tần số của bức xạ cần thiết để thực hiện quá trình chuyển đổi alpha thành beta này được gọi là tần số cộng
hưởng , nó phụ thuộc vào khe năng lượng (Delta E), và do đó, từ trường (H0), nhưng ngay cả trong từ trường rất
lớn thì tần số là rất nhỏ và tần số thấp hơn nhiều so với IR, hoặc thậm chí là vi sóng, chúng nằm trong dải vô tuyến
của phổ điện từ
� đó là tần số cộng hưởng bởi vì sau khi spin alpha được chuyển đổi thành beta, thì beta cuối cùng sẽ tìm cách
quay trở lại trạng thái spin alpha năng lượng thấp hơn, giải phóng năng lượng (dưới dạng một lượng nhiệt nhỏ), nơi
nó lại hấp thụ bức xạ để tạo thành beta, sau đó thành alpha, v.v., bức xạ tạo ra sự cộng hưởng giữa trạng thái spin
alpha và beta
� Quét qua tất cả các tần số có thể có của một mẫu trong từ trường cho thấy tần số cộng hưởng vì mẫu HẤP THỤ
bức xạ của tần số này (CHỈ), nó sử dụng năng lượng để tạo ra sự thay đổi spin, và do đó, sự hấp thụ so với tần số
là NMR quang phổ (phiên bản đơn giản bên dưới)

 
1.2 Che chắn và Deshielding
� QUAN TRỌNG NHẤT là tần số cho chúng ta biết sự khác biệt về năng lượng giữa spin alpha và beta, Delta E
� VÀ, mặc dù tất cả các hạt nhân trong một phân tử đều ở trong cùng một từ trường ngoài (H0), nhưng từ trường
ĐỊA PHƯƠNG tại mỗi hạt nhân riêng lẻ trong phân tử có thể khác nhau do SỰ CHẶN CHỌN electron
� Các electron xung quanh một hạt nhân tạo ra trường riêng của chúng chống lại trường bên ngoài, tức là chuyển
động của electron bằng từ tính CHẶN các hạt nhân
 

 
� BÂY GIỜ, điều này hơi khó hiểu, bởi vì TẤT CẢ các hạt nhân đều được các electron che chắn trong các phân tử,
khi sự che chắn đó giảm đi, ví dụ như do mật độ electron giảm trong một nguyên tử, thì hạt nhân được cho là BỊ
PHÉP KHỎI
� SỰ KHÁNG KHUẨN có thể xảy ra khi có một nguyên tử có độ âm điện ở gần, các nguyên tử có độ âm điện "kéo"
mật độ electron ra khỏi hydro ở gần một cách hiệu quả
� Điều này GIẢM lớp che chắn hạt nhân , TĂNG SỰ KHỎE MẠNH , làm TĂNG từ trường ĐỊA PHƯƠNG , đòi
hỏi tần số cộng hưởng LỚN HƠN để chuyển đổi các spin alpha và beta của hạt nhân
 
VÍ DỤ sơ đồ:
 
 

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 2/13
  
 
� KHÔNG phải tất cả các hạt nhân đều được che chắn ở mức độ như nhau, đây không phải là vấn đề, đây là toàn
bộ cơ sở của quang phổ NMR
 
1.3 Chuyển đổi hóa học
� Sự khác biệt về tần số cộng hưởng thực sự rất nhỏ và việc vẽ chúng theo thang tuyệt đối không hữu ích bằng
việc vẽ chúng theo QUY MÔ TƯƠNG ĐỐI , đây là thang CHUYỂN HÓA HÓA HỌC
� Dịch chuyển hóa học là tần số cộng hưởng LIÊN QUAN ĐẾN tín hiệu từ một chuẩn, chuẩn thông thường là
tetramethylsilane (TMS)
 

 
� độ dịch chuyển hóa học được đo bằng delta không có đơn vị (nó là một tỷ lệ) và nằm trong khoảng từ ca. 0 - 10
ppm trong quang phổ NMR của proton và từ ca. 0 - 200 ppm trong phổ 13C NMR. Theo định nghĩa, giá trị delta cho
TMS luôn bằng 0.

 
1.4 Hướng nào là hướng nào trong quang phổ?

� KHÁNG KHUẨN HƠN nghĩa là TỪ TRƯỜNG ĐỊA PHƯƠNG LỚN HƠN, nghĩa là TẦN SỐ CỘNG HƯỞNG LỚN
hơn, nghĩa là DELTA LỚN HƠN nghĩa là SỰ CHUYỂN HÓA LỚN HƠN
 
1.5 Nhóm nào Deshield và bao nhiêu?
� 2 yếu tố chính ảnh hưởng đến việc khử nhiễu
(1) hiệu ứng cảm ứng của các nhóm thế, tức là chủ yếu là độ âm điện
(2) hiệu ứng từ của các nhóm thế, chủ yếu là tính chất của các nhóm chưa no.
� Chúng ta quan tâm đến ĐỘ ÂM ĐIỆN, SỰ KHÔNG BÃO HÒA và SỰ KẾT HỢP CỦA HAI ĐIỀU NÀY
 
Độ âm điện . Hãy nhìn vào một quang phổ thực tế để minh họa.
 Các nguyên tố có độ âm điện "kéo" mật độ electron ra khỏi nguyên tử thông qua HIỆU ỨNG CẢM ỨNG

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 3/13
 (phổ nmr có trong các ghi chú bài giảng này không chạy trên máy quang phổ nmr, thay vào đó chúng được mô
phỏng bằng chương trình máy tính thu được từ: https://www.nmrdb.org/. Điều này có lợi thế là phổ rất sạch và học
sinh dễ đọc, nhưng thiếu một số đặc điểm thực tế như tiếng ồn, đóng góp từ tạp chất, v.v.)

� Ở gần ôxi có độ âm điện dẫn đến mật độ điện tử giảm do HIỆU ỨNG CẢM ỨNG, dẫn đến KHAI THÁC, làm tăng
độ dịch chuyển hóa học, delta
� Càng xa oxy, hiệu ứng cảm ứng càng nhỏ, khả năng khử nhiễu càng thấp
� Các hạt nhân trải qua cùng một LĨNH VỰC ĐỊA PHƯƠNG do có cùng liên kết và tính đối xứng là TƯƠNG
ĐƯƠNG TỪ , chúng đều đóng góp (thêm vào) cùng một tín hiệu; trong phổ NMR
13 Phổ 13
� LƯU Ý sự giống nhau giữa phổ proton và C. C cho số lượng cacbon tương đươngtrong phân tử
 
Không bão hòa   Ví dụ, ảnh hưởng của sự gần gũi với các liên kết pi
� Chuyển động của electron do từ trường bên ngoài gây ra trong các quỹ đạo pi chứa các electron có thể phân cực
chịu trách nhiệm tạo ra một từ trường cục bộ BỔ SUNG THÊM vào trường bên ngoài, PHÉP CHẮN hiệu quả các
proton và cacbon là một phần của hệ thống pi

 
 

 
� khử vòng benzen thậm chí còn lớn hơn so với liên kết đôi anken
� lưu ý các tần số đặc trưng của các proton thơm, tức là ca. 7 trang/phút và 130 trang/phút.
� Ngoài ra, LƯU Ý rằng trong =ví dụ bên dưới, tất cả 5 proton trên vòng benzen đều có tín hiệu rất gần nhau về
tổng thể (mặc dù chúng không phải là tương đương về mặt từ tính, điều này đôi khi xảy ra)

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 4/13
 1
� trong các quang phổ này, các tín hiệu thơm H chồng lên nhau nhiều và không thể phân biệt được các proton
13
không tương đương về mặt từ tính, mặc dù chúng có thể trong phổ C
 
Nguồn gốc của hiệu ứng Deshielding (và Shielding) của Unsaturation
� Khử lớp chắn bằng các nguyên tố có độ âm điện thông qua HIỆU ỨNG CẢM ỨNG rất dễ hiểu, chính các electron
thực hiện lớp chắn và do đó, việc giảm mật độ điện tử do hiệu ứng cảm ứng dẫn đến quá trình KHỬ LẮNG
� Khử nhiễu bằng cách không bão hòa thì khác, trong trường hợp này, sự chuyển động của p -electron trong quỹ
đạo phân tử p tạo ra từ trường cục bộ dẫn đến từ trường tổng thể giảm (hoặc đôi khi tăng) tại các hạt nhân

� HÌNH DẠNG và ĐỊNH HƯỚNG KHÁC NHAU của các quỹ đạo phân tử p dẫn đến các mức độ KHÁC BIỆT
KHÁC NHAU và trong trường hợp của các alkynes, SỰ KHÁC BIỆT
Độ không bão hòa/độ âm điện kết hợp   Ví dụ, sự gần gũi với liên kết p VÀ oxy có độ âm điện

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 5/13
  
� độ không bão hòa và độ âm điện kết hợp với nhau để tạo ra độ dịch chuyển hóa học lớn nhất
� có những phạm vi dịch chuyển hóa học ngay cả đối với những loại hạt nhân giống nhau, nhưng những phạm vi
đó được xác định khá rõ ràng.
 
Tất cả điều này hơi phức tạp và đáng để xem lại một lần nữa��

 
Cuối cùng, mức độ thay thế trong phổ carbon
13
� Phổ
C nhạy cảm với các yếu tố khử nhiễu hơn phổ proton vì có nhiều electron xung quanh mỗi hạt nhân C hơn
so với H. Thậm chí số lượng nhóm alkyl xung quanh một carbon có thể được xác định trong phổ carbon. Mặc dù sự
khác biệt về độ âm điện giữa C và H là nhỏ, nhưng việc thay thế H bằng C có độ âm điện lớn hơn một chút sẽ dẫn
đến việc khử nhiễu nhiều hơn một chút. Cụ thể, việc chuyển từ carbon sơ cấp sang carbon thứ cấp sang carbon bậc
ba dẫn đến các tín hiệu ngày càng bị khử nhiễu, chúng ta hãy xem lại quang phổ từ trên cao....
 

 
� Mặc dù cả hai nguyên tử C được khoanh tròn đều được liên kết trực tiếp với oxy, nhưng cacbon "trung tâm" của
nhóm t-butyl, C2, bị khử nhiều hơn đáng kể so với cacbon của nhóm metyl C2 VÌ nó là bậc ba (có nhiều nguyên tử
C hơn gắn liền với nó) so với C1, là sơ cấp.

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 6/13
  
1.6 Tách tín hiệu: (N + 1) Quy tắc và hằng số khớp nối
 

 
� Trong trường hợp không có bất kỳ nguyên tử hydro nào khác, Ha (TRÊN) có tần số cộng hưởng/sự dịch chuyển
hóa học thông thường được xác định bởi từ trường cục bộ của nó như bình thường
� sự HIỆN DIỆN CỦA Hb, tuy nhiên, làm thay đổi từ trường cục bộ tại Ha, HAI trạng thái spin có thể có tại Hb dẫn
đến cả SỰ TĂNG CƯỜNG nhỏ trong trường cục bộ (spin alpha) và cũng là SỰ GIẢM nhỏ trong trường cục bộ (spin
beta) , điều này dẫn đến HAI tần số cộng hưởng/sự dịch chuyển hóa học MỚI, cực đại được chia thành HAI, nó trở
thành NHÂN ĐÔI
� sự hiện diện của HAI hydro HB (DƯỚI ĐÂY) dẫn đến BA từ trường cục bộ tại proton Ha, cực đại của H cũng
A
được chia thành BA tương tự, nó xuất hiện dưới dạng bộ ba.
 
 

 
 
Tách N+1 "Quy tắc"
� N+1. Số lượng cực đại mà tín hiệu bị phân tách bằng với số lượng proton không tương đương từ tính mà nó
tương tác + 1 (giả sử tất cả giá trị J bằng nhau, được giải thích bên dưới)
� trong các khóa học của chúng tôi, sự phân tách chỉ xảy ra với các proton trên các nguyên tử cacbon LIỀN KỀ,
hydro trên các cacbon ở xa hơn thường chỉ có7 tác dụng yếu và thường có thể bỏ qua
� tỷ lệ diện tích của các đỉnh trong một mô hình phân tách được cho bởi tam giác Pascal
 
 

 
 
� hằng số ghép (J) phải giống hệt nhau đối với các proton tương tác (xem bên dưới)
 
Hằng số ghép đo sự chênh lệch tần số giữa các vị trí cực đại trong một đỉnh bị tràn và được ký hiệu là J , có đơn vị
tần số, thường là Hertz, là giây nghịch đảo
� trong ví dụ dưới đây, ba H(a) "tách" hai H(b) (và ngược lại).
 

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 7/13
 � hằng số ghép nối J, sự phân tách, cho cả hai tín hiệu giống hệt nhau vì chúng được "ghép nối"
� J thường ca. 7 Hz đối với proton trên chuỗi alkyl quay tự do
� Phổ bước sóng carbon của cùng một phân tử như trong phổ proton ở trên cho thấy KHÔNG CÓ SỰ TÁCH

QUAN TRỌNG!
13
1) Tất cả phổ C trong các khóa học hóa học hữu cơ CỦA CHÚNG TÔI đều là " PROTON DECOUPLED ", tức là
không quan sát thấy sự phân tách trong các đỉnh phổ carbon của chúng tôi, chỉ quan sát thấy các nhóm đơn.
2) Các yếu tố giống nhau xác định độ dịch chuyển hóa học trong cả quang phổ của proton và carbon.
3) Thường có nhiều cực đại hơn trong phổ carbon so với phổ proton, điều đó có nghĩa là một trong các nguyên tử
carbon không có bất kỳ hydro nào được đính kèm (carbon C=O trong trường hợp này)
 
Vấn đề ví dụ : Gán các proton cho các cực đại trong quang phổ được cung cấp
 

� các proton benzen C và D được phân biệt như thế nào trong các quang phổ này?

 
� những người đóng góp cộng hưởng nhỏ cho chúng ta biết về những thay đổi nhỏ trong sự phân bố
electron trong vòng benzen
� một phần điện tích âm có nghĩa là mật độ electron tăng lên, nhiều lớp che chắn hơn, ÍT KHÁM PHÁ
HẤP DẪN hơn, độ dịch chuyển hóa học nhỏ hơn, đây là những proton biểu thị chữ D trong các cấu trúc ở
trên

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 8/13
 � một phần điện tích dương có nghĩa là mật độ electron giảm, lớp che chắn ít hơn, lớp che chắn NHIỀU
HƠN, độ dịch chuyển hóa học lớn hơn, đây là những proton biểu thị chữ C trong các cấu trúc ở trên
 
1.7 Kích thước tín hiệu: Tích hợp
1
� Trong phổ H, kích thước tín hiệu liên quan đến số lượng proton đóng góp
 

� Máy quang phổ NMR CHỈ cung cấp các kích thước tín hiệu tương đối , trước đây là một dấu vết tích hợp,
chẳng hạn như dấu vết được hiển thị chồng lên trên phổ ở trên
� KHU VỰC TÍCH HỢP dưới đỉnh xác định "kích thước" tín hiệu, không phải chiều cao đỉnh
� kích thước tín hiệu có liên quan đến # lượng H tương đương trong quang phổ proton
� trong hầu hết các quang phổ, bạn sẽ thấy, tuy nhiên, số lượng TUYỆT ĐỐI của hydro góp phần tạo ra tín hiệu
được đưa ra (điều này dễ dàng hơn rất nhiều)
� kích thước tín hiệu KHÔNG liên quan đến # của C tương đương trong phổ 13C do hiệu ứng giãn spin
 
1.8 Tách phức hợp
� Sự phá vỡ quy tắc (N + 1) xảy ra khi các proton bị phân tách với các hằng số liên kết khác nhau (J)
� Sự phân tách bởi các proton khác nhau với giá trị J khác nhau dẫn đến các kiểu phân tách phức tạp, thường
được hiểu rõ nhất với sự trợ giúp của "cây phân tách" (lưu ý "thứ tự" của quá trình phân tách không quan trọng)
� Ví dụ về Hà�..
  
Ha được chia bởi Hb với hằng số ghép (J) là 15 Hz (không phải 7 Hz thông thường)
  
Ha CŨNG được chia cho Hc với hằng số ghép khác (J) là 10 Hz (một lần nữa, không phải 7 Hz thông thường)
 
kết quả là NHÂN ĐÔI NHÂN ĐÔI

(lưu ý hóa chất mở rộng theo chiều ngang; thay đổi tỷ lệ trong quang phổ này để hiển thị các vết nứt nhỏ)
� các proton Ha và Hc cũng là các cặp đôi, mặc dù một trong các cặp đôi là nhỏ
� CÂY TÁCH XÉT hiển thị hai cách chia tách này dẫn đến cặp đôi của cặp đôi
 
1.9 Hydro có thể trao đổi

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 9/13
 � trong các điều kiện thông thường, các proton NH và OH trao đổi trên thang thời gian NMR do liên kết hydro với
nhau và với một lượng nhỏ nước và đặc biệt là các tạp chất axit hoặc bazơ (rất khó để làm khô hoàn toàn hầu hết
các dung môi hữu cơ

� trong nhiều quang phổ nmr, khoảng thời gian của quá trình trao đổi nguyên tử hydro nhanh hơn khoảng thời gian
của thí nghiệm nmr và quan sát thấy các tín hiệu "mờ" hoặc trung bình đối với các proton OH
� sự dịch chuyển hóa học của các proton OH (và NH) do đó phụ thuộc rất nhiều vào điều kiện (ví dụ: chúng thay
đổi theo nồng độ, xem bên dưới), VÀ, thực sự không thể sử dụng hiểu biết thông thường của chúng ta về sự
khử lớp chắn để dự đoán sự dịch chuyển hóa học của OH và NH tín hiệu!

� Do sự "làm mờ" này hoặc tính trung bình của các proton trao đổi, nên không quan sát thấy sự phân tách (chúng
là SINGLETS), chúng không bị phân tách và chúng không bị phân tách
� bởi vì chúng có thể trao đổi được , tín hiệu OH (và NH) CŨNG thường biến mất khi lắc với D O vì H được
2
trao đổi với D và D không nhìn thấy được trong phổ proton nmr
� các tín hiệu có thể hoặc KHÔNG được biểu thị là có thể trao đổi trên phổ nmr, nhưng nếu có thì điều này rất
hữu ích về mặt chẩn đoán, nó cho thấy rằng các proton được liên kết hoặc oxy (hoặc nitơ)
 
1.10 Quang phổ thực
� Quang phổ thực tế thường không đơn giản như những gì được cung cấp trong khóa học này!
1
� Bạn thường được cung cấp số lượng hydro tuyệt đối cho mỗi cực đại trong H NMR, tuy nhiên, các phép tích
hợp thực chỉ cung cấp số lượng hydro tương đối, tỷ lệ cực đại phải được chuyển đổi thành số lượng nguyên tử
hydro tuyệt đối
� Quang phổ được chạy trong các dung môi trong đó H đã được trao đổi với D, tuy nhiên, quá trình trao đổi không
bao giờ hoàn toàn và các pic do dung môi thường được quan sát thấy

� Ngoài các pic từ dung môi, phổ thực thường chứa các pic từ tạp chất và các chất gây ô nhiễm khác
13
� Các đỉnh nhỏ, ví dụ như trên cacbon bậc ba, có thể bị "mất" trong nhiễu ở
phổ C NMR
� đỉnh từ TMS tất nhiên không phải là một phần của phổ của hợp chất đang được nghiên cứu, nó có mặt để hiệu
chỉnh thang độ dịch chuyển hóa học (TMS thường không được quan sát thấy trong phổ hiện đại)
Thí dụ:

� Việc xác định độ phân tách chính xác là rất khó đối với các pic có độ phân tách cao, ví dụ, kiểu phân tách đối với
tín hiệu 2H trong phổ ở trên là gì?
� Trong một số trường hợp, chỉ có thể nói rằng một tín hiệu bị tách, mà không thực sự nói chính xác nó được chia
thành bao nhiêu đỉnh, một đỉnh như vậy được mô tả là MULTIPLET

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 10/13
 � Cuối cùng, thường có những trường hợp các tín hiệu khác nhau chồng lên nhau, như minh họa ở trên.
2 Giải bài toán quang phổ; Một thủ tục được đề xuất
� Đối với hầu hết các bài toán về quang phổ, bạn sẽ được yêu cầu giải trong lớp này, bạn sẽ được cung cấp công
thức phân tử: đây là quy trình gợi ý cho những bài toán này
1. Nhận độ không bão hòa từ công thức phân tử
2. Lấy thông tin nhóm chức năng từ IR
13
3. Nhận số lượng cacbon không tương đương về mặt hóa học và xác nhận chức năng từ C NMR
13
4. So sánh # tín hiệu trong proton và C NMR để xác định xem có cacbon mà không có hydro
5. Xây dựng các mảnh phân tử và ghép chúng lại với nhau để tạo nên cấu trúc dự kiến
6. Xem liệu các cấu trúc có phù hợp với NMR của proton hay không. Quan trọng ! Cố gắng lấy càng nhiều thông tin
từ các quang phổ khác trước khi chuyển sang NMR của proton
 
Ví dụ Bài toán 1: Xác định cấu trúc và ấn định các pic trong phổ NMR của proton
Công thức phân tử = C 6 H 12 O 2 1 độ không no   
� điều này ngụ ý 1 liên kết đôi HOẶC 1 vòng nhưng không phải cả hai

-1
� Phổ IR thể hiện rõ không có C=C không bão hòa (không có CH kéo dài trên 3000 cm ) và thể hiện rõ nhóm
-1
carbonyl. Đây là khoảng 1740 cm , và do đó phải là một este, có nghĩa là chúng ta đã "tìm thấy" một mức độ
không bão hòa
 

� 13C NMR xác nhận cacbonyl cacbon có độ dịch chuyển hóa học cao
� quang phổ chỉ có thêm 4 cực đại, nghĩa là phải có 2 nguyên tử carbon tương đương về mặt từ tính, đây thường
là nhóm isopropyl

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 11/13
 � hãy tìm các nhóm metyl trong NMR của proton, chúng có dạng bội số nguyên của 3, chúng có xu hướng ít bị khử
lớp bảo vệ hơn vì chúng nằm ở cuối chuỗi và từ kiểu phân tách của chúng, bạn có thể tìm ra chúng được kết nối với
cái gì
Quan trọng ! Sau khi bạn có cấu trúc của mình, hãy dự đoán phổ proton và xem liệu nó có khớp với phổ được cung
cấp hay không. Bạn không nên nghi ngờ về việc bạn có cấu trúc chính xác hay không
 
 
 
Ví dụ vấn đề 2
Công thức phân tử = C 8 H 10 O    4 độ không no
� Ta nghĩ ngay đến khả năng có vòng benzen (bản thân nó có 4 độ không no)

� Phổ IR cho thấy rõ ràng một nhóm �OH và độ không bão hòa của C=C (CH dao động kéo dài trên
-1 -1
3000 cm ) và bằng chứng về sự kéo dài của vòng benzen ở ca. 1600 cm
 

� phổ 13C nmr xác nhận vòng benzen và có HAI đỉnh khác trong vùng "aliphatic" không thể tương
đương về mặt từ tính
� có 4 tín hiệu trong vùng thơm nên kiểu thế trên vòng benzen phải là vòng thế đơn hoặc vòng thế 1,4

� 5 proton ở vùng thơm phù hợp với điều kiện benzen phải là nhóm thế đơn
� LƯU Ý: trong trường hợp này, vùng thơm có đỉnh 5H bị tách ra , điều này không có nghĩa là các nguyên tử
5H trên benzen tương đương về mặt từ tính mà là do sự khác biệt về độ dịch chuyển hóa học là nhỏ và tín hiệu
TRÙNG LẠI, điều này thường xảy ra quan sát thấy khi một vòng benzen có một nhóm thế alkyl đơn giản
� hai cặp đôi 2H cho chúng ta biết rằng không có nhóm metyl (sẽ có tín hiệu 3H) và cấu trúc phải như hình minh
họa, tín hiệu 2H được khử nhiễu nhiều hơn phải là tín hiệu được gắn với oxy có độ âm điện

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 12/13
 � GHI NHỚ: Các nguyên tử H liên kết với O (hoặc N) có thể trao đổi cho nhau và không bao giờ bị chia và không
bị chia và có các chuyển dịch hóa học rất biến đổi và khó dự đoán
 
Ví dụ Bài toán 3: Xác định cấu trúc và ấn định các pic trong phổ NMR của proton
Công thức phân tử = C 10 H 12 O    5 độ không bão hòa
� do đó chúng ta nghĩ ngay đến việc có thể có vòng benzen
 

� phổ IR xác nhận sự có mặt của vòng benzen và cũng cho thấy C=O liên hợp

� 13C NMR xác nhận vòng benzen (tín hiệu ở vùng thơm) và sự hiện diện của C=O (tín hiệu được khử nhiễu cao)
và 3 cacbon khác, không có cacbon nào tương đương về mặt từ tính
� bốn tín hiệu trong vùng thơm gợi ý benzen đơn chất hoặc 1,4 bị thế

� 5 hydrogens được quan sát thấy trong vùng thơm, có nghĩa là benzen phải được thay thế đơn
� cấu trúc chuỗi alkyl thu được từ phân tích các kiểu phân tách
� các tín hiệu thơm được chỉ định trên cơ sở tích hợp, tách và che chắn của chúng
Quan trọng ! Sau khi bạn có cấu trúc của mình, hãy dự đoán phổ proton và xem liệu nó có khớp với phổ được cung
cấp hay không. Bạn không nên nghi ngờ về việc bạn có cấu trúc chính xác hay không

https://www.asu.edu/courses/chm233/notes/spectroscopy/spectroscopy2S2017.html 13/13