SULFIDE 

MEASUREMENT METHODOLOGY 

CNT_ISE C32 (Sulfide ions/S2‐ ) 
The  sulfide  ion  is  the  lowest  oxidation  form  of  sulfur  (S).  Is  a  divalent  ion  that  only  exists  in 
strongly alkaline aqueous medias. Sulfide concentration is unappreciable at a pH less than 13. 
Also,  sulfide  ion  is  easily  oxidated.  Due  to  this  reason,  it's  necessary  to  make  an  exhaustive 
control of the measurement conditions in order to achieve reliable readings.  

Required conditions 
For  the  unstability  of  sulphide  ions,  the  sensor  running  must  be  done  under  buffered 
conditions: 
1) NaOH 4M (10%) Æ 0.4 M NaOH media 
2) SAOB* (Sulfide antioxidant buffer) (50%)  
*Recommended by NT Sensors to achieve better performance.   
  SAOB preparation  
Can be prepared by adding 250 ml of NaOH 4M to 200 ml of DI water. Then add 17.6 g 
of  Ascorbic  acid  and  37.2  g  of  Disodium‐EDTA  dihydrate  and  shake  well  the  mixture. 
Transfer to a 500 ml flask and add the remaining DI water to fill it. 
SAOB must be stored in a well closed bottle and at low temperatures (fridge). Even so, 
it change the colour gradually to a dark brown, when it lose their utility. 

Calibration solutions 
Usually, Na2S∙9H2O is the reagent used to make the sulfide standards. It should be known that 
precise  sulphide  standards  are  difficult  to  make  and  keep  because  their  high  and  variable 
water of crystallization and their ease to oxitadion. Thus, is recommended that the solutions 
are made fresh by the analyst. 
To  prepare  the  solutions,  it  must  weigh  the  reagent  and  add  it  into  a  SAOB  solution  (50%), 
then shake the mixture until reagent is completely dissolved.   
Due the uncertainty of the exact concentration of sulphide in standards, regarding the water of 
crystallization and oxidation, if you need accurate measurements, is necessary to standardize 
the calibration solutions in order to know the real concentration. 

Standardization of solutions 
Sulfide  solutions  can  be  calibrated  by  titration  with  0.1M  of  lead  perchlorate  or  cadmium 
nitrate with the sulphide sensor. Plot a graph of measured electrode potential against volume 
of titrant. As the titrant is added, the S concentration will fall and the mV reading will increase.  
The end point will be when there is a big jump in  mV for only a very small extra addition of 
titrant. This can be explained as follows: if the starting solution is really around 1000ppm then 
adding  titrant  to  reduce  this  to  100ppm  will  cause  an  increase  in  signal  of  about  26mV  (the 
electrode slope). A further reduction to 10ppm will require much less titrant but will also cause 
a ~26mV increase. So, the last few drops of titrant to mop up the remaining S will reduce the 
concentration  again  by  more  than  an  order  of  magnitude  and  hence  cause  a  further  big 
increase in mV. 
The concentration of the standard is the volume of titrant used (ml) multiplied by 64. The basis 
of the calculation is that every 1 ml of titrant contains 0.0001 moles of Pb (or Cd) and this is 
equivalent to removing 0.0001 moles of S.  Mol Wt of S is 32g. So total S removed is mls x 3.2 
mg.  Thus the ppm concentration in the titrated 50 mls of solution is that figure multiplied by 
20. 

Sample preparation 
To achieve reliable results, samples should be taken with a minimum aeration to avoid the 
oxidation and loss of sulfide. For a better preservation, it should be added Zinc acetate 2M (4 
drops=0.2 ml) and NaOH 4M (2 drops=0.1 ml), and mix with SAOB (50%) before measurement. 
If NaOH (10%, 4M) is the only available, do not use zinc acetate. 

Measurement hints 
The samples and the calibration solutions must have the same buffered background (SAOB 
50%), you must mix it well before measurement.  
Calibration can be carried by known standards readings in order to make the curve calibration. 
The adquisition time of mV readings, should be around 2 minutes. 
Between samples and standards, sensor must be washed shaking well into DI water for few 
seconds and then dried. After introduce the sensor into a new sample, it should shake it and 
wait until the signal is stable (2 or 3 minutes) 
For a better precision, NT Sensors recommend to calibrate the electrode frequently. 

Safety & Handling   
At pH lower than 13 and due the air contact, sulfide forms volatile compounds that produce 
noxious fumes. So, sulfide measurements should be done in a well ventilated area or in a fume 
cupboard.  
Measurement conditions require to use concentrated NaOH (4M). Sodium hydroxide solutions 
may cause chemical burns in the skin and blindness by eye contact. It must be handling with 
care and using protective equipments.