S e Manahan Environmental Chemistry 7th Edition 1 241

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Manahan, Stanley E. "MATERIA PRINCIPAL"
Química ambiental Boca
Ratón: CRC Press LLC, 2000
PREFACIO A LA SÉPTIMA EDICIÓN
__________________________
Química ambiental, séptima edición, continúa con la misma estructura organizativa,
nivel y énfasis que se han desarrollado en las ediciones anteriores. Además de proporcionar
material actualizado en el área de rápido desarrollo de la química ambiental, esta edición
enfatiza varios conceptos importantes que están demostrando ser esenciales para la
práctica de la química ambiental al comienzo del nuevo milenio. Estos incluyen el concepto
de la antrosfera como una esfera distinta del medio ambiente y la práctica de la ecología
industrial, a veces conocida como "química verde", ya que se aplica a la ciencia química.
El capítulo 1 sirve como una introducción a la ciencia, la tecnología y la química
ambientales. El Capítulo 2 define y analiza la antrosfera, los ecosistemas industriales y su
relación con la química ambiental. Los capítulos 3 a 8 tratan de la química acuática.
Los capítulos 9 al 14 tratan sobre la química atmosférica. El capítulo 14 enfatiza la
mayor historia de éxito de la química ambiental hasta la fecha, el estudio de los
clorofluorocarbonos que agotan la capa de ozono y que resultó en el primer premio Nobel
otorgado en química ambiental. También enfatiza el efecto invernadero, que puede ser la
mayor de todas las amenazas para el medio ambiente global tal como lo conocemos.
Los capítulos 15 y 16 tratan de la geosfera, el último capítulo enfatiza la química
agrícola y del suelo. Incluida en la discusión de la química agrícola está la importante y
controvertida nueva área de los cultivos transgénicos. Otra área discutida es la de la
labranza de conservación, que hace un uso limitado de herbicidas para producir cultivos
con una alteración mínima del suelo.
Los capítulos 17 al 20 cubren varios aspectos de la ecología industrial y cómo
se relaciona con los recursos materiales y energéticos, el reciclaje y los desechos peligrosos.
Los capítulos 21 a 23 cubren la biosfera. El capítulo 21 es una descripción general de
la bioquímica con énfasis en los aspectos ambientales. El capítulo 22 introduce y describe
el tema de la química toxicológica. El Capítulo 23 analiza la química toxicológica de varias
clases de sustancias químicas.
Los capítulos 24 a 27 se ocupan del análisis químico ambiental, incluidos el agua, los
desechos, el aire y los xenobióticos en materiales biológicos.
Los dos últimos capítulos del libro, 28 y 29 incluyen una visión general de
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química y de química orgánica. Aunque el libro está diseñado para lectores que tienen una buena comprensión
de la química general y algo de conocimiento de la química orgánica, estos últimos capítulos pueden servir
como material de referencia para las personas que no tengan una muy buena formación en química.
El autor agradece los comentarios y preguntas de los lectores. él puede ser alcanzado
por correo electrónico a manahans@missouri.edu.
Stanley E. Manahan es profesor de química en la Universidad de Missouri
Columbia, donde ha estado en la facultad desde 1965 y es presidente de ChemChar
Research, Inc., una empresa que desarrolla procesos de tratamiento de residuos
termoquímicos no incineradores. Recibió su AB en química de la Universidad Estatal
de Emporia en 1960 y su Ph.D. en química analítica de la Universidad de Kansas
en 1965. Desde 1968 sus principales actividades de investigación y profesionales
han sido en química ambiental, química toxicológica y tratamiento de desechos.
Imparte cursos de química ambiental, residuos peligrosos, química toxicológica y
química analítica; ha dictado conferencias sobre estos temas en los EE. UU. como
orador de gira de la sección local de la American Chemical Society, y ha escrito
varios libros sobre estos temas.
CONTENIDO
__________________________
CAPÍTULO 1: CIENCIA, TECNOLOGÍA Y QUÍMICA AMBIENTAL 1.1 ¿Qué es la
ciencia ambiental?
1.2 Química Ambiental y Bioquímica Ambiental 1.3 Agua, Aire, Tierra, Vida y
Tecnología 1.4 Ecología y Biosfera 1.5 Energía y
Ciclos de la Energía 1.6 Materia y
Ciclos de la Materia 1.7 Impacto Humano
y Contaminación 1.8 Tecnología: Los
Problemas que Plantea y sus Soluciones
ofertas
CAPÍTULO 2: LA ANTROSFERA, LOS ECOSISTEMAS INDUSTRIALES Y
QUÍMICA AMBIENTAL 2.1 La Antrosfera
2.2 Tecnología y la
Antrosfera 2.3 Infraestructura 2.4 Viviendas 2.5
Transporte 2.6
Comunicaciones
2.7 Alimentos y
Agricultura 2.8 Manufactura
2.9 Efectos de la Antrosfera en
la Tierra 2.10 Integración
de la Antrosfera en el Medio Ambiente Total 2.11
La Antrosfera y la Ecología Industrial 2.12 Química Ambiental
CAPÍTULO 3: FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ACUÁTICA
3.1 Calidad y cantidad del agua 3.2 Las
propiedades del agua, una sustancia única 3.3 Las
características de los cuerpos de agua 3.4 Vida
acuática 3.5
Introducción a la química acuática 3.6 Gases
en el agua
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3.7 Acidez del agua y dióxido de carbono en el agua 3.8
Alcalinidad 3.9
Calcio y otros metales en el agua 3.10
Complejación y quelación 3.11 Unión y
estructura de complejos metálicos 3.12 Cálculos de
concentraciones de especies 3.13 Complejación por
ligandos desprotonados 3.14 Complejación por ligandos
protonados 3.15 Solubilización de iones de plomo
de sólidos por NTA 3.16 Polifosfatos en Agua 3.17 Complejación
por Sustancias Húmicas 3.18
Complejación y Procesos Redox
CAPÍTULO 4: OXIDACIÓNREDUCCIÓN 4.1 La
importancia de los fenómenos de oxidaciónreducción 4.2 Las
reacciones electrónica y redox 4.3 Actividad
electrónica y pE 4.4 La ecuación de
Nernst 4 5 Tendencia de
reacción: reacción completa a partir de semirreacciones 4.6 La ecuación de
Nernst y el equilibrio químico 4.8 Reacciones en Términos de
un electrónmol 4.9 Los límites de pE en el agua 4.10
Valores de pE en sistemas de agua
natural 4.11 Diagramas de pEpH 4.12 Corrosión
CAPÍTULO 5: INTERACCIONES DE FASE
5.1 Interacciones químicas que involucran sólidos, gases y agua 5.2
Importancia y formación de sedimentos 5.3 Solubilidades
5.4 Partículas
coloidales en agua 5.5 Propiedades
coloidales de las arcillas 5.6 Agregación de
partículas 5.7 Sorción superficial
por sólidos 5.8 Intercambio iónico con
sedimentos del fondo 5.9 Sorción de gases—Gases
en agua intersticial
CAPÍTULO 6: BIOQUÍMICA MICROBIANA ACUÁTICA 6.1 Procesos
bioquímicos acuáticos 6.2 Algas 6.3 Hongos
6.4 Protozoos
6.5 Bacterias
6.6 La célula
bacteriana
procariota 6.7 Cinética del crecimiento
bacteriano 6.8 Metabolismo bacteriano
6.9 Transformaciones
microbianas del carbono 6.10 Biodegradación de la
materia orgánica 6.11 Transformaciones
microbianas del nitrógeno1. Fósforo y azufre 6.13
Transformaciones microbianas de halógenos y organohalogenuros
6.14 Transformaciones microbianas de metales y metaloides 6.15
Corrosión microbiana
CAPÍTULO 7: CONTAMINACIÓN DEL AGUA
7.1 Naturaleza y tipos de contaminantes del agua 7.2
Contaminantes elementales 7.3
Metales pesados 7.4
Metaloides 7.5
Metales y metaloides ligados orgánicamente 7.6 Especies
inorgánicas 7.7 Nutrientes
de algas y eutrofización 7.8 Acidez, alcalinidad y
salinidad 7.9 Oxígeno, oxidantes y reductores
7.10 Contaminantes orgánicos 7.11 Pesticidas en
el agua 7.12 Bifenilos
policlorados 7.13 Radionucleidos
en el medio ambiente acuático
CAPÍTULO 8: TRATAMIENTO DE AGUA
8.1 Tratamiento y uso del agua 8.2 Tratamiento
de agua municipal 8.3 Tratamiento de
agua para uso industrial 8.4 Tratamiento de aguas
residuales 8.5 Tratamiento de
aguas residuales industriales 8.6 Eliminación de
sólidos 8.7 Eliminación de
calcio y otros metales 8.8 Eliminación de compuestos
orgánicos disueltos 8.9 Eliminación de
compuestos inorgánicos disueltos 8.10 Lodos
8.11 Desinfección
del agua 8.12 Procesos
naturales de purificación de agua 8.13 Reutilización y
reciclaje de agua
CAPÍTULO 9: LA ATMÓSFERA Y LA QUÍMICA ATMOSFÉRICA
9.1 La atmósfera y la química atmosférica 9.2 Importancia de la
atmósfera 9.3 Características físicas de la
atmósfera 9.4 Transferencia de energía en la atmósfera 9.5
Transferencia de masa atmosférica, meteorología
y clima 9.6 Inversiones y contaminación del aire 9.7 Clima global y microclima
9.9 Reacciones ácidobase en la atmósfera
9.10 Reacciones del oxígeno atmosférico 9.11
Reacciones del nitrógeno atmosférico 9.12 Dióxido de
carbono atmosférico 9.13 Agua atmosférica
CAPÍTULO 10: PARTÍCULAS EN LA ATMÓSFERA
10.1 Partículas en la atmósfera 10.2
Comportamiento físico de las partículas en la atmósfera 10.3 Procesos
físicos para la formación de partículas
10.4 Procesos químicos para la formación de partículas
10.5 Composición de partículas inorgánicas 10.6
Metales tóxicos 10.7
Partículas radiactivas 10.8
Composición de partículas orgánicas 10.9 Efectos
de las partículas 10.10 Agua
como materia particulada 10.11 Control
de emisiones de partículas
CAPÍTULO 11: CONTAMINANTES GASEOSAS INORGÁNICOS DEL AIRE
11.1 Gases contaminantes inorgánicos
11.2 Producción y control de monóxido de carbono 11.3
Destino del CO atmosférico 11.4
Fuentes de dióxido de azufre y el ciclo del azufre 11.5
Reacciones del dióxido de azufre en la atmósfera 11.6
Óxidos de nitrógeno en la atmósfera 11.7 Lluvia
ácida 11.8
Amoníaco en la atmósfera 11.9 Flúor,
cloro, y sus compuestos gaseosos 11.10 Sulfuro de hidrógeno,
sulfuro de carbonilo y disulfuro de carbono
CAPÍTULO 12: CONTAMINANTES ORGÁNICOS DEL
AIRE 12.1 Compuestos orgánicos en la atmósfera 12.2
Compuestos orgánicos de fuentes naturales 12.3
Hidrocarburos contaminantes 12.4
Hidrocarburos arílicos 12.5
Aldehídos y cetonas 12.6
Compuestos misceláneos que contienen oxígeno 12.7
Compuestos organohalogenados 12.8
Compuestos organosulfurados 12.9
Compuestos organonitrógenos
CAPÍTULO 13: SMOG FOTOQUÍMICO 13.1
Introducción 13.2
Emisiones automotrices que forman smog 13.3
Reacciones de compuestos orgánicos en la atmósfera que forman smog 13.4 Descripción
general de la formación de smog 13.5
Mecanismos de formación de smog 13.6
Reactividad de los hidrocarburos 13.7
Productos inorgánicos del smog 13.8 Efectos
del smog
CAPÍTULO 14: LA ATMÓSFERA GLOBAL EN PELIGRO 14.1 Cambio
antropogénico en la atmósfera 14.2 Gases de efecto
invernadero y calentamiento global 14.3 Lluvia ácida
14.4 Destrucción
de la capa de ozono 14.5 Niebla
fotoquímica 14.6 Invierno nuclear
14.7 ¿Qué se debe hacer?
CAPÍTULO 15: LA GEOSFERA Y LA GEOQUÍMICA
15.1 Introducción 15.2
La naturaleza de los sólidos en la geosfera 15.3 Forma
física de la geosfera 15.4 Procesos internos
15.5 Procesos superficiales
15.6 Sedimentos 15.7 Arcillas
15.8 Geoquímica
15.9 Agua
subterránea en la
geosfera 15.10 Aspectos ambientales de la
geosfera 15.11 Terremotos 15.12 Volcanes 15.13 Movimiento
superficial de la tierra4
Corriente y Fenómenos
fluviales 15.15 Fenómenos en la interfaz
tierra/océano 15.16 Fenómenos en la interfaz
tierra/atmósfera 15.17 Efectos del hielo 15.18 Efectos de
las actividades humanas 15.20 Contaminación del agua y la
geosfera 15.21 Eliminación
de desechos y la geosfera
CAPÍTULO 16: Química ambiental del suelo 16.1 El suelo
y la agricultura 16.2 Naturaleza
y composición del suelo 16.3 Reacciones ácido
base y de intercambio iónico en los suelos 16.4 Macronutrientes en
el suelo 16.5 Nitrógeno, fósforo y
potasio en el suelo 16.6 Micronutrientes en el suelo 16.7
Fertilizantes 16.8 Residuos y
contaminantes en
Suelo 16.9 Pérdida y degradación del suelo
16.10 Ingeniería genética y agricultura
16.11 Agricultura y salud
CAPÍTULO 17: PRINCIPIOS DE LA ECOLOGÍA INDUSTRIAL
17.1 Introducción e historia 17.2
Ecosistemas industriales 17.3 Los
cinco componentes principales de un ecosistema industrial 17.4 Metabolismo
industrial 17.5 Niveles de utilización
de materiales 17.6 Vínculos con otras esferas
ambientales 17.7 Consideración de los impactos
ambientales en la ecología industrial 17.8 Tres atributos clave: energía, materiales,
diversidad 17.9 Vida Ciclos: expansión y cierre del ciclo de materiales
17.10 Evaluación del ciclo de vida 17.11 Productos consumibles, reciclables y
de servicio (duraderos) 17.12 Diseño
para el medio ambiente 17.13 Descripción general de un ecosistema industrial
integrado 17.14 El ejemplo de
Kalundborg 17.15 Factores sociales y ética ambiental
CAPÍTULO 18: ECOLOGÍA INDUSTRIAL, RECURSOS Y ENERGÍA
18.1 Introducción
18.2 Minerales en la geosfera 18.3
Extracción y minería 18.4
Metales 18.5
Recursos metálicos y ecología industrial 18.6
Recursos minerales no metálicos 18.7
Fosfatos 18.8
Azufre 18.9
Madera: un importante recurso renovable 18.10
El problema energético 18.11
Recursos energéticos mundiales
18.12 Conservación de energía
18.13 Procesos de conversión de energía
18.13 Petróleo y gas natural 18.14
Carbón 18.15
Energía de fisión nuclear 18.16
Energía de fusión nuclear 18.17
Energía geotérmica 18.18 El
sol: una fuente de energía ideal 18.19 Energía
de biomasa 18.20 Fuentes de
energía futuras 18.21 Extensión
de recursos a través de la práctica de la ecología industrial
CAPÍTULO 19: NATURALEZA, FUENTES Y MEDIO AMBIENTE
QUÍMICA DE LOS RESIDUOS PELIGROSOS 19.1 Introducción
19.2 ¿Clasificación de
Sustancias y Residuos Peligrosos?
19.3 Fuentes de los
desechos 19.4 Sustancias inflamables y combustibles
19.5 Sustancias reactivas
19.6 Sustancias corrosivas
19.7 Sustancias tóxicas
19.8 Formas físicas y segregación de los desechos
19.9 Química ambiental de los desechos peligrosos 19.10
Propiedades físicas y químicas de los desechos peligrosos 19.11
Transporte, efectos y destinos de los desechos peligrosos 19.12
Residuos Peligrosos y la Antrosfera 19.13 Residuos
Peligrosos en la Geosfera 19.14 Residuos
Peligrosos en la Hidrosfera 19.15 Residuos
Peligrosos en la Atmósfera 19.16 Residuos
Peligrosos en la Biosfera
CAPÍTULO 20 ECOLOGÍA INDUSTRIAL PARA LA MINIMIZACIÓN DE RESIDUOS,
UTILIZACIÓN Y TRATAMIENTO 20.1
Introducción 20.2
Reducción y minimización de residuos 20.3
Reciclaje
20.4 Métodos físicos de tratamiento de desechos 20.5
Tratamiento químico: descripción general 20.6
Reacciones fotolíticas 20.7
Métodos de tratamiento térmico 20.8
Biodegradación de desechos 20.9
Tratamiento en tierra y compostaje 20.10
Preparación de desechos para su eliminación 20.11
Eliminación final de desechos 20.12 Emisiones
de lixiviados y gases 20.13 Tratamiento in situ
CAPÍTULO 21: BIOQUÍMICA AMBIENTAL 21.1 Bioquímica 21.2
Bioquímica y la célula
21.3 Proteínas 21.4 Hidratos de carbono
21.5 Lípidos 21.6
Enzimas 21.7 Ácidos
nucleicos 21.8
ADN recombinante
e ingeniería genética 21.9
Procesos metabólicos 21.10 Metabolismo de compuestos
xenobióticos
CAPÍTULO 22: QUÍMICA TOXICOLÓGICA
22.1 Introducción a la toxicología y la química toxicológica 22.2 Relaciones
dosisrespuesta 22.3 Toxicidades relativas
22.4 Reversibilidad y sensibilidad
22.5 Sustancias xenobióticas y endógenas
22.6 Química toxicológica 22.7 Fase cinética y fase
dinámica 22.8 Teratogénesis,
mutagénesis, carcinogénesis y efectos sobre los
sistemas inmunológico y reproductivo 22.9 Salud Peligros
CAPÍTULO 23: QUÍMICA TOXICOLÓGICA DE LOS PRODUCTOS QUÍMICOS
SUSTANCIAS 23.1
Introducción 23.2
Elementos tóxicos y formas elementales 23.3
Compuestos inorgánicos tóxicos 23.4
Toxicología de los compuestos orgánicos
CAPÍTULO 24: ANÁLISIS QUÍMICO DEL AGUA Y LAS AGUAS RESIDUALES 24.1 Aspectos
generales del análisis químico ambiental 24.2 Métodos clásicos 24.3
Métodos espectrofotométricos
24.4 Métodos electroquímicos de análisis
24.5 Cromatografía 24.6 Espectrometría de masas
24.7 Análisis de muestras de agua 24.8
Análisis de agua automatizados
CAPÍTULO 25: ANÁLISIS DE RESIDUOS Y SÓLIDOS
Digestiones de muestras 25.3
Aislamiento de analitos para análisis de compuestos
orgánicos 25.4 Limpieza de
muestras 25.5 Detección de desechos por
inmunoensayo 25.6 Determinación de agentes
quelantes 25.7 Procedimientos de lixiviación característicos de toxicidad
CAPÍTULO 26: ANÁLISIS DE AIRE Y GAS 26.1
Monitoreo atmosférico 26.2 Muestreo
26.3 Métodos de
análisis 26.4 Determinación de
dióxido de azufre 26.5 Óxidos de nitrógeno
26.6 Análisis de oxidantes
26.7 Análisis de monóxido de
carbono 26.8 Determinación de hidrocarburos
y compuestos orgánicos 26.9 Análisis de material particulado
26.10 Análisis espectrofotométrico directo
de gases Contaminantes del aire
CAPÍTULO 27: ANÁLISIS DE MATERIALES BIOLÓGICOS Y
XENOBIÓTICA
Indicadores de exposición a xenobióticos 27.3
Determinación de metales 27.4
Determinación de no metales y compuestos inorgánicos 27.5 Determinación
de compuestos orgánicos originales 27.6 Medición de
productos de reacción de fase 1 y fase 2 27.7 Determinación de aductos
27.8 La promesa de los métodos
inmunológicos
CAPÍTULO 28: FUNDAMENTOS DE QUÍMICA 28.1 Introducción
28.2 Elementos 28.3
Enlace químico
28.4 Reacciones y ecuaciones
químicas 28.5 Soluciones
CAPÍTULO 29: QUÍMICA ORGÁNICA 29.1 Química
orgánica 29.2 Hidrocarburos
29.3 Grupos funcionales
orgánicos y clases de compuestos orgánicos 29.4 Polímeros sintéticos
1 CIENCIA AMBIENTAL,
TECNOLOGÍA Y QUÍMICA
__________________________
1.1. ¿QUÉ ES LA CIENCIA AMBIENTAL?
Este libro trata sobre química ambiental. Para comprender ese tema, es importante tener
cierta apreciación de la ciencia ambiental en su conjunto.
La ciencia ambiental en su sentido más amplio es la ciencia de las complejas interacciones
que ocurren entre los ambientes terrestre, atmosférico, acuático, vivo y antropológico. Incluye
todas las disciplinas, como química, biología, ecología, sociología y gobierno, que afectan o
describen estas interacciones. A los efectos de este libro, las ciencias ambientales se definirán
como el estudio de la tierra, el aire, el agua y los entornos vivos, y los efectos de la tecnología
sobre ellos. En gran medida, la ciencia ambiental ha evolucionado a partir de investigaciones
sobre las formas y los lugares en los que los organismos vivos llevan a cabo sus ciclos de
vida. Esta es la disciplina de la historia natural, que en tiempos recientes ha evolucionado
hacia la ecología, el estudio de los factores ambientales que afectan a los organismos y cómo
los organismos interactúan con estos factores y entre sí.1
Para bien o para mal, el entorno en el que todos los seres humanos debemos vivir se ha
visto afectado de forma irreversible por la tecnología. Por lo tanto, la tecnología se considera
fuertemente en este libro en términos de cómo afecta el medio ambiente y en las formas en
que, aplicada inteligentemente por aquellos conocedores de la ciencia ambiental, puede
servir, en lugar de dañar, esta Tierra de la cual todos los seres vivos dependen para vivir. su
bienestar y existencia.
El entorno
El aire, el agua, la tierra, la vida y la tecnología están fuertemente interconectados, como
se muestra en la Figura 1.1. Por lo tanto, en cierto sentido, esta figura resume y perfila el tema
del resto de este libro.
Figura 1.1. Ilustración de las estrechas relaciones entre los entornos del aire, el agua y la
tierra entre sí y con los sistemas vivos, así como la vinculación con la tecnología (la antrosfera).
Tradicionalmente, la ciencia ambiental se ha dividido entre el estudio de la
atmósfera, la hidrosfera, la geosfera y la biosfera. La atmósfera es la fina capa de
gases que cubre la superficie de la Tierra. Además de su papel como reservorio de
gases, la atmósfera modera la temperatura de la Tierra, absorbe energía y la dañina
radiación ultravioleta del sol, transporta energía lejos de las regiones ecuatoriales y
sirve como vía para el movimiento del agua en fase de vapor en las hidroeléctricas.
ciclo lógico. La hidrosfera contiene el agua de la Tierra. Más del 97% del agua de la
Tierra se encuentra en los océanos, y la mayor parte del agua dulce restante se
encuentra en forma de hielo. Por lo tanto, solo un porcentaje relativamente pequeño
del agua total en la Tierra está involucrada en procesos terrestres, atmosféricos y
biológicos. Excluyendo el agua de mar, el agua que circula a través de procesos y
ciclos ambientales ocurre en la atmósfera, bajo tierra como agua subterránea y como
agua superficial en arroyos, ríos, lagos, estanques y embalses. La geosfera consiste
en la tierra sólida, incluido el suelo, que sustenta la mayor parte de la vida vegetal. La
parte de la geosfera que está directamente involucrada con los procesos ambientales a través del contacto con la at
hidrosfera, y los seres vivos es la litosfera sólida. La litosfera varía de 50 a 100 km de espesor. La
parte más importante en lo que respecta a las interacciones con las otras esferas del medio
ambiente es su delgada capa exterior compuesta en gran parte por minerales más ligeros a base
de silicatos y llamada corteza . Todas las entidades vivientes de la Tierra componen la biosfera.
Los organismos vivos y los aspectos del medio ambiente que les pertenecen directamente se
denominan bióticos, y otras partes del medio ambiente son abióticas.
En gran medida, las fuertes interacciones entre los organismos vivos y las diversas esferas
del entorno abiótico se describen mejor mediante ciclos de la materia que involucran procesos y
fenómenos biológicos, químicos y geológicos. Estos ciclos se denominan ciclos biogeoquímicos y
se analizan con más detalle en la Sección 1.6 y en otras partes de este libro.
1.2. QUÍMICA AMBIENTAL Y MEDIO AMBIENTE
BIOQUÍMICA
La química ambiental abarca muchos temas diversos. Puede implicar un estudio de las
reacciones del freón en la estratosfera o un análisis de los depósitos de PCB en los sedimentos
oceánicos. También cubre la química y bioquímica de compuestos organometálicos volátiles y
solubles biosintetizados por bacterias anaerobias. Se podrían dar literalmente miles de otros
ejemplos de fenómenos químicos ambientales.
La química ambiental puede definirse como el estudio de las fuentes, reacciones, transporte,
efectos y destinos de las especies químicas en el agua, el suelo, el aire y los entornos vivos, y los
efectos de la tecnología sobre ellos.
La química ambiental no es una disciplina nueva. Se ha realizado un excelente trabajo en este
campo durante la mayor parte de un siglo. Hasta aproximadamente 1970, la mayor parte de este
trabajo se realizaba en departamentos académicos o grupos industriales distintos de los que se
ocupaban principalmente de la química. Gran parte de ella fue realizada por personas cuya
educación básica no fue en química. Así, cuando se sintetizaron los pesticidas, los biólogos
observaron de primera mano algunas de las consecuencias menos deseables de su uso. Cuando
se formularon los detergentes, los ingenieros sanitarios se sorprendieron al ver que los tanques
de aireación de las plantas de tratamiento de aguas residuales desaparecían bajo capas de
espuma de un metro de espesor, mientras que los limnólogos se preguntaban por qué los lagos
que antes eran normales de repente se ahogaron con cianobacterias apestosas. A pesar de estos
efectos ambientales de larga data, e incluso de problemas más recientes y serios, como los de los
desechos peligrosos, relativamente pocos químicos han estado expuestos a material relacionado
con la química ambiental como parte de su educación.
Química Ambiental y el Químico Ambiental
Una tendencia alentadora es que en los últimos años muchos químicos se han involucrado
profundamente en la investigación de problemas ambientales. Los departamentos académicos de
química han descubierto que los cursos de química ambiental atraen a los estudiantes, y muchos
estudiantes de posgrado se sienten atraídos por la investigación en química ambiental. Los
anuncios de búsqueda de ayuda han incluido un número significativo de vacantes para químicos
ambientales entre las subdisciplinas químicas más tradicionales. Las industrias han descubierto
que los químicos ambientales bien capacitados al menos ayudan a evitar dificultades con
agencias reguladoras y, en el mejor de los casos, son fundamentales para desarrollar productos y procesos
rentables para el control de la contaminación.
Algunos antecedentes en química ambiental deben ser parte de la formación de todo estudiante de química.
El químico ecológicamente analfabeto puede ser una especie muy peligrosa. Los químicos deben ser conscientes
de los posibles efectos que sus productos y procesos pueden tener sobre el medio ambiente. Además, cualquier
intento serio de resolver los problemas ambientales debe involucrar el uso extensivo de productos químicos y
procesos químicos.
Hay algunas cosas que la química ambiental no es. No es solo la misma química de siempre con una
portada y un título diferentes. Debido a que se trata de sistemas naturales, es más complicado y difícil que la
química “pura”. Los estudiantes a veces encuentran esto difícil de entender, y algunos profesores tradicionalistas
lo encuentran imposible. Acostumbrados a los conceptos claros de sistemas relativamente simples, bien definidos,
aunque a menudo poco realistas, pueden encontrar que la química ambiental está mal delineada, es vaga y
confusa. La mayoría de las veces, es imposible encontrar una respuesta simple a un problema de química
ambiental. Pero, basándose en un cuerpo de conocimientos cada vez mayor, el químico ambiental puede hacer
conjeturas informadas sobre cómo se comportarán los sistemas ambientales.
Análisis Químico en Química Ambiental
Uno de los principales desafíos de la química ambiental es la determinación de la naturaleza y la cantidad
de contaminantes específicos en el medio ambiente. Por lo tanto, el análisis químico es un primer paso vital en
la investigación de la química ambiental. La dificultad de analizar muchos contaminantes ambientales puede ser
asombrosa. Los niveles significativos de contaminantes del aire pueden consistir en menos de un microgramo
por metro cúbico de aire. Para muchos contaminantes del agua, una parte por millón en peso (esencialmente, 1
miligramo por litro) es un valor muy alto. Los niveles ambientalmente significativos de algunos contaminantes
pueden ser solo unas pocas partes por billón. Por lo tanto, es obvio que los análisis químicos utilizados para
estudiar algunos sistemas ambientales requieren un límite de detección muy bajo.
Sin embargo, la química ambiental no es lo mismo que la química analítica, que es solo una de las muchas
subdisciplinas que intervienen en el estudio de la química del medio ambiente. Aunque un enfoque de “fuerza
bruta” para el control ambiental, que implica intentos de monitorear cada nicho ambiental para cada posible
contaminante, aumenta el empleo para los químicos y aumenta las ventas de instrumentos analíticos, es una
forma inútil de detectar y resolver problemas ambientales, que degenera en un ejercicio sin sentido en la
colección de números marginalmente útiles. Los responsables de la protección del medio ambiente deben ser
más inteligentes que eso. Para que la química haga una contribución máxima a la solución de los problemas
ambientales, el químico debe trabajar hacia la comprensión de la naturaleza, las reacciones y el transporte de las
especies químicas en el medio ambiente. La química analítica es una parte fundamental y crucial de ese esfuerzo.
Bioquímica Ambiental
La última preocupación ambiental es la de la vida misma. La disciplina que se ocupa específicamente de
los efectos de las especies químicas ambientales en la vida es
bioquímica ambiental. Un área relacionada, la química toxicológica, es la química de sustancias
tóxicas con énfasis en sus interacciones con tejidos biológicos y organismos vivos.
2 La química toxicológica, que se analiza en detalle en los
capítulos 22 y 23, se ocupa de la naturaleza química y las reacciones de las sustancias tóxicas e
incluye sus orígenes, usos y aspectos químicos de exposición, destinos y eliminación.
1.3. AGUA, AIRE, TIERRA, VIDA Y TECNOLOGÍA
A la luz de las definiciones anteriores, ahora es posible considerar la química ambiental desde
el punto de vista de las interacciones entre el agua, el aire, la tierra, la vida y la antrosfera descritas
en la Figura 1.1. Estas cinco “esferas” ambientales y las interrelaciones entre ellas se resumen en
esta sección. Además, aquí se designan los capítulos en los que se trata con mayor detalle cada
uno de estos temas.
El agua y la hidrosfera
El agua, con una fórmula química engañosamente simple de H2O, es una sustancia de vital
importancia en todas las partes del medio ambiente. El agua cubre alrededor del 70% de la
superficie de la Tierra. Ocurre en todas las esferas del medio ambiente: en los océanos como una
gran reserva de agua salada, en la tierra como agua superficial en lagos y ríos, bajo tierra como
agua subterránea, en la atmósfera como vapor de agua, en los casquetes polares como hielo
sólido y en muchos segmentos de la antrosfera, como en calderas o sistemas de distribución de
agua municipales. El agua es una parte esencial de todos los sistemas vivos y es el medio a partir
del cual evolucionó la vida y en el que existe la vida.
La energía y la materia son transportadas a través de varias esferas del medio ambiente por
el agua. El agua lixivia componentes solubles de la materia mineral y los lleva al océano o los deja
como depósitos minerales a cierta distancia de sus fuentes.
El agua transporta los nutrientes de las plantas desde el suelo hasta los cuerpos de las plantas a través de las raíces de las plantas.
La energía solar absorbida en la evaporación del agua del océano se transporta como calor latente
y se libera tierra adentro. La liberación de calor latente que la acompaña proporciona una gran
fracción de la energía que se transporta desde las regiones ecuatoriales hacia los polos de la
Tierra y genera tormentas masivas.
El agua es obviamente un tema importante en las ciencias ambientales. su entorno
la química mental se analiza en detalle en los capítulos 38.
Aire y Atmósfera
La atmósfera es un manto protector que nutre la vida en la Tierra y la protege del entorno
hostil del espacio exterior. Es la fuente de dióxido de carbono para la fotosíntesis de las plantas y
de oxígeno para la respiración. Proporciona el nitrógeno que utilizan las bacterias fijadoras de
nitrógeno y las plantas industriales de fabricación de amoníaco para producir nitrógeno ligado
químicamente, un componente esencial de las moléculas de vida.
Como parte básica del ciclo hidrológico (Capítulo 3, Figura 3.1), la atmósfera transporta agua de
los océanos a la tierra, actuando así como el condensador en un enorme alambique alimentado
por energía solar. La atmósfera cumple una función protectora vital, absorbiendo la dañina
radiación ultravioleta del sol y estabilizando la temperatura de la Tierra.
La ciencia atmosférica se ocupa del movimiento de las masas de aire en la atmósfera, el
balance de calor atmosférico y la composición y reacciones químicas atmosféricas.
La química atmosférica se trata en este libro en los capítulos 9 a 14.
Tierra
La geosfera, o Tierra sólida, analizada en general en el Capítulo 15, es la parte de la Tierra
sobre la que viven los seres humanos y de la que extraen la mayor parte de sus alimentos,
minerales y combustibles. La tierra se divide en capas, incluido el núcleo interno sólido rico en
hierro, el núcleo externo fundido, el manto y la corteza. La ciencia ambiental se ocupa más de la
litosfera, que consiste en el manto exterior y la corteza.
Este último es la piel exterior de la tierra que es accesible a los humanos. Es extremadamente
delgado en comparación con el diámetro de la tierra, con un espesor de 5 a 40 km.
La geología es la ciencia de la geosfera. Como tal, pertenece principalmente a las porciones
minerales sólidas de la corteza terrestre. Pero también debe considerar el agua, que interviene en
la erosión de las rocas y en la producción de formaciones minerales; la atmósfera y el clima, que
tienen efectos profundos sobre la geosfera e intercambian materia y energía con ella; y sistemas
vivos, que existen en gran medida en la geosfera y, a su vez, tienen efectos significativos sobre
ella. La ciencia geológica utiliza la química en forma de geoquímica para explicar la naturaleza y
el comportamiento de los materiales geológicos, la física para explicar su comportamiento
mecánico y la biología para explicar las interacciones mutuas entre la geosfera y la biosfera.3 La
tecnología moderna, por ejemplo, la capacidad de moverse cantidades masivas de tierra y roca
alrededor, tiene una profunda influencia en la geosfera.
La parte más importante de la geosfera para la vida en la tierra es el suelo formado por la
acción de la meteorización desintegradora de los procesos físicos, geoquímicos y biológicos sobre
las rocas. Es el medio sobre el que crecen las plantas, y prácticamente todos los organismos
terrestres dependen de él para su existencia. La productividad del suelo se ve fuertemente
afectada por las condiciones ambientales y los contaminantes. Debido a la importancia del suelo,
todo el Capítulo 16 está dedicado a él.
Vida
La biología es la ciencia de la vida. Se basa en especies químicas sintetizadas biológicamente,
muchas de las cuales existen como moléculas grandes llamadas macromoléculas. Como seres
vivos, la preocupación última de los humanos con su entorno es la interacción del entorno con la
vida. Por lo tanto, la ciencia biológica es un componente clave de la ciencia ambiental y la química
ambiental.
El papel de la vida en la ciencia ambiental se analiza en numerosas partes de este libro. Por
ejemplo, los efectos cruciales de los microorganismos en la química acuática se tratan en el
Capítulo 6, “Bioquímica microbiana acuática”. El capítulo 21, “Bioquímica ambiental”, aborda la
bioquímica en su aplicación al medio ambiente. Los efectos sobre los seres vivos de las sustancias
tóxicas, muchas de las cuales son contaminantes ambientales, se abordan en el Capítulo 22,
“Química toxicológica”, y en el Capítulo 23, “Química toxicológica de las sustancias químicas”.
Otros capítulos discuten aspectos de la interacción de los sistemas vivos con varias partes del
medio ambiente.
La Antrosfera y la Tecnología
La tecnología se refiere a las formas en que los humanos hacen y fabrican cosas con materiales
y energía. En la era moderna, la tecnología es en gran medida el producto de la ingeniería basada
en principios científicos. La ciencia se ocupa del descubrimiento, la explicación y el desarrollo de
teorías relativas a fenómenos naturales interrelacionados de energía, materia, tiempo y espacio.
Basada en el conocimiento fundamental de la ciencia, la ingeniería proporciona los planes y medios
para lograr objetivos prácticos específicos. La tecnología utiliza estos planes para llevar a cabo los
objetivos deseados.
Es fundamental considerar la tecnología, la ingeniería y las actividades industriales en el estudio
de las ciencias ambientales debido a la enorme influencia que tienen sobre el medio ambiente. Los
seres humanos utilizarán la tecnología para proporcionar alimentos, refugio y bienes que necesitan
para su bienestar y supervivencia. El desafío es entretejer la tecnología con las consideraciones del
medio ambiente y la ecología de modo que los dos sean mutuamente ventajosos en lugar de
oponerse entre sí.
La tecnología, correctamente aplicada, es una influencia enormemente positiva para la
protección del medio ambiente. La aplicación más obvia es en el control de la contaminación del
aire y el agua. Si bien las medidas de "final de proceso" son necesarias para el control de la
contaminación del aire y el agua, es mucho mejor utilizar la tecnología en los procesos de fabricación
para evitar la formación de contaminantes. La tecnología se usa cada vez más para desarrollar
procesos altamente eficientes de conversión de energía, utilización de recursos de energía renovable
y conversión de materias primas en productos terminados con una generación mínima de
subproductos de desechos peligrosos. En el ámbito del transporte, la tecnología correctamente
aplicada en áreas como el transporte ferroviario de alta velocidad puede aumentar enormemente la
velocidad, la eficiencia energética y la seguridad de los medios de transporte de personas y mercancías.
Hasta hace muy poco, los avances tecnológicos se realizaron en gran medida sin tener en
cuenta los impactos ambientales. Ahora, sin embargo, el mayor desafío tecnológico es conciliar la
tecnología con las consecuencias ambientales. La supervivencia de la humanidad y del planeta que
la sostiene requiere ahora que la interacción bidireccional establecida entre la ciencia y la tecnología
se convierta en una relación tripartita que incluya la protección del medio ambiente.
1.4. ECOLOGÍA Y BIOSFERA
la biosfera
La biosfera es el nombre que se le da a esa parte del medio ambiente que consiste en
organismos y material biológico vivo. Prácticamente toda la biosfera está contenida por la geosfera
y la hidrosfera en la capa muy delgada donde estas esferas ambientales interactúan con la
atmósfera. Hay algunas formas de vida especializadas en las profundidades extremas del océano,
pero todavía están relativamente cerca de la interfaz atmosférica.
La biosfera influye fuertemente y, a su vez, está fuertemente influenciada por las otras partes
del medio ambiente. Se cree que los organismos fueron los responsables de convertir la atmósfera
reductora original de la Tierra en una rica en oxígeno, un proceso que también resultó en la
formación de depósitos masivos de minerales oxidados, como
hierro en depósitos de Fe2O3. Los organismos fotosintéticos eliminan el CO2 de la atmósfera,
evitando así el calentamiento descontrolado de la superficie terrestre como efecto invernadero.
Los organismos ejercen una fuerte influencia sobre los cuerpos de agua, produciendo la biomasa
necesaria para la vida en el agua y mediando en las reacciones de oxidaciónreducción en el agua. Los
organismos están fuertemente involucrados en los procesos de meteorización que descomponen las
rocas en la geosfera y convierten la materia rocosa en suelo. Los líquenes, que consisten en
combinaciones simbióticas (mutuamente ventajosas) de algas y hongos, se adhieren fuertemente a las
rocas; secretan especies químicas que disuelven lentamente la superficie de la roca y retienen la
humedad superficial que promueve la meteorización de la roca.
La biosfera se basa en la fotosíntesis de las plantas, que fija la energía solar (h) y el
carbono del CO2 atmosférico en forma de biomasa de alta energía, representada como {CH2O}:
h
CO2 + H2O {CH2O} + O2(g) (1.4.1)
Al hacerlo, las plantas y las algas funcionan como organismos autótrofos, aquellos que utilizan
la energía solar o química para fijar elementos de material inorgánico simple e inerte en
moléculas de vida complejas que componen los organismos vivos. El proceso opuesto, la
biodegradación, descompone la biomasa ya sea en presencia de oxígeno (respiración aeróbica),
{CH2O} + O2(g) CO2 + H2O (1.4.2)
o ausencia de oxígeno (respiración anaeróbica):
2{CH2O} CO2(g) + CH4(g) (1.4.3)
Tanto la biodegradación aeróbica como la anaeróbica eliminan la biomasa y devuelven el
dióxido de carbono a la atmósfera. Esta última reacción es la principal fuente de metano
atmosférico. Los restos no degradados de estos procesos constituyen materia orgánica en los
sedimentos acuáticos y en los suelos, lo que tiene una influencia importante en las
características de estos sólidos. El carbono que originalmente se fijó fotosintéticamente forma
la base de todos los combustibles fósiles en la geosfera.
Existe una fuerte interconexión entre la biosfera y la antrosfera.
Los seres humanos dependen de la biosfera para obtener alimentos, combustible y materias primas. La
influencia humana en la biosfera continúa cambiándola drásticamente. Los fertilizantes, los pesticidas y
las prácticas de cultivo han aumentado enormemente los rendimientos de biomasa, granos y alimentos.
La destrucción del hábitat está provocando la extinción de un gran número de especies, en
algunos casos incluso antes de que se descubran. La bioingeniería de organismos con
tecnología de ADN recombinante y técnicas más antiguas de selección e hibridación están
provocando grandes cambios en las características de los organismos y prometen producir
alteraciones aún más sorprendentes en el futuro. Es responsabilidad de la humanidad hacer
tales cambios de manera inteligente y proteger y nutrir la biosfera.
Ecología
La ecología es la ciencia que se ocupa de las relaciones entre los organismos vivos con
su entorno físico y entre sí.4 La ecología puede abordarse
desde el punto de vista de (1) el medio ambiente y las exigencias que impone a los organismos que lo
habitan o (2) los organismos y cómo se adaptan a sus condiciones ambientales. Un ecosistema consiste
en un conjunto de organismos que interactúan entre sí y su entorno en el que los materiales se
intercambian de manera en gran medida cíclica. Un ecosistema tiene componentes físicos, químicos y
biológicos junto con fuentes de energía y vías de intercambio de energía y materiales. El entorno en el
que vive un organismo en particular se llama su hábitat. El papel de un organismo en un hábitat se llama
su nicho.
Para el estudio de la ecología suele ser conveniente dividir el medio ambiente en cuatro grandes
categorías. El entorno terrestre se basa en la tierra y consta de biomas, como praderas, sabanas,
desiertos o uno de varios tipos de bosques. El entorno de agua dulce se puede subdividir entre hábitats
de agua estancada (lagos, embalses) y hábitats de agua corriente (arroyos, ríos). El ambiente marino
oceánico se caracteriza por agua salada y puede dividirse ampliamente en las aguas poco profundas de
la plataforma continental que componen la zona nerítica y las aguas más profundas del océano que
constituyen la región oceánica. Un entorno en el que dos o más tipos de organismos existen juntos para
su beneficio mutuo se denomina entorno simbiótico.
Un factor particularmente importante en la descripción de los ecosistemas es el de las poblaciones
que consisten en números de especies específicas que ocupan un hábitat específico. Las poblaciones
pueden ser estables o pueden crecer exponencialmente como una explosión demográfica. Una explosión
demográfica que no se controla da como resultado el agotamiento de los recursos, la acumulación de
desechos y la depredación que culmina en una disminución abrupta llamada colapso de la población. El
comportamiento en áreas como las jerarquías, la territorialidad, el estrés social y los patrones de
alimentación juega un papel importante en la determinación del destino de las poblaciones.
Dos subdivisiones principales de la ecología moderna son la ecología de ecosistemas, que
considera a los ecosistemas como unidades grandes, y la ecología de poblaciones, que intenta explicar
el comportamiento de los ecosistemas a partir de las propiedades de las unidades individuales. En la
práctica, los dos enfoques suelen fusionarse. La ecología descriptiva describe los tipos y la naturaleza
de los organismos y su entorno, enfatizando las estructuras de los ecosistemas y las comunidades, y las
dispersiones y estructuras de las poblaciones. La ecología funcional explica cómo funcionan las cosas
en un ecosistema, incluida la forma en que las poblaciones responden a la alteración ambiental y cómo
la materia y la energía se mueven a través de los ecosistemas.
Una comprensión de la ecología es esencial en la gestión de las sociedades industrializadas
modernas de manera que sea compatible con la preservación y mejora del medio ambiente. La ecología
aplicada se ocupa de predecir los impactos de la tecnología y el desarrollo y hacer recomendaciones
para que estas actividades tengan un impacto adverso mínimo, o incluso un impacto positivo, en los
ecosistemas.
1.5. ENERGÍA Y CICLOS DE ENERGÍA
Los ciclos biogeoquímicos y prácticamente todos los demás procesos de la Tierra son impulsados
por la energía del sol. El sol actúa como el llamado radiador de cuerpo negro con una temperatura
superficial efectiva de 5780 K (temperatura absoluta en la que cada unidad es igual a un grado Celsius,
pero con el cero tomado en el cero absoluto).5 Transmite energía a la Tierra como energía
electromagnética . radiación (ver más abajo) con un flujo de energía máximo de aproximadamente 500
nanómetros, que se encuentra en la región visible del espectro. Un metro cuadrado
El área perpendicular a la línea de flujo solar en la parte superior de la atmósfera recibe energía
a razón de 1.340 vatios, suficiente, por ejemplo, para hacer funcionar una plancha eléctrica.
Esto se llama flujo solar (ver Capítulo 9, Figura 9.3).
Luz y Radiación Electromagnética
La radiación electromagnética, particularmente la luz, es de suma importancia al considerar
la energía en los sistemas ambientales. Por lo tanto, se deben tener en cuenta los siguientes
puntos importantes relacionados con la radiación electromagnética:
• La energía se puede transportar a través del espacio a la velocidad de la luz (c), 3,00
x 108 metros por segundo (m/s) en el vacío, mediante radiación electromagnética,
que incluye luz visible, radiación ultravioleta, radiación infrarroja, microondas, ondas
de radio , rayos gamma y rayos X.
• La radiación electromagnética tiene carácter ondulatorio. Las ondas se mueven a la
velocidad de la luz, c, y tienen características de longitud de onda (), amplitud y
frecuencia (del griego “nu”), como se ilustra a continuación:
Amplitud
Longitud de onda más
corta. mayor frecuencia
Longitud de onda
• La longitud de onda es la distancia requerida para un ciclo completo y la frecuencia
es el número de ciclos por unidad de tiempo. Están relacionados por la siguiente
ecuación:
= do
donde está en unidades de ciclos por segundo (s1, una unidad llamada hertz, Hz)
y está en metros (m).
• Además de comportarse como una onda, la radiación electromagnética tiene
características de partículas.
• La naturaleza dual de onda/partícula de la radiación electromagnética es la base de
la teoría cuántica de la radiación electromagnética, que establece que la energía
radiante puede absorberse o emitirse solo en paquetes discretos llamados cuantos
o fotones. La energía, E, de cada fotón está dada por
mi = h
donde h es la constante de Planck, 6,63 1034 Js (segundo julio).
• De lo anterior se desprende que la energía de un fotón es mayor cuanto mayor es la
frecuencia de la onda asociada (y menor la longitud de onda).
Flujo de energía y fotosíntesis en sistemas vivos
Mientras que los materiales se reciclan a través de los ecosistemas, el flujo de energía útil es
esencialmente un proceso unidireccional. La energía solar entrante se puede considerar como energía
de alto grado porque puede provocar que se produzcan reacciones útiles, como la producción de
electricidad en células fotovoltaicas o la fotosíntesis en plantas. Como se muestra en la Figura 1.2, la
energía solar capturada por las plantas verdes energiza la clorofila, que a su vez impulsa los procesos
metabólicos que producen carbohidratos a partir del agua y el dióxido de carbono.
Estos carbohidratos son depósitos de energía química almacenada que se puede convertir en calor y
trabajo mediante reacciones metabólicas con el oxígeno en los organismos. En última instancia, la
mayor parte de la energía se convierte en calor de bajo grado, que finalmente se vuelve a irradiar lejos
de la Tierra mediante la radiación infrarroja.
Utilización de energía
Durante los últimos dos siglos, el enorme y creciente impacto humano en la utilización de la
energía ha resultado en muchos de los problemas ambientales que ahora enfrenta la humanidad. Este
período de tiempo ha visto una transición desde el uso casi exclusivo de la energía capturada por la
fotosíntesis y utilizada como biomasa (alimento para proporcionar fuerza muscular, madera para
calentar) al uso de combustibles fósiles, petróleo, gas natural y carbón en alrededor del 90 por ciento.
y la energía nuclear para alrededor del 5 por ciento de toda la energía empleada comercialmente.
Aunque las fuentes de energía fósiles han superado con creces las estimaciones pesimistas realizadas
durante la “crisis energética” de los años setenta, son limitadas y su potencial de contaminación es
alto. De particular importancia es el hecho de que todos los combustibles fósiles producen dióxido de
carbono, un gas de efecto invernadero. Por lo tanto, será necesario avanzar hacia la utilización de
fuentes alternativas de energía renovable, incluidas la energía solar y la biomasa. El estudio de la
utilización de la energía es crucial en las ciencias ambientales y se analiza con mayor detalle en el
Capítulo 18, “Ecología industrial, recursos y energía”.
1.6. MATERIA Y CICLOS DE LA MATERIA
Los ciclos de la materia (Figura 1.3), a menudo basados en ciclos elementales, son de suma
importancia en el medio ambiente. 6 Estos ciclos se resumen aquí y se analizan más adelante en
capítulos posteriores. Los ciclos geoquímicos globales se pueden considerar desde el punto de vista
de varios depósitos, como los océanos, los sedimentos y la atmósfera, conectados por conductos a
través de los cuales la materia se mueve continuamente. El movimiento de un tipo específico de
materia entre dos depósitos particulares puede ser reversible o irreversible. Los flujos de movimiento
para tipos específicos de materia varían mucho al igual que los contenidos de dicha materia en un
depósito específico. Los ciclos de la materia ocurrirían incluso en ausencia de vida en la Tierra, pero
están fuertemente influenciados por formas de vida, particularmente plantas y microorganismos. Los
organismos participan en los ciclos biogeoquímicos, que describen la circulación de la materia, en
particular los nutrientes de plantas y animales, a través de los ecosistemas. Como parte del ciclo del
carbono, el carbono atmosférico en CO2 se fija como biomasa; Como parte del ciclo del nitrógeno, el
N2 atmosférico se fija en la materia orgánica. El reverso de este tipo de procesos es la mineralización,
en la que los elementos ligados biológicamente se devuelven a estados inorgánicos. Los ciclos
biogeoquímicos son en última instancia
alimentado por energía solar, que está afinada y dirigida por la energía gastada por los organismos.
En cierto sentido, el ciclo hidrológico alimentado por energía solar (Figura 3.1) actúa como una cinta
transportadora sin fin para mover materiales esenciales para la vida a través de los ecosistemas.
Figura 1.2. Conversión y transferencia de energía por fotosíntesis.
La figura 1.3 muestra un ciclo general con las cinco esferas o depósitos en los que puede estar
contenida la materia. Las actividades humanas ahora tienen una influencia tan fuerte en los ciclos
de los materiales que es útil referirse a la "antrosfera" junto con las otras "esferas" ambientales como
un reservorio de materiales. Usando la Figura 1.3 como modelo, es posible llegar a cualquiera de
los ciclos elementales conocidos. Algunas de las numerosas posibilidades de intercambio de
materiales se resumen en la Tabla 1.1.
Figura 1.3. Ciclo general que muestra el intercambio de materia entre la atmósfera, la biosfera,
la antrosfera, la geosfera y la hidrosfera.
Ciclos endógenos y exógenos
Los ciclos de materiales se pueden dividir ampliamente entre ciclos endógenos, que
involucran predominantemente rocas del subsuelo de varios tipos, y ciclos exógenos, que
ocurren principalmente en la superficie de la Tierra y generalmente tienen un componente
atmosférico.7 Estos dos tipos de ciclos se describen ampliamente en la Figura 1.4. En
general, se puede considerar que los sedimentos y el suelo se comparten entre los dos
ciclos y constituyen la interfaz predominante entre ellos.
La mayoría de los ciclos biogeoquímicos se pueden describir como ciclos elementales
que involucran elementos nutrientes como el carbono, el nitrógeno, el oxígeno, el fósforo y
el azufre. Muchos son ciclos exógenos en los que el elemento en cuestión pasa parte del
ciclo en la atmósfera: O2 por oxígeno, N2 por nitrógeno, CO2 por carbono. Otros, en
particular el ciclo del fósforo, no tienen un componente gaseoso y son ciclos endógenos.
Todos los ciclos sedimentarios involucran soluciones salinas o soluciones de suelo (ver
Sección 16.2) que contienen sustancias disueltas lixiviadas de minerales meteorizados; estas sustancias
pueden depositarse como formaciones minerales, o pueden ser absorbidos por organismos como
nutrientes.
Tabla 1.1. Intercambio de Materiales entre las Posibles Esferas del Entorno
De
Atmósfera Hidrosfera Biosfera Geosfera Antrosfera
A
Ambiente ––– H2O O2 H2S, parte SO2, CO2
artículos
Hidrosfera H2O
–––
{CH2O} solutos
minerales Contaminantes del agua
Biosfera O2, CO2 H2O

––– nutrientes Fertilizantes
minerales
Geosfera H2O H2O Materia

––– Peligroso
orgánica desechos
Antrosfera O2, N2 H2O Alimento Minerales –––
Ciclo del carbono
El carbono circula a través del ciclo del carbono que se muestra en la Figura 1.5. Este ciclo muestra
que el carbono puede estar presente como CO2 atmosférico gaseoso, lo que constituye una porción
relativamente pequeña pero muy significativa del carbono global.
Parte del carbono se disuelve en las
aguas superficiales y subterráneas como HCO3 o CO2(aq) molecular . Una gran cantidad de carbono
está presente en los minerales, particularmente en los carbonatos de calcio y magnesio como el
CaCO3. La fotosíntesis fija el C inorgánico como carbono biológico, representado como {CH2O}, que
es un constituyente de todas las moléculas vivas. Otra fracción de carbono se fija como petróleo y gas
natural, con una cantidad mucho mayor como kerógeno hidrocarbonado (la materia orgánica en el
esquisto bituminoso), carbón y lignito, representado como CxH2x . Los procesos de fabricación se
utilizan para convertir los hidrocarburos en compuestos xenobióticos con grupos funcionales que
contienen halógenos, oxígeno, nitrógeno, fósforo o azufre. Aunque representan una cantidad muy
pequeña del carbono ambiental total, estos compuestos son particularmente significativos debido a sus
efectos químicos toxicológicos.
Un aspecto importante del ciclo del carbono es que es el ciclo mediante el cual la energía solar se
transfiere a los sistemas biológicos y, en última instancia, a la geosfera y la antrosfera como carbono
fósil y combustibles fósiles. El carbono orgánico o biológico, {CH2O}, está contenido en moléculas ricas
en energía que pueden reaccionar bioquímicamente con el oxígeno molecular, O2, para regenerar
dióxido de carbono y producir energía. Esto puede ocurrir bioquímicamente en un organismo a través
de la respiración aeróbica, como se muestra en la Ecuación 1.4.2, o puede ocurrir como combustión,
como cuando se queman madera o combustibles fósiles.
Los microorganismos están fuertemente involucrados en el ciclo del carbono, mediando reacciones
bioquímicas cruciales discutidas más adelante en esta sección. Las algas fotosintéticas son los
agentes fijadores de carbono predominantes en el agua; ya que consumen CO2 para producir biomasa la
Esquema del ciclo exógeno
Atmósfera
Biosfera
Hidrosfera
sedimentos
Suelo
roca
sedimentaria
Roca Roca
ígnea metamórfica
Magma
Esquema del ciclo endógeno
Figura 1.4. Esquema general de los ciclos exógenos y endógenos.
El pH del agua se eleva permitiendo la precipitación de CaCO3 y CaCO3•MgCO3.
El carbono orgánico fijado por microorganismos se transforma mediante procesos
biogeoquímicos en petróleo fósil, kerógeno, carbón y lignito. Los microorganismos
degradan el carbono orgánico de la biomasa, el petróleo y las fuentes xenobióticas y
finalmente lo devuelven a la atmósfera como CO2. Los hidrocarburos, como los del
petróleo crudo y algunos hidrocarburos sintéticos, son degradados por microorganismos. Esta es una importante
mecanismo de eliminación de hidrocarburos contaminantes, como los que se vierten
accidentalmente en el suelo o en el agua. La biodegradación también se puede usar para
tratar compuestos que contienen carbono en desechos peligrosos.
CO2 en la atmosfera
Biodegradación Solubilización y procesos químicos.
Fotosíntesis
Carbono inorgánico soluble,
predominantemente HCO3
Carbono orgánico fijo,
{CH2O} y carbono
xenobiótico Precipitación química e
Disolución con CO2 incorporación de carbono
mineral en capas
Fabricación de disuelto microbianas
xenobióticos con materia Procesos
prima de eum de petróleo biogeoquímicos
Hidrocarburo Carbono inorgánico insoluble,
orgánico fijo, CxH2x y predominantemente CaCO3 y
kerógeno CaCO3•MgCO3
Figura 1.5. El ciclo del carbono. El carbón mineral se mantiene en un depósito de piedra caliza, CaCO3, desde
donde se puede lixiviar a una solución mineral como ion de carbonato de hidrógeno disuelto, HCO3, que se ,
forma cuando el CO2 disuelto (aq) reacciona con CaCO3 . En la atmósfera, el carbono está presente como dióxido
de carbono, CO2 . El dióxido de carbono atmosférico se fija como materia orgánica mediante la fotosíntesis, y el carbono
orgánico se libera como CO2 mediante la descomposición microbiana de la materia orgánica.
El ciclo del nitrógeno
Como se muestra en la Figura 1.6, el nitrógeno se encuentra de manera prominente en
todas las esferas del medio ambiente. La atmósfera está compuesta en un 78 % por
volumen de nitrógeno elemental, N2, y constituye una reserva inagotable de este elemento
esencial. El nitrógeno, aunque constituye mucha menos biomasa que el carbono o el oxígeno,
es un constituyente esencial de las proteínas. La molécula de N2 es muy estable, por lo que
su descomposición en átomos que pueden incorporarse con formas químicas inorgánicas y
orgánicas de nitrógeno es el paso limitante en el ciclo del nitrógeno. Esto ocurre por procesos
altamente energéticos en descargas de rayos que producen óxidos de nitrógeno. El nitrógeno
elemental también se incorpora en formas unidas químicamente o se fija mediante procesos
bioquímicos mediados por microorganismos. El nitrógeno biológico se mineraliza a la forma
inorgánica durante la descomposición de la biomasa. Grandes cantidades de nitrógeno se
fijan sintéticamente en condiciones de alta temperatura y alta presión de acuerdo con la
siguiente reacción general:
N2 + 3H2 2NH3 (1.6.1)
Atmósfera
N2, algunas
trazas de N2O de NO, NO2, HNO3 , NH4NO3
Antrosfera Biosfera
NH3, HNO3, NO, NO2 Nitrógeno ligado biológicamente,
Nitratos inorgánicos como nitrógeno amino (NH2) en
Compuestos organonitrógenos proteínas
Hidrosfera y Geosfera
NO3 disuelto , NH4
+
N ligado orgánicamente en biomasa
muerta y combustibles fósiles
Figura 1.6. El ciclo del nitrógeno.
La producción de N2 y N2O gaseosos por parte de los microorganismos y la evolución de
estos gases a la atmósfera completa el ciclo del nitrógeno a través de un proceso llamado
desnitrificación. El ciclo del nitrógeno se analiza desde el punto de vista de los procesos
microbianos en la Sección 6.11.
El ciclo del oxígeno
El ciclo del oxígeno se analiza en el Capítulo 9 y se ilustra en la Figura 9.11. Implica el
intercambio de oxígeno entre la forma elemental de O2 gaseoso, contenido en un enorme
reservorio en la atmósfera, y el O unido químicamente en CO2, H2O y materia orgánica.
Está fuertemente ligado con otros ciclos elementales, particularmente el ciclo del carbono.
El oxígeno elemental se une químicamente mediante varios procesos de producción de
energía, en particular los procesos metabólicos y de combustión en los organismos. Se
libera en la fotosíntesis. Este elemento se combina fácilmente con otras especies y las oxida,
como el carbono en la respiración aeróbica (Ecuación 1.4.2), o el carbono y el hidrógeno en
la combustión de combustibles fósiles como el metano:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O (1.6.2)
El oxígeno elemental también oxida sustancias inorgánicas como el hierro (II) en minerales:
4FeO + O2 2Fe2O3 (1.6.3)
Un aspecto particularmente importante del ciclo del oxígeno es el ozono estratosférico, O3.
Como se discutió en el Capítulo 9, Sección 9.9, una concentración relativamente pequeña de
ozono en la estratosfera, a más de 10 kilómetros de altura en la atmósfera, filtra la radiación
ultravioleta en el rango de longitud de onda de 220330 nm, protegiendo así la vida en la Tierra
de la efectos altamente dañinos de esta radiación.
El ciclo del oxígeno se completa con el retorno del O2 elemental a la atmósfera.
La única forma significativa en que esto se hace es a través de la fotosíntesis mediada por
plantas. La reacción general para la fotosíntesis se da en la Ecuación 1.4.1.
El ciclo del fósforo
El ciclo del fósforo, Figura 1.7, es crucial porque el fósforo suele ser el nutriente limitante en
los ecosistemas. No hay formas gaseosas estables comunes de fósforo, por lo que el ciclo del
fósforo es endógeno. En la geosfera, el fósforo se encuentra en gran parte en minerales poco
solubles, como la hidroxiapatita, una sal de calcio, cuyos depósitos constituyen la principal
reserva de fosfato ambiental. El fósforo soluble de los minerales fosfatados y de otras fuentes,
como los fertilizantes, es absorbido por las plantas e incorporado a los ácidos nucleicos que
constituyen el material genético de las plantas.
Fosfato inorgánico soluble,
como HPO4 2, H2PO4
y polifosfatos
Precipitación
Asimilación por Escorrentía de fertilizantes, aguas
organismos residuales, residuos de detergentes
Biodegradación
Disolución
Organofosforados xenobióticos
Fósforo biológico, Fosfato inorgánico insoluble,
predominantemente ácidos nucleicos, como Ca5(OH)(PO4) 3 o
ADP, ATP fosfatos de hierro
Fosfatos orgánicos e inorgánicos
biológicos en sedimentos
Figura 1.7. El ciclo del fósforo.
organismos La mineralización de la biomasa por descomposición microbiana devuelve el fósforo
a la solución salina de la que puede precipitar como materia mineral.
La antrosfera es un importante reservorio de fósforo en el medio ambiente.
Grandes cantidades de fosfatos se extraen de los minerales de fosfato para fertilizantes, productos
químicos industriales y aditivos alimentarios. El fósforo es un constituyente de algunos compuestos
extremadamente tóxicos, especialmente insecticidas organofosforados y gases nerviosos
venenosos militares.
El ciclo del azufre
El ciclo del azufre, que se ilustra en la figura 1.8, es relativamente complejo porque involucra
varias especies gaseosas, minerales poco solubles y varias especies en solución. Está relacionado
con el ciclo del oxígeno en el sentido de que el azufre se combina con el oxígeno para formar
2
dióxido de azufre gaseoso, SO2, un contaminante atmosférico, e iones de sulfato solubles, SO4. .
Azufre atmosférico, SO2, H2S,
H2SO4, CS2, (CH3) 2S
Intercambio de especies de azufre
atmosférico con otras esferas
ambientales.
SO4 inorgánico y 2 en ambos solubles
formas insolubles
S oxidación
Asimilación por Reducción
organismos de sulfato
Azufre elemental, S Oxidación
de sulfuro
oxidación de H2S
Azufre biológico, incluido Descomposición Sulfuros como H2S y como

SH grupos sulfuros metálicos, como FeS
Metabolismo
Biodegradación
microbiano
Azufre xenobiótico como ese
Azufre orgánico producido S
microbianamente en moléculas pequeñas,
en grupos en insecticidas
en gran parte como grupos SH y RSR PAG
Figura 1.8. El ciclo del azufre.
Entre las especies significativas involucradas en el ciclo del azufre se encuentran el sulfuro de hidrógeno gaseoso,
H2S; sulfuros minerales, como PbS, ácido sulfúrico, H2SO4, principal constituyente de la lluvia ácida; y azufre ligado
biológicamente en proteínas que contienen azufre.
En lo que respecta a la contaminación, la parte más significativa del ciclo del azufre es la presencia de gases
contaminantes SO2 y H2SO4 en la atmósfera. El primero es un contaminante del aire gaseoso algo tóxico que se
desarrolla en la combustión de combustibles fósiles que contienen azufre. El dióxido de azufre se analiza más a
fondo como contaminante del aire en el Capítulo 11, y su química toxicológica se trata en el Capítulo 22. El principal
efecto perjudicial del dióxido de azufre en la atmósfera es su tendencia a oxidarse en la atmósfera para producir ácido
sulfúrico. Esta especie es responsable de la precipitación ácida, “lluvia ácida”, que se analiza como uno de los
principales contaminantes atmosféricos en el Capítulo 14.
1.7. IMPACTO HUMANO Y CONTAMINACIÓN
Las demandas de una población en aumento, junto con el deseo de la mayoría de las personas de un nivel de
vida material más alto, están dando como resultado una contaminación mundial a gran escala. La contaminación
ambiental se puede dividir entre las categorías de contaminación del agua, el aire y la tierra. Las tres áreas están
vinculadas. Por ejemplo, algunos gases emitidos a la atmósfera pueden convertirse en ácidos fuertes por procesos
químicos atmosféricos, caer a la tierra como lluvia ácida y contaminar el agua con acidez.
Los desechos peligrosos descartados de manera inadecuada pueden filtrarse en las aguas subterráneas que
finalmente se liberan como agua contaminada en los arroyos.
Algunas definiciones relativas a la contaminación
En algunos casos, la contaminación es un fenómeno bien definido, mientras que en otros depende en gran
medida de los ojos del espectador. Los residuos de solventes organoclorados tóxicos que se filtran en los suministros
de agua desde un vertedero de desechos químicos peligrosos son contaminantes a la vista de cualquiera. Sin
embargo, la música rock fuerte amplificada a un alto nivel de decibelios por el milagro a veces cuestionable de la
electrónica moderna es agradable para algunas personas y una forma muy definida de contaminación acústica para
otras. Con frecuencia, el tiempo y el lugar determinan lo que puede llamarse un contaminante. El fosfato que el
operador de la planta de tratamiento de aguas residuales tiene que eliminar de las aguas residuales es químicamente
el mismo que el agricultor que se encuentra a unas pocas millas de distancia tiene que comprar a precios elevados
para fertilizante. La mayoría de los contaminantes son, de hecho, recursos que se desperdician; a medida que los
recursos se vuelven más escasos y costosos, la presión económica forzará casi automáticamente soluciones a
muchos problemas de contaminación.
Una definición razonable de un contaminante es una sustancia presente en una concentración superior a la
natural como resultado de la actividad humana que tiene un efecto perjudicial neto sobre su medio ambiente o sobre
algo de valor en ese medio ambiente. Los contaminantes, que no se clasifican como contaminantes a menos que
tengan algún efecto perjudicial, provocan desviaciones de la composición normal de un medio ambiente.
Todo contaminante se origina en una fuente. La fuente es particularmente importante porque generalmente es
el lugar lógico para eliminar la contaminación. Después de que un contaminante se libera de una fuente, puede actuar
sobre un receptor. El receptor es todo lo que se ve afectado por el contaminante. Los humanos cuyos ojos escocen
por los oxidantes en la atmósfera son receptores. Los alevines de trucha que pueden morir después de la exposición
al dieldrín en el agua son
también receptores. Eventualmente, si el contaminante es de larga duración, puede depositarse en un
sumidero, un depósito del contaminante a largo plazo. Aquí permanecerá durante mucho tiempo,
aunque no necesariamente de forma permanente. Por lo tanto, una pared de piedra caliza puede ser un
sumidero de ácido sulfúrico atmosférico a través de la reacción,
CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + H2O + CO2 (1.7.1)
que fija el sulfato como parte de la composición de la pared.
Contaminación de varias esferas del medio ambiente
La contaminación de las aguas superficiales y subterráneas se analiza con cierto detalle en el
Capítulo 7, las partículas contaminantes del aire se tratan en el Capítulo 10, los contaminantes
inorgánicos gaseosos del aire en el Capítulo 11 y los contaminantes orgánicos del aire y el smog
fotoquímico asociado en los Capítulos 12 y 13. Algunos contaminantes del aire, particularmente aquellos
que pueden resultar en un calentamiento global irreversible o la destrucción de la capa protectora de
ozono estratosférico, son de tal magnitud que tienen el potencial de amenazar la vida en la tierra.
Estos se analizan en el Capítulo 14, “La atmósfera global en peligro”. El tipo más grave de contaminante
que probablemente contamine la geosfera, particularmente el suelo, consiste en desechos peligrosos.
Una definición simple de un desecho peligroso es que es una sustancia potencialmente peligrosa que
ha sido descartada, abandonada, descuidada, liberada o designada como material de desecho, o que
puede interactuar con otras sustancias para representar una amenaza. Los desechos peligrosos se
abordan específicamente en los Capítulos 19 y 20.
1.8. TECNOLOGÍA: LOS PROBLEMAS QUE PLANTEA Y LA
SOLUCIONES QUE OFRECE
La tecnología moderna ha proporcionado los medios para la alteración masiva del medio ambiente
y la contaminación del medio ambiente. Sin embargo, la tecnología inteligentemente aplicada con una
fuerte conciencia ambiental también proporciona los medios para enfrentar los problemas de
contaminación y degradación ambiental.
Algunas de las principales formas en que la tecnología moderna ha contribuido a envi
La alteración ambiental y la contaminación son las siguientes:
• Prácticas agrícolas que han resultado en el cultivo intensivo de la tierra, drenaje de
humedales, riego de tierras áridas y aplicación de herbicidas e insecticidas
• Fabricación de grandes cantidades de productos industriales que consumen grandes
cantidades de materias primas y producen grandes cantidades de contaminantes del aire,
contaminantes del agua y subproductos de desechos peligrosos
• Extracción y producción de minerales y otras materias primas con la consiguiente perturbación
y contaminación ambiental
• Producción y utilización de energía con efectos ambientales que incluyen la alteración del
suelo por la minería a cielo abierto, la contaminación del agua por la liberación de sal.
agua de la producción de petróleo y emisión de contaminantes atmosféricos como el dióxido de
azufre que forma lluvia ácida
• Prácticas modernas de transporte, en particular la dependencia del automóvil, que causan
cicatrices en las superficies terrestres debido a la construcción de carreteras, emisión de
contaminantes atmosféricos y un gran aumento de la demanda de recursos de combustibles fósiles.
A pesar de todos los problemas que plantea, la tecnología basada en una base sólida de ciencia
ambiental puede aplicarse de manera muy efectiva a la solución de problemas ambientales. Un ejemplo
importante de esto es el rediseño de los procesos de fabricación básicos para minimizar el consumo de
materias primas, el uso de energía y la producción de residuos. Considere un proceso de fabricación
generalizado que se muestra en la figura 1.9. Con un diseño adecuado, la aceptabilidad ambiental de dicho
proceso puede mejorarse en gran medida. En algunos casos, las materias primas y las fuentes de energía se
pueden elegir de manera que se minimice el impacto ambiental. Si el proceso implica la fabricación de un
producto químico, es posible alterar por completo las reacciones utilizadas para que toda la operación sea
más respetuosa con el medio ambiente. Las materias primas y el agua pueden reciclarse en la mayor medida
posible. Se pueden emplear las mejores tecnologías disponibles para minimizar las emisiones al aire, al agua
y a los desechos sólidos.
reactivos
Contaminantes
(impurezas)
Medios de reacción
Emisiones
(agua, disolventes
atmosféricas
orgánicos)
Proceso de
manufactura
catalizadores
Reciclar
Productos y Descargas que pueden
subproductos útiles requerir tratamiento
Subproductos
recuperados Aguas residuales Sólidos y
lodos
Figura 1.9. Un proceso de fabricación visto desde el punto de vista de la minimización del
impacto ambiental.
Existen numerosas formas en las que se puede aplicar la tecnología para minimizar
impacto medioambiental. Entre estos se encuentran los siguientes:
• Uso de control computarizado de última generación para lograr la máxima eficiencia energética,
la máxima utilización de materias primas y la mínima producción de subproductos contaminantes.
• Uso de materiales que minimizan los problemas de contaminación, por ejemplo,
materiales resistentes al calor que permiten el uso de altas temperaturas para
procesos térmicos
eficientes • Aplicación de procesos y materiales que permiten el máximo reciclaje de
materiales y la mínima producción de productos de desecho, por ejemplo, procesos
avanzados de membranas para el tratamiento de aguas residuales para permitir
el reciclaje del agua • Aplicación de biotecnologías avanzadas como en el tratamiento biológico
tratamiento de desechos
• Uso de los mejores catalizadores disponibles para una síntesis
eficiente • Uso de láseres para mecanizado y procesamiento de precisión para minimizar el desperdicio
producción
Las aplicaciones de la tecnología moderna al mejoramiento ambiental se abordan en varios
capítulos de este libro. El Capítulo 8, “Tratamiento del agua”, analiza el tratamiento del agua
basado en la tecnología. La tecnología de control de la contaminación del aire se analiza en
varias secciones de los Capítulos 1013. El tratamiento de residuos peligrosos se aborda
específicamente en el Capítulo 20.
LITERATURA CITADA
1. Cunningham, William P. y Barbara Woodworth Saigo, Environmental Science, a Global
Concern, 5.ª ed., Wm. C. Brown/McGrawHill, Nueva York, 1998.
2. Manahan, Stanley E., Química toxicológica, 2.ª ed., Lewis Publishers/CRC
Prensa, Boca Ratón, FL, 1992.
3. Montgomery, Carla W., Geología ambiental, 5.ª ed., Wm. C.
Brown/McGrawHill, Nueva York, 1997.
4. Smith, Robert Leo, Elementos de Ecología, 4ª ed., Benjamin Cummings, Menlo
Parque, California, 1998.
5. Graedel, TE y Paul J. Crutzen Atmospheric Change, An Earth System Perspective, WH
Freeman and Company, Nueva York, 1993.
6. Berner, Elizabeth K. y Robert A. Berner, Global Environment: Water, Air, and Geochemical
Cycles, Prentice Hall, Englewood Cliffs, NJ, 1994.
7. "Ciclos geoquímicos", Capítulo 23 en Geoquímica inorgánica, Gunter Faure,
Macmillan Publishing Co., Nueva York, págs. 500525, 1991.
REFERENCIAS COMPLEMENTARIAS
Alexander, David E. y Rhodes W. Fairbridge, Eds., Encyclopedia of Environmental Science,
Kluwer Academic Publishers, Hingham, MA, 1999.
Andrews, JE, Introducción a la química ambiental, Blackwell Science, Cambridge, MA, 1996.
Anderson, Terry L. y Donald R. Leal, Ecologismo de libre mercado, Westview,
Boulder, CO, 1991.
Attilio, Bisio y Sharon G. Boots, Energy Technology and the Environment, John Wiley
& Sons, Inc., Nueva York, 1995.
Attilio, Bisio y Sharon G. Boots, The Wiley Encyclopedia of Energy and the
Environment, John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1996.
Brown, Lester R., Christopher Flavin y Hilary French, State of the World 1998,
Worldwatch Publications, Washington, DC, 1998.
Brown, Lester R., Gary Gardner y Brian Halweil, Beyond Malthus: Diecinueve
dimensiones del desafío de la población, Worldwatch Publications, Washington, DC,
1999.
Cahil, Lawrence B., Environmental Audits, 7ª ed., Government Institutes, Rockville,
MD, 1996.
Cairncross, Francis, Costing the Earth, Harvard Business School Press, Boston, 1992.
Crosby, Donald G., Toxicología y química ambiental, Oxford University Press, Nueva
York, 1998.
Costanza, Robert, Ed., Ecological Economics, Columbia University Press, Nueva
York, 1992.
Dooge, JCI, Ed., An Agenda of Science for Environment and Development into the
21st Century, Cambridge University Press, Nueva York, 1992.
Dunnette, David A. y Robert J. O'Brien, The Science of Global Change, American
Chemical Society, Washington, DC, 1992.
Ehrlich, Paul R. y Anne H. Ehrlich, Sanando el planeta, AddisonWesley, Reading,
MA, 1992.
Elsom, Derek, Earth, Macmillan, Nueva York, 1992.
Enciclopedia de análisis y remediación ambiental, John Wiley & Sons, Inc., Nueva
York, 1998.
Hollander, Jack M., Ed., The EnergyEnvironment Connection, Island Press,
Washington, DC, 1992.
Marriott, Betty Bowers, Evaluación de impacto ambiental: una guía práctica, McGraw
Hill, Nueva York, 1997.
Meyers, Robert A., Ed., Encyclopedia of Environmental Pollution and Cleanup, John
Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1999.
Mungall, Constance y Digby J. McLaren, Eds., Planet Under Stress, Oxford University
Press, Nueva York, 1991.
Real, Leslie A. y James H. Brown, Eds., Foundations of Ecology, University of Chicago
Press, Chicago, 1991.
Silver, Brian L., The Ascent of Science, Oxford University Press, Nueva York, 1998.
Rodes, Barbara K. y Rice Odell, A Dictionary of Environmental Quotations, Simon and Schuster, Nueva
York, NY, 1992.
Stokes, Kenneth M., El hombre y la biosfera, Sharpe, Armonk, NY, 1992.
Sullivan, Thomas FP, Ed., Environmental Law Handbook, 15.ª ed., Government Institutes, Rockville, MD,
1999.
White, Rodney R., North, South, and the Environmental Crisis, University of Toronto Press, Buffalo, NY,
1993.
Yen, Teh Fu, Química ambiental: fundamentos para la práctica de la ingeniería, vol.
4A, Prentice Hall, Upper Saddle River, Nueva Jersey, 1999.
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. ¿Bajo qué circunstancias un contaminante se convierte en contaminante?
2. Examine la figura 1.1 y abrevie cada "esfera" con sus dos primeras letras de At, Hy, An, Bi, Ge. Luego
coloque cada uno de los siguientes con la flecha apropiada, indicando la dirección de su movimiento
con una notación como At Hy: (a)
Mineral de hierro utilizado para fabricar acero, (b) calor residual de la generación de electricidad a base
de carbón, (c) heno, (d) algodón, (e) agua del océano cuando entra en el ciclo hidrológico, (f) nieve,
(g ) argón utilizado como gas inerte de protección para soldadura.
3. Explique cómo la Figura 1.1 ilustra la definición de química ambiental dada
al comienzo de la Sección 1.2.
4. Explique en qué se diferencia la química toxicológica de la bioquímica ambiental.
5. Distinguir entre geosfera, litosfera y corteza terrestre. que ciencia
se ocupa de estas partes del medio ambiente?
6. Defina ecología y relacione esta ciencia con la Figura 1.1.
7. Aunque la energía no se destruye, ¿por qué es cierto que el flujo de energía útil
a través de un sistema ambiental es esencialmente un proceso unidireccional?
8. Describa algunas formas en las que el uso de la energía ha “resultado en muchos de los
problemas mentales que ahora enfrenta la humanidad”.
9. Compare la energía nuclear con las fuentes de energía de combustibles fósiles y defienda o refute la
afirmación: “La energía nuclear, con reactores modernos, seguros y eficientes, está ganando cada vez
más atención como una fuente de energía confiable y respetuosa con el medio ambiente”.
10. ¿Qué muestra la siguiente reacción?
2{CH2O} CO2(g) + CH4(g)
¿Cómo se relaciona este proceso con la respiración aeróbica?
11. Defina los ciclos de la materia y explique cómo se relaciona la definición dada con la definición de química
ambiental.
12. ¿Cuáles son las principales características del ciclo del carbono?
13. Describe el papel de los organismos en el ciclo del nitrógeno.
14. Describe cómo el ciclo del oxígeno está estrechamente relacionado con el ciclo del carbono.
15. ¿En qué aspecto importante difiere el ciclo del fósforo de los ciclos de otros
elementos similares como el nitrógeno y el azufre?
2 LA ANTROSFERA, INDUSTRIAL
ECOSISTEMAS Y AMBIENTALES
QUÍMICA
__________________________
2.1. LA ANTROSFERA
La antrosfera puede definirse como la parte del medio ambiente creada o modificada por los
seres humanos y utilizada para sus actividades. Por supuesto, hay algunas ambigüedades
asociadas con esa definición. Claramente, el edificio de una fábrica que se utiliza para la fabricación
es parte de la antrosfera, al igual que un barco de alta mar que se utiliza para transportar
mercancías fabricadas en la fábrica. El océano sobre el que se mueve el barco pertenece a la
hidrosfera, pero claramente es utilizado por los humanos. Un muelle construido en la orilla del
océano y utilizado para cargar el barco es parte de la antrosfera, pero está estrechamente asociado con la hidrosfera.
Durante la mayor parte de su tiempo en la Tierra, la humanidad tuvo poco impacto en el
planeta, y sus pequeños artefactos antrosféricos ampliamente dispersos (chozas o tiendas de
campaña simples para viviendas, senderos angostos recorridos por la tierra para moverse, claros
en los bosques para cultivar algunos alimentos) descansaron ligeramente sobre la tierra
prácticamente sin impacto. Sin embargo, con un efecto cada vez mayor a medida que se
desarrollaba la revolución industrial, y especialmente durante el último siglo, los humanos han
construido estructuras y modificado las otras esferas ambientales, especialmente la geosfera, de
modo que es necesario considerar la antrosfera como un área separada con pronunciado, a veces
una influencia abrumadora sobre el medio ambiente en su conjunto.
Componentes de la Antrosfera
Como se analiza más adelante en este libro, las diversas esferas del entorno se dividen cada
una en varias subcategorías. Por ejemplo, la hidrosfera consta de océanos, corrientes, agua
subterránea, hielo en los casquetes polares y otros componentes. La antrosfera también consta de
varias partes diferentes. Estos pueden clasificarse considerando dónde viven los humanos; cómo
se mueven; cómo hacen o proporcionan las cosas o servicios
necesitan o quieren; cómo producen alimentos, fibra y madera; cómo obtienen, distribuyen y utilizan la energía;
cómo se comunican; cómo extraen y procesan minerales no renovables; y cómo recolectan, tratan y eliminan
los desechos. Con estos factores en mente, es posible dividir la antrosfera en las siguientes categorías:
• Estructuras utilizadas para viviendas
• Estructuras utilizadas para la fabricación, el comercio, la educación y otros
actividades
• Servicios públicos, incluidos los sistemas de distribución de agua, combustible y electricidad, y
sistemas de distribución de residuos, como alcantarillas
• Estructuras utilizadas para el transporte, incluidas carreteras, vías férreas, aeropuertos y vías
fluviales construidas o modificadas para el transporte por agua
• Estructuras y otras partes del medio ambiente modificadas para la producción de alimentos, como
campos utilizados para cultivos y sistemas de agua utilizados para regar los campos.
• Máquinas de diversos tipos, incluidos automóviles, maquinaria agrícola y
aviones
• Estructuras y dispositivos utilizados para comunicaciones, como líneas telefónicas
o torres transmisoras de radio
• Estructuras, como minas o pozos de petróleo, asociadas con industrias extractivas
De la lista dada arriba, es obvio que la antrosfera es muy compleja con un enorme potencial para afectar
el medio ambiente. Antes de abordar estos efectos ambientales, se discutirán con más detalle varias categorías
de la antrosfera.
2.2. LA TECNOLOGÍA Y LA ANTROSFERA
Dado que la antrosfera es el resultado de la tecnología, es apropiado hablar de tecnología en este punto.
La tecnología se refiere a las formas en que los humanos hacen y fabrican cosas con materiales y energía. En
la era moderna, la tecnología es en gran medida el producto de la ingeniería basada en principios científicos.
La ciencia se ocupa del descubrimiento, la explicación y el desarrollo de teorías relativas a fenómenos naturales
interrelacionados de energía, materia, tiempo y espacio. Basada en el conocimiento fundamental de la ciencia,
la ingeniería proporciona los planes y medios para lograr objetivos prácticos específicos. La tecnología utiliza
estos planes para llevar a cabo los objetivos deseados.
La tecnología tiene una larga historia y, de hecho, se remonta a la prehistoria, a tiempos en que los
humanos usaban herramientas primitivas hechas de piedra, madera y hueso. A medida que los humanos se
establecieron en las ciudades, los recursos humanos y materiales se concentraron y enfocaron de tal manera
que la tecnología comenzó a desarrollarse a un ritmo acelerado. Los avances tecnológicos anteriores a la era
romana incluyen el desarrollo de la metalurgia, comenzando con el cobre nativo alrededor del año 4000 a. C.,
la domesticación del caballo, la des
cubierta de la rueda, arquitectura para permitir la construcción de edificios sustanciales, control
del agua para canales y riego, y escritura para la comunicación. Las épocas griega y romana
vieron el desarrollo de máquinas, incluidos el molinete, la polea, el plano inclinado, el tornillo, la
catapulta para lanzar misiles en la guerra y el tornillo de agua para mover el agua. Más tarde, se
desarrolló la rueda hidráulica para la potencia, que se transmitía mediante engranajes de madera.
Muchas innovaciones tecnológicas, como la impresión con bloques de madera a partir del año
740 y la pólvora un siglo después, se originaron en China.
La década de 1800 vio una explosión en la tecnología. Entre los principales avances durante
este siglo se encuentran el uso generalizado de la energía a vapor, los ferrocarriles a vapor, el
telégrafo, el teléfono, la electricidad como fuente de energía, los textiles, el uso del hierro y el
acero en la construcción de edificios y puentes, el cemento, la fotografía y la invención del motor
de combustión interna, que revolucionó el transporte en el siglo siguiente.
Desde alrededor de 1900, el avance de la tecnología se ha caracterizado por un uso de
energía mucho mayor; mayor velocidad en los procesos de fabricación, transferencia de
información, computación, transporte y comunicación; control automatizado; una gran variedad
nueva de productos químicos; materiales nuevos y mejorados para nuevas aplicaciones; y, más
recientemente, la aplicación generalizada de las computadoras a la manufactura, la comunicación
y el transporte. En el transporte, el desarrollo de aviones de transporte de pasajeros ha producido
un cambio asombroso en la forma en que las personas se desplazan y en cómo se mueve la
carga de alta prioridad. Los rápidos avances en biotecnología ahora prometen revolucionar la
producción de alimentos y la atención médica.
Los avances tecnológicos del presente siglo se pueden atribuir en gran medida a dos
factores. El primero de ellos es la aplicación de la electrónica, ahora basada en dispositivos de
estado sólido, a la tecnología en áreas como las comunicaciones, los sensores y las computadoras
para el control de la fabricación. La segunda área en gran parte responsable de las innovaciones
tecnológicas modernas se basa en materiales mejorados. Por ejemplo, antes de la Segunda
Guerra Mundial se usaban aleaciones fuertes especiales de aluminio en la construcción de
aviones comerciales y ahora estas aleaciones están siendo reemplazadas por compuestos aún
más avanzados. Los materiales sintéticos con un impacto significativo en la tecnología moderna
incluyen plásticos, materiales reforzados con fibra, compuestos y cerámica.
Hasta hace muy poco, los avances tecnológicos se realizaron en gran medida sin tener en
cuenta los impactos ambientales. Ahora, sin embargo, el mayor desafío tecnológico es conciliar
la tecnología con las consecuencias ambientales. La supervivencia de la humanidad y del planeta
que la sostiene requiere ahora que la interacción bidireccional establecida entre la ciencia y la
tecnología se convierta en una relación tripartita que incluya la protección del medio ambiente.
Ingeniería
La ingeniería utiliza el conocimiento fundamental adquirido a través de la ciencia para
proporcionar los planes y medios para lograr objetivos específicos en áreas como la fabricación,
la comunicación y el transporte. Hubo un tiempo en que la ingeniería podía dividirse
convenientemente entre ingeniería militar e ingeniería civil. Con una sofisticación cada vez mayor,
la ingeniería civil evolucionó hacia áreas aún más especializadas, como la ingeniería mecánica,
la ingeniería química, la ingeniería eléctrica y la ingeniería ambiental.
asustado Otras especialidades de ingeniería incluyen ingeniería aeroespacial, ingeniería agrícola,
ingeniería biomédica, CAD/CAM (diseño asistido por computadora e ingeniería de fabricación asistida
por computadora), ingeniería cerámica, ingeniería industrial, ingeniería de materiales, ingeniería
metalúrgica, ingeniería de minas, ingeniería de plásticos e ingeniería petrolera. . Algunas de las
principales categorías de ingeniería se definen a continuación:
• Ingeniería mecánica, que se ocupa de las máquinas y la forma en que
que manejan las fuerzas, el movimiento y el poder
• Ingeniería eléctrica que se ocupa de la generación, transmisión y
utilizacion de energia electrica
• Ingeniería electrónica que se ocupa de fenómenos basados en el comportamiento de los
electrones en tubos de vacío y otros dispositivos
• Ingeniería química, que utiliza los principios de la ciencia química, la física y las
matemáticas para diseñar y operar procesos que generan productos y materiales.
El papel de la ingeniería en la construcción y operación de los diversos componentes de la
antrosfera es obvio. En el pasado, la ingeniería a menudo se aplicaba sin mucha o ninguna
consideración de los factores ambientales. Como ejemplos, se utilizaron enormes máquinas diseñadas
por ingenieros mecánicos para excavar y reorganizar la superficie de la Tierra sin tener en cuenta las
consecuencias ambientales, y se utilizó la ingeniería química para fabricar una amplia gama de
productos sin tener en cuenta los desechos producidos.
Afortunadamente, ese enfoque está cambiando rápidamente. Los ejemplos de ingeniería respetuosa
con el medio ambiente incluyen maquinaria diseñada para minimizar el ruido, una eficiencia energética
muy mejorada en las máquinas y el uso de equipos de movimiento de tierras con fines beneficiosos
para el medio ambiente, como la restauración de tierras minadas a cielo abierto y la construcción de
humedales. La generación, distribución y utilización eficiente de la energía eléctrica basada en los
principios de la ingeniería eléctrica constituye una de las vías de esfuerzo más prometedoras que
conducen a la mejora ambiental.
Las fábricas automatizadas desarrolladas a través de aplicaciones de ingeniería electrónica pueden
producir bienes con el menor consumo posible de energía y materiales, al tiempo que minimizan los
contaminantes del aire y el agua y la producción de desechos peligrosos. Las fábricas de productos
químicos pueden diseñarse para maximizar la utilización más eficiente de la energía y los materiales
y, al mismo tiempo, minimizar la producción de desechos.
2.3. INFRAESTRUCTURA
La infraestructura son los servicios públicos, las instalaciones y los sistemas utilizados en común
por los miembros de una sociedad y de los que depende la sociedad para su funcionamiento normal.
La infraestructura incluye tanto los componentes físicos (carreteras, puentes y tuberías) como las
instrucciones (leyes, reglamentos y procedimientos operativos) bajo los cuales opera la infraestructura
física. Partes de la infraestructura pueden ser de propiedad pública, como el sistema de carreteras
interestatales de EE. UU. y algunos ferrocarriles europeos, o de propiedad privada, como es el caso
de prácticamente todos los ferrocarriles de EE. UU. Algunos de los principales componentes de la
infraestructura de una sociedad moderna son los siguiente: 1
• Sistemas de transporte, incluidos ferrocarriles, carreteras y transporte aéreo
sistemas
• Sistemas de generación y distribución de energía
• Edificios
• Sistemas de telecomunicaciones •
Sistemas de abastecimiento y distribución de agua
• Sistemas de tratamiento y eliminación de desechos, incluidos los de aguas residuales
municipales, desechos sólidos municipales y desechos industriales
En general, la infraestructura se refiere a las instalaciones que grandes segmentos de una
población deben usar en común para que una sociedad funcione. En cierto sentido, la infraestructura
es análoga al sistema operativo de una computadora. Un sistema operativo de computadora determina
cómo funcionan las aplicaciones individuales y la forma en que distribuyen y almacenan los
documentos, las hojas de cálculo y las ilustraciones creadas por las aplicaciones. De manera similar,
la infraestructura se utiliza para mover materias primas y energía a las fábricas y para distribuir y
almacenar su producción. Un sistema operativo de computadora obsoleto y engorroso con tendencia
a fallar es perjudicial para el funcionamiento eficiente de una computadora. De manera similar, una
infraestructura obsoleta, engorrosa y descompuesta hace que la sociedad opere de manera muy
ineficiente y está sujeta a fallas catastróficas.
Para que una sociedad tenga éxito, es de suma importancia mantener una infraestructura moderna
y viable. Tal infraestructura es compatible con la protección del medio ambiente. Los servicios públicos
y otros elementos de infraestructura correctamente diseñados, como los sistemas de suministro de
agua y los sistemas de tratamiento de aguas residuales, minimizan la contaminación y el daño
ambiental.
Los componentes de la infraestructura están sujetos a deterioro. En gran medida esto se debe a
los procesos naturales de envejecimiento. Afortunadamente, muchos de estos procesos pueden
ralentizarse o incluso revertirse. La corrosión de las estructuras de acero, como los puentes, es un
gran problema para las infraestructuras; sin embargo, el uso de materiales resistentes a la corrosión y
el mantenimiento con revestimientos resistentes a la corrosión prácticamente pueden detener este
proceso de deterioro. La infraestructura está sujeta a insultos humanos, como vandalismo, mal uso y
negligencia. A menudo, el problema comienza con el diseño y el concepto básico de un componente
particular de la infraestructura. Por ejemplo, muchos diques de ríos destruidos por inundaciones nunca
deberían haberse construido porque intentan frustrar hasta un punto imposible la tendencia natural de
los ríos a desbordarse periódicamente.
La tecnología juega un papel importante en la construcción y mantenimiento de una infraestructura
exitosa. Muchos de los avances tecnológicos más notables aplicados a la infraestructura se produjeron
hace entre 150 y 100 años. Para 1900, se habían desarrollado ferrocarriles, servicios eléctricos,
teléfonos y esqueletos de edificios de acero. El efecto neto de la mayoría de estas innovaciones
tecnológicas fue permitir a la humanidad “conquistar” o al menos someter temporalmente a la
Naturaleza. El teléfono y el telégrafo ayudaron a superar el aislamiento, el transporte ferroviario de alta
velocidad y más tarde el transporte aéreo conquistaron la distancia, y las presas se utilizaron para
controlar los ríos y el flujo de agua.
El desarrollo de materiales nuevos y mejorados está teniendo una influencia significativa en
la infraestructura. Desde aproximadamente 1970 hasta 1985, la resistencia del acero comúnmente
utilizado en la construcción casi se duplicó. Durante los últimos años del siglo XX se lograron
avances significativos en las propiedades del hormigón estructural. Los superplastificantes
permitieron mezclar cemento con menos agua, lo que resultó en un producto de concreto mucho
menos poroso y más fuerte. Las fibras poliméricas y metálicas utilizadas en el hormigón lo hicieron
mucho más resistente. Para presas y otras aplicaciones en las que se requiere un material más
fuerte que la tierra pero no tan fuerte como el concreto convencional, se ha encontrado que es útil
el concreto compactado con rodillo que consiste en una mezcla de cemento con limo o arcilla. El
limo o arcilla utilizada se obtiene en la obra con el resultado de que se abaratan tanto los costes
como los tiempos de construcción.
El mayor desafío en el diseño y operación de la infraestructura en el futuro será utilizarla para
trabajar con el medio ambiente y mejorar la calidad ambiental en beneficio de la humanidad.
Ejemplos obvios de infraestructuras respetuosas con el medio ambiente son los sistemas de
tratamiento de aguas residuales de última generación, los sistemas ferroviarios de alta velocidad
que pueden reemplazar el transporte por carretera ineficiente y los sistemas de control de
emisiones de gases de chimenea en las centrales eléctricas. Los enfoques más sutiles con un
tremendo potencial para hacer que la infraestructura sea más amigable con el medio ambiente
incluyen el empleo de trabajadores en terminales de computadora en sus hogares para que no
tengan que viajar, correo electrónico instantáneo que evita la necesidad de mover cartas
físicamente y energía solar. instalaciones para operar señales remotas y estaciones repetidoras,
lo que evita tener que tender líneas eléctricas hasta ellas.
Mientras que los avances tecnológicos y la invención de nuevas máquinas y dispositivos
permitieron avances rápidos en el desarrollo de la infraestructura durante el siglo XIX y principios
del XX, se puede anticipar que los avances en la electrónica y las computadoras tendrán un efecto
comparable en el futuro. Una de las áreas en las que la influencia de la electrónica y las
computadoras modernas es más visible es en las telecomunicaciones. Los teléfonos de marcación
y los relés mecánicos fueron perfectamente satisfactorios en su época, pero se han vuelto
totalmente obsoletos debido a las innovaciones en electrónica, control por computadora y fibra
óptica. El transporte aéreo controlado por un sistema de control computarizado verdaderamente
moderno y de última generación (que, desafortunadamente, aún no está completamente instalado
en los EE. UU.) podría permitir que los aeropuertos actuales manejen muchos más aviones de
manera segura y eficiente, reduciendo así la necesidad de construcción del aeropuerto. Los
sensores para monitorear la tensión, la temperatura, el movimiento y otros parámetros se pueden
incrustar en los elementos estructurales de los puentes y otras estructuras. La información de
estos sensores puede ser procesada por computadora para advertir de fallas y ayudar en el
mantenimiento adecuado. Podrían citarse muchos ejemplos similares.
Si bien la rentabilidad es a un plazo relativamente largo, la inversión inteligente en
infraestructura genera una rentabilidad muy alta. Además de las recompensas tradicionales en
economía y conveniencia, las adiciones y modificaciones a la infraestructura diseñadas
correctamente también pueden generar grandes ganancias en la mejora ambiental.
2.4. VIVIENDAS
Las viviendas de los humanos tienen una enorme influencia en su bienestar y en el entorno
que los rodea. En sociedades relativamente prósperas, la calidad de vida
el espacio ha mejorado dramáticamente durante el último siglo. Las casas se han vuelto mucho más
espaciosas por ocupante y en gran medida inmunes a las condiciones climáticas extremas. Dichos
hogares están equipados con una gran variedad de dispositivos, como plomería interior, control de
clima, equipos de comunicaciones y centros de entretenimiento.
El factor de confort para los ocupantes ha aumentado enormemente.
La construcción y el uso de casas modernas y otros edificios en los que la gente pasa la mayor
parte de su tiempo ejercen una enorme presión sobre sus sistemas de apoyo ambiental y causan
una gran cantidad de daño ambiental. Por lo general, como parte de la ubicación y construcción de
nuevas viviendas, centros comerciales y otros edificios, el paisaje se reorganiza drásticamente según
los caprichos de los desarrolladores. Se elimina la capa superior del suelo, se rellenan los lugares
bajos y se cortan las colinas en un intento de hacer que el entorno circundante se ajuste a un
esquema de paisaje particular. La construcción de edificios modernos consume grandes cantidades
de recursos como hormigón, acero, plástico y vidrio, así como la energía necesaria para fabricar
materiales de construcción sintéticos. El funcionamiento de un edificio moderno requiere grandes
cantidades adicionales de energía y de materiales como el agua. Se ha señalado que, con demasiada
frecuencia, el diseño y la operación de casas modernas y otros edificios se lleva a cabo “fuera del
contexto” del entorno y de las personas que deben trabajar y ocupar los edificios.2 Existe un gran
potencial para diseñar , construir y operar casas y otros edificios de manera consistente con la
preservación
y mejora del medio ambiente.
Una forma obvia de hacerlo es mediante una selección cuidadosa de los tipos de materiales utilizados
en los edificios. El uso de materiales renovables como la madera y materiales no fabricados como
la piedra de cantera puede ahorrar grandes cantidades de energía y minimizar el impacto ambiental.
En algunas partes del mundo, los bloques de adobe secados al sol hechos de tierra son materiales
de construcción prácticos que requieren poca energía para fabricarlos.
El reciclaje de materiales de construcción y de edificios enteros puede ahorrar grandes cantidades
de materiales y minimizar el daño ambiental. En un nivel bajo, se puede usar piedra, ladrillo y
concreto como material de relleno sobre el cual se pueden construir nuevas estructuras.
Los ladrillos a menudo son reciclables, y los ladrillos reciclados a menudo son materiales útiles y
pintorescos para paredes y patios. Dadas las prácticas de demolición cuidadosas, la madera a
menudo se puede reciclar. Los edificios se pueden diseñar teniendo en cuenta el reciclaje. Esto
significa utilizar un diseño arquitectónico propicio para agregar pisos y anexos y reorganizar el
espacio existente. Los servicios públicos pueden colocarse en pasajes de fácil acceso en lugar de
estar incrustados en componentes estructurales para facilitar cambios y adiciones posteriores.
Los avances tecnológicos se pueden utilizar para hacer que los edificios sean mucho más
respetuosos con el medio ambiente. El diseño de ventana avanzado que incorpora múltiples paneles
y vidrio que bloquea los rayos infrarrojos puede reducir significativamente el consumo de energía.
Los materiales de aislamiento modernos son altamente efectivos. Los sistemas avanzados de
calefacción y aire acondicionado funcionan con un alto grado de eficiencia. El control automatizado
y computarizado de los servicios públicos del edificio, en particular los que se utilizan para la
refrigeración y la calefacción, puede reducir significativamente el consumo de energía al regular la
temperatura y la iluminación a los niveles deseados en lugares y momentos específicos del edificio.
Los avances en la fabricación de edificios herméticos y extremadamente bien aislados pueden
generar problemas con la calidad del aire interior. Las alfombras, las pinturas, los paneles y otros
componentes manufacturados de los edificios emiten vapores orgánicos como formaldehído,
solventes y monómeros que se usan para fabricar plásticos y telas. En un edificio mal aislado que
no es muy hermético, tales contaminantes del aire interior causan pocos o ningún problema para los
ocupantes del edificio. Sin embargo, los edificios extremadamente herméticos pueden acumular niveles
nocivos de contaminantes del aire interior. Por lo tanto, el diseño y la operación de edificios para minimizar
la acumulación de contaminantes tóxicos del aire interior está recibiendo una prioridad mucho mayor.
2.5. TRANSPORTE
Pocos aspectos de la sociedad industrializada moderna han tenido tanta influencia en el medio
ambiente como los avances en el transporte. Estos efectos han sido tanto directos como indirectos. Los
efectos directos son los resultantes de la construcción y uso de los sistemas de transporte. El ejemplo
más obvio de esto son los tremendos efectos que ha tenido sobre el medio ambiente el uso generalizado
de automóviles, camiones y autobuses. Paisajes enteros se han reorganizado por completo para
construir carreteras, intercambios y estacionamientos. Las emisiones de los motores de combustión
interna utilizados en los automóviles son la principal fuente de contaminación del aire en muchas áreas
urbanas.
Los efectos ambientales indirectos del uso generalizado de automóviles son enormes. El automóvil
ha hecho posible la “expansión urbana” que es característica de los patrones de desarrollo residencial y
comercial en los Estados Unidos y también en muchos otros países industrializados. Las nuevas y
enormes extensiones de viviendas suburbanas y los desarrollos comerciales, las calles y los
estacionamientos construidos para apoyarlos continúan consumiendo tierras agrícolas productivas a un
ritmo aterrador. La pavimentación de vastas áreas de cuencas hidrográficas y la alteración de los patrones
de escorrentía han contribuido a las inundaciones y la contaminación del agua. Los automóviles
desechados y desgastados han causado importantes problemas de eliminación de desechos. Las
grandes empresas de manufactura, minería y producción y refinación de petróleo requeridas para
mantener el “hábito del automóvil” han sido muy dañinas para el medio ambiente.
Sin embargo, en el lado positivo, las aplicaciones de ingeniería y tecnología avanzadas al transporte
pueden ser de gran beneficio para el medio ambiente.
Los modernos sistemas de transporte ferroviario y subterráneo, concentrados en áreas urbanas y
cuidadosamente conectados con aeropuertos para viajes de larga distancia, pueden permitir el movimiento
de personas de manera rápida, conveniente y segura con un daño ambiental mínimo.
Aunque lamentablemente pocos en número con respecto a la necesidad de ellos, están surgiendo
ejemplos de tales sistemas en ciudades progresistas, que muestran el camino hacia los sistemas de
transporte ecológicos del futuro.
Un nuevo desarrollo que apenas está comenzando a remodelar la forma en que los humanos se
mueven, dónde viven y cómo viven, es el crecimiento de una sociedad de teletrabajadores compuesta
por trabajadores que hacen su trabajo en casa y “viajan” a través de sus computadoras, módems ,
máquinas de FAX e Internet conectados a través de líneas de comunicación telefónica de alta velocidad.
Estas nuevas tecnologías, junto con varios otros desarrollos en la sociedad moderna, han hecho posible
y deseable tal patrón de trabajo. Una fracción cada vez mayor de la fuerza laboral se ocupa de la
información en sus puestos de trabajo. En principio, la información puede manejarse tan bien desde una
oficina en casa como desde una ubicación centralizada, que suele estar a una hora o más de distancia
de la vivienda del trabajador. Aproximadamente dentro de los próximos 10 años, se estima que casi el
20% de la fuerza laboral de los EE. UU., un total de alrededor de 30 millones de personas, podría estar
trabajando fuera de sus hogares.
2.6. COMUNICACIONES
Se ha convertido en un cliché con exceso de trabajo que vivimos en la era de la información.
Sin embargo, los medios para adquirir, almacenar y comunicar información se están expandiendo
a un ritmo increíble. Este fenómeno está teniendo un efecto tremendo sobre la sociedad y tiene
el potencial de tener numerosos efectos sobre el medio ambiente.
Las principales áreas a considerar con respecto a la información son su adquisición, registro,
computación, almacenamiento, visualización y comunicación. Considere, por ejemplo, la detección
de un contaminante en un río importante. Los datos relativos a la naturaleza y concentración del
contaminante pueden obtenerse con una combinación de cromatógrafo de gases y espectrómetro
de masas. Se emplea computación por computadora digital para determinar la identidad y
concentración del contaminante. Los datos pueden almacenarse en un disco magnético,
mostrarse en una pantalla de video y comunicarse instantáneamente a todo el mundo por satélite
y cable de fibra óptica.
Todos los aspectos de la información y la comunicación enumerados anteriormente se han
visto tremendamente aumentados por los recientes avances tecnológicos. Quizás el mayor
avance de este tipo ha sido el de los circuitos integrados de silicio. La memoria óptica que consta
de información registrada y leída por rayos microscópicos de luz láser ha permitido el
almacenamiento de asombrosas cantidades de información en un solo disco compacto. El uso
de fibras ópticas para transmitir información digitalmente mediante la luz ha resultado en un
avance comparable en la comunicación de información.
La característica central de la comunicación en la era moderna es la combinación de las
telecomunicaciones con las computadoras llamadas telemáticas. 3 Los cajeros automáticos
utilizan la telemática para poner efectivo a disposición de los usuarios en lugares alejados del
banco del usuario. La información utilizada para la banca, las transacciones comerciales y los
medios de comunicación depende de la telemática.
Existe un tremendo potencial para el bien en las aplicaciones de la “revolución de la
información” a la mejora ambiental. Una ventaja importante es la capacidad de adquirir, analizar
y comunicar información sobre el medio ambiente. Por ejemplo, dicha capacidad permite la
detección de perturbaciones en los sistemas ambientales, el análisis de los datos para determinar
la naturaleza y la gravedad de los problemas de contaminación que causan tales perturbaciones
y la comunicación rápida de los hallazgos a todas las partes interesadas.
2.7. COMIDA Y AGRICULTURA
La necesidad humana más básica es la necesidad de alimentos. Sin suministros adecuados
de alimentos, el medio ambiente más prístino y hermoso se convierte en un lugar hostil para la
vida humana. La industria que proporciona alimentos es la agricultura, una empresa relacionada
principalmente con el cultivo y la ganadería.
El impacto ambiental de la agricultura es enorme. Uno de los cambios ambientales más
rápidos y profundos que jamás haya tenido lugar fue la conversión de vastas áreas del continente
norteamericano de bosques y pastizales a tierras de cultivo.
En la mayor parte de los Estados Unidos continentales, esta conversión tuvo lugar
predominantemente durante el siglo XIX. Los efectos de ello fueron enormes. Enormes hectáreas de
las tierras boscosas que no habían sido perturbadas desde la última Edad de Hielo se vieron repentinamente
privadas de una cubierta arbórea estabilizadora y sujetas a la erosión del agua. Las praderas que se pusieron a
arar se desestabilizaron y se sometieron a extremos de calor, sequía y viento que provocaron que la capa superior
del suelo se desprendiera, lo que culminó en el Dust Bowl de la década de 1930.
En las últimas décadas, las valiosas tierras de cultivo se han enfrentado a una nueva amenaza planteada
por la urbanización de las zonas rurales. Las tierras agrícolas de primera calidad se han convertido en subdivisiones
y se han pavimentado para crear estacionamientos y calles. El aumento de la expansión urbana ha llevado a la
necesidad de más carreteras. En un círculo vicioso continuo, la disponibilidad de nuevos sistemas de carreteras ha
permitido aún más desarrollo. El resultado final de este patrón de desarrollo ha sido la eliminación del uso agrícola
de tierras agrícolas que alguna vez fueron productivas.
Como nota positiva, la agricultura ha sido un sector en el que la mejora ambiental ha experimentado algunos
avances notables durante los últimos 50 a 75 años. Esto ha ocurrido en gran medida bajo el paraguas de la
conservación del suelo. La necesidad de conservación del suelo se hizo particularmente evidente durante los años
del Dust Bowl de la década de 1930, cuando parecía que gran parte de la capacidad de producción agrícola de los
EE. UU. sería arrasada por los vientos erosivos del suelo azotado por la sequía. En aquellas épocas y zonas en las
que la erosión eólica no era un problema, la erosión hídrica pasaba factura. Ambiciosos programas de conservación
de suelos han aliviado en gran medida estos problemas. La erosión eólica se ha minimizado mediante prácticas
como la agricultura de baja labranza, cultivos en franjas en los que los cultivos se siembran en franjas alternadas
con franjas de rastrojos de cultivo que se dejan en barbecho durante el verano, y la reconversión de tierras
cultivadas marginales en pastizales. La aplicación de la agricultura de baja labranza y la instalación de terrazas y
canales de pasto han reducido en gran medida la erosión hídrica.
La producción y el consumo de alimentos están estrechamente relacionados con la industrialización y el
crecimiento de la tecnología. Es una observación interesante que aquellos países que desarrollan altas densidades
de población antes de un gran desarrollo industrial experimentan dos cambios importantes que impactan
fuertemente en la producción y el consumo de alimentos:4
1. Las tierras de cultivo se pierden como resultado de la industrialización; si la industrialización es
rápida, los aumentos en la productividad de los cultivos de cereales no pueden compensar con
suficiente rapidez la pérdida de tierras de cultivo para evitar una caída significativa de la producción.
2. A medida que la industrialización aumenta los ingresos, aumenta el consumo de productos pecuarios,
de modo que la demanda de cereales para producir más carne, leche y huevos aumenta
significativamente.
Hasta la fecha, los únicos tres países que han experimentado una rápida industrialización después de lograr
una alta densidad de población son Japón, Taiwán y Corea del Sur. En cada caso, comenzando como países que
eran en gran medida autosuficientes en el suministro de cereales, perdieron entre el 20 y el 30 por ciento de su
producción de cereales y se convirtieron en grandes importadores de cereales durante un período de
aproximadamente 30 años. Los efectos de estos cambios en los suministros y precios mundiales de granos fueron
pequeños debido a la población limitada de estos países: el más grande, Japón, tenía una población de solo
alrededor de 100 millones. Sin embargo, desde aproximadamente 1990, China ha estado experimentando un
crecimiento económico a una tasa de alrededor del 10% anual. Con una población de 1.200 millones de personas,
la actividad económica de China tiene un efecto enorme en los mercados globales. Puede anticiparse que esta
economía
El crecimiento, junto con un aumento de la población proyectado de más de 400 millones de personas
durante los próximos 30 años, dará como resultado una demanda de cereales y otros suministros
alimentarios que provocará una escasez disruptiva de alimentos y un aumento espectacular de los precios.
Además de la destrucción de tierras de cultivo para construir fábricas, caminos, viviendas y otras
partes de la infraestructura asociada con la industrialización, existen otros factores que tienden a disminuir
la producción de granos a medida que aumenta la actividad económica. Uno de los principales factores
es la contaminación del aire, que puede reducir significativamente el rendimiento de los cereales. La
contaminación del agua puede reducir seriamente la pesca. La agricultura intensiva utiliza grandes
cantidades de agua para el riego. Si se utilizan aguas subterráneas para el riego, los acuíferos pueden
agotarse rápidamente.
La discusión anterior señala varios factores que están involucrados en el suministro de alimentos a
una población mundial en crecimiento. Existen numerosas interacciones complejas entre los sectores
industrial, social y agrícola. Los cambios en uno inevitablemente resultan en cambios en los otros.
2.8. FABRICACIÓN
Una vez que se diseña y desarrolla un dispositivo o producto a través de las aplicaciones de la
ingeniería (consulte la Sección 2.2), debe fabricarse, sintetizarse o fabricarse. Esto puede consistir en la
síntesis de una sustancia química a partir de materias primas, la fundición de piezas de metal o plástico,
el montaje de piezas en un dispositivo o producto, o cualquiera de las otras cosas que intervienen en la
producción de un producto que se necesita en el mercado.
Las actividades de fabricación tienen una enorme influencia en el medio ambiente.
La energía, el petróleo para fabricar productos petroquímicos y los minerales para fabricar metales deben
extraerse, bombearse o cultivarse en el suelo para proporcionar materias primas esenciales. El potencial
de contaminación ambiental de la minería, la producción de petróleo y el cultivo intensivo del suelo es
enorme. Deben construirse enormes fábricas y caminos que perturben la tierra para transportar materias
primas y productos manufacturados. La fabricación de bienes conlleva el potencial de causar una
contaminación significativa del aire y el agua y la producción de desechos peligrosos. Cuanto antes se
tengan en cuenta las consideraciones medioambientales en el proceso de diseño y desarrollo, más
"respetuoso con el medio ambiente" será un proceso de fabricación.
Tres desarrollos relativamente nuevos que han revolucionado la fabricación y que continúan
haciéndolo son la automatización, la robótica y las computadoras. Estos temas se discuten brevemente
a continuación.
Automatización
La automatización utiliza dispositivos automáticos para realizar tareas repetitivas, como operaciones
de línea de montaje. La mayor aplicación de la automatización está en la fabricación y el montaje. La
automatización emplea dispositivos mecánicos y eléctricos integrados en sistemas para reemplazar o
ampliar las actividades físicas y mentales humanas. En la antigüedad se conocían formas primitivas de
automatización, con dispositivos como flotadores utilizados para controlar los niveles de agua en los
sistemas de plomería romanos. Un componente clave de un sistema automatizado es el sistema de
control, que regula la respuesta de los componentes de un sistema en función de las condiciones,
particularmente las de tiempo o ubicación.
El nivel más simple de automatización es la mecanización, en el que se diseña una máquina para
aumentar la fuerza, la velocidad o la precisión de las actividades humanas. Una retroexcavadora para la
excavación de tierra es un ejemplo de mecanización. Los dispositivos multifuncionales de circuito abierto
realizan tareas de acuerdo con instrucciones preestablecidas, pero sin ningún tipo de retroalimentación
sobre si la tarea se realiza o cómo. Los dispositivos multifuncionales de circuito cerrado utilizan
información de retroalimentación del proceso para ajustar el proceso de forma continua. El nivel más alto
de automatización es la inteligencia artificial en la que la información se combina con el razonamiento
simulado para llegar a una solución a un nuevo problema o perturbación que pueda surgir en el proceso.
No todos los efectos de la automatización en la sociedad y el medio ambiente son necesariamente
buenos. Un problema evidente es el aumento del desempleo y el malestar social resultante del
desplazamiento de los trabajadores. Otra es la capacidad que proporciona la automatización para aumentar
enormemente la producción de bienes de consumo a precios más asequibles. Esta capacidad aumenta en
gran medida la demanda de materias primas y energía, lo que ejerce una presión adicional sobre el medio
ambiente. Intentar abordar tales preocupaciones reduciendo la automatización no es realista, por lo que
las sociedades deben aprender a vivir con ella y usarla de manera beneficiosa. Hay muchas aplicaciones
beneficiosas de la tecnología.
Los procesos automatizados pueden dar como resultado una utilización mucho más eficiente de la energía
y los materiales para la producción, el transporte y otras necesidades humanas. Un excelente ejemplo es
el gran aumento en el rendimiento de la gasolina logrado durante los últimos 20 años aproximadamente
mediante la aplicación del control automatizado y computarizado de los motores de los automóviles.
La automatización en la fabricación y la síntesis química se utiliza para producir el máximo producto a
partir de la mínima materia prima. La producción de contaminantes del aire y del agua y de desechos
peligrosos puede minimizarse mediante la aplicación de procesos automatizados. Al reemplazar a los
trabajadores en lugares peligrosos, la automatización puede contribuir significativamente a la salud y el
bienestar de los trabajadores.
robótica
La robótica se refiere al uso de máquinas para simular movimientos y actividades humanas. Los
robots son máquinas que realizan tales funciones utilizando componentes mecánicos controlados por
computadora para agarrar, mover, reorientar y manipular objetos. Los robots modernos se caracterizan por
sistemas mecánicos, electrónicos y computacionales intrincadamente relacionados. Un robot puede
realizar una variedad de funciones de acuerdo con instrucciones preprogramadas que se pueden cambiar
de acuerdo con la dirección humana o en respuesta a circunstancias cambiantes.
Hay una variedad de mecanismos mecánicos asociados con los robots. Estos son servomecanismos
en los que se utilizan señales de baja energía de dispositivos de control electrónico para dirigir las acciones
de un sistema mecánico relativamente grande y potente.
Los brazos robóticos pueden doblarse entre sí a través de las acciones de las articulaciones flexibles.
Los efectores finales especializados se unen a los extremos de los brazos robóticos para realizar
funciones específicas. El dispositivo de este tipo más común es una pinza que se usa como una mano
para agarrar objetos.
Los dispositivos y sistemas sensoriales son cruciales en robótica para detectar la posición, la
dirección, la velocidad y otros factores necesarios para controlar las funciones del robot. Los sensores
pueden usarse para responder al sonido, la luz y la temperatura. Uno de los más sofisticados.
tipos de sensores implica una forma de visión. Las imágenes capturadas por una cámara de video pueden
ser procesadas por computadora para proporcionar la información requerida por el robot para realizar su
tarea asignada.
Los robots interactúan fuertemente con su entorno. Además de detectar su entorno, los robots deben
poder responder a él de la manera deseada. Al hacerlo, los robots se basan en un control informático
sofisticado. Los rápidos desarrollos en el hardware, la energía y el software de las computadoras
continúan aumentando la capacidad de los robots para interactuar con su entorno. Comúnmente, las
instrucciones para los robots son proporcionadas por software de computadora programado por humanos.
Ahora es posible en muchos casos guiar a un robot a través de sus movimientos deseados y hacer que
“aprenda” la secuencia por computadora.
Los robots ahora se utilizan para numerosas aplicaciones. Las principales aplicaciones son para
mover materiales y objetos y realizar operaciones de fabricación, montaje e inspección. Un uso
prometedor de los robots es en entornos peligrosos para los humanos. Por ejemplo, los robots se pueden
utilizar para realizar tareas en presencia de sustancias peligrosas que amenazarían la salud y la seguridad
humanas.
Ordenadores
El crecimiento explosivo del hardware y software de computadoras digitales es uno de los fenómenos
más interesantes y posiblemente más influyentes de nuestro tiempo.
Las computadoras han encontrado aplicaciones en toda la fabricación. Los más importantes de ellos se
describen aquí.
El diseño asistido por computadora (CAD) se emplea para convertir una idea en un producto
fabricado. Mientras que antes se requerían innumerables bocetos, dibujos de ingeniería y maquetas
físicas para lograr esta transición, ahora se utilizan gráficos por computadora. Por lo tanto, las
computadoras se pueden usar para proporcionar una imagen visual realista de un producto, para analizar
sus características y desempeño, y para rediseñarlo con base en los resultados del análisis por
computadora. Las capacidades de las computadoras a este respecto son enormes. Como ejemplo, el
gran y extremadamente complejo avión de pasajeros 777 de Boeing, que entró en servicio comercial en
1995, fue diseñado por computadora y puesto en producción sin la construcción de una maqueta a gran
escala.
Estrechamente relacionado con CAD está la fabricación asistida por computadora (CAM) , que
emplea computadoras para planificar y controlar las operaciones de fabricación, para el control de calidad
y para administrar plantas de fabricación completas. La combinación CAD/CAM continúa cambiando
totalmente las operaciones de fabricación hasta el punto de que se puede llamar una "nueva revolución
industrial". El control computarizado de la fabricación, producción y distribución ha aumentado
considerablemente la eficiencia de estas actividades, lo que permite el crecimiento económico con
estabilidad de precios.
La aplicación de las computadoras ha tenido una profunda influencia en las preocupaciones
ambientales. Un ejemplo es la precisión mejorada del pronóstico del tiempo que ha resultado de
programas y hardware informáticos sofisticados y potentes. Relacionado con esto están los usos de los
satélites meteorológicos, que no podrían ponerse en órbita ni operarse sin computadoras. Los satélites
operados por control de computadora se utilizan para monitorear los contaminantes y mapear sus
patrones de dispersión. Las computadoras se usan ampliamente en el modelado para imitar ecosistemas
complejos, el clima y otros sistemas ambientalmente relevantes.
Las computadoras y sus redes son susceptibles de daño y sabotaje por parte de terceros. Las
hazañas de los “hackers informáticos” al entrar en computadoras gubernamentales y del sector privado
han sido bien documentadas. Se ha robado información importante y los piratas informáticos con malas
intenciones han interrumpido gravemente el funcionamiento de las computadoras. La mayoría de las
operaciones informáticas están conectadas con otras a través de Internet, lo que permite la comunicación
con los empleados en ubicaciones remotas y el contacto instantáneo con proveedores y clientes. El
problema de la interrupción deliberada es potencialmente tan grande que las empresas de todo el mundo
han gastado miles de millones de dólares en expertos externos en seguridad informática. La Oficina
Federal de Investigaciones (FBI) de EE. UU. ahora capacita a sus nuevos agentes en delitos cibernéticos
y mantiene escuadrones especiales de delitos informáticos en Nueva York, Washington y San Francisco.
Numerosos tipos de protección están disponibles para las instalaciones informáticas. Dicha protección
viene en forma de software y hardware. Se puede usar un software de encriptación especial para poner
los mensajes de la computadora en un código que es difícil de descifrar. Las barreras de hardware y
software para el acceso no autorizado a las computadoras corporativas, los “cortafuegos”, continúan
volviéndose más sofisticadas y efectivas.
2.9. EFECTOS DE LA ANTROSFERA EN LA TIERRA
Los efectos de la antrosfera en la Tierra han sido muchos y profundos. Los productos persistentes
y potencialmente dañinos de las actividades humanas se han dispersado y concentrado ampliamente en
lugares específicos de la antrosfera, así como en otras esferas del medio ambiente, como resultado de
las actividades humanas. Entre los más problemáticos se encuentran los metales pesados tóxicos y los
compuestos organoclorados. Dichos materiales se han acumulado en la antrosfera en superficies pintadas
y recubiertas, como las pinturas que contienen organoestaño utilizadas para prevenir la bioincrustación
en los barcos; debajo y adyacente a las pistas del aeropuerto; debajo y a lo largo del pavimento de la
carretera; enterrados en antiguas fábricas; en vertederos; y en materiales dragados de vías fluviales y
puertos que a veces se utilizan como vertederos en los que se han colocado edificios, pistas de
aeropuertos y otras estructuras.
En muchos casos, la capa superior productiva utilizada para cultivar alimentos ha sido contaminada con
desechos industriales desechados, fertilizantes fosfatados y lodos secos de aguas residuales.
Algunas de las porciones de la antrosfera que pueden estar gravemente contaminadas por las
actividades humanas se muestran en la Figura 2.1. En algunos casos, la contaminación ha sido tan
generalizada y persistente que los efectos permanecerán durante siglos. Algunos de los problemas
ambientales y de desechos más molestos se deben a la contaminación de diversas partes de la antrosfera
por materiales de desecho persistentes y tóxicos.
Los desechos potencialmente dañinos y los contaminantes de origen antrosférico han llegado al
agua, el aire, el suelo y los organismos vivos. Por ejemplo, los clorofluorocarbonos (freones) se han
liberado a la atmósfera en tales cantidades y son tan estables que ahora son componentes del aire
atmosférico "normal" y representan una amenaza para la capa protectora de ozono en la estratosfera.
Los sedimentos de los lagos, los lechos de los arroyos y los deltas depositados por las corrientes de los
ríos están contaminados con metales pesados y compuestos orgánicos refractarios de origen antrosférico.
El depósito de desechos más preocupante en la hidrosfera es el agua subterránea. Algunos organismos
han acumulado niveles lo suficientemente altos de compuestos orgánicos persistentes o metales pesados
como para dañarse a sí mismos o a los humanos que los usan como fuente de alimento.
Figura 2.1. La antrosfera es un depósito de muchos de los subproductos contaminantes de las actividades
humanas.
2.10. INTEGRACIÓN DE LA ANTROSFERA EN EL MEDIO AMBIENTE TOTAL
A lo largo de los eones de la existencia de la Tierra, los procesos naturales libres de
perturbaciones repentinas y catastróficas (como las que han ocurrido por impactos masivos
de asteroides, por ejemplo) han dado como resultado un equilibrio finamente afinado entre
los sistemas que componen el entorno natural de la Tierra. Fortuitamente, estas condiciones
—agua adecuada, temperaturas moderadas, una atmósfera que sirve como escudo contra daños—
radiación solarhan resultado en condiciones favorables para varias formas de vida.
De hecho, estas formas de vida han tenido un fuerte impacto en el cambio de sus propios entornos.
De acuerdo con la hipótesis de Gaia propuesta por el químico británico James Lovelock, los
organismos de la Tierra han modificado el clima de la Tierra y otras condiciones ambientales, por
ejemplo, regulando el equilibrio de CO2/O2 en la atmósfera, de una manera propicia para la
existencia y reproducción de la organismos
Hasta cierto punto, la antrosfera temprana creada por los humanos preindustriales se integró
bien con las otras esferas del medio ambiente y causó una degradación ambiental mínima. Que
esto fuera así se debió menos a los nobles instintos de la humanidad hacia la naturaleza que a la
falta de poder para alterar el medio ambiente. En aquellos casos en los que los humanos tenían la
capacidad de modificar o dañar su entorno, como por ejemplo quemando bosques para proporcionar
tierras de cultivo, los efectos sobre el medio ambiente natural podían ser profundos y muy dañinos.
En general, sin embargo, los humanos preindustriales integraron su antrosfera, tal como era, con el
entorno natural como un todo.
La relación relativamente armoniosa entre la antrosfera y el resto del medio ambiente comenzó
a cambiar notablemente con la introducción de máquinas, en particular fuentes de energía,
comenzando con la máquina de vapor, que multiplicó enormemente las capacidades de los humanos
para alterar su entorno. A medida que los humanos desarrollaron su uso de máquinas y otros
atributos de la civilización industrializada, lo hicieron sin tener en cuenta el medio ambiente y de
una manera que no estaba sincronizada con las otras esferas ambientales. Ha resultado un
desequilibrio ambiental masivo, cuya magnitud se ha percibido solo en las últimas décadas. La
manifestación más citada de este desequilibrio ha sido la contaminación del aire o del agua.
Debido a los efectos perjudiciales de las actividades humanas realizadas sin la debida
consideración de las consecuencias ambientales, se han realizado esfuerzos significativos para
reducir los impactos ambientales de estas actividades. La figura 2.2 muestra tres etapas de la
evolución de la antrosfera desde un apéndice no integrado al entorno natural hasta un sistema más
acorde con su entorno. El primer enfoque para lidiar con los contaminantes y los desechos
producidos por las actividades industriales (material particulado de las chimeneas de las centrales
eléctricas, dióxido de azufre de las fundiciones de cobre y desechos contaminados con mercurio
de la fabricación de cloroálcali) fue ignorarlos. Sin embargo, a medida que el humo de los hornos
de fábrica no controlados, las aguas residuales sin tratar y otros subproductos de las actividades
humanas se volvieron más problemáticos, se adoptaron medidas de "final de proceso" para evitar
la liberación de contaminantes una vez generados. Esas medidas han incluido precipitadores
electrostáticos y desulfuración de gases de combustión para eliminar las partículas y el dióxido de
azufre de los gases de combustión; procesos físicos utilizados en el tratamiento primario de aguas
residuales; procesos microbianos utilizados para el tratamiento secundario de aguas residuales; y
procesos físicos, químicos y biológicos para el tratamiento avanzado (terciario) de aguas residuales.
Estas medidas de tratamiento suelen ser muy sofisticadas y eficaces. Otro tipo de tratamiento al
final de la tubería es la disposición de los desechos en un lugar supuestamente seguro. En algunos
casos, como los desechos sólidos municipales, los materiales radiactivos, los productos químicos
peligrosos, las cenizas de las centrales eléctricas y el suelo contaminado, la eliminación de los
desechos secuestrados en un lugar seguro se practica como un proceso de tratamiento directo. En
otros casos, incluidos los lodos de desulfuración de gases de combustión, lodos de depuradora y
lodos del tratamiento químico de aguas residuales industriales, la eliminación se practica como complemento de otras mediciones al f
Ures. Las prácticas de eliminación de desechos que luego se encontraron inadecuadas generaron un
tratamiento de final de proceso completamente separado llamado remediación en el que los desechos
descartados se desentierran, a veces se someten a un tratamiento adicional y luego se colocan en un
sitio de eliminación más seguro.
Figura 2.2. Pasos en la evolución de la antrosfera hacia una forma más compatible con el medio ambiente.
Aunque a veces es inevitable, la producción de contaminantes seguida de medidas tomadas para
controlarlos o remediarlos para reducir las cantidades y la nocividad potencial de los desechos no son
muy deseables. Esas medidas no suelen eliminar los desechos y, de hecho, pueden transferir un
problema de desechos de una parte del medio ambiente a otra. Un ejemplo de esto es la eliminación de
contaminantes del aire del gas de chimenea y su eliminación en la tierra, donde tienen el potencial de
causar contaminación de las aguas subterráneas. Claramente, ahora es inaceptable ignorar la
contaminación y arrojar desechos, y el control de los contaminantes y desechos después de que se
producen no es una buena solución permanente a los problemas de desechos. Por lo tanto, se ha
convertido en una práctica aceptada "cerrar el ciclo" en los procesos industriales, reciclando materiales
tanto como sea posible y permitiendo que solo se liberen al medio ambiente productos de desecho
benignos.
Tal enfoque es la base de la ecología industrial discutida en la siguiente sección.
2.11. LA ANTROSFERA Y LA ECOLOGÍA INDUSTRIAL
La ecología industrial es un enfoque basado en la ingeniería de sistemas y principios ecológicos que
integra los aspectos de producción y consumo del diseño, producción, uso y terminación
(desmantelamiento) de productos y servicios de una manera que minimiza el impacto ambiental. La
ecología industrial funciona dentro de grupos de empresas que utilizan los materiales y subproductos de
los demás, como
que los materiales de desecho se reduzcan al mínimo absoluto. Tal sistema es un ecosistema
industrial, que es análogo a un ecosistema natural. De manera análoga a los ecosistemas
naturales, los ecosistemas industriales utilizan energía y procesan materiales a través de un
proceso de metabolismo industrial. En tales sistemas, no se considera que los productos,
efluentes y desechos abandonan el sistema cuando se vende un producto o servicio a un
consumidor, sino que se considera que permanecen en el sistema hasta que se completa un
ciclo completo de fabricación, uso y eliminación.
La primera descripción clara de la ecología industrial moderna se remonta a un artículo de
1989 de Frosch y Gallopoulos.5 De hecho, la ecología industrial, al menos en una forma muy
básica, se ha practicado desde que se desarrollaron las primeras empresas industriales. Esto
se debe a que cada vez que una operación de fabricación o procesamiento produce un
subproducto que puede ser utilizado por otra empresa para obtener una ganancia potencial, es
probable que alguien intente hacerlo. Potencialmente, al menos, los ecosistemas industriales
modernos están muy desarrollados y son muy eficientes en la utilización de materiales y
energía. El reconocimiento de que tales sistemas pueden existir y que tienen un enorme
potencial para reducir la contaminación ambiental de manera rentable debería dar como
resultado el diseño de ecosistemas industriales modernos y bien coordinados, y el
establecimiento de incentivos económicos y reglamentarios para su establecimiento.
Los componentes de un ecosistema industrial están fuertemente conectados por vínculos
de tiempo, espacio y economía. Tal sistema debe considerar el ecosistema industrial como un
todo, en lugar de concentrarse en empresas individuales. También considera el impacto total
del sistema sobre el uso de materiales, el consumo de energía, la contaminación y la generación
de residuos y subproductos en lugar de considerar cada uno de estos aspectos de forma aislada
del resto.
Ecosistemas Industriales
Un grupo de empresas interrelacionadas que funcionan juntas en la práctica de la ecología
industrial constituye un ecosistema industrial (ver Figura 2.3). Como se señaló anteriormente,
dicho sistema funciona de manera análoga a los ecosistemas naturales. Cada constituyente del
sistema consume energía y materiales, y cada uno produce un producto o servicio.
Un ecosistema industrial bien desarrollado se caracteriza por un nivel muy alto de intercambio
de materiales entre sus diversos segmentos. A menudo se basa en una empresa que es un
productor primario de materiales o energía. En la mayor medida posible, los materiales se
mantienen dentro del ecosistema industrial y se producen pocos desechos (idealmente ninguno)
que requieran eliminación.
Un sistema funcional de ecología industrial tiene al menos cinco componentes principales.
El primero de ellos es un productor de materias primas, que genera los materiales utilizados en
el resto del sistema. También se requiere una fuente de energía que mantenga el sistema en
funcionamiento. La energía ingresa al sistema como energía de alto grado que se utiliza de la
manera más eficiente posible en todo el sistema antes de disiparse como calor residual.
Otro segmento del sistema es un sector de procesamiento y fabricación de materiales, que
generalmente consta de varias empresas. Hay un sector de consumo grande y diverso. Y
finalmente, existe un sector de procesamiento de residuos bien desarrollado. Es este último tipo
de empresa el que distingue un ecosistema industrial funcional de los sistemas industriales
convencionales.
Una clave para el éxito de un ecosistema industrial sustentable son las relaciones
simbióticas que ocurren entre varios componentes del sistema. Tales relaciones son
análogas a la simbiosis entre organismos en un ecosistema natural. En un ecosistema
natural, las interdependencias esenciales entre varias especies biológicas que constituyen
el sistema se han desarrollado a lo largo de largos períodos de evolución. De manera
similar, las relaciones mutuamente ventajosas evolucionan naturalmente en ecosistemas
industriales funcionales.
Figura 2.3. Un ecosistema industrial consiste en una variedad de empresas unidas entre sí por
sistemas de transporte y comunicaciones y procesamiento de materiales de una manera que maximiza
la utilización eficiente de los materiales y minimiza los desechos.
Una clave esencial para el éxito de un ecosistema industrial es el fácil intercambio de materiales
e información en el sistema. Debido a la importancia central del intercambio de materiales, los
ecosistemas industriales tienden a agruparse en áreas geográficas relativamente pequeñas.
Además, a menudo se centran en un sistema de transporte, como un río navegable, una línea de
ferrocarril o una red de carreteras interestatales.
Para bienes de alto valor que pueden enviarse económicamente por vía aérea, un aeropuerto
importante es esencial, y los constituyentes del ecosistema industrial pueden estar separados por
grandes distancias. Por lo general, varios, o incluso todos, los componentes de un sistema de
transporte mencionado anteriormente se utilizan en un ecosistema industrial funcional.
En la “era de la información” moderna, la información es un bien cada vez más valioso. Por lo
tanto, el fácil intercambio de información entre los componentes de un ecosistema industrial es
esencial para su correcto funcionamiento. En la actualidad se están desarrollando ecosistemas
industriales en los que la información es la principal mercancía involucrada. Dichos sistemas
cuentan con la ayuda de los avances modernos en la transmisión de datos de alta velocidad y las
computadoras. Los ecosistemas industriales basados en información pueden estar muy dispersos
geográficamente con un alcance que es verdaderamente mundial.
A pesar de los avances de los sistemas de comunicación modernos, la forma más antigua de
comunicación, el contacto humano directo, sigue siendo esencial para el establecimiento y
funcionamiento de un ecosistema industrial. Por lo tanto, es esencial contar con un sistema social
en funcionamiento que conduzca al establecimiento de relaciones de interacción mutua en un
ecosistema industrial.
Aplicaciones Industriales de la Ecología Industrial
Según una encuesta realizada por el Rand Science and Technology Policy Institute, las
preocupaciones industriales están aumentando el uso de los principios de la ecología industrial para
reducir la contaminación y proporcionar productos y servicios más respetuosos con el medio
ambiente.6 Un informe detallado que trata sobre las prioridades industriales en cuestiones
relacionadas con el medio ambiente La investigación ha demostrado que las empresas tienen un
interés relativamente bajo en financiar la investigación relacionada con las medidas tradicionales de
control de la contaminación de remediación, tratamiento de efluentes y monitoreo y análisis de
contaminantes.7 En cambio, el interés radica en la investigación para aumentar la eficiencia de
producción, producir productos amigables con el medio y proporcionar servicios beneficiosos para
el medio ambiente. Cada vez se pone más énfasis en la investigación que se ocupa de las
preocupaciones ambientales en una etapa temprana de desarrollo, y las medidas de "final de
proceso" reciben menos énfasis. Básicamente, esto significa aumentar el énfasis en los principios de la ecología industrial.
Hay una serie de ejemplos prometedores de cómo las grandes empresas están utilizando los
principios de la ecología industrial para reducir el impacto ambiental. Algunas de las mejores noticias
son que tales esfuerzos pueden aumentar la rentabilidad. Xerox ha reducido en gran medida los
problemas de eliminación de fotocopiadoras y componentes con un vigoroso programa para reciclar
piezas y restaurar fotocopiadoras, al mismo tiempo que ahorra cientos de millones de dólares al
año. DuPont destaca las oportunidades de mercado en el área ambiental, como la producción
enzimática a partir de la maicena de los intermedios necesarios para fabricar poliésteres. La
empresa también asesora a los compradores de productos químicos peligrosos sobre formas de
reducir los inventarios de dichos productos químicos y, en algunos casos, incluso formas de producir
los materiales en el sitio para reducir el transporte de dichos productos.
materiales peligrosos. Intel, líder mundial en la industria de los semiconductores, que cambia
rápidamente, renueva por completo su línea de productos cada dos años. Al hacerlo, la
preocupación intenta evitar la activación de los requisitos de permisos ambientales mediante el
diseño de procesos que mantienen bajas las emisiones. Ha sido líder en programas para
conservar y reciclar agua, especialmente en una nueva instalación en Arizona, donde el agua
siempre es un tema crítico. Monsanto, posiblemente la principal preocupación mundial en
cultivos transgénicos, está desarrollando cultivos que son selectivamente resistentes a los
herbicidas de Monsanto y que producen sus propios insecticidas utilizando material genético
transferido de bacterias que producen un insecticida natural.
Creación de Escenarios para Evitar Problemas Ambientales
Una preocupación importante con el rápido desarrollo de nuevas tecnologías, de las cuales
la biotecnología transgénica es un excelente ejemplo, es la aparición de problemas, a menudo
relacionados con la preocupación pública, que no se previeron en el desarrollo de las
tecnologías. Para evitar tales problemas, se está haciendo un uso cada vez mayor de la
creación de escenarios, conocida popularmente como creación de historias, para visualizar
problemas y tomar medidas correctivas antes de que se vuelvan inmanejables. Este enfoque
ha sido empleado por miembros del Consejo Empresarial Mundial para el Desarrollo Sostenible
para considerar los problemas potenciales con las biotecnologías emergentes.8 En un
comentario atribuido a Patricia Solaro de Hoechst AG de Alemania, el trabajo de un panel sobre
la creación de escenarios es “pensar lo impensable y hablar lo indecible, por no decir lo que
pensamos que sucederá o debería suceder”. Esa afirmación está respaldada por el hecho de
que Rand Corporation desarrolló la creación de escenarios en la década de 1950 bajo el
patrocinio del gobierno federal de los EE. UU. para explorar escenarios en los que podría estallar una guerra nuclear.
Se han considerado varios escenarios relacionados con la biotecnología. Una de ellas es
que la biotecnología es totalmente positiva, dando lugar a una abundancia de productos que
alargan la vida y mejoran su calidad. Incluso con este escenario positivo, podrían surgir
problemas, como los que resultan de una población de ancianos mucho mayor que fue posible
gracias a la mejora de los medicamentos y la nutrición. Otro curso posible podría ser el
resultado de algún evento imprevisto relativamente pequeño, como una enfermedad humana
atribuida al consumo de alimentos de plantas transgénicas. La mala publicidad resultante de
tal evento podría causar una cascada de oposición que resultaría en una regulación onerosa
que paralizaría seriamente los esfuerzos en biotecnología. Tal evento sería un ejemplo de la
teoría del caos, que sostiene que los sistemas complejos pueden verse alterados drásticamente
por pequeñas perturbaciones que provocan un catastrófico efecto dominó en el sistema. Un
tercer escenario es que los productores y usuarios potenciales de la biotecnología lleguen a la
conclusión de que los beneficios, los costos y los riesgos no valen la pena, por lo que la
tecnología simplemente se desvanece. Tal resultado es similar al que ha ocurrido con la
industria de la energía nuclear en los EE.UU. y la mayor parte de Europa. (También se podría
argumentar que el curso de la industria de la energía nuclear ilustra la teoría del caos, con el
desastre de la planta de energía nuclear de Chernobyl, el evento que desencadenó una
cascada de eventos que condujeron a su desaparición). Obviamente, el desarrollo de
computadoras y poderosos Los programas de computadora han sido extremadamente útiles en
la creación de escenarios. A fines de la década de 1990, la creación de escenarios se aplicó a
los posibles problemas creados por el "error Y2K" en el que los programas informáticos más antiguos tenían dificultades para re
2.12. QUÍMICA AMBIENTAL
En el Capítulo 1, la química ambiental se definió como el estudio de las fuentes, las
reacciones, el transporte, los efectos y el destino de las especies químicas en el agua, el
suelo, el aire y los entornos vivos y los efectos de la tecnología en ellos. Esta definición se
ilustra para un contaminante ambiental típico en la Figura 2.4. El dióxido de azufre
contaminante se genera en la combustión de azufre en el carbón, se transporta a la
atmósfera con los gases de combustión y se oxida mediante procesos químicos y fotoquímicos
a ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico, a su vez, cae como precipitación sádica, donde puede
tener efectos perjudiciales tales como efectos tóxicos sobre los árboles y otras plantas.
Eventualmente, el ácido sulfúrico es transportado por la escorrentía de la corriente a un lago
u océano, donde su destino final es almacenarse en solución en el agua o precipitarse como sulfatos sólidos.
SO2 + 1/2O2 + H2O H2SO4
SO2
H2SO4
S(carbón) + O2 SO2
H2SO4
Figura 2.4. Ilustración de la definición de química ambiental mediante el ejemplo del ácido sulfúrico
contaminante formado por la oxidación del dióxido de azufre generado durante la combustión del carbón
que contiene azufre.
Puede hacerse una idea de la complejidad de la química ambiental como disciplina
examinando la figura 2.5, que muestra el intercambio de especies químicas entre varias
esferas ambientales. A lo largo de un sistema ambiental hay variaciones en la temperatura,
la mezcla, la intensidad de la radiación solar, la entrada de materiales y varios otros factores
que influyen fuertemente en las condiciones químicas y el comportamiento.
Debido a su complejidad, la química ambiental debe abordarse con modelos simplificados.
Potencialmente, la química ambiental y la ecología industrial tienen muchas conexiones
fuertes. El diseño de un sistema integrado de ecología industrial debe considerar los principios
y procesos de la química ambiental. La química ambiental debe ser considerada en la
extracción de materiales de la geosfera y otros
ambientales para proporcionar los materiales requeridos por los sistemas industriales
de manera consistente con el mínimo impacto ambiental. Las instalaciones y
procesos de un sistema de ecología industrial se pueden ubicar y operar con un
impacto ambiental adverso mínimo si se considera la química ambiental en su
planificación y operación. La química ambiental señala claramente el camino para
minimizar los impactos ambientales de las emisiones y subproductos de los sistemas
industriales, y es muy útil para alcanzar el objetivo final de un sistema de ecología
industrial, que es reducir estas emisiones y subproductos a cero.
Figura 2.5. Intercambio de especies químicas ambientales entre la atmósfera, la hidrosfera, la
geosfera y la biosfera. Las actividades humanas (la antrosfera) tienen una fuerte influencia en los
diversos procesos que se muestran.
La química ambiental se puede dividir en varias categorías. El primero de ellos
abordado en este libro es la química acuática, la rama de la química ambiental que
se ocupa de los fenómenos químicos en el agua. En gran medida, la química
acuática aborda los fenómenos químicos en las llamadas “aguas naturales”, que
consisten en agua de arroyos, lagos, océanos, acuíferos subterráneos y otros
lugares donde el agua está expuesta libremente a la atmósfera, el suelo, las rocas, y sistemas vivos.
La química acuática se introduce en el Capítulo 3, "Fundamentos de la química
acuática", que analiza algunos de los fenómenos fundamentales que se aplican a
especies químicas disueltas en agua, particularmente reacciones ácidobase y complejación.
Los fenómenos de oxidaciónreducción en el agua se abordan en el Capítulo 4, “Oxidación
Reducción”. Muchas interacciones químicas acuáticas importantes ocurren entre especies
disueltas en agua y aquellas en fase gaseosa, sólida y líquida inmiscible, el tema del Capítulo
5, “Interacciones de fase”. Una cosa que distingue claramente la química de las aguas naturales
del agua aislada, contenida y purificada por humanos es la fuerte influencia de los
microorganismos en la química acuática, el tema del Capítulo 6, “Bioquímica microbiana
acuática”. La contaminación del agua se analiza en el Capítulo 7 y el Tratamiento del agua en
el Capítulo 8.
Como su nombre lo indica, la química atmosférica se ocupa de los fenómenos químicos
en la atmósfera. Para comprender estos procesos, primero es necesario tener un conocimiento
básico de la estructura y composición de la atmósfera como se indica en el Capítulo 9, “La
atmósfera y la química atmosférica”. Este capítulo también presenta los conceptos únicos e
importantes de la química atmosférica, particularmente la fotoquímica. Las reacciones
fotoquímicas ocurren cuando la radiación electromagnética del sol energiza moléculas de gas
que forman especies reactivas que inician reacciones en cadena que determinan en gran
medida los fenómenos químicos atmosféricos clave. Las partículas en la atmósfera se analizan
en el Capítulo 10 y los contaminantes inorgánicos gaseosos del aire, como el monóxido de
carbono, los óxidos de nitrógeno y los óxidos de azufre, en el Capítulo 11. Las especies
orgánicas en la atmósfera dan como resultado algunos fenómenos de contaminación
importantes que también influyen en las especies inorgánicas. Los contaminantes orgánicos
del aire son el tema del Capítulo 12, y el efecto más importante de la contaminación orgánica
del aire, el smog fotoquímico, se explica en el Capítulo 13. Algunos efectos potencialmente
catastróficos de la contaminación atmosférica se describen en el Capítulo 14, “La atmósfera global en peligro”.
La geosfera es el tema de dos capítulos. El primero de ellos, el Capítulo 15, “La geosfera
y la geoquímica”, describe la naturaleza física y las características químicas de la geosfera e
introduce algo de geoquímica básica. El suelo es una parte singularmente importante de la
geosfera que es esencial para la vida en la tierra. La química del suelo se trata en el Capítulo
16, “Química ambiental del suelo”.
Las actividades humanas tienen un efecto tan profundo en el medio ambiente que es
conveniente invocar una quinta esfera del medio ambiente denominada “antrosfera”.
Gran parte de la influencia de la actividad humana en el medio ambiente se aborda en los
Capítulos 116, particularmente en lo que se refiere a la contaminación del agua y el aire. Los
aspectos ambientales específicos de la antrosfera abordados desde la perspectiva de la
ecología industrial se tratan en el Capítulo 17, "Principios de la ecología industrial", y el Capítulo
18, "Ecología industrial, recursos y energía". Un problema ambiental único que surge de las
actividades antrosféricas es el de los desechos peligrosos, que se analiza en el Capítulo 19,
"Naturaleza, fuentes y química ambiental de los desechos peligrosos", y en el Capítulo 20,
"Ecología industrial para la minimización, utilización y tratamiento de desechos". ”
La biosfera relacionada con la química ambiental se menciona en varios contextos a lo
largo del libro, ya que se relaciona con los procesos químicos ambientales en el agua y el suelo
y es el tema principal de discusión de tres capítulos. El primero de ellos, el Capítulo 21,
“Bioquímica ambiental”, cubre aspectos generales de los fenómenos bioquímicos en el medio
ambiente. El segundo, Capítulo 22, “Química toxicológica”, trata específicamente de la química
y la química ambiental de
sustancias toxicas. El tercero de los capítulos de orientación biológica es el Capítulo 23, “Química
toxicológica de sustancias químicas”, que cubre la química toxicológica de sustancias químicas
específicas y clases de sustancias.
La química analítica es especialmente importante en la química ambiental. Como se aplica a la
química ambiental, se resume en el Capítulo 24, “Análisis químico de agua y aguas residuales”;
Capítulo 25, “Análisis Químico de Residuos y Sólidos”; Capítulo 26, “Análisis de aire y gas”; y
Capítulo 27, “Análisis químico de materiales biológicos y xenobióticos.
LITERATURA CITADA
1. Ausubel, Jesse H. y Robert Herman, Eds., Cities and Their Vital Systems: Infrastructure Past,
Present, and Future, National Academy Press, Washington, DC, 1988.
2. Lennsen, Nicholas y David M. Roodman, “Making Better Buildings”, Capítulo 6 en State of the
World 1995, Lester R. Brown, Ed., WW Norton and Company, Nueva York, 1995.
3. Gille, Dean, "Combining Communications and Computing: Telematics Infrastructure", Capítulo 10
en Cities and their Vital Systems: Infrastructure Past, Present, and Future, Jesse H. Ausubel y
Robert Herman, Eds., National Academy Press, Washington, DC, 1988, págs. 233257.
4. Brown, Lester R., ¿Quién alimentará a China?, WW Norton and Company, New
York, 1995.
5. Frosch, Robert A. y Nicholas E. Gallopoulos, "Estrategias para la fabricación",
Scientific American, 261, 94102 (1989).
6. Johnson, Jeff, "El medio ambiente y el resultado final", Química y
Engineering News, 21 de junio de 1999, págs. 2526.
7. “Fuerzas tecnológicas en acción”, Instituto Rand de Política Científica y Tecnológica, Washington,
DC, 1999.
8. Feder, Barnaby J., “Plotting Corporate Futures: Biotechnology Examines What
Podría salir mal”, New York Times, 24 de junio de 1999, pág. C1.
Baird, Colin, Química Ambiental, 2ª ed., WH Freeman & Co., San Francisco, 1998.
Bedworth, David D., Mark R. Henderson y Philip M. Wolfe, Computer Integrated Design and
Manufacturing, McGrawHill, Nueva York, 1991.
Berlow, Lawrence, The Reference Guide to Famous Engineering Landmarks of the World: Bridges,
Tunnels, Dams, Roads, and Other Structures, Oryx Press, Phoenix, 1997.
Billington, David P., The Innovators: The Engineering Pioneers Who Made America Modern, John
Wiley & Sons, Nueva York, 1996.
Garratt, James, Diseño y Tecnología , 2ª ed., Cambridge University Press, Nueva York, 1996.
Garrison, Ervan G., Historia de la ingeniería y la tecnología: métodos ingeniosos, CRC Press, Boca
Raton, FL, 1998.
Hastings, Ashley J., CAD en acción: aprovechar al máximo el diseño asistido por computadora,
McGrawHill, Nueva York, 1997.
Hawker, Darryl W., DW Connell, Micha Warne y Peter D. Vowles, Conceptos básicos de química
ambiental, CRC Press, Lewis Publishers, Boca Raton, FL, 1997.
Holtzapple, Mark T. y W. Dan Reece, Fundamentos de ingeniería, McGraw Hill, Nueva York, 1999.
Kortenkamp, David, R. Peter Bonasso y Robin Murphy, Eds., Inteligencia artificial y robots móviles:
estudios de casos de sistemas de robots exitosos, MIT Press, Cambridge, MA, 1998.
Macalady, Donald L., Ed., Perspectives in Environmental Chemistry, Oxford University Press, Nueva
York, 1998.
McGrayne, Sharon Bertsch, Genes azules y plantas de poliéster: 365 hechos científicos más
sorprendentes, avances y descubrimientos, John Wiley & Sons, Nueva York, 1997.
McMahon, Chris y Jimmie Browne, CADCAM: Principios, práctica y gestión de la fabricación, 2.ª
ed., AddisonWesley, Reading, MA, 1998.
Petroski, Henry, Invención por diseño: cómo los ingenieros pasan del pensamiento a la cosa,
Harvard University Press, Cambridge, MA, 1996.
Pond, Robert J., Introducción a la tecnología de ingeniería, Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ,
1999.
Sandler, BenZion, Robotics: Designing the Mechanisms for Automated Machinery, Academic
Press, San Diego, 1999.
Spiro, Thomas G. y William M. Stigliani, Química del Medio Ambiente, Prentice Hall, Upper Saddle
River, NJ, 1995.
1. Gran parte de los Países Bajos consiste en tierras ganadas al mar que en realidad se encuentran
por debajo del nivel del mar como resultado del dragado y la construcción de diques. Discuta
cómo esto puede relacionarse con la antrosfera y las otras esferas del medio ambiente.
2. Con un conocimiento del comportamiento químico del hierro y el cobre, explique por qué el cobre
se usó como metal mucho antes que el hierro, a pesar de que el hierro tiene algunas cualidades
superiores para varias aplicaciones.
3. ¿Cómo se relaciona la ingeniería con la ciencia básica y la tecnología?
4. Sugerir formas en las que una infraestructura inadecuada de una ciudad puede contribuir a la degradación
ambiental.
5. ¿En qué sentido los automóviles no son parte de la infraestructura mientras que los trenes sí lo son?
6. Discuta cómo la aplicación de las computadoras puede hacer que una infraestructura existente funcione
más eficientemente.
7. Aunque los materiales sintéticos requieren relativamente más energía y recursos no renovables para su
fabricación, ¿cómo se puede argumentar que a menudo son la mejor opción desde el punto de vista ambiental
para la construcción de edificios?
8. ¿Qué es una sociedad de teletrabajadores y cuáles son sus condiciones ambientales favorables?
¿características?
9. ¿Cuáles son las principales áreas a considerar con respecto a la información?
10. ¿Cuál fue la mayor amenaza para las tierras de cultivo en los EE. UU. durante la década de 1930 y qué se hizo
para mitigar esa amenaza? ¿Cuál es actualmente la mayor amenaza y qué se puede hacer para paliarla?
11. ¿Qué sucede típicamente con respecto a la producción y demanda de alimentos en un país que adquiere una
alta densidad de población y luego se industrializa?
12. ¿Cuál es la distinción entre automatización y robótica?
13. ¿Cuál es la función de un dispositivo sensorial como un termopar en un robot?
14. ¿Qué es la combinación CAD/CAM?
15. ¿Cuáles son algunas de las partes de la antrosfera que pueden estar gravemente contaminadas?
por las actividades humanas?
16. ¿Qué causó o marcó en gran medida el cambio entre la “relación relativamente armoniosa entre la antrosfera y
el resto del medio ambiente” que caracterizó la mayor parte de la existencia humana en la Tierra, y la situación
actual en la que la antrosfera es un medio altamente perturbador y potencialmente dañino? ¿influencia?
17. ¿Cuáles son las tres etapas principales en la evolución de la industria con respecto a cómo
se relaciona con el medio ambiente?
18. ¿En qué se parece una instalación industrial basada en los principios de la ecología industrial?
a un sistema ecológico natural?
19. Describa, con un ejemplo, si es posible, qué se entiende por medidas de “final de tubería” para el control de la
contaminación. ¿Por qué a veces son necesarias tales medidas? ¿Por qué son relativamente menos deseables?
¿Cuáles son las alternativas?
20. Discuta cómo al menos un tipo de contaminante del aire podría convertirse en un contaminante del agua.
21. Sugiera uno o dos ejemplos de cómo la tecnología, correctamente aplicada, puede ser
"Amigable con el medio ambiente."
Respuestas a las preguntas, Capítulo 2
1.Respuesta: En cierto sentido, la tierra recuperada es parte de la antrosfera porque fue “hecha” por
humanos. El vertedero compuesto por materiales dragados también forma parte de la geosfera. La
hidrosfera se ha modificado al hacer retroceder sus límites para proporcionar tierra adicional.
2.Respuesta: químicamente, el cobre tiene una tendencia mucho mayor a estar en forma elemental y
podría encontrarse en algunos lugares como el metal elemental nativo. Para utilizar el hierro, era necesario
descubrir cómo se puede reducir el hierro elemental a partir de minerales de óxido de hierro.
3.Respuesta: La ciencia se preocupa más por la adquisición de conocimientos fundamentales, aunque
por lo general se dirige hacia alguna aplicación práctica. La ingeniería utiliza el conocimiento científico
para proporcionar los planes para hacer y hacer las cosas. La tecnología es el mecanismo por el cual las
empresas de ingeniería se llevan a cabo realmente.
4. Respuesta: Los sistemas viales inadecuados y el transporte público deficiente dan como resultado
congestión, contaminación del aire debido a vehículos en ralentí y acelerando, y un deterioro general de
la estética. Un sistema de distribución eléctrica deficiente puede causar una utilización ineficiente de la
electricidad y la contaminación del aire adicional que resulta. La mala recolección de basura causa
problemas directos con los desechos sólidos. El tratamiento deficiente de las aguas residuales da como
resultado la contaminación del agua.
5.Respuesta: Los automóviles suelen ser utilizados por particulares, mientras que los trenes están a
disposición del público en general.
6.Respuesta: Los sistemas de transporte computarizados, como la programación de rutas y horarios de
autobuses para satisfacer la demanda, pueden optimizarse para brindar servicios máximos con un uso
mínimo del sistema. La generación de energía eléctrica se puede optimizar para satisfacer la demanda
con un consumo mínimo de energía. Las computadoras pueden ayudar a diseñar calles en nuevas
subdivisiones para brindar un servicio más eficiente a los residentes.
7.Respuesta: Correctamente formulados, algunos materiales sintéticos tienen una vida útil prácticamente
ilimitada en los edificios. Otra ventaja es que los materiales sintéticos pueden diseñarse con propiedades,
como la capacidad de aislamiento, que contribuyen notablemente a su desempeño ambientalmente
favorable.
8. Respuesta: Una sociedad de teletrabajadores es aquella en la que las personas cuyos trabajos se
relacionan principalmente con la información trabajan fuera de sus hogares y “viajan” por medio de líneas
de comunicación interconectadas con computadoras. La ventaja obvia desde el punto de vista ambiental
es que tales trabajadores no tienen que viajar físicamente con toda la degradación ambiental asociada
con los viajes, particularmente en automóvil privado.
9. Respuesta: Adquisición, registro, computación, almacenamiento, visualización y comunicación.
10.Respuesta: La erosión y el deterioro del suelo solían ser las mayores amenazas, pero se han mitigado
en gran medida con buenas prácticas de conservación del suelo. En el momento actual, la mayor amenaza
es probablemente la eliminación de buenas tierras agrícolas de la producción por la urbanización y la
industrialización. Los requisitos de zonificación de la tierra y los incentivos que fomentan la reurbanización
de áreas previamente desarrolladas y el desarrollo en terrenos no aptos para la agricultura pueden
emplearse para aliviar esta amenaza.
11.Respuesta: La demanda de alimentos y, en particular, de productos pecuarios aumenta, mientras que
la capacidad de producir alimentos disminuye. El resultado es que los países que antes eran autosuficientes
en alimentos tienden a convertirse en importadores de alimentos.
12. Respuesta: la automatización usa máquinas para realizar tareas repetitivas, mientras que la robótica
usa máquinas para duplicar las acciones de los humanos. Existe una superposición potencial entre las dos
áreas.
13.Respuesta: Estos dispositivos detectan la posición, la dirección, la velocidad, la temperatura y otros
factores relacionados con la operación o el control de un robot.
14.Respuesta: Se refiere al uso de computadoras tanto en el diseño (CAD) como en la fabricación (CAM)
de productos manufacturados.
15.Respuesta: Superficies pintadas; suelo debajo y adyacente a superficies pavimentadas, como
carreteras o pistas de aeropuertos; vertedero dragado de puertos y ríos; componentes de reactores
nucleares contaminados por radiactividad; aire dentro de edificios contaminados por “contaminación del
aire interior”; tierra vegetal utilizada como depósito de diversos desechos, como lodos; vertederos
16.Respuesta: El desarrollo de máquinas, como gigantescos equipos de movimiento de tierras con el
potencial de alterar significativamente las otras esferas ambientales.
17. Respuesta: (1) Esencialmente ninguna consideración o control de emisiones y desechos, (2) control y
tratamiento de emisiones y desechos después de que se generan, (3) aplicación de un enfoque basado
en la ecología industrial para que pocos, si es que alguno , se generan emisiones o residuos.
18.Respuesta: Ambos requieren una fuente principal de energía para funcionar, así como al menos una
fuente principal y varias fuentes secundarias de materiales. Ambos tipos de sistemas
son diversos y funcionan de tal manera que varios componentes hacen uso de lo que de otro modo
serían los productos de desecho de otros sectores. Cualquier tipo de ecosistema produce un
mínimo de desechos inutilizables.
19.Respuesta: Tipos de materiales que minimicen los desechos o que puedan ser reutilizados o
reciclados, componentes reciclables, caminos alternativos para fabricar bienes o brindar servicios
más sanos desde el punto de vista ambiental.
20. Respuesta: (1) Desmaterialización, (2) sustitución de materiales, (3) reciclaje, (4) extracción de
residuos.
3 FUNDAMENTOS DEL ACUÁTICO
QUÍMICA
__________________________
3.1. CALIDAD Y CANTIDAD DEL AGUA
A lo largo de la historia, la calidad y la cantidad de agua disponible para los seres humanos han sido
factores vitales para determinar su bienestar. Civilizaciones enteras han desaparecido a causa de la
escasez de agua provocada por los cambios climáticos. Incluso en climas templados, las fluctuaciones en
las precipitaciones causan problemas. Las sequías devastadoras en África durante la década de 1980
resultaron en malas cosechas catastróficas y hambruna. En 1997, una inundación sin precedentes azotó
grandes sectores de Dakota del Norte, inundando la mayor parte de la ciudad de Grand Forks, y en 1998,
las inundaciones producidas por las lluvias torrenciales del huracán Mitch mataron a miles de personas en
América Central. En 1999, el calor mató a varias personas en el centro y el este de los Estados Unidos y
una sequía devastó cultivos y suministros de agua. En septiembre de 1999, el huracán Floyd produjo una
inundación de 500 años en el este de Carolina del Norte.
Las enfermedades transmitidas por el agua, como el cólera y la fiebre tifoidea, mataron a millones de
personas en el pasado y aún causan gran miseria en los países menos desarrollados. Los ambiciosos
programas de construcción de represas y diques han reducido los daños por inundaciones, pero han tenido
una serie de efectos secundarios indeseables en algunas áreas, como la inundación de tierras agrícolas
por embalses y fallas en represas inseguras. A nivel mundial, persisten los problemas con la cantidad y la
calidad del suministro de agua y, en algunos aspectos, se están volviendo más graves. Estos problemas
incluyen un aumento en el uso del agua debido al crecimiento de la población, la contaminación del agua
potable por desechos peligrosos desechados incorrectamente (ver el Capítulo 19) y la destrucción de la
vida silvestre por la contaminación del agua.
La química acuática, objeto de este capítulo, debe considerar el agua de los ríos, lagos, estuarios,
océanos y aguas subterráneas, así como los fenómenos que determinan la distribución y circulación de
las especies químicas en las aguas naturales. Su estudio requiere cierta comprensión de las fuentes, el
transporte, las características y la composición del agua. Las reacciones químicas que ocurren en el agua
y las especies químicas que se encuentran en ella están fuertemente influenciadas por el medio ambiente
en el que se encuentra el agua. La química del agua expuesta a la atmósfera es bastante diferente de la
del agua en la atmósfera.
fondo de un lago. Los microorganismos juegan un papel esencial en la determinación de la
composición química del agua. Por lo tanto, al discutir la química del agua, es necesario considerar
los muchos factores generales que influyen en esta química.
El estudio del agua se conoce como hidrología y se divide en varias subcategorías. La
limnología es la rama de la ciencia que se ocupa de las características del agua dulce, incluidas
las propiedades biológicas, así como las propiedades químicas y físicas. La oceanografía es la
ciencia del océano y sus características físicas y químicas. La química y la biología de los vastos
océanos de la Tierra son únicas debido al alto contenido de sal del océano, la gran profundidad y
otros factores.
Fuentes y Usos del Agua: El Ciclo Hidrológico
El suministro de agua del mundo se encuentra en las cinco partes del ciclo hidrológico (Figura
3.1). Alrededor del 97% del agua de la Tierra se encuentra en los océanos. Otra fracción está
presente como vapor de agua en la atmósfera (nubes). Parte del agua está contenida en estado
sólido en forma de hielo y nieve en las capas de nieve, los glaciares y los casquetes polares. El
agua superficial se encuentra en lagos, arroyos y embalses. El agua subterránea se encuentra en
acuíferos subterráneos.
Movimiento de vapor de agua
hacia la tierra 110
Condensación
manto de nieve, Precipitación, 304
hielo
Evaporación y
transpiración, 195
Precipitación, 1055
Infiltración a las lago, embalse Segunda
aguas subterráneas vuelta 110
Evaporación, 1164
Océano
agua subterránea
Figura 3.1. El ciclo hidrológico, cantidades de agua en billones de litros por día.
Existe una fuerte conexión entre la hidrosfera, donde se encuentra el agua, y la litosfera, que
es la parte de la geosfera accesible al agua. Las actividades humanas afectan a ambos. Por
ejemplo, la perturbación de la tierra por la conversión de pastizales o bosques en tierras agrícolas
o la intensificación de la producción agrícola puede reducir
cubierta vegetal, disminuyendo la transpiración (pérdida de vapor de agua por parte de las plantas) y afectando
el microclima. El resultado es un aumento de la escorrentía de lluvia, la erosión y la acumulación de sedimentos
en los cuerpos de agua. Los ciclos de nutrientes pueden acelerarse, lo que lleva al enriquecimiento de nutrientes
de las aguas superficiales. Esto, a su vez, puede afectar profundamente las características químicas y biológicas
de los cuerpos de agua.
El agua que utilizan los seres humanos es principalmente agua dulce superficial y agua subterránea, cuyas
fuentes pueden diferir significativamente entre sí. En las regiones áridas, una pequeña fracción del suministro
de agua proviene del océano, una fuente que probablemente se volverá más importante a medida que el
suministro mundial de agua dulce disminuya en relación con la demanda.
Las aguas subterráneas salinas o salobres también se pueden utilizar en algunas áreas.
En los Estados Unidos continentales, un promedio de aproximadamente 1,48 1013 litros de agua caen
como precipitación cada día, lo que se traduce en 76 cm por año. De esa cantidad, aproximadamente 1,02 1013
litros por día, o 53 cm por año, se pierden por evaporación y transpiración. Así, el agua teóricamente disponible
para su uso es de aproximadamente 4,6 1012 litros por día, o sólo 23 centímetros por año. En la actualidad,
1012 litros por día, o 8 centímetros de la precipitación media anual de los EE.UU. utiliza 1,6. Esto equivale a un
de siglo. Aún más aumento de casi diez veces desde un uso de 1,66 1011 litros por día a principios
sorprendente es el aumento per cápita de unos 40 litros por día en 1900 a unos 600 litros por día en la actualidad.
Gran parte de este aumento se explica por el alto uso agrícola e industrial, cada uno de los cuales representa
aproximadamente el 46% del consumo total. El uso municipal consume el 8% restante.
Sin embargo, desde aproximadamente 1980, el uso del agua en los EE. UU. ha mostrado una tendencia
alentadora con una reducción del consumo total de aproximadamente un 9 % durante un período en el que la
población creció un 16 %, según cifras compiladas por el Servicio Geológico de los EE. UU.1 Esta tendencia,
que es ilustrado en la Figura 3.2, se ha atribuido al éxito de los esfuerzos para conservar el agua, especialmente
en los sectores industrial (incluida la generación de energía) y agrícola. La conservación y el reciclaje han
explicado gran parte de la disminución del uso en el sector industrial. El agua de riego se ha utilizado de forma
mucho más eficiente al sustituir los regadores por aspersión, que pierden grandes cantidades de agua por acción
del viento y por evaporación, por sistemas de riego que aplican el agua directamente al suelo. Los sistemas de
riego por goteo que aplican la cantidad justa de agua necesaria directamente a las raíces de las plantas son
especialmente eficientes.
Un problema importante con el suministro de agua es su distribución no uniforme con la ubicación y el
tiempo. Como se muestra en la Figura 3.3, la precipitación cae de manera desigual en los EE. UU. continentales
Esto causa dificultades porque las personas en áreas con poca precipitación a menudo consumen más agua
que las personas en regiones con más precipitaciones. El rápido crecimiento de la población en los estados más
áridos del sudoeste de los EE. UU. durante las últimas cuatro décadas ha agravado aún más el problema. La
escasez de agua se está agudizando en esta región que contiene seis de las once ciudades más grandes del
país (Los Ángeles, Houston, Dallas, San Diego, Phoenix y San Antonio). Otras áreas problemáticas incluyen
Florida, donde el desarrollo excesivo de las áreas costeras amenaza el lago Okeechobee; el noreste, plagado
de sistemas de agua en deterioro; y las Planicies Altas, que van desde el Panhandle de Texas hasta Nebraska,
donde las demandas de riego en el acuífero de Oglala están bajando el nivel freático de manera constante sin
esperanza de recarga. Estos problemas son menores, sin embargo, en comparación con los de algunas partes
de África donde la escasez de agua está contribuyendo a condiciones de hambruna real.
1,600
1200
800
400
Año
Generación de energía eléctrica
Industrial, excepto la energía eléctrica
Irrigación
Suministro público y privado doméstico,
comercial, ganadero
Figura 3.2. Tendencias en el uso del agua en los Estados Unidos (datos del Servicio Geológico de EE. UU.).
>200
2550
50–100
<25
50–100
100–150
150200
Figura 3.3. Distribución de la precipitación en los EE. UU. continentales, que muestra la precipitación anual promedio
en centímetros.
3.2. LAS PROPIEDADES DEL AGUA, UNA SUSTANCIA ÚNICA
El agua tiene una serie de propiedades únicas que son esenciales para la vida. Algunas de las características
especiales del agua incluyen su carácter polar, tendencia a formar enlaces de hidrógeno y capacidad para hidratar
iones metálicos. Estas propiedades se enumeran en la Tabla 3.1.
Tabla 3.1. Propiedades importantes del agua
Propiedad Efectos y significado
Excelente solvente Transporte de nutrientes y productos de desecho, posibilitando procesos
biológicos en medio acuoso
Máxima constante dieléctrica Alta solubilidad de sustancias iónicas y su ionización en solución
de cualquier líquido común
Mayor tensión superficial que el factor de control en fisiología; gobierna los fenómenos de gota y superficie
cualquier otro liquido
Transparente a visible e Incoloro, lo que permite que la luz necesaria para la fotosíntesis fraccionamiento de
longitud de onda más larga alcance profundidades considerables en cuerpos de agua ción de luz
ultravioleta
Densidad máxima como flotadores de hielo; circulación vertical restringida en cuerpos de agua
líquido a 4˚C estratificados
Mayor calor de evaporación Determina la transferencia de calor y moléculas de agua que cualquier otro material
entre la atmósfera y los cuerpos de agua
Mayor calor latente de fusión Temperatura estabilizada en el punto de congelación del agua
que cualquier otro líquido
excepto el amoníaco
Mayor capacidad calorífica que Estabilización de temperaturas de organismos y regiones geográficas
cualquier otro líquido, excepto
el amoníaco.
La molécula de agua
Las propiedades del agua se pueden entender mejor considerando la estructura y el enlace de la molécula
de agua:
(+)
H H
()
La molécula de agua está formada por dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de oxígeno.
Los tres átomos no están en línea recta; en cambio, como se muestra arriba, forman un ángulo
de 105. Debido a la estructura curva del agua y al hecho de que el átomo de oxígeno atrae los
electrones negativos con más fuerza que los átomos de hidrógeno, la molécula de agua se
comporta como un dipolo que tiene cargas eléctricas opuestas en cualquiera de los dos lados .
fin. El dipolo de agua puede ser atraído por iones con carga positiva o negativa. Por ejemplo,
cuando el NaCl se disuelve en agua como iones Na+ positivos e iones Cl negativos, los iones
de sodio positivos están rodeados de moléculas de agua con sus extremos negativos apuntando
hacia los iones, y los iones de cloruro están rodeados de moléculas de agua con sus extremos
positivos apuntando hacia ellos. en los iones negativos, como se muestra en la Figura 3.4. Este
tipo de atracción de iones es la razón por la cual el agua disuelve muchos compuestos iónicos y
sales que no se disuelven en otros líquidos.
Na+ cl
Figura 3.4. Moléculas polares de agua que rodean al ion Na+ (izquierda) y al ion Cl (derecha).
Una segunda característica importante de la molécula de agua es su capacidad para formar
enlaces de hidrógeno. Los enlaces de hidrógeno son un tipo especial de enlace que se puede
formar entre el hidrógeno en una molécula de agua y el oxígeno en otra molécula de agua. Este
enlace se produce porque el oxígeno tiene una carga negativa parcial y el hidrógeno una carga
positiva parcial. Los enlaces de hidrógeno, que se muestran en la figura 3.5 como líneas
discontinuas, mantienen unidas las moléculas de agua en grandes grupos.
Puentes de hidrógeno entre
moléculas de agua
OH
H H
O HO HO Molécula
soluto
de
H Puentes de
hidrógeno entre el norte
agua y las moléculas de soluto
H
H
Figura 3.5. Enlace de hidrógeno entre moléculas de agua y entre moléculas de agua y una molécula de soluto en
solución.
Los enlaces de hidrógeno también ayudan a mantener algunas moléculas de soluto o iones en
solución. Esto sucede cuando se forman enlaces de hidrógeno entre las moléculas de agua y los átomos
de hidrógeno, nitrógeno u oxígeno en la molécula de soluto (ver Figura 3.5). Los enlaces de hidrógeno
también ayudan a retener partículas extremadamente pequeñas llamadas partículas coloidales en
suspensión en el agua (consulte la Sección 5.4).
El agua es un excelente solvente para muchos materiales; por lo tanto, es el medio de transporte
básico para nutrientes y productos de desecho en los procesos de la vida. La constante dieléctrica
extremadamente alta del agua en relación con otros líquidos tiene un profundo efecto sobre sus
propiedades disolventes, ya que la mayoría de los materiales iónicos se disocian en el agua. Con la
excepción del amoníaco líquido, el agua tiene la mayor capacidad calorífica de cualquier líquido o sólido,
l cal g1 grado1. Debido a esta alta capacidad calorífica, se requiere una cantidad relativamente grande
de calor para cambiar apreciablemente la temperatura de una masa de agua; por lo tanto, una masa de
agua puede tener un efecto estabilizador sobre la temperatura de las regiones geográficas cercanas.
Además, esta propiedad evita grandes cambios bruscos de temperatura en grandes masas de agua y, por
lo tanto, protege a los organismos acuáticos del impacto de las variaciones bruscas de temperatura. El
calor extremadamente alto de vaporización del agua, 585 cal/ga 20˚C, también estabiliza la temperatura
de los cuerpos de agua y las regiones geográficas circundantes. También influye en la transferencia de
calor y vapor de agua entre los cuerpos de agua y la atmósfera. El agua tiene su densidad máxima a 4˚C,
una temperatura por encima de su punto de congelación. La consecuencia afortunada de este hecho es
que el hielo flota, de modo que pocas masas grandes de agua se congelan. Además, el patrón de
circulación vertical del agua en los lagos, un factor determinante en su química y biología, se rige en gran
medida por la singular relación temperaturadensidad del agua.
3.3. LAS CARACTERÍSTICAS DE LOS CUERPOS DE AGUA
La condición física de un cuerpo de agua influye fuertemente en los procesos químicos y biológicos
que ocurren en el agua. El agua superficial se encuentra principalmente en arroyos, lagos y embalses.
Los humedales son áreas inundadas en las que el agua es lo suficientemente poco profunda como para
permitir el crecimiento de plantas con raíces inferiores. Los estuarios son brazos del océano en los que
fluyen los arroyos. La mezcla de agua dulce y salada otorga a los estuarios propiedades químicas y
biológicas únicas. Los estuarios son criaderos de mucha vida marina, lo que hace que su conservación
sea muy importante.
La relación temperaturadensidad única del agua da como resultado la formación de distintas capas
dentro de cuerpos de agua que no fluyen, como se muestra en la Figura 3.6. Durante el verano una capa
superficial (epilimnion) es calentada por la radiación solar y, debido a su menor densidad, flota sobre la
capa inferior o hipolimnion. Este fenómeno se llama estratificación térmica. Cuando existe una diferencia
de temperatura apreciable entre las dos capas, no se mezclan sino que se comportan de forma
independiente y tienen propiedades químicas y biológicas muy diferentes. El epilimnion, que está expuesto
a la luz, puede tener un gran crecimiento de algas. Como resultado de la exposición a la atmósfera y
(durante el día) debido a la actividad fotosintética de las algas, el epilimnion contiene niveles relativamente
más altos de oxígeno disuelto y generalmente es aeróbico. En el hipolimnio, la acción bacteriana sobre el
material orgánico biodegradable puede hacer que el agua se vuelva anaeróbica (falta de oxígeno disuelto).
Como consecuencia, las especies químicas en forma relativamente reducida tienden a predominar en el
hipolimnio.
O2 CO2
CO2, + H2O+ h {CH2O} +O2
epilimnio Fotosíntesis
Relativamente alto disuelto, O2, especies químicas en formas oxidadas
termoclina
hipolimnio O2 disuelto relativamente bajo ,
especies químicas en formas reducidas
Intercambio de especies
químicas con sedimentos
Figura 3.6. Estratificación de un lago.
El plano de corte, o capa entre epilimnion e hipolimnion, se denomina termoclina.
Durante el otoño, cuando el epilimnion se enfría, se alcanza un punto en el que las
temperaturas del epilimnion y del hipolimnion se igualan. Esta desaparición de la
estratificación térmica hace que toda la masa de agua se comporte como una unidad
hidrológica y la mezcla resultante se conoce como vuelco. Un vuelco también ocurre
generalmente en la primavera. Durante el vuelco, las características químicas y físicas de la
masa de agua se vuelven mucho más uniformes y pueden resultar en una serie de cambios
químicos, físicos y biológicos. La actividad biológica puede aumentar a partir de la mezcla
de nutrientes. Los cambios en la composición del agua durante el vuelco pueden causar
interrupciones en los procesos de tratamiento del agua.
3.4. VIDA ACUÁTICA
Los organismos vivos (biota) en un ecosistema acuático pueden clasificarse como
autótrofos o heterótrofos. Los organismos autótrofos utilizan la energía solar o química para
fijar elementos de material inorgánico simple y no vivo en moléculas de vida complejas que
componen los organismos vivos. Las algas son los organismos acuáticos autótrofos más
importantes porque son productores que utilizan la energía solar para generar biomasa a
partir de CO2 y otras especies inorgánicas simples.
Los organismos heterótrofos utilizan las sustancias orgánicas producidas por los
organismos autótrofos como fuentes de energía y como materia prima para la síntesis de su
propia biomasa. Los descomponedores (o reductores) son una subclase de los organismos
heterótrofos y consisten principalmente en bacterias y hongos, que finalmente descomponen
el material de origen biológico en los compuestos simples originalmente fijados por los
organismos autótrofos.
La capacidad de una masa de agua para producir materia viva se conoce como su
productividad. La productividad resulta de una combinación de factores físicos y químicos.
La alta productividad requiere un suministro adecuado de carbono (CO2), nitrógeno (nitrato),
fósforo (ortofosfato) y oligoelementos como el hierro. El agua de baja productividad generalmente es deseable
para el suministro de agua o para nadar. Se requiere una productividad relativamente alta para el sustento de los
peces y para servir como base de la cadena alimentaria en un ecosistema acuático. La productividad excesiva da
como resultado la descomposición de la biomasa producida, el consumo de oxígeno disuelto y la producción de
olores, una condición llamada eutrofización.
Las formas de vida superiores a las algas y las bacterias, por ejemplo, los peces, constituyen una fracción
comparativamente pequeña de la biomasa en la mayoría de los sistemas acuáticos. La influencia de estas formas
de vida superiores sobre la química acuática es mínima. Sin embargo, la vida acuática está fuertemente
influenciada por las propiedades físicas y químicas del cuerpo de agua en el que vive. La temperatura, la
transparencia y la turbulencia son las tres principales propiedades físicas que afectan la vida acuática. Las
temperaturas del agua muy bajas dan como resultado procesos biológicos muy lentos, mientras que las
temperaturas muy altas son fatales para la mayoría de los organismos. La transparencia del agua es particularmente
importante para determinar el crecimiento de las algas.
La turbulencia es un factor importante en los procesos de mezcla y transporte de nutrientes y productos de
desecho en el agua. Algunos organismos pequeños (plancton) dependen de las corrientes de agua para su propia
movilidad.
El oxígeno disuelto (OD) suele ser la sustancia clave para determinar la extensión y los tipos de vida en una
masa de agua. La deficiencia de oxígeno es fatal para muchos animales acuáticos como los peces. La presencia
de oxígeno puede ser igualmente fatal para muchos tipos de bacterias anaerobias. La demanda bioquímica de
oxígeno, DBO, discutida como contaminante del agua en la Sección 7.9, se refiere a la cantidad de oxígeno
utilizada cuando la materia orgánica en un volumen dado de agua se degrada biológicamente.
El dióxido de carbono se produce por procesos respiratorios en el agua y los sedimentos y también puede
ingresar al agua desde la atmósfera. El dióxido de carbono es necesario para la producción fotosintética de
biomasa por parte de las algas y, en algunos casos, es un factor limitante.
Los altos niveles de dióxido de carbono producidos por la degradación de la materia orgánica en el agua pueden
provocar un crecimiento y una productividad excesivos de las algas.
La salinidad del agua también determina los tipos de formas de vida presentes. Las aguas de riego pueden
recoger niveles dañinos de sal. La vida marina obviamente requiere o tolera el agua salada, mientras que muchos
organismos de agua dulce no toleran la sal.
3.5. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ACUÁTICA
Para comprender la contaminación del agua, primero es necesario tener una apreciación de los fenómenos
químicos que ocurren en el agua. Las secciones restantes de este capítulo discuten los fenómenos de complejación
y ácidobase acuáticos. Las reacciones de oxidaciónreducción y los equilibrios se analizan en el Capítulo 4, y los
detalles de los cálculos de solubilidad y las interacciones entre el agua líquida y otras fases se dan en el Capítulo
5. Las principales categorías de fenómenos químicos acuáticos se ilustran en la Figura 3.7 .
Los fenómenos químicos ambientales acuáticos involucran procesos familiares para los químicos, incluyendo
reacciones ácidobase, solubilidad, oxidaciónreducción y complejación.
Aunque la mayoría de los fenómenos químicos acuáticos se analizan aquí desde el punto de vista termodinámico
(equilibrio), es importante tener en cuenta que la cinética (tasas de reacción) es muy importante en la química
acuática. Los procesos biológicos juegan un papel clave
papel en la química acuática. Por ejemplo, las algas que realizan la fotosíntesis pueden aumentar la
2
pH del agua eliminando el CO2 acuoso, convirtiendo así un ion HCO3 en un ion CO3 ;
este ion a su vez
reacciona con Ca2+ en agua para precipitar CaCO3.
O2
Intercambio de gases con la atmósfera.

CO2 Fotosíntesis
NUMERO 3
2HCO3 + h
2
{CH2O} + O2(g) + CO3
2 Base ácida
CO3 + H2O HCO3 + OH
CD2+
2+ 2
Ca + CO3 Precipitación de CaCO3(s)
2 Acción
2{CH2O} + SO4 + 2H+ microbiana
H2S(g) + 2H2O + 2CO2(g)
NH+4 Consumo
lixiviación
Sedimento agua subterránea
Figura 3.7. Principales procesos químicos acuáticos.
En comparación con las condiciones cuidadosamente controladas del laboratorio, es mucho más difícil
describir los fenómenos químicos en los sistemas de agua natural. Dichos sistemas son muy complejos y
una descripción de su química debe tener en cuenta muchas variables. Además de agua, estos sistemas
contienen fases minerales, fases gaseosas y organismos. Como sistemas abiertos y dinámicos, tienen
entradas y salidas variables de energía y masa. Por lo tanto, excepto en circunstancias inusuales, no se
obtiene una verdadera condición de equilibrio, aunque con frecuencia existe un sistema acuático
aproximadamente en estado estacionario. La mayoría de los metales que se encuentran en las aguas
naturales no existen como cationes hidratados simples en el agua, y los oxianiones a menudo se encuentran
como especies polinucleares, en lugar de monómeros simples. La naturaleza de las especies químicas en
el agua que contiene bacterias o algas está fuertemente influenciada por la acción de estos organismos. Por
lo tanto, no es posible una descripción exacta de la química de un sistema de agua natural basada en
constantes de equilibrio ácidobase, solubilidad y complejación, potencial redox, pH y otros parámetros
químicos. Por lo tanto, los sistemas deben describirse mediante modelos simplificados, a menudo basados
en conceptos químicos de equilibrio. Aunque no son exactos ni totalmente realistas, estos modelos pueden
generar generalizaciones y conocimientos útiles relacionados con la naturaleza de los procesos químicos
acuáticos y proporcionar pautas para la descripción y medición de los sistemas de agua natural. Aunque
muy simplificados, estos modelos son muy útiles para visualizar las condiciones que determinan las especies
químicas y sus reacciones en aguas naturales y aguas residuales.
3.6. GASES EN AGUA
Los gases disueltos (O2 para los peces y CO2 para las algas fotosintéticas) son cruciales para el
bienestar de las especies vivas en el agua. Algunos gases en el agua también pueden causar problemas,
como la muerte de los peces debido a las burbujas de nitrógeno que se forman en la sangre debido a la exposición.
al agua sobresaturada con N2. El dióxido de carbono volcánico que evolucionó de las aguas
del lago Nyos en el país africano de Camerún asfixió a 1.700 personas en 1986.
Las solubilidades de los gases en agua se calculan con la Ley de Henry, que establece
que la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión parcial de ese gas en
contacto con el líquido. Estos cálculos se analizan con cierto detalle en el Capítulo 5.
Oxígeno en el agua
Sin un nivel apreciable de oxígeno disuelto, muchos tipos de organismos acuáticos no
pueden existir en el agua. El oxígeno disuelto se consume por la degradación de la materia
orgánica en el agua. Muchas muertes de peces no se deben a la toxicidad directa de los
contaminantes, sino a una deficiencia de oxígeno debido a su consumo en la biodegradación
de los contaminantes.
La mayor parte del oxígeno elemental proviene de la atmósfera, que es un 20,95 % de
oxígeno por volumen de aire seco. Por lo tanto, la capacidad de un cuerpo de agua para
reoxigenarse por contacto con la atmósfera es una característica importante. El oxígeno es
producido por la acción fotosintética de las algas, pero este proceso no es realmente un medio
eficiente de oxigenar el agua porque parte del oxígeno formado por la fotosíntesis durante el
día se pierde por la noche cuando las algas consumen oxígeno como parte de sus procesos
metabólicos. Cuando las algas mueren, la degradación de su biomasa también consume
oxígeno.
La solubilidad del oxígeno en agua depende de la temperatura del agua, la presión parcial
de oxígeno en la atmósfera y el contenido de sal del agua. Es importante distinguir entre la
solubilidad del oxígeno, que es la concentración máxima de oxígeno disuelto en el equilibrio,
y la concentración de oxígeno disuelto, que generalmente no es la concentración de equilibrio
y está limitada por la velocidad a la que se disuelve el oxígeno. El cálculo de la solubilidad del
oxígeno en función de la presión parcial se analiza en la Sección 5.3, donde se muestra que
la concentración de oxígeno en el agua a 25 °C en equilibrio con el aire a la presión
atmosférica es de solo 8,32 mg/L. Por lo tanto, el agua en equilibrio con el aire no puede
contener un alto nivel de oxígeno disuelto en comparación con muchas otras especies de
solutos. Si están ocurriendo procesos que consumen oxígeno en el agua, el nivel de oxígeno
disuelto puede acercarse rápidamente a cero a menos que esté operativo algún mecanismo
eficiente para la reaereación del agua, como el flujo turbulento en una corriente poco profunda
o el aire bombeado al tanque de aireación de un lodo activado. instalación de tratamiento
secundario de residuos (ver Capítulo 8). El problema se convierte en gran medida en uno de
cinética, en el que existe un límite a la velocidad a la que se transfiere el oxígeno a través de
la interfaz aireagua. Esta velocidad depende de la turbulencia, el tamaño de las burbujas de
aire, la temperatura y otros factores.
Si la materia orgánica de origen biológico se representa por la fórmula {CH2O}, el
consumo de oxígeno en el agua por la degradación de la materia orgánica puede expresarse
mediante la siguiente reacción bioquímica:
{CH2O} + O2 CO2 + H2O (3.6.1)
El peso de materia orgánica requerido para consumir los 8,3 mg de O2 en un litro de agua
en equilibrio con la atmósfera a 25˚C viene dado por una estequiometría simple
cálculo basado en la Ecuación 3.6.1, que arroja un valor de 7,8 mg de {CH2O}. Así, la degradación
mediada por microorganismos de sólo 7 u 8 mg de materia orgánica puede consumir completamente
el oxígeno en un litro de agua inicialmente saturada con aire a 25˚C. El agotamiento del oxígeno a
niveles por debajo de los que sustentan los organismos aeróbicos requiere la degradación de aún
menos materia orgánica a temperaturas más altas (donde la solubilidad del oxígeno es menor) o
en agua que inicialmente no está saturada con oxígeno atmosférico. Además, no existen reacciones
químicas acuáticas comunes que repongan el oxígeno disuelto; a excepción del oxígeno
proporcionado por la fotosíntesis, debe provenir de la atmósfera.
El efecto de la temperatura sobre la solubilidad de los gases en agua es especialmente
importante en el caso del oxígeno. La solubilidad del oxígeno en agua disminuye de 14,74 mg/L a
0˚C a 7,03 mg/L a 35˚C. A temperaturas más altas, la disminución de la solubilidad del oxígeno,
combinada con el aumento de la tasa de respiración de los organismos acuáticos, provoca con
frecuencia una condición en la que una mayor demanda de oxígeno acompañada de una menor
solubilidad del gas en agua da como resultado una grave disminución del oxígeno.
3.7. ACIDEZ DEL AGUA Y DIÓXIDO DE CARBONO EN EL AGUA
Los fenómenos ácidobase en el agua implican la pérdida y aceptación de iones H+ . Muchas
especies actúan como ácidos en el agua liberando iones H+ , otras actúan como bases aceptando ,
H+ y la propia molécula de agua hace ambas cosas.
Una especie importante en la química ácido
, actuar como ácido o como base:
base del agua es el ion bicarbonato, HCO3, que puede

2
HCO3 CO3 + H+ (3.7.1)

HCO3 + H+ CO2 (acuoso) + H2O (3.7.2)
La acidez aplicada al agua natural y a las aguas residuales es la capacidad del agua a la que
neutralizar OH; es análoga a la alcalinidad, la capacidad de neutralizar H+ discutida en , se
la siguiente sección. Aunque virtualmente toda el agua tiene cierta alcalinidad, no es frecuente
encontrar agua ácida, excepto en casos de contaminación severa. La acidez generalmente resulta
de la presencia de ácidos débiles, particularmente
CO2, pero a veces incluye otros como H2PO4 ,
particularmente Fe3+, que también , H2S, proteínas y ácidos grasos. Iones de metales ácidos,
pueden contribuir a la acidez.
Desde el punto de vista de la contaminación, los ácidos fuertes son los contribuyentes más
importantes a la acidez. El término ácido mineral libre se aplica a ácidos fuertes como H2SO4 y
HCl en agua. El agua ácida de mina es un contaminante común del agua que contiene una
concentración apreciable de ácido mineral libre. Mientras que la acidez total se determina mediante
valoración con base hasta el punto final de fenolftaleína (pH 8,2), el ácido mineral libre se determina
mediante valoración con base hasta el punto final de naranja de metilo (pH 4,3).
El carácter ácido de algunos iones metálicos hidratados puede contribuir a la acidez:
3+
Al(H2O)6 Al(H2O)5OH2+ + H+ (3.7.3)
Algunos desechos industriales, como el licor de decapado de acero usado, contienen iones
metálicos ácidos y, a menudo, un exceso de ácido fuerte. La acidez de tales desechos debe
medirse al calcular la cantidad de cal u otros productos químicos necesarios para neutralizar el ácido.
Dióxido de carbono en agua
El ácido débil más importante del agua es el dióxido de carbono, CO2. Debido a la presencia de
dióxido de carbono en el aire y su producción a partir de la descomposición microbiana de la materia
orgánica, el CO2 disuelto está presente en prácticamente todas las aguas naturales y aguas residuales.
Las precipitaciones, incluso de una atmósfera absolutamente libre de contaminación, son ligeramente
ácidas debido
a la presencia de CO2 disuelto. 2
Dióxido de carbono y sus productos de ionización, ion
bicarbonato ), y ion carbonato (CO3 ) tienen una influencia muy importante sobre
(HCO3 la química del agua. Muchos minerales se depositan como sales del ion carbonato.
Las algas en el agua utilizan CO2 disuelto en la síntesis de biomasa. El equilibrio del CO2 disuelto con el
dióxido de carbono gaseoso en la atmósfera,
CO2 (agua) CO2 (atmósfera) (3.7.4)
2
y equilibrio de CO3 ion entre solución acuática y minerales de carbonato sólido,
2
MCO3 (sal de carbonato ligeramente soluble) M2+ + CO3 (3.7.5)
tienen un fuerte efecto amortiguador sobre el pH del agua.
El dióxido de carbono es solo alrededor del 0,037% por volumen de aire seco normal. Como
consecuencia del bajo nivel de CO2 atmosférico, agua totalmente carente de alcalinidad (capacidad de
neutralizar H+ ver apartado 3.8) e,n equilibrio con la atmósfera
contiene sólo
2
un nivel muy bajo de dióxido de carbono. Sin embargo, la formación de HCO3 y dióxido
de carbono aumenta considerablemente la solubilidad del dióxido de carbono. Altas concentraciones de
libre de CO3 en el agua puede afectar negativamente la respiración y el intercambio de gases de los
animales acuáticos. Incluso puede causar la muerte y no debe exceder los niveles de 25 mg/L en el agua.
Una gran parte del dióxido de carbono que se encuentra en el agua es producto de la descomposición
de la materia orgánica por las bacterias. Incluso las algas, que utilizan CO2 en la fotosíntesis, lo producen
a través de sus procesos metabólicos en ausencia de luz. A medida que el agua se filtra a través de
capas de materia orgánica en descomposición mientras se infiltra en el suelo, puede disolver una gran
cantidad de CO2 producido por la respiración de los organismos en el suelo.
Posteriormente, a medida que el agua atraviesa las formaciones calizas, disuelve el carbonato de calcio
por la presencia del CO2 disuelto:
CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O Ca2+ + 2HCO3 (3.7.6)
Este proceso es por el que se forman las cuevas calizas. Las implicaciones de la reacción anterior para
la química acuática se analizan con mayor detalle en la Sección 3.9.
La concentración de CO2 gaseoso en la atmósfera varía según el lugar y la estación; está
aumentando en aproximadamente una parte por millón (ppm) por volumen por año. Para fines de cálculo
aquí, la concentración de CO2 atmosférico se tomará como 350 ppm (0.0350%) en aire seco. A 25 ̊C, el
agua en equilibrio con aire no contaminado que contiene 350 ppm de dióxido de carbono tiene una
concentración de CO2(aq) de 1,146 105 M (consulte el cálculo de la ley de Henry de la solubilidad del
gas en la Sección 5.3), y este valor se utilizará para los análisis posteriores. calculos
Aunque el CO2 en el agua a menudo se representa como H2CO3, la constante de equilibrio para la
reacción
CO2 (acuoso) + H2O H2CO3 (3.7.7)
es solo alrededor de 2 103 a 25˚C, por lo que solo una pequeña fracción del dióxido de carbono disuelto
está realmente presente como H2CO3. En este texto, el dióxido de carbono no ionizado en el agua se
designará simplemente como CO2, que en discusiones posteriores representará el total de CO2 molecular
disuelto y H2CO3 no disociado.
2
El CO2HCO3 CO3 sistema en el agua puede ser descrito por las ecuaciones,

CO2 + H2O Ka1 HCO3 + H+ (3.7.8)
= [H+][HCO3 ] = 4,45 107 pKa1 = 6,35 [CO2] (3.7.9)
2
HCO3 CO3 + H+ (3.7.10)
Ka2 = [H+][CO3 2] = 4,69 1011 pKa2 = 10,33 (3.7.11)
[HCO3 ]
donde pKa = log Ka. La especie predominante formada por CO2 disuelto en agua depende del pH. Esto
se muestra mejor mediante un diagrama de distribución de especies con el pH como variable principal,
como se ilustra en la Figura 3.8. Tal diagrama muestra las principales

HCO3 2
1.0 CO3
CO2
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH
2
Figura 3.8. Diagrama de distribución de especies para el CO2–HCO3 –CO3 sistema en agua.
especies presentes en solución en función del pH. Para CO2 en solución acuosa, el diagrama es una serie
2
de gráficos de las fracciones presentes como CO2, HCO3 en función del pH. Estas , y CO3 como un
fracciones, designadas como expresiones: X, están dados por los siguientes
=
[CO2]
(3.7.12)
CO2 2
CO2HCO3 CO3

[HCO3 ]
= 2 (3.7.13)
HCO3
CO2HCO3 CO3
2
[CO3 ]
2 = (3.7.14)
CO3 2
CO2HCO3 CO3
La sustitución de las expresiones de Ka1 y Ka2 en las expresiones da las fracciones de especies en
función de las constantes de disociación ácida y la concentración de iones de hidrógeno:
2
= [H+]
2 (3.7.15)
CO2 H+ Ka1H+ Ka1Ka2
= Ka1H+
2 (3.7.16)
HCO3 H+ Ka1H+ Ka1Ka2
2 = Ka1Ka2
2 (3.7.17)
CO3 H+ Ka1H+Ka1Ka2
Los cálculos a partir de estas expresiones muestran lo siguiente:
• Para pH significativamente por debajo de pKa1, CO2 es
=
esencialmente 1 • Cuando pH = HCO3
pKa1, CO2 • Cuando pH = 1/2 (pKa1 + pKa2), HCO3 está en su valor máximo de 0,98 •
2
Cuando pH = pKa2, HCO3 = • Para CO3
pH significativamente por encima de pKa2, CO3 2 es esencialmente 1.
El diagrama de distribución de
especies en la Figura 3.8 muestra que el ion carbonato de hidrógeno
(bicarbonato) ( aguas HCO3, ) es la especie predominante en el rango de pH encontrado en la mayoría
con CO2 predominando en aguas más ácidas.
Como se mencionó anteriormente, el valor de [CO2(aq)] en agua a 25˚C en equilibrio con aire que
es 350 ppm CO2 es 1.146 105 M. El dióxido de carbono se disocia
parcialmente en agua para producir
concentraciones iguales de H+ y HCO3 :

CO2 + H2O HCO3 + H+ (3.7.18)

Las concentraciones de H+ y HCO3 [H+] se calculan a partir de Ka1:
[HCO3 ] = [H+ ]2
Ka1 = = 4,45 107 (3.7.19)
[CO2 ] 1,146 105

[H+] = [HCO3 ] = (1,146 105 4,45 107) 1/ 2 = 2,25 106
pH = 5,65
Este cálculo explica por qué el agua pura que se ha equilibrado con la atmósfera no contaminada
es ligeramente ácida con un pH algo inferior a 7.
3.8. ALCALINIDAD
La capacidad del agua para aceptar iones H+ (protones) se denomina alcalinidad. La alcalinidad
es importante en el tratamiento del agua y en la química y biología de las aguas naturales.
Con frecuencia, se debe conocer la alcalinidad del agua para calcular las cantidades de productos
químicos que se agregarán al tratar el agua. El agua altamente alcalina a menudo tiene un pH alto y
generalmente contiene niveles elevados de sólidos disueltos. Estas características pueden ser
perjudiciales para el agua que se utilizará en calderas, procesamiento de alimentos y sistemas de agua
municipales. La alcalinidad sirve como amortiguador de pH y depósito de carbono inorgánico, lo que
ayuda a determinar la capacidad del agua para sustentar el crecimiento de algas y otras formas de vida
acuática, por lo que puede utilizarse como medida de la fertilidad del agua. Generalmente, las especies
básicas responsables de la alcalinidad en el agua son el ion bicarbonato, el ion carbonato y el ion hidróxido:

HCO3 + H+ CO2 + H2O (3.8.1)
2
CO3 + H+ HCO3 (3.8.2)
OH + H+ H2O (3.8.3)
Otros contribuyentes, generalmente menores, a la alcalinidad son el amoníaco y las bases
conjugadas de los ácidos fosfórico, silícico, bórico y orgánico.
A valores de pH por debajo de 7, [H+ ] en el agua reduce significativamente la alcalinidad, y su
concentración debe restarse al calcular la alcalinidad total. Por lo tanto, la siguiente ecuación es la
ecuación completa para la alcalinidad
en un medio donde los únicos contribuyentes son HCO3 y
OH: , CO3
2
,
2
[alq] = [HCO3 ] + 2[CO3 ] + [OH] [H+] (3.8.4)
La alcalinidad generalmente se expresa como alcalinidad
de fenolftaleína, que corresponde a
la titulación con ácido al pH en el que el HCO3 es la especie de carbonato predominante (pH 8,3),
o alcalinidad total, que corresponde a la titulación con ácido al metil
punto final naranja (pH 4,3), donde tanto las especies de bicarbonato como las de carbonato se han
convertido en CO2.
Es importante distinguir entre alta basicidad, manifestada por un pH elevado, y alta alcalinidad, la
capacidad de aceptar H+. Mientras que el pH es un factor de intensidad , la alcalinidad es un factor de
capacidad . Esto se puede ilustrar comparando una solución de NaOH 1,00 103 M con una solución de
HCO3 0,100 M. La solución es bastante básica, con un pH de 11, pero un . El hidróxido de sodio
litro neutralizará solo 1,00 103 mol de ácido. El pH de la solución de bicarbonato de sodio es 8,34, mucho
más bajo que el del NaOH. Sin embargo, un litro de solución de bicarbonato de sodio neutralizará 0,100
mol de ácido; por lo tanto, su alcalinidad es 100 veces mayor que la de la solución de NaOH más básica.
En términos de ingeniería, la alcalinidad se expresa con frecuencia en unidades de mg/L de CaCO3,
según la siguiente reacción de neutralización del ácido:
CaCO3 + 2H+ Ca2+ + CO2 + H2O (3.8.5)
El peso equivalente de carbonato de calcio es la mitad de su peso fórmula. Sin embargo, expresar la
alcalinidad en términos de mg/L de CaCO3 puede generar confusión, y la notación preferible para el
químico es equivalentes/L, el número de moles de H+ neutralizados por la alcalinidad en un litro de solución.
Contribuyentes a la alcalinidad a diferentes valores de pH
El agua natural normalmente tiene una alcalinidad, designada aquí como “[alk]”, de 1,00 10
3
equivalentes por litro (eq/L), lo que significa que los solutos alcalinos en 1 litro de agua neutralizarán 1,00
103 moles de ácido . Las contribuciones de las diferentes especies a la alcalinidad dependen del pH. Esto
se muestra aquí mediante el cálculo de la relativa
2
contribuciones a la alcalinidad de HCO3 y OH a pH 7,,00 y pH 10,00. En primer lugar, para el agua con un
, CO3
pH de 7,00, [OH] es demasiado bajo para contribuir significativamente a la alcalinidad. A demás, como se
2
muestra en la Figura 3.8, a pH 7.00 [HCO3 ] >> [CO3 ] = 1.00 103
M. Sustitución Por lo tanto, la ].
= 1.00 103 M, el en el La expresión para Ka1 muestra que a pH alcalinidad
s e
d ebe a
H CO3
y
[ HCO3 ]
7,00 y [c el
2,25 104 M, algo más alto que el valor que surge del agua en equilibrio valor de HCO3 de [CO2(aq)] es
on
el aire atmosférico, pero que se alcanza fácilmente debido a la presencia de carbono dióxido de la
descomposición bacteriana en agua y sedimentos.
Considere a continuación el caso de agua con la misma alcalinidad, 1.00 103 eq/L que tiene están
2
un pH de 10,00. A este pH más alto, se pueden calcular las presentes en condiciones significativas
concentraciones de OH y CO3 en comparación con HCO3 y lo siguiente:
2
[alq] = [HCO3 ] + 2[CO3 ] + [OH ] = 1,00 103 (3.8.6)
2 2
La concentración de iones CO3 se multiplica por 2 porque cada CO3 el ion puede neutralizar 2
H+ . Las otras dos ecuaciones que deben resolverse para obtener las concentraciones de HCO3, CO3 y
2
OH son ,
1,00 1014 = 1,00 104
[OH] = Kw = (3.8.7)
[H+] 1,00 1010
y
2 Ka2[HCO3 ]
[CO3 ] = (3.8.8)
[H+]
2
Resolviendo estas tres ecuaciones se obtiene [HCO3 ] ] = 4
=,64 104
2.18 MM
104 y,
[pCO3
or lo que las contribuciones
a la alcalinidad de esta solución son las siguientes:

4.64 104 eq/L de HCO3
2
2 2,18 104 = 4,36 104 eq/L de CO3 1,00 104 eq/L
de OH alk = 1,00 103 eq/L
Carbono inorgánico disuelto y alcalinidad
Los valores dados arriba pueden usarse para mostrar que al mismo valor de alcalinidad el
concentración de carbono inorgánico total disuelto, [C],
2
[C] = [CO2] + [HCO3 ] + [CO3 ] (3.8.9)
varía con el pH. A pH 7.00,
= 2,25 104 + 1,00 103 + 0 = 1,22 103 [C]pH 7 (3.8.10)
mientras que a pH 10.00,
= 0 + 4,64 104 + 2,18 104 = 6,82 104 [C]pH 10 (3.8.11)
El cálculo anterior muestra que la concentración de carbono inorgánico disuelto a pH 10,00 es
solo aproximadamente la mitad que a pH 7,00. Esto se debe a que a pH 10 las principales
2
contribuciones a la alcalinidad son realizadas por ion, cada uno de los cuales tiene el doble de alka
la linidad de CO3 de cada ion HCO3 , y , que no contiene carbono. El más bajo
por la concentración de carbono inorgánico OH a pH 10 muestra que el sistema acuático puede
donar carbono inorgánico disuelto para su uso en la fotosíntesis con un cambio en el pH pero
ninguno en alcalinidad. Esta diferencia dependiente del pH en la concentración de carbono
inorgánico disuelto representa una importante fuente potencial de carbono para las algas que crecen
en el agua y que fijan el carbono mediante las reacciones generales.
CO2 + H2O + h {C2O2 (3.8.12)
y

HCO3 + H2O + h {C2OH + O2 (3.8.13)
A medida que el carbono inorgánico disuelto se utiliza para sintetizar biomasa, {CH2O}, el
agua se vuelve más básica. La cantidad de carbono inorgánico que se puede consumir
antes de que el agua se vuelva demasiado básica para permitir la reproducción de algas es
proporcional a la alcalinidad. Al pasar de pH 7.00 a pH 10.00, la cantidad de carbono inorgánico
consumido de 1.00 L de agua que tiene una alcalinidad de 1.00 103 eq/L es
1 litro =
[C]pH 7 1 L [C]pH 10
1,22 103 mol 6,82 104 mol = 5,4 104 mol (3.8.14)
Esto se traduce en un aumento de 5,4 104 mol/L de biomasa. Dado que la masa fórmula de
{CH2O} es 30, el peso de la biomasa producida asciende a 16 mg/L.
Suponiendo que no haya entrada de CO2 adicional , a mayor alcalinidad se produce más biomasa
para el mismo cambio de pH, mientras que a menor alcalinidad se produce menos. Debido a este
efecto, los biólogos utilizan la alcalinidad como medida de la fertilidad del agua.
Influencia de la alcalinidad en la solubilidad del CO2
La mayor solubilidad del dióxido de carbono en agua con una alcalinidad elevada se puede
ilustrar comparando su solubilidad en agua pura (alcalinidad 0) con su solubilidad en agua que
contiene inicialmente 1,00 103 M NaOH (alcalinidad 1,00 103 eq/L ) . El número de moles de CO2
que se disolverán en un litro de agua pura de la atmósfera que contiene 350 ppm de dióxido de
carbono es

Solubilidad = [CO2(aq)] + [HCO3 ] (3.8.15)
Sustituyendo los valores calculados en la Sección 3.7 da
Solubilidad = 1,146 105 + 2,25 106 = 1,371 105 M
La solubilidad del CO2 en agua, inicialmente 1,00 103 M en NaOH, es unas 100 veces mayor debido
a la absorción de CO2 por la reacción.
CO2(ag) + OH HCO3 (3.8.16)
de modo que
Solubilidad = [CO2(aq)] + [HCO3 ]
= 1.146 105 + 1.00 103 = 1.01 103 M (3.8.17)
3.9. CALCIO Y OTROS METALES EN AGUA
Los iones metálicos en el agua, comúnmente denominados Mn+, existen en numerosas formas.
Un ion de metal desnudo, Ca2+ por ejemplo, no puede existir como una entidad separada en el agua.
Para asegurar la mayor estabilidad de sus capas electrónicas externas, los iones metálicos en el
agua se unen o coordinan con otras especies. Estas pueden ser moléculas de agua u otras bases
más fuertes (socios donantes de electrones) que puedan estar presentes. Por lo tanto, los iones
n+
metálicos en solución acuosa están presentes en formas tales como el catión metálico hidratado .
M(H2O)x Los iones metálicos en solución acuosa buscan alcanzar un estado de máxima estabilidad
a través de reacciones químicas que incluyen ácidobase,
3+ 2+
Fe(H2O)6 FeOH(H2O)5 + H+ (3.9.1)
precipitación,
3+
Fe(H2O)6 Fe(OH)3(s) + 3H2O + 3H+ (3.9.2)
y reacciones de oxidaciónreducción:
2+
Fe(H2O)6 Fe(OH)3(s) + 3H2O + e + 3H+ (3.9.3)
Todos estos proporcionan medios a través de los cuales los iones metálicos en el agua se transforman en
formas más estables. Debido a reacciones como éstas ya la formación de especies diméricas, como
3+
Fe2(OH)2 4+, la concentración de iones simples hidratados de Fe(H2O)6 en el agua es muy pequeña; lo
mismo ocurre con muchos otros iones metálicos hidratados disueltos en agua.
Iones de metal hidratados como ácidos
Los iones metálicos hidratados, particularmente aquellos con una carga de +3 o más, tienden a perder
iones H+ de las moléculas de agua unidas a ellos en una solución acuosa, y se ajustan a la definición Los
iones H+ de los ácidos de Brönsted, según los cuales los ácidos son donantes de H+ y las bases son
aceptantes. La acidez de un ion metálico aumenta con la carga y disminuye al aumentar el radio. Como lo
muestra la reacción,
3+
Fe(H2O)6 Fe(H2O)5OH2+ + H+ (3.9.4)
El ion de hierro (III) hidratado es un ácido relativamente fuerte con un Ka1 de 8.9 104 que las , entonces
soluciones de hierro (III) tienden a tener valores de pH bajos. Los iones de metales trivalentes hidratados,
como el hierro (III), generalmente tienen menos de al menos un ion de hidrógeno a valores de pH neutros
4+
o superiores. Para los iones metálicos tetravalentes, las formas completamente protonadas, , son
M(H2O)x raras incluso a valores de pH muy bajos. Comúnmente, el O2 se coordina con iones metálicos
tetravalentes; un ejemplo es la especie de vanadio (IV), VO2+. En general, los iones de metales divalentes
no pierden un ion de hidrógeno a valores de pH por debajo de 6, mientras que los iones de metales
monovalentes como el Na+ no actúan como ácidos en absoluto y existen en solución de agua como iones hidratados simples.
La tendencia de los iones metálicos hidratados a comportarse como ácidos puede tener un profundo
efecto sobre el medio ambiente acuático. Un buen ejemplo es el agua ácida de mina (ver Capítulo 7), que
deriva parte de su carácter ácido de la naturaleza ácida del hierro hidratado (III):
3+
Fe(H2O)6 Fe(OH)3(s) + 3H+ + 3H2O (3.9.5)
Hidróxido, OH , unido a un ion metálico, puede funcionar como un grupo puente para unir
dos o más metales, como se muestra en la siguiente deshidratacióndimerización
proceso:
H
O
4 +
2Fe(H2O )5OH2+ (H2O)4Fe Fe(H2O)4 + 2H2O (3.9.6)
O
H
Entre los metales distintos del hierro(III) que forman especies poliméricas con OH como grupo
puente se encuentran Al(III), Be(II), Bi(III), Ce(IV), Co(III), Cu(II) , Ga(III), Mo(V), Pb(II), Sc(II), Sn(IV)
y U(VI). Se pueden perder iones de hidrógeno adicionales de las moléculas de agua unidas a los
dímeros, proporcionando grupos OH para un mayor enlace y dando lugar a la formación de
especies poliméricas hidrolíticas. Si el proceso continúa, se forman hidroxipolímeros coloidales y,
finalmente, se producen precipitados. Se cree que este proceso es el general por el cual el óxido
de hierro(III) hidratado, Fe2O3•x(H2O), (también llamado hidróxido férrico, Fe(OH)3), se precipita a
partir de soluciones que contienen hierro(III).
Calcio en Agua
De los cationes que se encuentran en la mayoría de los sistemas de agua dulce, el calcio
generalmente tiene la concentración más alta. La química del calcio, aunque bastante complicada,
es más simple que la de los iones de metales de transición que se encuentran en el agua. El calcio
es un elemento clave en muchos procesos geoquímicos y los minerales constituyen las principales
fuentes de iones de calcio en las aguas. Entre los principales minerales contribuyentes se
encuentran el yeso, CaSO4•2H2O; anhidrita, CaSO4; dolomita, CaMg(CO3)2; y calcita y aragonito,
que son diferentes formas minerales de CaCO3.
El ion de calcio, junto con el magnesio y, a veces, el ion de hierro (II), explica la dureza del
agua. La manifestación más común de la dureza del agua es el precipitado cuajado que forma el
jabón en el agua dura. La dureza temporal se debe a la presencia de iones de calcio y bicarbonato
en el agua y puede eliminarse hirviéndola:

Ca2+ + 2HCO3 CaCO3(s) + CO2(g) + H2O (3.9.7)
El aumento de la temperatura puede forzar esta reacción hacia la derecha mediante el desprendimiento de
gas CO2, y se puede formar un precipitado blanco de carbonato de calcio en el agua hirviendo que tiene una
dureza temporal.
El agua que contiene un alto nivel de dióxido de carbono disuelve fácilmente el calcio de sus
minerales de carbonato:

Cuando esta reacción se invierte y se pierde CO2 del agua, se forman depósitos de carbonato de
calcio. La concentración de CO2 en el agua determina el grado de disolución del carbonato de
calcio. El dióxido de carbono que el agua puede ganar al equilibrarse con la atmósfera no es
suficiente para explicar los niveles de calcio
disueltos en aguas naturales, especialmente aguas subterráneas. Más bien, la respiración de los
microorganismos que degradan la materia orgánica en el agua, los sedimentos y el suelo,
{CH2O} + O2 CO2 + H2O (3.9.9)

explica los niveles muy altos de CO2 y HCO3 importantes se observa en el agua y es muy
en los procesos químicos acuáticos y las transformaciones geoquímicas.
Minerales de dióxido de carbono disuelto y carbonato de calcio
El equilibrio entre el dióxido de carbono disuelto y los minerales de carbonato de calcio es
importante para determinar varios parámetros químicos naturales del agua, como la alcalinidad,
el pH y la concentración de calcio disuelto (Figura 3.9). Para agua dulce, las cifras típicas citadas
para las concentraciones tanto de HCO3 y Ca2+ son
CO2

CaCO3 + CO2 + H2O Ca2+ + 2HCO3
Ca2+
2
CO2 CO3
CaCO3
Sedimento
Figura 3.9. Equilibrios dióxido de carbonocarbonato de calcio.
1.00 103 M. Puede demostrarse que estos son valores razonables cuando el agua está en
equilibrio con caliza, CaCO3 y CO2 atmosférico. La concentración de CO2 en agua en equilibrio
con el aire ya ha sido calculada como 1.146 105 M. ]
y [Ca2+] son la disociación ácida Las otras
[HCO3 constante para CO2: constantes necesarias para calcular
Ka1 = [H+][HCO3 ] = 4,45 107 (3.9.10)
[CO2]

la constante de disociación ácida del HCO3 :
2
] = 4,69 1011
Ka2 = [H+][CO3 (3.9.11)
[HCO3 ]
y el producto de solubilidad del carbonato de calcio (calcita):
Ksp = [Ca2+][CO3 2 ] = 4,47 109 (3.9.12)
La reacción entre el carbonato de calcio y el CO2 disuelto es
cuya expresión de equilibrio es la siguiente:
2
K' = [Ca2+][HCO3 ] = KspKa1 = 4,24 105 Ka2 (3.9.14)
[CO2]
La estequiometría de la Reacción 3.9.13 da una concentración de iones bicarbonato que es el
doble que la del calcio. La sustitución del valor de la concentración de CO2 en la expresión de K'

produce valores de 4,99 104 M para [Ca2+] y 9,98 104 para [HCO3 ].
2
La sustitución en la expresión de Ksp produce 8,96 106 M para [CO3 ]. Cuando
concentraciones conocidas se sustituyen en el producto Ka1Ka2,
Ka1Ka2 = [H+]2[CO3 2 ] = 2,09 1017 [CO2] (3.9.15)
se obtiene un valor
de 5,17 109 M para [H+] (pH 8,29). La 2
alcalinidad es esencialmente igual a
[HCO3] En ], que es mucho más alto que [CO3 ] o [OH].
resumen, para agua en equilibrio con carbonato de calcio sólido y CO2 atmosférico, se
calculan las siguientes concentraciones:
[CO2] = 1,146 105 M [Ca2+] = 4,99 104 M

[HCO3 ] = 9,98 104 M [H+] = 5,17 109 M
2
[CO3 ] = 8,96 106 M pH = 8,29
Factores como las condiciones de desequilibrio, las altas concentraciones de CO2 en las regiones del
fondo y el aumento del pH debido a la absorción de CO2 por parte de las algas provocan desviaciones
de estos valores. Sin embargo, se acercan a los valores encontrados en un gran número de masas de
agua naturales.
3.10. COMPLEJACIÓN Y QUELACIÓN
Las propiedades de los metales disueltos en agua dependen en gran medida de la naturaleza
de las especies metálicas disueltas en el agua. Por lo tanto, la especiación de los metales juega un
papel crucial en su química ambiental en aguas naturales y aguas residuales. Además de los iones
3+
metálicos hidratados, por ejemplo, Fe(H2O)6 y especies hidroxi como
2+
El FeOH(H2O)5 discutido en la sección anterior, los metales pueden existir en el agua revers
puede unirse a aniones inorgánicos oa compuestos orgánicos como complejos metálicos. Por
ejemplo, un ion cianuro puede unirse al hierro (II) disuelto:
2+ + CN
Fe(H2O)6 FeCN(H2O)5 + + H2O (3.10.1)
2
Los iones de cianuro adicionales pueden unirse al hierro para formar Fe(CN)2, , Fe(CN)4 ,
3 4
,
Fe(CN)3 Fe(CN)5 y , donde las moléculas de agua aún unidas al hierro (II) son
Fe(CN)6 omitidos por simplicidad. Este fenómeno se llama complejación; la especie que se une
con el ion metálico, CN en el ejemplo anterior, se denomina ligando , y el producto en el que el
ligando se une con el ion metálico es un complejo, ion complejo o compuesto de coordinación.
Un caso especial de complejación en el que un ligando se une en dos o más lugares a un ion
metálico se denomina quelación. Además de estar presentes como complejos metálicos, los
metales pueden presentarse en el agua como compuestos organometálicos que contienen
enlaces carbonometal. Las solubilidades, las propiedades de transporte y los efectos biológicos
de tales especies suelen ser muy diferentes de los de los iones metálicos mismos. Las secciones
posteriores de este capítulo consideran las especies de metales con énfasis en la complejación
de metales, especialmente la quelación, en la que se forman complejos metálicos particularmente
fuertes.
En el ejemplo anterior, el ion cianuro es un ligando no identificado, lo que significa que posee
solo un sitio que se une a un ion metálico. Los complejos de ligandos no identificados tienen una
importancia relativamente pequeña en solución en aguas naturales. De una importancia
considerablemente mayor son los complejos con agentes quelantes. Un agente quelante tiene
más de un átomo que puede unirse a un ion metálico central al mismo tiempo para formar un
4
estructura. Así, el ion pirofosfato, P2O7 forma , anillo que se une a dos sitios en un ion de calcio para
un quelato:
OO
O 2
O PAG O PAG
O O
California
En general, dado que un agente quelante puede unirse a un ion metálico en más de una
lugar simultáneamente (Figura 3.10), los quelatos son más estables que los complejos que involucran
H2C
CH2
norte
O C H2C
C O
O C
2+

METRO

O O
O
Figura 3.10. Quelato de nitrilotriacetato de un ion metálico divalente en una configuración tetraédrica.
ligandos no identificados. La estabilidad tiende a aumentar con el número de sitios quelantes
disponibles en el ligando. Las estructuras de los quelatos metálicos toman varias formas
diferentes, todas caracterizadas por anillos en varias configuraciones. La estructura de un quelato
tetraédricamente coordinado de ion nitrilotriacetato se muestra en la figura 3.10.
Los ligandos que se encuentran en aguas naturales y aguas residuales contienen una
variedad de grupos funcionales que pueden donar los electrones necesarios para unir el ligando a un
ión metálico.2 Entre los más comunes de estos grupos se encuentran:
norte
O O _ H O
O C C N:R ROP O _
H O
Carboxilato Heterocíclico Fenóxido Alifático y Fosfato nitrogenado
amino aromático
Estos ligandos forman complejos con la mayoría de los iones metálicos que se encuentran en aguas no
contaminadas y sistemas biológicos (Mg2+, Ca2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Zn2+, VO2+). También se
unen a iones metálicos contaminantes como Co2+, Ni2+, Sr2+, Cd2+ y Ba2+.
La formación de complejos puede tener una serie de efectos, incluidas reacciones tanto de ligandos
como de metales. Entre las reacciones de ligando se encuentran la oxidaciónreducción, la
descarboxilación y la hidrólisis. La formación de complejos puede causar cambios en el estado de
oxidación del metal y puede dar como resultado que un metal se solubilice a partir de un compuesto
insoluble. La formación de compuestos complejos insolubles elimina los iones metálicos de la solución.
Los compuestos complejos de metales como el hierro (en la hemoglobina) y el magnesio
(en la clorofila) son vitales para los procesos vitales. Los agentes quelantes naturales, como las
sustancias húmicas y los aminoácidos, se encuentran en el agua y el suelo. La alta concentración
de iones de cloruro en el agua de mar da como resultado la formación de algunos complejos de
cloro. Los agentes quelantes sintéticos como el tripolifosfato de sodio, el etilendiaminotetraacetato
de sodio (EDTA), el nitrilotriacetato de sodio (NTA) y el citrato de sodio se producen en grandes
cantidades para su uso en baños de metalizado, tratamiento de aguas industriales, formulaciones
de detergentes y preparación de alimentos. Pequeñas cantidades de estos compuestos ingresan
a los sistemas acuáticos a través de descargas de desechos.
Ocurrencia e importancia de los agentes quelantes en el agua
Los agentes quelantes son contaminantes potenciales comunes del agua. Estas sustancias pueden ocurrir
en efluentes de aguas residuales y aguas residuales industriales, como las aguas residuales de chapado de metal.
Se ha demostrado que los quelatos formados por el fuerte agente quelante
etilendiaminotetraacetato (EDTA, estructura ilustrada al comienzo de la Sección 3.13)
aumentan en gran medida las tasas de migración de 60Co radiactivo desde pozos y
trincheras utilizadas por el Laboratorio Nacional de Oak Ridge en Oak Ridge, Tennessee,
para disposición final de desechos radiactivos de actividad intermedia3. El EDTA se utilizó
como agente de limpieza y solubilización para la descontaminación de celdas calientes, equipos y componentes del reactor
El análisis del agua de los pozos de muestra en los pozos de eliminación mostró
concentraciones de EDTA de 3,4 107 M. La presencia de EDTA 1215 años después de
su entierro da fe de su baja tasa de biodegradación. Además del cobalto, el EDTA quela
fuertemente el plutonio radiactivo y los radioisótopos de Am3+, Cm3+ y Th4+. Estos
quelatos con cargas negativas son mucho menos absorbidos por la materia mineral y son
mucho más móviles que los iones metálicos no quelados.
Contrariamente a los hallazgos anteriores, solo se observaron concentraciones muy bajas de
plutonio radiactivo quelable en las aguas subterráneas cerca del pozo de eliminación de desechos
de bajo nivel de la planta de procesamiento químico de Idaho.4 No se observó plutonio en los pozos
a ninguna distancia significativa del pozo de eliminación. El procedimiento de tratamiento de residuos.
utilizado fue diseñado para destruir cualquier agente quelante en los desechos antes de su eliminación, y
no se encontraron agentes quelantes en el agua bombeada de los pozos de prueba.
El destino de los quelatos metálicos de radionúclidos que se han desechado en el suelo es obviamente
importante. Si existe algún mecanismo para destruir los agentes quelantes, los metales radiactivos serán
mucho menos móviles. Aunque el EDTA es poco biodegradable, el nitrilotriacetato, NTA, se degrada por la
acción de la bacteria Chlatobacter heintzii . Además del NTA no complejado, se ha demostrado que estas
bacterias degradan el NTA que está quelatado con metales, incluidos cobalto, hierro, zinc, aluminio, cobre
y níquel.5 Los agentes complejantes en las aguas residuales son motivo de preocupación principalmente
debido a su capacidad
para solubilizar metales pesados. metales de plomería y de depósitos que contienen metales pesados.
La complejación puede aumentar la lixiviación de metales pesados de los sitios de eliminación de desechos
y reducir la eficiencia con la que se eliminan los metales pesados con lodos en el tratamiento biológico
convencional de desechos. La eliminación del hierro quelado es difícil con los procesos convencionales de
tratamiento de aguas municipales. El hierro (III) y quizás varios otros iones metálicos de micronutrientes
esenciales se mantienen en solución mediante quelación en cultivos de algas.
La disponibilidad de agentes quelantes puede ser un factor para determinar el crecimiento de algas. El
color amarillomarrón de algunas aguas naturales se debe a los quelatos de hierro que se producen de
forma natural.
3.11. ENLACE Y ESTRUCTURA DE COMPLEJOS METÁLICOS
Esta sección analiza algunos de los fundamentos útiles para comprender la complejación en el agua.
Un complejo consta de un átomo central de metal al que se unen ligandos neutros o cargados negativamente
que poseen propiedades de donador de electrones. El complejo resultante puede ser neutro o tener carga
positiva o negativa. Se dice que los ligandos están contenidos dentro de la esfera de coordinación del
átomo metálico central. Según el tipo de enlace involucrado, los ligandos dentro de la esfera de coordinación
se mantienen en un patrón estructural definido. Sin embargo, en solución, los ligandos de muchos
complejos se intercambian rápidamente entre la solución y la esfera de coordinación del ion metálico
central.
El número de coordinación de un átomo de metal, o ion, es el número de grupos ligandos donantes
de electrones que están unidos a él. Los números de coordinación más comunes son 2, 4 y 6. Los
complejos polinucleares contienen dos o más átomos metálicos unidos mediante ligandos puente,
frecuentemente OH, como se muestra para el hierro (III) en la Reacción 3.9.6.
Selectividad y especificidad en la quelación
Aunque los agentes quelantes nunca son completamente específicos para un ion metálico en
particular, algunos agentes quelantes complicados de origen biológico se acercan a una especificidad casi
completa para ciertos iones metálicos. Un ejemplo de un agente quelante de este tipo es el ferricromo,
sintetizado y extraído de hongos, que forma quelatos extremadamente estables con el hierro (III). Se ha
observado que las cianobacterias de la especie Anabaena secretan cantidades apreciables de agentes
quelantes de hidroxamato selectivos de hierro durante los períodos de gran proliferación de algas.6 Estos
organismos fotosintéticos absorben fácilmente el hierro quelado por el hierro quelado por hidroxamato,
mientras que algunas algas verdes competidoras
como Scenedesmus, no. Por lo tanto, el agente quelante tiene la doble función de promover el crecimiento
de ciertas cianobacterias mientras suprime el crecimiento de especies competidoras, lo que permite que las
cianobacterias existan como la especie predominante.
3.12. CÁLCULOS DE CONCENTRACIONES DE ESPECIES
La estabilidad de los iones complejos en solución se expresa en términos de constantes de formación.
Estas pueden ser constantes de formación por pasos (expresiones K) que representan la unión de ligandos
individuales a un ion metálico, o constantes de formación generales (expresiones) que representan la
unión de dos o más ligandos a un ion metálico. Estos conceptos se ilustran para complejos de iones de
zinc con amoníaco de la siguiente manera:
2+
Zn2+ + NH3 ZnNH3 (3.12.1)
K1 = [ZnNH3 2+] = 3.9 102 (Constante de formación escalonada) (3.12.2)

[Zn2+][NH3 ]
2+ 2+
ZnNH3 + NH3 Zn(NH3)2 (3.12.3)
K2 = [Zn(NH3)2 2+] = 2,1 102 [ZnNH3 2+] (3.12.4)
[NH3 ]
2+
Zn2+ + 2NH3 Zn(NH3)2 (3.12.5)
= [Zn(NH3)2 2+]
2 = K1K2 = 8.2 104 (Constante de formación global) (3.12.6)
[Zn2+][NH3 ]2
(Para Zn(NH3)3 2+, 3 = K1K2K3 y para Zn(NH3)4 2+, 4 = K1K2K3K4.)
Las siguientes secciones muestran algunos cálculos que involucran iones metálicos quelados en
sistemas acuáticos. Debido a su complejidad, los detalles de estos cálculos pueden estar más allá de las
necesidades de algunos lectores, quienes pueden optar por considerar simplemente los resultados. Además
de la complejación en sí, se debe considerar la competencia de H+ por ligandos, la competencia entre
iones metálicos por ligandos, la competencia entre diferentes ligandos por iones metálicos y la precipitación
de iones metálicos por varios precipitantes. No es el menor de los problemas involucrados en tales cálculos
es la falta de valores conocidos con precisión de las constantes de equilibrio que se utilizarán en las
condiciones que se están considerando, un factor que puede producir resultados cuestionables incluso en
los cálculos computarizados más elegantes. Además, los factores cinéticos suelen ser muy importantes.
Estos cálculos, sin embargo, pueden ser muy útiles para proporcionar una visión general de los sistemas
acuáticos en los que la complejación es importante y como pautas generales para determinar las áreas en
las que se deben obtener más datos.
3.13. COMPLEJACIÓN POR LIGANDOS DESPROTONADOS
En la mayoría de las circunstancias, los iones metálicos y los iones de hidrógeno compiten por
los ligandos, lo que complica el cálculo de las concentraciones de especies. Sin embargo, antes de
entrar en tales cálculos, es instructivo observar un ejemplo en el que el ligando ha perdido todo el
hidrógeno ionizable. A valores de pH de 11 o superiores, el EDTA se encuentra esencialmente en
su forma tetranegativa completamente ionizada, Y , 4
ilustrado a continuación:
O H H O
O _ CC C C O _
H S.S H
CC NN ) (Y4
H S.S H
O _ CC C C O _
OO H H
Considere un agua residual con un pH alcalino de 11 que contiene cobre (II) a un
nivel total de 5,0 mg/L y un exceso de EDTA no complejado a un nivel de 200 mg/L
(expresado como sal disódica, Na2H2C10H12O8N2•2H2O, peso fórmula 372 ) . A este
pH, el EDTA no complejado está presente como Y4 ionizado . Las preguntas que se
deben hacer son: ¿La mayor parte del cobre estará presente como complejo EDTA? Si
es así, ¿cuál será la concentración de equilibrio del ion cobre(II) hidratado, Cu2+? Para
responder a la pregunta anterior, primero es necesario calcular la concentración molar de
EDTA en exceso no complejado, Y4 . Dado que el EDTA disódico con un peso fórmula
de 372 está presente a 200 mg/L (ppm), la concentración molar total de EDTA como Y4
es 5,4 × 104 M. La constante de formación K1 del complejo cobreEDTA CuY2 es
[CuY2 ]
K1 = = 6,3 1018 (3.13.1)
[Cu2+][Y4 ]
La relación de cobre complejado a cobre no complejado es
[CuY2] = [Y4 ]K1 = 5,4 104 6,3 1018 = 3,3 1015 (3.13.2)
[Cu2+]
y, por lo tanto, esencialmente todo el cobre está presente como ion complejo. La
concentración molar de cobre (II) total en una solución que contiene 5,0 mg/L de cobre
(II) es 7,9 105 M, que en este caso es esencialmente todo en forma de complejo EDTA.
La concentración muy baja de iones de cobre (II) hidratados no complejados está dada por
[CuY2] = 7,9 x
[Cu2+] = = 2.3 1020 M (3.13.3)
K1 [A4] 105 6,3 1018 5,4 104
Se ve que en el medio descrito, la concentración de ion cobre(II) hidratado es
extremadamente baja en comparación con el ion cobre(II) total. Cualquier
fenómeno en solución que dependa de la concentración del ion cobre(II) hidratado
(como un efecto fisiológico o una respuesta de electrodo) sería muy diferente en el medio.
descrito, en comparación con el efecto observado si todo el cobre a un nivel de 5,0 mg/L estuviera
presente como Cu2+ en una solución más ácida y en ausencia de agente complejante. El fenómeno de
reducir la concentración de iones metálicos hidratados a valores muy bajos mediante la acción de agentes
quelantes fuertes es uno de los efectos más importantes de la complejación en los sistemas acuáticos
naturales.
3.14. COMPLEJACIÓN POR LIGANDOS PROTONADOS
Generalmente, los agentes complejantes, particularmente los compuestos quelantes,
son conjugados
anión glicinato, H2NCH2CO2 base de , en el conjugado.
bases de ácidos de Brönsted; por ejemplo,
+
glicina, H3NCH2CO2 Por lo tanto, en muchos casos los iones de hidrógeno compiten
con iones metálicos como ligando, de modo que la fuerza de la quelación depende del pH. En el rango de
pH casi neutro que normalmente se encuentra en las aguas naturales, la mayoría de los ligandos orgánicos
están presentes en forma de ácido conjugado.
Para comprender la competencia entre los iones de hidrógeno y los iones metálicos por un ligando,
es útil conocer la distribución de las especies de ligandos en función del pH. Considere el ácido
nitrilotriacético, comúnmente denominado H3T, como ejemplo. La sal trisódica de este compuesto (NTA)
se utiliza como sustituto del fosfato de detergente y es un fuerte agente quelante. Se requieren procesos
biológicos para la degradación de NTA, y bajo algunas condiciones persiste durante mucho tiempo en el
agua. Dada la capacidad del NTA para solubilizar y transportar iones de metales pesados, este material
tiene un impacto medioambiental considerable.
inquietud.
El ácido nitrilotriacético, H3T, pierde iones de hidrógeno en tres pasos para formar el anión
nitrilotriacetato, T3, cuya fórmula estructural es
H O
C C O _
O H H
O _ (T3)
C C norte
H H
C C O _
H O

Las especies T3 pueden coordinarse a través de tres grupos –CO2 ya través del átomo de nitrógeno,
como se muestra en la Figura 3.10. Tenga en cuenta la similitud de la estructura de NTA con la de EDTA,
discutida en la Sección 3.13. La ionización paso a paso de H3T se describe mediante los siguientes
equilibrios:
H3T H+ + H2T (3.14.1)
[H+][H2T ]
Ka1 = = 2,18 102 pKa1 = 1,66 (3.14.2)
[H3T]
H2T H+ + HT2 (3.14.3)
Ka2 = [H+][HT2] = 1,12 103 [H2T] pKa2 = 2,95 (3.14.4)
HT2 H+ + T3 (3.14.5)
Ka3 = [H+][T3 ] = 5,25 1011 [HT2] pKa3 = 10,28 (3.14.6)
Estas expresiones muestran que NTA no complejado puede existir en solución como
de las cuatro especies, H3T, H2T, HT2 , cualquiera o T3 , dependiendo del pH de la solución.
2
Como se mostró para las fracciones CO2/ sistema en la Sección 3.7 y la Figura 3.8,
HCO3 /CO3 de las especies NTA se puede ilustrar gráficamente mediante un diagrama de
distribución de especies con el pH como variable principal (independiente) . Los puntos clave
utilizados para trazar dicho diagrama para NTA se dan en la Tabla 3.2, y la gráfica de fracciones
de especies (valores) en función del pH se muestra en la Figura 3.11. El examen de la gráfica
muestra que el anión complejante T3 es la especie predominante solo a valores de pH
relativamente altos, mucho más altos de lo que normalmente se encontraría en las aguas naturales.
Sin embargo, la especie HT2 tiene un rango de predominio extremadamente amplio, que abarca
todo el rango de pH normal de las aguas dulces ordinarias.
Tabla 3.2. Fracciones de especies de NTA a valores de pH seleccionados
2
valor pH HT T3
H3T _ H2T
pH inferior a 1,00 1.00 0.00 0.00 0.00
pH = pKa1 0.49 0.49 0.02 0.00
pH = 1/ 2 (pKa1 + pKa2) 0,16 0,02 pH 0,68 0.16 0.00
pKa2 pH = 1/ = 0.49 0.49 0.00
2 (pKa2 + pKa3) 0,00 0,00 pH = pKa3 0.00 1.00 0.00
superior a 12 pH 0.00 0.50 0.50

0.00 0.00 0.00 1.00
1.0 H3T _
HT2 T3
0.8
H2T
0.6
X
0.4
0.2
0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH
Figura 3.11. Parcela de fracción de especies X
en función del pH para especies de NTA en agua.
3.15. SOLUBILIZACIÓN DE IONES DE PLOMO DE SÓLIDOS POR
NTA
Una preocupación importante con respecto a la introducción generalizada de agentes
quelantes fuertes como NTA en los ecosistemas acuáticos a partir de fuentes como detergentes
o desechos de galvanoplastia es la posible solubilización de metales pesados tóxicos de los
sólidos a través de la acción de los agentes quelantes. Se requiere experimentación para
determinar si esto puede ser un problema, pero los cálculos son útiles para predecir los efectos
probables. El grado de solubilización de los metales pesados depende de una serie de factores,
incluida la estabilidad de los quelatos metálicos, la concentración del agente complejante en el
agua, el pH y la naturaleza del depósito de metal insoluble.
Aquí se dan varios cálculos de ejemplo.
Considere primero la solubilización de plomo a partir de Pb(OH)2 sólido por NTA a pH 8.00.
Como se ilustra en la Figura 3.11, esencialmente todo el NTA no complejado está presente como ion
HT2 a pH 8.00. Por lo tanto, la reacción de solubilización es
Pb(OH)2(s) + HT2 PbT + OH + H2O (3.15.1)
que se puede obtener sumando las siguientes reacciones:
Pb(OH)2(s) Pb2+ + 2OH (3.15.2)
Ksp = [Pb2+][OH ]2 = 1,61 1020 H+ + T3 (3.15.3)
HT2 [H+][T3 ] (3.15.4)
= 5,25 1011
Ka3 = (3.15.5)
[HT2 ]
Pb2+ + T3 PbT (3.15.6)
[PbT] = 2,45 1011
Kf = (3.15.7)
[Pb2+][T3 ]
H+ + OH H2O (3.15.8)
1 =
1 =
1 (3.15.9)
kilovatios [H+ ][OH ] 1,00 1014
Pb(OH)2(s) + HT2 PbT + OH + H2O (3.15.1)
K = [PbT][OH] = KspKa3Kf = 2,07 105 [HT2 ] (3.15.10)
kilovatios
Suponga que una muestra de agua contiene 25 mg/L de N(CH2CO2Na)3, la sal trisódica
de NTA, peso fórmula 257. La concentración total de NTA complejado y no complejado es 9,7 ±
105 mmol/ml. Suponiendo un sistema en el que el NTA a pH 8,00 está en equilibrio con
Pb(OH)2 sólido, el NTA puede estar principalmente en la forma no complejada, HT2 o en el
complejo de plomo, PbT. La ,especie predominante
puede determinarse calculando la relación [PbT ]/[HT2] a partir de la expresión de K, teniendo
en cuenta que a pH 8,00, [OH ] = 1,00 106 M:
[PbT] = k = 2,07 105
= 20,7 (3.15.11)
[HT2 ] [OH ] 1,00 106
Dado que [PbT]/[HT2 ] es aproximadamente 20 a 1, la mayor parte del NTA en solución está
presente como quelato de plomo. La concentración molar de PbT es ligeramente inferior a
los 9,7 105 mmol/ml de NTA total presente. El peso atómico del plomo es 207, por lo que la
concentración de plomo en solución es de aproximadamente 20 mg/L. Esta reacción depende
del pH, de modo que la fracción de NTA quelado disminuye al aumentar el pH.
Reacción de NTA con Carbonato Metálico
Los carbonatos son formas comunes de sólidos de iones de metales pesados. El carbonato
de plomo sólido, PbCO3, es estable dentro de la región de pH y las condiciones de alcalinidad
que a menudo se encuentran en aguas naturales y aguas residuales. Se puede trabajar un
ejemplo similar al de la sección anterior, suponiendo que el equilibrio se establece con PbCO3
en lugar de con Pb(OH)2 sólido. En este ejemplo, se supone que 25 mg/L de NTA trisódico
están en equilibrio con PbCO3 a pH 7,00 y se realiza un cálculo para determinar si el NTA
2
formará un complejo apreciable con el plomo. El ion carbonato, CO3 con H+ para , reacciona
formar reacciones de HCO3 . Como se discutió en la Sección 3.7, el sistema de equilibrio ácido
2
para el CO2/HCO3 /CO3 base son

CO2 + H2O HCO3 + H+ (3.3.6)
[H+][HCO3 ]
K'a1 = = 4,45 107 pK'a1 = 6,35 (3.3.7)
[CO2]

HCO3 CO3 2 + H+ (3.3.8)
[H+ ][CO3 2]
K'a2 = = 4,69 1011 pK'a2 = 10,33 (3.3.9)
[HCO3 ]
donde las constantes de disociación ácida de las especies de carbonato se designan como K'a
para distinguirlas de las constantes de disociación ácida de NTA. La Figura 3.8 muestra que
dentro de un rango de pH de alrededor de 7 a 10, la especie carbónica predominante es ; allá
2
el HCO3 ,
el CO3 liberado por la reacción de NTA con PbCO3 se disuelve como
HCO3 :

PbCO3(s) + HT2 PbT + HCO3 (3.15.12)
Esta reacción y su constante de equilibrio se obtienen de la siguiente manera:
2
PbCO3(s) Pb2+ + CO3 ] (3.15.13)
[Pb2+][CO3 2 = 1,48 1013 Ksp = (3.15.14)
Pb2+ + T3 PbT (3.15.6)
[PbT]
Kf = = 2,45 1011 (3.15.7)
[Pb2+][T3 ]
HT2 H+ + T3 (3.15.4)
Ka3 = [H+][T3] = 5,25 1011 [HT2] (3.15.5)
2

CO3 + H+ HCO3 (3.15.15)
1 = [HCO3 ] = 1
(3.15.16)
k'a2 [CO32 ][H+] 4,69 1011

PbCO3(s) + HT2 PbT + HCO3 (3.15.12)
k = [PbT ][HCO3 ] = KspKa3Kf = 4.06 102 K'a2 (3.15.17)

[HT2]
A partir de la expresión de K, Ecuación 3.15.17, se puede ver que el grado en que el
PbCO3 se
solubiliza como PbT depende de la concentración de HCO3. Esta concentración . A pesar de
variará considerablemente, la cifra comúnmente utilizada para describir el 103 natural, como se
es una concentración de ion bicarbonato de 1.00 Usando muestra en la Sección 3.9. aguas
este valor se puede calcular lo siguiente:
[PbT] =
k =
4,06 102
= 40,6 (3.15.18)
[HT2 ] [HCO3 ] 1,00 103
Así, bajo las condiciones dadas, la mayor parte del NTA en equilibrio con PbCO3 sólido estaría
presente como complejo de plomo. Como en el ejemplo anterior, a un nivel de NTA trisódico de
25 mg/L, la concentración de plomo(II) soluble sería de aproximadamente
20 mg/L. A
concentraciones relativamente más altas de HCO3, la tendencia , a solubilizar
el plomo disminuiría,
, para solubilizar el
mientras que a concentraciones más bajas de HCO3, el NTA sería más eficaz
plomo.
Efecto del ion calcio sobre la reacción de agentes quelantes con
Sales poco solubles
El ion de calcio quelable, Ca2+, que generalmente está presente en aguas naturales y aguas
residuales, compite por el agente quelante con un metal en una sal poco soluble, como PbCO3 .
A pH 7,00, la reacción entre el ion calcio y el NTA es
Ca2+ + HT2 CaT + H+ (3.15.19)
descrita por la siguiente expresión de equilibrio:
K' = [CaT][H+] = 1,48 108 5,25 1011 = 7,75 103 (3.15.20)

[Ca2+][HT2]
valor de K' es el producto de la constante de formación de CaT Ka3 de , (1.48 108 ), y El
NTA, 5.25 1011. La fracción de NTA unido como CaT depende de la concentración de Ca2+
y del pH. Típicamente, [Ca2+] en agua es 1.00 103 M.
Suponiendo este valor y un pH de 7,00, la relación entre NTA presente en solución como
complejo de calcio y presente como HT2 es:
[Gato ] = [Ca2+] 1,00 103

K' = 7.75 103 (3.15.21)
[HT2] [H+] 1,00 107
[Gato]
= 77,5
[HT2]
Por lo tanto, la mayor parte del NTA en equilibrio con 1,00 103 M Ca2+ estaría presente como
complejo de calcio, CaT, que reaccionaría con el carbonato de plomo de la siguiente manera:

PbCO3(s) + CaT + H+ Ca2+ + HCO3 + PbT (3.15.22)
K" = [Ca2+][HCO3 ][PbT ]

(3.15.23)
[CaT][H+]
La reacción 3.15.22 se puede obtener restando la reacción 3.15.19 de la reacción 3.15.12, y
su constante de equilibrio se puede obtener dividiendo la constante de equilibrio de la reacción
3.15.19 entre la de la reacción 3.15.12:
PbCO3(s) + HT2 PbT + HCO3 (3.15.12)
[PbT][HCO3 ] = KsKa3Kf
k = = 4,06 102 (3.15.17)
[HT2] k'a2
(Ca2+ + HT2 CaT + H+) (3.15.19)
K' = [CaT ][H+] = 7,75 103 (3.15.20)

[Ca2+ ][HT2 ]

PbCO3(s) + CaT + H+ Ca2+ + HCO3 + PbT (3.15.22)
k = 4,06 102
K" = = 5,24 (3.15.24)
K' 7,75 103
Habiendo obtenido el valor de K", ahora es posible determinar la distribución de NTA entre PbT
y CaT . Así, para agua que contiene NTA quelado con calcio de 1,00 103, una concentración
HCO3 103, y en equilibrio con PbCO3 de Ca2+ de 1,00 a pH 7,00 , una concentración de
sólido, la distribución de NTA entre el plomo
complejo y el complejo de calcio es:
[PbT] = [H+]K" = 1,00 107 5,24 1,00 = 0,524

[Gato] 10 3 1,00 103
[Ca2+] [HCO3 ]
Se puede ver que solo alrededor de 1/3 de la NTA estaría presente como quelato de plomo,
mientras que en condiciones idénticas, pero en ausencia de Ca2+, aproximadamente la totalidad
de la NTA en equilibrio con PbCO3 sólido se queló a NTA. Dado que la fracción de NTA presente
como quelato de plomo es directamente proporcional a la solubilización de PbCO3, las diferencias
en la concentración de calcio afectarán el grado en que la NTA solubiliza el plomo del carbonato
de plomo.
3.16. POLIFOSFATOS EN AGUA
El fósforo se presenta como muchos oxoaniones, formas aniónicas en combinación con
oxígeno. Algunos de estos son fuertes agentes complejantes. Desde aproximadamente 1930, las
sales de oxoaniones de fósforo polimérico se han utilizado para el tratamiento del agua, para
ablandar el agua y como mejoradores de detergentes. Cuando se utilizan para el tratamiento del
agua, los polifosfatos “secuestran” iones de calcio en forma soluble o suspendida. El efecto es
reducir la concentración de equilibrio de iones de calcio y evitar la precipitación de carbonato de
calcio en instalaciones como tuberías de agua y calderas. Además, cuando el agua se ablanda
adecuadamente con polifosfatos, el calcio no forma precipitados con los jabones ni interactúa de
manera perjudicial con los detergentes.
La forma más simple de fosfato es el ortofosfato, PO4 3:
O
3
PAG
O O
O
El ion ortofosfato posee tres sitios para la unión de H+. El ácido ortofosfórico, H3PO4, tiene un
pKa1 de 2,17, un pKa2 de 7,31 y un pKa3 de 12,36. Debido a que el tercer ion de hidrógeno es
tan difícil de eliminar del ortofosfato, como lo demuestra el valor muy alto de pKa3, se requieren
3
condiciones muy básicas para que PO4 esté presente en niveles significativos en el agua. Es
posible que el ortofosfato en aguas naturales se origine a partir de la hidrólisis de especies de
fosfato polimérico.
El ion pirofosfato, P2O7 4, es el primero de una serie de polifosfatos de cadena no
ramificada producidos por la condensación de ortofosfato:
3 4
2PO4 + H2O P2O7 + 2OH (3.16.1)
Se puede formar una larga serie de polifosfatos lineales, el segundo de los cuales es
5
ion trifosfato, tetraedros . Estas especies consisten en tetraedros PO4 con adyacentes
P3O10 que comparten un átomo de oxígeno común en una esquina. Las fórmulas estructurales de
las formas ácidas, H4P2O7 y H5P3O10, son:
OH OH OH OH OH
HO POP OH HO POPO P OH
OO OO O
Ácido pirofosfórico ácido trifosfórico
(difosfórico)
Es fácil visualizar las cadenas más largas que componen los polifosfatos lineales
superiores. Los fosfatos de sodio vítreos son mezclas que consisten en cadenas de fosfato
lineales con de 4 a aproximadamente 18 átomos de fósforo cada una. Aquellos con
longitudes de cadena intermedias comprenden la mayoría de las especies presentes.
El comportamiento ácidobase de los ácidos polifosfóricos de cadena lineal puede
explicarse en términos de su estructura comparándolos con el ácido ortofosfórico. El
ácido pirofosfórico, H4P2O7, tiene cuatro hidrógenos ionizables. El valor de pKa1 es
bastante pequeño (ácido relativamente fuerte), mientras que pKa2 es 2,64, pKa3 es 6,76
y pKa4 es 9,42. En el caso del ácido trifosfórico, H5P3O10, los dos primeros valores de
pKa son pequeños, pKa3 es 2,30, pKa4 es 6,50 y pKa5 es 9,24. Cuando se titulan ácidos
polifosfóricos lineales con base, la curva de titulación tiene una inflexión a un pH de
aproximadamente 4,5 y otra inflexión a un pH cercano a 9,5. Para comprender estos
fenómenos, considere la siguiente ionización del ácido trifosfórico:
H fácilmente ionizado
OH OH OH O O _ O _

3 H+
HO POPO P OH HO POPO P OH
OO O OO O
H5P3O10 H+ 2
Ionización paso a paso del
ácido trifosfórico O _ O _ O _
(3.16.2)
O _ POPO PAG O
5
P3O10 OO O
Cada átomo de P en la cadena de polifosfato está unido a un grupo OH que tiene un
hidrógeno fácilmente ionizable que se elimina fácilmente al valorar hasta el primer punto de
equivalencia. Los átomos de fósforo finales tienen dos grupos OH cada uno. Uno de los grupos
OH en un átomo de fósforo final tiene un hidrógeno fácilmente ionizable, mientras que el otro
pierde su hidrógeno con mucha menos facilidad. Por lo tanto, un mol de ácido trifosfórico,
H5P3O10, pierde tres moles de iones de hidrógeno a un pH relativamente bajo (por debajo de
3
4,5), especies con dos hidrógenos ionizables. A valores de pH intermedios (por debajo
5
dejando el H2P3O10 en 9,5), se pierden dos moles adicionales de "hidrógenos finales" para
formar la especie P3O10 . La titulación de un ácido polifosfórico de cadena lineal hasta un pH
de 4,5 da el número de moles de átomos de fósforo por mol de ácido, y la titulación de un pH
de 4,5 a un pH de 9,5 da el número de átomos de fósforo finales. El ácido ortofosfórico,
H3PO4, difiere de los ácidos polifosfóricos de cadena lineal en que tiene un tercer hidrógeno
ionizable que, como se señaló anteriormente, se elimina solo en medios extremadamente básicos.
Hidrólisis de Polifosfatos
Todos los fosfatos poliméricos se hidrolizan a productos más simples en agua. La tasa de hidrólisis
depende de varios factores, incluido el pH, y el producto final siempre es alguna forma de ortofosfato.
La reacción hidrolítica más simple de un polifosfato es la del ácido pirofosfórico para producir ácido
ortofosfórico:
H4P2O7 + H2O 2H3PO4 (3.16.3)
Los investigadores han encontrado evidencia de que las algas y otros microorganismos catalizan
la hidrólisis de los polifosfatos. Incluso en ausencia de actividad biológica, los polifosfatos se hidrolizan
químicamente a un ritmo significativo en el agua. Por lo tanto, hay mucha menos preocupación sobre la
posibilidad de que los polifosfatos se unan a iones de metales pesados y los transporten que en el caso
de los agentes quelantes orgánicos como NTA o EDTA, que deben depender de la degradación
microbiana para su descomposición.
Complejación por Polifosfatos
En general, los fosfatos de cadena son buenos agentes complejantes e incluso forman complejos
con iones de metales alcalinos. Los fosfatos de anillo forman complejos mucho más débiles que las
especies de cadena. Las diferentes capacidades quelantes de los fosfatos de cadena y anillo se deben
al impedimento estructural de la unión por parte de los polifosfatos de anillo.
3.17. COMPLEJACIÓN POR SUSTANCIAS HÚMICAS
La clase más importante de agentes complejantes que se producen de forma natural son las
sustancias húmicas. 7 Estos son materiales resistentes a la degradación formados durante la
descomposición de la vegetación que ocurren como depósitos en el suelo, sedimentos de pantanos,
turba, carbón, lignito o en casi cualquier lugar donde se haya descompuesto una gran cantidad de vegetación.
Se clasifican comúnmente sobre la base de la solubilidad. Si un material que contiene sustancias
húmicas se extrae con una base fuerte y la solución resultante se acidifica, los productos son (a) un
residuo vegetal no extraíble llamado humina; (b) un material que precipita del extracto acidificado,
llamado ácido húmico; y (c) un material orgánico que permanece en la solución acidificada, llamado
ácido fúlvico. Debido a sus propiedades ácidobase, absorbentes y complejantes, tanto las sustancias
húmicas solubles como las insolubles tienen un fuerte efecto sobre las propiedades del agua. En
general, el ácido fúlvico se disuelve en agua y ejerce sus efectos como especie soluble. La humina y el
ácido húmico permanecen insolubles y afectan la calidad del agua a través del intercambio de especies,
como cationes o materiales orgánicos, con agua.
Las sustancias húmicas son macromoléculas polielectrolíticas de alto peso molecular.
Los pesos moleculares van desde unos pocos cientos para el ácido fúlvico hasta decenas de miles para
las fracciones de ácido húmico y humina. Estas sustancias contienen un esqueleto carbonado con un
alto grado de carácter aromático y con un gran porcentaje del peso molecular incorporado en grupos
funcionales, la mayoría de los cuales contienen oxígeno. La composición elemental de la mayoría de
las sustancias húmicas está dentro de los siguientes rangos: C, 4555%; O, 3045%, H, 36%; N, 15%;
y S, 01%. Los términos humina, ácido húmico,
y ácido fúlvico no se refieren a compuestos individuales sino a una amplia gama de compuestos de origen
generalmente similar con muchas propiedades en común. Las sustancias húmicas se conocen desde antes de
1800, pero aún se están explicando sus características estructurales y químicas.
Se puede obtener alguna idea de la naturaleza de las sustancias húmicas considerando
la estructura de una molécula hipotética de ácido fúlvico que se muestra a continuación:
OH
HO2C CO2H
CO2H CH3
CO2H _ O
H C H H H
OH
H H
OH H CHH CO2H
3C CO2HH OH
OH
Esta estructura es típica del tipo de compuesto que compone el ácido fúlvico. El compuesto tiene un peso de
fórmula de 666 y su fórmula química puede representarse por C20H15(CO2H)6(OH)5(CO)2. Como se muestra
en el compuesto hipotético, los grupos funcionales que pueden estar presentes en el ácido fúlvico son carboxilo,
hidroxilo fenólico, hidroxilo alcohólico y carbonilo. Los grupos funcionales varían con la muestra de ácido
particular. Los rangos aproximados en unidades de miliequivalentes por gramo de ácido son: acidez total, 1214;
carboxilo, 89; hidroxilo fenólico, 36; hidroxilo alcohólico, 35; y carbonilo, 13. Además, algunos grupos
metoxilo, OCH3, pueden encontrarse en niveles bajos.
La unión de iones metálicos por sustancias húmicas es una de las cualidades ambientales más importantes
de las sustancias húmicas. Esta unión puede ocurrir como quelación entre un grupo carboxilo y un grupo
hidroxilo fenólico, como quelación entre dos grupos carboxilo o como complejación con un grupo carboxilo (ver
más abajo):
OH O O
C CO C
O O
+
(a) (b) METRO (C) METRO
METRO
O C O
O
Figura 3.1. Unión de un ion metálico, M2+, por sustancias húmicas (a) por quelación entre carboxilo e
hidroxilo fenólico, (b) por quelación entre dos grupos carboxilo y (c) por formación de complejos con
un grupo carboxilo.
El hierro y el aluminio se unen muy fuertemente a las sustancias húmicas,
mientras que el magnesio se une débilmente. Otros iones comunes, como Ni2+,
Pb2+, Ca2+ y Zn2+, son intermedios en su unión a las sustancias húmicas.
El papel que juegan los complejos de metales de ácido fúlvico soluble en aguas naturales no es bien
conocido. Probablemente mantienen en solución algunos de los iones de metales de transición biológicamente
importantes y están particularmente involucrados en la solubilización y el transporte del hierro.
Los compuestos de tipo ácido fúlvico amarillo llamados Gelbstoffe y que se encuentran con frecuencia junto con
el hierro soluble, están asociados con el color del agua.
Las huminas y los ácidos húmicos insolubles intercambian eficazmente cationes con agua y pueden
acumular grandes cantidades de metales. El carbón de lignito, que es en gran parte un material de ácido húmico,
tiende a eliminar algunos iones metálicos del agua.
Se ha prestado especial atención a las sustancias húmicas desde aproximadamente 1970, tras
el descubrimiento de los trihalometanos (THM, como el cloroformo y el dibromoclorometano) en los
suministros de agua. Ahora se cree generalmente que estos carcinógenos sospechosos pueden
formarse en presencia de sustancias húmicas durante la desinfección del agua potable municipal sin
tratar mediante cloración (ver Capítulo 8). Las sustancias húmicas producen THM por reacción con
el cloro. La formación de THM se puede reducir eliminando la mayor cantidad posible de material
húmico antes de la cloración.
3.18. PROCESOS DE COMPLEJACIÓN Y REDOX
La complejación puede tener un fuerte efecto sobre los equilibrios de oxidaciónreducción por
reacciones cambiantes, como la oxidación del plomo,
Pb Pb2+ + 2e (3.18.1)
fuertemente hacia la derecha uniéndose al ion producto, reduciendo así su concentración a niveles
muy bajos. Quizás más importante es el hecho de que después de la oxidación,
M + 1/ 2O2 MO (3.18.2)
muchos metales forman recubrimientos autoprotectores de óxidos, carbonatos u otras especies
insolubles que evitan una mayor reacción química. Las cubiertas de cobre y aluminio y el hierro
estructural son ejemplos de materiales que, por tanto, se autoprotegen. Un agente quelante en
contacto con dichos metales puede dar como resultado la disolución continua del revestimiento
protector, de modo que el metal expuesto se corroe fácilmente. Por ejemplo, los agentes quelantes
en las aguas residuales pueden aumentar la corrosión de las tuberías de metal, agregando así
metales pesados a los efluentes. Las soluciones de agentes quelantes empleados para limpiar
superficies metálicas en operaciones de metalizado tienen un efecto similar.
LITERATURA CITADA
1. Stevens, William K., “Dejando de lado las expectativas, el uso del agua en los EE. UU. muestra un declive”
New York Times, 10 de noviembre de 1998, pág. 1.
2. Martell, AE, "Principles of Complex Formation", en Organic Compounds in Aquatic Environments,
SD Faust y JV Hunter, Eds., Marcell Dekker, Inc., Nueva York, 1971, págs. 262–392.
3. Means, JL, DA Crerar y JO Duguid, “Migration of Radioactive Wastes: Radionuclide Mobilization
by Complexing Agents”, Science, 200, 1978, págs. 147781.
4. Cleveland, KJM y TF Rees, “Caracterización del plutonio en agua subterránea cerca de la planta
de procesamiento químico de Idaho”, Environmental Science and Technology, 16, 1982, págs.
437–439.
5. Bolton, Harvey, Jr., Don C. Girvin, Andrew E. Plymale, Scott D. Harvey y Darla J. Workman,
“Degradation of MetalNitrilotriacetate Complexes by Chelatobacter heintzii,” Environmental
Science and Technology, 30, 931 938 (1996).
6. Murphy, TP, DRS Lean y C. Nalewajko, "Algas verdeazuladas: su excreción de quelantes
selectivos de hierro les permite dominar otras algas".
Science, 192, 1976, págs. 9002.
7. Manahan, Stanley E., "Humic Substances and the Fates of Hazardous Waste Chemicals",
Capítulo 6 en Influence of Aquatic Humic Substances on Fate and Treatment of Pollutants,
Advances in Chemistry Series 219, American Chemical Society, Washington, DC, 1989 ,
págs. 8392
Appelo, CAJ y D. Postma, Geoquímica, aguas subterráneas y contaminación, AA
Editorial Balkema, Róterdam, 1993.
Baker, Lawrence A., Ed., Química ambiental de lagos y embalses, Sociedad Química
Estadounidense, Washington, DC, 1994.
Brownlow, Arthur H., Geoquímica, 2.ª ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1996.
Butler, James N., Equilibrio iónico: Solubilidad y cálculos de pH, John Wiley & Sons, Nueva
York, 1998.
Drever, James I., La geoquímica de las aguas naturales: entornos de aguas superficiales y
subterráneas, 3.ª ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1997.
Faure, Gunter, Principios y aplicaciones de la geoquímica: un libro de texto completo para
estudiantes de geología, 2ª ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1998.
Gilbert, Janine, Dan L. Danielopol y Jack Stanford, Eds., Groundwater Ecology, Academic
Press, Orlando, FL, 1994.
Hem, JD, Estudio e interpretación de las características químicas del agua natural, 2ª ed.,
US Geological Survey Paper 1473, Washington, DC, 1970.
Hessen, DO y LJ Tranvik, Eds., Sustancias húmicas acuáticas: ecología y biogeoquímica,
Springer Verlag, Berlín, 1998.
Howard, Alan G., Química ambiental acuática, Oxford University Press, Oxford, Reino Unido,
1998.
Kegley, Susan E. y Joy Andrews, The Chemistry of Water, University Science Books
, Mill Valley, California, 1997.
Knapp, Brian, Air and Water Chemistry, Atlantic Europe, HenleyonThames, Reino Unido,
1998).
Langmuir, Donald, Geoquímica ambiental acuosa, Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1997.
Matshullat, Jorg, Heinz Jurgen Tobschall y HansJurgen Voigt, Eds., Geochemistry and the
Environment: Relevant Processes in the Atmosphere, Springer, Berlín, 1997.
Oceanografía en la próxima década, National Academy Press, Washington, DC 1992.
Patrick, Ruth, Calidad del agua superficial, Princeton University Press, Princeton, NJ, 1992.
Sigg, Laura y Werner Stumm, Aquatische Chemie: Eine Einfuehrung in die Chimie Waessriger
Loesungen und Natuerlicher Gewaesser, Tuebner, Stuttgart, Alemania, 1994.
Snoeyink, Vernon L. y David Jenkins, Water Chemistry, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York,
1980.
Stumm, Werner y James J. Morgan, Aquatic Chemistry: Chemical Equilibria and Rates in Natural
Waters, 3.ª ed., John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1995.
Stumm, Werner, Química de la interfaz SólidoAgua: Procesos en la interfaz Agua Mineral y
PartículaAgua en Sistemas Naturales, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1992.
Stumm, Werner, Ed., Aquatic Chemical Kinetics: Tasas de reacción de procesos en aguas
naturales, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1990.
Suffet, IH, y Patrick MacCarthy, Eds., Aquatic Humic Substances: Influence on Fate and
Treatment of Pollutants, Advances in Chemistry Series 219, American Chemical Society,
Washington, DC, 1989.
Agencia de Protección Ambiental de EE. UU., Ground Water Handbook, 2ª ed., Government
Institutes, Rockville, MD, 1992.
van der Leeden, Frits, Fred L. Troise y David K. Todd, Eds., The Water Encyclopedia, Water
Information Center, Plainview, NY, 1991.
1. La alcalinidad se determina por titulación con ácido estándar. La alcalinidad a menudo se
expresa como mg/L de CaCO3. Si se requieren Vp mL de ácido de normalidad N para titular
Vs mL de muestra hasta el punto final de fenolftaleína, ¿cuál es la fórmula para la alcalinidad
de fenolftaleína como mg/L de CaCO3?
2. Se descargaron accidentalmente exactamente 100 libras de azúcar de caña (dextrosa),
C12H22O11, en una pequeña corriente saturada con oxígeno del aire a 25˚C. ¿Cuántos litros
de esta agua podrían contaminarse hasta el punto de eliminar todo el oxígeno disuelto por
biodegradación?
3. El agua con una alcalinidad de 2,00 103 equivalentes/litro tiene un pH de 7,00. Calcular ],
2
[CO2], [HCO3 [CO3 ] y [OH].
4. A través de la actividad fotosintética de las algas, el pH del agua en el Problema 3 cambió
a 10.00. Calcular todas las concentraciones anteriores y el peso de la biomasa, {CH2O},
producida. Suponga que no hay entrada de CO2 atmosférico .
5. El cloruro de calcio es bastante soluble, mientras que el producto de solubilidad del fluoruro
de calcio, CaF2, es sólo 3,9 1011. Se inyecta una corriente de desecho de 1,00 103 M
HCl en una formación de piedra caliza, CaCO3, donde se equilibra. Dé la reacción química
que ocurre y calcule la dureza y la alcalinidad del agua en el equilibrio. Haga lo mismo para
una corriente de desechos de 1.00 103 M HF.
6. Para una solución que tiene 1,00 103 equivalentes/litro de alcalinidad total (aportes y OH )
2
de HCO3 , CO3 , a [H+] = 4,69 1011, ¿ cuál es el porcentaje 2 ? contribución a la
alcalinidad del CO3
7. Se perfora un pozo de eliminación de aguas residuales para transportar diversos desechos
en diferentes momentos en una formación de piedra caliza (CaCO3), y las aguas residuales
tienen tiempo de llegar al equilibrio completo con el carbonato de calcio antes de abandonar
la formación a través de un acuífero subterráneo. De los siguientes componentes en las
aguas residuales, el que no causaría un aumento en la alcalinidad ya sea por el componente
mismo o por su reacción con la caliza, es (a) NaOH, (b) CO2, (c) HF, ( d ) HCl, (e) todo lo
anterior provocaría un aumento de la alcalinidad.
8. Calcular la relación [PbT ]/[HT2 ] para NTA en equilibrio con PbCO3 en un medio
teniendo [HCO3 ] = 3.00 103 M.
9. Si el medio del Problema 8 contuviera un exceso de calcio tal que la concentración
de calcio no complejado, [Ca2+], fuera 5.00 103 M, ¿cuál sería la relación [PbT ]/[CaT ] a
pH 7?
10. Una corriente de agua residual que contiene 1,00 103 M de NTA disódico, Na2HT, como único soluto,
se inyecta en una formación de piedra caliza (CaCO3) a través de un pozo de eliminación de desechos.
Después de atravesar este acuífero por una cierta distancia y alcanzar el equilibrio, el agua
se muestrea a través de un pozo de muestreo. ¿Cuál es la reacción entre las especies de
NTA y el CaCO3? ¿Cuál es la constante de equilibrio
de la reacción? ¿Qué son los y HT2 ?
constantes apropiadas de CaT, HCO3 se , (Las concentraciones de equilibrio
pueden consultar en este capítulo).
11. Si la corriente de aguas residuales del problema 10 fuera de 0,100 M en NTA y contuviera
otros solutos que ejercieran una acción amortiguadora tal que el pH final fuera 9,00, ¿cuál
sería el valor de equilibrio de la concentración de HT2 en moles/ litro ?
12. Exactamente 1,00 103 mol de CaCl2, 0,100 mol de NaOH y 0,100 mol de Na3T
se mezclaron y diluyeron a 1,00 litro. ¿ Cuál era la concentración de Ca2+ en la mezcla
resultante?
13. ¿Cómo influye la quelación en la corrosión?
14. El siguiente ligando tiene más de un sitio para unirse a un ion metálico. ¿Cuántos sitios de
este tipo tiene?
H O
C C O _
H
H norte
H
C C O _
H O
15. Si se permite que una solución que contiene inicialmente 25 mg/L de NTA trisódico alcance el
equilibrio
con PbCO3 sólido a pH 8,50 en un medio que contiene 1,76 HCO3 103 M en equilibrio,
¿cuál es el valor de la relación de la concentración de NTA unido con plomo a la concentración de
NTA no unido, [PbT ]/[HT2 ]?
16. Después de equilibrar una concentración
baja de NTA con PbCO3 a pH 7,00, en un medio que
contiene [HCO3 ] = 7.50 104 M, ¿cuál es la relación [PbT ]/[HT2 ]?
17. ¿Qué efecto perjudicial pueden tener los agentes quelantes disueltos sobre los
tratamiento biológico de residuos?
18. ¿Por qué se suele agregar un agente quelante a los medios de cultivo de algas artificiales?
19. ¿Qué compuesto complejo común de magnesio es esencial para ciertos pro de la vida?
cesos?
20. ¿Cuál es siempre el producto final de la hidrólisis de polifosfato?
21. Una solución que contiene inicialmente 1,00 105 M de CaT se lleva al equilibrio con PbCO3 sólido.

En el equilibrio, pH = 7.00, [Ca2+] = 1.50 103 M y [HCO3 ] = 1.10 103 M. En el equilibrio, ¿cuál es
la fracción de NTA total en solución como PbT
?
22. ¿Cuál es la fracción de NTA presente después de que HT2 se ha llevado
al equilibrio] = 1.25
con PbCO3 sólido a pH 7,00, en un medio en el que [HCO3 103 M?
23. Describa las formas en que las medidas tomadas para aliviar el suministro de agua y las inundaciones
los problemas podrían en realidad agravar tales problemas.
24. El estudio del agua se conoce como , ,
es la rama de la ciencia que se ocupa de las características del agua dulce, y la ciencia que se ocupa
de aproximadamente el 97% de toda el agua de la Tierra se llama .
25. Considere el ciclo hidrológico en la Figura 3.1. Enumere o analice los tipos o clases de química
ambiental que podrían aplicarse a cada parte importante de este ciclo.
26. Considere las propiedades únicas e importantes del agua. ¿Qué características moleculares o de
unión de las moléculas de agua son en gran parte responsables de estas propiedades?
Enumere o describa una de cada una de las siguientes propiedades únicas del agua relacionadas
con (a) características térmicas, (b) transmisión de luz, (c) tensión superficial, (d) propiedades
solventes.
27. Discuta cómo la estratificación térmica de un cuerpo de agua puede afectar su química.
28. Relacionar la vida acuática con la química acuática. Al hacerlo, considere lo siguiente:
organismos autótrofos, productores, organismos heterótrofos, descomponedores,
eutrofización, oxígeno disuelto, demanda bioquímica de oxígeno.
4 OXIDACIÓNREDUCCIÓN
__________________________
4.1. LA IMPORTANCIA DE LA OXIDACIÓNREDUCCIÓN
Las reacciones de oxidaciónreducción (redox) son aquellas que implican cambios en los
estados de oxidación de los reactivos. Tales reacciones son más fáciles de visualizar como la
transferencia de electrones de una especie a otra. Por ejemplo, el ion cadmio soluble, Cd2+, se
elimina de las aguas residuales por reacción con el hierro metálico. La reacción global es
Cd2+ + Fe Cd + Fe2+ (4.1.1)
Esta reacción es la suma de dos semirreacciones, una semirreacción de reducción en la que el
ion cadmio acepta dos electrones y se reduce,
Cd2+ + 2eCd (4.1.2)
y una semirreacción de oxidación en la que se oxida el hierro elemental:
Fe Fe2+ + 2e (4.1.3)
Cuando estas dos semirreacciones se suman algebraicamente, los electrones se cancelan en
ambos lados y el resultado es la reacción general dada en la Ecuación 4.1.1.
Los fenómenos de oxidaciónreducción son muy importantes en la química ambiental de las
aguas naturales y las aguas residuales. En un lago, por ejemplo, la reducción de oxígeno (O2) por
materia orgánica (representada por {CH2O}),
{CH2O} + O2 CO2 + H2O (4.1.4)
resulta en el agotamiento del oxígeno que puede ser fatal para los peces. La velocidad a la que se oxidan las
aguas residuales es crucial para el funcionamiento de una planta de tratamiento de residuos. Reducción de
hierro insoluble (III) a hierro soluble (II),
Fe(OH)3(s) + 3H+ + e Fe2+ + 3H2O (4.1.5)
en un embalse contamina el agua con hierro disuelto, que es difícil
de eliminar en la planta de
+ en agua,
tratamiento de agua. Oxidación de NH4 a NO3
+
NH4 + 2O2 NO3 + 2H+ + H2O (4.1.6)
convierte el nitrógeno amónico en nitrato, una forma más asimilable por las algas en el agua. Se
pueden citar muchos otros ejemplos de las formas en que los tipos, velocidades y equilibrios de las
reacciones redox determinan en gran medida la naturaleza de importantes especies de solutos en el
agua.
Este capítulo analiza los procesos redox y los equilibrios en el agua. Al hacerlo, enfatiza el
concepto de pE, análogo al pH y definido como el logaritmo negativo de la actividad de los electrones.
Los valores bajos de pE son indicativos de condiciones reductoras y los valores altos de pE reflejan
condiciones oxidantes.
Se deben enfatizar dos puntos importantes con respecto a las reacciones redox en aguas naturales
y aguas residuales. Primero, como se analiza en el Capítulo 6, “Bioquímica microbiana acuática”,
muchas de las reacciones redox más importantes son catalizadas por microorganismos. Las bacterias
son los catalizadores mediante los cuales el oxígeno molecular reacciona con la materia orgánica, el
hierro (III) se reduce a hierro (II) y el amoníaco se oxida a iones de nitrato.
El segundo punto importante con respecto a las reacciones redox en la hidrosfera es su estrecha
relación con las reacciones ácidobase. Mientras que la actividad del ion H+ se usa para expresar el
grado en que el agua es ácida o básica, la actividad del electrón, e, se usa para expresar el grado en
que un medio acuático se oxida o se reduce.
El agua con una alta actividad de iones de hidrógeno, como la escorrentía de la "lluvia ácida", es ácida.
Por analogía, se dice que el agua con una alta actividad de electrones , como la del digestor anaeróbico
de una planta de tratamiento de aguas residuales, es reductora . el hidróxido de sodio de desecho es
básico, mientras que el agua con una actividad electrónica baja (agua altamente clorada, por ejemplo)
se dice que es oxidante. En realidad, ni los electrones libres ni los iones H+ libres como tales se
encuentran disueltos en una solución acuática; siempre están fuertemente asociados con especies
solventes o solutos. Sin embargo, el concepto de actividad de electrones, como el de actividad de
iones de hidrógeno, sigue siendo muy útil para el químico acuático.
Muchas especies en el agua experimentan un intercambio tanto de electrones como de iones H+ .
Por ejemplo, el agua ácida de una mina contiene el ion de hierro (III) hidratado, Fe(H2O)6 3+, que
pierde fácilmente el ion H+
3+
Fe(H2O)6 Fe(H2O)5OH2+ + H+ (4.1.7)
para aportar acidez al medio. El mismo ion acepta un electrón.
3+ + e 2+
Fe(H2O)6 Fe(H2O)6 (4.1.8)
para dar hierro (II).
Generalmente, la transferencia de electrones en una reacción redox va acompañada de
transferencia de iones H+ , y existe una estrecha relación entre los procesos redox y ácidobase. Para
Por ejemplo, si el hierro (II) pierde un electrón a pH 7, también se pierden tres iones de hidrógeno para
formar hidróxido de hierro (II) altamente insoluble,
2+
Fe(H2O)6 e + Fe(OH)3(s) + 3H2O + 3H+ (4.1.9)
un sólido insoluble, gelatinoso.
El cuerpo de agua estratificado que se muestra en la Figura 4.1 se puede utilizar para ilustrar los
fenómenos redox y las relaciones en un sistema acuático. La capa de sedimentos anaeróbicos es tan
reductora que el carbono puede reducirse a su estado de oxidación más bajo posible, 4 en CH4. Si el
lago se vuelve anaeróbico, el hipolimnio puede contener elementos de hierro.
+ 2+
estados reducidos: NH4 para nitrógeno, H2S para azufre y Fe(H2O)6 soluble
La saturación con oxígeno atmosférico hace que la capa superficial sea un medio relativamente
oxidante. Si se le permite alcanzar el equilibrio termodinámico, se caracteriza por las formas más
oxidadas de los elementos presentes: CO2 por carbono, NO3 por nitrógeno, hierro como Fe(OH)3
insoluble y azufre como SO4 2. Los cambios sustanciales en la distribución de especies químicas en
el agua como resultado de reacciones redox son de vital importancia para los organismos acuáticos y
tienen una tremenda influencia en la calidad del agua.
O2
2
CO2 SO4 Fe(OH) 3MnO2
NUMERO 3
oxidante
Reduciendo
+ O2 muy bajo
S NH4
CH4 H2 Fe2+ Mn2+
Figura 4.1. Predominio de varias especies químicas en un cuerpo de agua estratificado que tiene una
alta concentración de oxígeno (oxidante, alto pE) cerca de la superficie y una baja concentración de
oxígeno (reductor, bajo pE) cerca del fondo.
Cabe señalar que se supone que los sistemas presentados en este capítulo están en equilibrio, un
estado que casi nunca se logra en ningún sistema real de agua natural o de aguas residuales. La
mayoría de los sistemas acuáticos reales son sistemas dinámicos que pueden acercarse a un estado
estacionario, en lugar de un verdadero equilibrio. No obstante, la imagen de un sistema en equilibrio es
muy útil para visualizar las tendencias en los sistemas naturales de agua y aguas residuales, aunque
el modelo sigue siendo lo suficientemente simple como para comprenderlo. Sin embargo, es importante
darse cuenta de las limitaciones de dicho modelo, especialmente al tratar de realizar mediciones del
estado redox del agua.
4.2. LAS REACCIONES ELECTRÓNICAS Y REDOX
Para explicar los procesos redox en aguas naturales es necesario tener una comprensión de las
reacciones redox. En un sentido formal, tales reacciones pueden verse como
la transferencia de electrones entre especies. Esta sección considera tales reacciones en un sistema
simple. Todas las reacciones redox implican cambios en los estados de oxidación de algunas de las
especies que toman parte en la reacción. Considere, por ejemplo, una solución que contiene hierro
(II) y hierro (III) que es lo suficientemente ácida para evitar la precipitación de Fe (OH) 3 sólido; dicho
medio podría ser agua ácida de mina o un desecho de licor de decapado de acero.
Suponga que la solución se trata con gas hidrógeno elemental sobre un catalizador adecuado para
provocar la reducción de hierro (III) a hierro (II). La reacción global se puede representar como
2Fe3+ + H2 2Fe2+ + 2H+ (4.2.1)
La reacción se escribe con una doble flecha, lo que indica que es reversible y puede ocurrir en
cualquier dirección; para concentraciones normales de participantes en la reacción, esta reacción va
hacia la derecha. A medida que la reacción va hacia la derecha, el hidrógeno se oxida a medida que
cambia de un estado de oxidación (número) de 0 en H2 elemental a un número de oxidación más
alto de +1 en H+ . El estado de oxidación del hierro va de +3 en Fe3+ a +2 en Fe2+; el número de
oxidación del hierro disminuye, lo que significa que se reduce.
Todas las reacciones redox como esta se pueden descomponer en una semirreacción de
reducción, en este caso
2Fe3+ + 2e 2Fe2+ (4.2.2)
(para un electrón, Fe3+ + e Fe3+) y una semirreacción de oxidación, en este caso
2H+ + 2e (4.2.3)
H2
Tenga en cuenta que la suma de estas dos semirreacciones juntas da la reacción general. La adición
de una semirreacción de oxidación y una semirreacción de reducción, cada una expresada para el
mismo número de electrones de modo que los electrones se cancelen a ambos lados de las flechas,
da como resultado una reacción redox completa.
El equilibrio de una reacción redox, es decir, el grado en que la reacción, tal como está escrita,
tiende a inclinarse hacia la derecha o hacia la izquierda, puede deducirse de la información sobre sus
semirreacciones constituyentes. Para visualizar esto, suponga que las dos semirreacciones se pueden
separar en dos semiceldas de una celda electroquímica como se muestra para la Reacción 4.2.1 en
la Figura 4.2.
Si las actividades iniciales de H+ , Fe2+ y Fe3+ fueran del orden de 1 (concentraciones de 1 M),
y si la presión de H2 fuera de 1 atm, el H2 se oxidaría a H+ en la semicelda izquierda, el Fe3+ se se
reduciría a Fe2+ en la semicelda derecha, y los iones migrarían a través del puente salino para
mantener la electroneutralidad en ambas semiceldas. La reacción neta que ocurriría sería la Reacción
4.2.1.
Si se insertara un voltímetro en el circuito entre los dos electrodos, no podría fluir una corriente
significativa y las dos semirreacciones no podrían tener lugar. Sin embargo, el voltaje registrado por
el voltímetro sería una medida de las tendencias relativas de las dos semirreacciones a ocurrir. En la
semicelda izquierda, la semireacción de oxidación,
2H+ + 2e (4.2.3)
H2
tenderá a ir hacia la derecha, liberando electrones al electrodo de platino en la media celda y
dando a ese electrodo un potencial relativamente negativo (). En la semicelda derecha, la
semireacción de reducción,
Fe3+ + e Fe2+ (4.2.2)
Educación física
H2 Puente de sal
punto
Fe3+ punto
H+ Fe2+
Figura 4.2. Celda electroquímica en la que la reacción 2Fe3+ + H2 se realiza 2Fe2+ + 2H+ puede ser
en dos semiceldas.
tenderá a ir hacia la derecha, tomando electrones del electrodo de platino en la media celda
y dando a ese electrodo un potencial relativamente positivo (+). La diferencia en estos
potenciales es una medida de la "fuerza impulsora" de la reacción general. Si cada uno de los
participantes de la reacción estuviera en actividad unitaria, la diferencia de potencial sería de
0,77 voltios.
El electrodo izquierdo que se muestra en la figura 4.2 es el electrodo estándar con el que
se comparan todos los demás potenciales de electrodo. Se llama electrodo de hidrógeno
estándar, SHE. A este electrodo se le ha asignado un valor potencial de exactamente 0 voltios
por convención, y su semirreacción se escribe como sigue:
2H+ + 2e H2 E0 = 0,00 voltios (4.2.4)
El potencial medido del electrodo de la derecha en la Figura 4.2.1 en comparación con el
electrodo de hidrógeno estándar se denomina potencial de electrodo, E. Si los iones Fe2+ y
Fe3+ en solución tienen actividad unitaria, el potencial es el potencial de electrodo estándar
(según según la convención IUPAC, el potencial de reducción estándar), E0 El potencial de .
electrodo estándar para el par Fe3+/Fe2+ es de 0,77 voltios expresado convencionalmente
de la siguiente manera:
Fe3+ + e Fe2+ E0 = +0,77 voltios (4.2.5)
4.3. ACTIVIDAD ELECTRÓNICA Y pE
En este libro, en su mayor parte, pE y pE0 se utilizan en lugar de E y E0 para ilustrar más
claramente los equilibrios redox en los sistemas acuáticos en muchos órdenes de magnitud.
de la actividad de los electrones de manera análoga al pH. Numéricamente, pE y pE0 son
simplemente los siguientes:
mi
E
pE = 2.303RT = F (a 25˚C) (4.3.1)
0.0591
E0
E0
pE0 = 2.303RT = (a 25˚C) (4.3.2)
F 0.0591
donde R es la constante de gas molar, T es la temperatura absoluta y F es la constante de Faraday.
El “concepto pE” se explica a continuación.
Así como el pH se define como
pH = log(aH+) (4.3.3)
donde aH+ es la actividad del ion hidrógeno en solución, pE se define como
pE = log(ae) (4.3.4)
donde ae es la actividad del electrón en solución. Dado que la concentración de iones de hidrógeno
puede variar en muchos órdenes de magnitud, el pH es una forma conveniente de expresar aH+ en
términos de números manejables. De manera similar, las actividades de los electrones en el agua
pueden variar en más de 20 órdenes de magnitud, por lo que es conveniente expresar ae como pE.
Los valores de pE se definen en términos de la siguiente semirreacción para la cual pE0 se
define como exactamente cero:*
2H+ (ac) + 2e H2(g) E0 = +0,00 voltios pE0 = 0,00 (4.3.5)
Mientras que es relativamente fácil visualizar las actividades de los iones en términos de
concentración, es más difícil visualizar la actividad del electrón y, por lo tanto, pE, en términos
similares. Por ejemplo, a 25˚C en agua pura, un medio de fuerza iónica cero, la concentración de
iones de hidrógeno es 1,0 107 M, la actividad de iones de hidrógeno es 1,0 107 y el pH es 7,0. ,
Sin embargo, la actividad de los electrones debe definirse en términos de la Ecuación 4.3.5. Cuando
el H+ (aq) con actividad unitaria está en equilibrio con hidrógeno gaseoso a 1 atmósfera de presión
(e igualmente con actividad unitaria), la actividad del electrón en el medio es exactamente 1,00 y el
pE es 0,0. Si la actividad de los electrones aumentara
__________________________
* Termodinámicamente, el cambio de energía libre para esta reacción se define exactamente como cero
cuando todos los participantes de la reacción están en actividad unitaria. Para los solutos iónicos, la actividad
(la concentración efectiva en cierto sentido) se aproxima a la concentración en concentraciones bajas y
fuerzas iónicas bajas. La actividad de un gas es igual a su presión parcial. Además, la energía libre, G,
disminuye para procesos espontáneos que ocurren a temperatura y presión constantes. Los procesos para
los cuales el cambio de energía libre, G, es cero, no tienen tendencia hacia el cambio espontáneo y están
en un estado de equilibrio. La reacción 4.2.4 es aquella en la que se basan las energías libres de formación
de todos los iones en disolución acuosa. También forma la base para definir cambios de energía libre para
procesos de reducción de oxidación en agua.
por un factor de 10 (como sería el caso si H+ (aq) con una actividad de 0,100 estuviera en
equilibrio con H2 con una actividad de 1,00), la actividad electrónica sería 10 y el valor pE sería
1,0.
4.4. LA ECUACIÓN DE NERNST
La ecuación de Nernst se utiliza para explicar el efecto de diferentes actividades sobre el
potencial de electrodo. Con referencia a la Figura 4.2, si la concentración de iones Fe3+ aumenta
en relación con la concentración de iones Fe2+ , se visualiza fácilmente que el potencial y el pE
del electrodo derecho se volverán más positivos debido a la mayor concentración de iones Fe3+
deficientes en electrones agrupados a su alrededor. tiende a extraer electrones del electrodo. La
disminución de iones Fe3+ o el aumento de la concentración de iones Fe2+ tiene el efecto
contrario. Dichos efectos de concentración sobre E y pE se expresan mediante la ecuación de
Nernst. Aplicado a la semireacción
Fe3+ + e Fe2+ E0 = +0,77 voltios pE0 = 13,2 (4.4.1)
la ecuación de Nernst es
E = E0 + 2.303RT nF registro [Fe3+] = E0 + 0,0591 registro [Fe3+] (4.4.2)

[Fe2+] [Fe2+]
norte
donde n es el número de electrones que intervienen en la semirreacción (1 en este caso), y se
han tomado como concentraciones las actividades de los iones Fe3+ y Fe2+ (simplificación válida
para disoluciones más diluidas, que se hará a lo largo de este capítulo ). Teniendo en cuenta que
mi E0
pE = 2.303RT y pE0 = 2.303RT
F F
la ecuación de Nernst se puede expresar en términos de pE y pE0
1 [Fe3+] (En este caso n = 1)

pE = pE0 + registro (4.4.3)
[Fe2+]
norte
La ecuación de Nernst en esta forma es bastante simple y ofrece algunas ventajas en el cálculo
de las relaciones redox.
Si, por ejemplo, el valor de [Fe3+] es 2.35 103 M y [Fe2+] = 7.85 105 M, el valor de pE es
2,35 103 pE = 14,7
= 13,2 + log 7,85 (4.4.4)
105
A medida que aumenta la concentración de Fe3+ en relación con la concentración de Fe2+, el
valor de pE aumenta (más positivo) y a medida que aumenta la concentración de Fe2+ en
relación con la concentración de Fe3+, el valor de pE disminuye (más negativo).
4.5. TENDENCIA DE REACCIÓN: REACCIÓN ENTERA A PARTIR DE MEDIAS
REACCIONES
Esta sección analiza cómo se pueden combinar las semirreacciones para dar reacciones completas y
cómo se pueden usar los valores de pE0 de las semirreacciones para predecir las direcciones en las que
irán las reacciones. Las semirreacciones discutidas aquí son las siguientes:
Hg2+ + 2e Hg pE0 = 13,35 (4.5.1)
Fe3+ + e Fe2+ pE0 = 13,2 (4.5.2)
Cu2+ + 2e cobre pE0 = 5,71 (4.5.3)
2H+ + 2e H2 pE0 = 0,00 (4.5.4)
Pb2+ + 2e Pb pE0 = 2,13 (4.5.5)
Tales semirreacciones y sus valores de pE0 pueden usarse para explicar observaciones como las siguientes:
Una solución de Cu2+ fluye a través de una tubería de plomo y el plomo adquiere una capa de cobre
metálico a través de la reacción.
Cu2+ + Pb Cu + Pb2+ (4.5.6)
Esta reacción se produce porque el ion cobre(II) tiene una mayor tendencia a adquirir electrones que el ion
plomo a retenerlos. Esta reacción, que se puede llevar a cabo en dos semiceldas separadas como se
muestra en la Figura 4.3, se puede obtener restando la semirreacción del plomo, Ecuación 4.5.5, de la
semirreacción del cobre, Ecuación 4.5.3:
Cu2+ + 2e cobre pE0 = 5,71 (4.5.3)
(Pb2+ + 2e Pb pE0 = 2,13) (4.5.5)
Cu2+ + Plomo Cu + Pb2+ pE0 = 7,84 (4.5.7)
Los valores positivos de pE0 para esta reacción, 7.84, indican que la reacción tiende a ir hacia la derecha
como está escrita. Esto ocurre cuando el plomo metálico entra en contacto directo con una solución de iones
de cobre (II). Por lo tanto, si una solución de desecho que contiene iones de cobre (II), un contaminante
relativamente inocuo, entra en contacto con plomo en las tuberías, el plomo tóxico puede disolverse.
En principio, se puede permitir que ocurran semirreacciones en semiceldas electroquímicas separadas,
como podría ocurrir para la Reacción 4.5.7 en la celda que se muestra en la Figura 4.3 si el medidor (pE)
fuera puenteado por un conductor eléctrico; por lo tanto, se denominan reacciones celulares.
Si las actividades de Cu2+ y Pb2+ no son la unidad, la dirección de la reacción y el valor de pE se
deducen de la ecuación de Nernst. Para la Reacción 4.5.7 la ecuación de Nernst es
1
pE = pE0 + registro [Cu2+] = 7,84 + [Pb2+] registro [Cu2+] (4.5.8)
norte
1 2
[Pb2+]
Al combinar las semirreacciones apropiadas, se puede demostrar que el cobre metálico no hará que se desprenda
gas hidrógeno de soluciones de ácido fuerte (el ión hidrógeno tiene menos atracción por los electrones que el ión
cobre (II), mientras que el plomo metálico, por el contrario, , desplazará el gas hidrógeno de las soluciones ácidas.
Educación física
Puente de sal
cobre
2+ Pb2+
cobre
NO3 NUMERO 3
Pb
Figura 4.3. Celda para la medida de pE entre una semicelda de plomo y una semicelda de cobre. En esta
configuración, "pE" tiene una resistencia muy alta y la corriente no puede fluir.
4.6. LA ECUACIÓN DE NERNST Y EL EQUILIBRIO
QUÍMICO
Consulte nuevamente la Figura 4.3. Imagine que en lugar de configurar la celda para medir el potencial entre
los electrodos de cobre y plomo, se quitó el voltímetro, V, y los electrodos se conectaron directamente con un cable
para que la corriente pudiera fluir entre ellos. La reacción
Cu2+ + Plomo Cu + Pb2+ pE0 = 7,84 (4.5.7)
ocurrirá hasta que la concentración de iones de plomo sea tan alta y la de iones de cobre tan baja que la reacción
se detenga. El sistema está en equilibrio y, dado que ya no fluye corriente, pE es exactamente cero. La constante
de equilibrio K para la reacción viene dada por la expresión
K = [Pb2+] (4.6.1)
[Cu2+]
La constante de equilibrio se puede calcular a partir de la Ecuación de Nernst, teniendo en cuenta que, en
condiciones de equilibrio, pE es cero y [Cu2+] y [Pb2+] están en equilibrio
concentraciones:
1
pE = pE0 + registro [Cu2+] = pE0 + 1 1
norte
registro n K
[Pb2+]
1
pE = 0,00 = 7,84 logaritmo [Pb2+] = 7,84 1 logK 2 (4.6.2)
2 [Cu2+]
Tenga en cuenta que los productos de reacción se colocan sobre los reactivos en términos
logarítmicos, y se coloca un signo menos al frente para poner la constante de equilibrio en la forma
correcta (una operación puramente matemática). El valor de log K obtenido al resolver la ecuación
anterior es 15,7.
La constante de equilibrio para una reacción redox que involucra n electrones se da en
términos de pE simplemente por
log K = n(pE0 ) (4.6.3)
4.7. LA RELACIÓN DEL PE CON LA ENERGÍA LIBRE
Los sistemas acuáticos y los organismos que los habitan, al igual que la máquina de vapor o los
estudiantes que esperan aprobar química física, deben obedecer las leyes de la termodinámica. Las
bacterias, los hongos y los seres humanos obtienen su energía actuando como mediadores
(catalizadores) de reacciones químicas y extrayendo de ellas un determinado porcentaje de energía
útil. Al predecir o explicar el comportamiento de un sistema acuático, es útil poder predecir la energía
útil que se puede extraer de las reacciones químicas en el sistema, como la oxidación microbiana de
materia orgánica a CO2 y agua, o la fermentación de materia orgánica a metano por bacterias
anaerobias en ausencia de oxígeno. Tal información puede obtenerse conociendo el cambio de
energía libre, G, para la reacción redox; G, a su vez, se puede obtener de pE para la reacción. El
cambio de energía libre para una reacción redox que involucra n electrones a una temperatura
absoluta de T está dada por
G = 2.303nRT(pE) (4.7.1)
donde R es la constante de los gases. Cuando todos los participantes de la reacción están en sus
estados estándar (líquidos puros, sólidos puros, solutos con una actividad de 1,00), G es el cambio
de energía libre estándar, G0 , dado por
G0 = 2.303nRT(pE0 ) (4.7.2)
4.8. REACCIONES EN TÉRMINOS DE UN ELECTRÓNMOL
Para comparar cambios de energía libre entre diferentes reacciones redox, es más significativo
considerar las reacciones en términos de la transferencia de exactamente 1 mol de electrones. Este
concepto puede entenderse considerando dos reacciones redox típicas e importantes que ocurren en
los sistemas acuáticos: la nitrificación.
+
NH4 + 2O2 NUMERO 3 + 2H+ + H2O pE0 = 5,85 (4.8.1)
y oxidación de hierro (II) a hierro (III):
4Fe2+ + O2 + 10H2O 4Fe(OH)3(s) + 8H+ pE0 = 7,6 (4.8.2)
¿Qué significan realmente las reacciones escritas de esta manera? Si se van a realizar cálculos
termodinámicos relacionados con las reacciones, la Reacción 4.8.1 significa que un mol de ion amonio
reacciona con dos moles de oxígeno para producir un mol de ion nitrato, dos moles de ion hidrógeno y un
mol de agua. Se considera que la reacción 4.8.2 significa que cuatro moles de iones de hierro (II) reaccionan
con un mol de oxígeno y diez moles de agua para producir cuatro moles de Fe(OH)3 y ocho moles de iones
de hidrógeno . Los cambios de energía libre calculados para estas cantidades de participantes en la
reacción no permiten comparaciones significativas de sus cambios de energía libre. Sin embargo, tales
comparaciones pueden hacerse sobre la base común de la transferencia de un mol de electrones,
escribiendo cada reacción en términos de un electrónmol. La ventaja de este enfoque se ilustra considerando
la Reacción 4.8.1, que implica un cambio de ocho electrones, y la Reacción 4.8.2, que implica un cambio
de cuatro electrones. Reescribiendo la Ecuación 4.8.l para un electrónmol se obtiene
+
1/8NH4 + 1/4O2 + 1/4H+ + 1/8H2O pE0 = 5,85 1/8NO3 (4.8.3)
mientras que la Reacción 4.8.2, cuando se reescribe para un electrónmol en lugar de cuatro, produce:
Fe2+ + 1/4O2+ 5/2H2O Fe(OH)3(s) + 2H+ pE0 = 7,6 (4.8.4)
De la Ecuación 4.7.2, el cambio de energía libre estándar para una reacción es
G0 = 2.303nRT(pE0 ) (4.7.2)
que, para una reacción de un electrónmol es simplemente
G0 = 2.303RT(pE0 ) (4.7.2)
Por lo tanto, para las reacciones escritas en términos de un electrónmol, una comparación de los valores
de pE0 proporciona una comparación directa de los valores de G0 .
Como se muestra en la Ecuación 4.6.3 para una reacción redox que involucra n electrones, pE0 es
relacionado con la constante de equilibrio por
log K = n (pE0 ) (4.8.5)
que para una reacción de un electrónmol se convierte simplemente
registro K = pE0 (4.8.6)
La reacción 4.8.3, la reacción de nitrificación escrita en términos de un electrónmol, tiene un valor de pE0
de +5,85. La expresión de la constante de equilibrio para esta reacción es,

[NUMERO 3 1/8 [H+ ] ]1/4
k = (4.8.7)
+ 1/4
[NH4 1/8 ] PO2
una forma computacionalmente engorrosa para la cual log K se da de manera muy simple de la
siguiente manera:
log K = pE0 = 5,85 o K = 7,08 105 (4.8.8)
La tabla 4.1 es una compilación de valores de pE0 para reacciones redox que son especialmente
importantes en los sistemas acuáticos. La mayoría de estos valores se calculan a partir de datos
termodinámicos en lugar de mediciones potenciométricas directas en una celda electroquímica,
como se muestra en la Figura 4.2. La mayoría de los sistemas de electrodos que podrían diseñarse
no dan respuestas potenciales correspondientes a la ecuación de Nernst; es decir, no se comportan
de forma reversible. Es cierto que uno puede colocar un electrodo de platino y un electrodo de
referencia en agua y medir un potencial. Este potencial, referido al electrodo de hidrógeno estándar,
es el denominado valor EH . Además, el potencial medido será más positivo (más oxidante) en un
medio oxidante, como las capas superficiales aeróbicas de un lago, que en un medio reductor, como
las regiones anaeróbicas del fondo de una masa de agua. Sin embargo, otorgar algún significado
cuantitativo al valor de EH medido directamente con un electrodo es una práctica muy dudosa. Las
aguas ácidas de mina que contienen niveles relativamente altos de ácido sulfúrico y hierro disuelto
dan valores de EH razonablemente exactos por medición directa, pero la mayoría de los sistemas
acuáticos no producen valores significativos de EH.
4.9. LOS LÍMITES DE LA pE EN EL AGUA
Hay límites dependientes del pH para los valores de pE en los que el agua es termodinámica.
icamente estable. El agua puede oxidarse
2H2O O2 + 4H+ + 4e (4.9.1)
o puede reducirse:
2H2O + 2e H2 + 2OH (4.9.2)
Estas dos reacciones determinan los límites de pE en agua. En el lado oxidante (valores de pE
relativamente más positivos), el valor de pE está limitado por la oxidación del agua, Semireacción
4.9.1. El desprendimiento de hidrógeno, Semireacción 4.9.2, limita el valor de pE en el lado reductor.
La condición bajo la cual el oxígeno de la oxidación del agua tiene una presión de 1,00 atm puede
considerarse como el límite oxidante del agua, mientras que una presión de hidrógeno de 1,00
atmósfera puede considerarse como el límite reductor del agua. Estas son condiciones de contorno
que permiten el cálculo de los límites de estabilidad del agua.
Escribiendo el reverso de la Reacción 4.9.1 para un electrón y estableciendo PO2 = 1.00 se obtiene:
1/4O2 + H+ + e 1/2H2O pE0 = 20,75 (de la Tabla 4.1) (4.9.3)
Por lo tanto, la Ecuación 4.9.5 define el límite de oxidación del agua dependiente del pH. A un pH
específico, valores de pE más positivos que el dado por la Ecuación 4.9.5 no pueden existir en
equilibrio en agua en contacto con la atmósfera.
Tabla 4.1. Valores pE0 de Reacciones Redox Importantes en Aguas Naturales (a 25˚C)
Reacción pE0 pE0(W)1
(1) 1/4O2(g) + H+ (W) + e 1/2H2O +20.75 +13.75
(2) 1/5NO3 + 6/5H+ + e 1/10N2 + 3/5H2O +21.05 +12.65
(3) 1/2MnO2 + 1/2HCO3 (103 ) + 3/2H+ (W) + e
1/2MnCO3(s) + H2O — +8,52
(4) 1/2NO3 + H+ (W) + e 1/2NO2 + 1/2H2O +14.15 +7.15

+
(5) 1/8NO3 + 5/4H+ (W) + e 1/8NH4 + 3/8H2O +14,90 +6.15
(6) 1/6NO2 + 4/3H+ (W) + e
+
1/6NH4 + 1/3H2O +15.14 +5.82
(7) 1/2CH3OH + H+ (W) + e
1/2CH4(g) + 1/2H2O +9.88 +2.88
(8) 1/4CH2O + H+ (W) + e 1/4CH4(g) + 1/4H2O +6,94 (9) FeOOH(g) + 0.06
HCO3 (103 ) + 2H+ (W) + e FeCO3 (s) + 2H2O —
1,672
(10) 1/2CH2O + H+ (W) + e + 1/2CH3OH +3.99 3.01

2
(11) 1/6SO4 + 4/3H+ (W) + e 1/6S(s) + 2/3H2O +6,03 3.30
2
(12) 1/8SO4 + 5/4H+ (W) + e
1/8H2S(g) + 1/2H2O +5.75 3.50
2
(13) 1/8SO4 + 5/4H+ (W) + e
1/8H2S(g) + 1/2H2O +4.13 3.75
(14) 1/2S + H+ (W) + e 1/2H2S +2.89 4.11
(15) 1/8CO2 + H+ + e 1/8CH4 + 1/4H2O +2.87 4.13

+
(16) 1/6N2 + 4/3H+ (W) + e 1/3NH4 +4.68 4.65
(17) H+ (W) + e 0.00 7.00

1/2H2(g)
(18) 1/4CO2(g) + H+ (W) + e 1/4CH2O + 1/4H2O 1,20 8.20
1
(W) indica aH+ = 1,00 107 M y pE0 (W) es un pE0 en aH+ = 1,00 107 M.
2
Estos datos corresponden a aHCO3 = 1,00 103 M en lugar de a la unidad, por lo que no son exactamente
pE0(W); representan las condiciones acuáticas típicas de forma más exacta que los valores de pE0.
Fuente: Stumm, Werner y James J. Morgan, Aquatic Chemistry, John Wiley and Sons, New
York, 1970, pág. 318. Reproducido con permiso de John Wiley & Sons, Inc.
1/4
pE = pE0 + log(PO2 [H+])
(4.9.4)
pE = 20,75 pH (4.9.5)
La relación pEpH para el límite reductor del agua tomada en PH2 = exactamente 1
atm viene dada por la siguiente derivación:
H+ + e 1/2H2 pE0 = 0,00 (4.9.6)
pE = pE0 + log [H+] (4.9.7)
pE = pH (4.9.8)
Para agua neutra (pH = 7,00), la sustitución en las Ecuaciones 4.9.8 y 4.9.5 produce 7,00 a
13,75 para el rango de pE del agua. Los límites de estabilidad pEpH para el agua se muestran
mediante líneas discontinuas en la Figura 4.4 de la Sección 4.11.
La descomposición del agua es muy lenta en ausencia de un catalizador adecuado.
Por lo tanto, el agua puede tener valores de pE temporales fuera del equilibrio más negativos que
el límite reductor o más positivos que el límite oxidante. Un ejemplo común de esto último es una
solución de cloro en agua.
4.10. VALORES pE EN SISTEMAS DE AGUA NATURAL
Aunque generalmente no es posible obtener valores de pE precisos mediante mediciones
potenciométricas directas en sistemas acuáticos naturales, en principio, los valores de pE pueden
calcularse a partir de las especies presentes en el agua en equilibrio. Un valor de pE obviamente
significativo es el del agua neutra en equilibrio termodinámico con la atmósfera. En agua bajo
estas condiciones, PO2 = 0.21 atm y [H+] = 1.00 107 M. La sustitución en la Ecuación 4.9.4
produce:
pE = 20,75 + log {(0,21)1/4 1,00 10 7} = 13,8 (4.10.1)
Según este cálculo, es de esperar un valor de pE del orden de +13 para un agua en equilibrio
con la atmósfera, es decir, un agua aeróbica. En el otro extremo, considere el agua anaeróbica en
la que los microorganismos producen metano y CO2. Suponga que PCO2 = PCH4 y que pH =
7,00. La media reacción relevante es
1/8CO2 + H+ + e 1/8CH4 + 1/4H2O (4.10.2)
para la cual la ecuación de Nernst es
1/8
PCO2 [H+ ]
pE = 2,87 + registro 1/ 8 = 2,87 + log[H+ ] = 2,87 7,00 = 4,13 (4.10.3)
PCH4 [H+ ]
Tenga en cuenta que el valor de pE de 4.13 no excede el límite de reducción del agua a
pH 7.00, que de la Ecuación 4.9.8 es 7.00. Es de interés calcular la presión de oxígeno
en agua neutra a este bajo valor de pE de 4,13. La sustitución en la Ecuación 4.9.4 da
como resultado
1/4
4,13 = 20,75 + registro (PO2 1.00 107) (4.10.4)
a partir del cual se calcula que la presión de oxígeno es 3.0 cifra 1072 atm. Esto
increíblemente baja para la presión de oxígeno significa que el equilibrio con respecto a
la presión parcial de oxígeno no se logra en estas condiciones. Ciertamente, bajo
cualquier condición que se acerque al equilibrio entre niveles comparables de CO2 y
CH4, la presión parcial de oxígeno debe ser extremadamente baja.
4.11. DIAGRAMAS pEpH
Los ejemplos citados hasta ahora han mostrado las estrechas relaciones entre pE y
pH en el agua. Esta relación puede expresarse gráficamente en forma de diagrama pE
pH. Dichos diagramas muestran las regiones de estabilidad y las líneas fronterizas de
varias especies en el agua. Debido a las numerosas especies que pueden formarse,
estos diagramas pueden volverse extremadamente complicados. Por ejemplo, si se está
considerando un metal, pueden existir varios estados de oxidación diferentes del metal,
complejos hidroxi y diferentes formas del óxido o hidróxido de metal sólido en diferentes
regiones descritas por el diagrama pEpH. La mayoría de las aguas contienen carbonato,
y muchas contienen sulfatos y sulfuros, por lo que varios carbonatos, sulfatos y sulfuros
metálicos pueden predominar en diferentes regiones del diagrama. Sin embargo, para
ilustrar los principios involucrados, aquí se considera un diagrama pEpH simplificado. Se
remite al lector a trabajos más avanzados sobre geoquímica y química acuática para
obtener diagramas pEpH1,2 más complicados (y más realistas).
Se puede construir un diagrama pEpH para el hierro suponiendo una concentración
máxima de hierro en solución, en este caso 1.0 105 M. Se considerarán los siguientes
equilibrios:
Fe3+ + e Fe2+ pE0 = + 13,2 (4.11.1)
Fe(OH)2(s) + 2H+ Fe2+ + 2H2O (4.11.2)
Kps = [Fe2+] = 8,0 1012 (4.11.3)
[H+]2
Fe(OH)3(s) + 3H+ Fe3+ + 3H2O (4.11.4)
Ksp' = [Fe3+] = 9.1 103 (4.11.5)
[H+]3
(Las constantes Ksp y Ksp' se derivan de los productos de solubilidad de Fe(OH)2 y
Fe(OH)3, respectivamente, y se expresan en términos de [H+] para facilitar los cálculos).
Tenga en cuenta que la formación de especies tales como Fe(OH)2+, Fe(OH)2+ , y
No se considera FeCO3 o FeS sólido , todos los cuales pueden ser importantes en un sistema
de agua natural.
Al construir el diagrama pEpH, se deben considerar varios límites. Los dos primeros son
los límites de oxidación y reducción del agua (ver Sección 4.9). En el extremo superior de pE,
el límite de estabilidad del agua está definido por la Ecuación 4.9.5 derivada previamente:
pE = 20,75 pH (4.9.5)
El límite inferior de pE está definido por la Ecuación 4.9.8:
pE = pH (4.9.8)
El diagrama pEpH construido para el sistema del hierro debe estar entre los límites definidos
por estas dos ecuaciones.
Por debajo de pH 3, el Fe3+ puede existir en equilibrio con el Fe2+. La línea límite que
separa estas dos especies, donde [Fe3+] = [Fe2+], viene dada por el siguiente cálculo:
pE = 13,2 + log [Fe3+] (4.11.6)
[Fe2+]
[Fe3+] = [Fe2+]
(4.11.7)
pE = 13,2 (independiente del pH) (4.11.8)
A pE superior a 13,2, a medida que el pH aumenta desde valores muy bajos, el Fe(OH)3
precipita de una solución de Fe3+. El pH al que se produce la precipitación depende, por
supuesto, de la concentración de Fe3+. En este ejemplo, se ha elegido un hierro soluble
concentración de 1.00 máximo 105 M para que en el Fe3+/Fe(OH)3
límite, [Fe3+] = 1.00 105 M. La sustitución en la Ecuación 4.11.5 produce:
[Fe3+]
[H+]3 = = 1,00 105
(4.11.9)
Ksp' 9,1 103
pH = 2,99 (4.11.10)
De manera similar, el límite entre el Fe2+ y el Fe(OH)2 sólido se puede definir, asumiendo
[Fe2+] = 1.00 ∙ 105 M (la concentración máxima de hierro soluble especificada al comienzo
de este ejercicio) en el límite:
[Fe2+]
[H+]2 = = 1,00 105 (de la Ecuación 4.11.3)
(4.11.11)
Ksp 8,0 1012
pH = 8,95 (4.11.12)
A lo largo de un amplio rango de pEpH, el Fe2+ es la especie de hierro soluble
predominante en equilibrio con el óxido de hierro(III) sólido hidratado, Fe(OH)3. El límite entre
estas dos especies depende tanto de la pE como del pH. Sustituyendo la Ecuación 4.11.5 en la
Ecuación 4.11.6 se obtiene:
pE = 13,2 + log Ksp' [H+ ]3 (4.11.13)
[Fe2+]
pE = 13,2 + log 9,1 103 log 1,00 x 105 + 3 log [H+ ]
pE = 22,2 3 pH (4.11.14)
El límite entre las fases sólidas Fe(OH)2 y Fe(OH)3 también depende tanto del pE como del
pH, pero no depende de un valor asumido para el hierro soluble total. La relación requerida se
deriva de sustituir tanto la Ecuación 4.11.3 como la Ecuación 4.11.5 en la Ecuación 4.11.6:
pE = 13,2 + log Ksp' [H+ ] (4.11.13)
[Fe2+]
pE = 13,2 + log Ksp' [H+] 3 (4.11.15)
Ksp[H+ ]2
9,1 103
pE = 13,2 + log 8,0 + registro [H+ ]
1012
pE = 4,3 pH (4.11.16)
Todas las ecuaciones necesarias para preparar el diagrama pEpH para hierro en agua
ahora se han derivado. Para resumir, las ecuaciones son (4.9.5), límite O2H2O ; (4.9.8), límite
H2–H2O ; (4.11.8), límite Fe3+Fe2+ ; (4.11.10), límite Fe3+Fe(OH)3 ; (4.11.12), límite Fe2+
Fe(OH)2 ; (4.11.14), límite Fe2+Fe(OH)3 ; y (4.11.16), frontera Fe(OH)2Fe(OH)3 .
El diagrama pEpH para el sistema de hierro en agua se muestra en la Figura 4.4. En este
sistema, con una actividad de iones de hidrógeno relativamente alta y una actividad de electrones
alta (un medio reductor ácido), el ion de hierro (II), Fe2+, es la especie de hierro predominante;
algunas aguas subterráneas contienen niveles apreciables de hierro (II) en estas condiciones.
(En la mayoría de los sistemas de agua naturales, el rango de solubilidad del Fe2+ es muy
estrecho debido a la precipitación de FeS o FeCO3). Con una actividad de iones de hidrógeno
muy alta y una actividad de electrones baja (un medio oxidante ácido), predomina el ion Fe3+ .
En un medio oxidante con menor acidez, el Fe(OH)3 sólido es la principal especie de hierro presente.
Finalmente, en un medio reductor básico, con baja actividad de iones de hidrógeno y alta actividad
de electrones, el Fe(OH)2 sólido es estable.
Tenga en cuenta que dentro de las regiones de pH que normalmente se encuentran en un
sistema acuático natural (aproximadamente pH de 5 a 9), el Fe(OH)3 o el Fe2+ son las especies
de hierro estables predominantes. De hecho, se observa que en aguas que contienen oxígeno
disuelto en cualquier nivel apreciable (un pE relativamente alto), el óxido de hierro (III) hidratado
(Fe(OH)3) es esencialmente la única especie de hierro inorgánico que se encuentra . nivel de
hierro suspendido, pero cualquier hierro verdaderamente soluble debe estar en forma de complejo
(ver Capítulo 3).
20
Fe3+
15 O2
10
5
Educación física Fe2+
Fe(OH)3
0
5
H2
10
Fe(OH)2
15
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH Figura 4.4.
Diagrama pEpH simplificado para hierro en agua. La concentración máxima de hierro soluble
es de 1,00 105 M.
En agua altamente anaeróbica y de baja pE, pueden estar presentes niveles apreciables de Fe2+ .
Cuando dicha agua se expone al oxígeno atmosférico, la pE aumenta y precipita el Fe(OH)3. Los
depósitos resultantes de óxido de hierro (III) hidratado pueden manchar la ropa y los accesorios del
baño con una mancha refractaria de color rojo/marrón. Este fenómeno también explica por qué se
encuentran depósitos de óxido de hierro rojo cerca de bombas y manantiales que traen agua anaeróbica
profunda a la superficie. En pozos poco profundos, donde el agua puede volverse aeróbica, el Fe(OH)3
sólido puede precipitar en las paredes del pozo, obstruyendo la salida del acuífero.
Esto generalmente ocurre a través de reacciones mediadas por bacterias, que se analizan en el
Capítulo 6.
Una especie aún no considerada es el hierro elemental. Para la semirreacción
Fe2+ + 2e Fe pE0 = 7.45 (4.11.17)
la ecuación de Nernst da pE en función de [Fe2+]
= 7,45 + 1/2 log[Fe2+] pE (4.11.18)
Para hierro metálico en equilibrio con 1.00 105 M Fe2+, se obtiene el siguiente valor de pE:
7,45 + 1/2log 1,00 105 = pE = 9.95 (4.11.19)
El examen de la Figura 4.4 muestra que los valores de pE para el hierro elemental en contacto con
Fe2+ están por debajo del límite reductor del agua. Esto muestra que el metal de hierro en contacto
con el agua es termodinámicamente inestable con respecto a la reducción del agua y la disolución
como Fe2+, un factor que contribuye a la tendencia del hierro a sufrir
corrosión.
4.12. CORROSIÓN
Uno de los fenómenos redox más dañinos es la corrosión, definida como la alteración
destructiva del metal a través de las interacciones con su entorno. Además de sus costos
anuales multimillonarios debido a la destrucción de equipos y estructuras, la corrosión introduce
metales en los sistemas de agua y destruye los equipos de control de la contaminación y las
tuberías de eliminación de desechos; se ve agravada por los contaminantes del agua y del aire
y algunos tipos de desechos peligrosos (ver desechos corrosivos en el Capítulo 19, Sección 19.6).
Termodinámicamente, todos los metales de uso común son inestables en relación con sus
entornos. Los metales elementales tienden a sufrir cambios químicos para producir formas más
estables de iones, sales, óxidos e hidróxidos. Afortunadamente, las tasas de corrosión normalmente
son lentas, por lo que los metales expuestos al aire y al agua pueden resistir largos períodos de
tiempo. Sin embargo, las medidas de protección son necesarias. A veces estas medidas fallan; por
ejemplo, observe los enormes agujeros en las carrocerías de los automóviles expuestos a la sal
utilizada para controlar el hielo en las carreteras.
La corrosión normalmente ocurre cuando se instala una celda electroquímica sobre una
superficie metálica. El área corroída es el ánodo, donde ocurre la siguiente reacción de
oxidación, ilustrada para la formación de un ion metálico divalente a partir de un metal, M:
M M2+ + 2e (4.12.1)
Varias reacciones catódicas son posibles. Uno de los más comunes es la reducción del ion H+ :
2H+ + 2e (4.12.2)
El oxígeno también puede participar en reacciones catódicas, incluida la reducción a hidróxido,
la reducción a agua y la reducción a peróxido de hidrógeno:
+ 2 + 4e 4OH (4.12.3)
+ 4H+ + 4e 2 (4.12.4)
+ 2 + 2e 2OH + (4.12.5)
El oxígeno puede acelerar los procesos de corrosión al participar en reacciones como estas, o
retardarlos al formar películas protectoras de óxido. Como se discutió en el Capítulo 6, las
bacterias a menudo están involucradas en la corrosión.
LITERATURA CITADA
1. Stumm, Werner y James J. Morgan, Aquatic Chemistry: Chemical Equilibria and Rates in
Natural Waters, 3.ª ed., John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1995.
2. Garrels, RM y CM Christ, Soluciones, Minerales y Equilibrios, Harper
y Row, Nueva York, 1965.
Baas Becking, LGM, IR Kaplan y D. Moore, "Límites del entorno natural en términos de pH
y potenciales de oxidaciónreducción en aguas naturales", J. Geol., 68, 243284 (1960).
Bates, Roger G., "El significado moderno del pH", Crit. Anal Rev. Chem., 10, 247278 (1981).
Brubaker, GR y P. Phipps, Eds., Corrosion Chemistry, American Chemical Society, 1979.
Dowdy, RH, Química en el Medio Ambiente del Suelo, Publicación Especial 40 de ASA,
Sociedad Estadounidense de Agronomía, Madison, WI, 1981.
“Electrochemical Phenomena,” Capítulo 6 en The Chemistry of Soils, Garrison Sposito,
Oxford University Press, New York, 1989, pp. 106126.
“Fijación de elementos en el suelo”, Capítulo 3 en The Soil Chemistry of Hazardous
Materials, James Dragun, Hazardous Materials Control Research Institute, Silver Spring,
MD, 1988, pp. 75152.
Lingane, James J., Química electroanalítica, WileyInterscience, Nueva York, 1958.
Pankow, James F., Conceptos de química acuática, Lewis Publishers/CRC Press, Boca
Raton, FL, 1991.
Pankow, James F., Problemas de química acuática, Titan PressOR, Portland, OR, 1992.
Stumm, Werner, Potencial redox como parámetro ambiental: significado conceptual y
limitación operativa, Tercera Conferencia Internacional sobre Investigación de la
Contaminación del Agua (Munich, Alemania), Federación de Control de la Contaminación
del Agua, Washington, DC, 1966.
Rowell, DL, "Oxidación y reducción", en La química de los procesos del suelo, DJ
Greenland y MHB Hayes, Eds., Wiley, Chichester, Reino Unido, 1981.
1. La reacción ácidobase para la disociación del ácido acético es
HOAc + H2O H3O+ + OAc con
Ka=1,75 105 . Divida esta reacción en dos semirreacciones que involucren iones H+ .
Romper la reacción redox
Fe2+ + H+ Fe3+ + 1/2H2
en dos semirreacciones en las que interviene el electrón. Discuta las analogías entre los
procesos ácidobase y redox.
2. Suponiendo una concentración de iones bicarbonato [HCO3 ] de 1,00 × 103 M y un valor de 3,5
× 1011 para el producto de solubilidad de FeCO3, ¿cuál esperaría que fuera la especie de hierro
estable a pH 9,5 y pE 8,0? como se muestra en la figura 4.4?
3. Suponiendo que la presión parcial de oxígeno en el agua es la del O2 atmosférico, 0,21 atm, en
lugar de la 1,00 atm supuesta al derivar la Ecuación 4.9.5, obtenga una ecuación que describa el
límite pE oxidante del agua en función del pH.
4. Trazar log PO2 en función de pE a pH 7,00.
+
5. Calcular la presión de oxígeno para un sistema en equilibrio en el que [NH4 ] =
[NUMERO 3 ]
a pH 7,00.
6. Calcule los valores de [Fe3+ ], pE y pH en el punto de la figura 4.4 donde Fe2+ tiene una
concentración de 1,00 × 105 M, Fe(OH)2 y Fe(OH)3 están todos en equilibrio.
7. ¿Cuál es el valor de pE en una solución en equilibrio con aire (21% de O2 por volumen) a
pH 6.00?
8. ¿Cuál es el valor de pE en el punto de la línea límite Fe2+–Fe(OH)3 (ver Figura 4.4) en una
solución con una concentración de hierro soluble de 1.00 × 104 M a pH 6.00?
9. ¿Cuál es el valor de pE en una muestra de agua ácida de mina que tiene [Fe3+] = 7.03 ∙ 103 M
y [Fe2+] = 3,71 104 M?
10. A pH 6.00 y pE 2.58, ¿cuál es la concentración de Fe2+ en equilibrio con
Fe(OH)2?
11. ¿Cuál es el valor calculado de la presión parcial de O2 en agua ácida de mina de pH
2.00, en la que [Fe3+] = [Fe2+] ?
12. ¿Cuál es la principal ventaja de expresar las reacciones redox y las semirreacciones en términos
de exactamente un electrónmol?
13. ¿Por qué los valores de pE que se determinan al leer el potencial de un electrodo de platino en
comparación con un electrodo de referencia generalmente no son muy significativos?
14. ¿Qué determina los límites de oxidación y reducción, respectivamente, para la estabilidad
termodinámica del agua?
15. ¿Cómo esperaría que varíe pE con la profundidad en un lago estratificado?
16. ¿En qué media reacción se basa la definición rigurosa de pE?
INTERACCIONES DE 5 FASES
__________________________
5.1. INTERACCIONES QUÍMICAS QUE INVOLUCRAN SÓLIDOS,
GASES Y AGUA
Las reacciones químicas homogéneas que ocurren completamente en solución acuosa
son bastante raras en aguas naturales y aguas residuales. En cambio, los fenómenos químicos
y bioquímicos más significativos en el agua involucran interacciones entre especies en el agua
y otra fase. Algunas de estas importantes interacciones se ilustran en la Figura 5.1.
Varios ejemplos de interacciones de fase en el agua ilustradas por la figura son las siguientes
Figura 5.1. Los procesos químicos ambientales más importantes en el agua implican
interacciones entre el agua y otra fase.
flujo: la producción de biomasa sólida a través de la actividad fotosintética de las algas ocurre
dentro de una célula de alga suspendida e implica el intercambio de sólidos disueltos y
gases entre el agua circundante y la celda. Intercambios similares ocurren cuando las bacterias
degradan la materia orgánica (a menudo en forma de pequeñas partículas) en el agua.
Se producen reacciones químicas que producen sólidos o gases en el agua. El hierro y muchos
elementos traza importantes se transportan a través de los sistemas acuáticos como compuestos
químicos coloidales o se absorben en partículas sólidas. Los hidrocarburos contaminantes y
algunos pesticidas pueden estar presentes en la superficie del agua como una película líquida inmiscible.
El sedimento se puede lavar físicamente en un cuerpo de agua.
Este capítulo analiza la importancia de las interacciones entre las diferentes fases en los
procesos químicos acuáticos. En sentido general, además del agua, estas fases se pueden dividir
entre sedimentos (sólidos a granel) y material coloidal en suspensión.
Se discuten las formas en que se forman los sedimentos y la importancia de los sedimentos como
depósitos y fuentes de solutos acuáticos. Las solubilidades de sólidos y gases (ley de Henry),
mencionadas en capítulos anteriores, se tratan aquí con cierto detalle.
Gran parte de este capítulo trata del comportamiento del material coloidal, que consta de
partículas muy finas de sólidos, gases o líquidos inmiscibles suspendidos en agua. El material
coloidal está involucrado en muchos fenómenos químicos acuáticos significativos. Es muy reactivo
debido a su alta relación área superficial/volumen.
5.2. IMPORTANCIA Y FORMACIÓN DE SEDIMENTOS
Los sedimentos son las capas de materia relativamente finamente dividida que cubren los
fondos de los ríos, arroyos, lagos, embalses, bahías, estuarios y océanos. Los sedimentos
generalmente consisten en mezclas de minerales de grano fino, mediano y grueso, que incluyen
arcilla, limo y arena, mezclados con materia orgánica. Pueden variar en composición desde materia
mineral pura hasta materia predominantemente orgánica. Los sedimentos son depósitos de una
variedad de detritos biológicos, químicos y contaminantes en cuerpos de agua. De particular
preocupación es la transferencia de especies químicas de los sedimentos a las cadenas alimentarias
acuáticas a través de organismos que pasan una parte importante de sus ciclos de vida en contacto
con los sedimentos o viviendo en ellos. Entre los organismos que habitan en los sedimentos se
encuentran varios tipos de mariscos (camarones, cangrejos de río, cangrejos, almejas) y una
variedad de gusanos, insectos, anfípodos, bivalvos y otros organismos más pequeños que son de
especial preocupación porque se encuentran cerca del fondo del cadena de comida.
Aunque la imagen clásica de la transferencia de contaminantes de los sedimentos a los
organismos invoca una etapa intermedia en la solución del agua, ahora se cree que la transferencia
directa de los sedimentos a los organismos ocurre en gran medida. Esto es probablemente
particularmente importante para los contaminantes organofílicos poco solubles en agua, como los
pesticidas organohalogenados. La porción de sustancias retenidas en los sedimentos que
probablemente esté más disponible para los organismos es la contenida en el agua intersticial,
contenida en poros microscópicos dentro de la masa sedimentaria. El agua intersticial se extrae
comúnmente de los sedimentos para medir la toxicidad de los organismos de prueba acuáticos.
Formación de sedimentos
Los procesos físicos, químicos y biológicos pueden resultar en la deposición de
sedimentos en las regiones del fondo de los cuerpos de agua. El material sedimentario puede ser
simplemente transportado a un cuerpo de agua por la erosión o por el derrumbe (hundimiento) de la costa.
Por lo tanto, la arcilla, la arena, la materia orgánica y otros materiales pueden ser arrastrados a un lago y
asentarse como capas de sedimento.
Los sedimentos pueden formarse mediante reacciones de precipitación simples, varias de las cuales
se analizan a continuación. Cuando un agua residual rica en fosfato ingresa a un cuerpo de agua que
contiene una alta concentración de iones de calcio, ocurre la siguiente reacción para producir hidroxiapatita
sólida:
2
5Ca2+ + H2O + 3HPO4 Ca5OH(PO4)3(s) + 4H+ (5.2.1)
El sedimento de carbonato de calcio se puede formar cuando el agua rica en dióxido de carbono y que
contiene un alto nivel de calcio como dureza temporal (consulte la Sección 3.5) pierde dióxido de carbono
a la atmósfera,

Ca2+ + 2HCO3 CaCO3(s) + CO2(g) + H2O (5.2.2)
o cuando el pH aumenta por una reacción fotosintética:

Ca2+ + 2HCO3 + h CH2O} + CaCO3(s) + O2(g) (5.2.3)
La oxidación de formas reducidas de un elemento puede resultar en su transformación a una especie
insoluble, como ocurre cuando el hierro (II) se oxida a hierro (III) para producir un precipitado de hidróxido
de hierro (III) insoluble:
4Fe2+ + 10H2O + O2 4Fe(OH)3(s) + 8H+ (5.2.4)
Una disminución en el pH puede resultar en la producción de un sedimento de ácido húmico insoluble a
partir de sustancias húmicas orgánicas solubles en bases en solución (ver Sección 3.17).
La actividad biológica es responsable de la formación de algunos sedimentos acuáticos.
Algunas especies bacterianas producen grandes cantidades de óxido de hierro (III) (ver Sección 6.14)
como parte de su mediación de extracción de energía de la oxidación de hierro (II) a hierro (III). En las
regiones anaeróbicas del fondo de los cuerpos de agua, algunas bacterias usan iones de sulfato como
receptor de electrones.
2
SO4 H2S (5.2.5)
mientras que otras bacterias reducen el hierro (III) a hierro (II):
Fe(OH)3(s) Fe2+ (5.2.6)
El resultado neto es una reacción de precipitación que produce una capa negra de sedimento de sulfuro
de hierro (II):
Fe2+ + H2S FeS(s)+ 2H+ (5.2.7)
Esto ocurre con frecuencia durante el invierno, alternando con la producción de carbonato de calcio como
subproducto de la fotosíntesis (Reacción 5.2.3) durante el verano.
En tales condiciones, se produce un sedimento del fondo en capas compuesto por capas alternas de FeS
negro y CaCO3 blanco, como se muestra en la Figura 5.2.
CaCO3 producido como subproducto
de la fotosíntesis durante el verano
FeS producido por la reducción
2
de Fe(III) y SO4
mediada por bacterias durante el invierno
Figura 5.2. Capas alternas de FeS y CaCO3 en el sedimento de un lago. Este fenómeno se ha
observado en el lago de Zúrich en Suiza.
Los anteriores son solo algunos ejemplos de reacciones que resultan en la formación de
sedimentos de fondo en cuerpos de agua. Eventualmente, estos sedimentos pueden cubrirse y
formar minerales sedimentarios.
5.3. SOLUBILIDADES
La formación y estabilidad de las fases no acuosas en el agua dependen en gran medida de
las solubilidades. En esta sección se abordan los cálculos de las solubilidades de sólidos y gases.
Solubilidades de Sólidos
En general, la solubilidad de un sólido en agua es motivo de preocupación cuando el sólido es
ligeramente soluble y, a menudo, tiene una solubilidad tan baja que se denomina "insoluble". En la
sección 3.11 se consideró la solubilidad del carbonato de plomo. Esta sal puede introducir iones de
plomo tóxicos en el agua mediante reacciones como
2
PbCO3(s) Pb2+ + CO3 (3.10.13)
Se puede realizar un cálculo relativamente sencillo de la solubilidad de un sólido iónico con sulfato
de bario,1 que se disuelve según la reacción
2
BaSO4(s) Ba2+ + SO4 (5.3.1)
cuya constante de equilibrio es la siguiente:
Ksp = [Ba2+][SO4 2 ] = 1,23 1010 (5.3.2)
Una constante de equilibrio en esta forma que expresa la solubilidad de un sólido que forma iones
en agua es un producto de solubilidad y se designa como Ksp. En los casos más simples, se puede
usar un producto de solubilidad solo para calcular la solubilidad de una sal ligeramente soluble en
agua. La solubilidad (S, moles por litro) del sulfato de bario se calcula de la siguiente manera:
2
[Ba2+] = [SO4 ] = S (5.3.3)
[Ba2+][SO4 2 ] = SS = Ksp = 1,23 1010 1/2 = (1,23 (5.3.4)
1010) 1/2 = 1,11 105 S = (Ksp) (5.3.5)
Incluso un cálculo tan simple puede verse complicado por las variaciones en los coeficientes de
actividad resultantes de las diferencias en la fuerza iónica.
Las solubilidades intrínsecas explican el hecho de que una porción significativa de la
solubilidad de un sólido iónico se debe a la disolución de la forma neutra de la sal y debe
agregarse a la solubilidad calculada a partir de Ksp para obtener la solubilidad total, como se
ilustra a continuación para la cálculo de la solubilidad del sulfato de calcio. Cuando el sulfato de
calcio se disuelve en agua, las dos reacciones principales son
CaSO4(s) (5.3.6)
CaSO4(aq)
[CaSO4(aq)] = 5,0 103 M (25˚C) (5.3.7)
(solubilidad intrínseca de CaSO4)
2
CaSO4(s) (5.3.8)
Ca2+ + SO4
[Ca2+][SO4 2 ] = Ksp = 2,6 105 (25˚C) (5.3.9)
y la solubilidad total de CaSO4 se calcula de la siguiente manera:
S = [Ca2+] + [CaSO4(aq)] (5.3.10)
Contribución a la solubilidad Contribución a la solubilidad
del producto de solubilidad de la solubilidad intrínseca
1/2 + [CaSO4(aq)] = (2,6 105 ) 1/2 + 5,0 103 S = (Ksp)
= 5,1 103 + 5,0 103 = 1,01 102 M (5.3.11)
Se ve que, en este caso, la solubilidad intrínseca representa la mitad de la solubilidad de la sal.
En la Sección 3.15 se vio que las solubilidades de los sólidos iónicos pueden verse muy
afectadas por reacciones de cationes y aniones. Se demostró que la solubilidad de PbCO3
aumenta por la quelación del ion plomo por NTA,
Pb2+ + T3
PbT (3.15.6)
aumentado por la reacción del ion carbonato con H+,
2
H+ + CO3 HCO3 (5.3.12)
y disminuido por la presencia de iones de carbonato de alcalinidad del agua:
2
) + Pb2+ PbCO3(s)
CO3 (por disociación de HCO3 (5.3.13)
Estos ejemplos ilustran que las reacciones tanto de cationes como de aniones a menudo deben
considerarse al calcular las solubilidades de los sólidos iónicos.
Solubilidades de los gases
Las solubilidades de los gases en agua están descritas por la Ley de Henry que establece que
a temperatura constante la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión parcial
del gas en contacto con el líquido. Para un gas, "X", esta ley se aplica a equilibrios del tipo
X(g) X(ac) (5.3.14)
y no tiene en cuenta las reacciones adicionales de las especies de gas en el agua, tales como,
+ + OH
NH3 + H2O NH4 (5.3.15)

SO2 + HCO3 (De la alcalinidad del agua) CO2 + HSO3 (5.3.16)
lo que puede resultar en solubilidades mucho más altas que las predichas por la ley de Henry sola.
Matemáticamente, la ley de Henry se expresa como
[X(aq)] = K PX (5.3.17)
donde [X(aq)] es la concentración acuosa del gas, PX es la presión parcial del gas y K es la constante
de la Ley de Henry aplicable a un gas en particular a una temperatura específica. Para las
concentraciones de gas en unidades de moles por litro y las presiones de gas en atmósferas, las
unidades de K son mol L1 atm1 Los gases disueltos que son . Algunos valores de K para
significativos en el agua se dan en la Tabla 5.1.
Tabla 5.1. Constantes de la ley de Henry para algunos gases en agua a 25˚C.
Gas K, mol L1 atm1
1,28 103
O2
3,38 102
CO2
7,90 104
H2
1,34 103
CH4
6,48 104 2,0
N2
NO 104
Al calcular la solubilidad de un gas en agua, se debe hacer una corrección por la presión parcial
del agua restándola de la presión total del gas. A 25˚C la presión parcial del agua es 0,0313 atm; los
valores a otras temperaturas se obtienen fácilmente de manuales estándar. La concentración de
oxígeno en agua saturada
con aire a 1,00 atm y 25˚C se puede calcular como un ejemplo de un cálculo de solubilidad de
gas simple. Teniendo en cuenta que el aire seco tiene un 20,95 % en volumen de oxígeno,
teniendo en cuenta la presión parcial del agua se obtiene lo siguiente:
PO2 = (1,0000 atm 0,0313 atm) 0,2095 = 0,2029 atm (5.3.18)
[O2(aq)] = K PO2 = 1,28 x 103 mol L1 atm1 0,2029 atm
= 2.60 104 mol L1 (5.3.19)
Dado que el peso molecular del oxígeno es 32, la concentración de oxígeno disuelto en el agua
en equilibrio con el aire en las condiciones dadas anteriormente es de 8,32 mg/L, o 8,32 partes
por millón (ppm).
Las solubilidades de los gases disminuyen al aumentar la temperatura. se toma cuenta
de este factor con la ecuación de ClausiusClapeyron ,
logC2 = H1 1
(5.3.20)
C1 2.303R T1 T2
donde C1 y C2 denotan la concentración de gas en agua a temperaturas absolutas de T1 y T2,
respectivamente; H es el calor de disolución; y R es la constante de los gases. El valor de R es
1,987 cal deg1 mol1 , lo que da H en unidades de cal/mol.
5.4. PARTÍCULAS COLOIDALES EN AGUA
Muchos minerales, algunos contaminantes orgánicos, materiales proteínicos, algunas algas
y algunas bacterias están suspendidos en el agua como partículas muy pequeñas. Tales
partículas, que tienen algunas características tanto de especies en solución como de partículas
más grandes en suspensión, que varían en diámetro desde alrededor de 0,001 micrómetros
(µm) hasta alrededor de 1 µm, y que dispersan la luz blanca como un tono azul claro observado
en ángulo recto con respecto a la luz incidente, se clasifican como partículas coloidales. El
fenómeno característico de dispersión de la luz de los coloides se debe a que tienen el mismo
orden de tamaño que la longitud de onda de la luz y se denomina efecto Tyndall. Las propiedades
únicas y el comportamiento de las partículas coloidales están fuertemente influenciados por sus
características físicoquímicas, que incluyen área específica alta, energía interfacial alta y relación
de densidad de carga/superficie alta.
Ocurrencia de coloides en el agua
Los coloides compuestos de una variedad de sustancias orgánicas (incluidas las sustancias
húmicas), materiales inorgánicos (especialmente arcillas) y contaminantes se encuentran en el
agua natural y las aguas residuales.2 Estas sustancias tienen una serie de efectos, incluidos los
efectos sobre los organismos y el transporte de contaminantes. La caracterización de materiales
coloidales en agua es obviamente muy importante, y se utilizan una variedad de medios para
aislar y caracterizar estos materiales. Los dos métodos más utilizados son la filtración y la
centrifugación, aunque se pueden utilizar otras técnicas como la voltamperometría, los geles y
el fraccionamiento de flujo de campo.3
Tipos de partículas coloidales
Los coloides pueden clasificarse como coloides hidrófilos, coloides hidrófobos o
coloides de asociación. Estas tres clases se resumen brevemente a continuación.
Los coloides hidrófilos generalmente consisten en macromoléculas, como proteínas y polímeros
sintéticos, que se caracterizan por una fuerte interacción con el agua que da como resultado la
formación espontánea de coloides cuando se colocan en agua. En cierto sentido, los coloides
hidrofílicos son soluciones de moléculas o iones muy grandes. Las suspensiones de coloides
hidrofílicos se ven menos afectadas por la adición de sales al agua que las suspensiones de coloides
hidrofóbicos.
Los coloides hidrofóbicos interactúan en menor medida con el agua y son estables debido a sus
cargas eléctricas positivas o negativas, como se muestra en la Figura 5.3. La superficie cargada de
la partícula coloidal y los contraiones que la rodean componen una doble capa eléctrica, que hace
que las partículas se repelan entre sí.
+ + +
+ + + +
+ + +

+ + + +
+

+ + + + +
+ + + + +
+ + + +
+
+ + + ++ + +
+
+ + + + +
+ + + +
+ + +
+ + + +
+ + + + +
+ + +
+ + + +
+ + +
+ + +
Figura 5.3. Representación de partículas coloidales hidrofóbicas cargadas negativamente rodeadas en
solución por contraiones cargados positivamente, formando una doble capa eléctrica. (Las partículas
coloidales suspendidas en agua pueden tener carga negativa o positiva).
Los coloides hidrófobos generalmente se sedimentan a partir de la suspensión mediante la adición
de sales. Ejemplos de coloides hidrofóbicos son partículas de arcilla, gotas de petróleo y partículas
de oro muy pequeñas.
Los coloides de asociación consisten en agregados especiales de iones y moléculas llamados
micelas. Para comprender cómo ocurre esto, considere el estearato de sodio, un jabón típico con la
fórmula estructural que se muestra a continuación:
HHHHHHHHHHHHHHHHHH
CH CCCCCCCCCCCCCCCCCC O Na+
HHHHHHHHHHHHHHHHHH
Representado como
El ion estearato tiene una cabeza hidrófila CO2 y una larga cola organofílica, CH3(CH2)16–. Como
resultado, los aniones de estearato en el agua tienden a formar grupos que consisten en hasta 100
aniones agrupados con sus "colas" de hidrocarburo en el interior de una partícula coloidal esférica y
sus "cabezas" iónicas en la superficie en contacto con
agua y con contraiones Na+. Esto da como resultado la formación de micelas , como se ilustra en
la Figura 5.4. Las micelas se pueden visualizar como gotas de aceite de unos 34 nanómetros (nm)
de diámetro y cubiertas con iones o grupos polares. De acuerdo con este modelo, las micelas se
forman cuando se alcanza una determinada concentración de especies de tensioactivo, típicamente
103 a la que esto ocurre se denomina concentración micelar crítica.
alrededor de 1. La concentración ,
+ +
+ + +
+
+

+
+
+ + +
+ + +
+
+ +
+
+
+
+ + +
+
+
+
+
+
+
+

+ + +
+

+ + +
+ +
+
+
+
+
+ +
+
+
+ +
+
+ + + +

+ +
+ +
+ + +
+ +
+
+ + +

+
La materia orgánica
+
+
+ + insoluble en agua puede ser
+ + arrastrada a la micela.
Figura 5.4. Representación de partículas de micelas de jabón coloidal.
Estabilidad coloidal
La estabilidad de los coloides es una consideración primordial para determinar su
comportamiento. Está involucrado en importantes fenómenos químicos acuáticos, incluida la
formación de sedimentos, la dispersión y aglomeración de células bacterianas y la dispersión y
eliminación de contaminantes (como el petróleo crudo de un derrame de petróleo).
Discutido anteriormente, los dos fenómenos principales que contribuyen a la estabilización de
los coloides son la hidratación y la carga superficial. La capa de agua sobre la superficie de las
partículas coloidales hidratadas evita el contacto, lo que daría lugar a la formación de unidades más
grandes. Una carga superficial en las partículas coloidales puede evitar la agregación, ya que las
partículas con carga similar se repelen entre sí. La carga superficial depende con frecuencia del
pH; alrededor de pH 7, la mayoría de las partículas coloidales en las aguas naturales están cargadas
negativamente. Los coloides acuáticos cargados negativamente incluyen células de algas, células
bacterianas, proteínas y gotitas de petróleo coloidal.
Una de las tres formas principales en que una partícula puede adquirir una carga superficial
es por reacción química en la superficie de la partícula. Este fenómeno, que con frecuencia involucra
iones de hidrógeno y depende del pH, es típico de los hidróxidos y óxidos y se ilustra para el dióxido
de manganeso, MnO2, en la figura 5.5.
S.S
O O O
H
Mn O Mn O O Mn O Mn O
H
O O O O
H
O Mn O Mn O Mn O Mn O
Hidratación H
O O O O
+H2O H
Minnesota MnO O O Minnesota MnO O
H
OO OO
H
O Mn O Mn O Mn O Mn O
H
O O O
I Pérdida
S.S II
+ de H +
Ganancia de H
H+ S.S
O OH O O
H

HO Mn O Mn O O Mn O Mn OH+
H
O O O O
H
+
O Mn O Mn OH HO Mn O Mn O
H
O O O O
H

HO Minnesota MnO O O Minnesota MnO OH+
H
OO OO
H
+
O Mn O Mn OH HO Mn O Mn O
H
OH O O OH+
tercero
S.S IV
Figura 5.5. Adquisición de carga superficial por MnO2 coloidal en agua. El MnO2 anhidro (I) tiene dos átomos de O
por átomo de Mn. Suspendido en agua como coloide, se une a las moléculas de agua para formar MnO2 (II)
hidratado. La pérdida de H+ del H2O unido produce una partícula coloidal cargada negativamente (III). La ganancia
de H+ por parte de los átomos de O superficiales produce una partícula cargada positivamente (IV). El primer
proceso (pérdida de iones H+ ) predomina para los óxidos metálicos.
Como ilustración de la carga dependiente del pH en las superficies de partículas coloidales,
considere los efectos del pH en la carga superficial del óxido de manganeso hidratado, representado
por la fórmula química MnO2( H2O)(s). En un medio relativamente ácido, la reacción
MnO2(H2O)(s) + H+ MnO2(H3O)+ (s) (5.4.1)
puede ocurrir en la superficie dando a la partícula una carga neta positiva. En un medio más básico,
los iones de hidrógeno pueden perderse de la superficie del óxido hidratado para producir partículas
cargadas negativamente:
MnO2(H2O)(s) MnO2(OH) (s) + H+ (5.4.2)
En algún valor de pH intermedio, llamado punto cero de carga (ZPC), las partículas coloidales de un
hidróxido dado tendrán una carga neta de cero, lo que favorece la agregación de partículas y la
precipitación de un sólido a granel:
Número de sitios MnO2(H3O)+ = Número de sitios MnO2(OH) (5.4.3)
Las células individuales de microorganismos que se comportan como partículas coloidales tienen
una carga que depende del pH. La carga se adquiere a través de la pérdida y ganancia de iones H+
por parte de los grupos carboxilo y amino en la superficie celular:

+ +
H3N(+ célula)CO2H H3N(célula neutra)CO2 H2N(célula)CO2 pH
bajo pH intermedio pH alto
La absorción de iones es una segunda forma en la que las partículas coloidales se cargan.
Este fenómeno implica la unión de iones a la superficie de la partícula coloidal por medios distintos a
los enlaces covalentes convencionales, incluidos los enlaces de hidrógeno y las interacciones de
London (Van der Waal).
El reemplazo de iones es una tercera forma en que una partícula coloidal puede ganar una carga
neta; por ejemplo, el reemplazo de parte del Si(IV) con Al(III) en la unidad química básica SiO2 en la
red cristalina de algunos minerales arcillosos como se muestra en la Ecuación 5.4.4,
[SiO2] + Al(III) [AlO2 ] +Si(IV) (5.4.4)
produce sitios con una carga neta negativa. De manera similar, el reemplazo de Al(III) por un ion
metálico divalente como Mg(II) en la red cristalina de arcilla produce una carga neta negativa.
5.5. LAS PROPIEDADES COLOIDALES DE LAS ARCILLAS
Las arcillas constituyen la clase más importante de minerales comunes que se encuentran como
materia coloidal en el agua. La composición y las propiedades de las arcillas se analizan con cierto
detalle en la Sección 15.7 (como minerales terrestres sólidos) y se resumen brevemente aquí. Las
arcillas consisten en gran parte en óxidos de aluminio y silicio hidratados y son minerales secundarios,
que se forman por meteorización y otros procesos que actúan sobre las rocas primarias (véanse las
Secciones 15.2 y 15.8). Las fórmulas generales de algunas arcillas comunes se dan a continuación:
• Caolinita: Al2(OH)4Si2O5 • Montmorillonita: Al2(OH)2Si4O10
• Nontronita: Fe2(OH)2Si4O10 • Mica hidratada: KAl2(OH)2(AlSi3)O10
El hierro y el manganeso se asocian comúnmente con minerales arcillosos. Los minerales arcillosos
más comunes son las illitas, las montmorillonitas, las cloritas y las caolinitas. Estos minerales arcillosos
se distinguen entre sí por su fórmula química general, estructura y propiedades químicas y físicas.
Las arcillas se caracterizan por estructuras en capas que consisten en láminas de óxido de silicio.
alternando con láminas de óxido de aluminio. Unidades de dos o tres hojas forman capas unitarias.
Algunas arcillas, particularmente las montmorillonitas, pueden absorber grandes cantidades de
agua entre las capas unitarias, un proceso acompañado por el hinchamiento de la arcilla.
Como se describe en la Sección 5.4, los minerales arcillosos pueden alcanzar una carga
negativa neta mediante el reemplazo de iones, en los que los iones Si(IV) y Al(III) se reemplazan
por iones metálicos de tamaño similar pero con menor carga. Esta carga negativa debe ser
compensada por la asociación de cationes con las superficies de la capa de arcilla. Dado que estos
cationes no necesitan encajar en sitios específicos en la red cristalina de la arcilla, pueden ser
+
, Na+
iones , o NH4 grandes,
relativamente como K+ . Estos cationes se denominan cationes intercambiables y
son intercambiables por otros cationes en el agua. La cantidad de cationes intercambiables,
expresada en miliequivalentes (de cationes monovalentes) por 100 g de arcilla seca, se denomina
capacidad de intercambio catiónico, CIC, de la arcilla y es una característica muy importante de
los coloides y sedimentos que tienen capacidad de intercambio catiónico. capacidades.
Debido a su estructura y gran área superficial por unidad de peso, las arcillas tienen una fuerte
tendencia a absorber especies químicas del agua. Por lo tanto, las arcillas juegan un papel en el transporte
y reacciones de desechos biológicos, químicos orgánicos, gases y otras especies contaminantes en el
agua. Sin embargo, los minerales arcillosos también pueden inmovilizar eficazmente los productos
químicos disueltos en el agua y ejercer así una acción purificadora. Algunos procesos microbianos ocurren
en las superficies de las partículas de arcilla y, en algunos casos, la absorción de compuestos orgánicos
por la arcilla inhibe la biodegradación. Por lo tanto, la arcilla puede desempeñar un papel en la degradación
o no degradación microbiana de los desechos orgánicos.
5.6. AGREGACIÓN DE PARTÍCULAS
Los procesos por los cuales las partículas se agregan y precipitan a partir de una suspensión
coloidal son muy importantes en el medio ambiente acuático. Por ejemplo, la sedimentación de la
biomasa durante el tratamiento de desechos biológicos depende de la agregación de células
bacterianas. Otros procesos que implican la agregación de partículas coloidales son la formación
de sedimentos de fondo y la clarificación de aguas turbias para uso doméstico o industrial. La
agregación de partículas es complicada y puede dividirse en las dos clases generales de
coagulación y floculación. Estos se discuten a continuación.
Se evita que las partículas coloidales se agreguen mediante la repulsión electrostática de las
dobles capas eléctricas (capa de iones adsorbidos y capa de contraiones). La coagulación implica
la reducción de esta repulsión electrostática de modo que pueden agregarse partículas coloidales
de materiales idénticos. La floculación utiliza compuestos puente, que forman enlaces unidos
químicamente entre partículas coloidales y enredan las partículas en masas relativamente grandes
llamadas redes de flóculos.
Los coloides hidrofóbicos a menudo se coagulan fácilmente mediante la adición de pequeñas
cantidades de sales que aportan iones a la solución. Estos coloides se estabilizan por repulsión
electrostática. Por lo tanto, la explicación simple de la coagulación por iones en solución es que los
iones reducen la repulsión electrostática entre partículas hasta tal punto que las partículas se
agregan. Debido a la doble capa de carga eléctrica que rodea a una partícula cargada, este
mecanismo de agregación a veces se denomina compresión de doble capa. Es particularmente
notable en los estuarios donde el agua dulce cargada de sedimentos fluye hacia el mar y es en
gran parte responsable de los deltas formados donde los grandes ríos desembocan en los océanos.
Unión de iones positivos a la superficie de un objeto inicialmente cargado negativamente.
El coloide puede dar lugar a una precipitación seguida de una reestabilización del coloide, como
se muestra en la Figura 5.6. Este tipo de comportamiento se explica por una neutralización inicial
de la carga superficial negativa de las partículas por sorción de iones positivos, lo que permite que
se produzca la coagulación. A medida que se agrega más fuente de iones positivos, su adsorción
da como resultado la formación de partículas coloidales positivas.
+ + + +
+

+
+
+
+ + +
+
+

+
+ + +
+
+
+ +
+
+ + + +
+ +
+ + + +
+

Figura 5.6. Agregación de partículas coloidales cargadas negativamente por reacción con iones positivos,
seguida de reestabilización como un coloide cargado positivamente.
Floculación de Coloides por Polielectrolitos
Los polielectrolitos , tanto de origen natural como sintético, pueden provocar la floculación de
los coloides. Los polielectrolitos son polímeros con un alto peso fórmula que normalmente
contienen grupos funcionales ionizables. Los ejemplos típicos de polielectrolitos sintéticos se
muestran en la Tabla 5.2.
Se puede ver en la Tabla 5.2 que los polielectrolitos
aniónicos
tienen efectos negativos y –CO2
grupos funcionales cargados, como –SO3 . Los polielectrolitos catiónicos tienen grupos funcionales
cargados positivamente, normalmente H+ unido a N. Los polímeros no iónicos que sirven como
floculantes normalmente no tienen grupos funcionales cargados.
Algo paradójicamente, los polielectrolitos aniónicos pueden flocular partículas coloidales
cargadas negativamente . El mecanismo por el cual esto ocurre implica la formación de puentes
entre las partículas coloidales por medio de los aniones de polielectrolito. Tiene que estar
involucrado un fuerte enlace químico, ya que tanto las partículas como los polielectrolitos están
cargados negativamente. Sin embargo, el proceso sí ocurre y es particularmente importante en los
sistemas biológicos, por ejemplo, en la cohesión de las células de los tejidos, la agrupación de
células bacterianas y las reacciones anticuerpoantígeno.
El proceso de floculación inducido por polielectrolitos aniónicos se ve facilitado en gran medida
por la presencia de una baja concentración de un ion metálico capaz de unirse a los grupos
funcionales del polielectrolito. El ion metálico cargado positivamente sirve para formar un puente
entre los polielectrolitos aniónicos cargados negativamente y los grupos funcionales cargados
negativamente en la superficie de la partícula coloidal.
Floculación de bacterias por materiales poliméricos
La agregación y sedimentación de células de microorganismos es un proceso muy importante
en los sistemas acuáticos y es esencial para el funcionamiento de los sistemas de tratamiento de
desechos biológicos. En los procesos biológicos de tratamiento de desechos, como el proceso de
lodos activados (Capítulo 8), los microorganismos utilizan solutos carbonosos en el agua para
producir biomasa. El objetivo principal del tratamiento biológico de residuos es la eliminación
de material carbonoso y, en consecuencia, su demanda de oxígeno. Parte del carbono se
desprende del agua en forma de CO2, producido por los procesos metabólicos de producción
de energía de las bacterias. Sin embargo, una fracción significativa del carbono se elimina
como flóculos bacterianos, que consisten en células bacterianas agregadas que se han
sedimentado en el agua. La formación de este flóculo es obviamente un fenómeno importante
en el tratamiento biológico de residuos. Las sustancias poliméricas, incluidos los
polielectrolitos, que forman las bacterias inducen la floculación bacteriana.
Tabla 5.2. Polielectrolitos sintéticos y polímeros neutros utilizados como floculantes
Polielectrolitos aniónicos Polielectrolitos catiónicos
S.S S.S S.S H H H
CC C C CC C C N+

H CO2 H H S.S H
norte norte
Poliacrilato imina de
polietileno
norte

SO3 H+
norte norte
Sulfonato de
poliestireno Polivinilpiridinio
Polímeros no iónicos
H H H H
C C C C
HO H
H norte C NH2
O norte
Alcohol de
polivinilo poliacrilamida
Dentro del rango de pH de las aguas naturales normales (pH 59), las células bacterianas
están cargadas negativamente. La ZPC de la mayoría de las bacterias está dentro del rango de pH
23. Sin embargo, incluso en la ZPC, pueden existir suspensiones bacterianas estables. Por lo
tanto, no se requiere necesariamente carga superficial para mantener las células bacterianas en
suspensión en agua, y es probable que las células bacterianas permanezcan en suspensión debido
al carácter hidrofílico de sus superficies. Como consecuencia, algún tipo de interacción química
que involucre especies puente debe estar involucrada en la floculación bacteriana.
5.7. SORCIÓN SUPERFICIAL POR SÓLIDOS
Muchas de las propiedades y efectos de los sólidos en contacto con el agua tienen que ver con la
sorción de solutos por superficies sólidas. Las superficies en sólidos finamente divididos tienden a
tener un exceso de energía superficial debido a un desequilibrio de fuerzas químicas entre las superficies.
enfrentan átomos, iones y moléculas. El nivel de energía superficial puede reducirse mediante una
reducción del área superficial. Normalmente, esta reducción se logra por agregación de partículas
o por sorción de especies de soluto.
Algunos tipos de interacciones superficiales se pueden ilustrar con superficies de óxidos
metálicos que se unen a iones metálicos en el agua. (Dicha superficie, su reacción con el agua y
su subsiguiente adquisición de carga por pérdida o ganancia de iones H+ se muestran en la figura
5.5 para MnO2) . Otros sólidos inorgánicos, como las arcillas, probablemente se comporten de
manera muy similar a los óxidos metálicos sólidos. Los iones metálicos solubles, como Cd2+,
Cu2+, Pb2+ o Zn2+, pueden unirse a óxidos metálicos como MnO2 •xH2O mediante adsorción de
intercambio iónico no específico, formación de complejos con grupos –OH superficiales,
coprecipitación en solución sólida con el óxido metálico, o como un óxido o hidróxido discreto del
metal adsorbido.4 La sorción de iones metálicos, Mtz+, por formación de complejos en la superficie se ilustra mediante la
reacción
M–OH + Mtz+ MOMtz 1 + H+ (5.7.1)
y quelación por el siguiente proceso:
MOH mes
+ + Monte
z Monte
z 2
(5.7.2)
MOH mes
Un ion metálico complejado con un ligando, L, puede unirse por desplazamiento de H+ o
OH :
M–OH + MtLz+ MOMtL(z 1) + H+ (5.7.3)
M–OH + MtLz+ M(MtL)(z + 1) + OH (5.7.4)
Además, en presencia de un ligando, la disociación del complejo y la sorción del complejo
metálico y el ligando deben considerarse como se muestra en el siguiente esquema en el
que “(sorbido)” representa especies sorbidas y “(aq)” representa especies disueltas:
Mtz+(sorbido) Mtz+(ac)
MtLz+(sorbido) MtLz+(ac)
L (sorbido) L(ac)
Algunos óxidos metálicos hidratados, como el óxido de manganeso (IV) y el óxido de hierro
(III), son especialmente efectivos para absorber varias especies de soluciones acuáticas. La
capacidad de sorción es especialmente pronunciada para hidróxidos metálicos relativamente
nuevos u óxidos hidratados como el MnO2 coloidal. Este óxido generalmente se produce en aguas
naturales por oxidación de Mn(II) presente en aguas naturales depositadas allí por la reducción
mediada por bacterias de óxidos de manganeso en sedimentos de fondo anaeróbicos.
El óxido de manganeso (II) hidratado coloidal también se puede producir mediante la reducción de
manganeso (VII), que a menudo se agrega deliberadamente al agua como oxidante en forma de
sales de permanganato para disminuir el sabor y el olor o para oxidar el hierro (II).
El MnO2 recién precipitado puede tener un área superficial de varios cientos de metros
cuadrados por gramo. El óxido hidratado adquiere carga por pérdida y ganancia de ion H+ y tiene
una ZPC en un rango de pH ácido entre 2,8 y 4,5. Dado que el pH de la mayoría de las aguas
naturales normales supera los 4,5, los coloides hidratados de MnO2 suelen tener una carga
negativa.
La sorción de aniones por superficies sólidas es más difícil de explicar que la sorción de
cationes. Los fosfatos pueden absorberse en superficies hidroxiladas por desplazamiento de
hidróxidos (intercambio iónico):
OFICIAL MÉDICO MES OH
+ HPO4 2 PAG + 2 OH

(5.7.5)
OFICIAL MÉDICO MES O
El grado de sorción de aniones varía. Al igual que con el fosfato, el sulfato puede absorberse
por enlace químico, generalmente a un pH inferior a 7. El cloruro y el nitrato se absorben por
atracción electrostática, como ocurre con las partículas coloidales cargadas positivamente en el
suelo a un pH bajo. En la sorción de aniones fluoruro, molibdato, selenato, selenito, arseniato y
arsenito pueden participar mecanismos de unión más específicos.
5.8. INTERCAMBIO IÓNICO CON SEDIMENTOS DEL FONDO
Los sedimentos del fondo son fuentes importantes de materia inorgánica y orgánica en
arroyos, embalses de agua dulce, estuarios y océanos. Es incorrecto considerar los sedimentos
del fondo simplemente como suelo húmedo. Los suelos normales están en contacto con la
atmósfera y son aeróbicos, mientras que el ambiente alrededor de los sedimentos del fondo suele
ser anaeróbico, por lo que los sedimentos están sujetos a condiciones reductoras. Los sedimentos
del fondo se someten a una lixiviación continua, mientras que los suelos no. El nivel de materia
orgánica en los sedimentos es generalmente más alto que en los suelos.
Una de las características más importantes de los sedimentos de fondo es su capacidad para
intercambiar cationes con el medio acuático circundante. La capacidad de intercambio de cationes
(CEC) mide la capacidad de un sólido, como un sedimento, para absorber cationes. Varía con el
pH y con la concentración de sal. Otro parámetro, el estado de cationes intercambiables (ECS), se
refiere a las cantidades de iones específicos unidos a una cantidad determinada de sedimento.
Generalmente, tanto la CIC como la ECS se expresan en miliequivalentes por 100 g de sólido.
Debido a la naturaleza generalmente anaeróbica de los sedimentos del fondo, se debe tener
especial cuidado en su recolección y tratamiento. Particularmente, el contacto con el oxígeno
atmosférico oxida rápidamente Fe2+ y Mn2+ intercambiables a óxidos no intercambiables que
contienen los metales en estados de oxidación más altos como Fe2O3 y MnO2. Por lo tanto, las
muestras de sedimentos deben sellarse y congelarse lo antes posible después de su recolección.
Un método común para la determinación de CIC consiste en: (1) tratar el sedimento con una
solución de una sal d+e amonio para que todos los sitios intercambiables estén ocupados por iones
NH4; (2) desplazar el ion amonio con una solución de NaCl; y (3) determinar la cantidad de ion
amonio desplazado. Los valores de CIC pueden expresarse entonces como el número de
miliequivalentes de iones de amonio intercambiados por 100 g de muestra seca. Tenga en cuenta
que la muestra debe secarse después del intercambio.
El método básico para la determinación de ECS consiste en eliminar todos los cationes
metálicos intercambiables de la muestra de sedimento con acetato de amonio.
Los cationes metálicos, incluidos Fe2+, Mn2+, Zn2+, Cu2+, Ni2+, N, a+ , Ca2 + y Mg2+ , son
K+, luego se determinaron en el lixiviado. El ion de hidrógeno intercambiable es muy difícil de
determinar por métodos directos. Generalmente se supone que la capacidad total de intercambio
de cationes menos la suma de todos los cationes intercambiables excepto el ion hidrógeno es
igual al ion hidrógeno intercambiable.
Los sedimentos de agua dulce suelen tener valores de CIC de 2030 miliequivalentes/100 g.
Los valores de ECS para cationes individuales normalmente oscilan entre menos de 1 y 1020
miliequivalentes/100 g. Los sedimentos son depósitos importantes de iones metálicos que pueden
intercambiarse con las aguas circundantes. Además, debido a su capacidad para absorber y liberar
iones de hidrógeno, los sedimentos tienen un importante efecto amortiguador en
algunas aguas
Metales a nivel de trazas en materia suspendida y sedimentos
Los sedimentos y las partículas suspendidas son depósitos importantes de trazas de metales
como cromo, cadmio, cobre, molibdeno, níquel, cobalto y manganeso. Estos metales pueden estar
presentes como compuestos discretos, iones retenidos por arcillas de intercambio de cationes,
unidos a óxidos hidratados de hierro o manganeso, o quelados por sustancias húmicas insolubles.
La forma de los metales depende de pE. En la Tabla 5.3 se dan ejemplos de compuestos específicos
que contienen trazas de metales que pueden ser estables en aguas naturales bajo condiciones
oxidantes y reductoras . La solubilización de metales a partir de materia sedimentaria o suspendida
es a menudo una función de los agentes complejantes presentes. Estos incluyen aminoácidos, como
histidina, tirosina o cisteína; ion citrato; y, en presencia de agua de mar, ion cloruro. Las partículas
suspendidas que contienen oligoelementos pueden estar en el rango de tamaño submicrométrico.
Aunque menos disponibles que los metales en solución verdadera, los metales retenidos por
partículas muy pequeñas son más accesibles que los de los sedimentos. Entre los factores que
intervienen en la disponibilidad del metal están la identidad del metal, su forma química (tipo de
unión, estado de oxidación), la naturaleza del material en suspensión, el tipo de organismo que
absorbe el metal y las condiciones físicas y químicas en el agua. El patrón de presencia de trazas
de metal en la materia suspendida en agua relativamente no contaminada tiende a correlacionarse
bien con el de los minerales originales de los que se originaron los sólidos suspendidos; las
anomalías aparecen en aguas contaminadas donde las fuentes industriales se suman al contenido
de metales de la corriente.
Tabla 5.3. Compuestos de metales traza inorgánicos que pueden ser estables en
condiciones oxidantes y reductoras.
Compuesto discreto que puede estar presente
Metal Condiciones oxidantes Condiciones reductoras
Cadmio CdCO3 CDS
Cobre Cu2(OH)2CO3 CuS

Hierro Fe2O3 •x(H2O) FeS, FeS2
Mercurio HgO HgS
Manganeso MnO2 •x(H2O) MnS, MnCO3
Níquel Ni(OH)2, NiCO3 NiS
Dirigir 2PbCO3 •Pb(OH)2, PbCO3 PbS
Zinc ZnCO3, ZnSiO3 ZnS
Las toxicidades de los metales pesados en los sedimentos y su disponibilidad para los
organismos son muy importantes para determinar los efectos ambientales de los metales pesados
en los sistemas acuáticos. Muchos sedimentos son anaeróbicos, por lo que la reducción microbiana
de sulfato a sulfuro conduce a una preponderancia de sulfuros metálicos en los sedimentos. Las
solubilidades muy bajas de los sulfuros tienden a limitar la biodisponibilidad de los metales en los
sedimentos anaeróbicos. Sin embargo, la exposición de dichos sedimentos al aire y la subsiguiente
oxidación del sulfuro a sulfato pueden liberar cantidades significativas de metales pesados. Las
operaciones de dragado pueden exponer los sedimentos anaeróbicos al aire, lo que provoca la
oxidación de sulfuros y la liberación de metales como plomo, mercurio, cadmio, zinc y cobre.5
Intercambio de fósforo con sedimentos de fondo
El fósforo es uno de los elementos clave en la química acuática y se cree que es el nutriente
limitante en el crecimiento de las algas en muchas condiciones. El intercambio con sedimentos
juega un papel en la disponibilidad de fósforo para las algas y contribuye, por lo tanto, a la
eutrofización. El fósforo sedimentario se puede clasificar en los siguientes tipos:
• Minerales de fosfato, particularmente hidroxiapatita, Ca5OH(PO4)3 • Fósforo
no ocluido, como el ion ortofosfato unido a la superficie de SiO2 o CaCO3. Dicho fósforo
es generalmente más soluble y más disponible que el fósforo ocluido (abajo).
• Fósforo ocluido que consiste en iones de ortofosfato contenidos dentro de las estructuras
de matriz de óxidos hidratados amorfos de hierro y aluminio y aluminosilicatos amorfos.
Dicho fósforo no está tan fácilmente disponible como el fósforo no ocluido.
• Fósforo orgánico incorporado en la biomasa acuática, normalmente de
origen algal o bacteriano.
En algunas aguas que reciben cargas pesadas de desechos domésticos o industriales, los polifosfatos
inorgánicos (de detergentes, por ejemplo) pueden estar presentes en los sedimentos. La escorrentía de los
campos donde se han utilizado fertilizantes de polifosfato líquido posiblemente proporcione polifosfatos
adsorbidos en los sedimentos.
Compuestos Orgánicos sobre Sedimentos y Materia Suspendida
Muchos compuestos orgánicos interactúan con el material en suspensión y los sedimentos en los
cuerpos de agua.6 Los coloides pueden desempeñar un papel importante en el transporte de contaminantes
orgánicos en las aguas superficiales, a través de los procesos de tratamiento e incluso en forma limitada en
las aguas subterráneas. El asentamiento de material en suspensión que contiene materia orgánica absorbida
transporta compuestos orgánicos al sedimento de un arroyo o lago. Por ejemplo, este fenómeno es en gran
parte responsable de la presencia de herbicidas en sedimentos que contienen partículas de suelo contaminadas
erosionadas de tierras de cultivo. Algunas sustancias orgánicas son transportadas a los sedimentos por los
restos de organismos o por gránulos fecales del zooplancton que han acumulado contaminantes orgánicos.
El material particulado en suspensión afecta la movilidad de los compuestos orgánicos absorbidos en
partículas. Además, la materia orgánica absorbida sufre degradación química y biodegradación a diferentes
velocidades y por diferentes caminos en comparación con la materia orgánica en solución. Hay, por supuesto,
una gran variedad de compuestos orgánicos que entran en el agua. Como era de esperar, reaccionan con los
sedimentos de diferentes maneras, variando el tipo y la fuerza de unión con el tipo de compuesto. Una
indicación de la naturaleza variable de la unión de compuestos orgánicos a los sedimentos la proporciona la
evidencia de que la liberación de los compuestos de los sedimentos al agua a menudo ocurre en dos etapas,
la primera rápida y la segunda lenta.7 Los tipos más comunes de sedimentos considerados para sus
capacidades de unión orgánica son arcillas, sustancias
orgánicas (húmicas) y complejos entre arcilla y sustancias húmicas. Tanto las arcillas como las sustancias
húmicas actúan como intercambiadores de cationes.
Por lo tanto, estos materiales absorben compuestos orgánicos catiónicos a través del intercambio iónico.
Este es un mecanismo de sorción relativamente fuerte, que reduce en gran medida la movilidad y la actividad
biológica del compuesto orgánico. Cuando son absorbidos por las arcillas, los compuestos orgánicos catiónicos
generalmente se mantienen entre las capas de la estructura del mineral arcilloso donde su actividad biológica
es esencialmente cero.
Dado que la mayoría de los sedimentos carecen de sitios de intercambio de aniones fuertes, los
compuestos orgánicos cargados negativamente no se retienen con fuerza. Por tanto, estos compuestos son
relativamente móviles y biodegradables en agua a pesar de la presencia de sólidos.
El grado de sorción de los compuestos orgánicos es generalmente inversamente proporcional a su
solubilidad en agua. Los compuestos más insolubles en agua tienden a ser absorbidos fuertemente por
materiales sólidos lipofílicos ("amantes de la grasa"), como las sustancias húmicas (consulte la Sección 3.17).
Los compuestos que tienen una presión de vapor relativamente alta pueden perderse del agua o de los
sólidos por evaporación. Cuando esto sucede, los procesos fotoquímicos (ver Capítulo 9) pueden desempeñar
un papel importante en su degradación.
El herbicida 2,4D (ácido 2,4diclorofenoxiacético) se ha estudiado extensamente con respecto a las
reacciones de sorción. Sin embargo, la mayoría de estos estudios se han ocupado de minerales arcillosos
puros, mientras que es probable que los suelos y los sedimentos tengan un fuerte componente complejo de
ácido fúlvico arcilloso. La sorción de 2,4D por tal complejo se puede describir utilizando una ecuación del tipo
de isoterma de Freundlich,
X = KCn (5.8.1)
donde X es la cantidad absorbida por unidad de peso de sólido, C es la concentración de 2,4D en
solución acuosa en equilibrio, yn y K son constantes. Estos valores se determinan graficando log X
versus log C. Si se obedece una ecuación de tipo Freundlich, la gráfica será lineal con una pendiente
de n y una intersección de log K. En un estudio de sorción de 2,4D en un complejo de organoarcilla,8
se encontró que n era 0.76 y log K era 0.815 a 5˚C; a 25˚C, n fue 0,83 y log K fue 0,716.
La sorción de hidrocarburos comparativamente no volátiles por los sedimentos elimina estos
materiales del contacto con los organismos acuáticos, pero también retarda en gran medida su
biodegradación. Las plantas acuáticas producen algunos de los hidrocarburos que se encuentran
en los sedimentos. Los organismos fotosintéticos, por ejemplo, producen cantidades de nheptadecano.
Los hidrocarburos contaminantes en los sedimentos están indicados por una distribución suave a
lo largo de la cadena de nalcanos y, por lo tanto, se pueden distinguir de los hidrocarburos
generados por fotosíntesis en el agua. Un análisis de sedimentos en el lago Zug, Suiza, por ejemplo,
ha mostrado un predominio de hidrocarburos de petróleo contaminantes cerca de áreas densamente
pobladas.
La sorción de especies neutras como el petróleo obviamente no puede explicarse mediante
procesos de intercambio iónico. Probablemente involucra fenómenos como las fuerzas de Van der
Waals (un término que a veces se invoca cuando no se comprende la verdadera naturaleza de una
fuerza de atracción, pero generalmente se considera que consiste en una interacción dipolodipolo
inducida que involucra una molécula neutra), enlaces de hidrógeno, transferencia de carga
complejación e interacciones hidrofóbicas.
En algunos casos, los compuestos contaminantes se unen covalentemente como “residuos
unidos” a sustancias húmicas en el suelo.9 Es plausible que ocurra lo mismo en los sedimentos
formados a partir del suelo arrastrado a un cuerpo de agua o directamente sobre los sedimentos.
Es muy difícil eliminar estos residuos de las sustancias húmicas por medios térmicos, bioquímicos
o por exposición a ácidos o bases (hidrólisis). Se cree que la unión ocurre a través de la acción de
enzimas de algunos organismos. Estas enzimas son enzimas extracelulares (aquellas que actúan
fuera de la célula) que actúan como oxidorreductasas, que catalizan reacciones de oxidación
reducción. Tales enzimas son capaces de causar la polimerización de compuestos aromáticos,
como se ilustra a continuación para el acoplamiento del contaminante 2,4diclorofenol a un anillo de
arilo en una molécula de sustancia húmica:
OH
cl
+ Oxidorreductasa
sustancia húmica enzima
cl
OH
cl (5.8.2)
sustancia húmica
cl Residuo unido
Obviamente, la absorción de materia orgánica por material suspendido y sedimentario
en el agua es un fenómeno importante. Si no fuera por este fenómeno, es probable que
los plaguicidas en el agua serían mucho más tóxicos. Sin embargo, la biodegradación
generalmente se ralentiza apreciablemente mediante la sorción de una sustancia a un
sólido. En ciertas áreas de cultivo intensivo, hay una acumulación muy alta de pesticidas
en los sedimentos de los arroyos, lagos y embalses. La sorción de plaguicidas por sólidos
y la influencia resultante en su biodegradación es una consideración importante en la
concesión de licencias de nuevos plaguicidas.
La transferencia de agua superficial al agua subterránea a menudo resulta en la absorción de
algunos contaminantes del agua por el suelo y el material mineral. Para aprovechar este efecto de
purificación, algunos suministros de agua municipales se extraen de debajo de la superficie de las orillas
de los ríos naturales o artificiales como un primer paso en el tratamiento del agua. El movimiento de
agua desde los rellenos sanitarios a los acuíferos también es un proceso importante (consulte el
Capítulo 19) en el que los contaminantes del lixiviado del relleno sanitario pueden ser absorbidos por el
material sólido a través del cual pasa el agua.
La sorción de soluciones diluidas de hidrocarburos halogenados y arílicos por el suelo
y la arena ha sido estudiada en condiciones de infiltración de agua simulada.10 La relación
entre los equilibrios de sorción observados puede expresarse mediante la fórmula
S = KpC (5.8.2)
donde S y C son las concentraciones de hidrocarburos en las fases sólida y líquida,
respectivamente, y Kp es el coeficiente de partición. Se encontró que los dos factores más
importantes para estimar la sorción de compuestos orgánicos no polares fueron: (1) la
fracción de carbono orgánico, foc, en los adsorbentes sólidos; y (2) el coeficiente de
partición 1octanol/agua, Kow, del compuesto orgánico. (El valor de Kow es una medida
de la tendencia de un soluto a disolverse del agua en 1octanol inmiscible. Este alcohol de
cadena larga imita el tejido lipídico (grasa), y Kow se usa para indicar una tendencia hacia
la bioacumulación de solutos en agua. ) El Kp de los compuestos individuales se determinó
utilizando la siguiente relación empírica:
Log Kp = 0,72 log Kow + log foc + 0,49 (5.8.3)
Se encontró que la sorción era reversible en los sólidos estudiados, que incluían material
acuífero natural, sedimentos de ríos, suelo, arena y lodos de depuradora. El compuesto orgánico
Las libras estudiadas incluyeron compuestos de metilbenceno que contenían de 1 a 4 átomos de cloro,
tetracloroetileno, nbutilbenceno, benceno, acetofenona, tetracloroetano, naftaleno, paratión, BHC, DDT (los tres
últimos compuestos son insecticidas), pireno y tetraceno.
5.9. SORCIÓN DE GASES: GASES EN EL AGUA INTERSTICIAL
El agua intersticial o agua intersticial que consiste en agua retenida por sedimentos es un reservorio
importante de gases en los sistemas de agua natural. Generalmente, las concentraciones de gas en las aguas
intersticiales son diferentes de las del agua suprayacente. Los resultados de los análisis de gases en agua
intersticial en algunos sedimentos tomados de la Bahía de Chesapeake11 se dan en la Tabla 5.4. El examen de
esta tabla muestra que no se pudo detectar CH4 en la superficie del sedimento, lo que se debe a que la
concentración de equilibrio de metano en el aire es muy baja y es biodegradable en condiciones aeróbicas. Sin
embargo, de los gases analizados, con mucho, la concentración más alta a una profundidad de un metro fue la de
metano. El metano es producido por la fermentación anaeróbica de materia orgánica biodegradable, {CH2O}, (ver
Sección 6.6):
2{CH2O} CH4(g) + CO2(g) (5.9.1)
Las concentraciones de argón y nitrógeno son mucho más bajas a una profundidad de un metro que en la superficie
del sedimento. Este hallazgo puede explicarse por la acción de extracción del metano producido por la fermentación
que sube a la superficie del sedimento.
Tabla 5.4. Gases en aguas intersticiales de los sedimentos de la bahía de Chesapeake.
Gas Profundidad Concentración de gas, ml/l
superficie 13.5
N2
1,00 m 2.4
N2
Arkansas superficie 0.35
Arkansas 1,00 m 0.12
superficie 0.00
CH4
1,00 m 140
CH4
LITERATURA CITADA
1. Manahan, Stanley E., Análisis químico cuantitativo, Brooks/Cole Publishing
Co., Pacific Grove, California, 1986.
2. Ranville, James F. and Schmiermund, Ronald L., “An Overview of Environmental
Coloides,” Perspectivas en Química Ambiental, 2556 (1998).
3. Lead, JR, W. Davison, J. HamiltonTaylor y J. Buffle, “Caracterización del material coloidal en aguas naturales,
geoquímica acuática, 3, 213232 (1997).
4. Martinez, Carmen Enid y Murray B. McBride, "Solubilidad de Cd2+, Cu2+, Pb2+ o
Zn2+ en coprecipitados envejecidos con hidróxidos de hierro amorfos"
Ciencia y Tecnología Ambientales, 32, 743748 (1998).
5. Christensen, ER, "Metales, sulfuros ácidos volátiles, compuestos orgánicos y distribuciones de
partículas de sedimentos contaminados", Water Science and Technology, 37, 149156 (1998).
6. Lick, Wilbert, Zenitha Chroneer y Venkatrao Rapaka, "Modelado de la dinámica de la sorción de
sustancias químicas orgánicas hidrofóbicas en sedimentos suspendidos"
Contaminación del agua, el aire y el suelo, 99, 225235 (1997).
7. Cornelissen, Gerard, Paul CM van Noort y Harrie AJ Govers, "Mecanismo de desorción lenta de
compuestos orgánicos a partir de sedimentos: un estudio con sorbentes modelo", Environmental
Science and Technology, 32, 31243131 (1998).
8. Means, JC y R. Wijayratne, “Papel de los coloides naturales en el transporte de
Contaminantes hidrofóbicos”, Science, 215, 968–970 (1982).
9. Bollag, JeanMarc, “Descontaminación del suelo con enzimas”, Environmental
Ciencia y Tecnología, 26, 187681 (1992).
10. Schwarzenbach, RP y J. Westall, “Transporte de compuestos orgánicos no polares del agua
superficial al agua subterránea. Estudios de Sorción de Laboratorio,”
Ciencia y tecnología ambiental 15, 13607 (1982).
11. Reeburgh, WS, "Determinación de gases en sedimentos", Environmental
Ciencia y Tecnología, 2, 1401 (1968).
Allen, Herbert E.; Ed., Sedimentos acuáticos contaminados con metales, Ann Arbor Press, Chelsea,
MI, 1995.
Beckett, Ronald, Ed., Surface and Colloid Chemistry in Natural Waters and Water Treatment,
Plenum, Nueva York, 1990.
Chamley, Hervé, Sedimentology, SpringerVerlag, Nueva York, 1990.
Evans, R. Douglas, Joe Wisniewski y Jan R. Wisniewski, Eds., The Interactions between Sediments
and Water, Kluwer, Dordrecht, Países Bajos, 1997.
Golterman, HL, Ed., SedimentWater Interaction 6, Kluwer, Dordrecht, Países Bajos, 1996.
Gustafsson, Orjan y Philip M. Gschwend, “Aquatic Colloids: Concepts, Definitions, and Current
Challenges., Limnology and Oceanography, 42, 519528 (1997).
Hart, Barry T., Ronald Beckett y Deirdre Murphy, “Papel de los coloides en el ciclo de contaminantes
en los ríos”, Science Reviews, Northwood, Reino Unido, 1997.
Hunter, Robert J., Fundamentos de la ciencia coloidal, Clarendon (Oxford University Press), Nueva
York, 1992.
Jones, Malcolm N. y Nicholas D. Bryan, “Propiedades coloidales de las sustancias húmicas,
avances en la ciencia coloidal e interfacial, 78, 148 (1998).
Mudroch, Alena, Jose M. Mudroch y Paul Mudroch, Eds., Manual of Physico Chemical Analysis
of Aquatic Sediments, CRC Press, Inc., Boca Raton, FL, 1997.
Nowell, Lisa H., Peter D. Dileanis y Paul D. Capel, Pesticidas en lechos de sedimentos y biota
acuática en arroyos, Ann Arbor Press, Chelsea, MI, 1996.
Stumm, Werner, Laura Sigg y Barbara Sulzberger, Chemistry of the SolidWater Interface, John
Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1992.
Stumm, Werner y James J. Morgan, Aquatic Chemistry: Chemical Equilibria and Rates in Natural
Waters, 3.ª ed., John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1995.
1. Se tomó una muestra de sedimento de un pozo de mina a cielo abierto de lignito que
contenía agua altamente alcalina (pH 10). Los cationes fueron desplazados del sedimento
por tratamiento con HCl. Un análisis total de cationes en el lixiviado arrojó, sobre la base de
milimoles por 100 g de sedimento seco, 150 mmol de Na+ 5 mmol d, e K+ 20 mmol de M, g2+
y 75 mmol de Ca2+. ¿Cuál es la capacidad de intercambio catiónico del sedimento en
miliequivalentes por 100 g de sedimento seco?
2. ¿Cuál es el valor de [O2(aq)] para agua saturada con una mezcla de 50% O2, 50% N2 por
volumen a 25˚C y una presión total de 1,00 atm?
3. De los siguientes, el modo menos probable de transporte de hierro (III) en una corriente
normal es: (a) unido a material húmico suspendido, (b) unido a partículas de arcilla por
procesos de intercambio catiónico, (c) como Fe2O3 suspendido , (d) como ion Fe3+
soluble, (e) unido a complejos coloidales de arcillasustancia húmica.
4. ¿Cómo interactúa el hidróxido de hierro coloidal (III) recién precipitado con muchos
iones metálicos divalentes en solución?
5. ¿Qué estabiliza los coloides hechos de células bacterianas en agua?
6. La solubilidad del oxígeno en agua es de 14,74 mg/L a 0 °C y de 7,03 mg/L a 35 °C.
Estime la solubilidad a 50˚C.
7. ¿Cuál se cree que es el mecanismo por el cual las células bacterianas se agregan?
8. ¿Cuál es un buen método para la producción de MnO2 recién precipitado?
+ +
9. Se equilibró una muestra de sedimento con una solución de ion NH4, y luego se desplazó
+
el NH4 por Na+ para el análisis. Un total de 33,8 miliequivalentes de NH4 se unieron al
sedimento y luego fueron desplazados por Na+ . Después del secado, el sedimento pesó
87,2 g. ¿Cuál fue su CIC en miliequivalentes/100 g?
10. Se encontró que una muestra de sedimento con una CIC de 67,4 miliequivalentes/100 g
contenía los siguientes cationes intercambiables en miliequivalentes/100 g: Ca2+, 21,3;
Mg2+, 5,2; Na+ , 4,4; K+ 0,7. L, a cantidad de iones de hidrógeno, H+, no se midió
directamente. ¿Cuál fue el ECS de H+ en miliequivalentes/100 g?
11. ¿Cuál es el significado del punto cero de carga aplicado a los coloides? ¿La superficie de una
partícula coloidal está totalmente libre de grupos cargados en la ZPC?
12. Se encontró que la concentración de metano en una muestra de agua intersticial era de 150
mL/L en STP. Suponiendo que el metano se produjo por la fermentación de materia orgánica,
{CH2O}, ¿qué peso de materia orgánica se requirió para producir el metano en un litro de
agua intersticial?
13. ¿Cuál es la diferencia entre CEC y ECS?
14. Relaciona el mineral sedimentario de la izquierda con sus condiciones de formación en la
bien:
(a) FeS(s) (1) Puede formarse cuando el agua anaeróbica se expone al O2. (b)
Ca5OH(PO4)3 (2) Puede formarse cuando el agua aeróbica se vuelve anaeróbica. (c)
Fe(OH)3 (3) Subproducto de la fotosíntesis. (d) CaCO3 (4)
Puede formarse cuando las aguas residuales que contienen un tipo particular de contaminante
fluyen hacia un cuerpo de agua muy dura.
15. En términos de su potencial para reacciones con especies en solución, ¿cómo podría el metal
átomos, M, en la superficie de un óxido metálico, MO, ¿cómo se describen?
16. El aire es 20,95% de oxígeno por volumen. Si se burbujea aire a 1.0000 atm de presión a
través de agua a 25 °C, ¿cuál es la presión parcial de O2 en el agua?
17. El porcentaje de volumen de CO2 en una mezcla de ese gas con N2 se determinó burbujeando
la mezcla a 1,00 atm y 25 °C a través de una solución de NaHCO3 0,0100 M y midiendo el
pH. Si el pH de equilibrio era de 6,50, ¿cuál era el porcentaje en volumen de CO2?
18. ¿Para qué se utiliza un polímero con la siguiente fórmula general?
S.S
CC
H
SO3
norte
6 MICROBIANO ACUÁTICO
BIOQUÍMICA
__________________________
6.1. PROCESOS BIOQUÍMICOS ACUÁTICOS
Los microorganismos (bacterias, hongos, protozoos y algas) son catalizadores vivos que permiten que
ocurra una gran cantidad de procesos químicos en el agua y el suelo. La mayoría de las reacciones químicas
importantes que tienen lugar en el agua, particularmente aquellas que involucran materia orgánica y procesos
de oxidaciónreducción, ocurren a través de intermediarios bacterianos. Las algas son los principales productores
de materia orgánica biológica (biomasa) en el agua. Los microorganismos son responsables de la formación de
muchos sedimentos y depósitos minerales; también desempeñan un papel dominante en el tratamiento
secundario de residuos. Algunos de los efectos de los microorganismos sobre la química del agua en la
naturaleza se ilustran en la figura 6.1.
Los microorganismos patógenos deben ser eliminados del agua purificada para uso doméstico. En el
pasado, las principales epidemias de fiebre tifoidea, cólera y otras enfermedades transmitidas por el agua eran
el resultado de microorganismos patógenos en los suministros de agua. Incluso hoy en día, se requiere una
vigilancia constante para garantizar que el agua para uso doméstico esté libre de patógenos.
Aunque no están involucrados en las transformaciones químicas acuáticas, que constituyen la mayor
parte de este capítulo, se debe hacer una mención especial a los virus en el agua.
Los virus no pueden crecer por sí mismos, sino que se reproducen en las células de los organismos huéspedes.
Tienen solo alrededor de 1/301/20 del tamaño de las células bacterianas y causan una serie de enfermedades,
como la poliomielitis, la hepatitis viral y quizás el cáncer. Se cree que muchas de estas enfermedades son
transmitidas por el agua.
Debido a su pequeño tamaño (0,0250,100 µm) y características biológicas, los virus son difíciles de aislar
y cultivar. A menudo sobreviven al tratamiento del agua municipal, incluida la cloración. Por lo tanto, aunque
los virus no tienen efecto sobre la química ambiental general del agua, son una consideración importante en el
tratamiento y uso del agua.
Los microorganismos se dividen en las dos grandes categorías de procariotas y eucariotas; estos últimos
tienen núcleos celulares bien definidos encerrados por una membrana nuclear, mientras que los primeros
carecen de membrana nuclear y del material genético nuclear.
es más difuso en la célula. Otras diferencias entre estas dos clases de organismos incluyen la
ubicación de la respiración celular, los medios de fotosíntesis, los medios de motilidad y los
procesos reproductivos. Todas las clases de microorganismos producen esporas, cuerpos
metabólicamente inactivos que se forman y sobreviven en condiciones adversas en un estado de
"reposo" hasta que se dan las condiciones favorables para el crecimiento.
CO2 a biomasa por algas a la luz {CH2O} degradado a CO2 por bacterias
del sol. El pH puede aumentar lo en presencia de O2.
Los hongos y las bacterias
suficiente como para producir CaCO3.
en la tierra convierten
la biomasa muerta en
material inorgánico y Biomasa de algas muertas
compuestos orgánicos degradada por bacterias
resistentes a la
degradación como los ácidos fúlvicos.
Algunos de estos
productos entran al agua. Formas reducidas de algunos elementos producidos por
bacterias en ausencia de O2; por ejemplo, SO4 H2S, que
2
produce minerales de sulfuro.
Se puede producir CH4 .
Figura 6.1. Efectos de los microorganismos sobre la química del agua en la naturaleza.
Los hongos, los protozoos y las bacterias (con la excepción de las bacterias fotosintéticas y los
protozoos) se clasifican como reductores, que descomponen los compuestos químicos en especies
más simples y, por lo tanto, extraen la energía necesaria para su crecimiento y metabolismo. Las
algas se clasifican como productoras porque utilizan energía luminosa y la almacenan como energía
química. Sin embargo, en ausencia de luz solar, las algas utilizan energía química para sus
necesidades metabólicas. En cierto sentido, por lo tanto, las bacterias, los protozoos y los hongos
pueden considerarse catalizadores ambientales, mientras que las algas funcionan como celdas de
combustible solar acuáticas.
Todos los microorganismos pueden clasificarse en una de las cuatro clasificaciones siguientes
según las fuentes de energía y carbono que utilizan: quimioheterótrofos, quimioautótrofos,
fotoheterótrofos y fotoautótrofos. Estas clasificaciones se basan en (1) la fuente de energía y (2) la
fuente de carbono utilizada por el organismo.
Los quimiotrofos usan energía química derivada de reacciones de oxidaciónreducción de especies
químicas inorgánicas simples para satisfacer sus necesidades energéticas. Los fotótrofos utilizan
la energía de la luz de la fotosíntesis. Los heterótrofos obtienen su carbono de otros organismos;
los autótrofos usan dióxido de carbono y carbonatos iónicos para el C que necesitan. La Figura 6.2
resume las clasificaciones en las que se pueden ubicar los microorganismos con estas definiciones.
Energía
fuente
Carbón
fuentes Químico Fotoquímica (luz)
quimioheterótrofos Fotoheterótrofos
Todos los hongos y protozoos, la Algunas bacterias especializadas
mayoría de las bacterias. Los que usan fotoenergía, pero
Materia orgánica quimioheterofos utilizan fuentes dependen de la materia orgánica
como fuente de carbono.
orgánicas tanto para la energía como para el carbono.
Quimioautótrofos Fotoautótrofos
Utilizar CO2 para biomasa y Algas, cianobacterias (“algas
oxidar sustancias como verdes azules”), bacterias
Carbono inorgánico
+
H2 (Pseudomonas), NH4 fotosintéticas que utilizan la
(CO2, HCO3)
(Nitrosomonas), S (Thio energía de la luz para convertir
bacillus) para energía CO2 (HCO3) en biomasa mediante la fotosíntesis
Figura 6.2. Clasificación de microorganismos entre quimioheterótrofos, quimioautótrofos,
fotoheterótrofos y fotoautótrofos.
Microorganismos en interfaces
Los microorganismos acuáticos tienden a crecer en las interfaces. Muchos de estos
microorganismos crecen en sólidos suspendidos en agua o presentes en sedimentos. Grandes
poblaciones de bacterias acuáticas normalmente residen en la superficie del agua en la interfaz
aireagua.1 Además de estar en contacto con el aire que los microorganismos aerobios necesitan
para sus procesos metabólicos, esta interfaz también acumula alimentos en forma de lípidos
(aceites, grasas ), polisacáridos y proteínas. Las bacterias en esta interfase generalmente son
diferentes de las que se encuentran en el cuerpo de agua y pueden tener un carácter celular
hidrofóbico. Cuando estallan las burbujas de la superficie, las bacterias en la interfaz aireagua
pueden incorporarse a las gotas de agua en aerosol y ser transportadas por el viento. Este es un
tema de cierta preocupación con respecto a las plantas de tratamiento de aguas residuales como
un posible vector para la propagación de microorganismos causantes de enfermedades.
6.2. ALGAS
A los efectos de la discusión aquí, las algas pueden considerarse organismos generalmente
microscópicos que subsisten con nutrientes inorgánicos y producen materia orgánica a partir de
dióxido de carbono mediante la fotosíntesis.2 Además de las células individuales, las algas crecen
como filamentos, láminas y colonias. Algunas algas, particularmente las algas marinas, son
enormes organismos multicelulares. El estudio de las algas se llama ficología.
Las cuatro clases principales de algas unicelulares de importancia en el medio ambiente
química son las siguientes:
• Chrysophyta, que contienen pigmentos que dan a estos organismos un color amarillo
verdoso o marrón dorado. Chrysophyta se encuentran tanto en sistemas marinos como
de agua dulce. Almacenan alimentos en forma de carbohidratos o aceite.
Las más conocidas de estas algas son las diatomeas, caracterizadas por paredes
celulares que contienen sílice.
• Las clorofitas, comúnmente conocidas como algas verdes, son responsables de la mayoría
de la productividad primaria en aguas dulces.
• Pyrrophyta, comúnmente conocidos como dinoflagelados, son móviles con estructuras
que les permiten moverse en el agua. (En algunos casos, la distinción entre algas y
protozoos “animales” unicelulares es borrosa; consulte el ejemplo de Pfiesteria discutido
en la Sección 6.4). Pyrrophyta se encuentra tanto en ambientes marinos como de agua
dulce. Las "floraciones" de las especies Gymnodinium y Gonyaulax liberan toxinas que
causan "mareas rojas" dañinas.
• Euglenophyta también exhibe características tanto de plantas como de animales.
Aunque son capaces de realizar la fotosíntesis, estas algas no son exclusivamente
fotoautótrofas (consulte la Figura 6.2) y utilizan biomasa de otras fuentes para al menos
una parte de sus necesidades de carbono.
Los requerimientos generales de nutrientes de las algas son carbono (obtenido a partir de CO2 o
HCO3 ), nitrógeno (generalmente como NO3 ), fósforo (como alguna forma de ortofos
2
phate), azufre (como SO4 ) y oligoelementos, incluidos sodio, potasio, calcio,
magnesio, hierro, cobalto y molibdeno.
En una forma muy simplificada, la producción de materia orgánica por algas foto
la síntesis se describe por la reacción
h
CO2 + H2O {CH2O} + O2(g) (6.2.1)
donde {CH2O} representa una unidad de carbohidrato y h representa la energía de un cuanto de luz.
Fogg3 ha representado la fórmula general del alga Chlorella como C5.7H9.8O2.3NP0.06. Usando la
fórmula de Fogg para la biomasa de algas excluyendo el fósforo, la reacción general para la
fotosíntesis es:
h 5,7CO2 + 3,4H2O + NH3 C5,7H9,8O2,3N + 6,25O2(g) (6.2.2)
En ausencia de luz, las algas metabolizan la materia orgánica de la misma manera que lo hacen
los organismos no fotosintéticos. Por lo tanto, las algas pueden satisfacer sus demandas metabólicas
utilizando la energía química de la degradación de los almidones o aceites almacenados, o del
consumo del propio protoplasma de las algas. En ausencia de fotosíntesis, el proceso metabólico
consume oxígeno, por lo que durante las horas de oscuridad, un sistema acuático con un gran
crecimiento de algas puede agotarse en oxígeno.
Las relaciones simbióticas de las algas con otros organismos son comunes. Incluso hay informes
de algas verdes unicelulares que crecen dentro de los pelos de los osos polares, que son huecos para
fines de aislamiento; Se alega que la vista de un oso polar verde llevó a más de un explorador ártico
al borde de la locura. Los más comunes
la relación simbiótica que involucra a las algas es la del liquen en el que las algas coexisten con los
hongos; ambos tipos de organismos están entretejidos en el mismo talo (unidad vegetativa tubular).
El hongo proporciona la humedad y los nutrientes requeridos por las algas, las cuales generan
alimentos de forma fotosintética. Los líquenes están involucrados en los procesos de meteorización de las rocas.
El papel principal de las algas en los sistemas acuáticos es la producción de biomasa. Esto ocurre
a través de la fotosíntesis, que fija el dióxido de carbono y el carbono inorgánico de las especies de
carbonatos disueltos como materia orgánica, proporcionando así la base de la cadena alimentaria
para los demás organismos del sistema. A menos que ocurra en una medida excesiva, lo que lleva a
la acumulación de biomasa que agota el oxígeno disuelto cuando se descompone (eutrofización), la
producción de biomasa es beneficiosa para los demás organismos del sistema acuático. Bajo algunas
condiciones, el crecimiento de algas puede producir metabolitos que son responsables del olor e
incluso de la toxicidad en el agua.4
6.3. HONGOS
Los hongos son organismos no fotosintéticos, a menudo filamentosos, que exhiben una amplia
gama de morfología (estructura).5 Algunos hongos son tan simples como las levaduras unicelulares
microscópicas, mientras que otros hongos forman hongos grandes e intrincados. Las estructuras
filamentosas microscópicas de los hongos son generalmente mucho más grandes que las bacterias y,
por lo general, miden entre 5 y 10 µm de ancho. Los hongos son organismos aeróbicos (que requieren
oxígeno) y generalmente pueden prosperar en medios más ácidos que las bacterias. También son
más tolerantes a concentraciones más altas de iones de metales pesados que las bacterias.
Quizás la función más importante de los hongos en el medio ambiente es la descomposición de
la celulosa en la madera y otros materiales vegetales. Para lograr esto, las células fúngicas secretan
una enzima extracelular (exoenzima), la celulasa, que hidroliza la celulosa insoluble en carbohidratos
solubles que pueden ser absorbidos por la célula fúngica.
Los hongos no crecen bien en el agua. Sin embargo, juegan un papel importante en la
determinación de la composición de las aguas naturales y aguas residuales debido a la gran cantidad
de productos de descomposición que ingresan al agua. Un ejemplo de tal producto es el material
húmico, que interactúa con los iones de hidrógeno y los metales (consulte la Sección 3.17).
6.4. PROTOZOOS
Los protozoos son animales microscópicos que consisten en células eucariotas individuales. Los
numerosos tipos de protozoos se clasifican sobre la base de la morfología (estructura física), los
medios de locomoción (flagelos, cilios, seudópodos), la presencia o ausencia de cloroplastos, la
presencia o ausencia de conchas, la capacidad de formar quistes (que consisten en un reducido
tamaño celular encapsulado en una piel relativamente gruesa que puede ser transportada por el aire
o por los animales en ausencia de agua), y la capacidad de formar esporas. Los protozoos se
presentan en una amplia variedad de formas y su movimiento en el campo de un microscopio es
especialmente fascinante de observar. Algunos protozoos contienen cloroplastos y son fotosintéticos.
Los protozoos juegan un papel relativamente pequeño en los procesos bioquímicos ambientales,
pero sin embargo son significativos en el ambiente acuático y del suelo por lo siguiente
razones:
• Varias enfermedades humanas devastadoras, como la malaria, la enfermedad del sueño y algunos
tipos de disentería, son causadas por protozoos que son parásitos del cuerpo humano. • Los
protozoos parásitos
pueden causar enfermedades debilitantes, incluso mortales, en el ganado
y la vida silvestre.
• Se han formado grandes depósitos de piedra caliza (CaCO3) por la deposición de
conchas del grupo de protozoos foramifera .
• Los protozoos son activos en la oxidación de biomasa degradable, particularmente en el tratamiento
de aguas residuales.
• Los protozoos pueden afectar a las bacterias activas en la degradación de sustancias biodegradables
por "pastoreo" en las células bacterianas.
Aunque son unicelulares, los protozoos tienen una fascinante variedad de estructuras que les permiten
funcionar. La membrana de la célula protozoaria está protegida y sostenida por una película relativamente gruesa
o por una cubierta mineral que puede actuar como un exoesqueleto. La comida se ingiere a través de una
estructura llamada citosoma desde la cual se concentra en una citofaringe o surco oral, luego se digiere por
acción enzimática en una vacuola de comida. Los residuos de la digestión de los alimentos son expulsados a
través de un citópigo y los productos metabólicos solubles, como la urea o el amoníaco, son eliminados por una
vacuola contráctil, que también expulsa agua del interior celular.
Uno de los protozoos acuáticos más problemáticos en los últimos tiempos es Pfiesteria piscicida, un
organismo unicelular que tiene fama de tener más de 20 etapas de vida, incluidas formas flageladas, ameboides
y enquistadas, algunas de las cuales son capaces de realizar la fotosíntesis y otras son capaces de vivir como
parásitos en los peces.6 En ciertas etapas de ameboides o dinoflagelados, cuya formación es inducida por
sustancias en los excrementos de los peces, estos organismos secretan una neurotoxina que incapacita a los
peces, lo que permite que la Pfiesteria se adhiera a los peces y cause lesiones a menudo fatales. . Se produjeron
grandes brotes de Pfiesteria en Carolina del Norte y en el río Pocomoke de Maryland y el río Rappahannock de
Virginia a mediados de la década de 1990. Además de matar a los peces, estos microorganismos han causado
síntomas en humanos expuestos, particularmente una condición que se manifiesta por pérdida de memoria a
corto plazo. Estas “floraciones” de Pfiesteria se han atribuido al enriquecimiento excesivo del agua con nitrógeno
y fósforo, particularmente de las aguas residuales y de la escorrentía de las operaciones de cría de cerdos, lo que
lleva al crecimiento excesivo de algas y la eutrofización.
6.5. BACTERIAS
Las bacterias son microorganismos procarióticos unicelulares que pueden tener forma de varillas (bacillus),
esferas (coccus) o espirales ( vibrios, spirilla, spirochetes). Las células bacterianas pueden aparecer
individualmente o crecer como grupos que van desde dos hasta millones de células individuales. La mayoría de
las bacterias se encuentran en el rango de tamaño de 0,5 a 3,0 micrómetros. Sin embargo, considerando todas
las especies, se observa un rango de tamaño de 0,350 µm. Las características de la mayoría de las bacterias
incluyen una pared celular semirrígida, motilidad con flagelos para aquellas capaces de moverse, naturaleza
unicelular (aunque son comunes los grupos de células bacterianas clonadas) y multiplicación por fisión binaria en
la que cada una de las dos células hijas es
genéticamente idéntica a la célula madre. Al igual que otros microorganismos, las bacterias producen
esporas.
La actividad metabólica de las bacterias está muy influenciada por su pequeño tamaño. Su
relación superficievolumen es extremadamente grande, por lo que el interior de una célula bacteriana
es muy accesible a una sustancia química en el medio circundante. Por lo tanto, por la misma razón
por la que un catalizador finamente dividido es más eficiente que uno más grueso, las bacterias
pueden provocar reacciones químicas muy rápidas en comparación con las mediadas por organismos
más grandes. Las bacterias excretan exoenzimas que descomponen el material alimenticio sólido en
componentes solubles que pueden penetrar las paredes celulares bacterianas, donde se completa el
proceso de digestión.
Aunque las células bacterianas individuales no se pueden ver a simple vista, las colonias
bacterianas que surgen de las células individuales son fácilmente visibles. Un método común para
contar células bacterianas individuales en agua consiste en esparcir un volumen medido de una
muestra de agua adecuadamente diluida en una placa de gel de agar que contiene nutrientes
bacterianos. Dondequiera que una célula bacteriana viable se adhiera a la placa, crecerá una colonia
bacteriana compuesta por muchas células. Estas colonias visibles se cuentan y se relacionan con el
número de células presentes inicialmente. Debido a que las células bacterianas ya pueden estar
presentes en grupos, y debido a que las células individuales pueden no vivir para formar colonias o
incluso no tener la capacidad de formar colonias en una placa, los recuentos de placas tienden a
subestimar enormemente la cantidad de bacterias viables.
Bacterias autótrofas y heterótrofas
Las bacterias se pueden dividir en dos categorías principales, autótrofas y heterótrofas.
Las bacterias autótrofas no dependen de la materia orgánica para crecer y prosperar en un medio
completamente inorgánico; utilizan dióxido de carbono u otras especies de carbonato como fuente de
carbono. Se pueden utilizar varias fuentes de energía, dependiendo de la especie de bacteria; sin
embargo, una reacción química mediada biológicamente siempre proporciona la energía.
Un ejemplo de bacteria autótrofa es Gallionella. En presencia de oxígeno, estas bacterias se
cultivan en un medio compuesto por NH4Cl, fosfatos, sales minerales, CO2 (como fuente de carbono)
y FeS sólido (como fuente de energía). Se cree que la siguiente es la reacción que produce energía
para esta especie:
2
4FeS(s) + 9O2 + 10H2O 4Fe(OH)3(s) + 4SO4 + 8H+ (6.5.1)
Comenzando con los materiales inorgánicos más simples, las bacterias autótrofas deben sintetizar
todas las proteínas, enzimas y otros materiales complicados necesarios para sus procesos vitales. De
ello se deduce, por lo tanto, que la bioquímica de las bacterias autótrofas es bastante complicada.
Debido a su consumo y producción de una amplia gama de minerales, las bacterias autótrofas están
involucradas en muchas transformaciones geoquímicas.
Las bacterias heterótrofas dependen de compuestos orgánicos, tanto para su energía como para
el carbono necesario para construir su biomasa. Son mucho más comunes que las bacterias autótrofas.
Las bacterias heterótrofas son los microorganismos principalmente responsables de la descomposición
de la materia orgánica contaminante en el agua y de los desechos orgánicos en los procesos biológicos
de tratamiento de desechos.
Bacterias aeróbicas y anaeróbicas
Otro sistema de clasificación de bacterias depende de su requerimiento de
oxígeno molecular. Las bacterias aeróbicas requieren oxígeno como receptor de electrones:
O2 + 4H+ + 4e 2H2O _ (6.5.2)
Las bacterias anaeróbicas funcionan solo en ausencia total de oxígeno molecular.
Con frecuencia, el oxígeno molecular es bastante tóxico para las bacterias anaerobias.
Una tercera clase de bacterias, las bacterias facultativas, utilizan oxígeno libre cuando está disponible y
usan otras sustancias como receptores de electrones (oxidantes) cuando no hay oxígeno molecular disponible.
Los sustitutos comunes del oxígeno en el agua son el ion nitrato (consulte la Sección 6.11) y el ion sulfato
(consulte la Sección 6.12).
6.6. LA CÉLULA BACTERIANA PROCARIOTA
La figura 6.3 ilustra una célula bacteriana procariótica genérica. Las células bacterianas están encerradas
en una pared celular, que contiene el contenido de la célula bacteriana y determina la forma de la célula. La
pared celular de muchas bacterias suele estar rodeada por una capa de limo (cápsula). Esta capa protege a las
bacterias y ayuda a que las células bacterianas se adhieran a las superficies.
Membrana celular
mesosoma
cuerpo nuclear
Citoplasma
Pared celular
Inclusión
Cápsula
flagelos
Ribosomas
pili
Figura 6.3. Célula bacteriana procariótica genérica que ilustra las principales características celulares.
La membrana celular o membrana citoplasmática compuesta de proteínas y fosfolípidos se presenta como
una capa delgada de sólo unos 7 nanómetros de espesor en la superficie interna de la pared celular que encierra
el citoplasma celular. La membrana citoplasmática
es de crucial importancia para la función celular ya que controla la naturaleza y la cantidad de
materiales transportados dentro y fuera de la célula. También es muy susceptible al daño de algunas
sustancias tóxicas.
Los pliegues en la membrana citoplasmática llamados mesosomas cumplen varias funciones.
Uno de ellos es aumentar el área superficial de la membrana para mejorar el transporte de materiales
a través de ella. Otra función es actuar como un sitio para la división de la célula durante la
reproducción. El ADN bacteriano se separa en el mesosoma durante la división celular.
Los pelos en forma de pelo en la superficie de una célula bacteriana permiten que la célula se adhiera a las superficies.
Los pili sexuales especializados permiten la transferencia de ácido nucleico entre células bacterianas
durante un intercambio de material genético. Algo similares a los pili, pero más grandes, más
complejos y menos numerosos, son los flagelos, apéndices móviles que hacen que las células
bacterianas se muevan por su acción de azotar. Las bacterias con flagelos se denominan móviles.
Las células bacterianas están llenas de una solución acuosa y una suspensión que contiene
proteínas, lípidos, carbohidratos, ácidos nucleicos, iones y otros materiales. En conjunto, estos
materiales se denominan citoplasma, el medio en el que se llevan a cabo los procesos metabólicos
de la célula. Los principales constituyentes del citoplasma son los siguientes:
• Cuerpo nuclear que consta de una sola macromolécula de ADN que controla
procesos metabólicos y reproducción.
• Inclusiones de material alimenticio de reserva consistente en grasas, carbohidratos e
incluso azufre elemental.
• Ribosomas, que son sitios de síntesis de proteínas y que contienen proteínas
y ARN.
6.7. CINÉTICA DEL CRECIMIENTO BACTERIANO
El tamaño de la población de bacterias y algas unicelulares en función del tiempo en un cultivo
de crecimiento se ilustra en la Figura 6.4, que muestra una curva de población para un cultivo
bacteriano. Dicho cultivo se inicia inoculando un medio rico en nutrientes con un pequeño número
de células bacterianas. La curva de población consta de cuatro regiones. La primera región se
caracteriza por una escasa reproducción bacteriana y se denomina fase de latencia. La fase de
retraso ocurre porque las bacterias deben aclimatarse al nuevo medio. Después de la fase de
retraso viene un período de crecimiento bacteriano muy rápido.
Esta es la fase logarítmica, o fase exponencial, durante la cual la población se duplica en un intervalo
de tiempo regular llamado tiempo de generación. Este comportamiento se puede describir mediante
un modelo matemático en el que la tasa de crecimiento es proporcional al número de individuos
presentes y no existen factores limitantes como la muerte o la falta de alimento:
dN = kN
(6.7.1)
dt
Esta ecuación se puede integrar para dar
en N = kt o N = N0ekt (6.7.2)

N0
Tiempo
Figura 6.4. Curva de población para un cultivo bacteriano.
donde N es la población en el tiempo t y N0 es la población en el tiempo t = 0. Por lo tanto, otra
forma de describir el crecimiento de la población durante la fase logarítmica es decir que el
logaritmo de la población bacteriana aumenta linealmente con el tiempo. El tiempo de generación,
o tiempo de duplicación, es (ln 2)/k, análogo a la vida media de la desintegración radiactiva. El
crecimiento rápido durante la fase de registro puede causar transformaciones microbianas muy
rápidas de especies químicas en el agua.
La fase de registro termina y la fase estacionaria comienza cuando se encuentra un factor
limitante. Los factores típicos que limitan el crecimiento son el agotamiento de un nutriente esencial,
la acumulación de material tóxico y el agotamiento del oxígeno. Durante la fase estacionaria, el
número de células viables permanece prácticamente constante. Después de la fase estacionaria,
las bacterias comienzan a morir más rápido de lo que se reproducen y la población entra en la fase
de muerte.
6.8. METABOLISMO BACTERIANO
Las bacterias obtienen la energía y las materias primas necesarias para sus procesos
metabólicos y de reproducción mediando reacciones químicas. La naturaleza proporciona una gran
cantidad de tales reacciones, y han evolucionado especies bacterianas que utilizan muchas de
ellas. Como consecuencia de su participación en tales reacciones, las bacterias están involucradas
en muchos procesos biogeoquímicos en el agua y el suelo. Las bacterias son participantes
esenciales en muchos ciclos elementales importantes de la naturaleza, incluidos los del nitrógeno,
el carbono y el azufre. Son responsables de la formación de muchos depósitos minerales, incluidos
algunos de hierro y manganeso. En menor escala, algunos de estos depósitos se forman por la
acción bacteriana en los sistemas de agua natural e incluso en las tuberías utilizadas para
transportar agua.
El metabolismo bacteriano aborda los procesos bioquímicos mediante los cuales las especies
químicas se modifican en las células bacterianas. Es básicamente un medio para obtener energía y
material celular a partir de sustancias nutritivas. La figura 6.5 resume las características esenciales
del metabolismo bacteriano. Las dos divisiones principales del metabolismo bacteriano son el
catabolismo, el metabolismo degradativo que produce energía y que descompone las
macromoléculas en sus pequeños constituyentes monoméricos, y el anabolismo, el metabolismo
sintético en el que las moléculas pequeñas se ensamblan en otras más grandes.
Anabolismo
Moléculas pequeñas: Macromoléculas: proteínas,
Monosacáridos, aminoácidos, celulosa, almidón, ácidos
ácidos grasos nucleicos
catabolismo
atp
Calor perdido
Energía utilizable
energía
Figura 6.5. Metabolismo bacteriano y producción de energía.
Una distinción clave entre las bacterias tiene que ver con el aceptor de electrones terminal en la
cadena de transporte de electrones involucrada en el proceso por el cual las bacterias obtienen
energía al oxidar los materiales alimenticios. Si el aceptor de electrones terminal es O2 molecular,
el proceso es respiración aeróbica. Si
es otra especie reducible, comúnmente incluye respiración
2
SO4. Como , NUMERO 3 , HCO3 , o hierro (III), el proceso se llama anaeróbico
2
ejemplos, las bacterias Desulfovibrio convierten
el SO4 en H2S, las Methanobacterium reducen

el HCO3
e n
C H4
y
d iversas
b acterias
r educen
e l
NO3. a
+
NO2 , N2O, N2 o NH4 .
Factores que afectan el metabolismo bacteriano
Las reacciones metabólicas bacterianas están mediadas por enzimas, catalizadores
bioquímicos endógenos de los organismos vivos que se analizan en detalle en el capítulo 21. Los
procesos enzimáticos en las bacterias son esencialmente los mismos que en otros organismos.
En este punto, sin embargo, es útil revisar varios factores que influyen en la actividad enzimática
bacteriana y, por lo tanto, en el crecimiento bacteriano.
La figura 6.6 ilustra el efecto de la concentración de sustrato sobre la actividad enzimática,
donde un sustrato es una sustancia sobre la que actúa una enzima. Se ve que la actividad
enzimática aumenta de forma lineal hasta un valor que representa la saturación de la actividad
enzimática. Más allá de esta concentración, el aumento de los niveles de sustrato no da como
resultado un aumento de la actividad enzimática. Este tipo de comportamiento se refleja en la
actividad bacteriana que aumenta con los nutrientes disponibles hasta un valor de saturación.
Superpuesto a este gráfico en un sistema bacteriano hay una mayor población bacteriana que, en
efecto, aumenta la cantidad de enzima disponible.
0 Aumento de la concentración de sustrato
Figura 6.6. Efecto del aumento de la concentración de sustrato sobre la actividad enzimática. El metabolismo bacteriano
es paralelo a tal trama.
La Figura 6.7 muestra el efecto de la temperatura sobre la actividad enzimática y sobre
el crecimiento y metabolismo bacteriano. Se ve que en un rango de temperatura relativamente
corto, una gráfica de la actividad enzimática en función del recíproco de la temperatura
absoluta, 1/T, es lineal (una gráfica de Arrhenius). La curva muestra una tasa de crecimiento
máxima con una temperatura óptima que está sesgada hacia el extremo de temperatura alta
de la curva y presenta una caída abrupta más allá de la temperatura máxima. Esto ocurre
porque las enzimas se destruyen al ser desnaturalizadas a temperaturas no muy superiores
a la óptima. Las bacterias muestran diferentes temperaturas óptimas. Las bacterias psicrófilas
son bacterias que tienen una temperatura óptima por debajo de aproximadamente 20˚C. La
temperatura óptima de las bacterias mesófilas se encuentra entre 20˚C y 45˚C. Las bacterias
que tienen una temperatura óptima superior a 45 ̊C se denominan bacterias termófilas. El
rango de temperatura para el crecimiento óptimo de bacterias es notablemente amplio,
algunas bacterias pueden crecer a 0˚C y algunas bacterias termófilas existen en agua hirviendo.
Aumento de la temperatura
Figura 6.7. Actividad enzimática en función de la temperatura. Una gráfica de crecimiento bacteriano versus
temperatura tiene la misma forma.
La figura 6.8 es un gráfico del pH frente a la actividad enzimática bacteriana. Aunque el
pH óptimo variará un poco, las enzimas suelen tener un pH óptimo alrededor de la neutralidad.
Las enzimas tienden a desnaturalizarse a pH extremos. Para algunas bacterias, como las que
generan ácido sulfúrico por oxidación de sulfuro o que producen ácidos orgánicos por
fermentación de materia orgánica, el pH óptimo puede ser bastante ácido, lo que ilustra la
capacidad de las bacterias para adaptarse a ambientes muy extremos.
7 104 pH
Figura 6.8. Actividad enzimática y tasa de crecimiento bacteriano en función del pH.
Oxidación y reducción microbiana
Los procesos metabólicos mediante los cuales las bacterias obtienen su energía implican
la mediación de reacciones de oxidaciónreducción. Las reacciones de reducción de oxidación
más importantes para el medio ambiente que ocurren en el agua y el suelo a través de la
acción de las bacterias se resumen en la Tabla 6.1. Gran parte del resto de este capítulo está
dedicado a la discusión de importantes reacciones redox mediadas por bacterias, en particular
las que se resumen en la tabla 6.1.
6.9. TRANSFORMACIONES MICROBIANAS DEL CARBONO
El carbono es un elemento vital esencial y constituye un alto porcentaje del peso seco de
los microorganismos. Para la mayoría de los microorganismos, la mayor parte de los procesos
metabólicos que producen o consumen energía neta implican cambios en el estado de
oxidación del carbono. Estas transformaciones químicas del carbono tienen importantes
implicaciones ambientales. Por ejemplo, cuando las algas y otras plantas fijan el CO2 como
carbohidrato, representado como {CH2O},
h
CO2 + H2O {CH2O} + O2(g) (6.2.1)
el carbono cambia del estado de oxidación +4 al 0. La energía de la luz solar se almacena
como energía química en compuestos orgánicos. Sin embargo, cuando las algas mueren, la
descomposición bacteriana ocurre a través de la respiración aeróbica en el proceso inverso al
bioquímico representado por la reacción anterior para la fotosíntesis, se libera energía y se
consume oxígeno.
Tabla 6.1. Principales reacciones de oxidación y reducción mediadas por microbios
1
Oxidación pE0 (w)
(1) 1/4{CH2 O} + 1/4H2 O (1a) 1/4CO2 + H+ (w) + e 8.20
1/2HCOO (1b) 1/2CO(g) + 1/2H+(w) + e 8.73
1/2{CH2 O} + 1/2H2 O (1c) 1/2HCOO + 3/2H+ (w) + e 7.68
1/2CH3 OH (1d) 1/2{CH2O} + H+(w) + e 3.01
1/2CH4 (g) + 1/2H2O 1/2CH3OH + H+(w) + e 2.88

2
(2) 1/8HS + 1/2H2O 1/8SO4 + 9/8H+(w) + e 3.75
+
(3) 1/8NH4 + 3/ 8H2O 1/8NO3 + 5/4H+ (w) + e +6.16
(4)1 FeCO3 (s) + 2H2O FeOOH(s) + HCO3 (103 ) + 2H+ (w) + e 1.67
(5)1 1/2MnCO3(s) + H2O 1/2MnO2 + 1/2HCO3 (103 ) + 3/2H+ (w) + e 8.5
Reducción
(A) 1/4O2(g) + H+ (w) + e 1/2H2O +13.75

(B) 1/5NO3 + 6/5H+ (w) + e 1/10N2 + 3/5H2 O +12.65
+
(C) 1/8NO3 + 5/4H+ (w) + e 1/8NH4 + 3/8H2O +6.15
(D) 1/2{CH2O} + H+ (w) + e 1/2 CH3 OH 3.01

2
(E) 1/8SO4 + 9/8H+ (w) + e 1/8HS + 1/2H2 O 3.75
(F) 1/8CO2 (g) + H+ (w) + e 1/8CH4(g) + 1/ 4H2O 4.13

+
(G) 1/6N2 + 4/3H+ (w) + e 1/3NH4 4.68
Secuencia de mediación microbiana
2
Modelo 1: Exceso de materia orgánica (el agua inicialmente contiene O2, NO3 , SO4 , y
de ). Ejemplos: hipolimnion de un lago eutrófico, sedimentos, aguas residuales de una planta
tratamiento de HCO3 digestor.
2
Combinación pE0 (w) G0 (w), kcal
Respiración aeróbica (1) + (A) 21,95 29,9

desnitrificación (1) + (B) 20,85 28,4
Reducción de nitrato (1) + (C) 14,36 19,6
Fermentación3 (1b) + (D) 4,67 6,4
Reducción de sulfato (1) + (M) 4,45 5,9
Fermentación de metano (1) + (F) 4,07 5,6
Nfijación (1) + (G) 3,52 4,8
+
Modelo 2: Exceso de O2 (el agua inicialmente contiene materia orgánica SH , NH4 , y
posiblemente Fe(II) y Mn(II)). Ejemplos: tratamiento aeróbico de residuos, autodepuración en arroyos,
epilimnion de lago.
Cuadro 6.1 (continuación)
2
Combinación pE0 (w) G0 (w), kcal
Respiración aeróbica (A) + (1) 21,95 29,9

Oxidación de sulfuro (A) + (2) 17,50 23,8
Nitrificación (A) + (3) 7,59 10,3
Oxidación de hierro (II)4 (A) + (4) 15,42 21,0
Oxidación de manganeso (II)4 (A) + (5) 5,75 7,2
1
Estos valores de pE0 corresponden a una actividad de iones H+ d; e 1,00 ¥ 107 H+ (w) designa agua en la que [H+ ]
= 1,00 107 . Los valores de pE0 para las semirreacciones (1)(5) se dan para la reducción, aunque la reacción es
escrito como una oxidación.
2 valores de pE0 = logK(w) para una reacción escrita para una transferencia de un electrón. El término K(w) es la
constante de equilibrio de la reacción en la que la actividad del ion hidrógeno se fijó en 1,00 107 y se incorporó a la
constante de equilibrio.
3
La fermentación se interpreta como una reacción redox orgánica en la que una sustancia orgánica se reduce al
oxidar otra sustancia orgánica (por ejemplo, la fermentación alcohólica; los productos son metaestables
termodinámicamente con respecto al CO2 y al CH4 ).
4 ion de
Los datos de pE0 (w) o G0 (w) de estas reacciones corresponden a una actividad de HCO3 1,00 103 en
lugar de la unidad.
Fuente: Stumm, Werner y James J. Morgan, Aquatic Chemistry, WileyInterscience, Nueva York, 1970, págs. 336337.
Reproducido con permiso de John Wiley & Sons, Inc.
En presencia de oxígeno, la principal reacción de producción de energía de las bacterias es la
oxidación de la materia orgánica. Dado que generalmente es más significativo comparar reacciones
sobre la base de la reacción de un electrónmol, la degradación aeróbica de la materia orgánica se
escribe convenientemente como
1/4{CH2O} + 1/4O2(g) 1/4CO2 + 1/4H2O (6.9.1)
para el cual el cambio de energía libre es 29.9 kcal (ver respiración aeróbica, Tabla 6.1).
De este tipo general de reacción, las bacterias y otros microorganismos extraen la energía necesaria
para llevar a cabo sus procesos metabólicos, para sintetizar nuevo material celular, para la
reproducción y para la locomoción.
La descomposición microbiana parcial de la materia orgánica es un paso importante en la
producción de turba, lignito, carbón, esquisto bituminoso y petróleo. Bajo condiciones reductoras,
particularmente debajo del agua, el contenido de oxígeno del material vegetal original (fórmula
empírica aproximada, {CH2O}) se reduce, dejando materiales con contenidos de carbono relativamente
más altos.
Bacterias formadoras de metano
La producción de metano en sedimentos anóxicos (sin oxígeno) se ve favorecida por altos
niveles orgánicos y bajos niveles de nitrato y sulfato. La producción de metano juega un papel clave
en los ciclos locales y globales del carbono como paso final en la descomposición anaeróbica de la
materia orgánica. Este proceso es la fuente de alrededor del 80% del metano que ingresa a la
atmósfera.
El carbono del metano producido microbianamente puede provenir de la reducción de CO2
o de la fermentación de materia orgánica, particularmente acetato. La producción anóxica de
metano se puede representar de la siguiente manera simplificada.
Cuando el dióxido de carbono actúa como receptor de electrones en ausencia de oxígeno, se
produce gas metano:
1/8CO2 + H+ + e 1/8CH4 + 1/4H2O (6.9.2)
Esta reacción está mediada por bacterias formadoras de metano. Cuando la materia orgánica se
degrada microbianamente, la semirreacción para un electrónmol de {CH2O} es
1/4{CH2O} + 1/4H2O 1/4CO2 + H+ + e (6.9.3)
Al sumar las semirreacciones 6.9.2 y 6.9.3 se obtiene la reacción general de la degradación
anaeróbica de la materia orgánica por bacterias formadoras de metano, que implica un cambio
de energía libre de 5,55 kcal por electrónmol:
1/4{CH2O} 1/8CH4 + 1/8CO2 (6.9.4)
Esta reacción, en realidad una serie de procesos complicados, es una reacción de fermentación,
definida como un proceso redox en el que tanto el agente oxidante como el agente reductor son
sustancias orgánicas. Puede verse que sólo se obtiene alrededor de una quinta parte de la
energía libre de un electrónmol de formación de metano que de una reacción de un electrónmol
que implica la oxidación completa de un electrónmol de la materia orgánica, Reacción 6.9.1.
Hay cuatro categorías principales de bacterias productoras de metano. Estas bacterias,
diferenciadas en gran medida por su morfología, son Methanobacterium, Methanobacillus,
Methanococcus y Methanosarcina. Las bacterias formadoras de metano son estrictamente
anaerobias; es decir, no pueden tolerar la presencia de oxígeno molecular.
La necesidad de evitar cualquier exposición al oxígeno hace muy difícil el cultivo en laboratorio
de estas bacterias.
La formación de metano es un proceso valioso responsable de la degradación de grandes
cantidades de desechos orgánicos, tanto en procesos biológicos de tratamiento de desechos
(ver Capítulo 8) como en la naturaleza. La producción de metano se utiliza en plantas de
tratamiento de residuos biológicos para degradar aún más el exceso de lodos del proceso de
lodos activados. En las regiones del fondo de las aguas naturales, las bacterias formadoras de
metano degradan la materia orgánica en ausencia de oxígeno. Esto elimina la materia orgánica
que, de otro modo, requeriría oxígeno para su biodegradación. Si esta materia orgánica fuera
transportada a aguas aeróbicas que contienen O2 disuelto, ejercería una demanda biológica de
oxígeno (DBO). La producción de metano es un medio muy eficiente para la eliminación de DBO.
La reacción,
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O (6.9.5)
muestra que 1 mol de metano requiere 2 moles de oxígeno para su oxidación a CO2.
Por tanto, la producción de 1 mol de metano y su posterior evolución a partir del agua equivalen
a la eliminación de 2 moles de oxígeno demandado. En un sentido,
por lo tanto, la eliminación de 16 gramos (1 mol) de metano equivale a la adición de 64 gramos (2 moles) de
oxígeno disponible al agua.
En casos favorables, el combustible de metano se puede producir de manera rentable como un recurso
renovable a partir de la digestión anaeróbica de desechos orgánicos. Algunas instalaciones utilizan desechos de
corrales de engorde de ganado. El metano se genera rutinariamente por la acción de bacterias anaerobias y se
usa para calefacción y combustible para motores en las plantas de tratamiento de aguas residuales (consulte el Capítulo 8).
Algunas municipalidades están aprovechando el metano producido bajo tierra en los vertederos municipales; sin
embargo, el metano que se filtra en los sótanos de los edificios construidos sobre vertederos que contienen basura
ha provocado graves explosiones e incendios.
Utilización Bacteriana de Hidrocarburos
El metano es oxidado en condiciones aeróbicas por una serie de cepas de bacterias.
Uno de ellos, Methanomonas, es un organismo altamente especializado que no puede utilizar ningún material que
no sea el metano como fuente de energía. El metanol, el formaldehído y el ácido fórmico son intermediarios en la
oxidación microbiana del metano a dióxido de carbono. Como se discutió en la Sección 6.10, varios tipos de
bacterias pueden degradar hidrocarburos superiores y usarlos como fuentes de energía y carbono.
Utilización microbiana de monóxido de carbono
El monóxido de carbono se elimina de la atmósfera por contacto con el suelo. Se ha encontrado que el
monóxido de carbono se elimina rápidamente del aire en contacto con el suelo.
Dado que ni el suelo esterilizado ni las plantas verdes cultivadas en condiciones estériles muestran capacidad
alguna para eliminar el monóxido de carbono del aire, esta capacidad debe deberse a los microorganismos del
suelo. Los hongos capaces de metabolizar el CO incluyen algunas cepas comunes de los ubicuos Penicillium y
Aspergillus. También es posible que algunas bacterias participen en la eliminación de CO. Mientras que algunos
microorganismos metabolizan el CO, otros organismos acuáticos y terrestres producen este gas.
6.10. BIODEGRADACIÓN DE MATERIA ORGÁNICA
La biodegradación de la materia orgánica en los ambientes acuáticos y terrestres es un proceso ambiental
crucial. Algunos contaminantes orgánicos son biocidas; por ejemplo, los fungicidas efectivos deben tener acción
antimicrobiana. Por lo tanto, además de matar los hongos dañinos, los fungicidas frecuentemente dañan los
hongos saprofitos beneficiosos (hongos que descomponen la materia orgánica muerta) y las bacterias. Los
herbicidas, que están diseñados para el control de plantas, y los insecticidas, que se usan para controlar insectos,
generalmente no tienen ningún efecto perjudicial sobre los microorganismos.
La biodegradación de la materia orgánica por parte de los microorganismos se produce mediante una serie
de reacciones catalizadas por microbios por etapas. Estas reacciones se discutirán individualmente con ejemplos.
Oxidación
La oxidación ocurre por la acción de las enzimas oxigenasas (ver el Capítulo 21 para una discusión de los
términos bioquímicos). La conversión microbianamente catalizada de aldrin a
dieldrin es un ejemplo de formación de epóxido, un paso importante en muchos mecanismos de
oxidación. La epoxidación consiste en agregar un átomo de oxígeno entre dos átomos de C en un
sistema no saturado como se muestra a continuación:
O2, epoxidación mediada (6.10.1)
O
por enzimas
un medio particularmente importante de ataque metabólico sobre los anillos aromáticos que abundan
en muchos compuestos xenobióticos.
Oxidación Microbiana de Hidrocarburos
La degradación de hidrocarburos por oxidación microbiana es un proceso ambiental importante
porque es el principal medio por el cual los desechos de petróleo se eliminan del agua y el suelo. Las
bacterias capaces de degradar los hidrocarburos incluyen Micrococcus, Pseudomonas, Mycobacterium
y Nocardia.
El paso inicial más común en la oxidación microbiana de alcanos involucra la conversión de un
grupo terminal –CH3 a un grupo –CO2. Más raramente, el ataque enzimático inicial involucra la adición
de un átomo de oxígeno a un carbono no terminal, formando una cetona. Después de la formación de
un ácido carboxílico a partir del alcano, normalmente se produce una oxidación adicional mediante
un proceso ilustrado por la siguiente reacción, una oxidación:
CH3CH2CH2CH2CO2H + 3O2 CH3CH2CO2H + 2CO2 + 2H2O (6.10.2)
Desde 1904, se sabe que la oxidación de los ácidos grasos implica la oxidación del átomo de carbono,
seguida de la eliminación de fragmentos de dos carbonos. Se trata de un ciclo complicado con una
serie de pasos. El residuo al final de cada ciclo es un ácido orgánico con dos átomos de carbono
menos que su precursor al comienzo del ciclo.
Los hidrocarburos varían significativamente en su biodegradabilidad y los microorganismos
muestran una fuerte preferencia por los hidrocarburos de cadena lineal. Una de las principales razones
de esta preferencia es que la ramificación inhibe la oxidación en el sitio de la ramificación. La presencia
de un carbono cuaternario (abajo) inhibe particularmente la degradación de los alcanos.
CH3
C C CH3
CH3
A pesar de su estabilidad química, los anillos aromáticos (arilo) son susceptibles a la oxidación
microbiana. El proceso general que conduce a la escisión del anillo es
O2 O
O2 CO2H
(6.10.3)
CO2H
en el que la escisión está precedida por la adición de –OH a los átomos de carbono adyacentes. Entre
el microorganismo que ataca los anillos aromáticos es el hongo Cunninghamella ele gans7.
Metaboliza una amplia gama de hidrocarburos entre los que se encuentran: alcanos C3 C32 ;
alquenos; y arilos, incluidos tolueno, naftaleno, antraceno, bifenilo y fenantreno. Un estudio del
metabolismo del naftaleno por parte de este organismo condujo al aislamiento de los siguientes
metabolitos (los rendimientos porcentuales se dan entre paréntesis):
OH O
OH
O
1naftol (67,9 %) 2naftol (6,3 %) 1,4naftoquinona (2,8 %)
O
H
OH OH
H
OH
4hidroxi1tetralona (16,7 %) Trans 1,2dihidroxi

1,2dihidronaftaleno (5,3%)
El ataque inicial del oxígeno sobre el naftaleno produce óxido de 1,2naftaleno (abajo), que
reacciona para formar los otros productos que se muestran arriba.
H O
La biodegradación del petróleo es fundamental para la eliminación de los vertidos de petróleo
(del orden de un millón de toneladas métricas al año). Este aceite es degradado tanto por bacterias
marinas como por hongos filamentosos. En algunos casos, la tasa de degradación está limitada
por el nitrato y el fosfato disponibles.
La forma física del petróleo crudo hace una gran diferencia en su degradabilidad.
La degradación en el agua ocurre en la interfase aguapetróleo. Por lo tanto, las gruesas capas de
petróleo crudo evitan el contacto con las enzimas bacterianas y el O2. Aparentemente, las
bacterias sintetizan un emulsionante que mantiene el aceite disperso en el agua como un coloide
fino y por lo tanto accesible a las células bacterianas.
La hidroxilación a menudo acompaña a la oxidación microbiana. Es la unión de grupos –OH a
cadenas o anillos hidrocarbonados. En la biodegradación de compuestos extraños, la hidroxilación
a menudo sigue a la epoxidación, como lo muestra la siguiente reacción de transposición para el
epóxido de benceno:
H OH
Reordenamiento
O
La hidroxilación puede consistir en la adición de más de un grupo hidróxido. Un ejemplo de
epoxidación e hidroxilación es la producción metabólica del 7,8diol9,10epóxido de
benzo(a)pireno como se ilustra a continuación:
O e,poxidación, O
2
hidroxilación
HO
OH
El metabolismo del benzo(a)pireno de acuerdo con la reacción anterior es particularmente
importante desde el punto de vista ambiental y toxicológico porque uno de los
estereoisómeros del 7,8diol9,10epóxido se une fuertemente al ADN celular, lo que puede
causar cáncer. en un organismo.
Otros procesos bioquímicos
La hidrólisis, que implica la adición de H2O a una molécula acompañada de la escisión
de la molécula en dos productos, es un paso importante en la degradación microbiana de
muchos compuestos contaminantes, especialmente ésteres de plaguicidas, amidas y
ésteres de organofosfatos. Los tipos de enzimas que provocan la hidrólisis son las enzimas
hidrolasas; las que permiten la hidrólisis de ésteres se llaman esterasas, mientras que las
que hidrolizan amidas son amidasas. Al menos una especie de Pseudomonas hidroliza el
malatión en un tipo de reacción de hidrólisis típica de aquellas en las que se degradan los
plaguicidas:
S H O S
SCC O H2O SH +
(CH3O)2P C2H5 (CH3O)2P
H CC O C2H5 H O
H O HO CC O C2H5
malatión (6.10.4)
H CC O C2H5
H O
Las reducciones se llevan a cabo mediante enzimas reductasas; por ejemplo, la enzima
nitroreductasa cataliza la reducción del grupo nitro. La tabla 6.2 da los principales tipos de
grupos funcionales reducidos por los microorganismos.
Las reacciones de deshalogenación de compuestos organohalogenados involucran el
reemplazo mediado por bacterias de un átomo de halógeno unido covalentemente (F, Cl, Br, I)
con –OH, y se analizan con más detalle en la Sección 6.13.
Tabla 6.2. Grupos funcionales que se someten a reducción microbiana
reactivo Proceso Producto
O H
RC H Reducción de aldehído RC OH
H
O OH
RC R' Reducción de cetonas RC R'
O H
RS R' reducción de sulfóxido RS R'
R SS R' reducción de disulfuro R SH, R' SH

S.S
HORA
C C Reducción de alquenos RCC R'
H R' S.S
RNO2 reducción del grupo nitro R NO, R NH2,
H
enfermero
OH
La escisión del anillo es un paso crucial en la degradación final de los compuestos
orgánicos que tienen anillos de arilo. Normalmente, la escisión del anillo sigue a la adición
de grupos –OH (hidroxilación).
Muchos compuestos orgánicos de importancia ambiental contienen grupos alquilo, como
el grupo metilo (CH3), unidos a átomos de O, N y S. Un paso importante en el metabolismo
microbiano de muchos de estos compuestos es la desalquilación, el reemplazo de los grupos
alquilo por H como se muestra en la Figura 6.9. Los ejemplos de este tipo de reacciones
incluyen la Odesalquilación de insecticidas de metoxicloro, la Ndesalquilación del insecticida
carbaril y la Sdesalquilación del sulfuro de dimetilo. Los grupos alquilo eliminados por
dealquilación generalmente se unen a átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno; los que están
adheridos al carbono normalmente no se eliminan directamente mediante procesos microbianos.
H H
Ndesalquilación
enfermero
CH3 enfermero
H
O
Odesalquilación R OH HCH +
RO CH3
Sdesalquilación R SH
RS CH3
Figura 6.9. Se muestran las reacciones de desalquilación metabólica para la eliminación de CH3 de los átomos de
N, O y S en compuestos orgánicos.
6.11. TRANSFORMACIONES MICROBIANAS DEL NITRÓGENO
Algunas de las reacciones químicas mediadas por microorganismos más importantes en ambientes
acuáticos y del suelo son aquellas que involucran compuestos de nitrógeno. Se resumen en el ciclo del
nitrógeno que se muestra en la Figura 6.10. Este ciclo describe los procesos dinámicos a través de los
cuales el nitrógeno se intercambia entre la atmósfera, la materia orgánica y los compuestos inorgánicos.
Es uno de los procesos dinámicos más vitales de la naturaleza.
Entre las transformaciones bioquímicas en el ciclo del nitrógeno se encuentran la fijación de
nitrógeno, mediante la cual el nitrógeno molecular se fija como nitrógeno orgánico; nitrificación, el
proceso de oxidación del amoníaco a nitrato; reducción de nitrato, el proceso mediante el cual el
nitrógeno en el ion nitrato se reduce para formar compuestos que tienen nitrógeno en un estado de
oxidación más bajo; y desnitrificación, la reducción de nitrato y nitrito a N2, con una pérdida neta
resultante de gas nitrógeno a la atmósfera. Cada uno de estos importantes procesos químicos se
discutirá por separado.
N2 atmosférico
Fijación de nitrógeno
por microorganismos.
Química y
síntesis atmosférica de desnitrificación
nitrato
Nitrógeno en materia
orgánica, como grupos
N2O NH2 en proteínas
desnitrificación
Fijación química de
NUMERO 3
nitrógeno. descomposición microbiana
NH3
+
(NH4)
Nitrobacter
Nitrosomonas

NO2
Figura 6.10. El ciclo del nitrógeno.
Fijación de nitrogeno
El proceso microbiano general para la fijación de nitrógeno, la unión de la atmósfera
nitrógeno en una forma químicamente combinada,
+
3{CH2O} + 2N2 + 3H2O + 4H+ 3 CO2 + 4NH4 (6.11.1)
es en realidad bastante complicado y no completamente entendido. La fijación biológica de nitrógeno
es un proceso bioquímico clave en el medio ambiente y es esencial para el crecimiento de las plantas en
ausencia de fertilizantes sintéticos.
Solo unas pocas especies de microorganismos acuáticos tienen la capacidad de fijar nitrógeno
atmosférico. Entre las bacterias acuáticas que tienen esta capacidad se encuentran las bacterias
fotosintéticas, Azotobacter, varias especies de Clostridium y cianobacterias, antes llamadas algas
verdeazuladas. Sin embargo, en la mayoría de los sistemas naturales de agua dulce, la fracción de
nitrógeno fijada por los organismos en el agua en relación con la que se origina por la descomposición
de la materia orgánica, la escorrentía de fertilizantes y otras fuentes externas, es bastante baja.
La forma más conocida y más importante de bacterias fijadoras de nitrógeno es Rhizobium, que
disfruta de una relación simbiótica (mutuamente ventajosa) con plantas leguminosas como el trébol
o la alfalfa. La bacteria Rhizobium se encuentra en los nódulos de las raíces, estructuras especiales
adheridas a las raíces de las leguminosas (ver Figura 16.2).
Los nódulos se desarrollan como resultado de que las bacterias “irritan” los pelos de las raíces de las
leguminosas en desarrollo. Los nódulos están conectados directamente al sistema vascular
(circulatorio) de la planta, lo que permite que las bacterias obtengan la energía producida por la
fotosíntesis directamente de la planta. Por lo tanto, la planta proporciona la energía necesaria para
romper los fuertes enlaces triples en la molécula de dinitrógeno, convirtiendo el nitrógeno en una
forma reducida que es directamente asimilada por la planta. Cuando las leguminosas mueren y se
+
descomponen, se libera ion NH4 y los microorganismos lo convierten en ion nitrato que es asimilable
por otras plantas. Algunos de los iones de amonio y nitrato liberados pueden ser transportados a los
sistemas de agua naturales.
Algunas angiospermas que no son leguminosas fijan nitrógeno a través de la acción de las
bacterias actinomicetos contenidas en los nódulos de las raíces. Los arbustos y árboles en la
categoría de fijadores de nitrógeno abundan en los campos, bosques y humedales de todo el mundo.
Su tasa de fijación de nitrógeno es comparable a la de las leguminosas.
Las bacterias de vida libre asociadas con algunos pastos son estimuladas por los pastos para
fijar nitrógeno. Una de esas bacterias es Spirillum lipoferum. En ambientes tropicales, la cantidad de
nitrógeno reducido fijado por tales bacterias puede ascender al orden de 100 kg por hectárea por año.
Debido al costo de la energía requerida para fijar nitrógeno sintéticamente, se están realizando
esfuerzos para aumentar la eficiencia de los medios naturales de fijación de nitrógeno. Un enfoque
utiliza metodologías de ADN recombinante en un intento de transferir las capacidades de fijación de
nitrógeno de las bacterias fijadoras de nitrógeno directamente a las células vegetales. Aunque es
una posibilidad fascinante, esta transferencia aún no se ha logrado de manera práctica.
El otro enfoque utiliza técnicas biológicas y de fitomejoramiento más convencionales en un intento
de aumentar el alcance y la eficacia de la relación simbiótica existente entre algunas plantas y las
bacterias fijadoras de nitrógeno.
Un motivo de preocupación es que los esfuerzos exitosos para aumentar la fijación de nitrógeno
pueden alterar el balance global de nitrógeno. La fijación global anual total de nitrógeno es ahora
más de un 50 % más alta que el nivel preindustrial de 150 millones de toneladas métricas estimado
para 1850. La posible acumulación de exceso de nitrógeno fijado es motivo de cierta preocupación
debido a la contaminación por nitratos acuáticos y la producción microbiana de N2O gas. Algunos
científicos atmosféricos temen que el exceso de gas N2O pueda estar involucrado en el agotamiento
de la capa protectora de ozono atmosférico (ver Capítulo 14).
Nitrificación
La nitrificación, la conversión de N(III) a N(V), es un proceso muy común y extremadamente
importante en el agua y en el suelo. Nitrógeno acuático en termodinámica

el equilibrio con el aire está en el estado de oxidación +5 como , mientras que en la mayoría de los biológicos
compuestos de NO3, el nitrógeno está presente como N(III), como –NH2 en los aminoácidos. La
constante de equilibrio de la reacción de nitrificación global, escrita para un electrónmol,

+
1/4O2 + 1/8NH4 1/8NO3 + 1/4H+ + 1/8H2O (6.11.2)
es 107.59 (Tabla 6.1), lo que muestra que la reacción es muy favorecida desde un punto de vista
termodinámico.
La nitrificación es especialmente importante en la naturaleza porque las plantas absorben el
nitrógeno principalmente como nitrato. Cuando se aplican fertilizantes en forma de sales de amonio
o amoníaco anhidro, una transformación microbiana en nitrato permite la máxima asimilación de
nitrógeno por parte de las plantas.
La conversión por nitrificación del nitrógeno amoniacal en iones de nitrato tiene lugar si se
permite que ocurra una aireación extensa en el proceso de tratamiento de aguas residuales con
lodos activados (ver Capítulo 8). A medida que los lodos de depuradora se asientan en el
decantador, las bacterias del lodo llevan a cabo la desnitrificación mientras usan este nitrato como
fuente de oxígeno (Reacción 6.11.8), produciendo N2. Las burbujas de gas nitrógeno hacen que
el lodo suba, de modo que no sedimente correctamente. Esto puede dificultar el tratamiento
adecuado de las aguas residuales a través del arrastre de lodos al agua de efluentes.
En la naturaleza, la nitrificación es catalizada por dos grupos de bacterias, Nitrosomonas y
Nitrobacter. Las bacterias Nitrosomonas provocan la transición de amoníaco a nitrito,

NH3 + 3/2O2 H+ + NO2 + H2O (6.11.3)
mientras que Nitrobacter media la oxidación de nitrito a nitrato:

NO2 + 1/2O2 NO3 (6.11.4)
Ambos tipos de bacterias altamente especializadas son aerobios obligados; es decir, funcionan
solo en presencia de O2 molecular. Estas bacterias también son quimiolitotróficas, lo que significa
que pueden utilizar materiales inorgánicos oxidables como donantes de electrones en reacciones
de oxidación para producir la energía necesaria para los procesos metabólicos.
Para la conversión aeróbica de un electrónmol de nitrógeno amoniacal en ion nitrito a pH 7,00,
+
1/4O2 + 1/6NH4 1/6NO2 + 1/3H+ + 1/6H2O (6.11.5)
el cambio de energía libre es 10,8 kcal. El cambio de energía libre para la oxidación aeróbica de
un electrónmol de ion nitrito a ion nitrato,
1/4O2 + 1/2NO2 1/2NO3 (6.11.6)
es 9,0 kcal. Ambos pasos del proceso de nitrificación implican un rendimiento apreciable de
energía libre. Es interesante notar que el rendimiento de energía libre por electrónmol
es
+
aproximadamente el m ismo p ara
l a
c onversión
d e
N H4
a
N O2
q ue p ara
l a
c onversión
d e NO2.
a NO3 , unas 10 kcal/electrónmol.
Reducción de Nitrato
Como término general, la reducción de nitrato se refiere a los procesos microbianos mediante los
cuales el nitrógeno de los compuestos químicos se reduce a estados de oxidación más bajos. En
ausencia de oxígeno libre, algunas bacterias pueden utilizar el nitrato como un receptor alternativo de
electrones. La reducción más completa posible de nitrógeno en ion nitrato implica la aceptación de 8
electrones por parte del átomo de nitrógeno, con la consiguiente conversión de nitrato en amoníaco
(estado de oxidación (+V a III). El nitrógeno es un componente esencial de las proteínas, y cualquier
organismo que utilice el nitrógeno del nitrato para la síntesis de proteínas primero debe reducir el
nitrógeno al estado de oxidación III (forma amoniacal).
Sin embargo, la incorporación de nitrógeno en la proteína generalmente es un uso relativamente
menor del nitrato que experimenta reacciones mediadas por microbios y se denomina más
apropiadamente asimilación de nitrato.

El ion nitrato que funciona como un receptor de electrones generalmente produce NO2 :

1/2NO3 + 1/4{CH2O} 1/2NO2 + 1/4H2O + 1/4CO2 (6.11.7)
El rendimiento de energía libre por electrónmol es solo alrededor de 2/3 del rendimiento cuando el
oxígeno es el oxidante; sin embargo, el ion nitrato es un buen receptor de electrones en ausencia de O2.
Uno de los factores que limitan el uso del ion nitrato en esta función
es su concentración relativamente
,
baja en la mayoría de las aguas. Además, el nitrito, NO2, es relativamente tóxico y tiende a inhibir el
crecimiento de muchas bacterias después de acumularse hasta cierto nivel. El nitrato de sodio se ha
utilizado como tratamiento de "primeros auxilios" en lagunas de aguas residuales que se han vuelto
deficientes en oxígeno. Proporciona una fuente de emergencia de oxígeno para restablecer el
crecimiento bacteriano normal.
El ion nitrato puede ser un agente oxidante efectivo para varias especies en el agua que se
oxidan por la acción de microorganismos. Un lugar en el que este proceso es de interés es en el
tratamiento biológico de aguas residuales. Se ha demostrado que el nitrato actúa como un agente
oxidante microbiano para la conversión de hierro (II) en hierro (III) en condiciones correspondientes al
tratamiento biológico de aguas residuales.8

2NO3 + 10Fe2+ + 24H2O N2 + 10Fe(OH)3 +18H+ (6.11.8)
desnitrificación
Un caso especial importante de reducción de nitrato es la desnitrificación, en la que el producto
de nitrógeno reducido es un gas que contiene nitrógeno, generalmente N2. A pH 7,00, el cambio de
energía libre por electrónmol de reacción,

1/5NO3 + 1/4{CH2O} + 1/5H+ 1/10N2 + 1/4CO2 + 7/20H2O (6.11.9)
es 2,84 kcal. El rendimiento de energía libre por mol de nitrato reducido a N2 (5 moles de electrones)
es menor que el de la reducción de la misma cantidad de nitrato a nitrito.
Sin embargo, lo más importante es que la reducción de un ion nitrato a N2 gaseoso
consume 5
electrones, en comparación con los 2 electrones necesarios para la reducción de .
NO3 a NO2. La desnitrificación es un proceso importante en la naturaleza. Es el mecanismo por
el cual el nitrógeno fijado se devuelve a la atmósfera. La desnitrificación también se utiliza en avanzados
tratamiento del agua para la eliminación del nitrógeno nutritivo (véase el Capítulo 8). Debido a que el
gas nitrógeno es una sustancia volátil no tóxica que no inhibe el crecimiento microbiano, y dado que
el ion nitrato es un aceptor de electrones muy eficiente, la desnitrificación permite el crecimiento
extensivo de bacterias en condiciones anaeróbicas.
La pérdida de nitrógeno a la atmósfera también puede ocurrir a través de la formación de N2O y
NO por la acción bacteriana sobre el nitrato y el nitrito catalizada por la acción de varios tipos de
bacterias. La producción de N2O en relación con el N
2 aumenta
durante la desnitrificación de los
suelos mediante el aumento de las concentraciones d, e
NNO2O3 , y O2.
Oxidación competitiva de materia orgánica por iones de nitrato y otros
Agentes oxidantes
2
La oxidación sucesiva de la materia orgánica por el O2, NO3 disuelto provoca , y SO4
una secuencia interesante de niveles de iones de nitrato en sedimentos y aguas hipolimónicas que
inicialmente contienen O2 pero carecen de un mecanismo de reaireación.9 Esto
se muestra
2
en la
Figura 6.11, donde las concentraciones de O2 disuelto , NO3 , y SO4 son
tercero
2
SO4
O2

NUMERO 3
Peso de materia orgánica degradada por unidad de volumen

,
Figura 6.11. Oxidación de materia orgánica por O2, NO3 y SO4 2.
representado en función de la materia orgánica total metabolizada. Este comportamiento puede
explicarse por la siguiente secuencia de procesos bioquímicos:
O2 + materia orgánica productos (6.11.10)

NUMERO 3 + materia organica productos (6.11.11)
2
SO4 + materia organica productos (6.11.12)
Siempre que haya algo de O2 , se puede producir algo de nitrato a partir de la materia orgánica.
Después de agotarse el oxígeno molecular, el nitrato es el agente oxidante preferido y su concentración
cae desde un valor máximo (I) hasta cero (II). El sulfato, que suele estar presente en un gran exceso
sobre los otros dos oxidantes, se convierte entonces en el receptor de electrones favorecido, lo que
permite que continúe la biodegradación de la materia orgánica.
6.12. TRANSFORMACIONES MICROBIANAS DEL FÓSFORO
Y AZUFRE
Compuestos de fósforo
La biodegradación de los compuestos de fósforo es importante en el medio ambiente por
dos razones. El primero de ellos es que proporciona una fuente de ortofosfato nutritivo para
algas a partir de la hidrólisis de polifosfatos (consulte la Sección 3.16). En segundo lugar, la
biodegradación desactiva compuestos organofosforados altamente tóxicos, como los
insecticidas organofosforados.
Los compuestos organofosforados de mayor preocupación ambiental tienden a ser
insecticidas de éster de fosforotionato y fosforoditioato que contienen azufre con las fórmulas
generales ilustradas en la Figura 6.12, donde R y R' representan fracciones de hidrocarburo
sustituido con hidrocarburo. Estos se utilizan porque muestran proporciones más altas de
toxicidad insecto:mamífero que sus análogos sin azufre. La conversión metabólica de P=S a
P=O (desulfuración oxidativa, como en la conversión de paratión a paraoxon) en organismos
es responsable de la actividad insecticida y la toxicidad en mamíferos de los insecticidas
fosforotionato y fosforoditioato. La biodegradación de estos compuestos es un importante
proceso químico ambiental. Afortunadamente, a diferencia de los insecticidas
organohalogenados que desplazaron en gran medida, los organofosforados se biodegradan
fácilmente y no se bioacumulan.
S S
OR OP R' C2H5O P O NO2
RO Fórmula general de C2H5O paratión
fosforotionatos
S S H O
PS RO R' SCC
(CH3O)2P O C2H5
RO Fórmula general de
2H5 OC H C C Malatión, un fósforo
fosforoditioatos
O Insecticida de foroditioato
de H
O O
OR OP R' O
C2H5O P NO2
RO Fórmula general de
ésteres de fosfato C2H5O
Paraoxon, un insecticida
de éster de fosfato
Figura 6.12. Insecticidas de fosforotionato, fosforoditioato y éster de fosfato.
La hidrólisis es un paso importante en la biodegradación de los insecticidas de
fosforotionato, fosforoditioato y éster de fosfato, como lo demuestran las siguientes reacciones
generales en las que R es un grupo alquilo, Ar es un grupo sustituyente que suele ser
aromático y X es S u O:
X X
ROP H2O ROP OH + HOAr
Remo (6.12.1)
O O
R R
X X
ROP RS H2O ROP OH + HSR
O O
R R
Compuestos de azufre
2
Los compuestos de azufre son muy comunes en el agua. El ion sulfato, SO4 s,e encuentra en
concentraciones variables en prácticamente todas las aguas naturales. Los compuestos orgánicos
de azufre, tanto los de origen natural como los de especies contaminantes, son muy comunes en
los sistemas acuáticos naturales, y la degradación de estos compuestos es un importante proceso
microbiano. A veces, los productos de degradación, como el H2S oloroso y tóxico, causan serios
problemas con la calidad del agua.
Existe una fuerte analogía entre el azufre en el medio ambiente y el nitrógeno en el medio
ambiente. El azufre en la materia viva está presente principalmente en su estado más reducido,
por ejemplo, como grupo hidrosulfuro, SH. El nitrógeno en la materia viva está presente en el
estado de oxidación (III), por ejemplo, como NH2. Cuando los compuestos orgánicos de azufre
son descompuestos por bacterias, el producto de azufre inicial es generalmente la forma reducida,
H2S. Cuando los compuestos orgánicos de nitrógeno son descompuestos por microorganismos,
+
, o NH4 . Así como algunos microorganismos
se produce la forma reducida de nitrógeno, NH3
pueden producir nitrógeno elemental a partir de compuestos de nitrógeno, algunas bacterias
producen y almacenan azufre elemental a partir de compuestos de azufre. En presencia de
2
oxígeno, algunas bacterias convierten formas reducidas de azufre a la forma oxidada en iones
SO4, mientras que otras bacterias catalizan la oxidación de compuestos de nitrógeno reducidos a iones de nitrato.
Oxidación de H2S y Reducción de Sulfato por Bacterias
Aunque los compuestos orgánicos de azufre a menudo son la fuente de H2S en el
agua, no se requieren como fuente de azufre para la formación de H2S . La bacteria
Desulfovibrio puede reducir el ion sulfato a H2S. Al hacerlo, utilizan sulfato como aceptor
de electrones en la oxidación de materia orgánica. La reacción general para la oxidación
de biomasa mediada por microbios con sulfato es,
2
SO4 + 2{CH2O} + 2H+ H2S + 2CO2 + 2H2O (6.12.3)
y requiere otras bacterias además de Desulfovibrio para oxidar completamente la materia
orgánica a CO2. La oxidación de materia orgánica por Desulfovibrio generalmente termina
con ácido acético, y la acumulación de ácido acético es evidente en las aguas de fondo.
Debido a la alta concentración de iones de sulfato en el agua de mar, la formación de H2S
mediada por bacterias causa problemas de contaminación en algunas áreas costeras y es
una fuente importante de azufre atmosférico. En las aguas donde se produce la formación
de sulfuros, el sedimento suele ser de color negro debido a la formación de FeS.
La reducción de azufre mediada por bacterias en los depósitos de sulfato de calcio produce
azufre elemental intercalado en los poros del producto de piedra caliza. La reacción química altamente
generalizada para este proceso es
bacterias
2CaSO4 + 3{CH2O} 2CaCO3 + 2S + CO2 + 3H2O (6.12.4)
aunque la cantidad estequiométrica de azufre libre nunca se encuentra en estos depósitos debido a
la formación de H2S volátil, que se escapa.
Mientras que algunas bacterias pueden reducir el ion sulfato a H2S, otras pueden oxidar el
sulfuro de hidrógeno a estados de oxidación más altos. Las bacterias del azufre púrpura y las
bacterias del azufre verde obtienen energía para sus procesos metabólicos a través de la oxidación de H2S.
Estas bacterias utilizan CO2 como fuente de carbono y son estrictamente anaeróbicas. Las bacterias
aeróbicas incoloras del azufre pueden usar oxígeno molecular para oxidar H2S,
2H2S + O2 2S + 2H2O (6.12.5)
azufre elemental,
2
2S + 2H2O + 3O2 4H+ + 2SO4 (6.12.6)
o ion tiosulfato:
2 2
S2O3 + H2O + 2O2 2H+ + 2SO4 (6.12.7)
La oxidación del azufre en un estado de oxidación bajo a ion sulfato produce ácido sulfúrico, un
ácido fuerte. Una de las bacterias incoloras del azufre, Thiobacillus thiooxidans , tolera 1 soluciones
ácidas normales, una tolerancia ácida notable. Cuando se agrega azufre elemental a suelos
excesivamente alcalinos, la acidez aumenta debido a una reacción mediada por microorganismos
(6.12.6), que produce ácido sulfúrico. El azufre elemental puede depositarse en forma de gránulos en
las células de las bacterias del azufre púrpura y las bacterias del azufre incoloras. Dichos procesos
son fuentes importantes de depósitos de azufre elemental.
Degradación del azufre orgánico mediada por microorganismos
Compuestos
El azufre se encuentra en muchos tipos de compuestos biológicos. Como consecuencia, los
compuestos orgánicos de azufre de origen natural y contaminante son muy comunes en el agua.
La degradación de estos compuestos es un proceso microbiano importante que tiene un fuerte efecto
sobre la calidad del agua.
Entre algunos de los grupos funcionales comunes que contienen azufre que se encuentran en
los compuestos orgánicos acuáticos se encuentran el hidrosulfuro (–SH), el disulfuro (–SS–), el
sulfuro (–S–), el sulfóxido OS (S), el ácido sulfónico (–
SO2OH), la tiacetona ( C ) y tiazol (un grupo heterocíclico de azufre). La proteína contiene algunos
aminoácidos con grupos funcionales de azufre—cisteína, cistina y metionina—cuya degradación es
importante en las aguas naturales. Los aminoácidos son fácilmente degradados por bacterias y
hongos.
O H H

jefe C C SH cisteína
H
+
NH3
La biodegradación de los aminoácidos que contienen azufre puede dar lugar a la
producción de compuestos orgánicos volátiles de azufre como el metanotiol, CH3SH, y el
disulfuro de dimetilo, CH3SSCH3. Estos compuestos tienen olores fuertes y desagradables.
Su formación, además de la de H2S, explica gran parte del olor asociado con la
biodegradación de compuestos orgánicos que contienen azufre.
El sulfuro de hidrógeno se forma a partir de una gran variedad de compuestos
orgánicos a través de la acción de diferentes tipos de microorganismos. Una reacción
típica de escisión de azufre que produce H2S es la conversión de cisteína en ácido
pirúvico a través de la acción de la enzima cisteína desulfhidrasa en bacterias:
H H
SA CC bacterias
CO2 H+2O
H NH3 + Cisteína desulfhidrasa
O O
+
C OH H2S + (6.12.8)
H3C C NH3
Debido a las numerosas formas en las que puede existir el azufre orgánico, una variedad
de productos de azufre y rutas de reacción bioquímica deben estar asociadas con la
biodegradación de los compuestos orgánicos de azufre.
6.13. TRANSFORMACIONES MICROBIANAS DE HALÓGENOS
Y ORGANOHALIDOS
Reacciones de deshalogenación que involucran el reemplazo de un átomo de halógeno,
por ejemplo,
cl OH
Residuo de
Organohaluro organohaluro
representan una vía importante para la biodegradación de los hidrocarburos organohalogenados.
En algunos casos, los compuestos organohalogenados sirven como únicas fuentes de carbono,
únicas fuentes de energía o aceptores de electrones para las bacterias anaerobias.10 Los
microorganismos no necesitan utilizar un compuesto organohalogenado particular como única
fuente de carbono para causar su degradación. Esto se debe al fenómeno del cometabolismo,
que resulta de la falta de especificidad en los procesos de degradación microbiana. Por lo tanto,
la degradación bacteriana de pequeñas cantidades de un compuesto organohaluro puede ocurrir
mientras el microorganismo involucrado está metabolizando cantidades mucho mayores de otra sustancia.
Los compuestos organohalogenados pueden sufrir biodegradación anaeróbica, como
se muestra en el ejemplo del 1,1,2,2tetracloroetano.11 La dicloroeliminación mediada
por microbios de este compuesto puede producir uno de los tres posibles isómeros de
dicloroetileno.
cl cl H cl cl cl H cl
2Cl
HC CH CC CC CC (6.13.1)
ClCl H cl H H cl H
Sucesivas reacciones de hidrogenólisis pueden producir cloruro de vinilo y eteno
(etileno).
H cl H H
CC CC
H H H H
Cloruro de vinilo eteno
Las sucesivas reacciones de hidrogenólisis del 1,1,2,2tetracloroetano pueden producir
derivados del etano con 3, 2, 1 y 0 átomos de cloro.
cl cl cl H H H
Cl Cl
CH CH HC HC HC HC
+ H + H
cl cl cl cl cl cl
H H H H
Cl Cl
HC HC HC HC
+ H + H
H H H cl
(6.13.2)
La bioconversión de DDT para reemplazar Cl con H produce DDD:
cl H
CClCl CClCl
Cl ClC Cl ClC (6.13.3)
H H
DDT DDD
Este último compuesto es más tóxico para algunos insectos que el DDT e incluso se
ha fabricado como pesticida. La misma situación se aplica a la conversión mediada
por microbios de aldrin a dieldrin:
cl cl
cl cl
O (6.13.4 )
Cl2 Clase
2
cl cl
cl cl
6.14. TRANSFORMACIONES MICROBIANAS DE METALES Y
METALOIDES
Algunas bacterias, incluidas Ferrobacillus, Gallionella y algunas formas de
Sphaerotilus, utilizan compuestos de hierro para obtener energía para sus necesidades metabólicas.
Estas bacterias catalizan la oxidación de hierro (II) a hierro (III) por oxígeno molecular: (6.14.1)
4Fe(II) + 4H+ + O2 4Fe(III) + 2H2O
La fuente de carbono para algunas de estas bacterias es el CO2. Dado que no requieren materia
orgánica para el carbono, y debido a que obtienen energía de la oxidación de la materia inorgánica,
estas bacterias pueden prosperar en ambientes donde no hay materia orgánica.
La oxidación del hierro (II) mediada por microorganismos no es un método particularmente eficaz.
medio de obtención de energía para los procesos metabólicos. para la reacción
FeCO3(s) + 1/4O2 + 3/2H2O Fe(OH)3(s) + CO2 (6.14.2)
el cambio en la energía libre es de aproximadamente 10 kcal/electrónmol. Se deben oxidar
aproximadamente 220 g de hierro (II) para producir 1,0 g de carbono celular. El cálculo asume CO2
como fuente de carbono y una eficiencia biológica del 5%. La producción de solo 1,0 g de carbono
celular produciría aproximadamente 430 g de Fe(OH)3 sólido. De ello se deduce que se forman
grandes depósitos de óxido de hierro (III) hidratado en áreas donde prosperan las bacterias que
oxidan el hierro.
Algunas de las bacterias del hierro, en particular Gallionella, secretan grandes cantidades de
óxido de hierro (III) hidratado en forma de estructuras intrincadamente ramificadas. La célula bacteriana
crece al final de un tallo retorcido del óxido de hierro. Células individuales de Gallionella, fotografiadas
a través de un microscopio electrónico, han demostrado que los tallos consisten en varias hebras de
óxido de hierro secretadas desde un lado de la célula (Figura 6.13).
Celúla
Hilo individual de hidróxido de
hierro (III) hidratado
Tallo de hidróxido de hierro (III) hidratado
Figura 6.13. Bosquejo de una célula de Gallionella que muestra la secreción de óxido de hierro (III).
A valores de pH casi neutros, las bacterias que obtienen energía mediante la oxidación del
hierro(II) en el aire deben competir con la oxidación química directa del hierro(II) por el O2.
Este último proceso es relativamente rápido a pH 7. Como consecuencia, estas bacterias tienden a
crecer en una capa estrecha en la región entre la fuente de oxígeno y la fuente de hierro (II). Por lo
tanto, las bacterias del hierro a veces se denominan organismos de gradiente y crecen a valores de
pE intermedios.
Las bacterias están fuertemente involucradas en el ciclo del manganeso oceánico. Los nódulos
de manganeso, una fuente potencialmente importante de manganeso, cobre, níquel y cobalto que se
encuentran en los fondos oceánicos, producen diferentes especies de bacterias que median
enzimáticamente tanto en la oxidación como en la reducción del manganeso.
Aguas ácidas de mina
Una consecuencia de la acción bacteriana sobre los compuestos metálicos es el drenaje ácido de
las minas, uno de los problemas más comunes y perjudiciales en el medio ambiente acuático. Muchas
aguas que fluyen de las minas de carbón y que drenan de los “montones de agua” que quedan del
procesamiento y lavado del carbón son prácticamente estériles debido a su alta acidez.
El agua ácida de mina resulta de la presencia de ácido sulfúrico producido por la oxidación de la
pirita, FeS2. Los microorganismos están estrechamente involucrados en el proceso general, que
consta de varias reacciones. La primera de estas reacciones es la oxidación de la pirita:
2
2FeS2(s) + 2H2O + 7O2 4H+ + 4SO4 + 2Fe2+ (6.14.3)
El siguiente paso es la oxidación del ion hierro (II) a ion hierro (III),
4Fe2+ + O2 + 4H+ 4Fe3+ + 2H2O (6.14.4)
un proceso que ocurre muy lentamente a los bajos valores de pH que se encuentran en las aguas ácidas de las minas.
Por debajo de un pH de 3,5, la oxidación del hierro es catalizada por la bacteria del hierro Thiobacillus
ferrooxidans, y en el rango de pH de 3,5 a 4,5 puede ser catalizada por una variedad de Metallogenium,
una bacteria de hierro filamentosa. Otras bacterias que pueden estar involucradas en la formación de
agua ácida de mina son Thiobacillus thiooxidans y Ferrobacillus ferro oxidans. El ion Fe3+ disuelve
aún más la pirita,
2
FeS2(s) + 14Fe3+ + 8H2O 15Fe2+ + 2SO4 + 16H+ (6.14.5)
que en conjunto con la Reacción 6.14.4 constituye un ciclo para la disolución de la pirita. El Fe(H2O)6
3+
es un ion ácido ya valores de pH muy por encima de 3, el hierro(III) precipita como óxido de hierro(III)
hidratado:
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3(s) + 3H+ (6.14.6)
Los lechos de los arroyos afectados por el drenaje ácido de las minas a menudo están cubiertos de
“chico amarillo”, un depósito antiestético de Fe(OH)3 amorfo y semigelatinoso. Sin embargo, el
componente más dañino del agua ácida de mina es el ácido sulfúrico. Es directamente tóxico y tiene
otros efectos indeseables.
En los últimos años, la prevención y cura del agua ácida de mina ha sido uno de los principales
desafíos que enfrenta el químico ambiental. Un enfoque para eliminar el exceso de acidez implica el
uso de rocas carbonatadas. Cuando se trata el agua ácida de mina
con la caliza se produce la siguiente reacción:
2 2
CaCO3(s) + 2H+ + SO4 Ca2+ + SO4 + H2O + CO2(g) (6.14.7)
Desafortunadamente, debido a que el hierro (III) generalmente está presente, el Fe (OH) 3 precipita
a medida que aumenta el pH (Reacción 6.11.6). El producto de óxido de hierro (III) hidratado cubre
las partículas de roca carbonatada con una capa relativamente impermeable. Este efecto de blindaje
evita una mayor neutralización del ácido.
Transiciones microbianas de selenio
Directamente debajo del azufre en la tabla periódica, el selenio está sujeto a oxidación y
reducción bacteriana. Estas transiciones son importantes porque el selenio es un elemento crucial
en la nutrición, particularmente del ganado. Se han informado enfermedades relacionadas con
excesos o deficiencias de selenio en al menos la mitad de los estados de los EE. UU. y en otros 20
países, incluidos los principales países productores de ganado. El ganado en Nueva Zelanda, en
particular, sufre de deficiencia de selenio.
Los microorganismos están estrechamente relacionados con el ciclo del selenio, y la reducción
microbiana de formas oxidadas de selenio se conoce desde hace algún tiempo. Iones reductores a
2 2
Los procesos en condiciones anaeróbicas pueden reducir tanto el selenio y SeO4
elemental SeO3 , que puede acumularse como sumidero de selenio en los sedimentos anóxicos.
Algunas bacterias, como cepas seleccionadas de Thiobacillus y Leptothrix , pueden oxidar el selenio
elemental a selenito, SeO3 2, removilizando así este elemento de los depósitos de Se(0).12
6.15. CORROSIÓN MICROBIANA
La corrosión es un fenómeno redox y se discutió en la Sección 4.12. Gran parte de la corrosión
es de naturaleza bacteriana.13,14 Las bacterias involucradas en la corrosión establecen sus propias
celdas electroquímicas en las que una parte de la superficie del metal que se corroe forma el ánodo
de la celda y se oxida. Se forman estructuras llamadas tubérculos en las que las bacterias pican y
corroen los metales, como se muestra en la figura 6.14.
Está más allá del alcance de este libro discutir la corrosión en detalle. Sin embargo, su
El químico ambiental debe tener en cuenta la importancia y los efectos.
galionella
Figura 6.14. Tubérculo en el que la corrosión del hierro mediada por bacterias se produce por la
acción de Gallionella.
LITERATURA CITADA
1. Schäfer, Anke, Hauke Harms y Alexander JB Zehnder, "Acumulación bacteriana en la interfaz
aireagua", Environmental Science and Technology 32, 37043712 (1998).
2. Van Den Hoek, C., DG Mann y Hans Martin Jahns, Algae: An Introduction to Phycology ,
Cambridge University Press, Cambridge, Reino Unido, 1995.
3. Fogg, GE, El metabolismo de las algas, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York,
1953.
4. Rashash, Diana MC, Robert C. Hoehn, Andrea M. Dietrich y Thomas J.
Grizzard, Identificación y control de metabolitos de algas olorosas, Asociación Estadounidense
de Obras Hidráulicas, Denver, CO, 1997.
5. Alexopoulos, CJ, CW Mims y Meredith Blackwell, Introducción
Micología, 4ª ed., John Wiley & Sons, Nueva York, 1995.
6. Hileman, Betty, “Pfisteria Health Concerns Realized”, Chemical and
Engineering News, 13 de octubre de 1999, págs. 1415”.
7. Cerniglia, CE y DT Gibson, “Metabolism of Naphthalene by Cunninghamella elegans,” Applied
and Environmental Microbiology, 34, 36370 (1977).
8. Nielsen, Jeppe L. y Per H. Nielsen, “Microbial NitrateDependent Oxidation of Ferrous Iron in
Activated Sludge, Environmental Science and Technology, 32, 35563561 (1998).
9. Bender, ML, KA Fanning, PH Froehlich y V. Maynard, “Interstitial
Perfiles de nitrato y oxidación de materia orgánica sedimentaria en el Atlántico ecuatorial
oriental”, Science, 198, 6058 (1977).
10. BrausStromeyer, Susanna A., Alasdair M. Cook y Thomas Lesinger, "Biotransformación de
clorometano en metanotiol", Environmental Science and Technology 27, 15771579 (1993).
11. Lorah, Michelle M. y Lisa D. Olsen, "Degradación de 1,1,2,2tetracloroetano en un humedal
de marea de agua dulce: evidencia de campo y laboratorio", Ciencia y tecnología ambiental,
33, 227234 (1999) .
12. Dowdle, Phillip R. y Ronald S. Oremland, "Oxidación microbiana de selenio elemental en
cultivos de suelo y cultivos bacterianos", Ciencia y tecnología ambiental, 32, 37493755
(1998).
13. Licina, GJ, “Detection and Control of Microbiologically Influenced Corrosion,” Actas oficiales
de la 57.ª Conferencia Internacional del Agua, 632641 (1996).
14. Little, Brenda J., Richard I. Ray y Patricia A. Wagner, "Tame Microbiologically Influenced
Corrosion", Chem. Ing. Prog., 94(9), 5160 (1998)
Bitton, Gabriel, Microbiología de aguas residuales, WileyLiss, Nueva York, NY, 1999.
Butcher, Samuel S., Ed., Global Biogeochemical Cycles, Academic Press, San Diego, CA, 1992.
Csuros, Maria y Csaba Csuros, Examen microbiológico de agua y aguas residuales, CRC Press/
Lewis Publishers, Boca Raton, FL, 1999.
Cullimore, D. Roy, Manual práctico de microbiología de aguas subterráneas, CRC Press/Lewis
Publishers, Boca Raton, FL, 1991,
Deacon, JW, Introducción a la Micología Moderna, Blackwell Science Inc., Cambridge, MA, 1997.
Fenchel, Tom, Gary King y TH Blackburn, Biogeoquímica bacteriana, Academic Press, San
Diego, CA, 1998.
Geldreich, Edwin E., Calidad microbiana del suministro de agua en distribución, CRC Press/
Lewis Publishers, Boca Raton, FL, 1996.
Howard, Alan D., Ed., Modelado de algas: procesos y gestión, Kluwer Academic Publishing,
1999.
Lee, Robert Edward, Ficología, 3ª ed., Cambridge University Press, Nueva York, 1999.
Madigan, Michael T., John M. Martinko y Jack Parker, Brock Biology of Microorganisms, novena
edición, Prentice Hall, Upper Saddle River, Nueva Jersey, 1999.
McKinney, RE, Microbiología para ingenieros sanitarios, McGrawHill Book Company, Nueva
York, 1962.
Mitchell, R., Microbiología de la contaminación del agua, vol. 1, WileyInterscience, Nueva York,
1970.
Mitchell, R., Microbiología de la contaminación del agua, vol. 2, WileyInterscience, Nueva York,
1978.
Postgate, John, Microbes and Man, 4ª ed., Cambridge University Press, Nueva York, 1999.
Spellman, Frank R., Microbiología para operadores de agua/aguas residuales, Technomic
Publishing Co., Lancaster, PA, 1997.
Stevenson, R. Jan, Max L. Bothwell y Rex L. Lowe, Algal Ecology: Freshwater Benthic
Ecosystems, Academic Press, San Diego, CA, 1996 Sutton,
Brian, Ed., A Century of Micology, Cambridge University Press, New York, 1996.
Talaro, Kathleen Park y Arthur Talaro, Foundations in Microbiology: Basic Principles, 3.ª ed.,
WCB/McGrawHill, Boston , 1999.
1. A medida que CH3CH2CH2CH2CO2H se biodegrada en varios pasos a dióxido de
carbono y agua, se observan varias especies químicas. ¿Qué especies químicas
estables se observarían como resultado del primer paso de este proceso de degradación?
2. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera con respecto a la producción de
metano en el agua: (a) ocurre en presencia de oxígeno, (b) consume oxígeno, (c) elimina
la demanda biológica de oxígeno del agua, (d) lo logran las bacterias aeróbicas, (e)
produce más energía por mol de electrón que la respiración aeróbica.
3. En el momento cero, el recuento de células de una especie bacteriana que interviene en
la respiración aeróbica de los desechos era de 1 106 células por litro. A los 30 minutos
eran 2 106; a los 60 minutos era 4 106; a los 90 minutos, 7 106; a los 120 minutos, 10
conclusiones lógicas 106; y 106. A partir de estos datos, ¿cuál de las siguientes
a los 150 minutos,13 sacaría usted? (a) El cultivo estaba entrando en la fase de registro
al final del período de 150 minutos, (b) el cultivo estaba en la fase de registro durante
todo el período de 150 minutos, (c) el cultivo estaba saliendo de la fase de registro al
final del período de 150 minutos, (d) el cultivo estuvo en la fase de latencia durante todo
el período de 150 minutos, (e) el cultivo estuvo en la fase de muerte durante todo el
período de 150 minutos.
4. ¿Qué se puede decir acerca de la biodegradabilidad de un hidrocarburo que contiene el
siguiente estructura?
CH3
. . . CC CH3 CH3
5. Suponga que la fermentación anaeróbica de materia orgánica, {CH2O}, en agua produce
15,0 L de CH4 (a temperatura y presión estándar). ¿Cuántos gramos de oxígeno serían
consumidos por la respiración aeróbica de la misma cantidad de {CH2O}? (Recuerde la
importancia de 22,4 L en la reacción química de los gases).
6. ¿Qué peso de FeCO3(s), usando la Reacción (A) + (4) en la Tabla 6.1, da el mismo rendimiento de
energía libre que 1,00 g de materia orgánica, usando la Reacción (A) + (1), cuando se oxida con
oxígeno? a pH 7.00?
7. ¿Cuántas bacterias produciría una célula bacteriana después de 10 horas, suponiendo un crecimiento
exponencial con un tiempo de generación de 20 minutos?
8. Con referencia a la Reacción 6.11.2, calcule la concentración de ion amonio en equilibrio
con oxígeno
en la atmósfera y 1,00 x 105 M NO3 a pH 7,00.
9. Cuando se inocula un medio nutritivo bacteriano con bacterias cultivadas en un medio marcadamente
diferente, la fase de retraso (Fig. 6.4) suele ser bastante larga, incluso si las bacterias finalmente
crecen bien en el nuevo medio. ¿Puedes explicar este comportamiento?
10. La mayoría de las plantas asimilan el nitrógeno como ion nitrato. Sin embargo, el amoníaco (NH3)
es un fertilizante popular y económico. ¿Qué papel esencial juegan las bacterias cuando se utiliza
amoníaco como fertilizante? ¿Crees que podría ocurrir algún problema al usar amoníaco en un
suelo anegado que carece de oxígeno?
11. ¿Por qué la tasa de crecimiento de bacterias en función de la temperatura (Fig. 6.7) no es un
curva simétrica?
12. Analice las analogías entre las bacterias y un catalizador químico finamente dividido.
13. ¿Esperaría que las bacterias autótrofas fueran más complejas fisiológica y
bioquímicamente que las bacterias heterótrofas? ¿Por qué?

14. Aguas residuales que contienen 8 mg/L O2 (peso atómico O = 16), 1,00 103 M NO3 ,
y 1,00 102 M de materia orgánica soluble, {CH2O}, se almacena aislada de la atmósfera en un
recipiente ricamente sembrado con una variedad de bacterias. Suponga que la desnitrificación es
uno de los procesos que ocurrirán durante el almacenamiento. Después de que las bacterias hayan
tenido la oportunidad de hacer su trabajo, ¿cuál de las siguientes afirmaciones será verdadera? (a)
No quedará
{CH2O} , (b) quedará algo de O2 , (c) quedará algo de NO3, (d) la desnitrificación habrá
consumido más materia orgánica que la respiración aeróbica, (e) la composición del agua
permanecerá sin cambios.
15. De las cuatro clases de microorganismos—algas, hongos, bacterias y virus—que
tiene la menor influencia en la química del agua?
16. La figura 6.3 muestra las principales características estructurales de una célula bacteriana. ¿Cuál de
estos cree que podría causar más problemas en los procesos de tratamiento de agua, como la
filtración o el intercambio de iones, donde el mantenimiento de una superficie limpia y sin suciedad
es fundamental? Explicar.
17. Se encontró que una bacteria capaz de degradar el herbicida 2,4D tenía su tasa máxima de
crecimiento a 32˚C. Su tasa de crecimiento a 12˚C fue solo el 10% del máximo. ¿Crees que hay
otra temperatura a la que la tasa de crecimiento también sería el 10% del máximo? Si cree que este
es el caso, de las siguientes temperaturas, elija aquella en la que es más plausible que la bacteria
también tenga una tasa de crecimiento del 10 % del máximo: 52 ̊C, 37 ̊C, 8 ̊C , 20˚C.
18. El día después de que una fuerte lluvia arrastró una gran cantidad de desechos del corral de engorde del ganado a
un estanque de la granja, se obtuvieron los siguientes recuentos de bacterias:
Tiempo Miles de células viables por mL
6:00 am 0,10
7:00 am 0,11
8:00 am 0,13
9:00 am 0,16
10:00 am 0,20
11:00 am 0,40
12:00 0,80
Mediodía 1,60
13:00 14:00 3,20
¿A qué porción de la curva de crecimiento bacteriano, Figura 6.3, corresponde este lapso de
tiempo?
19. La adición de las cuales dos semirreacciones en la Tabla 6.1 es responsable de: (a) la eliminación
de un nutriente de algas en efluentes de aguas residuales secundarias utilizando metanol como
fuente de carbono, (b) un proceso responsable de un contaminante de mal olor cuando las
bacterias crecen en ausencia de oxígeno, (c) Un proceso que convierte una forma común de
fertilizante comercial en una forma que la mayoría de las plantas de cultivo pueden absorber, (d)
un proceso responsable de la eliminación de materia orgánica de las aguas residuales en el
tanque de aireación de un depuradora de lodos activados, e) un proceso característico que tiene
lugar en el digestor anaerobio de una depuradora de aguas residuales.
20. ¿Cuál es el área de superficie en metros cuadrados de 1,00 gramo de bacteria esférica
células de 1,00 µm de diámetro, con una densidad de 1,00 g/cm3?
21. ¿Cuál es el propósito de las exoenzimas en las bacterias?
22. Relaciona cada especie de bacteria enumerada en la columna de la izquierda con su función en la
bien.
(a) Spirillum lipoferum (1) Reduce el sulfato a H2S
Rhizobium (c) (2) Cataliza la oxidación de Fe2+ a Fe3+ (b)
Thiobacillus ferrooxidans (3) Fija nitrógeno en pastos (d) Desulfovibrio
(4) Sobre raíces de leguminosas
23. ¿Qué factores favorecen la producción de metano en un entorno anóxico?
7 CONTAMINACIÓN DEL AGUA
__________________________
7.1. NATURALEZA Y TIPOS DE CONTAMINANTES DEL AGUA
A lo largo de la historia, la calidad del agua potable ha sido un factor determinante del bienestar humano. La
contaminación fecal del agua potable ha causado con frecuencia enfermedades transmitidas por el agua que han
diezmado la población de ciudades enteras.
El agua insalubre contaminada por fuentes naturales ha causado grandes penurias a las personas que se ven
obligadas a beberla o utilizarla para el riego.
Aunque todavía hay epidemias ocasionales de enfermedades bacterianas y virales causadas por agentes
infecciosos transportados en el agua potable, las enfermedades transmitidas por el agua en general han sido bien
controladas y el agua potable en países tecnológicamente avanzados ahora está notablemente libre de los
agentes causantes de enfermedades que eran muy comunes. contaminantes del agua sólo unas pocas décadas
antes.
Actualmente, las sustancias químicas tóxicas transportadas por el agua representan la mayor amenaza para
la seguridad de los suministros de agua en las naciones industrializadas. Esto es particularmente cierto en el caso
del agua subterránea en los EE. UU., que supera en volumen el flujo de todos los ríos, lagos y arroyos de los EE.
UU. En algunas áreas, la calidad del agua subterránea está sujeta a una serie de amenazas químicas.
Hay muchas fuentes posibles de contaminación química. Estos incluyen desechos de la producción química
industrial, operaciones de revestimiento de metales y escorrentía de pesticidas de tierras agrícolas. Algunos
contaminantes específicos incluyen productos químicos industriales como los hidrocarburos clorados; metales
pesados, incluidos cadmio, plomo y mercurio; agua salina; bacterias, particularmente coliformes; y municipales e
industriales en general
desechos
Desde la Segunda Guerra Mundial ha habido un tremendo crecimiento en la fabricación y uso de productos
químicos sintéticos. Muchos de los productos químicos han contaminado los suministros de agua. Dos ejemplos
son la escorrentía de insecticidas y herbicidas de las tierras agrícolas y la descarga industrial en las aguas
superficiales. Además, existe una amenaza para las aguas subterráneas proveniente de vertederos y vertederos
de desechos químicos, lagunas de almacenamiento, estanques de tratamiento y otras instalaciones. Estas
amenazas se analizan con más detalle en el Capítulo 19.
Está claro que la contaminación del agua debe ser una preocupación de todos los ciudadanos. Comprender
las fuentes, interacciones y efectos de los contaminantes del agua es esencial para
controlar los contaminantes de una manera ambientalmente segura y económicamente aceptable. Sobre todo, la
comprensión de la contaminación del agua y su control depende de un conocimiento básico de la química ambiental
acuática. Es por eso que este texto cubre los principios de la química acuática antes de discutir la contaminación.
La contaminación del agua se puede estudiar mucho más eficazmente con una base sólida en las propiedades
fundamentales del agua, las reacciones microbianas acuáticas, las interacciones sedimentoagua y otros factores
relacionados con las reacciones, el transporte y los efectos de estos contaminantes.
Los contaminantes del agua se pueden dividir en algunas categorías generales, como se resume en la Tabla
7.1. La mayoría de estas categorías de contaminantes, y varias subcategorías, se analizan en este capítulo. Cada
año se publica una enorme cantidad de material sobre este tema, y es imposible cubrirlo todo en un capítulo. Para
estar al día sobre este tema, el lector puede consultar revistas y libros que tratan sobre la contaminación del agua,
como los que se enumeran en la sección de Referencias complementarias al final de este capítulo.
Tabla 7.1. Tipos generales de contaminantes del agua
Clase de contaminante Significado
Oligoelementos Salud, biota acuática, toxicidad
Metales pesados Salud, biota acuática, toxicidad
Metales ligados orgánicamente transporte de metales
radionucleidos Toxicidad
Contaminantes inorgánicos Toxicidad, biota acuática
Amianto Salud humana
Nutrientes de algas eutrofización
Acidez, alcalinidad, salinidad (en exceso) Calidad del agua, vida acuática
Trazas de contaminantes orgánicos Toxicidad
Bifenilos policlorados Posibles efectos biológicos
pesticidas Toxicidad, biota acuática, vida silvestre
Residuos de petróleo Efecto sobre la vida silvestre, la estética
Aguas residuales, desechos humanos y animales Calidad del agua, niveles de oxígeno
Demanda de oxigeno bioquímico Calidad del agua, niveles de oxígeno
Patógenos Efectos en la salud
detergentes Eutrofización, vida salvaje, estética
carcinógenos químicos Incidencia de cáncer
sedimentos Calidad del agua, biota acuática, fauna
Sabor, olor y color Estética
7.2. CONTAMINANTES ELEMENTALES
Oligoelemento es un término que se refiere a aquellos elementos que ocurren en niveles muy bajos de unas
pocas partes por millón o menos en un sistema dado. El término sustancia traza es más general y se aplica tanto a
elementos como a compuestos químicos.
La Tabla 7.2 resume los oligoelementos más importantes que se encuentran en las aguas naturales. Algunos
de estos se reconocen como nutrientes necesarios para la vida animal y vegetal, incluidos algunos que son
esenciales en niveles bajos pero tóxicos en niveles más altos. Este es el comportamiento típico de muchas
sustancias en el medio acuático, un punto que debe ser
Tabla 7.2. Oligoelementos importantes en aguas naturales
Elemento Fuentes Efectos y significado
Arsénico Subproducto minero, químico Tóxico1 , posiblemente cancerígeno
desperdiciar
Berilio Carbón, desechos industriales Tóxico
Boro Carbón, detergentes, desechos Tóxico
Revestimiento de metal cromado Esencial como Cr(III), tóxico como Cr(VI)
Cobre Recubrimiento de metales, minería, indus Oligoelemento esencial, tóxico para plantas y algas
residuos de prueba en niveles más altos
Flúor (F) Fuentes geológicas naturales, previene la caries dental en alrededor de 1 desechos, aditivo de
agua mg/L, tóxico a niveles más altos
Yodo (I) Residuos industriales, salmueras Previene el bocio

naturales, intrusión de agua de mar
Hierro Residuos industriales, corrosión, nutrientes esenciales, daños en los accesorios, agua
ácida de mina, microbios por acción de tinción
Dirigir Residuos industriales, minería, Tóxico, dañino para la vida silvestre.

combustibles
Manganeso Desechos industriales, mina ácida Tóxico para las plantas, daña el agua, acción microbiana por
tinción
Mercurio Residuos industriales, minería, Tóxico, movilizado como compuestos de

carbón metilmercurio por bacterias anaerobias
Molibdeno Residuos industriales, naturales Esencial para las plantas, tóxico para los animales.
fuentes
Selenio Fuentes naturales, carbón Esencial a niveles más bajos, tóxico a niveles

más altos
Zinc Residuos industriales, Elemento esencial, tóxico para las plantas en

revestimiento de metales, fontanería niveles más altos
1
Las toxicidades de estos elementos se analizan en el Capítulo 23.
tenido en cuenta al juzgar si un elemento en particular es beneficioso o perjudicial.
Algunos de estos elementos, como el plomo o el mercurio, tienen tal importancia toxicológica y
ambiental que se analizan en detalle en secciones separadas.
Algunos de los metales pesados se encuentran entre los contaminantes elementales más
dañinos y son motivo de especial preocupación debido a su toxicidad para los humanos. Estos
elementos son en general los metales de transición y algunos de los elementos representativos,
como el plomo y el estaño, en la esquina inferior derecha de la tabla periódica.
Los metales pesados incluyen elementos esenciales como el hierro y metales tóxicos como el
cadmio y el mercurio. La mayoría de ellos tienen una gran afinidad por el azufre y alteran la
función enzimática al formar enlaces con grupos de azufre en las enzimas. Los grupos de ácido
carboxílico de proteínas (–CO2H) y amino (–NH2) también se unen químicamente a los metales
pesados. Los iones de cadmio, cobre, plomo y mercurio se unen a las membranas celulares, lo
que dificulta los procesos de transporte a través de la pared celular. Los metales pesados
también pueden precipitar biocompuestos de fosfato o catalizar su descomposición. Los efectos
bioquímicos de los metales se analizan en el Capítulo 23.
Algunos de los metaloides, elementos en el límite entre metales y no metales, son
importantes contaminantes del agua. El arsénico, el selenio y el antimonio son de particular
interés.
La fabricación de productos químicos inorgánicos tiene el potencial de contaminar el agua
con elementos traza. Entre las industrias reguladas por la posible contaminación del agua por
oligoelementos se encuentran las que producen cloroálcali, ácido fluorhídrico, dicromato de sodio
(proceso de sulfato y proceso de cloruro de ilmenita), fluoruro de aluminio, pigmentos de cromo,
sulfato de cobre, sulfato de níquel, bisulfato de sodio, hidrosulfato de sodio , bisulfito de sodio,
dióxido de titanio y cianuro de hidrógeno.
7.3. METALES PESADOS
Cadmio
El cadmio contaminante en el agua puede provenir de descargas industriales y desechos
mineros. El cadmio se usa ampliamente en el revestimiento de metales. Químicamente, el cadmio
es muy similar al zinc, y estos dos metales frecuentemente experimentan procesos geoquímicos
juntos. Ambos metales se encuentran en el agua en el estado de oxidación +2.
Los efectos del envenenamiento agudo por cadmio en humanos son muy graves. Entre ellos
se encuentran la presión arterial alta, el daño renal, la destrucción del tejido testicular y la
destrucción de los glóbulos rojos. Se cree que gran parte de la acción fisiológica del cadmio surge
de su similitud química con el zinc. Específicamente, el cadmio puede reemplazar al zinc en
algunas enzimas, alterando así la estereoestructura de la enzima y perjudicando su actividad
catalítica. Los síntomas de la enfermedad finalmente resultan.
El cadmio y el zinc son contaminantes comunes del agua y los sedimentos en los puertos
rodeados de instalaciones industriales. Se han encontrado concentraciones de sedimentos de
más de 100 ppm de peso seco en sedimentos portuarios. Por lo general, durante los períodos de
calma en el verano cuando el agua se estanca, la capa inferior anaeróbica del agua del puerto
tiene una concentración baja de Cd soluble porque la reducción microbiana del sulfato produce
sulfuro,
2
2{CH2O} + SO4 + H+ 2CO2 + HS + 2H2O (7.3.1)
que precipita el cadmio como sulfuro de cadmio insoluble:
CdCl+ (complejo de cloro en agua de mar) + HS CdS(s) + H+ + Cl (7.3.2)
La mezcla del agua de la bahía del exterior del puerto y el agua del puerto por los fuertes vientos
durante el invierno da como resultado la desorción del cadmio de los sedimentos del puerto por el agua
aeróbica de la bahía. Este cadmio disuelto se lleva a la bahía donde es absorbido por materiales sólidos
en suspensión, que luego se incorporan a los sedimentos de la bahía.
Este es un ejemplo del tipo de interacción complicada de factores hidráulicos, químicossólidos y
microbiológicos involucrados en el transporte y distribución de un contaminante en un sistema acuático.
Dirigir
El plomo inorgánico procedente de diversas fuentes industriales y mineras se encuentra en el
agua en el estado de oxidación +2. El plomo de la gasolina con plomo solía ser una fuente importante
de plomo atmosférico y terrestre, mucho del cual eventualmente ingresaba a los sistemas de agua
natural. Además de las fuentes contaminantes, la caliza que contiene plomo y la galena (PbS) aportan
plomo a las aguas naturales en algunos lugares.
A pesar del gran aumento del uso total de plomo por parte de la industria, la evidencia de
muestras de cabello y otras fuentes indica que las cargas corporales de este metal tóxico han
disminuido durante las últimas décadas. Esto puede ser el resultado de que se usa menos plomo en la
plomería y otros productos que entran en contacto con alimentos o bebidas.
El envenenamiento agudo por plomo en humanos causa una disfunción severa en los riñones, el
sistema reproductivo, el hígado y el cerebro y el sistema nervioso central. Resultados de la enfermedad
o la muerte. Se cree que el envenenamiento por plomo debido a la exposición ambiental ha causado
retraso mental en muchos niños. El envenenamiento leve por plomo causa anemia. La víctima puede
tener dolores de cabeza y dolores musculares, y puede sentirse generalmente fatigada e irritable.
Excepto en casos aislados, el plomo probablemente no sea un problema importante en el agua
potable, aunque existe el potencial en los casos en que todavía se usan tuberías de plomo viejas. El
plomo solía ser un componente de la soldadura y de algunas fórmulas para juntas de tuberías, por lo
que el agua doméstica tiene cierto contacto con el plomo. El agua que ha permanecido en las cañerías
del hogar durante algún tiempo puede acumular niveles significativos de plomo (junto con zinc, cadmio
y cobre) y debe drenarse por un tiempo antes de usar.
Mercurio
Debido a su toxicidad, la movilización como formas metiladas por bacterias anaerobias y otros
factores de contaminación, el mercurio genera una gran preocupación como contaminante de metales
pesados. El mercurio se encuentra como un componente traza de muchos minerales, con rocas
continentales que contienen un promedio de alrededor de 80 partes por mil millones, o un poco menos,
de este elemento. El cinabrio, sulfuro de mercurio rojo, es el principal mineral de mercurio comercial. El
carbón combustible fósil y el lignito contienen mercurio, a menudo en niveles de 100 partes por mil
millones o incluso más, un motivo de preocupación con el aumento del uso de estos combustibles
como recursos energéticos.
El mercurio metálico se utiliza como electrodo en la generación electrolítica de cloro gaseoso,
en aparatos de vacío de laboratorio y en otras aplicaciones. Anualmente se utilizan cantidades
importantes de compuestos inorgánicos de mercurio(I) y mercurio(II). Los compuestos orgánicos
de mercurio solían aplicarse ampliamente como pesticidas, en particular como fungicidas.
Estos compuestos de mercurio incluyen arilmercuriales como el dimetilditiocarbamato de fenilmercurio
S
CH3
SC de Hg norte
CH3
(anteriormente utilizado en las fábricas de papel como slimicida y como retardante de moho para
papel), y alquilmercuriales como el cloruro de etilmercurio, C2H5HgCl, que se utilizó como fungicida
de semillas. Debido a su resistencia a la degradación y su movilidad, los compuestos de
alquilmercurio generalmente se consideran una amenaza ambiental mayor que los compuestos de
arilo o inorgánicos.
El mercurio ingresa al medio ambiente desde una gran cantidad de fuentes misceláneas
relacionadas con el uso humano del elemento. Estos incluyen productos químicos de laboratorio
desechados, baterías, termómetros rotos, empastes dentales de amalgama y, anteriormente,
fungicidas para el césped y productos farmacéuticos. Tomadas individualmente, cada una de estas
fuentes puede no aportar mucho del metal tóxico, pero el efecto total puede ser sustancial. Los
efluentes de aguas residuales a veces contienen hasta 10 veces el nivel de mercurio que se
encuentra en las aguas naturales típicas.
La toxicidad del mercurio se ilustró trágicamente en el área de la bahía de Minamata en Japón
durante el período 19531960. Se informó un total de 111 casos de envenenamiento por mercurio
y 43 muertes entre personas que habían consumido mariscos de la bahía que habían sido
contaminados con desechos de mercurio de una planta química que drenaba a la bahía de
Minamata. Se observaron defectos congénitos en 19 bebés cuyas madres habían consumido
mariscos contaminados con mercurio. El nivel de metal en los mariscos contaminados fue de 5 a
20 partes por millón.
Entre los efectos toxicológicos del mercurio se encuentran los daños neurológicos, que incluyen
irritabilidad, parálisis, ceguera o locura; rotura de cromosomas; y defectos de nacimiento. Los
síntomas más leves del envenenamiento por mercurio, como la depresión y la irritabilidad, tienen
un carácter psicopatológico. Debido a la semejanza de estos síntomas con el comportamiento
humano común, el envenenamiento leve por mercurio puede pasar desapercibido. Algunas formas
de mercurio son relativamente no tóxicas y anteriormente se usaban como medicamentos, por
ejemplo, en el tratamiento de la sífilis. Otras formas de mercurio, en particular los compuestos
orgánicos, son altamente tóxicas.
Debido a que existen pocas fuentes naturales importantes de mercurio y dado que la mayoría
de los compuestos inorgánicos de este elemento son relativamente insolubles, durante algún tiempo
se supuso que el mercurio no era un contaminante grave del agua. Sin embargo, en 1970, se
descubrieron niveles alarmantes de mercurio en los peces del lago Saint Clair, ubicado entre
Michigan y Ontario, Canadá. Una encuesta posterior realizada por la Administración Federal de
Calidad del Agua de EE. UU. reveló otras aguas contaminadas con mercurio. Se descubrió que
varias plantas químicas, en particular las operaciones de fabricación de sustancias químicas
cáusticas, emitían cada una hasta 14 kilogramos o más de mercurio en las aguas residuales cada
día.
Las concentraciones inesperadamente altas de mercurio que se encuentran en el agua y en el
Los tejidos son el resultado de la formación de iones monometilmercurio solubles, CH3Hg+ , pescado y
dimetilmercurio volátil, (CH3)2Hg, por bacterias anaerobias en los sedimentos. El mercurio de estos
compuestos se concentra en el tejido lipídico (grasa) del pescado y el factor de concentración del agua al
pescado puede exceder 103 . El agente de metilación mediante el cual el mercurio inorgánico se convierte
en compuestos de metilmercurio es la amina de metilcobal, un análogo de la vitamina B12 :
Metilcobalamina
HgCl2 CH3HgCl + Cl (7.3.3)
Se cree que las bacterias que sintetizan metano producen metilcobalamina como intermediario en la
síntesis. Por lo tanto, las aguas y los sedimentos en los que se produce la descomposición anaeróbica
proporcionan las condiciones en las que se produce la producción de metilmercurio. En aguas neutras o
alcalinas se favorece la formación de dimetilmercurio, (CH3)2Hg . Este compuesto volátil puede escapar
a la atmósfera.
7.4. METALOIDES
El elemento metaloide contaminante del agua más importante es el arsénico, un elemento tóxico que
ha sido el villano químico de más de unas pocas tramas de asesinato. El envenenamiento agudo por
arsénico puede resultar de la ingestión de más de 100 mg del elemento.
El envenenamiento crónico ocurre con la ingestión de pequeñas cantidades de arsénico durante un largo
período de tiempo. Existe alguna evidencia de que este elemento también es cancerígeno.
El arsénico se encuentra en la corteza terrestre a un nivel promedio de 2 a 5 ppm. La combustión
de combustibles fósiles, en particular el carbón, introduce grandes cantidades de arsénico en el medio
ambiente, gran parte del cual llega a las aguas naturales. El arsénico se produce con los minerales de
fosfato y entra en el medio ambiente junto con algunos compuestos de fósforo.
Algunos pesticidas que se usaban anteriormente, en particular los anteriores a la Segunda Guerra
Mundial, contienen compuestos de arsénico altamente tóxicos. Los más comunes son el arseniato de
plomo, Pb3(AsO4)2; arsenito de sodio, Na3AsO3; y Verde de París, Cu3(AsO3)2. Otra fuente importante
de arsénico son los relaves mineros. El arsénico producido como subproducto de la refinación de cobre,
oro y plomo supera la demanda comercial de arsénico y se acumula como material de desecho.
Al igual que el mercurio, las bacterias pueden convertir el arsénico en derivados metílicos más
móviles y tóxicos, de acuerdo con las siguientes reacciones:
H3AsO4 + 2H+ + 2e H3AsO3 + H2O (7.4.1)
H3AsO3 Metilcobalamina CH3AsO(OH)2 (7.4.2)

ácido metilarsínico
CH3AsO(OH)2 Metilcobalamina (CH3)2AsO(OH) (7.4.3)

(Ácido dimetilarsínico)
(CH3)2AsO(OH) + 4H+ + 4e (CH3)2Ceniza + 2H2O (7.4.4)
7.5. METALES ORGÁNICOS Y METALOIDES
Se puede obtener una apreciación de la fuerte influencia de la complejación y la
quelación en el comportamiento de los metales pesados en las aguas naturales y las aguas
residuales leyendo las Secciones 3.103.17, que tratan ese tema. La formación de
metilmercurio se analiza en la Sección 7.3. Ambos temas involucran la combinación de
metales y entidades orgánicas en el agua. Cabe destacar que la interacción de los metales
con los compuestos orgánicos es de suma importancia para determinar el papel que juega
el metal en un sistema acuático.
Hay dos tipos principales de interacciones metalorgánicas a considerar en un sistema
acuático. El primero de ellos es la complejación, normalmente la quelación cuando están
implicados ligandos orgánicos. Una definición razonable de complejación por compuestos
orgánicos aplicable a sistemas naturales de agua y aguas residuales es un sistema en el que está
presente una especie que se disocia reversiblemente en un ion metálico y una especie complejante
orgánica en función de la concentración de iones de hidrógeno:
ML + 2H+ M2+ + H2L (7.5.1)
En esta ecuación, M2+ es un ion metálico y H2L es la forma ácida de un ligando complejante
(frecuentemente quelante), , ilustrado aquí como un compuesto que tiene dos ioniz
hidrógenos capaces de L2 .
Los compuestos organometálicos, por otro lado, contienen metales unidos a
entidades orgánicas por medio de un átomo de carbono y no se disocian reversiblemente
a un pH más bajo o una mayor dilución. Además, el componente orgánico y, a veces,
el estado de oxidación particular del metal involucrado, pueden no ser estables aparte
del compuesto organometálico. Una forma sencilla de clasificar los compuestos
organometálicos con el propósito de discutir su toxicología es la siguiente:
1. Aquellas en las que el grupo orgánico es un grupo alquilo como el etilo en tetraetilo
de plomo, Pb(C2H5)4:
S.S
CC H
S.S
2. Carbonilos, algunos de los cuales son bastante volátiles y tóxicos, con carbono
monóxido unido a metales:
: CO :
(En la fórmula de Lewis anterior de CO, cada guión, –, representa un par de
electrones de enlace, y cada par de puntos, :, representa un par de electrones
no compartidos).
3. Aquellas en las que el grupo orgánico es donador de electrones, como el etileno
o benceno.
H H
CC
H H
BencenoEtileno
Existen combinaciones de los tres tipos generales de compuestos descritos anteriormente, los
más prominentes de los cuales son especies de carbonilo areno en las que un átomo de metal está
unido tanto a una entidad arilo como el benceno como a varias moléculas de monóxido de carbono.
Existe una gran cantidad de compuestos que tienen al menos un enlace entre el metal y un
átomo de C en un grupo orgánico, así como otros enlaces covalentes o iónicos entre el metal y
átomos distintos al carbono. Debido a que tienen al menos un enlace metalcarbono, así como
propiedades, usos y efectos toxicológicos típicos de los compuestos organometálicos, es útil
considerar dichos compuestos junto con los compuestos organometálicos. Los ejemplos son el
cloruro de monometilmercurio, CH3HgCl, en el que el ion organometálico CH3Hg+ está unido
iónicamente al anión cloruro.
Otro ejemplo es la fenildicloroarsina, C6H5AsCl2, en la que un grupo fenilo está unido covalentemente
al arsénico a través de un enlace AsC, y dos átomos de Cl también están unidos covalentemente al
arsénico.
Existe una serie de compuestos que consisten en grupos orgánicos unidos a un átomo de metal
a través de átomos distintos al carbono. Aunque no cumplen con la definición estricta de los mismos,
tales compuestos pueden clasificarse como organometálicos para la discusión de su toxicología y
aspectos de su química. Un ejemplo de dicho compuesto es el titanato de isopropilo, Ti(iOC3H7)4,
también llamado isopropilato de titanio,
ti
un líquido incoloro que se funde a 14,8 ̊C y hierve a 104 ̊C. Su comportamiento es más el de un
compuesto organometálico que el de un compuesto inorgánico, y en virtud de su contenido en titanio
no se clasifica propiamente como un compuesto orgánico. El término "organometal" se aplica a veces
a un compuesto de este tipo, que por consideraciones ambientales puede considerarse como un
compuesto organometálico.
La interacción de metales traza con compuestos orgánicos en aguas naturales es un área
demasiado amplia para cubrirla en detalle en este capítulo; sin embargo, cabe señalar que las
interacciones metalorgánicas pueden implicar especies orgánicas tanto de origen contaminante
(como el EDTA) como natural (como los ácidos fúlvicos). Estas interacciones están influenciadas por
los equilibrios redox y, a veces, juegan un papel en ellos; formación y disolución de precipitados;
formación y estabilidad de coloides; reacciones ácidobase; y reacciones mediadas por
microorganismos en el agua. Las interacciones metalorgánicas pueden aumentar o disminuir la
toxicidad de los metales en los ecosistemas acuáticos y tienen una fuerte influencia en el crecimiento
de algas en el agua.
Compuestos de organoestaño
De todos los metales, el estaño posee el mayor número de compuestos organometálicos en uso
comercial, con una producción global del orden de las 40.000 toneladas métricas al año.
Además de los compuestos organoestánnicos sintéticos, las especies de estaño metilado se
pueden producir biológicamente en el medio ambiente. La Figura 7.1 da algunos ejemplos de los
muchos compuestos organoestánnicos conocidos.
cl
(C4H9)
4H9) )(CSn (C4H9 H3C sn
CH3
cl
(C4H9) tetranbutilestaño dicloruro de dimetilestaño
RR H CH3
R Sn O Sn R R es C C
RR H CH3
Óxido de bis(tri(2metil2fenilpropil)estaño)
(usado como acaricida)
Figura 7.1. Ejemplos de compuestos organoestánnicos.
Los principales usos industriales de los compuestos organoestánnicos incluyen aplicaciones
de compuestos de estaño en fungicidas, acaricidas, desinfectantes, pinturas antiincrustantes,
estabilizadores para disminuir los efectos del calor y la luz en plásticos de PVC, catalizadores y
precursores para la formación de películas de SnO2 sobre el vidrio . El cloruro de tributilestaño y
los compuestos relacionados de tributilestaño (TBT) tienen propiedades bactericidas, fungicidas
e insecticidas y son de particular importancia ambiental debido a su uso como biocidas industriales.
Además del cloruro de tributilestaño, otros compuestos de tributilestaño utilizados como biocidas
incluyen el hidróxido, el naftenato, el óxido de bis(tributilestaño) y el fosfato de tris(tributilestaño).
El TBT se ha utilizado ampliamente en los revestimientos de barcos y cascos de barcos para evitar
el crecimiento de organismos incrustantes. Otras aplicaciones incluyen la conservación de madera,
cuero, papel y textiles. Los compuestos TBT antifúngicos se han utilizado como productos antimoho
en el agua de las torres de refrigeración.
Obviamente, las muchas aplicaciones de los compuestos organoestánnicos para una variedad de
usos plantean un potencial significativo para la contaminación ambiental. Debido a sus aplicaciones
cerca de cuerpos de agua o en contacto con ellos, los compuestos organoestánnicos son contaminantes
del agua potencialmente significativos y se han relacionado con trastornos endocrinos en mariscos,
ostras y caracoles. Debido a tales preocupaciones, varios países, incluidos EE. UU., Inglaterra y
Francia, prohibieron la aplicación de OTC en embarcaciones de menos de 25 metros de eslora durante
la década de 1980. En respuesta a las preocupaciones sobre la contaminación del agua, en 1998 la
Organización Marítima Internacional acordó prohibir las pinturas antiincrustantes de organoestaño en
todos los barcos para 2003.
7.6. ESPECIES INORGÁNICAS
Algunos contaminantes inorgánicos importantes del agua se mencionaron en las Secciones
7.2 a 7.4 como parte de la discusión de los elementos traza contaminantes. Los contaminantes
inorgánicos que aportan acidez, alcalinidad o salinidad al agua se consideran por separado en
este capítulo. Otra clase más es la de los nutrientes de las algas. Sin embargo, esto deja sin
clasificar algunas especies contaminantes inorgánicas importantes, de las cuales el ion cianuro, ,
CN, es probablemente la más importante. Otros incluyen amoníaco, dióxido de carbono, sulfuro
de hidrógeno, nitrito y sulfito.
Cianuro
El cianuro, una sustancia venenosa mortal, existe en el agua como HCN, un ácido débil, Ka de 6
1010. El ion cianuro tiene una fuerte afinidad por muchos iones metálicos, formando ferrocianuro
relativamente menos tóxico, Fe(CN)6 4, con hierro(II), por ejemplo. El HCN volátil es muy tóxico y se
ha utilizado en ejecuciones en cámaras de gas en los EE. UU.
El cianuro se usa ampliamente en la industria, especialmente para la limpieza de metales y la
galvanoplastia. También es uno de los principales contaminantes de los efluentes de depuradores de
gas y coque de plantas de gas y hornos de coque. El cianuro se usa ampliamente en ciertas
operaciones de procesamiento de minerales. En agosto de 1995, aproximadamente 2.700 millones de
litros de agua contaminada con cianuro mezclada con arcilla roja de relaves mineros se derramaron en
el río Essequibo desde una represa rota en una operación minera de oro en el país sudamericano de Guyana.
El agua contenía cianuro a un nivel de aproximadamente 25 partes por millón, lo que mató a todos los
peces en el pequeño arroyo Omai que va desde la represa rota hasta el río Essequibo. Sin embargo,
no se informaron muertes humanas ni efectos confirmados sobre la salud.
Amoníaco y otros contaminantes inorgánicos
Los niveles excesivos de nitrógeno amoniacal causan problemas en la calidad del agua.
El amoníaco es el producto inicial de la descomposición de los desechos orgánicos nitrogenados, y su
presencia frecuentemente indica la presencia de tales desechos. Es un componente normal de las
aguas subterráneas de baja pE y, a veces, se agrega al agua potable, donde reacciona con el cloro
para proporcionar cloro residual (consulte la Sección 8.11). Dado que el pKa del ion amonio, NH4 en
+
lugar de NH3. , es 9.26, la mayor parte del amoníaco en el agua está presente como NH4+
El sulfuro de hidrógeno, H2S, es un producto de la descomposición anaeróbica de la materia
orgánica que contiene azufre. También se produce en la reducción anaeróbica de sulfato por
microorganismos (ver Capítulo 6) y se desarrolla como un contaminante gaseoso de las aguas
geotérmicas. Los desechos de plantas químicas, fábricas de papel, fábricas textiles y curtiembres
también pueden contener H2S. Su presencia se detecta fácilmente por su característico olor a huevo
podrido. En el agua, el H2S es un ácido diprótico débil con un pKa1 de 6,99 y un pKa2 de 12,92; S2 no
está presente en aguas naturales normales. El ion sulfuro tiene una gran afinidad por muchos metales
pesados y la precipitación de sulfuros metálicos a menudo acompaña a la producción de H2S.
El dióxido de carbono libre , CO2, está frecuentemente presente en el agua en altos niveles debido a la
descomposición de la materia orgánica. También se agrega al agua ablandada durante el tratamiento del agua
como parte de un proceso de recarbonatación (consulte el Capítulo 8). Los niveles excesivos de dióxido de carbono
pueden hacer que el agua sea
más corrosiva y pueden ser perjudiciales para la vida acuática.
, presenta en el agua como un estado de oxidación intermedio del nitrógeno
El ion nitrito, NO2 , se
en un rango de pE relativamente estrecho. El nitrito se agrega a algunas aguas de procesos industriales
como inhibidor de la corrosión. Sin embargo, rara vez ocurre en el agua potable a niveles superiores a
0,1 mg/L.
El ion sulfito, SO3 2, se encuentra en algunas aguas residuales industriales. El sulfito de sodio es
comúnmente agregado a las aguas de alimentación de calderas como eliminador de oxígeno:
2 2
2SO3 + O2 2SO4 (7.6.1)
Dado que el pKa1 del ácido sulfuroso es 1,76 y el pKa2 es 7,20, el sulfito existe como HSO3 o
2
SO3 en las aguas naturales, según el pH. Cabe señalar que la hidracina, N2H4, también
funciona como eliminador de oxígeno:
N2H4 + O2 2H2O + N2(g) (7.6.2)
Amianto en el agua
La toxicidad del asbesto inhalado está bien establecida. Las fibras cicatrizan el tejido
pulmonar y eventualmente se desarrolla cáncer, a menudo 20 o 30 años después de la
exposición. No se sabe con certeza si el asbesto es tóxico en el agua potable. Esto ha sido
motivo de gran preocupación debido al vertido de taconita (residuos de mineral de hierro) que
contienen fibras similares al asbesto en el lago Superior. Las fibras se han encontrado en aguas
potables de ciudades alrededor del lago. Después de haber vertido los relaves en el lago
Superior desde 1952, Reserve Mining Company en Silver Bay en el lago Superior resolvió el
problema en 1980 al construir una cuenca de contención de 6 millas cuadradas tierra adentro
desde el lago. Esta instalación de $370 millones mantiene los relaves de taconita cubiertos con
una capa de agua de 3 metros para evitar el escape de polvo de fibra.
7.7. NUTRIENTES DE ALGAS Y EUTROFIZACIÓN
El término eutrofización, derivado de la palabra griega que significa “bien nutrido”, describe
una condición de lagos o embalses que implica un crecimiento excesivo de algas. Aunque es
necesaria cierta productividad de algas para sustentar la cadena alimenticia en un ecosistema
acuático, el crecimiento excesivo en condiciones eutróficas puede eventualmente conducir a un
deterioro severo de la masa de agua. El primer paso en la eutrofización de un cuerpo de agua
es la entrada de nutrientes para las plantas (Cuadro 7.3) de la escorrentía de la cuenca o de las
aguas residuales. El cuerpo de agua rico en nutrientes produce una gran cantidad de biomasa
vegetal por fotosíntesis, junto con una cantidad menor de biomasa animal. La biomasa muerta
se acumula en el fondo del lago, donde se descompone parcialmente, reciclando los nutrientes
dióxido de carbono, fósforo, nitrógeno y potasio. Si el lago no es demasiado profundo,
comienzan a crecer plantas con raíces en el fondo, lo que acelera la acumulación de material
sólido en la cuenca. Eventualmente se forma un pantano, que finalmente se llena para producir
un prado o bosque.
La eutrofización es a menudo un fenómeno natural; por ejemplo, es básicamente
responsable de la formación de enormes depósitos de carbón y turba. Sin embargo, la actividad
humana puede acelerar mucho el proceso. Para entender por qué esto es así, consulte la Tabla
7.3, que muestra los elementos químicos necesarios para el crecimiento de las plantas. La
mayoría de estos están presentes en niveles más que suficientes para sustentar la vida vegetal
en un lago o embalse promedio. El hidrógeno y el oxígeno provienen del agua misma. El
carbono lo proporciona el CO2 de la atmósfera o de la vegetación en descomposición. El
sulfato, el magnesio y el calcio normalmente están presentes en abundancia en los estratos
minerales en contacto con el agua. Los micronutrientes se requieren solo en niveles muy bajos
(por ejemplo, aproximadamente 40 ppb para el cobre). Por lo tanto, los nutrientes con mayor
probabilidad de ser limitantes son los elementos “fertilizantes”: nitrógeno, fósforo y potasio.
Todos estos están presentes en las aguas residuales y, por supuesto, se encuentran en la escorrentía de aguas muy fertilizadas
campos. También son constituyentes de varios tipos de desechos industriales. Cada uno de estos
elementos también puede provenir de fuentes naturales: fósforo y potasio de formaciones minerales y
nitrógeno fijado por bacterias, cianobacterias o descargas de rayos en la atmósfera.
Tabla 7.3. Nutrientes esenciales de las plantas: fuentes y funciones
Nutritivo Fuente Función
macronutrientes
Carbono (CO2) Atmósfera, decadencia Constituyente de biomasa
Hidrógeno Agua Constituyente de biomasa
Oxígeno Agua Constituyente de biomasa

Nitrógeno (NO3 ) Descomposición, contaminantes, Constituyente proteico
atmósfera (de organismos fijadores de nitrógeno)
Fósforo Decaimiento, minerales, Constituyente de ADN/ARN

(fosfato) contaminantes
Potasio Minerales, contaminantes función metabólica
Azufre (sulfato) Minerales proteínas, enzimas
Magnesio Minerales función metabólica
Calcio Minerales función metabólica
micronutrientes
B, Cl, Co, Cu, Fe, Minerales, contaminantes Función metabólica y/o
Mo, Mn, Na, Si, constituyente de enzimas
Zn
En la mayoría de los casos, el nutriente único de la planta que es más probable que sea limitante
es el fósforo, y generalmente se lo menciona como el culpable de la eutrofización excesiva. Los
detergentes domésticos son una fuente común de fosfato en las aguas residuales, y el control de la
eutrofización se ha concentrado en eliminar los fosfatos de los detergentes, eliminar el fosfato en la
planta de tratamiento de aguas residuales y evitar que los efluentes de aguas residuales cargados de
fosfato (tratados o sin tratar) ingresen a los cuerpos de agua. (Consulte el Capítulo 3 para obtener
detalles adicionales sobre los fosfatos y los sustitutos del fosfato para detergentes en el agua).
En algunos casos, el nitrógeno o incluso el carbono pueden ser nutrientes limitantes. Esto es
particularmente cierto para el nitrógeno en el agua de mar.
El panorama completo de la eutrofización es complejo y se necesita investigación continua para
resolver el problema. De hecho, es irónico que en un mundo pobre en alimentos, los desechos ricos
en nutrientes de los campos sobrefertilizados o de las aguas residuales estén causando un crecimiento
excesivo de plantas en muchos lagos y embalses. Esto ilustra un punto de que en muchos casos los
contaminantes son recursos (en este caso, nutrientes de las plantas) que se desperdician.
7.8. ACIDEZ, ALCALINIDAD Y SALINIDAD
La biota acuática es sensible a los extremos de pH. En gran parte debido a los efectos
osmóticos, no pueden vivir en un medio que tenga una salinidad a la que no están adaptados.
Así, un pez de agua dulce pronto sucumbe en el océano, y los peces de mar normalmente no
pueden vivir en agua dulce. El exceso de salinidad pronto mata a las plantas que no están
adaptadas a ella. Hay, por supuesto, rangos de salinidad y pH en los que viven los organismos.
Como se muestra en la figura 7.2, estos rangos con frecuencia pueden representarse mediante
una curva razonablemente simétrica, a lo largo de cuyos límites un organismo puede vivir sin
prosperar realmente. Estas curvas generalmente no exhiben un límite agudo en un extremo o en
el otro, como lo hace el extremo de alta temperatura de la curva que representa el crecimiento de
bacterias en función de la temperatura (Figura 6.7 ).
La fuente más común de ácido contaminante en el agua es el drenaje ácido de la mina. El
ácido sulfúrico en dicho drenaje surge de la oxidación microbiana de la pirita u otros minerales de
sulfuro como se describe en el Capítulo 6. Los valores de pH que se encuentran en el agua
contaminada con ácido pueden caer por debajo de 3, una condición mortal para la mayoría de las
formas de vida acuática, excepto para la bacteria culpable. mediando la oxidación de pirita y hierro
(II), que prosperan en condiciones de pH muy bajo. Los desechos industriales frecuentemente
tienen el potencial de contribuir con un ácido fuerte al agua. El ácido sulfúrico producido por la
oxidación del aire del dióxido de azufre contaminante (ver Capítulo 11) ingresa a las aguas
naturales como lluvia ácida. En los casos en que el agua no tiene contacto con un mineral básico,
como la piedra caliza, el pH del agua puede volverse peligrosamente bajo. Esta condición ocurre
en algunos lagos canadienses, por ejemplo.
Máximo
0
4 10
7 pH
Figura 7.2. Una gráfica generalizada del crecimiento de un organismo acuático en función del pH.
El exceso de alcalinidad y, con frecuencia, el alto pH que lo acompaña, generalmente no se
introducen directamente en el agua desde fuentes antropogénicas. Sin embargo, en muchas
áreas geográficas, el suelo y los estratos minerales son alcalinos e imparten una alta alcalinidad
al agua. La actividad humana puede agravar la situación, por ejemplo, por la exposición de la
sobrecarga alcalina de la minería a cielo abierto a las aguas superficiales o subterráneas. El
exceso de alcalinidad en el agua se manifiesta por una franja característica de sales blancas en
los bordes de un cuerpo de agua o en las orillas de un arroyo.
La salinidad del agua puede aumentar debido a una serie de actividades humanas. El agua que
pasa por un sistema de agua municipal inevitablemente recoge sal de varios procesos; por ejemplo, la
recarga de los ablandadores de agua con cloruro de sodio contribuye en gran medida a la salinidad de
las aguas residuales municipales. Las sales pueden filtrarse de las pilas de escombros. Una de las
principales limitaciones ambientales en la producción de petróleo de esquisto, por ejemplo, es el alto
porcentaje de sulfato de sodio lixiviable en las pilas de esquisto gastado. Es necesario un control
cuidadoso de estos desechos para evitar una mayor contaminación salina del agua en áreas donde la
salinidad ya es un problema. El riego añade una gran cantidad de sal al agua, fenómeno responsable
del Mar de Salton en California, y es fuente de conflicto entre Estados Unidos y México por la
contaminación salina de los ríos Grande y Colorado. El riego y la producción agrícola intensiva han
provocado filtraciones salinas en algunos de los estados occidentales. Estos ocurren cuando el agua se
filtra en una pequeña depresión en la tierra labrada, a veces irrigada y fertilizada, llevando sales
(particularmente sulfatos de sodio, magnesio y calcio) junto con ella. El agua se evapora en el calor seco
del verano, dejando atrás un área cargada de sal que ya no soporta mucho crecimiento de plantas. Con
el tiempo, estas áreas se expandieron, destruyendo la productividad de las tierras de cultivo.
7.9. OXÍGENO, OXIDANTES Y REDUCTORES
El oxígeno es una especie de vital importancia en el agua (ver Capítulo 2). En el agua, el oxígeno
se consume rápidamente por la oxidación de la materia orgánica, {CH2O}:
microorganismos
{CH2O} + O2 CO2 + H2O (7.9.1)
A menos que el agua se vuelva a airear de manera eficiente, como ocurre con el flujo turbulento en una corriente
poco profunda, pierde oxígeno rápidamente y no sustentará formas superiores de vida acuática.
Además de la oxidación de la materia orgánica mediada por microorganismos, el oxígeno
en el agua puede ser consumido por la biooxidación de material nitrogenado,
+ (7.9.2)
NH4 + 2O2 2H+ + NO3 + H2O
y por oxidación química o bioquímica de agentes reductores químicos:
4Fe2+ + O2 +10H2O 4Fe(OH)3(s) + 8H+ (7.9.3)
2 2
2SO3 + O2 2SO4 (7.9.4)
Todos estos procesos contribuyen a la desoxigenación del agua.
El grado de consumo de oxígeno por oxidación microbiana de contaminantes en el agua se
denomina demanda bioquímica de oxígeno (o demanda biológica de oxígeno), DBO. Este parámetro se
mide comúnmente determinando la cantidad de oxígeno utilizado por los microorganismos acuáticos
adecuados durante un período de cinco días.
A pesar del período algo arbitrario de cinco días, esta prueba sigue siendo una medida respetable de la
demanda de oxígeno a corto plazo ejercida por un contaminante.1 La adición de
contaminantes oxidables a las corrientes produce una curva típica de hundimiento de oxígeno,
como se muestra en la Figura 7.3. Inicialmente, una corriente bien aireada y no contaminada es relativamente
libre de material oxidable; el nivel de oxígeno es alto; y la población bacteriana es relativamente baja. Con
la adición de contaminantes oxidables, el nivel de oxígeno cae porque la aireación no puede mantener el
consumo de oxígeno. En la zona de descomposición, la población bacteriana aumenta. La zona séptica se
caracteriza por una alta población bacteriana y niveles muy bajos de oxígeno. La zona séptica termina
cuando se agota el contaminante oxidable y luego comienza la zona de recuperación. En la zona de
recuperación, la población bacteriana disminuye y el nivel de oxígeno disuelto aumenta hasta que el agua
recupera su estado original.
Limpio Descomposición Limpio

Séptico Recuperación
zona zona zona zona zona
Nivel de oxidable
contaminante
Además de
contaminante disuelto
oxígeno
Tiempo o distancia aguas abajo
Figura 7.3. Curva de hundimiento de oxígeno resultante de la adición de material contaminante oxidable a una
corriente.
Aunque la DBO es una medida razonablemente realista de la calidad del agua en lo que respecta al
oxígeno, la prueba para determinarla lleva mucho tiempo y es engorrosa de realizar. El carbono orgánico
total (TOC) se mide con frecuencia oxidando catalíticamente el carbono en el agua y midiendo el CO2 que
se genera. Se ha vuelto popular porque el TOC se determina instrumentalmente con facilidad.
7.10. CONTAMINANTES ORGANICOS
Aguas residuales
Como se muestra en la Tabla 7.4, las aguas residuales de fuentes domésticas, comerciales, de
procesamiento de alimentos e industriales contienen una amplia variedad de contaminantes, incluidos los
contaminantes orgánicos. Algunos de estos contaminantes, en particular las sustancias que demandan
oxígeno (consulte la Sección 7.9), aceite, grasa y sólidos, se eliminan mediante procesos de tratamiento
de aguas residuales primarios y secundarios. Otros, como sales, metales pesados y compuestos orgánicos
refractarios (resistentes a la degradación), no se eliminan de manera eficiente.
La eliminación de aguas residuales tratadas inadecuadamente puede causar problemas graves. Por
ejemplo, la eliminación de aguas residuales en alta mar, una vez practicada comúnmente por las ciudades
costeras, da como resultado la formación de lechos de residuos de aguas residuales. Las aguas residuales
municipales suelen contener aproximadamente un 0,1 % de sólidos, incluso después del tratamiento, y
estos se depositan en el océano con un patrón típico, ilustrado en la Figura 7.4. Las aguas residuales
templadas ascienden en el hipolimnio frío y son llevadas en un sentido u otro por las mareas o corrientes. No es asi
Tabla 7.4. Algunos de los componentes primarios de las aguas residuales del sistema de alcantarillado de una ciudad
Constitucion Fuentes potenciales Efectos en el agua
Demanda de oxígeno En su mayoría materiales orgánicos, consumen sustancias de oxígeno disuelto
particularmente heces humanas
Orgánicos refractarios Residuos industriales, productos domésticos Tóxicos para la vida acuática
virus Desechos humanos Causar enfermedad (posiblemente cáncer);

principal elemento disuasorio para el reciclaje de aguas
residuales a través de los sistemas de agua
detergentes Detergentes domésticos Estética, evita la eliminación de grasa y

aceite, tóxico para la vida acuática.
Fosfatos detergentes Nutrientes de algas
Grasa y aceite Cocción, procesamiento de alimentos, Estética, perjudicial para algunos desechos
industriales acuáticos.
Sales Desechos humanos, Aumentar la salinidad del agua

ablandadores de agua,
desechos industriales
Metales pesados Residuos industriales, laboratorios quimicos
Toxicidad
Agentes quelantes Algunos detergentes, indus Solubilización y transporte de iones de metales pesados
desechos industriales
Sólidos Todas las fuentes Estética, nociva para la vida acuática
Planta de
termoclina
tratamiento
Tubería de
emisario
Sedimento de aguas residuales
Descarga de aguas residuales
Figura 7.4. Decantación de sólidos de una descarga de efluentes de aguas residuales en el fondo del océano.
elevarse por encima de la termoclina; en cambio, se esparce como una nube de la cual los sólidos caen sobre
el fondo del océano. Las sales disueltas en el agua de mar (ver el Capítulo 5) ayudan a la agregación de
coloides de aguas residuales, lo que promueve la formación de sedimentos que contienen lodos.
Otro problema importante de eliminación de aguas residuales es el lodo producido como producto del
proceso de tratamiento de aguas residuales (ver Capítulo 8). Este lodo contiene material orgánico que continúa
degradándose lentamente; compuestos orgánicos refractarios; y metales pesados.
Las cantidades de lodo producidas son verdaderamente asombrosas. Por ejemplo, la ciudad de Chicago
produce alrededor de 3 millones de toneladas de lodo cada año. Una consideración importante en la eliminación
segura de tales cantidades de lodo es la presencia de componentes potencialmente peligrosos como los
metales pesados.
Se necesita un control cuidadoso de las fuentes de aguas residuales para minimizar los problemas de
contaminación por aguas residuales. En particular, los metales pesados y los compuestos orgánicos
refractarios deben controlarse en la fuente para permitir el uso de aguas residuales o efluentes de aguas
residuales tratadas para riego, reciclaje al sistema de agua o recarga de aguas subterráneas.
Los jabones, los detergentes y los productos químicos asociados son fuentes potenciales de
contaminantes Estos contaminantes se discuten brevemente aquí.
Jabones, detergentes y mejoradores de detergente
jabones
Los jabones son sales de ácidos grasos superiores, como el estearato de sodio, C17H35COONa+ .
La acción limpiadora del jabón resulta en gran medida de su poder emulsionante y de su capacidad para
reducir la tensión superficial del agua. Este concepto puede entenderse considerando la naturaleza dual del
anión de jabón. Un examen de su estructura muestra que el ion estearato consta de una "cabeza" de carboxilo
iónico y una "cola" de hidrocarburo larga:
C O Na+
En presencia de aceites, grasas y otros materiales orgánicos insolubles en agua, la tendencia es que la “cola”
del anión se disuelva en la materia orgánica, mientras que la “cabeza” permanece en solución acuática. Así,
el jabón emulsiona o suspende material orgánico en agua. En el proceso, los aniones forman micelas de jabón
coloidal, como se muestra en la figura 5.4.
La principal desventaja del jabón como agente de limpieza proviene de su reacción con cationes
divalentes para formar sales insolubles de ácidos grasos:
2C17H35COO Na+ + Ca2+ Ca(C17H35CO2)2(s) + 2Na+ (7.10.1)
Estos sólidos insolubles, normalmente sales de magnesio o calcio, no son nada efectivos como agentes
de limpieza. Además, las “cuajadas” insolubles forman depósitos antiestéticos en la ropa y en las lavadoras.
Si se usa suficiente jabón, todos los cationes divalentes pueden eliminarse por su reacción con el jabón, y el
agua que contiene exceso de jabón tendrá buenas cualidades de limpieza. este es el enfoque
se usa comúnmente cuando se emplea jabón con agua sin ablandar en la bañera o en
el lavabo, donde se pueden tolerar las sales insolubles de calcio y magnesio.
Sin embargo, en aplicaciones como el lavado de ropa, el agua debe ablandarse mediante
la eliminación de calcio y magnesio o su formación de complejos con sustancias como los
polifosfatos (consulte la Sección 3.16).
Aunque la formación de sales insolubles de calcio y magnesio ha dado como resultado
la eliminación esencial del jabón como agente de limpieza para la ropa, los platos y la
mayoría de los demás materiales, tiene claras ventajas desde el punto de vista ambiental.
Tan pronto como el jabón llega a las aguas residuales oa un sistema acuático, generalmente
se precipita en forma de sales de calcio y magnesio. Por lo tanto, se elimina cualquier efecto
que el jabón pueda tener en solución. Con la eventual biodegradación, el jabón se elimina
completamente del medio ambiente. Por lo tanto, aparte de la formación ocasional de escoria
antiestética, el jabón no causa ningún problema de contaminación sustancial.
detergentes
Los detergentes sintéticos tienen buenas propiedades de limpieza y no forman
sales insolubles con “iones de dureza” como el calcio y el magnesio. Tales detergentes
sintéticos tienen la ventaja adicional de ser sales de ácidos relativamente fuertes y, por
lo tanto, no precipitan en aguas ácidas como ácidos insolubles, una característica
indeseable de los jabones. El potencial de los detergentes para contaminar el agua es
alto debido a su uso intensivo en los mercados de consumidores, institucionales e
industriales. Se ha proyectado que para el año 2004, se consumirán alrededor de 3.000
millones de libras de detergentes tensioactivos solo en el mercado doméstico de EE.
UU., y un poco más en Europa . con aguas residuales.
El ingrediente clave de los detergentes es el tensioactivo o agente tensioactivo, que actúa
para hacer que el agua sea "más húmeda" y un mejor agente de limpieza. Los surfactantes se
concentran en las interfaces del agua con gases (aire), sólidos (suciedad) y líquidos inmiscibles (aceite).
Lo hacen debido a su estructura anfifílica, lo que significa que una parte de la molécula
es un grupo polar o iónico (cabeza) con una fuerte afinidad por el agua, y la otra parte
es un grupo hidrocarbonado (cola) con aversión al agua. Este tipo de estructura se
ilustra a continuación para la estructura del tensioactivo de sulfonato de alquilbenceno
(ABS):
O HHHHHHHHHH
Na+ sistema operativo
CCCCCCCCC CH3
O H H H H
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Hasta principios de la década de 1960, el ABS era el tensioactivo más común utilizado en las
formulaciones de detergentes. Sin embargo, sufrió la clara desventaja de ser biodegradable muy
lentamente debido a su estructura de cadena ramificada (ver Sección 6.10). La manifestación más
objetable de los detergentes no biodegradables, para el ciudadano medio, era la “cabeza” de
espuma que empezaba a aparecer en los vasos de agua potable en las zonas donde se reciclaban
las aguas servidas a través de la red domiciliaria. Los operadores de plantas de tratamiento de
aguas residuales se vieron perturbados por los espectaculares lechos de espuma que aparecieron
cerca de los desagües de aguas residuales y en las plantas de tratamiento de aguas residuales. Ocasionalmente,
todo el tanque de aireación de una planta de lodos activados quedaría cubierto por una capa
de espuma. Entre los otros efectos indeseables de los detergentes persistentes en los
procesos de tratamiento de desechos se encuentran la reducción de la tensión superficial del
agua; defloculación de coloides; flotación de sólidos; emulsión de grasa y aceite; y destrucción
de bacterias útiles. En consecuencia, el ABS fue reemplazado por un tensioactivo biodegradable
conocido como sulfonato de alquilo lineal LAS.
LAS, bencenosulfonato, tiene la estructura general ilustrada en la parte superior de la
página siguiente donde el anillo de benceno se puede unir en cualquier punto de la cadena
de alquilo excepto en los extremos. LAS es más biodegradable que ABS porque la porción
alquílica de LAS no está ramificada y no contiene el carbono terciario que es tan perjudicial
para la biodegradabilidad. Dado que LAS ha reemplazado al ABS en los detergentes, el problema
HHHHHHHH H HHH
CCCCCCCCH C CCCH LAS
HHHHHHHH HHH
SOO +
O N / A
Los problemas que surgen del agente tensioactivo en los detergentes (como la toxicidad para los alevines
de peces) han disminuido considerablemente y los niveles de agentes tensioactivos que se encuentran
en el agua han disminuido notablemente.
La mayoría de los problemas ambientales que actualmente se atribuyen a los detergentes
no surgen de los agentes tensioactivos, que básicamente mejoran las cualidades humectantes
del agua. Sin embargo, los constructores agregados a los detergentes continuaron causando
problemas ambientales durante más tiempo. Los constructores se unen a los iones de dureza,
alcalinizando la solución detergente y mejorando en gran medida la acción del detergente
tensioactivo. Un detergente sólido comercial contiene solo 1030% de surfactante. Además,
algunos detergentes aún contienen polifosfatos agregados al calcio complejo y funcionan como
mejoradores. Otros ingredientes incluyen intercambiadores de iones, álcalis (carbonato de
sodio), silicatos de sodio anticorrosivos, estabilizadores de espuma de amida,
carboximetilcelulosa que suspende la suciedad, blanqueadores, suavizantes de telas, enzimas,
blanqueadores ópticos, fragancias, tintes y sulfato de sodio diluyente. De estos materiales, los
polifosfatos han causado la mayor preocupación como contaminantes ambientales, aunque
estos problemas se han resuelto en gran medida.
Las crecientes demandas sobre el rendimiento de los detergentes han llevado a un uso
creciente de enzimas en formulaciones de detergentes destinadas tanto a aplicaciones
domésticas como comerciales. Hasta cierto punto, las enzimas pueden reemplazar al cloro
y los fosfatos, los cuales pueden tener consecuencias ambientales perjudiciales. Las lipasas
y las celulasas son las enzimas más útiles para aplicaciones de detergentes.
Contaminantes orgánicos biorrefractarios
Cada año se fabrican millones de toneladas de compuestos orgánicos en todo el mundo.
Cantidades significativas de varios miles de estos compuestos aparecen como hormigas
contaminantes del agua. La mayoría de estos compuestos, en particular los menos
biodegradables, son sustancias a las que los organismos vivos no han estado expuestos hasta los últimos años. Fre
en consecuencia, no se conocen sus efectos sobre los organismos, particularmente para exposiciones a
largo plazo a niveles muy bajos. El potencial de los compuestos orgánicos sintéticos para causar daño
genético, cáncer u otros efectos nocivos es incómodamente alto. En el lado positivo, los pesticidas
orgánicos permiten un nivel de productividad agrícola sin el cual millones morirían de hambre. Los
productos químicos orgánicos sintéticos están reemplazando cada vez más a los productos naturales que
escasean. Así es que los productos químicos orgánicos son esenciales para el funcionamiento de una
sociedad moderna. Sin embargo, debido a su peligro potencial, la adquisición de conocimientos sobre
su química ambiental debe tener una alta prioridad.
Los compuestos orgánicos biorrefractarios son los compuestos orgánicos de mayor preocupación
en las aguas residuales, particularmente cuando se encuentran en las fuentes de agua potable. Se trata
de sustancias poco biodegradables, entre las que destacan los hidrocarburos arílicos o clorados. Incluidos
en la lista de desechos industriales orgánicos biorrefractarios están el benceno, el alcohol bornílico, el
bromobenceno, el bromoclorobenceno, el butilbenceno, el alcanfor, el éter cloroetílico, el cloroformo, el
éter clorometiletílico, el cloronitrobenceno, la cloropiridina, el dibromobenceno, el diclorobenceno, el éter
dicloroetílico, el dinitrotolueno, el etilbenceno, el dicloruro de etileno, el 2 etilhexanol, ácido isociánico,
isopropilbenceno, metilbifenilo, cloruro de metilo, nitrobenceno, estireno, tetracloroetileno, tricloroetano,
tolueno y 1,2dimetoxibenceno. Muchos de estos compuestos se han encontrado en el agua potable y
se sabe que algunos causan problemas de sabor y olor en el agua. Los compuestos biorrefractarios no
se eliminan por completo mediante el tratamiento biológico, y el agua contaminada con estos compuestos
debe tratarse por medios físicos y químicos, incluida la extracción con aire, la extracción con solventes, la
ozonización y la adsorción con carbón.
Metil tercbutil éter (MTBE),
CH3
H3C OC CH3
CH3
ahora aparece como un contaminante de agua de bajo nivel en los EE. UU. Este compuesto se agrega a
la gasolina para aumentar el octanaje y para disminuir las emisiones de contaminantes del aire de escape
de los automóviles. Un estudio detallado de la ocurrencia de MTBE en Donner Lake (California) mostró
niveles significativos de este contaminante, que aumentaron drásticamente durante el feriado del 4 de
julio. motores que descargan sus gases de escape directamente al agua. En 1999 los EE.UU.
La Agencia de Protección Ambiental propuso eliminar gradualmente el uso de MTBE en la línea de
gasolina, en gran parte debido a su potencial para contaminar el agua.
Compuestos clorados y bromados de origen natural
Aunque normalmente se considera que los compuestos orgánicos halogenados en el agua, como los
que se analizan como pesticidas en la Sección 7.11, provienen de fuentes antropogénicas, se han
identificado aproximadamente 2400 de tales compuestos de fuentes naturales. Estos son producidos en
gran parte por especies marinas, especialmente algunos tipos de algas rojas, probablemente como
agentes de defensa química. También se sabe que algunos microorganismos marinos, gusanos, esponjas
y tunicados producen organoclorados y organobromados.
compuestos de mina. Se ha hecho una observación interesante sobre la posible
bioacumulación de una clase de compuestos con la fórmula C10H6N2Br4Cl2 en varias
especies de aves marinas de la región del océano Pacífico.4 Aunque la fórmula estructural del
compuesto no se pudo determinar con certeza, los datos de espectros de masas indicar que
es 1,1'dimetiltetrabromodicloro2,2'bipirrol (abajo):
X CH3 XX
norte
X es Br (4) y Cl (2)
norte
X X X
H3C
7.11. PLAGUICIDAS EN AGUA
La introducción del DDT durante la Segunda Guerra Mundial marcó el comienzo de un
período de crecimiento muy rápido en el uso de plaguicidas. Los pesticidas se emplean para
muchos propósitos diferentes. Los productos químicos utilizados en el control de invertebrados
incluyen insecticidas, molusquicidas para el control de caracoles y babosas, y nematicidas para
el control de gusanos redondos microscópicos. Los vertebrados se controlan con rodenticidas
que matan roedores, avicidas que se usan para repeler pájaros y piscicidas que se usan para
controlar peces. Los herbicidas se utilizan para matar las plantas. Los reguladores del crecimiento
de las plantas , los defoliantes y los desecantes de plantas se utilizan para diversos fines en el
cultivo de plantas. Los fungicidas se usan contra hongos, bactericidas contra bacterias, slimicidas
contra organismos que causan limo en el agua y alguicidas contra algas. A partir de mediados
de la década de 1990, EE. la agricultura usó alrededor de 365 millones de kg de pesticidas por
año, mientras que alrededor de 900 millones de kg de insecticidas se usaron en aplicaciones no
agrícolas que incluyen jardinería, paisajismo, jardinería, distribución de alimentos y control de
plagas en el hogar. La producción de insecticidas se ha mantenido nivelada durante las últimas
tres o cuatro décadas. Sin embargo, los insecticidas y fungicidas son los plaguicidas más
importantes con respecto a la exposición humana en los alimentos porque se aplican poco antes o incluso después de la cosecha
La producción de herbicidas ha aumentado a medida que los productos químicos han reemplazado
cada vez más al cultivo de la tierra en el control de malezas y ahora representan la mayoría de los
pesticidas agrícolas. Existe la posibilidad de que grandes cantidades de plaguicidas entren en el
agua, ya sea directamente, en aplicaciones como el control de mosquitos, o indirectamente,
principalmente a partir del drenaje de tierras agrícolas.
Insecticidas de productos naturales, piretrinas y piretroides
Varias clases significativas de insecticidas se derivan de las plantas. Estos incluyen la
nicotina del tabaco, la rotenona extraída de ciertas raíces de leguminosas y las piretrinas (ver
fórmulas estructurales en la Figura 7.5). Debido a las formas en que se aplican y su
biodegradabilidad, es poco probable que estas sustancias sean contaminantes importantes
del agua.
Las piretrinas y sus análogos sintéticos representan tanto los insecticidas más antiguos
como los más nuevos. Los extractos de flores secas de crisantemo o piretro, que contienen
piretrina I y compuestos relacionados, son conocidos por sus propiedades insecticidas.
durante mucho tiempo, y es posible que incluso se hayan utilizado como insecticidas
botánicos en China hace casi 2000 años. Las fuentes comerciales más importantes de
piretrinas insecticidas son las variedades de crisantemo cultivadas en Kenia. Las piretrinas
tienen varias ventajas como insecticidas, incluida la fácil degradación enzimática, lo que las
hace relativamente seguras para los mamíferos; capacidad para paralizar rápidamente
("derribar") insectos voladores; y buenas características de biodegradabilidad.
Los análogos sintéticos de las piretrinas, los piretroides, se han producido ampliamente
como insecticidas durante los últimos años. El primero de ellos fue la aletrina y otro ejemplo
común es el fenvalerato (véanse las estructuras en la Figura 7.5).
OCH3 H HHH
H
H3CO CH CCCC
O H
H3C O
norte
OO
CH3
O O C
O
norte
H3C CH3
Nicotina C C
rotenona H3C C
H3C H CH3
C
S.S
Piretrina I
H3C CH3 H
H3C CH3
O CH3 CO
C H C C O
H3C H
CH3 O C H O C
C C
H cl norte
O H Fenvalerato
aletrina
Figura 7.5. Insecticidas botánicos comunes y análogos sintéticos de las piretrinas.
DDT e insecticidas organoclorados
Los insecticidas de hidrocarburo clorado u organoclorado son compuestos de
hidrocarburo en los que varios átomos de hidrógeno han sido reemplazados por átomos de
Cl. Las fórmulas estructurales de varios insecticidas de hidrocarburos clorados se muestran
en la Figura 7.6. Se puede observar que las fórmulas estructurales de muchos de estos
insecticidas son muy similares; dieldrin y endrin son estereoisómeros. Los insecticidas más
utilizados en la década de 1960, estos compuestos se han eliminado en gran medida del uso
general debido a sus toxicidades y, en particular, a su acumulación y persistencia en las
cadenas alimentarias. Se discuten brevemente aquí, en gran parte debido a su interés
histórico y porque sus residuos en los suelos y sedimentos todavía contribuyen a la
contaminación del agua.
De los insecticidas organoclorados, el más notable ha sido el DDT (diclorodifeniltricloroetano
o 1,1,1tricloro2,2bis(4clorofenil)etano), que se usó en cantidades masivas después de la
Segunda Guerra Mundial. Tiene una toxicidad aguda baja para los mamíferos, aunque hay
alguna evidencia de que podría ser cancerígeno. Es un insecticida muy persistente y se
acumula en las cadenas alimentarias. Ha sido prohibido en los EE. UU. desde 1972. Durante
algún tiempo, el metoxicloro fue un sustituto popular del DDT, razonablemente biodegradable
y con una baja toxicidad para los mamíferos. Clordano, aldrín, dieldrín/endrín y heptacloro
estructuralmente similares , cuya aplicación ahora está prohibida en los EE. UU.
comparten características comunes de alta persistencia y sospechas de carcinogenicidad
potencial. El toxafeno es una mezcla de hasta 177 compuestos individuales producidos por
cloración de canfeno, un terpeno aislado de los pinos, para dar un material que contiene
aproximadamente un 68 % de Cl y tiene una fórmula empírica de C10H10Cl8 . Este compuesto
tuvo el uso más amplio de todos los insecticidas agrícolas, particularmente en el algodón.
Se empleó para aumentar otros insecticidas, especialmente el DDT y, en años posteriores, el
metilparatión. Una mezcla de cinco isómeros, 1,2,3,4,5,6hexaclorociclohexano, ha sido
ampliamente producida para uso insecticida. Solo el isómero gamma es efectivo como
insecticida, mientras que los otros isómeros le dan al producto un olor a humedad y tienden a
sufrir una bioacumulación. Se ha comercializado una formulación del isómero gamma
esencialmente puro como insecticida llamado lindano.
H H
cl C cl H3CO C OCH3
cl Cl C CClCl
cl DDT Metoxicloro Cl
cl cl
cl cl
cl cl cl cl
O cl cl cl cl cl cl
cl cl cl
cl cl cl
dieldrín/endrín clordano Aldrín
cl
cl
cl ClH cl
cl H3C H H
cl cl H3C H H
(Cl)x cl H cl
cl CH cl
heptacloro cl H toxafeno 1,2,3,4,5,6hexacloro
ciclohexano, isómero
gamma (lindano)
Figura 7.6. Insecticidas organoclorados comunes.
Insecticidas Organofosforados
Los insecticidas organofosforados son compuestos orgánicos insecticidas que contienen
fósforo, algunos de los cuales son ésteres orgánicos del ácido ortofosfórico, como el paraoxón:
O
C2H5O
PAG O NO2
C2H5O
Más comúnmente, los compuestos de fósforo insecticidas son compuestos de fosforotionato,
como paratión o clorpirifos,
cl
SA 3CO S
C2H5O
correos NO2 correos cl
H3CO C2H5O norte
cl
paratión de metilo Clorpirifos (Dursban®)
que tienen un grupo =S en lugar de un grupo =O unido a P.
Las toxicidades de los insecticidas organofosforados varían mucho. Por ejemplo, se
sabe que tan solo 120 mg de paratión matan a un ser humano adulto, y una dosis de 2 mg
ha matado a un niño. La mayoría de los envenenamientos accidentales han ocurrido por
absorción a través de la piel. Desde que comenzó su uso, el paratión ha matado a varios
cientos de personas. En contraste, el malatión muestra cómo las diferencias en la fórmula
estructural pueden causar diferencias pronunciadas en las propiedades de los pesticidas organofosforados.
El malatión tiene dos enlaces carboxyéster que son hidrolizables por las enzimas carboxilasas
a productos relativamente no tóxicos, como se muestra en la siguiente reacción:
HO
H CC O C2H5 H2O, carboxilasa
S
enzima
H3C POH CS HO
(7.11.1)
O S OCCH
CO C2H5
CH3O _ S 3C
CH H O P + 2 HOC2H5
malatión O OHC
CH3 O
Los mamíferos poseen las enzimas que logran la hidrólisis del malatión, pero no los insectos,
por lo que los mamíferos pueden desintoxicar el malatión y los insectos no. El resultado es que
el malatión tiene actividad insecticida selectiva. Por ejemplo, aunque el malatión es un insecticida
muy efectivo, su LD50 (dosis requerida para matar al 50% de los sujetos de prueba) para ratas
macho adultas es aproximadamente 100 veces mayor que la del paratión, lo que refleja la
toxicidad del malatión en mamíferos mucho más baja en comparación con algunos de los más
insecticidas organofosforados tóxicos, como el paratión.
A diferencia de los compuestos de organohaluro que desplazaron en gran medida,
los organofosfatos se biodegradan fácilmente y no se bioacumulan. Debido a su alta
biodegradabilidad y uso restringido, los organofosforados son comparativamente de poca
importancia como contaminantes del agua.
carbamatos
Los derivados orgánicos plaguicidas del ácido carbámico, cuya fórmula se muestra en la
Figura 7.7, se conocen colectivamente como carbamatos. Los pesticidas de carbamato se han
utilizado ampliamente porque algunos son más biodegradables que los insecticidas
organoclorados populares anteriormente y tienen toxicidades dérmicas más bajas que la
mayoría de los pesticidas organofosforados comunes.
Carbaryl se ha utilizado ampliamente como insecticida en céspedes o jardines. Tiene una baja
toxicidad para los mamíferos. Carbofuran tiene una alta solubilidad en agua y actúa como una planta
insecticida sistémico. Como insecticida sistémico de las plantas, es absorbido por las raíces y las hojas
de las plantas, de modo que los insectos son envenenados por el material vegetal del que se alimentan.
El pirimicarb se ha utilizado ampliamente en la agricultura como aficida sistémico. A diferencia de
muchos carbamatos, es bastante persistente, con una fuerte tendencia a adherirse al suelo.
Los efectos tóxicos de los carbamatos en los animales se deben a que estos compuestos inhiben
la acetilcolinesterasa. A diferencia de algunos insecticidas organofosforados, lo hacen sin necesidad
de biotransformación previa, por lo que se clasifican como inhibidores directos. Su inhibición de la
acetilcolinesterasa es relativamente reversible. La pérdida de la actividad inhibidora de la
acetilcolinesterasa puede resultar de la hidrólisis del éster de carbamato, que puede ocurrir
metabólicamente.
herbicidas
Los herbicidas se aplican en millones de acres de tierras de cultivo en todo el mundo y son
contaminantes del agua generalizados como resultado de este uso intensivo. Un informe de 1994 del
Grupo de Trabajo Ambiental privado indicó la presencia de herbicidas en 121 suministros de agua
potable del Medio Oeste de los EE. UU.5 Los herbicidas mencionados fueron atrazina, simazina,
cianazina, metolacloro y alacloro, de los cuales los tres primeros son los más utilizados. Estas sustancias
se aplican para controlar las malas hierbas en el maíz y la soja, y las comunidades más afectadas se
encuentran en los estados del “Corn Belt” de Kansas, Nebraska, Iowa, Illinois y Missouri. El grupo que
realizó el estudio aplicó el estándar más estricto de la EPA para pesticidas en los alimentos al agua
para llegar a una estimación de aproximadamente 3,5 millones de personas con riesgo adicional de
cáncer por estos pesticidas en el agua potable.
O H
O jefe norte
CH3
H
norte C OH
H
ácido carbámico carbarilo
CH3 O
CH3
H3C jefe norte
H3C CH3
O
O H NN
CH3
jefe norte
CH3 Pirimicarb
norte
carbofurano H3C CH3
Figura 7.7 Ácido carbámico y tres carbamatos insecticidas.
Compuestos de bipiridilio
Como muestran las estructuras de la figura 7.8, un compuesto de bipiridilio contiene 2 anillos de
piridina por molécula. Los dos compuestos pesticidas importantes de este tipo son los herbicidas diquat
y paraquat, cuyas fórmulas estructurales se ilustran a continuación:
+ +
NUEVA HAMPSHIRE
3C N CH 3
+
N+ N
dicuat paraquat
Figura 7.8. Los dos principales herbicidas de bipiridilio (formas catiónicas).
Otros miembros de esta clase de herbicidas incluyen clormequat, morfamquat y difenzoquat.
Aplicados directamente al tejido de la planta, estos compuestos destruyen rápidamente las células
de la planta y le dan a la planta una apariencia congelada. Sin embargo, se adhieren tenazmente al
suelo, especialmente a la fracción mineral arcillosa, lo que resulta en una rápida pérdida de la
actividad herbicida, de modo que los campos rociados pueden sembrarse uno o dos días después
de la aplicación del herbicida.
El paraquat, cuyo uso se registró en 1965, ha sido uno de los herbicidas de bipiridilio más
utilizados. Altamente tóxico, se dice que "ha sido responsable de cientos de muertes humanas" . A
pesar de estas posibilidades y su amplia aplicación, el paraquat se usa de manera segura y sin
efectos nocivos cuando se siguen los procedimientos adecuados.
Debido a su uso generalizado como herbicida, existe la posibilidad de una contaminación
sustancial de los alimentos con paraquat. También se ha observado contaminación del agua potable
por paraquat.
Compuestos nitrogenados heterocíclicos herbicidas
Varios herbicidas importantes contienen tres átomos de nitrógeno heterocíclicos en estructuras
de anillo y, por lo tanto, se denominan triazinas. Los herbicidas de triazina inhiben la fotosíntesis. La
selectividad se gana por la incapacidad de las plantas objetivo para metabolizar y detoxificar el
herbicida. El ejemplo más común y establecido desde hace mucho tiempo de esta clase es la
atrazina, ampliamente utilizada en el maíz y un contaminante del agua generalizado en las regiones
productoras de maíz. Otro miembro de esta clase es la metribuzina, que se usa ampliamente en la
soja, la caña de azúcar y el trigo.
CH3O _
cl C_
H3C
NH2
H NN CH3 norte
H3C
C2H5N _ norte CH norte
norte norte
atrazina H CH3
Metribuzina (Sencor SCH3® )
Herbicidas clorofenoxi
Los herbicidas clorofenoxi, incluidos el 2,4D y el ácido 2,4,5triclorofenoxiacético (2,4,5T) que
se muestran a continuación, se fabricaron a gran escala para el control de malezas y arbustos y
como defoliantes militares. En un momento, este último fue de particular preocupación debido al
contaminante TCDD (ver más abajo) presente como un subproducto de fabricación.
O H O H
HO C jefe HO C jefe
H cl H cl
Ácido 2,4diclorofenoxiacético cl Ácido 2,4,5triclorofenoxiacético
cl (y ésteres), 2,4D (y ésteres),
cl 2,4,5T
Herbicidas de amida sustituida
Un grupo diverso de herbicidas consiste en amidas sustituidas. Entre estos destacan el propanil, que
se aplica para controlar las malas hierbas en los campos de arroz, y el alacloro, comercializado como
Lasso® y ampliamente aplicado a los campos para matar las plántulas de hierba y malas hierbas de hoja
ancha en germinación:
C2H5
H H
cl HO S.S C C Cl O
H H
cl NCCC H norte
H
S.S C OCH3
C2H5 H
propanilo Alacloro
Herbicidas de nitroanilina
Los herbicidas de nitroanilina se caracterizan por la presencia de NO2 y un grupo –NH2
sustituido en un anillo de benceno, como se muestra para la trifluralina:
H S.S
NO2 C CC H
H S.S trifluralina
F3C norte
H S.S (Treflan®)
C CC H
NO2 H S.S
Esta clase de herbicidas está ampliamente representada en aplicaciones agrícolas e
incluye benefin (Balan®), oryzalin (Surflan®), pendimethalin (Prowl®) y fluchoralin
(Basalin®).
Varios herbicidas
Una amplia variedad de productos químicos se han utilizado como herbicidas y han sido
contaminantes potenciales del agua. Uno de estos compuestos es Rmecoprop. Otros tipos de
herbicidas incluyen ureas sustituidas, carbamatos y tiocarbamatos:
O
CH3 O
C OH CH3
cl CO CH3 cl NCN
H H CH3
Rmecoprop 3(4clorofenil)1,1
dimetilurea (urea sustituida)
O CH3
norte C CO H SA
+
N / A
H CH3 H3C NC S
Carbanilato de isopropilo Nmetil ditiocarbamato
(un carbamato) de sodio
Hasta alrededor de 1960, el trióxido de arsénico y otros compuestos inorgánicos de arsénico (consulte
la Sección 7.4) se empleaban para matar malezas. Debido a las tasas increíblemente altas de aplicación de
hasta varios cientos de kilogramos por acre, y debido a que el arsénico no es biodegradable, todavía existe
la posibilidad de que las aguas superficiales y subterráneas contaminen con arsénico las aguas superficiales
y subterráneas de los campos anteriormente dosificados con arsénico inorgánico. Los arsenicales orgánicos,
como el ácido cacodílico,
O
Óxido de hidroxidimetilarsina,
3C CH CENIZAS3 ácido cacodílico
OH
también se han aplicado ampliamente para matar malezas.
Subproductos de la fabricación de plaguicidas
Una serie de problemas de salud y contaminación del agua se han asociado con la
fabricación de plaguicidas organoclorados. Por ejemplo, hexaclorobenceno resistente
a la degradación,
cl
cl cl
cl cl
cl
se utiliza como materia prima para la síntesis de otros plaguicidas y se ha encontrado a
menudo en el agua.
Los subproductos más notorios de la fabricación de plaguicidas son las
dibenzodioxinas policloradas. Se pueden sustituir de 1 a 8 átomos de Cl por átomos
de H en la dibenzo pdioxina (Figura 7.9), dando un total de 75 posibles derivados clorados.
Comúnmente conocidas como "dioxinas", estas especies tienen una gran importancia
ambiental y toxicológica. De las dioxinas, el contaminante más notable y el compuesto de
desecho peligroso es la 2,3,7,8tetraclorodibenzopdioxina (TCDD), a menudo denominada
simplemente “dioxina”. Este compuesto, que es uno de los más tóxicos de todas las
sustancias sintéticas para algunos animales, se produjo como un contaminante de bajo
nivel en la fabricación de algunos compuestos organohalogenados que contienen oxígeno y arilo, como
herbicidas clorofenoxi (mencionados anteriormente en esta sección) sintetizados por procesos
utilizados hasta la década de 1960.
9 1 cl cl
8
O 2
O
7 3
O cl O cl
6 4
Dibenzo dioxina p 2,3,7,8Tetraclorodibenzo p
dioxina
Figura 7.9. Dibenzopdioxina y 2,3,7,8tetraclorodibenzopdioxina (TCDD), a menudo llamados
simplemente "dioxina". En la estructura de la dibenzopdioxina, cada número se refiere a un átomo de
carbono numerado al que se une un átomo de H, y los nombres de los derivados se basan en los
átomos de carbono donde otro grupo ha sido sustituido por los átomos de H, como es visto por la
estructura y el nombre de 2,3,7,8tetraclorodibenzopdioxina.
El TCDD tiene una presión de vapor muy baja de solo 1,7 l06 mm Hg a 25 ̊C, un alto punto de
fusión de 305 ̊C y una solubilidad en agua de solo 0,2 µg/L. Es térmicamente estable hasta
aproximadamente 700˚C, tiene un alto grado de estabilidad química y es poco biodegradable. Es muy
tóxico para algunos animales, con una LD50 de solo alrededor de 0,6 µg/kg de masa corporal en
cobayos machos. (El tipo y grado de su toxicidad para los humanos se desconoce en gran medida; se
sabe que causa una afección cutánea grave llamada cloracné). Debido a sus propiedades, el TCDD es
un contaminante ambiental estable y persistente y un componente de desecho peligroso de gran
preocupación. Se ha identificado en algunas emisiones de incineración municipales, en las que se cree
que se forma cuando el cloro de la combustión de compuestos organoclorados reacciona con el carbón
en el incinerador.
TCDD ha sido un contaminante ambiental muy publicitado debido a la eliminación inadecuada de
desechos. El caso más notable de contaminación por TCDD fue el resultado de la pulverización de
aceite usado mezclado con TCDD en caminos y cuadriláteros en Missouri a principios de la década de
1970. El aceite se usó para tratar de mantener el polvo en estas áreas. El alcance de la contaminación
fue revelado por estudios realizados a fines de 1982 y principios de 1983. Como resultado, la EPA de
EE. UU. compró todo el pueblo de Times Beach, Missouri, contaminado con TCDD, en marzo de 1983,
a un costo de $ 33 millones. Posteriormente, los tribunales otorgaron permiso para incinerar el suelo en
Times Beach, así como el suelo contaminado con TCDD de otras áreas a un costo total estimado de
alrededor de $80 millones.
El TCDD se ha liberado en una serie de accidentes industriales, el más masivo de los cuales expuso a
varias decenas de miles de personas a una nube de emisiones químicas distribuidas en un área de
aproximadamente 3 millas cuadradas en la planta de fabricación de GivaudanLa Roche Icmesa cerca
de Seveso. , Italia, en 1976. En una nota alentadora desde una perspectiva toxicológica, no se
encontraron ocurrencias anormales de malformaciones mayores en un estudio de 15,291 niños nacidos
en el área dentro de los 6 años posteriores a la liberación.7 Uno de los mayores desastres ambientales
que jamás haya ocurrido de pesticida manu
La factura involucró la producción de Kepone, fórmula estructural
O
(Cl)10
Este pesticida se ha utilizado para el control del barrenador de la raíz del banano, el gusano de alambre
del tabaco, las hormigas y las cucarachas. Kepone exhibe toxicidad aguda, retardada y acumulativa en
pájaros, roedores y humanos, y causa cáncer en roedores. Fue fabricado en Hopewell, Virginia, a
mediados de la década de 1970. Durante este tiempo, los trabajadores estuvieron expuestos a
Kepone y, como resultado, se alega que sufrieron problemas de salud. La planta estaba conectada
al sistema de alcantarillado de Hopewell, y la infiltración frecuente de desechos de Kepone
provocó que la planta de tratamiento de aguas residuales de Hopewell dejara de funcionar en ocasiones.
Es posible que se hayan vertido hasta 53.000 kg de Kepone en el sistema de alcantarillado
durante los años en que la planta estuvo en funcionamiento. El efluente de aguas residuales
se descargó en el río James, lo que provocó una gran dispersión ambiental y toxicidad para los
organismos acuáticos. La descontaminación del río habría requerido el dragado y la
desintoxicación de 135 millones de metros cúbicos de sedimentos del río a un costo
prohibitivamente alto de varios miles de millones de dólares.
7.12. BIFENILOS POLICLORADOS
Descubiertos por primera vez como contaminantes ambientales en 1966, los bifenilos
policlorados ( compuestos de PCB) se han encontrado en todo el mundo en agua,
sedimentos, tejidos de aves y tejidos de peces. Estos compuestos constituyen una clase
importante de desechos especiales. Se fabrican sustituyendo de 1 a 10 átomos de Cl en la
estructura de arilo de bifenilo como se muestra a la izquierda en la figura 7.10. Esta
sustitución puede producir 209 compuestos diferentes (congéneres), de los cuales se
muestra un ejemplo a la derecha en la figura 7.10.
(Cl) X
cl cl cl
cl cl
Figura 7.10. Fórmula general de bifenilos policlorados (izquierda, donde X puede variar de 1 a 10) y
un congénere 5cloro específico (derecha).
Los bifenilos policlorados tienen una estabilidad química, térmica y biológica muy alta;
baja presión de vapor; y altas constantes dieléctricas. Estas propiedades han llevado al uso
de PCB como fluidos aislantes refrigerantes en transformadores y capacitores; para la
impregnación de algodón y amianto; como plastificantes; y como aditivos para algunas
pinturas epoxi. Las mismas propiedades que hicieron que los PCB extraordinariamente
estables fueran tan útiles también contribuyeron a su dispersión y acumulación generalizadas
en el medio ambiente. Por las regulaciones emitidas en los EE. UU. bajo la autoridad de la
Ley de Control de Sustancias Tóxicas aprobada en 1976, se suspendió la fabricación de
PCB en los EE. UU. y se controló estrictamente su uso y eliminación.
Se han desarrollado varias formulaciones químicas para sustituir a los PCB en
aplicaciones eléctricas. La eliminación de PCB de equipos eléctricos desechados y de
otras fuentes ha causado problemas, especialmente porque los PCB pueden sobrevivir a
la incineración normal escapando como vapores a través de la chimenea. Sin embargo,
pueden ser destruidos por procesos especiales de incineración.
Los PCB son contaminantes especialmente prominentes en los sedimentos del río Hudson como
resultado de las descargas de desechos de dos plantas de fabricación de condensadores que operan.
clasificado a unos 60 km aguas arriba de la represa más al sur del río desde 1950 hasta 1976.
Los sedimentos del río aguas abajo de las plantas exhiben niveles de PCB de alrededor de 10
ppm, 12 órdenes de magnitud más altos que los niveles comúnmente encontrados en los
sedimentos de los ríos y estuarios.
Biodegradación de PCB
La biodegradación de PCB en el río Hudson de Nueva York proporciona un ejemplo
interesante de degradación microbiana de sustancias químicas ambientales. Como resultado del
vertido de PCB en el río Hudson mencionado anteriormente, estos materiales hidrófobos, densos
y prácticamente insolubles se acumularon en el sedimento del río, lo que generó una gran
preocupación por sus efectos sobre la calidad del agua como resultado de su bioacumulación
en los peces. Los métodos de eliminación, como el dragado, se consideraron prohibitivamente
costosos y probablemente causarían graves problemas de contaminación y eliminación. Aunque
era bien sabido que las bacterias aeróbicas podían degradar los PCB con solo uno o dos átomos
de Cl, la mayoría de los congéneres de PCB descargados en los sedimentos tenían múltiples
átomos de cloro, específicamente un promedio de 3,5 átomos de Cl por molécula de PCB en el
momento en que los PCB fueron dados de alta. Sin embargo, las investigaciones realizadas a
fines de la década de 1980 revelaron que los PCB en los sedimentos se habían convertido en
gran parte en formas sustituidas con mono y dicloro. Esta conversión tuvo que ser debida a la
acción de bacterias anaerobias, un hecho que luego se confirmó con cultivos de laboratorio.8
Dichas bacterias no utilizan los PCB como fuente de carbono, sino como aceptores de electrones
en el proceso general,
{CH2O} + H2O + 2ClPCB CO2 + 2H+ + 2Cl + 2HPCB (7.12.1)
donde ClPCB representa un sitio de sustitución de cloro en una molécula de PCB y H PCB
representa un sitio de sustitución de hidrógeno. El resultado neto de este proceso es la sustitución
de Cl por H en las moléculas de PCB más sustituidas con cloro. Las circunstancias bajo las
cuales esto ocurrió en los sedimentos incluyeron condiciones anaeróbicas y tiempos de
residencia muy largos. Estos son ideales para el crecimiento de bacterias anaeróbicas, que
tienden a realizar sus procesos metabólicos lentamente con una eficiencia relativamente baja en
comparación con los organismos aeróbicos, y en relaciones sinérgicas complejas con otras
bacterias anaeróbicas.
Los PCB mono y dicloro sustituidos son degradados por bacterias aeróbicas.
Los procesos aeróbicos oxidan las moléculas y escinden los anillos de arilo como se muestra en
la figura 7.11. En última instancia, los PCB se mineralizan mediante la conversión en cloruro
inorgánico, dióxido de carbono y agua.
HOH
H OH
dioxigenasa
cl cl
enzimas
Pérdida de 2 H por acción
de la enzima dihidrodiol
deshidrogenasa
OH HO
Escisión del anillo de
catecol oxigenasa
cl
O
OH
C
HO O hidrasa
cl
O O HHH
ClCHO + HO CCCC CH3
H HHO
Figura 7.11. Procesos enzimáticos implicados en el ataque inicial de bacterias aeróbicas sobre PCB mono y
dicloro sustituidos.
Idealmente, en el caso de los PCB en sedimentos, aproximadamente la mitad del trabajo de
remediación por biodegradación (conversión de PCB altamente sustituidos en moléculas con uno
o dos cloros) se realiza mediante la acción lenta y constante de bacterias anaeróbicas sin
intervención humana. Dado que los productos de PCB tienden a permanecer en entornos
anaeróbicos, se requiere cierta asistencia para proporcionar oxígeno para terminar la
biodegradación aeróbicamente mediante la introducción de bacterias aeróbicas aclimatadas a la
biodegradación de PCB, junto con el oxígeno y los nutrientes necesarios para su crecimiento.9
Bifenilos polibromados
El bifenilo polibromado (PBB) es un retardante de fuego químico que se confundió
accidentalmente con óxido de magnesio y se mezcló con alimento para ganado distribuido en
Michigan en 1973. Como resultado, más de 30 000 cabezas de ganado, aproximadamente 6000
cerdos, 1500 ovejas, 1,5 millones de pollos, 18 000 libras de queso, 2700 libras de mantequilla,
34,000 libras de productos lácteos en polvo y 5 millones de huevos tuvieron que ser destruidos. Las
familias de granjeros que comían alimentos contaminados con PBB habían ingerido la sustancia y
se detectó en la sangre de muchos residentes de Michigan, lo que causó mucha ansiedad a las
personas que pudieron haber estado expuestas a la sustancia. Las personas que habían ingerido
PBB tendían a tener menos resistencia a las enfermedades y una mayor incidencia de erupciones
cutáneas, dolencias hepáticas y dolores de cabeza. El costo económico del incidente de Michigan
PBB fue muy alto, con algunas estimaciones que superan los $ 100 millones.
7.13. RADIONUCLIDOS EN EL MEDIO ACUÁTICO
La producción masiva de radionucleidos (isótopos radiactivos) por armas y reactores
nucleares desde la Segunda Guerra Mundial ha ido acompañada de una creciente preocupación
por los efectos de la radiactividad sobre la salud y el medio ambiente. Los radionucleidos se
producen como productos de fisión de núcleos pesados de elementos como el uranio o el
plutonio. También se producen por la reacción de neutrones con núcleos estables. Estos
fenómenos se ilustran en la Figura 7.12 y se dan ejemplos específicos en la Tabla 7.5. Los
radionucleidos se forman en grandes cantidades como productos de desecho en la generación
de energía nuclear. Su eliminación final es un problema que ha causado mucha controversia
en relación con el uso generalizado de la energía nuclear. Los radionucleidos producidos
artificialmente también se utilizan ampliamente en aplicaciones industriales y médicas, en particular como “trazadores”.
Con tantas posibles fuentes de radionucleidos, es imposible eliminar por completo la
contaminación radiactiva de los sistemas acuáticos. Además, los radionucleidos pueden
ingresar a los sistemas acuáticos desde fuentes naturales. Por lo tanto, el transporte, las
reacciones y la concentración biológica de los radionucleidos en los ecosistemas acuáticos
son de gran importancia para la química ambiental.
Los radionúclidos se diferencian de otros núcleos en que emiten radiación ionizante :
partículas alfa, partículas beta y rayos gamma. La más masiva de estas emisiones es la
partícula alfa, un núcleo de helio de masa atómica 4, que consta de dos neutrones y dos
4
protones. El símbolo de una partícula alfa es Un ejemplo de producción
2 . alfa se encuentra en
la desintegración radiactiva del uranio238:
238 234
90 + 4
92U 2 (7.13.1)
Esta transformación ocurre cuando un núcleo de uranio, número atómico 92 y masa atómica
238, pierde una partícula alfa, número atómico 2 y masa atómica 4, para producir un núcleo de
torio, número atómico 90 y masa atómica 234.
norte
Núcleo Núcleos radioactivos
+ norte neutrones
pesado inestables
norte
norte
+ norte
Núcleo estable Núcleo inestable
Figura 7.12. Un núcleo pesado, como el de 235U, puede absorber un neutrón y romperse (fisionarse),
produciendo núcleos radiactivos más ligeros. Un núcleo estable puede absorber un neutrón para
producir un núcleo radiactivo.
La radiación beta consiste en electrones negativos altamente energéticos, que se designan
0 0
1, o electrones positivos, llamados positrones, y se designan 1. Un emisor
beta típico, el cloro38, se puede producir irradiando cloro con neutrones.
El núcleo de cloro37, abundancia natural 24,5%, absorbe un neutrón para producir
cloro38 y radiación gamma:
37 1 38
Cl + n cl + (7.13.2)
17 0 17
El núcleo de cloro38 es radiactivo y pierde una partícula beta negativa para convertirse en un
núcleo de argón38:
38 38 0
17cl AR + 118 (7.13.3)
Dado que la partícula beta negativa esencialmente no tiene masa y una carga 1, el isótopo
producto estable, argón38, tiene la misma masa y una carga 1 mayor que el cloro 38.
Los rayos gamma son radiaciones electromagnéticas similares a los rayos X, aunque más
enérgicas. Dado que la energía de la radiación gamma suele ser una propiedad bien definida del
núcleo emisor, en algunos casos se puede utilizar para el análisis cualitativo y cuantitativo de los
radionucleidos.
El efecto principal de las partículas alfa, partículas beta y rayos gamma sobre los materiales
es la producción de iones; por lo tanto, se les llama radiación ionizante.
Debido a su gran tamaño, las partículas alfa no penetran profundamente en la materia, pero
provocan una enorme cantidad de ionización a lo largo de su corto camino de penetración. Por
lo tanto, las partículas alfa presentan poco peligro fuera del cuerpo, pero son muy peligrosas
cuando la Tabla 7.5. Radionucleidos en agua
Radionúclido Vida media Reacción nuclear, descripción, fuente
De origen natural y de reacciones cósmicas.
Carbono14 5730 y1 14N(n,p)14C,2 neutrones térmicos de origen cósmico o nuclear
fuentes de armas que reaccionan con
Silicio32 N2 ~300 y 40Ar(p,x)32Si, espalación nuclear (división del núcleo)
del argón atmosférico por protones de rayos
cósmicos
Potasio40 ~1.4 109 y 0.0119% de potasio natural incluyendo potasio en
el cuerpo
238
De origen natural a partir de serie U
Radio226 1620 y Difusión de sedimentos, atmósfera
Plomo210 21 años 226Ra 6 pasos 210Pb
Torio230 75.200 y 238U 3 pasos 230Th producido in situ
Torio234 24 d 238U 234Th producido in situ
Del reactor y las armas de fisión3
Estroncio90 (28 años) Yodo131 (8 d) Cesio137 (30 años)
Bario140 (13 d) > Circonio95 (65 d) >Cerio141 (33d) > Estroncio89 (51 d)
> Ruthenium103 (40 d) > Krypton85 (10.3 a
De fuentes de no fisión
Cobalto60 5.25 y De reacciones neutrónicas de no fisión en reactores
Manganeso54 310 d De reacciones de neutrones de no fisión en reactores
Hierro55 2,7 años 56Fe(n,2n)55Fe, de neutrones de alta energía que actúan sobre

el hierro en el hardware de las armas
Plutonio239 24.300 y 238U(n,) 239Pu, captura de neutrones por uranio
1
Abreviaturas: y, años; d, días
2
Esta notación muestra el isótopo nitrógeno14 reaccionando con un neutrón, n, emitiendo un protón, p, y formando el
isótopo de carbono14; se pueden deducir otras reacciones nucleares a partir de esta notación, donde x representa
fragmentos nucleares por espalación.
3
Los primeros tres radioisótopos de productos de fisión enumerados a continuación como productos de fisión de reactores
y armas son los más importantes debido a su alto rendimiento y actividad biológica. Los otros productos de fisión se
enumeran en orden generalmente decreciente de rendimiento.
ingerido Aunque las partículas beta son más penetrantes que las partículas alfa, producen mucha menos
ionización por unidad de longitud de trayecto. Los rayos gamma son mucho más penetrantes que la radiación
de partículas, pero causan mucha menos ionización. Su grado de penetración es proporcional a su energía.
La desintegración de un radionúclido específico sigue una cinética de primer orden; es decir, el número
de núcleos que se desintegran en un breve intervalo de tiempo es directamente proporcional al número de
núcleos radiactivos presentes. La tasa de decaimiento, dN/dt, viene dada por la ecuación,
dN = norte
Tasa de descomposición = (7.13.4)
dt
donde N es el número de núcleos radiactivos presentes y es la constante de velocidad, que tiene unidades de
tiempo recíproco. Dado que el número exacto de desintegraciones por segundo es difícil de determinar en el
laboratorio, la desintegración radiactiva a menudo se describe en términos de actividad, A, que es proporcional
a la tasa absoluta de desintegración. La ecuación de descomposición de primer orden puede expresarse en
términos de A,
A = A0et (7.13.5)
donde A es la actividad en el tiempo t; A0 es la actividad cuando t es cero; y e es la base del logaritmo natural.
La vida media, t1/2, se usa generalmente en lugar de para caracterizar un radionúclido:
0.693
t1/2 = (7.13.6)
Como implica el término, una vida media es el período de tiempo durante el cual se desintegra la
mitad de un número dado de átomos de un tipo específico de radionúclido. Se requieren diez vidas
medias para la pérdida del 99,9% de la actividad de un radionucleido.
La radiación daña los organismos vivos al iniciar reacciones químicas dañinas en los tejidos. Por
ejemplo, los enlaces se rompen en las macromoléculas que llevan a cabo los procesos vitales. En
casos de envenenamiento por radiación aguda, la médula ósea que produce glóbulos rojos se
destruye y la concentración de glóbulos rojos disminuye.
El daño genético inducido por la radiación es motivo de gran preocupación. Tal daño puede no ser
evidente hasta muchos años después de la exposición. A medida que los humanos aprenden más
sobre los efectos de la radiación ionizante, el nivel de dosis que se considera seguro ha disminuido
constantemente. Por ejemplo, la Comisión Reguladora Nuclear de los Estados Unidos redujo la
concentración máxima permisible de algunos radioisótopos a niveles de menos de una diezmilésima
parte de los considerados seguros a principios de la década de 1950. Aunque es posible que incluso
la más mínima exposición a la radiación ionizante suponga algún daño, inevitablemente se recibe
parte de la radiación de fuentes naturales. Para la mayoría de la población, la exposición a la radiación
natural supera a la de fuentes artificiales.
El estudio de los efectos ecológicos y sanitarios de los radionucleidos implica la consideración
de muchos factores. Entre estos se encuentran el tipo y la energía del emisor de radiación y la vida
media de la fuente. Además, el grado en que el elemento particular es absorbido por las especies
vivas y las interacciones químicas y el transporte del elemento en los ecosistemas acuáticos son
factores importantes. Los radionucleidos que tienen vidas medias muy cortas pueden ser peligrosos
cuando se producen, pero se descomponen demasiado rápido para afectar el medio ambiente en el
que se introducen. Los radionucleidos con períodos de semidesintegración muy prolongados pueden
ser bastante persistentes en el medio ambiente, pero su actividad es tan baja que causan poco daño
ambiental. Por lo tanto, en general, los radionucleidos con vidas medias intermedias son los más
peligrosos. Persisten lo suficiente como para ingresar a los sistemas vivos mientras aún conservan
una alta actividad. Debido a que pueden incorporarse al tejido vivo, los radionucleidos de “elementos
vitales” son particularmente peligrosos.
Se ha expresado mucha preocupación por el estroncio90, un producto de desecho común de las
pruebas nucleares. Este elemento es intercambiable con el calcio en los huesos. La lluvia radiactiva
de estroncio90 cae sobre pastos y tierras de cultivo y es ingerida por el ganado. Eventualmente,
ingresa a los cuerpos de bebés y niños a través de la leche de vaca.
Algunos radionucleidos que se encuentran en el agua, principalmente el radio y el potasio40,
se originan en fuentes naturales, en particular por lixiviación de minerales. Otros provienen de fuentes
contaminantes, principalmente plantas de energía nuclear y pruebas de armas nucleares. Los niveles
de radionúclidos que se encuentran en el agua normalmente se miden en unidades de 1010
litro, donde un curie es 3,7 picocurios es 1 1012 desintegraciones por segundo, y de picocurios/
de esa cantidad, o 3,7 102 desintegraciones por segundo. (2,2 desintegraciones por minuto).
El radionúclido de mayor preocupación en el agua potable es el radio, Ra. Las áreas en los
Estados Unidos donde se ha observado una contaminación significativa del agua por radio incluyen
las regiones productoras de uranio del oeste de los EE. UU., Iowa, Illinois, Wisconsin, Missouri,
Minnesota, Florida, Carolina del Norte, Virginia y los estados de Nueva Inglaterra.
El nivel máximo de contaminante (MCL) para el radio total (226Ra más 228Ra) en el agua
potable está especificado por la Agencia de Protección Ambiental de EE. UU. como 5 pCi/L (picocuries
por litro). Tal vez hasta varios cientos de suministros de agua municipales
en los EE. UU. superan este nivel y requieren un tratamiento adicional para eliminar el radio.
Afortunadamente, los procesos convencionales de ablandamiento del agua, que están diseñados para
eliminar niveles excesivos de calcio, son relativamente eficientes para eliminar el radio del agua.
A medida que ha aumentado el uso de la energía nuclear, la posible contaminación del agua por
radioisótopos de productos de fisión se ha vuelto más motivo de preocupación. (Si las naciones continúan
absteniéndose de probar armas nucleares en la superficie, se espera que los radioisótopos de esta fuente
aporten solo cantidades mínimas de radioactividad al agua). La Tabla 7.5 resume los principales
radionucleidos naturales y artificiales que probablemente se encuentren en el agua.
Los elementos transuránicos son motivo de creciente preocupación en el entorno oceánico. Estos
emisores alfa son de larga vida y altamente tóxicos. A medida que aumenta su producción, también
aumenta el riesgo de contaminación ambiental. Entre estos elementos se incluyen varios isótopos de
neptunio, plutonio, americio y curio. Los isótopos específicos, con vidas medias en años entre paréntesis,
son: Np237 (2.14 106 ); Pu236 (2,85); Pu 238 (87,8); Pu239 (2,44 x 104 ); Pu240 (6,54 x 103 ); Pu241
(15); Pu242 (3,87 x 105 ); Am241 (433); Am243 (7,37 106 ); cm242 (0,22); y Cm244 (17,9).
LITERATURA CITADA
1. Clesceri, Lenore S., Arnold E. Greenberg y Andrew D. Eaton, Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater, 20.ª ed., Asociación Estadounidense de Salud Pública, Washington, DC, 1998.
2. Morse, Paige Marie, "Jabones y detergentes", Noticias de química e ingeniería,
1 de febrero de 1999, págs. 3548.
3. Reuter, John E., Brant C. Allen, Robert C. Richards, James F. Pankow, Charles R. Goldman, Roger L.
Scholl y J. Scott Seyfried, “Concentrations, Sources, and Fate of the Gasoline Oxygenate Metil terc
butil éter (MTBE) en un lago de usos múltiples”, Environmental Science and Technology, 32, 36663672
(1998).
4. Tittlemier, Sheryl A., Mary Simon, Walter M. Jarman, John E. Elliott y Ross J. Norstrom, “Identificación
de un nuevo compuesto heterocíclico C10H6N2Br4Cl2 en huevos de aves marinas. ¿Un producto
natural marino bioacumulativo?” Environmental Science and Technology, 33, 2633 (1999).
5. “El agua potable en el medio oeste tiene pesticidas, dice un informe”, New York Times,
18 de octubre de 1994, pág. C19.
6. Gosselin, Robert E., Roger P. Smith y Harold C. Hodge, “Paraquat”, en
Toxicología clínica de productos comerciales, 5.ª ed., Williams and Wilkins, Baltimore/Londres,
1984, págs. III328–III336.
7. “Se descubrió que la dioxina no aumenta los defectos de nacimiento”, New York Times, 18 de marzo de
1988, pág. 12
8. Rhee, G.Yull, Roger C. Sokol, Brian Bush y Charlotte M. Bethoney "Estudio a largo plazo de la
decloración anaeróbica de Arochlor 1254 con y sin enriquecimiento de bifenilo", Ciencia y tecnología
ambiental, 27 , 714719
(1993).
9. Liou, Raycharn, James H. Johnson y John P. Tharakan, "Decloración anaeróbica y
degradación aeróbica de PCB en columnas de suelo y lodos"
Residuos Industriales Peligrosos, 29, 414423 (1997)
Allen, Herbert E., A. Wayne Garrison y George W. Luther, Metals in Surface Waters, CRC
Press/Lewis Publishers, Boca Raton, FL, 1998.
Barbash, Jack E., Elizabeth A. Resek y Robert J. Gilliom, Eds., Pesticidas en aguas
subterráneas: distribución, tendencias y factores rectores, vol. 2, Ann Arbor Press, Chelsea,
MI, 1997.
Dolan, Edward F., Our Poisoned Waters, Cobblehill Books, Nueva York, NY, 1997.
Eckenfelder, W. Wesley, Control de la contaminación del agua industrial, 3.ª ed., McGraw
Hill, Boston, 1999.
Gustafson, David, Pesticidas en agua potable, Van Nostrand Reinhold, Nueva York, 1993.
Larson, Steven J., Paul D. Capel, Michael S. Majewski, Eds., Pesticidas en aguas
subterráneas: distribución, tendencias y factores rectores, vol. 3, CRC Press, Boca Ratón,
Florida, 1997.
Laws, Edward A., Aquatic Pollution: An Introductory Text, 2ª ed., Wiley, Nueva York, 1993.
Malins, Donald C. y Gary K. Ostrander, Eds., Toxicología acuática: perspectivas moleculares,
bioquímicas y celulares, CRC Press/Lewis Publishers, Boca Raton, FL, 1994.
Mansour, Mohammed, Ed., Destino y predicción de sustancias químicas ambientales en
suelos, plantas y sistemas acuáticos, Lewis Publishers/CRC Press, Boca Raton, FL, 1993.
Mason, CF, Biología de la contaminación del agua dulce, 3.ª ed., Longman, Harlow, Essex,
Inglaterra, 1996.
Meyer, MT y EM Thurman, Eds., Herbicida Metabolites in Surface Water and Groundwater,
American Chemical Society, Washington, DC, 1996.
Misra, SG, D. Prasad y HS Gaur, Environmental Pollution, Water, Venus Publishing House,
Nueva Delhi, 1992.
Consejo Nacional de Investigación, Establecimiento de prioridades para el agua potable,
National Academy Press, Washington, DC, 1999.
Ney, Ronald E., Fate and Transport of Organic Chemicals in the Environment, 2.ª ed.,
Government Institutes, Rockville, MD, 1995.
Novotny, Vladimir y Harvey Olem, Calidad del agua: prevención, identificación y gestión de
la contaminación difusa, Van Nostrand Reinhold, Nueva York, 1994.
Ongley, Edwin D., Control of Water Pollution from Agriculture, Organización de las Naciones
Unidas para la Alimentación y la Agricultura, Roma, 1996.
Comité de Prevención de la Contaminación, Control de Descargas de Lavandería Industrial
a Aguas Residuales, Federación Ambiental del Agua, Alexandria, VA, 1999.
Patrick, Ruth, Rivers of the United States: Pollution and Environmental Management, John
Wiley & Sons, Nueva York, 1999.
Schmitz, Richard J., Introducción a la biología de la contaminación del agua, Gulf Publications,
Houston, TX, 1996.
Spellman, Frank R., La ciencia del agua: conceptos y aplicaciones, Technomic Publishing
Co, Lancaster, PA 1998.
Spellman, Frank R. y Nancy E. Whiting, Tecnología de control de la contaminación del agua:
conceptos y aplicaciones, Institutos gubernamentales, Rockville, MD, 1999.
Taylor, EW, Ed., Toxicología acuática, Cambridge University Press, Nueva York, 1995.
Thornton, Jeffrey A., Ed., Assessment and Control of Nonpoint Source Pollution of Aquatic
Ecosystems: A Practical Approach, Parthenon Publication Group, Nueva York, 1998.
Trudgill, T., Des E. Walling y Bruce W. Webb, Water Quality: Processes and Policy, Wiley,
Nueva York, 1999.
Turkington, Carol A., Protéjase de alimentos y bebidas contaminados, Ballantine Books,
Nueva York, 1999.
Ware, George W., Ed., Reviews of Environmental Contamination and Toxicology, Springer
Verlag, Nueva York, publicación anual.
Wickramanayake, Godage B. y Robert E. Hinchee, Eds., Biorremediación y fitorremediación:
compuestos clorados y recalcitrantes, Batelle Press, Columbus, OH, 1998.
1. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera con respecto al cromo en el agua? (a)
se sospecha que el cromo (III) es cancerígeno, (b) es menos probable que el cromo (III)
se encuentre en forma soluble que el cromo (VI), (c) la toxicidad del cromo (III) en las
aguas residuales galvánicas disminuye por oxidación a cromo (VI), (d) el cromo no es un
oligoelemento esencial, (e) se sabe que el cromo forma especies metiladas análogas a
los compuestos de metilmercurio.
2. ¿Qué tienen en común el mercurio y el arsénico en cuanto a sus interacciones con
bacterias en los sedimentos?
3. ¿Cuáles son algunas de las características de los radionucleidos que los hacen especialmente peligrosos?
ous a los seres humanos?
4. ¿A qué clase pertenecen los pesticidas que contienen el siguiente grupo?
H O
norte C
5. Considere el siguiente compuesto:
O HHHHHHHHHH H
Na+ S.O. CCCCCCCCCC H
O H HH
HH H H H H H
¿Cuál de las siguientes características no posee el compuesto: (a) un extremo de la
molécula es hidrofílico y el otro extremo hidrofóbico, (b) cualidades de actividad superficial,
(c) la capacidad de reducir la tensión superficial del agua, (d ) buena biogradabilidad, (e)
tendencia a generar espuma en las plantas de tratamiento de aguas residuales.
6. Cierto pesticida es fatal para los alevines de peces en un nivel de 0,50 partes por
millón en el agua. Una lata de metal con fugas que contenía 5,00 kg del pesticida
se descargó en un arroyo con un flujo de 10,0 litros por segundo que se movía a 1
kilómetro por hora. El contenedor pierde pesticida a una tasa constante de 5 mg/
seg. ¿A qué distancia (en km) río abajo está el agua contaminada con niveles
letales del plaguicida cuando el recipiente está vacío?
7. Dé una razón por la que el Na3PO4 no funcionaría bien como mejorador de detergente,
mientras que el Na3P3O10 es satisfactorio, aunque es una fuente de fosfato contaminante.
8. De los compuestos CH3(CH2)10CO2H, (CH3)3C(CH2)2CO2H, CH3(CH2)10CH3
y (CH2)10CH3 (donde representa un anillo de benceno), ¿cuál es el más
fácilmente biodegradable?
9. Un rociador de pesticidas se atascó mientras intentaba vadear un arroyo que fluía a una
velocidad de 136 litros por segundo. El pesticida se filtró en el arroyo durante exactamente
1 hora ya una velocidad que contaminó el arroyo a una cantidad uniforme de 0,25 ppm de
metoxicloro. ¿Cuánto pesticida se perdió del rociador durante este tiempo?
10. Una muestra de agua contaminada por la descarga accidental de un radionucleido
utilizado con fines medicinales mostró una actividad de 12.436 cuentas por segundo en
el momento del muestreo y 8.966 cps exactamente 30 días después. ¿Cuál es la vida
media del radionúclido?
11. ¿Cuáles son las dos razones por las que el jabón es menos dañino para el medio ambiente que el ABS?
surfactante usado en detergentes?
12. ¿Cuál es la fórmula química exacta del compuesto específico designado como
¿TARJETA DE CIRCUITO IMPRESO?
13. Relaciona cada compuesto designado por una letra con la descripción correspondiente
a ella designada por un número.
clx
(a) CdS (b) (CH3)2AsH (c) clx (d)
(1) Contaminante liberado a una corriente de EE. UU. por un proceso de fabricación mal controlado.
(2) Forma insoluble de un oligoelemento tóxico que probablemente se encuentre en los sedimentos anaeróbicos.
(3) Contaminante ambiental común utilizado anteriormente como refrigerante de transformadores.
(4) Especies químicas que se cree que son producidas por acción bacteriana.
14. Un radioisótopo tiene una vida media nuclear de 24 horas y una vida media biológica de 16 horas (la
mitad del elemento se elimina del cuerpo en 16 horas). Una persona ingirió accidentalmente cantidades
suficientes de este isótopo para dar una tasa de recuento inicial de "cuerpo entero" de 1000 recuentos
por minuto. ¿Cuál fue la tasa de conteo después de 16 horas?
15. ¿Cuál es el principal efecto perjudicial sobre los organismos de la salinidad en el agua
que surge de NaCl y Na2SO4 disueltos?
16. Dé un ejemplo específico de cada una de las siguientes clases generales de contaminantes del agua:
(a) elementos traza, (b) combinaciones metalorgánicas, (c) pesticidas
17. Se sospecha que una muestra de agua contaminada está contaminada con uno de los siguientes:
jabón, surfactante ABS o surfactante LAS. La muestra tiene una DBO muy baja en relación con su
TOC. ¿Cuál es el contaminante?

S e Manahan Environmental Chemistry 7th Edition 1 241

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Biosfera O2, CO2 H2O

Geosfera H2O H2O Materia

Antrosfera O2, N2 H2O Alimento Minerales –––

Azufre biológico, incluido Descomposición Sulfuros como H2S y como

CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + H2O + CO2 (1.7.1)

{CH2O} + O2 CO2 + H2O (3.6.1)

CO2 (agua) CO2 (atmósfera) (3.7.4)

CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O Ca2+ + 2HCO3 ­ (3.7.6)

OH­ + H+ H2O (3.8.3)

CaCO3 + 2H+ Ca2+ + CO2 + H2O (3.8.5)

CO2(ag) + OH­ HCO3 ­ (3.8.16)

{CH2O} + O2 CO2 + H2O (3.9.9)

CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O Ca2+ + 2HCO3 ­ (3.9.13)

K1 = [ZnNH3 2+] = 3.9 102 (Constante de formación escalonada) (3.12.2)

(Para Zn(NH3)3 2+, 3 = K1K2K3 y para Zn(NH3)4 2+, 4 = K1K2K3K4.)

H3T H+ + H2T­ (3.14.1)

H2T­ H+ + HT2­ (3.14.3)

Ka2 = [H+][HT2­] = 1,12 10­3 [H2T­] pKa2 = 2,95 (3.14.4)

HT2­ H+ + T3­ (3.14.5)

Ka3 = [H+][T3­ ] = 5,25 10­11 [HT2­] pKa3 = 10,28 (3.14.6)

pH inferior a 1,00 1.00 0.00 0.00 0.00

pH = pKa1 0.49 0.49 0.02 0.00

pH = 1/ 2 (pKa1 + pKa2) 0,16 0,02 pH 0,68 0.16 0.00

pKa2 pH = 1/ = 0.49 0.49 0.00

2 (pKa2 + pKa3) 0,00 0,00 pH = pKa3 0.00 1.00 0.00

superior a 12 pH 0.00 0.50 0.50

Pb(OH)2(s) + HT2­ PbT ­ + OH­ + H2O (3.15.1)

HT2­ [H+][T3­ ] (3.15.4)

Pb2+ + T3­ PbT­ (3.15.6)

H+ + OH­ H2O (3.15.8)

Pb(OH)2(s) + HT2­ PbT­ + OH­ + H2O (3.15.1)

[Pb2+][CO3 2­ = 1,48 10­13 Ksp = (3.15.14)

Pb2+ + T3­ PbT ­ (3.15.6)

HT2­ H+ + T3­ (3.15.4)

k = [PbT­ ][HCO3 ­ ] = KspKa3Kf = 4.06 10­2 K'a2 (3.15.17)

Ca2+ + HT2­ CaT­ + H+ (3.15.19)

K' = [CaT­][H+] = 1,48 108 5,25 10­11 = 7,75 10­3 (3.15.20)

[Gato­ ] = [Ca2+] 1,00 10­3

K" = [Ca2+][HCO3 ­ ][PbT­ ]

PbCO3(s) + HT2­ PbT ­ + HCO3 ­ (3.15.12)

­ (Ca2+ + HT2­ CaT­ + H+) (3.15.19)

K' = [CaT­ ][H+] = 7,75 10­3 (3.15.20)

[PbT­] = [H+]K" = 1,00 10­7 5,24 1,00 = 0,524

OH OH OH O ­ O­ _ O­ _

Fe(OH)3(s) + 3H+ + e­ Fe2+ + 3H2O (4.1.5)

2Fe3+ + H2 2Fe2+ + 2H+ (4.2.1)

2Fe3+ + 2e­ 2Fe2+ (4.2.2)

Fe3+ + e­ Fe2+ (4.2.2)

2H+ + 2e­ H2 E0 = 0,00 voltios (4.2.4)

Fe3+ + e­ Fe2+ E0 = +0,77 voltios (4.2.5)

pH = ­ log(aH+) (4.3.3)

pE = ­ log(ae­) (4.3.4)

2H+ (ac) + 2e­ H2(g) E0 = +0,00 voltios pE0 = 0,00 (4.3.5)

Fe3+ + e­ Fe2+ E0 = +0,77 voltios pE0 = 13,2 (4.4.1)

E = E0 + 2.303RT nF registro [Fe3+] = E0 + 0,0591 registro [Fe3+] (4.4.2)

1 [Fe3+] (En este caso n = 1)

Hg2+ + 2e­ Hg pE0 = 13,35 (4.5.1)

Fe3+ + e­ Fe2+ pE0 = 13,2 (4.5.2)

Cu2+ + 2e­ cobre pE0 = 5,71 (4.5.3)

2H+ + 2e­ H2 pE0 = 0,00 (4.5.4)

Pb2+ + 2e­ Pb pE0 = ­2,13 (4.5.5)

Cu2+ + 2e­ cobre pE0 = 5,71 (4.5.3)

CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O Ca2+ + 2HCO3 (3.7.6)

OH + H+ H2O (3.8.3)

CO2(ag) + OH HCO3 (3.8.16)

CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O Ca2+ + 2HCO3 (3.9.13)

H3T H+ + H2T (3.14.1)

H2T H+ + HT2 (3.14.3)

Ka2 = [H+][HT2] = 1,12 103 [H2T] pKa2 = 2,95 (3.14.4)

HT2 H+ + T3 (3.14.5)

Ka3 = [H+][T3 ] = 5,25 1011 [HT2] pKa3 = 10,28 (3.14.6)

Pb(OH)2(s) + HT2 PbT + OH + H2O (3.15.1)

HT2 [H+][T3 ] (3.15.4)

Pb2+ + T3 PbT (3.15.6)

H+ + OH H2O (3.15.8)

Pb(OH)2(s) + HT2 PbT + OH + H2O (3.15.1)

[Pb2+][CO3 2 = 1,48 1013 Ksp = (3.15.14)

Pb2+ + T3 PbT (3.15.6)

HT2 H+ + T3 (3.15.4)

k = [PbT ][HCO3 ] = KspKa3Kf = 4.06 102 K'a2 (3.15.17)

Ca2+ + HT2 CaT + H+ (3.15.19)

K' = [CaT][H+] = 1,48 108 5,25 1011 = 7,75 103 (3.15.20)

[Gato ] = [Ca2+] 1,00 103

K" = [Ca2+][HCO3 ][PbT ]

PbCO3(s) + HT2 PbT + HCO3 (3.15.12)

(Ca2+ + HT2 CaT + H+) (3.15.19)

K' = [CaT ][H+] = 7,75 103 (3.15.20)

[PbT] = [H+]K" = 1,00 107 5,24 1,00 = 0,524

OH OH OH O O _ O _

Fe(OH)3(s) + 3H+ + e Fe2+ + 3H2O (4.1.5)

2Fe3+ + 2e 2Fe2+ (4.2.2)

Fe3+ + e Fe2+ (4.2.2)

2H+ + 2e H2 E0 = 0,00 voltios (4.2.4)

Fe3+ + e Fe2+ E0 = +0,77 voltios (4.2.5)

pH = log(aH+) (4.3.3)

pE = log(ae) (4.3.4)

2H+ (ac) + 2e H2(g) E0 = +0,00 voltios pE0 = 0,00 (4.3.5)

Fe3+ + e Fe2+ E0 = +0,77 voltios pE0 = 13,2 (4.4.1)

Hg2+ + 2e Hg pE0 = 13,35 (4.5.1)

Fe3+ + e Fe2+ pE0 = 13,2 (4.5.2)

Cu2+ + 2e cobre pE0 = 5,71 (4.5.3)

2H+ + 2e H2 pE0 = 0,00 (4.5.4)

Pb2+ + 2e Pb pE0 = 2,13 (4.5.5)

Cu2+ + 2e cobre pE0 = 5,71 (4.5.3)

(Pb2+ + 2e Pb pE0 = 2,13) (4.5.5)

G = 2.303nRT(pE) (4.7.1)

2H2O O2 + 4H+ + 4e (4.9.1)

2H2O + 2e H2 + 2OH (4.9.2)

1/4O2 + H+ + e 1/2H2O pE0 = 20,75 (de la Tabla 4.1) (4.9.3)

(1) 1/4O2(g) + H+ (W) + e 1/2H2O +20.75 +13.75

(2) 1/5NO3 + 6/5H+ + e 1/10N2 + 3/5H2O +21.05 +12.65

(4) 1/2NO3 + H+ (W) + e 1/2NO2 + 1/2H2O +14.15 +7.15

(10) 1/2CH2O + H+ (W) + e + 1/2CH3OH +3.99 3.01

(14) 1/2S + H+ (W) + e 1/2H2S +2.89 4.11

(15) 1/8CO2 + H+ + e 1/8CH4 + 1/4H2O +2.87 4.13

(17) H+ (W) + e 0.00 7.00

(18) 1/4CO2(g) + H+ (W) + e 1/4CH2O + 1/4H2O 1,20 8.20

H+ + e 1/2H2 pE0 = 0,00 (4.9.6)

1/8CO2 + H+ + e 1/8CH4 + 1/4H2O (4.10.2)

Fe3+ + e Fe2+ pE0 = + 13,2 (4.11.1)

Fe2+ + 2e Fe pE0 = 7.45 (4.11.17)

7,45 + 1/2log 1,00 105 = pE = 9.95 (4.11.19)

+ 2 + 4e 4OH (4.12.3)

+ 2 + 2e 2OH + (4.12.5)

M–OH + Mtz+ MOMtz 1 + H+ (5.7.1)

M–OH + MtLz+ MOMtL(z 1) + H+ (5.7.3)

M–OH + MtLz+ M(MtL)(z + 1) + OH (5.7.4)

+ HPO4 2 PAG + 2 OH

O2 + 4H+ + 4e 2H2O _ (6.5.2)

(1) 1/4{CH2 O} + 1/4H2 O (1a) 1/4CO2 + H+ (w) + e 8.20

1/2HCOO (1b) 1/2CO(g) + 1/2H+(w) + e 8.73

1/2{CH2 O} + 1/2H2 O (1c) 1/2HCOO + 3/2H+ (w) + e 7.68

1/2CH3 OH (1d) 1/2{CH2O} + H+(w) + e 3.01

1/2CH4 (g) + 1/2H2O 1/2CH3OH + H+(w) + e 2.88

(4)1 FeCO3 (s) + 2H2O FeOOH(s) + HCO3 (103 ) + 2H+ (w) + e 1.67

(5)1 1/2MnCO3(s) + H2O 1/2MnO2 + 1/2HCO3 (103 ) + 3/2H+ (w) + e 8.5

(A) 1/4O2(g) + H+ (w) + e 1/2H2O +13.75

(D) 1/2{CH2O} + H+ (w) + e 1/2 CH3 OH 3.01

(F) 1/8CO2 (g) + H+ (w) + e 1/8CH4(g) + 1/ 4H2O 4.13

Respiración aeróbica (1) + (A) 21,95 29,9

Respiración aeróbica (A) + (1) 21,95 29,9

1/8CO2 + H+ + e 1/8CH4 + 1/4H2O (6.9.2)