Sciences de la Matigre Chimie Chimie Organique 11 Année universitaire : 08/09 Elément : 1 Session de Janvier 2009 Epreuve de Chimie organique (Durée : 1h 30mn) Pr M. ELABBASSI 1) Propriétés chimiques dun acide carboxylique -Indiquer les principaux sites réactionnels d'un acide carboxylique. - Donner les différentes possibilités de synthése d'un acide carboxylique é partir de ses dérivés (une voie de synthése pour chaque dérivé). -La condensation de Claisen concerne un dérivé dacide, Lequel ? Donner unexemple, IZ) IBUPROFENE est utilisé pour traiter I'inflammation et la douleur: il fait baisser la Fiévre et fluidifie le sang. I! est utilisé pour le traitement des douleurs légéres (maux de téte, fiévre, douleurs dentaires) IBUPROFENE est un acide carboxylique, sa synthése peut étre réalisée par la séquence réactionnelle suivante (CH3),¢HCOCI ZnHo/ Hel _ (CHyCO),0 = A T= BT C(majoritaire) + BD Ally Clemmensen” AlCl | Ho / Pd Hu 10." Ho =— 6 =—— F E (eyanhydrine) (C,3H,302) déshydratation hydrolyse @) Identifier les différentes structures de AGH. 5) Nommer le composé H suivant les régles de la nomenclature systématique ©) Ecrire le mécanisme de formation de Cet expliquer lorientation de la réaction, d) Ibuprofene est pratiquement insoluble dans leau, En revanche, il se dissout facilement dans une solution diluée de NaOH, Justifier e) Quel est le produit, soit 6, résultant de la réaction de I'Ibuprofene avec le méthano! en milieu acide & chaud ? Ecrire le mécanisme correspondant.IIL) Soit X le 2,6-diméthylhepta-1,6-diéne, Loznolyse de X suivie dune hydrolyse en présence de zinc Fournit le mélange Formaldehyde + ¥ (CHiz02). 1) Identifier la structure du composé ¥. Y réagit en milieu basique avec chauftage et conduit au mélange de deux molécules C (majoritaire) et D (minoritaire) toutes deux de formule brute (CHie0e). 2) Décrire les différentes érapes de formation de € par un mécanisme. 3) Expliquer la formation de D par un mécanisme, Le chauffage de € (majoritaire) en milieu acide conduit aux composés isoméres EF et 6 4) Donner les structures des produits obtenus et indiquer le produit majoritaire, Le traitement des 3 isoméres E, F et G par LiAlHs conduit au méme produit K de formule brute C7Hi40, Alors que le traitement de ces isoméres par NaBH, conduit & des produits de structure différentes L, Met N. 5) Identifier les structures des composés K,L, Met N et justifier la réponse. 6) Etudier action de CHsMgCI sur I'isomére majoritaire parmi les trois (EF et 6). Baréme:I):4 pts; IZ): 8pts : IIL): 8ptsCorrigé (Session Janier 2009) 2 Propriétés chimig d'un aci Carboxg)igue Les principaux sites réactionnels mops nucleophiles propaittis basigues oO Z CK yg propatilis avidde paopaiilis acides 2 d'un acicle d partir de ses dé a WH. 2 4a conclensation de Claisen concerne les esters i fi EvaWN) Synthese de |'I8Uprofene a Structures de Ad # ° Zn_ty (Ce (CH,) ,CHCOCE CHCCH,). ( ) enon), ———» te vs Atel, | ccw,co),0 CH(CH,), HCH, me + CHCCH,), cH, ° Do © (majonitaine) | CM 1 RCW W: CHCCH,) ion HoH foc CAs == yo Ae HO fs Eceyanhydatne) no wD , CHCCH,), Wl Pd Hoo. CHECH, HO0C Ye He 7 AGM) ne 6) acide 2(4- isobu tylphenglpropanoigue ©) le groupe -CH2-CKCH3)@ est un donneur d’électrons par effet induct. La SE aura lied sup les positions ortho et paraST Se _ if + RCOOH or , CHCCH,), on ), Atel fs cf) Ibuprofene est un acide carboxylique; |i est dono insoluble dans J’eav. Fir contre, en miliev basque, iI se dissout totalement car il est sous forme le se) (carboxylate) cH, cH Wao * Ss ‘COOH C00 Wa ac) He HC) HC. a8 e) Réaction d’estért ication cH CH ; CH OHI He 3 HC) HC. © | coon = é rae tH C) a8 w HC) AC. W | oon, # G MV ort ° a a el a Se oR! ‘O-H ~~ B 0 Rew he + R'-0—H 2WMD Xs 2,6-dime thy he pta- L.e-di8 Structure de 1) 03 CH. cH AAC ——> |, +2 HCHO 2) HBO, Zn I , 0 a che = CHL 0 famatdélyde y (C#Ht202) 4 4 4 e o + HC cHs We He HC CHS 0 » 8 2° | mgoutaine 4 4 ne > =0 ——> 3c i 0 (lo “cue ey ° C (C#H1202) 1 mgjaitane 3) Formation de _D H H. XQ 6 H3C. cng S22 - SC} | cas AL CHS °y HO 1 ( 0 4 D (CHAILOL 2 (Gminoutaire)potonisa tion , ad 2 7 E (mgjaitaine) 5) Réduction: Structures de K,L,M,A FL eB he sae Khe e E (majaitana) pactohe soko act ke c F E cmgjouitane) | MaBHe | NM aBHe | NaBH mc nn pect how psc hon CHIMGC) sur E (iso cnsriyee Oo, cHstgce Rye sc’ HSC. addition-1,4 lackdetion-1 2 majonitaine E cmgjastais)