UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAUÍ – UFPI

CENTRO DE CIÊNCIAS DA NATUREZA – CCN

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA
Profa. Rosa Lina Gomes Do Nascimento Pereira Da Silva

DETERMINAÇÃO DO TEOR DE CÁLCIO EM DIFERENTES TIPOS LEITE DE

DIFERENTES MARCAS POR VOLUMETRIA DE COMPLEXAÇÃO COM
EDTA

DISCENTES:
Marcos José de Sousa Sá – (20199002907)
Patrick Oliveira Ferreira – (20209000680)

TERESINA - PI
2022
RESUMO

O experimento foi realizado com o intuito de determinar a quantidade de cálcio

em amostras de leite, utilizou-se a volumetria de complexação e o EDTA como
padrão primário e por fim foi calculado a quantidade de cálcio nas amostras. A
amostra de leite que teve um valor mais próximo do teórico foi o leite integral
piracanjuba e a amostra com um valor mais distante foi a do leite de gado, o leite
integral Betânia apresentou um valor maior de cálcio quando comparado ao leite
integral Piracanjuba.
 1

1 INTRODUÇÃO

O cálcio é um nutriente fundamental para o crescimento, manutenção de

funções e a reprodução durante toda a vida dos seres humanos. Esse mineral
exerce funções reguladoras no organismo, como contração e relaxamento
muscular, coagulação do sangue, transmissão dos impulsos nervosos, ativação
das reações enzimáticas e estimulação da secreção hormonal. Além de dar
sustentação ao corpo, os ossos são um reservatório de cálcio que estão em
contínuo processo de manutenção, o leite é uma das melhores fontes de cálcio
na alimentação, pois não só contém grandes quantidades de nutrientes como
também o mantém prontamente disponível para a absorção. (BATTESTIN, et al,
2002)

Os métodos titulométricos baseados na formação de complexos são

utilizados a muito tempo, a maioria dos íons metálicos reage com doadores pares
de elétrons para formar compostos de coordenação ou complexos. As espécies
doadoras, ou ligantes, devem ter pelo menos um par de elétrons
desemparelhados para formar a ligação, um método que teve um crescimento
notável na sua aplicação analítica. (SKOOG, et al, 2004)

O EDTA (ácido etilenodiaminotetra-acético), é um composto muito usado

na análise quantitativa, que forma complexos estáveis com a maioria dos metais
na proporção de 1:1, a molécula EDTA tem seis sítios potenciais para a ligação
dos íons metálicos: quatro grupos carboxílicos e dois grupos aminos, cada um
com um par de elétrons desemparelhados, assim o EDTA é um ligante
hexadentado. A principal aplicação do EDTA é como agente complexante capaz
de se ligar fortemente a íons metálicos, sendo usado em diferentes processos
industriais e em vários produtos de uso diário, como detergentes, produtos de
limpeza e aditivos que impedem a oxidação de alimentos causados por íons
metálicos. O negro de eriocromo T é um corante azo, ou seja, possui em sua
estrutura um grupamento azo. Ele representa a classe dos corantes
pertencentes a mais da metade da produção de corantes do mundo. (SKOOG,
et al, 2004; HARRIS, et al, 2017; BARKA, et al, 2011).
 2

2 Objetivos

2.1 Objetivo Geral

Determinar a quantidade de cálcio em diferentes amostras de leite.

2.2 Objetivos específicos

• Fazer o controle de qualidade de leites de marcas diferentes;

• Comparar a quantidade presente de cálcio em tipos diferentes de leite;
• Comparar a quantidade de cálcio no leite integral de marcas diferentes.
 3

3 PARTE EXPERIMENTAL

3.1 MATERIAIS E REAENTES

• Água destilada
• Balança analítica (EL-220AB-BI / d = 0,001 g)
• Balão volumétrico de 100 mL
• Balão volumétrico de 250 mL
• Bastão de vidro
• Bureta de 50 mL
• Cloreto de amônia
• EDTA sal dissódico
• Erlenmeyer de 250 mL
• Espátula
• Garra do tipo caranguejo
• Hidróxido de amônio
• Leite de gado natural
• Leite desnatado Piracanjuba
• Leite em pó integral (Leite sol)
• Leite integral Betânia
• Leite integral Piracanjuba
• Negro de Eriocromo T 1/100 em NaCl
• Pera de sucção
• Pipeta graduada de 10 mL
• Pipeta volumétrica de 10 mL
• Proveta de 50 mL
• Suporte Universal

3.2 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Pesou-se 3,741 g de EDTA em um béquer e dissolveu-se em água com a

ajuda de um bastão de vidro, transferiu-se para um balão volumétrico de 250 mL
e preencheu-se até o menisco. Pesou-se 17,559 g de NH4Cl e um béquer e
dissolveu-se em água com a ajuda de um bastão de vidro e transferiu-se para
 4

um balão volumétrico de 250 mL, pipetou-se 142 mL de NH4(OH), transferiu-se

para o balão volumétrico e preencheu até o menisco, e preparou-se a solução
tampão.

Pipetou-se 10 mL de amostra de leite integral Piracanjuba, adicionou-se

10 mL da solução tampão preparada, 10 mL de água e um pouco de indicador
negro de erio-T, encheu-se a bureta com a solução preparada de EDTA e titulou-
se até a mudança de coloração, esse procedimento foi realizado três vezes.

Pipetou-se 10 mL de amostra de leite integral Betânia, adicionou-se 10

mL da solução tampão preparada, 10 mL de água e um pouco de indicador negro
de erio-T, encheu-se a bureta com a solução preparada de EDTA e titulou-se até
a mudança de coloração, esse procedimento foi realizado três vezes.

Pipetou-se 10 mL de amostra de leite desnatado Piracanjuba, adicionou-

se 10 mL da solução tampão preparada, 10 mL de água e um pouco de indicador
negro de erio-T, encheu-se a bureta com a solução preparada de EDTA e titulou-
se até a mudança de coloração, esse procedimento foi realizado três vezes.

Pipetou-se 10 mL de amostra de leite de gado natural, adicionou-se 10

mL da solução tampão preparada, 10 mL de água e um pouco de indicador negro
de erio-T, encheu-se a bureta com a solução preparada de EDTA e titulou-se até
a mudança de coloração, esse procedimento foi realizado três vezes.

Pesou-se 12,998 g de leite em pó e diluiu-se com 10 mL de água,

adicionou-se 10 mL da solução tampão preparada e um pouco de indicador
negro de erio-T, encheu-se a bureta com a solução preparada de EDTA e titulou-
se até a mudança de coloração, esse procedimento foi realizado três vezes.
 5

4 RESULTADOS E DISCUSSÃO

4.1 Determinação do teor de cálcio no leite de diferentes tipos e marcas

O teor de cálcio em leite pode ser realizado por volumetria de

complexação, as reações de complexação são largamente utilizadas na química
analítica. Um dos primeiros usos dessas reações se deu na titulação de cátions,
onde um agente complexante reage com o analito formando um íon complexo,
os reagentes formadores de complexos mais úteis são os compostos orgânicos
que contêm vários grupos doadores de elétrons, denominados ligantes
multidentados ou ligante quelante, que formam múltiplas ligações covalentes
com íons metálicos, formando íons complexos chamados de quelatos (Harris,
2017; Skoog et al., 2006).

Para a determinação do teor de calio no leite utilizou-se o ácido

etilenodiaminotetra-acético (EDTA) como agente complexante, um composto
muito usado em análise quantitativa, que forma complexos estáveis com a
maioria dos íons metálicos na proporção de 1:1, o EDTA é um sistema
hexaprótico, simbolizado por H6Y2+, ele possui 6 átomos de hidrogênios ácidos
que são removidos para a formação de complexos metálicos com a
estequiometria de 1:1, independentemente da carga no íon. O número de
hidrogênios removidos varia com o pH da solução, para a formação do complexo
cálcio-EDTA, como demonstra a Equação 1, é necessário que todos os
hidrogênios tenham sido removidos, por isso a solução contendo o leite foi
tamponada com uma solução de NH4OH/NH4Cl com pH igual a 10 (Baccan et al,
2001; Harris, 2017).

Ca2+ + H2Y2- ⇌ CaY2-+ 2H+ Equação 1.

Muitos complexos são coloridos ou absorvem radiação ultravioleta; a

formação desses complexos constitui com frequência a base para
determinações espectrofotométricas que constitui um método analítico
instrumental, no procedimento aqui trabalho foram utilizados métodos clássicos,
 6

logo, usou-se um indicador metalocrômico para detecção do ponto final da

titulação. O indicador em questão foi o negro de eriocromo T (Erio T) que ao ser
adicionado a solução reage com o cálcio formando o complexo Cálcio-Indicador
como demonstra a Equação 2, tal complexo formado apresenta uma coloração
rosa na solução de leite como demonstrado na Figura 1. em seguida foi iniciado
a titulação com EDTA e o ponto final foi determinado pela mudança da coloração
de rosa para azul, devido ao fato que o complexo Cálcio-EDTA é mais estável
do que o complexo Cálcio-Ind., por conto disso após todo o Calcio livre reagir
com o EDTA o Calcio complexado com o Erio T é complexado com EDTA como
demonstrado na Equação 3, e libera o indicador, que quando dissociado
apresenta a coloração azul que marca o ponto final da titulação como
demonstrado na Figura 2 (Baccan et al, 2001; Winterhalter, 2021).

Figura 1. Solução de leite Betânia com Indicador Negro de Eriocromo T

formando complexo rosa de cálcio-Ind.

Fonte: Autores, 2022.

Figura 2. Solução de leite Betânia após a titulação com EDTA formando o

complexo cálcio-EDTA e indicador Negro de Eriocromo T livre.

Fonte: Autores, 2022.

 7

Ca2+ + Hin2- ⇌ CaIn- + H+ Equação 2.

CaIn- + H2Y2- ⇌ CaY2- + HIn2- + H+ Equação 3.

Foi realizado o mesmo procedimento no processo de determinação do

teor de cálcio em todas as 5 diferentes amostras como descrito na parte
experimental obtendo-se os valores apresentados na Tabela 1. É valido ressaltar
que para o leite natural da vaca, é esperado uma concentração de cálcio bem
maior do que nos demais devido o fato do leite não ter sido submetido a nenhum
tratamento industrial, sendo uma fonte mais rica em nutrientes, tal valor não pode
ser apontado precisamente por que o teor de cálcio nesse caso varia de acordo
com a criação do animal, mas especialistas apontam que no leite natural da vaca
a cerca de 280 mg de cálcio em uma porção de 250 mL. Também é valido
ressaltar que o leite em pó possui mais possíveis fonte de erros do que os demais
por ter outros procedimentos desnecessários as outras 4 amostras como erros
na pesagem da amostra, dissolução incompleta do soluto o que resultaria em
uma alíquota com concentração incerta (AUGUSTO, 2020; SILVA, 2022).

Tabela 1. Determinação do teor de cálcio em diferentes tipos de leite por

volumetria de complexação com EDTA 0,04 mol/L.

Titulações Leite Leite Leite Leite em Leite

Integral Desnatado Integral pó Integral de
Piracanjuba Piracanjuba Betânia vaca
natural

1 (mL de 7,7 7,6 7,9 6,5 9,8

EDTA)
2 (mL de 7,4 7,5 7,5 7,2 10,0
EDTA)
3 (mL de 7,3 8,1 8,2 6,9 10,2
EDTA)
 8

Média (mL 7,4666 7,7333 7,8666 6,8666 10,0

de EDTA)
Desvio 0,16996 0,26246 0,2867 0,2867 0,1632
Padrão
mg de 240 mg/ 244 mg/ 240 mg/ 233 mg/ 280mg/
cálcio/200 200mL 200mL 200mL 200mL 200mL
mL (rotulo)

mg de 239,395mg/ 247mg/ 252,22mg/ 220,161mg/ 320mg/

cálcio/ 200 200mL 200mL 200mL 200mL 200mL
mL
(encontrado)

Teor de 99,748 101,61 105,093 94,490 114,3

cálcio no
leite (%)

Fonte: Autores, 2022

É valido ressaltar as possíveis fontes de erros no procedimento realizado,

além de erros aleatórios causados pelos analistas como falha na pesagem,
detecção imprecisa do ponto final, havia a necessário adicionar substâncias
mascarantes de interferentes, como íons de ferro e outros mais, à solução, como
o cianeto de potássio, o que não foi feito devido o KCN ser uma substancia
extremamente toxico, logo, íons interferentes que podem ter se complexado
junto com o cálcio o que também configura uma possível fonte de erro. A
diferença da concentração nas amostras analisadas encontrar-se em
conformidade com a margem de +/- 10%, sendo esta pequena variação é devido
a algum erro na preparação dos reagentes ou das amostras, que a mesma é
uma margem normal em se tratando de procedimentos em análises químicas, a
exceção do leite natural que como já foi dito, possui apenas uma margem da
concentração de cálcio ideal, mas que pode variar de acordo com a região e a
alimentação do animal (VOGEL 2002).
 9

5 CONCLUSÃO
Todos os objetivos do experimento foram alcançados, de modo que foi
determinado o teor de cálcio em todas as 5 amostras de leite, onde o leite integral
piracanjuba apresentou um teor de 99,74 %, o leite desnatado piracanjuba
apresentou um teor de 101,61 %, o leite integral Betânia apresentou um teor de
105,09 %, o leite em pó integral Leite-Sol apresentou um teor de 94,49 % sendo
o menor teor dentre as 5 amostra sendo alvo de uma fonte maior de erro pela
necessidade de prepara a solução em seu caso especial e o leite natural da vaca
apresentou um teor de 114,3 % em comparação com a media conhecida,
apresentando o maior teor dentre os demais o pode ser explicado por ser um
leite que não passou por tratamentos industriais e pelo fato de que a
concentração de seus nutrientes variam de acordo com a região e alimentação
do animal da qual o leite é retirado. A diferença no teor das amostras analisadas
varia para +/- 10% do teor previsto no rótulo, uma variação aceitável para uma
determinação analítica por métodos clássicos que possui algumas fontes de
erro, pode-se afirmar que as 4 marcas possuem o teor de cálcio dentro da
margem aceitável em relação ao que está prescrito no rotulo.
 10

REFERENCIAS
AUGUSTO, Natalia. Determinação do teor de cálcio. 2020. Disponível em:
https://www.youtube.com/watch?v=GkUIxHlQIcA, acessado em Outubro de
2022.

BACCAN, N.; ANDRADE, J. C.; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S., Química

analítica quantitativa elementar, 3a ed., Editora Edgard Blücher, São Paulo:
Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2001.
BARKA, N.; ABDENNOURI, M.; EL MAKHFOUK, M. Removal of Methylene Blue
and Eriochrome Black T from aqueous solutions by biosorption on
Scolymushispanicus. L.: Kinetics, equilibrium and thermodynamics. Journal of
the Taiwan Institute of Chemical Engineers, V. 42, p. 320-326, 2011.v
BATTESTIN, L.; TACLA, R. M. B., TIBONI, E. B., FREITAS, R. J. S., STERTZ,
S. C. Análise de cálcio em diferentes tipos de bebidas. Visão acadêmica,
Curitiba. v. 3, n. 2, p.79-86, 2002.
HARRIS, Daniel C., Análise Química Quantitativa, 9. ed., LTC editora, Rio de
Janeiro, 2017.
SILVA, Berenice da. Determinação de Cálcio no Leite: aula de laboratório.
2021. Disponível em: https://www.youtube.com/watch?v=AbRzyYPyaZY,
acessado em Outubro de 2022.

SKOOG; WEST; HOLLER; CROUCH. Fundamentos de química analítica,

Tradução da 8ª Edição norte-americana, Editora Thomson, São Paulo-SP, 2006.
WINTERHALTER Brasil Ltda. Dureza da água: o que é e como afeta os
resultados da lavagem dos vidros?. 2021. Disponível em:
https://www.winterhalter.com/br-pt/blog-winterhalter/dureza-da-agua-como-
afeta-os-resultados-da-lavagem-dos-vidros/, acessado em Outubro de 2022.
 11

ANEXOS

Determinação do Teor de Cálcio no Leite;

Dados Gerais:

• M(LDTA) = 0,04 mol/L.

• Indicador = Negro de Eriocromo T.
• 10 mL de água destilada em todos as soluções.
• 10 mL do tampão de NH4OH/NH4Cl em pH igual a 10.
• Leite Integral Piracanjuba = 240 mg de Cálcio em 200 mL ⇒ 12 mg em
10 mL.
• Leite Desnatado Piracanjuba = 244 mg de Cálcio em 200 mL ⇒ 12,2
mg em 10 mL.
• Leite Integral Betânia = 240 mg de Cálcio em 200 mL ⇒ 12 mg em 10
mL.
• Leite em pó Integral - Leite Sol = 233 mg de Cálcio em 26g. ⇒ 11,65
mg em 10 mL de uma solução de 13g em 100mL.
• Leite de Gado Natural = cerca de 280 mg de Cálcio em 200 mL. ⇒ 14
mg em 10 mL.

• Determinação do teor de cálcio no Leite Integral Piracanjuba;

Titulação 1 = 7,7 mL de EDTA titulado.

Titulação 2 = 7,4 mL de EDTA titulado.

Titulação 3 = 7,3 mL de EDTA titulado.

Média = 7,4666 mL de EDTA titulado.

N(EDTA) = N(Ca2+)

M(EDTA) x V(EDTA) = N(Ca2+)

0,04 x 7,4666 x 10-3 = N(Ca2+)

0, 29866 x 10-3 = N(Ca2+)

 12

N(Ca2+) = m/PM

0, 29866 x 10-3 = m/ 40,078

m(Ca2+) = 11,9698 x 10-3g ou 11,9698 mg

Valor do Rotulo – 240 mg de cálcio/200mL – 100 %

Valor encontrado - 239,395 mg de cálcio/200mL - 99,748 %

Desvio Padrão entre as titulações = 0.16996

• Determinação do teor de cálcio no Leite Desnatado Piracanjuba;

Titulação 1 = 7,6 mL de EDTA titulado.

Titulação 2 = 7,5 mL de EDTA titulado.

Titulação 3 = 8,1 mL de EDTA titulado.

Média = 7,7333 mL de EDTA titulado.

N(EDTA) = N(Ca2+)

M(EDTA) x V(EDTA) = N(Ca2+)

0,04 x 7,7333 x 10-3 = N(Ca2+)

0,309333 x 10-3 = N(Ca2+)

N(Ca2+) = m/PM

0,309333 x 10-3 = m/ 40,078

m(Ca2+) = 12,397 x 10-3g ou 12,397 mg

Valor do Rotulo – 244 mg de cálcio/200mL – 100%

Valor encontrado – 247 mg de cálcio/200mL – 101,61 %

Desvio Padrão entre as titulações = 0.26246

• Determinação do teor de cálcio no Leite Integral Betânia

 13

Titulação 1 = 7,9 mL de EDTA titulado.

Titulação 2 = 7,5 mL de EDTA titulado.

Titulação 3 = 8,2 mL de EDTA titulado.

Média = 7,86666 mL de EDTA titulado.

N(EDTA) = N(Ca2+)

M(EDTA) x V(EDTA) = N(Ca2+)

0,04 x 7,86666 x 10-3 = N(Ca2+)

0,314666 x 10-3 = N(Ca2+)

N(Ca2+) = m/PM

0,314666 x 10-3 = m/ 40,078

m(Ca2+) = 12,6112 x 10-3g ou 12,6112 mg

Valor do Rotulo – 240 mg de cálcio/200mL – 100%

Valor encontrado – 252,22 mg de cálcio/200mL – 105,093 %

Desvio Padrão entre as titulações = 0.2867

• Determinação do teor de cálcio no Leite em pó Leite Sol

Titulação 1 = 6,5 mL de EDTA titulado.

Titulação 2 = 7,2 mL de EDTA titulado.

Titulação 3 = 6,9 mL de EDTA titulado.

Média = 6,8666 mL de EDTA titulado.

N(EDTA) = N(Ca2+)

M(EDTA) x V(EDTA) = N(Ca2+)

0,04 x 6,8666x 10-3 = N(Ca2+)

0,27466 x 10-3 = N(Ca2+)

 14

N(Ca2+) = m/PM

0,27466 x 10-3 = m/ 40,078

m(Ca2+) = 11,008 x 10-3g ou 11,008 mg

Valor do Rotulo – 233 mg de cálcio/200mL – 100%

Valor encontrado – 220,161 mg de cálcio/200mL – 94,490 %

Desvio Padrão entre as titulações = 0.28674

• Determinação do teor de cálcio no Leite de Gado Natural

Titulação 1 = 9,8 mL de EDTA titulado.

Titulação 2 = 10 mL de EDTA titulado.

Titulação 3 = 10,2 mL de EDTA titulado.

Média = 10 mL de EDTA titulado.

N(EDTA) = N(Ca2+)

M(EDTA) x V(EDTA) = N(Ca2+)

0,04 x 10,00 x 10-3 = N(Ca2+)

0,4 x 10-3 = N(Ca2+)

N(Ca2+) = m/PM

0,4 x 10-3 = m/ 40,078

m(Ca2+) = 16,0312 x 10-3g ou 16,0312mg

Valor do Rotulo – 280 mg de cálcio/200mL – 100%

Valor encontrado – 320 mg de cálcio/200mL – 114,3 %

Desvio Padrão entre as titulações = 0.16329