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Unidad 6 LPG Gasolinas LNG
Unidad 6 LPG Gasolinas LNG
Los métodos utilizados para separar los Líquidos del Gas Natural Crudo (NGL)
(descontaminado) son los siguientes:
Productos obtenidos:
Gas Natural Seco, en especificaciones, compuesto mayoritariamente por Metano
(>95%, resto prácticamente Etano)
ENFRIADO: Se utiliza en casos que Gas tiene suficiente nivel energético, llega
con alta presión y permite efectuar una expansión directa.
COMPRESIÓN y ENFRIAMIENTO: Cuando el Gas no llega con suficiente presión,
se lo debe comprimir y luego enfriar.
ABSORCIÓN: es el método más utilizado en la industria.
ADSORCIÓN: no se lo utiliza mucho en este caso, si en Acondicionamiento
(Deshidratación del Gas).
MEMBRANAS PERMEABLES: no muy utilizado.
DESTILACIÓN o FRACCIONAMIENTO: Katz 534
Litros de Condensable
Relación Gasolina - Gas
1000sm 3 de Gas
Ejemplo
RGG < 20 Gas
RGG > 20 Gas Húmedo
ÍNDICE DE ABSORCIÓN
El Índice de Absorción se define como la Relación entre el Volumen Inicial de Gas Húmedo
que ingresa a la Torre Absorbedora menos el Volumen Final de Gas Seco que sale de la
Absorbedora dividido por el Volumen Inicial de Gas Húmedo:
Vi Vf
IA %
Vi
Se relaciona el IA y RGG, por ej. para Gas Húmedo
En este diagrama muestra desde la procedencia del Gas Crudo a las Plantas de
Tratamientos:
Baja Relación Gas/Líquido (Petroleros): con Gas Asociado o Disuelto, ingresa a un
Separador de donde el petróleo queda como un condensado de campo y el Gas va
a Compresión, Enfriamiento y al sistema de Tratamiento.
Alta Relación Gas/Líquido (Gasíferos): en caso que el Gas Crudo llega con
suficiente Presión, ingresa directamente al sistema de Tratamiento.
Existen muchos tipos de plantas:
1. tratamiento del gas húmedo a la entrada
2. tratamiento de los gases por separado
3. tratamiento de los gases en conjunto y luego por separado.
COMPRESIÓN y ENFRIAMIENTO
En caso que el Gas Crudo llegue a una Presión
relativamente baja, se comprime y luego se enfría mediante Intercambio y/o Expansión
(Efecto Joule-Thompson o Turboexpander).
En este gráfico, el Gas Crudo ingresa a un Separador de Baja, donde por arriba sale Gas
y por fondo Gasolina Cruda.
El Gas de Baja Presión, que contiene C1, C2, C3, C4, y deben ser separados, por lo que
primero se comprime, luego se enfría y se envía a un Separador, por arriba sale Gas Rico
que se envía a Extracción de GLP y por fondo Gasolina Cruda.
En principio, analizando un Separador de una Etapa (de las muchas que componen una
columna de fraccionamiento), se observa que en cada etapa se verifica un Balance de
Materia (que responde a la Leyes de Dalton y Raoult) y Balance de Energía.
Dalton pi yi *
(PParcial = Fracción Molar en el Vapor x Presión del Sistema)
Raoult pi xi * P
(Presión de Vapor = Fracción Molar en Líquido x Presión de Vapor Comp.Puro)
En el Equilibrio
yi P
xi * P yi * K (Cte. de Equilibrio Líquido - Vapor)
xi
fn fn
Vn Ln
L Kn * L
1 1
Vn * V V
El COMPONENTE LLAVE es el compuesto más LIVIANO (o menor PESO MOLECULAR) de
los que ingresa con el Gas Crudo se incorpora al ABSORBENTE que en su descenso se va
enriqueciendo y sale por fondo, incorporado a éste junto con otros más pesados.
Vn: moles del componente llave gaseoso. Para el Gas Natural el componente llave será el
propano.
Ln: moles del componente llave líquido. Si queremos que por abajo salgan los LPG, el
componente llave será el propano (siempre es el de menor peso molecular)
fn: moles del componente llave que entran con la carga.
Kn: constante de equilibrio para ese componente (es función de P y T).
L: moles totales de líquido que salen por abajo del separador.
V: moles totales de vapor que salen por arriba del separador.
i-1
L0*Xi-1
Vn+1*Yi
i
L0*Xi
Vn+1*Yi+1
i+1
El análisis de una Torre Absorbedora que tiene “n” etapas de equilibrio o platos, éstos se
enumeran de cabeza a fondo, se toma una etapa de equilibrio en un plato genérico “i”, se
debe hacer teniendo en cuenta que en mismo los Balances de Materia y Energía .
Normalmente los platos se enumeran de la cabeza al fondo.
BALANCE de MATERIA:
Donde
Xi: fracción molar del componente llave en el líquido que abandona el plato i
Yi: fracción molar del componente llave en el vapor que abandona el plato i
L0: Moles de crudo pobre que entran a la torre absorbedora (absorbente)
Vn+1: Moles de gas rico que entran a la torre absorbedora
Xi-1: Moles del componente llave en el líquido que abandona el plato i-1
Yi+1: Moles del componente llave en el vapor que abandona el plato i+1
Entonces en el Equilibrio
Yi * Vn 1
yi
Vi
yi Ki * xi
Xi * Lo
xi
Li
K: constante de equilibrio
Yi * Vn 1 Ki * Xi * Lo
Vi Li
Vi: moles totales de vapor que salen del plato “i”
Li: moles totales de líquido que salen del plato “i”
Y: número de moles
y: fracción molar
X i * Lo X *L
Yi * Vn1 Yi * Vn1 i o
Li Ai
K i * Vi
Li
X Lo
Si : Yi i
Factor de Absorción : Ai
Vn1 A i Ki * Vi
El Factor de Absorción da la cantidad del componente llave en fase vapor que pasa a la
fase líquida (absorbente).
Es decir cuanto mayor sea “A”, mayor será la cantidad del componente llave que pasa a la
fase líquida.
Tener en cuenta que el componente llave es el más liviano que sale con los pesados, o sea
que es el más liviano que queda absorbido.
Estas son las relaciones de equilibrio que hay entre el líquido y el vapor.
L *X A * A * .... * A A * .... * A A
0 0 2 3 n 3 n n 1
V * Y A * A * A * .... * A A * A * .... * A A
n 1
n 1 1 2 3 n 2 3 n n 1
Yn1 Y1 A n1 A
Ea n 1 Kremser – Brown
Yn1 Y0 A 1
n 1
Y Y1 A e A e
E a n 1 n 1 Horton – Franklin
Yn1 Y0 Ae 1
Se fijan los moles que se quieren sacar por la cabeza, lo cual depende de la absorción,
variando los moles de vapor y Ki=f (P,T) varían los moles que salen por cabeza.
Se verifica que los componentes más livianos se absorben en la parte superior de la torre
y los componentes más pesados en la parte inferior.
Siendo que el factor de absorción no es constante, el factor efectivo de absorción varía a
lo largo de la torre.
En Katz 522 hay una tabla que nos da la localización del factor efectivo de absorción
(tabla 13-3).
BALANCE de CALOR
Se debe analizar también el Balance de Energía resultante del
intercambio de calor que ocurre en la Absorción.
El Balance de Materia se analizó aplicando las Ecuaciones de Dalton y Raoult en los
puntos de equilibrio.
Los calores puestos en juego dentro de la Torre y el medio, que se transfieren por
Conducción, Convección y Radiación, son:
Calor Sensible: Q = w Cp ∆T
Calor Latente: Q = w CL
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
W C
Gg pGg
(T T ) W C (T - T ) - W L W C (t - t ) UA(t - t
DG IG GL pGL RO IG GL GL LO pLO RO LO AV AMB
)0
∆H
Esta ecuación es la suma de todos los calores puestos en juego dentro de la columna.
Primer término: calor absorbido por el Gas Seco que sale por la parte superior de la
columna.
Segundo término: calor absorbido por el líquido que a ingresado por la línea de
alimentación en forma de vapor.
Tercer término: Calor Latente de Condensación (= al de Vaporización) del Componente
Llave y superiores que ingresan como vapor en el Gas Crudo y que al ser absorbidos
ceden su Calor Latente de Condensación al pasar a la fase líquida.
Cuarto término: es el calor que toma el absorbente.
Quinto término: es el calor que se pierde al ambiente.
En la realidad, esta transferencia de Calor al ambiente se trata que sea lo mayor posible,
para que la temperatura dentro de la torre sea lo más baja posible. Por esta razón, las
Torres de Absorción no tienen aislación térmica (el que tiene aislación es el stripper).
La ecuación se puede expresar de la siguiente forma:
W C
Gg pGg
(T T ) W C (T - T ) W C (t - t ) ΔH UA(t - t
DG IG GL pGL RO IG LO pLO RO LO AV AMB
)0
i = n*0,8 = 10*0,8 = 8
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
Cuando entra el Absorbente Pobre por la parte superior, a medida que desciende,
absorbe todo lo que encuentra, desde el más liviano al más pesado, o sea que absorbe
C1+C2+C3+C4+C5.
A medida que el absorbente baja por la torre va aumentando su temperatura al
incorporar el calor de condensación de los gases absorbidos, por lo que llegará un
momento donde el absorbente disminuye el poder de absorción y libera a los más livianos.
El absorbente enriquecido está por salir, luego de haber pasado alcanza una temperatura
máxima se liberan (desorben) los más livianos, y comienza a disminuir la temperatura del
absorbente al ceder el calor latente de vaporización de los componentes que estaban
absorbidos y pasan a vapor.
En definitiva, la cantidad de componente absorbido no fija las condiciones de arriba sino
que están fijadas por las condiciones de abajo.
De la ecuación de Horton-Franklin se deduce que la cantidad de C1 que queda absorbido
en el absorbente no está fijada por las condiciones del plato superior, sino por las del
último plato. En la medida que el Gas asciende quedan absorbidos los componentes de
mayor peso molecular, las condiciones del fondo fijan la cantidad de livianos que se
recuperan.
Por lo que se tienen dos zonas bien definidas, una de Absorción –superior- y otra de
Desorción (inferior).
V V n
i
1
V V
i 1 n 1
n 1 i
V V
i 1
n
L L V V
i 0 i 1 1
T T V V
n
i n 1 i 1
Katz 522-525
T T
n
V V 0 n 1 1
Donde
Vn+1: moles de gas que entran al absorbedor
Tn: temperatura del plato “n”
Ti: temperatura del plato donde se absorbe en componente llave
T0: temperatura del absorbente pobre
Vi+1: moles totales de vapor en el plato “i+1”
V1: moles totales de vapor que dejan el absorbedor por cabeza
- 12 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Las tres ecuaciones que da Horton-Franklin sirven para calcular los valores de la
Constante de Equilibrio de cada plato para luego determinar el plato efectivo donde se
produce la absorción.
Y Y A A
n 1
L *X
1
n 1 1
0 0 e e
Edmister
A * V * Y A 1
n 1
Y n 1 n 1 n 1 e
A A A 1 0,25 0,5
e n 1
A A 1
A n 1
A n 1
Donde
Ae: coeficiente efectivo de absorción
An: coeficiente efectivo de absorción del plato “n”
A1: coeficiente efectivo de absorción del plato “1”
A`: factor de corrección en función de los platos terminales A1 y An
En este gráfico se observa en los extremos, las temperaturas del absorbente pobre y del
gas crudo rico. Primero hay un aumento de temperatura (absorción) y luego una
disminución (desorción).
La temperatura del absorbente rico sale por fondo a una temperatura mayor a la del pobre
que ingresa por la parte superior, en caso de no ser así, no habría absorción.
- 13 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Con las Fórmulas de Hortlon-Franklin, se puede calcular las Temperaturas de cada plato.
Sistema
Pump Paraum
Una vez localizada cada una de las temperaturas se traza una recta que una las
temperaturas de salida del gas (94ºF) y salida del aceite (95ºF), es decir las temperaturas
del primer y último plato respectivamente.
Luego se traza una paralela a la línea anterior que pase por la temperatura máxima y
después se busca una curva que dé áreas iguales entre un lado y otro de la recta. Con la
curva se determina la temperatura de cada plato.
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
Gráfico para obtener el factor de absorción (Katz 516 “A” y Campbell 311 “Ae”)
A A S S
n 1 m 1
e
ο e e e
A 1 S 1
n 1 m 1
e e
- 15 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Luego se hacen los Balances de Materia y Energía, donde se debe tener en cuenta el calor
latente y el que se pierde a través de las paredes, basados en la variación de entalpía.
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
Dalton: pi yi *
Raoult: pi xi * P
Donde
M: peso molecular absoluto del absorbente
d: peso específico absoluto del absorbente
P: tensión de vapor del componente puro
G: Caudal de absorbente pobre o virgen
π: presión del sistema
xi: fracción molar del componente en el líquido
yi: fracción molar del componente en el vapor
- 18 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 19 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
El Gas Crudo a tratar proviene de una Torre de Fraccionamiento de crudo, compuesto por
C1, C2, C3, C4, C5,........,C50.
Por cabeza de Torre se obtiene Gas Crudo (C1, C2, C3, C4, C5+ ), que se enfrían y pasan a
un Separador de Baja Presión.
Por la parte superior se obtienen naftas (C6+ y superiores), del sector medio de la torre
se separa kerosén y gas oil, que son cortes laterales, y por fondo un producto que se
llama crudo reducido.
El Fraccionamiento, también denominado topping, es una destilación a baja presión (1 -
1,5 kgf/cm2).
Los productos que salen por arriba pasan por una etapa de enfriamiento y condensación,
a un Separador para separar gases de HC líquidos y agua, ya que para mejorar el
funcionamiento de la torre de fraccionamiento se inyecta vapor de agua. Una parte de HC
y agua se recirculan para mantener las condiciones (temperatura) en la cabeza de la torre
de fraccionamiento y así fijar los compuestos que van a salir por la cabeza.
Los gases ( C1, C2, C3, C4, C5+ ) y naftas que salen del Separador de Baja, se comprimen, se
enfrían, pasan a un Separador Gas/Líquido de Alta, quedando en condiciones de P y T
para ingresar a primer etapa de Absorción.
Del Separador de Alta Presión, por fondo salen condensados (C5+ y superiores) fondo, los
gases C1, C2, C3, C4 salen por la cabeza, ingresan al Absorbedor Primario por la parte
inferior (debajo del último plato).
El Absorbente Primario en esta Torre es el HC líquido + poco de agua provenientes del
fondo del Separador de Baja Presión, va a tener un y0 cercano a cero.
El Absorbente Primario, prácticamente sin Componente Llave, previamente a ingresar por
la parte superior de la Absorbedora Primaria (arriba del plato 1), se enfría para favorecer
la Absorción.
Normalmente en la Torre de Absorción Primaria, el componente llave es el propano; por
cabeza sale C1 y C2, y algo de C3 por arrastre. El Absorbente Rico, sale por fondo con C3,
C4, C5+, se pone en contacto con la entrada del separador de alta, que es una etapa más
de equilibrio.
Esta corriente de Absorbente Rico, contiene algo de C1 y C2 que no se desorbieron, por lo
se lo envía nuevamente a la entrada del Separador de Alta Presión para que se desorban
en el stripper y por la parte superior salgan como Gas Seco y de allí, nuevamente al
Separador de Alta. En el Stripper se separa C1 y C2 (salen por cabeza) del absorbente el y
por fondo, sale Absorbente Rico en C3, C4, C5+ y pobre en C1 y C2.
La corriente de Absorbente Rico en C3, C4, C5+ se va a una etapa de Fraccionamiento
(Debutanizadora), previo a ser calentada, en donde se van a separar C3 y C4 del C5+.
De la Debutanizadora, la corriente de C3 y C4 que sale por arriba se la enfría y pasa por un
Separador ya que en esta etapa, el sistema debe tener condiciones tales que el C3 y C4
están en estado líquido. Si hay compuestos más livianos, escaparán por arriba.
La corriente de C3 y C4 líquida sale por fondo, una parte vuelve a la Debutanizadora para
mantener las condiciones de cabeza y la otra parte va a una Depropanizadora.
De la mezcla C3 y C4 que llega a la Depropanizadora, se obtene propano por cabeza y
butano por fondo, los cuales deben cumplir las especificaciones correspondientes.
En el diagrama hay una torre de Absorción Secundaria utilizada para recuperar el
Absorbente que fue arrastrado, ya que es liviano que proviene del separador de baja.
En esta Torre se utiliza un Absorbente Pesado obtenido de la parte media de la Torre de
Fraccionamiento de Crudos.
Esta segunda etapa, optimiza la Absorción y Recuperación de Gas Residual, LPG´s y
Gasolinas.
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 21 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
La Tensión de Vapor a 100ºF, TENSIÓN DE VAPOR REID (TVR) no debe ser superior a los
siguientes valores para cada uno de los siguientes compuestos:
Consiste en una cámara en la que se coloca una cierta cantidad de líquido, la cual se
pone a baño maría hasta 100ºF (37,78ºC), se mantiene esa T y se lee la presión de vapor
en un manómetro.
Si la presión de vapor reid (TVR) medida de la muestra de C3 es 220 psig, está fuera de
especificación por alto contenido de livianos (C1 y C2), lo cual se debe a que el Stripper
está funcionando mal (le falta T°) ya que no está sacando todo el C1 y C2 del Absorbente.
En caso de que la Tensión de Vapor Reid (TVR) de la muestra de C3 sea 180 psi, está
fuera de especificación por alto contenido de pesados (C4) debido el mal funcionamiento
(alta T° de fondo) de la Depropanizadora.
- 22 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Los residuos son los no volátiles que quedan al final de la destilación (weathering), los
cuales, para todos los LPG, no deberán superar al 3%.
- 23 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
SULFURO VOLÁTIL:
Se hace referencia al Sulfuro de Hidrógeno (SH 2),
compuesto de azufre que le da al gas carácter tóxico, contaminante y corrosivo.
Los LPG´s no pueden contener SH2 en cantidades mayores a:
1 grano mg
Siendo: 22,8
100 ft
3
m3
COMPUESTOS CORROSIVOS
- 24 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 25 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Esta Tabla indica las propiedades físicas de casi todos los compuestos gaseosos que
aparecen en la Industria.
Para el C3, el Punto de Burbuja es – 43,73ºF a 14,696 psia (presión absoluta). Pero en las
especificaciones se fija Pto Eb. – 37ºF para el 95debido a que en la garrafa o tubo, la fase
líquida se encuentra en equilibrio con la fase vapor y al abrir la llave baja la presión dentro
del recipiente y el líquido comienza a vaporizarse, tomando del medio el calor latente de
vaporización. Por esta razón es que la garrafa se enfría.
- 26 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
La entrada de Gas Crudo se realiza por abajo del último plato (32 aprox.)
- 27 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 28 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 29 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Al igual que los LPG´s, también hay especificaciones para las gasolinas.
En este tipo de Plantas no se recuperan LPG´s en especificaciones comerciales, sino que
la mezcla es enviada a un Separador y luego a una Planta de Tratamiento.
Las gasolinas están compuestas por C5+ y Superiores, se clasifican en base de la Tensión
de Vapor Reid y del % evaporado a 140ºF.
La denominación por “GRADOS,” como se resume en la siguiente tabla:
Ej. Una gasolina de “Grado 34 – 25”, tiene una TVR de 34 psia (reid) y el % evaporado a
140ºF es 25%.
- 30 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
La “Raw Gasoline”, Gasolina Cruda o “Sopa” es una mezcla de HC líquidos C 5+, C4, C3, C2
y puede llegar a tener C1. Es una gasolina no estabilizada ya que tiene una gran cantidad
de livianos, elevada Tensión de Vapor alta y por lo tanto, gran volatilidad, por lo que si se
almacena en un tanque sin tapa se evapora facilmente. Por lo tanto debe ser estabilizada.
Esta gasolina cruda se destila, por cabeza sale Fuel Gas o Gas Residual (restos de C1 y C2
que pudieron quedar absorbidos en la gasolina); por fondo salen C3+C4+C5+, que son
fraccionados en diferentes Torres, obteniendo C3 Comercial, C4 Comercial y Gasolina
Natural o Estabilizada (+C5+ y Superiores).
“Gasolina Natural o Estabilizada”: es una gasolina que tiene sólo hidrocarburos C5+,
que, al extraerle todos los livianos, no presenta problemas de evaporación como la
gasolina cruda.
- 31 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 32 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
C3 = 1%
C4 = 13%
C5 = 25,37% Total = 100%
Superiores = 60,63%
- 34 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
En esta Planta, primero se realiza una separación de los condensados los cuales van a
una estabilización (se les quita los livianos). Los livianos así obtenidos, más los de la
separación va a procesos de Endulzado (separa el SH2 y CO2., luego Deshidratado y
Fraccionamiento,de donde se obtiene: Gas Residual, LPG´s y Gasolina Natural que se une
a la que fue estabilizada. Los sulfuros son tratados para obtener azufre comercial.
- 35 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
En estas Plantas, el crudo pasa por un Separador. Los gases separados se comprimen,
(primera etapa), se enfrían y se los hace pasar nuevamente por un Separador para retirar
los condensados. El gas se comprime (segunda etapa) y enfría nuevamente y se separa en
gas y condensados.
Los líquidos son bombeados, mientras que los gases van a una nueva etapa de
compresión (tercera etapa), se junta con la corriente de líquidos bombeados, la cual se
enfría en un “chiller”, que es un intercambiador (para enfriar) normalmente utilizado en
Plantas de Dew Point.
Por último esta corriente va a un separador trifásico, por cabeza sale Gas Residual y por
fondo HC condensados y Glicol Rico en agua que es enviado a regeneración.
- 36 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 37 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Esta Planta de Gas de Baja Temperatura o Criogénica opera con una Pentrada = 600 psig,
con Gas Crudo procedente de un Yacimiento tiene mucha energía (Alta Presión) o de un
Compresor.
Primero se Deshidrata, para evitar que se congele el agua y formación de hidratos de gas
debido a que se opera a muy bajas temperaturas al pasar por etapas de enfriamiento
posteriores en intercambiadores de calor (chillers) y luego se envía a un separador.
Este es un sistema de enfriamiento por intercambio de calor, pero se puede producir
enfriamiento por expansión a través de una Válvula Expansora y /o Turbo Expansor, que,
al bajar la presión, por efecto Joule – Thompson baja la temperatura y luego se envía a un
sistema de fraccionamiento.
En caso, se obtiene Gas Residual o Comercial (a Gasoducto) por cabeza, previo para a
través de un Turbo Expansor donde el gas va a entrega una cierta cantidad de trabajo.
En la parte inferior queda líquido a Baja Temperatura (C1, C2, C3, C4, C5+) que es
bombeado a una D-C1, donde se saca C2+ y Superiores por el fondo, enviados a D-C3 y
D-C4.
- 38 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Sistema de Deshidratación por medio de Adsorción que trabaja con Alúminas Activadas o
Tamices Moleculares.
Está formado combinado por un lecho que no sólo deshidrata, sino que se puede agregar
otro lecho, como por ej. un tamiz para extraer Compuestos de Azufre en una misma Torre.
El Gas deshidratado y endulzado, luego se envía a un sistema criogénico.
Este Tema abarca el análisis de recursos tecnológicos que llevan al Gas Natural
(mayoritariamente C1, y poco C2) condiciones termodinámicas de P y T específicas que
permiten que el mismo sea LICUADO y mantenido en estado Líquido.
El Gas Natural, cuya utilización se incrementa a nivel mundial debido a que es un
combustible económico, buen Poder Calorífico, limpio (poco contaminante) y seguro, la
LICUACION del mismo permite ser Transportado (por razones Técnica y Económica)
desde lugares de Producción a Consumo que no pueden ser satisfechas por Gasoductos.
- 39 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Analizando el Diagrama “Presión – Volumen – Temperatura” para una sustancia pura (que
no modifique su volumen al solidificarse) hay puntos importantes, que son:
- Punto Crítico: C
- Línea Triple: G-H-I
IMPORTANTE: Para que una Sustancia Pura que está en Estado Gaseoso
(o Vapor) pase a Estado Líquido, la Temperatura debe ser inferior
a la TEMPERATURA CRITICA.
Para Sustancias Compuestas, la Temperatura debe ser inferior
a la TEMPERATURA PSEUDOCRITICA.
- 40 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Se observa que por debajo del Punto Crítico hay una marcada diferencia entre el estado
líquido y el gaseoso, pero por encima de este punto, no se puede distinguir dichas fases.
- 41 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 42 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 43 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
- 44 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Las propiedades críticas son para compuestos puros, en el caso de mezclas se utilizan las
propiedades seudo críticas Psc y Tsc
- 45 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Lo cual indica que, cuando es necesario licuar Gas, se puede hacer aumentando la
presión y bajando la temperatura. Estas variaciones de P y T dependerán del tipo de gas a
licuar.
LA LICUACION SE CONCRETARÁ SIEMPRE QUE SE ESTÉ POR DEBAJO DE LA
TEMPERATURA CRITICA o PSEUDOCRITICA.
Por ej. para el Gas Natural (Katz 81)
Tomando una mezcla de C1 92,5% y C2 7,5% el Punto Crítico es de 800 psi y -90ºF.
Si las las condiciones ambientales son 14,7 psi y 60ºF, o sea que gas con esta
composición, en condiciones ambientales, se encuentra a la derecha de Tpseudocrítica y por
debajo de la Ppseudocrítica ; o sea que por más se aumente la Presión no se podrá iniciar la
licuación debido a que la Temperatura ambiente es mayor que la Tpseudocrítica , por la que
llegar al estado líquido, la Temperatura debe ser inferior a - 90ºF (-128,89ºC).
Normalmente, en la industria se combina aumento de Presión con disminución de
Temperatura.
De esta manera, las instalaciones de transporte serán más económicas y seguras (se
manejan presiones menores), pero deben estar bien aisladas termicamente (para
mantener las bajas temperaturas).
- 46 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Gas Seco: tiene el Punto Crítico muy a la izquierda debido a que tiene muy pocos
condensables (< 20 litros/1000 m3 de gas). Para poder ser licuado se debe entrar a
la izquierda del Punto Crítico. Para licuar Gas Natural la Temperatura debe ser
inferior a – 117 °F (- 83°).
Gas Condensado: La campana se desplaza hacia la derecha, como también el
Punto Crítico, debido al mayor contenido de condensables.
Petróleo Pesado: La campana está más desplazada a la derecha que la anterior, en
condiciones ambientales es un líquido.
- 47 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6
Para ser licuado, el Gas debe cumplir con ciertas especificaciones ya que las
temperaturas de licuación a presión atmosférica son muy bajas.
Se observa que los Puntos de Burbuja varían mucho de un HC a otro (Katz 708)
Estas especificaciones son similares, pero mucho más estrictas, a las utilizadas para el
transporte de Gas en Gasoductos.
El Gas Natural Crudo contiene impurezas, que deben ser eliminadas previamente a ser
licuado.
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
Agua: para licuar al Metano se lo debe llevar a -258ºF (-161,11ºC), al llegar a los 32ºF
(0,00ºC) el agua contenida se solidificará, por lo que el agua debe que ser removida casi
totalmente, (<1ppmV = una parte por millón en volumen), mientras que para ser
transportado en Gasoductos, el máximo contenido de agua debe ser inferior a 6 y 8
lb/millónsft3, especificación menos estricta.
Para lograr < 1 ppmV, la Deshidratación más eficaz es por Adsorción, ya sea con Tamices
Moleculares o con Alúminas Activadas.
Dióxido de Carbono: Máx. permitido (< 50 ppmV) que, si bien es mayor a la del agua, pero
se trata de eliminar totalmente porque es un compuesto que ocasiona problemas cuando
se encuentra en concentraciones elevadas.
El Gas Crudo ingresa (en este caso Gas Natural, que contiene C1+C2+C3+C4), se trata
previa a la licuación, ya que está fuera de especificaciones para ser licuado.
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
Se remueve el agua por Adsorción con Tamices Moleculares; se eliminan SH2 y CO2, ya
sea con Tamices Moleculares o por Reacción Química (procesos húmedos: aminas,
seabord, girbotol); se extrae el Hg con Carbón activado, no es regenerable, ya que el Hg
queda retenido por absorción produciendo la pérdida total del Carbón Activado y se
eliminan Aromáticos por métodos de Condensación y Adsorción.
Q m c ΔT p
(Por intercambio calorífico)
Q K A ΔT (Por conducción)
Q w L ΔH (Latente)
P P , P P
1 2 1 2
T T , T T
1 2 2 1
h h , h h
1 2 1 2
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
1) En el punto “1” (Dew Point) hay sólo una gota de líquido, por lo tanto se está en
condiciones de comprimirlo. Al elevar la Presión, al mismo tiempo sube la
temperatura y entalpía del Gas obteniendo un vapor sobrecalentado.
2) Una vez que se tiene vapor sobrecalentado se realiza un enfriamiento (con un
intercambiador) a Presión Constante para entrar en zona de de condensación
hasta llegar al punto donde se tiene todo líquido con una burbuja de gas (Bubble
Point).
3) Estando en el Punto de Burbuja, se tiene un líquido con mucha energía en forma de
Presión, se realiza una expansión Isoentálpica, lo que produce disminución de la
temperatura del fluido.
4) Se obtiene un líquido frío que se utiliza para enfriar a otro por medio de un
intercambiador (chiller).
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
Partiendo desde el compresor que comprime el gas y se disipa calor al ambiente (parte
trasera de la heladera que está siempre caliente), luego de la entrega de calor se produce
la condensación.
Este líquido condensado se expande en la Válvula Expansora produciendo un descenso
de la temperatura (caños fríos en el interior de la heladera). Este líquido frío se lo hace
pasar por donde se quiera bajar la temperatura (interior de la heladera) por lo tanto
absorbe calor y se vuelve a vaporizar.
Válvula Expansora:
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
Este sistema es usado cuando la compresión debe ser mayor, por lo tanto se hace en dos
etapas.
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
Este gráfico muestra en forma simplificada el proceso para obtener Gas Natural Licuado,
se distinguen dos corrientes: el Gas Natural purificado que sale como líquido (izquierda) y
la corriente del ciclo frigorífico (derecha).
La particularidad de este ciclo es que todas las expansiones se hacen en válvulas
expansoras por lo que se pierde una gran cantidad de trabajo.
Las dos corrientes intercambian calor, no se ponen en contacto. El gas purificado ingresa
pre-enfriado, se licua y posteriormente es sub-enfriado para ser almacenado en tanques o
recipientes adecuados.
El ciclo frigorífico comienza con la compresión del gas, se lo enfría en un intercambiador,
se lo envía a un Separador, el líquido frío que sale va a la etapa de preenfriado y se
expande disminuyendo aún más su temperatura.
En la etapa de preenfriado se utiliza el líquido porque puede tomar más calor (primero
latente para vaporizarse y luego calor sensible que eleva la temperatura) en relación al
gas (sólo calor sensible para aumentar su temperatura).
El gas pasa por la etapa de preenfriado para colaborar con la tarea del líquido, luego por
la etapa de licuación y por último al subenfriado. En este punto se realiza una expansión
del gas para bajarle la temperatura y nuevamente atraviesa las etapas de subenfriado y
licuación, a la salida de la cual se junta con el líquido y pasan por el preenfriado para
terminar el ciclo.
Todos los líquidos que se utilizan para el ciclo frigorífico son de alta tensión de vapor. Es
decir que tienen facilidad para pasar al estado gaseoso (amoníaco, nitrógeno, metano,
etano, propano, butano).
Este es otro tipo de proceso con algunas diferencias respecto al anterior que es utilizado
en la industria para licuar Gas Natural.
La particularidad de éste proceso, a diferencia del anterior, es que para la expansión del
gas utiliza una Válvula Expansora (se obtiene trabajo) y el uso de ésta le permite obtener
dos etapas de compresión.
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
El ciclo frigorífico se inicia comprimiendo el Gas a licuar en una 1º etapa, luego se enfría
en un intercambiador y comprime nuevamente (2° etapa) en un compresor accionado por
una turbina de expansión. En esta etapa se recupera trabajo entregado por el Gas en el
turbo-expander.
El gas que sale de la 2º etapa de compresión, se lo vuelve a enfriar y en estas condiciones
(alta presión y baja temperatura) se lo hace pasar por la etapa de pre-enfriado y se divide
en dos corrientes:
1) Una corriente se expande en una turbina, en la que se recupera trabajo, debido a
que acciona el compresor de la 2º etapa. Este gas frío se envía a las etapas de
licuación y pre-enfriado, se comprime nuevamente y se cierra el ciclo.
2) La otra corriente va directo del enfriador (alta presión y baja temperatura) a una
válvula expansora para luego pasar por la etapa de preenfriado y se une con la
corriente anterior para pasar por las etapas de licuación, preenfriado y terminar en
el compresor cerrando el ciclo.
El gas crudo, a alta presión pasa por un Separador y luego se compresor, se envía a otro
Separador, es tratado (Deshidratación por Adsorción con Alúminas Activadas y
Endulzado con Aminas) y dejarlo en especificación para ser licuado.
El gas se enfría en un primer intercambiador (intercambia calor con Etileno, que posee su
ciclo frigorífico), se envía a un Separador, a un segundo intercambiador (donde
intercambia con el Gas del Separador) y a un tercer intercambiador (intercambia con la
corriente de gases de los tanques de almacenamiento).
Luego, esta corriente pasa por una válvula expansora, baja su temperatura y a
continuación, por un Separador para separar el gas, que es reenviado al inicio del
proceso de licuación y a los líquidos se enfrían en otra válvula expansora y se envían a los
respectivos tanques de almacenamiento.
Además de los dos ciclos frigoríficos, (uno usa etileno y el otro amoniaco), hay un
intercambiador de agua que interactúa con el ciclo frigorífico del amoniaco.
En el ciclo del etileno, primero se lo hace pasar por un compresor y luego por un
intercambiador (donde intercambia calor con el ciclo del amoniaco) para luego pasar por
otro intercambiador (donde se cruza con los gases del separador) y después a otro
intercambiador (donde intercambia con los gases que vienen de los tanques de
almacenamiento). Luego de estas etapas de enfriamiento por intercambiadores, se sub-
enfría mediante expansión y se almacena como GNL.
El ciclo frigorífico, el Amoníaco intercambia con agua fría; en otro ciclo, el Etileno es
enfriado por Amoniaco.
Si bien, el Almacenamiento se realiza en tanques adiabáticos (bien aislados
térmicamente), existen transferencias de calor, por esta razón hay una parte del líquido
se vaporiza tomando calor latente del líquido, el cual se enfría más y el gas se re-
comprime, se enfría por expansión para ser licuado y almacenado como GNL.
El GNL almacenado es bombeado al transporte (oleoducto, barco, camión, tren, etc). y se
regasifica en los lugares a ser distribuido.
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
En este gráfico podemos ver un proceso de licuación de gas natural similar al anterior
pero con algunas variantes.
Este es un diagrama similar a los anteriores con la particularidad de que da valores para
cada una de las estaciones del ciclo.
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GAS Y GASOLINA Unidad 6
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