You are on page 1of 58

GAS Y GASOLINA Unidad 6

GASES LICUADOS – GASOLINAS – EXTRACCIÓN

En el tema anterior, Acondicionamiento de Gas, se analizó la extracción de contaminantes


e impurezas del Gas Crudo.
El objetivo de esta unidad, es obtener del Gas Crudo, distintos productos
comercializables: GASES LICUADOS DE PETRÓLEO (GLP: Propano y Butano comercial),
GASOLINAS, y de GAS NATURAL SECO en especificaciones para transportar o licuar.

En el esquema, se resumen etapas de tratamientos aplicados al Gas Natural Crudo,


procedente de Yacimientos o Plantas; ACONDICIONAMIENTO: Deshidratación y
Endulzado, luego, EXTRACCION y ESTABILIZACION (Licuación y Fraccionamiento) con
el objeto dejar en especificaciones productos comerciales.
Se aplican procesos físicos cuyo objetivo es separar o fraccionar por sus tensiones de
vapor (volatilidad) o bien por sus rangos de ebullición, a determinadas Presiones.

Los métodos utilizados para separar los Líquidos del Gas Natural Crudo (NGL)
(descontaminado) son los siguientes:

 ADSORCIÓN (prácticamente no aplicado en la industria)


 ABSORCIÓN
 CONDENSACIÓN (Enfriamiento por intercambio, Expansión con Válvula
Expansora o Turbo-expander)

Productos obtenidos:
Gas Natural Seco, en especificaciones, compuesto mayoritariamente por Metano
(>95%, resto prácticamente Etano)

Los NGL (Líquidos del Gas Natural) son:

PROPANO COMERCIAL (C3 comercial)


BUTANO COMERCIAL (C4 comercial)
GASOLINA (pentano y superiores)

-1- (Rev. 2016)


GAS Y GASOLINA Unidad 6

Para la Separación y Fraccionamiento de los NGL en fracciones comercializables se


aplican los siguientes métodos:

 ENFRIADO: Se utiliza en casos que Gas tiene suficiente nivel energético, llega
con alta presión y permite efectuar una expansión directa.
 COMPRESIÓN y ENFRIAMIENTO: Cuando el Gas no llega con suficiente presión,
se lo debe comprimir y luego enfriar.
 ABSORCIÓN: es el método más utilizado en la industria.
 ADSORCIÓN: no se lo utiliza mucho en este caso, si en Acondicionamiento
 (Deshidratación del Gas).
 MEMBRANAS PERMEABLES: no muy utilizado.
 DESTILACIÓN o FRACCIONAMIENTO: Katz 534

La Separación y Fraccionamiento implican operaciones importantes, ya que son las que


permiten obtener productos que para poder ser utilizados y comercializados deben
cumplir Especificaciones y Propiedades (densidad, poder calorífico, etc.).

RELACIÓN GASOLINA – GAS o CANTIDAD DE GASOLINA

Se define la Relación Gasolina-Gas o Cantidad de Gasolina de un Gas Húmedo o Rico al


cociente entre los litros de condensables por cada 1000sm3 de Gas Rico.

Litros de Condensable
Relación Gasolina - Gas 
1000sm 3 de Gas

Ejemplo
RGG < 20 Gas
RGG > 20 Gas Húmedo

La referencia Gas Natural “húmedo” no se debe asociar al contenido de agua, sino al


contenido de Hidrocarburos Licuables (NGL,GLP y superiores).
El Gas Natural “SECO” es el que prácticamente no contiene NGL’s; el % de Metano
supera el 90% y -10% restante es Etano.
Para yacimientos similares, se puede relacionar la RGG en función de la Densidad del Gas
que se obtiene de los Separadores de campo.

Densidad del Gas Litros Gasolina/1000 m3 de Gas


0,50 – 0,60 10
0,60 – 0,70 25
0,70 – 0,80 50
0,80 – 0,85 135
0,85 – 0,90 200
0,90 – 0,95 280
0,95 – 1,00 335

-2- (Rev. 2016)


GAS Y GASOLINA Unidad 6

ÍNDICE DE ABSORCIÓN

El Índice de Absorción se define como la Relación entre el Volumen Inicial de Gas Húmedo
que ingresa a la Torre Absorbedora menos el Volumen Final de Gas Seco que sale de la
Absorbedora dividido por el Volumen Inicial de Gas Húmedo:

Vi  Vf
IA  %
Vi
Se relaciona el IA y RGG, por ej. para Gas Húmedo

Índice de Absorción Litros Gasolina/1000 m3 de Gas


25 – 30 % 60
35 – 40 % 140
40 – 45 % 220
45 – 50 % 395

DIAGRAMA de FLUJO SIMPLIFICADO

En este diagrama muestra desde la procedencia del Gas Crudo a las Plantas de
Tratamientos:
 Baja Relación Gas/Líquido (Petroleros): con Gas Asociado o Disuelto, ingresa a un
Separador de donde el petróleo queda como un condensado de campo y el Gas va
a Compresión, Enfriamiento y al sistema de Tratamiento.
 Alta Relación Gas/Líquido (Gasíferos): en caso que el Gas Crudo llega con
suficiente Presión, ingresa directamente al sistema de Tratamiento.
Existen muchos tipos de plantas:
1. tratamiento del gas húmedo a la entrada
2. tratamiento de los gases por separado
3. tratamiento de los gases en conjunto y luego por separado.

-3- (Rev. 2016)


GAS Y GASOLINA Unidad 6

El primer paso es separar los licuables mediante ABSORCIÓN, utilizando un absorbente


de hidrocarburos, por lo tanto será necesario un Stripper (despojador) para recuperar el
absorbente rico.
El Gas Rico ingresa por la parte inferior de la Torre Absorbedora y se contacta con la
corriente descendente de Absorbente Pobre al que se absorben los NGL enriqueciendo a
éste, que sale por fondo de Torre e ingresa al Stripper donde se regenera el absorbente.
Por la parte superior de la Torre Absorbedora sale Gas Natural Seco (C1+C2) que debe ser
Endulzado dejarlo en especificaciones para ser utilizado y comercializado.
Los NGL salen por la parte superior para ser fraccionados y el Absorbente Pobre
(Despojado de los NGL o Regenerado) por fondo para ser bombeado a la Absorbedora.

Si la absorción es eficiente, por cabeza de la Torre se obtiene Gas Natural Seco


compuesto por C1, con el tiempo, el absorbente pierde eficiencia y puede a salir también
C2 .
Los productos obtenidos del fraccionamiento de los NGL (PROPANO COMERCIAL,
BUTANO COMERCIAL y GASOLINAS), en algunos casos deben ser tratados
(deshidratación y endulzado) nuevamente.
En algunos diagramas al Gas Natural Seco lo denominan Fuel Gas o Gas Residual.

SEPARACIÓN por EXPANSIÓN o ENFRIAMIENTO DIRECTO (Katz 504)

El describe el Gas Natural Crudo procede de pozos “gasíferos” (Alta Relación


Gas/Líquido) a alta presión, pasan por Separadores Gas/Líquido (Alta, Media y Baja
Presión) en los que se separan Hidrocarburos y Agua que condensan para las
condiciones de P y T de cada Separador.
En la válvula “1” hay un PRC (Controlador-Registrador de Presión) en el que la presión
disminuye, produciendo enfriamiento.
Por cabeza de los Separadores sale Gas Natural Crudo que se envía a Tratamiento
(Deshidratación y Endulzado) y Extracción de NGL.
Por fondo de los Separadores, se obtiene condensados (hidrocarburos y agua).
En el tercer separador se produce una última expansión, los gases salen por la parte
superior a baja presión y el líquido van a estabilización y tanque almacenador de
condensados.
El Balance de Materia que se aplica en cada etapa de separación responde a las Leyes de
Dalton y Raoult.

-4- (Rev. 2016)


GAS Y GASOLINA Unidad 6

COMPRESIÓN y ENFRIAMIENTO
En caso que el Gas Crudo llegue a una Presión
relativamente baja, se comprime y luego se enfría mediante Intercambio y/o Expansión
(Efecto Joule-Thompson o Turboexpander).

En este gráfico, el Gas Crudo ingresa a un Separador de Baja, donde por arriba sale Gas
y por fondo Gasolina Cruda.
El Gas de Baja Presión, que contiene C1, C2, C3, C4, y deben ser separados, por lo que
primero se comprime, luego se enfría y se envía a un Separador, por arriba sale Gas Rico
que se envía a Extracción de GLP y por fondo Gasolina Cruda.

ANÁLISIS de ABSORCION (Campbell(278)

En principio, analizando un Separador de una Etapa (de las muchas que componen una
columna de fraccionamiento), se observa que en cada etapa se verifica un Balance de
Materia (que responde a la Leyes de Dalton y Raoult) y Balance de Energía.

Dalton pi  yi * 
(PParcial = Fracción Molar en el Vapor x Presión del Sistema)

Raoult pi  xi * P
(Presión de Vapor = Fracción Molar en Líquido x Presión de Vapor Comp.Puro)

-5- (Rev. 2016)


GAS Y GASOLINA Unidad 6

En el Equilibrio
yi P
xi * P  yi *     K (Cte. de Equilibrio Líquido - Vapor)
xi 
fn fn
Vn  Ln 
L Kn * L
1 1
Vn * V V
El COMPONENTE LLAVE es el compuesto más LIVIANO (o menor PESO MOLECULAR) de
los que ingresa con el Gas Crudo se incorpora al ABSORBENTE que en su descenso se va
enriqueciendo y sale por fondo, incorporado a éste junto con otros más pesados.

Vn: moles del componente llave gaseoso. Para el Gas Natural el componente llave será el
propano.
Ln: moles del componente llave líquido. Si queremos que por abajo salgan los LPG, el
componente llave será el propano (siempre es el de menor peso molecular)
fn: moles del componente llave que entran con la carga.
Kn: constante de equilibrio para ese componente (es función de P y T).
L: moles totales de líquido que salen por abajo del separador.
V: moles totales de vapor que salen por arriba del separador.

ABSORCION: LEYES DE EQUILIBRIO

Siendo la ABSORCION un fenómeno de fijación en volumen, se favorece operando


a Altas Presiones y Baja Temperatura.

-6- (Rev. 2016)


GAS Y GASOLINA Unidad 6

i-1
L0*Xi-1
Vn+1*Yi
i
L0*Xi
Vn+1*Yi+1
i+1

El análisis de una Torre Absorbedora que tiene “n” etapas de equilibrio o platos, éstos se
enumeran de cabeza a fondo, se toma una etapa de equilibrio en un plato genérico “i”, se
debe hacer teniendo en cuenta que en mismo los Balances de Materia y Energía .
Normalmente los platos se enumeran de la cabeza al fondo.

BALANCE de MATERIA:

Lo Xi-1 + Vn+1 Yi+1 = Vn+1 Yi + Lo Xi

Donde
Xi: fracción molar del componente llave en el líquido que abandona el plato i
Yi: fracción molar del componente llave en el vapor que abandona el plato i
L0: Moles de crudo pobre que entran a la torre absorbedora (absorbente)
Vn+1: Moles de gas rico que entran a la torre absorbedora
Xi-1: Moles del componente llave en el líquido que abandona el plato i-1
Yi+1: Moles del componente llave en el vapor que abandona el plato i+1

Entonces en el Equilibrio

Yi * Vn  1
yi 
Vi
yi  Ki * xi
Xi * Lo
xi 
Li

K: constante de equilibrio

De acuerdo a las ecuaciones de Raoult y Dalton e igualando:

Yi * Vn  1 Ki * Xi * Lo

Vi Li
Vi: moles totales de vapor que salen del plato “i”
Li: moles totales de líquido que salen del plato “i”
Y: número de moles
y: fracción molar

-7- (Rev. 2016)


GAS Y GASOLINA Unidad 6

X i * Lo X *L
Yi * Vn1   Yi * Vn1  i o
Li Ai
K i * Vi

Li
X  Lo
Si : Yi  i
Factor de Absorción : Ai 
Vn1  A i Ki * Vi

El Factor de Absorción da la cantidad del componente llave en fase vapor que pasa a la
fase líquida (absorbente).
Es decir cuanto mayor sea “A”, mayor será la cantidad del componente llave que pasa a la
fase líquida.
Tener en cuenta que el componente llave es el más liviano que sale con los pesados, o sea
que es el más liviano que queda absorbido.

Del análisis plato a plato, resulta:

Yn1  Y1  A1 * A2 * A3 * .....* An  A2 * A3 * .....* An ..... An  L0 * X0  A2 * A3 * ....* An  A3 * ....* An 1 


   
Yn1 A1 * A2 * A3 * .....* An  A2 * A3 * .....* An ..... An1  Vn1 * Yn1 A1 * A2 * A3 * ....* An  A2 * A3 * ....* An 1

Yn+1: moles del componente llave en el gas húmedo (entra)


Y1: moles del componente llave que sale del plato “1” (sube)

Estas son las relaciones de equilibrio que hay entre el líquido y el vapor.

Siendo Yn 1  Y1 el Índice de Absorción, se puede calcular la eficiencia para toda la


Yn1
torre.
Esta ecuación tiene un factor de corrección debido a que el Absorbente Pobre contenga
Componente Llave, ya que la regeneración no es 100% eficiente.
El contenido de Componente Llave en el Absorbente Pobre se resta a la Eficiencia Total
de Absorción.

L *X  A * A * .... * A  A * .... * A  A 
 0 0 2 3 n 3 n n 1

V * Y  A * A * A * .... * A  A * A * .... * A  A 
n 1

n 1 1 2 3 n 2 3 n n 1

La determinación del contenido de Componente Llave, en este caso, Propano en el


absorbente pobre, es por medio de cromatografía a la entrada del absorbente pobre.
Reordenando términos, se obtiene la expresión de Kremser – Brown:

Yn1  Y1 A n1  A
Ea   n 1 Kremser – Brown
Yn1  Y0 A 1

-8- (Rev. 2016)


GAS Y GASOLINA Unidad 6

Yo: moles de componente llave en el absorbente. (Aumenta cuando el stripper funciona


mal.

En esta Ecuación Kremser – Brown, se suponen condiciones que no son reales:


 Todos los factores de absorción en la torre son iguales, es decir que el plato “1”
tiene el mismo factor de absorción que el plato “n”.
Pero el factor de absorción depende de Ki y a su vez Ki depende de la P y T por lo
que A=f (P,T) y será diferente para cada plato.

Por lo tanto, A es función de:


T: temperatura
P: presión
L: caudal de líquido (absorbente)
V: caudal de vapor (gas)

La temperatura varía en toda la torre ya que la absorción es un proceso exotérmico.


La presión también varía en toda la columna, ya que si fuera constante no habría flujo.
Para solucionar las desviaciones del proceso real en la ecuación de Kremser-Brown,
Horton-Franklin, introduce los Coeficientes de Absorción Efectivos (Ae).

n 1
Y  Y1 A e  A e
E a  n 1  n 1 Horton – Franklin
Yn1  Y0 Ae  1

Se fijan los moles que se quieren sacar por la cabeza, lo cual depende de la absorción,
variando los moles de vapor y Ki=f (P,T) varían los moles que salen por cabeza.
Se verifica que los componentes más livianos se absorben en la parte superior de la torre
y los componentes más pesados en la parte inferior.
Siendo que el factor de absorción no es constante, el factor efectivo de absorción varía a
lo largo de la torre.

En Katz 522 hay una tabla que nos da la localización del factor efectivo de absorción
(tabla 13-3).

-9- (Rev. 2016)


GAS Y GASOLINA Unidad 6

Table 13-3. Location of effective absortion factor


Factor de Absorción Corresponde a
Value of Ae (or S) Ratio i/n or i/m 0,0 – 0,1 Metano
0-0,1 1,0 0,1 – 0,4 Etano
0,1-0,4 0,9 0,4 – 1,0 Propano
0,4-1,0 0,8 1,0 – 4,0 Butano
1,0-4,0 0,7 >4 Pentano y superiores
4,0 0,6

Ae: factor efectivo de absorción


S: factor efectivo de desorción
n: número de platos totales en el absorbedor
i: plato en el que se produce la absorción de ese componente
m: número de platos totales en el desorbedor
i: plato en el que se produce la desorción de ese componente

BALANCE de CALOR
Se debe analizar también el Balance de Energía resultante del
intercambio de calor que ocurre en la Absorción.
El Balance de Materia se analizó aplicando las Ecuaciones de Dalton y Raoult en los
puntos de equilibrio.

Los calores puestos en juego dentro de la Torre y el medio, que se transfieren por
Conducción, Convección y Radiación, son:

Calor Sensible: Q = w Cp ∆T
Calor Latente: Q = w CL

Teniendo en cuenta, las temperaturas dentro de la torre y el medio:

- 10 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

El balance de calor será el siguiente:

W C
Gg pGg
(T  T )  W C (T - T ) - W L  W C (t - t )  UA(t - t
DG IG GL pGL RO IG GL GL LO pLO RO LO AV AMB
)0

∆H

Esta ecuación es la suma de todos los calores puestos en juego dentro de la columna.
Primer término: calor absorbido por el Gas Seco que sale por la parte superior de la
columna.
Segundo término: calor absorbido por el líquido que a ingresado por la línea de
alimentación en forma de vapor.
Tercer término: Calor Latente de Condensación (= al de Vaporización) del Componente
Llave y superiores que ingresan como vapor en el Gas Crudo y que al ser absorbidos
ceden su Calor Latente de Condensación al pasar a la fase líquida.
Cuarto término: es el calor que toma el absorbente.
Quinto término: es el calor que se pierde al ambiente.

En la realidad, esta transferencia de Calor al ambiente se trata que sea lo mayor posible,
para que la temperatura dentro de la torre sea lo más baja posible. Por esta razón, las
Torres de Absorción no tienen aislación térmica (el que tiene aislación es el stripper).
La ecuación se puede expresar de la siguiente forma:

W C
Gg pGg
(T  T )  W C (T - T )  W C (t - t )  ΔH  UA(t - t
DG IG GL pGL RO IG LO pLO RO LO AV AMB
)0

SISTEMA DE ABSORCIÓN EN UNA ETAPA


La operación de absorción realizada
con un único equipo, se denomina la Absorción en una etapa.
En la torre de absorción es necesario absorber la mayor cantidad posible del componente
llave, para lograrlo se utiliza el absorbente que tenga la mayor afinidad posible con el
componente llave.
El absorbente óptimo es el que su Peso Molecular y Densidad sean lo más similar posible
al componente llave.
Si el componente llave es el más liviano de los pesados, el mejor absorbente será el de
menor peso molecular y densidad.
Cuando se tratan caudales elevados, las velocidades son altas y aparecen los fenómenos
de arrastre; cuanto más liviano sea el absorbente, mayor será este arrastre, por lo que se
pierde absorbente por la parte superior. Esto obliga a utilizar absorbente de mayor peso
molecular.
Por ej. si el componente llave es propano, el absorbente líquido apropiado, que tenga
características similares, puede una gasolina o nafta virgen liviana.

Ejemplo de aplicación: Determinar el N° de Plato en que absorbe el Propano:

Torre Absorbedora de 10 platos (n=10)


Componente llave: Propano

De la tabla para C3, i/n =0,8 Siendo el número de platos = 10

i = n*0,8 = 10*0,8 = 8

Es decir, que en el Plato N° 8, se produce la absorción efectiva del componente llave,


propano.

- 11 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Cuando entra el Absorbente Pobre por la parte superior, a medida que desciende,
absorbe todo lo que encuentra, desde el más liviano al más pesado, o sea que absorbe
C1+C2+C3+C4+C5.
A medida que el absorbente baja por la torre va aumentando su temperatura al
incorporar el calor de condensación de los gases absorbidos, por lo que llegará un
momento donde el absorbente disminuye el poder de absorción y libera a los más livianos.
El absorbente enriquecido está por salir, luego de haber pasado alcanza una temperatura
máxima se liberan (desorben) los más livianos, y comienza a disminuir la temperatura del
absorbente al ceder el calor latente de vaporización de los componentes que estaban
absorbidos y pasan a vapor.
En definitiva, la cantidad de componente absorbido no fija las condiciones de arriba sino
que están fijadas por las condiciones de abajo.
De la ecuación de Horton-Franklin se deduce que la cantidad de C1 que queda absorbido
en el absorbente no está fijada por las condiciones del plato superior, sino por las del
último plato. En la medida que el Gas asciende quedan absorbidos los componentes de
mayor peso molecular, las condiciones del fondo fijan la cantidad de livianos que se
recuperan.
Por lo que se tienen dos zonas bien definidas, una de Absorción –superior- y otra de
Desorción (inferior).

LA CANTIDAD DE COMPONENTE ABSORBIDO


ES LA QUE FINALMENTE NO SE DESORBIÓ

Horton-Franklin llega al Factor Efectivo de Absorción, la sig.forma:(Katz522-525)


Siendo
Li
Ai   factor de absorción
Ki * Vi

En base a las siguientes ecuaciones empíricas:

V  V  n

 i
 1

V V 
i 1 n 1

n 1 i

V V
i 1
n

L L V V
i 0 i 1 1

T T V V
n
 i n 1 i 1
Katz 522-525
T T
n
V V 0 n 1 1

Donde
Vn+1: moles de gas que entran al absorbedor
Tn: temperatura del plato “n”
Ti: temperatura del plato donde se absorbe en componente llave
T0: temperatura del absorbente pobre
Vi+1: moles totales de vapor en el plato “i+1”
V1: moles totales de vapor que dejan el absorbedor por cabeza

En definitiva lo que se calcula es la temperatura del plato “i” Ti y de cada plato.

- 12 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Las tres ecuaciones que da Horton-Franklin sirven para calcular los valores de la
Constante de Equilibrio de cada plato para luego determinar el plato efectivo donde se
produce la absorción.

Ej. Aplicación de Horton-Franklin (Katz 524-526)

Edmister que reduce cualquier absorbedora a dos platos:

Y Y  A  A 
n 1
L *X
 1 
n 1 1
 
0 0 e e
Edmister
 A * V * Y   A  1 
n 1
Y n 1 n 1 n 1 e

Al igual que antes, da la eficiencia de la absorción en función de sólo dos platos, el


superior y el inferior.
Consideran dos ecuaciones siguientes:

A  A A  1  0,25  0,5
e n 1

A A  1
A  n 1

A n 1

Donde
Ae: coeficiente efectivo de absorción
An: coeficiente efectivo de absorción del plato “n”
A1: coeficiente efectivo de absorción del plato “1”
A`: factor de corrección en función de los platos terminales A1 y An

VARIACIÓN de la TEMPERATURA dentro de la TORRE Katz 518

En este gráfico se observa en los extremos, las temperaturas del absorbente pobre y del
gas crudo rico. Primero hay un aumento de temperatura (absorción) y luego una
disminución (desorción).
La temperatura del absorbente rico sale por fondo a una temperatura mayor a la del pobre
que ingresa por la parte superior, en caso de no ser así, no habría absorción.

- 13 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Con las Fórmulas de Hortlon-Franklin, se puede calcular las Temperaturas de cada plato.

En realidad, la máxima de temperatura dentro de la torre se trata que sea la menor


posible, para que esta temperatura no supere un valor determinado para que la eficiencia
de Absorción se mantenga, se saca Absorbente aproximadamente a la mitad de la Torre,
se enfría y luego se reingresa a la Torre.

Sistema
Pump Paraum

Se toma el fluido del lugar de máxima temperatura, se lo enfría y se lo vuelve a inyectar en


la torre. De esta manera disminuye la temperatura de la torre y aumenta la absorción.

Se puede un método gráfico para obtener la temperatura de cada plato


Conociendo:

 Temperatura del absorbente pobre 80ºF


 Temperatura de salida del gas 94ºF
 Temperatura de entrada del gas húmedo 75ºF
 Temperatura de salida del absorbente 95ºF

Además se calcula la temperatura máxima 112ºF

Una vez localizada cada una de las temperaturas se traza una recta que una las
temperaturas de salida del gas (94ºF) y salida del aceite (95ºF), es decir las temperaturas
del primer y último plato respectivamente.
Luego se traza una paralela a la línea anterior que pase por la temperatura máxima y
después se busca una curva que dé áreas iguales entre un lado y otro de la recta. Con la
curva se determina la temperatura de cada plato.

- 14 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Gráfico para obtener el factor de absorción (Katz 516 “A” y Campbell 311 “Ae”)

Este gráfico, en ordenadas da la Eeficiencia de Absorción o Desorción, dado por:

A A S S
n 1 m 1

e
ο e e e

A 1 S 1
n 1 m 1

e e

- 15 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

En abcisas, el Factor Efectivo de Absorción o Factor Efectivo de Desorción (stripping), y


las isolíneas dan el número de platos o etapas teóricas.
Si se quiere obtener mucho LPG (propano y butano), para que éste sea absorbido el
componente llave va a ser el propano.
Por. ej.: se fija una absorción de Propano 95%, en una Torre de 20 platos, el factor de
absorción va a estar entre 0,9 y 1
De tabla Horton-Franklin, para Ae 0,8 a 0,9 se tiene propano.

Luego se hacen los Balances de Materia y Energía, donde se debe tener en cuenta el calor
latente y el que se pierde a través de las paredes, basados en la variación de entalpía.

SISTEMA DE ABSORCIÓN EN UNA ETAPA


Se observa en el Diagrama, que llega
una corriente de Gas Crudo Rico que se mezcla con otras dos corrientes:
1) Una que pertenece a la salida superior del despojador (stripper) que puede tener
una pequeña cantidad de C1 y C2 que pudieron quedar en el Absorbente.
2) Otra es la del Absorbente Rico que sale por fondo de la Absorbedora, la cual
contiene fracciones muy pequeñas de C1 y C2 que no se pudieron desorber,
contiene en mayor cantidad C3 y C4, que es lo que se quiere absorber y una
cantidad reducida de C5+ que se separó en el separador.

Luego, estas corrientes se mezclan y de contactase con el líquido absorbedor, le sigue


una etapa de enfriamiento.
A continuación en un separador, por fondo se obtiene líquido (C3, C4, C5+, un poco de C1 y
C2) y Gas Seco (sin líquido) que entra por debajo del último plato a la Torre Absorbedora.
El separador debe ser tomado como una etapa más de la torre de absorción.

De la parte superior de la Torre se obtiene C1 y C2 , y por fondo, sale el Absorbente con


pequeñas cantidades de C1 y C2 que no se pudieron desorber , un alto contenido de C3 y
C4 que se absorbieron y C5+. Toda esta mezcla vuelve a la entrada del Gas Húmedo, lo cual
se hace para lograr un contacto íntimo entre los compuestos y separarlos de la mejor
forma posible.
Toda esta corriente va a un Stripper, por cabeza se sacan livianos, C1 y C2 que son
reenviados a la entrada del Gas Húmedo.
Por fondo del Stripper sale C3, C4, C5+ disueltos en el Absorbente y C5+ puro separado en el
separador. Esta corriente va a la torre de Fraccionamiento, Destilación o Separación
(según el método que se utilice).

Se puede ver la entrada a la Torre de Fraccionamiento es por distintos puntos de la parte


media.
La parte superior de la torre se denomina Zona de Fraccionamiento y a la parte inferior
Zona de Despojamiento. Ingresando por un punto u otro, se aumenta o disminuye cada
zona. Por ej. si la entrada a la torre es por abajo, se incrementa la Zona de
Fraccionamiento.
En un Stripper la entrada es por la parte superior o sea que tiene una gran zona de
despojamiento.
Por la parte superior de la torre sale C3 y C4 , y por la parte inferior salen C5+ y el
excedente de absorbente como producción. Parte de C5+ se enfría y se reenvía con el
absorbente virgen a la Torre Absorbedora.
El equipo de Fraccionamiento se denomina según el componente más pesado que sale
por cabeza (deetanizadora, depropanizadora, debutanizadora). En nuestro caso
queremos sacar LPG por cabeza por lo tanto será debutanizadora.

- 16 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

- 17 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Variaciones del Factor de Absorción (Nelson)

Recordando la expresión del factor de absorción:


L 3,156 * d * G * π
A 
K*V P*M
Aplicando las leyes de:

Dalton: pi  yi * 

Raoult: pi  xi * P
Donde
M: peso molecular absoluto del absorbente
d: peso específico absoluto del absorbente
P: tensión de vapor del componente puro
G: Caudal de absorbente pobre o virgen
π: presión del sistema
xi: fracción molar del componente en el líquido
yi: fracción molar del componente en el vapor

Se observa el efecto de propiedades y condiciones al Factor de Absorción:


- Si aumenta Caudal de absorbente pobre o virgen (G), aumenta la Absorción.
- Si aumenta la Presión del Sistema ( π ), aumenta la Absorción.
- Si aumenta la Tensión de Vapor del Componente Llave (P), cual aumenta con la
temperatura, disminuye la Absorción.
- Si aumenta el Peso Molecular del Absorbente, disminuye la absorción.
- Si aumenta el Peso Específico del Absorbente, aumenta al Absorción, pero a mayor
Peso Específico, el Peso Molecular se incrementa mucho más, por lo que para
mejorar el Factor de Absorción, se recomienda utilizar Absorbentes cuyo PM sea lo
más cercano al del Componente Llave.

- 18 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

SISTEMA de ABSORCIÓN en DOS ETAPAS:


Permite optimizar la Absorción

- 19 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

El Gas Crudo a tratar proviene de una Torre de Fraccionamiento de crudo, compuesto por
C1, C2, C3, C4, C5,........,C50.
Por cabeza de Torre se obtiene Gas Crudo (C1, C2, C3, C4, C5+ ), que se enfrían y pasan a
un Separador de Baja Presión.
Por la parte superior se obtienen naftas (C6+ y superiores), del sector medio de la torre
se separa kerosén y gas oil, que son cortes laterales, y por fondo un producto que se
llama crudo reducido.
El Fraccionamiento, también denominado topping, es una destilación a baja presión (1 -
1,5 kgf/cm2).
Los productos que salen por arriba pasan por una etapa de enfriamiento y condensación,
a un Separador para separar gases de HC líquidos y agua, ya que para mejorar el
funcionamiento de la torre de fraccionamiento se inyecta vapor de agua. Una parte de HC
y agua se recirculan para mantener las condiciones (temperatura) en la cabeza de la torre
de fraccionamiento y así fijar los compuestos que van a salir por la cabeza.
Los gases ( C1, C2, C3, C4, C5+ ) y naftas que salen del Separador de Baja, se comprimen, se
enfrían, pasan a un Separador Gas/Líquido de Alta, quedando en condiciones de P y T
para ingresar a primer etapa de Absorción.
Del Separador de Alta Presión, por fondo salen condensados (C5+ y superiores) fondo, los
gases C1, C2, C3, C4 salen por la cabeza, ingresan al Absorbedor Primario por la parte
inferior (debajo del último plato).
El Absorbente Primario en esta Torre es el HC líquido + poco de agua provenientes del
fondo del Separador de Baja Presión, va a tener un y0 cercano a cero.
El Absorbente Primario, prácticamente sin Componente Llave, previamente a ingresar por
la parte superior de la Absorbedora Primaria (arriba del plato 1), se enfría para favorecer
la Absorción.
Normalmente en la Torre de Absorción Primaria, el componente llave es el propano; por
cabeza sale C1 y C2, y algo de C3 por arrastre. El Absorbente Rico, sale por fondo con C3,
C4, C5+, se pone en contacto con la entrada del separador de alta, que es una etapa más
de equilibrio.
Esta corriente de Absorbente Rico, contiene algo de C1 y C2 que no se desorbieron, por lo
se lo envía nuevamente a la entrada del Separador de Alta Presión para que se desorban
en el stripper y por la parte superior salgan como Gas Seco y de allí, nuevamente al
Separador de Alta. En el Stripper se separa C1 y C2 (salen por cabeza) del absorbente el y
por fondo, sale Absorbente Rico en C3, C4, C5+ y pobre en C1 y C2.
La corriente de Absorbente Rico en C3, C4, C5+ se va a una etapa de Fraccionamiento
(Debutanizadora), previo a ser calentada, en donde se van a separar C3 y C4 del C5+.
De la Debutanizadora, la corriente de C3 y C4 que sale por arriba se la enfría y pasa por un
Separador ya que en esta etapa, el sistema debe tener condiciones tales que el C3 y C4
están en estado líquido. Si hay compuestos más livianos, escaparán por arriba.
La corriente de C3 y C4 líquida sale por fondo, una parte vuelve a la Debutanizadora para
mantener las condiciones de cabeza y la otra parte va a una Depropanizadora.
De la mezcla C3 y C4 que llega a la Depropanizadora, se obtene propano por cabeza y
butano por fondo, los cuales deben cumplir las especificaciones correspondientes.
En el diagrama hay una torre de Absorción Secundaria utilizada para recuperar el
Absorbente que fue arrastrado, ya que es liviano que proviene del separador de baja.
En esta Torre se utiliza un Absorbente Pesado obtenido de la parte media de la Torre de
Fraccionamiento de Crudos.
Esta segunda etapa, optimiza la Absorción y Recuperación de Gas Residual, LPG´s y
Gasolinas.

- 20 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

LPG´s: ESPECIFICACIONES (GEH 2/15)

Las Normas ENARGAS establece especificaciones para C3 Comercial, C4 Comercial,


Mezclas C3-C4, Propano HD 5 (para motores de combustión interna) similares a las
descriptas en el sig. Resumen de NGAA (Natural Gasoline Asociation of America):

- 21 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

PRESIÓN de VAPOR o TENSIÓN de VAPOR

La Tensión de Vapor a 100ºF, TENSIÓN DE VAPOR REID (TVR) no debe ser superior a los
siguientes valores para cada uno de los siguientes compuestos:

 Pv propano com. < 200 psig (presión manométrica)


 Pv butano com. < 70 psig
 Pv mezcla p-b < 200 psig
 Pv propano HD 5 < 200 psig

La presión de vapor tampoco puede ser mucho menor a estos valores.


La determinación de la presión de vapor se hace con el aparato de la figura 5-11 GEH 5/12

Consiste en una cámara en la que se coloca una cierta cantidad de líquido, la cual se
pone a baño maría hasta 100ºF (37,78ºC), se mantiene esa T y se lee la presión de vapor
en un manómetro.
Si la presión de vapor reid (TVR) medida de la muestra de C3 es 220 psig, está fuera de
especificación por alto contenido de livianos (C1 y C2), lo cual se debe a que el Stripper
está funcionando mal (le falta T°) ya que no está sacando todo el C1 y C2 del Absorbente.
En caso de que la Tensión de Vapor Reid (TVR) de la muestra de C3 sea 180 psi, está
fuera de especificación por alto contenido de pesados (C4) debido el mal funcionamiento
(alta T° de fondo) de la Depropanizadora.

PUNTO de EBULLICIÓN del 95%:


Es la temperatura a la que el 95% se ha evaporado el
95%, en volumen. Los valores especificados son los siguientes a Patm = 760 mmHg ó
levemente menores para Presiones Atmosféricas un poco más baja.

 Teb. propano < -37ºF ( -38,33ºC) a la Patm =760 mmHg


 Teb. butano < 36ºF (2,22ºC)
 Teb. mezcla p-b < 36ºF (2,22ºC)
 Teb. propano HD 5 < -37ºF ( -38,33ºC)

- 22 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Esta determinación mediante el Ensayo de Weathering ( GEH 5/14) que es una


Destilación Atmosférica.

RESIDUOS GEH 2/15 y 2/16

Los residuos son los no volátiles que quedan al final de la destilación (weathering), los
cuales, para todos los LPG, no deberán superar al 3%.

- 23 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

SULFURO VOLÁTIL:
Se hace referencia al Sulfuro de Hidrógeno (SH 2),
compuesto de azufre que le da al gas carácter tóxico, contaminante y corrosivo.
Los LPG´s no pueden contener SH2 en cantidades mayores a:

 Propano C. < 15 granos/ft3 = 342 mg/m3


 Butano C. < 15 granos/ft3
 Mezcla de P-B < 15 granos/ft3
 Propano HD 5 < 10 granos/ft3 = 228 mg/m3

1 grano mg
Siendo:  22,8
100 ft
3
m3

Si el contenido de SH2 excede alguna de estas valores, se lo debe sacar en el Stripper, ya


que el SH2 tiene una tensión de vapor muy alta por lo que es fácil eliminarlo.
Normalmente, el SH2 sale con el gas residual (C1+C2), que luego debe ser tratado con
aminas.
Si bien el SH2 sale con el Gas Seco o Residual, compuestos de Azufre más pesados y
Agua quedan con los LPG’s (C3+C4+C5+), por lo que deben ser enviados a una Planta de
Tratamiento (Deshidratación y Endulzado).

COMPUESTOS CORROSIVOS

 Propano C. y Propano HD 5: estos productos serán secos haciendo la


determinación por medio del test de sequedad (Cobalto Bromuro Test)
 Butano C. y Mezclas P-B: estos productos no deben contener agua disuelta o libre.

- 24 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

PROPIEDADES de los COMPUESTOS Katz - (págs708 y 709)

- 25 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Esta Tabla indica las propiedades físicas de casi todos los compuestos gaseosos que
aparecen en la Industria.
Para el C3, el Punto de Burbuja es – 43,73ºF a 14,696 psia (presión absoluta). Pero en las
especificaciones se fija Pto Eb. – 37ºF para el 95debido a que en la garrafa o tubo, la fase
líquida se encuentra en equilibrio con la fase vapor y al abrir la llave baja la presión dentro
del recipiente y el líquido comienza a vaporizarse, tomando del medio el calor latente de
vaporización. Por esta razón es que la garrafa se enfría.

- 26 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

En definitiva la razón de porque el Pb= -37ºF es que si la temperatura ambiente es baja, el


aporte de calor no será suficiente para que el gas pase de líquido a vapor, y asegurar la
vaporización debido a que el C3 Comercial no es C3 Puro y el Pb > -43,73ºF.

UNIDAD de CONCENTRACIÓN de GASES en DOS ETAPAS


Similar a la Planta de
Absorción en dos etapas, esta Planta se utiliza para separar Gases Residuales, LPG´s,
Gasolinas y Naftas.
La única diferencia es que las Absorbedoras Primaria y Secundaria están en una misma
Torre de Absorción, con dos entradas de absorbente:
1. una entrada de Absorbente Pobre (liviano) por el plato “7”, para la etapa de
absorción primaria.
2. una segunda entrada de Absorbente Pobre (pesado) por el plato “1”, para la etapa
de Absorción Secundaria.
Los gases ascendentes de la primer absorción se encuentran con un absorbente pesado
(segunda absorción) haciendo que por cabeza sólo salgan gases residuales.

La entrada de Gas Crudo se realiza por abajo del último plato (32 aprox.)

- 27 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

- 28 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

PLANTA de SEPARACIÓN de GASOLINA por ABSORCIÓN

Este tipo de planta mu utilizadas en el campo.

- 29 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Al igual que los LPG´s, también hay especificaciones para las gasolinas.
En este tipo de Plantas no se recuperan LPG´s en especificaciones comerciales, sino que
la mezcla es enviada a un Separador y luego a una Planta de Tratamiento.

CLASIFICACIÓN de las GASOLINAS GEH 2/35

Las gasolinas están compuestas por C5+ y Superiores, se clasifican en base de la Tensión
de Vapor Reid y del % evaporado a 140ºF.
La denominación por “GRADOS,” como se resume en la siguiente tabla:

Ej. Una gasolina de “Grado 34 – 25”, tiene una TVR de 34 psia (reid) y el % evaporado a
140ºF es 25%.

- 30 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

DIAGRAMA de FLUJO SIMPLIFICADO Katz 503

En el siguiente Diagrama, se observa en especial salida superior del stripper, que es la


rama de los LPG´s y gasolinas (“Raw Gasoline” o Gasolina Cruda).

La “Raw Gasoline”, Gasolina Cruda o “Sopa” es una mezcla de HC líquidos C 5+, C4, C3, C2
y puede llegar a tener C1. Es una gasolina no estabilizada ya que tiene una gran cantidad
de livianos, elevada Tensión de Vapor alta y por lo tanto, gran volatilidad, por lo que si se
almacena en un tanque sin tapa se evapora facilmente. Por lo tanto debe ser estabilizada.
Esta gasolina cruda se destila, por cabeza sale Fuel Gas o Gas Residual (restos de C1 y C2
que pudieron quedar absorbidos en la gasolina); por fondo salen C3+C4+C5+, que son
fraccionados en diferentes Torres, obteniendo C3 Comercial, C4 Comercial y Gasolina
Natural o Estabilizada (+C5+ y Superiores).

“Gasolina Natural o Estabilizada”: es una gasolina que tiene sólo hidrocarburos C5+,
que, al extraerle todos los livianos, no presenta problemas de evaporación como la
gasolina cruda.

ANÁLISIS GRÁFICO de la GASOLINA NATURAL Nelson

- 31 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

- 32 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Permite en forma gráfica, determinar en forma aproximada la composición de una


gasolina con las siguientes características:
- ρr: 0,677
- ºAPI: 77,5 Donde: 141,5
º API   131,5
ρr

TVR (Tensión de Vapor Reid) = 17 psia


% Evaporado a 140ºF = 43% Grado 18 – 40

Primero determina el GRADO en la Tabla de Clasificación de Gasolinas (GEH 2/13), para


este caso: Grado 18 – 40
En el Gráfico de Análisis de la Gasolina Natural, se ubican los siguientes parámetros:

- ºAPI = 77,5 (en color negro)


- %Evaporado (140ºF) = 43% (en color rojo)

Con estos dos valores, en el gráfico se determina:

- Porcentaje de C4 y más livianos = 14% en volumen de gasolina (en color verde)


- Relación Pentano Rc5 : 29,5 % (en color amarillo)

Con estos dos valores, se calculan:

- Pentano y Superiores = 100% - 14% = 86%


- Porcentaje de Pentano = (Rc5*C5+)/100 = (29,5*86)/100 = 25,37%

Observando el gráfico, en ordenadas (lado derecho), se indica la Tensión de Vapor Reid


(100ºF) y en la misma zona (abcisas), se obtiene el % de Propano en Volumen ( tiene los
valores 0, 1, 2,3; que son los % de propano.
Prolongando la línea marrón que pasa por punto inicial hasta cortar la TVReid (costado
vertical derecho), que es dato, 17 psi, se determina el % de C3 = 1%.
Teniendo en cuenta que la cantidad de C1 y C2 que puede contener es despreciable, la
fracción más liviana va a ser el Propano, por lo tanto:

C4 = (% butano y más livianos) – (% más livianos) = %C4- - %C3 = 14% - 1% = 13%

En conclusión, la composición de la gasolina será:

 C3 = 1%
 C4 = 13%
 C5 = 25,37% Total = 100%
 Superiores = 60,63%

PLANTA CICLO de KATY Katz 501


- 33 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Este diagrama corresponde a una Planta, denominada Ciclo de Katy.


La corriente Gas Crudo proveniente de los pozos productores se divide en dos:
1) La primera pasa por un enfriador y luego un Separador de Alta Presión para
separar los condensados. El gas que sale por la cabeza del separador va a una
Torre Absorbedora de Alta Presión donde el Absorbente es Nafta o Kerosén. Por la
cabeza de esta Torre sale Gas Residual que pasa Separador, luego se lo comprime
y envía a pozos inyectores (Gas-Lift). La corriente de Absorbente Rico que sale por
fondo de la Torre Absorbedora de Alta, se junta con el Absorbente Rico de la Torre
Absorbedora de Baja Presión y se envían a la regeneradora de absorbente.
2) La otra corriente de Gas Crudo se calienta, luego se une con los condensados de la
primera corriente y pasan a un Separador de Baja Presión que separa el
condensado y el gas va a Tratamiento y Utilización.
3)
La particularidad del ciclo Katy es que tiene dos corrientes, una para inyectar gas a alta
presión y otra de baja presión, que se trata y utiliza.

PROCESO de TRATAMIENTO de HIDROCARBUROS Campbell 228

- 34 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Este es sólo un esquema de Tratamientos de HC, existen diferentes secuencias en cuanto


al orden de operaciónes.
 En algunos casos, se trata todo junto y luego se endulza (gas con alto SH 2 y CO2).
 Primero, una separación y luego tratar las corrientes por separado (gas con bajo
SH2).
 En otros, se trata todo junto y luego también se tratan las corrientes por separado.

En esta Planta, primero se realiza una separación de los condensados los cuales van a
una estabilización (se les quita los livianos). Los livianos así obtenidos, más los de la
separación va a procesos de Endulzado (separa el SH2 y CO2., luego Deshidratado y
Fraccionamiento,de donde se obtiene: Gas Residual, LPG´s y Gasolina Natural que se une
a la que fue estabilizada. Los sulfuros son tratados para obtener azufre comercial.

PLANTA de COMPRESIÓN y ENFRIAMIENTO Campbell 228

- 35 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

En estas Plantas, el crudo pasa por un Separador. Los gases separados se comprimen,
(primera etapa), se enfrían y se los hace pasar nuevamente por un Separador para retirar
los condensados. El gas se comprime (segunda etapa) y enfría nuevamente y se separa en
gas y condensados.
Los líquidos son bombeados, mientras que los gases van a una nueva etapa de
compresión (tercera etapa), se junta con la corriente de líquidos bombeados, la cual se
enfría en un “chiller”, que es un intercambiador (para enfriar) normalmente utilizado en
Plantas de Dew Point.
Por último esta corriente va a un separador trifásico, por cabeza sale Gas Residual y por
fondo HC condensados y Glicol Rico en agua que es enviado a regeneración.

- 36 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

PLANTA de SEPARACIÓN por ENFRIAMIENTO

- 37 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

El Gas Crudo proveniente de los Separadores de Yacimiento, se comprime, enfría, pasa a


una etapa de separación, previo al ingreso a un sistema de Deshidratación por Adsorción
(Tamices Moleculares o Alúminas Activadas), se filtra, se enfría por intercambio y luego
acciona un turbo-expansor, donde se enfría nuevamente.
Esta corriente de Gas Frío va a una Torre De-Metanizadora [DC1] (a una Presión = 27
Kg/cm2 y muy baja temperatura = -96ºC). En estas condiciones el C1 sale por cabeza de la
DC1 frío y seco y todos los demás compuestos condensables salen por fondo.
La corriente de los condensados se calienta y se envía una De-Etanizadora [D-C2] de
donde sale C2 por cabeza y por el fondo condensados (C3 y superiores).
Estos condensados van a una De-Propanizadora [D-C3], obteniendo C3 por cabeza y por
fondo, C4 y superiores, que pasan a una De-Butanizadora [D-C4] de donde se obtiene C4
por cabeza y Gasolinas por fondo.
En este caso en particular, la Separación por frío empieza sacando lo más livianos y por
último los más pesados (en forma inversa al sistema de absorción).

CRYOGENIC GAS PLANT Campbell 261, fig.16-12, Tomo II

Esta Planta de Gas de Baja Temperatura o Criogénica opera con una Pentrada = 600 psig,
con Gas Crudo procedente de un Yacimiento tiene mucha energía (Alta Presión) o de un
Compresor.
Primero se Deshidrata, para evitar que se congele el agua y formación de hidratos de gas
debido a que se opera a muy bajas temperaturas al pasar por etapas de enfriamiento
posteriores en intercambiadores de calor (chillers) y luego se envía a un separador.
Este es un sistema de enfriamiento por intercambio de calor, pero se puede producir
enfriamiento por expansión a través de una Válvula Expansora y /o Turbo Expansor, que,
al bajar la presión, por efecto Joule – Thompson baja la temperatura y luego se envía a un
sistema de fraccionamiento.
En caso, se obtiene Gas Residual o Comercial (a Gasoducto) por cabeza, previo para a
través de un Turbo Expansor donde el gas va a entrega una cierta cantidad de trabajo.
En la parte inferior queda líquido a Baja Temperatura (C1, C2, C3, C4, C5+) que es
bombeado a una D-C1, donde se saca C2+ y Superiores por el fondo, enviados a D-C3 y
D-C4.

- 38 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

THIPICAL DRY DESICCANT UNIT Campbell 378, fig.19-1

Sistema de Deshidratación por medio de Adsorción que trabaja con Alúminas Activadas o
Tamices Moleculares.
Está formado combinado por un lecho que no sólo deshidrata, sino que se puede agregar
otro lecho, como por ej. un tamiz para extraer Compuestos de Azufre en una misma Torre.
El Gas deshidratado y endulzado, luego se envía a un sistema criogénico.

GAS NATURAL LICUADO (GNL o LNG)

Este Tema abarca el análisis de recursos tecnológicos que llevan al Gas Natural
(mayoritariamente C1, y poco C2) condiciones termodinámicas de P y T específicas que
permiten que el mismo sea LICUADO y mantenido en estado Líquido.
El Gas Natural, cuya utilización se incrementa a nivel mundial debido a que es un
combustible económico, buen Poder Calorífico, limpio (poco contaminante) y seguro, la
LICUACION del mismo permite ser Transportado (por razones Técnica y Económica)
desde lugares de Producción a Consumo que no pueden ser satisfechas por Gasoductos.

La ventaja técnica y económica de LICUAR Gases de Hidrocarburos, es la significativa


reducción de Volumen de un Compuesto cuando pasa del Estado Gaseoso a Líquido:

 450/600 Nm3 Gas Natural Gaseoso = 1m3 Gas Natural Licuado


 273 Nm3 Propano Gaseoso = 1m3 Propano Licuado
3
 234 Nm Butano Gaseoso = 1m3 Butano Licuado

En estado gaseoso, estos gases, el mismo número de moléculas (Número de Avogadro =


6,0221367 x 1023 1/gmol) y cada mol ocupa un volumen de 22,4 Nm3.
El cambio de Estado, de gas a líquido, se puede hacer de diversas formas:
- Aumentar la presión a volumen constante
- Bajar la temperatura a presión constante

- 39 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

DIAGRAMA TERMODINÁMICO Campbell fig.4-1, Tomo I (Termo 64-66)

Analizando el Diagrama “Presión – Volumen – Temperatura” para una sustancia pura (que
no modifique su volumen al solidificarse) hay puntos importantes, que son:

- Punto Crítico: C
- Línea Triple: G-H-I

IMPORTANTE: Para que una Sustancia Pura que está en Estado Gaseoso
(o Vapor) pase a Estado Líquido, la Temperatura debe ser inferior
a la TEMPERATURA CRITICA.
Para Sustancias Compuestas, la Temperatura debe ser inferior
a la TEMPERATURA PSEUDOCRITICA.

- 40 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

DIAGRAMA de FASES Campbell fig.4-2, Tomo I (Termo 54-55)

En un corte de la Superficie Termodinámica, se puede identificar el Punto Crítico en el


cual el Volumen Específico del líquido es igual al Volumen Específico del Vapor, o sea que
no hay dos fases, sino una sola que no es líquido ni vapor (sólo se la llama fluido).

CONTINUIDAD de las FASES LÍQUIDO – VAPOR Katz 80

Se observa que por debajo del Punto Crítico hay una marcada diferencia entre el estado
líquido y el gaseoso, pero por encima de este punto, no se puede distinguir dichas fases.

- 41 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

SUSTANCIAS PURAS y MEZCLAS

DIAGRAMA de FASES de una SUSTANCIA PURA

En el equilibrio, los estados líquido y


vapor, ambas fases tienen la misma
composición

DIAGRAMA de FASES de una MEZCLA MULTICOMPONENTE

Para una mezcla, el equilibrio líquido-


vapor, no está representado por una
línea sino por una campana. Para una
determinada Presión, desde el Punto
de Rocío hasta el Punto de Burbuja hay
infinitos puntos de dos fases líquido-
vapor en equilibrio, pero la
composición de dichas fases cambia
punto a punto.

- 42 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

CURVA DOBLE LOGARÍTMICA Katz 72-73

Graficando Presión o Tensión de Vapor vs. Temperatura, de un compuesto puro, en


escala doble logarítmica, las variaciones están representadas por rectas.

- 43 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

DIAGRAMA de MOLLIER Katz 146-147

Estos gráficos muestran los Diagramas de Fase para la mayoría de lo HCs.

- 44 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

En ordenadas se tiene la Presión, en abcisas la Entalpía, dentro del gráfico, ,


isoentrópicas, isocoras e isotermas.

Del Diagrama, correspondiente al Metano, se determina:


 Tc = -117ºF ( -83 °C)
 Pc = 673 psia (47,3 Kg/cm2 abs.)

Las propiedades críticas son para compuestos puros, en el caso de mezclas se utilizan las
propiedades seudo críticas Psc y Tsc

DIGRAMA de FASES de una MEZCLA de HIDROCARBUROS

La campana delimita dos zonas: la de los Puntos de Rocío y la de Puntos de Burbuja, se


observan dos puntos extremos, uno en el eje de Temperaturas, que es la máxima
temperatura a la cual puede existir equilibrio entre líquido y vapor (temperatura
cricondentérmica) y el otro punto en el eje de Presiones, que es la máxima presión a la
que existe equilibrio entre líquido y vapor (presión cricondenbárica).

- 45 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

 Evolución A – A2: en el punto A sólo hay líquido, al bajar la presión (a T cte.) se


llega al Punto de Burbuja, en el cual se forma la primer burbuja de Gas. Si continua
la disminución de Presión (aumenta el % de la fase vapor) y se llega al punto A2
donde se tiene una mezcla líquido – vapor.
 Evolución C – C 1: en el punto C hay sólo vapor y al bajar la Presión (a T cte.) se
llega al Punto de Rocío, donde se forma la primer gota de líquido, si sigue bajando
la Presión (aumenta el % de la fase líquida) hasta el punto C1 donde se tiene una
mezcla líquido – vapor.
 Evolución B B2: ésta se puede asimilar a una expansión y enfriamiento, donde
la expansión máxima ocurre antes de llegar al Dew Point. En esta evolución si la
temperatura continúa bajando, se está por debajo del Dew Point.

Lo cual indica que, cuando es necesario licuar Gas, se puede hacer aumentando la
presión y bajando la temperatura. Estas variaciones de P y T dependerán del tipo de gas a
licuar.
LA LICUACION SE CONCRETARÁ SIEMPRE QUE SE ESTÉ POR DEBAJO DE LA
TEMPERATURA CRITICA o PSEUDOCRITICA.
Por ej. para el Gas Natural (Katz 81)

Tomando una mezcla de C1 92,5% y C2 7,5% el Punto Crítico es de 800 psi y -90ºF.
Si las las condiciones ambientales son 14,7 psi y 60ºF, o sea que gas con esta
composición, en condiciones ambientales, se encuentra a la derecha de Tpseudocrítica y por
debajo de la Ppseudocrítica ; o sea que por más se aumente la Presión no se podrá iniciar la
licuación debido a que la Temperatura ambiente es mayor que la Tpseudocrítica , por la que
llegar al estado líquido, la Temperatura debe ser inferior a - 90ºF (-128,89ºC).
Normalmente, en la industria se combina aumento de Presión con disminución de
Temperatura.
De esta manera, las instalaciones de transporte serán más económicas y seguras (se
manejan presiones menores), pero deben estar bien aisladas termicamente (para
mantener las bajas temperaturas).

- 46 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

VARIACIÓN del DIGRAMA DE FASES Campbell 88, tomo I

Se observa que la forma de la campana depende de la mezcla de gases, y cuanto más


pesados estén presentes, la campana se desplaza hacia la derecha.
Además el Punto Crítico no siempre se encuentra en la parte superior de la campana, sino
que su posición depende de la composición de la mezcla de gases.

 Gas Seco: tiene el Punto Crítico muy a la izquierda debido a que tiene muy pocos
condensables (< 20 litros/1000 m3 de gas). Para poder ser licuado se debe entrar a
la izquierda del Punto Crítico. Para licuar Gas Natural la Temperatura debe ser
inferior a – 117 °F (- 83°).
 Gas Condensado: La campana se desplaza hacia la derecha, como también el
Punto Crítico, debido al mayor contenido de condensables.
 Petróleo Pesado: La campana está más desplazada a la derecha que la anterior, en
condiciones ambientales es un líquido.

- 47 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

ZONA de CONDENSACION RETRÓGRADA Campbell 84, Tomo I

En este gráfico se observan los puntos de máxima Presión y Temperatura,


cricondenbárico y cricondentérmico respectivamente.
Para licuar Gas se debe aumentar la presión y/o bajar la temperatura (por debajo de
Tpseudocrítica), pero mezclas de gases que tienen un comportamiento anómalo, presentan
una Condensación Retrógrada, cuyo comportamiento es inverso al normal, es decir que
cuando baja la presión y/o se sube la temperatura, aumenta la fase líquida.

ESPECIFICACIONES para la LICUACIÓN (del gas natural +95% C1)

Para ser licuado, el Gas debe cumplir con ciertas especificaciones ya que las
temperaturas de licuación a presión atmosférica son muy bajas.

 Punto Burbuja Metano (14,7 psi) = -258,8ºF


 Punto Burbuja Etano (14,7 psi) = -127,5ºF
 Punto Burbuja Propano (14,7 psi) = -43,7ºF
 Punto Burbuja Butano (14,7 psi) = 31,1ºF
 Punto Burbuja Pentano (14,7 psi) = 96,9ºF
 Punto Burbuja Hexano (14,7 psi) = 155,7ºF
 Punto Burbuja Heptano (14,7 psi) = 209,2ºF

Se observa que los Puntos de Burbuja varían mucho de un HC a otro (Katz 708)
Estas especificaciones son similares, pero mucho más estrictas, a las utilizadas para el
transporte de Gas en Gasoductos.

LÍMITES de CONCENTRACIÓN de IMPUREZAS para GAS NATURAL LICUADO

 Agua < 1 ppmV (Pb = 212,0ºF)


 Dióxido de Carbono < 50 ppmV (Pb = -109,3ºF)
 C6+ < 100 ppmV (PbC6 = 155ºF)
 Benceno < 1 ppmV (Pb = 176,1ºF)
 Mercurio < 0,1 µg/Nm3

El Gas Natural Crudo contiene impurezas, que deben ser eliminadas previamente a ser
licuado.

- 48 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Agua: para licuar al Metano se lo debe llevar a -258ºF (-161,11ºC), al llegar a los 32ºF
(0,00ºC) el agua contenida se solidificará, por lo que el agua debe que ser removida casi
totalmente, (<1ppmV = una parte por millón en volumen), mientras que para ser
transportado en Gasoductos, el máximo contenido de agua debe ser inferior a 6 y 8
lb/millónsft3, especificación menos estricta.
Para lograr < 1 ppmV, la Deshidratación más eficaz es por Adsorción, ya sea con Tamices
Moleculares o con Alúminas Activadas.

Dióxido de Carbono: Máx. permitido (< 50 ppmV) que, si bien es mayor a la del agua, pero
se trata de eliminar totalmente porque es un compuesto que ocasiona problemas cuando
se encuentra en concentraciones elevadas.

C6 y Superiores: Estos compuestos se solidifican a bajas T, por que se extraen


previamente.

Benceno: Es un compuesto cancerígeno, por lo que su contenido debe ser inferior a 1


ppmV.

Mercurio: Debe extraerse previamente, ya que es altamente tóxico, no compresible y


ataca a los materiales de las instalaciones a baja.

DIAGRAMAS de LICUACION del GAS

El Gas Crudo ingresa (en este caso Gas Natural, que contiene C1+C2+C3+C4), se trata
previa a la licuación, ya que está fuera de especificaciones para ser licuado.

- 49 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Se remueve el agua por Adsorción con Tamices Moleculares; se eliminan SH2 y CO2, ya
sea con Tamices Moleculares o por Reacción Química (procesos húmedos: aminas,
seabord, girbotol); se extrae el Hg con Carbón activado, no es regenerable, ya que el Hg
queda retenido por absorción produciendo la pérdida total del Carbón Activado y se
eliminan Aromáticos por métodos de Condensación y Adsorción.

PROCESOS de LICUACIÓN Katz, capítulo 15

Para licuar el gas se debe bajar la temperatura sacando calor.


Las ecuaciones de transferencia de calor son:

Q  m c ΔT p
(Por intercambio calorífico)

Q  K A ΔT (Por conducción)

Q  w L  ΔH (Latente)

Q  ΔH (Por expansión en válvula expansora o turbo expander)

En el gráfico se observa la variación de temperatura como consecuencia de una


expansión del Gas a Entalpía Constante, por Efecto Joule-Thomson.

P P , P P
1 2 1 2

T T , T T
1 2 2 1

h h , h h
1 2 1 2

- 50 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

En este tipo de transformación, la variable que se modifica es la temperatura,


observándose en:

 Compresores: la temperatura aumenta.


 Expansión: la temperatura disminuye.

CICLO FRIGORÍFICO (1 etapa)

En este ciclo se describe la forma operativa de enfriamiento del gas:

1) En el punto “1” (Dew Point) hay sólo una gota de líquido, por lo tanto se está en
condiciones de comprimirlo. Al elevar la Presión, al mismo tiempo sube la
temperatura y entalpía del Gas obteniendo un vapor sobrecalentado.
2) Una vez que se tiene vapor sobrecalentado se realiza un enfriamiento (con un
intercambiador) a Presión Constante para entrar en zona de de condensación
hasta llegar al punto donde se tiene todo líquido con una burbuja de gas (Bubble
Point).
3) Estando en el Punto de Burbuja, se tiene un líquido con mucha energía en forma de
Presión, se realiza una expansión Isoentálpica, lo que produce disminución de la
temperatura del fluido.
4) Se obtiene un líquido frío que se utiliza para enfriar a otro por medio de un
intercambiador (chiller).

Se realiza un ciclo frigorífico similar al de las heladeras.

- 51 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

PRINCIPIO del CICLO de REFRIGERACIÓN

Partiendo desde el compresor que comprime el gas y se disipa calor al ambiente (parte
trasera de la heladera que está siempre caliente), luego de la entrega de calor se produce
la condensación.
Este líquido condensado se expande en la Válvula Expansora produciendo un descenso
de la temperatura (caños fríos en el interior de la heladera). Este líquido frío se lo hace
pasar por donde se quiera bajar la temperatura (interior de la heladera) por lo tanto
absorbe calor y se vuelve a vaporizar.
Válvula Expansora:

- 52 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

CICLO FRIGORÍFICO de DOS ETAPAS de COMPRESIÓN

Este sistema es usado cuando la compresión debe ser mayor, por lo tanto se hace en dos
etapas.

Se comprime una vez, se enfría y luego se realiza otra etapa de compresión y


enfriamiento. De esta manera se puede levantar más el nivel energético del gas para
realizar una mayor expansión y alcanzar temperaturas más bajas.
Además se logra optimizar el rendimiento técnico y económico.

PRODUCCIÓN de GAS NATURAL LICUADO por “MRC”

- 53 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

Este gráfico muestra en forma simplificada el proceso para obtener Gas Natural Licuado,
se distinguen dos corrientes: el Gas Natural purificado que sale como líquido (izquierda) y
la corriente del ciclo frigorífico (derecha).
La particularidad de este ciclo es que todas las expansiones se hacen en válvulas
expansoras por lo que se pierde una gran cantidad de trabajo.
Las dos corrientes intercambian calor, no se ponen en contacto. El gas purificado ingresa
pre-enfriado, se licua y posteriormente es sub-enfriado para ser almacenado en tanques o
recipientes adecuados.
El ciclo frigorífico comienza con la compresión del gas, se lo enfría en un intercambiador,
se lo envía a un Separador, el líquido frío que sale va a la etapa de preenfriado y se
expande disminuyendo aún más su temperatura.
En la etapa de preenfriado se utiliza el líquido porque puede tomar más calor (primero
latente para vaporizarse y luego calor sensible que eleva la temperatura) en relación al
gas (sólo calor sensible para aumentar su temperatura).
El gas pasa por la etapa de preenfriado para colaborar con la tarea del líquido, luego por
la etapa de licuación y por último al subenfriado. En este punto se realiza una expansión
del gas para bajarle la temperatura y nuevamente atraviesa las etapas de subenfriado y
licuación, a la salida de la cual se junta con el líquido y pasan por el preenfriado para
terminar el ciclo.
Todos los líquidos que se utilizan para el ciclo frigorífico son de alta tensión de vapor. Es
decir que tienen facilidad para pasar al estado gaseoso (amoníaco, nitrógeno, metano,
etano, propano, butano).

PRODUCCIÓN de GAS NATURAL LICUADO

Este es otro tipo de proceso con algunas diferencias respecto al anterior que es utilizado
en la industria para licuar Gas Natural.

La particularidad de éste proceso, a diferencia del anterior, es que para la expansión del
gas utiliza una Válvula Expansora (se obtiene trabajo) y el uso de ésta le permite obtener
dos etapas de compresión.

- 54 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

El gas purificado, se pre-enfría, se licua y es sub-enfriado. Por último se realiza una


expansión para disminuir aún más la temperatura, se almacena en tanque adiabático.

El ciclo frigorífico se inicia comprimiendo el Gas a licuar en una 1º etapa, luego se enfría
en un intercambiador y comprime nuevamente (2° etapa) en un compresor accionado por
una turbina de expansión. En esta etapa se recupera trabajo entregado por el Gas en el
turbo-expander.
El gas que sale de la 2º etapa de compresión, se lo vuelve a enfriar y en estas condiciones
(alta presión y baja temperatura) se lo hace pasar por la etapa de pre-enfriado y se divide
en dos corrientes:
1) Una corriente se expande en una turbina, en la que se recupera trabajo, debido a
que acciona el compresor de la 2º etapa. Este gas frío se envía a las etapas de
licuación y pre-enfriado, se comprime nuevamente y se cierra el ciclo.
2) La otra corriente va directo del enfriador (alta presión y baja temperatura) a una
válvula expansora para luego pasar por la etapa de preenfriado y se une con la
corriente anterior para pasar por las etapas de licuación, preenfriado y terminar en
el compresor cerrando el ciclo.

DIAGRAMA de FLUJO de un PROCESO de LICUADO REAL Katz 589

El gas crudo, a alta presión pasa por un Separador y luego se compresor, se envía a otro
Separador, es tratado (Deshidratación por Adsorción con Alúminas Activadas y
Endulzado con Aminas) y dejarlo en especificación para ser licuado.

El gas se enfría en un primer intercambiador (intercambia calor con Etileno, que posee su
ciclo frigorífico), se envía a un Separador, a un segundo intercambiador (donde
intercambia con el Gas del Separador) y a un tercer intercambiador (intercambia con la
corriente de gases de los tanques de almacenamiento).
Luego, esta corriente pasa por una válvula expansora, baja su temperatura y a
continuación, por un Separador para separar el gas, que es reenviado al inicio del
proceso de licuación y a los líquidos se enfrían en otra válvula expansora y se envían a los
respectivos tanques de almacenamiento.

Además de los dos ciclos frigoríficos, (uno usa etileno y el otro amoniaco), hay un
intercambiador de agua que interactúa con el ciclo frigorífico del amoniaco.
En el ciclo del etileno, primero se lo hace pasar por un compresor y luego por un
intercambiador (donde intercambia calor con el ciclo del amoniaco) para luego pasar por
otro intercambiador (donde se cruza con los gases del separador) y después a otro
intercambiador (donde intercambia con los gases que vienen de los tanques de
almacenamiento). Luego de estas etapas de enfriamiento por intercambiadores, se sub-
enfría mediante expansión y se almacena como GNL.
El ciclo frigorífico, el Amoníaco intercambia con agua fría; en otro ciclo, el Etileno es
enfriado por Amoniaco.
Si bien, el Almacenamiento se realiza en tanques adiabáticos (bien aislados
térmicamente), existen transferencias de calor, por esta razón hay una parte del líquido
se vaporiza tomando calor latente del líquido, el cual se enfría más y el gas se re-
comprime, se enfría por expansión para ser licuado y almacenado como GNL.
El GNL almacenado es bombeado al transporte (oleoducto, barco, camión, tren, etc). y se
regasifica en los lugares a ser distribuido.

- 55 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

- 56 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

DIAGRAMA de FLUJO de un PROCESO de LICUADO GEH 10/29

En este gráfico podemos ver un proceso de licuación de gas natural similar al anterior
pero con algunas variantes.

PROCESO de LICUADO katz 590 Ciclo Morrison

Este es un diagrama similar a los anteriores con la particularidad de que da valores para
cada una de las estaciones del ciclo.

- 57 - (Rev. 2016)
GAS Y GASOLINA Unidad 6

TANQUE de ALMACENAMIENTO de GAS NATURAL LICUADO katz 590

- 58 - (Rev. 2016)

You might also like