Tema 2

Primer Principi de la Termodinàmica

1. La densitat de l'aire sec a temperatura T0=0°C i pressió P0=1 atm és, aproximadament, ρ0=1.29
Kg/m3. Considerant que l'aire es comporti com un gas ideal:
(a) Trobeu una expressió per calcular la densitat de l'aire sec a qualsevol pressió P i temperatura
T, a partir d'aquest valor inicial.
(b) Quina seria la densitat de l’aire sec a 16°C i a 740 mm Hg?
(c) Quin volum ocuparien 28.9 g d'aire sec en aquestes condicions?
PT0
Sol: a) ρ = ρ0 ; b) ρ =1.19 Kg/m3 ; c) V=24.3 L
TP0
2. Un recipient que disposa d'un pistó ajustat conté 1 mol de gas ideal. La pressió i temperatura
inicials són 2 atm i 300 K. Si es permet una expansió de gas a temperatura constant fins a la pressió
d'l atm, i després es comprimeix i s'escalfa el gas fins que torna al seu volum inicial amb una pressió
final de 2.5 atm, calculeu la seva temperatura final.
Sol: T= 375 K

3. Quin és el pes de vapor d’aigua a 100ºC que s’ha d’injectar en un recipient metàl·lic de 30 kg de pes que
conté 100 kg de gel a -20ºC perquè quedi a la temperatura de 25ºC, sabent que prèviament s’havien afegit 15
kg d’aigua a 100ºC ?
En quines condicions es trobava el bany quan es va començar a injectar vapor ?
Dades: calor específica del metall 0.2 cal/gºC, calor latent fusió del gel 80 cal/g, calor latent vaporització de
l’aigua 537 cal/g
Sol: Condicions del bany (abans d’injectar vapor d’aigua): 19.75 Kg d’aigua a 0ºC, 95.25 Kg gel a 0ºC
Vapor d’aigua: 17.39 Kg

4. Un volum de 2830 cm3 d'un gas real a 60.69 bar s'expansiona en un cilindre tancat per un pistó,
seguint la llei PV1,3 = constant (essent P la pressió que fa el gas sobre el pistó i V el volum que ocupa
el gas) fins que el volum es fa 15 vegades el volum inicial. Suposant que el pistó no té fregament i
que la pressió atmosfèrica constant que actua sobre la cara externa del pistó és de 1.035 bar, calculeu:
(a) El treball realitzat pel gas real.
(b) El treball realitzat per l'atmosfera.
Sol: a) Wfet gas=31,844 kJ; b) Watm=+4.101 kJ

5. A partir d'una pressió P1=l bar i una temperatura T1=2400 K es comprimeix, a temperatura constant, una
massa m=1 Kg d'aire, fins a assolir una pressió P2=4 bar. Després es redueix el volum a la meitat,
mantenint-se la pressió constant. Finalment refredem l’ aire a volum constant fins a la pressió P4= P1 .
Dibuixeu les tres transformacions en el diagrama P-V i calculeu el treball realitzat, la variació d'energia
interna i la calor absorbida, a cadascun dels tres processos anteriors.
Nota: Maire =28.964 g/mol Considereu l'aire com un gas ideal diatòmic i les tres transformacions com
quasi-estàtiques.
Sol (prenent R=8.31 J/molK): W12 = 955.57 kJ, ΔUI2= 0, Q12 = - 955.57 kJ;
W23 = 344 kJ, ΔU23= -860 kJ, Q23= - 1205 kJ;
W34 = 0, ΔU34= -645 kJ, Q34 = - 645 kJ;

6. Un recinte perfectament aïllat està dividit interiorment per una làmina

metàl·lica fixa, en dos compartiments iguals. En un d'ells hi ha 1 Kg de gas
perfecte monoatòmic de massa molar M=83.94 g/mol, a pressió P0=2 bar i
temperatura T0=21°C. L'altre s'omple amb aire (considereu-lo ideal i
diatòmic) a una pressió P'0= 1.013 bar i temperatura T'0= 93°C . Calculeu:
(a) Els valors de la pressió i de la temperatura del gas quan arribi a l’equilibri.
(b) La quantitat de calor absorbida pel gas
Sol: a) P= 2.2 105 N /m2, T=50.1°C ; b) Q = 4329 J
7. Deixem expansionar 1L de gas ideal que està a 1 atm de pressió isotèrmicament fins a duplicar el seu
volum. Després es comprimeix a pressió constant fins el seu volum inicial i finalment es comprimeix
isotèrmicament fins a la pressió original.
(a) Representeu el procés en el diagrama P-V i calculeu el treball total
(b) Sabent que el sistema cedeix 60 J de calor en la compressió a pressió constant, quins és el canvi
d’energia interna del gas en tot el procés ?
Sol. (a) 15.57 J (sobre el sistema), (b) -9.28 J (cedit pel sistema)

8. Un recipient de 20L conté nitrogen, que podem tractar com un gas ideal diatòmic, a la pressió de 120 atm i
a la temperatura de 20ºC. Fem una transformació isoterma reversible fins arribar als 40L. Calculeu:
(a) La massa del gas
(b) La pressió i temperatura finals
(c) El treball realitzat pel gas, la variació d’energia interna i la quantitat de calor subministrada
(d) Representeu la transformació en els diagrames pV, pT, TV
Dades: massa molar del nitrogen M=28 g/mol
Sol. (a) 2.794 kg (b) 60 atm, 293 K (c) W=1.685x105 J (fet pel gas), Q=1.685x105 J, ΔU=0

9. Un cilindre aïllat de secció transversal S = 10 cm2 i altura H està dividit en 2

volums iguals que contenen 0.1 mols d’un gas ideal monoatòmic cadascun. Els
dos volums estan separats per una làmina metàl·lica de posició fixa que permet el
contacte tèrmic entre els dos recintes. El gas de la part superior suporta un èmbol
aïllat en situació d’equilibri sobre el que hi actua una força de 100 N. Inicialment
la temperatura a la part superior és T1 = 20ºC i a la part inferior és T2 = 70ºC.
Quan el sistema assoleix l’equilibri, determineu de forma raonada:
(a) Quin desplaçament ha realitzat l’èmbol i quin treball ha realitzat la força
aplicada
(b) Quin ha estat l’intercanvi de calor entre els dos recintes
(c) La variació d’energia interna en cada gas
(d) La temperatura d’equilibri
Sol. (a) 0.0774 m, (b) 38.9 J, (c) ΔU1=23.37 J, ΔU2=-38.95 J, (d) 311.75 K

10. Un mol d’un gas ideal monoatòmic es troba en l’estat inicial a 2 atm i ocupant un volum de 10 L. El gas
s’expansiona a pressió constant fins un volum de 300 L, i després es refreda a volum constant fins una
pressió de 1 atm. A continuació es comprimeix a pressió constant fins el seu volum original i finalment
s’escalfa a volum constant fins el seu estat original.
(a) Determineu la temperatura de cada un dels 4 estats finals després dels processos a P o V constants
que es realitzen
(b) Trobeu la calor absorbida en cada etapa del cicle
(c) Calculeu el treball en cada etapa
(d) Determineu la variació d’energia interna en cada etapa
(e) Quin treball realitza el gas en tot el cicle ? Quina quantitat de calor s’absorbeix en el cicle complet ?

Sol. (a) 243.8 K, 7317 K, 3568.5 K, 121.9 K (b) 1.47x105 J, -4.71x104 J, -7.21x104 J, 1.52x103 J, (c)
5.88x104 J, 0, -2.94x104 J, 0

11. Un gas ideal diatòmic segueix un procés que el porta des de l’estat P
A fins a l’estat B, on A i B són els punts que es mostren en el
diagrama PV de la Fig. Es compleix que P2=2P1 i V2=2V1. Calculeu,
expressant el resultat en funció de la constant R i T1:

(a) La quantitat de calor per mol entregada al gas si el procés C B

P2
es fa seguint el camí ACB
T2
P1 D
A

T1
V1 V2 V
 (b) El treball per mol realitzat sobre el gas si el procés es fa seguint el camí ADB

(c) Calor per mol subministrada al gas si el procés es fa seguint el camí AB

(d) La variació d’energia interna per mol del gas en cadascun dels 3 camins
Sol. (a) (19/2)RT1, (b) –RT1, (c) 9RT1, (d) (15/2)RT1

12. Un gas perfecte monoatòmic ocupa un volum V1= 4 m3 , a pressió P1 = 6 atm i temperatura
T1=400 K. El gas s'expandeix fins a una pressió final P2 =1 atm. Calculeu el volum i la temperatura al
final, el treball realitzat, 1a variació d'energia interna i la calor absorbida, en cadascun dels processos
següents:
(a) Una expansió isoterma reversible.
(b) Una expansió adiabàtica reversible.
(c) Una expansió isoterma contra una pressió externa constant d' 1 atm.
Sol: a) V2 = 24 m3 , T2= 400 K, W12 = - 4.36 MJ (sobre sistema), ΔU=0, Q = 4.36 MJ
b)V2 =11,77 m3, T2= 196.2 K, W12 =1.86MJ, ΔU=- 1.86 MJ, Q =0
c)V2 =24 m3, T2= 400 K, W =-2.02 MJ (sobre sistema), ΔU=0, Q = 2.02 MJ

13. Un cilindre de parets aïllants va proveït amb un èmbol que es pot desplaçar sense fricció. A cada costat
de l’èmbol hi ha 8 mols d’un gas perfecte (γ=1.4) a 20ºC i 1 atm. Mitjançant una resistència elèctrica es
proporciona una quantitat de calor al gas d’un costat, que d’aquesta forma s’expansiona i comprimeix el gas
situat a l’altre costat de l’èmbol fins a una pressió de 3 atm. Calculeu:
(a) El treball fet per l’èmbol
(b) La temperatura als dos costats
(c) La quantitat de calor aportada per la resistència
Sol. (a) 1.79x104 J, (b) final T1=401 K, T2=1356.9 K, (c) 1.95x105 J

14. Un cilindre de secció 10 cm2 i d’alçada 20 cm conté un gas ideal diatòmic a 1 atm i 27ºC. Un èmbol tapa
el cilindre.
Se segueix el següent procés:
1) Es col·loca un pes de 10 kg sobre l’èmbol que comprimeix el gas ràpidament (sense donar-li temps perquè
es produeixi intercanvi de calor)
2) Després es deixa el temps necessari perquè el gas recuperi la temperatura inicial
3) Es treu el pes i el gas s’expansiona ràpidament
4) Llavors es deixa que el gas recuperi altre cop la temperatura inicial
Es demana:
(a) Representar en un diagrama PV les 4 transformacions
(b) Calcular els valors P,V,T en els punts finals de cada etapa
(c) Calcular les quantitats de calor absorbides i cedides pel gas
Dades: Cv=(5/2) R , Cp=(7/2) R
Sol. (c) Q12=0, Q23=-12.62 J (cedit), Q34=0, Q41=14.045 J (absorbit)

15. Un mol de gas diatòmic està a 300 K ocupant un volum de 3 L. S’expansiona isotèrmicament fins que el
volum s’ha doblat, a continuació es refreda isobàricament fins un cert estat a partir del qual segueix un
procés adiabàtic que el retorna al seu estat inicial. Calculeu:
a) Les variables termodinàmiques (P,V,T) en els estats segon i tercer del procés
b) Calor i treball intercanviats en cada part del cicle, indicant la interpretació física del signe que
tinguin aquestes magnituds
c) El rendiment del cicle, que es defineix com la relació entre el treball obtingut (fet pel gas) i la
quantitat de calor subministrada.
d) La variació d’energia interna del sistema en recórrer el cicle complet
Sol. (a) T2=300 K, V2=6L, P2=4.1 atm, T3=246 K, V3=4.92 L, P3=4.1 atm, (b) W12sobre=-1720.17 J,
Q12=1720.17 J (absorció), W23sobre=448.55 J, Q23=-1570.6 J (cedit), W31sobre=1122.4 J, Q31=0, (c) 8.73 %, (d)
0

16. Considereu un cilindre amb parets tèrmicament aïllants i un èmbol central mòbil sense fregament i
també tèrmicament aïllant. A cada costat de l’èmbol hi ha 54 L d’un gas perfecte, a pressió 1 atm i 0ºC,
que té una calor específica a pressió constant cp=4 cal/molK. Mitjançant una resistència elèctrica se
subministra calor al gas del costat esquerra de manera que s’expandeix, comprimint el gas de la dreta
fins una pressió de 7.29 atm. Calculeu:

(a) La temperatura final del gas de l’esquerra del cilindre

(b) El treball realitzat sobre el gas de la dreta del cilindre

(c) Calor subministrada al gas de l’esquerra per la resistència
Sol. (a) 3243.24 K, (b) 9301.63 J, (c) 69200 J

17. En la part inferior del recipient de la figura, de parets rígides i adiabàtiques, hi ha 0.1 mols d’un gas
ideal diatòmic. El pistó és adiabàtic i té una superfície S, una massa M, i està bloquejat inicialment a una
alçada H1 del fons del recipient. La temperatura inicial es de 283 K.
En un moment determinat es deixa el pistó lliure de manera que es pot desplaçar sense fricció. Suposant que
es mou quasi-estàticament, determineu raonadament, quan assoleix l’estat d’equilibri :
a) L’alçada final a la que queda el pistó
b) La temperatura final del gas i la variació d’energia
interna que experimenta
c) El treball fet pel gas en el procés
Dades: S = 50 cm2, M=100 kg, H1 = 8 cm
M
Sol. (a) 13 cm, (b) Tf=232.25 K, ΔU=-106.05 J,
(c) 106.05 J Gas ideal
diatòmic
H1
0.1 mols
18. A l’interior del recinte cilíndric de la figura s’hi troben 0.2 mols d’un
gas ideal diatòmic a una temperatura de 25ºC. El pistó té una massa de 80
kg, una superfície de 200 cm2 i es troba en repós sobre el gas, sense tenir
cap fixació sobre les parets del cilindre. Damunt del pistó hi ha una massa
de 40 kg de sorra. Les parets del recinte són rígides i adiabàtiques, igual
que el pistó. Desenvolupant l’anàlisi corresponent, es demana:
(a) Calcular el valor de l’alçada inicial H del pistó
A partir de la situació definida per l’alçada anterior, es va traient
lentament la sorra, de manera que el pistó es desplaça quasiestàticament.
Calculeu:
(b) la nova alçada que assolirà el pistó quan quedi en repòs
(c) la variació d’energia interna que experimentarà el gas quan s’hagi
tret tota la sorra
Sol. (a) 15.475 cm, (b) 16.98 cm, (c) ΔU=-44.85 J (refredament)

19. Considereu un gas que compleixi la següent equació d'estat: P(V-b)=nRT essent b una constant que val:
b=25 x l0-4 m3, i T la temperatura en K.
Pels gasos que compleixen aquesta equació, l'energia interna i l’entalpia són només funció de la temperatura
(per tant :Cp = dH/dT, Cv= dU/dT i Cp -Cv = nR) Si, inicialment, el gas ocupa un volum V0=10 L i es troba a
pressió P0=3 atm i To=50° C, trobeu l'estat final del sistema en els dos processos següents:
(a) Expansió adiabàtica contra una pressió exterior constant Pext= 1 atm.
(b) Expansió adiabàtica reversible fins a una pressió final Pf=l atm.
(Nota: Suposeu que per aquest gas Cv= (5/3) nR )
Sol: a) Vf = 19.4 L, Tf = 242.5 K; b) Vf = 17.4 1, Tf = 213.9 K

20. Un gas ideal poliatòmic de capacitat calorífica a volum constant : Cv = n (17.31+0.025T) (J/K), on n és el
nombre de mols i T és la temperatura, s'expansiona adiabàticament des d'una temperatura T0= 298 K, fins a
un estat final amb Vf= 3V0.
(a) Calculeu la temperatura de l’estat final si l'expansió es fa contra una pressió exterior constant.
(b) Quina equació compliria la Tf si aquest procés d'expansió adiabàtic, fins al mateix volum final, fos
reversible?
Sol: a) Tf= 242 K; b) ln T f + 0.00144 Tf = 5.6