‫ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺘﺎﺴﻊ‬

‫מ‬ ‫א‬
‫‪The Helium Atom‬‬
‫ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺒـﺎﻭﻟﻲ ﻟﻼﺴـﺘﺒﻌﺎﺩ‬ ‫ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ‬ ‫ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬
‫ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬ ‫ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬
‫ﺘﻤﺎﺭﻴﻥ‬
‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٧٤‬‬
‫‪٢٧٥‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﻟﻘﺩ ﺘﻡ ﺍﻜﺘﺸﺎﻑ ﺍﻟﺨﻭﺍﺹ ﺍﻟﺩﻭﺭﻴﺔ ﻟﻠﻌﻨﺎﺼﺭ ﻗﺒل ﻤﻌﺭﻓﺔ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻟﺫﺭﻱ ﺒﻤـﺩﺓ‬
‫ﻁﻭﻴﻠﺔ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﻟﻭﺤﻅ ﺇﻥ ﺍﻟﻁﻴﻑ ﺍﻟﺫﺭﻱ ﻟﻌﻨﺎﺼﺭ ﺍﻟﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﺍﻟﻭﺍﺤـﺩﺓ ﺘﺘـﺸﺎﺒﻪ ﺇﻟـﻰ‬
‫ﺩﺭﺠﺔ ﻜﺒﻴﺭﺓ‪ ،‬ﻤﻤﺎ ﺃﻭﺤﻰ ﺒﺎﻥ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻟﺫﺭﻱ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻌﻨﺎﺼﺭ ﻫﻭ ﺃﻴـﻀﺎ ﻤﺘـﺸﺎﺒﻪ‪.‬‬
‫ﻭﻤﻥ ﺜﻤﺔ ﻓﺈﻥ ﻤﻌﺭﻓﺔ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﺍﻟـﺫﺭﻱ ﻟﻠﻌﻨﺎﺼـﺭ ﻀـﺭﻭﺭﻱ ﻟﻔﻬـﻡ‬
‫ﺍﻟﺨﻭﺍﺹ ﺍﻟﺩﻭﺭﻴﺔ ﻭﺍﻟﻘﻭﻯ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭﺓ ﻓﻴﻬﺎ ‪.‬‬
‫ﻭﻟﻘﺩ ﻗﺩﻤﻨﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺴﺎﺒﻊ ﺍﻟﺤل ﺍﻟﻜﺎﻤل ﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺸﺭﻭﺩﻨﺠﺭ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‬
‫ﻭﺍﻟﺘﻲ ﺘﻌﺘﺒﺭ ﻭﺤﺩﺓ ﺍﻟﺒﻨﺎﺀ ﻟﻜل ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﺍﻷﻜﺒﺭ ﻤﻨﻬﺎ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﺍﺴﺘﺨﺩﻤﻨﺎ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤل ﻟﻔﻬـﻡ‬
‫ﺍﻟﺨﻭﺍﺹ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﻟﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﻭﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﺘﺘﺼﺭﻑ ﻭﻜﺄﻥ ﺒﻬﺎ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ‬
‫ﻭﺍﺤﺩ‪ .‬ﻭﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺤﺎﻟﻲ ﻓﺈﻨﻨﺎ ﺴﻨﺒﺩﺃ ﻓﻲ ﺍﻻﺴﺘﻔﺎﺩﺓ ﻤﻥ ﺍﻟﺤل ﺍﻟﺫﻱ ﻗـﺩﻤﻨﺎﻩ ﻟـﺫﺭﺓ‬
‫ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻭﺘﻁﺒﻴﻕ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤل ﻟﺘﺒﺴﻴﻁ ﻭﺘﺴﻬﻴل ﻭﺼـﻭﻟﻨﺎ ﺇﻟـﻰ ﺘﻔﻬـﻡ ﻟﻠﺘﺭﻜﻴـﺏ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ ﻋﺩﻴﺩﺓ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ‪ .‬ﻭ ﻭﺤﺩﺓ ﺍﻟﺒﻨﺎﺀ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﻨﻭﻉ ﻤﻥ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﻫﻲ‬
‫ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﺘﻲ ﻭﺍﻥ ﻜﺎﻨﺕ ﻻ ﺘﻤﺜل ﺃﻱ ﺃﻫﻤﻴﺔ ﺨﺎﺼـﺔ ﻤـﻥ ﻭﺠﻬـﺔ ﺍﻟﻨﻅـﺭ‬
‫ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﺇﻻ ﺃﻨﻨﺎ ﺴﻨﻘﺩﻡ ﺃﺜﻨﺎﺀ ﻤﻌﺎﻟﺠﺘﻨﺎ ﻟﻠﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﺍﻟﺫﺭﻱ ﻟﻬـﺫﻩ ﺍﻟـﺫﺭﺓ‬
‫ﻤﻔﺎﻫﻴﻡ ﺠﺩﻴﺩﺓ ﺃﺴﺱ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ ﻋﺩﻴﺩﺓ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨـﺎﺕ‪ .‬ﻜﻤـﺎ ﺃﻥ‬
‫ﺴﻬﻭﻟﺔ ﺍﻟﺘﻌﺎﻤل ﻤﻊ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻓﻘﻁ ﺘﻤﻜﻨﻨﺎ ﻤﻥ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺯ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻔﺎﻫﻴﻡ ﺍﻟﻔﻴﺯﻴﺎﺌﻴﺔ ﺒﺩﻻ‬
‫ﻤﻥ ﻏﻭﺼﻨﺎ ﻓﻲ ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺭﻴﺎﻀﻴﺔ ﻤﻁﻭﻟﺔ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ ﺍﻷﻜﺜﺭ ﺘﻌﻘﻴﺩﺍ ‪.‬‬

‫‪ ١-٩‬ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪The Ground State of the Helium Atom‬‬
‫ﺘﺘﻤﺘﻊ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﺒﻨﻭﺍﺓ ﺫﺍﺕ ﺸﺤﻨﺔ ‪ +٢e‬ﻴﺩﻭﺭ ﺤﻭﻟﻬﺎ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﻥ ﻭﺴﻨﻔﺘﺭﺽ‬
‫ﻓﻲ ﻤﻌﺎﻟﺠﺘﻨﺎ ﻫﻨﺎ ﺃﻥ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺴﻜﻭﻥ‪ ،‬ﻭﺴﻨﻀﻊ ﻤﺭﻜﺯ ﺍﻹﺤـﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ) ﻨﻘﻁـﺔ‬
‫ﺍﻷﺼل ( ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﻭﺴﻨﻤﻴﺯ ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ‪ ٢ , ١‬ﻜﻤﺎ ﻫﻭ ﻤﻭﻀﺢ ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻟﺸﻜل )‪ .(١-٩‬ﻭﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻨﻜﻭﻥ ﺤﺫﺭﻴﻥ ﻋﻨﺩ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﻘﻁﺔ ﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻻ‬
‫ﻴﻤﻜﻥ ﺍﻟﺘﻤﻴﻴﺯ ﺒﻴﻨﻬﻡ ‪ indistinguishable‬ﻭﺍﻥ ﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺍﻷﺭﻗﺎﻡ ‪ ٢ , ١‬ﻟﻠﺘﻌﺭﻴﻑ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٧٦‬‬

‫ﻭﻟﻴﺱ ﻟﻠﺘﻤﻴﻴﺯ ﻭﺒﺘﻁﺒﻴﻕ ﻗﺎﻨﻭﻥ ﻜﻭﻟﻭﻡ ﻓﺈﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﻀﻊ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﻨﻅﺎﻡ ﺘﻌﻁﻰ ﺒﻤﻌﺭﻓﺔ‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺎﺕ ﺍﻟﺒﻴﻨﻴﺔ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﺸﺤﻨﺎﺕ ﺍﻟﺜﻼﺙ ﻜﺎﻵﻨﻲ ‪:‬‬
‫‪٢e ٢ ٢e ٢ e ٢‬‬
‫‪V=−‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬ ‫) ‪(٩ - ١‬‬
‫‪r١‬‬ ‫‪r٢‬‬ ‫‪r١٢‬‬

‫‪-e‬‬

‫‪r١٢‬‬ ‫‪r١‬‬

‫‪α‬‬
‫‪+٢e‬‬
‫‪-e‬‬
‫‪r٢‬‬

‫ﺸﻜل )‪ : (١-٩‬ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‪.‬‬

‫ﻭﺇﺫﺍ ﺍﺴﺘﺨﺩﻤﻨﺎ ﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ Ze‬ﺒﺩﻻ ﻤﻥ ‪ ٢e‬ﺤﺘﻰ ﻴﻜﻭﻥ ﺍﻟﺤل ﻋﺎﻤـﺎ ﻟﻜـل‬
‫ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﺸﺎﺒﻬﺔ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻠﻴﻭﻡ ) ‪ (H- , Li+ , Be٢+‬ﻓﺈﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﻀـﻊ ﺘـﺼﺒﺢ‬
‫ﺒﺎﻟﻭﺤﺩﺍﺕ ﺍﻟﺫﺭﻴﺔ∗ ﻜﺎﻵﺘﻲ ‪:‬‬
‫‪Z Z ١‬‬
‫‪V=−‬‬ ‫‪− +‬‬ ‫) ‪(٩ - ٢‬‬
‫‪r١ r٢ r١٢‬‬
‫ﺤﻴﺙ ﻴﻤﺜل ﺍﻟﺤﺩﺍﻥ ﺍﻷﻭل ﻭﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﺍﻟﺘﺠﺎﺫﺏ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﻭﻜـل ﻤـﻥ ﺇﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ "‪"١‬‬
‫ﻭﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ . "٢‬ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﻴﻤﺜل ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻟﺜﺎﻟﺙ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ‪ .‬ﻭﺍﻟﻤﻁﻠـﻭﺏ‬
‫ﺍﻵﻥ ﻫﻭ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻟﻤﺘﺎﺤﺔ ﻟﻠﺫﺭﺓ ﻭﺍﻟﻁﺎﻗﺎﺕ ﺍﻟﻤﺼﺎﺤﺒﺔ ﻟﻬﺎ‪ .‬ﻭﻟﻠﻭﺼﻭل ﺇﻟـﻰ ﻫـﺫﺍ‬

‫∗‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻭﺤﺩﺍﺕ ﺍﻟﺫﺭﻴﻪ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﻭ ﺍﻟﻜﺘﻠﺔ ﺘﻨﺴﺏ ﺇﻟﻰ ﺸﺤﻨﺔ ﻭﻜﺘﻠﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﺃﻱ ﺃﻥ ; ‪e = -١‬‬
‫‪ m = ١‬ﻭﺘﻘﺎﺱ ﺍﻟﻌﺯﻭﻡ ﺒﻭﺤﺩﺍﺕ ‪. h‬‬
‫‪٢٧٧‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﺍﻟﻬﺩﻑ ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻨﺤل ﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺸﺭﻭﺩﻨﺠﺭ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﻨﻅﺎﻡ ) ‪ ( ĤΨ = EΨ‬ﻭﺍﻟﺘـﻲ‬
‫ﺒﻌﺩ ﺍﻟﺘﻌﻭﻴﺽ ﺒﻘﻴﻤﺔ ̂‪ H‬ﺘﺄﺨﺫ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ ١ ٢ ١ ٢ Z Z ١‬‬
‫‪⎜⎜ − ∇١ − ∇ ٢ − − +‬‬ ‫‪⎟Ψ = EΨ‬‬ ‫)‪(٩-٣‬‬
‫‪⎝ ٢‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫⎠⎟ ‪r١ r٢ r١٢‬‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ E‬ﻫﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﻠﺫﺭﺓ ﻭﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ‪ Ψ‬ﻫﻲ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﻪ ﻓـﻲ ﺍﻟﻤﺘﻐﻴـﺭﺍﺕ‬
‫ﺍﻟﺴﺕ ﺍﻟﺨﺎﺼﺔ ﺒﺎﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ‪.‬‬
‫) ‪Ψ = Ψ ( x ١ , y١ , z ١ , x ٢ , y ٢ , z ٢‬‬ ‫)‪(٩-٤‬‬
‫ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﻟﻤﺘﻐﻴﺭﺓ ‪ r١٢‬ﺒﻨﻅﺎﻡ ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻟﻜﺭﺘﻴﺯﻴﻪ ﻜﺎﻵﺘﻲ‪:‬‬

‫‪r١٢ = [(x١-x٢)٢+(y١-y٢)٢+(z١-z٢)٢]١/٢‬‬ ‫)‪(٩ - ٥‬‬

‫ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪ ( ٩ - ٣‬ﻫﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻤﻁﻠﻭﺏ ﺤﻠﻬﺎ ﻟﻘﻴﻡ ‪ . Ψ ، E‬ﻭﺍﻟـﺴﺒﻴل ﺍﻟـﺫﻱ‬

‫ﺘﻌﻠﻤﻨﺎﻩ ﻟﺤل ﻤﺜل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻀﻠﻴﺔ ﻓﻲ ﻋﺩﺓ ﻤﺘﻐﻴﺭﺍﺕ ﻫﻭ ﻤﺤﺎﻭﻟـﺔ ﻓـﺼل‬
‫ﺍﻟﻤﺘﻐﻴﺭﺍﺕ ﻭﺘﺤﻭﻴل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺇﻟﻰ ﻋﺩﺓ ﻤﻌﺎﺩﻻﺕ ﺘﻌﺘﻤﺩ ﻜل ﻤﻨﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻤﺘﻐﻴـﺭ‬
‫ﻭﺍﺤﺩ‪ .‬ﻭﻟﻜﻥ ﻭﻟﻸﺴﻑ ﺍﻟﺸﺩﻴﺩ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (٩ - ٣‬ﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﻓـﺼﻠﻬﺎ‪ ،‬ﻭﻻ ﻴﻤﻜـﻥ‬
‫ﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺤﻠﻬﺎ ﺤﻼ ﺘﺤﻠﻴﻠﻴﺎ ﻭﺫﻟﻙ ﺒﺴﺒﺏ ﻭﺠﻭﺩ ﺍﻟﺤﺩ ‪ . ١/r١٢‬ﻭ ﻜﻤﺎ ﻫﻭ ﻭﺍﻀﺢ ﻤـﻥ‬
‫ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪ (٩ - ٥‬ﻓﺎﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤﺩ ﻴﻌﺘﻤﺩ ﻋﻠﻰ ﺴﺘﺔ ﻤﺘﻐﻴﺭﺍﺕ ﻭﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﻓﺼﻠﻪ‪.‬‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﺘﻴﺠﺔ ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻻ ﺘﺤﺒﻁﻨﺎ ﺤﻴﺙ ﺇﻨﻨﺎ ﻗﺩ ﻗﺩﻤﻨﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺜـﺎﻤﻥ ﺁﻟﻴـﺎﺕ‬
‫ﺘﻤﻜﻨﻨﺎ ﻤﻥ ﺍﻟﺘﻐﻠﺏ ﻋﻠﻰ ﻤﺜل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻘﺒﺎﺕ ﻓﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺃﻥ ﻨﺴﺘﺨﺩﻡ ﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻻﻀـﻁﺭﺍﺏ‬
‫ﺃﻭ ﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻟﺘﻐﻴﻴﺭ ﻟﻠﻭﺼﻭل ﺇﻟﻰ ﺤل ﺘﻘﺭﻴﺒﻲ ﻟﺩﻭﺍل ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻭﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻠﻴـﻭﻡ‪.‬‬
‫ﻭﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺒﻌﺩ ﺫﻟﻙ ﺃﻥ ﻨﻘﻴﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤل ﻓﻲ ﻀﻭﺀ ﻤﻘﺎﺭﻨﺘﻪ ﺒﺎﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﻤﺘـﻭﻓﺭﺓ‪.‬‬
‫ﻭﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻨﻭﻀﺢ ﻫﻨﺎ ﺃﻥ ﺤل ﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺸﺭﻭﺩﻨﺠﺭ ﻭﺘﻘﺩﻴﻡ ﻤﻔﻬـﻭﻡ ﻜﻤـﻲ ﻟﻠﺘﺭﻜﻴـﺏ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻜﺎﻥ ﻴﺸﻜل ﺍﻟﺘﺤﺩﻱ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﻲ ﻟﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﻜﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﺭﺒﻊ ﺍﻷﻭل‬
‫ﻤﻥ ﺍﻟﻘﺭﻥ ﺍﻟﻌﺸﺭﻴﻥ‪ .‬ﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺒﻭﻫﺭ ﻗﺩ ﻨﺠﺤﺕ ﻓﻲ ﺘﻘـﺩﻴﻡ ﺘـﺼﻭﺭ ﺠﻴـﺩ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٧٨‬‬

‫ﻟﻠﺘﺭﻜﻴﺏ ﻭﺍﻟﺨﻭﺍﺹ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻭﻟﻜﻨﻬﺎ ﻓﺸﻠﺕ ﻋﻨﺩ ﺘﻁﺒﻴﻘﻬﺎ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‪ .‬ﻤﻤﺎ ﺸﻜل ﻋﺒﺌﺎ ﻨﻔﺴﻴﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻌﻠﻤﺎﺀ ﺍﻟﻤﻌﻨﻴﻴﻥ ﺒﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﻜـﻡ‪ ،‬ﻭﺠﻌـل‬
‫ﺸﻐﻠﻬﻡ ﺍﻟﺸﺎﻏل ﻫﻭ ﺘﺄﻜﻴﺩ ﺴﻴﺎﺩﺓ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﻅﺭﻴﺔ ﺒﺈﻴﺠﺎﺩ ﺤل ﻤﺘﻭﺍﻓﻕ ﺇﻟﻰ ﺩﺭﺠﺔ ﻜﺒﻴـﺭﺓ‬
‫ﻤﻊ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﻨﺠﺤﻭﺍ ﺒﺎﻟﻔﻌل ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻷﻤﺭ ﻟﺩﺭﺠـﺔ ﺃﻨـﻪ ﻓـﻲ ﺒﻌـﺽ‬
‫ﺍﻟﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﺘﻤﻜﻥ ﺍﻟﻌﻠﻤﺎﺀ ﻤﻥ ﺘﻌﻴﻴﻥ ﻗﻴﻤﺔ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﺒﻨﺴﺒﺔ‬
‫ﺨﻁﺄ ﻋﻥ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﻻ ﺘﺘﻌﺩﻯ ﻭﺍﺤﺩ ﻓﻲ ﻋﺸﺭﺓ ﻤﻼﻴـﻴﻥ ) ‪ ( ١ / ١٠٧‬ﻭﺴـﻭﻑ‬
‫ﻨﻘﺩﻡ ﻓﻴﻤﺎ ﻴﻠﻲ ﻤﻌﺎﻟﺠﺘﻴﻥ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻤﻌﺘﻤﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﻨﻅﺭﻴـﺔ ﺍﻻﻀـﻁﺭﺍﺏ‬
‫ﻭﺍﻟﺜﺎﻨﻴﺔ ﻤﻌﺘﻤﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﻤﺒﺩﺃ ﺍﻟﺘﻐﻴﺭ‪.‬‬

‫‪ ١-١-٩‬ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﻤﺒﻨﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻤﺒﺩﺃ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ‬

‫‪Perturbation Treatment‬‬
‫ﺤﺘﻰ ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻻﺒﺩ ﻤﻥ ﻓﺼل ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﺇﻟـﻰ ﻗـﺴﻤﻴﻥ‬
‫‪ Ĥ١ , Ĥ o‬ﺤﻴﺙ ‪ Ĥ o‬ﻴﻤﺜل ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻟﻠﻨﻅﺎﻡ ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﻀﻁﺭﺏ ﻭ ‪ Ĥ١‬ﻴﻤﺜل ﻤﻘﺩﺍﺭ‬
‫ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ‪.‬‬
‫‪( ٩ - ٦ ) Ĥ = Ĥ + Ĥ١‬‬
‫‪o‬‬

‫ﻭﻟﻌﻠﻨﺎ ﻨﺴﺘﻁﻴﻊ ﺃﻥ ﻨﻜﺘﺏ ‪:‬‬

‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪Z Z‬‬
‫‪Ĥ o = − ∇١٢ − ∇ ٢٢ − −‬‬
‫‪٢‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪r١ r٢‬‬
‫‪⎛ ١‬‬ ‫‪Z⎞ ⎛ ١‬‬ ‫⎞‪Z‬‬
‫⎟⎟ ‪= ⎜⎜ − ∇١٢ − ⎟⎟ + ⎜⎜ − ∇ ٢٢ −‬‬ ‫) ‪(٩ - ٧‬‬
‫‪⎝ ٢‬‬ ‫‪r١ ⎠ ⎝ ٢‬‬ ‫⎠ ‪r٢‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﺠﻤﻌﻨﺎ ﺍﻟﺤﺩﻭﺩ ﺍﻟﻤﻌﺘﻤﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ "‪ "١‬ﻓـﻲ ﺍﻟﻘـﻭﺱ‬
‫ﺍﻷﻭل ﻭﺘﻠﻙ ﺍﻟﻤﻌﺘﻤﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "٢‬ﻓﻲ ﺍﻟﻘﻭﺱ ﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ‬
‫ﻤﻘﺩﺍﺭ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻴﻜﻭﻥ ‪:‬‬
‫‪٢٧٩‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪١‬‬
‫= ‪Ĥ١‬‬ ‫)‪(٩-٨‬‬
‫‪r١٢‬‬
‫ﻭﻟﻭ ﺘﺩﺍﺭﺴﻨﺎ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ) ‪ ( ٩ - ٧‬ﻓﺄﻨﻨـﺎ ﻨﺨﻠـﺹ ﺇﻟـﻰ ﺃﻥ ﺍﻟﻨﻅـﺎﻡ ﻏﻴـﺭ‬
‫ﺍﻟﻤﻀﻁﺭﺏ ﻫﻭ ﺫﺭﺓ ﻫﻠﻴﻭﻡ ﺘﺤﺘﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻤﺴﺘﻘﻠﻴﻥ ﺘﻤﺎﻤﺎ ﻋﻥ ﺒﻌـﻀﻬﻤﺎ‬
‫ﺍﻟﺒﻌﺽ ﻭﻻ ﻴﻭﺠﺩ ﺃﻱ ﺘﻔﺎﻋل ﺒﻴﻨﻬﻤﺎ‪ .‬ﻭﻤﻊ ﺍﻟﻌﻠﻡ ﺒﺎﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻨﻤﻭﺫﺝ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻫﻭ‬
‫ـل‬
‫ـﺔ ﻟﺤــ‬
‫ـﺔ ﺍﻟﺒﺩﺍﻴــ‬
‫ـﺎ ﻨﻘﻁــ‬
‫ـﺩﻡ ﻟﻨــ‬
‫ـﻪ ﻴﻘــ‬
‫ـﻲ ﺇﻻ ﺃﻨــ‬
‫ـﻭﺫﺝ ﺘﺨﻴﻠــ‬
‫ﻨﻤــ‬
‫) ‪ .( ٩ - ٣‬ﻭﻓﻲ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﺔ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪ ( ٩ - ٧‬ﻤﺎ ﻫﻲ ﺇﻻ ﻤﺠﻤﻭﻉ ﻟﺤﺩﻴﻥ ﻴﻤﺜل‬
‫ﻜل ﻤﻨﻬﻤﺎ ﻫﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻟﺫﺭﺓ ﻫﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪ .‬ﺃﻱ ﺃﻥ‪:‬‬
‫‪( ٩ - ٩ ) Ĥ o = Ĥ١o + Ĥ o٢‬‬
‫ﺤﻴﺙ‬
‫‪⎛ ١‬‬ ‫⎞‪Z‬‬
‫⎟⎟ ‪Ĥ١o = ⎜⎜ − ∇ i٢ −‬‬ ‫) ‪( ٩ - ١٠‬‬
‫⎝‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪r‬‬‫⎠ ‪i‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺃﻥ ﻨﺴﺘﺨﺩﻡ ﺍﻟﺤل ﺍﻟﺫﻱ ﺘﻭﺼﻠﻨﺎ ﺇﻟﻴﻪ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟـﺴﺎﺒﻊ ﻟـﺫﺭﺓ‬
‫ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻭﻨﻜﺘﺏ‬
‫)‪Ĥ١o Ψ (١) = E١o Ψ (١‬‬
‫)‪Ĥ o٢ Ψ (٢) = E o٢ Ψ (٢‬‬ ‫) ‪( ٩ - ١١‬‬
‫)‪Ψ o = Ψ (١)Ψ (٢‬‬
‫‪E o = E١o + E o٢‬‬
‫ﺤﻴﺙ ﺘﻤﺜل ‪ E o ,Ψ o‬ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﻭﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻤﻌﺩﻟﺔ ﻟﻠﺩﺭﺠﺔ ﺼـﻔﺭ‪ .‬ﺃﻱ ﺃﻨﻨـﺎ‬
‫ﺍﻓﺘﺭﻀﻨﺎ ﺃﻥ ﻤﻘﺩﺍﺭ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻤﺴﺎﻭ ﻟﻠﺼﻔﺭ‪ .‬ﺃﻭ ﺒﻤﻌﻨﻰ ﺃﺨﺭ ﻓﺎﻥ ‪ E°‬ﻫﻲ ﻁﺎﻗـﺔ‬
‫ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﺃﻫﻤﻠﻨﺎ ﻤﻘﺩﺍﺭ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ) ‪ ( ٩ - ٨‬ﺘﻤﺎﻤﺎ ﻭﺍﻓﺘﺭﻀـﻨﺎ ﻋـﺩﻡ‬
‫ﻭﺠﻭﺩ ﺘﻔﺎﻋل ﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﺩﺍﻟـﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠـﺔ ‪ Ψ°‬ﻫـﻲ‬
‫ﺤﺎﺼل ﻀـﺭﺏ ﺩﺍﻟﺘـﻴﻥ ﻜـل ﻤﻨﻬﻤـﺎ ﺘﻤﺜـل ﺩﺍﻟـﻪ "‪ "١s‬ﻟـﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴـﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٨٠‬‬

‫) ﺤﺘﻰ ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺍﻟﺤﺼﻭل ﻋﻠﻰ ﺘﻘﺭﻴﺏ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻷﺭﻀﻴﺔ( ﻭﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺔ ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠـﺔ‬
‫ﻟﻠﺭﺘﺒﺔ ﺼﻔﺭ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ‪:‬‬
‫‪٣/ ٢‬‬ ‫‪٣/ ٢‬‬
‫‪١ ⎛ Z‬‬
‫⎞‬ ‫⎞‪١ ⎛ Z‬‬
‫‪Ψ١os ٢‬‬ ‫=‬ ‫‪⎟⎟ e − Zr١ / a o .‬‬
‫⎜‬ ‫‪⎜⎜ ⎟⎟ e − Zr٢ / a o‬‬ ‫) ‪(٩ - ١٢‬‬
‫‪π ⎜⎝ a o‬‬
‫⎠‬ ‫‪π‬‬ ‫‪a‬‬
‫⎠‪⎝ o‬‬
‫ﺤﻴﺙ ﻴﺩل ﺍﻟﺭﻤﺯ ) ‪ ( ١s٢‬ﻋﻠﻰ ﺃﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻴﻭﺼﻔﺎﻥ ﺒﺩﺍﻟﺔ ﻤﻭﺠﺔ ﻤـﻥ ﺍﻟﻨـﻭﻉ‬
‫"‪ "١s‬ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪ .‬ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻨﻨﺎ ﻨﺴﺘﻁﻴﻊ ﺃﻥ ﻨﻌﻴﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻓـﻲ‬
‫ﺃﻱ ﻤﺴﺘﻭﻯ ﺒﺼﻭﺭﺓ ﺩﻗﻴﻘﺔ‪ .‬ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﻠﺭﺘﺒﺔ ﺼﻔﺭ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻫﻲ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ Z٢ ⎞ ⎛ Z٢‬‬
‫⎟ ‪Eo = ⎜ − ٢ ⎟ + ⎜ − ٢‬‬ ‫)‪(٩ - ١٣‬‬
‫⎟ ‪⎜ ٢n ⎟ ⎜ ٢n‬‬
‫⎝‬ ‫⎝ ⎠ ‪١‬‬ ‫⎠‪٢‬‬

‫ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ‪ n١ = n٢ = ١‬ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻷﺭﻀﻴﺔ ﻭﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﻫﻲ ‪ Z = ٢‬ﻟﺫﺭﺓ‬

‫ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻓﺈﻥ )‪ ( ٩ - ١٣‬ﺘﺼﺒﺢ ‪:‬‬
‫‪E° = -٤H = - ١٠٨٫٨ eV‬‬

‫ﻭﺍﻵﻥ ﻋﻠﻴﻨﺎ ﺃﻥ ﻨﻘﻴﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﺘﻴﺠﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﺘﻭﺼﻠﻨﺎ ﺇﻟﻴﻬﺎ‪ .‬ﻭﺤﺘﻰ ﻴﻜﻭﻥ ﺤﻜﻤﻨـﺎ ﺍﻜﺜـﺭ‬
‫ﺸﻤﻭﻻ ﻓﻠﻨﺤﺴﺏ ﻤﻘﺩﺍﺭ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﺃﻴﻀﺎ ﺤﻴﺙ ﺇﻨﻪ ﻤﻥ ﺍﻟﺨﻭﺍﺹ ﺍﻟﺘﻲ‬
‫ﻴﻤﻜﻥ ﺘﻌﻴﻴﻨﻬﺎ ﻋﻤﻠﻴﺎ ﺒﺩﻗﺔ ﻋﺎﻟﻴﺔ‪ .‬ﺇﻥ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴـﻭﻡ ﻴﻤﻜـﻥ ﺘﻤﺜﻴﻠﻬـﺎ‬
‫ﺒﺎﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪He → Ηe + e‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ‪ Ionization Energy‬ﻫﻲ ﻁﺎﻗﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﺃﻭ‬
‫‪I.E.He = E oHe + − E He‬‬ ‫)‪(٩ - ١٤‬‬

‫ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ‪ He+‬ﻫﻭ ﺃﻴﻭﻥ ﻴﺤﺘﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻭﺍﺤﺩ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻤﻜـﻥ‬
‫ﺤﺴﺎﺏ ﻁﺎﻗﺘﻪ ﺒﺩﻗﺔ ﻤﺘﻨﺎﻫﻴﺔ‪.‬‬
‫‪٢٨١‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪Z٢‬‬
‫‪E He+ = −‬‬ ‫‪= −٢H = −٥٤.٤ eV‬‬
‫‪٢n١٢‬‬
‫ﻭﺒﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﺘﻜـﻭﻥ ‪ . ٥٤٫٤ eV‬ﻭﺇﺫﺍ ﻋﻠﻤﻨـﺎ ﺃﻥ‬
‫ﺍﻟﻘﻴﻡ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﻤﻌﻴﻨﺔ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ﻭﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﻫـﻲ ‪ -٧٨٫٩٨ eV‬ﻭ ‪ ٢٤٫٦ eV‬ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ ،‬ﻓﺈﻥ ﺫﻟﻙ ﻴﺩل ﻋﻠﻰ ﺃﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻤﺤﺴﻭﺒﺔ ﻟﻠﺭﺘﺒﺔ ﺼﻔﺭ)‪ ( E°‬ﺘﺤﺘﻭﻱ ﻋﻠﻰ‬
‫ﻨﺴﺒﺔ ﺨﻁﺄ ﻓﻲ ﺤﺩﻭﺩ ‪ ٣٨٪‬ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﺃﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﺍﻟﻤﺤﺴﻭﺒﺔ ﺃﻴﻀﺎ ﻟﻠﺭﺘﺒﺔ ﺼـﻔﺭ‬
‫ﺒﻬﺎ ﻨﺴﺒﺔ ﺨﻁﺄ ‪ ١٠٠٪‬ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﺘﻴﺠﺔ ﻻﺒﺩ ﻭﺍﻥ ﻨﻜﻭﻥ ﻗﺩ ﺘﻭﻗﻌﻨﺎﻫـﺎ‪ .‬ﺤﻴـﺙ ﺇﻨﻨـﺎ‬
‫ﺍﻓﺘﺭﻀﻨﺎ ﻋﺩﻡ ﻭﺠﻭﺩ ﻗﻭﻯ ﺘﻨﺎﻓﺭ ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻭ ﺃﻫﻤﻠﻨﺎ ‪ ١/r١٢‬ﺒﺎﻟﻜﺎﻤل ﻭﺒﺎﻟﻁﺒﻊ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺘﻘﺭﻴﺏ ﻴﻨﻘﻠﻨﺎ ﻤﻥ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﺔ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺨﻴـﺎل‪ .‬ﻭﺍﻵﻥ ﻴﺠـﺩﺭ ﺒﻨـﺎ ﺤـﺴﺎﺏ ﻤﻘـﺩﺍﺭ‬
‫ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ‪ Ĥ١‬ﻭﺤﺘﻰ ﻴﺘﻡ ﻟﻨﺎ ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﺘﻜﺎﻤل ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ‪:‬‬

‫‪E١ = Ψ o Ĥ١ Ψ o‬‬ ‫) ‪( ٩ - ١٥‬‬

‫ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻴﺤل ﻟﻨﺤﺼل ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺼﺤﻴﺢ ﻤﻥ ﺍﻟﺭﺘﺒﺔ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫)‪E١ = Ψ١s (١)Ψ١s (٢‬‬ ‫)‪Ψ١s (١)Ψ١s (٢‬‬ ‫) ‪( ٩ - ١٦‬‬
‫‪r١٢‬‬

‫ﻭﻫﺫﺍ ﺍﻟﻨﻭﻉ ﻤـﻥ ﺍﻟﺘﻜـﺎﻤﻼﺕ ﻴـﺴﻤﻰ ﺘﻜـﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻨـﺎﻓﺭ ﺒـﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨـﺎﺕ‬

‫‪ electron repulsion integrals‬ﻭﻫﻭ ﻓﻲ ﺃﻱ ﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﻜﻤﺔ ﻤﺘﻘﺩﻤﺔ ﻴﻌﺘﺒـﺭ‬
‫ﺍﻟﻌﺎﻤل ﺍﻟﻤﺤﺩﺩ ﻟﻠﺴﺭﻋﺔ ﻭﺤﺘﻰ ﻟﻠﻘﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺤل‪ .‬ﻭﻓﻲ ﺤﺎﻟﺘﻨﺎ ﻫﺫﻩ ﻓﺈﻥ ﺤـل ﻫـﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺘﻜﺎﻤل ﺘﻔﺼﻴﻼ ﺴﻭﻑ ﻨﻘﺩﻤﻪ ﻓﻲ ﻤﻠﺤﻕ ﺭﻗﻡ ) ‪ ( ٢‬ﻭﺴﻭﻑ ﻨﻜﺘﻔـﻲ ﻓـﻲ ﺍﻟﻭﻗـﺕ‬
‫ﺍﻟﺤﺎﻀﺭ ﺒﺈﻋﻁﺎﺀ ﻨﺘﻴﺠﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤل‪.‬‬
‫‪٥‬‬
‫‪E١ = Z‬‬ ‫) ‪( ٩ - ١٧‬‬
‫‪٨‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٨٢‬‬

‫ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻤﻌﺩﻟﺔ ﻟﻠﺭﺘﺒﺔ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻟـﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴـﻭﻡ ﻓـﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟـﺔ‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪E = E o + E١‬‬
‫‪⎛ Z٢‬‬ ‫‪Z٢ ⎞ ٥‬‬
‫‪E = ⎜⎜ − ٢ − ٢ ⎟⎟ + Z‬‬ ‫) ‪(٩ - ١٨‬‬
‫‪⎝ ٢n١ ٢n ٢ ⎠ ٨‬‬
‫⎛‬ ‫⎞‪٥‬‬ ‫‪١١‬‬
‫‪E = ⎜ - ٤ + ⎟H = − H = −٧٤.٨ eV‬‬
‫⎝‬ ‫⎠‪٤‬‬ ‫‪٤‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻤﻌﺩﻟﺔ ﻟﻠﺭﺘﺒﺔ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﺃﻴﻀﺎ ﺘﺼﺒﺢ ‪:‬‬

‫‪I .E(He) = -٥٤٫٤-(-٧٤٫٨) = ٢٠٫٤ eV‬‬

‫ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻷﺨﻴﺭﺓ ﺘﺤﺘﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺨﻁﺄ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻻ ﻴﺘﺠﺎﻭﺯ ‪ ٥٪‬ﻭﻓـﻲ ﻁﺎﻗـﺔ‬
‫ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ‪ ١٧٪‬ﻭﻫﺫﺍ ﻴﻌﺘﺒﺭ ﺘﺤﺴﻨﺎ ﺤﻘﻴﻘﻴﺎ ﻭﻤﻠﻤﻭﺴﺎ ﻋـﻥ ﺍﻟﻨﺘـﺎﺌﺞ ﺍﻟـﺴﺎﺒﻘﺔ) ﺭﺘﺒـﺔ‬
‫ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﺼﻔﺭ(‪ .‬ﻭﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﻁﺒﻌﺎ ﺍﻻﺴﺘﻤﺭﺍﺭ ﻓﻲ ﺘﺤﺴﻴﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﺘﻴﺠـﺔ ﺒﺤـﺴﺎﺏ‬
‫ﺍﻟﺘﺼﺤﻴﺢ ﻤﻥ ﺍﻟﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺜﺎﻨﻴﺔ ‪ E٢‬ﻭﺍﻟﺜﺎﻟﺜﺔ ‪ E٣‬ﻭﻫﻜﺫﺍ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﻗـﺎﻡ ﺍﻟﻌـﺎﻟﻡ ﻫـﻴﻼﺭﺱ‬
‫‪ Hylleraas‬ﺒﺤﺴﺎﺏ ﻁﺎﻗﺔ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﺍﻟﻤﻌﺩﻟﺔ ﻟﻠﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺜﺎﻟﺜﺔ‪:‬‬
‫‪E ≅ -١٠٨٫٨ + ٣٤٫٠ - ٤٫٣ + ٠٫١ = -٧٩٫٠ eV‬‬

‫ﺍﻟﺘﻲ ﺘﺘﻭﺍﻓﻕ ﻤﻊ ﺍﻟﻨﺘﻴﺠﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺒﻨﺴﺒﺔ ﺨﻁﺄ ) ‪ ( ٠٫٠٢٪‬ﻭﺃﻤﻜﻥ ﺤﺴﺎﺏ ﺍﻟﺘﻌـﺩﻴل‬

‫ﺃﻴﻀﺎ ﻟﻠﺭﺘﺒﺔ ﺍﻟﺜﺎﻟﺜﺔ ﻋﺸﺭ ﻭﺘﻁﺎﺒﻘﺕ ﺍﻟﻨﺘﻴﺠﺘﺎﻥ ﺍﻟﻨﻅﺭﻴﺔ ﻭﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺘﻁﺎﺒﻘﺎ ﻴﻜﺎﺩ ﻴﻜـﻭﻥ‬
‫ﻜﺎﻤﻼ‪ .‬ﻭﻤﻤﺎ ﺴﺒﻕ ﻴﺘﻀﺢ ﻟﻨﺎ ﺃﻥ ﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻤﻜﻨﺘﻨـﺎ ﺒﻤﺠﻬـﻭﺩ ﺒـﺴﻴﻁ ﺃﻥ‬
‫ﻨﺼل ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ) ﺒﻨﺴﺒﺔ ﺨﻁﺄ ﺃﻗل ﻤﻥ ‪ (٥٪‬ﻭﺒﺩﻭﻥ ﺃﻥ ﻨﻔﻘﺩ ﻗﺩﺭﺘﻨﺎ ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺘﻔﻬﻡ ﺍﻟﻤﻌﻨﻰ ﺍﻟﻔﻴﺯﻴﺎﺌﻲ ﻟﻠﺤل‪.‬‬
‫‪٢٨٣‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪ ٢-١-٩‬ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﻤﺒﻨﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻤﺒﺩﺃ ﺍﻟﺘﻐﻴﻴﺭ‬

‫‪Variation Treatment‬‬
‫ﺇﻥ ﻨﻘﻁﺔ ﺍﻟﺒﺩﺍﻴﺔ ﻓﻲ ﺃﻱ ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﻤﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻨﻭﻉ ﺘﻜﻤﻥ ﻓﻲ ﺍﺨﺘﻴﺎﺭ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﺘﺠﺭﻴﺒﻴـﺔ‬
‫ﻭﻟﻌل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﻘﻁﺔ ﺘﻌﺘﺒﺭ ﻤﻴﺴﺭﺓ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴـﻭﻡ ﺤﻴـﺙ ﻴﻤﻜﻨﻨـﺎ ﺍﺨﺘﻴـﺎﺭ‬
‫ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ‪ ) Ψ١os٢‬ﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ‪ ( ٩ - ١٢‬ﻜﺩﺍﻟﺔ ﺘﺠﺭﻴﺒﻴﺔ‪ .‬ﻭﻟﻜﻥ ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﺍﺴﺘﺨﺩﻤﻨﺎ ) ‪( ٩ - ١٢‬‬
‫ﻜﻤﺎ ﻫﻲ ﻓﺄﻨﻨﺎ ﺴﻭﻑ ﻨﺤﺼل ﻋﻠﻰ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻤﻌﺩﻟﺔ ﻟﻠﺭﺘﺒﺔ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﺍﻟﺘﻲ ﺤـﺼﻠﻨﺎ‬
‫‪variation‬‬ ‫ﻋﻠﻴﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻔﺼل ﺍﻟﺴﺎﺒﻕ‪ .‬ﻭﻴﺠﺏ ﺇﺫﻥ ﺃﻥ ﻨﺒﺤﺙ ﻋﻥ ﻤﻌﺎﻤل ﺘﻐﻴﻴـﺭ‬
‫‪ parameter‬ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﺃﻥ ﻨﺤﺎﻭل ﺘﻐﻴﻴﺭﻩ ﻻ ﺇﻴﺠﺎﺩ ﺃﻗل ﻗﻴﻤـﺔ ﻟﻠﻁﺎﻗـﺔ‪.‬‬
‫ﻭﺒﻨﻅﺭﺓ ﻓﺎﺤﺼﺔ ﻟﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ) ‪ ( ٩ - ١٢‬ﻨﺠﺩ ﺃﻨﻪ ﻻ ﻴﻭﺠﺩ ﻤﺎ ﻴـﺼﻠﺢ ﻜﻤﻌﺎﻤـل‬
‫ﺘﻐﻴﻴﺭ ﺇﻻ ﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ . Z‬ﻭﺍﻟﺴﺅﺍل ﺍﻵﻥ ﻫل ‪ Z‬ﻫﻲ ﻤﻘﺩﺍﺭ ﺜﺎﺒﺕ ؟ ﺃﻡ ﻤﺘﻐﻴـﺭ؟‬
‫ﻭﺇﺫﺍ ﻜﺎﻥ ﻤﺘﻐﻴﺭﺍ ﻓﻤﺎ ﻋﻼﻗﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻐﻴﺭ ﺒﻁﺎﻗﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺨﺎﺭﺠﻴﺔ؟‬
‫ﻭﻟﻺﺠﺎﺒﺔ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻷﺴﺌﻠﺔ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻠﺯﻤﻨﺎ ﺃﻥ ﻨﺘﻁﺭﻕ ﺇﻟﻰ ﻤﺎ ﻴﻌﺭﻑ ﺒﺎﻟﺤﺠـﺏ‬
‫ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ‪ . mutual shielding‬ﻭﻴﺠﺏ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻤﻘﺎﻡ ﺃﻥ ﻨﺘﻔﻬﻡ‬
‫ﻤﻌﻨﻰ ﻭﺠﻭﺩ ﺍﻟﺤﺩ ‪ . ١/r١٢‬ﺍﻓﺘﺭﺽ ﻤﺜﻼ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "١‬ﺤﻴﺙ ﺘﺘﻭﺯﻉ ﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﺤﻭل ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﺒﻁﺭﻴﻘﺔ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻭﻤﻌﺘﻤﺩﺓ ﻋﻠﻰ ‪) r‬ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﻤـﻥ ﺍﻟﻨـﻭﺍﺓ(‪.‬‬
‫ﻭﻟﻨﺘﺨﻴل ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "٢‬ﻓﻲ ﺃﻱ ﻟﺤﻅﺔ ﻤﻥ ﺍﻟﺯﻤﻥ ﻋﻠﻰ ﺒﻌﺩ ‪) r٢‬ﺍﻜﺒﺭ ﻤﻥ ‪ (r١‬ﻤـﻥ‬
‫ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ‪ .‬ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻓﺈﻥ ‪ e٢‬ﺴﻭﻑ ﻴﺘﺄﺜﺭ ﺒﻘﻭﻯ ﺍﻟﺘﺠﺎﺫﺏ ﻤـﻊ ﺍﻟﻨـﻭﺍﺓ ﺒﻤﻘـﺩﺍﺭ‬
‫) ‪ ( -Z/r٢‬ﻭﻓﻲ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻭﻗﺕ ﻴﺘﺄﺜﺭ ﺒﻤﻘﺩﺍﺭ ﻗﻭﻯ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﻤـﻊ ﺍﻹﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ ‪) e١‬ﻤـﻥ‬
‫ﺨﻼل ﺍﻟﺤﺩ‪ .(١/r١٢‬ﺃﻱ ﺃﻥ ﺘﻤﺘﻊ ‪ e٢‬ﺒﺎﻟﺘﺠﺎﺫﺏ ﻤﻊ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﺴﻭﻑ ﻴﻜﻭﻥ ﺃﻗل ﻤﻥ ﻟﻭ ﺃﻨﻪ‬
‫ﻜﺎﻥ ﺒﻤﻔﺭﺩﻩ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺫﺭﺓ‪ .‬ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ‪ e٢‬ﻴﺘﺄﺜﺭ ﺒﻘﻭﺓ ﺠﺫﺏ ﺘﻘل ﻋـﻥ ﺘﻠـﻙ‬
‫ﺍﻟﻨﺎﺘﺠﺔ ﻋﻥ ﺸﺤﻨﺔ ﻨﻭﺍﻩ ﻗﺩﺭﻫﺎ ‪ .Z‬ﺃﻭ ﺒﻤﻌﻨﻰ ﺃﺨﺭ ﻓﺈﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪ e١‬ﻗـﺩ ﺤﺠـﺏ‬
‫ﺠﺯﺀ ﻤﻥ ﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ Z‬ﻋﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "٢‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ ‪ e٢‬ﻻ ﻴﺘﺄﺜﺭ ﺒﻤﻘﺩﺍﺭ "‪" Z‬‬
‫ﻭﺇﻨﻤﺎ ﻴﺘﺄﺜﺭ ﺒﺸﺤﻨﺔ ﻗﺩﺭﻫﺎ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٨٤‬‬

‫‪Z` = Z - S‬‬ ‫) ‪( ٩ - ١٩‬‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ S‬ﻴﺴﻤﻰ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺤﺠﺏ‪ .‬ﻭﺒﻤﺎ ﺃﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﻟﺘﻤﻴﻴﺯ ﺒﻴﻨﻬﺎ ﻓـﺈﻥ‬
‫ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻤﻨﺎﻗﺸﺔ ﺘﻨﻁﺒﻕ ﻋﻠﻰ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "١‬ﺃﻴﻀﺎ‪ .‬ﻭﻴﻭﻀﺢ ﺍﻟـﺸﻜل ﺭﻗـﻡ )‪(٢-٩‬‬
‫ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺤﺠﺏ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ‪ .‬ﻭﻓـﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟـﺔ )‪ (٩ - ١٩‬ﻓـﺈﻥ \‪Z‬‬
‫ﺘﺴﻤﻰ ﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭﺓ ‪.effective nuclear charge‬‬

‫ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪٢‬‬
‫‪-e‬‬

‫‪r٢‬‬
‫‪-e‬‬
‫‪r٢‬‬
‫‪+٢e‬‬
‫‪+٢e‬‬
‫ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪١‬‬
‫ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪١‬‬
‫)ﺏ(‬ ‫)ﺃ(‬

‫ﺸﻜل )‪ :(٢-٩‬ﺍﻟﺤﺠﺏ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺃ ( ﺇﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ ‪ ٢‬ﺩﺍﺨـل ﺍﻟﻨﻁـﺎﻕ ﺍﻟﻜـﺭﻭﻱ‬

‫ﻟﺸﺤﻨﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪ . ١‬ﺏ( ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪ ٢‬ﺨﺎﺭﺝ ﺍﻟﻨﻁﺎﻕ ﺍﻟﻜﺭﻭﻱ ﻟﺸﺤﻨﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪١‬‬

‫ﻭﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻓﺈﻥ \‪ Z‬ﺘﺘﺭﺍﻭﺡ ﺒﻴﻥ "‪ "٢‬ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﻋﺩﻡ ﻭﺠﻭﺩ ﺤﺠﺏ ﻨﻬﺎﺌﻴﺎ‬
‫)‪ (S = ٠‬ﻭ "‪ "١‬ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻴﻜﻭﻥ ﺍﻟﺤﺠﺏ ﻜﺎﻤﻼ ﺃﻱ ﺃﻥ‪:‬‬

‫‪١ ≤ Ζ\ ≤ 2‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٢٠‬‬

‫ﻭﻴﺼﺒﺢ ﻜل ﻤﺎ ﻋﻠﻴﻨﺎ ﺍﻵﻥ ﻫﻭ ﺍﻟﺘﻌﻭﻴﺽ ﺒﻬﺫﻩ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭﺓ ‪ Z‬ﺒﺩﻻ ﻤﻥ ‪ Z‬ﻓﻲ‬
‫\‬

‫ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪ ( ٩ - ١٢‬ﻟﺘﺼﺒﺢ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﺘﺠﺭﻴﺒﻴﺔ ﻟﻬﺎ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ‬

‫‪(٩ - ٢١ ) Ψ١os٢ = f١f ٢‬‬
‫‪٢٨٥‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﺃﻭ ﺒﺼﻭﺭﺓ ﺍﻜﺜﺭ ﺘﻔﺼﻴﻼ ‪:‬‬

‫‪٣/ ٢‬‬ ‫‪٣/ ٢‬‬
‫⎟⎞ \ ‪١ ⎛⎜ Z‬‬ ‫‪− Z \ r١ / a o‬‬ ‫⎟⎞ \ ‪١ ⎛⎜ Z‬‬ ‫‪− Z \ r٢ / a o‬‬
‫‪Ψ١os٢‬‬ ‫=‬ ‫‪e‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪e‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٢٢‬‬
‫⎠⎟ ‪π ⎜⎝ a o‬‬ ‫⎠⎟ ‪π ⎜⎝ a o‬‬
‫ﻭﺍﻵﻥ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﺘﻭﻗﻌﺔ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪E = Ψ o Ĥ Ψ o‬‬ ‫)‪(٩ - ٢٣‬‬
‫ﻭﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻨﺤل ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤل ﺍﻹﻴﺠﺎﺩ ﻗﻴﻤﺔ \‪ Z‬ﺍﻟﺘﻲ ﺘﻌﻁﻰ ﺃﻗل ﻗﻴﻤـﺔ ﻟﻠﻁﺎﻗـﺔ ‪.E‬‬
‫*‬
‫ﻭﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺍﻟﻭﺼﻭل ﺇﻟﻰ ﺫﻟﻙ ﺃﻤﺎ ﺒﺎﻟﺤل ﺍﻟﻜﺎﻤـل ﺃﻭ ﺒﺤـل ﺘﻘﺭﻴﺒـﻲ ﻭﻀـﻌﻲ‬
‫‪ empirical solution‬ﻭﻟﺤل ﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺘﻐﻴﺭ )‪variation integral ( ٩ – ٢٢‬‬
‫ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻜﺘﺏ ̂‪ H‬ﻓﻲ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬

‫‪⎛ ١‬‬
‫‪Ĥ = ⎜⎜ − ∇١٢ −‬‬
‫\‪Z‬‬ ‫\‪⎞ ⎛ ١ ٢ Z‬‬
‫‪⎟ + ⎜ − ∇٢ −‬‬ ‫‪⎟+‬‬
‫(‬
‫‪⎞ Z\ − Z‬‬
‫‪+‬‬
‫( )‬
‫‪Z\ − Z‬‬
‫‪+‬‬
‫‪١‬‬ ‫)‬ ‫)‪(٩-٢٤‬‬
‫‪⎟ ⎜ ٢‬‬ ‫⎟‬
‫‪⎝ ٢‬‬ ‫‪r١‬‬ ‫⎝ ⎠‬ ‫‪r٢‬‬ ‫⎠‬ ‫‪r‬‬‫‪١‬‬ ‫‪r‬‬‫‪٢‬‬ ‫‪r‬‬‫‪١, ٢‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﻓﻲ ) ‪ ( ٩ - ٢٤‬ﺃﻀﻔﻨﺎ ﻭﻁﺭﺤﻨﺎ ‪ Z`/r٢, Z`/r١‬ﻭﺍﻟﺤﺩﻴﻥ ﺍﻷﻭل ﻭﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﻓﻲ‬

‫ﺍﻟﻁﺭﻑ ﺍﻷﻴﻤﻥ ﻴﻤﺜﻼﻥ ﻫﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻟﺫﺭﺓ ﻤﺸﺎﺒﻬﺔ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﺫﺍﺕ ﺸﺤﻨﺔ ﻨـﻭﺍﺓ‬
‫\‪ Z‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻨﻪ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻨﺴﺘﺨﺩﻡ ﻫﺫﻴﻥ ﺍﻟﺤﺩﻴﻥ ﻤﻊ ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ ‪ ( ٩ - ٢١ ) Ψ‬ﻓﺄﻨﻨـﺎ‬
‫ﻨﺤﺼل ﻋﻠﻰ‪:‬‬

‫*‬
‫ﺘﻌﺘﻤﺩ ﺍﻟﻁﺭﻕ ﺍﻟﺘﻘﺭﻴﺒﻴﺔ ﻟﺘﻌﻴﻴﻥ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻌﺩﺩﻴﺔ ﻷﻱ ﻤﺘﻐﻴﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺒﻌﺽ ﺍﻟﻘﻴﻡ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ‪.‬‬
‫ﻭﻓﻲ ﺤﺎﻟﺘﻨﺎ ﻫﺫﻩ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻤﻬﺎ ﻫﻲ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬
‫ﻭﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺔ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﺍﻵﺘﻲ ‪ (I. E)He = (Z`)٢ / ٢‬ﻭﺍﻟﺘﻘﺭﻴﺏ ﻴﺄﺘﻲ ﻓﻲ ﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟـﺔ‬
‫‪٢٤٫٦ = ((z`)٢ / ٢) H‬‬ ‫ﺒﺎﻟﻁﺒﻊ‪ .‬ﻭﻋﻠﻰ ﺍﻟﻌﻤﻭﻡ ﻓﺈﻥ‬
‫‪٢‬‬
‫`‪٢٤٫٦/١٣٫٦ = Z‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ‪ Z` = ١٫٣٤‬ﻭﻫﻲ ﻗﻴﻤﺔ ﻤﻘﺒﻭﻟﺔ ﺘﺤﻘﻕ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪. (٩ - ٢٠‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٨٦‬‬

‫⎤⎞ \ ‪⎡⎛ ١ ٢ Z \ ⎞ ⎛ ١ ٢ Z‬‬

‫‪( ٩ - ٢٥) ⎢⎜⎜ − ∇١ −‬‬ ‫‪⎟ + ⎜ − ∇٢ −‬‬
‫⎟‬ ‫⎜‬
‫‪⎟⎥ Ψ = E o Ψ‬‬
‫‪⎢⎣⎝ ٢‬‬ ‫‪r١ ⎠ ⎝ ٢‬‬ ‫⎦⎥⎠⎟ ‪r٢‬‬
‫ﺤﻴﺙ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ‪ Eo‬ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﻫﻲ ‪:‬‬

‫‪E‬‬ ‫‪o‬‬
‫‪=−‬‬
‫) ‪(Z ) + (− Z‬‬
‫‪\ ٢‬‬
‫⎟⎞ \ ‪= ⎛⎜ − Z‬‬
‫‪\ ٢‬‬ ‫‪٢‬‬

‫‪٢‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫⎝‬ ‫⎠‬

‫ﻭﺒـﺎﻟﺘﻌﻭﻴﺽ ﺒﺎﻟﻤﻌـﺎﺩﻟﺘﻴﻥ ) ‪ ( ٩ - ٢٤‬ﻭ ) ‪ ( ٩ - ٢٥‬ﻓـﻲ ) ‪ ( ٩ - ٢٣‬ﻓـﺈﻥ ‪:‬‬

‫‪Ψ ٠Ψ ٠‬‬
‫‪٠‬‬
‫‪Ψ Ĥ Ψ‬‬ ‫‪٠‬‬
‫‪=E‬‬ ‫‪o‬‬
‫‪∫Ψ‬‬
‫‪o‬‬
‫∫ ‪Ψ dτ + Z − Z‬‬
‫‪o‬‬
‫(‬ ‫\‬
‫)‬ ‫‪r١‬‬
‫‪dτ +‬‬
‫)‪(٩ - ٢٦‬‬
‫‪(Z‬‬ ‫‪) Ψ rΨ‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬
‫\‬ ‫‪Ψ Ψ‬‬
‫∫‪−Z‬‬ ‫∫ ‪dτ +‬‬ ‫‪dτ‬‬
‫‪٢‬‬ ‫‪r١, ٢‬‬
‫ﻭﻟﺘﺒﺴﻴﻁ ﺤل ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪ ( ٩ - ٢٦‬ﻫﻴﺎ ﺒﻨﺎ ﻨﻌﻭﺽ ﻋﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ‪ Ψ°‬ﺒﺎﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﺍﻟﻤﺒﺴﻁ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪( ٩ - ٢١‬‬
‫∫ ‪Ψ ٠ Ĥ Ψ ٠ = E o ∫ f١f ٢ f١f ٢ dτ + Z \ − Z‬‬ ‫(‬ ‫‪) f f rf f‬‬
‫‪١ ٢ ١ ٢‬‬
‫‪dτ +‬‬
‫‪١‬‬

‫(‬ ‫‪ff ff‬‬

‫‪r٢‬‬
‫)‬ ‫‪ff ff‬‬
‫‪Z \ − Z ∫ ١ ٢ ١ ٢ dτ + ∫ ١ ٢ ١ ٢ dτ‬‬
‫‪r١, ٢‬‬

‫‪= E o ∫ f١f١dτ∫ f ٢ f ٢ dτ + Z \ − Z‬‬ ‫(‬ ‫‪) ∫ f f dτr∫ f f dτ +‬‬

‫‪١ ١‬‬ ‫‪٢ ٢‬‬

‫‪١‬‬

‫‪(Z‬‬ ‫\‬
‫‪−Z‬‬ ‫‪) ∫ f f drτ∫ f f dτ + ∫ f f r f f dτ‬‬
‫‪٢ ٢‬‬ ‫‪١ ١‬‬ ‫‪١ ٢ ١ ٢‬‬

‫‪٢‬‬ ‫‪١, ٢‬‬

‫(‬ ‫‪٥‬‬
‫\ ‪Ψ ٠ Ĥ Ψ ٠ = E o + ٢ Z \ − Z Z \ + Z‬‬
‫‪٨‬‬
‫)‬ ‫) ‪( ٩ - ٢٧‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﻋﻭﻀﻨﺎ ﻋﻥ ﻗﻴﻤﺔ ﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ)ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻷﺨﻴﺭ( ﺒﺎﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﺘﻲ‬
‫\ﻭﻋﻭﻀﻨﺎ ﻋﻥ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤﻼﺕ‪:‬‬ ‫‪٥‬‬
‫‪Z‬‬ ‫ﺴﺒﻕ ﻭﺃﻥ ﺃﻭﺠﺩﻨﺎﻫﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪ ( ٩ - ١٦‬ﻭﻫﻲ‬
‫‪٨‬‬
‫‪٢٨٧‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪f١f١ dτ‬‬ ‫‪f f dτ‬‬

‫∫‬ ‫‪=∫ ٢ ٢‬‬ ‫\‪= Z‬‬
‫‪r١‬‬ ‫‪r٢‬‬
‫ﻭﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﺍﻷﺨﻴﺭ ) ‪ ( ٩ - ٢٧‬ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘﻪ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ‪:‬‬
‫‪٥‬‬
‫\ ‪E = − Z \ ٢ + ٢Z \ ٢ − ٢ZZ \ + Z‬‬
‫‪٨‬‬
‫‪٥‬‬
‫\ ‪= Z \ ٢ − ٢ZZ \ + Z‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٢٨‬‬
‫‪٨‬‬

‫ﻭﺍﻟﻤﻁﻠﻭﺏ ﺍﻵﻥ ﻫﻭ ﺇﻴﺠﺎﺩ ﻗﻴﻤﺔ ﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭﺓ \‪ Z‬ﺍﻟﺘﻲ ﺘﺠﻌل ‪ E‬ﺃﻗل ﻤـﺎ‬
‫ﻴﻤﻜﻥ‪ .‬ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﻟﻤﻁﻠﻭﺏ ﻫﻭ ﺃﻥ ﺘﻜﻭﻥ ‪ E‬ﻨﻬﺎﻴﺔ ﺼـﻐﺭﻯ ﺒﺎﻟﻨـﺴﺒﺔ ﻟﻠﻤﺘﻐﻴـﺭ \‪. Z‬‬
‫ﻭﺒﺘﻔﺎﻀل ) ‪ (٩ - ٢٨‬ﻓﺈﻥ ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ ∂E‬‬ ‫\‬ ‫‪٥‬‬
‫‪⎜ \ ⎟ = ٠ = ٢Z − ٢ Z +‬‬
‫⎠ ‪⎝ ∂Z‬‬ ‫‪٨‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﻌﻭﻴﺽ ﺒﻘﻴﻤﺔ ‪ Z = ٢‬ﻓﺈﻥ ‪:‬‬
‫‪٢٧‬‬
‫= \‪Z‬‬ ‫‪= ١.٦٨٧‬‬
‫‪١٦‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﻌﻭﻴﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪ ( ٩ - ٢٨‬ﻓﺈﻥ ﻨﺘﻴﺠﺔ ﺃﻗل ﻁﺎﻗﺔ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﻟﺤﺼﻭل ﻋﻠﻴﻬـﺎ‬
‫ﻤﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﻫﻲ ‪) E = -٧٧٫٥ eV‬ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﻫـﻲ ‪ ( -٧٨٫٩٨ eV‬ﺃﻱ‬
‫ﺃﻥ ﺍﻟﺨﻁﺄ ﻻ ﻴﺘﻌﺩﻯ ‪ ١٫٩٪‬ﻜﻤﺎ ﺃﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻓـﻲ ﻫـﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟـﺔ ﻫـﻲ‬
‫‪ I.P = ٢٣٫١eV‬ﺒﺎﻟﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﻤﻊ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ)‪ ( ٢٤٫٦ eV‬ﻓﺈﻥ ﻨﺴﺒﺔ ﺍﻟﺨﻁﺄ ﺃﻴـﻀﺎ‬
‫ﻤﻘﺒﻭﻟﺔ‪ .‬ﻭﻴﻭﻀﺢ ﺍﻟﺠﺩﻭل ﺭﻗﻡ )‪ (١-٩‬ﻗﻴﻡ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴـﻭﻡ‬
‫ﻤﺤﺴﻭﺒﺔ ﺒﻤﺴﺘﻭﻴﺎﺕ ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﻤﻥ ﻤﻌﺎﻟﺠﺎﺕ ﺍﻀﻁﺭﺍﺒﻴﺔ ﻭﻤﻌﺎﻟﺠﺎﺕ ﺘﻐﻴﺭﻴﺔ ﻜﻤﺎ ﻴﺒـﻴﻥ‬
‫ﺍﻟﺸﻜل )‪ (٣-٩‬ﺘﻐﻴﺭ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﻘﻁﺭﻴﺔ ﺒﺘﻐﻴﺭ ﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭﺓ‪ .‬ﻭﻴﺠﺏ ﻫﻨـﺎ‬
‫ﻭﺤﺘﻰ ﻻ ﻴﻀﻴﻊ ﻤﻨﺎ ﺍﻟﻬﺩﻑ‪ ،‬ﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻟﺘﻲ ﺘﻭﺼﻠﻨﺎ ﺇﻟﻴﻬﺎ ﻭﻤﺤﺎﻭﻟـﺔ ﺍﻟﺘﻌـﺭﻑ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻌﻨﻰ ﺍﻟﻔﻴﺯﻴﺎﺌﻲ ﺍﻟﻤﺭﺘﺒﻁ ﺒﻬﺎ‪.‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٨٨‬‬

‫ﺠﺩﻭل )‪ :(١-٩‬ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ* ‪.‬‬

‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ )‪ (a . u‬ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ )‪(a . u‬‬ ‫ﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻟﺤﺴﺎﺏ‬
‫‪ -١‬ﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﻤﺒﻨﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻤﺒﺩﺃ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ‬
‫‪٢٫٠٠‬‬ ‫‪- ٤٫٠٠‬‬ ‫ﺒﺈﻫﻤﺎل ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻟﻤﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ‬
‫‪٠٫٧٥‬‬ ‫‪- ٢٫٧٥‬‬ ‫ﺤﺴﺎﺏ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻤﻥ ﺍﻟﺩﺭﺠﺔ ﺍﻷﻭﻟﻰ‬
‫‪٠٫٩١‬‬ ‫‪- ٢٫٩١‬‬ ‫ﺤﺴﺎﺏ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻤﻥ ﺍﻟﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺜﺎﻨﻴﺔ‬
‫‪٠٫٩٠٤‬‬ ‫‪- ٢٫٩٠٣٧‬‬ ‫ﺤﺴﺎﺏ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻤﻥ ﺍﻟﺭﺘﺒﺔ ﺍﻟﺜﺎﻟﺜﺔ ﻋﺸﺭ‬
‫‪ -٢‬ﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﻤﺒﻨﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻤﺒﺩﺃ ﺍﻟﺘﻐﻴﺭ‬
‫‪٠٫٨٤٨‬‬ ‫‪-٢٫٧٤٧٧‬‬ ‫‪Z\ = ١٫٦٨٧٥‬‬ ‫)‪ (١s٢‬ﺤﻴﺙ‬
‫‪٠٫٨٦٢‬‬ ‫‪-٢٫٨٦١٧‬‬ ‫ﻫﺎﺭﺘﺭﻱ – ﻓﻭﻙ‬
‫‪٠٫٩٠٤‬‬ ‫‪-٢٫٩٠٣٦٣‬‬ ‫ﻫﻴﻼﺭﺱ ) ‪ ١٠‬ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺘﻐﻴﺭ(‬
‫‪٠٫٩٠٤‬‬ ‫‪-٢٫٩٠٣٣‬‬ ‫ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ‬

‫‪١٫٠‬‬
‫‪Z = ٢٫٠‬‬
‫‪٢‬‬
‫])‪r [R (r ; Z‬‬

‫‪٠٫٨‬‬
‫‪Z = ١٫٣٤‬‬
‫‪١٠‬‬

‫‪٠٫٦‬‬
‫‪٢‬‬

‫‪٠٫٤‬‬
‫‪Z = ١٫٠‬‬
‫‪٠٫٢‬‬

‫‪٠‬‬
‫‪٠٫٥‬‬ ‫‪١٫٠‬‬ ‫‪١٫٥‬‬

‫ﺸﻜل )‪ :(٣-٩‬ﺘﻐﻴﺭ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﻘﻁﺭﻴﺔ ﻟﻠﻔﻠﻙ ﺍﻟﺫﺭﻱ ‪ ١s‬ﻤﻊ ﺘﻐﻴﺭ ﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪. Z‬‬

‫*‬
‫ﻤﺭﺠﻊ ﺭﻗﻡ ‪ ٣‬ﻓﻲ ﻗﺎﺌﻤﺔ ﺍﻟﻤﺭﺍﺠﻊ‪.‬‬
‫‪٢٨٩‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﻓﻲ ﻤﻌﺎﻟﺠﺘﻨﺎ ﺍﻟﺴﺎﺒﻘﺔ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻭﻓﻲ ﻜﻼ ﺍﻟﻁﺭﻴﻘﺘﻴﻥ ﺍﻻﻀـﻁﺭﺍﺒﻴﺔ ﻭﺍﻟﺘﻐﻴﺭﻴـﺔ‬

‫ﺍﺨﺘﺭﻨﺎ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻭﺠﺔ ﻋﺒﺎﺭﺓ ﻋﻥ ﺤﺎﺼل ﻀﺭﺏ ﺩﺍﻟﺘﻴﻥ ‪ Ψ١s‬ﻜل ﻤﻨﻬﻤﺎ ﺘﻌﺒـﺭ ﻋـﻥ‬
‫ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻭﺍﺤﺩ ﺒﺼﻔﺔ ﻤﺴﺘﻘﻠﺔ‪:‬‬
‫)‪( ٩ - ٢٩ ) Ψ o = Ψ١(s١) Ψ١s(٢‬‬

‫‪ Z‬ﻤﺘـﺴﺎﻭﻴﺔ‬ ‫\‬
‫ﻭﺒﺎﻟﻁﺒﻊ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺘﻁﻭﻴﺭ ﺍﺨﺘﻴﺎﺭﻨﺎ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻭﺤﻴﺩﺓ ﺍﻷﺱ )ﻗﻴﻤﺔ‬
‫ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ( ﻭﺍﻟﺴﻤﺎﺡ ﻤﺜﻼ ﺒﺘﻐﻴﺭ ﻗﻴﻤﺔ \‪ Z‬ﻟﻜل ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﺒﺤﺭﻴﺔ ﺘﺎﻤﺔ ﻤﻊ ﺘﻐﻴﺭ"‪"n‬‬
‫ﺭﻗﻡ ﺍﻟﻜﻡ ﺍﻟﺭﺌﻴﺴﻲ ﺃﻴﻀﺎ‪ .‬ﻭﻴﺅﺩﻱ ﻫﺫﺍ ﺇﻟﻰ ﺘﺤﺴﻥ ﻁﻔﻴﻑ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗـﺔ‪ .‬ﻭﻴﻤﻜـﻥ ﺃﻥ‬
‫ﻨﺤﺴﻥ ﻁﺭﻴﻘﺔ ﻭﺼﻔﻨﺎ ﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻓﻲ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‪ .‬ﻓﺎﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪( ٩ - ٢٩‬‬
‫ﺘﻔﺘﺭﺽ ﺃﻥ ﺴﻠﻭﻙ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻓﻲ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻴﻤﻜﻥ ﻭﺼﻔﻪ ﺒﺎﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻥ ﺍﻟﻨﻭﻉ‬
‫"‪ "١s‬ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪ .‬ﻭﻟﻜﻥ ﺇﺫﺍ ﺍﺴﺘﺨﺩﻤﻨﺎ ﺩﺍﻟﻪ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬

‫(‬
‫‪Ψ١ = N C١e − αr + C ٢e − βr + .......‬‬ ‫)‬ ‫) ‪( ٩ - ٣٠‬‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ N‬ﻫﻭ ﺜﺎﺒﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ﻭ ‪ α‬ﻭ‪ β‬ﻤﺘﻐﻴﺭﺍﺕ ﺍﻟﺤﺠﺏ‪ .‬ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﺤـﺴﺏ‬
‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺩﻨﻴﺎ ﺒﺘﻐﻴﺭ ﻜل ﻤـﻥ ‪ C١ , C٢ .....‬ﻭﻤﺘﻐﻴـﺭﺍﺕ ﺍﻟﺤﺠـﺏ ‪α, β, ....‬‬
‫ﻭﻫﻜﺫﺍ‪ .‬ﻭﺒﺎﻟﻁﺒﻊ ﻜﻠﻤﺎ ﺯﺍﺩ ﺍﻟﺘﻤﺩﺩ )‪ (٩ - ٣٠‬ﻜﻠﻤﺎ ﺤﺼﻠﻨﺎ ﻋﻠﻰ ﻁﺎﻗﺔ ﺃﻗـل‪ .‬ﻓﻜـل‬
‫ﻤﻬﻤﺘﻨﺎ ﺇﺫﺍ ﺇﻀﺎﻓﺔ ﺤﺩﻭﺩ ﺃﻜﺜﺭ ﺇﻟﻰ ) ‪ ( ٩ - ٣٠‬ﻭﻟﻜﻥ ﺴﻴﺄﺘﻲ ﻭﻗﺕ ﺘﺼل ﻓﻴﻪ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ‬
‫ﺇﻟﻰ ﻤﺭﺤﻠﺔ ﻻ ﺘﻘل ﺒﻌﺩﻫﺎ ﺃﺒﺩﺍ ﻤﻬﻤﺎ ﺯﺍﺩ ﺍﻟﺘﻤﺩﺩ) ‪ ( ٩ - ٣٠‬ﻭﻤﻬﻤﺎ ﺃﻀﻔﻨﺎ ﻤﻥ ﺤﺩﻭﺩ‬
‫ﺇﻟﻴﻪ‪ .‬ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺌﻴﺔ ﺘﺴﻤﻰ ﻁﺎﻗـﺔ ﻫـﺎﺭﺘﺭﻱ ‪ -‬ﻓـﻭﻙ ‪Hartree - Fock‬‬
‫‪ energy‬ﻭﻫﻲ ﺘﻤﺜل ﺍﻟﻨﻬﺎﻴﺔ ﺍﻟﺼﻐﺭﻯ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﻟﻭﺼﻭل ﺇﻟﻴﻬﺎ ﺒﺩﺍﻟﺔ ﻤـﻥ‬
‫ﺍﻟﻨﻭﻉ )‪ .(٩ - ٢٩‬ﻭﺘﺴﻤﻰ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﺃﻭﺼﻠﺘﻨﺎ ﺇﻟﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﻬﺎﻴﺔ ﺒﺩﺍﻟﺔ ﻤﺠﺎل ﺍﻟﺜﺒـﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﺫﺍﺘﻲ ‪.Self - Consistent Field Function‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٩٠‬‬

‫ﻭﻴﺘﺒﺎﺩﺭ ﺇﻟﻰ ﺃﺫﻫﺎﻨﻨﺎ ﺴﺅﺍل ﻟﻤﺎﺫﺍ ﻻ ﻨﺴﺘﻁﻴﻊ ﺃﻥ ﻨﺼل ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻘﻴﻤـﺔ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﻴـﺔ‬
‫ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ؟ ﻭﺍﻹﺠﺎﺒﺔ ﺘﻜﻤﻥ ﻓﻲ ﺃﻨﻨﺎ ﻓﻲ ﻟﺤﻅﺔ ﺍﺨﺘﻴﺎﺭﻨﺎ ﻟﺩﺍﻟﺔ ﺘﺠﺭﻴﺒﻴـﺔ ﻤـﻥ ﺍﻟﻨـﻭﻉ‬
‫)‪ (٩ – ٢٩‬ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻗﺩ ﺍﺭﺘﻜﺒﻨﺎ ﺘﻘﺭﻴﺒﺎ ﻻ ﻴﺴﻤﺢ ﻓﻲ ﺃﺤﺴﻥ ﺤﺎﻟﺘﻪ ﺒﺎﻟﻭﺼﻭل ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ‬
‫ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﻴﺔ‪ .‬ﻭﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻘﺭﻴﺏ ﻫﻭ ﺃﻨﻨﺎ ﺘﺒﻨﻴﻨﺎ ﻓﻜﺭﺓ ﺍﻻﺴﺘﻘﻼﻟﻴﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻓﻜل ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ‬
‫ﺘﻡ ﻭﺼﻔﻪ ﺒﺩﺍﻟﺔ ﻤﺴﺘﻘﻠﺔ ‪ Ψ١s‬ﻭﻜﺄﻨﻪ ﻤﻭﺠﻭﺩ ﺒﻤﻔﺭﺩﻩ ﻓﻲ ﺍﻟﺫﺭﺓ ﻭﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺃﻥ ﻨﺴﻤﻲ ﻫﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﻨﻤﻭﺫﺝ ﺒﻨﻤﻭﺫﺝ ﺍﻹﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ ﺍﻟﻤـﺴﺘﻘل ‪. electron model–Independent‬‬
‫ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻴﺤﺘﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺤﺩ ‪ ١/r١٢‬ﻓﺈﻨﻪ ﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﻓـﺼﻠﻪ‬
‫ﺇﻟﻰ ﻤﻌﺎﺩﻟﺘﻴﻥ ﺇﺤﺩﺍﻫﻤﺎ ﻓﻲ ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ "‪ "١‬ﻭﺍﻷﺨـﺭ ﻓـﻲ ﺇﺤـﺩﺍﺜﻴﺎﺕ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ . "٢‬ﻭﻤﻊ ﺫﻟﻙ ﺘﺨﻴﺭﻨﺎ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻭﺠﺔ ﻤﻨﻔﺼﻠﺔ ﺒﻬـﺫﻩ ﺍﻟـﺼﻭﺭﺓ‪ .‬ﻭﻫـﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺘﻀﺎﺭﺏ ﺒﻴﻥ ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻭﻁﺒﻴﻌﺔ ﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﻫﻭ ﻤﻜﻤﻥ ﺍﻟﺘﻘﺭﻴﺏ‪.‬‬
‫ﻭﺤﺘﻰ ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺃﻥ ﻨﺘﻌﺩﻯ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻬﺎﺭﺘﺭﻱ ‪ -‬ﻓﻭﻙ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻠﺯﻤﻨﺎ ﺍﺴـﺘﺨﺩﺍﻡ ﺩﺍﻟـﻪ‬
‫ﻤﻭﺠﺔ ﺘﺄﺨﺫ ﻓﻲ ﺍﻋﺘﺒﺎﺭﻫﺎ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨـﺎﺕ ﺒـﺼﻭﺭﺓ ﺘﻔـﺼﻴﻠﻴﺔ‪.‬‬
‫ﻭﺘﺴﻤﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺒــ " ﺍﻟـﺘﻼﺯﻡ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨـﻲ" ‪electron - correlation‬‬
‫ﻭﺘﻌﻨﻲ ﺭﻏﺒﺔ ﻜل ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻓﻲ ﺘﺠﻨﺏ ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ ﺍﻟﺫﻱ ﻴﺸﻐﻠﻪ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﺍﻵﺨﺭ ﻟـﻴﺱ‬
‫ﻓﻘﻁ ﺒﺼﻭﺭﺓ ﻋﺎﻤﺔ ﻭﻟﻜـﻥ ﺒـﺼﻭﺭﺓ ﻟﺤﻅﻴـﺔ ﺃﻴـﻀﺎ‪ .‬ﻭﻗـﺩ ﺃﺠـﺭﻯ ﺍﻟﻌﻠﻤـﺎﺀ‬
‫ﻫﻴﻼﺭﺱ ‪ Hyllaeras‬ﻭﻜﻴﻨﻭﺸـﻴﺘﺎ ‪ Kinoshita‬ﻭﺒﻜـﺭﻴﺱ ‪ Pekeris‬ﺤـﺴﺎﺒﺎﺕ‬
‫ﻤﻌﻘﺩﺓ ﺠﺩﺍ ﻋﻠﻰ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻭﺃﻤﻜﻨﻬﻡ ﺍﻟﻭﺼﻭل ﺇﻟﻰ ﻁﺎﻗﺔ ﺘﻔﻭﻕ ﻓﻲ ﺩﻗﺘﻬـﺎ ﺘﻠـﻙ‬
‫ﺍﻟﻤﻌﻴﻨﺔ ﻋﻤﻠﻴﺎ‪ .‬ﻤﻤﺎ ﺃﻀﻔﻰ ﺍﻟﺸﺭﻋﻴﺔ ﺍﻟﻤﻁﻠﻭﺒﺔ ﻋﻠﻰ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﻜﻡ ﻓﻲ ﺒﺩﺍﻴﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻘﺭﻥ‬
‫ﺍﻟﻤﻴﻼﺩﻱ )‪ (١٩٢٨ – ١٩٣٠‬ﻭﺃﻜﺩ ﺴﻴﺎﺩﺘﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﻨﻅﺭﻴﺎﺕ ﺍﻷﺨﺭﻯ ﻭﻟﻜـﻥ‬
‫ﻫل ﻫﺫﺍ ﻫﻭ ﺍﻟﻤﻁﻠﻭﺏ ؟ ﻫل ﺍﻟﻤﻁﻠﻭﺏ ﻫﻭ ﺍﻟﻭﺼﻭل ﺇﻟﻰ ﻁﺎﻗـﺔ ﺩﻗﻴﻘـﺔ ﻟﺩﺭﺠـﺔ‬
‫ﺍﻟﺘﻁﺎﺒﻕ ﻤﻊ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ؟‪ .‬ﻭﺍﻹﺠﺎﺒﺔ ﺘﻜﻤﻥ ﻓﻴﻤﺎ ﻗﺩﻤﻨﺎﻩ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻨﺎﻗﺸﺔ ﺍﻟﺴﺎﺒﻘﺔ ﻋـﻥ‬
‫ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻓﺎﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ)‪ (٩ - ٢٩‬ﺒﺸﺤﻨﺔ ﻨﻭﺍﺓ ﻤﺅﺜﺭﺓ ﻭﺩﺍﻟﻪ ﻤﻭﺠﺔ ﻤﻥ ﺍﻟﻨـﻭﻉ‬
‫"‪ "١s‬ﺃﻭﺼﻠﻨﺎ ﺇﻟﻰ ﺘﺼﻭﺭ ﻓﻴﺯﻴﺎﺌﻲ ﺒﺴﻴﻁ ﻤﺘﻭﺍﻓﻕ ﻤﻊ ﻤﻔﺎﻫﻴﻤﻨﺎ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻭﻟﻜﻥ ﺒﻘﻴﻤﺔ‬
‫‪٢٩١‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ﻟﻴﺴﺕ ﻤﺘﻁﺎﺒﻘﺔ ﺘﻤﺎﻤﺎ ﻤﻊ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ‪ .‬ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﺃﻥ ﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻤﻨﺎ ﻟﺩﺍﻟﻪ ﻤﻭﺠﺔ‬
‫ﻜﺘﻠﻙ ﺍﻟﺘﻲ ﺍﺴﺘﺨﺩﻤﻬﺎ ‪ ) Pekris‬ﺘﺤﺘﻭﻱ ﻋﻠﻰ‪ ١٠٧٨‬ﻤﺘﻐﻴﺭ( ﻓﺈﻥ ﺘﻠـﻙ ﺍﻟـﺼﻭﺭﺓ‬
‫ﺍﻟﻔﻴﺯﻴﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﺒﺴﻴﻁﺔ ﺴﺘﺨﺘﻔﻲ ﻭﻨﺤﺼل ﻋﻠﻰ ﻁﺎﻗﺔ ﺩﻗﻴﻘﺔ ﻭﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﻻ ﻨﻬﺎﺌﻴـﺔ ﻤـﻥ‬
‫ﺍﻷﺭﻗﺎﻡ ﺘﺩل ﻋﻠﻰ ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﻭﺠﻭﺩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻓﻲ ﺃﻤﺎﻜﻥ ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ ﻭﻟﻜـﻥ‬
‫ﺒﺩﻭﻥ ﻤﻌﻨﻰ ﻓﻴﺯﻴﺎﺌﻲ ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺍﻟﻭﺼﻭل ﺇﻟﻴﻪ‪ .‬ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻨﻭﻉ ﻤﻥ ﺍﻟﺼﺭﺍﻉ ﺃﻱ ﺍﻟﺘﻭﻓﻴﻕ ﺒﻴﻥ‬
‫ﺍﻟﺩﻗﺔ ﺍﻟﻼﻨﻬﺎﺌﻴﺔ ﻭﺍﻟﺼﻭﺭﺓ ﺍﻟﻔﻴﺯﻴﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﻤﻁﻠﻭﺒﺔ ﻫﻭ ﺍﻟﻤﺤﻭﺭ ﺍﻟﺭﺌﻴﺴﻲ ﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪.‬‬

‫‪ ٢-٩‬ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ‬
‫‪Spin Orbitals‬‬
‫ﻭﻀﺤﻨﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺴﺎﺒﻕ ﺃﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻴﺘﻤﺘﻊ ﺒﺤﺭﻜﺔ ﺩﻭﺭﺍﻥ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺒﺎﻹﻀـﺎﻓﺔ‬
‫ﺇﻟﻰ ﺤﺭﻜﺘﻪ ﺍﻟﺩﻭﺭﺍﻨﻴﺔ ﺤﻭل ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ‪ .‬ﻭﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﺃﻥ ﺍﻟﺤﺭﻜﺔ ﺍﻟﺩﻭﺭﺍﻨﻴﺔ ﻤـﺼﺭﺡ ﻟﻬـﺎ‬
‫ﺒﻌﺩﺓ ﻗﻴﻡ ﺇﻻ ﺃﻥ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪ s‬ﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﺘﺄﺨﺫ ﺇﻻ ﻗﻴﻤﺔ ﻭﺍﺤﺩﺓ ﻓﻘﻁ ﻭﻫﻲ‬
‫½ = ‪ . s‬ﻓﻔﻲ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﺔ ﺃﻥ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻫﻲ ﺨﺎﺼﻴﺔ ﻟﻠﺠﺴﻴﻡ ﺘﺘﻭﻗﻑ ﻗﻴﻤﺘﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻨﻭﻋﻪ‪.‬‬
‫ﻓﺎﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻭ ﺍﻟﺒﺭﻭﺘﻭﻨﺎﺕ ﻭﺍﻟﻨﻴﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻜﻠﻬﺎ ﻟﻬﺎ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ½ = ‪ s‬ﻭﺘﺴﻤﻰ ﻤﺜـل‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺠﺴﻴﻤﺎﺕ ﻓﺭﻤﻴﻭﻨﺎﺕ∗ ‪ Fermions‬ﻨﺴﺒﺔ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ‪ Fermi‬ﻭﻴﻘﺎﺒـل ﻫـﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﻟﻠﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ) ½ = ‪ ( s‬ﻗﻴﻤﺘﺎﻥ ﻟﺭﻗﻡ ﺍﻟﻜﻡ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ ‪ ms‬ﻭﻫﻤﺎ ½‪ ½ , -‬ﻭﻫﺎﺘـﺎﻥ‬
‫ﺍﻟﻘﻴﻤﺘﺎﻥ ﺘﺤﺩﺩﺍﻥ ﺍﺘﺠﺎﻫﻴﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ ﻤﺴﻤﻭﺡ ﻟﻠﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺒﺎﻟﺘﻭﺠﻪ ﻓﻴﻬﻤﺎ‪ .‬ﺃﻭ ﺒﻤﻌﻨـﻰ‬
‫ﺍﻜﺜﺭ ﺩﻗﺔ ﻓﺈﻥ ﻗﻴﻡ ‪ ms‬ﻤﺎ ﻫﻲ ﺇﻻ ﺍﻟﻘﻴﻡ ﺍﻟﻤﻤﻴﺯﺓ ﻟﻠﻤﺅﺜﺭ ‪Ŝz‬‬
‫‪١‬‬
‫‪Ŝz α = hα‬‬
‫‪٢‬‬
‫) ‪( ٩ - ٣١‬‬
‫‪١‬‬
‫‪Ŝzβ = − hβ‬‬
‫‪٢‬‬

‫ﺍﻟﺠﺴﻴﻤﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﺘﺘﻤﺘﻊ ﺒﻤﻐﺯﻟﻴﻪ ﺘﻌﻁﻰ ﺒﻌﺩﺩ ﺼﺤﻴﺢ ﻜﺎﻟﻔﻭﺘﻭﻨﺎﺕ )‪ (s=٠‬ﺃﻭ ﺍﻟﺒـﺎﻱ‪-‬ﻤﻴـﺯﻭﻥ‬ ‫∗‬

‫)‪ (s=١‬ﺘﺴﻤﻰ ﺒﻭﺯﻭﻨﺎﺕ ‪ Bason’s‬ﻨﺴﺒﺔ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ‪.Bose‬‬

 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٩٢‬‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ β , α‬ﻫﻤﺎ ﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻟﻤﻤﻴﺯﺓ ‪ spin eigen functions‬ﻭﻴﻤﻜـﻥ‬

‫ﺃﻥ ﻴﺘﺒﺎﺩﺭ ﺇﻟﻰ ﺃﺫﻫﺎﻨﻨﺎ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻤﻘﺎﻡ ﺴﺅﺍل – ﻤﺎ ﻫﻭ ﺍﻟﻤﺘﻐﻴﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﺘﻌﺘﻤـﺩ ﻋﻠﻴـﻪ‬
‫ﺍﻟﺩﻭﺍل ‪ β , α‬؟ ﻓﻔﻲ ﺩﺭﺍﺴﺘﻨﺎ ﺍﻟﺴﺎﺒﻘﺔ ﻋﻠﻰ ﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ‪ Ψ‬ﻋﻠﻤﻨﺎ ﺒﺄﻨﻬﺎ ﺩﻭﺍل ﻓـﻲ‬
‫ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻟﻨﻅﺎﻡ) ‪ .( x, y, z‬ﻭﻓﻲ ﺒﻌﺽ ﺍﻷﺤﻴﺎﻥ ﻴﻘﺎل ﺃﻥ ‪) α‬ﺃﻭ ‪ ( β‬ﻫﻲ ﺩﻭﺍل‬
‫ﻓﻲ ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺒﺩﻭﻥ ﺃﺩﻨﻰ ﺘﺤﺩﻴﺩ ﻟﻨﻭﻉ ﻫﺫﻩ ﺍﻹﺤـﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﻭﻓـﻲ ﺃﺤﻴـﺎﻥ‬
‫ﺃﺨﺭﻯ ﻨﻔﺘﺭﺽ ﺃﻥ ‪ ) α‬ﺃﻭ‪ ( β‬ﻫﻲ ﺩﻭﺍل ﻓﻲ ﺭﻗﻡ ﺍﻟﻜـﻡ ‪ ms‬ﺃﻱ )‪ α = α(ms‬ﻭ‬
‫)‪) β = β (ms‬ﻤﻊ ﻏﺭﺍﺒﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻔﺭﺽ ﺒﺎﻟﻁﺒﻊ(‪ .‬ﻋﻤﻭﻤﺎ ‪ β‬ﻭ‪ α‬ﻫﻲ ﺩﻭﺍل ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ‬
‫ﺘﺤﻘﻕ ﺍﻟﺸﺭﻭﻁ ﺍﻟﻌﺎﻤﺔ ﻟﻠﺩﻭﺍل ﺍﻟﺘﻲ ﻨﺹ ﻋﻠﻴﻬﺎ ﺍﻟﻔﺭﺽ ﺍﻷﻭل ﻟﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﻜـﻡ ‪ .‬ﺃﻱ‬
‫ﺃﻨﻬﺎ ﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ﻭﻤﺘﻌﺎﻤﺩﺓ‪.‬‬
‫∗‬ ‫∗‬
‫‪∫ α α dσ = ∫ β β dσ = ١‬‬
‫) ‪( ٩ - ٣٢‬‬
‫‪∫ αβ dσ = ٠‬‬

‫ﻭﺍﻵﻥ ﻭﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﻋﺩﻨﺎ ﻟﻠﺨﻠﻑ ﻗﻠﻴﻼ ﻭﺤﺎﻭﻟﻨﺎ ﻜﺘﺎﺒﺔ ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤـﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟـﺫﺭﺓ‬
‫ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﺒﺼﻭﺭﺓ ﻜﺎﻤﻠﺔ ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻨﺤﺩﺩ ﺠﺯﺀﻫﺎ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏـﻲ ‪spatial part‬‬
‫ﻭﻫﻭ ﺍﻟﻤﻌﺘﻤﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ) ‪ (x, y, z‬ﻭﺃﻴﻀﺎ ﺠﺯﺀﻫـﺎ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟـﻲ ‪spin part‬‬
‫ﻓﻭﺠﻭﺩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻓﻲ ﺃﻗل ﻤﺴﺘﻭﻯ ﻴﻌﻨﻲ ﻭﺠﻭﺩﻩ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ‪ Ψ١٠٠‬ﻭﻫﻭ ﻤﺎ‬
‫ﺍﺘﻔﻘﻨﺎ ﻋﻠﻰ ﺘﺴﻤﻴﺘﻪ ﺒﺎﻟﺤﺎﻟﺔ ﺃﻭ ﺍﻟﻔﻠﻙ "‪ "١s‬ﻭﺘﻭﺍﺠﺩﻩ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻴﺔ ﻴﻤﻜﻨـﻪ‬
‫‪ α‬ﺃﻭ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴـﺔ ‪ β‬ﺃﻱ ﺃﻥ ﻫﻨـﺎﻙ ﺤـﺎﻟﺘﻴﻥ‬ ‫ﺃﻥ ﻴﻜﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ‬
‫ﻤﺤﺘﻤﻠﺘﻴﻥ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻭﻫﻤﺎ‬
‫)‪Ψ١٠٠ -½ (١s β‬‬ ‫ﺃﻭ‬ ‫)‪Ψ١٠٠½ (١s α‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٣٣‬‬

‫ﻭﺍﻟﺴﺅﺍل ﺍﻵﻥ ﻫﻭ ﻤﺎ ﻫﻭ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ؟ ﻭﻟﻺﺠﺎﺒﺔ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺴﺅﺍل‬
‫ﻫﻴﺎ ﺒﻨﺎ ﻨﻔﺤﺹ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ )ﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ ( (٧ – ٥‬ﻓﺤـﺼﺎ ﺠﻴـﺩﺍ‪.‬‬
‫‪٢٩٣‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﺴﻨﻼﺤﻅ ﺃﻨﻪ ﻴﻌﺘﻤﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻴﺔ ﻭﻻ ﻴﻌﺘﻤـﺩ ﺒـﺄﻱ ﺼـﻭﺭﺓ ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺎﻥ )‪ (٩ – ٣٣‬ﺘﻌﻨﻲ ﻓﺼل ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏـﻲ ﻋـﻥ‬
‫ﻟﻴﺱ ﻟﻪ ﺃﻱ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻷﺨﻴﺭ‪.‬‬ ‫ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﺤﻴﺙ ﺇﻥ ̂‪H‬‬
‫) ‪Ĥ Ψ (x , y, z )g(m s ) = g(m s )Ĥ Ψ (x , y, z‬‬
‫) ‪( ٩ - ٣٤‬‬
‫) ‪= E Ψ (x, y, z ).g(m s‬‬
‫ﺤﻴﺙ )‪ g(ms‬ﻫﻲ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ‪) α‬ﺃﻭ ‪ ( β‬ﺍﻟﻤﻌﺘﻤﺩﺓ ﻋﻠﻰ ﺭﻗﻡ ﺍﻟﻜﻡ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ ‪ ms‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ‬
‫ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺘﻴﻥ ) ‪ (٩ - ٣٣‬ﻫﻤﺎ ﺤﺎﻟﺘﺎﻥ ﻤﺘﻁﺎﺒﻘﺘﺎﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ‪ ،‬ﻤﻤﺎ ﻴﻌﻨﻲ ﺃﻨـﻪ ﺒﺄﺨـﺫ‬
‫ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺴﺒﺎﻥ ﺘﺭﺘﻔﻊ ﺩﺭﺠﺔ ﺘﻁﺎﺒﻕ ﻤﺴﺘﻭﻴﺎﺕ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻓﻲ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴـﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‬
‫ﻤﻥ ‪ n٢‬ﻜﻤﺎ ﻭﻀـﺤﻨﺎ ﺴـﺎﺒﻘﺎ ﺇﻟـﻰ ‪ ٢n٢‬ﻭﻴﻁﻠـﻕ ﻋﻠـﻰ ‪ ١sα‬ﺃﻭ ‪ ١sβ‬ﺒﺎﻟﻔﻠـﻙ‬
‫ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ ‪ .Spin orbitals‬ﻭﻫﻭ ﻜﻤﺎ ﻫﻭ ﻭﺍﻀﺢ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﺘﺤﺩﺩ ﺒﺄﺭﺒﻌﺔ ﺃﺭﻗـﺎﻡ ﻜـﻡ‪.‬‬
‫ﺜﻼﺙ ﻤﻨﻬﺎ ﺘﺤﺩﺩ ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ ﺍﻟﺫﻱ ﻴﺸﻐﻠﻪ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻭﺍﻟﺭﺍﺒﻊ ﻴﺤﺩﺩ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ‪.‬‬

‫‪ ٣-٩‬ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺒﺎﻭﻟﻲ ﻟﻼﺴﺘﺒﻌﺎﺩ‬

‫‪Pauli exclusion principle‬‬
‫ﺇﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺠﻤﻴﻌﻬﺎ ﻤﺘﺸﺎﺒﻬﺔ ﻟﺩﺭﺠﺔ ﺃﻨﻪ ﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﻟﺘﻤﻴﻴﺯ ﺒﻴﻨﻬﺎ ﺃﻱ ﺇﻨﻪ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ‬
‫ﻭﺠﻭﺩ ﻨﻅﺎﻡ ﻤﻜﻭﻥ ﻤﻥ ﻋﺩﺩ ﻜﺒﻴﺭ ﻤﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻓﺈﻨﻪ ﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﻭﻻ ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻴﻤﻴﺯ‬
‫ﺃﺤﺩ ﻫﺫﻩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺒﺄﻱ ﻁﺭﻴﻘﺔ ﻜﺎﻨﺕ )ﻜﺈﻋﻁﺎﺌﻪ ﺭﻗﻡ ﺃﻭ ﺭﻤـﺯ ﻤـﺜﻼ(‪ .‬ﻭﻫـﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﻘﺎﻋﺩﺓ ﺍﻷﺴﺎﺴﻴﺔ ﻤﻥ ﻗﻭﺍﻋﺩ ﻤﻴﻜﺎﻨﻴﻜﺎ ﺍﻟﻜﻡ ﻭﺍﻟﺘﻲ ﺘﺨﺘﻠﻑ ﻓﻴﻬﺎ ﺍﺨﺘﻼﻓﺎ ﺃﺴﺎﺴﻴﺎ ﻋـﻥ‬
‫ﺍﻟﻤﻴﻜﺎﻨﻴﻜﺎ ﺍﻟﻜﻼﺴﻴﻜﻴﺔ‪ -‬ﺘﻨﺒﻊ ﺃﺴﺎﺴﺎ ﻤﻥ ﻤﺒﺩﺃ ﻋﺩﻡ ﺍﻟﺘﺄﻜﺩ‪ -‬ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ‬
‫ﻟﻨﻅﺎﻡ ﻤﻜﻭﻥ ﻤﻥ ﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﻤﻥ ﺍﻟﺠﺴﻴﻤﺎﺕ ﺍﻟﻤﺘﺸﺎﺒﻬﺔ ﻻ ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﺘﻤﻴﺯ ﺒﻴﻥ ﺃﻱ ﻤﻨﻬﺎ‬
‫ﻭﺴﻭﻑ ﻨﺤﺎﻭل ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻔﺼل ﻭﻀﻊ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺠﻤﻠﺔ ﺍﻹﻨـﺸﺎﺌﻴﺔ ) ﺍﻟﺨﺎﺼـﺔ ﺒـﺩﻭﺍل‬
‫ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ( ﻓﻲ ﺼﻭﺭﺓ ﺭﻴﺎﻀﻴﺔ ﺘﻘﺩﻡ ﻟﻨﺎ ﺸﺭﻭﻁ ﺍﺨﺘﻴﺎﺭ ﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﻓﻲ ﻤﺜل ﻫـﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ‪.‬‬
‫ﺍﻓﺘﺭﺽ ﻨﻅﺎﻡ ﻴﻤﻜﻥ ﻭﺼﻔﻪ ﺒﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ‪:‬‬
‫)‪Ψ = Ψ (q١, q ٢ , q ٣ ........‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٣٥‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٩٤‬‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ qi‬ﺘﻤﺜل ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ )‪ ( xi ,yi , zi ,σi‬ﺍﻟﺠﺴﻴﻡ ‪ .i‬ﻭﺍﻵﻥ ﻭﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﺃﺜﺭﻨﺎ ﻋﻠﻰ‬

‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺒﺎﻟﻤﺅﺜﺭ ‪ P̂١٢‬ﻭﻴـﺴﻤﻰ ﻤـﺅﺜﺭ ﺍﻟﺘﺒـﺩﻴل ‪permutation operator‬‬
‫ﻭﻫﺫﺍ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭ ﻟﻪ ﻤﻬﻤﺔ ﻭﺍﺤﺩﺓ ﻓﻘﻁ ﻭﻫﻭ ﺘﺒﺩﻴل ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻟﺠﺴﻴﻤﻴﻥ ‪ ٢‬ﻭ ‪ ١‬ﺃﻱ ‪:‬‬
‫)‪P̂١٢ Ψ (q١, q ٢ , q ٣ ,......) → Ψ (q ٢ , q١, q ٣ ,......‬‬
‫ﻭﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﺃﺜﺭﻨﺎ ﻋﻠﻰ ﺩﺍﻟﺔ ﻤﺎ ﻤﺭﺘﻴﻥ ﻤﺘﺘﺎﺒﻌﺘﻴﻥ ﺒﺎﻟﻤﺅﺜﺭ ‪ P̂١٢‬ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻨﺤﺼل ﻋﻠﻰ ﻨﻔـﺱ‬
‫ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻤﺭﺓ ﺃﺨﺭﻯ )ﺃﻱ ﺒﺩﻭﻥ ﺃﻱ ﺘﻐﻴﻴﺭ(‪.‬‬
‫‪٢‬‬
‫‪P̂١٢‬‬ ‫)‪Ψ (q١, q ٢ , q ٣ ,......) = Ψ (q١, q ٢ , q ٣ ,......‬‬

‫‪ P̂١٢‬ﻫﻲ ﺍﻟﻭﺍﺤﺩ ﺍﻟﺼﺤﻴﺢ‪ .‬ﻭﻤﻥ ﻗﻭﺍﻨﻴﻥ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭﺍﺕ‬

‫‪٢‬‬
‫ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﻤﻴﺯﺓ ﻟﻠﻤﺅﺜﺭ‬
‫ﻓﺈﻥ ﺃﻱ ﻤﺅﺜﺭ ﻴﺘﻤﺘﻊ ﻤﺭﺒﻌﻪ ﺒﻘﻴﻤﺔ ﻤﻤﻴﺯﺓ ﻤﻘﺩﺍﺭﻫﺎ ﻭﺍﺤﺩ ﺼﺤﻴﺢ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﻤﻴﺯﺓ‬
‫ﻟﻠﻤﺅﺜﺭ ﺫﺍﺘﻪ ﻫﻲ ﺇﻤﺎ ‪ ± 1‬ﺃﻱ ﺇﻥ‪:‬‬

‫) ‪( ٩ - ٣٦‬‬
‫(‬ ‫( )‬ ‫)‬
‫‪P̂١٢ f q١, q ٢ ,................. = f q ٢ , q١ ,.................‬‬
‫\ ‪P̂١٢ f‬‬ ‫)‪(q , q ,.................) = −f (q , q ,.................‬‬
‫‪١‬‬ ‫‪٢‬‬
‫\‬
‫‪٢‬‬ ‫‪١‬‬

‫ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻓﺈﻥ )‪ f(q١,q٢‬ﻫﻲ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻤﻴﺯﺓ ﻟﻠﻤﺅﺜﺭ ‪ P̂١٢‬ﺒﻘﻴﻤﺔ ﻤﻤﻴﺯﺓ ‪ +١‬ﻭﻴﻁﻠﻕ‬
‫ﻋﻠﻰ )‪ f(q١,q٢‬ﺃﻨﻬﺎ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ )ﺃﻭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ( ﻓﻲ ﺤﻴﻥ‬
‫ﺃﻥ \‪ f‬ﻫﻲ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻤﻴﺯﺓ ﻟﻬﺎ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﻤﻴﺯﺓ ‪ -١‬ﺃﻱ ﺃﻨﻬﺎ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل‬
‫ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ )ﺃﻭ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻓﻘﻁ(‪ .‬ﻭﺍﻵﻥ ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﻋﺩﻨﺎ ﺇﻟﻰ ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ )‪( ٩ - ٣٥‬‬
‫ﻟﻨﻅﺎﻡ ﻤﻜﻭﻥ ﻤﻥ ﺍﻟﻌﺩﻴﺩ ﻤﻥ ﺍﻟﺠﺴﻴﻤﺎﺕ ﺍﻟﻤﺘﺸﺎﺒﻬﺔ ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻜﺘﺏ‪:‬‬
‫(‬ ‫)‬ ‫(‬
‫‪( ٩ - ٣٧ ) P̂ij Ψ q i , q j ,.... = C Ψ q j , q i ,....‬‬ ‫)‬
‫ﺤﻴﺙ ‪ C‬ﻫﻭ ﺇﻤﺎ ‪ +١‬ﺃﻭ ‪ -١‬ﻭﻨﺴﺘﻨﺘﺞ ﻤﻥ ﺫﻟﻙ ﺃﻥ ﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﻟﻨﻅﺎﻡ ﻤﻜـﻭﻥ‬
‫ﻤﻥ ﺠﺴﻴﻤﺎﺕ ﻤﺘـﺸﺎﺒﻬﺔ ﺘﻜـﻭﻥ ﺇﻤـﺎ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠـﺔ ‪ symmetric‬ﺃﻭ ﻏﻴـﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠـﺔ‬
‫‪ antisymmetric‬ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺃﻱ ﺠﺴﻴﻤﻴﻥ ﻤﺘﺸﺎﺒﻬﻴﻥ ‪ . i , j‬ﻭﻟﻜﻥ‬
‫‪٢٩٥‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﺍﻷﺩﻟﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺃﻜﺩﺕ ﺃﻨﻪ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﺠﺴﻴﻤﺎﺕ ﺫﺍﺕ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ½ = ‪) s‬ﺍﻟﻔﺭﻤﻴﻭﻨـﺎﺕ(‬

‫ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺩﻭﺍل ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻫﻲ ﻓﻘﻁ ﺍﻟﻤﻘﺒﻭﻟﺔ‪ .‬ﻭﻟﺫﻟﻙ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺃﻥ ﻨﻘﺩﻡ ﺍﻟﻔـﺭﺽ‬
‫ﺍﻟﺴﺎﺒﻊ ﻤﻥ ﻓﺭﻭﺽ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﻜﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ‪:‬‬
‫ﺇﻥ ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﻟﻨﻅﺎﻡ ﻤﻜﻭﻥ ﻤﻥ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻋﺩﻴﺩﺓ ﻻﺒﺩ ﻭﺃﻥ ﺘﻜﻭﻥ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ‬
‫ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺃﻱ ﺯﻭﺝ ﻤﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ‪.‬‬
‫ﻗﺩﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻔﺭﺽ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ﺒﺎﻭﻟﻲ ‪ Pauli‬ﻭﻟﺫﻟﻙ ﺴﻤﻴﺕ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺒﺎﻭﻟﻲ ﻟﻼﺴﺘﺒﻌﺎﺩ ‪Pauli‬‬
‫‪ .Exclusion Principle‬ﻭﻓﻴﻤﺎ ﻴﻠﻲ ﺴﻭﻑ ﻨﻘﺩﻡ ﺃﻫﻡ ﺘﺩﺍﻋﻴﺎﺕ ﻗﺎﻋـﺩﺓ ﺒـﺎﻭﻟﻲ‪.‬‬
‫ﺍﺨﺘﻴﺎﺭﻨﺎ ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻴﻌﻨﻲ‪:‬‬
‫)‪( ٩ - ٣٨ ) Ψ (q١, q ٢ , q ٣ ,.....) = −Ψ (q ٢ , q١ , q ٣ ,.......‬‬

‫ﻭﺍﻵﻥ ﺍﻓﺘﺭﺽ ﺃﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ‪ ٢‬ﻭ‪ ١‬ﻟﻬﻤﺎ ﻨﻔﺱ ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ )ﻴﺸﻐﻼﻥ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ(‬
‫ﺃﻱ ‪:‬‬
‫‪x١ = x٢‬‬ ‫‪y١ = y٢‬‬ ‫‪z١ = z٢‬‬ ‫‪ms١ = ms٢‬‬

‫ﻭﺒﺎﻟﺘﻌﻭﻴﺽ ﻓﻲ ) ‪ ( ٩ - ٣٨‬ﺒﻘﻴﻤﺔ ‪ q١ = q٢‬ﻓﺈﻥ‪:‬‬

‫)‪Ψ (q١, q١, q ٣ ,.......) = − Ψ (q١, q١, q ٣ ,.......‬‬
‫‪٢Ψ = ٠‬‬
‫‪Ψ (q١, q١, q ٣ ,.........) = ٠‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٣٩‬‬
‫ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﺤﺘﻤﺎل ﻭﺠﻭﺩ ﺃﻱ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻟﻬﻤﺎ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻓﻲ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻨﻘﻁـﺔ ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ ﻴﺴﺎﻭﻱ ﺍﻟﺼﻔﺭ )ﻭﻨﻌﻨﻲ ﺒﻜﻠﻤﺔ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴـﺔ ﺃﻥ ﻗﻴﻤـﺔ ‪ ms‬ﻤﺘـﺴﺎﻭﻴﺔ(‪.‬‬
‫ﻓﺎﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (٩ - ٣٩‬ﺘﻌﻨﻲ ﺃﻨﻪ ﻻ ﺘﻭﺠﺩ ﺃﺩﻨﻰ ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﻟﻭﺠﻭﺩ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻓﻲ ﻨﻔـﺱ‬
‫ﺍﻟﻨﻘﻁﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﺘﺴﺎﻭﺕ ﻤﻐﺯﻟﻴﺘﻬﻤﺎ ‪ -‬ﺃﻱ ﺇﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺒﺎﻭﻟﻲ ﻟﻼﺴﺘﺒﻌﺎﺩ ﺘﺅﻜﺩ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺃﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﻟﻬﺎ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﺘﺸﻐل ﺃﺠﺯﺍﺀ ﻤﺨﺘﻠﻔـﺔ ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ )ﺘﺒﻌﺩ ﻋﻥ ﺒﻌﻀﻬﺎ ﺍﻟﺒﻌﺽ(‪.‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٩٦‬‬

‫‪ ٤-٩‬ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪Antisymmetric wave function of the Ground State Helium‬‬
‫‪Atom‬‬
‫ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺍﻵﻥ ﺇﻋﺎﺩﺓ ﺍﻟﻨﻅﺭ ﻓﻲ ﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻤﻥ ﻤﻨﻅﻭﺭ ﻗﺎﻋﺩﺓ‬
‫ﺒﺎﻭﻟﻲ‪ .‬ﺃﻥ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪ ( ٩ - ١٢‬ﻭﺍﻟﺘﻲ ﺘﺩل ﻋﻠﻰ ﺃﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻓﻲ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴـﻭﻡ‬
‫ﻜل ﻴﺸﻐل ﻓﻠﻙ ”‪ “١s‬ﻻ ﺘﻌﺘﺒﺭ ﻜﺎﻤل ﺇﺫ ﻻﺒﺩ ﻭﺍﻥ ﻨﻀﻴﻑ ﺇﻟﻴﻬﺎ ﺩﺍﻟـﻪ ﺘﻌﺒـﺭ ﻋـﻥ‬
‫ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ‪ .‬ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺃﻤﺎ ﺃﻥ ﺘﻜﻭﻥ ‪( ms = ½ ) α‬‬
‫ﺃﻭ ‪ ( ms = - ½)β‬ﻓﺈﻥ ﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻴﻤﻜـﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘﻬـﺎ ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻟﺼﻭﺭ ﺍﻵﺘﻴﺔ‪:‬‬
‫)‪Ψ١ = Ψ١s (١) Ψ١s (٢) α(١)α(٢‬‬
‫)‪Ψ٢ = Ψ١s (١) Ψ١s (٢)α(١)β(٢‬‬
‫) ‪( ٩ - ٤٠‬‬
‫)‪Ψ٣ = Ψ١s (١) Ψ١s (٢)β(١)α(٢‬‬
‫)‪Ψ٤ = Ψ١s (١) Ψ١s (٢)β(١)β(٢‬‬

‫ﻜل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﻭﺍل ﻟﻬﺎ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﺤﻴﺯ ﻤﻥ ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ ﺒﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﻓﻲ ﻜل ﺤﺎﻟـﺔ‪ .‬ﻭﻤـﻥ‬
‫ﺍﻟﻨﺎﺤﻴﺔ ﺍﻟﺭﻴﺎﻀﻴﺔ ﻓﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﺩﻭﺍل ) ‪ ( ٩ - ٤٠‬ﻤﻘﺒﻭﻟﺔ ﺭﻴﺎﻀﻴﺎ ﻭﻤﺘﻁﺎﺒﻘﺔ )ﻟﻬﺎ ﻨﻔـﺱ‬
‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ( ﺇﻻ ﺇﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺘﻴﻥ ‪ Ψ٣ , Ψ٢‬ﻏﻴﺭ ﻤﻘﺒﻭﻟﺘﻴﻥ ﻓﻴﺯﻴﺎﺌﻴﺎ‪ .‬ﻓﺎﻟﺩﺍﻟﺔ ‪ Ψ٢‬ﻤﺜﻼ ﺤﺩﺩﺕ‬
‫ﺇﻥ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "١‬ﻟﻪ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ α‬ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "٢‬ﻟﻪ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ .β‬ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﻟﺘﻤﻴﻴﺯ ﺒﻴﻨﻬﺎ ﻓﺘﻌﺘﺒﺭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻏﻴﺭ ﻤﻘﺒﻭﻟﺔ ﻭﺒﺎﻟﻤﺜل ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ‬
‫‪ Ψ٣‬ﻭﻋﻤﻭﻤﺎ ﻓﻠﻨﻁﺒﻕ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺒﺎﻭﻟﻲ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﻭﺍل ﻟﻨﺨﺘﺎﺭ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻏﻴـﺭ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠـﺔ‬
‫ﻤﻨﻬﺎ‪ .‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺒﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﺘﺒﺩﻴل ‪ P̂١٢‬ﻋﻠﻴﻬﺎ ﻴﺘﻀﺢ ﺃﻥ ‪:‬‬
‫‪٢٩٧‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪P̂١٢ Ψ١ = Ψ١‬‬ ‫;‬ ‫‪P̂١٢ Ψ٤ = Ψ٤‬‬

‫) ‪( ٩ - ٤١‬‬
‫‪P̂١٢ Ψ٢ = Ψ٣‬‬ ‫;‬ ‫‪P̂١٢ Ψ٣ = Ψ٢‬‬
‫ﻭﺍﻟﺩﺍﻟﺘﺎﻥ ‪ Ψ٤ , Ψ١‬ﻫﻤﺎ ﺩﻭﺍل ﻤﻤﻴﺯﺓ ﻟﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﺘﺒﺩﻴل ‪ P̂١٢‬ﺒﻘﻴﻡ ﻤﻤﻴﺯﺓ ‪ +١‬ﺃﻱ ﺇﻥ‬
‫‪ Ψ٤ , Ψ١‬ﻫﻲ ﺩﻭﺍل ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل ﺍﻹﺤـﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﻭﺒﺎﻟﺘـﺎﻟﻲ ﻓﻬﻤـﺎ ﻏﻴـﺭ‬
‫ﻤﻘﺒﻭﻟﺘﻴﻥ‪ .‬ﺃﻤﺎ ﺍﻟﺩﺍﻟﺘﻴﻥ ‪ Ψ٣ , Ψ٢‬ﻓﻬﻤﺎ ﻟﻴﺴﻭﺍ ﺒﺩﻭﺍل ﻤﻤﻴﺯﺓ ﻟﻠﻤﺅﺜﺭ ‪ P̂١٢‬ﺃﺼﻼ‪.‬‬
‫ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺍﻟﺩﻭﺍل ) ‪ ( ٩ - ٤٠‬ﻫﻲ ﻜل ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻻﺕ ﺍﻟﻤﻤﻜﻨـﺔ ﻓﺈﻨـﻪ ﻴﺒـﺩﻭﺍ ﺃﻥ‬
‫ﺤﺼﻭﻟﻨﺎ ﻋﻠﻰ ﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻴﺴﺘﻭﺠﺏ ﺍﻟﺒﺤﺙ ﻓـﻲ ﺇﻤﻜﺎﻨﻴـﺔ‬
‫ﺍﻟﺘﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﺨﻁﻲ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﺩﻭﺍل ﻭﻗﺩ ﺴﺒﻕ ﻭﺃﻭﻀﺤﻨﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﺃﻨﻪ ﻓـﻲ ﺤﺎﻟـﺔ‬
‫ﻭﺠﻭﺩ ﺩﺍﻟﺘﻴﻥ ‪ f٢ , f١‬ﻤﺘﻁﺎﺒﻘﺘﻴﻥ ﻭﻴﻤﺜﻼﻥ ﺤل ﻟـﻨﻔﺱ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟـﺔ ﻓـﺈﻥ ﺠﻤﻌﻬﻤـﺎ ﺃﻭ‬
‫ﻁﺭﺤﻬﻤﺎ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭ ) ‪ f ± = Ν ( f١ ± f٢‬ﻴﻘﺩﻡ ﺩﺍﻟﺘﻴﻥ ﺠﺩﻴﺩﺘﻴﻥ ﻤﺘﻁـﺎﺒﻘﺘﻴﻥ ﻤـﻊ‬
‫‪ f‬ﻫﻤﺎ ﺃﻴﻀﺎ ﺤل ﻟﻨﻔﺱ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ‪ .‬ﻭﻋﻠـﻰ‬ ‫‪±‬‬ ‫‪ . f٢ , f‬ﻭﻫﺎﺘﺎﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺘﺎﻥ ﺍﻟﺠﺩﻴﺩﺘﺎﻥ‬ ‫‪١‬‬

‫ﺫﻟﻙ ﻓﻠﻨﺠﺭﺏ ﺍﻟﺘﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﺨﻁﻲ ﻟﻠﺩﺍﻟﺘﻴﻥ ‪:Ψ٣ , Ψ٢‬‬

‫] )‪Ψ+ = N[ Ψ١s (١) Ψ١s ( ٢) α(١)β( ٢) + Ψ١s (١) Ψ١s ( ٢) α( ٢)β(١‬‬
‫{‬
‫] )‪= N Ψ١s (١) Ψ١s ( ٢)[α(١)β( ٢) + α( ٢)β(١‬‬ ‫}‬ ‫) ‪( ٩ - ٤٢‬‬
‫‪Ψ−‬‬ ‫‪= N {Ψ‬‬ ‫‪١s‬‬ ‫‪(١) Ψ١s‬‬ ‫}] )‪( ٢)[α(١)β( ٢) − α( ٢)β(١‬‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ N‬ﻫﻭ ﺜﺎﺒﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ‪ .‬ﻭﺍﻵﻥ ﻓﻠﻨﺅﺜﺭ ﺒﻤـﺅﺜﺭ ﺍﻟﺘﺒـﺩﻴل ‪ P̂١٢‬ﻋﻠـﻰ ﺍﻟـﺩﺍﻟﺘﻴﻥ‬
‫) ‪: ( ٩ - ٤٢‬‬
‫‪P̂١٢Ψ+ = Ψ+‬‬
‫) ‪( ٩ - ٤٣‬‬
‫‪P̂١٢Ψ− = − Ψ−‬‬

‫ﺃﻱ ﺇﻥ ﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﺩﻭﺍل ﺍﻟﺘﻲ ﺍﺸﺘﻘﻘﻨﺎﻫﺎ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟـﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴـﻭﻡ ﻫـﻲ ﺩﻭﺍل‬
‫ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻏﻴﺭ ﻤﻘﺒﻭﻟﺔ ﺇﻻ ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ ‪ Ψ-‬ﻏﻴـﺭ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠـﺔ ﺒﺎﻟﻨـﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒـﺩﻴل‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٢٩٨‬‬

‫ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ‪ ،‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺘﺤﻘﻕ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺒﺎﻭﻟﻲ‪ .‬ﻭﻴﺘﺒﻘﻰ ﻓﻘﻁ ﺘﻌﻴﻴﻥ ﻗﻴﻤﺔ ﺜﺎﺒﺕ ﺍﻟﻤﻌـﺎﻴﺭﺓ‬
‫‪ N‬ﺤﺘﻰ ﺘﻜﺘﻤل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ‪ .‬ﻭﺍﻟﻤﺜﺎل ﺍﻟﺘﺎﻟﻲ ﻴﻌﺎﻟﺞ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﺸﻜﻠﺔ‪.‬‬

‫ﻤﺜﺎل ‪:١-٩‬‬
‫ﻋﻴﻥ ﻗﻴﻤﺔ ﺜﺎﺒﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ‪ N‬ﻓﻲ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ‪. Ψ-‬‬
‫ﺍﻟﺤل ‪:‬‬
‫ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ‬ ‫ﻟﺘﻌﻴﻴﻥ ﺜﺎﺒﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻨﻠﺠﺄ ﻟﺸﺭﻁ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ‪∫ Ψ Ψ dτ = ١‬‬
‫∗‬

‫‪ Ψ١s‬ﻫﻲ ﺩﺍﻟﻪ ﻓﻠﻙ ‪ ١s‬ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﻭﺍل ﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ﻓﺄﻨﻨﺎ ﺴﻨﻁﺒﻕ ﺸـﺭﻁ‬
‫ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ﺃﺴﺎﺴﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﺨﺎﺹ ﺒﺎﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ‪:‬‬
‫‪N ∫ [α(١)β(٢) − α(٢)β(١)]∗ [α(١)β(٢) − α(٢)β(١)]dσ = ١‬‬
‫‪٢‬‬

‫‪N ٢ ∫ [α(١)β(٢)]٢ − ٢[α(١)β(٢)α(٢)β(١)] + [α(٢)β(١)]٢dσ = ١‬‬

‫{‬
‫‪N ٢ ∫ α(١) dσ ∫ β(٢) dσ − ٢∫ α(١)β(٢)dσ ∫ α(٢)β(١)dσ + ∫ α(٢) dσ ∫ β(١) dσ = ١‬‬
‫‪٢‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪٢‬‬
‫}‬
‫‪N {١ + ١} = ١‬‬
‫‪٢‬‬

‫‪٢N ٢ = ١‬‬
‫‪١‬‬
‫=‪N‬‬
‫‪٢‬‬
‫ﺤﻴﺙ ﺍﺴﺘﺨﺩﻤﻨﺎ ﺸﺭﻁﻲ ﺍﻟﺘﻌﺎﻤﺩ ﻭﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ) ‪( ٩ - ٣٢‬‬

‫ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ﺍﻟﻨﻬﺎﺌﻴﺔ ﻟﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﺍﻟﻤﻌﺒﺭﺓ ﻋﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟـﺔ ﺍﻟﻤـﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟـﺫﺭﺓ‬
‫ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫=‪Ψ‬‬ ‫] )‪Ψ١s (١) Ψ١s ( ٢)[α(١)β( ٢) − α( ٢)β(١‬‬ ‫)‪(٩ - ٤٤‬‬
‫‪٢‬‬

‫ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ̂‪ H‬ﻻ ﻴﺤﺘﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺃﻱ ﺤﺩ ﻴﻌﺘﻤﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻓـﺈﻥ‬
‫ﻁﺎﻗﺔ ) ‪ (٩ - ٤٤‬ﻫﻲ ﻨﻔﺴﻬﺎ ﺍﻟﺘﻲ ﺴﺒﻕ ﻭﻋﻴﻨﺎﻫﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺠـﺔ ﺍﻟﺘﻐﻴﻴﺭﻴـﺔ ﻟـﺫﺭﺓ‬
‫‪٢٩٩‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ )ﺍﻟﻔﺼل ‪ (٢-١-٩‬ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻤﻜﻭﻨﺔ ﻤﻥ ﺠـﺯﺀ ﻤﺘﻤﺎﺜـل ﻭﻫـﻭ ﺍﻟﺠـﺯﺀ‬

‫ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﻭ ﺠﺯﺀ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜل ﻭ ﻫﻭ ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ‪ .‬ﻭ ﺤﺎﺼل ﻀﺭﺒﻬﻤﺎ ﻴﺤﻘـﻕ‬
‫ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺒﺎﻭﻟﻲ ﻓﻲ ﺍﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ‪.‬‬

‫‪ ٥-٩‬ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪Excited States of Helium‬‬
‫ﺇﻥ ﻭﺠﻭﺩ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻓﻲ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻔﻠﻙ ‪ ١s‬ﻴﻌﻨﻲ ﺇﻥ ﻋﺯﻡ ﺍﻟﺤﺭﻜـﺔ‬
‫ﺍﻟﺯﺍﻭﻱ ﺍﻟﻜﻠﻲ ﻴﺴﺎﻭﻱ ﺼﻔﺭ ) ‪ ( L = l ١ + l ٢ = ٠‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺎﻟﺤﺎﻟـﺔ ﺍﻟﻤـﺴﺘﻘﺭﺓ‬
‫ﺭﻤﺯﻫﺎ ‪ . S‬ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺃﺤﺩ ﻫﺫﻩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻟﻪ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ ( ms = ½) α‬ﻭﺍﻷﺨﺭﻯ‬
‫ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ ( ms = -½)β‬ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ‪ S = ٠‬ﻭﺒﺎﻟﺘـﺎﻟﻲ ﻓـﺈﻥ ﺍﻟﺘﻜﺭﺍﺭﻴـﺔ‬
‫‪ ( ٢S+١) multiplicity‬ﺘﺴﺎﻭﻱ ﻭﺍﺤﺩ‪ .‬ﺃﻱ ﺃﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤـﺴﺘﻘﺭﺓ ﻓﺭﺩﻴـﺔ ‪. ١S‬‬
‫ﻭﻴﻨﺒﻐﻲ ﻟﻨﺎ ﺇﺫﺍ ﺇﻴﺠﺎﺩ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﻌﺯﻡ ﺍﻟﺯﺍﻭﻱ ﺍﻟﻜﻠﻲ ‪ ، J‬ﻭﻫﻭ ﻜﻤﺎ ﺴﺒﻕ ﻭﺃﻥ ﺃﻭﻀـﺤﻨﺎ‪،‬‬
‫ﻟﻪ ﻤﺭﻜﺒﺎﺕ ‪ j‬ﺘﺄﺨﺫ ﻜـل ﺍﻟﻘـﻴﻡ ﻤـﻥ ) ‪ ( L + S‬ﺇﻟـﻰ ) ‪ .( L - S‬ﻭﺤﻴـﺙ ﺇﻥ‬
‫‪ ٠ = S = L‬ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺘﻨﺎ ﻫﺫﻩ ﻓﺈﻥ ﻗﻴﻤﺔ ‪ J‬ﺍﻟﻭﺤﻴﺩﺓ ﻫﻲ ﺍﻟﺼﻔﺭ ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟـﻙ ﻓـﺈﻥ‬
‫‪ .‬ﻭﻓﻲ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﺔ ﻓـﺈﻥ ﺠﻤﻴـﻊ‬ ‫‪١‬‬
‫ﺍﻟﺭﻤﺯ ﺍﻟﺤﺩﻱ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻫﻭ ‪S٠‬‬
‫ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ )ﺍﻟﻌﻨﺎﺼﺭ ﺍﻟﻘﻠﻭﻴﺔ ﺍﻷﺭﻀﻴﺔ( ﻭﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﻟﻬﺎ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﺍﻟﻌﺎﻡ‬
‫‪ ns٢‬ﺘﺘﻤﺘﻊ ﻜﻠﻬﺎ ﺒﺤﺎﻟﺔ ﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﻬﺎ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻟﺭﻤﺯﻱ‪.‬‬
‫ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻨﻨﺎ ﺍﺴﺘﺨﺩﻤﻨﺎ ﺩﻭﺍل ﻤﻭﺠﺔ ﻫﻲ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﺔ ﺘﻤﺜـل ﺇﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ ﻓـﻲ ﺫﺭﺓ‬
‫ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻨﺘﻭﻗﻊ ﺃﻥ ﺘﺘﺤﻘﻕ ﺒﻴﻨﻬﺎ ﻗﻭﺍﻋﺩ ﺍﻻﻨﺘﻘﺎﺀ ﺍﻟﺘﻲ ﺴﺒﻕ ﻭﺍﺸﺘﻘﻘﻨﺎﻫﺎ ﻓـﻲ‬
‫ﺤﺎﻟﺔ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻭﻫﻲ ‪ ∆m = ٠, ± ١‬و ‪ ∆ l = ±١‬ﻭﺒﺎﻟﻁﺒﻊ ‪∆ms = ٠‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ ﺍﻨﺘﻘﺎل ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻤﻥ ﻓﻠﻙ ‪ ١s‬ﺇﻟﻰ ﻓﻠﻙ ‪ ( n >1) ns‬ﻓﻲ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴـﻭﻡ‬
‫ﻫﻭ ﺍﻨﺘﻘﺎل ﻏﻴﺭ ﻤﺴﻤﻭﺡ ﺒﻪ ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﺃﻥ ﺍﻨﺘﻘﺎل ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻔﻠـﻙ ‪ n p‬ﻫـﻭ‬
‫ﺍﻨﺘﻘﺎل ﻤﺴﻤﻭﺡ ﺒﻪ‪ .‬ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺔ ﺍﻟﺘﻭﺯﻴﻊ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨـﻲ ﻷﻭل ﺤﺎﻟـﺔ‬
‫ﻤﺜﺎﺭﺓ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﻻﻨﺘﻘﺎل ﺇﻟﻴﻬﺎ ﻤﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ )‪ (١S٠‬ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ‬
‫‪ ١s ٢p‬ﻭﺍﻟﺭﻤﺯ ﺍﻟﺤﺩﻱ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﺸﺘﻘﺎﻗﻪ ﺒﻨﻔﺱ ﺍﻟﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻟﺴﺎﺒﻘﺔ‪ .‬ﻓـﺄﻭﻻ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٣٠٠‬‬

‫‪ L = ٠ + ١ = ١‬ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﻬﺫﻩ ﺤﺎﻟﺔ ﻟﻬﺎ ﺍﻟﺭﻤﺯ ﺍﻟﻌـﺎﻡ ‪ P‬ﻭﺤﻴـﺙ ﺇﻥ ﻫﻨـﺎﻙ‬

‫ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻟﻬﻤﺎ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻤﺨﺘﻠﻔـﺔ ﺃﻱ ﺃﻥ ‪) S = -½ + ½ = ٠‬ﺭﺍﺠـﻊ ﻗﻭﺍﻋـﺩ‬
‫ﺍﻻﻨﺘﻘﺎﺀ( ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺘﻜﺭﺍﺭﻴﺔ ‪ ٢S + ١ = ١‬ﺃﻱ ﺃﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻓﺭﺩﻴﺔ ‪ . ١P‬ﻭﻴﺘﺒﻘـﻰ‬
‫‪ J‬ﺍﻟﺫﻱ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻴﺄﺨﺫ ﻜل ﺍﻟﻘﻴﻡ ﻤﻥ ‪ L + S‬ﺇﻟﻰ ‪ L - S‬ﺃﻱ ﺍﻟﻘﻴﻤـﺔ "‪ "١‬ﻭﻋﻠـﻰ‬
‫ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘﻬﺎ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪ ١P١‬ﻭﺒـﺫﻟﻙ‬
‫ﻴﺼﺒﺢ ﺍﻻﻨﺘﻘﺎل ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﺍﻷﻭل ﻓﻲ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻫﻭ‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫‪S٠ → ١P١‬‬
‫ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﻜﺎﻨﺕ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ) ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ‪ ( ١s ٢p‬ﻤﺘﻭﺍﺯﻴﺔ ﻓـﺈﻥ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴـﺔ‬
‫ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﺘﺴﺎﻭﻱ ‪ S = ½ + ½ = ١‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺘﻜﻭﻥ ﺍﻟﺘﻜﺭﺍﺭﻴﺔ ‪ ٢S + ١ = ٣‬ﺃﻱ ﺃﻥ‬
‫ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺜﻼﺜﻴﺔ‪ .‬ﻭﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺔ ﺤﺩﻫﺎ ﺍﻟﺭﻤﺯﻱ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪ . ٣P‬ﺃﻤﺎ ﺍﻟﻌﺯﻡ ﺍﻟﺯﺍﻭﻱ ﺍﻟﻜﻠﻲ‬
‫‪ J‬ﻓﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻴﺄﺨﺫ ﺍﻟﻘﻴﻡ ﻤﻥ ﺃﻭل |‪ ٢ = |L+S‬ﺇﻟﻰ |‪ ٠ = |L - S‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓـﺈﻥ‬
‫ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺜﻼﺜﻴﺔ ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺔ ﺜﻼﺜﺔ ﺤﺩﻭﺩ ﺭﻤﺯﻴﺔ ﻟﻬﺎ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪٣‬‬ ‫‪٣‬‬ ‫‪٣‬‬
‫‪P٢‬‬ ‫‪P١‬‬ ‫‪P٠‬‬
‫ﻭﻤﻤﺎ ﺴﺒﻕ ﻴﺘﻀﺢ ﺃﻥ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ ﻟﻠﻬﻴﻠﻴﻭﻡ) ‪ ( ١s ٢p‬ﻴﺅﺩﻱ‬
‫ﺇﻟﻰ ﻅﻬﻭﺭ ﺃﺭﺒﻊ ﺤﺩﻭﺩ ﺭﻤﺯﻴﺔ ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ )ﺘﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺃﺭﺒﻊ ﺤﺎﻻﺕ ﻤﺨﺘﻠﻔـﺔ ( ﺜﻼﺜـﺔ‬
‫ﻤﻨﻬﺎ ﺜﻼﺜﻴﺔ‪ .‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻻ ﻴﺴﻤﺢ ﺒﺎﻻﻨﺘﻘﺎل ﺇﻟﻴﻬﺎ ﻤﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﺤﻴـﺙ ﺇﻥ ﻫـﺫﻩ‬
‫ﺍﻷﺨﻴﺭﺓ ﻓﺭﺩﻴﺔ )‪ . (١S٠‬ﻭﺴﻭﻑ ﻨﺩﺭﺱ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﻘﺎﺩﻡ ﻜﻴﻔﻴـﺔ ﺘﺤﺩﻴـﺩ ﺍﻟﺜﺒـﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﻨﺴﺒﻲ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ‪.‬‬
‫ﻭﺍﻵﻥ ﻓﻠﻨﺤﺎﻭل ﻜﺘﺎﺒﺔ ﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﺍﻟﻤﻌﺒﺭﺓ ﻋﻥ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬
‫ﻭﻓﻲ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﺔ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻘﻭﺍﻋﺩ ﺍﻟﺘﻲ ﺍﺴﺘﺨﺩﻤﻨﺎﻫﺎ ﻓﻲ ﺍﺸـﺘﻘﺎﻕ ﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻭﺠـﺔ ﻟﻠﺤـﺎﻻﺕ‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻫﻲ ﻨﻔﺴﻬﺎ ﺍﻟﺘﻲ ﺴﻭﻑ ﻨﺴﺘﺨﺩﻤﻬﺎ ﻟﻠﺤﺎﻻﺕ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ‪ .‬ﻭﻟﻨﻔﺘﺭﺽ ﻤﺜﻼ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ‬
‫) ‪ ( ١s ٢p‬ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻜﺘﺏ ﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ﺍﻟﻌﺎﻤﺔ‪:‬‬
‫)‪(٩ - ٤٥) Ψ = Ψ١s (١)Ψ٢p (٢‬‬
‫ﻭﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﺍﻟﻤﻘﺎﺒﻠﺔ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻫﻲ‪:‬‬
‫‪٣٠١‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪ρ (١, ٢) = Ψ ٢ = Ψ١٢s (١) Ψ٢p‬‬

‫‪٢‬‬
‫)‪(٢‬‬ ‫)‪(٩ - ٤٦‬‬
‫ﺃﻭ‬
‫‪(٩ - ٤٧) ρ (١،٢) = Ψ١s٢ (١) Ψ٢p‬‬
‫‪٢‬‬
‫‪(٢) dv١dv ٢‬‬
‫ﺤﻴﺙ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﺍﻷﺨﻴﺭ ) ‪ ( ٩ - ٤٧‬ﻴﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴـﺔ ﺍﻟﻤﺘﺯﺍﻤﻨـﺔ ﻟﻭﺠـﻭﺩ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "١‬ﻓﻲ ﺍﻟﺤﻴﺯ ‪ dv١‬ﻭﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "٢‬ﻓﻲ ﺍﻟﺤﻴﺯ ‪ .dv٢‬ﺃﻤـﺎ ﺇﺫﺍ ﺤﺎﻭﻟﻨـﺎ‬
‫ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺯ ﻋﻠﻰ ﺃﺤﺩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻭﻟﻴﻜﻥ ﺇﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ "‪ "١‬ﻤـﺜﻼ‪ .‬ﻭﺤﺎﻭﻟﻨـﺎ ﻤﻌﺭﻓـﺔ‬
‫ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﻭﺠﻭﺩﻩ ﻓﻲ ﺤﻴﺯ ﻤﻌﻴﻥ ‪ dv١‬ﺒﻐﺽ ﺍﻟﻨﻅﺭ ﻋﻥ ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﻭﺠﻭﺩ ﺇﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ‬
‫"‪ . "٢‬ﻓﺈﻥ ﺫﻟﻙ ﻴﻌﻨﻲ ﺃﻨﻨﺎ ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻨﺠﻤﻊ )ﺃﻭ ﺒﺎﻷﺤﺭﻯ ﻨﻜﺎﻤل( ﻜـل ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴـﺎﺕ‬
‫ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "٢‬ﻓﻲ ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ‪ .‬ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪:"١‬‬
‫‪ρ (١) = ∫ Ψ١٢s (١)Ψ٢٢p (٢)dv ٢‬‬
‫)‪= Ψ١٢s (١)∫ Ψ٢٢p dv ٢ = Ψ١٢s (١‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٤٨‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﻤﺜل‬
‫‪ρ(٢) = ∫ Ψ١٢s (١)Ψ٢٢p (٢)dv١‬‬
‫)‪= Ψ٢٢p ٢ ∫ Ψ١٢s dv١ = Ψ٢٢p (٢‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٤٩‬‬
‫ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ )‪ (٩ - ٤٥‬ﺃﻋﻁﺕ ﺘﻭﺯﻴﻌﻴﻥ ﻤﺨﺘﻠﻔﻴﻥ ﻭﻤﻤﻴﺯﻴﻥ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ "‪ "١‬ﻭ "‪"٢‬‬
‫ﺃﻱ ﺃﻨﻬﺎ ﺨﺎﻟﻔﺕ ﻤﺒﺩﺃ ﻋﺩﻡ ﺍﻟﺘﻤﻴﺯ ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﻬﻲ ﻏﻴﺭ ﻤﻘﺒﻭﻟﺔ‪ .‬ﻭﻟﻜﻥ‬
‫ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﻜﺘﺒﻨﺎ ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﺍﻟﻤﻌﺒﺭﺓ ﻋﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ‪ ١s ٢p‬ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ‪:‬‬
‫)‪Ψ+ = Ψ١s (١) Ψ٢p (٢) + Ψ١s (٢)Ψ٢p (١‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٥٠ a‬‬
‫)‪Ψ- = Ψ١s (١) Ψ٢p (٢) − Ψ١s (٢)Ψ٢p (١‬‬ ‫) ‪(٩ - ٥٠b‬‬

‫ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻨﻜﻭﻥ ﻗﺩ ﺘﻐﻠﺒﻨﺎ ﻋﻠﻰ ﻗـﺼﻭﺭ ) ‪ .( ٩ - ٤٥‬ﻭﺍﻟـﺩﻭﺍل ) ‪ ( ٩ - ٥٠‬ﺘﻌﻁـﻲ‬

‫ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺎﺕ ﻤﺘﺴﺎﻭﻴﺔ ﻟﻜل ﻤﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "١‬ﻭ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "٢‬ﻓﻲ ﺍﻟﻔـﺭﺍﻍ‪ .‬ﻭﻤـﻥ‬
‫ﺨﺒﺭﺘﻨﺎ ﺍﻟﺴﺎﺒﻘﺔ ﻋﻥ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺒﺎﻭﻟﻲ ﻓﺈﻥ ﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻻ ﺒﺩ ﻭﺍﻥ ﺘﻜـﻭﻥ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٣٠٢‬‬

‫ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ‪ .‬ﻓﺈﺫﻥ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻘﻔﺯ ﺇﻟﻰ ﺍﻻﺴﺘﻨﺘﺎﺝ ﺒﺄﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ‬
‫) ‪ ( ٩ - ٥٠b‬ﻫﻲ ﺩﺍﻟﺔ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻤﻘﺒﻭﻟﺔ ﻭﺘﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ‬
‫ﻼ ﺤﻴـﺙ ﺇﻥ ﺍﻟـﺩﻭﺍل‬
‫‪ ١s ٢p‬ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‪ .‬ﻭﻟﻜﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻻﺴﺘﻨﺘﺎﺝ ﻤﺘـﺴﺭﻉ ﻗﻠـﻴ ﹰ‬
‫)‪ (٩ - ٥٠‬ﺘﻤﺜل ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﻓﻘﻁ ﻭﻻﺒﺩ ﻤﻥ ﻀﺭﺒﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ ﺤﺘـﻰ‬
‫ﺘﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ‪ .‬ﻭﻤﻥ ﺍﻟﻨﺎﺤﻴﺔ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻓﺈﻥ ﻫﻨﺎﻙ ﺃﺭﺒﻌـﺔ ﺍﺤﺘﻤـﺎﻻﺕ ﻟﻤﻐﺯﻟﻴـﺔ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻻﺕ ﻫﻲ‪:‬‬
‫)‪α(١)α(٢‬‬ ‫)‪β(١)β(٢‬‬ ‫)‪α(١)β(٢‬‬ ‫)‪α(٢)β(١‬‬
‫ﺃﻭ ﺒﻁﺭﻴﻘﺔ ﻻ ﺘﺨﺎﻟﻑ ﻤﺒﺩﺃ ﻋﺩﻡ ﺍﻟﺘﻤﻴﺯ ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻨﻜﺘﺏ‪:‬‬
‫)‪α(١)α(٢‬‬ ‫‪,‬‬ ‫)‪β(١)β(٢‬‬
‫)‪α(١)β(٢) + α(٢)β(١‬‬ ‫‪,‬‬ ‫)‪α(١)β(٢) − α(٢)β(١‬‬
‫ﻭﺠﻤﻴﻊ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﻤﻤﻜﻨﺔ ﻭﻤﺴﻤﻭﺡ ﺒﻬﺎ )ﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻴﺸﻐﻼﻥ ﺤﻴـﺯﻴﻥ‬
‫ﻤﺨﺘﻠﻔﻴﻥ ‪ ١s‬ﻭ ‪ ٢p‬ﻓﺈﻨﻪ ﻤﺴﻤﻭﺡ ﺃﻥ ﻴﻜﻭﻥ ﻟﻬﻤﺎ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ(‪ .‬ﻭﻤﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟـﺩﻭﺍل‬
‫ﺍﻷﺭﺒﻌﺔ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺜﻼﺙ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﺃﻤﺎ ﺍﻟﺭﺍﺒﻌﺔ ﻓﻬﻲ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ‪ .‬ﻭﺤﺘﻰ ﻴﻤﻜﻨﻨـﺎ‬
‫ﻜﺘﺎﺒﺔ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻜﺎﻤﻠﺔ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ) ‪ ( ١s ٢p‬ﻓﻲ ﺼﻭﺭﺓ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻓﺄﻨﻨﺎ ﻨﻀﺭﺏ ﺍﻟﺠﺯﺀ‬
‫ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜل ﻤﻊ ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜل ﻭﺍﻟﻌﻜﺱ ﺼﺤﻴﺢ‪ .‬ﻭﻫﺫﺍ ﻴﺅﺩﻱ‬
‫ﺇﻟﻰ‪:‬‬
‫‪١/ ٢‬‬ ‫‪١/ ٢‬‬
‫⎞‪⎛١‬‬
‫⎟ ⎜ = ‪Ψ١‬‬ ‫⎟⎞ ‪[١s(١)٢p(٢) + ١s(٢)٢p(١)]⎛⎜ ١‬‬ ‫])‪[α(١)β(٢) − β(١)α(٢‬‬
‫⎠‪⎝ ٢‬‬ ‫⎠‪⎝ ٢‬‬
‫‪١/ ٢‬‬ ‫‪١/ ٢‬‬
‫⎞‪⎛١‬‬
‫⎟ ⎜ = ‪Ψ٢‬‬ ‫⎟⎞ ‪[١s(١)٢p(٢) − ١s(٢)٢p(١)]⎛⎜ ١‬‬ ‫])‪[α(١)β(٢) + β(١)α(٢‬‬
‫⎠‪⎝ ٢‬‬ ‫⎠‪⎝ ٢‬‬
‫‪١/ ٢‬‬
‫⎞‪⎛١‬‬
‫⎟ ⎜ = ‪Ψ٣‬‬ ‫)‪[١s(١)٢p(٢) − ١s(٢)٢p(١)]α(١)α(٢‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٥١‬‬
‫⎠‪⎝ ٢‬‬
‫‪١/٢‬‬
‫⎞‪⎛١‬‬
‫⎟ ⎜ = ‪Ψ٤‬‬ ‫)‪[١s(١)٢p(٢) − ١s(٢)٢p(١)]β(١)β(٢‬‬
‫⎠‪⎝ ٢‬‬
‫‪٣٠٣‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ ( ١/٢)١/٢‬ﻫﻭ ﺜﺎﺒﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ‪ .‬ﺃﻱ ﺃﻨﻪ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ )‪(١s٢ p‬‬
‫ﻓﺈﻥ ﻫﻨﺎﻙ ﺜﻼﺙ ﺩﻭﺍل ﻤﻭﺠﺔ ﺠﺯﺌﻬﺎ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﻏﻴـﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜـل‪( Ψ٢, Ψ٣, Ψ٤ ) .‬‬
‫ﻭﺩﺍﻟﺔ ﻭﺍﺤﺩﺓ ﻟﻬﺎ ﺠﺯﺀ ﻓﺭﺍﻏﻲ ﻤﺘﻤﺎﺜل‪ .‬ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﺘﻌﺘﻤﺩ ﺃﺴﺎﺴﺎ ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺩﻭﺍل ‪ Ψ٢, Ψ٣, Ψ٤‬ﻫﻲ ﺩﻭﺍل ﻤﺘﻁﺎﺒﻘﺔ‪ .‬ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻨﻬـﺎ‬
‫ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﻋﻥ ﺒﻌﻀﻬﺎ ﺍﻟﺒﻌﺽ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻘﺎل ﺃﻨﻬﺎ ﺘﻜﻭﻥ ﺜﻼﺜﻴﺔ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪spin‬‬
‫‪ Ψ١‬ﻟﻬﺎ ﺘﻜﺭﺍﺭﻴﺔ ﻤﻔـﺭﺩﺓ‬ ‫‪ triplet‬ﺃﻭ ﺒﺒﺴﺎﻁﺔ ﻓﺈﻥ ﻟﻬﺎ ﺘﻜﺭﺍﺭﻴﺔ ﺜﻼﺜﻴﺔ‪ .‬ﻓﻲ ﺤﻴﻥ‬
‫‪.singlet‬‬
‫ﻭﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﺃﻫﻤل ﺍﻟﺤﺩ ‪ ١/r١٢‬ﻤﻥ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴـﺔ ﻷﻱ ﻤـﻥ ﻫـﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﺩﻭﺍل ﺍﻷﺭﺒﻊ ﺘﺼﺒﺢ ‪ E٠ = E١S + E٢P‬ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺘﻤﺜـل ﺍﻟﻁﺎﻗـﺔ ﺍﻟﻤﻌﺩﻟـﺔ‬
‫ﻟﻠﺭﺘﺒﺔ ﺼﻔﺭ‪ .‬ﺃﻤﺎ ﻟﻭ ﺃﺨﺫﻨﺎ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﺘﺒﺎﺭ ﺍﻟﺘﻨـﺎﻓﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒـﺎﺩل ﺒـﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨـﺎﺕ‬
‫ﻜﺎﻀﻁﺭﺍﺏ ﻴﺅﺜﺭ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻨﻅﺎﻡ‪ ،‬ﻓﺈﻨﻪ ﻴﺼﺒﺢ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺅﻜﺩ ﺃﻥ ﺘﺨﺘﻠﻑ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤـﺎﻻﺕ‬
‫ﺍﻟﺜﻼﺜﻴﺔ ﻋﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﺭﺩﻴﺔ‪ .‬ﻭﻓﻲ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﺔ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺜﻼﺜﻴﺔ ‪ ٣Ψ‬ﺍﻜﺜﺭ ﺜﺒﺎﺘـﺎ ﻤـﻥ‬
‫ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﺭﺩﻴﺔ ‪ ١P‬ﺒﻤﻘﺩﺍﺭ ‪ .٠٫٧٦ eV‬ﻭﻓﻴﻤﺎ ﻴﻠﻲ ﺴﻭﻑ ﻨﻘﺩﻡ ﺘﺤﻠﻴل ﻜﻴﻔـﻲ ﺤﺘـﻰ‬
‫ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺘﻔﻬﻡ ﺍﻟﺴﺒﺏ ﻭﺭﺍﺀ ﺫﻟﻙ‪.‬‬
‫ﺍﻓﺘﺭﺽ ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺩﻭﺍل ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻴﺸﻐل ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﻥ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﺤﻴﺯ ﻤـﻥ ﺍﻟﻔـﺭﺍﻍ ﺃﻱ‬
‫ﻋﻨﺩﻤﺎ ﺘﻜﻭﻥ ﺠﻤﻴﻊ ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﺍﻷﻭل ﻤﺘـﺴﺎﻭﻴﺔ ﺘﻤﺎﻤـﺎ ﻤـﻊ ﺇﺤـﺩﺍﺜﻴﺎﺕ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﺍﻟﺜﺎﻨﻲ‪ .‬ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻜﺘﺏ ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ )ﺍﻟﻤـﺅﺜﺭ ﻓـﻲ‬
‫ﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ( ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻔﺭﺩﻴﺔ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ‪:‬‬

‫‪١/ ٢‬‬
‫⎞‪⎛١‬‬
‫‪١‬‬
‫⎟ ⎜ = ‪Ψ١,١‬‬ ‫])‪[١s(١)٢p(١) + ١s(١)٢p(١‬‬
‫⎠‪⎝ ٢‬‬
‫‪١‬‬
‫])‪Ψ(١,١) = (٢)١ / ٢ [١s(١)٢p(١‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٥٢‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٣٠٤‬‬

‫ﺃﻤﺎ ﺍﻟﺩﻭﺍل ﺍﻟﺜﻼﺜﻴﺔ ) ‪ (Ψ٢ , Ψ٣ , Ψ٤‬ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﻤﻨﻬﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘـﻪ‬
‫ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫‪⎛ ١ ⎞٢‬‬
‫‪٣‬‬
‫])‪Ψ(١,١) = ⎜ ⎟ [١s(١)٢p(١) − ١s(١)٢p(١‬‬
‫⎠‪⎝ ٢‬‬
‫‪=٠‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٥٣‬‬

‫ﻴﺘﻀﺢ ﻤﻤﺎ ﺘﻘﺩﻡ ﺇﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﺜﻼﺜﻴﺔ ‪ ٣Ψ‬ﺘﺘﻼﺸﻰ ﻓﻲ ﻜل ﻤﻜﺎﻥ ﻓـﻲ ﺍﻟﻔـﺭﺍﻍ‬

‫ﻋﻨﺩﻤﺎ ﺘﺘﻁﺎﺒﻕ ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ‪ ١‬ﻭ ‪ ٢‬ﺃﻱ ﺇﻨﻪ ﻜﻠﻤﺎ ﺍﻗﺘﺭﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﻥ ﻤـﻥ‬
‫ﺒﻌﻀﻬﻤﺎ ﺍﻟﺒﻌﺽ ﺘﺼﺎﻏﺭﺕ ﻗﻴﻤﺔ ‪ ٣Ψ‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺇﻟﻰ ﺃﻥ ﺘﺼل ﺇﻟـﻰ‬
‫ﺍﻟﺼﻔﺭ ﺘﻤﺎﻤﺎ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻴﺘﻁﺎﺒﻕ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﻥ‪ .‬ﻭﻨﺴﺘﻨﺘﺞ ﻤﻥ ﺫﻟﻙ ﺃﻥ ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺍﻗﺘـﺭﺍﺏ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻤﻥ ﺒﻌﻀﻬﻤﺎ ﺍﻟﺒﻌﺽ ﻫﻲ ﺍﺼﻐﺭ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ‪ ٣Ψ‬ﻋﻥ ‪ .١Ψ‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ‬
‫ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﺘﻭﻗﻌﺔ ﻟﻠﺤﺩ ‪ ١/r١٢‬ﻫﻲ ﺃﻴﻀﺎ ﺃﺼﻐﺭ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ‪ ٣Ψ‬ﻋﻥ ‪ .١Ψ‬ﻭﻴﻌﺒﺭ ﻋـﻥ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺒﺄﻥ ﻜل ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻴﺘﺤﺎﺸﻰ ﺍﻻﻗﺘﺭﺍﺏ ﻤﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ ﺍﻵﺨـﺭ ﻭﺒﻬـﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﻁﺭﻴﻘﺔ ﻓﺈﻥ ‪ ٣Ψ‬ﺘﺨﺘﺯل ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ‪ .‬ﻭﻟﺤﺴﺎﺏ ﺍﻟﻁﺎﻗـﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴـﺔ‬
‫ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﺭﺩﻴﺔ ﻤﻌﺩﻟﺔ ﻟﻠﺩﺭﺠﺔ ﺍﻷﻭﻟـﻰ ﻓﺈﻨﻨـﺎ ﻴﺠـﺏ ﺃﻥ ﻨﺤـﺴﺏ ﻗﻴﻤـﺔ ﺘﻜﺎﻤـل‬
‫ﺍﻹﻀﻁﺭﺍﺏ‪:‬‬
‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪١ ١‬‬
‫=‬ ‫‪Ψ١, ٢‬‬ ‫‪Ψ١, ٢‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٥٤‬‬
‫‪r١٢‬‬ ‫‪r١٢‬‬
‫‪١‬‬
‫=‬ ‫‪[١s(١)٢p(٢) + ١s(٢)٢p(١)]٢ ١‬‬
‫‪٢‬‬ ‫‪r١٢‬‬

‫=‬
‫‪١‬‬
‫‪٢‬‬
‫∫‬ ‫[‬ ‫]‬
‫))‪١s ٢ (١)٢p ٢ (٢) + ١s ٢ (٢)٢p ٢ (١) + ٢(١s(١)١s(٢)٢p(٢)٢p(١‬‬
‫‪١‬‬
‫‪r١٢‬‬
‫‪dτ‬‬
‫‪٣٠٥‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬

‫‪= ∫١s ٢ (١) ٢p ٢ (٢)dτ + ∫١s ٢ (٢) ٢p ٢ (١)dτ +‬‬
‫‪r١٢‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪r١٢‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪r١٢‬‬
‫‪١‬‬
‫‪∫١s(١)٢p(١) r‬‬ ‫‪٢p(٢)١s(٢)dτ‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٥٥‬‬
‫‪١٢‬‬

‫‪١‬‬
‫‪=J+K‬‬
‫‪r١٢‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﺭﺩﻴﺔ ‪ ١Ψ‬ﻫﻲ‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫‪E = Eo + J + K‬‬ ‫)‪(٩ - ٥٦‬‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ E٠ = E١S + E٢P‬ﻭﻫﻲ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺭﺘﺒﺔ ﺼﻔﺭ‪ .‬ﻭﻗـﺩ ﺭﻤﺯﻨـﺎ ﻟﻠﺘﻜﺎﻤـل ﺍﻷﻭل‬
‫ﻭﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﻓﻲ) ‪ ( ٩ - ٥٥‬ﺒﺎﻟﺭﻤﺯ ‪ J‬ﻭﻴﻼﺤﻅ ﺃﻨﻬﻤﺎ ﻤﺘﺴﺎﻭﻴﺎﻥ ﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤـل‬
‫ﻻ ﺘﺘﺄﺜﺭ ﺒﺘﺒﺩﻴل ﺍﻷﺭﻗﺎﻡ ﺍﻟﻤﻤﻴﺯﺓ ﻟﻤﺘﻐﻴﺭﺍﺕ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤل ﻭﻗﺩ ﺭﻤﺯﻨـﺎ ﻟﻠﺘﻜﺎﻤـل ﺍﻟﺜﺎﻟـﺙ‬
‫ﺒﺎﻟﺭﻤﺯ ‪.K‬‬
‫ﻭﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺘﺘﺒﻊ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻁﺭﻴﻘﺔ ﻟﺤﺴﺎﺏ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺜﻼﺜﻴـﺔ ﻭﻴﻤﻜـﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘﻬـﺎ‬
‫ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ‪:‬‬
‫‪٣‬‬
‫‪E = E٠ + J - K‬‬ ‫) ‪( ٩ - ٥٧‬‬

‫ﻭﻴﺴﻤﻰ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤل ‪ J‬ﺒﺘﻜﺎﻤل ﻜﻭﻟﻭﻡ ﺍﻟﺫﺭﻱ ‪ atomic coulomb integral‬ﺤﻴﺙ ﺇﻨﻪ‬

‫ﻴﻤﺜل ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﺴﺘﺎﺘﻴﻜﻲ ﺒﻴﻥ ﺴﺤﺎﺒﺘﻲ ﺍﻟـﺸﺤﻨﺔ ‪١s , ٢p charge clouds‬‬
‫ﺃﻤﺎ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤل ‪ K‬ﻓﻬﻭ ﻻ ﻴﻤﺜل ﻤﺜل ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺤﻴـﺙ ﺇﻥ )‪ ١s (١) ٢p (١‬ﻭ )‪١s(٢‬‬
‫)‪ ٢p(٢‬ﻻ ﻴﻤﺜﻠﻭﺍ ﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺒﺎﻟﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻟﻤﻌﺘﺎﺩﺓ ﺇﻨﻤﺎ ﻫﻲ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺘﺒـﺎﺩل ﺒـﻴﻥ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﻴﺯﻴﻥ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻴﻴﻥ ‪ ٢p , ١s‬ﻭﻟﺫﻟﻙ ﻴﻁﻠـﻕ ﻋﻠـﻰ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤـل ‪K‬‬
‫ﺒﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ‪ exchange integral‬ﻭﻫﻭ ﻜﻤﺎ ﻫﻭ ﻭﺍﻀـﺢ ﻟـﻴﺱ ﻟـﻪ ﻨﻅﻴـﺭ‬
‫ﻜﻼﺴﻴﻜﻲ ﺇﻨﻤﺎ ﻫﻭ ﻤﻨﺘﺞ ﻜﻤﻲ ﺒﺤﺕ‪ .‬ﻭﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺒﺎﻟﻁﺒﻊ ﺤل ﺍﻟﺘﻜﺎﻤﻼﺕ ‪ K , J‬ﻟﺘﻌﻴـﻴﻥ‬
‫ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ‪ .‬ﻭﺍﻟﺫﻱ ﻴﻌﻨﻴﻨﺎ ﻫﻨﺎ ﻫﻭ ﺃﻥ ‪ J‬ﺩﺍﺌﻤﺎ ﻭﺃﺒﺩﺍ ﻤﻭﺠﺏ ﺍﻹﺸـﺎﺭﺓ‪ .‬ﻓـﻲ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٣٠٦‬‬

‫ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻴﺄﺨﺫ ﺇﺸﺎﺭﺓ ﺴﺎﻟﺒﺔ ﺃﻭ ﺇﺸﺎﺭﺓ ﻤﻭﺠﺒﺔ ﻭﻟﻜﻥ ﺍﻷﺨﻴـﺭﺓ ﻫـﻲ‬ ‫ﺤﻴﻥ ﺃﻥ ‪K‬‬
‫ﺍﻟﻐﺎﻟﺒﺔ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺘﻨﺎ ﻫﺫﻩ )ﺴﻭﻑ ﻨﺤﻠل ﻗﻴﻡ ﻭﺇﺸﺎﺭﺓ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤﻼﺕ ﺘﻔﺼﻴﻼ ﻓﻲ ﺍﻟﺒـﺎﺏ‬
‫ﺍﻟﻘﺎﺩﻡ(‪ .‬ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﻠﺤﺎﻟﺘﻴﻥ ‪ ٣Ψ‬ﻭ‪ ١Ψ‬ﺴﺘﻨﻔﺼﻡ ﻋـﻥ ﺒﻌـﻀﻬﺎ‬
‫ﺍﻟﺒﻌﺽ ﺒﻤﻘﺩﺍﺭ ‪ ٢K‬ﻜﻤﺎ ﻫﻭ ﻭﺍﻀﺢ ﻤﻥ ﺍﻟﺸﻜل )‪ .(٤-٩‬ﻭﻫـﺫﺍ ﺍﻟـﺴﻠﻭﻙ )ﺃﻱ ﺃﻥ‬
‫ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺜﻼﺜﻴﺔ ﺘﻜﻭﻥ ﺩﺍﺌﻤﺎ ﻭﺃﺒﺩﺍ ﺍﻜﺜﺭ ﺜﺒﺎﺘﺎ ﻤﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﺭﺩﻴﺔ ﺍﻟﻤﻨﺎﻅﺭﺓ ﻟﻬـﺎ( ﻫـﻭ‬
‫ﺴﻠﻭﻙ ﻋﺎﻡ ﻟﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ‪.‬‬

‫ـﺄﺜﻴﺭ‬
‫ـﺔ ﺍﻟﺘـ‬
‫ـﻲ ﻏﻴﺒـ‬
‫ﻓـ‬ ‫ﺘﺄﺜﻴﺭ ﻜﻭﻟﻭﻤﻲ‬ ‫ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺘﺒﺎﺩﻟﻲ‬
‫‪١‬‬
‫ﺍﻻﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل‬ ‫‪E = Eo + J + K‬‬
‫‪Eo + J‬‬
‫‪٢K‬‬

‫‪٣‬‬
‫‪J‬‬ ‫‪E = Eo + J - K‬‬
‫‪Eo‬‬

‫ﺸﻜل )‪ :(٤-٩‬ﺍﻨﻔﺼﺎﻡ ﺍﻟﺤﺎﻟﺘﻴﻥ ﺍﻟﻔﺭﺩﻴﺔ ﻭﺍﻟﺜﻼﺜﻴـﺔ ﺍﻟﻨﺎﺘﺠـﺔ ﻤـﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟـﺔ ﺍﻟﻤﺜـﺎﺭﺓ ﺍﻷﻭﻟـﻰ‬
‫)‪ (١s ٢p‬ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‪.‬‬

‫ﻭﻗﺒل ﺃﻥ ﻨﺨﺘﺘﻡ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻨﻭﻀﺢ ﻫﻨﺎ ﺃﻥ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ ﺍﻟﺘﻲ ﺘﻌﺭﻀـﻨﺎ‬
‫ﻟﻬﺎ ﺤﺘﻰ ﺍﻵﻥ ﻫﻲ ﺤﺎﻻﺕ ﻴﻨﺘﻘل ﻓﻴﻬﺎ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻭﺍﺤﺩ ﻓﻘﻁ ﻤﻥ ﺍﻟﻔﻠﻙ "‪ "١s‬ﺇﻟـﻰ ﺃﻱ‬
‫‪single‬‬ ‫ﻓﻠﻙ ﺁﺨﺭ ﺃﻋﻠﻰ ﻤﻨﻪ‪ .‬ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺘﺴﻤﻰ ﺤـﺎﻻﺕ ﺍﻹﺜـﺎﺭﺓ ﺍﻟﻔﺭﺩﻴـﺔ‬
‫‪ excited states‬ﺒﻐـﺽ ﺍﻟﻨﻅـﺭ ﻋـﻥ ﻜـﻭﻥ ﺘﻜﺭﺍﺭﻴﺘﻬـﺎ ﺜﻼﺜﻴـﺔ ) ‪ ( ٣P‬ﺃﻭ‬
‫ﻤﻨﻔﺭﺩﺓ ) ‪ .( ١P‬ﺃﻤﺎ ﻟﻭ ﺤﺩﺜﺕ ﺇﺜﺎﺭﺓ ﻤﺘﺯﺍﻤﻨﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻟﻠﻭﺼـﻭل ﻤـﺜﻼ ﺇﻟـﻰ‬
‫ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ) ‪ ( ٢s٢‬ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻓﺈﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺘﺴﻤﻰ ﺇﺜﺎﺭﺓ ﻤﺯﺩﻭﺠـﺔ‬
‫‪ double excitation‬ﻭﻫﺫﺍ ﺍﻟﻨﻭﻉ ﻤﻥ ﺍﻹﺜﺎﺭﺓ ﻴﺴﺘﻬﻠﻙ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻜﺒﺭ ﻤﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺘﺄﻴﻥ‬
‫‪٣٠٧‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ) ‪ (٧٩ eV‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ ﺠﻤﻴﻊ ﺤﺎﻻﺕ ﺍﻹﺜﺎﺭﺓ ﺍﻟﻤﺯﺩﻭﺠﺔ ﻟﻠﻬﻴﻠﻴـﻭﻡ‬
‫ﺘﺘﺤﻭل ﺒﻤﺠﺭﺩ ﺘﻜﻭﻴﻨﻬﺎ ﺇﻟﻰ ﺃﻴﻭﻥ ‪ He+‬ﻭﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﺤﺭ‪ .‬ﻭﺘﺴﻤﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺒﻌﻤﻠﻴﺔ‬
‫ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﺍﻟﺫﺍﺘﻲ )ﺃﻭ ﺍﻟﺘﻠﻘﺎﺌﻲ( ‪ .autoionization‬ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﻟﻬﺎ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﻭﺍﻀﺢ ﻋﻠﻰ‬
‫ﻁﻴﻑ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‪.‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٣٠٨‬‬

‫ﺘﻤـﺎﺭﻴﻥ‬
‫‪ – ١‬ﺍﺤﺴﺏ ﺒﻭﺤﺩﺍﺕ ‪ cm / sec‬ﺠﺫﺭ ﻤﺘﻭﺴﻁ ﻤﺭﺒﻊ ﺍﻟﺴﺭﻋﺔ ‪ r . m . s‬ﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ‬
‫ﻓﻲ ﻓﻠﻙ ‪ ١s‬ﻟﺫﺭﺓ ﺸﺤﻨﺔ ﻨﻭﺍﺘﻬﺎ ﻫﻲ ‪) Z‬ﺃﻫﻤل ﺃﻱ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺤﺠﺏ(‪ .‬ﻤـﺎ‬
‫ﻫﻲ ﻗﻴﻤﺔ ‪ Z‬ﺍﻟﺘﻲ ﺘﺠﻌل ﻫﺫﺍ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻴﺘﺤﺭﻙ ﺒﺴﺭﻋﺔ ﺍﻟﻀﻭﺀ؟‬
‫‪ – ٢‬ﺍﻜﺘﺏ ﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺘﻬﺎ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻭﻭﻀﺢ ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ‬
‫ﻭﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ ﻭﻋﺎﻴﺭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻟﻠﻭﺍﺤﺩ ﺍﻟﺼﺤﻴﺢ‪.‬‬
‫‪ - ٣‬ﺍﻓﺘﺭﺽ ﻤﻬﺘﺯ ﻓـﻲ ﺒﻌـﺩ ﻭﺍﺤـﺩ ﻴﺘﺤـﺭﻙ ﺘﺤـﺕ ﺘـﺄﺜﻴﺭ ﻁﺎﻗـﺔ ﻭﻀـﻊ‬
‫‪١‬‬
‫ﺤﻴﺙ ‪bx٢ << k‬‬ ‫ﻫﻲ‪V( x ) = kx ٢ + bx ٤ :‬‬
‫‪٢‬‬
‫ﺍﺜﺒﺕ ﺃﻥ ﻭﺠﻭﺩ ﺍﻟﺤﺩ ‪ bx‬ﻴﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﺭﻓﻊ ﻁﺎﻗﺔ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻤﻬﺘﺯ ﻓﻭﻕ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻤﻬﺘﺯ‬
‫‪٤‬‬

‫ﺍﻟﺘﻭﺍﻓﻘﻲ‪.‬‬
‫‪ - ٤‬ﺍﺜﺒﺕ ﺃﻥ ﻜل ﻤﻥ ) ‪ ( ٩ - ٤١‬ﻫﻲ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻤﻴﺯﻩ ﻟﻠﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ) ‪ ( ٩ - ٧‬ﺒﻁﺎﻗﺔ ﻜﻠﻴﺔ‬
‫‪E٠ = E١s + E٢P‬‬ ‫ﺘﺴﺎﻭﻱ‪:‬‬
‫‪ - ٥‬ﺍﺤﺴﺏ ﺍﻟﺴﺭﻋﺔ ) ‪ ( cm / sec‬ﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻨﺘﺞ ﻋﻥ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﺄﻴﻥ ﺍﻟﺫﺍﺘﻲ ﻟـﺫﺭﺓ‬
‫ﻫﻴﻠﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ‪ ٢s ٤d‬ﺍﻓﺘﺭﺽ ﺃﻥ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺍﺘﺨﺫ ﺃﻗـﺼﻰ‬
‫ﻗﻴﻤﺔ ﻟﻠﺤﺠﺏ ﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪ ٤d‬ﺒﻭﺍﺴﻁﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪.٢s‬‬
‫‪ - ٦‬ﺒﻴﻥ ﺃﻥ ﻜل ﺘﺭﻜﻴﺏ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻴﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺤﺩﻭﺩ ﺍﻟﺭﻤﺯﻴﺔ ﺍﻟﻤﻭﻀﺤﺔ ﺃﻤﺎﻤﻪ‪.‬‬
‫‪١‬‬
‫‪ ٣P‬ﻭ ‪P‬‬ ‫‪: ns np‬‬ ‫ﺃ(‬
‫‪٣‬‬
‫‪ ١P‬ﻭ ‪ ١F‬ﻭ ‪ ١D‬ﻭ‪ ٣F‬ﻭ‪ ٣D‬ﻭ‪P‬‬ ‫‪: np nd‬‬ ‫‪ np n\d‬ﺃﻭ‬ ‫ﺏ(‬
‫‪ - ٧‬ﺃ( ﺍﺴﺘﻨﺒﻁ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﻀﻊ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭﺓ ﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "١‬ﻓﻲ ﺫﺭﺓ ﻤﻜﻭﻨﺔ ﻤﻥ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ‬
‫ﻭﺸﺤﻨﺔ ﻨﻭﺍﺓ ‪ Z‬ﺇﺫﺍ ﻋﻠﻤﺕ ﺃﻥ ﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ "٢‬ﺘﻌﻁﻰ ﺒﻤﺭﺒـﻊ‬
‫‪١‬‬
‫‪⎛ Z٣٢ ⎞ ٢‬‬
‫(‬
‫‪φ ٢ (r٢ ) = ⎜⎜ ⎟⎟ exp − Z ٢\ r٢‬‬ ‫)‬ ‫ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ‪:‬‬
‫⎠ ‪⎝ π‬‬
‫‪٣٠٩‬‬ ‫‪ ٩‬ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‬

‫ﺤﻴﺙ \ ‪ Z‬ﻫﻲ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪."٢‬‬

‫ﺏ( ﺍﺴﺘﺨﺩﻡ ﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻟﺠﺯﺀ )ﺃ( ﻟﺒﻨـﺎﺀ ﻤـﺅﺜﺭ ﺍﻟﻁﺎﻗـﺔ )ﺍﻟﻬﻤﻠﺘـﻭﻨﻴﻥ( ) ‪(Ĥ١‬‬
‫ﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ"‪."١‬‬
‫ﺝ( ﺤل ﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺸـﺭﻭﺩﻨﺠﺭ )‪ H١ φ١ (r١) = E١ φ١ (r١‬ﺒﻁﺭﻴﻘـﺔ ﺍﻟﺘﻐﻴـﺭ‬
‫⎞ ‪⎛ Z١٣‬‬
‫) ‪ φ١ (r١ ) = ⎜⎜ ⎟⎟ exp(- Z١r١‬ﺤﻴـﺙ‬ ‫ﻭﺒﺎﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﺘﺠﺭﻴﺒﻴﺔ‪:‬‬
‫⎠ ‪⎝ π‬‬
‫‪ Z١‬ﻫﻭ ﻤﻌﺎﻤل ﺘﻐﻴﺭ‪.‬‬
‫ﺩ( ﺍﺤﺴﺏ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﺸﺘﺭﻜﺔ ﻟﻠﻤﺘﻐﻴﺭﻴﻥ ‪ Z٢ , Z١‬ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟـﺫﺭﺓ‬
‫ﺒﺎﻟﺘﻌﻭﻴﺽ ﺒﻘﻴﻤﺔ ‪Z١ = Z٢ = Z‬‬
‫‪ - ٨‬ﺍﺴﺘﻨﺒﻁ ﺘﻌﺒﻴﺭﺍ ﻋﺎﻤﺎ ﻟﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ"‪ "١‬ﺒﻐﺽ ﺍﻟﻨﻅﺭ ﻋﻥ‬
‫ﺍﻟﻤﻜﺎﻥ ﺍﻟﺫﻱ ﻴﺸﻐﻠﻪ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ"‪ "٢‬ﻟﺩﺍﻟـﻪ ﺍﻟﻤﻭﺠـﺔ )‪ (٩ - ٤٠a‬ﻭﺃﻴـﻀﺎ ﻟﺩﺍﻟـﻪ‬
‫ﺍﻟﻤﻭﺠﺔ) ‪ .( ٩ - ٤٠b‬ﺍﻋﺩ ﺍﻟﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﻟﺘﻌﻴﻥ ﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴـﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ"‪"٢‬‬
‫ﺘﺤﺕ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻅﺭﻭﻑ‪ .‬ﻫل ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﺍﻟﺘﻤﻴﻴﺯ ﺒﻴﻥ ﺇﻟﻜﺘـﺭﻭﻨﻴﻥ ﻟﻬﻤـﺎ ﺘﻭﺯﻴﻌـﺎﻥ‬
‫ﻓﺭﺍﻏﻴﺎﻥ ﻤﺨﺘﻠﻔﺎﻥ ؟‬
‫‪ – ٩‬ﺍﺜﺒﺕ ﺃﻨﻪ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ‪Ψ١،٢ = ١s α (١) ١s β (٢) - ١s α (٢) ١s (١) :‬‬
‫∗‬
‫‪∫ Ψ١,٢ Ψ١،٢ dτ١ dτ ٢ = ٢‬‬ ‫ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤل‪:‬‬
‫ﻫﺫﺍ ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﻜﺎﻥ ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﻤﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻤﻌﺎﻴﺭ ﻟﻠﻭﺍﺤﺩ ﺍﻟﺼﺤﻴﺢ‪.‬‬
‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺫﺭﺍﺕ‬ ‫‪٣١٠‬‬