You are on page 1of 11

..... Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih...

Nikola Španić, Vladimir Jambreković, Alan Antonović1

Osnovni materijali za
proizvodnju drvno-
plasti~nih kompozita
Basic Materials for Manufacturing Wood-
Plastic Composites

Pregledni rad • Review paper


Prispjelo – received: 14. 4. 2010.
Prihvaćeno – accepted: 30. 11. 2010.
UDK: 630*863

SAŽETAK • U ovom radu sumirana su i sistematizirana dosadašnja istraživanja svojstava osnovnih materi-
jala za proizvodnju drvno-plastičnih kompozita (engl. Wood-plastic composites – WPC). Analizirana su svojstva
drvnih i polimernih materijala, te njihov utjecaj na preradivost, te fizikalna i mehanička svojstva kompozita u
uvjetima uporabe.
WPC ima vrlo dobra svojstva u različitim uvjetima uporabe, te se pokazao kao jedno od rješenja problema priklad-
nog zbrinjavanja sve veće količine organskog i plastičnog ostatka. Specifičnosti pojedinih vrsta osnovnih drvnih
i plastičnih materijala, mogućnosti njihove modifikacije i razne kombinacije omogućuju izradu različitih tipova
kompozita, a time i oblikovanje krajnjih proizvoda točno određenih svojstava.
Udio sintetičkih polimera i dodataka za poboljšanje strukture kompozita ne čini ih u potpunosti ekološki prih-
vatljivim materijalima, no WPC materijale potrebno je unapređivati i, općenito, širiti njihovu uporabu.

Ključne riječi: drvno-plastični kompoziti (WPC), drvni i plastični osnovni materijal, svojstva drvno-plastičnih
kompozita, fizikalno-mehanička svojstva

ABSTRACT • This paper summarizes and systemizes research results of the characteristics of the basic materials
for manufacturing wood-plastic composites (WPC). The properties of wood and polymer materials are discussed
as well as their impact on processing, physical and mechanical properties and composite properties under condi-
tions of use.
WPCs have very good properties in different conditions of use, and they proved to be one of the solutions for
proper disposal of ever increasing quantities of organic and plastic residues. Specific features of certain types of
the basic organic and plastic materials, the possibility of their modification and combination of materials, enable
the production of different types of composites, and also of forming final products of specific characteristics.
Due to the presence of synthetic polymers and additives for structural improvement of composites, these materials
are not completely environmentally friendly, but efforts should be taken to improve the WPCs and generally to
increase their use.

Key words: Wood-plastic composites (WPC), organic and plastic basic material, WPC properties, physical-me-
chanical properties

1
Autori su, redom, asistent, izvanredni profesor i docent na Šumarskom fakultetu Sveučilišta u Zagrebu, Zagreb, Republika Hrvatska.
1
Authors are assistant, associated professor and assistant professor at Faculty of Forestry, University of Zagreb, Croatia.

DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010) 259


Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih... .....
1. UVOD drvo kao aproksimaciju za materijale biljnoga (organ-
1 INTRODUCTION skog) podrijetla. Pritom se pod pojmom drvo najčešće
smatraju drvni produkti: drvno brašno, piljevina ili
Posljedica današnjeg načina života i razvoja civi- ostaci drvenastih poljoprivrednih biljaka (Klyosov,
lizacije jest onečišćenje okoliša zbog odlaganja velikih 2007). No bez obzira na mogućnosti izrade kompozita
količina otpada koji nastaje tijekom procesa proizvo- iz sekundarnih lignoceluloznih materijala, WPC se
dnje, te nakon odlaganja proizvoda. Važno je istaknuti najčešće izrađuju primjenom namjenskoga ili reciklira-
da je danas prevladala spoznaja kako je otpad najčešće noga cjelovitog drva listača i četinjača. Nedrvnim lig-
važan izvor visokovrijednih sirovina iz kojih se razli- noceluloznim materijalom smatraju se vlakanca iz osta-
čitim postupcima recikliranja dobiva novi proizvod, jer taka odrvenjelih jednogodišnjih i višegodišnjih
otpad čine različite vrste materijala kao što su metal, poljoprivrednih biljaka (liko konoplje, lana, ramije,
plastika, drvo i drvni proizvodi. U drvnoj industriji jute, kenafa; ljuskice riže; kora kokosova oraha; listovi
tijekom prerade drva, ali i tijekom obrade u šumi, na- sisala, ananasa, uljnih palmi i dr.). Općenito, duga vla-
staje drvni otpad „bez tehničke vrijednosti“, koji je po- kanca navedenih biljaka smatraju se vrlo dobrim puni-
godan za recikliranje. Slično se može reći i za plastične lima za WPC, no relativno se rijetko upotrebljavaju
materijale odnosno za plastični otpad. Plastični su mate- zbog svoje duljine, ali i velike higroskopnosti i neujed-
rijali zapravo polimerni materijali odnosno sintetički načenih svojstava. Polimeri su materijali velikih mo-
polimeri dobiveni različitim tehnološkim postupcima lekularnih masa čije se molekule sastoje od uzastopno
sinteze, a znatno se razlikuju od prirodnih polimera ponovljenih osnovnih jedinica (mera), a svojstva su im
(celuloze, kože, svile, vune, prirodnog kaučuka…). Ka- uvjetovana kemijskim sastavom i strukturnom građom
ko plastični materijali imaju široku primjenu kao molekula (Carley, 1993; Janović, 1997). Uz navedene
ambalažni materijali, kao materijali u graditeljstvu, osnovne komponente WPC-a, za poboljšanja njegovih
tekstilnoj industriji, medicini itd., pojavljuju se i velike svojstava i lakoće izrade kompozita dodaju im se i
količine otpada. Osnovni nedostatak plastičnih mate- različiti dodaci. Najčešće upotrebljavani dodaci su
rijala jest to što se nakon odlaganja ne uklapaju u priro- usporivači gorenja, pigmenti, omekšivači, punila i dr.
dne tokove razgradnje, te dugo zaostaju nerazgrađeni u (Mali i sur., 2003).
prirodi. Plastični otpad, jednako kao i drvni otpad, vi- WPC možemo smatrati „pravim“ kompozitnim
soko je vrijedna sirovina za recikliranje. Jedan od po- materijalom, sa svim svojstvima, nedostacima i pred-
godnih načina recikliranja jest proizvodnja drvno- nostima osnovnih materijala od kojih su izrađeni (Sain
plastičnih kompozita (WPC). i Pervaiz, 2008). Morfologija njihove strukture ima
Posljednjih petnaestak godina u svijetu je prove- vrlo bitnu ulogu u definiranju njihovih uporabnih svoj-
den niz istraživanja s područja izrade i primjene drvno- stava. Primjerice, izvrsna otpornost plastičnih mate-
plastičnih kompozita. Istraživan je odabir odgovaraju- rijala na djelovanje vlage i vode u usporedbi s drvom
ćeg tipa osnovnog materijala (čistoga ili recikliranoga) izravno je povezana s molekulskom strukturom pla-
i definiranje njihova određenog omjera, razvoj proizvo- stike uporabljene za izradu kompozita i čini WPC traj-
dnih postupaka, ispitivanje svojstava dobivenog WPC- nijim i atraktivnijim. Upravo su zato WPC materijali
a, primjena i dizajn krajnjih proizvoda te njihovo pri- našli primjenu kao nenosivi i djelomično opterećeni
hvaćanje na tržištu. Dakle, razvoj WPC materijala ima dijelovi sklopova, podne i zidne obloge, vanjske fasad-
velik broj mogućnosti u dobivanju kompozita različitih ne obloge, elementi mostova, dijelovi za elemente inte-
svojstava, a time i u oblikovanju i svojstvima krajnjih rijera u avionskoj i automobilskoj industriji itd.
proizvoda. Stoga su današnja istraživanja usmjerena na
točno definiranje svih parametara. Zbog povećanih zah- 2.1. Drvo i drvni produkti
2.1 Wood and wood products
tjeva na primjenska svojstva proizvoda razvijaju se dr-
vno-plastični kompoziti unaprijeđenih svojstava zbog Drvo, odnosno drvni produkti - drvno brašno,
nove strukturne građe WPC-a, čija primjena omogućuje piljevina, drvna vlakna osnovne su komponente WPC
inovativniji dizajn proizvoda. materijala. Veličina i oblik drvne komponente presud-
Reciklirani drvni i polimerni materijali kao osno- no utječu na krajnja, uporabna svojstva kompozita.
va za izradu WPC-a jeftiniji su i samim je time veća Stoga je razvijen niz metoda pripreme drvnog mate-
ekonomska isplativost korištenja takvih materijala. No rijala za WPC. Međutim, najkomercijalnije metode
valja napomenuti da su takvi materijali često drugačijih, rezultiraju izradom određenih vrsta vlakana ili granula-
nižih svojstava u odnosu prema izvornim (čistim) ma- ta (Clemons, 2008). Drvna vlakna dobivaju se različitim
terijalima, pa je nužno daljnje istraživanje i pronalaženje metodama koje najčešće obuhvaćaju neku vrstu meha-
novih područja primjene. ničkoga ili kemijskog razdvajanja cjelovitog drva. Na-
ravno, takvi postupci pripreme drvnog materijala izra-
vno mijenjaju njegova svojstva, a samim time mjenjaju
2. DRVNO-PLASTIČNI KOMPOZITI
2 WOOD-PLASTIC COMPOSITES se i svojstva gotovog WPC-a. Drvna vlakna dobro su
punilo za WPC zbog velikog omjera njihova promjera
Drvno-plastični kompoziti (WPC) kompozitni su i duljine zbog kojega imaju visoku čvrstoću i mogućnost
materijali u kojima je polimerni materijal matrica u dobrog prijenosa naprezanja unutar drvom ispunjene
kojoj je drvni materijal dispergiran kao punilo. Riječ plastomerne matrice. Međutim, zbog tehnoloških pro-
drvo u terminu drvno-plastični kompoziti odnosi se na blema izrade WPC-a primjenom drvnih vlakana kao

260 DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010)


..... Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih...
punila, ta vrsta drvnog materijala relativno se rijetko va za čišćenje na bazi oksalne kiseline. Ta kiselina ima
upotrebljava. Osnovni nedostatak drvnih vlakana za sposobnost redukcije, na čemu se osniva razaranje boja
proizvodnju WPC-a upravo je njihova duljina koja sma- nastalih oksidacijom (Ljuljka, 1990).
njuje mogućnost tečenja drvom ispunjenog plastičnog
2.1.1. Svojstva drva i drvnih produkata
materijala pri preradi. 2.1.1 Properties of wood and wood products
Zbog navedenih razloga češće upotrebljavani
oblik drvnog materijala jest drvno brašno. Termin drv- Svojstva drvnog brašna i/ili drvnih vlakana u
no brašno donekle je višeznačan i odnosi se na drvo mnogočemu su drugačija od svojstava cjelovitog drva
svedeno na sitne, razdvojene čestice, veličinom, izgle- od kojega su izrađeni. Sam postupak proizvodnje, koji
dom i strukturom najsličnije brašnu žitarica (Reineke, se gotovo uvijek provodi pri povišenom tlaku i/ili tem-
1966). Iako se prema svemu navedenome može naslu- peraturi, mijenja kemijska svojstva površine drva, nje-
titi da drvno brašno, zbog malog omjera duljine i pro- govu gustoću, sadržaj vode, a djelomično utječe i na
mjera, nije dobro punilo plastomerne matrice pri pro- higroskopnost drvne tvari. Primjerice, drvna vlakna do-
izvodnji WPC-a, ono sasvim udovoljava toj namjeni. bivena termomehaničkim putem imaju površinu zasi-
Drvno je brašno jeftin materijal i tehnološki je proces ćenu ligninom, dok ona proizvedena kemijskim putem
proizvodnje kompozita primjenom brašna kao punila imaju površinu bogatu ugljikohidratima (Stokke i Gar-
jednostavniji. Drvno se brašno najčešće dobiva dodat- dner, 2003). Takve kemijske promjene izravno utječu
nim usitnjavanjem pilanskih ostataka, te iz piljevine, na sposobnost povezivanja polarnog drva i nepolarne
blanjevine i bruševine nastale kao nusprodukt pri obra- plastike i u konačnici određuju granice uporabljivosti
di cjelovitog drva. Naravno, drvno se brašno može do- WPC materijala (Zadorecki i Michell, 1989). Osim ke-
biti i recikliranjem uporabljenih gotovih drvnih proiz- mijskih promjena na drvo pirolitički djeluje i povišena
voda (telefonskih stupova, kolutova za kablove, temperatura, mijenjajući time toplinska svojstva drv-
otpadnih ploča iverica, vlaknatica i dr.). Iako ne postoji nih vlakana i brašna.
standardna metoda za proizvodnju drvnog brašna, 2.1.1.1. Gustoća drva i drvnih produkata
osnovne faze njegove proizvodnje jesu (I) smanjenje 2.1.1.1 Density of wood and wood products
dimenzija cjelovitog drva korištenjem različitih tipova Prosječna gustoća vrsta drva koje se komercijal-
mlinova te (II) klasifikacija dimenzija dobivenog no upotrebljavaju za proizvodnju drvnog punila za
brašna prosijavanjem ili zračna klasifikacija (Reineke, WPC u apsolutno suhom stanju iznosi 0,32 - 0,72 g/
1966). Veličina zrnaca drvnog brašna definira se otvo- cm3. Naravno, gustoća izravno ovisi o sadržaju vode,
rom oka sita i standardizirana je odrednicama normi u koji pak ovisi o kombinaciji klimatskih uvjeta, vreme-
različitim zemljama svijeta. nu sječe te vremenu i metodi skladištenja oblog drva
Za proizvodnju WPC-a upotrebljavaju se različite (Simpson i TenWolde, 1999). Usitnjavanjem cjelovi-
vrste drvnog brašna. Njihov izbor najčešće ovisi o re- tog drva i njegovom preradom smanjuje se gustoća dr-
gionalnoj dostupnosti sirovine za njihovu proizvodnju. vne tvari, pa ona iznosi 0,19 - 0,22 g/cm3 (Clemons,
Od vrsta drva za proizvodnju drvnog brašna najčešće 2008). Osnovi razlog tomu je urušavanje stanične
se upotrebljavaju bor, smreka, javor i hrast, no mogu se stijenke drva tijekom usitnjavanja, a pod utjecajem
rabiti i ostale vrste. No pri izboru vrste drva za punilo, povišene temperature dolazi do evaporacije slobodne i
prednost bi trebalo dati vrstama s manje akcesornih dijela vezane vode. Poroznost strukture drva omogućuje
tvari (ponajprije tanina), poput jele, breze i javora. njegovu kompresiju. Pod utjecajem visokog tlaka pri
Osnovni razlog za to je činjenica da su akcesorne tvari izradi WPC-a injekcijskim prešanjem (≈160 bar), sta-
izuzetno podložne toplinskoj degradaciji. Prilikom nična se stijenka dodatno urušava, no može se i ispuni-
proizvodnje kompozita, zbog primjene visoke tempe- ti vezivom (polimerom). Stoga se gustoća drvne tvari
rature (≈200 °C), razgrađuju se lignin i akcesorne tvari može i povećati, te katkad iznosi čak 1,44 - 1,50 g/cm3
i u strukturi kompozita stvaraju se mikrošupljiine. Na- (Clemons, 2008).
stale mikrošupljine smanjuju gustoću kompozita i Prednost drva, u usporedbi s anorganskim punili-
njihova fizikalno-mehanička svojstva te su mjesto po- ma, prosječne gustoće više od 2 g/cm3, je ta što gotovi
tencijalnoga biološkog napada gljiva uzročnica promje- kompoziti imaju manju masu. Ta činjenica bitan je fak-
ne boje i truleži. Dodatni razlog za to je činjenica što su tor primjene WPC, posebice u specifičnim uvjetima
određene akcesorne tvari lako topljive u vodi, a samim primjene poput automobilske industrije.
time i lako isperive, te se migracijskim i sorpcijskim
procesima mogu izlužiti na površinama kompozita, na 2.1.1.2. Upijanje vlage
kojima nakon evaporacije ostaju tamne mrlje. Tanini 2.1.1.2 Moisture adsorption
su kao vodotopljivi fenolni i polifenolni spojevi pose- Higroskopnost drva problem je pri proizvodnji
bice nepovoljni kemijski sastojci jer sa solima željeza WPC materijala. Drvno vlakance/brašno upija vlagu
uzrokuju pojavu izuzetno tamna obojenja na površini prije miješanja s polimerom, a i gotovi kompoziti
WPC-a. Ta je činjenica i razlog zašto pojedine vrste također upijaju vlagu iz okoline. Sasvim je pogrešno
kompozita, posebice onih proizvedenih od hrastove dr- razmišljati kako je drvo u strukturi WPC-a u potpuno-
vne sirovine, potamne na mjestima pritisnutima metal- sti zaštićeno, odnosno inkapsulirano u polimernome
nim veznim elementima (spojnicama, vijcima i čav- materijalu. Izravna posljedica upijanja vlage jesu
lima). Takve se mrlje mogu odstraniti isključivo promjene strukture WPC-a, njegovo utezanje i bu-
oksidacijskim procesima, odnosno uporabom sredsta- brenje, što je posebice izraženo u kompozita s visokim

DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010) 261


Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih... .....
postotnim udjelom drva u strukturi. Apsorbirana vlaga 2007). Koeficijent linearnog toplinskog rastezanja (α)
i voda izravno se vežu na staničnu stijenku drva redu- za drvo iznosi:
cirajući vodikove veze te time umanjujući mehanička - u smjeru vlakanaca: 2 – 4 · 10-6 K-1
svojstva kompozita. Primjerice, nepotpuna inkapsula- - u smjeru okomito na vlakanca:
cija drvnog brašna u polipropilensku matricu kompozi- radijalno: 25 – 30 · 10-6 K-1
ta s 20-postotnim i 40-postotnim dodatkom drvnog tangencijalno: 30 – 45 · 10-6 K-1
brašna izraženija je u kompozita s većim udjelom drva. Koeficijent linearnoga toplinskog rastezanja ko-
Stoga takvi kompoziti upijaju više vlage, što izravno mercijalnog WPC-a varira između 2 – 5 · 10-6 K-1. Iako
narušava njihova mehanička svojstva (Stark, 2001). se u prvi mah taj raspon može činiti uskim, on zapravo
Način proizvodnje drvnog brašna ili vlakana uvje- pokazuje da se pojedine vrste WPC-a mogu produljiti –
tuje promjene u sadržaju vode i higroskopnosti. Iako su skupiti za 250 % više od drugih vrsta (Klyosov, 2007).
primjećene, te promjene nisu tako velike, te je postotak Ako uzmemo u obzir da drvno punilo u ukupnoj masi
vlage drvnog brašna otprilike jednak onome cjelovitog WPC sudjeluje s 40 – 80 %, može se zaključiti da je što
drva i najčešće iznosi 3 – 5 %. Navedena se vlaga (voda), je vlakno drva dulje i pravilnije orijentirano u longitudi-
sušenjem mora ukloniti prije miješanja drvnog brašna s nalnom smjeru (smjeru izrade WPC-a) to manji koefi-
plastikom. Što je veći postotak vlage drva u početku, cijent linearnoga toplinskog rastezanja proizvedenog
veća je mogućnost nastanka potencijalno opasnih spoje- kompozita. Točnije, orijentacijom vlakanaca drva
va, veća je poroznost, manja je gustoća materijala i veće možemo povećati/smanjiti koeficijent ekspanzije – kon-
je upijanje vlage gotovog WPC-a. Bubrenjem drva u trakcije. U usporedbi s ostalim komercijalnim, mineral-
kompozitima pucaju veze između drva i plastike, a zbog nim punilima čiji je koeficijent α = 150 – 250 ⋅ 10-6 K-1
stalnog bubrenja i utezanja drva nastaju mikropukotine drvo je sasvim sigurno superioran materijal.
u plastici te dolazi do pucanja drvnih čestica zbog
2.1.1.4. Mehanička svojstva
ograničenog bubrenja (Morell i sur., 2006). 2.1.1.4 Mechanical properties
Navedeno se pokušava djelomično reducirati
smanjenjem udjela drvne tvari u ukupnoj masi WPC-a, Mehanička svojstva drvnih vlakana i drvnog braš-
posebice onoga za vanjsku primjenu. Zbog čestih na uvelike se razlikuju ovisno o vrsti drva, starosti,
cikličnih promjena temperature i vlage zraka sadržaj geografskom podrijetlu i uvjetima rasta stabla, načinu
drvne tvari takvih kompozita ograničen je na 50-65 % proizvodnje (usitnjavanja drva) i sadržaju vode. No
(Clemons, 2008). mehanička se svojstva drvnog punila prije svega
razlikuju ovisno o dimenzijama drvnih čestica. Zbog
2.1.1.3. Toplinska svojstva velikog broja istraživanja i još većeg broja metoda ispi-
2.1.1.3 Thermal properties
tivanja mehaničkih svojstava drvnog punila prilično je
Toplinska svojstva drva, točnije njegova zapalji- teško usporediti podatke iz literature. U tablici 1. nave-
vost i gorivost, osnovni su ograničavajući činitelji nje- dene su vrijednosti određenih mehaničkih svojstava
gove uporabe kao punila za WPC. Iako pirolitički pro- drva, nedrvnih lignoceluloznih i staklenih vlakana kao
cesi u drvu počinju već pri nižim temperaturama, punila za WPC.
toplinska nestabilnost drvne tvari ograničava tempera- Općenito, povećanje dimenzija čestica drvnog
turu njegove prerade i izrade WPC-a na maksimalno punila povećava iznos rasteznog modula i maksimalan
200 °C. Iznad te temperature dolazi do kidanja kemij- iznos savojne i rastezne čvrstoće WPC-a (Bouafif i
skih veza komponenata drva, stvaranja slobodnih radi- sur., 2009). Stark i Berger (1997) utvrdili su da maksi-
kala, karbonilnih, karboksilnih i hidroperoksidnih gru- malan iznos rastezne čvrstoće WPC-a raste s porastom
pa (Jirouš-Rajković i Miklečić, 2009). Samim time dimenzija čestica drvnog punila do veličine čestica od
ograničen je izbor polimernog materijala (plastike) na 0,25 mm, nakon čega iznos rastezne čvrstoće pada. Sa-
one vrste koje se mogu toplinski prerađivati i oblikova- vojna čvrstoća također raste s porastom dimenzija
ti na temperaturama nižim od 200 °C (Burgstaller, čestica drvnog punila. Savojni i rastezni modul prate

Tablica 1. Mehanička svojstava nekih organskih i anorganskih vlakana (izvor: Ashori, 2008)
Table 1 Mechanical properties of some organic and inorganic fibres (Source: Ashori, 2008)
Gustoća Produljenje Rastezna čvrstoća Rastezni modul
Izvor vlakna
Density Elongation Tensile strength Tensile modulus
Fibre source
g/cm3 % MPa GPa
pamuk / Cotton 1,5-1,6 7,0-8,0 287-800 5,5-12,6
juta / Jute 1,3 1,5-1,8 393-773 26,5
lan / Flax 1,5 2,7-3,2 345-1035 27,6
konoplja / Hemp 1,5 1,6 690 70,0
ramija / Ramie 1,5 1,2-3,8 400-938 61,4-128
sisal / Sisal 1,5 2,0-2,5 511-635 9,4-22,0
kokos / Coconut coir 1,2 30 175 4,0-6,0
meko drvo / Soft wood 1,5 - 1000 40,0
E-vlakna / E-glass 2,5 2,5 2000-3500 70,0
S-vlakna / S-glass 2,5 2,8 4570 86,0

262 DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010)


..... Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih...
Tablica 2. Komercijalno važni izvori prirodnih vlakana (izvor: Robson i Hauge, 1995; Maya i Thomas, 2008; Rujnić-Sokele i
sur., 2004)
Table 2 Commercially important sources of natural fibres (Source: Robson and Hauge, 1995; Maya and Thomas, 2008;
Rujnić-Sokele et al., 2004)
Izvor vlakana / Fibre source Vrsta / Species Podrijetlo / Origin Svjetska proizvodnja / World production, t
abaka / Abaca Musa textilis list / Leaf 70000
kokos / Coconut coir Cocos nucifera plod / Fruit 100000
pamuk / Cotton Gossypium sp. sjeme / Seed 18450000
lan / Flax Linum usitatissimum stabljika / Stem 830000
konoplja / Hemp Cannabis sativa stabiljka / Stem 214000
juta / Jute Corchorus sp. stabiljka / Stem 230000
kenaf / Kenaf Hibiscus cannabinus stabiljka / Stem 970000
hibiskus / Roselle Hibiscus sabdariffa stabiljka / Stem 250000
ramija / Ramie Boehmeria nivea stabiljka / Stem 100000
sisal / Sisal Agave sisilana list / Leaf 378000
drvo / Wood >10.000 vrsta stablo / Stem 1750000000

vrijednosti sila i jednake su distribucije. Osim dimen- studije (Julson i sur., 2004; Wang i sur., 2007) pokazale
zija čestica drvnog punila, na konačne iznose savojne i su da WPC proizveden primjenom pojedinih vrsta ne-
rastezne čvrstoće, te savojnog i rasteznog modula drvnih lignoceluloznih punila (rižine i sojine ljuskice,
WPC-a, utječe i postotni udio drva u strukturi kompo- odrvenjela trava) imaju dosta neujednačena mehanička
zita. Promatranjem iznosa rastezne čvrstoće i rasteznog svojstva, posebice ako su kompoziti izloženi diferen-
modula drvnog punila (vlakana i brašna) u odnosu pre- cijalnim klimatskim uvjetima. No valja napomenuti da
ma iznosima istih veličina pri ispitivanja gotovog je rastezni i savojni modul kompozita izrađenih pri-
WPC-a, Stark i Rowlands (2003) zaključili su da se s mjenom kenafa ili konoplje kao punila znatno viši nego
povećanjem udjela punila sa 20 na 40 % navedeni mo- u kompozita s drvnim vlaknima kao punilom (Rujnić-
dul povećava. Za drvno brašno kao punilo raste sa 2,33 Sokele i sur., 2004). Razlog tomu je činjenica što je
na 3,87 GPa, a za drvna vlakna kao punilo sa 2,27 na rastezna čvrstoća takvih vlakana najčešće je veća od
4,20 GPa. Adhikary i sur. (2008) dokazali su da se s čvrstoće drvnih vlakanaca (Rowell i sur., 1997).
povećanjem udjela drvnog brašna sa 40 na 50 % rastez-
2.2.1. Duga prirodna vlakna
na čvrstoća može i smanjiti (sa 11,8 na 9,5 MPa), uz 2.2.1 Long natural fibers
minimalan porast rasteznog modula (sa 1,64 na 1,68
MPa). Do sličnih rezultata distribucije iznosa rastezne Duga prirodna vlakna možemo smatrati kompo-
čvrstoće došli su Julson i sur. (2004), čije je istraživanje zitima šupljih celuloznih fibrila povezanih ligninom i
pokazalo i da savojni modul raste, dok savojna čvrstoća hemiceluloznom matricom (Jayaraman, 2003). Iako je
ostaje gotovo ista ili se neznatno smanjuje ovisno o vr- drvo bez sumnje najveći izvor vlakana, osim iz drva,
sti i postotnom udjelu drvnog brašna. vlakna se mogu dobiti preradom odrvenjelih jedno-
Na osnovi navedenih rezultata možemo zaključiti godišnjih i višegodišnjih biljaka, palmi, raznih vrsta
da je drvno brašno punilo koje samo djelomično utječe trava i dijelova žitarica (tabl. 2).
na čvrstoću kompozita, dok se drvna vlakna mogu upo- Osnovna razlika između tih vlakana i vlakana
trebljavati ne samo kao punilo, već kao strukturni ele- drva jest njihov kemijski sastav. Iako su, poput drvnih,
menti čijim se dodatkom kompozitu povećavaju čvrsto- građena od tri osnovna elementa (celuloze, hemicelu-
ća i krutost. loze i lignina), njihov udio je bitno drugačiji nego u
cjelovitom drvu. Ta se razlika ponajprije odnosi na
2.2. Nedrvni lignocelulozni materijali sadržaj lignina (tabl. 3).
2.2 Non-wood lignocellulosic raw material
Vlakna s većim udjelom lignina bolje reagiraju
Osim drvnih produkata za dobivanje WPC-a mo- pri kemijskoj obradi, što izravno utječe na njihovu
gu se koristiti i nedrvni lignocelulozni materijali više- uporabu (Robson i Hague, 1995).
godišnjih poljoprivrednih biljaka koji sadržavaju vlak- Nedrvna prirodna vlakna mogu biti i do 30 puta
na. Njihova vlakanca pokazuju tendenciju stvaranja veće duljine, barem duplo čvršća i tri puta kruća od
nepovoljnih agregata tijekom prerade (grušanje), slabo drvnih vlakana. No takva su vlakna veće higroskopno-
su termički stabilna, slabo otporna na utjecaj vlage i sti od drvnih, termički su nestabilna, velikih varijacija
vode. Izrazita higroskopnost takvih vlakanaca uzrokuje u kvaliteti i teža za preradu zbog stvaranja nepovoljnih
bubrenje, a samim time i stvaranje šupljina u strukturi agregata pri miješanju s plastikom. Velik udio lignina u
kompozita, što u konačnici rezultira slabljenjem meha- njihovoj strukturi rezultira kompozitima slabo otporni-
ničkih svojstava i smanjenjem dimenzionalne stabilno- ma na djelovanje UV zraka zbog fotodegradacije zbog
sti kompozita (Ashori, 2008). Obrada takvih vlakanaca raspadanja lignina na vodo-topljive produkte, što s vre-
hidrofobnim kemikalijama ili njihova modifikacija vi- menom vodi stvaranju kromofornih funkcionalnih gru-
nilnim monomerima omogućuje djelomično reduci- pa poput karboksilnih kiselina, kinona i hidroperoksid-
ranje higroskopnosti (Gassan i Bledzki, 2000). Neke nih radikala (Fabiyi i sur., 2008). Termička razgradnja

DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010) 263


Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih... .....
Tablica 3. Kemijski sastav organskih vlakana (izvor: Robson i Hauge, 1995; Han i Rowell, 1996; Bismarck i sur., 2002)
Table 3 Chemical composition of natural fibres (Source: Robson and Hauge, 1995; Han and Rowell, 1996; Bismarck et al., 2002)
Materijal / Material Udio / Participation, %
Celuloza / Cellulose Hemiceluloza / Hemicellulose Lignin / Lignin
abaka / Abaca 56-63 15-17 7-9
juta (liko) /Jute (bast) 45-63 18-21 21-29
juta (srž) /Jute (core) 41-48 18-22 21-24
kenaf (liko) /Kenaf (bast) 44-57 22-23 15-19
kenaf (srž) / Kenaf (core) 37-49 18-24 15-21
kokos / Coconut coir ~43 <1 ~45
konoplja / Hemp 57-77 14-17 9-13
lan / Flax ~65 ~16 2,5
pamuk / Cotton 85-90 1-3 0,7-1,6
ramija / Ramie 87-91 5-8 ~1
sisal / Sisal 47-62 21-24 7-9
slama (žitarica) / Straw (cereals) ~40 ~28 ~17
drvo (listače) / Wood (deciduous) 38-49 19-26 23-30
drvo (četinjaće) / Wood (coniferous) 40-45 7-14 26-34

tih vlakana pri proizvodnji kompozita rezultira lošim djelovanje štetnih gljiva i dobra antikorozivna svojstva
organoleptičkim svojstvima, poput mirisa i boje te, prema čeliku, aluminiju i bakru (Valchev i sur., 2009).
manje-više, do degradacije njihovih mehaničkih svoj- Lignin rižinih ljuskica bitno je drugačiji od lignina
stava. Uz navedeno, termička razgradnja rezultira ni- drva. Naime, lignin rižinih ljuskica i stabljike općenito
zom štetnih plinova kad se kompoziti izrađuju na tem- ima jednake vrijednosti glavnih funkcionalnih grupa
peraturama višim od 200 °C, što može prouzročiti (Saipov i sur., 1983), točnije, sadržave veće količine
veliku poroznost, malu gustoću i smanjenje mehaničkih nekondenziranih gvajacilnih jedinica u odnosu prema
svojstava (Ashori, 2008). nekondenziranim siringilnim jedinicama te male količine
Uz sve navedeno, postavlja se pitanje svrsishod- p-hidroksifenilnih jedinica (Run i Sun, 2002). Upravo
nosti uporabe nedrvnih vlakana za proizvodnju WPC- takav sastav, uz velik udio mineralnih tvari i silicijeva
a. Njihova najveća prednost, uz gotovo neograničen dioksida, čini tu vrstu punila za WPC mnogo otpornijom
izvor, laku nabavljivost i nisku cijenu, jest činjenica da na mikrobiološku degradaciju u usporedbi s drvom. No
uporaba tih vlakana rezultira kompozitima manje valja napomenuti da silicijev dioksid djeluje abrazivno
gustoće (mase). Automobilska industrija naveliko se na metalne površine pri preradi.
koristi tom činjenicom, tako da su pojedine tvrtke, po- Kontrolirano spaljivanje rižinih ljuskica uz pri-
put Mercedes-Benza u svoje proizvodne procese uklo- sutnost zraka rezultira nastankom tzv. bijelog pepela,
pili opremanje unutrašnjosti automobila drvno-plastič- koji je gotovo u potpunosti (> 95 %) silicijev dioksid,
nim otprescima izrađenim od zamjenske lignocelulozne donekle sličan silika-gelu, visoke poroznosti i reaktiv-
sirovine (Ashori, 2008). Uporaba agrootpada (vlakana nosti. Takav spoj može se iskoristiti kao izvrsna osno-
stabljika većine žitarica, ljuskica riže, kokosovih vlaka- vna sirovina za sintezu naprednih materijala poput si-
na, vlakana stabljike kukuruza, ljuski kikirikija i sl.) u likon-tetraklorida, magnezijeva silicida, natrijeva
proizvodnji WPC-a djelomično umanjuje nedostatak silikata, zeolita i dr. Taj je spoj također izuzetno dobar
drvne sirovine i otvara mogućnosti pokretanja indu- izvor silicija za proizvodnju solarnih ćelija za fotona-
strije vlakana u zemljama s izuzetno malom drvnom ponske strujne generatore i poluvodiče (Genieva i sur.,
sirovinskom bazom (Panthapulakkal i Sain, 2007). 2008). Godišnja proizvodnja rižinih ljuskica veća je od
8 milijuna tona, što iznosi ≈ 3,2 milijuna tona bijelog
2.2.2. Rižine ljuskice pepela (Chaudhary i sur., 2002) i stoga se rižine ljuski-
2.2.2 Rice hulls
ce češće iskorištavaju za tu namjenu. Bijeli pepeo po
Rižine ljuskice nusprodukti su prerade i čišćenja svojstvima je sličan mineralnim punilima za plasto-
rižina zrna nakon žetve. Svojstva rižinih ljuskica po merne matrice i sve se više koristi kao punilo za
mnogočemu su posebna, no ponajprije valja istaknuti plastične materijale. Pepeo rižinih ljuskica kao punilo
njihov kemijski sastav, koji izravno uvjetuje ostala pridonosi termičkoj stabilnosti i mehaničkim svojstvi-
svojstva. Kemijski sastav ljuskica riže donekle je sličan ma plastičnih materijala.
drvu, točnije, ljuskice se sastoje od 28 – 48 % celuloze, WPC izrađen od polietilena i rižinih ljuskica naj-
12 – 16 % lignina, 23 – 28 % hemiceluloze i otprilike češća je vrsta kompozita azijskih proizvođača. U uspo-
19 % silicija, odnosno silicijeva dioksida (SiO2) (Klyo- redbi s ostalim vrstama WPC-a njihov je osnovni nedo-
sov, 2007). Ljuskice imaju malu gustoću (manju od statak neotpornost na ciklične promjene temperature i
150 kg/m3), nisku permeabilnost za vodu i vlagu, niski vlage zraka. Povišena temperatura ubrzava upijanje
iznos ravnotežnog stanja vlage (niži od 10 % pri relati- vode i povećava ravnotežno stanje vlage, zbog čega
vnoj vlazi zraka od 65 %), nisku vrijednost vodljivosti mogu nastati reverzibilne i ireverzibilne deformacije,
topline (nižu od 0,036 W m-1 K-1), veliku otpornost na osobito u smjeru duljine kompozita (Wang i sur., 2005).

264 DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010)


..... Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih...
Savojna čvrstoća i krutost osjetno se smanjuju nakon kompozita (sa 34,1 MPa na 57 MPa). Ashori i Nour-
cikličnog izlaganja takvih kompozita povišenim tempe- bakhsh (2009) ispitali su svojstva kompozita izrađenih
raturama i povišenoj vlazi zraka (Wang i sur., 2007). od recikliranoga novinskog papira i recikliranog polie-
tilena s dodatakom zasićenog polipropilena kao kompa-
2.2.3. Nusprodukti pri proizvodnji papira
2.2.3 Papermaking by products tibilizatora. Rezultati ispitivanja pokazali su da su svoj-
stva takvih kompozita identična svojstvima kompozita
Sporedni proizvodi (nusprodukti) pri proizvodnji
od izvorne drvne i nedrvne sirovine.
papira upotrebljivi za izradu kompozita jesu nečisti
ostaci pri preradi celuloze za potrebe papirne industrije. 2.3. Polimerni materijali
Takav materijal nije prikladan za proizvodnju papira 2.3 Polymer materials
zbog kratkih celuloznih vlakana, no sadržava iste sa- Sintetički se polimerni materijali međusobno raz-
stojake kao i drvo od kojega je proizveden, dakle, celu- likuju prema kemijskom sastavu i dijele se na poliolefine,
lozu, hemicelulozu i lignin, uz udio kalcijeva karbona- poliestere, poliamide, poliuretane, a prema strukturnoj
ta, gline i ostalih inorganskih komponenata (Klyosov, građi makromolekule dijele se na linearne, razgranate i
2007). Donedavno se takav „otpad“ zbrinjavao spalji- umrežene. Nadalje, razlikuju se prema mehaničkim svoj-
vanjem ili deponiranjem i zatrpavanjem zemljom, no stvima i dijele se na poliplaste (plastičnih svojstva) i ela-
istraživanjem uporabe otpada od recikliranog papira za stomere (elastičnih svojstva), a poliplasti se dalje dijele
punila plastomernih materijala otkrivena su odlična na plastomere (termoplaste) i duromere (termosete). Pla-
svojstva kompozita, što je otvorilo velike mogućnosti stomeri su linearni i razgranati polimeri koji se mogu
papirnoj industriji glede zbrinjavanja otpada (English i višestruko prerađivati u taljevini (ekstrudiranjem), bez
sur., 1996). Youngquist i sur. (1993) otkrili su da upo- većih posljedica na svojstva, dok se duromeri uopće ne
treba vlakana dobivenih od starih novina, ojačanih kal- mogu ponovno prerađivati (Janović, 1997). Za pro-
cijevim karbonatom, osigurava znatna poboljšanja izvodnju WPC-a gotovo se isključivo rabe plastomeri,
svojstava kompozita proizvedenih na bazi papira i pla- čija je temperatura prerade do 200 °C, i to najčešće polie-
stomerne matrice, u usporedbi s kompozitima proizve- tilen, polipropilen te, u manjim količinama, polistiren.
denim s drvnim punilom. Jednom proizvedeni kompo- Navedeno temperaturno ograničenje nije apsolutno zbog
ziti iz reciklirane tiskovine (novina) naknadno se mogu (I) mogućnosti uporabe delignificirane celuloze, jer je li-
reciklirati bezbroj puta bez većih promjena mehaničkih gnin toplinski izuzetno osjetljiv dio drvne tvari, (II) mo-
svojstva, te u tom smislu pokazuju bolja svojstva od difikacije i ojačanja celuloznih vlakana mineralima i (III)
kompozita s drvnim punilom. zbog skraćenja vremena kontakta celuloze s rastopljenim
Mogućnost izrade i svojstva kompozita proizve- polimerom u miješalicama i ekstruderima (Klyosov,
denih od recikliranoga novinskog papira i otpada od pro- 2007). Stoga se, osim navedenih polimera, za proiz-
izvodnje papira dosad je relativno slabo istražena. Ren i vodnju WPC-a mogu upotrijebiti i akrilonitril-butadien-
Hon (1993) ispitali su učinke načina recikliranja papira, stirenski terpolimer (ABS) te poliamidi (najloni).
utjecaj aditiva i međusobne modifikacije na mehanička
svojstva proizvedenih kompozita. Razvili su metodu 2.3.1. Polietilen
2.3.1 Polyethylene
direktnog povezivanja listova papira u polipropilensku
matricu bez prethodne obrade, što je rezultiralo dvo- Polietilen (PE) najjednostavniji je polimerni
struko boljim mehaničkim svojstvima nego što ih ima ugljikovodik, industrijski proizveden polimerizacijom
čisti polipropilen. Sanadi i sur. (1994) ispitali su svoj- etilena. Općenito, to je žilav materijal, voskastog izgle-
stva kompozita sa 40-postotnim dodatkom recikliranog da i nepotpune prozirnosti. Jednostavna struktura
papira u poliropilensku matricu s dodatkom kompatibi- makromolekule polietilena izgrađena je od osnovnih
lizatora i bez njega. Rezultati su pokazali da je kompa- ponavljajućih jedinica etilena (–CH2–CH2–)n, a različiti
tibilizator ključan za bolje povezivanje plastične matri- uvjeti sinteze omogućuju nastajanje različite strukture
ce i papirnog punila i njegovim se dodatkom izuzetno (linearni ili razgranati) i različitih veličina molekulskih
povećao iznos rastezne čvrstoće tako pripremljenih masa polimera, što znatno utječe na njegova fizikalno-

100
1. PE -HD
vosak-krhak
degree of chrystallinity, %

(vax-brittle)
75
stupanj kristalnosti

polimerni materijal
vosak-tvrd (polymer material)
(vax-hard) 2. PE -LD
50 vosak-mekan
(vax-soft)

25 mast
(grease)

0 500 2500 5000 10 000 20 000 40 000


molekulna masa / molecular weight
Slika 1. Utjecaj molekulne mase i stupnja kristalnosti na konzistenciju polietilena (izvor: Janović, 1997)
Figure 1 Effect of molecular weight and degree of crystallinity on the consistency of polyethylene (Source: Janović, 1997)

DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010) 265


Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih... .....
Tablica 4. Nazivlje i gustoća temeljnih vrsta polietilena nižim molekulskim masama, i obrnuto. Polietilen niže
Table 4 Terms and density of basic types of polyethylene molekulske mase ima viši maseni protok taljevine i
Kratica Gustoća uglavnom se, zbog visoke tecivosti, oblikuje postupci-
Naziv / Name Abbre- Density ma injekcijskog prešanja i oslojavanja. Polietilen viših
viation g/cm3 molekulskih masa zbog niže se vrijednosti taljevine
polietilen visoke gustoće (MFR) uglavnom prerađuje ekstrudiranjem (Mlinac-
PE-HD 0,941 - 0,960
High-density polyethylene Mišak, 2003).
polietilen srednje gustoće Komercijalno, za proizvodnju drvno-plastičnih
PE-MD 0,926 - 0,940
Medium-density polyethylene
kompozita upotrebljava se polietilen visoke gustoće
polietilen niske gustoće
PE-LD 0,910 - 0,925 (PE-HD) i polietilen niske gustoće (PE-LD). Polietilen
Low-density polyethylene
niske gustoće (PE-LD) nastaje lančanom polimeriza-
linearni polietilen niske gustoće
PE-LLD 0,925 - 0,940 cijom etilena, radikalnim mehanizmom rasta lanca, što
Linear low-density polyethylene
polietilen vrlo niske gustoće dovodi do vrlo velike razgranatosti makromolekula.
PE-VLD < 0,910 Stoga ga karakteriziraju svojstva, kao što su žilavost,
Very low-density polyethylene
otpornost na kidanje, kiseline i alkalije, a nedostatak
mu je nepotpuna prozirnost. Polietilen visoke gustoće
mehanička svojstva (sl. 1). Vidljivo je da PE velikih (PE-HD) ima linearnu strukturu makromolekula, većih
linearnih molekulskih masa lagano kristalizira. je molekulskih masa, sadržava velik udio kristalne
Polietilen je po pravilu polukristalan polimer, što faze, ima veću gustoću i talište, veće je čvrstoće i
znači da se pri sobnoj temperaturi sastoji od dvije faze tvrdoće, no znatno je krući od PE-LD (tabl. 5).
– kristalne i amorfne. Povećanjem udjela kristalne faze, Manja kristalnost često rezultira boljom i lakšom
odnosno stupnja kristalnosti, povećava mu se gustoća, obradivošću te većom otpornošću površine WPC-a.
kao i temperatura taljenja, te mu se istodobno znatno Stupanj kristalnosti i priroda kristalnih područja često
mijenjaju mehanička svojstva. Gustoća polietilena po- ovise o brzini hlađenja izrađenog profila, što utječe na
kazatelj je odnosa kristalne i amorfne faze i neposred- skupljanje (utezanje), lomljivost i unutarnja naprezanja
no određuje područje primjene pojedinih vrsta polieti- WPC-a, rezultat čega je osjetljivost kompozita na oksi-
lena. Osnovne vrste polietilena, ovisno o granatosti daciju i promjene zbog toplinske ekspanzije – kon-
makromolekula, razlikuju se po gustoći i svojstvima trakcije (Klyosov, 2007). Općenito, dodatkom drvnog
(tabl. 4). punila pretežno amorfnoj strukturi polimera sprečava
Općenito, polietilen visoke gustoće upotrebljava se slobodno gibanje velikih polimernih molekula i
se za proizvode velike krutosti, žilavosti i visoke ke- povećava stupanj uređenosti sustava na nadmolekular-
mijske postojanosti, dok se polietilen niske gustoće noj razini (Rials i sur., 1995). Povećanje udjela drva u
uglavnom upotrebljava za filmove debljine 10-250 μm, strukturi kompozita povećava temperaturu staklišta,
visoke savitljivosti i prozirnosti (Mlinac-Mišak, 2003). čime se smanjuje preradivost plastomerne matrice.
Smatra se da je gustoća PE 100-postotne amorfne
strukture otprilike 0,85 g/cm3, a 100-postotne kristalne 2.3.2. Polipropilen
strukture 1,0 g/cm3. Stupanj kristalnosti polietilena 2.3.2 Polypropylene
ovisi o razgranatosti polimernog lanca i veličini mo- Polipropilen (PP) plastomer je linearnih moleku-
lekulskih masa, za PE-HD iznosi 60-80 %, a za PE-LD la s ponavljajućim jedinicama –CH(CH3)–CH2–, svoj-
40-50 % (Klyosov, 2007). stava sličnih polietilenu (tabl. 5). Odlikuju ga veća
Preradivost polietilena određuje se prema mase- čvrstoća i krutost, otpornost na više temperature i veća
nom protoku taljevine (engl. Melt flow rate – MFR). prozirnost, vrlo visoka otpornost na kidanje, podatnost
MFR je vrijednost (u g/10 min) koja govori kolika prilikom obrade i izuzetno ravna površina proizvede-
masa taljevine na određenoj temperaturi i pod određe- nih materijala. U usporedbi s polietilenom, polipropi-
nim opterećenjem prođe kroz sapnicu viskozimetra za- len je krhak, posebice na nižim temperaturama, te to-
danog presjeka u vremenu od 10 min. Maseni protok liko krut da je WPC proizveden iz polipropilena gotovo
taljevine indirektna je mjera veličine molekulskih nemoguće učvrstiti čavlima i/ili vijcima, već samo uz
masa, pri čemu visoka vrijednost MFR-a odgovara pomoć za to predviđenih spojnica. Strukture makro-

Tablica 5. Neka svojstva najčešćih polimernih materijala (pri sobnoj temperaturi) (izvor: Clemons; prema Osswaldu i
Mengesu, 2008)
Table 5 Some characteristics of common polymeric materials (at room temperature) (Source: Clemons (condensed from
Osswald and Menges), 2008)

Rastezna Rastezni Produljenje Upijanje vode, Koeficijent Vodljivost


Vrsta čvrstoća modul pri lomu 24 h toplinskog širenja topline
Gustoća
polimera 3 Tensile Tensile Elongation at Water absorp- Cofficient of Thermal
Density, g/cm
Polymer type strength modulus break tion, 24 h thermal expansion conductivity
MPa GPa % % 106⋅ K-1 W/m⋅K
PE-LD 0,91-0,93 8-23 0,2-0,5 300-1000 <0,01 250 0,32-0,40
PE-HD 0,94-0,96 18-35 0,7-1,4 100-1000 <0,01 200 0,38-0,51
PP 0,90-0,92 21-37 1,1-1,3 20-800 0,01-0,03 150 0,17-0,22

266 DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010)


..... Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih...
CH3 CH3 H Iz opsežnog pregleda literature vidljivo je da na
svojstva WPC-a dominantan utjecaj imaju drvni mate-
C CH2 C CH2 C CH2 rijali. Oni izravno utječu na preradivost, obradivost i
otpornost kompozita u uvjetima uporabe, što je posebi-
H H CH3
ce važno za mehanički opterećene kompozite u ekste-
tercijarni C -atom rijerima. Drvno je brašno jeftinije, dostupnije i sa sta-
I) II) jališta tehnologije prikladnije punilo od drvnih vlakana,
Slika 2. Strukturna formula makromolekula polipropilena no primjena drvnog brašna uvjetuje izradu kompozita
Figure 2 Structural formula of polypropylene macromole- slabijih mehaničkih svojstava od kompozita s drvnim
cules vlaknima kao punilom. No uporaba drvnih vlakana kao
osnovnog materijala za proizvodnju WPC-a ograničena
molekula polipropilena razlikuju se s obzirom na je zbog tehnoloških problema izrade kompozita s
steričku orijentaciju metilnih skupina u osnovnoj takvim punilom. Potencijalni predtretman drvnih vla-
ponavljajućoj jedinici propilena. Kada su stereopona- kana radi smanjenja površinske energije, razvoj novih,
vljane propilenske jedinice u polimeru raspoređene prikladnijih kompatibilizatora i prilagodbe tehnoloških
pravilno, polimer je (I) izotaktne ili (II) sindiotaktne procesa proizvodnje kompozita sigurno bi rezultirali
strukture (sl. 2). Ako je taj poredak u prostoru nepravi- većom uporabom drvnih, ali i nedrvnih vlakana kao
lan (nasumičan) riječ je o ataktnom polipropilenu. U osnovnog materijala za proizvodnju kompozita.
primjeni je najčešće 90 % izotaktni polipropilen, stup-
Nedrvna lignocelulozna vlakna kao gotovo kon-
nja kristalnosti 60 – 70 %. (Janović, 1997).
stantan izvor osnovnog materijala s ekološkog su
Homopolimer polipropilena kristalne je struktu-
stajališta izuzetno zanimljiva. Međutim, i u tome po-
re, uske distribucije molekulskih masa, temperature
stoje određena ograničenja, prije svega zbog neujed-
taljenja 161-165 °C. Može stvarati kopolimere, naj-
načene kvalitete vlakana ovisno o vrsti i geografskom
češće s etilenom, koji ublažava nedostatak male udarne
podrijetlu biljke, ali i zbog razlika u kvaliteti vlakana
čvrstoće i snižava temperaturu taljenja PP na 140-155
unutar strukture iste biljke. Takva su vlakna izrazito
°C (Janović, 1997; Klyosov, 2007).
podložna svjetlosnoj degradaciji zbog neotpornosti li-
Za razliku od Sjeverne Amerike, gdje je PE pri-
gnina na djelovanje UV zraka. Delignifikacija drvnih i
marna polimerna sirovina za proizvodnju WPC-a, u Eu-
nedrvnih lignoceluloznih vlakana potencijalno je dobra
ropi se za tu namjenu upotrebljava PP. Poput polietilena,
i polipropilen je izrazito otporan na djelovanje vode, no metoda pripreme osnovne sirovine za proizvodnju
podložan je djelovanju UV zraka, što uvjetuje izradu WPC-a. Poznato je da se delignifikacijom postiže više-
kompozita s dodatkom svjetlosnih i UV stabilizatora. struko veća otpornost kompozita na promjene boje pri
Razlog svjetlosne degradacije je kemijska struktura po- dugotrajnoj uporabi na otvorenome (Fabiyi, 2007). S
lipropilena, odnosno prisutnost tercijarnog atoma C koji obzirom na to da je lignin toplinski najnestabilniji ele-
nastaje vezanjem metilenske skupine na osnovni poli- ment kemijskog sastava drvne tvari, uporabom deligni-
mer i čini lako reaktivno mjesto. Stoga su polipropilen i ficirane drvne sirovine proizvedeni bi kompoziti treba-
polipropilenski kompoziti podložni svjetlosnoj i termoo- li imati manje koeficijente linearnoga toplinskog
ksidativnoj degradaciji (Jambreković i sur., 2005). istezanja. Nadalje, uporabom delignificiranoga i kemij-
Za preradu polietilena, kao i polipropilena, odno- ski modificiranoga lignoceluloznog materijala proizve-
sno za pripravu WPC-a važno je svojstvo temperatura deni bi kompoziti trebali imati manju gustoću i biti
taljenja te viskoznost. Tako vrijednost masenog proto- veće mikrobiološke otpornosti.
ka taljevine (MFR) za polipropilen koji se najčešće Rižine ljuskice specifična su vrsta nedrvnoga li-
upotrebljava za ekstruziju WPC-a iznosi 2-5 g/10 min. gnoceluloznog punila za kompozite. Iako su rižine lju-
Međutim, standardna vrijednost MFR-a za PP ne može skice zbog svog kemijskog sastava odnosno velikoga
se izravno uspoređivati sa standardnom vrijednosti postotnog udjela silicijeva dioksida mikrobiološki
MFR-a za PE zato što se ispituju i mjere na različitim otpornije od drva, WPC izrađen od ove sirovine neotpo-
temperaturama, točnije na 190 i 230 °C (Klyosov, ran je na ciklične promjene temperature i vlage zraka.
2007). Toplinska ekspanzija polietilena i polipropilena Stoga je ta vrsta punila prikladnija za injekcijsko
donekle su slične, te WPC proizveden od bilo kojega prešanje kompozita manjih dimenzija, koji nisu izloženi
od tih dvaju polimernih materijala puže, posebice u vanjskim klimatskim uvjetima ili su im izloženi samo
uvjetima velikih opterećenja, pri povišenim temperatu- djelomično. Dodatni je problem rižinih ljuskica kao
rama. To negativno svojstvo djelomično se može punila to što pri proizvodnji WPC-a zagrijavanjem lju-
ublažiti pravilnim izborom organskoga ili mineralnog skica nastaju potencijalno štetni plinovi, koji uzrokuju
punila, odnosno dodavanjem aditiva kompozitima. smanjenje gustoće i fizikalno-mehaničkih svojstava
kompozita. Toplinski predtretman rižinih ljuskica na
temperaturama do 200 °C promijenio bi njihovu boju,
3. DISKUSIJA
3 DISCUSSION no istodobno bi smanjio naknadnu emisiju štetnih pli-
nova pri izradi WPC-a. Ostaje upitno bi li takav pre-
U ovom su radu prikazana dosadašnja istraživanja dtretman uzrokovao veće upijanje vlage i vode proizve-
WPC-a, kao i postignuća u pripremi drvno-plastičnih denih kompozita. Daljnjom kemijskom modifikacijom
kompozita u svijetu. ljuskica monomerima vinila odnosno silanom vjerojat-

DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010) 267


Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih... .....
no bi se smanjilo upijanje vode i povećala otpornost 5. LITERATURA
WPC-a na atmosferske utjecaje. 5 REFERENCES
Reciklirani novinski papir i nusprodukti proizvo-
1. Adhikary, K. B.; Pang, S.; Staiger, M. P., 2008: Dimen-
dnje papira do sada su slabo istraživani materijali za
sional stability and mechanical behaviour of wood-pla-
proizvodnju WPC-a, no istraživanja su pokazala da će stic composites based on recycled and virgin high-densi-
se tim materijalima u budućnosti sasvim sigurno mora- ty polyethylene (HDPE). Composites: Part B, 39:
ti obratiti veća pozornost. Izradom kompozita od papir- 807-815.
ne sirovine otvara se mogućnost zbrinjavanja golemih 2. Ashori, A., 2008: Wood-plastic composites as promising
količina otpadnog papira, a kompoziti od te sirovine, green-composites for automotive industries! Bioresource
uz činjenicu da se mogu ponovno reciklirati, pokazuju Technology, 99 (11): 4661-4667.
svojstva slična onima „klasičnih“ WPC-a od drvne i 3. Ashori, A.; Nourbaksh, A., 2009: Characteristics of
plastične sirovine. Glavni problem papira kao osnov- wood-fiber plastic composites made of recycled mate-
rials. Waste Manegement, 29: 1291-1295.
nog materijala za proizvodnju WPC-a slaba je među-
4. Bismarck, A.; Aranberri-Askargorta, I.; Springer, J.;
molekularna veza između papira i plastike, rezultat Lampke, T.; Wielage, B.; Stamboulis, A.; Shenderovich,
čega su velike promjene dimenzija kompozita. Kao i s I.; Limbach, H-H., 2002: Surface Characterization of
rižinim ljuskicama taj se problem može riješiti primje- Flax, Hemp and Cellulose Fibers; Surface Properties and
nom silana, kao kompatibilizatora pri proizvodnji the Water Uptake Behavior. Polymer Composites, 23 (5):
WPC-a (Matuana i sur., 1999). 872-894.
Najčešći plastični materijal za proizvodnju WPC-a 5. Bouafif, H.; Koubaa, A.; Perré, P.; Cloutier, A., 2009: Ef-
su polietilen i polipropilen, dakle, polimeri polukristalne fects of fiber characteristics on physical and mechanical
properties of wood plastic composites. Composites: Part
strukture koja uvjetuje njihovu preradivost, viskoznost,
A, 40: 1975-1981.
gustoću i mehanička svojstva. Manja kristalnost polieti-
6. Burgstaller, C., 2007: Processing of Thermal Sensitive
lena pri proizvodnji kompozita rezultira boljom i lakšom Materials – a case Study for Wood Plastic Composites.
obradivošću, ali i osjetljivošću kompozita na oksidaciju Monatshefte für Chemie, 138: 343-346.
i toplinske promjene. Polietilen i polipropilen izuzetno 7. Carley, J. F., 1993: Whittington’s Dictionary of Plastics,
su otporni na djelovanje vode, no polipropilen je Technonomic Publishing Company Inc., Lancaster, PA.
podložan djelovanju UV zračenja, pa izrada WPC-a od 8. Chaoudhary, D. S.; Jollands, M. C.; Cser, F., 2002: Un-
tih materijala podrazumjeva dodavanje svjetlosnih i UV derstanding rice hull ash as fillers in polymers: A review.
stabilizatora. Osnovni je problem kompozita od polieti- Silicon Chemistry, 1: 281-289.
9. Clemons, C., 2008: Raw materials for wood-polymer
lena i polipropilena negativno svojstvo puzanja mate-
composites. In: „Wood-polymer composites“. Oksman
rijala u eksploatacijskim uvjetima. Niska, K.; Mohini, S. (ur.), Woodhead Publishing in Ma-
terials, Cambidge, England, 1-22.
4. ZAKLJUČAK 10. English, B.; Clemons, C. M.; Stark, N. M.; Schneider, J.
4 CONCLUSION P., 1996: Waste-wood-derived fillers for plastic. Gen.
Tech. Report FPL-GTR-91, Madison WI.
Životni stil modernog čovjeka u potrošačkom 11. Fabiyi, J. S., 2007: Chemistry of Wood Plastic Composi-
društvu očituje se poboljšanjem standarda, što rezultira te Weathering. Doctoral dissertation. University of Idaho,
1-227.
povećanom proizvodnjom proizvoda od papira, drva i
12. Fabiyi, J. S.; McDonald, A. G.; Wolcott, M. P.; Griffiths,
plastike, koji nakon korištenja postaju otpad. Prikladno P. R., 2008: Wood plastic composites weathering: Visual
zbrinjavanje sve veće količine otpadnog materijala sve appearance and chemical changes. Polymer Degradation
je veći globalni problem, pri čemu se WPC nameće kao and Stability, 93: 1405-1414.
logično rješenje. WPC pokazuje vrlo dobra svojstva u 13. Ganieva, S. D.; Turmanova, S. Ch.; Dimitrova, A. S.;
različitim uvjetima uporabe, na čija svojstva dominant- Vlaev, L. T., 2008: Characterization of rice husks and the
no utječu drvni materijali (punila). Osim drva, kao pu- products of its thermal degradation in air or nitrogen at-
nila se upotrebljavaju i ostali nedrvni lignocelulozni mosphere. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry,
materijali. Organsko podrijetlo punila uvjetuje njihova 93 (2): 387-396.
14. Gassan, J.; Bledzki, A. K., 2000: Possibilities to improve
svojstva, a u konačnici i svojstva izrađenog WPC-a.
the properties of natural fiber reinforced plastics by fiber
Radi smanjenja prirodnih nedostataka, provode se modification – jute polypropylene composites. Applied
različiti predtretmani i najčešće, kemijske, modifika- Composite Materials 7 (5-6): 373-385.
cije organskih punila. Rezultati modifikacija očituju se 15. Han, J. S.; Rowell, J. S., 1996: Mechanical composition
izradom kompozita boljih svojstava primjene. Relativ- of fibres. In: „Paper and Composites from Agro-Based
no niska cijena izrade, gotovo neograničena sirovinska Resources“. Rowell, R. M.; Young, R. A.; Rowell, J.
baza, mogućnost ponovnog recikliranja kompozita i (ur.), CRC, 85-132.
izuzetno velika mogućnost njihove primjene sigurno 16. Jambreković, V.; Antonović, A.; Kljak, J.; Brezović, M.,
2005: The applicability of wood and plastic composites
potvrđuju nužnost daljnjeg istraživanja i unapređivanja
in construction. Proceedings of: 7th International confe-
drvno-plastičnih kompozita, s ciljem općenitog pove-
rence on wood technology, construction industry and
ćanja njihove uporabe u različitim područjima suvre- wood protection „Wood in construction industry – Dura-
menog života. billity and Quality of Structural Wood Products“.
Jambreković, V. (ur.), University of Zagreb, Faculty of
Forestry, 93-98.

268 DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010)


..... Španić, Jambreković, Antonović: Osnovni materijali za proizvodnju drvno-plastičnih...
17. Janović, Z., 1997: Polimerizacije i polimeri. HDKI – ke- 37. Saipov, Z. K.; Borodina, E. V.; Abduazimov, Kh. A.,
mija u industriji, Zagreb. 1983: A study of rice lignin. Institute of Chemistry of
18. Jayarman, K., 2003: Manufacturing sisal-polypropylene Plant Substances, Academy of Sciences of the Uzbek
composites with minimum fibre degradation. Composi- SSR, Tashkent. Prevedeno iz: Khimiya Prirodnykh Soe-
tes Science and Technology, 63: 367-374. dinenii, 3: 375-378.
19. Jirouš-Rajković, V.; Miklečić, J., 2009: Usporivači go- 38. Sanadi, A. R.; Young, R. A.; Clemons, C.; Rowell, R. M.,
renja drva. Drvna industrija, 60 (2): 111-121. 1994: Recycled newspaper fibers as reinforcing fillers in
20. Julson, J. L.; Subbarao, G.; Stokke, D. D.; Gieselman, H. thermoplastics: Part I-Analysis of tensile and impact pro-
H., 2004: Mechanical Properties of Biorenewable Fiber/ perties in polypropylene. Journal of Reinforced plastics
Plastic Composites. Journal of Applied Polymer Science, nad Composites, 13 (1): 54-67.
93: 2484-2493. 39. Simpson, W.; TenWolde, A., 1999: Physical properties
21. Klyosov, A. A., 2007: Wood-Plastic Composites, John and moisture relations in wood. General Technical Re-
Wiley & Sons, Inc., New York. port FPL-GTR-113, (3):1-24, USDA Forest Service, Fo-
22. Ljuljka, B., 1990: Površinska obrada drva. Sveučilišna rest Products Laboratory, Madison, WI.
naklada, Zagreb. 40. Stark, N. M., 2001: Influence of Moisture Adsorption on
23. Mali, J.; Sarsama, P.; Suomi-Lindberg, L.; Metsa-Korte- Mechanical Properties of WoodFlour-Polypropylene
lainen, S.; Peltonen, J.; Vilkki, M.; Koto, T.; Tiisala, S., Composites. Journal of Thermoplastic Composite Mate-
2003: Woodfibre-plastic composites. 1-70. rials, 14: 421-432.
24. Matuana, L. M.; Balatinecz, J. J.; Park, C. B.; Sodhi, R. 41. Stark, N. M.; Berger, M. J., 1997: Effect of particle size
N. S., 1999: X-ray photoelectron spetroscopy study of on properties of wood-flour reinforced polypropylene
silane-treated newsprint-fibers. Wood Science and Tech- composites. Proceedings of: Fourth International confe-
nology, 33: 259-270. rence on woodfiber-plastic composites. Rowell, R.; Sa-
25. Maya, J. J.; Sabu, T., 2008: Biofibres and biocomposites. nadi, A. (ur.), Forest products Society, WI, 134-143.
Carbohydrate Polymers, 71: 343-364. 42. Stark, N. M.; Rowlands, R. E., 2003: Effects of wood fi-
26. Mlinac-Mišak, M., 2003: Diokijevi polietileni niske ber characteristics on mechanical properties of wood/
gustoće i polistireni. Polimeri, 24 (1): 8-10. polypropylene composites. Wood and Fiber Science, 35
27. Morell, J. J.; Stark, N. M.; Pendleton, D. E.; McDonald, (2): 167-174.
A. G., 2006: Durability of Wood-Plastic Composites. 43. Stokke, D. D.; Gardner, D. J., 2003: Fundamental aspects
Wood Design Focus, 16 (3): 7-10. of wood as component of thermoplastic composites.
28. Panthapulakkal, S.; Sain, M., 2007: Agro-residue rein- Journal of Vinyl and Additive Technology, 9 (2): 96-
forced high-density polyethylene composites: fiber cha- 104.
racterization and analysis of composite properties. Com- 44. Valchev, I.; Lasheva, V.; Tzolov, Tz.; Josifov, N., 2009:
posites: Part A, 38 (6): 1445-1454. Silica products from rice hulls. Journal of the University
29. Reineke, L. H., 1966: Wood flour, U.S. Forest service re- of Chemical Technology and Metallurgy, 44 (3): 257-
search note FPL-0113. USDA Forest Service, Forest pro- 261.
ducts Laboratory, Madison, WI, 1-13. 45. Wang, W. H.; Wang, Q. W.; Xiao, H.; Morell, J. J., 2007:
30. Ren, S.; Hon, D. N. S., 1993: Newspaper fiber-reinforced Effects of moisture and freeze-thaw cycling on the quali-
polypropylene composite. Journal of Reinforced Plastics ty of rice-hull-PE composite. Pigment & Resin Technolo-
and Composites, 12 (12): 1311-1322. gy, 36 (6): 344-349.
31. Rials, T. G.; Ysbrandy, R. E.; Wolcott, M. P., 1995: Ther- 46. Wang, W.; Sain, M.; Cooper, P. A., 2005: Hygrothermal
mal properties of woodfiber-polystyrene composites. weathering of rice hull/HDPE composites under extreme
Proceedings of: Woodfiber-Plastic Composites Confe- climatic conditions. Polymer Degradation and Stability,
rence. Caulfield, D. F.; Rowell, R. M.; Younquist, J. A. 90: 540-545.
(ur.), Forest Products Society, WI, 180-185. 47. Youngquist, J. A.; Myers, G. E.; Muehl, J. M.; Krzysik,
32. Robson, D.; Hague, J., 1995: A Comparison of Wood and A. M.; Clemons, C. M., 1993: Composites from recycled
Plant Fiber Properties. Proceedings of: Woodfiber-Plastic wood and plastics. Final report for U.S. Environmental
Composites Conference. Caulfield, D. F.; Rowell, R. M.; Protection Agency, USDA Forest Service, Forest Pro-
Younquist, J. A. (ur.), Forest Products Society, WI, 41- ducts Laboratory, Madison WI.
46. 48. Zadorecki, P.; Michell, A. J.; 1989: Future prospects for
33. Rowell, R. M.; Sanadi, A. R.; Caulfield, D. F.; Jacobson, wood cellulose as reinforcement in organic polymer
R. E., 1997: Utilization of Natural Fibers in Plastic Com- composites. Polym. Composites, 10 (2): 69-77.
posites: Problems and Opportunities. Lignocellulosic –
Plastics Composites, 23-51.
34. Rujnić-Sokele, M.; Šercer, M.; Bujanić, B., 2004: Utjecaj
recikliranja na mehanička svojstva drvno-plastomernog Corresponding address:
kompozita. Polimeri, 25 (1-2): 12-19.
35. Run, C. S.; Sun, X-F., 2002: Fractional separation and Assistant NIKOLA ŠPANIĆ, BSc
structural characterization of lignins and hemicellulose
by a two-stage treatment from rice straw. Separation
science and technology, 37 (10): 2433-2458.
University of Zagreb, Faculty of Forestry
36. Sain, M.; Pervaiz, M., 2008: Mechanical properties of Department of Wood Technology
wood-polymer composites. In: „Wood-polymer compo- Svetošimunska 25
sites“. Oksman Niska, K.; Mohini, S. (ur.), Woodhead 10000 Zagreb, CROATIA
Publishing in Materials, Cambidge, England, 101-117. e-mail: nspanic@sumfak.hr

DRVNA INDUSTRIJA 61 (4) 259-269 (2010) 269

You might also like