HÀNH VI GIAI ĐOẠN ĐỊNH TÍNH

Mối quan tâm chính của chúng tôi là sự khác biệt về mức năng lượng giữa các pha. Nếu chúng ta
muốn làm tan chảy một chất rắn để tạo thành chất lỏng, chúng ta phải bổ sung năng lượng. Nếu
bổ sung đủ năng lượng, chất lỏng có thể bay hơi.
Chúng ta phải biết pha hoặc các pha tồn tại ở các điều kiện áp suất, thể tích và nhiệt độ nhất định
để xác định mức năng lượng tương ứng. Để làm điều này, chúng tôi tách các chất thành hai loại -
chất tinh khiết (hệ một thành phần) và hỗn hợp các chất (hệ nhiều thành phần) .
Giản đồ pha hệ một cấu tử
Hình 4.1 là giản đồ pha điển hình của một chất nguyên chất. Nó có ba trục P, V và T. Nó bao
gồm một loạt các bề mặt phẳng, mỗi bề mặt đại diện cho một pha nhất định hoặc hỗn hợp các
pha. Trong giản đồ đặc biệt quan tâm đến các mặt phẳng hai pha:
BDHG - chất rắn cộng với chất lỏng, FGIJ - chất rắn cộng với hơi và mặt phẳng HCI có hình
dạng không đều cho chất lỏng cộng với hơi.
Mặt phẳng chỉ chứa chất lỏng là “vách đá” ở bên trái mặt phẳng HCI và tiếp giáp với mặt phẳng
BDHG. Mặt phẳng chỉ chứa hơi là "độ dốc" ở bên phải mặt phẳng HCI.
Mặc dù tất cả các mặt phẳng đều được quan tâm nhưng chúng ta chủ yếu quan tâm đến mặt
phẳng HCI, vùng hơi-lỏng của sơ đồ pha.
Sơ đồ pha ba chiều như Hình 4.1 rất khó sử dụng. Vì vậy, chúng ta thường vẽ hình chiếu của sơ
đồ này.

Tọa độ PT cho một chất tinh khiết

Các đường HD, HC và FH là các đường cân bằng - sự kết hợp giữa áp suất và nhiệt độ tại đó các
pha liền kề ở trạng thái cân bằng. Điểm H là điểm duy nhất tại áp suất và nhiệt độ xác định mà
tại đó cả ba pha cân bằng với nhau.
Dọc theo đường FH không bao giờ có pha lỏng và rắn thăng hoa thành hơi. Việc sử dụng "đá
khô" để làm mát là một ví dụ về điều này.
Đường HD là đường cân bằng giữa chất rắn và chất lỏng. Nước đá ở 0°C [32°F] và áp suất khí
quyển xảy ra trên đường này. Đường HD có thể có độ dốc dương hoặc âm tùy thuộc vào việc
chất lỏng giãn nở hay co lại khi đóng băng. Sự thay đổi năng lượng xảy ra dọc theo đường HD
được gọi là nhiệt nóng chảy. Tại bất kỳ giá trị P và T nào dọc theo đường này, hệ có thể ở dạng
rắn, hoàn toàn ở dạng lỏng hoặc hỗn hợp của cả hai tùy thuộc vào mức năng lượng. Đường này
có thể được gọi là đường bão hòa rắn-lỏng hoặc đường cân bằng rắn-lỏng .
Đường HC là đường cong bão hòa hoặc cân bằng giữa hơi và chất lỏng. Nó bắt đầu tại
điểm ba và kết thúc tại điểm tới hạn "C." Các điều kiện áp suất và nhiệt độ tại điểm C
được gọi là nhiệt độ tới hạn (T) và áp suất tới hạn (P). Tại thời điểm này các tính chất của
pha lỏng và pha hơi trở nên giống hệt nhau. Đối với một chất tinh khiết, điểm tới hạn có
 thể được định nghĩa là điểm mà trên đó chất lỏng không thể tồn tại dưới dạng một pha
riêng biệt duy nhất. Trên điểm C, hệ thường được gọi là chất lỏng đậm đặc để phân biệt
với hơi và chất lỏng thông thường.
Đường HC thường được gọi là đường cong áp suất hơi. Đường HC cũng là đường cong
điểm bọt và điểm sương của chất nguyên chất
Trong hình 4.2, hãy xem xét một quá trình bắt đầu ở áp suất P1 và tiến hành ở áp suất không đổi.
Từ "m" đến "n", hệ hoàn toàn vững chắc. Hệ hoàn toàn lỏng lẻo đối với phân khúc ob. Tại điểm
"b", hệ là chất lỏng bão hòa, bất kỳ sự bổ sung năng lượng nào nữa sẽ gây ra sự bay hơi ở áp suất
và nhiệt độ không đổi. Tại "d", hệ ở trạng thái hơi bão hòa. Ở nhiệt độ trên "d", nó là hơi quá
nhiệt.
Do đó, đường HC được biết đến với nhiều tên - trạng thái cân bằng, bão hòa, điểm sủi bọt, điểm
sương và áp suất hơi. Đối với một chất tinh khiết, những từ này đều có nghĩa giống nhau.
Ở áp suất và nhiệt độ được biểu thị bằng HC, hệ có thể là chất lỏng bão hòa hoàn toàn, toàn bộ
hơi bão hòa hoặc hỗn hợp hơi và chất lỏng. Điều kiện pha chính xác của hệ phụ thuộc vào mức
năng lượng tại P và T liên quan.
Hình chữ nhật "bfghd" minh họa một đặc tính pha quan trọng khác đã được xác nhận bằng thực
nghiệm. Giả sử chúng ta đặt một chất lỏng vào một ô có cửa sổ ở điều kiện "b" và đốt nó sao cho
dễ nhìn thấy. Sau đó chúng ta tăng áp suất ở nhiệt độ không đổi (đẳng nhiệt). Khi chúng ta tiến
tới điểm "f", màu sẽ bắt đầu mờ dần. Tại một thời điểm nào đó (khi chúng ta chớp mắt) màu sắc
sẽ biến mất hoàn toàn. Tế bào bây giờ chứa thứ trông giống như hơi, nhưng không thấy bong
bóng hơi nào hình thành .
Chất lỏng ở "f" này trông giống như chất khí nhưng có những đặc tính khác với chất khí thông
thường nằm ở bên phải đường HC và dưới áp suất tới hạn. Nó đặc hơn khí thông thường nhưng
dễ nén hơn chất lỏng thông thường. Các mối tương quan loại khí được sử dụng nhưng phải được
sửa đổi để phản ánh các kiểu hành vi khác nhau của chất lỏng pha đậm đặc này.
Từ "f" người ta có thể tiến hành ở áp suất không đổi (đẳng áp) đến "g", giảm áp suất đẳng nhiệt
xuống "h" và sau đó tiến hành đẳng áp về "d". Người ta đã chuyển từ chất lỏng bão hòa sang hơi
bão hòa mà không gặp phải bất kỳ sự thay đổi pha rõ rệt nào.
Người ta có thể chuyển trực tiếp từ "b" và "d" bằng cách thêm năng lượng vào chất lỏng ở áp
suất không đổi. Trong tế bào, bạn sẽ quan sát thấy các bong bóng hình thành hơi và bề mặt phân
cách sẽ phát triển giữa khí và chất lỏng. Khi năng lượng đầu vào tiếp tục, mức chất lỏng sẽ giảm
cho đến khi pha lỏng biến mất. Sẽ không có sự thay đổi nhiệt độ nào xảy ra khi chuyển từ "b"
(chất lỏng bão hòa) sang "d" (hơi bão hòa).
Tham khảo lại Hình 4.1. Trên trục nhiệt độ. Nếu bạn đi theo đường này thì nó sẽ đi qua điểm tới
hạn "c" và tiếp tuyến với đường bao pha HCI. Các đường nhiệt độ giữa đường HC và CI bên
trong đường bao pha xảy ra ở áp suất không đổi. Đây là đặc điểm cơ bản của tất cả các sơ đồ như
vậy đối với các chất nguyên chất.
HỆ ĐA THÀNH PHẦN
Đối với hệ nhiều thành phần, một biến khác phải được thêm vào thành phần sơ đồ pha. Vị trí của
các đường trên sơ đồ pha phụ thuộc vào thành phần.
Đối với vỏ pha chất tinh khiết, HCI là bề mặt phẳng song song với trục nhiệt độ. Đối với hỗn
hợp nhiều thành phần, lớp vỏ pha này không phải là một mặt phẳng; nó có độ dày, hơi giống lưỡi
của bạn. Thành phần là biến số phản ánh độ dày này. Nếu bạn thay thế trục thể tích bằng thành
phần và sau đó thực hiện phép chiếu áp suất-nhiệt độ của biểu đồ khối, bạn sẽ thu sơ đồ sau.

Có một số thuật ngữ được sử dụng để xác định vị trí của các điểm khác nhau trên đường bao pha.
Cricondenbar - áp suất tối đa mà chất lỏng và hơi có thể tồn tại (Điểm N).
Nhiệt độ cực đại mà tại đó chất lỏng và hơi có thể cùng tồn tại ở trạng thái cân bằng (Điểm
M) .
Vùng nghịch hành - vùng bên trong đường bao pha nơi xảy ra sự ngưng tụ chất lỏng bằng
cách giảm áp suất hoặc tăng nhiệt độ (ngược lại với hành vi bình thường).
Đường chất lượng - những đường biểu thị tỷ lệ phần trăm không đổi giao nhau tại điểm tới
hạn (C) và về cơ bản song song với đường cong điểm bong bóng và điểm sương. Đường cong
điểm bong bóng biểu thị hơi 0% và đường cong điểm sương biểu thị hơi 100%.
Đường ABDE biểu thị quá trình ngưng tụ ngược đẳng nhiệt điển hình xảy ra trong bể chứa nước
ngưng tụ. Điểm A đại diện cho chất lỏng một pha bên ngoài đường bao pha. Khi áp suất giảm
xuống, điểm B đạt đến nơi bắt đầu ngưng tụ. Khi áp suất giảm hơn nữa, nhiều dạng lỏng hơn do
sự thay đổi độ dốc của đường chất lượng. Vùng nghịch hành bị chi phối bởi các điểm uốn của
các đường đó. Khi quá trình tiếp tục bên ngoài khu vực nghịch hành, chất lỏng ngày càng ít hình
thành cho đến khi đạt đến điểm sương (Điểm E). Dưới E không có dạng lỏng.
điểm tới hạn C luôn xảy ra ở bên trái điểm N đối với hỗn hợp khí hydrocarbon tự nhiên. Tuy
nhiên, nó không nhất thiết phải ở vị trí được hiển thị. Nó có thể nằm xa hơn trên đường cong pha
hoặc gần với thanh crcondenbar hơn. Vị trí của "C" là quan trọng nhất, vì nó cố định hình dạng
của các đường chất lượng, từ đó chi phối tỷ lệ hơi-lỏng ở nhiệt độ và áp suất nhất định trong
đường bao pha.
Tác dụng của thành phần
Hình 4.6 của hệ nhị phân metan-propan cho thấy ảnh hưởng của thành phần đến hình dạng và vị
trí của pha. Hai trong số các đường thẳng là đường cong áp suất hơi của metan và propan, kết
thúc tại điểm tới hạn của chúng.

Các giản đồ ba pha được hiển thị cho ba thành phần khác nhau của metan và propan. Điều này
minh họa thực tế rằng hình dạng và vị trí của đường bao pha phụ thuộc vào thành phần .

Đường đứt nét là đường được vẽ tiếp tuyến với tất cả các đường bao pha có thể có hoặc các nhị
phân metan-propan tại điểm tới hạn trên mỗi đường cong. Nó được gọi là quỹ tích tới hạn. Nó
bắt đầu tại điểm tới hạn của metan và kết thúc tại điểm tới hạn của propan. Từ hình dạng của
đường cong này, người ta có thể suy ra rằng vị trí điểm tới hạn trên mỗi đường bao pha thay đổi
theo thành phần.
Hình 4.6 và 4.7 cho thấy thành phần có ảnh hưởng đáng kể đến hình dạng và vị trí của đường
bao pha. Dự đoán chính xác về điều kiện bong bóng và điểm sương có thể rất quan trọng đối với
thiết kế và/hoặc vận hành. Độ chính xác của dự đoán thu hồi chất lỏng phụ thuộc vào chất lượng
tương ứng của dữ liệu pha.
Ảnh hưởng của đặc tính C7+
Như đã thảo luận trước đây, việc phân tích và/hoặc mô tả đặc tính của phần C6+ hoặc C7+ trong
hỗn hợp khí tự nhiên không phải là công việc thường xuyên nhưng lại có ảnh hưởng đáng kể đến
hình dạng của vỏ pha. Điều này được minh họa cho một chất khí trên Hình 4.8.
Hình 4.8 trình bày các đường bao pha cho 4 đặc tính khác nhau của phần C6+ - C7, Co. C11 và
đặc tính đầy đủ dựa trên phân tích chưng cất.
Các kỹ thuật sắc ký khí đặc biệt có thể xác định các thành phần riêng lẻ thông qua khoảng C8-
C10- (Xem Chương 1) Đây được gọi là phân tích mở rộng. Nếu hành vi pha của khí có ảnh
hưởng đáng kể
về thiết kế hệ, chúng tôi khuyên bạn nên thực hiện phân tích mở rộng. Nếu không có phân tích
mở rộng, có thể sử dụng các kỹ thuật mô tả đặc tính dự đoán. Một số trong số này được tóm tắt
trong Chương 5.
Đối với khí thiên nhiên nghèo, đặc tính C7+ có tác động đáng kể đến đường điểm sương. Ảnh
hưởng đến vị trí của các dòng chất lượng ít đáng kể hơn nhiều.
Ảnh hưởng của tạp chất
Hydrocarbon thường được sản xuất với các tạp chất không phải hydrocarbon. Phổ biến nhất bao
gồm nước, carbon dioxide, hydrogen sulfide và nitơ. Vì nước có áp suất hơi thấp và hầu như
không thể trộn lẫn trong pha lỏng hydrocacbon nên nó không có ảnh hưởng đáng kể đến hình
dạng của pha hydrocacbon ngoại trừ ở nhiệt độ cao và áp suất thấp.
Ảnh hưởng của CO2, H2S và N2 được thể hiện trên hình 4.9. Cả CO2 và H2S đều làm giảm
điểm áp suất cực đại của hỗn hợp hơi – lỏng. Nếu đủ số lượng thành phần CO2 và H2S được
thêm vào chất lỏng bể chứa và áp suất bể chứa được giữ trên đường bao pha thì sẽ tồn tại một
pha chất lỏng đậm đặc.. Các thành phần NGL như ethane, propane và butane cũng có tác dụng
tương tự.
Mặt khác, nitơ làm tăng thanh crconden và giảm khả năng trộn lẫn. Nó thường được sử dụng để
duy trì áp suất.