《考察》解答例

① この方法によって分子量を求めるには，物質の沸点や，気体になったときの密度（気体の密度）
について，どのような制限があるか。空欄を埋めよ。
沸点は（ 100 ）℃以下，密度は（ 空気 ）より大きい物質（分子量は（ 28.8 ）以上）

② 実験⑴で，フラスコ内の空気の質量を求めよ。 ※必要な計算は裏面を利用すること。
室温 20.0℃，V＝0.250 L，p＝1010 hPa とすると，pV＝nRT より
1010×102×0.250＝(x/28.8)×8.31×103×(273＋20.0) x＝0.299 g
③ 実験⑸で，温度を上げていくと，フラスコ内の空気はどうなるか。
小さい穴から出ていく。
解説 ２つの理由で空気は押し出されていく。１つは空気の熱膨張，もう１つは，空気より密度が大きい
シクロヘキサンの蒸気圧のためである。つまり，温度の上昇とともにフラスコ内の圧力は徐々に大気圧
より大きくなり，その圧力差によって，大気中に気体が押し出される。最初は密度が小さい空気が，次
にシクロヘキサンの気体が順に放出され，温度の上昇が止まるまで続く。
④ 実験⑹で，温度を読んだとき，フラスコ内に存在している気体は何か。
シクロヘキサン。
解説 密度(分子量)の小さい空気は完全に押し出されて，シクロヘキサンの気体(蒸気)だけになっている。
⑤ 実験⑺で，放冷しているとき，フラスコ内はどのように変化していくか。
シクロヘキサンが凝縮するとともに，空気が入ってくるので，フラスコ内の質量は増えていく。
解説 温度が下がると同時に，シクロヘキサンの気体はシャルルの法則に従って収縮し，その分だけ空気
が入ってくる。そのため，フラスコ内は混合気体となる。そして，フラスコ内が 81℃(沸点)まで下がる
と，シクロヘキサンは凝縮し始め，以後室温に達するまで気液平衡の状態となる。そのため，フラスコ
内のシクロヘキサンの分圧は，その蒸気圧と常に同じ値になる。蒸気圧は，蒸気圧曲線に沿って温度と
ともに減少していくので，シクロヘキサンの分圧も同様に減少していく。その気体が減少した分と空気
が収縮した分だけ，さらに空気が入ってくる。やがて，フラスコ内が 20.0℃に達すると室温と同じにな
るため，フラスコ内の圧力は一定になり空気の流入も止まる。このとき，フラスコ内のシクロヘキサン
の分圧は，20.0℃でのシクロヘキサンの蒸気圧 10.3 kPa と等しくなっていて，それ以上変化しなくなる。
通常は，この状態で質量 m2 を測定する。
⑥ 実験⑺で，十分に放冷せずに質量をはかったとすると，M は上の値と比べてどうなるか。
小さくなる。
解説 空気が入っていないため，その分だけ m2 は小さくなる。よって，M も小さくなる。
⑦ 実験⑻で，質量をはかるとき，フラスコ内の温度は実験⑴と同じでなければならない。なぜか。
フラスコ内の温度が室温より高いと，浮力を受けて実際の質量より小さく測定されるから。
解説 実際にフラスコ内の温度が室温より高い状態で質量を測定すると，フラスコ内に徐々に空気が流入
してくるため，測定中に質量が増えていき，測定困難になる。
⑧ 実験⑻で，フラスコ内には，どのような物質がどのような状態で存在しているか。
シクロヘキサンの液体，及び，空気とシクロヘキサンの混合気体。
⑨ ⑧で，シクロヘキサンの蒸気の質量を 20℃で求めよ。蒸気圧 : 10.3 kPa (20℃)
室温 20.0℃，V＝0.250 L，シクロヘキサンの分圧 p＝10.3 kPa として，pV＝nRT より
10.3×103×0.250＝(x/84)×8.31×103×(273＋20.0) x＝0.0888 g
解説 m1 と m2 は，たとえ室温で測定したとしても，フラスコ内の空気の量は同じではない。m2 は，空気
とシクロヘキサンの混合気体での測定値である。ここで，フラスコ内のシクロヘキサンの液体の体積は
無視できるとして，蒸気(気体)の体積は，全体積を分圧の比で分ければよいので，0.250×10.3/101.0
＝0.0255 L となる。この体積と同じ体積の空気の質量の分だけ m2 は浮力を受ける。その空気の質量
は，1010×102×0.0255＝(x/28.8)×8.31×103×(273＋20.0) x＝0.0305 g となる。よって，測定した m2
は，室温で測定したとしても，実際の質量より 0.0305 g だけ小さく測定されるので，その分を補正す
る必要がある。そこで，測定した m2 の代わりに，補正した値 m2＋0.0305 を用いて計算するとよい。