‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬

‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫‪Nuclear magnetic Resonance spectroscopy HNMR‬‬

‫كماتدور االلكترونات فان نوى الذرات كذلك تدور وان النواة تحوي شحناة موجبة فان دورانها يولد عزم مغناطيسي‬
‫باتجاة محور الدوران لذلك فانه تسلك و كانها مغناطيس صغير و اذا ماوضع البروتين في مجال مغناطيس خارجي‬
‫فان عزمها المغناطيسي يكون في اتجاهين اما اتجاة مع المجال المغناطسي المسلط او عكسة و االول يكون اكثر‬
‫استقرار واقل طاقة و عندما تمتص الطاقة من قبل النواة فان مغناطيسية البروتون تنقلب الى وضع اقل استقرار‬
‫وبطاقة عالية وعكس المجال المسلط‬

‫ان الطاقة االزمة النقالب دورات البروتون تعتمد على زيادة شدة المجال المغناطيسي المسلط وعلى زيادة التردد الن‬
‫‪ hy‬والتردد يتناسب طرديا مع شدة المجال المسلط حسب المعادلة‬

‫‪o= strength of the magnetic field in gauss‬‬

‫‪= a nuclear constant, the gyromagnetic ratio 26,750 for the proton‬‬

‫في مجال مغناطيسي مقدارة ‪ 14.092 gauss‬تكون الطاقة االزمة لحدوث االمتصاص مساوية لتردد مقدارة ‪60MC‬‬

‫‪60 million cycles per second‬‬

‫للحصول على طيف ‪ NMR‬هناك طريقتان امانثبت المجال المغناطيسي الخارجي المسلط على البروتون ونغيرر تردد‬
‫االشعاع الراديوي ونغير شدة المجال المغناطيسي الى ان نصل الى حد معين من المجال بحيث يحدث انقالب‬
‫البروتون وعندها نحسب طاقة االشعاع التي عندها يحدث االمتصاص او ظهور الطيف او ظهور القمة ان هذا‬
‫الطيف نطلق علية طيف الرنين الووي المغنلطيسي‬
‫‪Absorption of radiation‬‬
‫‪radictition‬‬

‫‪Single‬‬

‫‪Low field‬‬ ‫‪High field‬‬

‫‪1‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫ان التردد الذي عندة يحدث االمتصاص يعتمد على المجال المغناطيسي الخاص بكل نواة وهو غير المجال‬
‫المغناطيسي المسلط وان المجال المغناطيسي الخاص بالنواة يعتمد على الظروف المحيطة بالنواة مثل الكثافة‬
‫االلكترونية المحيطة بها ونوع البروتونات المحيطة بالذرة ونوع البروتونات في كل مجموعة لذلك التتشابة جميع‬
‫البروتونات في كمية المجال المغناطيسي المسلط الالزم الحداث االمتصاص وعلى هذا االساس اليظهر ‪ signal‬قمة‬
‫واحدة بل عدد من القمم كل حسب نوع البرتون ومايحيطة من مجاميع اخرى نحن اذن نستطيع من طيف ‪NMR‬‬
‫التعرف على‬
‫ا‪ -‬عدد القمم يزودنا بمعلومات عن االنواع المختلفة من البروتونات في الجزيئة‬
‫ب‪-‬موقع القمم يزودنا بمعلومات عن الظروف االلكترونية لكل بروتون‬
‫ج‪-‬شدة القمم توضح لنا عدد البروتونات في كل مجموعة‬
‫خ‪-‬عدد االنشطارات التي تحد في كل قمة تخبرنا بالظروف المحيطة بالبروتن وتاثيرة بالبروتونات المجاورة‬

‫نالحظ اعالة رسم طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪ benzyl acetate‬وتبدو فية ثالث قمم االولى في موقع ‪2.0‬‬
‫وتعود الى بروتونات مجموعة ‪ cH2‬و الثانية في موقع ‪ 5.1‬تعود الى بروتونات مجموعة ‪ CH2‬و الثالثة في موقع‬
‫‪ 7.1‬تعود الى برتونات حلقة البنزين الخمسة وهذه القمم يكون الرتفاعها النسبي ‪ 5:2:3‬اي يتناسب مع مع عدد‬
‫البروتونات في المجاميع الثالثة بما ان هذه القمم مفردة وغير منشطر على نفسها فهذا يدل على ان البروتونات في‬
‫كل مجموعة معزول عن البروتونات االخرى‬

‫حاالت الدوران النووي‬

‫االنوية التي لها عدد ذري فردي او عدد كتلي فردي يكون لها عزم دوران زاوي مكمم ‪quantized spin angular‬‬
‫‪moment‬‬
‫‪19‬‬ ‫‪17‬‬
‫ولها عزم مغناطيسي ‪ magnetic moment‬ومن امثلة النويات التي تدور او تبرم )‪9 F , 8 O , (spin‬‬
‫‪ 714N . 613C , 12H , 11H ,‬ليس لها برم لذلك فان عدد حاالت الدوران تحدد بعدد الدوران ‪Nuclear spin I‬‬
‫‪quantum number‬وان حاالت الدوران تساوي ‪ 2I+1‬وتكون بالشكل االتي‬

‫‪+I to –I -I (-I+1),………,(I-1),I‬‬

‫‪2‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫فمثالن نوات ذرة الهيدروجين لها ‪ I‬يساوي ‪ 12‬اذان لها حالتان للدوران ‪ 2(12)+1=2‬وهما ‪ -12‬و‪+12 ,‬اما‬
‫نوات ذرة الكلور فان قيمة ‪ I=32‬ولها اربعة حاالت لدوران ‪ 2(32)+1=4‬وهم (‪- )-12) , )+12( , )+32‬‬
‫)‪)-32‬‬

‫‪-I,-I+1 I-1 I‬‬

‫و الجدول التالي يوضح عدد الدوران المكمم ‪ I‬لمجموعة من االنوية وكذلك حاالت الدوران‬

‫اذا سلط مجال مغناطيسي خارجي فان حاالت الدوران يكون لها طاقات مختلفة الن النواة لها شحنة وعندما تدور‬
‫فانها تولد عزم مغناطيسي و مجال مغناطيسي خاص بها وان نواة ذرة الهايدروجين لهادوران مع عقرب الساعة‬
‫‪ +12‬وعكس دوران عقرب الساعة ‪ -12‬ويكون العزم المغناطيسي (‪ )‬في الحالتين متعاكس االتجاة ويوجد المجال‬
‫المغناطيسي الخارجي تكون هذة االتجاهات اما مع اتجاه المجال الخارجي او عكس‬

‫ان حالة الدوران ‪ +12‬لها طاقة واطئة النها مع المجال اما الحالة ‪ -12‬لهاطاقة عالية النها عكس اتجاة المجال‬
‫المغناطيسي المسلط ويمكن تمثيل ذلك بالقطعة المغناطيسية (النواة ) بين اقطاب المغناطيس‬

‫‪3‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫لذلك عند تسليط مجال مغناطيسي خالرجي فان حاالت الدوران تنفصل الى حالتين مختلفتين بالطاقة حسب شكل‬

‫اما في حالة نواة ذرة الكلور فان حاالت التدوير تكون بالشكل االتي‬

‫حاات دوران نواة ذرة الكلور بوجود وعدم وجود المجال المغناطيسي المسلط‬

‫‪4‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫‪Absorption of Energy‬‬ ‫امتصاص الطاقة‬

‫ظاهرت الرنين النووي المغناطيسي تظهر عندما تمتص النواة الطاقة بحيث بتغير دورانها وبتغير العزم المغناطيسي‬
‫عكس المجال المغناطيسي المسلط‬

‫مقدار الطاقة الممتصة تساوي الفرق بين الحالتين‬

‫‪E= (E-1/2 _E+1/2) = hy‬‬

‫من الشكل اعالة اعتماد الفرق في الطاقة على قوة المجال المغناطيسي المسلط فكلما زاد الفرق بين الحالتين‬

‫‪=f(Ho)=hy‬‬

‫وان مقدار الفرق في الطاقة يعتمد كذلك على نوع النواة مثل (‪ )CI,H‬كل واحدة لها ‪ ‬ثابتة وهي الجايرو مغناطيسي‬
‫وهي النسبة العزم المغناطيسي نتيجة دوران الشحنة والعزم الزاوي نتيجو دوران كتلة النواة لكل ذرة كتلة وشحنة‬
‫خاصة بها وتختلف عن االخرى ان النسبة ‪ magnetogyricritio ‬ثايتة لكل نواة وهي تستخدم لحساب الطاقة‬
‫اعتمادا عالى المجال ولما كان العزم الزاوي لة قيمة مكممة بالوحدة (‪)h/2‬‬

‫تكون المعادلة اعالة‬

‫‪=( h/2) Ho=hy‬‬

‫نحل المعادلة بالنسبة للتردد للطاقة للطاقة الممتصة‬

‫‪Y=(/2)Ho‬‬

‫اذا عوضت القيمة الحقيقية ل ‪ ‬للبروتون في المعادلة اعاله نجد ان البروتون يجب ان يمتص اشعاع لة تردد‬
‫‪ 60MH2‬في مجال شدتة ‪ 14,000Gauss‬الجدول التالي يوضح شدة المجال المغناطيسي والترددات التي عندها عدد‬
‫من االنوية تعطي رنين اي تمتص الطاقة وتحدث انتقاالت‬
‫‪5‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫اذا كانت قوة المجال المغناطيسي المسلط على البروتون ‪ 1400‬كاوس فان الفرق في الطاقة بين حالتي الدوران تكون‬
‫حوالي ‪ 5.7210-6Kcal / mol‬وهذا مايعادل تردد مقدار ‪ 60MH2‬اي ‪ 60,000.000H2‬اي في منطقة االشعة‬
‫الراديوية امابقية االنوية فانها اتختلف عن ذرة الهيدروجين في مقدار الفرق في الطاقة‬

‫ميكانيكة امتصاص الطاقة (الرنين)‬

‫)‪The mechanism of Absorption (Resonance‬‬

‫عندمايسلط مجال مغناطيسي خارجي على البروتونات فانها سوف تدور حول محورها بتردد زاوي ‪ ‬الذي يتناسب‬
‫مع شدة المجال بصورة طردية فلو فرضنا ان شدة المجال ‪ 4.1Gauss‬عندها سيكون التردد الزاوي ‪ 60MHz‬وهذا‬
‫يعني ان المجال الكهربائي المتذبذب الناتج من الدوران لة نفس التردد و عند تسليط اشعة راديوية بصورة عمودية‬
‫على اتجاة المجال المغناطيسي الخارجي وبنفس التردد ‪ 60MHz‬على البروتون وهو في حالة دوران فان الطاقة‬
‫سوفة تمتص النة سيحدث اندماج في الترددين تردد المركبة الكهربائية المتذبذبة لالشعاع الراديوي وتردد المجال‬
‫الكهربائي المتذبذبة لالشعاع الراديوي وتردد المجال الكهربائي الناشى من دوران البروتون فنصبح الطاقة في اعظمها‬
‫وعندها تمتص هذه الطاقة و يحدث تغير في الدوران اي تحدث عملية الرنين و الشكل التالي يوضح عملية حدوث‬
‫االمتصاص‬

‫يحصل امتصاص الطاقة عندما ‪W=y‬‬

‫‪6‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫‪The chemical shift‬‬ ‫االزاحة الكيميائية‬

‫تعود اهمية الرنين المغناطيسي الى ان البروتونات في الجزيئات تعطي الرنين وان كل بروتون لة تردد خاص بة و‬
‫ان البروتونات المختلفة في الجزيئة تعطي رنين في ترددات مختلفة وغير متساوية و السبب يعود الى اختالف الكثافة‬
‫االلكترونية حول كل بروتون في الجزيئة فالبروتونات محاطة بااللكترونات وهذة االلكترونات تدور مولدة مجال‬
‫مغناطيسي لة اتجاة عكس اتجاة المجال المغناطيسيالخارجي المسلط لذا فان البروتونات تكون مغلفة بمجال مغناطيسي‬
‫من قبل االلكترونات يعزلها بمقدار معين وحسب الكثافة االلكترونية حولها عن المجال المغناطيسي الخارجي فكلما‬
‫كازدة االلكترونات حول النواة زاد المجال امغناطيسي المتولد عنها والمعاكس للمجال الخارجي لذلك تكون محصلة‬
‫المجالين قليلة وتقل قيمة المجال المسلط كذلك يقل تردد الشعاع المسلط الكهرومغناطيسي لذلك فان البروتونات تعطي‬
‫رنين في ترددات مختلفة حسب الكثافة االلكترونية حول البروتون ان االختالفات في ترددات الرنين هذة تكون صغيرة‬
‫فمثال الفرق في تردد الرنين للبروتونات في كل من كلوروميثان و فلوروميثان حوالي ‪ 72Hz‬عندما يكون المجال‬
‫المغناطيسي المسلط ‪ 14.100Gauss‬وان تردد الشعاع المسلط الذي يحدث امتصاص او رنين يعادل ‪ 60MHz‬و ان‬
‫الفرق بين الكلورو ميثان و الفلورو ميثان يعتبر صغيرا جدا حوالي اكثر من جزء بالمليون ومن الصعوبة حساب‬
‫هذاغ المقدار من التردد لذلك استعمل مرجع داخلي لمادة معينة معروفة توضع مع المادة المراد فحصها وترددات‬
‫البروتونات المختلفة في العينة تقاس نسبة الى تردد رنين بروتونات مادة المرجع المعلوم وهو رباعي مثيل السليكون‬
‫)‪ (CH3)4Si Tetramethylsilane (TMS‬وختير هذا المرجع الن البروتونات في مجاميع االلكيل االربعة تكون‬
‫مغلفة باكبر كمية من االلكترونات واكثر من اي مركب اخر لذلك عندما نريدة حساب حساب تردد اي مركب اخر‬
‫لذلك عندما نريد حساب تردد اي مركب مجهول فان ترددات الرنين لبروتوناتة تسجل بالقياس الى ترددات رنين ‪TMS‬‬
‫و يحسب الفرق ب(‪ )Hz‬بينها وبين ‪ TMS‬يعتمد الفرق بالهيرتز(‪ )Hz‬عن ‪ TMS‬على شدة المجال المغناطيسي المسلط‬
‫و يكون تردد البروتون في المجال المغناطيسي ‪ 14.100‬حوالي ‪ 60MHz‬ويكون المجال المغناطيسي ‪23.50‬‬
‫‪ Gauss‬حوالي ‪ 100MHz‬وتكون النسبة بين الترددات الرنين هي نفس النسبة بين شدة المجالين‬

‫ان النسبة بين ازاحة البروتون ب ‪ Hz‬وتردد الجهاز ب ‪MHz‬نطلق عليها االزاحة الكيميائية ‪ ‬وتساوي‬

‫اي هي عبارة عن الفرق بين بروتونات العينة وتردد ‪ TMS‬مقسوم على تردد الجهاز السبيكتروميتر اي جزء بالمليون‬
‫وان االزاحة ب‪ ‬هي واحدة مهما اختلفة اجهزة الطيف‬

‫مثال‬

‫اذا كان الجهاز لة تردد ‪ 60MHZ‬و ‪ 23.5Gauss‬فاالزاحة بالهيرتز لمادة ‪ CH3Br‬عن ‪ TMS‬تساوي ‪ 162Hz‬في‬
‫جهلز ‪ MHz‬و تكون االزاحة ‪ 270Hz‬في جهاز ‪ 100MHz‬وفي الحالتين تكون االزاحة الكيميائية ‪2.7ppm =‬‬

‫الشكل التالي يوضح دوران االلكترونات تحت تاثير المجال المغناطيسي وبدورانها تولد مجالها المغناطيسي الخاص‬
‫الذي يكون مضادا للمجال المسلط ‪ Ho‬فيقل عندها المجال بمقدار ‪ H‬وتصبح المحصلة في المجال او المجال الكلي هو‬
‫‪H‬‬

‫‪7‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫‪‬‬

‫عمل جهاز السبيكترومتر‬

‫يذاب المركب في مذيب اليحتوي على بروتون مثل ‪ Ccl4‬وتوضع كمية قليلة من ‪ TMS‬كمرجع داخلي ثم يوضع‬
‫المزيج في انبوبة رفيعة معلقة بين اقطاب المغناطيس ثم تدور االنبوبة بسرعة حول محورها حتى يحدث تجانس في‬
‫المحلول و تتعرض جميع النويات الى مجال مغناطيسي متماثل ثم تلف االنبوبة بسلك يولد اشعة راديوية بتردد‬
‫‪ 60MHz‬يطلق علية ‪ REgenerater‬والذي يولد طاقة كهرو مغناطيسية تعمل على تغير دوران البروتون وتلف‬
‫االنبوبة كذلك بسلك يتصل بكشاف وعندما تمتص الطاقة من النموذج يحدث رنين ويرسل النموذج ترددات راديوية‬
‫تنقل بواسطة سلك الكشاف الموجود حول االنبوبة والذي يرسلها الى سجل ليقوم بتسجيلها على شكل قمم بعض‬
‫االجهزة تستعمل اشعة راديوية ذات ترددات ثابت وتغير شدة المجال المغناطيسي حتى تعطي الرنين وترسم القمم‬
‫على ورق ويكون اتجاة القلم من اليسار الى اليمين اي من المجال المغناطيسي الواطى الى المجال المغناطيسي العالي‬
‫والقمة التي ترسم عند ‪ ‬تعود الى المرجع الداخلي ‪TMS‬‬

‫األجزاء الرئيسية لجهاز الرنينين النووي المغناطيسي‬

‫‪8‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫نالحظ من الطيف اعالة ثالث خطوط او قمم واحدة تعود الى مجموعة ‪ CH3‬وتظهر في المجال المغناطيسي العالي‬
‫وقرب قمم المرجع ‪ TMS‬بازاحة كيميائية ‪ ‬والسبب يعود الى ان الكثافة االلكترونية التي تعود لهذة‬
‫المجموعة اكثر من بقية المجاميع االخرى وان المجال المغناطيسي الحثي ‪ H‬يكون اكبر على مجموعة المثيل يكون‬
‫اكثر لذلك يجب ان يزداد المجال المغناطيسي المسلط حتى يظهر الرنين اذا مجموعة ‪ cH3‬تظهر في مجال مغناطيسي‬
‫عالي و اما بروتونات الحلقة ‪ ph‬فان لها كثافة الكترونية محيطة لها كثافة الكترونية محيطة بها اقل من كل المجاميع‬
‫لذا فانها تظهر في المجال المغناطيسي الواطىء اما ‪ CH2‬فان الكثافة االلكترونية المحيطة بها تكون وسط بين‬
‫المجموعتين ‪ ph, CH3 ,‬لذا فان فانها تظهر في مجال مغناطيسي اقل من ‪ CH3‬ومجال مغناطيسي اعلى من‬
‫بروتونات الحلقة فتكون ازاحتها كما في الرسم تساوي تقريبا ‪‬‬

‫نالحظ كذلك طيف الرنين النووي المغناطيسي للنموذج ‪1,2,2-Trichloropropane‬‬

‫و الذي يظهر خطي طيف يعودان الى مجموعة المثلين ‪ CH2‬ومجموعة المثيل ‪ CH3‬ونظرا التصال مجموعة‬
‫االلمثيلين بذرة كلور ساحبة لاللكترونات والتي تقلل الكثافة الاللكترونية لمجموعة المثلين اي ان المجال المغناطيسي‬
‫الحثي ‪ H‬على مجموعة المثلين اقل منه من مجموعة المثيل لذلك يظهر خط االمتصاص لمجموعة المثلين في مجال‬
‫االوطا وان الفرق في المجال المغناطيسي المتصاص مجموعة المثيل و المثلين حوالي ‪ 0.005‬علما ن المجال المسلط‬
‫هو ‪ 14.1G‬والشكل التالي يوضح ذلك‬

‫‪9‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫طيف الرنين النووي المغناطيسي لمركب ‪1,2,2-Trichloropropane‬‬

‫و علميا لسهولة اعداد االجهزة يبقى المجال المغناطيسي ثابتا ويتم تغير التردد الموجي للموجات الراديوية ويعتبر‬
‫امتصاص رباعي المثيل سيالن ‪ (CH3)4 Si TMS‬حيث انة سائل متطاير يعد خامال تجاه التفاعالت الكيميائية‬
‫ويظهر خط االمتصاص واضحاى في اقصى اليمين من الطيف بسبب ان ذرة ‪ si‬ترتبطة باربع مجاميع مثيل ويظهر‬
‫فعلها عكس فعل ذرات الكلور السالبة المرتبطة بذرة كاربون وهذا يظهر الفرق واضحا في تاثير السالبية الكهربائية‬
‫في موقع ظهور خط الرنين ويظهر لنا الفرق بين موقع ظهور امتصاص ‪TMS‬‬
‫و مجموعة المثيل ‪ 134HZ‬وان هذ الفرق هو اكثر من جزء بالمليون من تردد جهاز السبيكتروميتر ونطلق علية‬
‫االزاحة الكيميائية ومن خالل مقارنة مساحة خطوط االمتصاص لطيف الرنين النووي المغناطيسي يمكننا معرفة عدد‬
‫البروتونات العائدة لكل خط من هذة الخطوط تعد هذة العملية مكملة لعملية تشخيص المركب و معرفة صيغتة‬
‫التركيبية‬

‫االزاحة الكيميائية و العوامل المؤثرة على موقعها‬

‫تعتمد االزاحة الكيميائية على الحجب الدايا مغناطيسي الموضعي ‪ local diamagnetic shielding‬الذي يحث‬
‫بواسطة المجال المغناطيسي الخارجي المسلط ‪ H0‬حيث قد وضحنا بان بان االلكترونات المحيطة بالبروتونات تدور‬
‫وتولد مجال مغناطيسي معاكس للمجال المسلط و تقلل من قيمتة لذا يجب ان نزيد من شدة المجال المغناطيسي المسلط‬
‫على النواة لغرض الحصول على الرنين و من احد العوامل التي تقلل من تاثير االلكترونات التي تغلف البروتونات‬
‫هو و جود المجاميع الساحبة لاللكترونات وبفعل الحث الساحب حيث تعمل هذه المجاميع على تقليل الكثافة‬
‫االلكترونية حول البروتون وتقليل الحجب الدايا مغناطيسي المتولد من دوران هذة االلكترونات‬

‫والجدول التالي يوضح العالقة بين االزاحة الكيميائية والعناصر ذات السالبية الكهربائية‬

‫‪10‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫نالحظ من الجدول انة كلما قلت السالبية للعنصر قلت االزاحة الكيميائية اي ظهور قمم ‪ NMR‬في مجال مغناطيسي‬
‫عالي اي الى اليمين رسم الطيف بالقرب من المرجع ‪TMS‬‬

‫انه هذة العناصر تقلل الكثافة االلكترونية حول البروتون ويقل تاثير مجالها المغناطيسي المتولد من دورانها اي‬
‫بمعنى اخر تقل عملية حجب البروتونات و تزداد عملية التعرية لهذة البروتونات من االلكترونات المحيطة بها‬

‫العامل الثاني التهجين ‪Hybridization effects‬‬

‫‪3‬‬
‫ا‪ -‬تهجين ‪ sp‬ان كل ذرات الهيدروجين المتصلة بذرة كاربون من نوع ‪ sp3‬يكون لها رنين بين ‪(2-0)ppm‬‬

‫ب‪-‬‬
‫تهجين من نوع ‪sp2‬‬

‫في الشكل التالي االصره المفردة ‪ ‬بين ذرة الهيدروجين وبين ذرة الكاربون عبارة عن )‪ (sp2_s‬اي اتحاد مدار ‪ s‬مع‬
‫مدار ‪ sp2‬الذي بية صفة ‪ s‬اكبر من مما في التهجين ‪ sp3‬اي انة ساحب لاللكترونات بشكل اكبر و هنا يعمل على‬
‫تعرية بروتون الهيدروجين من االلكترونات وتقليل عملية الحجب لذا تظهر‬

‫في ازاحة كيميائية اكبر و على هذا االساس فان هايدروجين الفنيل ‪ H-vinyl‬لة ازاحة كيميائية اكبر من هيدروجين‬
‫المركبات االلفاتية و كذلك الهيدروجين االروماتي لة ازاحة كيميائية اكبر بحدود ‪ 7_8ppm‬وتظهر قمة ‪ NMR‬في‬
‫المجال المغناطيسي الواطىء وكذلك نفس الشيء الى بروتون االلديهايد حيث له ازاحة كيميائية من ‪ 9_10ppm‬في‬
‫المجال الواطىئ اي ضا وسبب ذلك هو سالبية االوكسجين في مجموعة الكاربونيل و التي تقلل الكثافة االلكترونية حول‬
‫نواة ذرة الهيدروجين‬

‫‪11‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫ج_ التهجين ‪ sp‬مثال ذلك ذرة الهيدروجين االستلين حيث تكون االصرة بين الهيدروجين و الكاربون ناشئة من‬
‫اندماج مدار ‪ S‬ومدار ‪ SP‬من الكاربون و نحن علم بان مدار ‪ SP‬بة نسبة عالية من ‪ S‬فهو اذان يحتبر ساحب‬
‫لاللكترونات فنحن نتوقع ان تكون االزاحة الكيميائية في االستلين اكبر ولكن العكس صحيح حيث تظهر قمة الرنين‬
‫البروتوني بين ‪ 2_3PPM‬لماذا‬

‫‪ _3‬العامل الثالث‬
‫الهيدروجين الحامضية ‪ ,‬االصرة الهيدروجنية ‪ ,‬البروتونات المتبادلة‬
‫اكثر البروتونات ازاحة كيميائية هو بروتون الحامض الكاربوكسيلي حيث تكون من ‪ 10_12PPM‬وذلك النها اكثر‬
‫تعرية او اقل حجب من بقية البروتونات و ذلك بفعل و جود مجموعة الكاربونيل الساحبة لاللكترونات وكذلك وجود‬
‫ذرة االوكسجين المتصلة بذرة هيدروجين‬

‫اما االصرة الهيدروجينية‬

‫والتي تحدث بسن بروتونات الهيدروكسيل و االمين فانها تعطي ازاحة متغيرة المناطق و لها مسافات عريضة كما‬
‫نالحظ‬

‫‪Acid‬‬ ‫‪RCOOH‬‬ ‫‪10.5 _ 12.0‬‬

‫‪Phenol‬‬ ‫‪Ar-OH‬‬ ‫‪4.0 _ 7.0‬‬

‫‪Alcohol‬‬ ‫‪R-OH‬‬ ‫‪0.5 _ 5.0‬‬

‫‪Amines‬‬ ‫‪RNH2‬‬ ‫‪0.5 _ 5.0‬‬

‫‪Amide‬‬ ‫‪RCONH2‬‬ ‫‪5.0 _ 8.0‬‬

‫‪Enols‬‬ ‫‪CH=CH-OH‬‬ ‫‪15‬‬

‫السبب في ذلك انه االصرة الهيدروجينية تقلل من الكثافة االلكترونية على ذرة الهيدروجين و ذلك الرتباط االلكتروني‬
‫مع ذرة اخرى مثل ذرة االوكسجين كما نالحظ‬

‫‪12‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫مالحظة تعتمد هذة االربطة على التركيز ففي المحاليل المخففة تقل الرابطة و يزداد الحجب اي تقل التعرية‬
‫للبروتونات من قبل االلكترونات فتكون االزاحة ‪ 0.5_1.0‬مجال عالي اما المحاليل المركزة‬
‫فتكون هناك رابطة هيدروجينية بشكل اوسع فيقل الجب وتزداد التعرية للبروتونات فتظهر في ازاحة كبيرة‬
‫‪ 4_5ppm‬اما ذرات الهيدروجين المتبادلة مع ذرات اخرى او مع المذيب كذلك تعطي ازاحات متغيرة الموقع‬

‫‪Magnetic Anisotropy‬‬ ‫عدم التجانس المغناطيسي‬

‫تمتلك بروتونات حلقة البنزين ازاحة كيميائية كبيرة ‪ 7-8‬مقارنتان مع بروتونات مجموعة الفنيل و االلكين و االلكاين‬
‫و االلديهايدات و هذة حقيقة غير متوقع و السبب هو وجود الكترونات ‪ ‬بالقرب من البروتونات وهذة االلكترونات‬
‫تحت تاثير المجال الخارجي تدور وتشكل تيار الحلقة الذي يولد مجال مغناطيسي معاكس للمجال الخارجي وان‬
‫بروتونات الحلقة تكون معرضة الى ثالث مجاالت مغناطيسية االول فهو االقوى و هوالمجالخارجي المسلط و الثاني‬
‫مسلط من منقبل دوران الكترون التكافؤ في ذرة هيدروجين و المجال الثالث ناشىء من عدم تجانس دوران‬
‫الكترونات الحلقة و عدم التجانس هذ يؤدي الى تعرية ذرات الهيدروجين و عدم حجبها بشكل كبير و بتالي تكون‬
‫االزاحة كبيرة‬
‫لناخذ مثال االستلين ‪ C2H2‬الجزيء ‪ ,‬خطي ‪ ,‬و اصرتة الثالثية متناظرة حول المحور اذا اصطفى المحور مع‬
‫المجال المغناطيسي فان االلكترونات ‪ ‬سوف تدور بزاويا عمودية على المجال المسلط فتحث بذلك مجال مغناطيسي‬
‫معاكس للمجال المسلط و بما ان البروتونات تقع على المحور المغناطيسي فان الخطوط المغناطيسية للقوة المحثة من‬
‫قبل االلكترونات الدائرة تعمل على حجب البروتونات وبذلك تجعل قمة ال ‪ MNR‬في موقع من المجال اعلى مما‬
‫نتوقعة من السالبية الكهربائية‬

‫‪13‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫انشطار خطوط الرنين بسبب ذرات الهيدروجين المتجاورة )‪(spin-spin-splitting‬‬

‫أذا نظرنا الى طيف المركب )‪ 1,2,2-Trichloroethane (C2H3Cl3‬شاهدنا نوعين من البروتونات زوجا من‬
‫البروتونات على ذرة الكاربون رقم ‪ 2‬و بوتون واحدا على ذرة الكاربون رقم ‪1‬‬

‫‪14‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫نسبة مساحة القمم )‪ )integral ratio‬هي ‪ 2/1‬و تتناسب مع عدد البروتونات حيث على ذرة الكاربون رقم‬
‫‪ 2‬بروتونان و على ذرة الكاربون رقم ‪ 1‬بروتون واحد لنفرض ان مقادر ارتفاع البروتونات ‪ Hb‬من عملية‬
‫‪ integration‬يساوي ‪4‬سم و مقدار ارتفاع بروتون ‪ Ha‬من ‪ integral‬يساوي ‪2‬سم فيكون نسبة االرتفاع‬

‫‪Hb/Ha = 4cm/2cm=2cm‬‬

‫اي ضعف الن عدد بروتونات ‪ Hb‬هي ضعف بروتونات ‪ Ha‬البروتونات ‪ Ha‬يعطي قمة منشطرة الى ثالث خطوط‬
‫بسبب تاثرة بالبروتونات ‪ 2Hb‬المجاورة حيث تنص القاعدة )‪ (n+1‬على ان عدد الخطوط االنشطار‬

‫تساوي عدد البروتونات المجاورة زائد واحد‬

‫اما البروتونات ‪ Hc‬فهي متماثلة و تعتبر واحدة و عدد خطوط االنشطار لها يساوي عدد البروتونات ىالمجاورة زائد‬
‫واحد اي بروتون و احد و هو ‪ Ha‬اذان ‪ 2=1+1‬و مما تقدم نستنتج اعالقة البسيطة هي ان عدد الخطوط لبروتون ما‬
‫تساوي عدد البروتونات المجاورة ‪ 1+‬فمثال طيف االمتصاص يوديد االثيل ‪CH3CH2I‬‬

‫ان سبة ارتفاع القمم كنسبة عدد البروتونات في المجالميع وان مجموعة المثلين تظهر في مجال مغناطيسي واطىء‬
‫بسبب ارتباطها بذرة هالوجين ساحبة لاللكترونات و مجموعة المثيل تظهر في مجال مغناطيسي عالي‬
‫الن الكثافة االلكترونية عليها تكون اكثر لعدم ارتباطها بذرة ساحبة وان مجموعة ‪ CH2‬تعطي اربعة خطوط وذلك‬
‫حسب القاعدة ثالث ذرات هيدروجين مجاورة زائد ‪ 1‬يساوي ‪ 4‬اما مجموعة المثيل ‪ CH3‬فانها تعطي ثالث خطوط‬
‫بسبب مجاورتها لبروتونين و حسب القاعدة ‪1+2=3‬‬
‫‪15‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫مالحظة‬

‫ان البروتونات المتجاورة فقط تعطي خطوط انشطار اما البروتونات المنفصلة فال تعطي خطوط انشطار‬

‫‪16‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫مثال طيف المركب ‪ClCH2CH2CH2Cl‬‬

‫الوحدات التي تعبر عن حزم طيف الرنين النووي المغناطيسي يتم تعين ترددات االمتصاص للبروتونات نسية الى‬
‫مرجع مناسب و من ثمة يمكن التعبير عن االزاحة الكيميائية بمقدار الفرق بين ردد الرنين لبروتونات العينة ‪ sample‬و‬
‫التردد الرنيني لبروتونات المرجع ‪ standard‬اي رابع مثيل السليكون ‪ TMS‬في المحلول الحاوي على المركب المراد‬
‫فحصة اي مرجع داخلي و يفضل لالسباب‬

‫‪ _1‬غير فعال كيميائيا وال تتحد مع العينة‬

‫‪_2‬مركب متطاير يمكن استعادة العينة مة‬

‫‪_ 3‬يحصل له رنين في مجال مغناطيسي قوي جدا و كل المركبات العضوي تقريبا تظهر بعيدا عنة نستطيع تحديد‬
‫االطياف و ذلك يجعل قيمة ‪TMS‬مساوية صفرا اال اذا كانت قد ظهرت اية حزمة في اية حزمة في مجال اقوى من‬
‫المجال الذي تظهر فية حزم المرجع فعند ئذا تكون الحزمة سالبة اي قيمتها اقل من الصفر و تعرف االزاحة الكيميائية‬
‫التي يرمز لها بالرمز دالتا (‪ )‬بانها‬

‫)𝑠𝑚𝑇(𝑧𝐻 ‪𝐻𝑧(𝑠𝑎𝑚𝑝𝑙𝑒) −‬‬

‫= ‪‬‬
‫𝑧𝐻𝑀 𝑛𝑖 𝑦𝑐𝑛𝑒𝑢𝑞𝑒𝑟𝑓 𝑦𝑝𝑜𝑐𝑠𝑜𝑟𝑡𝑐𝑒𝑝𝑆‬

‫‪ ‬هي كمية بدون وحدات‬

‫مثال طيف المثيل اثيل كيتون اخذ بجهاز ‪ 60MHz‬و استعمال ‪ TMS‬مرجعا داخليا يالحظ ظهور حزمة طويلة حادة‬
‫بموقع يبعد حوالي ‪130‬هيرتز من موقع ‪ TMS‬باتجاة المجال المنخفض‬

‫‪ = 130Hz/60MHz= 2.17 ppm‬‬

‫وهناك نظام هو قياس التاو (‪ taw )‬و تزداد مع ازدياد المجال المغناطيسي المسلط و ‪ TMS‬ياخذ قيمة ‪ 10‬في هذا‬
‫النظام‬
‫‪= 10 - ‬‬

‫‪17‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫سبب انشطارات الحزم ‪origin of spin _ spin splitting‬‬

‫يحدث االنشطار في قمة ‪ NMR‬الن ذرات الهيدروجين المتجاوره تؤثر الواحدة على االخرى فمثال ذرة الهيدروجين‬
‫‪ A‬تتاثر بدوران ذرة الهيدروجين ‪ B‬المجاورة و بالعكس بعض الجزيات في المحلول تكون فيها ذرات الهيدروجين ‪B‬‬
‫ذات دوران مع اتجاة عقارب الساعة اي ‪ +1/2‬كما في الشكل (‪ )1‬اما البعض االخر من الجزيئات في المحلول يكون‬
‫الدوران عكس اتجاة دوران عقارب الساعة اي ‪-1/2‬كما في الشكل (‪ )2‬اي عكس اتجاة المجال المغناطيسي‬

‫اذ ان االزاحة الكيميائية ‪ ‬لبروتون ‪ A‬تتاثر بفعل اتجاة دوران البروتون ‪ B‬اي يمكن القول بان ابروتون ‪ A‬يزدوج‬
‫مع البروتون ‪ B‬و المحيط المغناطيسي للبروتون ‪ A‬تكون له ازاحة كيميائية في الشكل االول تختلف عن الشكل الثاني‬
‫ففي الحالة االولى البروتون ‪ A‬يكون غير محجوب الن مجال البروتون ‪ B‬مع المجال المسلط و عزمة المغناطيسي‬
‫يضاف الى المجال المغناطيسي المسلط ‪H0‬‬

‫اما في الحالة الثانية فان البروتون ‪ A‬يكون بعض الشيء مغلفا او محجوبا اكثر مما لو كان لو حدة و اليجاورة‬
‫بروتون اخر و في هذة الحالة مجال بروتون ‪ B‬يقلل من تاثير المجال المغناطيسي الخارجي على البروتون ‪ A‬النة‬
‫يولد من دورانة عكس عقرب الساعة عزم مغناطيسي مضاد للمجال المغناطيسي المسلط ‪H0‬‬

‫و الخالصة ان دوران البروتون ‪ B‬يولد عزم مغناطيسي اما يكون مع اتجاة المجال المسلط فتظهر قمة البروتون ‪A‬‬
‫االول في ازاحة كيميائية ‪ ‬كبيرة او يكون الدوران عكس المجال المسلط فتظهر قمة امتصاص بروتون ‪ A‬الثانية في‬
‫ازاحة كيميائية ‪ ‬قليلة اي في مجال مغناطيسي اعلى اي الى جهة ‪TMS‬‬

‫‪18‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫اذان البروتون ‪ A‬يعطي خطين ‪ doublet‬بسبب تاثير البروتون ‪ B‬علية ‪ .‬ونفس الشي يحدث على البروتون ‪ B‬كذلك‬
‫يعطي ‪ doublet‬خطين بسبب تاثرة بالبروتون ‪A‬‬

‫اذان دائما يكون هناك قمتان و كل واحدة منشطرة الى خطين الى اذا كانت البروتونات ‪ A,B‬متماثلين في المحيط‬
‫المغناطيسي المحيط بهم كما في المركب التالي حيث نالحظ قمة واحدة فقط تعود الى البروتون ‪A,B‬‬
‫وذلك الن لهم ازاحة كيميائية واحدة وفي الحقيقة متماثالن‬

‫اما في المركب الثاني فان كل قمة منشطرة الى خطين و ذلك الن بروتون ‪ A‬يختلف عن البروتون ‪ B‬و ان لهم ازاحة‬
‫كيميائية مختلفة‬

‫ان االزدواج بين البروتونات يحدث عندما تكون متجاورة اي االنشطار يحدث فقط عندما تتجاور بروتونات ‪ A,B‬اما‬
‫اذا كانت مفصولة فاليحدث ازدواج او انشطار‬

‫مثال ‪ /‬النظام‬

‫‪19‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫الذي يكون فية بروتون الميثاين ‪ METHINE‬بروتون )‪ (a‬المفردة في بيئة مختلفة جدا عن بروتوني مجموعة المثلين‬
‫)‪ (b‬نالحظ مجموعتين من القمم تفصلهما مسافة واسعة ازاحة كيميائية ‪ ‬يزدوج بروتون المثاين ‪ HB‬مع بروتوني‬
‫مجموعة المثيلين ‪ (b) CH2‬فينشطر قمة امتصاص بروتوني المثلين )‪ (b‬الى شطرين متناظرين و السبب هو و جود‬
‫حالتان لدوران بروتون )‪ (a‬واحدة مع اتجاة المجال المسلط و الثانية ضد اتجاة المجال اي ‪-1/2 ,, +1/2‬‬
‫و يشطر بروتونا مجموعة المثيلين )‪ (b‬قمة امتصاص بروتون الميثاين )‪ (a‬الى ثالث انشطارات بسبب وجود ثالث‬
‫حاالت لدوران البروتون في بروتوني المثلين اي حاالت الدوران تكون ‪+1,0,-1‬‬

‫)‪cH (a‬‬ ‫)‪CH2(b‬‬

‫حالتان للدوران هما ‪+1/2, -1/2‬‬ ‫ثالث حاالت للدوران او الطاقة‬

‫تؤدي الى شطر قمة )‪cH2(b‬الى شطرين‬ ‫وهي ‪+1/2 , 0 , -1/2‬‬
‫تؤدي الى شطر قمة ‪ CH‬الى ثالث انشطارات‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫او خطوط ‪ ,‬حالة رقم ‪ 2‬تعتبر واحدة النهم متكتفئان‬
‫‪‬‬ ‫(واحدة تولغي االخرى)‬
‫‪+1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪-1‬‬

‫مثال ‪ /‬مجموعة _‪ CH3CH2‬في المركب ‪CH3CH2I‬‬

‫ننظر طيف ‪ ethyl iodide‬فنشاهد بروتونات مجموعة المثيل تعطي قمة منشطرة الى ثالث انشطارات في موقع‬
‫‪ 1.88‬وبروتونات المثلين تعطي قمة رباعية الخطوط او االنشطار في موقع ‪ 3.208‬النها متصلة بمجموعة ساحبة‬
‫وهي عنصر ‪I‬‬

‫‪20‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫توجد اربع حالت لدوران بروتونات ‪ CH3‬او اربع طاقات مختلفة تؤدي الى شطر قمة ‪ CH2‬الى اربعة خطوط او‬
‫انشطارات بنسبة ‪1:3:3:1‬‬
‫انشطارات مجموعة ‪CH2‬‬

‫بسبب مجموعة ‪CH3‬‬

‫اربع حالت لدوران بروتونات ‪ CH3‬او‬

‫اربع طاقات مختلفة تؤدي الى شطر قمة‬ ‫‪‬‬ ‫‪  ‬‬
‫مجموعة ‪ CH2‬الى اربعة خطوط بنسبة‬ ‫‪ ‬‬ ‫احتماالت دوران‬
‫‪1:3:3:1‬‬ ‫‪ ‬‬ ‫بروتونات مجموعة ‪CH3‬‬
‫‪+3/2‬‬ ‫‪+1/2‬‬ ‫‪-1/2‬‬ ‫‪-3/2‬‬
‫لنشطارات مجموعة ‪CH3‬‬ ‫ثالث احتماالت لدوران بروتونات ‪CH2‬‬
‫بسبب مجموعة ‪CH2‬‬ ‫او ثالث طاقات مختلفة ‪-1 ,0, -1 /‬‬

‫تؤدي الى شطر قمة امتصاص ‪ CH3‬الى ثالث‬

‫انشطارات بنسبة ‪1:2:1‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬

‫‪‬‬
‫‪+1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪-1‬‬

‫قاعدة باسكل ‪Pascal's Triangle‬‬

‫ان الشدات النسبية لقمم تعتمد على ‪ n‬فان قمم الثنائية ‪ (n=1) doublet‬هي بنسبة ‪ 1:1‬و قمم الثالثية ‪triplet‬هي‬
‫بنسبة ‪1:2:1‬اما الرباعية ‪ quartets‬بنسبة ‪ 1:3:3:1‬وهذه التددية و الشدات النسبية يمكن الحصول من مثلث‬
‫باسكال‬

‫‪21‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫‪The coupling constant‬‬ ‫ثابت االزدواج‬

‫هو المسافة بين خطوط االنشطار في قمم ‪ NMR‬و تقاس بنفس و حدات االزاحة الكيميائية (‪ )‬و يعبر عنها بالهتزاز‬
‫‪ HZ‬او عدد الذبذبات في الثانية )‪ cycles per second (cps‬ويرمز له بالحرف ‪ J‬حيث نجد لة قيمة تساوي‬
‫‪ 7.5HZ‬في المركب ايوديد االثيل ‪ethyliodide‬‬

‫حساب قيمة ‪ J‬ننظر الى رسم طيف ‪ CH3CH2I‬على الورق البيانية كما في الشكل التالي حيث اخذ الطيف بالجهاز‬
‫‪ 60MHZ‬كل جزء بالمليون من االزاحة الكيميائية (‪ )‬يمثل ‪ 60HZ‬حيث نالحظ من الرسم الطيف وجود ‪ 12‬خط او‬
‫قسم صغير لكل ‪ 1ppm‬و كل خط اذان يمثل ‪ 60Hz/12=5HZ‬و لو نظرنا الى التدرج على الورقة نجدانها‬
‫مقسومة ال )‪ (CPS‬وهي تعطي نفس قيمة ‪ HZ‬حيث كل ‪ 100 CPS‬مقسمة الى ‪ 20‬قسم وكل قسم يعادل ‪100‬‬
‫‪ CPS/20 = 5CPS = 5HZ‬ولو تفحصنا خطوط االنشطار من الرسم نجد المسافة بين هذة الخطوط تساوي ‪ 1.5‬قسم‬
‫لذلك يكون ‪ J‬من المعادلة‬

‫*ثابت االزدواج ‪ J‬بين بروتونات المثيل و االثيل يساوي ‪7.5HZ‬‬

‫‪22‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫ويكون ثابت االزدواج واحد واليتغير اذا تغير تردد جهاز ال‪ NMR‬من ‪ 60MHZ‬الى ‪ 100 HZ‬كما نالحظ في‬
‫الشكل و لكن الذي يتغير فقط هو االزاجة الكيميائية بين مجموعة المثيل و االثيل فتصبح المسافة بين االثنين او سع‬

‫في المركبات االلفاتية الحلقية يكون ال ‪ J‬حوالي ‪ 7HZ‬بالمقارنة مع ‪ J=6HZ 1,1,2_TRICHLORO ETHANE‬و‬
‫‪_2‬نتروبروبان ‪ J=7HZ‬وهذة القيم للمركبات التي يكون فيها الكاربون ‪ SP3‬و لكل نوع من البروتونات يوجد ‪ J‬معين‬
‫فمثال في االيزومرين ‪Cis , trans‬‬

‫ان هذة المعلومات مفيدة في اعطاء فكرة عن صيغة المركب العضوي وهناك جدول يوضح قيم ‪ J‬لكثير من البروتونات‬
‫المتجاورة في المركبات العضوية و كذلك اذا وجدت عدة مجاميع من البروتونات متجالورة فاالمجموعات التي لها‬
‫نفس قيمة ‪ J‬هي التي تؤثر الواحدة باالخرى‬

‫‪J=7HZ‬‬ ‫‪J=5HZ‬‬ ‫‪J=7HZ‬‬ ‫‪J=5HZ‬‬

‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪D‬‬

‫‪23‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫هناك مجموعة ‪ B‬تزدوج مع مجموعة ‪ D‬الن لهم نفس الثابت ‪ J‬ومجموعة ‪ A‬تزدوج مع مجموعة ‪ C‬لهم ‪J=7HZ‬‬
‫قيم ثابت األزدواج ‪ J‬لبعض المركبات‬

‫\‬

‫جدول يوضح االزاحات الكيميائيية للبروتون حسب نوع المجموعة‬

‫‪24‬‬
 H-NMR ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي‬
habd@uowasit.edu.iq ‫ حيدر جواد عبد الفتالوي‬.‫م‬.‫م‬

1-Alkan

2-Alkenes

3- Aromatic Compounds

25
 H-NMR ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي‬
habd@uowasit.edu.iq ‫ حيدر جواد عبد الفتالوي‬.‫م‬.‫م‬

4- Alkynes

5-Alkyl halides

6- Alcohols

26
 H-NMR ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي‬
habd@uowasit.edu.iq ‫ حيدر جواد عبد الفتالوي‬.‫م‬.‫م‬

7-Ethers Compound

8-Amines Compound

27
 H-NMR ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي‬
habd@uowasit.edu.iq ‫ حيدر جواد عبد الفتالوي‬.‫م‬.‫م‬

9-Aldehydes compound

10-Ketones compound

28
 H-NMR ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي‬
habd@uowasit.edu.iq ‫ حيدر جواد عبد الفتالوي‬.‫م‬.‫م‬

11- Ester compounds

12- Carboxylic Acid

29
 H-NMR ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي‬
habd@uowasit.edu.iq ‫ حيدر جواد عبد الفتالوي‬.‫م‬.‫م‬

13-Amides compound

14-Nitro Alkane

Chemical shift

30
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫استنتج الصيغة التركيبية للملركب ‪ C9H10O‬من طيف االشعة ماتحت الحمراء ‪ IR‬و طيف الرنين النووي المغناطيسي‬
‫‪ HNMR‬المرفق‬

‫الجواب‬

‫في الشكل االول القمة في اليمين ‪ 3000Cm-1‬تعود الى اهتزاز المط لالصرة ‪ C-H‬االروماتية و القمة الى يمينها‬
‫‪ 2900Cm-1‬تعود الى اهتزاز المط الى االصرة ‪ C-H‬و هذا الموقع هو للكيتون االعتيادي الذي تكون فية مجموعة‬
‫‪ unconjugated C=O‬غير متصلة مع الحلقة مباشرة القمم في ‪ 1600, cm 1460cm-1‬تعود الى اهتزاز المط‬
‫لالصرة ‪ C=C‬األروماتية القمم في ‪ 740cm-1, 700cm-1‬تعود الى اهتزاز‬
‫االنحتاء خارج المستوى )‪ (oop‬لالصرة ‪ C-H‬االروماتية و هذا الموقع يخص الحلقة االروماتية احادية التعويض في‬
‫الشكل الثاني طيف ‪ HNMR‬نالحض قمم مفردة وهذا الموقع ‪ 4.68 PPM , 2.1PPM‬وهما تعودان الى المجاميع‬
‫‪ CH2 , CH3‬على التواي فلو كانت هذة المجاميع متجاورة لما حصلنا على قمم مفردة اذان تكون بمجموعة ‪ C=O‬بين‬
‫االثنين اي بهذا الشكل ‪ -CH2COCH3‬اي انه اذا كانت ‪ C=O‬بالشكل التالي‬
‫‪ -COCH2CH3‬لكان عندنا قمم غير مفردة و الدليل االخر على ان ‪ C=O‬غير متصلة مباشرة مع الحلقة‬
‫هو ظهور بروتونات الحلقة االروماتية بشكل مفرد ‪ 5H‬فلو كانت ‪ C=O‬متصلة مع الحلقة مباشرتان لما ظهرت‬
‫بروتونات الحلقة بشكل مفرد النة اتصال ‪ C=O‬الحلقة مباشر تجعل بروتونات الحلقة تعطي قمم متعددة ‪multiplet‬‬
‫‪31‬‬
 H-NMR ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي‬
habd@uowasit.edu.iq ‫ حيدر جواد عبد الفتالوي‬.‫م‬.‫م‬

‫الجواب بشكل مختصر‬

-1
IR =At 3000cm-1 is the aromatic (C-H) absorption (stretch) 2900cm is the (C-H) aliphatic
stretch 1720cm-1is the C=O stretch 1600cm-1and 1460cm-1 is the C=C Aromatic stretch
740cm-1, 700cm-1 is the =C-H Aromatic (oop) bend
HNMR
2.1(singlet) is for 3H of Ch3 group
3.68(singlet) is for 2H of cH2 group
7.2(singlet) is for 5H of the ring

‫ في الشكلين المرفقين على التوالي‬H-NMR ‫ وطيف‬IR ‫ من طيف‬C5H10O ‫استنتج الصيغة التركيبية للمركب‬

32
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫استنتج الصيغة التركيبية للمركب ‪ a,b,c‬من اطياف الرنين النووي المغناطيسي ‪ HNMR‬المرفقة‬
‫‪a- C9H12,‬‬ ‫‪b- C3H6Br2,‬‬ ‫‪c- C7H8O‬‬

‫‪33‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫استنتج الصيغة التركيبية للمركبات ‪ R,Q,P‬طيف ‪ HNMR‬المرفقة لكل منهم‬

‫‪a-C5H12O, b-C6H14O, c-C4H8O2, d-C10H12O‬‬

‫‪34‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫ميز بين المركبين ‪ Q,R‬باألعتماد على النتائج الطيفية المستحصل عليها لكل من طيف ‪ IR‬وطيف ‪H-NMR‬‬
‫المرفق لكل منهما‬

‫‪35‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫‪36‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫العينة‬
‫يستعمل مابين ‪ 300_1‬ملغم من المادة بشكل محلول مخفف في مذيب اليحتوي على ذرات ‪ H‬ويستعمل رابع كلورايدد‬
‫الكدداربون ‪ CCL4‬فددي الغالددب و الكلوروفددورم الددديتيريومي ‪ CDCL3‬و البنددزين الددديتيريومي ‪ C6D6‬فددي المحاليددل القليلددة‬
‫القطبية اما اذا كانت المادة تذوب في المذيبات القطبية فقدط فيسدتعمل عدادة اوكسديد الدديتيريوم ‪ D2O‬او االسديتون ‪D6‬‬
‫او ثنائي مثيل سلفوكسيد _‪D6‬‬
‫وفي حالة استعمال ‪D2O‬اليستعمل ‪ TMS‬النة اليذوب بة ان الكمية التي توضع في االنبوبة قليلة جدا ‪ 1/2‬الى ‪1‬مل‬
‫وقطر االنبوبة يكون ‪ 1/2CM‬ثم يمزج بضع قطرات من المادة المستعملة مرجعا داخليا ثم توضع االنبوبة في الفراغ‬
‫الضيق الموجود بين لقطاب المغناطيس حيث تدور االنبوبة بواسطة توربين هوائي‬

‫امثلة من طيف الرنين النووي المغناطيسي الذي يظهر االزاحات الكيميائية و شكل القمم و عدد ذرات الهيدروجين‬
‫نستطيع ان نستنتج الصيغة التركيبية للمركبات التالية‬
‫‪1- C2H6O‬‬
‫)‪=1.2(Triplet.3H,CH3) ,2.58 (Singlet 1H,OH)3.7(quartet,2H , CH2‬‬
‫من هذة المعلومات يمكن رسم الطيف‬

‫‪2_ C3H7NO2‬‬
‫من معلومات الطيف نستنتج ان الصيغة ‪ C3H7NO2‬تعود الى ‪_1‬نتروبروبان و ليس ‪ _2‬نتروبروبان‬
‫)‪=1.03(t, 3H, CH3), 2.07(six, 2H, CH2), and 4.38(t, 2H, CH2NO2‬‬

‫‪3-C4H8O2‬‬
‫)‪= 1.2(t, 3H, CH3), 2.3(q, 2H, CH2), and 3.68(s, 3H, OCH3‬‬

‫‪4- C9H10O‬‬
‫)‪= 1.2(t, 3H, CH3), 3 (q, 2H, CH2), and 7.4 to 8 (multiplet, 5H‬‬

‫‪37‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫‪5- C10H14‬‬
‫)‪= 1.3(s,9H, 3CH3), and 7.2(m, 5H, Ph‬‬

‫مثال _‪_6‬‬
‫اكتب الصيغة التركيبية للمركبات التالية ثم بين عدد قمم ‪ NMR‬المتوقعة وشكلها‬

‫عدد القمم المتوقعه ثالث قمم ‪1- Ethylbenzene‬‬

‫عدد القمم المتوقعه زوج من القمم المفردة ‪2- P-xylene‬‬

‫عدد القمم المتوقعة زوج من القمم المفردة ‪3- Mesitylene‬‬

‫المركب يعطي ‪ 2signals‬اي قمتان واحدة مفردة تعود الى مجاميع ‪ (a) CH3‬و القمة الثانية كذلك مفردة و تعود الى‬
‫بروتونات الحلقة )‪ (B‬النها كذلك متماثلة‬

‫? ‪4- Benzyalcohol‬‬

‫‪38‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫مثال _‪_7‬‬

‫استنتج من الصيغة الجزيئية للمركبات االتية و شكل اطيافها الصيغة التركيبية لكل مركب من المركبات االتية‬
‫‪1-C2H4Br2‬‬

‫‪2-C3H7Br‬‬

‫‪3- C4H9Br‬‬

‫‪39‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫مثال _‪_8‬‬

‫بين عدد حاالت الدوران لكل من الذرات التالية‬

‫‪14‬‬ ‫‪13‬‬ ‫‪19‬‬
‫‪N= -1, 0, +1,‬‬ ‫‪C= -1/2, +1/2,‬‬ ‫‪F= -1/2,.+1/2 , -5/3, -3/2, -1/2, +1/2, +3/2, +5/2‬‬

‫مثال _‪_9‬‬

‫احسب االزاحة الكيميائية (‪ )‬ب ‪ PPM‬لبروتون ترددة ‪ 128HZ‬باتجاة المجال المغناطيسي الواطىء في جهاز‬
‫سبيكترومتر ذات تردد ‪60mhz‬‬
‫𝑧𝐻‪128‬‬
‫= ‪‬‬ ‫𝑧𝐻𝑀‪60‬‬
‫‪= 2.13‬‬

‫مثال _‪_10‬‬

‫بروتون يعطي رنين ‪ 90HZ‬اسفل المجال بعيدا عن ‪ TMS‬عندما يكون المجال ذات شدة ‪ 14.10 gauss‬و تردد‬
‫الجهاز ‪60mhz‬‬

‫ا_ماهي االزاحة ب ‪ HZ‬اذا زاد المجال المجال من ‪ 14.10G‬الى ‪ 28.20‬وتردد الجهاز الى ‪120MHZ‬‬

‫ب_ ماهي االزاحة (‪ )‬ب ‪ppm‬‬

‫في السؤال قد تضاعف كل من شدة المجال و تردد الجهاز اذان االزاحة الكيميائية تبقى بدون تغير‬

‫𝑧𝐻‪90‬‬
‫= ‪‬‬ ‫‪= 1.5‬‬
‫𝑧𝐻𝑀‪60‬‬
‫𝑧𝐻‬
‫=‪‬‬
‫𝑧𝐻𝑀‪120‬‬
‫𝑧𝐻‬
‫= ‪1.5‬‬ ‫𝑧𝐻‪= 180‬‬
‫𝑍𝐻𝑀‪120‬‬
‫مثال _‪_11‬‬

‫يعطي االسيتونايترل ‪ CH3CN‬رنين في ‪ 1.97‬بينما يعطي ‪ CH3CL‬رنين في ‪ 3.05‬و المركب االول لة عزم ثنائي‬
‫القطب‪ 3.92D‬والثاني ‪ 1.85D‬و هذا يعني ان السالبية لمجموعة ‪ CN‬اكبر من سالبية الكلور ‪ .‬بين لماذا تكون ذرة‬
‫الهيدروجين في ‪ CH3CN‬اكثر حجما من ذرة الهيدروجين في ‪ CH3CL‬وعلى عكس مانتوقع‬

‫الجواب _ بما ان مجموعة ‪ CN‬مجموعة ساحبة اقوى من ‪ CL‬فحن نتوقع ان يكون الرنين لبروتون ‪ CH3CN‬في‬
‫المجال الواطىء ثم ظهر العكس و السبب هو عدم التجتنس المغناطيسي لمجموعة ‪ _CN‬وان ذرة الهيدروجين تكون‬
‫محجوبة بالغيمة االلكترونية لالصرة الثالثية كما في جزيئة االستيلين‬

‫‪40‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫مثال _‪_12‬يتغير موقع الرنين ‪ OH‬في الفينول مع تغير تركيز المحلول كما في الجدول المبين و لكن البروتون‬
‫مجموعة ‪ OH‬في اورثو_هايدروكس اسيتوفينون يظهر في ‪ 12.05‬واليتغير بتخفيف المحلول‬

‫‪conc .w/v%‬‬ ‫)‪(ppm‬‬

‫‪100‬‬ ‫‪7.45‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪6.75‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪6.45‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪5.95‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪4.88‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪4.37‬‬

‫في مركب ارثو هايدروكسي اسيتوفينونتوجد رابطة هيدروجينية ضمنية بين ذرة االوكسجين لمجموعة الكاربونيل و‬
‫ذرة الهيدروجين لمجموعة ‪ OH‬و البروتونات يكون معرى او غير محجوب ‪ The proton is deshielded‬و تغير‬
‫التركيز اليؤثر على الرابطة الهيدروجينية الضمنية في حين في الفينول توجد رابطة هيدروجينية لينية‬
‫‪ intermolecular hydrogen bonded‬و بزيادة التركيز تزداد الرابطة الهيدروجينية و يزداد التعري او يقل‬
‫الحجب وعندما تزداد قيمة)‪)‬‬

‫مثال _‪_13‬‬

‫واسباب اختالف موقع الرنين بروتونات البنزالديهايد حيث بروتونين لهم رنين في ‪ 7.72‬و البقية او الثالثة الباقية لهم‬
‫رنين في ‪7.40‬‬

‫الن مجموعة الكاربونيل ‪ C=O‬تعري البروتونات في موقع اورثو بفعل عدم التجانس المغناطيسي ‪ anisotropy‬او‬
‫بمعنى اخر بروتونات اورثو تكون غير محجوبة بفعل المجال المسلط من قبل ‪C=O‬‬

‫‪41‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫مثال_‪_14‬‬

‫و ضح عدد االنشطارات في قمم ‪ NMR‬للمركب التالي ثم بين السبب‬

‫عدد حاالت الدوران ‪ 2 HA‬تؤدي الى شطر ‪ HB‬الى شطرين أماعدد حاالت الدوران البروتون ‪ HB‬فهي ‪ 3‬وبالتالي‬
‫تؤدي الى شطر بروتونات ‪ HA‬الى ثالث انشطارات‬

‫مثال _‪_15‬‬

‫ارسم طيف ‪ NMR‬للمركب ثم بين شدة القمم النسبية‬

‫‪42‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫تمارين‬

‫‪ -1‬أستنتج التراكيب الكيميائية لأليزومرات التي تمتلك الصيغة الوضعية ‪ C4H9Br‬من البيانات الطيفية المرفقة‬

‫‪43‬‬
 ‫طيف الرنين النووي المغناطيسي ‪H-NMR‬‬
‫‪habd@uowasit.edu.iq‬‬ ‫م‪.‬م‪ .‬حيدر جواد عبد الفتالوي‬

‫‪ -2‬أستنتج التراكيب الكيميائية لأليزومرات التي تمتلك الصيغة الوضعية ‪ C7H14O2‬من البيانات الطيفية المرفقة‬

‫‪44‬‬