CÁC PHƯƠNG PHÁP

PHÂN TÍCH CÔNG CỤ

TS. NGUYỄN TIẾN GIANG

ntgiang@hcmute.edu.vn
SÁCH, GIÁO TRÌNH CHÍNH:
1. Nguyễn Thị Thu Vân, Phân tích
định lượng, NXB ĐHQG
Tp.HCM, 2009. (Thư viện).
2. Nguyễn Thị Thu Vân, Bài tâp và
Sổ tay Phân tích Định lượng,
NXB ĐHQG Tp.HCM, 2012 (Thư
viện).
SÁCH THAM KHẢO:
3. John Kenkel, Analytical Chemistry
for technicians, CPR Press, Taylor &
Francis Group, London (page:LMS).
4. Hồ Viết Quý, Các phương pháp
phân tích công cụ trong hóa học hiện
đại, NXB Đại học Sư phạm, 2005
(Thư viện).
 ASSESSMENTS

❖ Hình thức thi: Trắc nghiệm + Tự luận

❖ Giữa kỳ (50%) bao gồm:
1. Bài kiểm tra 1: (trắc nghiệm + tự luận) 50/2 %
2. Bài kiểm tra 2: (trắc nghiệm + tự luận) 50/2 %
3. Điểm cộng (phát biểu đúng trên lớp) 0.5đ
4. Điểm chuyên cần (0.5 đ)
Cuối kỳ (50%): Trắc nghiệm + Tự luận (75-90 phút)

3
CHƯƠNG 1: GIỚI THIỆU
1.1. Giới thiệu
1.2. Các bước cơ bản trong HPT- PPCC
1.3. Hiệu chuẩn (calibration)
1.4. Cách điều chế dãy chuẩn
1.5 Mẫu trắng và mẫu đối chứng
1.6. LOD và LOQ
 Các phương pháp chính

Phương pháp Tính chất Ứng dụng

Trắc quang Đo độ hấp thu ánh sáng của Phân tích kim loại, phi
phân tử kim, chất hữu cơ
Sắc ký Kỹ thuật tách các chất trong hỗn Phân tích phi kim, kim
hợp loại, chất hữu cơ
Phổ nguyên Đo độ hấp thu ánh sáng của Kim loại
tử nguyên tử
Điện hóa Đo thế các quá trình oxy hóa- Các chất oxy hóa-khử
khử
1.1. GIỚI THIỆU VỀ HPT, HPTCC
Vai trò của HPT?
HPT có vai trò nghiên cứu thành phần hóa
học, cấu trúc, tính chất vật liệu, ứng dụng
trong khoa học, kỹ thuật và đời sống.
Phân loại:
PPPT= PPHH + (PPVL + PPHL)
= PPHH + PTCC
1.2
Steps characteristic of instrumental analysis methodology
 1.3. CALIBRATION – HIỆU CHUẨN
Calibration is a procedure by which any instrument or
measuring device is tested with a standard in order to
determine its response for an analyte in a sample for which
the true response is either already known or needs to be
established.
a) The true response is already known
- Calibrating a balance: some known weight
- Calibrating a pH meter: the pH of a buffer solution

b) True response is established

Khoảng tuyến tính và đường chuẩn
Xây dựng đường chuẩn
Đường chuẩn với chất tinh khiết
Tuyến tính
 FINDING THE “BEST” STRAIGHT LINE
Determining the Best fit to the Experimental Data:
Method of Linear Least Squares is used to determine the
best values for “m” (slope) and “b” (y-intercept) given a set
of x and y values
 FINDING THE “BEST” STRAIGHT LINE
Goodness of the Fit: Dựa vào Hệ số tương quan- Hệ số hồi
qui R
R2: compares the sums of the variations for the y-values to the
best-fit line relative to the variations to a horizontal line.
A perfect fit has an R2 = 1; no relationship for R2 ≈ 0

R2=0.9952 R2=0.5298
Very weak to
no relationship

Strong direct
relationship

99.5% of the y-variation is due to the x-variation 53.0% of the y-variation is due to the x-variation
What is the other 47% caused by?
Ý nghĩa Giá trị: -1 ≤ r ≤ 1
• r = 1: sự tương quan chính xác giữa hai biến
• r = 0: có sự độc lập hoàn toàn giữa hai biến
• r = -1: sự phụ thuộc đối nghịch nhau giữa hai biến.
• 0,90 < r <0,95: đường chuẩn tương đối tốt;
• 0,95 < r < 0,99, đường chuẩn tốt;
• r > 0,99 đường chuẩn rất tốt

R phải đạt yêu cầu: 0,995 R  1

Hoặc: : 0,99 R2  1
 Impact of “Bad” Data Points

y=0.16x + 0.12 R2=0.53261 y=0.091x + 0.11 R2=0.99518

Remove “bad” point

Improve fit and

accuracy of m and b
Tính toàn nồng độ chất phân tích bằng
phương pháp đường chuẩn
• Có phương trình đường chuẩn y = ax +b
• Đo mẫu ra được giá trị tín hiệu là I, vậy nồng
độ C bằng bao nhiêu?

I −b
x=C =
a
Đường chuẩn trên mẫu trắng
Đường chuẩn trên mẫu thực
(phương pháp thêm chuẩn)
X-intercept (y=0) yields
which is used to calculate  X i from:
 V0
Xi

Vs

Xf
HOME WORK : Tooth enamel consists mainly of the mineral
calcium hydroxyapatite, Ca10(PO4)6(OH)2. Trace elements in
teeth of archaeological specimens provide anthropologists with
clues about diet and disease of ancient people. Students at
Hamline University measured strontium in enamel from
extracted wisdom teeth by atomic absorption spectroscopy.
Solutions with a constant total volume of 10.0 mL contained
0.750 mg of dissolved tooth enamel plus variable
concentrations of added Sr. Find the concentration of Sr.

Added Sr (ng/mL = ppb) Signal (arbitrary units)

0 28.0
2.50 34.3
5.00 42.8
7.50 51.5
10.00 58.6
 70

60

50

0 28 40

2.5 34.3
5 42.8 30

7.5 51.5 20
y = 3.136x + 27.36
10 58.6 R² = 0.9973
10

0
0 2 4 6 8 10 12

[X]=8.72 ppb
Đường chuẩn có sử dụng nội chuẩn
(phương pháp nội chuẩn)
Tín hiệu chuẩn/nội chuẩn
HOME WORK: A solution containing 3.47 mM X
(analyte) and 1.72 mM S (standard) gave peak areas
of 3,473 and 10,222, respectively, in a
chromatographic analysis. Then 1.00 mL of 8.47 mM S
was added to 5.00 mL of unknown X, and the mixture
was diluted to 10.0 mL. The solution gave peak areas
of 5,428 and 4,431 for X and S, respectively

(a)Calculate the response factor for the analyte

(b) Find the concentration of S (mM) in the 10.0 mL of
mixed solution.
(c)Find the concentration of X (mM) in the 10.0 mL of
mixed solution.
(d)Find the concnetration of X in the original unknown.
The most common is through several dilutions of stock
standard solution: Serial dilution procedure
DÃY CHUẨN- SERIAL DILUTION
 DÃY CHUẨN- SERIAL DILUTION
SAMPLE 1: A stock standard solution of copper (1000.0 ppm) is available.
Tell how you would prepare 50.00 mL each of five standard solutions with
concentrations of the standards of 1.00, 2.00, 3.00, 4.00, and 5.00 ppm,
and how you would proceed with the preparation, including the kind of
pipette needed?
Definition: The blank is a solution that contains all the
substances present in the standards and the unknown (if
possible) except for analyte.
→ The readout for such a solution should be zero, and as we have
indicated, the readout is often manually adjusted to read zero when
this blank is being measured. Thus, the blank is useful as a sort of
precalibration step for the instrument.
Ví dụ về mẫu blank
A control is a standard solution of the analyte prepared independently,
often by other laboratory personnel, for the purpose of cross-checking the
analyst’s work.
Thus, the analyst then knowns to scrutinize his or her work for the
puspose of discovering an error.

The results of the analysis of a control are often plotted on a control chart
in order to visualize the history of the analysis in the laboratory so that a
date and time can be identified as to when the problem was first detected.
Your instructor may wantto use controls and a control chart in various
experiments in this text.
Sensitivity (độ nhạy) relates to the magnitude of change of a
measuring device (instrument) with changes in compound
concentration.
Limit of detection (LOD) – Giới hạn
phát hiện
Xác định LOD
Xác định LOD
Xác định LOD
Xác định LOD
Limit of quantitation (LOQ) Giới hạn
định lượng
Cách xác định LOQ
Cách xác định LOQ
Cách xác định LOQ
Determining Unknown Values from Calibration Curves
(i) Knowing the values of “m” and “b” allow the value of x to be
determined once the experimentally y value is known
(ii) Know the standard deviation of m & b, the uncertainty of the
determined x-value can also be calculated
Limitations in a Calibration Curve
Limited application of calibration curve to determine an
unknown.
- Limited to linear range of curve
- Limited to range of experimentally determined response
for known analyte concentrations
Uncertainty increases further
from experimental points

Unreliable determination
of analyte concentration
The amount of protein in a sample is measured by the samples
absorbance of light at a given wavelength. Using standards, a best fit line
of absorbance vs. mg protein gave the following parameters:
a = 0.01630 sm = 0.00022
b = 0.1040 sb = 0.0026
An unknown sample has an absorbance of 0.246 ± 0.0059. What is the
amount of protein in the sample?
The concentration obtained from the standard curve is
rarely the final answer in a real-world instrumental
analysis.

- The sample must be diluted prior to the

measurement
- A chemical must be added prior to the measurement,
possibly changing the analyte’s concentration.
- The sample is a solid and must be dissolved or
extracted prior to the measurement.