Partie 2 Constitution de la matiére : modélisation quantique et réactivité Scanné avec CamScannerCHAPITRE Modéle quantique de l’atome L’essentiel du cours 1. Latome d’hydrogine et les hydrogénoides 1.1. Fonctions donde électroniques 1.2, Nombres quantiques 2. Atomes polyélectroniques 2.1. Lapproximation monoélectronique 2.2, Configuration électronique & I’ état fondamental 3, Architecture du tableau périodique 4, Evolution de quelques propriétés de ’atome 4,1. Charge effective 4.2. Rayon atomique, rayon ionique, polarisabilité 4.3, Blectronégativité @ Introduction Apparu durant I’ Antiquité, le concept d’atome (du grec dtomos, « insécable ») comme plus petite unité constituant la matiére, a été décrié jusqu’au XIX*™ sidcle, avant de s’imposer au début du XXtr siécle. En 1911, le physicien Rutherford découvre que I’atome est principalement constitué de vide, avec en son centre un noyau, et propose un modéle dit « planétaire » : les électrons graviteraient autour du noyau comme les planétes autour du Soleil. Une adaptation de ce modéle par Bohr, restreignant les électrons & des orbites bien précises, permet d’expliquer le spectre d’émission de I’atome d’hy- drogéne, mais pas des atomes polyélectroniques. I! faudra attendre la naissance de la mécanique quantique (avec notamment I’équation de Schrédinger en 1925) pour obtenir une description de T’atome qui permette d’expliquer tous ces phénoménes, c’est le modéle quantique de ’'atome. Scanné avec CamScanner320 Chapitre 8 - Modéle quantique de l'atome 1 L'atome d'hydrogéne et les hydrogénoides 1.1 Fonctions d'onde électroniques La mécanique quantique postule que tout objet matériel se comporte également comme une anil» Cotte duaité se manifeste notamment pour les particules de petite taille, comme les électron Ces derniers peuvent étre décrits par tne fonction d’onde ', qui est lige a la probabilité de troy» Mélectron en un point de lespace La probabilité de trouver une particule décrite par la fonction d’onde '¥ en un point M espace et & un instant f est proportionnelle au carré de la norme de la fonction d’onde |¥(Ma)P. Cette grandeur est appelée densité de probabilité de présence. L’électron étant une particule chargée (de charge ~e), on peut relier la densité de charge p(M.: autour de l’atome a la densité de probabilité de présence de I’électron p(M.t) = —e|'P(M.t) > Pour Iatome d’hydrogéne, le systéme étudié est composé d’un proton (seul nucléon du noyau et d'un électron. Afin de déterminer la densité de probabilité de présence de I’électron, il est nécessaire de résoudre I’ équation de Schrédinger, pour obtenir les fonctions d’onde de I’électron La résolution analytique de cette équation est possible dans le cas de l'atome d’hydrogéne ainsi que des ions hydrogénoides (ions ne possédant qu’un seul électron, comme He* ou Li?*), et ses solutions sont appelées orbitales atomiques OA. Ces orbitales décrivent les régions de l’espace oii I’électron a la plus forte probabilité de se trouver. Elles sont décrites par une couche (K, L. M. N...) dont dépend la taille de l’orbitale et une sous-couche (s, p, d, f...) dont dépend la forme ce lorbitale. Ci-dessous, on représente les orbitales s et pen tragant la surface A l'intérieur de laquelle l'électron a 95% de probabilité de se trouver. La différence de teinte (blanc ou noir) indique que la fonction d’onde n’a pas le méme signe dans les deux zones, ‘Représentation des or OAde types: Q (Ode type p 8 Remarque : Les OA p présentent un plan sur lequel la valeur de la fonction d’onde est nulle, Ce plan est appelé plan nodal. Les orbitales d ont les formes suivantes : $F ales set p Scanné avec CamScannerLessentiel du cours 321 1.2 Nombres quantiques En fonction de l’orbitale atomique qui le décrit, I’électron est décrit par un quadruplet de nombres quantiques. Nombre quantique principal ‘Le nombre quantique principal n définit la couche électronique dans laquelle se trouve I’élec- tron, nen’ n 1]2);3 44 Couche | K | L | M | N Plus n est grand, plus I’électron a une forte probabilité de se trouver loin du noyau. La couche est dite d’autant plus diffuse. | | Pour l'atome d’hydrogene et les ions hydrogé- | noides, énergie d’un électron dépend unique- | ment de la couche dans laquelle il se trouve, done de n et augmente avec n. 2 E, = —13,655 en eV (électronvolts) od Z est Te nombre de charge de I’élément considéré. - 13,6 En particulier, y= ———>° enV pour 'atome &=136] — , Niveaux d'énergie de q hydrogene. Vatome d'hydrogéne Nombre quantique secondai Le nombre quantique secondaire £ définit la sous-couche électronique dans laquelle se trouve I’électron, O0 @ <>. © e étudié © autres e~ Suite 4 cette approximation, les différents électrons vont étre décrits par les mémes fonctions d’ondes que celles de l’atome d’hydrogéne, qui sont donc les orbitales atomiques. 2.2 Configuration électronique a I'état fondamental Etablir la configuration électronique d’un atome ou d’un ion monoatomique consiste indiquer Ja répartition des électrons dans les différentes sous-couches électroniques décrites par les nombres quantiques n et £. Le remplissage des orbitales atomiques doit respecter le principe d’ex- clusion de Pauli. Principe d’exclusion de Pat Deux électrons d’un méme atome ne peuvent pas tre décrits par le méme quadruplet de nombres quantiques (n, £, me, ms). En conséquence, si deux électrons sont décrits par la méme orbitale atomique (1, ¢, mg), alors leurs nombres quantiques magnétiques de spin m, sont nécessairement différents, et valent respective- ment 1/2 et 1/2. Une orbitale atomique ne peut donc pas contenir plus de deux électrons. + ou + ou + Hou tt ou ft ~~ sy remplissages autorisés remplissages interdits La configuration électronique fondamentale d’un atome est sa configuration de plus basse éner- gie, Elle est obtenue en suivant la régle de Klechkowski. Scanné avec CamScanner24 Chapitro 8 - Modale quantique de Matome [Raye de Klechikowsk) Les sous-couches sont remplies par valeurs de n-t-£ croissantes. Pour deux valeurs égales de n+-£, of commence par remplir les sous-couches de n Te plus petit. Lone de remplissnge est done le suivant; 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d dp 5s 4d Sp 68 Af... Un moyen mnémotechnique simple pour le retrouver est d'utiliser la représentation suivante : Nes nal En tenant compte du nombre maximal d’électrons que l'on peut mettre par sous-couche électro. nique en suivant le principe de Pauli (2 pour s, 6 pour p, 10 pour d etc...), on peut trouver la configuration électronique fondamentale d'un atome polyélectronique. | 0 (B électrons) : 1s? 2s? 2p* | AL(13 électrons) : Is? 2s? 2p6 3s? 3p! | Ti (22 électrons) : 1s? 2s? 2p® 39? 3p6 4s? 3d? existe des exceptions & la régle de Klechkowski, Notamment, avoir des sous-couches p, d ou f a moitié remplies confére une stabiité supplémentaire aux atomes, ce qui peut changer l'ordre de remplissage des demiéres sous-couches. | Cr (24 électrons) devrait avoir la configuration Is? 2s? 2p® 3s? 3p® 4s? 3d, mais sa configu- | ration réelle est 1s? 2s? 2p 35? 3p® ds! 345, car la sous-couche 3d est 1/2 remplie. On peut également utiliser la régle de Klechkowski pour déterminer la configuration électronique des anions monoatomiques, | St (18 electrons): 1? 2# 2p 3? ap6 Pour les cations monoatomiques, il faut commencer par établir la configuration électronique de Vatome, puis on retire des électrons dans les sous-couches de n le plus grand puis ¢ le plus grand. | Nat (10 électrons) : 1s? 25? ap6 | Fe (23 électrons) : 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® ds? 34° au lieu de 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® 4s? 30 Scanné avec CamScannerL'essentiel du cours 325 Les propriétés chimiques des atomes sont uniquement dues aux électrons des sous-couches les plus extemes, qui sont les moins retenus par le noyau, appelés électrons de valence, Les autres Electrons sont appelés électrons de coeur, ils sont plus proches du noyau et done plus retenus. Electrons de valence Les électrons de valence sont les électrons de nombre quantique n le plus élevé et les élec- trons qui appartiennent A des sous-couches incompletes de n inférieur. C6 électrons): 1s? 2s? 2p? Ww Sue, lectrons de caeur — électrons de valence + 1s? 282 296352 3p 4s? 306 Fe (26 électrons) : 1s? 2s? 2p° 3s? 3p® 4s? 3a! lectrons de cour “lectrons de valence Pour établir le diagramme énergétique d’un atome polyélectronique en précisant le remplissage des orbitales atomiques et le nombre magnétique de spin m, de chaque électron, il faut suivre la régle de Hund. Régle de Hund Dans une méme sous-couche, la configuration électronique fondamentale est obtenue en maximisant le nombre d’électrons ayant le méme nombre magnétique de spin ms. #—--#++-8 See Se 2e appariés 2e*célibataires 2 e” célibataires antiparalléles paralléles La configuration la plus stable est done celle qui présente le plus grand nombre d°électrons non appariés (célibataires) paralléles dans la dernigre sous-couche remplie. Diagrammes énergétiques du carbone et du fer. at+t++4 4s =|t4+— “tit as| tt as ap ota teldt adh of 6C : 2 électrons non appariés agFe : 4 électrons non apparigs Scanné avec CamScanner326 _Chapitre 8 - Modale quantique de l'atome @ 3 Architecture du tableau périodique La classification périodique des éléments a été établie par Mendeleiev en 1869, Celui-ci a posi- tionné les éléments par masse croissante, et mis les éléments dont les propriétés physico-chimiques sont similaires les uns en dessous des autres. Elle permet de prédire les propriétés d’un élément en fonction de sa position dans le tableau. Principe de construction de la classification périodique des éléments Les éléments sont classés en ligne par numéro atomique Z croissant, en mettant dans une méme colonne les éléments ayant la méme configuration électronique de valence a l'état fondamental. Une colonne (aussi appelée groupe ou famille) regroupe des éléments qui possédent la meme configuration électronique de valence et done la méme réactivité chimique. Elles sont générale- ment notées en chiffres romains. La ligne n (ou période) regroupe des éléments dont la couche externe n est peuplée par des électrons de valence. | Le fer (Fe : 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® 4s? 3d) appartient a la période n = 4 et a Ja famille ayant pour configuration électronique de valence ns(n— I)d°. 28 g 8 8 8 gg 8 g Ss i § § g & 8 j & i § FE § 5 8 i 3 sess es 8 FF FFF Sse e © » & 2» © » ® © ® &9 » ®D do @ ® Soe ese sree seEnas esr s net H n=2 Li | Be Bi C|N/O|F n=3 Na | Mg, All Si] P| S| Cl) Ar n=4 K |Ca| Se} Ti | Vv | Cr}Mn|Fe | Co| Ni | Cu Zn | Ga] Ge| As | Se | Br | Kr nes [Ro] sr] ¥ | zr|No/mo| te [Ru [Rn] Pa |Ag| ca] in| sn|so [te] 1 | xe n=6 |Cs|Ba¢lu| Hf | Ta) W|Re| Os) Ir | Pt | Au} Hg} TI | Pb} Bi | Po} At | Rn n=7 Fr} Ref tr | Rf | Db| Sg) Bh | Hs | Mt} Ds | Rg| Cn) Nh | FI |Mc | tv | Ts | Og Ce | Pr | Né | Pm | Sm lanthanides * | La Eu | Gd| Tb | Dy | Ho| Er | Tm) Yo actinides $ | Ac| Th| Pa) U|Np | Pul Am/Cm| Bk | Cf | Es | Fm} Md | No PirliTTttilill Bebe 5 8S : PP ees PERS S Pees » »» » vv» » PB BBA Se eeesesgrgsgge 4 Scanné avec CamScannerL'essentiel du cours 327 Le bloc dans lequel se trouve un élément indique quelle est la sous-couche la plus haute en énergie occupée par des électrons. blocs a net bloc d npr . (n-t}0 Bloc t (n-2)f* Certaines familles du tableau périodique ont des propriétés trés caractéristiques, et ont historique- ment été nommées suivant ces propriétés : Gaz nobles (XVIII'™* colonne) Les gaz nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn, Og) sont des éléments de configuration électronique de valence ns? np®, Ils sont trs peu réactif’, car toutes leurs sous-couches électroniques sont complétes. Ar: Ls? 2s? 2p® 39? 3p Remarque : Pour simplifier Vécriture de la configuration électronique d'un atome ou d'un ion, celle-ci est parfois abrégée d l'aide de la configuration électronique du gaz noble qui précede l'élément. Par exemple, AL : 1s? 2s? 2p 35? 3p! est abrégé par [Ne] 3s? 3p'. Alcalins (I colonne) Les alcalins (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) sont des éléments de configuration électronique de valence ns! , Ce sont des réducteurs : ils ont tendance & réagir de manitre a perdre un électron, pour former des cations mono-chargés qui ont la configuration électronique du gaz noble qui les préctde. Na : [Ne] 3s! —+ Nat : [Ne] Alcalino-terreux (II** colonne) Les alealino-terreux (Be, Mg, Ca, St, Ba, Ra) sont des éléments de configuration électronique de valence ns?, Ce sont des réducteurs : ils ont tendance & réagir de manidre & perdre deux électrons, pour former des cations di-chargés qui ont la configuration électronique du gaz noble qui les précede. Ca: [Ar] 4s! — Ca?* : [Ar] Scanné avec CamScanner328 Chapitre 8 - Modale quantique de I'atome Halogines (XVII* colonne) Les halogtnes (F, Cl, Br, I, At, Ts) sont des 616ments de configuration électronique de valence ns? np®. Ce sont des oxydants : ils ont tendance a réagir de manire & gagner un électron, pour former des anions mono-chargés qui ont la configuration électronique du gaz noble qui les suit. Cl: [Ne] 3s?3p> — Clr : [Ar] B 4 Evolution de quelques propriétés de I’'atome 4.1 Charge effective Pour comprendre lévolution des différentes propriétés de l’atome dans la classification pério- dique, il faut s’intéresser aux propriétés des électrons de valence. La charge effective qu’ils res- sentent permet de quantifier & quel point les électrons de valence sont retenus par le noyau. La charge effective des électrons de valence correspond a la charge positive du noyau diminuée par la charge négative due majoritairement 2 I’écrantage des électrons de coeur (les autres électrons de valence écrantant peu). # De gauche a droite dans une ligne de la classification périodique, Z augmente et les électrons de valence qui s’ajoutent écrantent peu, donc Z* augmente, Du haut en bas dans une colonne, Z augmente fortement et le nombre d’électrons de ceeur (qui écrantent) augmente fortement aussi, done Z* augmente modérément. Evolution de la charge effective dans la classification péri La charge effective augmente de gauche & droite dans une période et augmente faiblement de haut en bas dans une colonne. 4.2 Rayon atomique, rayon ionique, polarisabilité yon atomique Le rayon atomique est défini comme la distance la plus probable entre les électrons de va- lence de l'atome et son noyau, Il est d’autant plus grand que la couche de valence est diftuse (n grand), 4 Scanné avec CamScannerL'essentiel du cours 329 De gauche a droite dans une ligne de la classification périodique, n reste constant mais le nombre de charge effectif Z* augmente : les électrons sont de plus en plus attirés par le noyau, donc le rayon atomique diminue. Il y a une contraction du nuage électronique. De haut en bas dans une colonne, n augmente et Z* augmente modérément, mais pas suffisamment pour compenser I’augmentation de n : le rayon atomique augmente. Evolution du rayon atomique dans la classification périodique Le rayon atomique augmente de droite & gauche dans une période et de haut en bas dans une colonne. Un cation posstde un ou plusieurs électrons de moins que l'atome. L’écrantage est diminué, Ztaion > Ziome: Le rayon d’un cation est donc plus petit que celui de I'atome. Un anion posséde un ou plusieurs électrons de plus que l’atome. L'écrantage est augmenté, Zinion < Zitome: Le rayon d’un anion est donc plus important que celui de I’atome. )e\0@ 15pm 100pm 10pm 180 pm Polarisabilité La polarisabilité d’un atome est la capacité du nuage électronique de cet atome A se déformer sous l’effet d’un champ électrique. Plus le nuage électronique est diffus, plus il se déforme facilement, et done plus l'atome est pola- risable. La polarisabilité augmente donc avec le rayon atomique. Evolution de la polarisabilité dans la classific: périodique La polarisabilité augmente de droite 4 gauche dans une période et de haut en bas dans une colonne. Scanné avec CamScanner30 Chapitre 8 - Modale quantique de I'atome 4.3 Electronégativité Electronégativité L@lectronégativité x d’un atome est la capacité de cet atome a attirer vers Iui les électrons qui le lient & un autre atome, Plusicurs échelles d’électronégativité existent : I’ échelle relative de Pauling fixe la valeur de 4 Patome le plus électronégatif, le fluor. Plus le nuage électronique est diffus et moins l’atome peut attirer a lui les électrons qui le lient & un autre atome : I’électronégativité varie donc a |’inverse du rayon atomique. Evolution de I’électro Llectronégativité augmente de gauche & droite dans une période et de bas en haut dans une colonne. Remarque : Les métaux alcalins sont trés peu électronégatifs : ils ont tendance a céder un électron et sont done réducteurs. Les halogénes sont trés électronégatifs : ils ont tendance d gagner un électron et sont done oxydants. De plus, lélectronégativité est lige & Pénergie des orbitales atomiques : plus l’énergie des orbi- tales atomiques de valence est basse, plus il faut fournir d’énergie pour céder un électron, et done plus latome est électronégatif, B c | N oO F E(2p)/eV | -5,7 | -10,7 12,9 -15,9 | 18.6 % (Pauling) | 2, 2.6 | 30 34 40 Scanné avec CamScannerLes méthodes a maitriser 331 ~~ Les méthodes a maitriser Méthode 8.1 : Ktablir Ia configuration électronique dun atome ou d’un ion a Pétat fondamental A partir du numéro atomique de élément 1, Déterminer le nombre d’électrons & placer dans les sous-couches : © pour un atome il y en aZ, © pour un anion de charge —qe il y ena Z+q, © pour un cation de charge +e il y ena Z—q. Etablir l’ordre de remplissage des sous-couches a l'aide de la régle de Klechkowski : La Is 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p ... » . Remplir les sous-couches dans l’ordre en mettant au maximum 2 x (2£+ 1) électrons par sous-couche £ : © 2 lectrons par sous-couche s; © 6 par sous-couche p; © 10 par sous-couche d; © 14 par sous-couche f. Attention, pour les cations, commencer par établirla configuration électronique de I'atome correspondant, puis retirer les q électrons des sous-couches de n le plus grand puis ¢ le plus grand : en pratique, il faut retirer les électrons de la sous-couche ns avant ceux de Ia sous-couche (n—1)d. Exemples d’application | Etablir les configurations électroniques du chlore \7Cl, de Ualuminium \3Al, du nickel Ni, | de Vion chlorure 17Cl”, de Vion aluminium (II) AV et de Vion nickel (IL) x8Ni°*. dans | leur état fondamental. | Chlore (17 électrons) : 1s? 2s? 2p® 3s? 3p | Aluminium (13 électrons) : 1s? 2s? 2p® 3s? 3p! Nickel (28 électrons) : 1s? 2s? 2p® 3s? 3p° 4s? 348 | Ion chlorure (18 électrons) : 1s? 2s? 2p® 3s* 3p° Ton aluminium (III) (10 électrons) ; 1s? 2s? 2p° | Ton nickel (11) (26 électrons) : 1s? 2s? 2p® 3s* 3p° 3d © tests 2, B et exercices 3, 4,5, 7, 10 Scanné avec CamScanner332. Chapitre 8 - Modéle quantique de l'atome di at fondammental 1, Eablit Ia configuration électronique de atome a I'état fondamental 2. Repérer les sous-couches de nombre quantique principal le plus grand : elles contiennent des Glectrons de valence. 3. Repérer une éventuelle sous-couche incomplite : elle contient des électrons de valence 4, Les autres électrons sont des électrons de cceur. Exemples d’application Déterminer le nombre d'électrons de valence et le nombre d’électrons de caeur du silieiur 148i, puis du vanadium 23V. | Silicium (14 électrons) : 1s? 2s? 2p® 3s? 3p? —> [Ne] 3s? 3p? 4 lectrons de valence (sous-couches 3s et 3p de n le plus grand) et 10 électrons de creur. Vanadium (23 électrons) : 1s? 2s? 2p6 3s? 3p® 4s? 3d? —s [Ar] 4s? 3a 5 électrons de valence (sous-couches 4s de 1 le plus grand et 3d incomplete) et 18 électron | de cour. © test 2 et exercices 7. Méthode 8.3 : Déterminer le nombre d’électrons non appariés (électrons célibataires) d’un atome dans son état fondamental 1. Etablir la configuration électronique de I’atome al’ état fondamental. 2. Si toutes les sous-couches sont pleines, alors !’atome ne contient pas d’électron célibataire. Tous les électrons sont appariés. 3, Repérer sinon la sous-couche incomplete. 4, Etablirle remplissage de la sous-couche a ’aide de la régle de Hund et en déduire le nombre d’électrons non appariés, Exemple d’application Déterminer le nombre d’électrons non appariés du cobalt Co, dans son état fondamental.. Cobalt (27 électrons) : 1s? 2s? 2p® 35? 3p® 4s? 3d La couche 3d est incompl&te, On établit son remplissage d’aprds la régle de Hund ote + + + Le cobalt a trois électrons célibataires. © test 3 et exercice } Scanné avec CamScannerLes méthodes a maitriser 333 Méthode § 8.4 : Prévoir la formule des ions jons monoatomiques du un élément ablir la configuration électronique de Natome A l’état fondamental. 2, Si atome est fortement électronégatif (XV*, XVI° et XVIT® colonnes), on formera plutdt des anions. Ajouter des électrons de fagon A obtenir des sous-couches pleines, . Si Tatome est faiblement électronégatif, on formera des cations. Enlever des électrons de fagon a obtenir des sous-couches vides. | Exemples d’application | Prévoir la formule de lion monoatomique du fluor 5F, puis celles des ions monoatomiques | du titane 221. | Fluor (9 électrons) : 1s? 2s? 2p* | Le fluor peut former un anion (ion fluorure) F> (Is? 2s? 2p —> [Ne)). | Titane (22 électrons) : 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® 4s? 3d? — [Ar] ds? 30? | Le titane peut former les cations Ti+ ({Ar] 34) et Ti* ({Ar]), © erercices 6, 8, 9 Méthode 8.5 : Déterminer la position d’un élément dans le tableau périodique 1, Etablir la configuration électronique de I’atome 2 1’état fondamental. 2. Repérer le nombre quantique principal le plus grand : il correspond a la ligne (période). 3, La demiére sous-couche de la configuration électronique permet de déterminer dans quel bloc se situe I’atome étudié. 4, Le nombre d’électrons que contient cette derniére sous-couche permet de trouver dans quelle colonne du bloc I’atome se situe. 5, En considérant l'agencement des blocs (s, p, d, £) qui constituent le tableau périodique, on trouve la colonne (famille) de l’atome étudié. | Exemples d’application Déterminer la position de l’azote 7N, puis du manganese »5Mn, dans le tableau périodique. | Azote (7 électrons) : 1s? 2s? 2p? | Lazote est sur la 2° période, dans la 3° colonne du bloc p, dans la XV° colonne. | Mangandse (25 électrons) : 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® 4s? 3d5 | Le manganese est sur la 4° période, dans la 5¢ colonne du bloc d, dans la VII° colonne. | © test 4 et exercices 7, 8 Scanné avec CamScanner334 Chapitre 8 - Modéle quantique de I'atome Méthode 8.6 : Déterminer la configuration électronique d’un atome A partir de sa position dans la classification périodique 1. Repérer la ligne n dans laquelle se trouve latome. 2, Repérer le gaz rare qui préctde I"élément dans la classification (dernier élément de la ligne n— 1), et son numéro atomique Zgor rare 3. Etablir la configuration électronique des électrons de valence correspondant aux co- Tonnes précédant I’élément : ns?, (n—2)f (sin 2 6), (n—1)d® (si n 24), npS (sin 2 2) Exemples application Déterminer ta configuration électronique du germanium Ge d'aide de la classification pé- riodique des éléments. Onan=4, le gaz rare quile précéde est I'argon, Ily a2 électrons dans la couche 4s (colonnes Tet II), 10 électrons dans la couche 3d (colonnes III A XII) et 2 électrons dans la couche 4p (colonnes XIII et XIV). La configuration électronique est done [Ar] 4s? 3d! 4p?, © tests 5, 6 et exercices 6, 9 Scanné avec CamScannerQuestions de cours 335 | Ludanslesderniersrapports © La notion de nombres quantiques associés A une orbitale semble peu connue. (CCINP) © La notion de «spin reste floue, Ainsi, une confusion entre « spin » et « nombre quantique de spin» a souvent élé observée, Par exemple, beaucoup dle candidats écrivent que le spin vaut 17/20. (UNS © Les configurations électroniques des cations métalliques ont parfois fait défaut car des électrons ‘ont é retirés des orbitales atomiques 3d avant les 4s A partir de la configuration électronique de latome, (ENS) La notion de couche de valence n’est pas foreément maitrisée, ce qui induit des erreurs lors de Jn détermination de Ta configuration électronique du cation Pt (II) a partir de celle de atome, quand bien méme cette demidre a été correctement établie, (ENS) Lior est parfois localisé dans les colonnes 1 ou 25 (4f"! + 5d" + 6s!), indiquant une mauvaise connaissance de la structure du tableau périodique et de la position du bloc f. (CCINP) Le tableau pétiodique des éléments n'est pas maitrisé par une grande majorité des candidats Les éléments lithium et cuivre sont par exemple trop souvent placés dans la deuxitme colonne du tableau périodique. (ENS) L’évolution de certaines propriétés des éléments comme la polarisabilité, I’électronégativité, le rayon atomique, dans les colonnes ou les lignes du tableau périodique est généralement ignorée. @ Questions de cours Nombres quantiques 1, €, me, ms; quantification de énergie; dégénérescence des niveaux d’ énergie. (d’aprés CCINP) Configuration électronique des atomes et des ions; régles de remplissage. (d’aprés CCINP) ‘Tableau périodique : construction, description, utilité. (d’aprés CCINP) Evolution de quelques propriétés atomiques dans la classification périodique des éléments, rayon atomique; électronégativité. (d’aprés ENS) Le bloc s de la classification périodique. (d’aprés ENS) Scanné avec CamScanner336 Chapitre 8 - Moddle quantique de l'atome es ee Exercices ee Données communes aux exercices : * constante de Planck : h = 6,63.10-¥ Js + nombre d'Avogadro : 44 = 6,02,10° mol! + charge élémentaire : ¢ = 1,6.10-9.C * vitesse de la lumire dans le vide : ¢ = 3,00.108 ms~! * conversion joules-électronvolts : | eV = 1,6.10"!9 J + masse de I’électron : me = 9, 11.1073! kg @) Tester les bases Nombres quantiques Les triplets de nombres quantiques suivants sont-ils possibles pour un électron ? Si oui, identifier Ja sous-couche associée, 1, (4,0,0); 2. (2,2,0); 3. (0,0,0); 4. (4,1,2) Configurations électroniques Donner les configurations électroniques a I’état fondamental des atomes et des ions suivants. Pré- ciser le nombre d’électrons de cazur et le nombre d’électrons de valence. 1.5N 4. 3V 1. Co 10. s31 2. 0 5. ait 8. aoZr AL si" 3. 1sP 6. Co 9. so2* 12. Eu Diagrammes énergétiques Etabliret remplir les diagrammes énergétiques &’état fondamental des atomes et des ions suivants. Donner leur nombre délectrons célibataires. 1. 3B 2. Clr 3. asMn 4, yoZn Scanné avec CamScannerExercices 337 Test 8.4) Colonne du tableau périodique et configuration électronique Parmi les atomes suivants, lesquels se trouvent dans une méme colonne du tableau périodique? Justifier votre réponse avec leur configuration électronique a I'état fondamental. aLis aBes 7Ni 1)Naz 16S; 20Ca; 33As; s2Te (Test 8.5) De la position dans le tableau périodique a la configuration électronique Déterminer la configuration électronique a I’état fondamental des 61éments suivants & partir de leur position dans le tableau périodique. En déduire leur numéro atomique. |. 2° ligne, XVIII* colonne 2. 4° ligne, VIIIS colonne 3. 6° ligne, XIV° colonne Test 8.6) De la classification périodique des éléments A la configuration électronique En utilisant la classification périodique des éléments, déterminer Ia configuration électronique fondamentale de valence des éléments suivants. Donner le résultat sous la forme [GN]... ou (GN] représente la configuration électronique du gaz noble qui précéde I’élément étudié. Justifier en indiquant la période, la colonne et le bloc de I’élément étudié. 1. B (bore) 2.Al(aluminium) 3. Si (silicium) 4, (soufre) 5. K (potassium) 6.Ni (nickel) 7.Ga (gallium) 8. Br (brome) 9. Zr (zirconium) 10. I (iode) 11. Pb (plomb) 12, U (uranium) (Test 8.7) Electronégativité, rayon atomique, famille d’éléments En vous aidant de la classification périodique des éléments, classer les éléments suivants selon leur Electronégativité, puis selon leur rayon atomique. Préciser & quelle famille ils appartiennent. 1. At, F, Cl, 1, Br 2. Li, Fr, Na, Rb, Cs, K Test 8.8) Autour du fer (d’aprés oral Centrale 2014) 1. Donner les configurations électroniques & I’état fondamental du fer Fe (Z = 26), de l'ion Fe? et de I’ion Fe**. 2. Attribuer les rayons 64 pm, 76 pm et 140 pm & ces trois entités chimiques. Scanné avec CamScanner338 Chapitre 8 - Modéle quantique de l'atome 0 S'entrainer (Exercice 8.1) Liénergie des nivennx électroniques de Matome d’hydrogene est donnée, en eV, par la relation avec neN* |. Etablir le diagramme qualitatif des niveaux d’énergie électroniques de I’hydrogene. . L’énergie d’ionisation est I’énergie qu'il faut apporter & une entité chimique en phase gaz pour lui arracher un électron 4 0 K. Déterminer la valeur de I’énergie d'ionisation de Vhydrogene en eV, puis en J. Calculer I’énergie molaire correspondante en kJ-mol~! » . Le spectre d’émission de l'hydrogane est un spectre de raies correspondant au passage d’un électron d'un niveau n & un niveau a! inférieur. A chaque valeur de n', on associe une « sé- rie» de raies, IIlustrer sur un axe en énergie les transitions électroniques de la série de Lyman (n! = 1) et celles de la série de Balmer (n! = 2). > Calculer la longueur d’onde maximale d’émission dans chacune de ces deux séries. wn . Montrer que les raies se rapprochent au sein d'une méme série. 2 Les longueurs d’ onde d’émission de la série de Humphrays sont comprises entre 3281,4 nm et 12368 nm. Déterminer la valeur de n'. 2 |. La série de Brackett, qui s’étend de 1458 nm A 4053 nm, correspond 4 n' = 4. La série de Paschen, qui s’étend de 820 nm a 1875 nm, correspond a n’ = 3. Combien de raies de la série de Paschen sont situées dans l’intervalle spectral de la série de Brackett? 8. Combien de raies de la série de Brackett sont situées dans l’intervalle spectral de la série de Paschen? On appelle ion hydrogénoide un ion constitué d'un noyau de numéro atomique Z et d’un seul Alectron. 1. Lesions ,Be* et jLi?* sont-ils des ions hydrogénoides? 2. Quel est I’ion hydrogénoide correspondant & I’élément carbone? L’énergie de I’électron d'un ion hydrogénoide de numéro atomique Z est quantifiée = Zz By =-13,65 eneV avee neNt Scanné avec CamScannerExercices 339 3. Etablir un diagramme qualitatif des niveaux d’énergic électronique de Vion Het 4, L’gnergie ionisation est I"énergie qu'il faut apporter A une entité chimique en phase gaz pour Tui arracher un électron A 0 K. Quelle est I’énergie d'ionisation de He ? 5. Pourquoi peut-on dire que I’électron d'un systéme hydrogénoide est de plus en plus lié au noyau lorsque Z augmente ? On propose différentes configurations électroniques pour I'atome de nickel (Z = 28) : a) Is? 2s? 2p® 3s? 3p 34! b) Is? 2s? 2p® 3s? 3p8 4s? 34% c) Is? 2s? 2p® 3s? 3p® 4s? 3a8 d) 1s? 2s? 2p® 3s? 3p® 4s? 30° 4p? 1. Quelle est celle qui ne respecte pas le principe de Pauli? 2. Quelle est celle qui correspond a I’atome de nickel dans son état fondamental ? Préciser le nombre d’électrons célibataires du nickel dans son état fondamental, 3. Quelle est celle qui ne fait pas apparaitre d’électron célibataire? 4. Classer, par ordre d’énergie croissante, les différentes configurations électroniques envisa- geables. Comment appelle-t-on les états plus hauts en énergie que I’état fondamental ? 5. Le nickel peut conduire a la formation de l’ion Ni2+. Préciser sa configuration électronique dans |’ état fondamental. 1. Enoncer la régle de Klechkowski Dans le bloc d du tableau périodique, on distingue quelques exceptions a la régle de Kle- chkowski. Une premigre anomalie conceme les éléments chrome (Z = 24) et molybdéne (Z=42); une autre les éléments argent (Z = 47) et or (Z = 79). 2. Ecrire la configuration électronique de ces éléments par application stricte de la regle de Klechkowski et en déduire leur position dans le tableau périodique. 3. En réalité, les configurations écrites précédemment ne sont pas celles de I’état fondamental des atomes concemés. Par déplacement d’un unique électron, donner la configuration élec- tronique correcte de ces éléments, sachant qu’une stabilisation particulitre est rencontrée lorsque les sous-couches p, d, ou f sont soit remplies, soit & demi remplies. 4, Proposer une configuration électronique pour le gadolinium (Z = 64), sachant qu’il ne res- pecte pas non plus la régle de Klechkowski. Scanné avec CamScannerKe M0 Chapitre 8 - Moddle quantique de l'atome (Exercice 8,5) (d'aprés écrit Mines-Ponts PC 2014) 1, La masse molaire de I'élément cuivre vaut 63,5 g-mol-', Sachant que la masse molaire "in nucléon vaut environ | g-mol !, et que le cuivre possede deux isotopes stables de nombre de masse respectifs 63 et 65, calculer Nabondance relative naturelle de chacun d'entre eux ; . a 1 4gl0 2. La structure électronique de Matome de cuivre a I'état fondamental est [Ar] ds! 3d pliquer In signification de cette notation. Est-ce la configuration attendue selon les rdgles dle romplissage ? Proposer tne explication, Exerei Trois atomes de la quatrigme période posstdent dans leur état fondamental trois électrons non appariés, 1, Identifier ces trois atomes a l'aide de la classification périodique. Donner leur configuration lectronique. Indiquer lequel n’appartient pas au bloc d. 2. Donner les nombres quantiques des électrons non appariés de I’atome le plus électronégatif 3. Donner la configuration électronique dans I’état fondamental d’un cation qui peut étre oh- tenu avec I'atome le moins électronégatif. Le technétium est I’élément chimique de symbole Tc et de numéro atomique 43. Certaines propriétés chimiques de ce métal de transition radioactif de couleur gris métallique, rarement présent dans Ja nature, sont intermédiaires entre celles du rhénium et du manganese. Son nom provient du grec tezv7t6¢ qui signifie artificiel : il a été le premier élément chimique produit artificiellement. 1, Donner la configuration électronique a l'état fondamental du technétium. Préciser le nombre d’électrons de valence et le nombre d’électrons de coeur. 2. Olise trouve le technétium dans le tableau périodique? 3. Indiquer la répartition des électrons dans les deux sous-couches les plus hautes en énergie. En déduire le spin total de I’atome, défini par domsli) 4, Soumis a une excitation thermique, le technétium subit une transition électronique vers ses deux premiers états excités d’énergies proches. Lun posséde un spin total de 3/2 et l'autre, qui fait intervenir un niveau électronique Sp, posséde un spin total de 5/2, Quelle est la répartition des électrons dans ces deux états excités? Stor = cot m,(i) est le nombre quantique magnétique de spin de ’électron i Scanné avec CamScannerExercices 341 5. Déterminer In configuration électronique A I'état fondamental du mangandse Mn, qui se trouve juste au-dessus du technétium dans Te tableau périodique. On précise que le gaz noble qui précdde le mangandse est argon Ar, En déduire le numéro atomique du mangandse. 6. Déterminer la configuration électronique A 'état fondamental du rhénium Re, qui se trouve juste en dessous du technétiuim dans le tableau périodique. On précise que le gaz noble qui suit le technétium est le xénon Xe, En déduire le numéro atomique du rhénium, (Exereice 8.8) (d'aprés oral Centrale 2014) 1. Quelles sont les positions relatives de l'oxygene (Z = 8) et du soufre (Z = 16) dans le tableau périodique? 2. Donner la formule de I’ion oxyde, ion monoatomique de l’oxygéne le plus stable, Donner la formule de 'ion sulfure, ion monoatomique du soufre le plus stable, 3. Associer les rayons ry = 140 pm et r2 = 180 pm a I'ion oxyde ou &I'ion sulfure, 1, En s‘aidant de la classification périodique des éléments, identifier les ions isoélectroniques de l’argon issus des éléments des colonnes I, II, III, XVI et XVII. 2, Classer les ions obtenus par ordre croissant de rayon ionique. Justifier. Exercice 8.10 + Donner la configuration électronique du lithium et du sodium & I’état fondamental. Préciser Je nombre d’électrons de cceur et le nombre d’électrons de valence. x . Tracer le diagramme énergétique du sodium & I’état fondamental. » . Comparer les rayons atomiques du lithium et du sodium. Interpréter en utilisant la notion de nombre de charge effectif. 4. Pourquoi les alcalins sont-ils des réducteurs? 5. Donner la configuration électronique du fluor et du chlore & I’état fondamental. Préciser le nombre d’électrons de cceur et le nombre d’électrons de valence. 6. Tracer le diagramme énergétique du fluor & l'état fondamental 7. Comparer les rayons atomiques du fluor et du chlore. 8. Pourquoi les halogénes sont-ils oxydants ? 9. Comparer le pouvoir oxydant du fluor au pouvoir oxydant du chlore. 10. Ecrire la réaction entre le sodium et le dichlore. Scanné avec CamScannerM2. Chapitre 8 - Modéle quantique de l'atome & Approfondir AO Résolution de probléme ©) Utilisation de Python QY tiude de document (Gianieen) © Quand un échantillon de krypton est exposé & une radiation UV de longueur donde 58,4 nm, un Glectron est éjecté & une vitesse de 1,59 Mm-s~!, En déduire I'énergie nécessaire pour ioniser le krypton. @ L’énergie de I’électron de I’atome d’hydrogéne est quantifiée : 13,6 7 Question ouverte B,=- eneV avec neN* 1, Proposer une fonction Python hydro (n) qui renvoie I’énergie du niveau m de I'atome d’hy- drogene. On s'intéresse au spectre d’émission de ’hydrogene. Les radiations émises correspondent & des transitions énergétiques entre un niveau N et un niveau P, avec N > P > 1. Chaque valeur de P correspond a une série de raies, La série de Balmer correspond aux émissions vers le niveau P = 2. 2. Calculer l'aide de Python les longueurs d’onde (en nm) des 15 premitres raies de la série de Balmer, 3. A quel domaine du spectre électromagnétique peut-on associer les transitions énergétiques de la série de Balmer? 4, En utilisant la fonction bar du module matplot1ib. pyplot, tracer le spectre d’émission de hydroggne ne faisant figurer que la série de Balmer. Chaque raie aura une méme hauteur normalisée et I'axe des abscisses sera gradué en nm. 5. Eerire une fonction Python serie(P) qui calcule les 15 premitres raies de la série caracté- risée par P. 6. Tracer le spectre d’émission de ’hydrogéne ne faisant figurer que les 15 premidres raies des séries de Lyman (P= 1), Balmer (P = 2) et Paschen (P = 3), Scanné avec CamScanner344 Chapitre 8 - Modale quantique de l'atome _ 1, Etablir Ia configuration électronique de Matome daluminium (Z = 13). Quelle est la valeur) de la constante d'écran 0} d’apris la regle de Slater pour un électron de la sous-couche Is? de In sous-couche 2s ou 2p? de Ia sous-couche 3s ou 3p? En déduire la charge effective ressentie par ces électrons. 2, Caleuler I’énergic en eV des électrons des différentes sous-couches. En déduire I’énergie totale de Patome d’aluminium, 3. Définir I’énergie de premitre ionisation £7 pour un atome X. Calculer cette énergie dans le cas de l'aluminium. Comparer ce résultat & la valeur expérimentale 5,98 eV. 4, L’énergie de premitre ionisation du magnésium (Z = 12) est de 7,65 eV, La valeur prédite par le modale de Slater est 5,9 eV. Le modele de Slater permet. d'interpréter la différence entre les valeurs d’ énergie de premigre ionisation du magnésium et de l’aluminium ? Propo- ser une explication, Exercice 8.14) (d’aprés Olympiades Internationales de Chimie 2005) Notre syst8me périodique des éléments est basé sur les quatre nombres quantiques (n,6,m¢, ms) 1, Rappeler les domaines de définition de ces quatre nombres quantiques. | On s'intéresse & un autre monde, dans lequel le syst8me périodique des éléments ne serait basé que sur trois nombres quantiques : (n,€,m,). Ces trois nombres quantiques auraient les mémes domaines de définition que dans notre monde. n désignerait toujours la couche électronique et £ désignerait les sous-couche s, p, d, .. Les régles de remplissage resteraient inchangées. 2. Combien d’électrons un niveau électronique pourrait-il recevoir au maximum? ‘Donner leur(s) nom(s) par etn=4. 3. Combien de niveaux électroniques compterait la couche analogie avec notre monde. Méme question pour n= 2, n s |. Placer les huit premiers niveaux électroniques, en respectant la régle de Klechkowski. ” Construire un tableau comportant les quatre premiéres périodes de ce nouveau systéme pé- riodique des éléments, Pour cela, on notera les éléments grice a la charge Ze de leur noyau. Ainsi I’élément le moins lourd sera noté le, le second 2e, etc... 2 Identifier les équivalents des gaz. nobles de notre monde, . Donner la configuration électronique des éléments 4e, 9e, Ile, L4e et 16e. On pourra utiliser la notation (gaz noble)... Préciser le nombre d’électrons de valence pour chacun de ces éléments. 8. Prévoir la réactivité des éléments de la premiere colonne. Justifier précisément. 9. Quel serait I’équivalent de la régle de l’octet? Scanné avec CamScanner