Hidrorefino (HSD) Objetivo Separar los compuestos no deseables mediante hidrogenacién selectiva, puede utiizarse para: - Eliminacion de S (HDS) - Fliminacidn de N (HON) ~ Saturacién de olefinas + Saturacion de aromaticos (HDA) ‘Se emplean esta unidades para Pretratar la nafta de alimentacién al reformado catalitco. Eliminacion de S y N, concentracién < 0.5 ppm para evitar envenenamiento del catalizador -Hidrodesulfurar la gesolina y gaséleos para cumplir la especificacion de S. <150 y 350 ppm en el afio 2000, < 30 ppm en el afio 2005 y < 10 ppm en el aflo 2009, especificaciones para produccién de combustibles en Espafia, “Terminar’ productos para su comercializacion - Eliminacién de S y corrosién de kerosene. Quimica del proceso Hidrodesulturizacion (MSD) La reacoién consiste en introducir hidrogeno para producir SH:, que se elimina posteriormente en un proceso de endulzamiento de gases. La dificultad de separacion depende de! tipo de molécula a la cuales e! S esta unido.Tienol ~Meacaptanos RSH ((adfcutad uments con paso moult) En los compuestos de S, la ruptura de los enlaces $-C, con posterior acicién de Hz recive el nombre de hidrogendiisis. Las reacciones de hidrogenacion pertenecen al tipo de reacciones do adicion Los compuestos que contienen S con mas dificiles de hidrogenar que los compuestos que poseen N La HDS de fracciones ligeras ocurre en fase gaseosa dadas las condiciones de la alimentacion, En el proceso de HDS de fracciones medianas como Kerosene, diesel ligero, es dificil alcanzar la vaporizacion completa de la almentacion, por lo que para este proceso solo parte de la alimentaci6n se vaporiza y se tiene que mantener una considerable cantidad de la fraccién Ilouida en el reactor para que la, corriente pueda mantener los componentes mas pesados en el lecho del reactor en contacto con el catalizador, si la cantidad de liquido es insuficiente puede causar deposicién de C sobre el catalizador. El proceso de HDS causa un cambio en la gravedad ‘especifica de la corriente tratada ya cue se producen una cantidad considerable de compuestos de bajo punto de ebullcién Cuando se tratan fracciones pesadas de bajo punto de ‘ebullicién, como pre tratamiento para otros procesos debido a lascondi Ines del proceso puede ocurrir una conversion de estas fracciones pesadas en otra de menor punto de ebullicién Table 168 Hy eoctluszatn of Ne Dilan Ses say Sir, wt Vico $8) Tempertr, tee ‘Sis emity "1 ASTM dicta, -¢ uP Sue, ws Aig pC Vinouty St OFC) le dane EG “0 78a Coat meta aucun 2060 *e EY ry ™ a mer 8 Cob wot ae ‘ow dies pe aTable 16.9 Hyurodesulfurization of Gus Oi Feedstock Source Boiling range, °C Specie gravity APL Sulfus, we Process condiions Temperature, °C Pressure, ps Hydrogen consumption, sefihbl Product Naphua, Cy-205°C Yield, voit Specific gravity “AR Sul, wi% High boilers (> 205°C) Yield, voi Spesifie gravity ‘AP Sulfur, 0% Kuwait 30-95 os3s 9s 335Table 16.9 Hyurodesulfurization of Gus Oi Feedstock Source Kuwait Khali Boiling range, °C 370-598 370-598 Specie gravity 0938 0920 APL Ws Sulu, we 335 0s Process condiions Temperature, °C 370-430 Pressure, ps to0-s00 Hydrogen consumption, se/hbl no 0 Product Naphua, Cy-205°C Yield, voit 17 Specific gravity ‘go ‘AR 430 Sullur, wi% ao High boilers (> 208°C) Yield, voi 96 985 Spesifie gravity 0897 893 APL 263 no Sulfur, 0% 00 as Desnitificaci6n (HON): La reaccién tiene lugar saturando previamente el nucleo y Posteriormente se produce amoniaco, son reaccionen dificiles de llevar a cabo limitada porlas presiones de operacién1) ivogeno basta, anles de sais aims 2), Ntvégeno neuro, en anil decinco tomes, HI \ Parrot ‘i \\ Pi i A ae = eye ELF Et ouoinany Fontenot, K 4 orycrtg ity ZB CHYOIYOH, + Wty Saturacién de olefines y de arométicos. Las olefinas pueden estar presentes en corrientes de refineria, producidas por las altas T de los procesos de calentamiento en homos. Esta reaccion es altamente exctérmica y este calor de reaccién debe ser considerado en el disefo del reactor. Se realiza este proceso ya que estos compuestos son inestables por lo tanto. no son aptos para su uso como combustibles Los compuestos oxigenados como fenoles, écidos nafténicos, se hidrogenan al hidrocarouro correspondiente y agua. En los compuestos organometélicos el metal se reduce 2 su estadomeidlico depositandose scbre el catalizador liberandose el hidrocarburo ascciado. La saturacion de aromaticos es una reaccion reversible cuyo punto de equilirio varia segun las condiciones de operacion. En el aso de conversién de meticiclihexano a partir de tolueno esta aumenta con la Ty P, hasta umbrales maximos antes de producirse el cracking de la alimentacién [McH/TOL = 1000 1009: PRESION DE HIOROGENO, psig "Soo eho 760 780 abs ako 960 @50 0s0 1650 TEMPERATURA °F Catalizedores En todas las reacciones de hidrorefino es necesario el uso de catalizadores, para incrementar la velocidad de reaccion, generaimente estos estan constituidos por meteles activos. dispersos sobre un soporte (generalmente Alz0;)Descripcién del proceso. Les unidades de hidrorefino tienen un esquema como se muestra en el siguiente esquema, que puede ser modificado en funcién de Ia alimentacién y e! grado de severidad de la operacién, RGR oa —s os La alimentacién es mezclada con la corriente de H (mezcla de aporte fresco con parte recirculado) intercambia calor con elefluente del reactor y posteriormente pasa por el horno hasta alcanzar la T de reaccién. Postenormente esta corriente es allmeniada a un reactor de lecho relleno donde ocuiren las reacciones de acuerdo al tipo de ‘catalizador que se uilice. El efluente del reactor como de mencioné anteriormente intercambia calor con la alimentacién Posteriormente se enfria (con aire o agua) hasta lograr la condensacién de esta corriente antes de entrar al separedor gas liquido La fase gaseosa pasa a través de un absorbedor de aminas con el propésito de eliminar el SH; producida ya que este compuestos acelera la desactivacién de los catalizadores utlizados en este proceso. Una parte del gas tratado se purga y otra se comprime para mezclarse con la corriente de H fresco para ser reciclado al proceso. El liquido separado se envia a una unidad Stripper donde se eliminan los compuestos ligeros que pueden haber ingresado al sistema disueltos en la corriente de H 0 producto del craqueo que se haya producido en el reactor. EI producto de fondo se envia a tanques de almacenamiento o a un proceso de blending segun el tipo de alimentacién que se haya tratado. Las condiciones de operaciin para la reaccién dependen de alimentacién que se este procesando y de los productos que se deseen obtener. ‘A mayor T se incrementan las reacciones de hidrogenacién pero a partir de 450°C, las reacciones de craking comienzan a serconsiderables. La P de operacién tiene rangos variables llegando a 100 kg/om, 0 mas, dependiendo de la carga que se trate y del tipo de catalizador. ‘A mayor PM de la carga y grado de insaturacion se requiere mayor P de H en el reactor, ‘miDgoREFINO (HOS) ‘CONDICIONES DE GPERACION TIPLCAS Ccenorcienes 0: oPeRAciON MENTION ‘qenosEN0 Y ‘astus0 : nara ‘esse Senco ve pean ESCA, seas 3020 ona REACION MC Nin si e020 2939 RESIN PARC. Hy Ke? ms no 360 TEIPERATURA DE REACCON, C(S0) 20-0 soa saa ‘cnSUM DE HIROGEND, im su 209 eo100- El HDS de naftas se hace pare preparar esias para un posterior proceso de reformado catalitico, para reducir ol nival de S a niveles menores que 0.5 ppm = EI HDS para fracciones de kerosene y gasdleos (diesel) tene por ‘objeto reducir el contenido de S por especificaciones, ademas de saturar a los hidrocarburos aromaticos. ~ El gasdleo proveniente de una unicad de destilacion de vacio se hidrotraia para obtener fuel oil con bajo contenido de S y para preparar cargas a la unidad de craking catalitico