CHAPTER 5.

ACID-BASE TITRATION

NGUYEN TIEN GIANG, Ph.D

Email: ntgiang@hcmute.edu.vn
Contents

▪ Indicators (chất chỉ thị)

▪ Titration curves (đường cong chuẩn độ)

▪ Titration errors and evaluation (Sai số chuẩn độ và đánh giá

sai số)
 BEHAVIOR OF ACID-BASE TITRATION
Neutralization of acid and base

H+ + OH- = H2O
HA + OH- = A- + H2O
Contents:

✓ pH Indicators (chất chỉ thị pH)

✓Titration Curves (đường cong chuẩn

độ)

✓Titration Errors and evaluation

(sai số trong chuẩn độ)

STANDARD CHEMICAL AND SOLUTION
 Primary standard

Important requirements for a primary standard:

Standard solution = Secondary standard
* Request of titration reactions
- The reaction rate must be large
- Reaction have to occurred follow fixed ratio
- Must be selected appropriately to determine the
equivalence point
2/2015
 pH indicator

Ví dụ: chuẩn độ HCl bằng NaOH Tại sao chất chỉ thị pH đổi màu
- Trong erlen: acid HCl, chất chỉ thị khi pH thay đổi ????
- Trên buret: NaOH

2/2015
 pH indicators
Indicators are weak organic acid or weak base that color of
molecular differ from the color of ion
HIn ↔ In- + H+

Range of color change

▪ Range of color change : pHI → pHII (pKa,In-1 → pKa,In+1)

• ΔpHIn = pHII – pHI = 2: range of color change
• Range of color change detected by an average observer
• ΔpHIn is smaller → color change is clearer
11
 pT of indicator

Chỉ số pT của chị thị pH

- pHI < pH < pHII ➔ màu trung gian
- Chọn màu nhạy nhất lấy làm mốc để dừng chuẩn độ, gọi là pT
- pT = pHend point: dừng chuẩn độ
 Principle of choosing indicator

- Build a titration curve

- Determine the pH at F = 0.99 and F = 1.01
- pHF=0.99 – pHF1.01: Titration jump (bước nhảy chuẩn độ)

Choosing an indicator:

pHF=0.99 < pT < pHF=1.01

F = 1.01
(or pHF=0.999 < pT < pHF=1.001) Equivalence point pT
F = 0.99

How to build a titration curve??

How to build titration curve

* Graph of pH – V; or pH- P (P=(CVi /C0V0)

* Computing the values of pH in the titration: (1) pre-
equivalence, (2) equivalence, and (3) post-equivalence.
- Initial point: don’t add titrant to analyte solution
- Pre-equivalence: add titrant at 50%, 90% or 99% titration fraction
- Equivalence: add titrant at 100% of titration
- Post-equivalence: add titrant at 101%, 110%, 200%
→ Calculate these values and graph the pH – V (titration curve).
 TITRATION OF A STRONG ACID

− Titrant is a strong base solution: NaOH or KOH

− Titration reaction: H+ + OH- → H2O
Co,Vo C,V

The accuracy of the titration depends on the level of acid

concentration → [Acid] ≥ 10-3M.

− pHeq = 7  pT < pHeq → negative error

pT > pHeq → positive error

15
Điều kiện chuẩn độ εNQ <0.001
• Điều kiện này luôn được thiết lập tại điều kiện F = 1

 H +  C
 NQ = td
 0.001 DF =1 =
Co + C
Co DF =1

Tại điểm tương đương, [H+]=10-7

C
pCo + p 4
Co + C

2/2015
 Hệ số pha loãng

- Tỉ phần chuẩn độ F: cho biết tỉ lệ chất trong erlen đã bị chuẩn độ

- Hệ số pha loãng D:
H+ + OH- → H2O
Co,Vo C,V

Tại điểm tương đương (F=1): CoVo = CV

Tại khác điểm tương đương (F#1): FCoVo = CV
Vo C
Đặt hệ số pha loãng (D): DF = =
Vo + V FCo + C
Ví dụ: Thêm 100 mL NaOH 0.5 M vào 100 mL dung dịch HCl 1 M, tính pH ?

- Nồng độ H+ còn lại: = DCo(1-F)

+ Co (1 − F )C
[H ] =
FCo + C
2/2015
 Xây dựng đường cong chuẩn độ acid mạnh
bằng base mạnh
H+ + OH- → H2O
Co,Vo C,V
• Tính toán pH các tại các tỉ phần chuẩn độ để vẽ đường cong chuẩn
độ. Bước nhảy chuẩn độ là tại F=0.99-1.01

F = 0: dư H+ [H + ] = Co

0<F<1: dư H+ [H + ] = Co D(1 − F )

F = 0: H+ = OH- [H + ] = 10−7

0<F<1: dư OH- [OH - ] = DCo ( F − 1)

2/2015
Compute a titration curve of a strong acid by a strong base

H+ + OH- → H2O
Co,Vo C,V

F Property pH

0 H+ pH = -logCo

0<F<1 H+

0.99 H+

1 Neutral 7

1.01 OH-

>1 OH-

2/2015
Problem: Titration of a HCl solution of about 0.1N using a
0.1 N NaOH solution as a titrant. Analyze the titration?
Solution
Titration reaction:
H+ + OH- → H2O
F = 0.99 pH = pCo + pDF + 2 = 1 + 0.3 + 2 = 3.3
F = 1.00 pH = 7
F = 1.01 pH = 14 – (pCo + pDF + 2)
= 14 – (1 + 0.3 + 2) = 10.7
Choosing indicator with in range of 3.3 < pT < 10.7
Metyl orange has pT = 4 (sai số thiếu),
phenolphtalein pT = 9 (sai số thừa). 20
21
 Sai số chuẩn độ, Et%
Vep − Veq Fep − 1
Et (%) = 100% = 100%
Veq 1

- Nếu dùng chỉ thị có pT < pH - Nếu dùng chỉ thị có pT > pH
tương đương, sai số thiếu tương đương, sai số thừa

10 − pT
100 10 pT −14100
Et (%) = Et (%) =
C C
Co ( ) Co ( )
Co + C Co + C

2/2015
Titration curves for HCl with NaOH.
Curve A: 50.00 mL of 0.0500 M HCl with 0.1000 M NaOH.
Curve B: 50.00 mL of 0.000500 M HCl with 0.00100 M NaOH

- Equivalence point: pH=7

- Smaller titration jump for the
lower conc. of the reagent
- Indicator is not critical when the
reagent conc. is ~0.1 M
- But, at low conc., bromocresol
green and phenolphthalein are
not suitable (transition range is
outside titration jump)
 TITRATION OF A STRONG BASE
Students learn ebook at home and do homework
 TITRATION OF A WEAK ACID

HA + OH- → A- + H2O
Co,Vo C,V

− Titrant is a strong base solution: NaOH or KOH

− Indicator: HIn ↔ H+ + In-

Acid color Base color

Choosing indicator pHF=0.99 < pT < pHF=1.01

25
Điều kiện chuẩn độ εNQ <0.001

SV tự chứng minh công thức

C
pK a + pCo + p 8
Co + C

2/2015
Compute a titration curve of a single weak acid by strong base

HA + OH- ↔ A- + H2O
Co,Vo C,V

F Property pH

0 HA pH = 0.5(-logKa - logCo)

0<F<1 HA/A-

0.99 HA/A- pH = -logKa + 2

1 A-

1.01 OH-, A-

>1 OH-, A-

2/2015
 The effect of acid concentration

Titration jump =
equivalence point region

Titration jump in A
curve is longer than that
of in B curve.

Curve for the titration of acetic acid with NaOH

Curve A: 0.1000 M acid with 0.1000 M base.
Curve B: 0.001000 M acid with 0.001000 M base.
 The effect of acid strength
Ka.Ca  10-8

Each curve represents the titration of 50.00 mL of 0.1000 M

weak acid with 0.1000 M strong base.
 Sai số chuẩn độ, Et%

- Nếu dùng chỉ thị có pT < pH - Nếu dùng chỉ thị có pT > pH
tương đương, sai số thiếu tương đương, sai số thừa

− pT 10 pT −14100
10 100 Et (%) =
Et (%) = C
Ka Co ( )
Co + C

2/2015
 TITRATION OF A WEAK BASE
Students learn ebook at home and do homework

HOMEWORK
HOMEWORK
 TITRATION OF A POLYFUNCTIONAL ACID

H2A + OH- → HA- + H2O

Co,Vo C,V
HA- + OH- → A2- + H2O
− Indicator: HIn ↔ H+ + In-
Acid color Base color
Choosing indicator :
First titration point : pHF=0.99 < pT1 < pHF=1.01
Second titration point : pHF=1.99 < pT2 < pHF=2.01

Important Notes:
1. pka2 – pka1 ≥ 4: Possible to separately titrate first steps and second steps
2. Ca.Ka ≥ 10-8: possible to titrate
38
Điều kiện chuẩn độ εNQ <0.001

SV tự chứng minh công thức

2/2015
40
 Calculate pH at equivalance point and choose
indicator

pH= ½ (pKa1 + pCa) pH= 7 + ½ (pKa3 +lgCb)

1st equivalence 2st equivalence

point (NaH2PO4) point (Na2HPO4)
 Xây dựng đường cong chuẩn độ đa
acid bằng base mạnh

2008- 2009
Compute a titration curve of a polyfunctional weak acid by strong base

Step 1: H3A + OH- ↔ H2A- + H2O

Step 2: H2A- + OH- ↔ HA2- + H2O
Co,Vo C,V

F Property pH

0 H3A pH = 0.5(-logKa1 - logCo)

0<F<1 H3A/H2A-

0.99 H3A/H2A- pH = -logKa1 + 2

1 H2A-

1.01 H2A+/HA2- pH = -logKa2 – 2

1<F<2 H2A+/HA2-
2/2015
 Compute a titration curve of a polyfunctional weak acid by strong base

F Property pH

1.99 H2A+/HA2- pH = -logKa2 + 2

2 HA2-

2.01 HA2-/A3- pH = -logKa3 – 2

2<F<2.5 HA2-/A3-

2/2015
 Evaluation Titration H3PO4 with NaOH

Ka1 > Ka2 often by a factor of 104 to 105 : can titrate first
step and second step, respectively

Ka3 = 10-13 : so small (Ca.Ka <10-8 ) extremlely weak, can not

titrate in third step
V2 2 V1
TITRATION OF A POLYFUNCTIONAL BASE
• d) Evaluation:

• V2 V1?

-e) Choosing indicators:

First step:

Second step
 TITRATION OF A MIXTURE OF A STRONG ACID AND
WEAK ACID

Titration a mixtures of HCl and H3PO4 by NaOH

HCl + NaOH = NaCl + H2O Khoảng bước nhảy

của H3PO4
H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O

Khoảng bước nhảy

NaH2PO4 + NaOH = Na2HPO4 + H2O
của H2PO4-

2008- 2009
]
Titration curve

VOH- chuẩn nấc 2 H3PO4: = V2-V1 = A

VOH- chuẩn HCl: = V1-A
• d) Evaluation:

• V2??? 2V1?

-e) Choosing indicators:

First step:

Second step:
TITRATION OF A MIXTURE OF A STRONG BASE AND
WEAK BASE

Titration a mixtures of NaOH and Na2CO3 by HCl

NaOH + HCl = NaCl + H2O Khoảng bước nhảy

Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl của CO32-

Khoảng bước nhảy

NaHCO3 + HCl = CO2 + H2O + NaCl của HCO3-
• d) Evaluation:

• V2??? 2V1?

-e) Choosing indicators:

First step:

Second step:
Titration curve

VH+ chuẩn nấc 2 CO32-: = V2-V1 = A

2008- 2009 VH+ chuẩn NaOH: = V1-A
]