IXOR © eect a Rr = Nefordite: Ngo ane Nan ystes Sh selay Hear Sefton a. Gabi E Re esky. CNS; Os oS oe ee &Q) =. < ¥ \ “* EEE) © CR) awe S| Qus E 259 Ml Wiese Ne BGpmabtay eitiche Ra wx. 3 UE et te tals te Ee adlxsnas oret be wy. Cdadeors & weckts Wetabiche 2 BLs dan exes (e - SHAS) Ee: ae ers ey santa SS = ae Be aaa - ema :VI | Ae Sectonl ge anal lmvensmé Muu SAnit_| 3S Ser Soca Saat Département Matériaux & Procédés Juin 2017 Filléve Industralisation des produits et procéés mm 9 année (sans documents ice Le PTFE ou polytétrafluoroéthyléne a été invents on ‘ss ae Dupont de Nemours, I est composé exclusivement dutomes d= carbones et de fluor et posséde des propriice remarquables au sein de la famille des polyméres organique. 1 La polymérisation du tétraluoroéthyléne en PTEE stefféctue grice @ un mécanisme de polymérisation radicalsire, Préciser les différentes dtapes de ce mécanisme réactionnel, Préciser la famille des polyméres de la macromolécule ainsi obtenue, 2~Le PTFE est en fait um polymére semi-cristalin, dont la température de transition vitreuse est voisine de 120°C, 2 Quiappelle-t-on polymtre semi-cristllin ? 'b~ A quel phénoméne peut-on attribuer cette transition vitreuse ? 3 ~ Monier que, lorsqu'on connait les masses volumiques respectives des phases cristalline et amorphe, il est possible de déterminer le taux de eristllitité d'un échantillon & partir d'une mesure de la masse volumique p. 4 ~ Voici la masse volumique et le pouresntage de crstalinitéessociés de deux matétiaux de PTFE p (gle) Cristallints () 244 313 | = m3 a — Calculer les masses volumiqués du pplytétrafluoroéibyléne entigrement cristallin et centigrement amorphe. b— Calculer fe pourcentage de cristallinité d’unc éprouvette dont la masse volumique est de 2215 mg/cm’. aie i lasicité ot la limite d’élasici ¢ — Expliquer I'effet de ces pourcentages sur le module d'élasticté et la une Trate de polytétrafluoroéthyléne soumise & un essai de traction. Justfier votre réponse, f 5 — Les polymeres fluorés sont conus pour étre de trés bons isolants électriques dans des conditions normales. Expliquer ee phéaoméne, 4 Bib oly Ope6 — Dans quels cas un polymére semi-ctistallin pout S- Dane gel oso poy ristallin peutil @tre transparent ? Pourquoi le PTFE 7 ~ Quelles techniques conselleriez-vous pour la mise en forme, planches de bord automobile, des cuves de station d’épuration, des pr ay iy fin des tubes de plomberie ? ae ExerciceN2: Une bande de caoutchoue de longueur initiale 1m est étirée de 1 em et mai e u ct mainten allongement dans un biti de taetion équipé d'un dynamométe, A. Tnstant inal maintien, la contrainte appliqués i ia a mainton, appliqués est de 1,4 MPa, Apres 90 jours, In contrainte n’est plus que 1 ~Donner a défintion dun polymere présentant un comportement viscoélastique 2— Définir le module de relaxation d'un polymére viscoslastique 3~ A quoi est due le diminution du module de relaxation avec le temps pour une déformation constante ? 4 ~ On considére que le comportement de ce caoutchoue répond au modéle rhéologique suivant Eanet pay fiat pote Sachant qu’en condition de relaxation, la déformation totale est maintshue constante au cours du temps. Montrer « ''volution de la contrainte appliquée en fonction du temps t lors d'une relaxation s 1s la forme ‘Pinstant initial de la relaxation et 2 la constante de temps Ot op est Ja valeur de de relaxation, On donne Le comportement mécanique en traction d'un élément éastque est déert para loi de Hook Guan = E « Gaus: , OE est le module d° Young du matériau Et le comportement mécanique en traction de élément visqueux est décrit par la loi Newtonienne : cwaq = 1+ Gin » OD 1) est la viscosité du matériau et Cig 58 vitesse d'allongement relatif. i | 5 —Déduisez des données fournies les valeurs du module d' Young du caoutchoue utilisé et de a constante de temps de relaxation 2. \J6—Combien de temps faut-il attendre & partis de intent bande soit de 0,6 MP2. tial pour que la contrainte dans la eTExorciceN°3 ; Rhéologie des matiéres plastiques ¢ Dans un vseosimdte & chute de bile, on determine le temps d’écoulement du solvan et une solution de polybutadiéne & concentr Concentration: Cen gem? | C 203 C3 | 06 | Solvent Darge d'écoulement: en s 1484 14) 803 ora 363 | *La concentration maximum C est de 5.43.10" gem - Heptane Concentration: C en g.em™ c 208 coy ©] Solvant Durée coulement: en's a4 7a | 60 352 | 309 | * Le concentration maximum C est de 5.47.10" gem 1+ Montrer que la viscosité dynamique est proportionnelle au temps d°écoulement et a la masse volumique. seconitew © 2-La viscosité réduite est donnée par la relation suivante : Tea & ‘Avec t: temps d’écoulement pour une solution de concentration C. ‘oulement du solvant pur. Ln(Cnei#1) c ioA(C) sur la feuille. to: temps dé = Démontrer cette formule: Mint 3- Tracer les courbes ties =f1C) 4- Calculer la constante de I 5+ Determiner Ia viseosté ins *.g") du polybutadiéne dans les deus cas. 6 Calculer le masse molairg moyenne viscosimétrique My du polymére en utilisant Ia loi de ‘Mark-Houwink. ‘On donne: K= 14,43.10° (avec les unités utilisées dans le probléme) et a= 0,74 © olb/2. MrBoks AL ta piettandion be Wha few ERaline « to adavane at dicate + WRac rc Aascgege por WY. Se Bnerggyer - \ Vetede as aeecgeye Be Se pale cw Ta Tepe geNer - & cate = eA -¢ -¢* eb Raich, BR TER tT aon age Heeb ane Le E89, . + vast Kien SAESE Le Suchen Se 2 Wow isk! cyan We Gg - : S dior Tye Cte emmetis NET We pegiicg MSs . ae dos S — we geste ce Sa obkopes chate Seapiaace) Psrlntiennoseore 3/32 egdaRin = ADS - Aentycdie eh ORE woe Bogie Sagesag Wha Ahrmay doc Ah Casson RI Seren re may ak couerie qe We Waomntie. a a Vedios Que Vereaa ‘os tend Qa vines wdhiqgss caqative Bes Gases Gislalittg ch soaghe, ek pattie de Ce Mee de aM E Yor GLARE, gactir New wshse eae heal ee ee Se ee _Siine bes Lencies _stchale = ae ae ade dea dead, ctehBig, §: SS ee te Mz Ney Na wees Wo wasse ‘eh Men Resse tehallire whe Qatee Eade Mo Nase onan © ec, Ras MASSE wdsstqpe hc ek Ve Ney Ma avec qidkdting GO aasthe. ede GO ') y _ Me = &@-8) | € n By na ae {dung A ETRE ONES, > Bea = Hy Ce Me be ea ty- eo = BR Oe- Me Cae BaGe -% Skee Ly Coe Ry i.e ey Sut -& 2 ye, - hr & A crane nee- Mae SE ea 2% noe nee = eS ee aa ~ de e- Se sys tek e Rata, . (GE oe) eS Bo atti << tae . @ HK oS sa = = asus Laee 5 txqtcdica ak La pants tee et eo Ve aT Rs wh aA sWleads Shedors oe wee outed iy, SH Redaqe Cinta) OS iad Gases eae, GAOT re ae ge fo cen exten ch ged ave ae lee ak Vee com Hades be Sderaes de & ‘3 Gaderer & oe tee eras Sad Moko — agen CON Mejeecen ae eae seas SU a Germmuae, Ws was Re rsPs = ate w Ko esie Od T & Bacy NRE | Teaspiace * st Lie earn st one SW Aci, psadele Wehoway Ehosks ~ Gooeae Ba Ss, ie a os . Cave! ta! doen eT: Se Quen fe Sessa s eatin ray Esk: a Wyre asad caychenah SsotRchituer NEO! On WE Qin No \pkyadle Aw WMI Sook, anne BESS Ske, Wade ek ks Uoade Viens Rocaqae Se coogi ah Wesee wotcleh SSRogak a. te whe & Sie“ Sson Xe ye caer Seen dbehi que: 9 Wh wa wate Wkeshste Ts Ra Syne de Rergastion on cag yok gasaber \ectt \ egg te Mefsaon waste oak ae vo —. de EAS inn etc, Ke Nene, oe - 2 % ke wake = ts wachicn gorsh Sa ty We eT Na We S ele LL SRS _ ve S BW “aah de a. 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Aclarce La ca et 2 soe be Vets jr: & BS +(e-atf a. le vind odie, (qu: Meador We finer ay Aauuenesh wees ngs AL & Cua) = RO) Fae Se Oe Cad) ha ~ Agar FOS WH=4O Swine s, aL ke Goto areas Ye Cocletieg Ca [6IXOR © méprarole ° ye Gtabbss “NE "Konshale Ks ones ad TD a KR TE 6 Mee Magis acs Kye RT ae Tre BARS - VBI Sse Kae S_ Wrewiors UL vows J Akdostoue COS Ways Via 8, Aq Sax Gob@? Ua = yas tua §Q, a. WWheniwe % rose, walkie eggne Vise dseliqe Wt Ways Te Wh Ae Mot Neussiats wo Te EM. 4 we 307 Wes (-aaeee v8 TR Oas Waa obey Qa weUniversité Moulay Ismatl 2006 - 2007 Ecole Nationale Supérieure "Arts et Méters « Melis i Département Matériaux & Procédés Matériaux polyméres Examen Exercice {a figure | représonte In pression P, le volume spéciique V et la température T mesurés sur ‘un apparel & piston d'une presse injection d'un polystyréne (PS). 1 On se propose de déterminer Ia température de transition vitreuse Te en fonction de la pression P. 8 Au vu des courbes P, V ot T, Je PS est til amorphe ou semictistallin ? 5~Désizner sur les courbes P, V et T les pressions comexpondantes (0,20, 60, 100 MPa), ©~ Tracer sur le graphe la droite de la transition vitreuse et donner le cst le polymére de part et d'autre de Ia transition, Donner Ty @ pression nulle et & 100 MPa, type d’état dans lequel Determiner numeriquement la relation Tg °C) en fonetion dela pression P (MPs) 2 Lonqu'on ml illen résulic un mélange de molécules distinctes donna? ur ‘alymére caoutshouteux. 4 donner une reyséssutstion de Ia composition chimique de Ia chaine de ce copolymére et indiquee son type de f 1b ~ Quel effet aura ceite addition du butadiéne sur Ia Tg et le module d°élastc votre réponse, . Justiier Donner deux caractéristiques mécaniques principales de ce copolymére. Proposer quelques applications industrielles eourantes do ce eopalymée. Exercice 2 1+ La masse volumique d'un cristal de polyéthyléne est 1.014 mgm’ 4 20°C. Le méme Polymiére, amorphe, « une densité &.20°C de 0.84 mem”, 4 Bstimer le pourcentage de cristallinité * dun polyéthyléne & basse densité, de masse volumique 0.92 mgm? 20°C ; un polyéthyléne & haute densité, de masse volumique 0.97 mgm” & 2021» ~ Bxpliquer effet de cos (COt6 liaisons moléculaires), 2 Résistance da traction | Masse molaire moyenne en (MPs) nombre (g/mol) -—=-—— t——- 2 ~ Epligier pouroi la wanes & ation Ra magmas Gia W Gass Woke —- Moyenne en nombre Mn augmente ? 5 — Donner trois autres facteurs qui influent sur Rm, Justifier votre réponse, ¢ —Calculer la masse molaire Moyenne en nombre nécessaire. pour obtenir une résistance & la traction de 195 MPa, } 3 ~ Parmi tes polyméres qui sont fabriqués sous forme de Alms mines on trowe les polyéthylénes, 4 ~ Nomuner cinq proprigtés importantes que doivent applications sous forme de pellicules minces, de voir les polyméres destings & des b—Précise vou des renforts nécessaires pour des sorres en folyéthyléne,. uc pellicules minces de polyéthyléne qui ofte les meilleures propristés ¢-Laquelle de ces dex mécanigues © lapellicule mince formée par soufflage ou © lapellicule mince formée par extrusion, puis enroulée ? | ExpliquerBR Sa Wake &e 7 fe Qdydra sem = aE Wet dye Bante Le oie Gs Sune a a Wse gee iy eK Yoakke we vic! Ssh AL wiledsoe Lege Be _ySiptiiedkons cass Wa = te we evecy We HAND 4 HO) Rae grr Ur. Vee sea =x neo ee = anstay pen SOE ae Ras Ast a8 Lo Witautee wel ws hbk gir gic & eadradtor coke, SA ET BE yee eat Viagimnddshls. de gas 2 yb ka cages be at quod “Uiseghe par Me agticaias RMNGG Pour SAG Se. eae ae aso ge te Balas Soh, a dake ee WARE ek one 12a, GO, Ase Whe. Ned & Ges & We Acotten i wa Meyeaktin de WD fompetlin cheque a Syme 2 “Ne oe* > Fatt Remade ‘ cate s ws RAM be hotg, awakes Age che, te WS GE Gi ck ile Ls Lahebdee cure aHIXOR © KS bee & Rent Oméprozole Re Sempre dere fa Wo nga ee tenable AWWeslde Es te agate de sopeligaton Soto, Rou, EL a, ta CaKeN aR lead gaa FEES bee cag Signe 5 Grade Geishause T Fabrasion Qeada — Esisheate werttscenad, ‘ Le Dae qBichias laidRs feoroaha Le te toyhrsre, 4 Wandige. 4 Mandste. e aa. te parebge each ls a x, P= Res BEDS . v eee, O98. oa agony BN \io~ Wade ae L = LaRe o yy tee me egge te Hobe Wadekete eM y we Asal Ole & Résion warts coboeakel ca cages we TENS we & oe be ww oe ceddRaild P Ro toh wr Mkekdion t © ET mau fe MARAE To ET Bese Ya Matle ERNE Tat Yorkerelenat LsWay | 2a Saclonutl gle Raman Ve Wt Myitegit as, nivense Aun WHANIL_|_ ee acum spa es ee oe Département Matériaux & Procédés 2013/2014 Matériaux Polyméares 4 année Examen,, (sans documents) Probidm Un polyamide (PA) est un polymére thermoplastique contenant des fonctions amides, ‘eoultant d'une réaction entre des fonctions acide carboxylique et amine. En 1936, le polyamide6,6 (PA6,6) est découvert, La production & échelle industrielle débutera en 1938. Le polyamide (PA) fit rapidement utilisé dans Vindustric textile en particulier pour la fabrication des toiles de parachute, et sera plus connu, par la suite sous Tappellation de nylon. Depuis, la famille des polyamides s'est agrandie ainsi que les producteurs. La consommation a augmenté de fagon significative ces demitres années face i ta demande provegant de Findustrie automobile. fl troueront une large varigté dappications techniques grace a leurs excellentes proprigtss Selon la composition de leur ch semi-aromatiques et arom! PAI2 on des cop ine squletique es polyanies sont clasaés en aliphatiques, os. Lat polyamides peuvert fie des homopolyméres PAG, nenmoplastique ?Interprter en termes microscopic, les ‘ucles sont les noms dos deux utes femles de 1 - Quappelle 5 propriéiés de cette famille de polym? polyméres ? 21 polysondensation en masse d'un mélange formé d'une mole d'acide adipique et Ghexamethyléne-L,6-diamine en défaut conduit, pour un degré d'avancement égal A 1, & un poiymére de masse molaire moyenne en nombre de 20 000 g/mol Terre a formule de I'unité de répétition du polyamide ainsi obtema. Pourquoi Phexaméthyléne-1,6-diamine a été utilisé en défaut ? bb~ Calculer la masse molaie de l'unité monomére Mo _ Calculer le degré de polymerisation moyen en nombre DPn 4} — Voit ia masse volumique &t le pourcentage de critallnit associé de deux maviciaus de polyamide 6.6 vey | | igen!) catinite_ 1,188 67.3 vise 3 2 gasa Rappeler la définition du taux de eristallinité (en poids et en volume) d'un polymere semi- ccistallin. bb~ Calculer les masses volumiques du PA6,6 entiérement cristallin et enfitrement amorphe. ¢~Caleuler la masse volumique d'une éprouvette dont la cristallinité est de 55,4 %. ‘4 Expliquer Meffet de ces pourceniages sur le module d'élasticité et la limite d'élasticits une éprouvette de polyamide soumise & un essai de traction. Justfier votre réponse. ‘e— Une des propristés de ce polymere est de pottvoir stabiliser une grande déformation plastique avant rupture lors dun essai de traction, Expliquer cette proprité en détaillant Jes changements de microstructure au cours de In déformation 4— La fibre de polyamide ou aylon est unc fibre synthétique que l'on retrouve sous deux appellations: PAG et PAG dans les applications industrielles textiles et plastiques. On trouve aussi des fibres d'aramide qui sont des polyamides aromatigues et qui possédent des caractéristiques remarquables, . : 4 Quelles sont a priori Les pasticularités principales de ces fibres ? ‘b—Dans quel état physique peu-on mettre en forme de tes fibres ? — Quolies structures peut-on sattendre & trouver dans ces fibres & température ambiante ? 4 Quelles sont les propriétés physicochimiques et mécaniques que doit offtic une fibre de PAG,6 aux tissus ? 5--Le tableau ci-dessous rapporte quelques propriétés de différents polyamides. 3. Expliquer rapidement pourquoi la température de fusion du PAI2 est infrieure & celle du PAG? . bb Bien que les températures de fusion des PAG 6 et PAG.S + 30% GF soient idantiques, expliquer pourquoi les proprigtés mécaniques (modules de ration et de flexion) sont différentes ? e- Expliquer ra reprise en eau diminue les propriétés mécanique” Tableau Quelgues ors de des PA i eg aL eee ee |e |e oo ep ee = a @ a [nen 308 1000 aS on | TE seasnceeesee | a | | ae | ra eo “oF = Glass Biba (ores da vere) Jous 30% Hum te ~ sous Ham ys Cock PA SOUR. aa np 25% Coss 8 e unborn: NHe Hone infor.) dent :A et ts Exercice’3: Rhdologic et mise en forme des matinesplatiques 1- On considére un viscosimatre & écoulement cle type Ostwald Sach os ~o3tes = no8SOG Un => Wear howe ale] Mas Egon velke kak 8e, c. Cakaders Ss mae was que cathe ok Xe SS ls - ese £- 8 Sere SSN 4 Canae - rots} gtets + © aa Le qourcabkss To terete sur Ce wotle ates & we ¥ nae aie dyes ke RT wets SSS 3 rong AMAR. Tap RAT) SETS ReT ste Te fee We a Ne Borkiahdkeprinigdia de ga Pres a fes FE ooh wo GOR AAEL eickice [yekune. vce Ree od we Madar LL age ete gh, + Re ake Wedeke Patek wa. a + Bewe YER ha Be o. WEAA GySqe 1 Conddwdan. cle sluts gulon gah af \ Pea” TERT ae Ses, “9 weeIXOR Ome psazels ope Ye Neoge be Wyksgeste & ah aes aagiaee ow ate Ras wae Thy cle Raye Rac Ty. ba tse esl . WS Benen deine, magne SHEE we SRL Eas « ss RU SE OE Wes Masts TA ¢ Hats MASS we ee Es May Bah 7. Asogd y deme x Ascced> Amu 4 Booey Ise seo (Ree BAe Sky ale mame Mae Meera & sosbies R= aes ey =. _MaSay Nata tatls Be Me ue NS Satay Te s ewe 4 Bee eey Ase ee Me = Re = R66, 66 geek Utadte de phSsyedte 5 ee, Ste TR, RECE CT jes 4 WRLe Aad a Le Whitson mBabsse | we Lat ese Be Raisnelica 5 toa Bee ety Mociadeben wistabatie ¢ Pay Vea de qetsheRtiatl T= Ws Bt. 7 me Ao te Age de Gayatdccion s FRE PERL = t ate adBbaes alla Chaya de Phptindist “Le yi Raqes Ror teen & Wenge Gs Cadre 5 we a . _ te ee 8 Reapagion § : Ms ‘ on Ge Oy GSES eG Yo des WMS dds a 4 Veesindiasa 3 e wm OP KOS & ‘s+, — kas 9 eos EOE 5 cats ALL BAe he a ese + BAyhytre Tesctedige 2 ee Cecene s Me Cette Tae TenQhysdior scale, hey codeine! Goce diate sak tg hdenad opps, » —_ a + Mekyhyre oleeqes Q—__| Ho Uy Qs be Walady ou _| _ 3 ‘ s Ges o ie Sea Le w w vUniversité Moutay Ismail 2007 - 2008 Ezole Nationale Supérieure Département Matirianae & Procédés Matériaux polyméres Examen, eer = A-chactne de ces classes de polyméres, associex les éroncds qui leur conviennent. Classe : Thermoplastiques ‘Vhormodurcisables ‘Enonogs: amorphes. ‘)—présentent un état caoutchoutique quand la température augmente. cont une structure réticulée, 4 peuvent partiellement cristalliser sous certaines conditions. 1 sont rds généralom ‘e~ sont eonductours électriques, sont reeyelables plusieurs fois. _ 5 sont formés de chaines linéaires ou remifiges. hh~se décomposent sans fondre lors d'une élévation de ls température. i — ont un module "Young qui dépend da temps d' application de ia charge, |j sont obtenus uniquement par polymérisation d'addition sans condensation. Faites ressortir les differences emtre les procédés de Minjection-soufflage et de lexitision- soufflage, deux techniques permetiant la fabrication des corps ereux. Exercice2: On considére les trois poly ivants + Polyéthyl + Polys + Plignolforimaldétiyds (PE) Bakelite on indiquant quels sont 4 ~ complétex dans ua tables jes polymnéres & chatnes linsaires ; «= les polyméres thermodurcissables ; «es polyméres cristalisables. b= A chaoun de cas trois polyméres, associex ume des courbes log = £6) présentées ci-contre, ¢~ quelle eat a ifférence de mierostructare du polymére enire les courbes Cet D7 Jusifier votre nse.4 — déterminez sur une figure les différentes régions du comportement du polymére de Ia courbe D Indiquez sa température de transition vitreuse Te, i es 11 30 Tompératire oe) 3 Exercice, ‘A+ La résistance & la traction et la masse molaire moyenne en nombre de deux matérieux de polymétacrylate de méthyle sont les suivantes [Résistance ala | Masse moleire moyenne ] 1n (MPa) en. nombre (g/mol) 107 40000 . 170 60000 1 — Expliquer pourquol la résistance & Ta traction aogmonle aves la masse molaire moyenne en nombre? é 2 = Donner en justifiant votre réponse trois autres facteurs qui influent sur Ia résistance a la traction 3= Calculer l © 4 In traction pour une masse molaire moyenne en nombre de 30000 g/mol. B - peel sins polyméres viseoélastiques soumiis & des exstis de relaxation des comtraintes, went en fosiction du temas suivant Ia formule © (8) = o(O) expt ty a) ‘ol 6 () est le contreinte veriant en fonction du temps, 6 (0) la contrainte initiale (81"instant 0), te temps écoulé, et Te temps de relaxation, soit une constante caractiristique du matériay et indépendante du temps. Une gprouvette dun polymére viscoélastique dont la relaxation des nt ume déformation conteuintes reléve de I'équation ( 1 ) subit brusquement une ‘raction susci mesurée de 0.60, Le contrainte nécassaire pour que {a déformation demoure constante a été mesurée fen fonction du temps, Calculer Ie valeur de Er(10) pour oe matériau lorsque 1 contrainte initial est de 2.76 MPa et qu’elle diminus & 1.72 MPe aprés 60 secondes.© BL Chalke, adeataeg %. velar Geen walt ions, see Ve BREACH) wtees (ae 8 RR Wa e Te eh ae oF lear ted ert ok seek We We EKO HWE) sane WARD ee eee A Syes ee Am ee SNE {Saat ipo css. 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