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ae le Samat | && ell g Geil tal! Athos dan rot UNIVERSITE MCOULAY ISMAIL, Reber amare aneoeae DWS eT LS sagan ieee at ae a ae Département Matériaux & Procédés Filtre Industialisation des produits et procédés Examen [ Plastiques e et Plasturgie | Exercice N°1: OX. t 7 Le PTFE ou polytétrafluorogthyléne a été inventé en '1938!par Dupont de Nemours. Il est composé exclusivement d'atomes de carbones et-de fluor et posséde des propriétés remarquables au sein de la famille des polyméres organiques. Juin 2017 # année (ans documents) 4 1 ~ La polymérisation du tétrafluoroéthyléne en PTFE s‘effectue grice un mécanisme,de polymérisation radicalaire, Préciser les différentes étapes de ce mécanisme réactionnel. 2 Préciser la famille des polyméres de la macromolécule ainsi obteme. — AVANc€, Daf deapena GH s 2-Le PTFE est en fait un polymere semi-cristallin, dont la température de transition vitreuse est voisine de 120°C. * a Qu'appelle-t-on polymére semi- ah Dy 3.—Montrer ut, forsdi'on Scant les cna (ak D wbonys ik Ove, sallin 20) eBourtoc b-Aquel Phénopfne pey-on auibur ce rasiton vines? ss (Stabile fpetives de phased onstalline et (Coxbllin Amare) ab thioy cbr Guy amorphe, il est possible de déterminer le taux de cristallinité d’un échantillon a partir d’une mesure de la masse volumique p. p RE 4—Voici la masse volumique et le youreehinge de clistallinité associés de deux matériaux de PTFE: P (mglem") Cristallinité 2144 2260 31,3 87,3 Ya — Calculer les masses volumiqués du pplytétrafluoroéthyléne entiérement ctistallin et entiérement amorphe. b— Calculer le pourcentage de cristallinité d’une éprouvette dont la masse volumique est de 2215 mg/em?. c — Expliquer effet de ces pourcentages sur le module d’élasticité et la limite d’élasticité | d'une éprouvette de polytétrafluoroéthyléne soumise & un essai de traction. Justifier votre = réponse. 5 — Les polyméres fluorés sont connus pour étre de trés bons isolants électriques dans des conditions normales, Expliquer ce phénoméne. On a BAG By Scanned with CamScanner 6 — Dans quels cas un polymére semi-cristallin peut-il étre transparent ? Pourquoi Je ‘ esteil transparent & T > 325°C? 7 ~ Quelle techiques conseilleriez-vous pour la mise en forme, des. sachets plastiques, deg planches de bord automobile, des cuves de station d'épuration, des queux de casseroles, et ex fin des tubes de plomberie ? Exercice2: ~ ‘Une bande de caoutchouc de longueur initiale Im est étirée de 1 cm et maintenue A cet allongement dans un bati de traction équipé d'un dynamométre. A T'instant initial du “puintien, la contrainte appliqués est de 1,4 MPa. Aprés 90 jours, la contrainte n'est plus que de 1 MPa, 1—Donner la définition d'un polymere présentant un comportement viscodlastique 2 Définir le module de relaxation d'un polymere viscoélstique 3 ~ A quoi est due Ia diminution du module de relaxation avec le temps pour une déformation constante 7 a FpeSd considére que le comportement de ce caoutchoue répond au modéle rhéologique suivant : Dtematon Sachant qu’en condition de relaxation, 1a déformation total e e est miaintenue constante au cours fitemps. Montes que la loi d'évlution dela containteappliquée g en fons ac temps t lors d'une relaxation s'écrit sous la forme : (t)=o9.6* Ob oo est la valeur de contrainte & instant initial dela relaxation et 2 Ia constante de temps de relaxation. On donne : ‘Le comportement mécanique en traction d'un élément élastique est déerit par Ia loi de Hook Seas E. Exit , 02 E est le module d? Young du matériau . Bt le comportement mécanique en traction de l'élément visqueux est déctit par la loi Nowtonienne : ovig = 1] « Eig » OD mest Ia vscosité du matérau et e'yug 80 vitesse @allongement relatif, A 5 —Déduisez. des données fournies les valeurs du module Young du caoutchoue utilisé et de la-constante de temps de relaxation 2., \J6~Combien de temps fautiletendre & partir de instant inital pour que la contrainte dans le bande soit de 0,6 MPs. Scanned with CamScanner a Concentration: Cen g.cm> c [ 23 [a [C8 [ Solvant | Durée @écoulement ens 1484 | nia [805 l 674 | 363] * Le concentration maximum Cea de SAMO gem" Heptane Concentration: Cen g.em c | 2c8 Ce I Solvant Durée d€coulement: ens Sa | aa 60.1 552 [508 * La concentration maximum Ce de 1- Montrer que Ia vi masse volumique, 2- La viscosité réduite est donnée par la relation suivante : ty Avec temps d'écoulement pour une 7.10" gem to: temps d'écoulement du solvant pur. + Démonter cette formule: 3: Tracer les courbes Mea =f(C) et ninn=f(C) sur la feuille, Mian Lin(C nwt) c 4- Calculer la constante de Huggins Ky, we solution de concentration C, ‘iscosité dynamique est proportionnelle au temps découlement et & la 5: Déterminer la viscosité intrinséque [1] (en em?" du Polybutadigne dans les deux cas, 6 Caleuler la masse molaire moyenne viscosimétrique Me Mark-Houwink, ‘On donne: K= 14,43.10" (avec les unités utilisées du polymere en utilisant la loi de fans le probleme) et a= 0,74 Scanned with CamScanner AL Aa qiddadtor LT « Sra. le sdasiene ak a WeRede A: Auscgge por OY. S here 2829 sn 8 . . we Lk Welfede ax Amergeye Br & ¥ Tae YWeopag~her & za 5 Ske — C- a: oe ey ¥ i one ' eee e Rebicdam Bor eks A Whergne, ogee 4 EK eR ets E- F ch &E- 84, — jee + ¥ Cols ee-ey eeks ye a ta Seyithwe be Seouditen whease oe BEE eTgy BSC a. te potyse sesh eigdain at egg eNotes & off EVEE coyesabe |S orgs aghdhin = OATHS - : hae Ke Gof he Es ee te penondse yeh ator Ty? 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LE Question 2: En quoi Pajout d°un plastifient modifie-til le cristallinité d'un polymere ? Pourquoi ? b— Pourquoi faut-il que la pression de vapeur d’un plastifiant soit relativement basse? ¢—En quoi Pajout d'un plastifiant influe-til sur la résistance 2 la traction d'un polymere Pourquoi ? ice N°1: Calcul des masses molaires moyennes | — Btablir Ja relation enve la fraction massiqué\w,, Ja fraction molaire x/, Ja masse molaire Md; des chaines contenant i unilés de répétition ct la masse molaire moyenne en nombre Mn; En déduire la relation entre w, 1, /¢t DPn degré de polymérisation moyen en nombre, 2.—Exprimér Ja masse molaire moyenne en masse Mw en fonction de iidh, des X,et des wh. 3 —Exprimer la masse molaire moyenne en nombre en fonction des wet des Mj 4 — On addition un polymere monodispersé 2 de masse molaire 10° g.inol un polymere monodispersé 1 de masse molaire 10” gamol. Calculer les masses molaires moyennes en nombre-et en masse d’un mélange'pour lequel la fraction massique en polymére 2 vantow2 = ‘0)01. En déduire "indice de polydispersité de ce mélange. -# Exer Ne alkylation du penzéne par I'éthyléne et déshydrogénation de ’étbylbenzéne. o polymérisation. On considérera qu'il n'y a pas de réactions de transfert et que Parrél a lieu par couplage, . 2 — Expliquez la différence entre le polystyréne isotactique, syndiotactique et ata point deve stucwure: Pm Ley 1 Scanned with CamScanner La préparation du polystyréne est obtenue par polyrhérisation du styréne fubriqué par © F . ‘| 1 — Berire les étapes d’amorgage, de propagation et de terminaison de Ja réaction de jue de’ ls 3 ~ Le module élastique G' a 6 mesuré & une fréquence de 10 Hz et A différentes panbétatures T dans le cas d’un échantillon de’palystyiéne radicalaive de masse molaine Mn = 200 000 g/mol, log G'(T, 10Hz)(Pa) smprérat ure (°C) £ Piterminer la température de transition vitreuse de ee Polyridte, b— Discuter physiquement les 4 zones da Comportement TV observés sur le diagramme donné ci-dessus. C7 Schématiser et discuter ce que deviendrait ce diagramme dans le cus : Br yun échantillon de polystyrene mclicalaire de meee molaire Mn = 10.000 g/mol. B~ dion échantillon de polystyrine de: forte me asse oltre Polymérisé en présence d'un _ | Agent réticulant. ReSEAONSE ‘C= d'un échantillon semi-cristalin de polystyrend isotnctiqud( Te = 358K et Th= 500K), 1G). 1 Polyacrylonitrile-butadiéne-styréne ABS est obtenm bar greffage puis par réticulation iéne (tronc) d’un mélange de styrene et acrylonitrile en donnant un copolymiéze statistique styréne-acrylonitile SAN f= Indiquer la structure chimique du copoly mire SAN, b— Que peut apporter la phase SAN au mate iau formé ? ¢~Les ABS sont largement uti lisés dans Vindustrie suito choes. Proposer en quelques lignes un procédé de mises "mobile et én particulier dans les pare- n forme d’un pare-choe de voiture (2. Wi \o- | Scanned with CamScanner eee cuphdonilé

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