Hydroxyderiváty

Alkoholy a fenoly
Obsahují skupinu –OH

Alkohol Fenol
Vazba na atom uhlíku, Vazba na uhlíky,
který není součástí které jsou součástí
aromatického kruhu aromatického kruhu
 Alkoholy a fenoly - názvosloví
Koncovka: -OL
Předpona: hydroxy

CH4 CH3-OH
methan methanol
methylalkohol

CH3CH3 CH3CH2-OH
ethan ethanol
ethylalkohol
 Fenoly – triviální názvy

Odvozené od:
benzenu  fenoly
toluenu  kresoly
fenol
naftalenu  naftoly

pyrokatechol resorcinol hydrochinon 2-naftol

(Benzen 1,2 diol) (Benzen 1,3 diol) (Benzen 1,4 diol)
 Alkoholy - rozdělení
Podle počtu -OH skupin vázaných na uhlíkovém řetězci:

alkoholy (jednosytné) – obsahují jednu vázanou –OH skupinu

dioly (dvojsytné alkoholy) – obsahují dvě vázané –OH skupiny
trioly (trojsytné alkoholy) – obsahují tři vázané –OH skupiny
tetraoly (čtyřsytné alkoholy) – obsahují čtyři vázané –OH skupiny
pentaoly, hexaoly, heptaoly,…
polyoly (vícesytné alkoholy)

Elenmayerovo pravidlo: Na jednom uhlíku nemůže být navázáno více –OH skupin
 Alkoholy - rozdělení
Podle umístění –OH skupiny na uhlíkovém řetězci

Primární Sekundární Terciální

ethanol 1-methylethanol 1,1-dimethylethanol

 Alkoholy - výskyt
Výskyt v přírodě:
produkty kvašení cukrů
C6H12O6 → 2 CO2 + 2 CH3CH2OH
často vázané ve formě esterů v ovoci, voscích, eterických olejích
součást sacharidů

Příprava:
Adicí vody na alkeny – platí Markovnikovo pravidlo
H2SO4
CH2 = CH2 + H2O  CH3 – CH2 – OH
 Alkoholy - výskyt
Příprava:
Nukleofilní substituce hydroxylu na halogenderivát:
H2SO4
Činidlem může být voda, hydroxyd, jiný hydroxyderivát….

C2 H5 Cl + H2O  CH3 – CH2 – OH + HCl

 Alkoholy – fyzikální vlastnosti
C1-C3 – bezbarvé těkavé kapaliny neomezeně mísitelné s vodou
(vzn. azeotropická směs – tv směsi je nižší než tv čistého alkoholu
 prostou destilací nelze připravit čistý alkohol)
od C12 – pevné krystalické látky nerozpustné ve vodě
se zvyšujícím se počtem –OH skupin roste rozpustnost ve vodě
dobrá rozpouštědla barviv, pryskyřic, apod.
relativně vysoké tv v porovnání s uhlovodíky od kterých se odvozují:
čím více –OH, tím vyšší tv:
CH4 CH3OH
methan methanol
-161°C 64°C

vodíkové můstky
Alkoholy– struktura
 Fenoly– struktura

+ M-efekt (dává e- do systému)

®oslabuje vazbu O-H
® proton se ochotně odtrhne
 fenol je silnější kyselina
než cyklický uhlovodík nebo
alkohol

-OH dodává elektrony do systému (substituent prvního řádu)

® řídí substituci do poloh ortho a para
 Kyselost alkoholů
-z alkoholů s alifatickým nevětveným řetězcem je nejkyselejší methanol
- z alkoholů se stejnými počty atomů uhlíku v molekulách je nejkyselejší vždy
primární alkohol, nejméně kyselý pak terciální

[A] [H3O+]
Ka = —————
[HA]
pKa = log Ka
 Chemické reakce alkoholů
Amfoterní charakter:
- mohu se chovat jako kyseliny i jako zásady

1. alkoholy se chovají jako kyseliny

odštěpují si proton H+

CH3OH + Na  CH3ONa + H2 vzn. alkoholát - sůl

slabá kys. báze silná zásada

2. alkoholy se chovají jako zásady

+
CH3OH + HCl  CH3 - O - H + Cl-
H
báze kyselina konjugovaná konjugovaná
kyselina zásada
 Chemické reakce alkoholů
Oxidace alkoholů a fenolů:
- oxidační činidla: KMnO4, CrO3, and Na2Cr2O7
 Chemické reakce alkoholů
Oxidace alkoholů a fenolů: - příklady
- oxidační činidla: KMnO4, CrO3, HIO4 či Na2Cr2O7

Primární alkoholy – vzn. aldehydy, další oxidací KK Fenoly – vzn. chinony

Sekundární alkoholy – vzn. ketony - stálé vůči další oxidaci

 Chemické reakce alkoholů
Esterifikace:
H+
alkohol + kyselina  ester + voda (analogie neutralizace)
Estery = voňavé látky, v dochucovadlech, lécích, výbušninách,…

O
CH3CH2OH + CH3COOH  CH3C + H2 O
OCH2CH3
ethanol kys. octová ethylester kys. octové
 Názvosloví esterů
1. Pomocí složek esteru (opisem)
2. Odvozené z latinského názvu kyseliny (acidum aceticum)
3. Odvozené z českého názvu kyseliny (k. octová)
4. Odvozené ze systematického názvu kyseliny (ethanová k.)

CH3COOCH2CH3
1. ethylester kyseliny octové
2. ethyl-acetát
3. octan ethylnatý
4. ethyl-ethanoát
 Chemické reakce alkoholů
Esterifikace:
alkohol + kyselina H
+
 ester + voda (analogie neutralizace)

Trinitoglycerin

+ 3 HNO3  + 3 H 2O

základ dynamitu (Alfred Nobel)

lék na srdce
 Chemické reakce alkoholů
Esterifikace:
alkohol + kyselina H
+
 ester + voda (analogie neutralizace)

+  + H2O

kyselina salicylová kyselina octová kyselina acetylcalicylová

hlavní účinná látka acylpyrinu, aspirinu, anopyrinu,…

analgetikum, antipyretikum
 Estery voní…
Isobutylester kys. mravenčí Ethylester kys. butanové Methylester kys. butanové

Butylester kys.
octové

Ethylester kys.
mravenčí
Pentylester kys.
butanové

Oktylester kys. octové Pentylester kys. octové

Některé estery se používají jako chuťové esence v potravinách

 Z čeho vznikají vůně?
Vůně kyselina alkohol
název / vzorec název / vzorec
rum mravenčí (methanová) ethanol CH3CH2OH
HCOOH
hruška octová butan-1-ol CH3 (CH2)3OH
(ethanová)
pomeranč oktan-1-ol CH3 (CH2)7OH
CH3COOH
banán pentan-1-ol CH3 (CH2)4OH

ananas máselná ethanol CH3CH2OH

(butanová)
jablko CH3CH2CH2COOH methanol CH3OH

meruňka pentan-1-ol CH3 (CH2)4OH

Zpátky k alkoholům…
 Methanol
Další názvy: methylalkohol, dřevěný líh (dříve se získával destilací
dřeva)
Bezbarvá alkoholicky zapáchající kapalina neomezeně mísitelná s vodou
Těkavý, hořlavý, silně jedovatý – podléhá evidenci
Ve velmi malém množství způsobuje slepotu (10 ml) či smrt (25 ml)
Metabolizuje se v játrech na formaldehyd a následně na kyselinu
mravenčí – jedovaté jsou spíše metabolity methanolu
Methanol se v těle metabolizuje 7x pomaleji než ethanol, navíc má
ethanol (preferovaný substrát) asi 20x vyšší afinitu k
alkoholdehydrogenáze než methanol (antidotum)
Použití: rozpouštědlo, přísada do nemrznoucích směsí, přísada do
pohonných hmot, surovina pro výrobu jiných organických látek
(formaldehyd, kyselina mravenčí, dimethylether,…)
Pokus: http://www.youtube.com/watch?v=NSVI49fwsWg&feature=related
 Ethanol
Další názvy: alkohol, líh
Bezbarvá, hořlavá kapalina neomezeně mísitelná s vodou (tv 77°C)
Použití: jako rozpouštědlo
Vzniká kvašením monosacharidů
Obsažen v alkoholických nápojích
odbourávání alkoholu: enzym alkoholdehydrogenáza
vzn. acetaldehyd
toxický efekt na různé orgány
játra – ztučnění, cyrhosa
trávicí trakt
mozek
…
Nekombinovat s ATB, antidepresivy či paracetamolem – poškozuje játra
Pro technické účely se ethanol denaturuje (např. benzínem)
Kvašení probíhá jen do koncentrace 14 – 16 % etanolu, při vyšších
koncentracích jsou kvasinky ničeny vlastním produktem.

• Kocovina
– Diskutuje se o vlivu vedlejších produktů kvašení na typické
příznaky: bušení v hlavě, nevolnost, slabost. Problémy
způsobuje také dehydratace, protože se jedná o silné
diuretikum.

• Tělesná teplota
– Etanol rozšiřuje cévy, což vede ke snížení tělesné teploty. To se
může stát osudné opilým lidem, kteří usnou v chladné noci.
Vývoj spotřeby alkoholu na jednoho
obyvatele v ČR (1950-2006)
 Kontrolované pití alkoholu
Pití do hladiny 0,5 ‰ alkoholu v krvi. Čísla uvádějí jednotky alkoholu, které je možné
zkonzumovat za celou dobu pití. Jednotkou alkoholu je půl litr 12° piva, 1,5 „deci“ vína
nebo 0,5 „deci“ destilátu.
  1. hodina 2. hodina 3. hodina 4. hodina 5. hodina
Muž 57-69 kg 1 1,5 2 2,25 2,5
Muž 70-82 kg 1,25 2  2,5 2,75 3
Muž nad 82 kg 1,5  2,25 2,75  2,75 3
Žena pod 56 kg 0,75  1 1,25  1,5 1,75
Žena 57-69 kg 1 1,25  1,75  2 2,25
Žena nad 70 kg  1,25 1,5 2 2,5 2,75

 
Pití do hladiny 0,8 ‰ alkoholu v krvi. Čísla uvádějí jednotky alkoholu, které je možné
zkonzumovat za celou dobu pití. Jednotkou alkoholu je u nás půl litr 12° piva, 1,5 „deci“
vína nebo 0,5 „deci“ destilátu.
  1. hodina 2. hodina 3. hodina 4. hodina 5. hodina
Muž 57-69 kg 1,75 2 2,5 2,75 3,25
Muž 70-82 kg 2 2,5 3 3,25 3,75
Muž nad 82 kg 2,5 3 3,5 3,75 4
Žena pod 56 kg 1,25 1,5 1,75 1,75 2
Žena 57-69 kg 1,5 1,75 2,25 2,25 2,75
Žena nad 70 kg 1,75 2,25 2,75 2,75 3
Obsah v krvi ‰ Fyziologické změny

0,3 euforie, upovídanost, snížení zábran, nižší

pozornost a pohotovost, špatný odhad
vzdálenosti
0,5 vzrušení, emoční nestabilita, ztráta sebekritiky
poruchy koordinace pohybových reakcí
0,8 mírný stupěň opilosti, prodloužení reakční
doby, „tunelové vidění“
1-2,5 pokročilý stupeň opilosti, zmatení mysli,
poruchy rovnováhy, ztráta orientace, zvracení,
2,5-5 velmi těžký stupeň, inkontinence, smrt
v důsledku zástavy dýchání
Pití alkoholu převážně nevážně…
… ale i vážně

Fetální alkoholový syndrom

 Cyklohexanol
používá se jako rozpouštědlo

používá se k výrobě některých polymerů (např. nylonu)

 Glycerol
Název odvozen složením řeckého γλυκύς – sladký a latinského cera - vosk
Další názvy: propan – 1,2,3 triol, glycerin
Trojsytný alkohol
Sladká, viskózní kapalina neomezeně mísitelná s vodou
Používá se: v kosmetice (hydratační krémy, mýdla, zubní pasty)
v potravinářství (E422) – změkčovadlo žvýkaček, želé, úprava
nápojů a nekvalitních vín
jako změkčovadlo plastů
součást nemrznoucích směsí
Je součástí tuků a olejů (z nich se také získává)
Výroba mýdla:
 Ethylenglykol
Další název: ethan-1,2-diol
Viskózní prudce jedovatá sladká kapalina bez barvy a zápachu
Toxické jsou hl. metabolity – kys. glykolová a šťavelová – zvracení,
kardiovaskulární poruchy až selhání ledvin
TP: antidotum: ethanol, ideálně hemodialýza
Používá se do nemrznoucích směsí (Fridex)
jako chladící kapalina (počítače, klimatizace, …)
jako surovina pro výrobu plastů (např. PET)
 Fenol
Bezbarvá krystalická jedovatá látka
V listech některých rostlin (např. jedovatý druh
dubu) jako ochrana před okusováním býložravci

Používá se pro výrobu léčiv (kys. acetylsalicylová),

herbicidů či bakelitu (trabanty, kryty na zásuvky,…)

Nacisty byla tato látka používána při popravách - ekonomické

(30. léta – program „Euthanasie“, pak v Osvětimi; nejprve nitrožilní
injekcí do paže, později injekce přímo do srdce)

Leptavé účinky, neurotoxický

Rychle se vstřebává kůží i plícemi
 Kresol

Jiný název: Methylfenol

Dle vzájemné polohy methylové a hydroxylové skupiny rozlišujeme:

o – kresol
m – kresol
p – kresol

Použití: desinfekční prostředky

 Estradiol
Další název:
(8R,9S,13S,14S,17S)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dekahydrocyklopentafenanthren-3,17-diol

Ženský pohlavní hormon

vzn. např. ve žlutém tělísku
v těhotenství je produkován placentou
 Eugenol
Další název: 4-allyl-2-methoxyfenol

Žlutá olejovitá kapalina

Hlavní složka esenciálního oleje z hřebíčku (72-90%)

Výroba parfémů, ochucovadel, esenciálních olejů, ale např. i

hřebíčkových cigaret

Antiseptikum
 2-fenylfenol
Další název: o-fenylfenol

Používá se jako fungicid pro voskování citrusových plodů (E232)

Lze jej najít i v dezinfekčních prostředcích pro domácnost nebo v

deodorantech

Kontakt s očima může způsobit vážné podráždění až poleptání

 Fenolftalein
Další název: o-fenylfenol

Používá se jako indikátor při acidobazických titracích

V kyselém prostředí je fenolftalein bezbarvý, v bazickém prostředí se

zbarví fialově. K přechodu dochází při pH 8,2-9,8.

Pokus: http://www.youtube.com/watch?v=1-GEWL2kOOM
 Dopamin
Další název: 4-(2-aminoethyl)benzen-1,2-diol

Neuromediátor, přirozeně se vyskytuje v mozku

Uvolňuje se, pokud mozek „předvídá odměnu“ – souvisí tedy s

příjemnými pocity – zvl. v souvislosti s přijmem potravy, sexem či
fyzickou aktivitou

Přes dopaminové receptory působí kokain nebo např. amfetaminy

Hraje hlavní roli v motorických funkcích mozku (Parkinsonova choroba

– nedostatek dopaminu)

Dopamin hraje spolu se serotoninem roli při rozvoji deprese

 Adrenalin
Další název: 1-hydroxy-2-(methylamino)ethyl)benzen-1,2-diol

Stresový hormon produkovaný dření nadledvinek

Připravuje tělo na „boj“ nebo „útěk“

 Sirné obdoby alkoholů
Funkční skupina –SH

Obecný vzorec: R – SH

Názvosloví:
Koncovka: - thiol
Předpona: merkapto –
thio-
Sirné obdoby alkoholů
Ethery
 Ethery
Obsahují skupinu – O –

Obecný vzorec: R-O-R

 Ethery - názvosloví
Nazveme oba uhlovodíkové zbytky + ether
(uhlovodíkové zbytky podle abecedy)

dimethylether diethylether

methylpropylether fenylmethylether
 Ethery - vlastnosti
Těkavé kapaliny (tv blízká pokojové teplotě)

Charakteristický nasládlý zápach

Hořlavé, nemísitelné s vodou

Výborná nepolární rozpouštědla

Nevytvářejí vodíkové vazby

Ethery - chemické vlastnosti
Ethery - chemické vlastnosti
 Diethylether
Další název: ether, ether ethanolu

Čirá, bezbarvá, extrémně hořlavá kapalina

Používá se jako rozpouštědlo

extrakce „kapalina-kapalina“
etherová vrstva vždy nahoře (menší ρ než voda)

Dříve se používal jako celkové anestetikum

(dnes se používají nehořlavá anestetika s méně vedlejšími
účinky)