SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT

OPTION :GENIE DES POLYMERES. MASTER1.

Module: les grandes familles des polymères.
THEME:
Les additifs qui assistent la
THEME:
transformation
Présenté par
Debacha Zineb.

Promotion 2013/2014
 Sommaire
1) Introduction
2) définition
3) Quelque type d’additifs
 les plastifiants
 les lubrifiants
 les stabilisants
 Les stabilisants de PVC
4) conclusion
 1-Introduction
Les polymères ne sont que très rarement
présents à l’état pure dans les matières plastique
d’usage car leur durée de vie ne serait pas adaptée
à l’exigence du consommateur.
Une matière plastique est un mélange contenant
une matière de base constituée d’un ou plusieurs
polymères..Ces matières de base seront toujours
accompagnées d’additifs.
Ce mélange d’ingrédients forme une matière
plastique qui possède des propriétés
exceptionnelles sont adaptés à diverse utilisation
que seule le polymère ne possède pas.
 2-définition
Les adjuvants sont des composés organiques,
organométalliques, souvent de faible masse
moléculaire par rapport à celle du polymère,
utilisés en faible concentration.
On réserve le nom de charges à des produits
(généralement minéraux) utilisés en forte
concentration qui ont pour effet principal de
modifier les propriétés physiques du produit fini.
Lorsque leur fonction le justifie, des produits
minéraux peuvent être classés dans la catégorie
des adjuvants : les carbonates mixtes
d’aluminium et de magnésium
par exemple, sont des stabilisants thermiques du
pvc ; les noires des carbones sont des antioxydants
des polyoléfines.
On sépare habituellement les adjuvants en
catégories fondées sur leur effet principal :
Plastifiants, stabilisants, lubrifiants, colorants, agents
antichocs, ignifugeants, antistatique, biocides….
l’influence d’additif sur les propriétés d’un polymère
 3 Quelque type d’additifs
3-1 les plastifiants
Les plastifiants sont des substances de faible
volatilité que l’on ajout à certaine résines en vue
de modifier principalement leur propriétés
plastique et élastique et permettent d’amélioré la
souplesse et réduire la fragilité du produit fini
sans changer leur nature chimique.
3-1-1 les propriétés exigées de l’association polymère-
plastifiant
Excellent compatibilité plastifiant –polymère.
Stabilité suffisante (u.v., thermique, oxydative…) pour
assurer la mise en œuvre sans décomposition du
plastifiant.
Bonne tenue au feu.
 Faible odeur, non toxicité.
Tenue thermique aux hautes ou aux basses
températures.
Facilité la mise en œuvre.
3-1-2 mécanisme de plastification à l’échelle moléculaire

La souplesse des polymères et liée au mouvement

des chaines Si en ajout le plastifiant les molécules
s’insère entre les chaines.
 3-2 les lubrifiants
La mise en forme des thermoplastiques qu’a à
l’état fondu ou aux températures supérieures à
leur température de transition vitreuse. Dans ces
conditions, l’augmentation de la température ne
suffit pas à faire baisser suffisamment la
viscosité ; c’est pourquoi on doit faire les
lubrifiants pour faciliter le moulage et rendre la
surface lisse et brillante.
 Il ya deux types de lubrifiants :
Lubrifiants externe : forme une couche protectrice
sur la surface métallique des outils de transformation
et améliorants le glissement sur les parois des
outillages.
Lubrifiants interne : améliorer l’écoulement du
polymère fondu
 polymère

Figure

schéma de principe de la lubrification externe d’un

polymère

Schéma de principe de la lubrification interne du pvc

 3-3 les stabilisants
les polymères de grande diffusion sont
instables. Leur instabilité se manifeste sous l’effet
de contraintes thermomécaniques en machines de
transformation, qui changent les propriétés des
matériaux.
Pour retarder les réactions responsables des
dégradations des polymères, on ajoutent des
additifs appelés stabilisants, comme antioxydants,
anti UV.
 3-3-1 Choix du stabilisant
 la compatibilité pendant la mise en œuvre
 la compatibilité avec les autres additifs
 la compatibilité avec l’application finale
 le rapport cout/performance
 la compatibilité d’usage par exemple non toxicité
 3-3-2 Antioxydants
1)Mécanismes généraux d’oxydation
L’oxydation est la cause principale de la
dégradation de la plupart des polymères. Les
mécanismes d’oxydation mettent en jeu des
radicaux libres qui se forment sous l’action de
facteurs physiques ou chimiques :
 Ces radicaux libres réagissant avec l’oxygène de l’air,
l’oxydation se propage selon les mécanismes suivants :
 Les réactions d’arrêt peuvent se produire :

Ces réactions peuvent conduire à des ruptures de

chaînes moléculaires, pour conséquence, une
diminution de la viscosité du polymère à l’état fondu,
ou au contraire à des réticulations avec augmentation
de la viscosité à l’état fondu et fragilisation des produits
finis
2) Modes d’action des antioxydants
Les antioxydants agissent, suivant leur structure, sur
l’une ou l’autre. On distinguer les stabilisants primaires,
agissant sur les étapes de scission radicalaire et les
stabilisants dits secondaires, qui sont des
décomposeurs d’hydroperoxydes.
a) Inhibiteurs radicalaires
 Antioxydants phénoliques
Utilisée pour les emballages alimentaires à cause
de leur forte volatilité.
Noirs de carbone
Utilisés dans les élastomères et les plastiques
quand la coloration noire est admissible.
b) Inhibiteurs d’hydroperoxydes
Phosphites
La fonction principale des phosphites est la
réduction des hydroperoxydes
(R′O)3P + ROOH → ROH + (R′O)3PO
Thioesters
Les composés organiques soufrés sont des
décomposeurs d’hydroperoxydes :
 ROOH + R′-S-R′
ROOH + R′-SO-R′ → ROH + R′-SO2-R′
→ ROH + R′-SO-R′

3)Synergie et complémentarité
Sur des phases différentes du processus
d’oxydation. On peut observer des synergies, par
exemple, avec les mélanges de phénoliques et de
thioester pour la stabilisation à long terme des
polyoléfines
 Variation du temps de fragilisation t d’un pp
à 150 °C en fonction des teneurs massiques A
en antioxydant phénolique et en thioester (DSTDP)
 3-3-3 Agents antiUV
La photoprotection peut être assurée par :
 des absorbeurs UV, substances organiques stables
fortement absorbantes dans UV
des quenchers, substances organiques capables de
désactiver les états excités créés par les radiations UV
dans les macromolécules
des inhibiteurs radicalaires
des pigments absorbants ou fortement réfléchissants
dans UV
des revêtements stables (cas des polyesters
insaturés)
1) Mécanismes de photo-oxydation
a) Polyoléfines
En l’absence d’agent antiUV, la photodégradation du
PP est très rapide et conduit à la chute des propriétés
mécaniques. Cette chute est en relation avec la
formation de groupes carbonyles C=O
PE sont moins sensibles à la photo-oxydation que PP.
Étude de la dégradation du PP par spectrographie
IR et mesure de la fragilisation, en fonction du
temps d’exposition aux UV
b) Polystyrènes et copolymères styréniques
La photo-oxydation s’accompagne de la formation
de groupes polyéniques colorés. La phase
caoutchoutique (polybutadiène) des copolymères de
type ABS est très sensible à la photo-oxydation qui
affecte les propriétés mécaniques.
2) Quenchers
Les quenchers (ou extincteurs) sont des substances
capables de désactiver les états excités dans le
polymère :
polymère + hν → polymère* (état excité)
polymère* + quencher → polymère + quencher*
quencher* → quencher + chaleur ou fluorescence
3) Pigments
Le noire de carbone et les oxydes de titane sont des
absorbeurs UV efficaces.
 P3-3-4) Différents types de stabilisants
du VC
1) Composés mercaptostanniques

Mécanisme d’action sur le PVC des stabilisants

mercaptostanniques
2) Carboxylates métalliques
2-1) Stabilisants au plomb
Les espèces de stabilisants au plomb les plus
courantes sont : le stéarate neutre, le stéarate
dibasique, le sulfate tribasique, le phosphite dibasique,
le phtalate dibasique
Les principaux avantages sont
grand stabilité thermique intrinsèque
caractère très lubrifiant permettant de formuler le
PVC de façon très simple
grand résistivité électrique
un bon tenu de PVC à l’UV
Mais ils ne peuvent pas être utilisés dans
l’application alimentaire
2-2) Stabilisants à l’étain
Les carboxylates d’étain sont de deux types, les
savons et les maléats
 Les principaux avantages sont
très efficace à base teneur en (0.2-1.5 / en masse) dans
la formulation
compatible avec le pvc permettent d’obtenue une
transparence efficace
peuvent être utilisé dans toute l’application de pvc
rigide
Les principaux inconvénients sont
les dérivées soufre mercaptan sont très odorant
les dérivées mercaptan stannique (Sn-S) sont photo
sensible, et ne permet pas bonne performance de
vieillissement climatique de PVC sont l’ajout de pigment
absorbants comme l’oxyde de titane(TiO2)
2-3) Stabilisants mixtes
Stabilisants baryum-zinc
 stabilisants calcium-zinc
Stabilisants baryum-cadmium

3) Stabilisants organiques
Composés époxydés
Phosphites organiques
Polyols
 4 Conclusion

Le domaine des matières plastique reste ainsi

un domaine très varié tout sur la plan
industrielle. Il doit savoir que le mélange des
meilleurs additifs résulte un meilleur produit.