Chapter 6: ALCOHOLS-PHENOLS

1
NOMENCLATURE OF ALCOHOLS
Common names: alkyl + alcohol

IUPAC names: hydrocarbon + ol

2
3
4
 PREPARATION OF ALCOHOLS
Alcohols from alkenes

Markovnikov’s rule

H2SO4, H3PO4…
5
Anti-Markovnikov

6
Alcohols from alkyl halides

Carbocation rearrangements may occur

7
Alcohols from aldehydes & ketones

Aldehydes & ketones can also be reduced using

LiAlH4, H2/Pt, Pd, Ni, Ru … 8
Alcohols from carboxylic acids & derivatives

Can NOT use NaBH4, H2/Pt, Pd, Ni, Ru… for acids 9
Alcohols from Grignard reagents

10
 REACTIONS OF ALCOHOLS
R R
C C
O R R O
Alken
C C
R OH R R'
Acid carboxylic Ceton

O O
C ROH C
R OR' Alcol R H
Ester
Aldehyd

R X R O R'
Halogenur alkyl 11
Eter
 REACTIONS OF ALCOHOLS
Reactions of proton in -OH

Can NOT react with NaOH

12
Dehydration reactions

13
isomerization
14
Primary alcohol

Internal alkene
1-alkenes can NOT be prepared using the
dehydration reaction 15
Conversion of alcohols to alkyl halides

Only in acidic conditions

16
isomerization

17
 PCl3,
SOCl2
… can
also be
used

NO carbocation formation,
NO rearrangement

Can NOT work for tertiary alcohols due to steric hindrance

18
Conversion of alcohols to ethers

Only for
symmetric ether

Only effective for primary alcohols 19

Fisher esterification reactions
Need acid catalyst

20
Oxidation reactions

21
 Can NOT be isolated

PCC: pyridinium chlorochromate

22
 PHENOLS
SP2 Carbon SP3 Carbon

Some
naturally
occurring
phenols

23
NOMENCLATURE OF PHENOLS

24
PREPARATION OF PHENOLS

25
 REACTIONS OF PHENOLS
Halogenation reactions

Strong Non-polar solvent

activating
group

Polar solvent NO
monobromination

26
 Nitration reactions

NOT necessary
to use mixture of
concentrated
HNO3 & H2SO4

Sulfonation
reactions

27
Friedel-
Crafts
Alkylation
reactions

Friedel-
Crafts
Acylation
reactions
28
O-acylations of phenols
NO Lewis acid

29
The Kolbe-Schmitt reaction

30
31
 Preparation of aryl ethers

Can NOT prepare aryl ether directly from the

reaction of phenol & alcohol in the presence
32
of acid catalyst
Cleavage of aryl ethers by hydrogen halides

33
Reaction
mechanism:

SN2

NOTE:

34
Oxidation of
phenols

35
Polymerization with formaldehyde
Electrophilic aromatic
substitution reactions

36
37
38
 Exercise
Câu 1: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?

Mg 1. epoxit
i-butyl bromua
etekhan 2. H3O+

OH
OH OH OH

Câu 2: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?

n-butyl iodua + KOHdd →

OH
OH OH

39
 Exercise (alcohol preparation)

Câu 3: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá? 1. HCHO
MgCl 2. H3O+

A. Pentanol-1 B. Butanol-2 C. Butanol-1 D. Pentanol-2

Câu 4: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?

Cl Mg 1. CH3CHO
ete 2. H3O+

OH OH
OH OH

40
 Exercise O
LiAlH4
O
Câu 5: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?
O O
OH OH
H + CH3OH + CH3OH

Câu 6: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?

Mg 1. formaldehyt
i-propyl bromua
etekhan 2. H3O+

A. Rượu i-butylic B. i-Propyl alcohol

C. Butyl alcohol D. Propanol-1

41
 Exercise
Câu 7: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?
Mg 1. O
CH3Br
ete 2. H3O+

H3 C
OH OH Br Br
O O
Câu 8: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?

n-butyl iodua + KOHdd →

OH OH OH

42
 Exercise
Câu 9: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?
1. HCHO
MgCl 2. H3O+

A. Pentanol-1 B. Butanol-2 C. Butanol-1 D. Pentanol-2

Câu 10: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá? 1. LiAlH4
etyl acetat
2. H2O

A. Etanol B. Metanol C. Metanol và etanol D. Etanol và propanol

Câu 11: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?
Butanal + H2/Pt →

OH Butan
OH OH
 Exercise (reactions)
Câu 1: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?
OH H2SO4
+ COOH

O O O
O
O O O
O

Câu 2: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?

H2SO4 1. B2H6/THF
OH t oC 2. H2O2/OH-
OH
OH
CH3 CH3
OH
OH OH

Câu 3: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá? OH

H2SO4
170oC
OH utan
 Exercise (reactions)
Câu 4: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá? HO C 2H 5
H+
to C
CH2 C2H5

Câu 5: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?

HO
Na2Cr2O7
H3 O +

Câu 6: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?

OH

Br2/H2O
utan
 Exercise (reactions)
Câu 7: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá? PBr3
butanol-1
pyridin
N N
Br Br

Câu 8: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá? SOCl2
i-butyl alcohol
pyridin

Cl
Cl Cl N

Câu 9: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?

O O
H3C C O C CH3 , AlCl3
Phenol
utan
 Exercise (reactions)
Câu 10: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?
PCC
OH

CHO CHO
COOH

Câu 11: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá?
OH SOCl2
pyridin

N Cl
SOCl Cl

Câu 12: Xác định sản phẩm cuối của chuyển hoá? KMnO4
CH3
O OH H2SO4, to
O
H3C H H3 C CH3 A&C