厦门大学精品课程

仪器分析 ( 含实验 )

《仪器分析实验》

实验 26 自动电位滴定
Auto-Potential
Titration
Analysis
For Short ： APTA
1 基本原理 指示电极

待测溶液
7
工作电池

6
参比电极
5 4

1
3
滴定剂
传统电位滴定方式

根据滴定过程中化学计量点
附近的电位突跃来确定终点
特点：与直接电位法相比

测量电位变化，算出化学计量点体积
准确度和精密度高
E 并没有直接用来计算待测物的 c
 特点：与指示剂滴定法相比

(1) 可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应；
(2) 可用于有色或浑浊试样的滴定；
(3) 装置简单、操作方便，可自动化；
(4) 常采用等步长滴定
ΔV 相同

电位突跃代替了指示剂的变色
准确度提高 / 适用范围更广 / 自动化
2. 玻璃电
极
• 玻璃电位的产生不是由于电子的得失或转移，而是由于 H +

在溶液和硅胶层界面间进行迁移，改变界面上电荷的分布
产生了相界电位，膜内外的相界电位差就是膜电位。
• 玻璃膜电极具有内参比电极，如 Ag-AgCl 电极，因此整个
玻璃膜电极的电位，应是内参比电极电位与膜电位之和，
即
• 用玻璃膜电极测定 pH 的优点是不受溶液中氧化剂或
还原剂的影响，玻璃膜电极不易因杂质的作用而中毒，
能在胶体溶液和有色溶液中使用。其缺点是本身具有
很高的内阻，可达数百兆欧，必须辅以电子放大装置
才能测定，其电阻又随温度变化，一般只能在 5 ～ 60
℃ 使用。酸度过高 (pH<1) 和碱度过高 (pH>9) 将分别
产生测定误差—“酸差”和“钠差”。
• 玻璃膜电极不仅可用于溶液 pH 的测定，在适当改变
玻璃膜的组成后，可制作成 pNa 、 pK 、 pAg 等玻璃
电极，可用于 Na+ 、 K+ 、 Ag+ 等离子的活度测定。
3 确定滴定终点的方法

E-V 曲线法：取中点
但准确性稍差

一阶微商法
ΔE/ΔV - V 曲线法

二阶微商法
Δ2E/ΔV2 - V 曲线法
依据

滴定曲线上的化学计量点
在数学上为曲线的拐点
（上凹与下凹的交点）
拐点性质
一阶导数达 max
二阶导数 =0
 8000

二阶微商 =0 最常用
Vsp
6000

4000

二阶微商计算方法 2000

E E
5 6 7 8

( )2  ( )1
-2000

2 E V V

-4000

V 2 V -6000

-8000

正负突变 2 点线性插
值
两点定直线方程，计算 y=0 时的 x 值
4 自动电位滴定仪器

全自动电脑控制
无滴定管
自动给出 Vep
多种工作模式
仪器分析与经典分析
相互融合
 700

600

500

400
mV

300

200

100

拐点：相邻 d 2 相乘 <
0 2 4 6 8 10
V/ml
4000

3000

2000 0
1000
d2

0
0 2 4 6 8 10
-1000

-2000

-3000

-4000
V/ml
 基本操作
1 、 Na2CO3 溶液的配置：称取分析纯 Na2CO3 0.5~0.6g ，用
三次水配置为 250ml 溶液。
2 、混合碱溶液的配置：称取混合碱 0.7g 左右，用三次水配
置为 250ml 溶液。
3 、开启机器，用滴定液（ HCl 溶液）清洗输液管，除去管中
的气泡。
4 、移取 10ml Na2CO3 溶液到滴定管中，用三次水稀释至 40
ml ，开启滴定，重复滴定三次，完成对滴定液的标定
5 、移取 10ml 混合碱溶液到滴定管中，用三次水稀释至 40m
l ，开启滴定，重复滴定三次，读取数据。
6 、用三次水清洗滴定管三次，关闭仪器。冲洗 pH 复合电极，
将复合电极插入含 AgNO3 的饱和 KCl 溶液中。