Professional Documents
Culture Documents
10
تعادل اليونات السريعة وذلك بوساطة استطارتها من سطح ذي دالة شغل واطئة.
المجال الخر الذي يطبق فيه تأين السطح هو تحسس الذرات ذي الطاقات الواطئة
ن جزءاً منها سوف يتأين ) سالب أو موجب (
ثأّ
بوساطة تصادمها مع السطح حي ُ
ن عميلة تعجيل هذه اليونات
اعتماداً على دالة الشغل للسطح ( ،ومن ثم فإ ّ
والتحسس بها تحدث.
ن انتقالت رنينية
عندما يقع المستوى الذري ضمن حزمة التوصيل للمعدن ،فإ ّ
لللكترون تحدث بين المعدن والذرة .المستوى الذري ربما هو مستوى التأين الذي
يشغل باللكترون مؤدياً إلى تعادل الذرة ،أو هو مستوى اللفة الذي عندما يشغل
يؤدي إلى ايون سالب .حين يكون اليون قريباً لسطح المعدن فإنه سوف يحث صورة
شحنه له في المعدن ،فتؤدي صورة الشحنة هذه إلى إزاحة مستوى التأين بمقدار
يعطى تقريباً بوساطة معادلة الجهد الكلسيكي التية :
هي المسافة بين اليون والسطح ) مقاسه بالوحدات الذرية ، ( a .uأما ZA ث
حي ُ
إزاحة مستوى اللفة ،فإنها تعطى بالعلقة التالية :
11
هذه العلقات تصح للمسافات الكبيرة بين الذرة ) اليون ( والســــــطح
وقريب من السطح ،فإنه يحصل شذوذ عن هذه العلقات بسبب ) ( > 10 a .u
عنصر المصفوفة للنتقال بين حالة المعدن والحالة الذرية يعطى بالعلقة التية :
∗
∫∫∫ = ) H MA ( Z A
Ψ V ( r )ΨA d 3 r …(1-1 )..
M
ن:
ثأّ
حي ُ
ُ :يمثل جهد اللب غير المضطرب للذرة المتعادلة أو اليون خارج المعدن . ) V(r
تفاعل المستوى الذري مع مستويات المعدن يؤدي إلى توسع في المستوى الذري
. ZA بمقدار معين يعتمد أيضا" على المصفوفة
12
2 ∗ ∂ ∂ ∗ 2
∫ 2m ∫ A ∂ Z Ψ M − Ψ M ∂ Z Ψ A
= Ψ MA Ψ d r …(1-2) ..
11
Z=0
الشكل ) (1-1يوضح تأثير التفاعل بين حالت حزمة التوصيل للمعدن ومستوى
الطاقة للكترون الذرة في منطقة الطاقة نفسها والذي يقود إلى التوسع في هذا
ث يعتمد على المسافة بين الذرة والمعدن.
المستوى ،حي ُ
13
ن مستوى الطاقة الذري الذي أزيح عن موقعه وأصبح له عرض محدد نتيجة
ثأّ
حي ُ
ن إلكترون الذرة ينتقل إلى المعدن إذا كان
تفاعله مع مستوىات الطاقة للمعدن .إ ّ
ن إلكترون
مستوى المعدن فارغا" ولنفس الطاقة ) عملية تأين رنيني ، ( RIأو أ ّ
ينتقل من حزمة التوصيل للمعدن إلى المستوى الفارغ عندما يقع في الجزء المحتل
لحزمة التوصـــــــــيل للمعدن ) عملية تعادل رنيني . ( RN
إذا كــانت طاقــة اللكترونــات المتسلســلة واقعــة ضــمن الطاقــة الــذري ،فــإ ّ
ن
ن يتسلسل من خلل الذرة ويعبر منهـا بـدون انخفـاض فـي احتماليـة
اللكترون ممكن أ ْ
السعة ،ومن ثم يعبر خلل حاجز الجهد الضيق كما في الشكل ) ، (2-1والذي يوضح
الدوال الموجية لللكترون للمعدن وللــذرة وللحــالت الحــرة .ســعة الخــتراق المباشــر
تتناسب مع تعامد دوال المعدن والدالة الحرة ΨFبينما الختراق الرنيني يتناسب مــع
تعامد دوال المعدن Ψ Mودالة الذرة ΨAمضروبة في تعامد ΨFو . ΨA
ففي تجربة النبعاث اللكتروني تكون العلقة بين اللكترونات المنبعثة من
الســـطح وطاقتها على السطح كما في الشكل ) ، ( a 3-1لكن بوجود ذرة ممتصة على
14
الشكل ) (2-1عملية النبعاث اللكتروني من سطح المعدن .
الشكل )(3-1
15
ن الختراق الرنيني
السطح لها مستوى طاقة ضيق يقع في مدى الطاقة المقاس ،فإ ّ
ث نلحظ حصول قمة في
ن يحدث كما موضح ذلك بالشكل ، ( b 3-1 )،حي ُ
يمكن أ ْ
توزيع الطاقة لللكترونات بموقع مقابل لمستوى الطاقة للذرة الممتصة.
موضوع حساب كثافة الحـالت المتموضـعة فـي منطقـة ذرة ممتصـة علـى سـطح
المعدن جلبت اهتماماً كبيراً لدى الباحثين .معظم النظريات تستخدم بشـكل مباشـر أو
بآخر مصطلح ) جزيئة السطح ( التي تحتوي إلى جانب الذرة عدداً كافياً من الــذرات
ن عدد الذرات المعدنيــة المجــاورة
المعدنية المجاورة ،لكن صعوبة هذه الطريقة هو أ ّ
الكافية التي تدخل في الحساب ليس بالعــدد القليــل ،لــذلك يفضــل اختيــار طــرق أخــرى
للحساب منها طريقة التوافق الذاتي للجهد وكثافة الحالت وطريقة دالة كرين.
في عملية الستطارة للذرة من السطح فإنه يجب أخذ ســرعة الجسـيم ) الذرة
ن الوصف
أو اليون ( بنظر العتبار لحساب الحالة المشحونة لها .ولهذا الغرض فإ ّ
النظري لها يتمثل في طريقتين :
16
عدد من الباحثين قدموا نظريات وحسابات لنتقال الشحنة الرنيني باستخدام
النموذجين واللذين سوف نورد بعض التفصيل عنهما فيما يأتي :
النظريات والحسابات التي تستخدم هذا النموذج تعتمد على الهاملتون المؤثر
للكـترون منـفرد الذي غالبــا ما يكــــــون من نوع . Newns – Anderson
17
ومتفاعلة مع الذرة الساقطة ) في نفس اتجاه السلسلة ( ،التقارب للحل العددي
لمعادلت هذا النموذج ) أنموذج السلسلة ( يكون بطيئا" ونحتاج إلى عدد كبير من
النظمة للحصول على احتمالية التأين مما يجعلها طريقة طويلة وُمملة .
تمثل إحدى دوال الموجة للحالة التي ) j = 1 ,2 ,......, N ,Ψj ( r , t إذا كان ُ
ت
ن النمو الزمني للدالة
تحتوي Nمن اللكترونات من نظام الذرة – المعدن ،فإ ّ
تعطى بوساطة معادلة شرود نكر التية : ) Ψj ( r , t
) ∂Ψ j ( r , t
ih ) = HΨ j ( r , t .....( (1-3
∂t
) Ψ j ( r , t ) = ∑ C µ , ( t )Ψµ ( r , t ) + C A , Ψ A ( r , t
µ
…(1-4)..
دوال الحالة اللكترونية للمعدن وللذرة على ) ΨA ( r , t ) , Ψµ( r , t ثأّ
ن حي ُ
لمستوى الذرة Aيعطى بالعلقة التية : ) nA( t ن النشغال
التعاقب ،وأ ّ
18
تعطى بوســاطة المعادلت التكاملية التفاضلية ) C Aµ ( t ، ) C AA ( t المعاملت
التية :
∂
∗C AA( t ) = − iE A ( t ) − ∑ exp(− i ( E A − E ∞A )t )H Aµ ( t ).
∂t
µ
t
exp ∫ ( i ( E µ − E A∞ )t ′) H µ A ( t ′)C AA t ′)dt ′ ... (1-6)..
t0
∂
∗ ) C Aµ ( t ) = − iEA ( t )C Aµ ( t ) − i e x p −( i ( E µ − E ∞A )tH Aµ ( t
∂t
t
∗ ∫ exp( i ( E µ − E A )t ′ ) H µ′A ( t ′ )C Aµ dt ′ …)(1-7
t0
في تطبيق أنموذج السعة أعله نحتاج إلى إجراء تقريبات فيزيائية ورياضية
وذلك لتقليص زمن الحسابات ،من ضمن هذه التقريبات الفيزيائية هي اعتبار كثافة
الحالت للمعدن ثابتة ،هذا تقريب جيد عندما تكون حزمة التوصيل عريضة جداً ،
بينما التقريبات الرياضية تشمل استبدال بعض الدوال التي تحتوي على الزمن بدوال
دلتا ) δ ( t − t ′مما يوفر زمن مهم في الحسابات .
19
) (1-4-2انموذج الحتمالية
في هذه الطريقة نستخدم معادلة المعدل لتغير الحتمالية التي ابتدأها العالم
Joyesلدراسة تأين الذرة خلل عملية استطارتها من سطح المعدن .ففي عمليات
0اعتماداً على إما 1أو )∞
n(− الستطارة هذه عدد النشغال البتدائي
المستوى الذري إما محتلً أو فارغاً ابتدائياً .
ن تؤخذ
الحالة البتدائية في عمليات السبترة ) الترذيذ ( ) (Sputteringيجب أ ْ
كحالة ممزوجة ) حالت تأين وتعادل ( مميزة بوساطة إعداد النشغال Sroubek .
في عمله لعمليات السبترة كتب معادلة المعدل بالصيغة التية :
) dp ( t ) 2 ∆( t
= …p a ( t ) − p( t ) (1-8)..
dt h
هما الشحنة الموجبة التزانية والحركية على التوالي : ) p( t و ) pa ( t ث
حي ُ
20
ن هناك حداً مهماً في المعادلة يحتوي على
اعتبار كثافة الحالت للمعدن ثابتة ،وإ ّ
السرعة مفقود نتيجة استخدامه لمعادلت الحركة للحالة الساكنة فقط .
في حدود الديباتك ) الديباتك يعني الحركة البطيئة جداً ( وعندما تكون الذرة
ن احتمال النشغال للمستوى الذري يعطى بوساطة دالة
قريبة من السطح الصلب فإ ّ
وكما معرفة بالمعادلة التية : ) f ( E ,T التوزيع لفيرمي – ديراك
ن:
ثأّ
حي ُ
f ( E , T )ρ A ( E , Z A )dt
يعطى بالعلقة كالتي : ) nad ( Z النشغال لمستوى الذرة في حدود الديباتك
21
عندما تكون الذرة في حالة حركة ،وعلى الرغم من الترتيب السريع لللكترونات في
ن انشغال المستوى الذري
المستويات لنظام ) الذرة – سطح المادة الصلبة ( ،فإ ّ
. )) nad ( Z ( t يختلف عن النشغال الديباتك ) n( t
)12
هو نصف العرض لتوزيع لورنس لكثافة الحالت للذرة. )) ∆ ( Z ( t
∞
2
∞∫h −
} (exp( −وكالتي : { ∆( Z ( t ′ ))dt ′ ) = 0 وعندما
∞ ∞
2 2
∫ = )∞ (n
∫h
(Δ(Z( t ′)n ad (Z( t ′))exp − )Δ(Z( t ′′))d t ′′ )….(1-13
h
0 t′
الدالة :
تتصرف كدالة دلتا التي لها قمة عند ∗ Zوالتي تعطى من خلل التي :
22
1 ∆
= ∗ Z ∗ = V⊥ t ln …(1-14)..
⊥ a aV
ن:
ثأّ
حي ُ
…(1-16) ..
التي عندها ZC صورة التحول إلى مستوى الذرة ،ونعرف النقطة ) ∗ε A( Z ث
حي ُ
الذي يتقاطع مع مستوى فيرمي ،كما موضح في ) EA( Z مستوى الطاقة الذري
ث ∗ Zهي مسافة التزان ( .
الشكل ) ) . (4-1حي ُ
23
الشكل ) (4-1تقاطع مستوى التأين ) أو اللفة ( للذرة مع مستوى فيرمي .
التغير ) في مستوى الطاقة ( إلى العلى ) المناسب للتأين الموجب للمستوى الذري (
هو كالتي :
التغير إلى السفل ) المناسب للتأين السالب للمستوى الذري ( هو كالتي :
24
ن احتمالية التأين الموجب
إذا كان المستوى الذري مملوءاً ) محتلً ( ابتدائياً ،فإ ّ
تعطى بالعلقة التالية :
ن احتمالية
وأيضا" إذا كان المستوى الذري فارغاً ابتدائياً وفوق مستوى فيرمي ،فإ ّ
التأين السالب للمستوى الذري يعطى بالعلقة التية :
25
ZC ∗Z
ن نسبة كبيرة من الذرات المنعكسة
،فإ ّ > إذا كان
هي ايونات موجبة كما تعطيها المعادلة ، ((19-1وهنا ∗ Zتعطي ) (〉 1 / 2
تقريبا" مدى التفاعل.
قريباً من السطح ،هذه النسبة تكبر للذرات المتعادلة. ZC ،كلما يكون
) ∗ ε A (Z ∗Z
صغيرة ( ، كبيرة و وعندما تكون السرعة واطئة ) أي أنه
نحصل من المعادلة ( (16-1الصيغة التية لنشغال المستوى الذري :
…(1-21)..
والتي ⊥V على المركبة العمودية للسرعة )∞(n ث نلحظ بوضوح اعتماد
حي ُ
هي دالة قوى وليست دالة ُأسية كما هي الحال عندما نتعامل مع الميكانيكا الكمي .
26
عملية تبادل الشحنة الرنيني وجد عملياً لعدة أنظمة وخاصة في عملية استطارة
الذرات أو اليونات القلوية من سطوح المعادن.
في الفصل الثاني سوف نتوصل لطريقة مبسطة لحساب كثافة الحالت للمستوى
الذري على السطح باستخدام نظرية الضطراب والتي سنطبقها في الفصل الثالث
على امتصاص الذرات القلوية على المعادن.
أما في الفصل الرابع فسوف نستخدم معادلة النتقال الرنيني شبه الكلسـيكية ) أنموذج
الحتمالية ( المشتقة سابقاً والموضح فيها تأثير كثافة الحالت للمعدن بصورة جلية.
ونوضح مدى صحة هذه المعادلة بمقارنتها بالمعادلة المقابلة لها من أنموذج الســـــعة
) والتي سوف يتم اشتقاقها ( ،ومن ثم نستخدمها في الفصل الخامس لحساب إعتماد
الجزء المتعادل لذرة الصوديوم على درجة الحرارة للسطح خلل عملية استطارتها
وذلك لسهولة الحل الرياضي لها ولعدم استغراق حلها ) ( 110 من سطح التنكستن
لوقت طويل في الحاسوب اللكتروني ،مما يتيح لنا دراسة تأثير ُمختلف العوامل التي
تدخل في عملية الستطارة.
27
)
1
.
3
.
1
(
)
1
.
3
.
2
(
28
)
1
.
3
.
3
(
)
1
.
3
.
4
(
29