Professional Documents
Culture Documents
КАРБОКСИЛНИ КИСЕЛИНИ
(доц. Г. Велинов)
ОПРЕДЕЛЕНИЕ
+O2
+X2 +H2O
RCH2CH2X RCH2CH2OH
-HX -HX
RCH2CH3
+X2 +H2O
RCHCH3 RCHCH3
-HX -HX
X OH
+O2
+O2
H 2CO3 + R-COOH R-CO-CH3
КЛАСИФИКАЦИЯ
КАРБОКСИЛНИ КИСЕЛИНИ
2
МАСТНИ
наситени ненаситени
СН3СООН Н2С = СНСООН
оцетна акрилова
С17Н35СООН С17Н33СООН
стеаринова олеинова АРОМАТНИ МАСТНОАРОМАТНИ
COOH CH2COOH
дикарбоксилни:
НООС-СООН (оксалова) НООС-СН2-СООН (малонова),
COOH
HOOC COOH
COOH
1,2-бензендикарбоксилна
1,4-бензендикарбоксилна
киселина (фталова) киселина (терефталова)
COOH
CH2 COOH
CH3
COOH HC OH OH
CH-OH C
HC COOH
COOH OH OH
CH2 COOH
COOH
млечна салицилова винена лимонена
халогенирани киселини:
ClCH2COOH (монохлорооцетна)
аминокиселини:
3
ИЗОМЕРИЯ
5 4 3 2 1
СН3-СН2-СН2-СН2-СООН пентанова киселина
4
4 3 2 1
СН3-СН2-СН-СООН 2-метилбутанова киселина
СН3
4 3 2 1
СН3-СН-СН2-СООН 3-метилбутанова киселина
СН3
СН3
2 1
СН3-С-СООН 2,2-диметилпропанова киселина
СН3
4 3 2 1
СН2-СН2-СН2-СООН 4-хидроксибутанова киселина
(γ -хидроксимаслена)
ОН
МОЛЕКУЛЕН СТРОЕЖ
O O
R C + H2O R C + H3O+
−
O H O
(дисоциация по Брьонстед)
C C С
O O 1
О 2
HCOOH > ArCOOH > CH3COOH > C2H5COOH > C3H7COOH > …
Cl О Cl О H О О
Cl С С > H С С > Cl С С > CH3 С
Cl Cl H
ОН ОН ОН ОН
H O
COOH C=O H
O
<
H
O
H C C
O H
H
ФИЗИЧНИ СВОЙСТВА
С увеличаване на молекулната маса на наситените монокарбоксилни
киселини физичните им свойства се изменят правилно. Първите три хомолога
са лесно подвижни течности с остра миризма, следващите са маслообразни
течности с неприятна миризма, а висшите са твърди вещества без миризма.
Оцетната киселина например е е безцветна течност с остра миризма и кисел
вкус. При относително ниска температура (16.5 оС) тя кристализира и затова
се нарича ледена оцетна киселина. Мравчената киселина, която се намира в
жлезите на определен вид мравки, е също течност с остра миризма,
предизвикваща възпаление на кожата. Ароматните киселини са твърди
вещества. Бензоената киселина е безцветно кристално вещество, което при
загряване сублимира. Парите й имат остра миризма и дразнят дихателните
пътища.
Температурата на топене и на кипене на наситените монокарбоксилни
киселини са по-високи от тези на съответните им алкохоли. Причината за това
е, че се създават водородни връзки между молекулите на киселината, които
са по-здрави от тези между алкохолите. Това се дължи на по-голямата
полярност на връзката О-Н при карбоксилните киселини, в сравнение с
алкохолите. Така например при оцетната киселина водородните връзки
определят свързването на две молекули от киселината в относително
стабилна групировка под формата на цикличен димерен асоциат:
O-H :O
CH3 C C CH3
O: H-O
По същата причина разтворимостта във вода на първите членове на
мастните карбоксилни киселини (метанова, етанова, пропанова и бутанова) е
по-голяма от тази на съответните алкохоли:
H
O-H :O H O
R C C R
O: H O H O
H
8
ХИМИЧНИ СВОЙСТВА
1. Електролитна дисоциация. Хидроксониевите йони, които се образуват
във водните разтвори на карбоксилните киселини са причина за приликата на
някои техни свойства с тези на неорганичните оксокиселини. Те имат кисел
вкус и могат да взаимодействат с активни метали, с основни оксиди,
хидроксиди, със соли на по-слаби киселини и с алкохоли.
За разлика от дисоциацията на силните неорганични киселини, дисоциацията
на карбоксилните киселини е обратим процес:
O O
R C + H2O R C + H3O+
O H O−
(дисоциация по Брьонстед)
- 2+
2CH3COOH + Mg 2CH3COO + Mg + H2
Mg −2e → Mg2+
2H+ +2e → H2
+ - - +
CH3COOH + Na + OH CH3COO + Na + H
2O
+ - - +
C17H35COOH + Na + OH C17H35COO + Na + H
2O
+ - - +
C6H5COOH + Na + OH C6H5COO + Na + H
2O
+ 2- - +
2CH3COOH + 2Na + CO3 2CH3COO + 2Na + CO2 + H
2O
2H2O
O O
18
CH3-C + H-O-C2H5 H2O + CH3-C 18
O OC2H5
H
етилов естер на
бензоената киселина
COOH COOH
+
+ HOOCCH3 H H2O +
OH OOCCH3
ацетилсалицилова киселина
(аспирин)
COOH COOH
Cl
+ C CH3 HCl +
OH O OOCCH3
δ+ δ1+ O
δ1+ C
δ+ O H
δ1+
δ+ > δ+
При нитриране на бензоена киселина с 1нитрирна смес се получава
3-нитробензоена киселина ( m-нитробензоена киселина):
COOH COOH
k.H2SO4
+ HONO 2 H2O +
NO2
COOH COOH
CH3 CH3
+ 2Br2 2HBr +
Br Br
3,5-дибромо-2метилбензоена
киселина
МРАВЧЕНА КИСЕЛИНА
Мравчената киселина има някои по-особени свойства, савързани с нейния
строеж. Структурно тя съчетава две функционални групи - алдехидна и
карбоксилна. Ето защо тя проявява редукционни свойства и може да се
окислява от силни окислители през въглеродна киселина Н2СО3 до вода и
СО2 :
O O
O(KMnO4)
HO C HO C CO 2 + H2O
H OH
(H2CO3)
или:
ПОЛУЧАВАНЕ
13
O O O
R-CH2-OH → R-C → R-COOH
-H2O H -H2O
CH3 COOH
3O2
2 2 + 2H 2O
2+
Co
СОЛИ
Солите са производни на карбоксилните киселини, в които водородния атом е
заместен с атом на метал или с амониева група:
O
R C
+
O M (металили NH4 )
COONa
(HCOO)2Ca CH3COONH4
- + + - + -
C17H35COO + Na + H
3O + OH C17H35COOH + Na + OH + H
2O
2H2O
- + + - + -
CH3COO + Na + H + Cl CH3COOH + Na + Cl
ЕСТЕРИ
Естерите са производни на карбоксилните киселини, в чиито молекули
водородният атом от карбоксилната група е зместен с въглеводороден
остатък.
Естерите се получават предимни чрез реакцията естерификация, която е
обратим процес и се катализира от водородни йони.
15
O O O
CH3 - C CH2 = CH - C H-C
OC2H5 OCH3 O
етил ацетат метилпропеноат
(метилакрилат) фенилформиат
O O
C C
OCH3 O
метилбензоат
фенилбензоат
+
+ -
(H )
CH3COOCH3 + H3O + OH CH3COOH + CH3OH + H2O
метилацетат
2H2O
+ - H2O - +
CH3COOCH3 + Na + OH CH3COO + Na + CH3OH
метилацетат
O O
C + NH3 C + CH3OH
OCH3 NH2
метилбензоат бензамид
O O
CH3 - C CH2 = C - C
O CH=CH2 OCH3
CH3
етенил ацетат метил-2-метилпропеноат
(винилацетат) (метилакрилат)
полимерът се нарича
плексиглас
to
CH3COONH4 CH3CONH2 + H2O
амониев ацетат ацетамид
Видове и названия.
17
O O O
CH3 - C CH2 = CH - C C
NH2 NH2 NH2
ацетамид акриламид бензамид
O
C
NH2
(P2O5)
CH3CONH2 CH3CN + H2O
ацетамид ацетонитрил
18
НИТРИЛИ
Нитрилите са производни на карбоксилните киселини, в чиито молекули
хидроксилната група и кислородния атом от карбонилната група са заместени
с азотен атом. Получената група:
C N
се нарича нитрилна (циано-) група.
Получаване.
Нитрилите се получават по два основни метода:
при обезводняване на киселинни амиди (вж.по-горе):
при взаимодействие на халогенопроизводни с алкални цианиди:
R - X + KCN R - CN + RX
C6H5 - CH2 - Cl + KCN C6H5 - CH2 - CN + KCl
бензилхлорид фенилацетонитрил
Видове и названия.
В зависимост от въглеродния остатък нитрилите биват мастни (наситени и
ненаситени) и ароматни. Названията на нитрилите могат да се образуват по
два начина:
като производни на съответните киселини. Например CH3CN е
нитрил на оцетната киселина или ацетонитрил. По Женевската
номенклатура той се нарича етанонитрил.
CH3 - C N CH2 = CH - C N C N
ацетонитрил акрилонитрил
бензонитрил
CH3 - C N CH2 = CH - C N C N
метилцианид етенилцианид
фенилцианид
Свойства.
Въглеродният и азотният атом в нитрилната група са в sp-хибридно
състояние. Едната връзка между тях е σ(сигма), а останалите две π - връзки.
По форма и пространствено разположение нитрилната група наподобява
етина (ацетилена), но връзката - С N е силно полярна, за разлика от
тройната - С С - връзка и сътветно има голям диполен момент.
Нисшите членове на мастните нитрили (до С11) са течности, а останалите -
твърди вещества. Най-нисшите (С1 и С2) се смесват с водата във всяко
отношение, средните са умерено разтворими, а висшите - неразтворими.
19
SO2
NH2
CO
Октомври, 2002 г.