Xin cho c gio v ton th cc bn !!!

SAU Y NHM CA EM XIN C TRNH BY V C CH CA PHN NG TCH.

C CH PHN NG TCH
SINH

VIN THC HIN : + L TUN THNH MSSV: 1021010309 + TRNG VN DNG MSSV: 1021010424 LP : LC HA DU A K55
2

C CH PHN NG TCH

Phn

I: Gii thiu phn ng tch

C CH PHN NG
phn loi phn ng tch ngi ta da vo cc nguyn tc : Theo c ch phn ng tch. Theo v tr tng i ca hai nhm tch ra. Theo mi trng phn ng. Theo sn phm tch.

C CH PHN NG

KHI NiM : -phn ng tch l phn ng trong 2 hay nhiu nguyn t b tch ra khi phn t hp cht hu c. Khi nguyn t hay nhm nguyn t b tch ra khi mt phn t m khng c s thay th bng nhng nguyn t hay nhm nguyn t khc c gi l phn ng tch k hiu l E (Elimination). Trong loi phn ng ny thng cht ban u tch ra hai thnh phn nh hn gi l hai nhm i ra to sn phm cha lin kt hay . Cht ban u sn phm + thnh phn 1 + thnh phn 2 Tng qut phn ng tch c dng

C CH PHN NG

Phn ng tch gm c 2 c ch c bn quan trng l : + c ch phn ng tch E1 +c ch phn ng tch E2 Ngoi ra cn c c ch phn ng tch . . E1cB

C CH PHN NG
Phn

ng tch .

Phn ng tch xy ra do hai nguyn t cng mt cacbon tch ra khi phn t cht ban u to hp cht khng no.

C CH PHN NG
Phn ng tch .

Phn ng tch xy ra do hai nguyn t (nhm nguyn t) tch ra hai cacbon cnh nhau to hp cht khng no. Trong hai nhm tch ra , mt nhm l electrophin thng l proton hay H,cn nhm kia l nucleophin thng l Halogen. Sn phm hnh thnh thng cha ni i (CC) hay ni ba (CC).

C CH PHN NG

C ch phn ng tch loi (E) KN: L loi phn ng m tch 1 phn t ra khi hp cht ban u m khng c s thay th bng nhng nguyn t khc, sn phm to thnh l nhng hydrocacbon khng no (alken, alkyn..) * Tng qut:

C CH PHN NG

VD
OH t0
-

CH 3 - CH - CH 2 H Br

CH 3 - CH = CH2

Br

CH 3 - CH2 - OH

H 2SO4 t
0

CH 2 = CH 2

H 2O

R- CH - CH2

OH

R - CH = CH 2

NR3

H 2O

10

NH 3

C CH PHN NG

I.C CH PHN NG E1

11

C CH PHN NG

IU KIN : Phn ng E1 xy ra khi - Baz c s dng l baz yu - Nhm i ra d - Cacbocation hnh thnh phi bn vng.

12

C CH PHN NG

I.1-Phn ng tch n phn t E1 gm 2 giai on C ch tch E1 n phn t gm 2 giai on : Giai on chm to cacbocation. Giai on nhanh cacbocation tch proton to sn phm cha no.

13

C CH PHN NG

Mt s c im ca phn ng E1. Phn ng tch n phn t, tc phn ng tun theo biu thc v = k.[R-LG] (LG: leaving group: nhm i ra)

Phn ng c xc tin khi cht ban u c nhm th +I, +C n nh cacbocation. Phn ng cn c nhm i ra d tc l nhm d b ion ha. Dung mi cn c lc ion ha cao. Phn ng thng nhit cao. Phn ng cn c kim mnh.

14

C CH PHN NG

ch ca phn ng c biu din nh sau

15

C CH PHN NG

Sau y ta s xem xt nh hng ca cc yu t n phn ng v ha lp th ca phn ng

16

C CH PHN NG

Do c s hnh thnh cacbocation trng thi chuyn tip cho nn trong phn ng lun km theo s chuyn v (v d: chuyn v 1,2 hydrua hay 1,2 - ankyl) hnh thnh nn cacbocation bn vng hn

17

C CH PHN NG

1) nh hng ca nhm R + Trong phn ng E1 th tc phn ng c quyt nh giai on 1, chnh l giai on loi b nhm i ra hnh thnh cacbocation. Chnh v vy cacbocation cng bn th tc phn ng cng ln.

18

C CH PHN NG

2) nh hng ca nhm i ra Trong phn ng E1 th vic tch nhm i ra l nh hng n tc phn ng, cho nn nhm i ra cng tt th phn ng xy ra theo c ch E1 cng d dng.

19

C CH PHN NG

3) nh hng ca baz Baz khng ng mt vai tr quan trng trong phn ng E1 do n khng h tham gia vo biu thc tc phn ng. Tuy nhin nu baz cng mnh th phn ng xy ra theo E1 cng d.

20

C CH PHN NG

4) Ha lp th Phn ng E1 xy ra theo hng u tin to thnh anken bn hn, chnh l anken nhiu ln th hn v ng phn trans c u tin to thnh hn ng phn cis.

21

C CH PHN NG

C ch phn ng
H C C X

ch m

C+

+ X+ HY

C+

+ Y-

nhanh

CH3 H3C-H2C C Br CH3 CH3 H3C-H2C C+ CH3

ch m

CH3 H3C-H2C C+ CH3

+ Br-

+ OH- nhanh

H3C-HC C-CH3 CH3

+ H2O

22

- Phn ng kh E1 thng xy ra vi cc dn xut HC bc 3

 II.

C CH PHN NG E2

23

II. C ch phn ng tch E2

nh ngha: L phn ng tch lng phn t, phn ng mt giai on v i qua trng thi chuyn tip hnh thnh phc hot ng do s tng tc gia tc nhn Y v nguyn t H , proton ny tch ra cng vi Y v nhm X ng thi to sn phm cha no.

24

C CH PHN NG

C ch ca phn ng c biu din nh sau:

Vi: - X: Cl, Br, I, ... - Y: OH-, RO-, NR3, C6H5O- (Y- : mt anion hay phn t trung ha vi cp e cha s dng (baz) - V = K[RX][Y-]

25

C CH PHN NG

VD.

26

- C ch 1 giai on v trng thi chuyn tip - Dn xut hydrocacbon bc 1 thng xy ra - Tc phn ng tch E2 gim theo th t: I> Br> Cl>F - Phn ng kh E2: u tin vi nucleophil nng cao ca baz mnh v trong dung mi phn cc khng proton nh DMSO, DMF

C CH PHN NG

Hng khng gian ca phn ng tch E2 : Halogen v H b tch ra v tr anti. Anti (ng phng) l v tr m cc lin kt C X , C H v C = C cng nm trn mt mt phng ,cu dng phn t c c im trn cng gi l cu dng anti.

27

C CH PHN NG

c im ng hc ca phn ng E2 : Phng trnh tc : v = k[RX][Y ] ,suy ra E2 l phn ng bc 2,giai on chm quyt nh tc phn ng. Cht cho cp electron (Y ) c th l anion hay phn t trung ha , nhm i ra (X) cng c th dng anion hay phn t trung ha.

28

C CH PHN NG

Sau

y ta s xem xt nh hng ca cc yu t n phn ng v ha lp th ca phn ng

29

C CH PHN NG

1- nh hng ca nhm R Trong phn ng E2 th c s chuyn i v dng lai ha ca nguyn t C, t Csp3 v Csp2. Chnh v vy phn ng tch E2 xy ra d dng nu nh cacbon b tch c bc cng cao. iu ny th ging vi E1.

30

C CH PHN NG

2- nh hng ca nhm i ra Lin kt C - LG b b gy trong tin trnh phn ng, chnh v vy nhm i ra cng tt th tc phn ng cng tng. Tuy nhin nu nhm th qa d dng i ra th phn ng s xy ra theo c ch E1.

31

C CH PHN NG

3- nh hng ca baz Do trong biu thc tc phn ng c s xut hin nng baz nn mnh ca baz l rt quan trng trong phn ng E2. Rt nhiu cc baz mnh tham gia phn ng E2.

32

C CH PHN NG

4- Ha lp th Phn ng E2 xy ra d dng khi nguyn t H v nhm i ra l v tr i anti trong cu dng Newman. iu ny s lm cho lin kt n b t ra ht sc d dng hnh thnh nn lin kt pi

33

C CH PHN NG

Phn ng E2 xy ra khi - Nng baz mnh ln - Nhm i ra kh - S ct t lin kt R - LG khng dn n s hnh thnh cacbocation bn (E1)

34

C CH PHN NG

Mt s v d v phn ng E2 Phn ng tch Hofmann xy ra theo s sau :

35

C CH PHN NG

36

C CH PHN NG

Cnh tranh gia E1 v E2

37

C CH PHN NG

Ha lp th ca c ch tch E2. Phn ng tch E2 ch xy ra khi cc trung tm phn ng v tr anti i vi nhau trong cng thc chiu Newman hay cng thc chiu phi cnh, do trng thi ny th s xen ph to lin kt pi l tt nht. V d:

38

C CH PHN NG

Trong cc hp cht vng xiclohexan th s tch E2 ch xy ra khi cc nhm th v tr diaxial i vi nhau, v iu ny tha mn iu kin cc trung tm phn ng v tr anti:

39

C CH PHN NG

Ngoi ra ngi ta cng tm c mt s phn ng tch syn E2, nhng t c nghin cu do tnh t ph bin ca n:

40

C CH PHN NG

i vi phn ng tch E1 th i qua trung gian l cacbocation, v hu ht cc phn ng tch theo E1 u cho trans-anken bn hn

41

C CH PHN NG

Phn ng E1cB thng xy ra vi cc nhm i ra kh, v i qua trung gian cacbanion lp th ca phn ng ny cng tng t E1 v d:

42

C CH PHN NG

* Quy tc tch Quy tc Zaixep: nhm th X b tch ra cng vi nguyn t H C c bc cao nht v to ra ni i c nhiu nhm th nht.

43

C CH PHN NG

5.Mt s phn ng tch thng gp. 1) Phn ng ehidrohalogen ha : 2) Phn ng ehidrat ha ancol. 3) Phn ng ehidroxianua ha. 4) Phn ng ehidrohalogenua ca axyl halogenua v sunfonyl halogenua. .. V cn nhiu phn ng khc na

44

C CH PHN NG

- Quy tc Zaixep p dng cho c E1 v E2, nhng i vi E2 c trng hp ngoi l sau: Trng hp X l nhm th mang in dng nh : +NR3, +SR2 => Phn ng tch E2 s xy ra theo quy tc Hopman: X b tch cng vi nguyn t H C c bc thp hn ngc vi quy tc Zaixep

45

C CH PHN NG

NHM EM XIN KT THC BI LM Y.!

46

NGUN S DNG T LIU

Bi ging ha hu c phn 1 C ch v phn ng ha hc hu c http://www.hoahocngaynay.com http://tailieu.vn http://olympiavn.org

47

XIN CHN THNH CM N C V CC BN CHY THEO DI !!! CHC C V CC BN C MT NGY LM VIC THNH CNG V HIU QU.!!!

EM XIN CHN THNH CM N.

48