Sapuni predstavljaju metalne soli viih masnih kiselina. U
uem smislu rijei sapuni su samo alkalne soli ovih kiselina, jer se jedino one koloidno rastvaraju u vodi i mogu se upotrijebiti kao sredstvo za pranje. Ba iz tih razloga sapuni su nali primjenu u svakodnevnom ivotu, zbog ega se i u velikoj mjeri koriste. Sredstva za odravanje istoe tijela i odjee kod starih naroda bila su razliita. Najee se tada koristila glina, pepeo nekih biljaka koji se pjeni, sokovi biljaka. Poznato je da su za sapune znali jo i stari Egipani. U prvo vrijeme sapun se radio od masti, cea i krea. Meutim, industrijska proizvodnja sapuna razvija se poetkom 20. stoljea, tek nakon pronalaska Leblanove sode. Sapuni se koriste kao sredstvo za pranje i ienje u domainstvima i industriji i njihova se upotreba zasniva na osobini da se oni koloidno rastvaraju u vodi i na taj nain smanjuju povrinski napon izmeu vode ili masti ili drugih neistoa, to omoguuje bolje namakanje koe ili tkanine. Na ovaj nain se prljavtine lako uklanjaju, a masti i ulja se emulgiraju i tako odstranjuju. Alkalni sapuni se meutim, hidroliziraju, a osloboene alkalije rastvaraju masti i ulja. Sapun prilikom pranja se dobro pjeni, to dokazuje da je dobar emulgator, a stvorena pjena spreava taloenje osloboenih estica neistoa. Osim za pranje i ienje, sapuni imaju i veliku primjenu u industriji koa, tekstilnoj industriji, metalurgiji, kemijskoj industriji itd. U industriji sapuna se danas koriste dva postupka: 1) saponifikacija masti i ulja OH
C17H35 COO CH2
CH2
OH
C17H35 COO CH + 3NaOH = 3C17H35COONa + CH
C17H35 COO CH2
CH2
OH
2) karbonatna saponifikacija, tj. neutralizacija slobodnih
masnik kiselina 2C15H31COOH + Na2CO3 2C15H31COONa + H2O + CO2 Proizvodnja sapuna Sirovine za izradu sapuna obuhvaaju: masnoe, alkalije, pomona sredstva. Masnoe za proizvodnju sapuna uglavnom su ulja i masti. Od ulja dolaze u obzir samo ona koja nisu podesna za ishranu, uglavnom tehnika ulja biljnog i ivotinjskog podrijetla i to: laneno, kukuruzno, repino, ricinusovo i dr. kao i ulja iz tijela i organa morskih sisavaca. Masti se ee upotrebljavaju kao biljne, palmina i kokosova mast i hidrirane i sintetike masti koje nastaju uvoenjem vodonika pod pritiskom u tekua ulja (hidrirane masti) i oksidacijom parafina. Kao dodatak kod jeftinih vrsta sapuna koristi se kolofonij koji sadri smolne kiseline. Alkalije potrebne za saponifikaciju su: alkalni hidroksidi (natrijhidroksid NaOH) za izradu tvrdih sapuna, a kalijhidroksid KOH za izradu mekih sapuna. Osim toga, koristi se amonijska voda Na2CO3, ili potaa K2CO3 kao sredstva za saponifikaciju slobodnih masnih kiselina.
Pomone sirovine obuhvaaju: natrijev klorid, vodu,
sredstva za bijeljenje, boje, mirise, punila a u izvjesnim sluajevima i specijalne dodatka kao fenol, sublimat i dr. kod izrade medicinskih sapuna. Natrijev klorid se koristi za izdvajanje natrijevih sapuna dobivenih saponifikacijom. Elektrinim djelovanjem natrijevog klorida izdvaja se iz koloidnog vodenog rastvora sapun u vidu polutekue mase sapunske jezgre kao gornji sloj. Sredstva za bijeljenje se najee dodaju u vidu raznih oksidacijskih sredstava na primjer persulfita, dok su boje uglavnom prirodne organske. Mirisi se dodaju ili u vidu kompozicije mirisa. Kao punila najee se koriste vodeno staklo, krob, kazein, elatin, eer, talk i dr. Tvrdi-jezgro sapuni Djelovanjem alkalija na masti i ulja nastaju soli masnih kiselina sapuni uz izdvajanje glicerina. Ovaj proces se naziva saponifikacija. Ako se saponifikacija masti vri djelovanjem natrijevog hidroksida, kuhanje sirovina se obavlja u otvorenim kotlovima uz postupno dodavanje vodenog rastvora natrijeva hidroksida. Zagrijavanje kotlova se vri parnim cijevima a mijeanje se postie direktnim uvoenjem vodene pare. Po zavrenoj saponifikaciji dobiva se homogena emulzija koja se naziva sapunski lijepak. Dodavanjem kuhinjske soli vri se isoljavanje sapuna i izdvajaju se u dva sloja. Gornji sloj je sapunska jezgra, a donji sloj je vodeni rastvor glicerina, kuhinjske soli i vika natrijeva hidroksida. Donji sloj naziva se glicerinska podlunica, i ona se odnosi na dalju preradu u cilju izdvajanja glicerina. Meki-mazivi sapuni Dok se za izradu tvrdih jezgro-sapuna upotrebljavaju bolje vre masnoe, dotle se za meke sapune koriste jedinjenja ulja (sojino, laneno, konopljino) koja se kuhaju sa kalijevim hidroksidom. Po zavrenoj saponifikaciji, ne vri se isoljavanje, nego se cjelokupna topla sapunska
masa u tekuem stanju lijeva u posude, gdje se vri
ovrivanje. Ovrsnuti sapuni sadre oko 40% vezanih masnih kiselina i svu podlunicu (vodu, glicerini, slobodne alkalije) i mogu biti svijetle, ute ili zelene boje, koja potie od raznih stupnjeva istoe upotrebljenih ulja. Mekim sapunima se dodaju punila kao: talk, kreda, kaolin, kao kolofonij da bi se bolje pjenili. Od 100 kg masnoe dobiva se oko 300 400 grama sapuna. Toaletni sapun Za proizvodnju toaletnih sapuna koriste se najkvalitetnije sirovine koje moraju biti vrlo iste. U ovu svrhu se koriste: palmina mast, preani loj i maslinovo ulje. Saponifikacijom i isoljavanjem dobiva se veoma ist jezgro-sapun, koji se dalje prerauje sjeckanjem u listie i suenjem kako bi se sadraj smanjio na 8 15%. Osuenom sapunu se dodaju mirisi i boja, pa se dobivena masa gnjei i na kraju prea u komade odreenog oblika i veliine. Ova vrsta sapuna sadri najvei procenat vezanih masnih kiselina (75 80%) Providni ili glicerinski sapuni Ovi sapuni imaju staklast izgled i prozrani su, a izrauju se kao neisoljeni sapuni, uz dodatak alkohola, glicerina ili eera. Ovi dodaci spreavaju kristalizaciju alkalnih soli masnih kiselina. Laki-plivajui sapuni Ovi sapuni se izrauju upuhivanjem zraka u tekui sapun, ime se zapremina poveava i mjehurii zraka ostaju i nakon hlaenja. Na ovaj nain se dobiva upljikava masa koja uobliavanjem daje sapun koji pliva na vodi. Medicinski sapuni
Medicinski sapuni proizvode se od obinog toaletnog
sapuna uz dodatak dezinfekcijskih ili ljekovitih sredstava, pa se prema tome dijele na dezinfekcijske i ljekovite sapune. Prvi sadre: formalin, sublimat, karboksilnu kiselinu, katran, jod, itd., a drugim se dodaje terpentin, sumpor i druga ljekovita sredstva. Sapuni za brijanje Oni se izrauju od masnoa sa veim sadrajem stearinske kiseline, s obzirom da njene alkalne soli, daju gustu i trajnu pjenu koja se sporo sui. Obino se u tu svrhu uzima kokosova mast, a saponifikacija se vri mijeanjem natrija i kalij hidroksida. Tekstilni sapuni Mogu biti vrsti natrijevi ili meki kalijevi sapuni. Oni ne smiju sadravati punila i moraju biti vrsti i neutralni. Prema upotrebi oni se dijele na: sapune za pranje vune, prirodne svile, sapuni za pranje ispredenih vlakana od mehanikog ulja itd. Sapunski prakovi Mjeavine sode i vodenog stakla i sadre esto i sredstva za bijeljenje, npr. natrijperborat. Dobivene sirovine se kuhaju i po dobivanju tvrdog sapuna mase se melju ili polveriziraju raspraivanjem. Metalni sapuni Predstavljaju sapune zemnoalkalnih i tekih metala, koji se malo ili uope ne rastrvaraju u vodi. Tako se npr. olovni sapuni zbog svoje ljepljivosti koriste za proizvodnju medicinskih flastera, izolir-traka, aluminijski sapuni za impregniranje tkanina, manganov i kobaltov sapun za proizvodnju firnisa itd.
Deterdenti
Pored sapuna i deterdenti se mogu koristiti kao
sredstva za pranje, jer i oni imaju slino djelovanje kao i sapuni. To su sintetika sredstva za pranje, koji smanjuju povrinski napon i pomau moenje i emulgiranje, skidaju neistou i stvaraju pjenu. Materije sa ovim spomenutim osobinama ne spadaju u grupu sapuna i nazivaju se deterdenti ( od latinske rijei detergere istiti ). Karakteristika deterdenata je da sniava povrinski napon izmeu tenosti i zraka ili vrstog tijela, izmeu dvije tenosti itd. uslijed ega dolazi do namakanja.. Voda s deterdentom lake moi tkaninu nego ista voda. Prvi sintetiko proizvodi potiu iz 1860. g. Po kemijskom sastavu to su bila sulfidna ulja, koja su dobivena djelovanjem sumporne kiseline na ricinusovo ulje. Meutim, tek 1930. g. moe se smatrati godinom u kojoj poinje razvitak i proizvodnja deterdenata, s obzirom da je onda proizvedena nova povrinski aktivna materija, tako da proizvodnja deterdenata raste, naroito za vrijeme drugog svjetskog rata, zbog oskudice u mastima i uljima. To je bilo sasvim razumljivo jer su se deterdenti proizvodili od znatno jeftinijih sirovina. Deterdent treba imati slijedee osobine: 1) da se dobro moi, 2) da prodire i odvaja prljavtinu sa povrine i da je suspendira, tako da se ona moe mehaniki odstraniti. Deterdenti su po kemijskom sastavu obino soli natrija i organskih sulfokiselina, sa opom formulom RCH2SO2ONa gdje je R alifatini ili aromatini radikal, a koji se odlikuje velikim afinitetom prema masnoama sa kojima se vezuje, dok je ostatak CH2SO2ONa sam deterdent.
Deterdenti se dobivaju na vie naina, pa se i
meusobno razlikuju po kemijskom sastavu i nainu dobivanja. 1. Metoda po Reedu obuhvaa dobivanje deterdenata tipa mersolata sulfuriranjem RH + SO2 + Cl2 = RSO2 + HCl Gdje je R parafinski ostatak s ravnim nizom. Reakcija se ubrzava djelovanjem ultraljubiastih zraka. Ukoliko se u jedinjenju RSO2Cl klor zamijeni hidroksidnom grupom (OH) dobiva se jedinjenje tipa RSO2OH. Daljnjom zamjenom vodikovog atoma u hidroksilnoj grupi natrijem (Na) dobiva se odgovarajua natrijeva sol RSO2ONa, koja se naziva mersolat. Karakteristika ovih jedinjenja je da se ponaaju kao kvalitetna sredstva za pranje i to i u tvrdoj vodi, bez mirisa su i upotrebljavaju se za pranje ambalae u kojoj se pakuju ivotne namirnice. 2. Metoda sulfuriranja olefina po ovoj metodi se proizvode deterdenti tipa tipola, kod kojih se polazi od nezasienih ugljikovodika olfeina dobijenih krekovanjem mazuta. Na olfeine se djeluje sumpornom kiselinom pri emu dolazi do slijedee kemijske reakcije: R CH = CH2 + H2SO4 = R CH CH3 OSO3H Ako se na nastalo jedinjenje R CH CH3 dalje djeluje sa natrijhidroksidom dolazi do deterdenata tipa Tipol
OSO3H
stvaranja
R CH CH3 + NaOH = R CH CH3 - H2O
OSO3H
O SO3Na
Ovaj deterdent se pokazao kao izvanredno sredstvo za
pranje i ima vrlo iroku primjenu, naroito u tekstilnoj industriji za pranje sirovina, prediva i tkanina. Deterdentima se dodaju izvjesne supstance koje poveavaju aktivnost a jeftine su kao: natrijev sulfat, fosfati, kao i natrijski silikat koji sprjeava korozivno djelovanje na strojeve za pranje. Pored toga, upotrebljavaju se i drugi dodatci, koji poveavaju suspenzijsku i emulgacijsku mo deterdenta, kao i boja koja daje bjelinu i naroiti sjaj. Za razliku od sapuna koji imaju niz nedostataka, koji se i ogledaju u gubitcima pri pranju u tvrdoj vodi, i koji se ne mogu upotrijebiti u morskoj vodi i kiselim rastvorima i koji troe za svoju proizvodnju dosta masti i ulja, deterdenti imaju niz prednosti i upotrebljavaju se u svim sluajevima gdje je primjena sapuna ograniena. Deterdenti daju praktino neutralno vodene rastvore i stvaraju rastvorljive kalcijeve i magnezijeve soli, te se mogu upotrijebiti i u tvrdoj vodi. Meutim, pranje se sa uspjehom moe obaviti i u slanoj vodi. Dobra strana deterdenata je da nemaju miris ni okus, pa su zbog toga nali primjenu za pranje ambalae u kojima se uvaju pia i razni prehrambeni proizvodi, koji imaju sposobnost da prime miris i okus sredine u kojoj se nalaze. Prodaja deterdenata se vri u prahu ili rastvoru. Njihova je primjena velika. Upotrebljavaju se u kozmetici, farmaciji, domainstvima, u tekstilnoj industriji, industriji koa, automobila, praonicama. Neke vrste deterdenata imaju baktericidno djelovanje, pa se koriste u bolnicama, za pranje koe pri raznim oboljenjima, za pranje staklene
ambalae koje mogu biti inficirane. Meutim, ovi
deterdenti su relativno skupi. Broj deterdenata je veliki i poslijednjih godina je porastao. U prometu se nalazi preko 500 vrsta raznih deterdenata. Danas je u svijetu poznata injenica da koliina proizvedenog sapuna opada ili ne raste, dok proizvodnja deterdenata raste.