S

v
o
b
o
d
a
J
.
:
O
r
g
a
n
i
c
k

c
h
e
m
i
e
I
.
1
.
v
y
d
.
V
y
s
o
k

k
o
l
a
c
h
e
m
i
c
k
o
-
t
e
c
h
n
o
l
o
g
i
c
k

v
P
r
a
z
e
,
P
r
a
h
a
2
0
0
5
.

S
B
N
8
0
-
7
0
8
0
-
5
6
1
-
7
K
n
i
h
u
l
z
e
o
b
j
e
d
n
a
t
v
e
v
y
d
a
v
a
t
e
l
s
t
v

C
H
T
P
r
a
h
a
,
h
t
t
p
:
/
/
v
y
d
a
v
a
t
e
l
s
t
v
i
.
v
s
c
h
t
.
c
z
/
,
e
-
m
a
i
l
:
v
y
d
a
v
a
t
e
l
s
t
v
i
@
v
s
c
h
t
.
c
z
,
t
e
l
.
:
2
2
0
4
4
3
2
1
1
212
8.6.3 Acylace fenol]

Acyla7n 7inidla jako jsou chloridy nebo anhydridy karboxylovch kyselin mohou
reagovat s fenoly dvojm zp]sobem. V pUtomnosti Lewisovy kyseliny dochz k aromatick
elektrofiln substituci a vznik keton (C-acylace). Pokud Lewisova kyselina nen pUtomna,
dojde k reakci na atomu kyslku hydroxylov skupiny (O-acylace) a vznikne ester fenolu.

OH
C
Cl
O
C H
3
O
C
O
CH
3
C
Cl
O
C H
3
AlCl
3
C
O CH
3
OH
C
CH
3
O OH
fenol
+
fenyl-acett 4-hydroxyaceto-
fenon (74%)
2-hydroxyaceto-
fenon (16%)

Ester fenolu je kinetickm produktem reakce a vznik za nepUtomnosti Lewisovy
kyseliny pUednostnE proto, e O-acylace probh rychleji ne C-acylace. Produkt C-acylace je
vak termodynamicky stabilnEj a vznik v pUtomnosti Lewisovy kyseliny, napU. chloridu
hlinitho. Chlorid hlinit tak katalyzuje pUemEnu ester] fenol] na arylketony. Tato reakce se
nazv Fries]v pUesmyk. Acylace fenolu v pUtomnosti chloridu hlinitho probh za
termodynamickch podmnek a proto vznik pUmo produkt C-acylace.

C
O
CH
3
O
C
C H
3
O
OH C
O
C H
3
OH
AlCl
3
+
4-hydroxyacetofenon 2-hydroxyacetofenon fenyl-acett


Delokalizace zpornho nboje fenoxidovho aniontu z kyslku do ortho a para poloh
aromatickho jdra zp]sobuje zven nukleofility jdra. To umoOuje za zven teploty a
tlaku reakci s oxidem uhli7itm. Fenoxidov anion pUitom reaguje podobnE jako Grignardovo
7inidlo, meziproduktem je oxoforma kyseliny 2-hydroxybenzoov (salicylov). Tento proces,
kter se stal zkladem pr]myslov vroby kyseliny salicylov, se nazv Kolbeho-
Schmidtova reakce a d se pout i pro pUpravu jinch 2-hydroxybenzoovch kyselin.

ONa OH
CO
2
Na
H
+
OH
CO
2
H
CO
2
fenoxid sodn salicylt sodn kyselina salicylov (79%)
125C, 10 Mpa

O
-
O
O
C
O
O
C
O
O
H
-
OH
C
O
O
-
-
+
fenoxidov anion salicyltov anion oxoforma
salicyltovho aniontu