Vegyipari Muvelettan Teljes

VEGYIPARI MVELETTAN
JEGYZET
CSFALVAY EDIT MIKA LSZL TAMS
ELTE KMIAI INTZET BUDAPEST 2008
Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium
1 2 3 4
BEVEZETS................................................................................................................................................... 5 A VEGYIPARI S VELE ROKONIPARI MVELETEK CSOPORTOSTSA................................ 5 A MVELETI EGYSG............................................................................................................................... 6 3.1 A MVELETI EGYSGEK CSOPORTOSTSA .............................................................................................. 6 A MVELETI EGYSGEK MATEMATIKAI LERSA ...................................................................... 8 4.1 TRANSZPORTFOLYAMATOK S AZ RAM FOGALMA ................................................................................ 8 4.1.1 Konvektv ram, ramsrsg ........................................................................................................... 9 4.1.2 Vezetses ram, ramsrsg............................................................................................................ 9 4.1.3 Az tadsi ram................................................................................................................................ 10 4.1.4 Forrsok s a loklis megvltozs................................................................................................... 10 4.2 A MRLEGEK LTALNOS ALAKJA, A BENEDEK LSZL EGYENLET .............................................. 11 4.2.1 Az ltalnos komponensmrleg........................................................................................................ 11 4.2.2 Az ltalnos hmrleg...................................................................................................................... 12 4.2.3 Az ltalnos impulzusmrleg (lsd mg 5.2)................................................................................... 13 4.3 AZ TADSI TAG LTALNOSABB RTELMEZSE, A MUNKAVONAL FOGALMA.................................... 14 4.3.1 Egyenram ktfzis mveleti egysg lersa i komponensre, stacionrius, izoterm kmiai reakcit nem tartalmaz rendszerben ............................................................................................................ 14 4.3.2 Ellenram ktfzis mveleti egysg lersa i komponensre, stacionrius, izoterm kmiai reakcit nem tartalmaz rendszerben ............................................................................................................ 15 4.4 RAMOK S RAMSRSGEK SSZEFOGLALSA ................................................................................ 16
AZ RAMLSTAN ALAPJAI................................................................................................................... 16 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.6.1 5.6.2 5.7 5.8 A FOLYTONOSSGI TTEL ...................................................................................................................... 16 A NAVIER STOKES TTEL................................................................................................................. 19 EGYSZERSTETT MRLEGEGYENLETEK, AZ EULER- S BERNOULLI-EGYENLET ................................. 22 A BERNOULLI-EGYENLET ALKALMAZSA, AZ RAMLS SEBESSGNEK MRSE ............................... 23 REOLGIAI ALAPFOGALMAK ................................................................................................................. 23 AZ RAMLSOK JELLEGE ...................................................................................................................... 24 Laminris ramls ........................................................................................................................... 25 Turbulens ramls ........................................................................................................................... 26 A HAGEN-POISEUILLE-EGYENLETET ALKALMAZSA, CSVEZETKEK VESZTESGMAGASSGA......... 26 FLUIDIZCI .......................................................................................................................................... 27 KMIAI REAKTOROK CSOPORTOSTSA ................................................................................................. 28 A REAKTOROK MKDST BEFOLYSOL FBB TNYEZK ............................................................... 30 AZ EGYES REAKTORTPUSOK MATEMATIKAI LERSA .......................................................................... 30 Homogn, szakaszos izoterm streaktor, elsrend reakci .......................................................... 31 Homogn, folyamatos izoterm streaktor, elsrend reakci ........................................................ 31 Folyamatos stacionrius csreaktor, elsrend reakci ................................................................ 32 Folyamatos stacionrius reaktorkaszkd, elsrend reakci......................................................... 33 Adiabatikus reaktorok elsrend reakci esetn............................................................................. 33 A REAKTOROK KIVLASZTSA S TERVEZSE ...................................................................................... 35 A REAKTOROK KIVLASZTSA .............................................................................................................. 35 REAKTOROK TERVEZSE........................................................................................................................ 38 REAKTOROK A GYAKORLATBAN............................................................................................................ 39 GZ- FOLYADK EGYENSLYOK ........................................................................................................... 43 BINER ELEGY SZAKASZOS DESZTILLCIJA .......................................................................................... 44 BINER ELEGY FOLYAMATOS DESZTILLCIJA ....................................................................................... 45 MOLEKULRIS DESZTILLCI ............................................................................................................... 46 VZGZDESZTILLCI ........................................................................................................................... 47 LABORATRIUMI DESZTILLCIS BERENDEZSEK ................................................................................ 48 ANYAGRAMOK, MUNKAVONALAK ...................................................................................................... 49
KMIAI REAKTOROK ............................................................................................................................. 28 6.1 6.2 6.3 6.3.1 6.3.2 6.3.3 6.3.4 6.3.5 6.4 6.5 6.6 6.7
DESZTILLCI .......................................................................................................................................... 43 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6
REKTIFIKCI .......................................................................................................................................... 48 8.1
Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium 8.2 8.3 8.4 8.5 8.6 8.7 8.8 9
AZ ELMLETI TNYRSZM MEGHATROZSA MCCABE THIELE MDSZERREL............................... 52 A MINIMLIS S MAXIMLIS REFLUX- S VISSZAFORRALSI ARNY .................................................... 52 OPTIMLIS REFLUX- S VISSZAFORRALSI ARNY ............................................................................... 54 TBBKOMPONENS REKTIFIKCI, A REKTIFIKLOSZLOPOK KAPCSOLSI SORRENDJE .................... 54 FOLYAMATOS REKTIFIKCI TLTETES OSZLOPBAN ............................................................................ 55 KOLAJIPARI DESZTILLL ZEMEK .................................................................................................... 57 A REKTIFIKLBERENDEZSEK FELPTSE S SZERKEZETI ELEMEI .................................................... 58
EXTRAKCI................................................................................................................................................ 65 9.1 ALAPELVEK, CSOPORTOSTS................................................................................................................ 65 9.2 FOLYADK-FOLYADK EXTRAKCI ....................................................................................................... 65 9.2.1 Folyadk-folyadk extrakci egyenslyi viszonyai......................................................................... 66 9.2.2 Kever-lept extraktorok .............................................................................................................. 66 9.2.3 Egyfokozat extrakci ...................................................................................................................... 67 9.2.4 Tbbfokozat F-F extrakci fokozatonknt friss oldszerrel.......................................................... 69 9.2.5 Tbbfokozat folyamatos ellenram extrakci.............................................................................. 71 9.2.6 Az extrakci szmtsa ..................................................................................................................... 72 9.2.7 Kever-lept extraktorok hatsossga ......................................................................................... 73 9.3 SZILRD FOLYADK EXTRAKCI ........................................................................................................ 74 9.3.1 Szilrd Folyadk extrakci fizikai oldssal................................................................................. 74 9.3.2 A szilrd-folyadk extrakcis folyamat tervezsi szempontjai s lpsei ....................................... 74 9.3.3 Szilrd folyadk extrakci kmiai reakcival............................................................................... 75 9.3.4 Szilrd folyadk extrakci szuperkritikus krlmnyek kztt (SCE).......................................... 75
10
ABSZORPCI DESZORPCI ............................................................................................................... 82 10.1 A KOMPONENSTADS KTFILM ELMLETE (LEWIS WHITMAN FLE KTFILM MODELL) ................. 83 10.1.1 Ktfilm elmlet fizikai abszorpcira ........................................................................................... 83 10.1.2 Ktfilm elmlet igen gyors kmiai reakci esetn ...................................................................... 85 10.2 EGY- S TBBFOKOZAT ABSZORPCIS EGYENSLYI EGYSGEK ......................................................... 86 10.3 ELLENRAM IZOTERM ABSZORPCI, DESZORPCI .............................................................................. 87 10.4 ABSZORBER DESZORBER RENDSZEREK ............................................................................................... 90 10.4.1 Oldszer-regenerls .................................................................................................................. 90
11
ADSZORPCI.............................................................................................................................................. 91 11.1 11.2 11.3 11.4 11.5 ADSZORBENSEK ..................................................................................................................................... 92 ADSZORPCIS EGYENSLYOK ............................................................................................................... 93 ADSZORPCIS KINETIKA ........................................................................................................................ 96 AZ EGYENSLYI ADSZORPCI S MODELLJE S ANALITIKUS MEGOLDSA ........................................... 97 PSA (PRESSURE SWING ADSORPTION)................................................................................................ 100
12
HTANI ALAPISMERETEK S MVELETEK ................................................................................ 102 12.1 HVEZETS .......................................................................................................................................... 103 12.1.1 Stacionrius hvezets sk s hengeres falon keresztl............................................................ 103 12.1.2 Hengeres falon vgbemen stacionrius hvezets ................................................................. 104 12.2 KONVEKTV HTADS ....................................................................................................................... 104 12.3 HATRRTEG- VAGY FILMELMLET .................................................................................................... 105 12.4 HTBOCSTS................................................................................................................................... 105 12.5 HSUGRZS ....................................................................................................................................... 106 12.6 A HCSERE........................................................................................................................................... 107 12.7 HKZVETT KZEGEK ..................................................................................................................... 108 12.8 A HCSERLK TTEKINTSE ............................................................................................................. 108 12.9 A HCSERLK TEMA SZERINTI OSZTLYOZSI RENDSZERE............................................................ 110 12.10 ALKALMAZOTT HCSERLK .............................................................................................................. 111 12.11 HTTORNYOK .................................................................................................................................... 111 12.12 BEPRLS ............................................................................................................................................ 114
13
MEMBRNSZEPARCI ...................................................................................................................... 116 13.1 A MEMBRNOK OSZTLYOZSA ......................................................................................................... 117 13.1.1 Osztlyozs a membrn anyaga s halmazllapota szerint ..................................................... 117 13.1.2 Osztlyozs a membrn ellltsi mdja szerint .................................................................... 118 13.2 A MEMBRNSZRS ALKALMAZSNAK TARTOMNYA .................................................................... 119
Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium 13.3 13.4 13.5 13.6 14 15 16 17
A MEMBRN SZEPARCI MDJAI ....................................................................................................... 119 MEMBRNMVELETEKKEL KAPCSOLATOS ALAPFOGALMAK .............................................................. 120 MEMBRNMODULOK KIALAKTSA: ................................................................................................... 123 MEMBRN SZEPARCI IPARI ALKALMAZSAI:.................................................................................. 124
SZRS ....................................................................................................................................................... 126 LEPTS................................................................................................................................................... 132 CENTRIFUGLS.................................................................................................................................... 135 POR S CSEPPLEVLASZTS............................................................................................................. 138 17.1 17.2 17.3 17.4 GZTISZTTS ...................................................................................................................................... 138 PORTALANTSI FOK ............................................................................................................................ 139 PORLEVLASZT KSZLKEK ........................................................................................................... 139 CSEPPFOGK S CSEPPLEVLASZTK ................................................................................................. 143
18
KOMBINLT MVELETEK.................................................................................................................. 144 18.1 GZ-FOLYADK EGYENSLYOK S AZ AZEOTRPIA JELENSGE......................................................... 144 18.2 AZEOTRP VAGY KIS ILLKONYSG ELEGYEK SZTVLASZTSA.................................................... 146 18.2.1 Ktnyomsos rektifikls .......................................................................................................... 146 18.2.2 Extraktv desztillci ................................................................................................................. 148 18.2.3 Azeotrp desztillci ................................................................................................................. 149 18.3 EGYB IPARI PLDAELJRSOK .......................................................................................................... 151
19
KRISTYLOSTS................................................................................................................................... 153 19.1 OLDATBL TRTN KRISTLYOSTS ............................................................................................... 153 19.1.1 Kszlkek ................................................................................................................................. 154 19.2 OLVADKBL TRTN KRISTLYOSTS .......................................................................................... 155
20 21
SZRTS................................................................................................................................................... 156 20.1 21.1 A SZRTBERENDEZSEK CSOPORTOSTSA ..................................................................................... 157 KEVERTPUSOK .................................................................................................................................. 160 KEVERS ................................................................................................................................................... 160
BEVEZETS
A vegyipari mvelettan a kmiai technolgival sszevetve: Vegyipari Termels Mestersge (Chemical Engineering)
Kmiai Technolgia Milyen mdon lehet egy termket nyersanyag(ok)bl ellltani? Horizontlis lers.
Technolgin belli kszlkek (Unit Operation) Megfelel sorrend (Flowchart)
Vegyipari Mvelettan Gpek, kszlkek, berendezsek gyrtsi technolgitl fggetlen elmlete. Vertiklis lers.
Gazdasgi s trsadalmi vonatkozsok (biztonsg, megbzhatsg, krnyezetvdelem) 1.1 bra Kapcsold egyb fbb tudomnyterletek: Biztonsgtechnika Folyamattervezs s irnytstechnika Energetika stb.
A VEGYIPARI S VELE ROKONIPARI MVELETEK CSOPORTOSTSA

Hidrodinamikai mveletek (folyadkok s gzok mozgatsa) Folyadkok s gzok ramlsa csben, kszlkben s szemcsehalmazon. lepts, szrs, centrifugls, flotls, fluidizci s folyadkok keverse. Htadsi mveletek (hterjeds s htads) Melegts, hts, kondenzci, hcsere, beprls. Anyagtadsi (komponenstadsi) mveletek Egyenslyi mveletek: desztillci s rektifikci, abszorpci, extrakci, adszorpci, szrts s kristlyosts. Nemegyenslyi elvlasztsi mveletek: membrnszrs, mikro- s ultraszrs, fordtott (reverz) ozmzis, pervaporci, dialzis s elektrodialzis. Mechanikai mveletek Szilrd anyagok elksztse s szilrd vgtermkek megmunklsa. Szilrd darabos s por alak anyagok elksztse: aprts, fajtzs, osztlyozs, granulls s szilrd anyagok keverse.
A MVELETI EGYSG
A mvelettan alapvet fogalma a mveleti egysg (unit operation), melynek alapjn a vegyipari eljrsok szles kre jl definilt, viszonylag kevs szm alapmveletbl sszellthat. Els kzeltsben azt mondhatjuk, hogy az elvi folyamatbrkon tallhat egyszer kszlkszimblumok ltalban egy-egy mveletet kpviselnek (kolonna: desztillci, reaktor: reagltats, szr: szrs, kondenztor: gz-folyadk fzistalakuls, stb.). A kszlkek a legtbb esetben mveleti egysgeknek tekinthetek, de nem minden esetben azonosak annak fogalmval. Elfordulhat, hogy az elvi folyamatbrn a mveleti egysg nem szerepel kszlkknt (pl. elgazs), vagy tbb, egyszer mveleti egysg alkot egy kszlket (pl. reaktorkaszkd vagy rektifikloszlop). A mveleti egysgek csoportostsa A bennk vgbemen transzportfolyamatok alapjn: Mechanikus: Impulzustranszport (szrs, aprts, centrifugls) Termikus: Entalpiavltozs (beprls, hts, hcsere) Diffzis mveletek: komponenstranszport (komponenssztvlasztsi mveletek) Fzisrintkeztets alapjn: Gz folyadk: desztillci, rektifikci Gz folyadk: abszorpci, deszorpci Folyadk folyadk: extrakci Folyadk szilrd: extrakci, adszorpci, ioncsere Szilrd folyadk gz: nedvests, szrts Folyadk szilrd folyadk: membrnszeparci, dialzis zemvitel szerint: szakaszos, folyamatos
3.1
szakaszos egysg: Idben periodikusan ismtld rszmveletekbl ll.

Mveletek
1. Kiindulsi anyag adagolsa. 2. Mvelet elvgzse vagy folyamat levezetse. 3. Kszlk vagy gp rtse. 4. Tisztts
Reakci levezetse Kszlk tltse rtse tiszttsa
Id
3.1 bra
Folyamatos egysg: a betplls s a termkek elvezetse folyamatos. + Csreaktor esetn:

h=H z
ci0 cj0 ck0 = 0
B y c
B ckH k
Dugszer ramls esetn: = =0 z t y t

Stacionrius esetben: 0 x t : intenzv (trfogatfggetlen) llapotjelz (pl.: T, p, c) A kmiai reakci: i + j = k
i h
3.2 bra
+ streaktor esetn:
2 1
Tkletes kevereds esetn: = = = 0 (1.1) x t y t z t

Stacionrius esetben: =0 t x , y ,z
.
k
(1.2)
ci0 cj0 ck= ll.
: intenzv (trfogatfggetlen) llapotjelz
ck0 = 0
ci= ll.
cj= ll.
3.3 bra Fzisrintkeztets mdja szerint: integrlis, differencilis Integrlis, ha intenzv llapotjelz:
(1.3) = = =0 x t y t z t Differencilis, ha a fenti parcilis derivltak nulltl klnbznek. Idbeni viselkeds szerint: stacionrius s instacionrius Stacionrius esetben az intenzv paramterek eloszlsa idtl fggetlen, instacionrius esetben pedig fgg az idtl. Fzisok szma szerint: egyfzis, tbbfzis (homogn, heterogn) ramlsi irny szerint: egyenram, ellenram, keresztram Htani szempontbl: izoterm, adiabatikus, politrop
Energiafelhasznls szerint: mechanikai, termikus, kmiai (elektrokmiai) Egyenslyi, nem egyenslyi Egyenslyi egysgnek nevezzk a mveleti egysg azon rszt, melybl a tvoz fzisok egymssal termodinamikai egyenslyban vannak, vagyis a fzisokban a hmrsklet, a nyoms s a komponensek kmiai potencilja egyenl.
Gzfzis
Folyadkfzis Egyenslyi egysg
3.4 bra
A MVELETI EGYSGEK MATEMATIKAI LERSA

A vegyipari gyakorlatban a folyamatok lershoz t alapmennyisg elegend, melyek bzist alkotnak. Ezek a kvetkezk: Hosszsg, id, tmeg, hmrsklet s anyagmennyisg. A ler mennyisgek szmt tekintve egy mveleti egysg lerst akkor tekintjk teljesnek, ha megadunk minden be- s kilpsi pontra, az anyagramokra vonatkozan C szm komponens esetn , fzisonknt (C+2) adatot. Igy a kvetkezket kapjuk eredmnyl: komponensram, impulzusram s energiaram. Ha az energiaramot hramra korltozzuk, akkor az elz hrom ram helyett megadhatunk az anyagramokra fzisonknt egy extenzv s (C+1) intenzv adatot is, mgpedig: a tmegramot, a (C-1)mltrtet, a hmrskletet s a nyomst.
A szabadsgi fok fogalma Egy mveleti egysg matematikai modellezsnl, tervezsnl, ill. zemeltetsnl szabadon megvlaszthat paramterek szma: F = N M, ahol F a szabadsgi fok, N a vltozk szma, M a vltozk kztti sszefggseket ler egyenletek s egyb megktsek szma.
4.1
Transzportfolyamatok s az ram fogalma

A mveleti egysgek kvantitatv lershoz a bennk raml mennyisgek tr-id fggse alapvet jelentsg. Az raml kzeget halmazllapottl fggetlenl fluidumnak nevezzk. A fluidum lehet raml gz, gz, folyadk, valamint az sszenyomatsgot tekintve kompresszibilis s inkompresszibilis. A mvelettan tmakrben az anyag ltalnos mozgsegyenlete, vagyis a tmegmrlegegyenlet mellett tovbbi hrom extenzv mennyisg transzportjval kell foglalkoznunk. Ezek a komponens, h(termikus energia) s az impulzus transzport. A mveleti egysg lershoz hrom fle tr(x, y, z) id(t) fggvny ismerete szksges, ezeket mez kifejezssel adjuk meg: srsgmez: = (x, y, z, t) vagy koncentrcimez ci = ci (x, y, z, t), i = 1 C; hmrskletmez: T = T (x, y, z, t); sebessgmez: x = x (x, y, z, t), y = y (x, y, z, t), z = z (x, y, z, t)
ram (jele: I): egy extenzv mennyisg () adott A felleten trtn elmozdulsa, adott idtartam alatt. Skalris mennyisg, dimenzijt tekintve:
ram(I) =
extenzv mennyisg = id t
(1.4)
A mvelettanban a rendszer jellemzsre ngy ram elegend, ezek: - tmegram (kg/s) - komponensram (mol/s) - hram (J/s) d(m v) ). - impulzusram (kgm/s2, azaz dt
ramsrsg (jele: j): Vektor, melynek irnya megegyezik az ramls irnyval, nagysga egyenl az extenzv mennyisgnek az ramls irnyra merleges egysgnyi keresztmetszet felleten idegysg alatt tlp mennyisgvel.
ramsrsg ( j) = extenzv mennyisg = fellet id At (1.5)
4.1.1
Konvektv ram, ramsrsg
A konvekci (vndorls) azon transzportmechanizmus, melyben az anyag teljes tmegben mozgst vgez egy adott trben. Leginkbb a fluidumokra jellemz s a mrtkad a sebessgvektor ( v) (rgztett koordintarendszerben).
z
y x
rgztett koordintarendszer
4.1 bra
jkonvektv = extenzv mennyisg extenzv mennyisg = sebessg fellet id trfogat
(1.6) (1.7) (1.8)
Komponensre: Hre:
jkonvektv = c i v
jkonvektv = (c p T) v
cp: lland nyomsra vontkoz hkapacits [J/kg*K] ci: i-dik anyag koncentrcija [mol/dm3]
4.1.2
Vezetses ram, ramsrsg
Ha a trben egy adott fizikai mennyisg srsge nem egyforma (nem uniform rendszer), akkor a rendszerben vezetses transzportmechanizmus indul, amely ezt a srsgklnbsget igyekszik kiegyenlteni (a rendszert uniformm teszi).
10
Mivel a nem uniform rendszert ler intenzv tulajdonsgok kztt mutatkoz trbeli klnbsgeket tekintjk a rendszerben lezajl vltozsok okainak, ezrt a kt pont kzti klnbsgket, vagy folytonos rendszereknl gradiensket hajternek nevezzk (kmiai potencil, hmrsklet ill. nyoms klnbsg). Hajterk meglte esetn teht mindig olyan extenzv ramok indulnak meg, amelyek a hajterk kioltsra trekednek. A kialakul vezetses ramsrsgeket az n. fenomenolgiai egyenletek rjk le. Ezek ltalnos alakja: jv = Lv grad ahol Lv a vezetses transzportegytthat (1.9) A negativ eljel az ram irnyra vonatkozik, azaz a magasabb potencil hely fell az alacsonyabb potencil hely fel irnyul. : ltalnostott extenzv vltoz, amely lehet, hmrsklet, koncentrci, sebessg).
4.1.3 Az tadsi ram A vltozsokat ler folytonos fggvnyek helyett olyan ramokat is definilnunk kell, amelyek rtke arnyos a fzisok kztti rintkezsi fellettel, s a fzisok belsejben lv intenzv paramterek klnbsgvel.
A fzisok a hatrfelletn az intenzv llapotjelzk rtke trst, a koncentrci pedig szakadst mutat. Az arnyossgi egytthatt tadsi tnyeznek nevezzk. gy az tadsi ram kifejezse pl.: komponensre: jtadsi = Aci hre:
ahol:
(1.10) (1.11)
j tadsi = AT
: komponenstadsi tnyez [m/s], : htadsi tnyez [J/m2Ks] A: tadsi fellet [m2], ci: koncentrciklnbsg, i-komponensre nzve T: hmrsklet-klnbsg
4.1.4
Forrsok s a loklis megvltozs
raml rendszerek esetben a nem megmarad extenzv mennyisgekre forrsok s nyelk (G) is elfordulhatnak, ilyenek pl.: a kmiai reakcik. A trfogatelemben elll ramtbbletet forrsnak, az ramcskkenst pedig nyelnek nevezzk. Matematikailag az ram trfogat szerinti differencilhnyadosa:
G= dI d(jA) mennyisg , = dV dV m 3 s
(1.12)
Komponensre : Hre : dc p T dt
dc i dt
(1.13) (1.14)
11
4.2
A mrlegek ltalnos alakja, a Benedek Lszl* egyenlet
A fenti meggondolsok alapjn a mveleti egysgeket ler mrlegegyenletek ltalnos alakja:

Loklis megvltozs Idbeni vltozs
Konvekci
Vezets
tads
Forrs
(1.15)
4.2.1
Az ltalnos komponensmrleg
A (1.15) egyenlet alapjn adott i komponens esetn az idbeli vltozst kifejez egyenlet:
c i = div (c i v ) div ( D i grad c i ) i c i + i r t
ahol: ci: v: D i: : : i komponens koncentrcija [mol/dm3] sebessgvektor (vx, vy, vz) diffzis lland [m2/s] komponenstadsi tnyez [m/s] fajlagos fellet [m2]
(1.16)
i: sztchiometriai egytthat r: reakcisebessg ci: komponenstads hajtereje
A konvektv tag div (vc) rtelmezse: div (vc) = div (cvx, cvy, cvz) =
v y cv x cv y cv z v v c c c + + =c x +c + c z + vx + vy + vz = c div v + v grad c x y z x y z x y z (1.17) (Csvezetk esetre a formula v
dc alakra egyszersdik.) dx
A vezetses tag rtelmezse: A (1.16) egyenlet msodik tagjt tekintve a FICK II. trvny nven ismert sszefggst kapjuk:
(A negatv eljel azt fejezi ki, hogy a nagyobb koncentrcij hely fell a kisebb koncentrcij fel irnyul a komponenstranszport)
A komponensdiffzira vonatkoz FICK I. trvny (stacionrius eset): dc dc i = D i i , (mol m -2 s 1 ) dx Adt (1.18)
Benedek Pl s Lszl Antal professzorokrl elnevezett egyenlet. Az irodalomban kibvtett Damkhler egyenletnek is nevezik.
12
ci
ci1
o
dni dt
ci2
x1
Komponensdiffzi
x2
4.2 bra c c c c c c div(D gradc) = div D ; D ; D = D + D + D = x y z x x y y z z 2c 2c 2 c D c D c D c =D 2 +D 2 +D 2 + + + = D 2 c + Dc x x y y z z x y z
(1.19)
A (1.19) egyenlet esetben figyelembe vettk, hogy a diffzis lland fgg a koncentrcitl (gzok esetben mindenkpp). Abban az esetben, ha ezt a felttelezst elhanyagoljuk s a trnek csak egy irnyt tekintjk, instacionrius esetben, akkor a FICK II. trvnyt kapjuk. c 2c =D 2 t x Kizrlag diffzit felttelezve s D = ll. az ltalnos diffzis egyenlet: (1.20)
2 c r c c = D 2 + x t x x r = 0, ha rteget vizsglunk (ekkor az (1.20) egyenletet kapjuk), r = 1, ha henger geometrit vizsglunk, r = 2, ha gmb geometrit vizsglunk Az 1.21 egyenlet az 1.17 egy specilis esete, abbl levezethet.
(1.21)
A forrs tag rtelmezse A koncentrci krlhatrolt trfogatelemben trtn megvltozst jelenti, amely legtbbszr kmiai reakci eredmnye. Forrs: az adott anyag a reakciban termkknt szerepel, nyel: negatv forrs, az adott anyag reaktns.
4.2.2
Az ltalnos hmrleg
Egy rendszer htartalmnak idbeni vltozst kifejez ltalnos mrlegegyenlet: (cp T) t

ahol:
= div(cp T v) + div( gradT) + T + ( R H)r

srsg [mol/dm3], sebessgvektor (vx, vy, vz); hvezetsi tnyez [J/msK]
(1.21)
: v: :
13
: :
htadsi tnyez [m/s] fajlagos fellet [m2]
RH: reakcih [J/mol] r: reakcisebessg cp: fajh, lland nyomson [J/kg*K]
Vezetses tag: A hvezets FOURIERegyenlet egy irnyt (x irny) figyelembe vve: dQ dT = Adt dx (1.22)
ahol: Q: h [J],
Instacioner llapotra kapjuk a 1.21 msodik tagjt. tadsos tag: Az tadott hmennyisg arnyos a fellettel, a hmrskletklnbsggel s a htadsi tnyezvel. Forrs tag: exoterm ill. endoterm reakci esetn a rendszerben hforrs ill. nyel van.
Az ltalnos impulzusmrleg (lsd mg 5.2)
4.2.3
(v) = div (v o v) + Div( Grad v) + v grad p t

ahol: : srsg [mol/dm3] : viszkozits : fajlagos fellet [m2] v: sebessgvektor (vx, vy, vz) : impulzustadsi tnyez [m/s] p: impulzusforrs
(1.23)
Fontos megjegyezni, hogy grad v Grad v
(1.24) (1.25)
A konvektv tag rtelmezse: Div(v o v) = v div( v) + ( v o v) grad + (Gradv) v (Ebben a felrsban a lehet legbvebb rtelmezst adtuk a konvektv tagnak: a sebessg s a srsg is helyfgg. A gyakorlatban azonban egyszersteni szoktak.)
A vezetses tag rtelmezse: DivGradv = DivGradv + Gradv grad

z mozg lap vx+vx z vx Nyrfeszltsg kt prhuzamos lap kztt vx(z) fluidum vx
(1.26)
4.3 bra NEWTON srldsi trvnye, ami szintn szrmaztathat (1.23)-bl, egyetlen irnyt figyelembe vve:
14
d ( v x ) dv dI = = x , (kgm -1s 2 = Nm 2 ) Adt dz dz
(1.27)
Az tadsos tag rtelmezse: Analg mdon rtelmezhet, mint a komponens esetben: Adott fajlagos felleten trtn tads adott sebessgklnbsg mellett. Az tads az n. impulzustadsi tnyezvel arnyos. Forrs tag: Akkor kell vele szmolni, ha az adott trfogatelemben impulzusforrs, vagy nyel van.
Az tadsi tag ltalnosabb rtelmezse, a munkavonal fogalma
4.3
Munkavonal: a ktfzis mveleti egysg adott pontjn (adott helyn) az egymshoz tartoz fziskoncentrcik halmaza. Egyenslyi grbe: adott 1 fzisbeli koncentrcival termodinamikai egyenslyban lv 2 fzisbeli koncentrcik halmaza (pl.: gz - folyadk egyenslyi grbe). Az egyenslyt minden esetben a kmiai potencilok egyenlsge jelenti. Hajter: az egyenslyi grbe s a munkavonal kztti klnbsg, amely lehet pl.: koncentrciklnbsg: komponenstranszport, hmrskletklnbsg: htranszport.
Egyenram ktfzis mveleti egysg lersa i komponensre, stacionrius, izoterm kmiai reakcit nem tartalmaz rendszerben
yi0 xi0 G F Gzfzis Folyadkfzis yi xi G F yiH xiH
4.3.1
z=0 c yi 0 ( yi - yi,s) azaz a hajter xi,s= yi/K yi xi yi,s= xi,sK
z=H
yiH xiH
xi 0 z=0
z=H
4.4 bra
Koncentrcik jele: xi: folyadkfzis, yi: gzfzis. G: gzram, F: folyadkram [kg, mol/sec] A teltsi egyenslyi koncentrcik: xi,s s yi,s . (Meghatrozsuk a Henry-trvny (yi,s=Kxi) alapjn trtnik.)
A megmaradsi ttelekbl belp ram - kilp ram = 0

Gyi0 + Fx i0 = Gy iH + Fx iH
(1.28)
15
tetszleges bels ponttal kettosztva a mveleti egysget, a mrlegek:

Gyi0 + Fx i0 = Gy i + Fx i s Gy i + Fx i = Gy iH + Fx iH
(1.29)
A fenti egyenleteket rendezve a munkavonal (yi) egyenlethez jutunk:

yi =
yi =
F x i x i0 + y i0 vagy, G
F x i x iH + y iH G
yi xi0 yi0 m = -F/G p, T = lland
(
(
(1.30) (1.31)
x iH y iH
xi
4.5 bra Az egyensly fennllsa esetn a munkavonal elri az egyenslyi vonalat, a hajter rtke zrus lesz, megsznik a komponenstranszport. Az tadsi ram rtke: Itadsi=yA(yi-yi,s)=xA(xi,s-xi). (1.32)
(y s x a gz- s a folyadkkoncentrcikkal kifejezett komponenstadsi tnyez).
4.3.2
Ellenram ktfzis mveleti egysg lersa i komponensre, stacionrius, izoterm kmiai reakcit nem tartalmaz rendszerben
yi0 xi0 G F Gzfzis Folyadkfzis yi xi G F yiH xiH
z=0 c yi0 ( yi - yi,s) azaz a hajter yi
z=H
yi,s= xi,sK
yiH xiH H h
xi0 0
xi
4.6 bra Mrlegek:

Gy + Fx = Gy + Fx
0 i H i H i 0 i
(1.33) (1.34) (1.35)
Gy i0 + Fx i = Gy i + Fx i0
Gy i + Fx iH = Gy iH + Fx i
A munkavonal egyenletei:
16
F x i x i0 + y i0 G F y i = (x i x iH ) + y iH G yi =
yi m = F/G xi0 yi0 p, T = lland
(1.36) (1.37)
xiH yiH
xi
4.7 bra
4.4 ramok s ramsrsgek sszefoglalsa
Mennyisg jele ltalnosan Tmeg Komponens H (entalpia) Impulzus m [kg]

ni = mi [mol] Mi
ram
t m kg t s n i mol t s mc p T J t s m v kgm t s2
Srsg
V m kg = 3 V m n mol ci = i 3 Vm J c p T 3 m kg v 2 m s
ramsrsg Konvektv Vezetses
v
kg v 2 m s mol ci v 2 m s J c p T v 2 m s kg v 2 2 m s
L v grad
Dgrad
Di gradci
gradT
Q = mc p T[J ]
kgm I = mv s
gradv
AZ RAMLSTAN ALAPJAI
A modern termszettudomny alapvet felismerse (elssorban LOMONOSZOV, LAVOISIER, EULER s JOULE megfigyelsei alapjn), hogy az anyagi vilg olyan tulajdonsgait sikerlt lerni (tmeg s energia), amelyekre n. megmaradsi trvnyek rvnyesek. Ezen tulajdonsgokhoz rendelt mennyisgek ui. a vltozsok sorn sszegkben llandak maradnak. ltalnosan azt mondhatjuk, hogy egy rendszerbe belp sszes energia egyenl a kimen s a felhalmozd sszes energik sszegvel.
5.1 A folytonossgi ttel
17
A vegyipar, biokmia, lelmiszeripar stb. tbbnyire raml rendszerekkel dolgoznak. A tmegmegmarads trvnyt raml rendszerekre a folytonossgi vagy ms nven kontinuitsi egyenlet fejezi ki. A folyadkok mozgst ktfle mdon adhatjuk meg:
LAGRANGE szerint: A lers a rszecskkkel egytt haladva trtnik gy, hogy megadjuk valamennyi rszecske plyjt az id fggvnyben. EULER szerint: Rgztett pontbl figyeljk az ramlsi tr minden egyes pontjt s megadjuk az ott thalad rszecskk sebessgt.
A levezetshez hatroljuk el az ramlsi tr kijellt helyn egy adott koordintarendszerhez kttt dV trfogatelemet (control volume), majd rjuk fel a dt id alatt tramlott tmegmennyisget: dV = dx dy dz
z
(5.1)
v x dz
v x +
(v x ) dx x x
dy dx
5.1 bra A trfogatelem x irnnyal prhuzamosan belp ramsrsg vx, ebbl az x irnyba dt id alatt belp tmegmennyisg vxdydzdt. A x irnnyal prhuzamosan kilp srsg s sebessg ltalban ms rtk, a belphz kpest megvltozik:
(v x ) dx dy dz dt v x + x kilp tbblet: (v x ) dy dz dx x (5.3) (5.2)
A msik kt irnyban trtn megvltozs ugyangy rhat fel a megfelel indexek szerinti jellssel. Az gy kapott hrom kifejezs sszegbl azaz a trfogatelembl idegysg alatt ki- s belp tmegmennyisg klnbsge egyenl a trfogatelemben lv tmegmennyisg idegysgre es cskkensvel, azaz: dx dy dz t (5.4)
A tmegmegmarads ttele teht ltalnosan a kivlasztott trfogatelemre:
18
kilp
& & m m = t dy dz dx
belp
(5.5)
& ahol m a ki- s belp tmegramot jelenti.

Ennek alapjn:
(v x ) (v y ) (v z ) x + y + z dx dy dz = t dx dy dz
(5.6)
Az egyszersts utn: ( v x ) ( v y ) ( v z ) x + y + z = t Vektorknt felrva: div( v) = t (5.8) (5.7)
Ez az sszefggs a folytonossgi ttel ltalnos alakja, sszenyomhat (kompresszibilis) s srldsos kzegre is alkalmazhat. Ha az (5.7) kifejezst gy ltalnostjuk, hogy a srsg is a hely fggvnye, akkor a differencilsokat elvgezve:
vx v y v v + vy + vz + x + + z = x y z x y z t
(5.9)
majd rendezve:
v y v z v + vx + vy + vz = x + + x z y z t x y
(5.10)
az egyenlet bal oldala a srsg teljes megvltozst adja, azaz teljes differencil. Ennek megfelelen: D + v = 0 Dt Ha az ramls idben llandsult (stacionrius, egyszersdik: div(v) = 0 (5.12) (5.11) = 0 ), akkor a folytonossgi ttel alakja dt
Tovbbi fontos specilis eset, ha stacionrius ramlst feltteleznk s a kzeget sszenyomhatatlannak tekintjk ( = lland), ekkor a (5.10) bal oldala zrus:
v y v z v 0= x + + x y z
(5.13)
vagy: div( v) = 0 A ttelt adott A keresztmetszeten thalad ramra megfogalmazva (5.8 alapjn):
19
(v x ) A+ A=0 x t
illetve stacionrius ramlsnl:
(5.14)
(v x ) A=0 x
azaz: vxA = lland Ha az raml kzeg sszenyomhatatlan: vA = lland azaz v1A1= v2A2
5.2 A NAVIER STOKES ttel
(5.15) (5.15) (5.16)
Az impulzusra (mozgsmennyisgre), azaz m v -re felrt mrleg nem ms mint NEWTON msodik trvnynek alkalmazsa raml rendszerek egy krlhatrolt trfogatelemre. d ( m v) = F dt (5.17)
azaz, az m tmegre hat erk sszege egyenl az impulzus idszerinti teljes differenciljval. Konstans tmeg esetn: m
d ( v) = F = ma , ahol a : gyorsulsvektor dt
(5.18)
A sebessg teljes differencilhnyadosa A sebessgvektor: vx = f (x,y,z,t), vy = f (x,y,z,t), vz = f (x,y,z,t) A sebessg x irny komponensnek megvltozsa O pontbl O pontba:
z Oz' dy dx vx Ox' vx + v x dx x x O' vx + vx + v x dz z v x v v dx + x dy + x dz x y z
(5.19)
dz
Oy' vx + y
v x dy y
5.2 bra az x irny komponensre vx vltozsa dx, dy, s dz tvolsgban: v v v v x + x dx , v x + x dy , v x + x dz x y z
(5.20)
20
a sebessg vx komponense dt id alatt tvolsgvltozsok felrhatk: dx = vxdt, gy teht: O pontban a sebessg vx + dvx, azaz v v v v x + x dx + x dy + x dz x y z idvel kifejezve: dv x = dy = vydt, dz = vzdt
v x dt rtkkel vltozik meg. A t (5.21) (5.22) (5.24)
v v x v v dx + x dy + x dz + x dt x y z t
(5.25)
amely a sebessg totlis differencilhnyadosa. Az 5.21 kifejezst felhasznlva: v v v dv x Dv x v x = = vx + x v y + x vz + x x y z dt Dt t (5.26)
Hasonl mdon levezethet az y s z irny megvltozs is. Ezeket is felhasznlva a sebessg teljes derivltja id s hely szerint: d v Dv v v = = vx + vy + vz v + = + ( v ) v (5.27) x y z dt Dt t t
A trfogatelem m tmegre hat erk Csoportostsuk: Krnyezetbl szrmaz erk: nyomer ( F ) s surldsi er ( FII ) Kls erterek okozta er a nehzsgi er (Fg) a) A trfogatelem bal s jobb oldalra hat nyomerk, valamint a fels s als lapokon hat srldsi erk:
+ dz dydx z z p dx dydz p + x y dz
dydx
pdydz
dy x
dx
5.3 bra A felletre merlegesen hat ered nyomer: p F ,x = dxdydz x
(5.28)
21
A msik kt koordinta irnyba ugyanezek az egyenletek rvnyesek, gy felrhat az ltalnos formula:

F = i + j + k p dxdydz = (gradp)dxdydz = (p)dxdydz x y z
(5.29)
b) A fellettel prhuzamosan hat ered srldsi er: A nyoms helyett itt nyrfeszltsggel kell szmolni: F II,z = dzdxdy z v x dzdxdy z z 2vx dzdxdy z 2 dxdydz (5.30)
A nyrfeszltsget 1.27 szerint (eljel-korrekcival) felhasznlva: F II,z = (5.31)
ha a viszkozits a helytl fggetlen: F II,z = (5.32)
A valsgban azonban mindhrom irnyban fellp a nyrer: 2vx 2vx 2vx F II,z = x 2 + y 2 + z 2 (5.33)
A msik kt koordinta irnyt is figyelembe vve: F II = [ grad(div v)]dxdydz = 2 v dxdydz c) Az elemi trfogatra x irnyba hat tmeger: ma = adxdydz Fg,x = axdxdydz Mindhrom irny figyelembevtelvel: F g = adxdydz (5.37) (5.35) (5.36)
(5.34)
A levezetett (a,b,c) sszefggsek alapjn mr felrhat az impulzus-mrlegegyenlet, azaz 5.18-be helyettesthetjk az (5.27), (5.29), (5.34) s (5.37) et, x irnyban. gy a NAVIER STOKES egyenlet:
2vx 2vx 2vx v x v v v 1 p + vx + x v y + x vz + x = x 2 + y 2 + z 2 + a x x y z t x
(5.38) (5.39)
ahol: =
izotrp (helytl fggetlen) kinematikai viszkozits
ltalnosan a tbbi trirnyt is figyelembe vve, vektoranalitikus formban:
22
1 Dv v = + ( v ) v = grad(p) + Grad(Div v) + a Dt t
(5.40)
Az egyenlet ramsrsg dimenziban felrt alakja:
5.3
Dv = p + ( v) + a Dt
(5.41)
Egyszerstett mrlegegyenletek, Az EULER- s BERNOULLI-egyenlet
A fenti NAVIER STOKES egyenlet zrt analitikus megoldsa ltalban nem lehetsges, emiatt egyszerstsek alkalmazsa clszer. 1. Bels srldstl mentes kzeg esetn, a sebessg msodrend, helyszerinti derivltjai zrusok lesznek. gy kapjuk az EULERegyenletet:
Dv = p + a Dt
(5.42)
stacionrius ramls esetn z irnyra felrva: dv dp v z z = + a z dz dz
(5.43)
2. Ha a konstans nehzsgi gyorsulst, tovbb a stacionrius s a fldi gyorsuls ellen irnyul ramlst feltteleznk: az = g, s az (5.43)-et h magassgra integrljuk, akkor a jl ismert BERNOULLI-egyenlethez jutunk:
v2
v1
vdv = gdh dp
h1 p1
h2
p2
(5.44)
elvgezve az integrlst, rendezs utn:

v2 v2 2 + p 2 + gh 2 = 1 + p1 + gh 1 = kons tan s. 2 2 Nyomsformula v2 + p + gh = kons tan s. 2 Magassgi formula p v2 +h+ = kons tan s. g 2g Energiaformula p v2 + gh + = kons tan s. 2 (5.45)
A BERNOULLI-egyenlet legfontosabb alakjai:
(5.46)
(5.47)
(5.48)
23
5.4
A BERNOULLI-egyenlet alkalmazsa, az ramls sebessgnek mrse
Az ramlsok sebessgnek meghatrozsra gyakran alkalmazzk a cs keresztmetszetnek szktst (mrperem, mrtorok, VENTURI-cs). A mrs elve, hogy az ramlsi sebessg a szkts folyamn kialakult nyomsklnbsggel arnyos.
p1 1 A1 2 p2 A2
5.4 bra A 5.16 alapjn s bevezetve kontrakcis tnyezt v1A1= v2A2 A BERNOULLI-egyenlet nyomsformuljt felhasznlva: v2 v2 1 + p1 + gh 1 = 2 + p 2 + gh 2 2 2 figyelembe vve, hogy h1=h2 2 v A 2 2 2 A1 1 1 v1 = v1 1 2(p1 p 2 ) = 2p = A 2 A 2 trendezve: 2p v1 = A 2 1 1 A 2
5.5 Reolgiai alapfogalmak
(5.49)
(5.50)
(5.51)
A newtoni s nemnewtoni fluidumok folysi grbi:

Bingham-plasztikus (N/m2) pszeudoplasztikus Newtoni dilatl 0
dvx dy
5.5 bra
NEWTONI fluidumok: a nyrfeszltsg s a sebessggradiens kztti sszefggs

egyszer egyenes arnyossg. Az arnyossgi tnyez a dinamikus viszkozits, melynek rtke a dvx/dz tl fggetlen anyagi lland, lsd 1.27 egyenlet.
BINGHAM-fle plasztikus folyadkok: ebben az esetben is a nyrfeszltsg lefutsa
lineris, de az nem megy t az orign. Egy vges 0 nyrfeszltsg szksges az ramls (folys) beindtshoz.
24
(5.52) dz ahol 0 a folysi hatr, B a ltszlagos vagy plasztikus viszkozitsi egytthat. Bizonyos Bingham-fluidumok nyrfeszltsg-lefutsa felfel, vagy lefel kis mrtkben elgrbl. Sr szuszpenzik, pasztk s zagyok viselkedse rhat le ezzel a modellel.
( 0 ) = B dv x ,
Pszeudoplasztikus fluidumok: a newtoni folyadkokhoz hasonlan mr kis rtk esetn

folynak. Ezeknl a fluidumoknl azonban a nyrfeszltsg s a sebessggradiens arnya fgg a nagysgtl. B n. ltszlagos viszkozits rtke (dvx/dz) rtknek nvekedsvel cskken. A grbe jl kzelthet az Ostwald-deWaele-egyenlettel:
dv (5.53) = B' x , (n<1). dz A legtbb nemnewtoni fluidum ebbe a csoportba tartozik, pl.: polimeroldatok, olvadkok, kemnytszuszpenzi, festkek
n
Dilatl fluidumok: ezekre a folyadkokra is rvnyes az Ostvald-deWaele-modell, de itt

n>1, ami azt jelenti, hogy B rtke dvx/dz rtknek nvekedsvel n. Nagy mennyisg szilrd szuszpenzit tartalmaz folyadkok tartoznak ebbe a csoportba, pl.: tengerparti homok, porok vzben
Tixotrop fluidumok: a legfontosabb idfgg newtoni folyadk a tixotrop folyadk. A

ltszlagos viszkozits s itt mr nemcsak a sebessggradienstl, hanem a nyrs idejtl is fgg. A tixotrop folyadkok esetben az lland nyrfeszltsg ideje alatt a folyadk szerkezete felbomlik s a folykonysg n. A feszltsg megsznse utn azonban a folyadkszerkezet fokozatosan helyrell s a folys megsznik. Ide tartoznak: sok festkfajta, a kefir s a tejtermkek.
Maxwelli fluidumok: ebbe a csoportba tartoznak a rugalmas folyadkok, amelyek t

nyrfeszltsg hatsra folynak, de a feszltsg megsznse utn rszben felveszik a szilrd test alakjt. Ilyenek tbbek kztt a mgyantk, bitumenek s a tsztk.
5.6
Az ramlsok jellege
REYNOLDS mr 1883-ban ismertette a rla elnevezett ksrletet, amely a folyadkok ramlsnak kt alaptpust klnbzteti meg.
h2 h1 h1 Laminris ramls
vz
Turbulens ramls
5.6 bra
25
Az ramls jellemzsre REYNOLDS egy dimenzimentes szmot vezetett be, melynek kritikus rtke 2300**. A Re szn ezen rtke alatt laminris, felette turbulens ramlsrl beszlnk. dv (5.54) Re =
ahol: d: v: : ramlsi keresztmetszet, vagy egyenrtktmr [m] ramlsi sebessg [m/s] kinematikai viszkozits [m2/sec]
5.6.1
Laminris ramls
Laminris (rteges) ramlsrl akkor beszlnk, ha a fluidum adott pontjban, stacionrius ramlst felttelezve a sebessgvektorok idben llandk. Ilyen rendszerben keveredst csak a molekulris mozgs idzhet el. Az ramls sorn idben konstans profil alakul ki, ha r0 a cssugr:
vmax
l v d r0 p1 p2 elemi trfogat
5.7 bra A (5.18) egyenletet felhasznlva, annak jobb oldala zrus, mivel sebessgvltozs nincs, a bal oldalon pedig a nyr s srldsi erk sszege adja az ered ert: F = (p1 p 2 )r 2 (5.55)
FII = 2rl = 2rl
dv dr
dv dr
(5.56) (5.57) (5.58)
(p1 p 2 )r 2 = 2rl
( p1 p 2 ) 0 rdr = dv 2l r v
r 0
( p1 p 2 ) r 2 0 = [ v]v 2l 2 r a kapott v = v(r2) sszefggs adja a laminris ramlsokra jellemz parabolikus profilt. ha r = r0 akkor v = 0, s r = 0 esetn v = vmax , gy ( p1 p 2 ) 2 r0 = v max 4l Az tramlott trfogatra felrhat: ( p1 p 2 ) 2 2 r0 r = v 4l
r0
(5.59)
(5.60) (5.61)
A szakirodalom Re=2300 kritikus rtket ad meg, sokszor azonban ez az rtk szles tartomnyon bell mozoghat. Re~2100.10000.
**
26
& V
& dV = vdA = v
A
tlag
(5.62) (5.63)
ahol dA = 2rdr helyettestssel:

V r0 r0
& dV = v(2rdr) =
0 0
p 2 2 (r0 r )(2rdr ) 4l 0
(5.64)
az integrlst elvgezve a Newtoni folyadkokra rvnyes HAGEN-POISEUILLE-egyenletet kapjuk:

& p r 4 V= 0 8l
(5.65) v max 2 (5.66)
a (5.65) egyenletet elosztva az (5.61)-el kapjuk, hogy a v tlag =

5.6.2 Turbulens ramls
Turbulens ramlsra a (5.61) sszefggs mr nem rvnyes. Empirikus kzelt sszefggs a NIKURADZE-egyenlet:
r r n v v max 0 r , ahol n = 610 0
1
(5.67)
Turbulens sebessgprofil esetn a maximlis sebessgrtk az ramlsi tmr mintegy 2/3 rszn csak kzeltleg rvnyes:
v
5.8 bra
5.7 A HAGEN-POISEUILLE-egyenletet alkalmazsa, csvezetkek vesztesgmagassga
A csvezetkeken kialakul nyomsvesztesget a gpszetben a vesztesgmagassggal adjk meg. A (5.62) s a (5.65)-bl: d 2 p 2 & V = A v tlag = r0 4 8l az (5.39) segtsgvel p = 128 l 64 l 2 l 2 2 v tlagos = v tlagos = v tlagos 2d v tlagos 2d Re d 2 d2 (5.68) (5.69) (5.70)
64 =) cssrldsi tnyeznek nevezzk. Ha a fenti egyenlet Re elosztjuk a gravitcis gyorsulssal s trendezzk, megkapjuk a vesztesgmagassgot (h): A helyettestett tagot (
27
2 p l v tlagos = = h' g d 2g
(5.71)
5.8
Fluidizci
Fluidizci alatt azt a jelensget rtjk, amikor egy tlttt oszlopon raml fluidum szilrd rszecskket lebeg llapotban tart (5.9 bra). Ha a tlttt csben raml fluidum res oszlopra vonatkoztatott ramlsi sebessgt (v0) nveljk s kzben mrjk az oszlop nyomsesst akkor az 5.10 brnak megfelel grbt kapjuk.
5.9 bra
p: nyomsklnbsg L0: tmrtett tltetmagassg
O OA AB BC CD DE E
5.10 bra
Lineris szakasz, a nyomsess a sebessggel egyenesen arnyosan n Nvekv Re szmmal a nyomsess ngyzetes sszefggssel rhat le. Ez azonban csak addig rvnyes amg a rszecskk nyugalomban vannak. (A szmtott srldsi nyomsess egyenl lesz az 1m2 felletre szmolt ttet Archimedeszi slyval, B pont) A rszecskk elkezdenek lebegni, a legkisebb ellenlls irnyba rendezdnek. A sebssg nvelsvel az ellenlls tovbb n, de kisebb mrtkben, majd a C ponton egy maximumot r el. Ennek oka, hogy a fellazuls mr cskkenti az ellenllst, mgpedig nagyobb mrtkben mint ahogy a sebessgnvekeds nveln azt. Fluidizlt llapot, tovbbi sebessgnvekeds mr nem okoz nyomsesst. A D pont a fluidizci kezdpontja. Megkezddik a tltet pneumatikus kiszlltsa
28
A fluidum ramlsi sebessge s a nyomsvesztesg kztt az albbi FANNING-egyenlet adja meg: 2 p 1 v 0f (5.72) = 4f m L0 dp 2
ahol: v0: fm: dp: f: res oszlopra vonatkoztatott ramlsi sebessg [m/s] surldsi tnyez [m/s] rszecsketmr [m] fluidum ramlsi sebessge [m/s]
Paramterek hatsa a fluidizcira:
Szemcsetmr hatsa Finom porokat (d = 10m) fluidizltatva csatornk alakulnak ki, a gz s szilrd anyag nem keveredik. Szemcsetmr d = 0.11mm, a gz buborkokban tr t a rtegen Durvbb porok esetn d = 1..3mm, lketszer fluidizci. Rtegmagassg hatsa Kis rtegmagassgnl (1.5-2cm), tbb kis csatorna alakul ki, melyek folyamatosan vndorolnak. Az ramlsi sebessget nvelve a csatornk helye llandsul. Kzepes rtegmagassgnl, buborkkpzds lp fel Vastag rtegnl (25cm), lks jelensge lp fel
KMIAI REAKTOROK*
Laboratriumi krlmnyek kztt a kmiai reakcikat kis mretben (lombikokban, kisebb nyomstart berendezsekben) valsthatjuk meg. Az iparban ezek a reakcik ipari kmiai reaktorokban zajlanak, melyekben a nagymennyisg anyagok kezelse, reagltatsa klnleges problmk megoldst kveteli. Az ipari reaktorok tervezsnl (modellezsnl) az albbi krdsekre kell vlaszt adni:
6.1
Milyen reaktort alkalmazzunk? Milyen mretben? Milyen mveleti paramterek mellett?

Kmiai reaktorok csoportostsa
A reaktorok a kls megjelens szempontjbl igen vltozatos alakak lehetnek, az esetek zmben azonban zmk st vagy hossz cs alak berendezsek. Itt igazbl nem a geometria az elsdleges, hanem az, hogy milyen a reaktoron bell a komponensek eloszlsa. Az olyan reaktorban, melyben a komponensek eloszlsa egyenletes, a koncentrcik a reaktor minden pontjn azonosak, ezrt a koncentrci-fggvnyek legfeljebb az idben vltozhatnak. A c(t) hely szerint konstans koncentrci-fggvnnyel jellemezhet reaktorokat streaktornak nevezzk. Geometriailag igen sok fajta streaktor ltezik (gmb, hasb, henger). Mkdsi md szerint szakaszos s folyamatos streaktort ismernk. A cs szer reaktorra leginkbb az a jellemz, hogy benne a komponenseknek az ramls irnyban eloszlsa van. Szakaszos
*
Dr. Argyeln Jnos (VE Vegyipari Mveletek Tsz.) eladsai alapjn
29
csreaktor nem ltezik. A stacionrius mkds csreaktorban a koncentrci csak a hely koordintk fggvnye: c(x). Az instacionrius krlmnyek kztt mkd csreaktorban a c(x,t) koncentrci a helykoordintn kvl az idtl is fgg.
Modellezs alapjn
Matematikai modellezs Koncentrlt paramteres koncentrlt paramteres egyenlettel rhatk le j i Osztott paramteres osztott paramteres egyenlettel rhatk le csoreaktor ci0 B B ckH
streaktor
. . .
2 3 Folyamatos ck = ck(t)
Szakaszos ck = ck(t) ck(1) (t)= ck(2)(t)=ck(3)(t)
Folyamatos ck = ck(x)
zemvitel szerint
Stacionrius Szakaszos Folyamatos ck(x) Instacionrius ck(t) mindig instacionrius llapotban vannak ck(x,t) csak indtskor s lellskor, vagy zavars esetn
Szakaszos Csreaktor streaktor ck(t)
Folyamatos ck(x, t) ck(t)
zemmd szerint: Ha egy reaktorban a termk koncentrcijt c-vel jelljk, akkor matematikai szempontbl s itt most lnyegtelen, hogy szakaszos vagy folyamatos reaktorrl van sz a reaktorban a c koncentrci a 4. tblzat szerint fgg a cb belp anyagram koncentrcitl, a ck kezdeti koncentrci eloszlstl, az x helytl s a t idtl.
Stacionrius streaktor Csreaktor c(cb) c(cb, x) Instacionrius c(cb(t), ck,t) c(cb(t), ck(x),x,t)
Ahol: cb:belp anyagram koncentrcija, ck: kezdeti koncentrcieloszls, c:koncentrci t:id, x: helykoordinta
30
A szakaszos streaktor ebben az rtelemben instacionrius reaktornak tekinthet, amelyben adott ck kezdeti koncentrcij anyag van, de betplls nincs gy: cb(t)=0 s c(0,ck,t)
Technikai osztlyozs, mely sorn figyelembe vesszk a reaktorok geometrijt, mkdsi mdjt, a lehetsges fzisok szmt s halmazllapott:
Reakci Homogn Fluid Heterogn Gz-szilrd Foly.-foly. ers kevers ers kevers Gz-foly. ers kevers ers kevers + gzcirkulci filmreaktor
Reaktor Szakaszos st Foly. st kaszkd Foly. cs Flfoly. st
Foly.-szilrd. Kzepes reakci sebessg, kevers Kzepes reakci sebessg, kevers
res vagy kataliztorral tlttt cs A szilrd fzis elreagl
Htani jellemzs szerint: Izoterm, azaz a reaktor hmrsklete konstans. Adiabatikus, azaz nincs hforgalom a krnyezettel Politrop, azaz van hforgalom, de a reakcih s a hforgalom tbb nagysgrendben klnbzik.
6.2 6.3
A reaktorok mkdst befolysol fbb tnyezk
A reaktorban indulskor bentlv anyagok, azaz a kiindulsi koncentrcieloszls ck(x)t=0 A reaktor kezdeti hmrskleteloszlsa T(x)t=0 A reaktorba belp trfogatram ha van ilyen s annak hmrsklete, valamint koncentrcija. A komponensek reakcikszsge (r) A mkds mdja A reakci hsznezete (Hr)
Az egyes reaktortpusok matematikai lersa
Az egyes reaktortpusok lersnl az (1.16) s az (1.22) egyenleteket tekintjk kiindulsnak. A lersokat csak nhny alapesetre adjuk meg, a koncentrcivltozs az (1.16) egyenlet alapjn tetszleges esetre megadhat. Az egyszersts rdekben csak az x irny vltozsokat vesszk figyelembe, gy az (1.16) az albbi egyenlett egyszersdik: c i c 2 c i = v x i + Di + i c i + i r t x x 2 A hmrlegre rvnyes 1.22 egyenlet pedig az albbiak szerint alakul: c p T T 2T = v x c p + 2 + H i r t x x (6.2) (6.1)
31
6.3.1
Homogn, szakaszos izoterm streaktor, elsrend reakci
Tkletesen kevert streaktorokat tekintve a vezetses tag rtke zrus (diffzival nem kell szmolni). Konvekci nincs a rendszerben, s a homogenits miatt az tadsi tag rtke is nulla. Az (6.1) egyenletet integrljuk a reakcitrfogatra, egyetlen irnyt figyelembevve, elsrend reakcira: dc (6.3) V i = rV = Vkc i dt H a vizsglt komponens a reakciban fogy akkor = -1, gy megoldva (6.3)-t: c i = c i0 e kt a konverzi idbeni alakulsra a kvetkez kifejezs rvnyes:
= 1 ci = 1 e kt c i ,be
(6.4)
(6.5)
6.3.2
Homogn, folyamatos izoterm streaktor, elsrend reakci

ci,be B
B ci,ki
6.1 bra Jelen esetben a folyamatos betplls s elvt miatt mr a konvekcis taggal szmolni kell, a diffzi rtkt nullnak vehetjk. Ha a rendszer tbbfzis (, ) akkor a i-dik komponens mrlegt az fzisra felrva: dc (6.6) B c B c + i (m i c c i ) + Vi r = V i be ki i dt (Az egyenlet az tadsi taggal egszl ki.)
Egyfzis reaktor esetn nincs tadsi tag, gy a (6.1) egyenletet integrlva kapjuk az egyfzis folyamatos streaktor ltalnos mrlegegyenlett: dc i (6.7) dt Bevezetve az tlagos tartzkodsi idt: = V/B (6.8) A reaktorban a ci koncentrci a kvetkez fggvny szerint alakul (ci0 a t = 0 idpillanathoz tartoz koncentrci): (1 + k)c i0 c i ,be 1+k t c i ,be ci = e (6.9) + 1 + k 1 + k Ha cskkentjk azaz B rtke tart nullhoz tart, akkor a tartzkodsi id vgtelenn vlik, gy a c i = c i0 e kt , azaz a szakaszos streaktor egyenlett kaptuk vissza. B c i ,be B c i ,ki + Vi r = V
32
Ha felttelezzk a rendszer stacionrius llapott akkor a (6.7) egyenlet a kvetkezkppen alakul: dc (6.10) B c i ,be B c i ,ki + Vi r = V i = 0 dt Rendezve s a (6.8)-as sszefggst felhasznlva kapjuk az i anyag koncentrcijt az stben: c (6.11) c i = i ,be 1 + k A konverzi defincijt felhasznlva a folyamatos streaktor konverzijra az albbi sszefggs rvnyes: c k (6.12) = 1 i = c i ,be 1 + k
6.3.3 Folyamatos stacionrius csreaktor, elsrend reakci
Ha az eddig trgyalt elsrend reakcit folyamatos csreaktorban hajtjuk vgre s felttelezzk, hogy koncentrcivltozs csak a tengely irnyban tapasztalhat, akkor a (6.1)-es egyenlet az albbi szerint egyszersdik: v dc i dc kc i = i = 0 dx dt (6.13)
a peremfelttel: x = 0, ci = ci0 az egyenlet megoldsa a koncentrcihely fggvny: ci = c e

0 i k x v
(6.14)
Teht az i anyag koncentrcija a hossz mentn exponencilisan cskken. Ha adott x pont elrsnek idejt x/v=t-vel jelljk, s ci0 betpllsi koncentrci megegyezik az streaktornl trgyalt ci0 koncentrcival, akkor a (6.14) egyenlet sz szerint azonoss vlik az streaktorra felrt (6.4) egyenlettel. Ennek magyarzatul ragadjunk ki egy folyadkelemet a betplls pillanatban. Ha egytt mozgunk a kiszemelt fziselemmel, akkor csupn az id mlst rzkeljk, vagyis a fziselem koncentrcija az idben szksgszeren gy vltozik, mintha egy szakaszos stbe tettk volna. Arrl, hogy a fziselem egy stben lve utazik s az idben a reaktor ms-ms helyn tartzkodik arrl a folyadkelem nem tud. Az elrhet konverzi a csreaktor hossztl (L), s az tartzkodsi idtl L/v = fgg: L k c (6.15) = 1 i = 1 e v = 1 e k c i ,be
33
6.3.4
Folyamatos stacionrius reaktorkaszkd, elsrend reakci

ci0 ci,ki1 = ci,be2 ci,k2 = ci,be3 ci,ki3
6.2 bra
N darab reaktor van a rendszerben s a reaktorok egyenknti trfogata V. Kellen hossz id elteltvel a kezdeti zavarsok hatsa elenyszik s mindegyik reaktor stacionrius llapotba kerl. Ezt az llapotot tekintjk vizsglatunk kiindulpontjnak.
Az els reaktor kilp koncentrcija a (6.11) alapjn c1,ki = c i0 i
1 (6.16) 1 + k A msodik reaktor belp koncentrcija az elsbl kilpvel azonos ( c1,ki = c i2,be ) gy: i c i2,ki = c i2,be
1 1 = c i0 (6.17) 1 + k (1 + k) 2 Ezen elv alapjn az N-edik kaszkdelemet elhagy ci koncentrci: 1 c iNki = c i0 (6.18) , (1 + k) N Amennyiben a kaszkdelemek nem azonos trfogatak, akkor j = Vj / B-vel jellve a tartzkodsi idt az j-edik elemben a kilp koncentrci: 1 c iNki = c i0 N (6.19) , (1 + k j )
j=1
6.3.5
Adiabatikus reaktorok elsrend reakci esetn
Az adiabatikus reaktorokra az a jellemz, hogy a reakci ltal termelt h a reakcielegyben marad, azaz a reakci hszksglett a reakcielegy fedezi. A reaktorok htani trgyalsa meghaladja e trgy kereteit, gy csak a legegyszerbb kt tpust ismertetjk: Adiabatikus szakaszos streaktor A (6.2) egyenletet stszer berendezsre megoldva: Bc p Tbe Bc p T + VHi r = Vc p dT dt (6.20)
Mivel a vizsglt rendszerben a betplls s az elvtel rtke zrus a (6.20) egyenlet az albbi formra egyszersdik: VHi r = Vc p dT dt (6.21)
A (6.3) s a (6.21) egymsba helyettestsvel a
34
dc i c p dT = dt H dt egyenletet kapjuk, integrlva ci0 kezdeti koncentrci s T0 kezdeti hmrsklet mellett c i c i0 = c p H
(6.22)
(T
T0
(6.23)
Lthat, hogy a vizsglt i anyag koncentrcija s a kzeg hmrsklete kztt lineris az sszefggs. Ha a kiindulsi komponens teljes egszben elreaglt, akkor a kzeg hmrsklete az gynevezett T* adiabatikus vghmrsklet lesz. c i0 = c p H
(T
T0
(6.24)
A trfogatvltozs nlkli reakcik esetben a konverzi nemcsak a koncentrcik, hanem a hmrskletek segtsgvel is kifejezhet, ugyanis a (6.23) s (6.24) hnyadosa ppen a konverzit adja = azaz: c i = c i0 T* T T * T0 dT dt (6.26) c i0 c i T T0 = * c i0 T T0 (6.25)
Elsrend kinetikval lejtszd reakci esetn ( = 1) az entalpiamrleg: Hkc i = c p (6.27)
A (6.27) egyenletbl a (6.26) segtsgvel eliminljuk ci-t, tovbb a (6.25) egyenletbl kifejezzk a H/cp hnyadost s ezt is behelyettestve a (6.27) egyenletbe, a kvetkez differencilegyenlethez jutunk: k T * T = Ae
E RT
(T
T =
dT dt
(6.28)
A megolds csak vgtelen sor formjban szolgltatja a hmrsklet-id fggvnyt. Tipikus exoterm reakcira rvnyes hmrskletprofilt mutat be a 21. bra.
T T*
T0 t
6.3 bra
Adiabatikus csreaktor
A (6.28) egyenlet alkalmazhat csreaktorra is azzal a megktssel, hogy a hmrsklet ebben az esetben a hely fggvnye.
35
dx = vdt gy: k T * T = Ae
(6.29)
E RT
(T
T = v
dT dx
(6.30)
6.4
A reaktorok kivlasztsa s tervezse
Az egyes reaktortpusok koncentrci id , koncentrci hely, hmrsklet id stb. eloszlst ler fggvnyek a (6.1) s a (6.2) egyenletek megoldsval megadhatk. Ennek bizonyos eseteire lttunk pldt a 6.3 rszben. Ezekben egy egyszer A B tpus elsrend talakulst vettnk alapul, a valsgban s az ipari gyakorlatban azonban a kmiai talakulsok sszetett (konszekutv, egyenslyra vezet, kompetitv) reakcik, melyekre optimlis reakcikrlmnyeket kell biztostani, hogy a kvnt cltermket minl gazdasgosabban tudjuk ellltani. A tovbbi trgyalsok eltt be kell vezetnnk kt j fogalmat:
differencilis reakciszelektivits (), amely azt mutatja meg, hogy egy reakcielegyben a nyersanyagfogys sebessge (rA), hogyan viszonyul a termkkpzds sebessghez (rp) (sszetett reakciban termszetesen ezt minden egyes termkre meg lehet adni). Pldaknt tekintsk az albbi reakcit: rp AP Q, = (6.31) rA () azrt differencilis mennyisg, mert a reakcisebessgek viszonya mindig a pillanatnyi llapottl (hmrsklet, konverzi //) fgg. A szelektivits a reakci elrehaladtval, a konverzival pontrl pontra vltozik. Fajlagos hozam (), amely azt mutatja meg, hogy az A anyag a reakci befejeztvel milyen mrtkben alakult t termkk. A fajlagos kihozatal a differencilis szelektivitsok eredjeknt megjelen integrlis mennyisg: cP = 0 (6.32) cA
mlszmvltozssal jr reakcik esetben = cP c0 A A P (6.33)
6.5
A reaktorok kivlasztsa
A kihozatalra vonatkoz vizsglatainkat a kvetkez AA PP QQ konszekutv reakci alapjn vgezzk cs- s streaktor esetn.
Egy trfogatvltozssal nem jr reakciban a csreaktor komponensmrlege (6.13) alapjn:
36
A ra: A rA = v P re: P rP = v
dc A dc =B A dx dV
(6.34) (6.35)
dc P dc =B P dx dV
A kt egyenletet osztva egymssal a differencilis szelektivits s a koncentrcivltozs kztti sszefggshez jutunk: P rP dc P P = = A rA dc A A Ha a belp anyagramban (B, mol/sec) P termk nincs jelen ( c 0 = 0), akkor: p
c P = dc P =
c0 p c0 A cp cA
(6.36)
P dc A A
(6.37)
behelyettestve a (6.33) egyenletbe:

= A 1 A P dc A P c 0 c A A 0 A
(6.38)
s felhasznlva a konverzi defincijt:

= d
0
(6.38)
Megkaptuk a jl ismert sszefggst miszerint, a hozam = konverzi * szelektivits. Ez azonban csak integrlisan rvnyes, mivel a reakcisebessg fggvnye a konverzinak s a hmrskletnek. gy a fajlagos kihozatal a differencilis szelektivits integrljaknt ellltva: = d =
0
rP ( , T ) d r ( , T) 0 A
(6.39)
Egy trfogatvltozs nlkli reakciban egy streaktor komponensmrlege (6.7) alapjn: VP rP = B (cP c 0 ) P
(6.40) (6.41)
VA rA = B (cA c 0 ) A Osztva egymssal a kt egyenletet:

P (c c 0 ) P = P 0 A (c A c A )
(6.42)
Ismt felttelezve, hogy a betpllt elegyben P termk nincs:

=
cP A c c0 = A 0 A = ( , T ) c0 P cA A
(6.43)
brzoljuk a (,T) differencilis szelektivitst a fggvnyben olyan esetben, amikor a szelektivits a konverzi elrehaladtval cskken:
37
cs st
6.4 bra Csreaktor esetben az A anyag konverzija a fajlagos hozam a (6.39) egyenlet szerint a fggvny integrljaknt a sraffozott, grbe alatti terlettel egyenl. streaktor esetben a hozam egyszeren a szorzattal, vagyis az rnykolt tglalap terletvel egyenl. Lthat, hogy cskken fggvnynl a csreaktorban elrhet fajlagos hozam brmilyen konverzit is valstunk meg mindig nagyobb, mint ugyanolyan konverzij stben. A megfelel reaktor kivlasztshoz el kell lltani a fggvnyt, amely nem mindig egyszer. A fenti pldt tekintve, ha k1el jelljk a A P s k2vel a P Q reakci sebessgi llandjt akkor:
=
k 1c A k 2 c P k 1c A 1 c0 A
(6.44)
Felhasznlva a konverzit: cA = (6.45)
A P anyag koncentrcija (a levezetst nem rszletezzk):

k1 k1 k 2 k1 0 c A (1 ) 1 (1 ) cP = k 2 k1
(6.46)
gy :
= 1
k1 k1 k k 1 (1 ) 2 1 k 2 k1
(6.47)
Ebbl a differencilst elvgezve: k d = 1 (1 ) d k2

k 2 2 k1 k1
<0
(6.48)
Teht a vizsglt konszekutv reakcit csreaktorban rdemes vgezni! Most vizsgljunk meg egy olyan esetet, amikor a differencilis szelektivits a konverzival n. Az albbi prhuzamos reakciban:
38
P A Z
k1
elsorend
k2
msodrend
rA = k 1c A + k c rP = k 1c A
2 2 A
(6.49) (6.50) 1 1 = k 1 + K (1 )c 0 A 1+ 2 cA k1
A szelektivitsi fggvny most: = k 1c A = k 1c A + k 2 c 2 A (6.50)
nvekedsvel a nevez cskken, ezrt a trt rtke n. A -val monoton nvekv fggvny esetn vlasztsunk a 6.5 bra alapjn rtelmezhet.
st
cs
6.5 bra Az ismertetett pldban lthat teht, hogy hozam szempontjbl akrmilyen konverzit is vlasztunk, az streaktor mindig kedvezbb mint a csreaktor. Ennek az oka, hogy mivel a msodrend reakciknak a magasabb koncentrcirtkek kedveznek, clszer a reakcit annyira kis koncentrcirtkek mellett vezetni, amennyire csak lehet. Tekintve, hogy az streaktorban az elegy azonnal felhgul, ezrt ez a konstrukci az ilyen tpus reakcik levezetsre alkalmasabb, mint a cs.
6.6 Reaktorok tervezse
A reaktortervezst mr tulajdonkppen az elz pontban rintettk. Maga a tervezs valjban a reaktortrfogat s az adott trfogathoz rendelt hmrsklet fggvny megadst jelenti. A hmrskletet eddig gy vlasztottuk meg, hogy a reakcisebessg maximlis legyen. Tudjuk azonban, hogy a maximlis reakcisebessg nem minden, bonyolultabb reakcimechanizmusoknl, vagy reakcikrlmnyeknl a hmrskletvltozs tbb mellkreakcit ill. fizikai kmiai paramtert is befolysol, sajnos nem mindig kedvez irnyba. Tekintve, hogy a konverzit a kulcskomponensre kell megllaptani, s ltalban a kulcskomponens a reakciban szerepl legdrgbb anyag, ezrt az optimlis hmrskletnek azt a hmrskletet tekintjk, amelyen a kulcskomponensre vonatkoztatott hozam a lehet legnagyobb.
39
Ennek tkrben
Csreaktorra B dc = r,opt dV Integrlva az egyenletet: (6.51)
V=
Bc 0 d B dc r ,opt = r ,opt c0 0
(6.52)
streaktorra B(c0 c) = V r,opt Ebbl a reaktortrfogat:

V= B 1 B 1 (c 0 c) = c0 r ,opt r ,opt
(6.53)
(6.54)
Az optimlis reakcisebessghez tartoz hmrsklet pontosan olyan elvek alapjn keressk meg, mint azt tettk a maximlis reakcisebessg meghatrozsnl. A (6.52) s a (6.54) egyenletekkel egyszerre biztostjuk a maximlis kihozatalt s a maximlis kihozatalhoz tartoz reaktortrfogatot. Ha brzoljuk a B/ r,opt ot a koncentrci, vagy a Bc0/ r,opt ot a fggvnyben, akkor a grbk adott hatrok kztti integrlja, vagyis a megkvnt koncentrcihatrok kz es, illetve adott ig terjed grbe alatti terlet csreaktor esetben a reaktortrfogatot adja. streaktornl egyszeren a koncentrci vltozssal, vagy a val szorozzuk az emltett fggvnyrtkeket, s mris megkaptuk a kvnt talaktst biztost reaktortrfogatot. Mindezt a 6.6 brn szemlltetve:
-Bc0 ropt Vst
-B ropt Vst
Vcso
Vcso
6.6/a bra
6.6/b bra
Termszetesen a B/ r,opt fggvny rszleteiben nem felttlenl az brknak megfelelen vltozik. Az optimlis szelektivitsnak megfelelen, bonyolult mechanizmusok esetn mg szlsrtke is lehet. Ilyenkor nehz megbecslni, hogy vajon az st, vagy a cs (vagy ezek kombincija) jelent-e kisebb reaktortrfogatot, s ezzel egytt kisebb beruhzsi kltsget.
6.7 Reaktorok a gyakorlatban
A kvetkezkben nhny reaktortpust mutatunk be, melyeket az iparban napjainkban is alkalmaznak:
40
Fix gyas reaktorok [E. Stocci, Industrial Chemistry, Ellis Horwood, 1994]
6.7 bra Mozggyas reaktorok: [E. Stocci, Industrial Chemistry, Ellis Horwood, 1994]
6.8 bra
Cskteges reaktor [Magyar Kmikusok

Lapja, 2002, 1-2]
Tlcs reaktor [Magyar Kmikusok Lapja,

2002, 1-2]
Etilnoxid-zem: 9 darab egyenknt 7000 csves reaktor. Termelse 200 000 tonna etiln-oxid.
6.9 bra
6.10 bra
41
Radilis reaktor [Magyar Kmikusok Lapja, 2002, 1-2]
6.11 bra
Knsavgyrts, kontakt kemence: A prkgz az 1 s 2 pontokon lp be a reaktorba s keveredve rintkezik a kataliztorral. A kn-trioxid a 3 ponton lp ki. A hmrsklet szablyozsa az 1 s 2 belp gzok trfogatramval trtnik, mivel az 1 gz hideg a 2 belp gzok forrak.
6.12 bra
Az ammniaszintzis reaktora: a: b: c: d: e: f: g: hideg gzelegy belpsi pontja hszigetel rteg bels csvezetkek reaktorcsvek elektromosan fttt tr kilpsi pont a friss gzelegy egy rsznek bevezetsi pontja, helye
6.13 bra
42
Egy specilis reaktor s a kr ptett technolgia [Review of Dimethyl Carbonate

Manufacture and Its Characteristics as a Fuel Additive, Energy & Fuels, 1997, 11, 2-29]
6.14a bra
A reaktor:
6.14b bra
43
DESZTILLCI
A folyadkelegyek sztvlasztsnak egyik leggyakrabban alkalmazott mdszere a gzfolyadk egyenslyon alapul desztillci ill. az ismtelt desztillci: a rektifikls. Mindkt mvelet a sztvlasztand komponensek illkonysgnak a klnbsgn alapszik. A folyadkkal rintkez, vele termodinamikai egyenslyban lv gzfzisban a kt, vagy tbb, eltr illkonysg vegyletet tartalmaz rendszer esetn a nagyobb tenzij (alacsonyabb forrspont) komponens(ek) koncentrcija nagyobb, mint a folyadkban. Ezt a dsulsi lehetsget hasznostjuk a desztillci (rektifikci) mvelete sorn, laboratriumi s ipari mretekben egyarnt. A desztillci elhelyezse a mvelettanon bell: diffzis vegyipari mvelet. A mvelet a vegyipar egyik legfontosabb szeparcis mvelete, az ipar legklnbzbb terletein tallkozunk vele: - kolajfeldolgozs - lelmiszer- s nvnyolajipar - gygyszeripar - szerves anyagok sztvlasztsa
7.1
Gz- folyadk egyenslyok
A desztillcis mvelet lershoz szksgnk van az elvlasztand komponensek, adott rendszerre vonatkoztatott egyenslyi (xi,yi) grbjre. A szmtsok sorn az idelis gz-folyadk rendszerekre rvnyes RAOULT- s DALTONtrvnyt tekintik kiindulsi alapnak. RAOULT-trvny: DALTON-trvny: pA = pAxA pA = pyA (7.1) (7.2)
Ahol pA az A komponens parcilis nyomsa, pA a tiszta A komponens gznyomsa, xA az A komp. folyadkfzisbeli mltrtje, p a teljes gznyoms, yA az A komp. gzfzisbeli mltrtje. Definiljuk a relatv illkonysgot (ij : i komponens j komponensre vonatkoztatott rel. illkonysga):
yi xi p i0 0 = yj pj xj
i j
(7.3)
a trvnyeket felhasznlva kapjuk az egyenslyi grbe egyenlett: yi = ij x i 1 + ( ij 1) x i (7.4)
44
Klnbz rtkek mellett brzolva ezeket a grbket:

1 ij=2 ij=1
yi
xi
7.1 bra Termszetesen ha =1, akkor nem lehet a kt komponenst elvlasztani, mert a folyadkfzisbeli sszettel megegyezik a gzfzisbeli sszettellel.
7.2 Biner elegy szakaszos desztillcija
A mvelet lnyege: A kszlkbe bemrt adott mennyisg s sszettel (L, xL) sztvlasztand folyadkelegyet hkzlssel elprologtatunk, a gzt kondenzltatjuk s a prlatokat (D, xD) a termk tartlyokban sszegyjtjk.
Hts Betplls (L, xL) yi,s Fts xi
Desztilltum (D, xD)
Maradk (W, xW)
7.2 bra (L, M, D ltalnosan a tmegeket, xindex ltalnosan az sszettelt, yi,s pedig egyenslyi gzsszettelt jelli) Az integrlis mrlegegyenletek: Tmegmrleg: Komponensmrleg i-re: Komponensmrleg j-re:
L=M+D LxiL = MxiM + DxiD LxjL = MxjM + DxjD
(7.5) (7.6) (7.7)
A folyamatot egy adott pillanatban tekintve levezethet a mveletet ler differencilegyenlet (i legyen az illkonyabb komponens), melyenk a megoldst RAYLEIGH-egyenletnek (7.8) nevezznk.
45
Tekintsk a rendszert egy adott kzbens idpillanatban. Ekkor a kszlkben F tmeg folyadk van (W<F<L) s az ltalnos sszettelek xi, xj illetve yi,s s yj,s. A folyadkbl elprolog dF tmeg yi,s s yj,s sszettel gz. (xi rtke cskken, xj rtke nvekszik). A tovbbiakban csak i komponensre a differencilis mrleg: Fxi = yi,sdF + (F - dF)(xi - dxi) Egyszerstve: Fdxi = dF(yi,s - xi) A differencilegyenlet hatrozott integrlja:
W
(7.8) (7.9)
dF F= L
X iW X iL
dx i W = ln y i ,s x i L
(7.10)
Az integrls elvgzst nehezti, hogy yi,s = f(xi) szerint vltozik, gy az integrls csak numerikusan vgezhet el, a gyakorlatban sokszor inkbb grafikus megoldst alkalmaznak. Desztillcinl a rendszer egyeslyi egysgeinek a szma max. 1 (Az elvlaszts egy tnyron valsul meg)
Biner elegy folyamatos desztillcija
7.3
Folyamatos desztillci esetn a kt vagy tbb komponenst tartalmaz folyadkelegyet felmelegts utn, lland ramban tplljk be egy leprl rendszerbe s a keletkezett egyenslyi sszettel gz- s folyadkfzisokat folyamatosan, kln-kln elvezetik. Ezt a mveletet gyakran flash leprlsnak is nevezik.
Gz (G, y) Betplls (F, xF)
yi,s xi Fts Folyadk ( L, x)
7.3 bra A mvelet sorn a folyadk- s gzsszettel tovbb, a rendszer a hmrsklete s nyomsa idben lland. Stacionrius zemre a felrt mrlegegyenletek: F=G+L Fx = Gy + Lx
F G L
(7.11) (7.12)
brzolva egyenslyi diagramon:
46
1 xiF, yiG xiL, yi xiL, xiF yiG
.
c
.x , x
F i
F i
ij=1
xiF
xi
7.4 bra A munkavonal (b egyenes) kt szls eset ltal hatrolt tartomnyban helyezkedhet el, a sztvlasztand folyadk kezdeti hllapottl fggen. F L , a munkavonal az ordintval prhuzamosan halad (c egyenes). Ekkor kevs gzfzist kapunk, amely az illkony komponensben maximlisan dsul. A folyadk sszettel gyakoratilag vltozatlan marad. Az entalpia csak kis mrtkben lett emelve a forrponti folyadk entalpija fl.
F G , a munkavonal az abszcisszval halad prhuzamosan (a egyenes). Ekkor kevs folyadkfzist kapunk, amely maximslisan dsul a kevsb illkony komponensben. A gzsszettel gyakorlatilag vltozatlan marad. Az entalpia jelentsen meg lett emelve, teltett gzllapot ll el.
7.4
Molekulris desztillci
Szmtalan hrzkeny anyag (pl.: kolaj- s nvnyolajszrmazkok, vitaminok, gygyszerhatanyagok) nem desztilllhatk a sajt forrponti hmrskletkn, mert bomlst vagy krosodst szenvedhetnek (pl.: izomer talakuls). Ezen anyagok desztilllst igen alacsony hmrskleten s nyomson kell vgezni, amelyre a vkuumdesztillci alkalmas, amelynek egy klnleges esete a molekulris desztillci. Ezen mveletnl a nyoms 10-410-2 torr, a molekulk szabad thossza nagy, cm nagysgrend.
Konstrukcis megolds: A folyadkelegyet elhagy molekulk az tlagos szabad thossznl kisebb tvolsgra lv kondenzcis felletre jutnak.
Az ilyen s ehhez hasonl berendezsekben az elvlasztsi arny 80-95%. Igen rtkes anyagok esetben azonban tbbfokozat rendszereket is alkalmazhatnak.
47
HICKMANN-fle centrifuglis rendszer molekulris desztilllkszlk:
[Fony-Fbry: Vegyipari Mvelettani Alapismeretek 19.26]
7.5 bra
7.5
Vzgzdesztillci
Hasonlan a molekulris desztillcihoz kmletes eljrs hrzkeny, kis mennyisgben is rtkes anyagok elvlasztsra (gygyszeripar, kozmetikai ipar). Kedvez, hogy a szbanforg (ltalban magas forrpont) anyagok vzzel nem elegyednek.
A mvelet lnyege: Ha kt egymsban nem oldd folyadk elegyt melegtjk, akkor a teltett gz parcilis nyomsa nem fgg az elegy sszetteltl, csak a hmrsklettl s a tiszta komponensek tenzijtl. Az ilyen rendszer gznyomsa alacsonyabb hmrskleten ri el a kls nyomst, teht forrspontja alacsonyabb, mint a komponensek kln-kln.
A gz sszettelt a DALTON-trvny hatrozza meg:

yA = p0 A , P yB = p0 B P
(7.14), (7.15)
A ledesztilllt B/A komponens-mlarny:

n B p0 = B n A p0 A
(7.16)
48
7.6
Laboratriumi desztillcis berendezsek
Forrs: [www.greenlab.hu]
7.6 bra
REKTIFIKCI
Az egyszer leprlssal (desztillcival, 7) elrhet, hogy a prlat sszettele klnbzik a maradk sszetteltl, de a teljes komponenssztvlaszts nem valsul meg. A tovbbi szeparcihoz a prlatot s a maradkot ismtelt leprlsnak kellene alvetni, ami energetikailag rendkvl rossz hatsfok a kln kszlkekben alkalmazott fts s hts miatt.
betplls, B reflux D, Desztilltum hts reflux
Az energetikai hatsfokon gy kigzls lehet javtani, hogy az elprolg folyadk gzt nem kigzls kondenzltatjuk kln egysgekben, hanem a leprland fts folyadkprlatokba vezetjk. Ezen prlatokban M, maradk (folyadkfzisokban) a gz 8.1 bra kevsb illkony komponensei kondenzldnak s a kondenzcis h illkonyabb komponenseket fog elprologtatni. Ezen az elven a gz az illkonyabb a folyadk a kevsb illkony komponensben fog dsulni. A megolds elvi vzlata a 8.1-es brn lthat. A gyakorlati kivitelezs sorn, nem kaszkdrendszerszer megoldst alkalmaznak, hanem a nehzsgi erteret kihasznlva a fzisokat oszlopszer berendezsben ramoltatjk. A
49
fzisok az n. tnyrokon rintkeznek egymssal. A fts cljbl az oszlop aljra hkzl egysget (reboiler-t), a tetejre helvont (kondenztort) ptenek. Egy rektifikl oszlop vzlata feltntetve az anyagforgalommal:
kondenztor htvz
refluxtartly
desztilltum, D
reflux
betplls, B
folyadkram, F gzram, G
visszaforrals, G
ftgz
folyadk, F
8.2 bra A tnyros rektifiklszerkezetek mellett a leggyakrabban alkalmazott fzisrintkeztet berendezsek az n. tlttt vagy tltetes oszlopok. A tltet viszonylag nagy fajlagos fellet rszecskk halmaza, amely fzisrintkezsnek nagy felletet kpes biztostani. Az elmleti tnyr (egyenslyi egysg) fogalma a tltetekre is kiterjeszthet, hiszen itt is elklnthetek olyan egysgek, melyekrl a tvoz fzisok egymssal termodinamika egyenslyban vannak. Rszletesen lsd 8.6 pont.
Anyagramok, munkavonalak
maradk, M
8.1
Tekintsk egy biner folyadkelegy sztvlasztst, idelis gz idelis folyadk fzisok esetn egybetpllsos, kttermkes folyamatos zem, tnyros rektifikl oszlopban, stacionrius llapotban. -Q G ,y Tovbbiakban a jellsek, az illkonyabb komponenre nzve:
D 1 1
x s y: mindig az illkonyabb komponens sszettele B, xB : betpllsi ram s sszettele M, xM: maradk ram s annak sszettele D, x : desztilltum s annak sszettele 1,2,3,r-1,r,r+1: az oszlop tnyrjainak sorszma fellrl lefel nzve. (r+1. tnyr maga a kiforral) R: refluxarny Rr: visszaforralsi arny
D
desztilltumD, xD
F, xD
1 2 3
Gl yl
k l m n
betplls, B, xB Gn yn
Fk xk Fm xm
Gr+1, yr+1
F r , xr QM
maradk, M, xM
50
G1r+1: gzram jele az indexel jellt tnyron F1r: folyadkram indexe a jellt tnyron Q: a kiforral s a kondenztor hforgalma HP: prolgsh
F s G : az als oszloprsz re rvnyes folyadk s gzramok.
8.3 bra
A fenti jellsekkel egy rektifikl oszlop a 8.3-as brn lthat: A brutt anyagmrleg: B=M+D BxB = MxM + DxD A fels oszloprszre (dstra) felrhat mrleg: G1 = D + F G1y1 = Dx + Fx
D D D
(8.1) (8.2) (8.3) (8.4) (8.5) (8.6)
A k-dik tnyrra vonatkozan Gl = D + Fk Glyl = Dx + Fkxk
A fenti egyenleteket azonban egyszersthetjk, ha felttelezzk, hogy a molris tlfolys esete (azaz az oszlopon felfel raml gz s a lefel halad folyadk sszmlszma idben lland F=F1=F2=...=Fk) rvnyesl: Gyl = DxD + Fxk Vezessk be a refluxarnyt: R=F/D Ekkor (8.7) egyenletet trendezve: yl = F D R 1 D xk + xD = xk + x , G G R +1 R +1 (8.9) (8.7) (8.8)
amit a rektifikl oszlop fels munkavonal egyenletnek neveznk. Az als oszloprszre vagy kigzlre felrhat mrlegek: F r = G r +1 + M F r x r = G r +1 y r +1 + Mx M Az m-dik tnyrt tekintve: F m = M + G n F m x m = Mx M + G n y n (8.10) (8.11) (8.12) (8.13)
Ebben az esetben is alkalmazzuk a molris tlfolys felttelt (F=Fm=Fn=...=Fr) s vezessk be a visszaforralsi arnyt: (8.14) Rr = G M A (8.13) egyenlet trendezsvel:
1 Fm M M R r +1 xm xM , xm x = Rr Rr Gn Gn a rektifikl oszlop als munkavonalt kapjuk. yn =
(8.15)
A betpllsi tnyrra felrt mrlegek:
51
Az m-dik (betpllsi tnyrra) rkez betp ram kt rszre oszthat B = BF + BG azaz egy gz- s egy folyadkrszre:
BG Gm ym Fl xl Fm xm n l
(8.16)
betplls, B, xB
m BF Gn yn
8.4 bra Stacionrius llapot esetn:

B + G n + Fl = G m + F m Bx B + G n y n + Fl x l = G m y m + F m x m
(8.17) (8.18)
ha rvnyes a molris tlfolys, akkor az indexek elhagyhatk:

Bx B + Gy n + Fx l = Gy m + Fx m
(8.19) (8.20)
az ltalnosts rdekben szintn hagyjuk el az sszettel indexeit:

Bx B + Gy + Fx = Gy + Fx
felhasznlva a (16) egyenletet:

G = G + BG (8.21) s F = F + B F (8.22)
A betplls llapott a folyadkfzisnak az egsz betpllshoz viszonytott rtke jellemzi, melyet q-val jellnk: q=F/B rendezzk a (8.20) egyenletet a (8.21-8.23) sszefggsek segtsgvel:
y= FF B B q 1 B x+ x = x x q 1 q 1 GG GG
(8.23)
(8.24)
A (8.24) egyenlet a rektifikl oszlop q-vonalnak egyenlete. A q rtkt htani szempontbl is rtelmezhetjk: Q q= (8.25) H P azaz a betpllt folyadk 1 mljnak teltett gzz alaktshoz szksges hmennyisg s a prolgsh hnyadosa. A q-vonal minden esetben tmegy az als s fels munkavonal metszspontjn. A munkavonalakat brzolva: A q-vonal elhelyezkedsnek esetei:
52
1 a
fels munkavonal
b c y e d
y xD R+1 als munkavonal 0 xM xM Rr xB x
q vonal
xD
xB x 1
8.5 bra
8.6 bra
A q-vonal elhelyezkedsnek esetei a betpllsra vonatkozan a: b: c: d: e:

8.2
folyadk, Q > Hp gy q > 1 forrsponti folyadk, Q = Hp gy q = 1 rszleges gz rszleges folyadk, 0 < Q < Hp gy 0 < q < 1 teltett gz, Q = 0 gy q = 0 tlhevtett gz, Q < 0 gy q < 0
Az elmleti tnyrszm meghatrozsa MCCABE THIELE mdszerrel
y egyenslyi grbe Az als (8.15) s a fels (8.9) xn-2 y n-1 munkavonalak segtsgvel az adott D yn-1 E n-1 elvlasztshoz szksges elmleti xn-1 B yn C yn tnyrok szma egyszer grafikus n xn yn+1 mdszerrel meghatrozhat. A yn+1 n+1 A meghatrozs az egyenslyi egysg munkavonal s a munkavonal defincija alapjn trtnik, amelyet a 8.7 brn mutatunk be. Az n-dik tnyrt tekintve C pont xn x az n-1-dik tnyrrl lecsorg xn-1 xn-2 folyadk sszettele egyenslyban van az n-dik tnyrrl felszll gzzel, 8.7 bra de az n-dik tnyrrl tvoz fzisok is egyenslyban vannak, ezrt x sszettelk kzs. Ezzel a B pontba jutottunk, amely a termodinamikai egyenslyi sszettelt adja meg az n-dik tnyron.
8.3
A minimlis s maximlis reflux- s visszaforralsi arny
A maximlis reflux s visszaforralsi arny esete akkor ll fenn, ha egy rektifikl oszlop feltltse utn elzrjuk a desztilltum s a maradk elvtelt s megvrjuk a stacionrius llapot kialakulst. Ekkor:
53
R = R
R r = R r,
A maximlis reflux- s visszaforralsi arnyhoz minimlis tnyrszm tartozik, amelyet az n. FENSKE-egyenlet fejezi ki (felhasznlva, hogy a relatv illkonysg // nem vltozik az sszettel fggvnyben):
log N min = r =
(1 x )x (1 x )x
M D
log
(8.26)
A munkavonalak az egyenslyi grbbe fordulnak:

1 1
xM
xB x
xD
0 xM
xD
8.8a bra
8.8b bra
Minimlis reflux- s visszaforralsi arny esetn a desztilltum s a maradk elvtele folyamatos, azonban R s Rr rtke zusnl nagyobb, de minimlis rtk (ha zrus lenne nem beszlhetnnk rekifikcirl). Ebben az esetben a munkavonalak az egyenslyi grbe fel fordulnak, a tnyrszm vgtelenn vlik.
1 y 1 y=xD yB* y=xB y
xM
xB x
xD
0 xM
xB*
xB x
xD
8.9a bra
8.9b bra
Mivel az als munkavonal meredeksge (8.15 alapjn s indexelve, hogy minimlis R min + 1 rtkrl van sz): r min , a 8.8b bra alapjn, felrhat: Rr R min + 1 y * x M r B = * R min xB xM r (8.27)
rendezve kapjuk az n. UNDERWOOD-egyenletet, amely a minimlis visszaforralsi arny rtkt adja:
54
x* x M B y* x * B B Hasonlkppen a fels munkavonal esetben a minimlis refluxarny: x D y* B R min = * yB x* B R min = r Az optimlis refluxarny rtke a gyakorlatban 1.1 1.5 Rmin
8.4 Optimlis reflux- s visszaforralsi arny
(8.28)
(8.29)
A folyamatos rektifikl berendezs ltal ellltott termk kltsgt alapveten a kvetkez tnyezk hatrozzk meg: - beruhzsi kltsg - az zemeltetsi kltsg o a kiforralban befektetend henergia kltsge o a kondenztorba felhasznlt Rmin Ropt htvz kltsge Az zemeltetsi kltsg a reflux s visszaforralsi arny fggvnye, a beruhzsi kltsg pedig a tnyrszm fggvnye. Ezeket vizsglva a rendszernek optimuma van.
8.5
zemeltetsi kltsg
beruhzsi kltsg
8.10 bra
Tbbkomponens rektifikci, a rektifikloszlopok kapcsolsi sorrendje
Az elzekben ktkomponens rendszerre vizsgltunk egy rektifikl oszlopot. Az ipari folyamatok tbbgnl azonban tbbkomponens rendszerek elvlasztsa a feladat. Ehhez kt problmakr tartozik: Kolonnakapcsolsok krdse Szabadsgi fok krdse Rektifikloszlopk kapcsolsi sorrendje: - Fontos alapszably, hogy egy oszlop egynl tbb komponenst nem tud tisztn elvlasztani. - A tisztn kinyert komponens vagy a legillkonyabb, vagy a legkevsb illkony lehet. - C komponens rendszer esetben mindenkpp C-1 szm oszlopra van szksg. - A lehetsges kapcsolsok szma:
NC =
[2(C 1)]! C!(C 1)!

2 1 3 2 4 5 5 14 6 7 8 9 10 42 132 429 1430 4862
(8.30)
Ez alapjn a lehetsgek szma: Komponens Kapcsolsok szma 11 16796
Hromkomponens elegy elvlasztsnak kapcsolsi mdjai:

(A) (B) (A)
55
(AB)
(ABC)
(ABC)
(BC) egyenes (direkt) sorrend
(C)
(C) fordtott sorrend
(B)
8.11 bra
Ipari plda: a pirolzisgzok elvlasztsa. Hat termkbl ll rendszer, melyhez t kolonnt hasznlnak. Az t kolonna 42-flekppen kapcsolhat, amelybl a kt leggyakoribban hasznlt elrendezs: a) nagynyoms eljrs pl.: Lummus, Kellog eljrs
C1 metnmentest C2=, C20 C 2= C2-sztvlaszt etnmentast C2= ,C20 C30 ,C3= ,C4+
B 35....40bar
C3=, C30 propnmentest C3-sztvlaszt
C 20 C 3=
C30 ,C3= ,C4+
C 4+
C 30
8.12 bra
b) kisnyoms eljrs pl.: Linde eljrs

C1 metnmentest C2-sztvlaszt C2 =
C1 ,C2=, C20
C2=, C20
etnmentest
B 10....20bar
C20 C3=, propnmentest C3

0
C3= C3-sztvlaszt
C30 C3= C4+
kondenztor G, y
C3 0
H
D, xD F, xH
C4+
8.13 bra
8.6 Folyamatos rektifikci tltetes oszlopban
B, xB
A folyamatos rektifiklst megvalsthatjuk tltetes oszlopokban is. Ekkor a kolonnban tnyrok helyett tltettesteket helyeznk el (lsd 8.7 pont alatt). A folyamatos tltetes rektifikl oszlop vzlata a 8.14 brn lthat:
z=0
G, y0 M, xM F, x0 kiforral
8.14 bra
56
A tnyros s a tltetes kolonna lersban abban klnbzik, hogy elbbi esetben intenzv mennyisgek az oszlophosszsg szakadsos fggvnyei, mg az utbbi esetben az intenzv mennyisgek hosszmenti eloszlsa az als s fels oszloprszben folytonos fggvnnyel rhat le. A fggvny a betpllsi ponton nem derivlhat. A lershoz tekintsk az oszlop z hosszsg rszt a dst szakaszban s rjuk fel a komponensmrleget a gzfzis illkonyabb komponensre nzve, stacionrius esetben (8.15. bra).
Fx + d (Fx ) z dz Gy + d(Gy) z dz
y A( ys y)z
Fx
Gy
Komponenstads
8.15 bra Ekkor: d (Gy) z Gy = y A( y s y)z dz Egyszerstve: Gy + (8.31)
d(Gy) = y A(ys y) dz
(8.32)
Ha a gz mennyisge nem vltozik a z koordinta fggvnyben (a molris tlfolys rvnyben van), akkor: dy = y A( y s y) dz Hasonl mdon a kigzl rszre felrt mrlegekbl: G G dy = y A( y s y) dz y = y0 y=y y=y
yH
(8.33)
(8.34)
Integrljuk a (8.33) s (8.34) egyenleteket az albbi hatrok kztt: z=0 z = zB z=H (8.35) (8.36) (8.37)
yB
B H
Eredmnye a folyamatos zem, tltetes rektifikl oszlop magassga: G H= A y dy G B y s y + A y y
y0
dy s y
(8.38)
Ezt az integrlst tbbnyire csak numerikus mdszerrel lehet elvgezni. Az egyenletbl azonban kt fontos mennyisg szrmaztathat: 1. G G illetve tagokat tviteli egysg magassgnak nevezzk. A y A y
57
dy 2. illetve y y yB s
yH
yB
y0
dy integrlokat pedig tviteli egysgszmnak nevezzk. s y
Az tviteli egysg teht a mveleti egysg azon rsze, amelyben valamely fzis koncentrcivltozsa ppen az tlagos hajtervel egyezik meg.
8.7 Kolajipari desztilll zemek
Atmoszfrikus desztilll zem egyszerstett vzlata
Jellsek: 1 cskemence, 2 kigzloszlop, 3 refluxtartly 8.16 bra Forrs: [Fony Fbry: Vegyipari Mvelettani alapismeretek 19.19] A sztvlasztand anyagot a termkek s az n. cirkulcis refluxok hjt hasznost hcserlkben melegtik el, majd a kvnt vghmrskletre cskemencben hevtik fel, majd innen jut a kolonna n. evaporcis rszbe. A kolonna mellett tallhat az oldalkigzl oszlop, amelyben a termkeket vzgzbefvatssal sztrippelik. A szrippel oszlopokban az adott znban nemkvnatos knny komponenseket kiforraljk.
Atmoszfrikus s vkuumdesztilll zem:
8.8 8.17.bra
Forrs: [Fony Fbry: Vegyipari Mvelettani alapismeretek 19.20]
Tnyros kolonna szerkezete:
A rektifiklberendezsek felptse s szerkezeti elemei Jellsek: K kolonna, S kiforraloszlop, B refluxtartly, C kondenztor, R ht, J barometrikus kondenztor
Tltetes kolonna szerkezete
58
59
8.18 bra A valsgban:
8.19 bra
Forrs: [http://www.vendomecopper.com]
MOL Rt. Szzhalombattai finomt
60
Leggyakrabban alkalmazott tnyrtpusok: Beptve:
Buborksapks tnyr: A buborksapka alatt intenzv folyadk-gz fzisrintkezte-ts valsul meg. Finom-diszperz rendszer alakul ki. A legrgebben alkalmazott tnyrtpus. Egy tnyr: Az ramlsi viszonyok:
8.20 bra
Rcs, vagy szitatnyr:
8.21 bra
8.22 bra
A folyadkot a gz dinamikus nyomsa tartja fenn. Ha nincs elg gz, romlik a hatsfok. Olcs. Hasznlata pl.: a leveg cseppfolystsnl. 8.23 bra
Szelepes tnyrok:
8.24 bra GLICH szelep
8.25 bra NUTTA szelep
nszablyoz rendszer, az elem mozgsa a gzsebessgtl fgg. Nagy flexibilits, klnbz terhels mellett is j hatsfokkal dolgozik. Egyszeren tisztthatak, karbantarthatak. Praktikussgukkal folyamatosan szortjk ki a buborksapks s szitatnyrokat. Glich szelep nzeti kpe: Metawa Snap-in valves:
8.26 bar
[Forrs: www.sulzerkemtech.com]
8.27 bra
Korong alak tnyrszelepek:
61
8.28 bra Felszerelt szelepes tnyr:
8.28a bra
Tlfolys tnyr:
8.28b bra
8.29 bra Tlfolys tnyrok folyadkelvezetse:
8.30 bra
Tnyrtpus Szitatnyr Szelepes tnyr Buborksapks tnyr Karbantartsi igny kicsi Kicsi kzepes Viszonylag nagy rzkenysg a szilrd szemcskre kicsi Kicsi kzepes Nagy rzkenysg a korrzv kzegre kicsi Kicsi kzepes Nagy Tervezsi algoritmus hozzf.hetsge J Nehezen hozzf. J Beszersi kltsg Alacsony 20% magasabb mint a szitat. Nagy Piaci rszeseds ~25% ~75% ~5%
62
Tltettestek

Lehetnek rendezettek vagy rendezetlenek Anyaguk lehet Fm, ha nem korrozv a kzeg. Nagy kapacits s hatsfok jellemzi ket, szles geometriai skla. Nyomsllak, azonban a nedvestsk nem olyan j mint a kermik. Viszonylag drgk, specilis ignyek esetn jelents rnvekeds pl.: SS 3-5x rnvekeds. Kermia: Kis kapacitsak, mechanikailag kevsb ellenllak, azonban a magas hmrskletet s a korrozv kzeget jl brjk. Manyag: Olcsak, de az ellenllkpessggel s a mechanikai szilrdsggal gond lehet (alacsony hmrskleten ridegg vlnak). A tltet hatkonysgra utal jellemzk: tviteli egysgmagassg (HTU) Elmleti tnyrszm (NTP)
Rendezetlen tltetetek:
Els genercis tltetek (1900-1950)
8.31a
8.31b
8.31c
Msodik genercis tltetek (1950-70)
8.32a
8.32b
8.32c
Nutter ring [Forrs: www.sulzerkemtech.com] 8.33 bra Struktrlt tltetetek:
Sulzer BX 8.34a bra
Sulzer tltetek 8.34b bra
Glitsch Goodloe 8.34c bra
Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium [Forrs: www.sulzerkemtech.com]
63
Sulzer BX plastic 8.34d bra

[Forrs: www.sulzerkemtech.com]
Intalox, Norton Co. 8.34e bra
Rcsos tltetek:
Glitsch EF-25A Grid 8.35 bra
Folyadkelosztk s jraelosztk: Teljes keresztmetszet jraeloszt, [Norton Co.]
8.36a bra
Rosette tpus jraeloszt, Norton Co. 8.36b bra Tltetes kolonnk alkalmazsa preferlt: Vkuum alatt mkd rendszereknl.
Folyadkeloszt 8.36b bra
64
Olyan nyoms alatt mkd berendezseknl, ahol kis nyomsesst kell tartani. Kis tmrj kolonnk esetn. Korrozv rendszerek esetn. Habzsra hajlamos komponensek sztvlasztsakor. Szakaszos desztillcikor.
Tnyros kolonnk alkalmazsa preferlt, ha: Szilrd szennyezk jelenlte esetn Nagy folyadkterhelsnl Nagy tmrj kolonnk esetn Komplex kolonnkban Kiforral rendszerek:
8.37 bra
8.38 bra
u.ez a valsgban: 8.39a bra 8.39b bra
65
8.40 bra
8.41 bra
9
9.1
EXTRAKCI
Alapelvek, csoportosts
Az extrakci sztvlaszt anyagtviteli mvelet. A kiindul anyag (elegy, keverk) adott komponenst nyerjk ki oldszer segtsgvel.
Az extrakcis mveletek csoportostsa: Folyadk-folyadk extrakci: mind a kiindulsi anyag, mind az oldszer folyadkfzis (szolvens extrakci) Szilrd-folyadk extrakci: a kiindul anyag sszetett szilrd anyag, az extrahlszer folyadk (diffzis extrakci) Szuperkritikus extrakci: a kiindul anyag szilrd /esetleg folyadkelegy/, az oldszer nagynyoms gz (az n. destrakci), avagy szuperkritikus llapotban lv anyag.
Az extrakci ipari alkalmazsa jelents. Legfontosabb terletei: kolajipar petrolkmiai ipar szerves vegyipar lelmiszer-, nvnyolaj-, gygyszeripar krnyezetvdelem, stb.
Folyadk-folyadk extrakci
9.2
Az elvlaszts lnyege: a folyadkelegy adott komponenst nyerjk ki gy, hogy a folyadkot olyan korltozottan elegyed oldszerrel rintkeztetjk, amely oldszer szelektven oldja a folyadkelegy extrahland komponenst.
Az F-F extrakci alkalmazsa indokolt: Az extrakci gazdasgosabb a desztillcinl, ha a folyadkelegy magas forrspont, kis koncentrcij komponense az rtkes
66
Ha a sztvlasztand folyadkelegy komponenseinek kicsi a forrspontklnbsge Ha a desztillci, rektifikci sorn azeotrp kpzdik, ennek tovbbi sztvlasztsra Ha a kinyerend komponens hre rzkeny, magasabb hmrskleten bomlik
Az extrahlszerrel szemben tmasztott kvetelmnyek:

legyen szelektv, j oldkpessg legyen olcs, visszaforgathat ne olddjk jl az elvlasztand folyadkelegyben ne legyen korrozv, tz- s robbansveszlyes ne legyen mrgez
9.2.1
Folyadk-folyadk extrakci egyenslyi viszonyai
Klnbz folyadkokat adott hmrskleten s nyomson sszekeverve az tapasztalhat, hogy azok, vagy tkletesen-, vagy korltozottan elegyednek egymssal, vagy kt fzist alkotva nem elegyednek. Az elegyedsi viszonyok, melyeket a szemlltethetk az elegyedsi diagramokon:
B B
hmrsklet
jelentsen
B
befolysol
jl
.
A
K1 K1 S A
.K2 .
.
S A S
1 kritikus elegyedsi pont
2 kritikus elegyedsi pont
nincs kritikus elegyedsi pont
9.1 bra A, B - elvlasztand komponensek, S extrahlszer Korltozott elegyedsi tartomny grbe alatti terlet (heterogn fzis) Korltlan elegyedsi tartomny a grbe fltti terlet (homogn fzis) Bindk az egymssal egyenslyban lv fzisok sszetteleit sszekt egyenesek
9.2.2 Kever-lept extraktorok
Olyan szakaszos vagy folyamatos zem mveleti egysg illetve egysgsor, ahol az oldszert /S/ s a sztvlasztand fzist /F/ intenzven rintkeztetjk, majd az extrakt- s a raffint fzisokat sztvlasztjuk. Extrakt fzis a kinyert komponens s az oldszer elegye Raffint fzis a maradk folyadkelegy Folyamatos kever-lept extraktor:
67
F E
Se
E' S + F1 + F2 SR
R'
9.2 bra
9.2.3 Egyfokozat extrakci
Hromszg diagramon bemutatva: A, B egymssal korltlanul elegyed kt anyag esetn, S oldszert hozzadva, ha S A-val korltozottan elegyedik, akkor az albbi diagramot kapjuk, K1-el jellt egyetlen kritikus elegyedsi ponttal. Az F sszettel A,B elegy Adott S mennyisg s a binda ismeretben M munkapi sszettelt kapjuk. Ha az oldszer mennyisge megfelel, akkor az M munkaponti sszettelnl kt fzis, az E extraktum s az R raffintum fog kialakulni.
S
R' A
.. . . ..
K1
E'
9.3 bra
Az extraktumot s a raffintumot oldszermentestve az E s R sszettel fzisok jelennek meg.
Az egyfokozat, egyszeres rintkeztets F-F extrakci mrlegei:

F+S = M = E+ R
(9.1) (9.2)
F x F + S yS = M x M = E y + R x
E RM F MS = = R ME S FM Hromszg diagramon dolgozva meghatrozhat R s E mennyisge:
(9.3)
Ismert: F, xF, S, (yS~0, azaz az oldszer B komponenstl mentes) , gy xM szmthat A diagramrl leolvasva xM-hez tartoz x s y rtket, megoldhat a mrleg-egyenlet Emelszablyt alkalmazunk
68
Mrleget runk fel minden komponensre, felhasznljuk az egyenslyi sszefggseket s kiszmtjuk E, R, xA, yA, yB sszetteleket. Ha A s S klcsns oldhatsga kicsi, vagyis az extraktum alig tartalmaz A komponenst: yA 0 s a raffintum alig tartalmaz oldszert: XS 0,
akkor clszer az extrakcit derkszg koordinta-rendszerben brzolni. Azaz
A B komponens sszettele A ill. S komponensre vonatkoztatva: x =

B
xB xA
valamint y =
yB yS
(9.4), (9.5)
Komponensmrleg a B komponensre: FA x F + S yS = S y + FA x kiindulsi koncentrci a B komponensre Egyenslyi diagramban:

yB
B B B B
y =
FA B FA B B x + x F + yS S S
(9.6)
raffintum koncentrcija a B komponensre
. (x , y )
B B
.(x
9.4 bra Ha az egyenslyi sszefggs lineris: az oldszer kiindulskor nem tartalmaz B-t: gy:
B F ,
ySB) xB
y = mx
y =0
B S
(9.7) (9.8)
xF x FA B FA B B x + xF x = = F mx = y = S m 1 + a S S 1+ A F
B B
(9.9)
Az extrakci clja: xB minl kisebb legyen Az extrakci hatsossgt az 1/(1+a) kifejezs adja.
69
9.2.4
Tbbfokozat F-F extrakci fokozatonknt friss oldszerrel
Ha az egyfokozat extrakci utn a raffintumban mg jelents mennyisg extrahland komponens van, akkor a fzissztvlaszts utn nyert raffintum ismtelten extrahlhat. Ez tbb fokozatban valsthat meg 9.5 bra
S E E1,y1 F1,xF R1,x 1 E2,y2 E3,y3 R2,x2 R3,x3 E'
S1
S2
S3 R'
A fokozatonknt felrhat tmeg- s komponens mrlegek: F + S1 = E1 + R 1 R 1 + S2 = E 2 + R 2 R 2 + S3 = E 3 + R 3 F x F + S1 y S = E 1 y1 + R 1 x 1 R 1 x1 + S2 y S = E 2 y 2 + R 2 x 2 R 2 x 2 + S3 y S = E 3 y 3 + R 3 x 3

F + S1 + S 2 + S 3 = E 1 + E 2 + E 3 + R 3 = E + R 3
9.5 bra
(9.10) (9.11) (9.12) (9.13) (9.14) (9.16) (9.17) (9.18)
F x F + (S1 + S 2 + S 3 ) y S = E 1 y1 + E 2 y 2 + E 3 y 3 + R 3 x 3 = E y + R 3 x 3
Hromszgdiagramon brzolva:
B E'
--
.
E1
1 2 3
. M . .M R .M . . R'. . . R
F,x F
3 2
E E2
--
E3 S
R1
9.6 bra
Ha A s S komponensek klcsns oldhatsga kicsi, derkszg koordintarendszerben dolgozhatunk:
yB
B
1
B
2
3
yB
.
xB
3
. . x
B
2
. . x .
B
1
xFB
xB
9.7 bra
70
x1 =
xF x1 B ; x2 = ; S1 m S2 m 1+ A 1+ A F F
x3 =
x2 S m 1+ 3 A F
(9.19)
Az 1 fokozat extrakcinl levezetett kifejezssel analg mdon rhat: x3

B
(F ) x = (F + S m) (F + S m) (F
A 3 B F A A 1 2
+ S3 m
(9.20)
4.2 A tbbfokozat extrakcinl kt krdst kell megvlaszolni: 1. Adott mennyisg oldszert hogyan kell elosztani az egyes fokozatok kztt? 2. Elnysebb-e a tbbfokozat extrakci, mint az egyfokozat?
Az els krds megvlaszolshoz a (9.20) egyenletet kell megvizsglni.
x3B akkor minimlis, ha a trt nevezje maximlis, mivel FA s xFB llandk. Legyen a nevez U, melyben S a rendelkezsre ll sszes oldszer mennyisge. U = F A + S1m F A + S2 m F A + [S - S1 - S2 ]m S = S1 + S 2 + S3
)(
)(
(9.21) (9.22)
Az U fggvny ott maximlis, ahol az S1, S2, S3 szerinti els derivltak rtke zrus, illetve a msodik derivltak kisebb mint 0. U = S 2S1 S2 = 0 S1 = 2 2 S1 U = S 2S 2 S1 = 0 S 2 2U = 2 2 S 2 Felhasznlva a (9.27), (9.23) s (9.25) egyenleteket: S1=S2=S3 (9.27) 2U (9.23) (9.24) (9.25) (9.26)
azaz a fokozatonknti optimlis extrahlszer mennyisgek egyenlk egymssal. ltalnostva: n fokozat esetn az optimlis oldszermennyisg Sopt = S / n.
A msodik krds megvlaszolsa: tekintsk a kvetkez pldt
Legyen:
71
a fokozatok szma: 3 az sszes extrahlszer mennyisg: S az extrahland elegyben A komponenseinek mennyisge: FA az extrahland elegy kezdeti sszettele: xFB 1 fokozat extrakci 3 fokozat extrakci
x =
x xF = F S m 1 + a 1+ A F
x3 =
xF
B 3
Sm 1 + A 3F
xF
B 3
a' 1 + 3
(9.28, 29)
Knnyen belthat, hogy:
1 1 + a'
>
1 a' 1 + 3
3
(9.30)
Azaz a tbbfokozat extrakci a kedvezbb.
9.2.5
Tbbfokozat folyamatos ellenram extrakci
Folyamatbra horizontlis elrendezs esetn:

F,x F E1,y1 R1,x 1 E2,y2 R2,x 2 E3,y3 Rn-1,x n-1 En,yn Rn,x n S,yS
9.8 bra
A sztvlasztand folyadkelegy s az oldszer ellenramban halad. Az egyes fokozatokbl kilp raffint s extrakt fzisok egymssal termodinamikai egyenslyban vannak, ha a fokozat egy egyenslyi egysggel egyenrtk.
Tmeg- s komponens mrlegek:

1. fokozatra :
F - E1 = R 1 - E 2 F x F - E 1 y1 = R 1 x 1 - E 2 y 2
1. 2. fokozatra :
(9.31) (9.32) (9.33) (9.34)
F - E1 = R 2 - E 3 F x F - E 1 y1 = R 2 x 2 - E 3 y 3
1. 2. ........n. fokozatra F - E1 = R n - S
72
F x F - E 1 y1 = R n x n - S y S F - E 1 = R n - S = R 1 - E 2 = R 2 - E 3 = R 3 - E 4 = ........... = ll.
(9.35) (9.36)
A fenti egyenletek szerint a mveleti egysg adott helyn a tmeg- s komponensramok klnbsge lland (9.36), hromszg diagramon az ramok sszetteleit jelz pontokat sszekt egyenesek (munkavonalak) ugyanazon pontban, az un. Klnbsgi pontban /O/ kell, hogy tallkozzanak (9.9 bra). Az egyes fokozatokbl kilp fzisok sszetteleit a bindk /egyenslyi sszekt vonalak/ hatrozzk meg.
B
F,x F R2,x 2 R1,x 1
E1,y1
o-pont Rn,x n A
.
.
Rn-1,x n-1
..
E2,y2
E3,y3
..
En,yn S,yS S
9.9 bra
9.2.6 Az extrakci szmtsa Ismert:
F, xF, yS rtke xn, y1 E1, S, Rn s n
Sztvlasztsi kvetelmnyknt elrt: Meghatrozand:
Ha az A s S klcsns oldhatsga kicsi, derkszg koordintarendszerben is brzolhat az ellenram F-F extrakci munkavonala az egyenslyi vonallal egytt.
B
F,x F
Rn,x n A
.
B
. .
M
E1,y1
S,yS S
9.10 bra B komponensre felrhat mrlegek:
S y1 y S
y = y =
B B
) = F (x
A
B F
xn
(9.37) (9.38) (9.39)
FA B FA B B x x n + yS S S FA B FA B B x x F + y1 S S
Mivel FA s S llandk az extraktor hossza mentn, ezrt a (9.38), (9.39) sszefggsekkel megadott munkavonal egyenes. Az egyenslyi egysgek szma MCCABE THIELE-fle lelpcszssel hatrozhat meg, mely eltrhet a fokozatok szmtl a fokozat hatsfok miatt. Vegyipari mveleti szempontbl kedveztlen hatresetek
73
Rgztett xFB, ySB, FA rtkek s fokozatosan cskkentett oldszer mennyisg esetn: S cskken FA/S n
Hatresetben a kilp extraktum egyenslyba kerl a belp feldolgozand eleggyel:

Smin = F A xF xn y1
B B B B
yS
(9.40)
Ha S mennyisge lland, analg mdon FAmax rtkt kapjuk. Fokozatosan nvelt oldszer mennyisg esetn : S n Smax x x =F F B n B y 1 yS
A B B
FA/S cskken (9.41)
Ha S mennyisge lland, analg mdon FAmin rtkt kapjuk.

yB yB
.(x
(xnB,ySB)
.(x
(xnB,ySB)
B* B F ,y1 )
B B F ,y1 )
. . (x
n B*,y B) S
(xFB,y B)
1
.
xB
xB
9.11 bra A B komponensre felrhat mrlegekbl az egyfokozat extrakcihoz hasonlan levezethet:

xn =
B
xF
2
B n
Sm Sm Sm 1 + A + A + .... + A F F F
xF 2 n 1 + a'+(a') + .... + (a')
(9.42)
9.2.7
Kever-lept extraktorok hatsossga
Az extrakci clja: raffintumban xB=0 Az extrakci hatsossgt az 1/(1+a) kifejezs adja 1. fokozat
x =
B
tbb fokozat
xn =
B
B F n
x 1 + a
B F
a' 1 + 3
1
xn =
xF 2 n 1 + a'+(a') + .... + (a')
friss oldszeres
1 1 + a'
ellenram >
1 n 1 + a'+ (a') + .... + (a')
2
>
a' 1 + 3
A tbbfokozat ellenram extrakci a legkedvezbb mdszer
74
9.3
Szilrd Folyadk extrakci
Tpusai: Szilrd Folyadk extrakci Szilrd Folyadk extrakci Szilrd-fluidum extrakci fizikai olds kmiai reakci is lejtszdik az oldszer kritikus llapotban van
9.3.1
Szilrd Folyadk extrakci fizikai oldssal
A mvelet lnyege: szilrd anyag rtkes komponenseinek kioldsa oldszerrel. A szilrd anyag tbbnyire nvnyi eredet, melynek regeiben, sejtjeiben, vzanyagban tallhat a kinyerend komponens. Lpsei:
- A szrtott szilrd anyag oldszerben trtn duzzasztsa melynek eredmnyekppen az anyag belsejben a kinyerend komponens tmny oldata alakul ki.
- A duzzasztott anyag friss oldszerrel trtn rintkeztetse. - Az rtkes anyag az extrahlszerbe juttatsa, amely diffzi tjn valsul meg.
Szilrd Folyadk extrakci transzportfolyamatai: Lpsei: - Duzzaszts - Extrahlszerrel rintkeztets - Elvlaszts - Szilrd fzis jraextrahlsa - Egyestett folyadkfzisbl komponens kinyerse klnbz elvlasztsi mdszerekkel (beprls, kristlyosts, stb.)
9.3.2
A szilrd-folyadk extrakcis folyamat tervezsi szempontjai s lpsei Extrahl folyadk kivlasztsa Legyen knnyen elprologtathat Forrspontja megfelel legyen Ne krostsa az rtkes komponenst Ne legyen korrozv, tz- s robbansveszlyes Fizikai-kmiai tulajdonsgai (viszkozits, srsg, felleti feszltsg, stb) megfelelek legyenek Vegyileg s termikusan stabil legyen Legyen olcs -drogextrakcis tnyez meghatrozsa Extrakcis id, fokozatszm meghatrozsa Kszlktpus kivlasztsa perkoltor: az oldszer tszivrog (tcspg) a szilrd anyagon immerzis: a szilrd anyag szik a folyadk fzisban Anyag- s energiamrleg felrsa
75
tervezsi adatok ellenrzse konkrt berendezs kivlasztsa szakaszos - folyamatos egyfokozat tbbfokozat
9.3.3
Szilrd folyadk extrakci kmiai reakcival
Lnyege: duzzaszts utn nem egyszer fizikai olds, hanem kmiai reakci is lejtszdik. ha A kiindulsi komponensek mellett a keletkez komponenseket is figyelembe kell venni lehetsges tisztzni kell a reakci mechanizmust, a diffzis folyamatokat.
9.3.4
Szilrd folyadk extrakci szuperkritikus krlmnyek kztt (SCE)
Lnyege: a szilrd vagy folykony halmazllapot anyagbl szuperkritikus llapotban lv oldszerrel vonjk ki az rtkes komponenseket. Az oldott anyagot nyomscskkentssel (vagy abszorpcival, adszorpcival) vlasztjk el az oldszertl. Alkalmazsa: ma mr igen elterjedt Kv, tea koffeinmentestse Dohny nikotintartalmnak cskkentse Fszerkivonatok, gygynvny-hatanyagok, kozmetikumok ellltsa Kolaj feldolgozsa Elnyei:

Nem illkony, magas forrpont, hrzkeny anyagok is kinyerhetek Nagy szelektivits, nagy hatsfok Ngy paramter is vltoztathat: Oldszer minsge, Hmrsklet, Nyoms, Entrner olddst befolysol segdanyag alkalmazsa. A kioldott anyag oldszermentes Extraktum s extrakt knnyen elvlaszthat Nagy a komponenstranszport sebessge Magas beruhzsi kltsg Az lelmiszeripar konzervativizmusa (nem szeretik a nagynyoms kszlkeket) Sok egymst fed, ttekinthetetlen szabadalom
Htrnyai:

Az SCE sorn alkalmazott oldszerek, oldszercsoportok: Freonok: kivl oldszerek, de drgk, mrgezek Ammnia: reaktv, szennyezi a krnyezetet Teltett s teltetlen knny sznhidrognek: kis tkrit, de alacsony oldkpessg Aroms CH-k: magas kritikus hmrsklet Szn-dioxid: leggyakrabban alkalmazott oldszer o Nem kros az egszsgre o Nagy oldkpessg (elsdlegesen apolros komponenseket old, polrosabbakat segdanyagok hozzadsval) s nagy srsg
76
o Alacsony tkrit,(31.3C) a kezelt anyag nem krosodik, nem kell a berendezsre hszigetels o Nem reaktv, a kezelt anyaggal nem lp reakciba o Nem krnyezetszennyez o Olcs Oldszerelegyek: CO2+propn, CO2+alkoholok, terek oldkpessget, szelektivitst, kritikus paramtereket befolysoljk
Expanzis szelep
Az SCE mvelete s kszlkei
s
Extrakt
9.15 bra Az elksztett nyersanyagot az extrakcis tartlyba tltik (E). A szivatty a (D) oldszertartlybl cseppfolys oldszert szv P nyomson, majd az extraktorba (E)-be nyomja. Az oldszer a nyersanyagbl kioldja az extrahland komponenst. Az oldat nyomscskkent szelepen keresztl a (S) szepartorba jut. A szepartor hmrskletn az anyag s az oldszer klnvlik. A szepartorbl tvoz oldszergz kondenztoron keresztl visszakerl (D)-be A frakcionls egy msik mdja szerint egyszerre extrahljk az sszes kioldhat komponenst, majd P-t s T-t fokozatosan vltoztatva az egyes komponenseket kln szepartorban gyjtik.
Expanzis szelep
s
E
Extrakt 1
s
Extrakt 2
s
D
Extrakt 3
9.16 bra
Paramterek hatsa az extrakcira - Nyoms: lland hmrskleten Pextr n => kiextrahlt mennyisg n n => kiextrahlt mennyisg cskken - Hmrsklet: lland nyomson textr - Szemcsemret: nagy oldszerterhelsnl kisebb szemcsemret (a diffzis gtls cskken) => nagyobb extrakcis fok
77
- Gzterhels: ugyanazt az extrakcis fokot el tudom rni kis gzterhelsnl, mint nagynl, csak hosszabb id alatt => mennyisget nem befolysol, csak az idt Nhny ipari plda: Kv koffeinmentestse:
CO2
Extraktor
H 2O Leprl H2O+Koffein
Gzmos
CO2 KOFFEIN gzmentesit p=16-22 MPa T=363K Id = 10ra Koffein 3%-rl --> 0.02%-ra H2O
CO2+Koffein
CO2+Koffein
9.17 bra Dohny nikotinmentestse:

CO2 Nedvests 5 %-ra CO2 Nikotin kimoss Adszorbens regenerls NIKOTIN Aroma kimoss
Szrts
Aromsts Cl: a nikotin eltvoltsa, az aroma maradjon p=30MPa T=370K
CO2
Aroma eloszts
Kondcionls
95%-kal cskkentett nikotintartalm dohny
9.18 bra Extrakcis berendezsek [Forrs: Fony Fbry: Vegyipari Mvelettani Alapismeretek] A folyadk folyadk extraktorokat szerkezetk s mkdsk alapjn ngy f csoportba lehet sorolni: Oszlopszer berendezsek. Kls mechanikai energia nlkl mkd egyszer oszlopok. Forgelemes oszlopok. Alternl mozgs elemekkel elltott berendezsek. Pulzl vagy folyadklktetses extraktorok. Centrifuglis extraktorok. GRAESSER extraktor.
78
Kever lept extraktorok. Terellemezes oszlopok:
Egyszer permetez extraktor:
9.19 bra
a a knny folyadk a diszperglt fzis, b a nehz folyadk a diszperglt fzis
9.20 bra
a terellemezes, b Scheibel-oszlop, c Mixco-oszlop, Khni-oszlop, e EC-oszlop, f RZE-oszlop
Szitatnyros extraktorok:
RDC ((roating disc contactor) oszlop:
9.21 bra SHE oszlop:
9.22 bra
a szerkezete, b mkdsi vzlat
9.22 bra
79
BTC (bels terelcsves) oszlop:
9.23 bra Pulzlt s lengetett extraktorok:
a PFK (pulzlt tlttt oszlop), b PSE (pulzlt szitatnyros oszlop), c Kar (lengetett lemezes oszlop)
9.24 bra GRAESSER extraktor:
a keresztmetszet, b szerkezeti vzlat
9.25 bra
80
Szilrd folyadk extrakcis berendezsek Ngytestes extrakcis telep:
a s b kt klnbz mkdsi llapot 9.26 bra HILDEBRANT extraktor:
9.27 bra BOLLMANN extraktor:
9.28 bra
81
BOLLMANN
extraktor fels rsznek szerkezet:
9.29 bra DDS extraktor (Szolnoki cukorgyr):
9.30 bra U extraktor:
9.31 bra
82
U extraktor berendezs:
9.32 bra
10 ABSZORPCI DESZORPCI
Az abszorpci azon vegyipari mvelet, amely sorn gzelegy komponense(i) a hatrfelleten keresztl diffzival a folyadkfzisba hatolnak s olddnak. Azt a vegyipari mveletet, ahol a komponenstranszport irnya a fentivel ellenttes deszorpcinak nevezzk. Adszorpcis, deszorpcis egyenslyok: Az abszorpcis, deszorpci legegyszerbb esetben, olyan rendszerekben jtszdik le, ahol az egyik komponens gzhalmazllapot, mg a msik komponens kis illkonysg folyadk. Az egyenslyok hrom esett kell megklnbztetni: Fizikai abszorpci, kmiai reakci nem jtszdik le. Fizikai abszorpci, de az adszorbeld komponens s az oldszer reakcija is bekvetkezik. Kmiai abszorpci (kemiszorpci), az abszorbeld komponens az oldszerrel s az oldott komponenssel is y reagl. Az abszorpcis, deszorpcis egyenslyok jelents hmrskletfggst mutatnak. Az abszorpci ltalban Egyenslyi grbe
83
exoterm, a deszorpci pedig endoterm folyamat. Az abszorpcis ht a folyadk, gz s a kszlk faln s a kszlk faln keresztl a krnyezet veszi fel, a deszorpcis ht pedig hkzlssel kell biztostanunk. A 10.0 brn egy egyszer egyenslyi grbvel szemlltethetjk az abszorpcis-deszorpcis folyamatokat. Ha a komponens koncentrcija a gzfzisban nagyobb, mint az egynslyi sszettel (A pont) abszorpci, ha kisebb (B pont) deszorpci kvetkezik be. 10.0 bra
10.1 A komponenstads ktfilm elmlete (LEWIS WHITMAN fle ktfilm modell)

A ktfilm elmletet kt rendszerre dolgoztk ki 1924 ben. Els esetben kizrlag fizikai abszorpci jtszdik le, a msodik esetben a fizikai abszorpcit igen gyors kmiai reakci ksri.
10.1.1 Ktfilm elmlet fizikai abszorpcira

Az elmlet felttelrendszere a 10.1 bra alapjn: A rendszerben mindkt fzis turbulensen mozog, melyek mellett a hatrfelleten kt laminris hatrrteg (film) alakul ki. Ezeket G-vel s F-el jelljk. A hatrrtegben nincs anyagfelhalmozds s a kzegek belsejnek sszettele is idben lland (stacionrius) c G t

=
gzfzis
c G t
=
film
c F t
=
film
c F t
(10.1)
folyadkfzis
A koncentrcivltozst csak egy dimenziban engedjk meg. Az 1.16 egyenletet csak x irnyban alkalmazzuk. A folyadk gz hatrfelleten egyensly van. Az abszorbeld komponens egyenslyt a HENRY trvny rja le, ahol m a grbe meredeksge: c* = G 1 * c F = mc* F H (10.2)
A hatrrtegben kmiai reakci nem jtszdik le (1.16 alapjn): i r = 0

G F cG cG c*F c*G c*G cF cSG cSG m komponenstranszport cSF cG
(10.3)
cF
c*F
cSF
cF
10.1 bra
10.2 bra
A * al jelzett egyenslyi sszettelek a hatrfelleten alakulnak ki. A cSF s cSG-vel jellt koncentrcik azon egyenslyi koncentrcik, n. teltsi koncentrcik, melyek a 10.2 bra szerint a fzisok belsejnek sszettelei alapjn a kvetkezkppen definilhatak:
84
c SF = c SG
cG m = mc F
(10.4) (10.5)
Ezen teltsi sszettelek szemlletesen azt jelentik, hogy ha a gz sszettele cG, a folyadk sszettele pedig cSF (msik irnybl cF ill. cSG) lenne, akkor nem trtnne komponenstads. Ha a folyadk sszettele cF < cSF, a gz sszettele pedig cG > cSG , akkor a gzfzisbl megindul az abszorbeld komponens transzportja a folyadk irnyba, melyek hajtereje cSF cF, illetve cG cSG. A 10.1 egyenlet alapjn a komponenstadsi ramok a hatrrteg minden z koordintj helyn azonosak, ezt a kvetkez egyenlettel fejezhetjk ki:
I tadsi = G A (c G c SG ) = g ,G A(c G c* ) = f ,F A (c * c F ) = F A(c SF c F ) (10.6) G F
ahol: G: gzkoncentrcival kifejezett teljes komponenstadsi tnyez. g,G: gzkoncentrcival kifejezett rszleges komponenstadsi tnyez. f,F: folyadkoldali, folyadkkoncentrcival kifejezett rszleges komponenstadsi tnyez. F: folyadkoldali, folyadkkoncentrcival kifejezett teljes komponenstadsi tnyez. A: fzisok hatrfellete.
Felmerl a krds: Milyen kapcsolat van a teljes s a rszleges komponenstadsi tnyez kztt? Ennek megvlaszolshoz tekintsk a cG cSG hajtert. c G c SG = (c G c* ) + (c* c SG ) G G A 10.2 bra alapjn: c* c SG = m (c* c F ) G F (10.8) (10.7)
Behelyettestve 10.8 egyenletet a 10.7-be, s felhasznlva a 10.6 egyenletet az albbi sszefggst kapjuk: 1 1 m = + G g ,G f , F (10.9)
A folyadkoldali koncentrcikkal kifejezett hajterk kztti sszefggs a fentiekhez hasonl mdon vezethet le:
1 1 1 = + F m g ,G f ,F
(10.10)
Az 1.16 egyenlet alapjn pedig f, F , s g, G rtke:

g ,G = DG D s f ,F = F G F
(10.11-12)
Rosszul oldd gzok esetn m nagyon nagy , 10.9 alapjn: f, F = F teht az abszorbeld komponens traszportja csak folyadkoldalrl gtolt: (10.13)
85
cG cG
c*F cG c*G cF
c*G
cSG
komponenstranszport z cF c*F cSF cF
10.3 bra Jl oldd gzok esetn m kicsi g,G = G azaz a komponenstads csak gzoldalrl gtolt.
10.4 bra
(10.14)
10.1.2 Ktfilm elmlet igen gyors kmiai reakci esetn

A kemiszorpci lersnl ismt alkalmazzuk a 10.1.1-ben megadott felttelrendszert, azzal a mdostssal, hogy annak utols tagjt elhagyjuk. Kemiszorpci esetn a folyadkfzis olyan reagenst (R) tartalmaz, amellyel az abszorbeld komponens (A) kmiai reakciba lp (a reakci gzfzisba nem jtszdik le). Ilyen eset pl.: szn-dioxid elnyeletse ntrium-hidroxid oldatban. A koncentrciprofilok:
G cSFA c*AF cGA F cFR
komponenstranszport
cG*A
reakcisk
cSGA F- z
10.5 bra Az ramsrsgek:

A R A A A jtad = g ,G (c G c*A ) = G (c G c SG ) = R (c SF c A ) = fR,F c*A = D A G F F F F
c *A cR F F = DR F F
(10.15)
86
Az R index a fizikai abszorpcitl trtn megklnbztetsre szolgl. A sztchiometriai koefficiens azrt szerepel az egyenletben, mert a mlramokat a kmiai reakci sztchiometriai koefficiensvel is szorozni kell, ha ekvivalens mennyisg abszorbeld s reagl komponens ramt vesszk figyelembe a reakciban. Vizsgljuk meg a 10.15 utols kt tagjt. Rendezssel: fR, F f ,F =
R R = F = 1 + DF cF D A c *A DA F F F F
DA F
(10.16)
Teht a fizikai abszorpcihoz kpest a kemiszorpciban nvekszik a folyadkoldali, folyadkkoncentrcikkal kifejezett komponenstadsi tnyez. Ezt a tnyt rosszul oldd gzok esetn hasznlhatjuk ki elssorban, melyeknl a komponenstranszport folyadkoldalrl gtolt. Teht kmiai reakcival vltoztathatjuk az abszorpci sebessgt.
10.2 Egy- s tbbfokozat abszorpcis egyenslyi egysgek

Egyfokozat rintkeztetsnl a kt klnbz fzist elszr intenzv rintkeztetsbe hozzuk, majd fizikailag sztvlasztjuk. Az rintkezs ideje alatt vgbemegy a klnbz komponensek transzportja a kt fzis kztt, s megfelel tartzkodsi id elteltvel bell az egyensly. Ilyen esetben egyfokozat, ellenram egyenslyi egysgrl beszlnk:
Gbe Fki Gki Fbe
1
10.6 bra
A teljes tmegmrleg: Fbe + Gbe= Fki + Gki A komponensmrleg: Fbexibe + Gbeyibe = Fkixiki + Gkiyiki
(10.17) (10.18)
Ahol: F s G a folyadk s a gz tmegrama [kg/s] vagy tmege [kg], x s y a folyadk s a gzfzis mltrtje i komponensre nzve.
Tbbfokozat egyenslyi egysgnl az egyfokozat egysgeket sorba ktjk, ezltal a fzisok jrarintkeztetse valsul meg, az elvlaszts mrtke nvekszik. A szeparci tbb elmleti tnyron valsul meg.
G1 G2 G3 G4 GN GN+1
1
F0 F1
2
F2
3
F3
4
FN-1
N
FN
10.7 bra A teljes tmegmrleg: F0 + GN+1 = FN + G1 (10.19)
87
A komponensmrleg: F0xi0 + GN+1yiN+1 = FNxiN + G1yi1 Az els n fokozatig a fentiek alapjn felrva a komponensmrleg: F0xi0 + Gn+1yin+1 = Fnxin + G1yi1 Ebbl kifejezve yin-t, a munkavonal egyenlett kapjuk:
y in +1 =
i Fn i G 1 y1 F0 x i0 xn + G n +1 G n +1
(10.20) (10.21)
Stacionrius llapotot felttelezve a folyadk s gz ramok (F, G) indexei elhagyhatak.
(10.22)
Ha a rsztvev ramok nem elegyedk: az egyenslyi egysgek n. lelpcszssel is meghatrozhatk:

y x0 y1 yN+1 munkavonal
1
x1 y2 y4 3 2 1 4 egyenslyi grbe
2
x2 y3 y3 y2 y4 N=4 xN yN+1 y1
3
x3
x0
x1
x2
x3
xN= 4
10.8 bra
Abban az esetben, ha az egyes egysgeken thalad tmegramok nem egyenlek, a munkavonal nem egyenes, hanem a vltozsnak megfelelen grbl.
10.3 Ellenram izoterm abszorpci, deszorpci

A mennyisgi lersokhoz tekintsk a kvetkez brkat:
GA, yAH FA, xAH GD, yDH FD, xDH
z=H
z=H
z=0 GA, yA0 FA, xA0
z=0 GD, yD0 FD, xD0
tltetes abszorber (A)
tltetes deszorber (D)
10.9 bra
88
A kszlk egy tetszleges z magassgban felrva az anyagmrlegeket: yA = yA =

yD = yA =
FA (x A x H ) + y H A A GA FA (x A x 0 ) + y 0 A A GA
FD (x D x H ) + y H D D GD FD (x D x H ) + y H D D GD
(10.23) (10.24) (10.25) (10.26)
A munkavonalak az egyenslyi diagramban, abszorpci esetn az egyenslyi grbe felett, deszorpci esetn az egyenslyi grbe alatt, helyezkednek el:
(xA0, yA0) (yA, yD)
(xDH, yDH)
(xAH, yAH)
(xD0, yD0) (xA, xD)
10.10 bra
A folyadk s gzterhels hosszmenti llandsga csak kis koncentrcik esetn igaz. Nagyobb gzkoncentrciknl, amennyiben lehetsges a nem abszorbeld komponensre clszer vonatkoztatni a koncentrcikat:
mol, kg, m 3 abszorbeld komponens yA , yD 3 mol, kg, m nem abszorbeld komponens
A folyadk sszettelt szintn a tiszta folyadkmennyisgre vonatkozan adjuk meg:

mol, kg, m 3 abszorbeld komponens xA,xD mol, kg, m 3 folyadk
Az abszorpcis deszorpcis folyamatokban vltoztatva a folyadk s a gzterhelst a munkavonalak elfordulnak, s hatrrtkben adjk a minimlis s maximlis folyadk- s gzterhelst. Abszorpci esetn cskkentve a folyadk-, illetve nvelve a gzterhelst, a munkavonal az albbi brnak megfelelen fordul (felttelezzk, hogy a belp ramok sszettele lland).
89
munkavonal yA0 yAH egyenslyi vonal
yAH* xAH* xA0 (xA) xA*
10.11 bra Azt a folyadk s gzterhels rtket, amelynl a belp gz s a kilp folyadk egyenslyban van, minimlis folyadkmennyisgnek (FA,min) illetve maximlis gzmennyisgnek (GA, max) nevezzk: F y0 yH FA A (10.27) = A ,min = 0a G A ,max GA x A * x H A A msik szls esetben a kilp gz van egyenslyban a belp folyadkkal. Ehhez maximlis folyadkterhels (FA, max), illetve minimlis gzterhels (GA, min) tartozik: F y0 yH * FA (10.28) = A ,max = a0 AH G A ,min GA xA xA Deszorpci esetben rgztve a belp folyadk s a belp gz sszettelt a munkavonalak fordulsa:
yDH* egyenslyi vonal yD
yDH yD0 xD0* xD0
munkavonal
(xD)
xDH
xA*
10.12 bra Azt a folyadkterhels rtket, ahol a belp folyadk s a kilp gz egyenslyban van minimlis gzterhelsnek (GD,min) illetve maximlis folyadkterhelsnek (FD, max) nevezzk. FD G D ,min = FD ,max GD = yH * y0 D D xH x0 D D (10.29)
A kilp folyadk s a belp gz egyenslya esetn:
90
FD G D,min
FD ,max GD
yH y0 D D H 0 xD xD *
(10.30)
10.4 Abszorber deszorber rendszerek

A vegyiparban az adszorpcis mveleteket legtbbszr deszorpcis mvelet ksri, krfolyamat formjban. A folyamat az egyenslyi diagramon:
xA0 yA0 munkavonal 1
y xAH yAH munkavonal 2 xD0 yD0 x xDH yDH
10.13 bra
10.4.1 Oldszer-regenerls
Az abszorpcit kveten az elnyelt gzt ltalban vissza kell nyernnk az abszorbensbl s regenerlnunk kell az abszorbenst (oldszert) az ismtelt felhasznls eltt. Ez a folyamat deszorpcival trtnik. A regenerls trtnhet a hmrsklet vagy a nyoms vltoztatsval, vagy esetleg a kett kombincijval, kihasznlva, a folyamat nyoms- s hmrskletfggst. Nyomsvltoztatsos krfolyamat (pA>pD):
abszorber tiszttott gz yAH xAH
pA
deszorber yDH deszorbelt szennyez gz
pD
szenyezett gz
xA0
xD0
yD0
10.14 bra
Termikus energival trtn oldszer-regenerls egylpcss (TD>TA):
91
abszorber tiszttott gz yAH xAH xDH
deszorber yDH deszorbelt gz
TA
TD
hts fts yA0 szenyezett gz xA0 xD0
10.15 bra
Ellenram abszorpci folyadkrecirkulcival:
Jellsek:
1 aszorber, 24 tartlyok, 5 7 szivattyk, 8 hcserl, 9 deszorpcis oszlop, 10 ht, G1 gz, G2 gz, G3 deszorbelodott gz, K kondenztum
10.16 bra (Szny Tibor Szolcsnyi Pl, Vegyipari Mvelettan brajegyzk, Veszprm, 1996)
11 ADSZORPCI
Az adszorpci a fluid-szilrd fzisrintkeztets azon mvelete, melynek sorn a szilrd anyag felletn gzok, illetve folyadkok komponenseit ktjk meg. Adszorbens. az a szilrd fzis, melynek felletn a komponensek megktdnek. A megktds n. aktv centrumokon jtszdik le. Adszorbetum: az adszorbensen megktd komponens(ek) neve Az adszorbens felletnek nem minden pontja egyenlen aktv, az adszorpci a cscsokon, leken, az n. aktv centrumokon jn ltre. A fizikai adszorpci reverzibilis, a hmrsklet, nyoms, koncentrci megvltoztatsval megfordthat folyamat. Az adszorpcival ellenttes irny mvelet a deszorpci. Azt a folyamatot, amikor az adszorpci mellett irreverzibilis kmiai reakci jtszdik le, kemiszorpcinak nevezzk.
92
Az adszorpcis mveletek mindegyike legalbb ktfzis heterogn rendszerben zajlik le, ahol a fzisok minsgn kvl a fzisok hatrfelletnek nagysga s szerkezete jtszik kitntetett szerepet.
11.1 Adszorbensek
A leggyakrabban hasznlt adszorbensek:

Aktv szn, Szilikonveg alap adszorbensek, Cellulz alap adszorbensek: Polisztirol-divinil benzol alap adszorbensek, Molekulaszitk (zeolitok), Aktivlt alumnium-oxid, Szilikagl Polisztirol-divinil benzol alap adszorbensek Alkalmazsa fknt a gygyszer s lelmiszeriparban
(DIAION-SP
tpusok):
Tblzatosan sszefoglalva nhny jellemzvel:

Adszorbens Aktv Al2O3 Szilikagl Molekulaszita Aktv szn Adszorbens max.Tregenerls 500C 400C 600C 150C Aktv fellet % [m2/g] 300350 300800 600800 600...1500 Szemcsetmr d [mm] 210 15 15 14 tl. prustmr dp [mm] 25 24 0,3...1,2 0,57 Bels porozits [%] 2535 3550 3055 5070 Ltszlagos srsg [kg/m3] 800 700 7001000 300600
Az adszorbensek megkt kapacitsa annak bels porozitstl fgg. Ez szabja meg a

prusfellet nagysgt, az adszorbens fajlagos fellett.
Prusnagysg szerinti megklnbztets:

Makroprusok Mezoprusok Mikroprusok Szubmikroprusok dp > 50nm 2 < dp < 50nm 1 < dp < 2nm dp < 1nm
Amg az adszorbens felletn kevs molekula adszorbeldott, knnyen megy vgbe az

adszorpci, de ha a fellet egy rsze mr foglalt, az adszorpci egyre nehezebb vlik, az adszorbens lassan kimerl.
Vegyi sszettel s szilrd vzszerkezet szerint kt csoportba sorolhatk:

Sznbzis adszorbensek [Aktv szn, aktv koksz] Alapanyag Tulajdonsgok Fa, csont, tzeg, szn, petrolkoksz Szilrd vzuk amorf, Hidrofb jellegek Oxignbzis adszorbensek [Szilikagl, alumnium-oxid, zeolitok] > 90% SiO2, vagy Al2O3 Hidrofil jellegek
93
Elnysek: szerves gzk s nempolros vegyletekhez Alkalmazs Aktv szn por: vztisztts, derts Aktv szn szemcse : gztisztts, gzlarc
Elnysek polros anyagok adszorpcijhoz Szilikagl: vz megktse Alumnium-oxid: szrts Zeolitok: gztisztts, sznhidrognek sztvlasztsa
Lteznek
jl adszorbeld anyagok, melyek alkalmazhatak a frontlis adszorpcis technikk.
elvlasztsra
eredmnyesen
Lteznek nehezen megktd anyagok, melyek nem kondenzltathatk (pl. a permanens

gzok (N2, O2, Ar, CH4, CO, H2)). Rjuk nzve az adszorpcis kapacits nagysgrendekkel kisebb. Az ilyen gzelegyek sztvlasztsra alkalmas a PSA eljrs (l. 11.5 pont).
11.2 Adszorpcis egyenslyok

Adszorpcis egyenslyrl akkor beszlnk, ha idegysg alatt az adszorbens felletre rkez molekulk szma megegyezik az idegysg alatt onnan tvoz molekulk szmval. Azt az sszefggst, amely megadja, hogy adott lland hmrskleten, hogyan vltozik az adszorbelt anyag mennyisge a gzkomponens parcilis nyomsval vagy az oldat koncentrcijval, adszorpcis izotermnak nevezzk. Az egyenslyi koncentrcik vltozsa az adszorpcis izoterma alapjn vizsglhat, teht egy adszorpcis mvelet sorn az els lps az egyenslyi izoterma felvtele. Az adszorpcis egyenslyt hrom mennyisggel szoksos jellemezni: a hmrsklettel (T), a nyomssal (p) ill. koncentrcival (C), s a fajlagosan megkttt adszorbetum mennyisgvel (B). A folyamatokat ler izotermaegyenleteket alapveten gz-szilrd rendszerekre dolgoztk ki. Ezek azonban alkalmazhatak folyadk-szilrd rendszerek lersra is, egyes esetekben empirikus egyenletknt. Azt, hogy melyik egyenlet felel meg legjobban az adott egyensly lersra, mindig egyedileg kell megvizsglni. Mind a gzokra, gzelegyekre s folyadkokra ltalnosan rvnyes adszorpcis izotermaegyenletet LANGMUIR vezette le az albbi egyszerst felttelezsekbl kiindulva. - Az adszorbens felletn adott szm, energetikailag egyenrtk aktv centrum tallhat, az adszorpci ezeken kvetkezik be. - Az adszorbelt molekulk kztt nincs klcsnhats. - Mindegyik aktv centrum csak egyetlen molekult kt meg, a fellet monomolekulris bortottsg. - Az adszorpcis rteg s az adszorbeld kzeg kztt dinamikus egyensly ll be, amikor az ellenttes folyamatok sebessge egyenl. A LAMGMUIR -egyenlet a k megktd komponensre, melynek fluidfzisbeli koncentrcija ck: qk =
ahol
a k ck 1 + bk ck
ak, bk: A Langmuir egyenlet llandi
(11.1)
94
qk: ck:
A k komponens szilrdfzisbeli koncentrcija A k komponens folyadkfzisbeli koncentrcija
A Langmuir-fle izotermaegyenlet nagyon jl lerja a tapasztalati qk-ck sszefggst, melyet a 11.1 bra mutat be:
qk q
Abban az esetben, ha az eltrsek nagyok a ksrleti s a szmolt adatok kztt, msfajta adszorpcis izotermra van szksg.
Bi- LAMGMUIR izoterma A kromatogrfis elvlasztsok sorn az adszorber fellete, nem tekinthet homognnek. Ebben az esetben egy olyan modellel kell dolgozni, amely kt, adszorpcis szempontbl eltr felletet felttelez. gy az izoterma kt, egymstl fggetlen rszbl tevdik ssze: qk =
ahol
a1 c k a c + 2 k 1 + b1 c k 1 + b 2 c k
a1,2 s b1,2 : qk: ck: konstansok A k komponens szilrdfzisbeli koncentrcija A k komponens folyadkfzisbeli koncentrcija
A BI-LANGMUIR izoterma hasznlata kevsb elterjedt, azonban nhny fehrjeszrmazk adszorpcija sorn kifejezetten elnysnek bizonyult. Kompetitv LAMGMUIR izoterma Az egykomponens egyenlet kiterjeszthet tbbkomponens rendszerekre is: qk = a k ck 1+ b j c j
j=1 N
ck, pk
11.1 bra
(11.2)
(11.3)
ahol
N: ai,bj:
komponensek szma az egykomponens Langmuir-izoterma llandi
A kompetitv izotermnak egyik fontos tulajdonsga, hogy az elvlasztsi tnyez konstans, fggetlenl az sszetteltl. Ennek eredmnyekppen a kompetitv Langmuir-izoterma nem ad lehetsget az elcis sorrend megvltoztatsra. Kompetitv Bi- LAMGMUIR izoterma A bi- LAMGMUIR-izoterma kiterjeszthet kt klnbz adszorpcis hellyel rendelkez adszorbensre. Kt komponens esetn a kvetkez egyenlet addik: qk = a k ,1 c k 1 + b A ,1 c A + b B,1 c B + a k ,2 c k 1 + b A , 2 c A + b B, 2 c B (11.4)
95
ahol
1,2: A, B: qk: ck:
a kt adszorpcis hely indexe a kt elvlasztand komponens A k komponens szilrdfzisbeli koncentrcija A k komponens folyadkfzisbeli koncentrcija
FREUNDLICH-izoterma Polros komponensek polros adszorbensen trtn megktdsnek lersra BOEDEKER a kvetkez empirikus egyenlete adta: q k = a k ck
ahol
( 1n )
qk: ck: n: ak: A k komponens szilrdfzisbeli koncentrcija A k komponens folyadkfzisbeli koncentrcija konstans komponensre jellemz egytthat
(11.5)
A Freundlich izoterma teljesen empirikus sszefggs termodinamikailag nem megalapozott, htrnya tovbb, hogy az anyagmennyisgeknek nincsen hatrrtke. Az elbbiekben felsorolt izotermaegyenletek csak monomolekulris adszorpcis rtegek esetn rvnyesek. Szmos esetben azonban polimolekulris adszorpci jtszdik le , melyet a BRUNAUER, EMETT s TELLER adszorpcis izotermaegyenlete,
az n. BET egyenlet r le, melynek ktllands alakja:
x 1 x (C 1) = + v(1 x ) v m C v m C
ahol v: vm: x: C:
(11.6)
az adszorbetum teljes mennyisge a teljes fellet monomolekulris bortshoz szksges adszorbetum

k p RT e , (p: nyoms, T: hmrsklet, h: kondenzcis h, R:gzlland) g
a1 e b1
h1 h k RT
, (a1,b1: konstansok)
A BET egyenlet ltal lert adszorpcis izoterma:

qk
ck
11.2 bra Oldatok esetn a megoszlsi viszonyok bonyolultabbak, mint a gzadszorpcinl s tiszta folyadkadszorpcinl, mert mind az oldott anyag mind az oldszer adszorbeldhat. Az adszorpcis rteg ennl fogva nem egysges rteg hanem n. szolvtrteg, ami mind az oldszert mind az oldott anyagokat tartalmazza.
96
Langmuir az oldatokbl trtn adszorpcit t fbb csoportba sorolta, ezeknek a folyamatoknak az izotermit a 11.3 11.5 brk mutatjk. A 11.4 11.5 brkon lthat izotermk FREUNDLICH-egyenlettel rhatk le. A 11.5 brn szigmoid izotermk lthatk.
qk
qk
2q i <0 ci2
ckmax
2q i >0 c i2
ckmax
ck
ck
11.3a bra
kedvez adszorpcis izoterma
qk
11.3b bra
kedveztlen adszorpcis izoterma
qI
qi
2qi <0 ci2
2qi >0 ci2

2 qi >0 ci2
2qi <0 ci2
ci
ck
cI
11.4 bra
11.5a bra kedvez-kedveztlen szigmoid izoterma
11.5b bra kedveztlen-kedvez szigmoid izoterma
11.3 Adszorpcis kinetika

Az adszorpci kinetikja fizikai-kmiai szempontbl egy sszetett folyamat, mert az adszorpcis-deszorpcis folyamatok mellett diffzis folyamatok is lejtszdnak. Egy sszetett folyamat esetn a sebessg-meghatroz lps a leglassbb rszfolyamat. Jelen esetben a diffzi sebessge tbb esetben az adszorpci sebessge alatt marad, gy ezek a rszfolyamatok hatrozzk meg a megktds sebessgt. A tbblpcss folyamat az albbi rszlpsekbl tevdik ssze: 1. A komponens diffzija az adszorbenst krlvev NERNST- hatrrtegen keresztl, az adszorbens kls felletig. komponens bels diffzija a makroprusokban 2. A (makroprus tmr > 2000) komponensek bels diffzija a mikroprusokban 3. A (mikroprus tmr kb. 3-15) 4. A komponensek adszorpcija a mikroprus felletn 5. A komponensek deszorpcija a mikroprus felletrl 6. A komponensek bels diffzija a mikroprusokbl 7. A komponensek bels diffzija a makroprusokbl 8. A komponensek kls diffzija a NERNST-hatrrtegen keresztl a folyadkfzisba
97
Ezt szemllteti a 11.6 bra.

Nerst-hatrrteg Adszorbens
*1 *2 *7 *8
3* *6 4* *5
11.6 bra
A kls diffzi folyamatt a NERNST-fle hatrrtegen keresztl a komponenstads alapegyenletvel (1.16 alapjn) rhatjuk le. Egy gmbszer rszecskre:
I tadsi = f ,F d 2 (c c* ) p
ahol Itadsi: f,F: dp: c: c*: tadsi ram, folyadkoldali, foly. koncentrcival kifejezett rszleges komponenstadsi tnyez, tltetalkot szemcse tmrje, a komponens folyadkfzisbeli koncentrcija, a komponens hatrfelleti koncentrcija (egyenslyi konc.)
(11.7)
A bels diffzis folyamatokat gmbszer adszorbens szemcse esetn a bels diffzi albbi egyenletvel rhatjuk le:
2q 2 q k D 2k + r r r q k = t
(11.8) D: bels diffzis lland, a k-dik komponens szilrdfzisbeli koncentrcija
ahol qk:
Egy kromatogramon a kls diffzit, a makr- s mikroprusokban trtn bels diffzit, s az adszorpcit a tartzkodsi id-srsgfggvny felszll ga, mg az ezekkel ellenttes irny folyamatokat (deszorpci az egyes prusokbl s kls diffzi) a kromatogram leszll ga jelzi.
11.4 Az egyenslyi adszorpci s modellje s analitikus megoldsa

Az 1.16 egyenlet alapjn felrhatjuk a teljes komponensmrleget: A folyadk fzisra: c i = div (c i v ) div ( D i grad c i ) i c i + i r (11.9) t A szilrd fzisra: q i = div (q i v ) div ( D i grad q i ) i q i + i r (11.10) t A folyadk mozgsban van, teht a konvektv s a vezetses taggal kell szmolni, komponenstads s kmiai reakci nincs a rendszerben. Ha az adszorbens tltet szabad trfogati tnyezje(), az oszlop keresztmetszete(A) s a feldolgozand oldat betpllsi sebessge (B), az id(t) s a hely(z) fggvnyben konstans, akkor egyensly esetn:
98
2c c q c B i + (1 )A i + A i D k 2i = 0 z z t t z t z t
(11.11)
Ttelezzk fel, hogy kis trfogati sebessgeknl a folyadk s szilrd fzis az i komponensre nzve brmely z helyen s brmely t idpontban egyenslyban van egymssal, a tovbbiakban ezt egyenslyi adszorpcinak nevezzk. Az adszorpcis egyenslyi izotermt az
q i = f (c i )
(11.12)
A 11.11 egyenletben szerepl (q i / t )z kifejezs felrhat a kvetkezkppen:

q i q i c i = t z c i z t z
(11.13)
A 11.13 egyenletet trendezs utn a 11.11 egyenletbe helyettestjk s felhasznljuk a v0 = B/A egyenlsget: q c c c v 0 i + (1 - ) i i + i = 0 c z t i ck t z t z Felrva a ci(z,t) fggvny teljes differenciljt arra az esetre, ha ci(z), t(z) = lland c i t z = 1 t z z ci c i t (11.15) (11.14)
A (11.12) egyenlet alapjn azt lehet mondani, hogy qi legfeljebb ci-n keresztl fgg z-tl. A 11.14 s 11.15 egyenletekbl kapjuk 11.16 sszefggst, melyet DE VAULT egyenletnek hv az irodalom.
z = u ci = t ci
v0 q + (1 ) i c i c
(11.16)
i
A megfigyelt ck koncentrcij folyadkelem haladsi sebessge u(ck) az adszorbens tlteten kisebb, mint a v0/ lineris sebessg. A haladsi sebessget az adszorpcis izoterma ck helyen vett meredeksge hatrozza meg. Frontlis adszorpci esetn a front alakja az egyensly jellegtl fgg. A front mozgsra a sebessgi egyenlet 11.16 alapjn kvetkeztetnk, melynek ck szerinti derivltja:
du c dc i
2q (1 ) 2i v 0 c i ci q + (1 ) i c i ci
2
(11.17)
Az i komponens kedveztlen adszorpcis egyenslya esetn (11.3b bra) a 2 q i / c i2 > 0 , ezrt du / dc i < 0 . Ezt azt jelenti, hogy kis ci koncentrcij helyek gyorsabban haladnak az
99
oszlopon, mint a nagyobb ci sszettel folyadkelemek. gy az adszorpcis front elnylik az adszorbens tltet hossza mentn (11.7.bra) s az ttrsi grbe sem les (11.8 bra):
0 t0 ci t1
t2 ci(z,t) grbk
t3 t4 z=L z t5
11.7 bra
ci0 ci(L,t)
11.8 bra
A lpcss koncentrci-bemenetbl arnyos alak adszorpcis frontok alakulnak ki (11.7bra). Kedvez adszorpcis egyensly esetn (11.3a bra) a 2 q i / c i2 < 0 , ezrt du / dc i > 0 . Ez azt eredmnyezi, hogy a nagyobb ci koncentrcij folyadkelemek gyorsabban haladnak, mint a kisebb koncentrcijak. Ennek kvetkeztben egy kezdeti tetszlegesen cskken ci(z,t0) koncentrci eloszlsbl lpcss fggvny alakul ki, megfelelen hossz adszorpcis oszlopban (11.9 bra). Ezeket a frontokat lland alak adszorpcis frontoknak nevezzk:
ci0
t0
t1
t2
t3
11.9 bra
Szigmoid izotermk esetn a lpcss fggvny bemeneti koncentrci a GOLDEN-szably rtelmben olyan koncentrci frontt alakul, amelynek arnyos s lland rsze is van. Lineris adszorpcis izoterma esetn az els derivlt rtke lland a msodik zrus. Ekkor a (11.16) egyenlet a kvetkez alakra hozhat:
100
uc
L v0 t L = = = 0 ' tR 1+ k 1 q i 1+ c i c
i
(11.18)
k' =
t R t 0 1 q i = t0 c i
ahol k: tR: kapacitsi tnyez retencis id
(11.19)
A mintakomponens u c lineris sebessge, lineris kromatogrfia esetn az oszlop hossznak

i
a teljes retencis idhz viszonytott arnya (11.18). A szmtsoknl gyakran hasznljk az adszorpcis izoterma meredeksgt, melyet az albbiak szerint definilunk: dq (11.20) m= i dc i c
i
A fentiekben ismertetett matematikai sszefggsek a megfelel, ksrleti ton pontosan meghatrozott izotermaegyenletekkel alkalmasak brmilyen elvlasztsi feladat lersra s szmtsra. A gyakorlatban a fenti egyenleteknek gyakran a numerikus megoldst alkalmazzk.
11.5 PSA (Pressure Swing Adsorption)
Alkalmazs: a nyomsvlt adszorpcis gzsztvlaszt eljrsok (PSA) olyan gzelegyek sztvlasztsra hasznlhatk fel, melyek komponensei az adszorbensen eltr mrtkben kpesek adszorbeldni, s amely komponensek az adszorbensrl egyszer nyomscskkentssel eltvolthatk.
Ezen megfigyels szerint a sztvlasztand komponensek nem adszorbeldnak tl ersen (jelents heffektussal) szemben a klasszikus adszorpcis eljrsokkal, melyekben a megkttt komponensek az adszorbensrl csak jelents hmrskletemelssel tvolthatak el.
Aktv szn
q CO q
5A zeolitok
CO N2 O2,N2 O2 H2 p H2 p
11.10 bra A nyomscskkentses regenerlsbl szrmaz kvetelmny viszonylag kis adszorpcis kapacitsokat eredmnyez, a jobban s kevsb adszorbeld komponensekre vonatkoz adszorpcis kapacitsok nem klnbznek egymstl nagysgrendileg.
101
Laboratriumi PSA berendezs O2N2 elegy elvlasztsra
U
P
Pv
SP1
SP2
SL1
SL2
SK1 1.oszlop
SK2 2.oszlop
ST1 SV1
ST2
P
SV2
11.11 bra A kszlk lehet egy- s tbb oszlopos berendezs. Clszerbb az els oszloprl lefvatott termket bevezetni egy kvetkez oszlopba, mert gy a vgeredmny jobb minsg elvlaszts tisztbb termk. Kszlk mkdtetse 1 cikluson keresztl:
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
Az 1-es oszlop regenerlsa adott idej vkuumozssal. Ekzben a T tartly feltltse levegvel. Az 1-es oszlop tltse adott nyomsrtkig (pl. 3 bar-ig) Ekzben a 2-es oszlop adott vkuumozsi idej regenerlsa megkezddik. Els termk lefvatsa 3 bar-rl adott lefvatsi nyomsszintig (pL). Az 1-es oszlop vrja a 2-es oszlop regenerlst, addig pL konstans. Az 1-es oszlopbl a gz a 2-es aljra ramlik (kiegyenlts) Atmoszfra feletti rsz lefvatsa (msodik termk). Az 1-es oszlop regenerlsa adott idej vkuumozssal. 10. Kzben a 2-es oszlop feltltse, s az els termk lefvatsa befejezdik, s kvetkezik a kt oszlop kztti nyomskiegyenlts.
102
A kt oszlop egyms utn ciklikusan adja a termket. A mvelet temdiagramja:

P1 PT PL PK Pb 1. oszlop Pv
t
P2 2.oszlop PT PL PK Pb
Pv
11.12 bra Fontos klnbsg a hagyomnyos adszorpcis szeparci s a PSA kztt: Mg a hagyomnyos elvlaszts trben valsul meg, addig a PSA idbeni szeparcit valst meg.
CO2 100
21 0 0 V1 V1 V
11.13 bra A lefvatsi grbe: Leveg sztvlaszts esetn, elszr oxignben ds frakcit kapunk, ksbb mr kevsb dsat. Meg kell tallni az optimumot a lefvatott mennyisg s a minsg kztt. Minl kevesebb anyagot veszek el annl tisztbb termket kapok Minl tbb anyagot veszek el a termk tisztasga annl rosszabb Meg kell vizsglni, hogy az adott feladat szempontjbl mi a gazdasgosabb!!!
12 HTANI ALAPISMERETEK S MVELETEK

Az ipari kszlkekben vgbemen hcserldsi folyamatokat htvitelnek nevezzk, amely a klnbz hmrsklet testek kztti energiatvitel henergia formjban. A htvitel hajtereje a hmrskletklnbsg. A termodinamika II. fttele rtelmben a h a magasabb hmrsklet helyrl az alacsonyabb hmrsklet helyre ramlik. Ellenkez esetben kls energia befektetsre van szksg.
103
A htvitelnek hrom alapvet megnyilvnulsi formja van: hvezets, hramls (konvekci) s hsugrzs.
12.1 Hvezets
Hvezets esetn a htvitel az anyagon bell a fluidum vagy rszecskk helyvltoztatsa nlkl megy vgbe. A szilrd testekben a h ltalban hvezets tjn terjed, de elfordul folyadkok s gzok esetn is. A hvezetsnl a test egymssal rintkez elemi rszecski hmozgsuk rvn adjk t egymsnak a ht. A magasabb hmrsklet rszecskk nagyobb kinetikai energijuk egy rszt tadjk az alacsonyabb hmrsklet elemi rszecskknek. A hvezets alaptrvnye a Fourier I. trvny, amelynek x irny komponense az 1.21-es egyneletbl: d ( c p T ) dQ dT = a = (22.1) A dt dx dx
ahol Q: a hmennyisg [J] A: hvezetsi fellet [m2] t: id [s] a: hmrsklet-vezetsi tnyez (hdiffzivits) [m2s-1] : hvezet anyag srsge [kgm-3] cp: lland nyomson vett fajh [Jkg-1K-1] T: hmrsklet [K] : hvezetsi tnyez [Jm-1s-1K-1]
A hvezetsi tnyez azt mutatja, hogy egysgnyi htad felleten, idegysg alatt, 1 K/m hmrsklet gradiens hatsra mennyi h ramlik t a felletre merleges irnyban. A negatv eljel az ramls irnyt mutatja, azaz a magasabb hmrsklet hely fell az alacsonyabb hmrsklet hely irnyba. A hvezetsi tnyez az albbi egyenlet szerint definilhat: = a cp (22.2) Ez alapjn a hram arnyos az A fellettel, a hvezetsi tnyezvel s a hmrsklet gradienssel.
dT dQ = A dx dt
(22.3)
A fmek j hvezetk, a folyadkok egy rsze s a gzok rossz hvezetk. A hvezetsi tnyez rtke sosem negatv.
12.1.1 Stacionrius hvezets sk s hengeres falon keresztl
Integrljuk a (20.3) egyenletet egy s vastagsg sk falra.
& T2 Q dx = dT T1 A
(22.4)
& Q = (T1 T2 ) A s
Hromrteg sk falon vezetssel terjed hramsrsg (lsd 22.1.bra)
(22.5)
104
& T1 T4 Q = s1 s 2 s3 A + +
(22.6)
22.1. bra A fal hrom rtege sorbakapcsolt ellenllsknt mkdik.

12.1.2 Hengeres falon vgbemen stacionrius hvezets
Hengeres falon keresztl vgbemen stacionrius hvezetsre vonatkoz hramot az l hosszsg henger palstjnak felletre nzve a (20.3) egyenlet integrlsval kaphatjuk. A henger fellete A=2rl. dT dQ = (2r l ) (22.7) dr dt & ra dr dx = 2 l Ta dT (22.8) Q T1 ri r & 2 l (T T ) (22.9) Q= i a ra ln ri Hengeres geometrinl s = ra ri
22.2 bra
12.2 Konvektv htads
A konvektv htads elmlete valamilyen sk vagy grblt fal mentn raml kzeg htadst vizsglja. A faltl eltvoz vagy oda raml htads ramt a Newton-fle lehlsi trvnnyel fejezzk ki: & Q = A (Tbulk T fal ) (22.10) ahol
: a htadsi tnyez [Wm-2K-1] Tbulk : a fluidum ftmegnek hmrsklete [K]

T fal : a falhmrsklet [K].
105
A htadsi tnyez jelenti azt a hmennyisget, amit 1 m2 felleten az raml fluidum 1 fok hmrsklet klnbsg hatsra felvesz vagy lead. rtke fgg a fluidum anyagi tulajdonsgaitl, fzisvltozstl, ramlsi felttelektl s a rendszer geometrijtl. Konvektv htads lersra szolgl Prandtl hatrrteg- vagy filmelmlete.
12.3 Hatrrteg- vagy filmelmlet
Az elmlet szerint a fal mentn kialakul hatrrteg (film) a htads sszes ellenllst magban foglalja. Felttelezzk, hogy a h a szilrd felletrl a vastagsg hatrrtegen keresztl juthat el a fluidum ftmegbe, vezetses transzport tjn. A valsgos (---) s a filmelmleti modell ( ) szerint vett hmrskletprofilt mutatja a 20.3. bra.
22.3 bra A vastagsg hatrrteg felfoghat gy is, mint egy vastagsg l hvezetsi tnyezj hvezet (hszigetel) rteg. gy a Fourier I. trvny az albbiak szerint alakul:
Eszerint a filmnek vagy hatrrtegnek a hellenllsa az htadsi tnyez reciproka, amely magban foglalja a laminris, az tmeneti s a turbulens rteg egyttes ellenllst. Mivel az htadsi tnyez a hellenllst magban foglal filmre vonatkozik, ms nven filmegytthatnak vagy filmkoefficiensnek is szoktk nevezni.
12.4 Htbocsts
Ezek alapjn htadsi tnyez: =
& Q = A (Tbulk T fal )
(22.11)
(22.12)
Ha szilrd fal ltal elvlasztott kt kzeg kztt htvitel megy vgbe, a hnek a falon s a fal kt oldaln elhelyezked hatrrtegen kell thatolnia. az ilyen htadsbl s hvezetsbl ll sszetett mveletet htbocstsnak nevezzk.
106
20.4. bra Az elemi felleten thalad hmennyisg az albbiak szerint alakul: & dQ = k (Tm Th ) dA
ahol Tm a meleg fluidum hmrsklete [K] Th a hideg fluidum hmrsklete [K] k a htbocstsi tnyez [Wm-2K-1].
(22.13)
A kt hatrrteg s a fal sorbakapcsolt ellenllsknt mkdik. A htbocstsi tnyez n szm rteg esetn: n s 1 1 1 = + i + (22.14) k m i =1 i h A htbocsts folyamata kzben a kzegek hmrsklete a fellet mentn vltozik. A (20.12) egyenletet ltalban a teljes felletre rjuk fel s az tlagos hmrsklet klnbsggel szmolunk: & (22.15) Q = k A Ttl ahol Ttl a logaritmikus kzepes hmrsklet klnbsg. Egy hcserlben a ftfellet mentn vltozik a hmrskletklnbsg, a hramsrsg s valsznleg a htbocstsi tnyez is. Ha felttelezzk a htbocstsi tnyez s a hkapacitsramok (=tmegramfajh) llandsgt a ftfellet mentn, s azt, hogy az ramls mindkt fluidum oldaln laminris, akkor a hmrsklet lefutsok a ftfellet mentn az albbi kplet alapjn szmthatk. (A 20.15 egyenlet a 20.12 alapjn levezethet.)
T2 T1 (22.16) T2 ln T1 Az egyenlet megrtshez tekintsk 20.5. brt, amely egy ellenram hcsert mutat! az 1 s 2 index a hcserl kt vgt jellik. A 2. helyen belp a meleg kzeg, s az 1. helyen lp ki alacsonyabb hmrskleten. Az 1. helyen belp a hideg kzeg (pl. htkzeg), amely felmelegeds utn a 2. helyen lp ki. Megjegyzend, hogy a kilp felmelegedett htkzeg hmrsklete sosem lehet magasabb, mint a belp meleg kzeg hmrsklete! Ttl =
22.5 bra
12.5 Hsugrzs
A hsugrzs a h elektromgneses hullmok tjn trtn terjedse. Az infravrs sugrzs akkor alakul t henergiv, ha valamilyen anyagba tkzik. Tapasztalati tny, hogy az a test, amely a res sugrzsbl sokat nyel el, az ersen is sugroz. Az n. abszolt fekete test minden sugarat elnyel s a benne felhalmozd ht teljes mrtkben kisugrozza. Az abszolt fekete test ltal kibocstott sugrzs erssge a
107
hullmhossz fggvnyben vltozik s fgg a sugrforrs hmrsklettl. A hsugrzs alaptrvnye a Stefan-Boltzmann trvny:
& Q = A T 4 & ahol Q : a hram [W]
A: a test fellete [m2] : az abszolt fekete test sugrzsi llandja: 5,67610-8 [Wm-2K-4] T: az abszolt hmrsklet [K].
(22.17)
A kisugrzott energia ers hmrskletfggse magyarzza azt, hogy a hsugrzs csak magasabb hmrskleten szmottev. A sugrzs intenzitsa maximumgrbe szerint vltozik a hullmhossz fggvnyben. A hmrsklet nvelsvel a grbk maximuma a kisebb hullmhosszak fel toldik el. A maximumhoz tartoz hullmhossz s T fordtott arnyban llnak egymssal. Ezt fejezi ki az n. Wien-fle eltoldsi trvny: (22.18) max T = konst = 2,896 10 3 [m K ] Egy test, amely nem abszolt fekete emisszikpessggel rendelkezik. Az ltala kibocstott hram: & Q = A T 4 (22.19) Az emisszikpessget az abszolt fekete test sszesugrzsnak hnyadban adjuk meg. Minden valdi anyag emisszikpessge < 1. ezeket a testeket szrke testeknek nevezzk. A hsugarakat a klnbz anyagi minsg valsgos testek klnbzkppen nyelik el, illetve verik vissza. A vilgos, sima felletek jl visszaverik a ht, mg a stt, rdes felletek j helnyelk s jl is sugroznak. Plda: Ha a krnyezet hmrsklete magasabb, mint a vizsglt test hmrsklete, akkor hsugrzs lp fel a test fel. A test sugrzssal felvett hje: & Qrad = A T14 T24 (22.20)
ahol
Kismret test esetn annak abszorpci- s emisszikpessgt a kt klnbz hmrskleten azonosnak szoktk venni.
12.6 A hcsere
T1: a test hmrsklete [K] T2: a krnyezet hmrsklete [K].
A hcsere lehet hkzls vagy helvons, amely egy hcserl felleten trtnik. A hcserl fellet a hcserl kszlk belsejt kt klnll trrszre bontja: az egyikben a hlead, a msikban a hfelvev anyag helyezkedik el. Ezek ltalban fluidumok. A hcserl kszlkek vizsglatnl a kiindulsi pont a hcserl teljes hmrlege:
& & (Gi )be (Gi )ki + Qbe Qki = 0 (22.21) -1 ahol G: a hcserlbe be-, ill. kilp anyagok tmegrama [kgs ] i: a hcserlbe be-, ill. kilp anyagok fajlagos entalpija [Jkg-1] & Q : anyagram nlkli belp hram (pl. elektromos fts), ill. kilp hram (pl. hvesztesg [W]
Ez a hmrleg csak stacionrius llapotra rvnyes. Az egyenletben szerepl mennyisgek mindegyike, a hvesztesg kivtelvel mrhet. A hvesztesg a teljes hmrlegbl szmthat. A ftfelleten tadott hramot a rszleges hmrlegbl is meg lehet hatrozni. A ftfelleten tadott hramsrsg a htbocstsi (20.14) egyenletbl addik.
108
12.7 Hkzvett kzegek
A vegyipar legfontosabb hkzvett kzege (ftkzege) a vzgz. A vzgz vagy (egyszeren a gz) fbb elnyei a kvetkezk: o a kondenzld gznek kedvezen nagy az htadsi tnyezje o a ftfellet mentn kzel egyenletes a kvnt hmrsklet o igen nagy a prolgsh, illetve a kondenzcis h o egyszer a nyomsszablyozs o viszonylag kis mennyisg kondenztum o kis mrtk korrzi o olcs. Az zemek lltalban kt csvezetkrendszert ptenek ki: egy kisnyomst (1.5-3 bar azaz 110-135C) s egy kzpnyomst (15-20bar, azaz 200...215C). A vz is jelents mint hkzvett kzeg. Egyrszt mint melegvz ellltsra, msrszt mint htvz, vagy hidegvz. Magasabb hmrskleten nem elnys a nagynyoms gz hasznlata (nagyobb falvastagsg cs kell stb.), e tartomnyban a szerves hkzvettk, a solvadkok s a folykony fmek alkalmasabbak. A albbi brn megtallhatk a hideg hkzvettk is, amelyek elssorban vizes htoldatok, illetve slevek. A hkzvett kzeggel szemben tmasztott fbb kvetelmnyek a kvetkezek: alacsony gznyoms j htadsi egytthat (kis viszkozits, j hvezetkpessg, nagy fajlagos hkapacits) kedvez als s fels hmrsklethatr, azaz szles alkalmazhatsgi hmrsklettartomny j szivattyzhatsg csekly korrzis veszly hmrsklet-stabilits magas lobbans s gyulladsi pont trolhatsg regenerlhatsg stb. 22.6 bra A szerves hkzvett kzegek rszint e clra finomtott svnyolajok, rszint egyszer szerves kmiai vegyletek. A solvadkok kzl jelents az az eutektikus elegy, amely 53% KNO3-at, 40% NaNO2-t s 7%NaNO3-at tartalmaz. Kereskedelmi forgalomba HTS, vagy HITEC nven kerl, NaNO2 hozzadsval regenerlhat. Az atomenergiaipar folykony alklifmeket is hasznl hkzvett kzegknt(Li, Na, K...)
12.8 A hcserlk ttekintse
A melegebb kzeg entalpijnak egy rszt tatdhatja egy nla hidegebb kzegnek. E htvitel clszer berendezse a hcserl.
109
A vegyiparban rendkvl nagy szerepk van, s szinte lpten nyomon elfordulnak a klnbz tpus hcserlk. elosztsuk tbble szempontbl lehetsges, pl.: - kzvetlen kzegrintkeztets, azaz direkt hcserlk, ilyen pl.: a keverkondenztor - kzvetett azaz indirekt hcserlk, ahol a kzegek kzvetlenl nem rintkeznek egymssal. A kzegeket egymstl fal vlasztja el. Ezek az n. felleti hcserlk vagy rekupertorok. - Olyan kzvetett hcserlk, amelyek mkdsk sorn adott ideig a meleg kzeggel rintkeznek (melegtsi szakasz), majd ezutn a hidegebb kzeggel kerlnek klcsnhatsba, ekkor leadjk entalpijukat. Ezeket nevezik regeneratv hcserlknek. A hcsrlk lltalban folytonos zemben mkdnek (kivtel ezall a regeneratv hcserlk csoportja), azaz egyidejleg mindkt kzeget folytonosan vezetik a hcserlbe s folytonosan vezetik el onnan. Beszlhetnk olyan hcserlkrl, amelyekben a hcsere sorn az egyik vagy minkt kzeg fzisvltozson megy keresztl. Ilyenek pl.: a vz, vagy lghts kondenztorok, a leveght vagy folyadkht elprologtatk, a gzfts elgzlgtetk (msnven beprlk) Beszlhetnk a rsztvev kzegek figyelembevtele alapjn: folyadk-folyadk, folyadkgz s gz-gz hcserlkrl. Klnsen ritka esetnek szmtanak a hromkzeges hcserlk. A hcserlk szerkezeti anyaguk szerint is csoportosthatak, gy fm, veg, mszn, teflon hcserlkrl beszlhetnk. Vgl de nem utolssorban a szerkezet (konstrukci) az egyik legfontosabb csoportostsi mdszer amely alapjn az egyes hcserlket rendszerezzk. Ezek alapjn a legfontosabbak a csves, cskteges, lemezes, spirl-lemezes s a bordzott hcserlk. Ktsgtelenl a legfontosabbak s leginkbb elterjdt tpusok a cskteges hcserlk. ramlsi irny szerint megklnbztetnk ellen-, kereszt- s egyenram hcserlket, ramlsi rendszer szerint pedig egyszeres vagy tbbszrs tfuts hcserlket.
22.7 bra
Az egyenram hcserlk hfoklefutsa:
110
22.8 bra Ellenram hcserlk hfoklefutsa s a hfoklefuts esetei fzisvltozsnl:
22.9 bra
12.9 A hcserlk TEMA szerinti osztlyozsi rendszere
22.10 bra
Mint fentebb emltettk a csves hcserlk kpviselik az alkalmazott berendezsek legnagyobb szzalkt. Ennek a tpusnak az osztlyozsra az USA beli TEMA (Tubular Exchangers Manufacturers Association) egy osztlyozsi rendszert dolgozott ki, amely osztlyozs alapjul a fbb szerkezeti elemek tpust s ezen elemek mrett veszi figyelembe. Fbb szerkezeti elemek kzl a fej, a kpeny s a fordulkamra tpust veszik figyelembe. Ezen szerkezeti elemk tpust az ABC betivel azonostjk 22.10 bra. A jellsrendszernek megfelelen egy hrom betbl ll kombincival (pl.:BEM) a hcserl tpusa egyrtelmen azonosthat.
111
Az egyrtelm azonostshoz szksges a fbb mretek definilsa is. Az azonostsi rendszer a fbb mretek kzl a kpeny tmrjt s a hcserl hosszt veszi figyelembe. Az alkalmazott jellsrendszernek megelelen teht a hcserl egyrtelmen egy 3betbl valamint 2-szmbl ll betkombincival azonosthat. Pl.: BEM-5OO-4OOO, jells egy olyan berendezst jell, amely B tpus fejjel, E-tpus kpennyel, M-tpus fordulkamrval rendelkezik, kpenytmrje 5oomm, hossza 4OOOmm. A jellsrendszer azonban nem terjed ki egyb paramterekre ezeket mindig egyedileg kell megadni a tervezs sorn pl: beptett csvek szma, tmrje ...
12.10 Alkalmazott hcserlk Merev cskteges hcserl (ktjrat, fekv)
22.11 bra
U-csves hcserl
22.12 bra
12.11 Httornyok Legfkpp az ermvek s a vegyimvek krnyezetben tallhatk, azok tpviznek visszahtsre alkalmazott specilis hcserlk. A felmelegedett htvizet a krnyezet levegjvel hozzk rintkezsbe, azzal htik le. A httornyokat tbbfle szerkezeti kialaktsban s mretben ksztik, attl fggen, hogy a torony statikus huzata tartja fenn a lgramlst vagy arrl kln ventilltor gondoskodik.
112
22.14 bra
Mestersges huzat httorony vzlata, L-leveg, V-vz, r-htbettrcs 22.15 bra
113
22.16 20.17 bra
114
12.12 Beprls
Beprls: Htvitel tjn megvalstott komponenssztvlaszts Oldatok s emulzik tmnytsre alkalmazzk (pl.: cukorgyrts) Nagy energiaigny mvelet (fzisvltozssal jr) Elve: Hkzlssel az alacsony tenzij oldszert elprologtatjk, a visszamarad oldat betmnyedik. Clja lehet: - Oldszerkinyers. - Az oldat srtse pl.: jrafelhasznls esetn. - Kristlyostshoz elsrts.
Beprlkszlk elvi felptse s ler mennyisgek:

V
pratr
futotest G
Gk
ltr
Sk, ck, tk, Bk[%] hgl
Sv, cv, tv, Bv[%] surul
12.1 bra
Jellsek: Sk, Sv: ck, cv: Bk, Bv: & v: kezdeti s vgs tmegram, [kg/s] kezdeti- s vgkoncentrcik [kg/m3] t: hmrsklet [K] tmegszzalk praram [kg/s] ftgzram [kg/s] lekondenzlt ftgz [kg/s]
& G: & Gk :
Ekkor felrhat, az anyagmrleg: & Sk = Sv + V komponensmrleg: SkBk = SvBv (csak az oldszer tvozik pra formjban) A kizend pra mennyisge: V = S k 1 B k B v
.
(12.1)
(12.2) (12.3)
Hmrleg:
115
Ftgzzel trtn fts esetn a beprl ftfelletn tadott hram a beprl teljes hmrlegbl hatrozhat meg: & & (12.4) (Gi )be (Gi )ki + Qbe Qki = 0 azaz trendezve & & & & & (12.5) G i g + L0 i0 = G i gk + L1 i1 + V i p1 + Qv & ahol G : a ftgz tmegrama [kgs-1] & L : a tmnytend oldat tmegrama [kgs-1]
0
L1 : a srtmny tmegrama [kgs-1] & V : praram [kgs-1] & Q : hvesztesg [W]

v
ig : ftgz fajlagos entalpija [Jkg-1]

i0 : a tmnytend oldat fajlagos entalpija [Jkg-1] igk : a lekondenzlt ftgz fajlagos entalpija [Jkg-1]
i1 : a srtmny fajlagos entalpija [Jkg-1] i p1 : a pra fajlagos entalpija [Jkg-1]
Kt fontos hatssal kell szmolnunk: 1. Hidrosztatikai hats miatt fellp forrpontemelkeds 2. Tmnyeds sorn fellp forrpontemelkeds A rendszer gazdasgossgi mutatja =
G
.
(12.4)
V Azaz az egysgnyi pra kizshez szksges h.

Robert beprl:
12.2 bra Beprltelep:
116
12.3 bra
13 MEMBRNSZEPARCI
A membrn latin eredet sz, melynek jelentse hrtya, hj. Definci szerint a membrn egy permszelektv gt kt fzis kztt. Ez azt jelenti, hogy a membrn egyszerre permebilis s szelektv, vagyis csak az oldatok bizonyos komponensei szmra tjrhat, a tbbit pedig visszatartja. A membrnon thalad komponensek sszessgt a permetumnak, vagy permetnak, mg a visszamarad komponensek sszessgt srtmnynek vagy retenttumnak hvjk. Hogy melyik a szeparci cltermke, az mindig attl fgg, hogy mi a szeparci clja. Pldul koncentrtum ellltsa esetn a cltermk a retentt, szennyvztisztts esetn a cltermk a permetum. A vegyiparban a membrn technolgiai fogalom. Olyan technolgiai vlaszfalat jell, amely szelektv teresztkpessgnl fogva a feldolgozand anyagok alkotrszeinek sztvlasztst tbbnyire kmiai talakuls nlkl teszi lehetv. A membrn szeparcis mveletek elve a kvetkez: A sztvlasztand elegyet a membrn egyik oldalra vezetjk (n. betpllsi oldal), majd kmiai potencilklnbsget hozunk ltre a membrnon keresztl. A kmiai potencilklnbsg, mint hajter hatsra az elegy bizonyos komponensei keresztlhaladnak a membrnon s az n. permet oldalra kerlnek. Attl fggen, hogy a kmiai potencil melyik sszetevje jtssza a meghatroz szerepet beszlhetnk nyoms-, koncentrci-, elektrokmiai potencil- s hmrsklet klnbsg ltal ltrehozott membrn szeparcis mveletrl.
Mveletek Membrn tpusa, plusmrete (tjkoztat rtkek) MF mikroprusos 0,1-1m = = 100-1000nm Hajter Kiszrhet rszecskk (mrete) (tjkoztat rtkek)
Mikroszrs
Ultraszrs
Nanoszrs NF
Kemnyt, pigmentek baktriumok, lesztgombk, (100 000-106 Da) Transzmembrn Makromolekulk, UF mikroprusos kolloidok, vrusok, 0,01-0,1 m = = 10- nyomsklnbsg 3-8 bar proteinek (1 100nm 000-100 000 Da) brtpus Transzmembrn Nagyobb molekulk, 0,001-0,01m = = nyomsklnbsg 1-20 cukrok, ktrtk ionok (30)bar (100-1 000 Da) 1-10 nm
Transzmembrn nyomsklnbsg 1-3 bar
117
Fordtott ozmzis v. Reverz ozmzis RO Dialzis
brtpus 0,1-1nm mikroprusos 0,01-0,1 m kation- s anioncserl membrn homogn polimer membrn homogn polimer membrn homogn polimer membrn hidrofb prusos membrn folyadk membrn
Transzmembrn nyomsklnbsg 1080 (160) bar koncentrci gradiens
Egyrtk ionok, (tengervzbl ivvz) (10-100 Da) sk s kismret molekulk elvlasztsa makromolekulktl ionos oldatok smentestse gz komponenseinek elvlasztsa gzelegyek elvlasztsa azeotrp elegyek sztvlasztsa vizes oldatok smentestse fmionok szelektv eltvoltsa, gzszeparci
Elektrolzis ED Gzpermeci GP Gzszeparci GS Pervaporci PV Membrndesztillci MD Folyadkmembrnon alapul eljrsok
elektromos potencil gradiens gznyoms- s koncentrci gradiens nyoms- s koncentrci gradiens gznyoms- s hmrsklet gradiens gznyoms gradiens koncentrci gradiens
A MF, UF, NF, RO egyttesen membrnszrsnek nevezzk.
13.1 A membrnok osztlyozsa 13.1.1 Osztlyozs a membrn anyaga s halmazllapota szerint
Gz vagy vkuum
A kiindulsi nyersanyagot s a termket ritktott vagy atmoszfrikus nyoms tr vlasztja el egymstl. Ilyen technolginak tekinthetjk a szublimlst, vagy a fagyasztva szrtst. Mindkt esetben a hmrskletklnbsggel kontrollt gznyomsgradiens a folyamat hajtereje.
Folyadk
Hrom egymsra rtegzett, de egymsban csak korltoltan elegyed folyadk als s fels fzisnak komponensei a kzps fzis ltal korltozott mrtkben cserldhetnek csak egymssal. Termszetesen ez a geometria csak igen kis tszrmaztatsi felletet jelent. A komponens tszrmaztatsi fellet gyes trkkkkel nvelhet pldul gy, hogy az egyik oldatbl s a membrnfzist alkot folyadkbl emulzit ksztnk, amelyet a msik fzisba cspgtetve megvalstjuk a fzisrintkeztetst. A fajsly klnbsgeken tl, a felleti feszltsgeknek is megfelel sorrendben kell kvetni egymst, ugyanis az emulziban termszetesen a membrnfzisnak kell a folytonos fzisnak lenni. A folyadkmembrnos technolgik azrt nem terjedtek el tlsgosan, mert ha meg is talljuk a megfelel anyagi rendszert, nehz kialaktani a megfelelen nagy fzisrintkezsi felletet. Vagy az emulzit nem stabil s tl gyorsan alkot elemeire esik szt, vagy tlsgosan is stabil, ilyenkor pedig a mvelet vgn az emulzi megbontsval van a baj.
Szilrd
Alapvet jelentsgre csak a szilrd membrnok tettek szert. Ezek eredet szerint a kvetkezflk lehetnek:
118
- termszetes eredet nvnyi (celofn) anyagok llati (bl, br, pergamen) diafragmk - mestersges eredet szintetikus polimerek (teflon, polipropiln, poli-ter-szulfon ...) semleges, ioncserl, komplexkpz fmek, fmtvzetek tmr fm membrn szinterelt fm membrn kermik, vegek szinterelt kermik szinterelt vegek.
13.1.2 Osztlyozs a membrn ellltsi mdja szerint
Az els kereskedelmi forgalomba kerl membrnok szimmetrikus, izotrp szerkezet, prusos membrnok voltak. A szimmetrikus jelz arra utal, hogy a membrnban nincs kitntetett irny, a prusmret eloszls a membrn mindkt oldaln azonos. Ksbb megjelentek az anizotrp membrnok amelyeknl a prusmret a permetum oldal fel nvekszik. Ez a felpts cskkenti a prusok eltmdsnek veszlyt, s a membrn hidraulikai ellenllsnak cskkense rvn nveli a membrn teljestmnyt. Utbbi idben fejlesztettk ki a br tpus membrnokat. Ezeknl egy 100200 m vastagsg ersen prusos tmaszt rtegen a tmaszt rteggel egy idben egy nagyon vkony (100200 nm) permszelektv polimer rteget alaktanak ki. A membrn szeparcis tulajdonsgokat ez a nagyon vkony rteg hordozza. A tmasztrtegnek csak a membrn mechanikai szilrdsga szempontjbl van jelentsge. A brtpus membrnok aszimmetrikus szerkezetek. Aszimmetrikus szerkezetek az gynevezett kompozit membrnok is, amelyekben a tmaszt s az aktv szerkezeti rsz anyagi minsgben eltr egymstl. Mivel a tmaszt s a szelektv rteg kialaktsa technolgiailag s az idben is elklnl, ezrt a technolgiai paramterek belltsval a kompozit membrnok tulajdonsgai (szelektivits, permeabilits stb.) jl szablyozhatk. Akrhogy is gyrtsuk a membrnt, az elsdleges feladat, a vastagsghoz kpest nagy fellet (tmr, prusos, aszimmetrikus) struktra ltrehozsa, majd annak esetleges mdostsa. Membrnokat elllthatunk:
ntssel, hzssal folyadkbl olvadkbl Formzssal gymint extrudlssal sajtolssal hengerlssel Vkonyrteg kpzssel hordozn porlasztssal elektroforzissel felgzlssel Nagy fellet anyagok szerkezeti mdostsval komponens kilgozsa flibl, vagy rszecskvel val bombzssal s maratssal.
119
13.2 A membrnszrs alkalmazsnak tartomnya

Kationok Festkek Vrusok Gombk
Anionok
Fehrjk
Baktriumok
1A
1 nm
1 m
Fordtott ozmzis Ultraszrs Mikroszrs
13.3 bra Az itt felsorolt mveleteket folyadkok, emulzik, szuszpenzik, kolloid oldatok feldolgozsra szntk. A finomkmiai eljrsok elnye, hogy a folyamat ntisztt. Ez pldul hiper esetben azt jelenti, hogy a membrn felszne kzelben kialakul magasabb koncentrcij helyekrl a turbulens diffzi a koncentrtum f tmegbe transzportlja a membrn ltal visszatartott molekulkat, gy azok nem halmozdhatnak a rendszerben, hanem a koncentrtummal tvoznak a szregysgbl. A tbbi finomkmiai szrsi eljrsban a koncentrtum elsprve a membrn felsznrl a visszatartott rszecskket fizikailag is tisztogatja a membrnt, s ezzel megakadlyozza a membrn prusainak korai eltmdst. Tovbbi elny, a kis energia kltsg s az les elvlaszts.
13.3 A membrn szeparci mdjai
Jellsek: oldszer molekula kiszrend nagyobb molekula 1, Statikus (dead end) 2, Keresztram (cross flow)
2 2 1> 2
13.1 bra Az n. dead-end szrs esetn a szrend anyag a membrnra merleges irnybl rkezik. A hajter hatsra bizonyos komponensek thaladnak a membrnon, mg ltalban a nagyobb mret molekulk visszamaradnak, s ezek feldsulnak a membrn felletn. gy
1> 2
120
egy koncentrci polarizcis rteg alakul ki. (lsd 13.4 pont.) A folyamat elrehaladtval a lerakd rteg maga is egy szrrteget kpez, viszont ez nagyban befolysolja membrn teljestmnyt. Cross-flow eljrsrl akkor beszlnk, ha a szeparland fluidum a membrn felletvel prhuzamos irnybl rkezik, viszont a hajter hatsra a permeld komponensek merlegesen haladnak t a membrnon. A prhuzamos ramls elsodorja a membrn felletre esetlegesen lerakdott komponenseket, gy cskkentve a koncentrcis polarizcis jelensget s nvelve az eljrs teljestmnyt. A membrn szeparcis mveletek nagy tbbsge keresztram szrst alkalmaz.
13.4 Membrnmveletekkel kapcsolatos alapfogalmak Fluxus: a membrnon egysgnyi id alatt thalad permetum mennyisge a membrn felletre vonatkoztatva.
J=
1 dV A dt
ahol
1 dm A dt l kg J a fluxus 2 vagy 2 m h m h 2 A a membrn fellete [m ] dV a permet trfogatrama dt dm a permet tmegrama. dt vagy J =
(13.1)
A fluxus megfogalmazhat gy is, mint a kmiai potencil gradiens hatsra ltrejv ram.
J = D d dx
(13.2) A negatv eljel azt mutatja, hogy az ramls a magasabb kmiai potencil helytl az alacsonyabb kmiai potencil hely fel irnyul. D a diffzis tnyez [m2s-1], x pedig a membrnra merleges irny (membrn vastagsga).
Visszatarts, vagy retenci: adott komponensre vonatkozan a kiindulsi oldat hny %-a maradt vissza a retenttban.
R= cF cP c 100 = 1 R 100 cF cF
ahol
R a visszatarts vagy retenci [%] c F a betpllt oldat koncentrcija c P a permet koncentrcija c R a retentt koncentrcija (mindig azonos dimenzban pl. mg/l)
121
Vgsi rtk (Molecular Weight Cut-Off): jelenti azt a molekulatmeget, amely sly molekulknak 90%-t a membrn visszatartja.
13.2 bra Ha cP= 0, R=100%, teljes visszatarts van ramok elnevezse (a szakaszos membrnszrs pldjn)
13.4 bra Folytonos membrnszrsnl a srtmnyt, vagy retenttumot (wR-t) a recirkulltatott rambl (wR-bl) folytonosan vesszk el. Mivel wR << wR, gyakorlatilag wR ~ wR rtkkel szmolhatunk folytonos szrsnl. Szakaszos szrsnl a srtmny a berendezsben marad s a szrs vgn tvoltjuk el.
Nyomsok
13.5 bra
Transzmembrn nyomsklnbsg: a membrn betpllsi s permet oldala kztti nyomsklnbsg. p + p ki pTM = be p0 2
122
A manomterek tlnyomst mutatnak, teht a manomterrl leolvasott rtkekkel a transzmembrn nyomsklnbsg:

pbem + p kim 0 2 Koncentrci polarizci: membrn szeparci sorn a visszatartott komponensek koncentrcija a membrn felletn megn. Egy vastagsg hatrrteg jn ltre, amelyben a koncentrci fgg a helytl. Mivel a membrn felletn a koncentrci nagyobb, mint a betpllsi oldal ftmegben, ezrt egy, a clfolyamattal ellenttes irny ramls jn ltre, amely a fluxust cskkenti.
pTM =
13.6 bra
Szrsi grbk:
[lm-2h-1]
J [lm-2h-1]
Jvz
c3 c2
Jv
c1
t (h) 13.7 bra Jv - llandsult szrletram c: betplls koncentrcija Ha Jv0, eltmdtt a membrn c 3< c2 < c1
ltalnos anyagmrleg folyamatos mveletre recirkulci nlkl:
F=P+R
pTM (bar)
ahol
F: a betpllsi ram [kgs-1] P: permet ram [kgs-1] R: retentt ram [kgs-1]
123
(Szakaszos mveletre is igaz a kplet, ha nem tmegramot, hanem tmeget vesznk figyelembe.) Komponensmrleg az i komponensre vonatkozan:
F c F ,i = P c P ,i + R c R ,i
13.5 Membrnmodulok kialaktsa:
- lap membrn - kapillris csvek (ltalban csktegekbe szervezve) - spirl tekercs modul - kermia cs Az egyes modulok bri az albbi kpeken lthatk:
13.8. bra: Lapmodul
13.9. bra: Spirltekercs modul
13.10. bra: Csmembrn modul 13.11. bra: Kapillrismembrn modul
Mveleti megvalsts Egyszer soros kapcsols:

Permetum p3 Koncentrtum p2
124
Betplls
p1
13.4 bra Folyamatos kapcsolsa:

Permetum Permetum Permetum
Betplls
13.5 bra egyszer kr
13.6 bra kaszkd
13.6 Membrn szeparci ipari alkalmazsai:
Tejipar: tejfehrje koncentrls (protein) (UF) mikrobk kiszrse (hideg csrtlants) (MF, UF) Gymlcslgyrts: gymlcslszrs, tkrsts cljbl (NF) gymlcsl srts (UF, NF) Boripar: - kolloidok kiszrse (NF) Szennyvztisztts: KOI cskkents nehzfmek koncentrlsa (NF, RO) nagymolekulk ionoktl val elvlasztsa (UF, NF) Ermvek: kazntpvz stalantsa (RO) vz kemnysg cskkentse (kationcserl membrn) (ED) Vegyipar: azeotrp elegyek bontsa (PV) biohidrogn tiszttsa (GS) Szuperkritikus extrakcinl alkalmazott CO2 tiszttsa (GS) Gygyszat: vesebetegsg esetn dialzis
125
stb.
A membrnszrs alkalmazhatsgi tartomnyait mutatja be a 13.12. bra.
13.12 bra
Plda: Hulladklerak csurgalk viznek kmiai oxignigny (KOI) cskkentse membrnszrssel
Hulladklerakbl szrmaz csurgalk vizet kezelni kell; nem szivroghat el a talajba, s kzvetlenl nem vezethet befogadba (felszni vzbe). A kezels egyik lehetsges mdja a membrnszrs. Egy hulladklerakbl szrmaz csurgalk vz KOI-ja 1200 mg/l. A hatlyos jogszablyok szerint a befogadba kerl vz KOI hatrrtke 200 mg/l, mg kzcsatornba engedskor 1000 mg/l. Cl, a KOI hatrrtk al cskkentse. Az brrl lthat, hogy kt klnbz NF membrn (amelyeknek klnbz az optimlis mkdsi nyomsuk) alkalmazsval, a csurgalk vz KOI rtke a csatorna hatrrtk al cskkenthet, viszont a befogadba vezets eltti hatrrtknl jval magasabb. A 200 mg/l-es hatrrtk elrst egy ktlpcss szrssel oldottk meg: az egyik NF szrs permetumt (a hasonl eredmnyek miatt mindegy volt, hogy melyiket) rvezettk egy RO membrnra. A kapott permetum KOI rtke jval a kvnt hatrrtk alatt volt.
126
Chemical Oxygen Demand

NF I.-15 bar
1400 1200 1000

COD (mg/L)
NF II.-11 bar RO-27 bar-NF II. permeate feed
800 600 400 200 0 0 50 100 150 200 250 300 350 Operation time (min)
13.13. bra Felhasznlt irodalom: [1] Blafin Dr. Bak Katalin, Membrnos Mveletek, Veszprmi Egyetemi Kiad, 2002 [2] Dr. Fony Zsolt: Vegyipari Flzemi Praktikum, Megyetemi Kiad, 2000 [3] Csfalvay et.al, Applicability of Nanofiltration and Reverse Osmosis for the Treatment of Wastewaters of Different Origin, Central European Journal of Chemistry, Vol. 6. No.2, 2008 [4] Dr. Argyeln Jnos, Finomkmiai Mveletek II., Veszprmi Egyetemi Kiad, 1998
14 SZRS

A szrs nyomsklnbsg (mint hajter) hatsra vgbemen, hidrodinamikai sztvlaszt mvelet. A nyomsklnbsg elidzhet: Gravitcis ton. Szivattyval. Vkuumszivattyval. Hasznlata abban az esetben indokolt, ha folyadkvesztesg nem engedhet meg, vagy a lebeg szilrd szemcsk rosszul lepednek, vagy pedig a szilrd fzist minimlis nedvessgtartalm ledk alakjban kvnjuk elvlasztani. Szakaszos zem (szr- s lept-) centrifugk. Folytonos zem szr- s leptcentrifugk. Dert- s emulzibont centrifugk.

A szrk legfontosabb mszaki adatai:

zemmd: szakaszos vagy folyamatos Szrfellet (A, m2), 0.1m2 1000m2 Fajlagos szrfellet (A/V, m2/m3), 0.1m2/m3 15m2/m3, ahol V a kszlktrfogat. Alkalmazott nyomsklnbsg (p, bar), 0.2bar 15bar Lepnyvastagsg (L, mm), 2mm 500mm
127
A szrsnek kt alapvet tpust klnbztetjk meg:
Felleti
szrs: ltalban perforlt lemezzel, szitalemezzel, drtszvettel, szrvszonnal vagy szrpaprral trtnik. A felleten kivlt szilrd anyag, szrlepny a tovbbiakban szrrtegknt viselkedik.
Mlysgi szrs: kavics-, homok, ill. koksztlts szrkkel trtnik, pl.: a talajon
tszivrg vz is mlysgi szrssel tisztul.
A dead-end szrs elvi vzlata:
2 3 4
1- szuszpenzi, 2-iszaplepny, 3-szrkzeg (szrkend), 4-tartrcs
Szrlet (filtrtum)
14.1 bra
Szakaszos mvelet esetn a szr teljestmnyt szmszeren a szrs sebessge jellemzi,

amely az 1m2 szrfelleten egysgnyi id alatt thalad szrt folyadk mennyisgt jelenti (DARCY-trvny):
v= p 1 dV =B l A dt m3 2 m h
(14.1)
ahol: v-szrsi sebessg [m/h], t-szrsi id [h], V-szrt folyadk mennyisge [m3], B: permebilitsi koefficiens [m2], : a szrlet dinamikai viszkozitsa [Pa*s], l: iszaprteg vastagsga [m].
A 14.2 bra alapjn az optimlis szrsi id a tiszttsi id figyelembevtelvel szmtand, de termszetesen ez idben a negatv tartomnyba (a mvelet megkezdse eltt trtnik) esik.
14.2 bra A szrsi sebessg tovbb egyenesen arnyos a szrkzeg kt oldala kztti nyomsklnbsggel (p) valamint fordtottan arnyos a folyadk dinamikai
128
viszkozitsval () s a szrsi ellenllssal (R). A szrsi ellenlls kt rszbl tevdik ssze: a szrkzeg kezdeti (Rm) ellenllsbl s a szrlepny ellenllsbl (R1). gy: p (14.2) v= (R m + R 1 ) R1 azonban a szrs sorn a szrlepny vastagsgnak nvekedsvel folyamatosan vltozik. Az L1 iszaprteg vastagsga a szrlettrfogat (V), a szrfellet (A) s az egysgnyi szrlettrfogat kzben kapott iszap mennyisgnek (x0) fggvnyben: V (14.3) L1 = x 0 A R1 rtke az iszaprteg vastagsgbl s az iszap fajlagos ellenllsbl() kaphat: V (14.4) R 1 = L 1 = x 0 A
A (14.2) s a (14.4) egyenletekbl kaphat a szrs ltalnos differencilegyenlete, melynek megoldsa:

x 0 R m t = V+ 2 V 2pA pA
(14.5)
Ha a folyadk viszkozitst s a nyomsklnbsget llandnak tekintjk akkor a t/V kifejezst brzolva V fggvnyben egyenest kapunk:
t/V
b mRm DpA V
tg =
x 0 2pA 2
(14.6)
14.3 bra
Folytonos szrs esetn p rtke s a szr felletn tallhat iszaprteg vastagsga (L1) lland, teht ezek fogjk meghatrozni a szrsi teljestmnyt. Gyakran alkalmazott folytonos szr a vkuumdobszr, ahol a szrsi id: D 360 = (14.7) t= Dn 360n ahol: D-dobtmr[m], -bemerlsi szg, n-fordulatszm[1/s]
n forgdob kapar
14.4 bra
129
Rcsok [Fony Fbry: Vegyipari Mvelettani alapismeretek]
Szrrcs s mkdse 14.5 bra
Szrszvetek [Fony Fbry: Vegyipari Mvelettani alapismeretek]
14.6 bra
Szrpaprok, szrlapok (szrrtegek) A szrlapokat cellulzszlbl prselik. Jellemz adatuk a teresztkpessg (Dx): a tiszta 20C-os vz mennyisge (liter), amely idegysg alatt a szrfellet egysgn adott nyomsklnbsg hatsra thalad. A szrlapokat, vagy szrrtegeket lesreszrs esetn alkalmazzk 50m-nl kisebb lebeg, zavarosodst okoz anyagok eltvoltsra.
Leggyakoribb iparban hasznlatos szrberendezsek
130
14.7 bra
14.8 bra
14.9 bra
14.10 bra Kamrs szrprs vzlata
14.11 bra Keretes szrprs vzlata
131
1 csatorna a mg nem szrt srhz 2 csatorna a szrt srhz 3 elosztnyls 4 elosztborda 5 tartfl
14.12 bra Srszr vzlata
1 csatorna a mg nem szrt srhz, 2 csatorna a szrt srhz, 3 elosztnyls, 4 elosztborda, 5 tartfl, 6 - szrmassza
Srszr rszletrajza s mkdse 14.13 bra
Specilis szrk:
14.14 bra
[Forrs: www.hidrofilt.hu]
14.15 bra
132
Centrifuglis elven mkd szrberendezs:

[Forrs: www.hidrofilt.hu]
14.16 bra
15 LEPTS

Az lepts folykony, diszperz heterogn rendszerek sztvlasztsnak hidrodinamikai mvelete, amely a nehzsgi er hatsra jn ltre. A diszperz heterogn rendszerek ttekintse:
Bels fzis Kls fzis cseppfolys
szilrd cseppfolys
szilrd szemcsekeverk, porkeverk paszta, pp
szuszpenzi, zagy emulzi
gz poros gz fst kd, permet
A mvelet clja lehet: Zagy iszaptartalmnak nvelse. Tiszta folyadk elklntse, kinyerse.
Az leped rszecske sebessge az id [t, sec] fggvnyben, egy vgs lepedsi sebessgrtkhez v0-hoz [m/s] tart:
v v0 v = f(t)
a0 t
15.1 bra
A sllyed testre G slyer, Ff felhajter, s Fs kzegellenllsi er hat. Ha egy d tmrj, gmb alak rszecskt vizsglunk, melynek srsge s s a kzeg srsge , akkor eregyensly esetn felrhatjuk a kvetkezket:
133
Fs Ff d s
15.2 bra G F = Fs azaz: d2 2 d 3 v0 g ( s ) = 4 2 6 (15.2) (15.1)
ahol v0 az lepedsi sebessg, az ellenllsi tnyez (az leped alak alakjtl s a Re szmtl fgg). A (15.2) egyenletbl v0 meghatrozhat: v0 = 4 d s 3 (15.3)
A Re szm lepeds esetn az albbi sszefggs szerint hatrozhat meg: Re = dv 0 dv 0 = (15.4)
ahol d a rszecske tmrje, a folyadk srsge, a dinamikai viszkozits s a kinematikai viszkozits.
Dorr-lept Kismret szilrd rszecskk szuszpenzijnak sztvlasztsra a legelterjedtebb folytonos zemi lept az n. Dorr-lept. Rendszerint nagy tmrj hengeres tartly forg mechanizmussal. A hasznlatos tmrk 1,5m-tl 100m-ig terjedhetnek. Az lept vzlatos brja:
134
15.3 bra jellsek: 1-adagolcs, 2-kszlkpalst, 3-gereblye, 4-folyadk elvezet, 5- ledk elvezet, mtmegramok, x-koncentrcik.
Az adott szilrd fzis koncentrcijnak felhasznlsval, az lept fellett ad sszefggs:

. x m 0 1 0 x v A= 0. 5 v 0
(15.5)
ahol: x0 a szilrd fzis koncentrcija a kezdeti szuszpenziban, xv a szilrd fzis vgs koncentrcija a betmnytett szuszpenziban, (kg szilrd / kg folyadk) egysgben.
A Dorr-kd fellnzete, alulnzete s mkdse:
Forrs: [Fony Fbry: Vegyipari Mvelettani alapismeretek]
135
16 CENTRIFUGLS
A centrifugls mvelete a centrifuglis ertr kihasznlsn alapul hidrodinamikai szeparcis mvelet. A centrifuglis ertrben a sztvlaszts tbb szzszor, vagy tbb ezerszer gyorsabb, mint a gravitcis ertrben. A centrifugk csoportostsa: Szakaszos zem (szr- s lept-) centrifugk. Folytonos zem szr- s leptcentrifugk. Dert- s emulzibont centrifugk. A centrifugk f rszei: Hajtmotor. Telipalst, vagy perforlt dob, amely lehet: Hengeres Kpos A centrifuga elhelyezkedse lehet fggleges, vagy vzszintes. Ha m tmeg test tengelye krl '' szgsebessggel forog 'r' sugar krn, akkor a centrifuglis er: mv 2 (16.1) Fc = mr2 = r
ahol: 'v' a kerleti sebessg [m/s]
A centrifugk jelzszma egy 'j'-vel jelzett sztvlasztsi tnyez, amely a centrifuglis s nehzsgi gyorsuls viszonya: r2 v 2 (16.2) = j= g rg A centrifugk jellemz adata a fordulatszm, amelytl a szeparci is fgg. Ez megadhat [1/s] s [1/min] egysgekben. Ekkor a jelzszm a kvetkezkppen alakul: 4 2 2 2 (16.3) n s r 4n s r j= g vagy rn 2 (16.4) j = 0.00107rn 2 900
ahol: ns az [1/s]-ban, n pedig az [1/min]-ben megadott fordulatszm.
Centrifuglis erteret tengely krl forg rendszerben tudunk ltrehozni. A forg rendszerben sszenyomhatatlan folyadk tallhat, melynek egyttforgst megfelel bettekkel biztostjuk, akkor a folyadk felszne egy forgsparaboloidot ad:
136
zmax z0 zmin
dm
rw2
g R r
16.1 bra Felrva a dm tmegpontra hat erket egyensly esetn: 0 = g dz r 2 dr
(16.5)
Integrlva:
0 = g dz 2 rdr
(16.6)
felhasznlva, ha r = 0 akkor z = z0 felttelt, a forgsparaboloid felletnek egyenlete:

z = z0 +
r 2 2 2g
(16.7) s a
A folyadk magassga a szgsebessggel (), a kerleti sebessggel (v) fordulatszmmal (n) kifejezve, a kzpponttl 'R' tvolsgban: z max z min = R 2 2 v 2 R 2 n 2 = 2g 2g 1800
(16.8)
A zmax magassg paraboloid trfogata (Vp):

z max z min 2 azaz pont fele akkora mint az azonos tmrj s magassg krhenger, azaz: Vp = R 2 z max + z min 2 A nyugv folyadk felsznhez kpest a kzppont sllyedse s a kerleti pont felemelkedse egyenl egymssal. A gyakorlatban a fggleges elhelyezkeds centrifugk fordulatszma akkora, hogy a trer vzszintes irny sszetevje sokszorosa a fggleges irny sszetevnek. Ekkor a paraboloid alak folyadkfelszn (az elhanyagolhat nehzsgi er miatt) kis nylsszg kp palstjval helyettesthet. Mg nagyobb fordulatszm esetn a szintfellet fggleges hengerpalst alakul t: z0 =
(16.9)
(16.10)
w dm g
rw2
R A folyadkfelszn alakulsa a fordulatszm nvekedsvel
16.2 bra
137
A fentiekben emltett slyer elhanyagolsa 10-szeres trer esetn (r22=10g, =10, j=10) alig 0.5%-os hibt okoz, mivel: tg 10 (16.11) sin = = = 0.995 2 1 + tg 1 + 100 ezrt a gyakorlatban a centrifugknl a slyert mindig figyelmen kvl hagyhatjuk. A centrifugk esetben rdekes mg a nyoms rtke a forg rendszerben. Az ssznyoms a rendszer tetszleges pontjn a hidraulikus nyomsbl s a forgs okozta tbbletnyomsbl tevdik ssze. A leggyakoribb centrifugk [Forrs: Fony Fbry: Vegyipari Mvelettani Aapismeretk]
Ingacentrifuga 16.3 bra
WESTON fle fggcentrifuga 16.4 bra
1 cs, 2 szrlet, 3 kihord csiga, 4 ks
16.5 bra
138
16.6 bra Kpos s csigs szrcentrifuga
Pulzl (tol) centrifuga

a meghajts, b csapgy, c szuszpenzibevezet cs, d perforlt dob, e szitabett, f tengely, g a szilrd anyag (iszap) elvezetse, h elosztkp (tlcsr), i hidraulikus henger, j hz, k tollap, l moscs, m iszaplepny
16.6 bra
17 POR S CSEPPLEVLASZTS
17.1 Gztisztts
Ezen mveletek sorn a gzban lv szilrd, vagy folyadk szennyezdsek eltvoltsa a cl. Erre a clra alkalmas kszlkeket gztiszttknak, vagy porlevlasztknak nevezzk. Gztiszttt alkalmaznak azokban a gyrtsi folyamatokban is, amikor rtkes anyagokat tudnak visszanyerni gzbl. A gzban tallhat por mennyisgt porterhelsnek nevezzk. Megadsa [mg/m3] egysgben szoksos. Hatrszemcsnek nevezzk azt a legkisebb mret szemcst, amelynl nagyobbat a porlevlaszt kszlk elmletileg 100%-ban (gyakorlatilag 99.5%-ban) levlaszt. A porlevlasztk fontos zemi jellemzje az ellenlls, amely alatt a belps s a kilps kztti sszes nyomsklnbsget rtjk.
139
17.2 Portalantsi fok
A gztisztts hatsfokt a portalantsi fokkal jellemezk, melybl kt tpust klnbztetnk meg:

Abszolt portalantsi fok (g): a levlasztott por s a belp gz portartalmnak arnya, %-ban kifejezve. G (17.1) 100 (%) g = Gm + G
ahol: G-levlasztott por mennyisge, Gm-gzban maradt por mennyisge.
Relatv portalantsi fok(f): azt mutatja meg, hogy a berendezs valamely szemcsefrakcibl hny szzalkot vlaszt le (ha pl.: egy gztisztt berendezs adott nagysg szemcsehalmazra nzve 80%-os portalantsi fokkal rendelkezik, akkor ez azt jelenti, hogy a belp pormennyisg 20%-t engedi tovbb a berendezs, 80%-levlik).
17.3 Porlevlaszt kszlkek
A gztisztt berendezseket tbb nagy csoportba sorolhatjuk, melyek kzl a fontosabbak:
Gravitcis elven mkd porlevlasztk: A leveg, vagy egyb gz portartalmnak egy rsztl megtisztthat n. Porkamrknak a lgvezetkbe trtn beiktatsval. A porkamrba a keresztmetszet-nvekeds eredmnyekppen bekvetkez ramlsi sebessg cskkentssel, rjk el bizonyos szemcsefrakcik levlasztst a gzbl:
L v h v0
17.1 bra A porkamra hosszt az albbi egyszer kifejezs adja: v L=h v0 (17.2)
Amg a rszecske v sebessggel befutja L utat addig v0 lepedsi sebessggel meg kell tennie h magassgot. Egyes konstrukcikba vlaszfalakat, tkztet elemeket, terellaptokat ptenek, ekkor a gz tja meghosszabbodik, msrszt az irnytrseket a szemcsk nehezen tudjk kvetni, gy a levlaszts hatkonysga nvekszik:
140
poros gz
tiszttott gz
levlt por
17.2 bra Iparban gyakran hasznlatos a HOWARD-fle porkamra: [Fony-Fbry: Vegyipari Mvelettani
Alapismeretek]
1-acllemez tlck, 2-szablyoztolattyk a poros gz bevezetsnl, 3-elosztcsatorna, 4gyjtcsatorna, 5-kivezet csatorna, 6-szablyoztolatty a tiszttott gz kivezetsnl, 7-tiszttnyls
17.3 bra
Centrifuglis elven mkd porlevlasztk (Ciklonok): A poros levegt megfelel sebessggel rint irnyban egy hengeres tartlyba vezetjk, amely alul kpos kialakts. A gz a belpst kveten perdletet kap, krplyra knyszerl. A szilrd szennyezdsek a centrifuglis er hatsra kirakdnak a berendezs palstjra, amelyen spirlisan lefel ramlanak a gyjtednybe. A tiszta gz a szimmetrikusan elhelyezett bemerl csvn keresztl tvozik.
A nzet kilp tiszta gz 4 A belp poros gz vax 3
Od
vt
v vr
OD
A levlasztott por
belp poros gz
1-belp csonk, 2-ciklontest, 3-merl csonk, 4-kilp nyls
17.4 bra
141
A ciklonban a gz hrom irnyba mozog: A belp nyls elhelyezkedse miatt a sebessgnek van (vt) tangencilis sszetevje.
- A bellrl trtn elszvs miatt van (vr) radilis sszetevje. - A merlcs helyhez viszonytott helyzete miatt van (vax) axilis sszetevje. Tbb ciklon sszekapcsolsval cikloncsoportot (Multiciklont) kapunk:
17.5 bra
tkzses porlevlasztk:
Fknt durvbb szennyezdsek levlasztsra alkalmas pl.: a zsalus porlevlaszt:
poros gz
tiszttott gz
17.6 bra
Elektrosztatikus porlevlasztk
A berendezshez egyenirnytott majd transzformlt hlzati ramot hasznlnak. A nagyfeszltsg egyenram ramforrs (1) negatv plust (3) az ionizl elektrdra, a pozitv plust a porgyjt elektrdra (2) kapcsoljk. Az elektrdokra kapcsolt feszltsg kvetkeztben villamos tr keletkezik, amely a gzban tlttt rszecskket felgyorstja. A rszecskk tkzsnek kvetkeztben jabb tlttt elemek keletkeznek. A porszemcsk rendszerint negatv tltsek lesznek, gy a pozitv porgyjt elektrd fel vndorolnak. A berendezs vzlatos rajza:
142
1-egyenirnyt, 2-porgyjt, 3-ionizl elektrd, 4-szigetels, 5-poros gz bevezetse, 6-tiszttott gz kilpse, 7-poreltvolts
17.7 bra
Nedves gztiszttk s gzmosk

Kisebb mennyisg gz feldolgozsa sorn, a gzt oly mdon dertik, hogy valamilyen nedves anyagon nyomjk t. Ekkor a porszemek nagy rsze a folyadkfzisban marad.
17.8 bra
1-tartly, 2-lepttlcsr, 3-cs a tiszttand gz bevezetsre, 4-gzszr, 5-tltnyls, 6-iszapeltvolt nyls
143
Porszrk Megfelel szvetanyagbl kszlt tmlkn tvezetve a gz jl tisztthat. A porszrk portalantsi foka igen j (=0,99) s a hatrszemcse tmrje is igen kicsi, d~0,5m). Gyakorlati tapasztalat, hogy a porszrkn olyan kismret szemcsk is fennakadnak, amelyek a szvet prusainl kisebbek. Elterjedt porszr berendezsek: Szvtmls szr:
1-poros gz belpse, 2,3-poros gz bevezetse az als szekrnybe, 4-als tmltart keret, 5-a tmlk fels tartszerkezete, 6-tiszttleveg bevezetse (szeleppel), 7-pillangszelep, 8-a tisztott leveg gyjtcsatornja, 9-szvettml, 10-rzszerkezet
17.9 bra Zskos tmls szr:
17.10 bra
1-szvettml, 2-fvkk, 3-mgnesvezrls szelepek, 4-tisztt prsleveg, 5-tisztt leveg elvezetse
17.4 Cseppfogk s csepplevlasztk
Gyakran ptik be egyes kszlkekbe a gzban lv gz, vagy pra ltal elragadott cseppek visszatartsra. Mkdsk az ramlsi sebessg cskkentsvel, tkztetsen s irnyeltrtsen alapul.
144
Pldk:
17. 11 bra
17.12 bra
18 KOMBINLT MVELETEK
Ha az elvlasztand elegy komponenseinek forrspontklnbsge nagyon kicsi, a desztillcis sztvlaszts nem gazdasgos a szksges nagy tnyrszm s a nagy refluxarny miatt (ez < 1.04 rtknl kvetkezik be). Ilyen esetekben s azeotrp elegyeknl ltalban n. klnleges desztillcis eljrst vagy ms elvlasztsi mveletet clszer vlasztani a feladat megvalstsra.
18.1 Gz-folyadk egyenslyok s az azeotrpia jelensge
Az elvlasztand komponensek hatkony szeparcijhoz nlklzhetetlenek a pontos fizikaikmiai adatok a gz-folyadk egyenslyokra vonatkozan. Ezen adatok hinyban a megfelel szeparci nem valsthat meg. A vegyszmrnki gyakorlatban a legtbbszr alkalmazott folyadkelegy modellek:
1. Idelis gz idelis folyadk elegy (A illkonyabb komponens esetn):

1
egyenslyi grbe
yi
xi
Idelis elegy egyenslyi diagramja 18.1 bra
2. Idelis gz nem idelis folyadk
145
1 Azeotrp pont
yi
yi
yi
Azeotrp pont
0 0 xi 1
0 0 xi 1
xi
Nem idelis elegy egyenslyi diagramja, nincs azeotrpia
18.2 bra
Homogn minimlis forrspont azeotrp elegy
Homogn maximlis forrspont azeotrp elegy
18.3 bra
18.4 bra
3. Idelis gz korltozottan elegyed folyadk

Ahol az egyenslyi grbe prhuzamos az x-tengellyel (foly. oldali mltrt) ott kt fzis lesz jelen a rendszerben, melyek szintn azeotrpok.
1
yi
xi
Heterogn azeotrp pl.: Etil-acett vz elegye 18.5 bra
4. Idelis gz nem elegyed folyadk

1
yA rtke nem fgg xA-tl
yi
xi
18.6 bra
3. Az azeotrpit befolysol tnyezk

Az idelis s a nem idelis elegy kt szlssge kztt klnbz tmeneti elegyek lteznek. Az azeotrpia ltrejttt s a befolysol tnyezket szemlltetjk a kvetkez pldkon:
146
A kvetkez a C1-C5 norml alkoholok egyenslyi diagramjval azt mutatjuk be, hogy az apolros rsz nvekedse hogyan hat az azeotrpira.
1 n-pentanol n-butanol yvz n-propanol etanol metanol 0 xvz 1
18.7 bra
A folyadkelegyek szeparcijnl kulcsfontossg paramter a nyoms, amely szintn jelents azeotrpit befolysol tnyez.
18.2 Azeotrp vagy kis illkonysg elegyek sztvlasztsa
Az azeotrp elegyek sztvlasztsnl az azeotrpot meg kell bontani, az elegy tulajdonsgait meg kell vltoztatni. Ennek megoldsa lehet: 1) Ktnyomsos rektifikls 2) Extraktv desztillci: magas forrpont harmadik komponens (hordoz vagy oldszer) hozzadsa 3) Azeotrp desztillci: magas forrpont harmadik komponens hozzadsa, ami az egyik komponenssel minimlis forrpont azeotrp elegyet kpez 4) nhordozs heterogn azeotrp desztillci: az eredeti kt komponens minimlis forrpont heterogn azeotrpot kpez 5) Reaktv desztillci 6) Membrn pervaporci Lteznek tovbbi szeparcis eljrsok is pl.: membrn felhasznlsa extraktv desztillcinl ill. kiszson alapul extraktv desztillci.
18.2.1 Ktnyomsos rektifikls
Azeotrp elegyet egy kolonnban nem lehet komponenseire sztvlasztani: egyik termk lehet az egyik komponens, a msik termk az azeotrp. Kt klnbz nyoms oszloppal homogn azeotrp elegyek sztvlasztsa lehetsges adalkanyag nlkl. Az eljrs alapja: a nyoms vltoztatsval eltoldik az azeotrp pont:
147
azeotrp p2-nl azeotrp p1-nl
p1
A+B
1. p1
2. p2
yi
p2 p1<p2
0
A B
xi
18.8a bra
18.8b bra
Els oszlop: Msodik oszlop:
fejtermk: x1 sszettel azeotrp elegy fenktermk: A komponens fejtermk: x2 sszettel azeotrp elegy ezt recirkulltatjuk fenktermk: B komponens
Plda: Etanol-vz elegy sztvlasztsa: - Az egyenslyi diagram:

1 0.1 bar
y(etanol)
1 bar
x(etanol)
18.9 bra
- A folyamatbra:
p1: 0,1bar
p1: 1bar
EtOH + vz
vz EtOH
18.10 bra rdekessge a folyamatnak, hogy a kltsgek cskkentse gzrekompresszit alkalmaznak, azaz nincs a rendszerben kondenztor. rdekben
p1: 1bar
148
18.2.2 Extraktv desztillci
Extraktv desztillci: magas forrpont harmadik komponens (hordoz vagy oldszer) hozzadsa Az oldszert az oszlop fels rszbe vezetjk, melyet rendszerint nagy mennyisgben kell alkalmazni
A
S extrahlszer
S kizse A+B elegybl
A+B elgy
A komponensek keveredse: S kiodja B-t
A eltvoltsa A+B+S elegybl B +S
18.11 bra
Kivitelezs elve a benzol-ciklohexn-elegy fenolos extraktv desztillcis elvlasztsn bemutatva:

hts cikloxexn hts benzol
Betplls benzol + ciklohexn
A fenol + benzol
fts fenol recirkulci
fts fenol ptls
18.12 bra A kolonna: B kolonna : fejtermk: A illkonyabb komponens fenktermk: B komponens + oldszer fejtermk: tiszta B komponens fenktermk oldszer folyamatos recirkulls
Msik ipari eljrs az Aceton metanol elegy extraktv desztillcival trtn sztvlasztsa: CaCl2 oldat hozzadsval ktik meg a metanolt
149
n-pentn recirkulci
Vz Extraktv desztillci Azeotrp desztillci Nyers AcetonMetanol elegy
Vz Fzisszeparci Oxidszennyezs Aceton + Vz
Metanol + Vz
18.13 bra Ezt a fajta eljrst gyakran alkalmazzk aromsok-alifsok szeparcijra is.
18.2.3 Azeotrp desztillci
Azeotrp desztillci: magas forrpont harmadik komponens hozzadsa, ami az egyik komponenssel azeotrp elegyet kpez
Minimlis forrpont azeotrp kpzse esetn: a kiindulsinl illkonyabb azeotrp elegyet fejtermkknt veszik el, a maradk a msik tiszta komponens Maximlis forrpont azeotrp kpzse esetn: a tiszta komponens fejtermkknt vehet el, a msik komponenssel kpzdtt azeotrp lesz a maradkban. Terner azeotrp esetn: a sztvlaszt kzeg mindkt komponenssel azeotrpot kpez. Ebben az esetben az A s B komponensek arnya a hrmas azeotrp elegyben ms, mint a kiindulsi anyagban. Az oszlopbl elvezetett desztilltum (minimlis forrpont azeotrp elegynl) a terner azeotrp, mg a maradk a kiindulsi elegy valamelyik komponenst tartalmazza tiszta formban. Heteroazeotrp elegyek
nhordozs heterogn azeotrp desztillci
nhordozs heterogn azeotrp desztillci, az eredeti kt komponens minimlis forrpont heterogn azeotrpot kpez Ezt a mdszert 1927-ben alkalmaztk elszr butanol-vz elegy szeparcijra. Ez volt az els azeotrp desztillci a technolgia trtnetben. Az I. vilghbor alatt acetont hasznltak a nitrocellulz oldsra. A butanolt s az acetont sznhidrtok fermentcijval lltottk el. A pamut nitrlsa s a nitrocellulz savmentesre mossa utn butanolt hasznltak a maradk mosvz eltvoltsra. A vizes rteget dekantltk, s a vzzel teltett butanolt kln kezeltk. A butanolos rteget vekig egy egyszer ednyben, rektifikls nlkl desztillltk a vz eltvoltsa cljbl. A betplls a korltozott elegyedsi tartomnyba esik.
Az n-butanol-vz szeparcijnak pldjn keresztl: - Az egyenslyi diagram s a folyamatbra:
150
55m/m% n-butanol 45m/m% vz 72v/v%
Szerves fzis
78m/m% n-but. 22m/m% vz
Butanol kolonna
Dekantl
y(vz)
Betplls
28v/v% 8m/m% n-but. 92m/m% vz
x(vz)
Tiszta n-butanol
Vizes kolonna
Vizes fzis
Tiszta vz
18.14a bra Fejtermkek: Fenktermkek:

Alapismeretek]
18.14b bra azeotrpok tiszta komponensek
Heteroeazeotrp elegy pl.: etanol abszolutizlsa benzollal [Fony-Fbry: Vegyipari Mvelettani
F fts, E etanol, V vz, B benzol, H - hts
18.15 bra A oszlop azeotrop desztillci B oszlop benzol visszanyers (rendszerben folyamatosan krforgsban tartjuk) C oszlop - vzelvlaszts Sajnos elg kevs iparilag fontos rendszer kpez heterogn azeotrpot ill. rzkeny a nyomsvltoztatsra. Ha ezeket nem alkalmazhatjuk, azeotrp vagy extraktv desztillcihoz kell folyamodni.
151
Ecetsav vzmentestse heterogn azeotrp desztillcival A folyamatos azeotrp desztillcit erre a sztvlasztsra fejlesztettk ki. A vizes ecetsavat az azeotrp oszlop kzepn vezetik be, gyakran gzllapotban. A hordozt a dekantl krl viszik a rendszerbe.
Szerves fzis Vizes fzis Kigzl kolonna Azeotrp kolonna
Hg ecetsav
Dekantl Hordoz
Tiszta ecetsav
Tiszta vz
18.16 bra A kondenztum ktfzis, a szerves fzis a nehezebb, ezt vezetik vissza az azeotrp kolonnba, a vizes fzist a vizes oszlopban direkt gz bevezetssel sztrippelik.
8. Reaktv desztillci
Reaktv desztillcinak nevezzk azt az eljrst, amelynl a leprls sorn kmiai folyamatok is lejtszdnak. Leggyakrabban szterezsi technolgikhoz alkalmazzuk gy, hogy desztilllstbe vezetjk be a reakcielegyet, s a reakci sorn keletkezett vizet rektifiklssal eltvoltjuk. A megfelel mdszer kivlasztsra nincs meghatrozott sma, mindig a kiindulsi anyag tulajdonsgai dntik el, hogy melyik elvlasztsi md a legalkalmasabb a feladat elvgzsre. Ipai eljrs Metil-acett ellltsa:
kataliztor ecetsav acett
ecetsav alkohol Extraktv desztillci
Reaktv desztillci
vz ecetsav + alkohol
18.17 bra
18.3 Egyb Ipari Pldaeljrsok
Saltromsav vzmentestse:
152
93% H2SO4 60%-os HNO3 99%-os HNO3
Vz
18.18 bra A saltromsav s a vz egy maximlis forrspont azeotrpot kpez, melynek forrspontja 120,3Co, s 68,8m/m% HNO3-at tartalmaz. Ezt extraktv desztillcival vzmentestik. Az oldszer 93m/m%-os H2SO4. Problmt okoz, ha szulft szennyezs marad a HNO3-ban. Megolds: az oldszer 72%-os Mg(NO3)2 oldat, mely 68 %-osan lp ki, s vkuumdobban szrtjk.
Tiszta Metil-Etil-Keton (MEK) ellltsa

Hexn Vz
Azeotrp desztillci
Extraktv desztillci
Extraktv desztillci
MEK+vz
Nyers MEK
MEK+ Hexn+ Acetl
MEK+ Vz+ Acetl
Oxid szennyezs
Acetl szennyezs
18.19 bra
Hibrid mvelet izopropanol abszolutizlsra
Adott sszettel, vizet tartalmaz izopropanolt desztillssal azeotrp sszettelig dstanak. Az azeotrp elegy megbontsra membrn pervaporcit alkalmaznak. Membrn pervaporci lnyege, hogy a parcilis nyomsklnbsg s a hmrskletklnbsg hatsra az elegy egyik komponense (jelen esetben a vz, mivel hidrofil a membrn) permeci tjn tjut a membrnon, mg a msik komponens a membrn betpllsi oldaln feldsul. A parcilis nyoms klnbsg nvelsre a membrn betpllsi oldaln tlnyomst, mg a permet oldaln vkuumot alkalmaznak. Ha nem elegend 1 membrnmodul alkalmazsa, akkor clszer az els membrnmodulon keletkez retenttot egy kvetkez membrnmodulra rtpllni. Ilyen hibrid eljrssal abszolutizljk az izopropanol a Nitrokmiban.
153
18.20 bra: (1) desztilll oszlop; (2) kondenztor; (3) kiforral; (4) nyomsfokoz; (5) pervaporcis membrn modul
19 KRISTYLOSTS Kristly. Olyan szilrd test, amelynek elemei (ionjai, atomjai, molekuli) bizonyos
rendezettsget, n. trrcsalakzatot mutatnak.
Az amorf anyagok kristlyokkal ellenttben teljesen rendezetlen s rendszertelen

felpts szilrd anyagok.
Kristlyosts:
az a folyamat, melynek sorn folyadk halmazllapot komponenselegybl szilrd halmazllapot anyagot vlasztunk el. A szilrd elegy sszettele eltr a folyadkelegy sszetteltl.
Kristlyosts
Folyadkfzisbl Oldatbl vizes oldat esetn 10...80C kztt
Gzfzisbl
Olvadkbl ltalban magas homrskleten
Kristlyosts heffektusai: Olvadkbl: exoterm Oldatbl: ltalban exoterm, de lehet endoterm is, melynek oka: a kristlyosods sorn mdosulatvltozsok trtnhetnek, ennek heffektusai eltrek A kristlyosts clja: - segdanyagbl trtn kinyers - elvlaszts ms anyagoktl - tisztts - formaads
19.1 Oldatbl trtn kristlyosts
A kristlyostsi folyamat az oldat tlteltsnek hatsra megy vgbe.
154
Ez fizikai vagy kmiai mdszerekkel egyarnt elrhet ( melegts, hts, beprls, kicsapats). A megfelel mdszer kivlasztshoz oldhatsgi grbe ismerete szksges (c koncentrci, T hmrsklet)
C Tlteltsi grbe Egyenslyi oldhatsgi grbe Instabil
Metastabil
*
Stabil T
19.1 bra
Kristlyostani lehet
Ha az oldahatsgi grbe nem egyenes: htssel Ha az oldhatsgi grbe vzszintes beprlssal
Kristlykpzds
19.1.1 Kszlkek
Elprologtat kristlyostk: Oldszer eltvolts: Forrals nlkli elprologtatssal a kristlyok nvekedse lass Forralssal (beprlssal) atmoszfrikusan, vkuumban gyors lefolys, apr szemcss kristlykst eredmnyez
Elvtel Betlts Betplls
ht
ht
Kls hts Kristlyok
Htkristlyostk: Szakaszos technika Folyamatos technika 19.2 bra
155
Leng kristlyost:
Folytonos zem, nyitott kszlk, amely vltakoz irny leng mozgst vgez. Fell melegen betltik az oldatot amely vgigcsurog a berendezsen majd lehl ennek eredmnyekpp a kristlyok kivlnak Himblzs keveri az oldatot, elsegti a kristlynvekedst.
19.3 bra
19.2 Olvadkbl trtn kristlyosts
Jelentsge: szerves vegyiparban nagy Termikus mvelet (rektifiklshoz, extrakcihoz, oldatkristlyostshoz hasonlan) Oldszer hozzadsa nlkl lehet kristlyostani Elnys: kis forrspont sztvlasztsra klnbsg, hrzkeny anyagok, azeotrp elegyek
Energiaszksglete csekly Krnyezetvdelmi szempontbl kedvez nincs kln oldszer, kevesebb szennyvz A kristlygc kpzds az olvadk hmrskletnek megfelel mrtk cskkense esetn
indul meg, az talakulshoz szksges rejtett h leadsa kvetkeztben
A gckpzds annl nehzkesebb, minl nagyobb s bonyolultabb molekulk plnek be

a kristlyba.
A gckpzds sebessge maximlis, ha tolvadk = tdermedspont /3 A kristlykpzds klnbz hmrsklettartomnyban megy vgbe:
19.4 bra
156
A keletkez kristlyok elvlasztsa: o Dinamikus eljrs: Httt felleten, az sszefgg rtegben kivl kristlyok
melll a maradk folyadk elvezethet o Statikus kristlyosts: Az egsz olvadktmeg lehtsvel keletkez kristlyos szuszpenzibl mechanikai mdszerrel a szilrd anyag elklnthet
Betplls Kristlyosts folyadkelvezets parcilis olvasz ts reflux olvaszts / rts tiszttott anyag I. fokozat
II. fokozat Kristlyosts folyadkelvezets visszavezets parcilis olvasz ts olvaszts / rts reflux
tiszta termk
19.5 bra Lpsei: 1. Olvadk betltse a kristlyostba 2. A httt felleten folyadk fzisban megindul a gckpzds 3. Kontrolllt, lass hts egyenletes kristlynvekeds 4. Maradk folyadk elvezetse koncentrltan tartalmazza a szennyezst 5. Kristlyok felletn vkony rtegben rtapadt folyadkfilm eltvoltsa 6. Parcilis olvaszts: a kristlytmeg egy rsznek felolvasztsa 7. Ha a kivlt kristlyok nem elg tisztk, egy kvetkez fokozatban jra elvgzik a mveletet
20 SZRTS
Szrtson olyan mveletet rtnk, amelynek sorn adott nedves szilrd anyag nedvessgtartalmt elprologtatjuk.
Tgabb rtelemben vett szrtshoz tartozik: - Folyadkok szrtsa oldszerek vzmentestse - Gzok nedvessgtartalmnak eltvoltsa
A szrtshoz kls hbevitel szksges, amelyet rendszerint kvlrl vezetnek be a nedves anyagba.
157
A szrts hkzlssel egybekttt anyagtadsi mvelet, ahol a nedvessgvndorls a nedves szrtand anyagon bell, annak felletn s a krnyez kzegben is lejtszdik. A szrts a vegyipar, gygyszeripar, lelmiszeripar, kermia- s bripar, faipar, mezgazdasg, stb. egyik legfontosabb mvelete.
20.1 A szrtberendezsek csoportostsa

zemmd Szerint Szakaszos Folyamatos Szrtban lv nyoms szerint Atmoszfrikus Vkuumszrtk Hkzls mdja szerint Konvekcis Hsugrzs Hvezetses Dielektromos Szrtkzeg s anyag mozgsa szerint Egyenram Ellenram keresztram
Atmoszfrikus konvekcis szrt: A szakaszos zem konvekcis szrt berendezsek egymstl csak mretben klnbznek Fluidizcis szrt: o A mvelet lnyege: a szrtand anyag fluid llapotban van. o A szrtkzeg 3 funkcit lt el: Leadja a hjt Mozgsban tartja a szemcsehalmazt Magval viszi a nedvessget o Klasszikus fluidizcis berendezs:
Szrtand anyag
Fluid llapotban lv anyag
Szrtott anyag
Szrtkzeg
20.1 bra
Porlasztva szrt: o Nagyobb kamrk, melybe a szrtand anyagot befvatjk, mikzben finom szemcskk aprzdik, s a szrtkzeg hatsra a folyadkszemcsk elvesztik nedvessgket
oldatok emulzik szuszpenzik pasztk olvadkok zagyok ppek, stb.
cseppkpzs
felleti feszltsg ellenben tbblet energit kell bevinni
a) centrifuglis-mechanikus mdszer b) hidraulikus-mechanikus mdszer c) pneumatikus mdszer
forgtrcsval nagynyoms szivatty +porlaszt fvka
srtett levegs porlaszt fvka
158
o Alkalmazsi terlet: Tej, paradicsom, tojs Zsralkohol-szulfontok s egyb mosszerek szrtsnl Finomkmiai iparban o Elnyei: Gyors szrts az anyag nem krosodik a magas hmrsklet levegvel rintkezve Elkezelst nem ignyel A termk por alak nincs szksg tovbbi aprtsra Nagy teljestmny Knny mdstani, szablyozni a mveletet Nagy hmrsklettartomnyban alkalmazhat
Porlaszt s fluidizcis sszetett szrt: Kt tpusa ismeretes: 1.) Inert tltetes fluidizcis szrt: olyan pasztaszer anyagok szrtsnl, amelyek nem hozhatk fluid llapotba A kszlkbe inert tltetet helyeznek el, erre porlasztjk a szrtand anyagot, s a szrtkzeg ezt hozza fluid llapotba. A szrtand anyag rtapad az inertre megszradva arrl levlik A szraz anyag ciklonba sszegyjthet 2.) MSD (Multi-Stage Dryer) szrt sszekapcsolja a kt mveletet
Vkuumszrtk o Alkalmazsuk akkor indokolt, ha: Nagy rtk termket kis hmrskleten kell kmletesen szrtani Az anyag formjnl s llagnl fogva nem tri a mozgatst Knnyen gyullad anyagot biztonsgosan kell szrtani Higroszkpos anyagot kell vztelenteni
o Vkuumban a szrts hmrsklete < a prologtats sebessge > mint atmoszfrikus szrtsnl. o Vkuumszrtsnl fontos a praeltvolts vkuumszivatty vgzi o Vkuum-szrtszekrny Szublimcis szrtk Egyes anyagoknl (lelmiszer- s gygyszeripar anyagai) a tartsts, vagyis a romls megakadlyozsa elengedhetetlen. Ez megvalsthat szrtssal, de ugyanilyen tartstsi md lehet a fagyaszts is.
Fagyasztva szrts Liofilizls A mvelet lnyege: a termk nedvessgtartalmnak kombinlt eltvoltsa.
159
- elszr fagyasztani kell a kiindulsi anyagot, - majd a fagyasztott rubl a jg llapotban lv nedvessget szublimlni. A nedvessg gy szubliml, hogy a szilrd vzszerkezet nem deformldik nedvessggel tallkozva szinte erdeti formjt adja. - A mveletet [-10-30C] [0.3.2Hgmm] tartomnyban hajtjk vgbe Alkalmazs: kvk, gymlcsk, sznezkek, hsksztmnyek, gygyszerextraktumok, stb. gyrtsnl.
Alapksrlet
vkuum vkuumozs p lecskken kristlyok vz felforr vzgz tdiffundl
hts
IR melegts
diffzis v zgzramls
lent megfagy
20.2 bra Ipari kivitelezs elvi vzlata:

Jgkondenztor
- 50 C - 150C - -250C
pk
UUU
Vkuumszivatty
UU
Szritkamra
H Ht
20.3 bra Fagyaszttlca - Tartja az anyagot - Fagyaszt Jgkondenztor Vkuumszivatty
- Vdi a folyamatosan mkd - Eltvoltja a vkuumszivattyt azltal, hogy tmtetlensgbl kifagyasztja a vzgzt zzmara add beszivrgsokat, - p hajtert biztost komponenstads a - Ez idzi el a torkolatnl lv pk nyomst (- - Eltvoltja keletkez vzgzt. 15-25C-hoz tartoz egyenslyi gznyoms), a szrtkamrban 5C-hoz tartoz nyoms van.
160
21 KEVERS Kevers sorn kt vagy tbb, egymstl eltr tulajdonsg anyagot knyszertett
ramlssal egyestnk, addig amg a meghatrozott komponensek adott trfogatelemben a kvnt keversi arnynak meg nem felelnek.
Elsdleges cl egy finomdiszperz rendszer ltrehozsa, az alkotrszek minl

egyenletesebb eloszlatsa.
Msodlagos cl lehet pl.: htvitel elsegtse, anyagtvitel meggyorstsa, kmiai reakci

elsegtse stb.
Klnbz keversi feladatok, clok:

Egyfzis folyadk esetn a kevers lnyege a koncentrcikiegyenlts. A klnbz koncentrcij helyek keverssel ltrehozott ramlssal helycserre knyszerlnek, ezltal a koncentrci is kiegyenltdik. Ktfzis folyadk esetben (folyadk-folyadk extrakci) a keverssel a kt fzist emulgeltatjuk, ezltal az extrahland komponens folyadk-folyadk fzisegyenslynak kialakulst gyorstjuk meg. Folyadk s mikro-szilrd rendszerek esetben keverssel szuszpenzi llthat el. Oldatok ksztsekor a kristlyok felletn kialakult teltett hatrrteg keverssel trtn eltvoltsa nveli az oldds sebessgt.
Homogn anyagok estn vertiklis ramlst nem szksges ltrehozni, azonban ersen
viszkzus anyagok esetn horizontlis knyszertett ramlsra is szksg van. Ezt kavarsnak nevezzk.
21.1 Kevertpusok
Fbb kevertpusok
o Statikus: ramlsba helyezett merev terellemez o Dinamikus Lapkever (karos-, horgony-, vagy ujjkever) Propellerkever (3-, vagy 6-laptos) Csigakever Szalagkever
A kevertpusok kialaktsnl dnt jelentsg, hogy a keverend anyagok kzl a legnagyobb tmeg (trfogat) legtbbszr folyadkllapot, melynek viszkozitstl fggen klnbz keverkonstrukcik alkalmazsa ajnlatos. A legtbb kevers kszlk fggleges tengelyre szerelt, forg mozgs keverelemes szerkezet:
161
21.1 bra
21.2 bra
21.3 bra
A propellerkever ers axilis ramlst okoz. Ott clszer alkalmazni, ahol nagy folyadktmeget kell megmozgatni. Kisebb ednyekben fellrl benyl egyetlen propeller is j keverst biztost. Nagyobb ednyekben, tartlyokban tbb propellerkever jl alkalmazhat.
Nagy viszkozits anyagok keversre alkalmazhat a ktkevers fzst: Porok , szilrd szemcss anyagok keversre szolgl az n. Nauta-kever (tbbmozgs ferde csigs kever):
21.4 bra
21.5 bra
162
A keverkben ltalban a komponenseket tartalmaz edny ll, de pl.: porok keversnl

az edny mozog (keverdob).
Pneumatikus keverknl befvatott gzram idzi el a keverhatst:
21.6 bra
Statikus (vagy ll) keverk, melyek kialaktsa sorn egy csben egyms utn elhelyezett
ll elosztelemeket tallunk. Legismertebbek a KENICS- s SULZER-fle sztatikus keverk:
21.7 bra

Vegyipari Muvelettan Teljes

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Vegyipari Muvelettan Teljes

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

VEGYIPARI MVELETTAN

CSFALVAY EDIT MIKA LSZL TAMS

ELTE KMIAI INTZET BUDAPEST 2008

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

DESZTILLCI .......................................................................................................................................... 43 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6

REKTIFIKCI .......................................................................................................................................... 48 8.1

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium 13.3 13.4 13.5 13.6 14 15 16 17

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

Technolgin belli kszlkek (Unit Operation) Megfelel sorrend (Flowchart)

A VEGYIPARI S VELE ROKONIPARI MVELETEK CSOPORTOSTSA

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

szakaszos egysg: Idben periodikusan ismtld rszmveletekbl ll.

Reakci levezetse Kszlk tltse rtse tiszttsa

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

Folyamatos egysg: a betplls s a termkek elvezetse folyamatos. + Csreaktor esetn:

ci0 cj0 ck0 = 0

Dugszer ramls esetn: = =0 z t y t

Tkletes kevereds esetn: = = = 0 (1.1) x t y t z t

ci0 cj0 ck= ll.

: intenzv (trfogatfggetlen) llapotjelz

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

Folyadkfzis Egyenslyi egysg

A MVELETI EGYSGEK MATEMATIKAI LERSA

Transzportfolyamatok s az ram fogalma

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

Konvektv ram, ramsrsg

(1.6) (1.7) (1.8)

Vezetses ram, ramsrsg

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

Forrsok s a loklis megvltozs

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

A mrlegek ltalnos alakja, a Benedek Lszl* egyenlet

A fenti meggondolsok alapjn a mveleti egysgeket ler mrlegegyenletek ltalnos alakja:

i: sztchiometriai egytthat r: reakcisebessg ci: komponenstads hajtereje

A komponensdiffzira vonatkoz FICK I. trvny (stacionrius eset): dc dc i = D i i , (mol m -2 s 1 ) dx Adt (1.18)

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

4.2 bra c c c c c c div(D gradc) = div D ; D ; D = D + D + D = x y z x x y y z z 2c 2c 2 c D c D c D c =D 2 +D 2 +D 2 + + + = D 2 c + Dc x x y y z z x y z

Egy rendszer htartalmnak idbeni vltozst kifejez ltalnos mrlegegyenlet: (cp T) t

= div(cp T v) + div( gradT) + T + ( R H)r

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

htadsi tnyez [m/s] fajlagos fellet [m2]

RH: reakcih [J/mol] r: reakcisebessg cp: fajh, lland nyomson [J/kg*K]

(v) = div (v o v) + Div( Grad v) + v grad p t

Fontos megjegyezni, hogy grad v Grad v

A vezetses tag rtelmezse: DivGradv = DivGradv + Gradv grad

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

d ( v x ) dv dI = = x , (kgm -1s 2 = Nm 2 ) Adt dz dz

z=0 c yi 0 ( yi - yi,s) azaz a hajter xi,s= yi/K yi xi yi,s= xi,sK

A megmaradsi ttelekbl belp ram - kilp ram = 0

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

tetszleges bels ponttal kettosztva a mveleti egysget, a mrlegek:

A fenti egyenleteket rendezve a munkavonal (yi) egyenlethez jutunk:

z=0 c yi0 ( yi - yi,s) azaz a hajter yi

4.6 bra Mrlegek:

(1.33) (1.34) (1.35)

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

Mennyisg jele ltalnosan Tmeg Komponens H (entalpia) Impulzus m [kg]

ramsrsg Konvektv Vezetses

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

A tmegmegmarads ttele teht ltalnosan a kivlasztott trfogatelemre:

Mvelettan s folyamatirnyts specilis kollgium

& ahol m a ki- s belp tmegramot jelenti.

Az egyszersts utn: ( v x ) ( v y ) ( v z ) x + y + z = t Vektorknt felrva: div( v) = t (5.8) (5.7)