Ir - Infracrvena Spektroskopija

IR - INFRACRVENA SPEKTROSKOPIJA
Oblast zraenja: 10 000 cm-1 - 100 cm-1 ra enja:

Meri se zavisnost transmitancije (T) od talasnog broja () i/ili ( talasne duine (). du (
= talasni broj (cm-1) = frekvencija (Hz) = talasna duina (cm) du c = brzina svetlosti (3 x 1010 cm s-1)
Primer: n-dekan n-
Infracrveni spektar n-dekana (kapilarni film) n-
IR spektar je okarakterisan sa: - apsorpcionim maksimumom; - apsorpcionim trakama; - oblau spektra "otisak prsta molekula"; obla - identifikuje funkcionalne grupe; - kvalitativna analiza; - kvantitativna analiza.
APSORPCIJA IR ZRAENJA ZRA Talasne duine kompletne IR oblasti su izmednju vidljivog (~800 du (~ nm) i mikrotalasnog (1 mm) dela elektromagnetnog spektra. IR oblast je, prema vrsti energetskih prelaza, podeljena na 3 dela: dela
Energija u srednjoj IR oblasti odgovara frekvencijama vibracija (oscilovanja) hemijskih veza u nepobudjenim molekulima. Amplituda se poveava, a frekvencija se ne menja. pove Da bi dolo do apsorpcije IR zraenja uslov je: do zra je: 1. Frekvencija vibracije (oscilacije) hemijske veze (odnosno prirodna frekvencija) mora biti jednaka frekvenciji zraenja. zra 2. Hemijska veza mora da ima svojstva elektrinog dipola. elektri
Poloaj trake zavisi od frekvencije vibracije hemijske veze. Polo Intenzitet trake zavisi od veliine promene dipolnog momenta. veli
FREKVENCIJA VIBRACIJE (poloaj apsorpcionog maksimuma) (polo
HOOK-ov zakon mehanikog harmonijskog oscilatora HOOKmehani
(za dvoatomni molekul):
K - konstanta sile hemijske veze

(veliina proporcionalna jaini veze) (veli ja
- redukovana masa
Frekvencije vibracije hemijske veze direktno zavisi od jaine ja veze i mase atoma (veza jaa i K je vee): ja ve
CLC C=C 1650 CC 1200 cm-1
max = 2150
max
Porast mase atoma, odnosno , izaziva opadanje max
C-H C-C 1200 C-O 1100 C-Cl 800 C-Br 550 C-I 500 cm-1
max =
3000
max
MEHANIKO KUPLOVANJE VIBRACIJA MEHANI
Kuplovanje dovodi do promene frekvencije vibracija.
to je kuplovanje jae to je razlika v vea (primeri su AX2 grupe: ja ve CO2, H2O, CH2, NH2, NO2, itd.) i kada postoje dve valencione A-X Avibracije simetrina i asimetrina (vs i vas). simetri asimetri
OSNOVNI VIBRACIONI PRELAZI I OVERTONOVI Apsorpcija u osnovnom vibracionom delu IR spektra predstavlja KVANTIRAN proces. Energija IR oblasti odgovara razlikama izmedju vibracionih energetskih nivoa (V=0, 1, 2, itd.).
Kvantna mehanika + HOOK zakon => izraunavanje potencijalne energije. izra
Sledi: energija potrebna za prelaz iz osnovnog stanja (V=0) u prvo pobudjeno stanje (V=1) jednaka je energiji zraenja ija je zra frekvencija ista kao i prirodna frekvencija date hemijske veze:
V=1 - osnovni prelaz (dozvoljen) Energetski prelazi: V02 ~ 2 V01 i V03 ~ 3 V0 1 V> 1 - zabranjeni prelazi (OVERTONOVI) Realan molekul: kombinovane trake (zabranjene trake) - slabe trake na poloajima koji odgovaraju zbiru ili razlici frekvencija polo osnovnih traka ( 1 + 2; 1 - 2).
BROJ I VRSTA VIBRACIJA U MOLEKULU
Ukupan broj moguih vibracija u molekulu za N atoma: mogu razlaganje du X, Y i Z osa (stepeni slobode). du
N=3 (3x3 = 9)
Oduzimaju se kretanja u kojima se ne menja meusobni poloaj polo
atoma i molekula (3 translacije + 3 rotacije za nelinearni molekul i molekul 3 translacije + 2 rotacije za linearni molekul). 3N-6 (za nelinearni molekul) 3N3N-5 (za linearni molekul) 3N-
Primer: H2O (nelinearan molekul) CO2 (linearan molekul)
Mogue vibracije u Mogu troatomnim molekulima (H2O i CO2); kretanja van ravni hartije oznaena su ozna sa + (iznad) i - (ispod)
Asimetrine vibracije su uvek na vioj frekvenci od odgovarajuih Asimetri vi odgovaraju simetrinih vibracija. simetri
Slino i za AX3 grupe. Sli Mehaniko kuplovanje se javlja kod: Mehani a) valenciono-deformacionih vibracija; valencionob) deformaciono-deformacionih vibracija; i deformacionoc) osnovnih vibracija- OVERTONOVI. vibracija-
VALENCIONE - istezanja i skraenja hemijskih veza ("stratching") skra DEFORMACIONE - promene uglova veza ("bending") (u ravni); (van ravni). Broj apsorpcionih maksimuma u IR spektru je manji od broja moguih mogu vibracija: a) IR zraenje apsorbuju samo vibracije koje dovode do promene dipolnog zra momenta IR AKTIVNE (ako se ne menja onda je RAMAN-ova RAMANspektroskopija). b) IR spektri visoko simetrinih molekula imaju preklapanja signala zbog simetri DEGENERISANIH vibracija (apsorbuju na istoj frekvenci) i maksimumi se maksimumi sabiraju i traka postaje intenzivnija. c) Frekvencije vibracija u kojima uestvuju teki atomi (J) usled velike u te redukovane mase veoma su niske i izlaze iz opsega rada spektrofotometra. d) Neke osnovne trake se ne detektuju zbog slabog intenziteta. intenziteta.
IR SPEKTROFOTOMETAR
Dvozrani IR Dvozra
1. Svetlosni izvor 2. Pokretni zaklon ("Optiki ealj") ("Opti 3. Rotirajue sektorsko ogledalo Rotiraju 4. Monohromator (reetka ili prizma) (re 5. Detektor 6. Pojaiva Poja iva 7. Servomotor 8. Pisa Pisa 9. Uzorak 10. Referentna elija
IR - INFRACRVENA SPEKTROSKOPIJA FT IR SPEKTROFOTOMETAR

MICHELSON-ov interferometar (1880. godine) MICHELSONFOURIER-ova transformacija (1810. godina) FOURIER-
1 - Izvor svetlosti 2 - Ogledalo koje 50 % zraenja proputa, zra propu a 50% reflektuje 3 - Pokretno ogledalo 4 - Nepokretno ogledalo 5 - Uzorak 6 - Detektor 7 - Raunar Ra 8 - Interferogram 9 - IR spektar J . Fourier-ova tranfsormacija Fourier-
10
Za monohromatsku svetlost:
I(x) = () cos 2 x
I(x) - intenzitet interferisanog zraka; I() - intenzitet zraka frekvencije (koji emituje izvor); - frekvencija monohromatske svetlosti; x - razlika duine putanje dva zraka (xmax = d). du
Za polihromatsku svetlost:
I(x) = (1) cos 2 1 x + (2) cos 2 2 x + ....
PRIPREMA UZORKA
1. tenosti (kapilarni film) te 2. gasovi 3. vrste supstance (KBr pilula) 4. suspenzije i paste 5. rastvori (UV/IR silikatne kivete)
11
1. tenosti (kapilarni film) te
2. Gasovi
12
3. vrste supstance (KBr pilula)
13
5. rastvori
(UV/IR silikatne kivete)
Prednost FT instrumenta nad klasinim su: klasi
1.
Znatno bre snimanje spektara - Snimanje jednog br interferograma traje od 0,25 (uz razlaganje do 8 cm-1) do 10 s (razlaganje: 0,08 cm-1). Fourier transformaciju obavljaju raunari za deo sekunde. Sa klasinim dvozranim aparatom ra klasi dvozra snimanje spektra traje najmanje nekoliko minuta.
2. Vea osetljivost - Mogu se snimati spektri tragova (osetljivost je Ve do 10-9 g), kao i uzoraka izuzetno malih dimenzija (do nekoliko desetina m u preniku). To, u kombinaciji sa (a), omoguava i pre omogu direktno povezivanje sa gasnim hromatografom - Poreenja radi, za radi, snimanje spektra pomou klasinog dvozranog IR instrumenta pomo klasi dvozra neophodna je znatno vea koliina uzorka, reda veliine miligrama. ve koli veli
14
3. Mogunost ponavljanja interferograma - Mogue je viestruko Mogu Mogu vi ponavljanje snimanja i sabiranje svih interferograma, ime se znatno poveavaosetljivost. pove 4. Vea preciznost frekvencija i znatno bolje razlaganje Ve Razlaganje se kree i do 0,01 cm-1. kre 5. Naknadna popravka spektara Raunar omoguava sabiranje i Ra omogu oduzimanje spektara, kao i druge raunske manipulacije. Na ovaj ra nain, spektar moe da se "oisti" od maksimuma koji potiu od na mo "o poti neistoa. neisto 6. Mogunost poreenja snimljenih spektara sa spektrima Mogu iz biblioteke raunara - To omoguava vrlo efikasnu identifikaciju ra omogu jedinjenja iji IC spektri postoje u biblioteci. 7. FT IC spektrometri zahvataju znatno iri spektralni opseg.
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA
1. NORMALNI ALKANI (PARAFINI)

a) C-C vibracije savijanja: savijanja: ispod 500 cm-1 (ne pojavljuju se u spektru) b) C-C vibracije rastezanja: rastezanja: 1200-800 cm-1 (mali znaaj za identifikaciju) 1200zna c) C-H vibracije rastezanja: 3000-2840 cm-1 3000- metil grupe: 2962 cm"1 (asCH3) i 2872 cm-1 (sCH3) - metilenske grupe: 2926 cm-1 (asCH2) i 2853 cm-1 (sCH2) 10cm -1 d) C-H vibracije savijanja: - metil grupe: blizu 1450 cm-1 (asCH3) i blizu 1375 cm-1 (SCH3) - metilenske grupe: blizu 1465 cm-1 (SCH2)
15
e) C-H vibracije ljuljanja: - metilenske grupe: blizu 720 cm-1 ( CH2)
(za 7 i vie C-atoma u nizu) vi C(za vrste supstance javlja se dublet) (za krae nizove signal je na kra veim frekvecijama) ve
f) C-H vibracije vrtenje i klackanja: - metilenske grupe: 1350-1250 cm-1 (slaba traka) 1350-
(karakteristina za vrste (karakteristi supstance i kiseline, amide i estre sa dugim nizovima)
2. RAZGRANATI ALKANI
Iste talasne duine kao i kod n-parafina. du na) C-H vibracije rastezanja - tercijarne C-H grupe: 2890 cm-1 (vrlo slaba traka) Cb) C-H vibracije savijanja - gem-DIMETIL grupe: dve jednake trake - 1385-1380 gem1385i 1370-1365 cm-1 1370slaba traka - 922-910 cm-1 922- terc-BUTIL grupe: 1395-1385 i blizu 1370 cm-1 terc1395(dubiet: interakcija ista jer su CH3-grupe na istom C-atomu) Cslaba traka - 932-926 cm-1 932-
16
3. CIKLINI ALKANI CIKLI

a)
C-H vibracije rastezanja: rastezanja: 3100-2990 cm-1 3100C-H vibracije savijanja: savijanja: cikloheksan: 1452 cm-1 (n-heksan: 1468 cm-1) (nciklopentan: 1455 cm-1 ciklopropan: 1442 cm-1
b)
4. ALKENI
a) C=C vibracije rastezanja nekonjugovani linearni alkeni: 1667-1640 cm-1 1667-
(slaba apsorpcija)
monosupstituisani alkeni: blizu 1640 cm-1
(umerena apsorpcija)
viesupstituisani alkeni: 1670 cm-1 vi -CH=CF2: veoma jaka apsorpcija na 1754 cm-1 -CF=CF2: veoma jaka apsorpcija na 1754 cm-1 cikloalkeni: 1641-1566 cm-1 1641(ciklobuten: 1641 cm-1; ciklopropen: 1566 cm-1)
(grupe na prstenu smanjuju frekvenciju apsorpcije)
konjugovani alkeni: 1,3-pentadien: 1650 cm i 1,31600 cm-1 kumulativni alkeni: 2000-1900 cm-1 2000-
17
b) C-H vibracije rastezanja:

uopteno trake iznad 3000 cm-1 uop c) C-H vibracije savijanja: savijanja: jaka apsorpcija 1000-650 cm-1 1000- vinilgrupa: 1416 cm-1 - alenska struktura: 850 cm-1 (od =CH2 ljuljanja)
18
19
20
6. ALKINI
a) CC vibracije rastezanja: 2260-2100 cm-1 rastezanja: 2260- monosupstituisani alkini: 2140-2100 cm-1 2140- disupstituisani alkini: 2260-2190 cm-1 2260C-H vibracije rastezanja: rastezanja: 3333-3267 cm-1 (jaka traka) 3333C-H vibracije savijanja: savijanja: 700-610 cm-1 (jaka, iroka traka) 700(overtonovi 1370-1220 cm-1 - slaba, 1370-
b)
c)
iroka traka)
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 7. MONONUKLEARNI AROMATINI UGLJOVODONICI AROMATI
najvanije trake: najva
- na niskoj frekvenciji: frekvenciji: C-H savijanje izvan ravni: 900-675 cm-1 (jaka traka) 900-
na srednjoj frekvenciji: frekvenciji: C-H savijanje u ravni: 1300-1000 cm-1 1300C-C rastezanje (vibracije skeleta): 1600-1585 cm-1 i 1500-1400 cm-1 16001500-
- na visokoj frekvenciji: frekvenciji: C-H vibracije rastezanja: 3100-3000 cm-1 3100-
overtonovi: 2000-1650 cm-1 (slaba apsorpcija) 2000-
21
- monosupstitucija: (d) 787-710 i 710-670 cm-1 787710-
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA o-supstitucija: (s) 770-735 cm-1 770-
22
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA m-supstitucija: (t) 895-855; 810-780 i 710-680 cm-1 895810710-
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA p-supstitucija: (s) 840-780 cm-1 840-
23
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 1,2,3-trisupstitucija: (d) 780-755 i 745-705 cm-1 780745-
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 1,2,4-trisupstiucija: (t) 885-855; 825-800 i oko 700 cm-1 885825-
24
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 1,3,5-trisupstitucija: (d) 865-810 i 730-675 cm-1 865730-
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 1,2,3,4, -tetrasupstitucija: (s) oko 800 cm-1
25
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 1,2,4,5-tetrasupstitucija: (s) oko 870 cm-1
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 1,2,3,5-tetrasupstitucija: (s) na 875-840 cm-1 875-
26
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA pentasupstitucija: (s) oko 880 cm-1
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA heksasupstitucija: nema apsorpcije
27
6. POLINUKLEARNI AROMATINI AROMATI UGLJOVODONICI UGLJ
Slini mononuklearnim Sli aromatinim ugljovodonicima. aromati
8. ALKOHOLI I FENOLI
- karakteristine trake su O-H karakteristi Ovibracije rastezanja i C-O Cvibracije rastezanja. - ove grupe se kupluju sa vibracijama susednih grupa. a) rastezanja O-H vibracije O- jaka, otra traka: 3650-3584 o 3650-1 (za parnu fazu i veoma cm razblaene rastvore) razbla "slobodna" OH-grupa OH-
28
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA intramolekulska vodonina vodoni veza smanjuje frekvenciju vibracija
a)
rastezanja O-H vibracije O- jaka, otra traka: 3650-3584 o 3650cm-1 (za parnu fazu i veoma razblaene rastvore) razbla "slobodna" OH-grupa OH-
b) C-O vibracije rastezanja jaka traka: 1260-1000 cm-1 (zbog kuplovanja sa susednim C-C vibracijama 1260Cmoe se posmatrati asimetrina vibracija C-C- O rastezanja) mo simetri Czasieni tercijarni sekundarni zasi visoko simetrini simetri zasieni sekundarni zasi - nezasieni ili ciklini tercijarni nezasi cikli sekundarni, -nezasieni nezasi sekundarni, aliciklini peto- ili estolani prsten alicikli petoesto zasieni primarni zasi tercijarni, visoko -nezasieni nezasi sekundarni, di-- nezasieni di- nezasi sekundarni, -nezasieni ili -r azgranati nezasi azgranati sekundarni, aliciklini sedmo- ili osmolani prsten alicikli sedmo- osmo primarni, -nezasieni ili/i -razgranati nezasi 1205-1124 1124-1087
1085-1050
< 1050
29
c)
O-H vibracije savijanja opta oblast: 1420-1330 cm-1 primarni i sekundarni alkoholi: kuplovanje C-O u ravni sa C-H vibracijama klackanja sekundarni alkoholi: oko 1330 cm-1 (mala vrednost u dijagnostici) iroka traka: 769-650 cm-1 (savijanje izvan ravni)
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Ciklohekanol (teni film)
30
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA cis-4-alkilcikloheksanol (KBr ploica)
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA trans-4-alkilcikloheksanol (KBr ploica)
31
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 9. ETRI, EPOKSIDI I PEROKSIDI
a) C-O vibracije rastezanja (vibracija C-O-C veze) alifatini estri: 1150-1085 cm-1 (jaka apsorpcija) grananje u nizu: razlaganje traka arilalkil etri: 1275-1200 cm-1 + simetrina traka na 1075-1020 cm-1 alkil i arilperoksidi: 1198-1176 cm-1 eposkidni prsten: oko 1250 cm-1
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Razlikuju se cis- i trans-konfiguracije:
trans-izomer ima manju frekvenciju vibracije

(dva signala koja su rezultat rotacionih izomera)
32
9. KETONI
a) C=O vibracije rastezanja
jaka apsorpcija: 1870-1540 cm-1 karakteristika: relativno konstantna pozicija; jak intenzitet i nezavisnost od interferirajuih traka poloaj C=O trake je definsan sa: (1) fizikim stanjem; (2) elektronskim i masenim efektima susednih grupa; (3) konjugacijom; (4) vodoninim vezama (intra i intermolekulskim); (5) naponom u prstenu (referenca je zasieni alifatni keton: 1715 cm-1 )
sterni efekti: smanjuju planarnost i smanjuju frekvencije vibracija
aceton: 1715 cm-1 cikloheksanon: 1715 cm-1 ciklopentanon: 1751 cm-1 ciklobutanon: 1775 cm-1 etilaceton: 1725 cm-1
33
b) C-C(=O)-C vibracije rastezanja i savijanja umerena apsorpcija: 1300-1100 cm-1 (vie traka) alifatini ketoni: 1230-1100 cm-1 aromatini ketoni: apsorbuju na viim frekvencijama
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA ciklobutanon (teni film)
34
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA ciklopentanon (teni film)
10. ALDEHIDI
a)
C=O vibracija rastezanja (malo via frekvencija od odgovarajuih metilketona) jaka traka: 1740-1720 cm-1
acetaldehid: trihloracetaldehid: benzaldehid: salicilaldehid: 1730 cm-1 1768 cm-1 supstitucija na -C atomu poveava frekvenciju
1710-1685 cm-1 konjugovani ,-nezasieni smanjuju frekvenciju 1666 cm-1 interna vodonina veza
35
b) C-H vibracije rastezanja aldehidna C-H apsorpcija: 2830-2695 cm-1 (dve umerene trake - Fermijeva rezonanca)
11. KARBONSKE KISELINE

a) O-H vibracije rastezanja (karbonske kiseline u tenom i vrstom stanju i razblaeni rastvori su vezane kao dimeri)
iroka traka: 3300-2500 cm-1 (centar oko 3000 cm-1)
36
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA b) C=Q vibracije rastezanja - veoma jaka apsorpcija: oko 1760 cm-1 (za monomer) - jaka apsorpcija: 1720-1706 cm-1 (za dimere) - unutranja vodonina veza smanjuje frekvenciju vibracija - nezasienje u konjugaciji sa karbonilnom grupom poveava frekvenciju vibracija - supstitucija u -poloaju sa elektronegativnim grupama (halogen) blago poveava frekvenciju vibracija efekat polja: dvostruka karbonilna traka sa rotacionom izomerijom
c)
C-O rastezanje i O-H savijanje dve trake: 1320-1210 cm-1 i 1440-1395 cm-1 jedna traka: blizu 920 cm-1 (O-H savijanje izvan ravni)
37
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Propionska kiselina (teni film)
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Propionska kiselina (CCl4 rastvor)
38
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Propionska kiselina (gasna faza)
12. KARBOKSILATNI ANTON

dve jake trake: 1650-1550 cm-1 (vas) i 1400 cm-1 (vs)
O-H trake nema
39
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Na-propionat (KBr ploica)
13. ESTRI I LAKTONI

dve karakteristine trake: C=O i C-O rastezanje a) C=O vibracije rastezanja - zasieni alifatini estri: 1750-1735 cm-1 - konjugacija ima veoma mali dodatni efekat na frekvenciju apsorpcije karbonilne grupe vinilacetat: 1776 cm-1 fenilacetat. 1770 cm-1 etiltrihloracetat: 1770 cm-1
40
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA konjugacija smanjuje frekvenciju apsorpcije:
-laktoni (petolani prsten):
-laktoni (estolani prsten):
b)
C-O vibracija rastezanja dve asimetrine kuplovane vibracije: oblast 1300-1000 cm-1 (C-C(=O)-O i O-C-C) simetrine vibracije nemaju znaaj C-C(=O)-0:1210-1163 cm-1 (ira i jaa od C=O vibracija istezanja]
41
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Etilbutirat (etilestar buterne kiseline) (teni film)
14.
a)
HALOGENIDI KISELINA
C=O vibracije rastezanja (jaka apsorpcija) - nekonjugovani hloridi kiselina: 1815-1785 cm-1 - konjugovani hloridi kiselina: malo nia frekvencija (razlog je smanjena rezonancija zbog C= grupe) - aromatini hloridi kiselina: jaka traka na 1800-1770 cm-1
42
Butiril hlorid (teni film)
15. ANHIDRIDI KARBONSKIH KISELINA

a) C=Q vibracije rastezanja - dve trake: vas i vs C=O rastezanja
zasieni aciklini anhidridi: oko 1818 i 1750 cm-1 konjugovani aciklini anhidridi: oko 1775 i 1720 cm-1 (smanjenja frekvencija zbog rezonancije) ciklini anhidridi sa 5-lanova: 1865 i 1783 cm-1
43
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA b) C-O vibracija rastezanja - jaka traka zbog veze C-C(=O)-O-C(=O)-C nekonjugovani anhidridi ravnog niza: oko 1047 cm-1 ciklini anhidridi: dve trake na 952-909 cm-1 i 1292-1176 cm-1
Anhidrid siretne kiseline (CCl rastvor) 4
44
16. AMIDI
- karbonilna apsorpcija - AMID I traka (zavisi od stepena vodonine veze) - apsorpcija bilo NH2 ili NH savijanja - AMID II traka a) N-H vibracije rastezanja - primarni amidi: za razblaene rastvore dve umerene trake: 3520 cm-1 (vas) i 3400 cm-1 (vs) za vrste supstance: 3350 cm-1 i 3180 cm-1 (zbog vodonine veze) - sekundarni amidi: za razblaene rastvore: oko 3500-3400 cm-1 za koncentrovane i vrste supstance: 3330-3060 cm-1 (multiplet)
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA dimeri: s-cis-konformacija polimeri: s-trans-konformacija
45
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA b) CO vibracije rastezanja (amid I) javlja se na nioj frekvenciji od obine karbonilne apsorpcije zbog rezonantnog efekta 1650 cm-1 (za vrste supstance) 1690 cm-1 (za razblaene rastvore) 1690-1650 cm-1 (za koncentrovane supstance) sekundarni amidi: 1640 cm-1 (za vrste supstance) 1700-1680 cm-1 (za razblaene rastvore) tercijarni amidi: nezavisni od faze: 1680-1630 cm-1 primami amidi:
c) N-H vibracije savijanja (amid II) u vrstoj fazi: 1655-1620 cm-1 (1/2 - 1/3 intenziteta trake amid I) u razblaenim rastvorima: 1620-1590 cm-1 d) Ostale vibracione trake C-N rastezanje: oko 1400 cm-1 N-H ljuljanje izvan ravni: 800-666 cm-1 (iroka traka srednjeg intenziteta) e) C=O vibracije rastezanja -laktami: oko 1650 cm-1 -laktami: 1750-1700 cm-1 -laktami: 1760-1730 cm-1
46
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Butiramid (KBr ploica)
17. AMINI
a) N-H vibracije rastezanja - primarni amini: oko 3500 cm-1 (vas) i oko 3400 cm-1 (vs) (dublet za razblaene rastvore) - sekundarni amini: 3350-3310 cm-1 (singlet, slaba apsorpcija) - alifatini primarni amini: 3400-3330 cm-1 i 3330-3250 cm-1 - aromatini primarni amini: vie frekvcencije (rezonancija) - tercijarni amini: nema apsorpcije u ovoj oblasti
47
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA b) N-H vibracije savijanja - primarni amini: 1650-1580 cm-1 (srednja apsorpcija) - sekundarni amini: oko 1515 cm-1 - teni primarni i sekundarni amini: 909-666 cm-1 (srednja do jaka apsorpcija N-H ljuljanja) (poloaj traka zavisi od stepena vodonine veze)
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA c) C-N vibracija rastezanja - primarni, sekundarni i tercijarni alifatini amini: 1250-1020 cm-1 (srednja do slaba apsorpcija) - aromatini amini: 1342-1266 cm-1 (jaka apsorpcija) (frekvencija je vea od alifatinih amina zbog rezonancije) Aromatini amin primarni sekundarni tercijarni Oblast apsorpcije (cm-1) 1340-1250 1350-1280 1360-1310
48
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Dietil amin (teni film)
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA Anilin (CCl4 rastvor)
49
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA N,N-dimetilanilin (teni film)
18. AMINO SOLI

a) N-H vibracije rastezanja - amonijum jon: 3360-3030 cm-1 (iroka traka) - soli primarnih amina: 3000-2800 cm-1 (jaka, iroka traka) (asimetrine i simetrine vibracije rastezanja NH3 grupe) - soli sekundarnih amina: 3000-2700 cm-1 (jaka traka) 2273 cm-1 (multiplet) i oko 2000 cm-1 (umerena) - soli tercijarnih amina: 2700-2250 cm-1 - soli kvatrernernog amonijum jona: nema apsorpcije
50
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA b) N-H vibracije savijanja - amonijum jon: 1429 cm-1 (jaka, iroka traka) - soli primarnih amina: oko 1660-1575 cm-1 (vas NH3+) i 1550-1504 cm-1 (vs NH3+) - soli sekundarnih amina: 1620-1560 cm-1 - soli tercijarnih amina: slabe apsorpcije, trake bez praktine vrednosti
19. AMINO KISELINE I SOLI AMINO KISELINA

Amino kiseline mogu biti u tri oblika:
1. Slobodne amino kiseline (cviterjori)
2. Hidrohloridna so (ili druge soli)
3. Natrijumova so (ili drugog katjona)
51
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA a) slobodna primarna amino kiselina ima sledee apsorpcije - iroka, jaka traka NH3 rastezanja: 3100-2660 cm-1 (m) 2600 cm-1 (ot) -1 (kombinacija v NH + - overtonovi: oko 2222-2000 cm as 3 savijanja i torziona oscilacija NH3+ grupe) - torziona oscilacija: oko 500 cm-1 - slaba vas NH3+ traka savijanja: oko 1666-1610 cm-1 - karboksilatni anjon: jaka apsorpcija oko 1600-1590 cm-1 (vas) i slaba apsorpcija oko 1400 cm-1 (vs C(=)O2 rastezanja)
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA b) hidroksilne amino kiseline imaju sledee apsorpcije - iroka, jaka traka apsorpcije O-H i NH3+ rastezanja: 3333-2380 cm-1 (fina multiple struktura) - slaba vas NH3+ traka savijanja: 1610-1590 cm-1 - relativno jaka vs NH3+ apsorpcija: 1550-1481 cm-1 - jaka apsorpcija (C-C(=O)-C) rastezanja: 1220-1190 cm-1 - jaka karbonilna apsorpcija: 1755-1730 cm-1 (-amino kiseline hidrohloridi) 1730-1700 cm-1 (ostale amino kiseline hidrohloridi)
52
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA c) Na-soli amino kiselina - N-H vibracije rastezanja: 3400-3200 cm-1 - karboksilatni anjon: oko 1600-1590 cm-1 i 1400 cm-1
20. NITRILI
- slaba do umerena apsorpcija ON rastezanja: alifatini nitrili: 2260-2240 cm-1 - elektronakceptorski supstituenti na -C atomu smanjuju intenzitet apsorpcije - konjugacija smanjuje frekvenciju vibracije: 2240-2222 cm-1
53
21.
JEDINJENJA KOJA SADRE -CN, -C=N, -N=C=O I -N=C=S GRUPE

(izodjanidi, izocijanati, tiocijanati i izotiocijanati) CN: 2273-2000 cm-1 ifove (Schiff) baze (RCH=NR, imini), oksimi, tiazoli, iminokarbonati, guanidini (C=N): 1689-1471 cm-1 azidi: oko 2140 cm-1
22. JEDINJENJA KOJA SADRE -N=N- GRUPU apsorbiju u Ramanovim (Raman) spektrima azobenzeni: oko 1429 cm-1 (slaba apsorpcija zbog nepolame dvostruke veze)
54
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 23. KOVALANTNA JEDINJENJA KOJA SADRE N-O VEZU Nitro jedinjenja, nitrati i nitramini (NO2 grupa) - vas jaka traka: 1661-1499 cm-1 - vs apsorpcija: 1389-1259 cm-1
(poloaj trake zavisi od supstitucije i nezasienosti susedstva NO2 grupe)
a) N-O vibracije rastezanja Nitro jedinjenja - nitroalkani: oko 1550 i 1372 cm-1
(konjugacija smanjuje frekvenciju: 1550-1500 cm-1 i 1360-1250 cm-1)
- aromatina nitro jedinjenja: isto kao i konjugovani nitroalkani
Nitrati
- N-O vibracije rastezanja: 1660-1625 cm-1 (vas) i 1300-1255 cm-1 (vs) - rastezanje -veze u N-O vezi: oko 870-833 cm-1 - NO2 vibracije savijanja: oko 763-690 cm-1
Nitriti
- N=O rastezanje: 1680-1650 cm-1 (trans-izomeri) 1625-1610 cm-1 (cis-izomeri) - N-O rastezanje: 850-750 cm-1
55
Nitrozo jedinjenja
- primarna i sekundarna alifatina C-nitrozo jedinjenja su nestabilna i premetaju se u oksime ili dimerizuju - tercijarna i aromatina nitrozo jedinjenja su stabilna i nalaze se u obliku monomera u gasnoj fazi ili razblaenim rastvorima i kao dimeri u tenoj i vrstoj fazi - alifatina nitrozo jedinjenja (N=O apsorpcija): 1585-1539 cm-1 - aromatina nitrozo jedinjenja (N=O apsorpcija): 1511-1495 cm-1
24. ORGANSKA JEDINJENJA SUMPORA

a) S-H vibracije rastezanja Merkaptani -S-H rastezanje: 2600-2550 cm-1 (slaba traka) C-S i C=S vibracije rastezanja Sulfidi C-S vibracije rastezanja: 700-600 cm-1 (slaba traka) Disulfidi -S-S- vibracije rastezanja: 500-400 cm-1 (veoma slaba traka) Tiokarbonilna jedinjenja 1250-1020 cm-1 (umerena traka)
b)
56
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA 25. JEDINJENJA KOJA SADRE S-O VEZU a) S=O vibracije rastezanja sulfoksidi: 1070-1030 cm-1 (jaka apsorpcija) sulfoni: 1350-1300 cm-1 (vas CO2) i 1160-1120 cm-1 (vs CO2) (jaka traka) sulfonil hloridi: 1410-1380 cm-1 i 1204-1170 cm-1 (jake trake) sulfonamidi: 1370-1335 cm-1 i 1170-1155 cm-1 (jaka traka) sulfonati: 1372-1335 cm-1 i 1195-1168 cm-1 sulfati: 1415-1380 cm-1 i 1200-1185 cm-1 sulfonske kiseline: 1350-1342 cm-1 i 1165-1150 cm-1 sulfonatne soli: oko 1175 cm-1 i 1055 cm-1
26. ORGANSKA HALOGENA JEDINJENJA

alifatina C-Cl veza: 850-550 cm-1 (jaka traka) alifatina C-Br veza: 690-515 cm-1 (jaka traka) alifatina C-F veza: 1400-730 cm-1 (jaka traka) aromatina C-Cl veza: 1096-1089 cm-1 (jaka traka) aromatina C-F veza: 1250-1100 cm-1 (jaka traka)
57
27. JEDINJENJA SILICIJUMA

rastezanje (oko 2200 cm-1) i savijanje (950-800 cm-1) b) Si-OH i Si-O vibracije: Si-OH rastezanje: 3700-3200 cm-1 (isto kao alkoholi) Si-O rastezanje: 1110-830 cm-1 (jaka traka) c) Si-X vibracije rastezanja: Si-Cl: ispod 666 cm-1 Si-F: 1000-800 cm-1 a) Si-H vibracije:
28. HETEROAROMATINA JEDINJENJA

a) C-H vibracije rastezanja: piridini, pirazini, piroli, furani i tiofeni: 3077-3003 cm-1 N-H vibracije rastezanja: 3500-3220 cm-1 (zavisi od stepena vodonine veze, fizikog stanja ili polarnosti rastvaraa)
b)
58
APSORPCIJE KARAKTERISTINIH GRUPA KARAKTERISTI ORGANSKIH JEDINJENJA PRELIMINARNO-BRZO ITANJE IR-SPEKTARA
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Oko 3500 cm -1 Od 3350-3200 cm -1 Preko 3000 cm-1 Ispod 3000 cm -1 1800-1680 cm-1 1660-1640 cm-1 1600 cm -1 OH vibracije rastezanja N-H vibracija rastezanja C-H vibracije rastezanja aromatinih jedinjenja C-H vibracije rastezanja zasienih jedinjenja C=O vibracije rastezanja C=C vibracije rastezanja vibracije rastezanja C-C veza aromatskog jezgra i konjugovanih (dienskih) sistema CH2 i CH3 vibracije savijanja CH3 grupa, vibracije savijanja jaka apsorpcija vibracija rastezanja C-O veze C-H vibracija savijanja van ravni kod sistema H-C=CC-H vibracije savijanja van ravni kod aromata H-C-Ph n-parafinski nizovi, vibracije ljuljanja CH2 grupe
8. 1470-1450 cm-1 9. 1370 cm -1 10. 1300-1000 cm-1 11. 1000-660 cm-1 12. 900-675 cm-1 13. 725 cm-1
59

Ir - Infracrvena Spektroskopija

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Ir - Infracrvena Spektroskopija

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

IR - INFRACRVENA SPEKTROSKOPIJA

Oblast zraenja: 10 000 cm-1 - 100 cm-1 ra enja:

Infracrveni spektar n-dekana (kapilarni film) n-

K - konstanta sile hemijske veze

Porast mase atoma, odnosno , izaziva opadanje max

Kuplovanje dovodi do promene frekvencije vibracija.

IR - INFRACRVENA SPEKTROSKOPIJA FT IR SPEKTROFOTOMETAR

I(x) = (1) cos 2 1 x + (2) cos 2 2 x + ....

1. NORMALNI ALKANI (PARAFINI)

(karakteristina za vrste (karakteristi supstance i kiseline, amide i estre sa dugim nizovima)

3. CIKLINI ALKANI CIKLI

(grupe na prstenu smanjuju frekvenciju apsorpcije)

b) C-H vibracije rastezanja:

- na visokoj frekvenciji: frekvenciji: C-H vibracije rastezanja: 3100-3000 cm-1 3100-

overtonovi: 2000-1650 cm-1 (slaba apsorpcija) 2000-

- monosupstitucija: (d) 787-710 i 710-670 cm-1 787710-

6. POLINUKLEARNI AROMATINI AROMATI UGLJOVODONICI UGLJ

Slini mononuklearnim Sli aromatinim ugljovodonicima. aromati

trans-izomer ima manju frekvenciju vibracije

11. KARBONSKE KISELINE

iroka traka: 3300-2500 cm-1 (centar oko 3000 cm-1)

12. KARBOKSILATNI ANTON

O-H trake nema

13. ESTRI I LAKTONI

-laktoni (petolani prsten):

-laktoni (estolani prsten):

15. ANHIDRIDI KARBONSKIH KISELINA

18. AMINO SOLI

19. AMINO KISELINE I SOLI AMINO KISELINA

2. Hidrohloridna so (ili druge soli)

3. Natrijumova so (ili drugog katjona)

JEDINJENJA KOJA SADRE -CN, -C=N, -N=C=O I -N=C=S GRUPE

- aromatina nitro jedinjenja: isto kao i konjugovani nitroalkani

24. ORGANSKA JEDINJENJA SUMPORA

26. ORGANSKA HALOGENA JEDINJENJA

27. JEDINJENJA SILICIJUMA

28. HETEROAROMATINA JEDINJENJA

You might also like