Professional Documents
Culture Documents
09 Konduktometrija PDF
09 Konduktometrija PDF
prof. dr N. Pejić 1
LITERATURA
#_>ADF;;==@34000000ADDEAFDE00000000000001002F58595A2030203020300000000000000000000000000000000000000000000000000000
prof. dr N. Pejić 2
1
PROVODLJIVOST
1. Merenje provodljivosti (konduktometrija)
2. Konduktometrijska titracija
POTENCIOMETRIJA
1. Potenciometrijska merenja
2. Potenciometrijska titracija
ELEKTROLIZA
1. Elektroliza
2. Kulometrijska titracija
3. Polarografija
prof. dr N. Pejić 3
Elektrohemijski proces
transport
Jona ili e− kroz
Jona ili e− kroz fazne granice
fazu
Alessandro Volta (1745 – 1827)
Michael Faraday (1791 – 1867) Kakva je razlika izmeñu hemijskog i elektrohemijskog procesa?
4
2
PROVODLJIVOST
prof. dr N. Pejić 5
PLAN PREDAVANJA
Uvod (definisanje osnovnih pojmova i veličina)
Direktna konduktometrija
♣ Odreñivanje i merenje specifične provodljivosti
♣ Odreñivanje molarne provodljivosti
♣ Primena
Konduktometrijska titracija
♣ Aparatura
♣ Primena
prof. dr N. Pejić 6
3
ELEKTRIČNA PROVODLJIVOST
1
PROVODNICI
Elektronski (I vrste) 2
Poluprovodnici
B, Si, Ge...
Cu2O, PbS, ...
3
Izolatori
Elektroliti (II vrste) (dielektrici)
Gasovi
Tečnosti
Čvrsti (led)
parafin
smole
prof. dr N. Pejić 7
prof. dr N. Pejić 8
4
KONDUKTOMETRIJA
prof. dr N. Pejić 9
H 2O NaCl
prof. dr N. Pejić 10
5
J
O
ELEKTROLITI i NEELEKTROLITI
N
S α≤1
K
I
Π ∆Texp
i = α( n −1) + 1 i =
Π
exp i=
∆Tizr
izr
i se izračunava iz:
Π
osmotskog pritiska: i=
c RT
∆T
sniženja temperature mržnjenja: i=
K ⋅c 12
6
KONDUKTOMETRIJA
Osnovne veličine Jedinica
Q U
(I = ) I= A
Jačina struje t R
l
Otpor R=ρ Ω
A
Specifična otpornost A
(metali)
ρ=R Ωm
l
Provodljivost 1
(jonski provodnici)
G= Ω−1 (S)
R
1 1 l S m− 1
Specifična provodljivost κ= =
ρ RA
Konstanta konduktometrijske l
k= m− 1
ćelije A
κ S m2 mol−1
Molarna provodljivost Λ=
c
k
1 l
κ)
SPECIFIČNA PROVODLJIVOST (κ κ=
Pt elektroda
R A
1m
A
l Pt elektroda
1m 1m
Odreñuje se eksperimentalno!!!!
Kalibracija KĆ (slajd 20 !!!)
14
7
VREDNOSTI SPEC. PROVODLJIVOSTI METALA,
ELEKTROLITA i IZOLATORA
materijal κ κ
(S m−1) (S cm−1)
33 do ≈10−10 do ≈10−12
Izolatori
prof. dr N. Pejić 15
PROVODLJIVOST ELEKTROLITA
prof. dr N. Pejić 16
8
κ) zavisi od:
Specifična provodljivost (κ
11
temperature
T G KCl (c = 0,01 mol L−1)
Merenja se moraju vršiti
(°C) (S) na T = const.!!!!
22
koncentracije elektrolita
40
33
κ (S m )
NaOH
-1
prirode elektrolita
KCl α, nael. jona)
(α
20
44
polarnosti rastvarača
0
2 4 6 -3
c (mol dm )
17
MERENJE PROVODLJIVOSTI
prof. dr N. Pejić 18
9
ODREðIVANJE PROVODLJIVOSTI
MERENJE OTPORA
Vitstonov most
Rx : R = R1 : R2
a
Rx = R
b
1 l
κ=
Rx A
1b l k
κ= κ=
1b
k R1 = R2 (najmanja rel. greška merenja)
Ra A
Ra
1
Rx = R κ= k
R
Ako je poznata konstanta KĆ, može se odrediti κ 19
KONDUKTOMETRIJSKA ĆELIJA
staklena ili kvarcna posudica
2 elektrode (Au ili platinirana Pt)
elektrode na fiksiranom rastojanju (ne sme se menjati u toku merenja i
mešanja)
kada se ne koriste – u KĆ držati destilovanu H2O
Konstanta KĆ
Vitstonov
most
l
k=
A
20
10
KALIBRACIJA KONDUKTOMETRIJSKE ĆELIJE
(eksperimentalno odreñivanje k)
k =κ ⋅R
1 l
κ= ⋅
R A
poznata meri se
T κ (µS cm−1)
20,0 1278
25,0 1413
21
prof. dr N. Pejić 22
11
MOLARNA PROVODLJIVOST (Λ) Kod elektrolita,
osim dimenzija važna je
i KONCENTRACIJA
A
1 mol U 1 m3 : 1 mol; κ =Λ
1m
S
U 4 m3 : 1 mol; κ ≠Λ
κ je 4 puta manja od izmerene provodljivosti
MOLARNA PROVODLJIVOST
Λ =κ V
1
Λ =κ =κ ϕ Jedinica: Ω−1 m2 mol−1
c
Zavisi od:
11 prirode elektrolita (radijus jona, naelektisanje i vrsta jona)
55
temperature
prof. dr N. Pejić 24
12
MOLARNA PROVODLJIVOST: UTICAJ RAZBLAŽENJA
(različit kod jakih i slabih elektrolita)
44
Λ 0 = lim Λ
Λ (S m mol )
HCl
-1
c →0
2
Λ 0 = λ0+ + λ0−
CH3COOH
Konstantne (karakteristič
(karakteristične vrednosti na datoj T)
1/ c (ϕ)
prof. dr N. Pejić 25
JAKI ELEKTROLITI
Zašto se Λ jakih elektrolita smanjuje pri velikim c?
U električnom polju
Jonska atmosfera
+ − +
Centralni jon
+
Simetrič
Simetrično rasporeñena jonska atmosfera Deformisana (asimetrič
(asimetrična) jonska atmosfera
F
v=
6 π rη
prof. dr N. Pejić 26
13
JAKI ELEKTROLITI – JONSKA ATMOSFERA
Jonska atmosfera – centalni jon + "oblak" suprotno naelektrisanih jona
M
O
D
E
L
J
O
N
K
E
A
T
M
O
S
F
E
stacionarni uslovi pri kretanju centralnog jona
R
E
β εT
r= Šta je I?
1
∑ ci zi2 I
2 i 27
JONSKA JAČINA
1
I= 2
∑ ci zi
2 i
I – mera intenziteta električnog polja oko datog jona
a = γ ⋅c
c → 0; lim γ → 1
log γ ± = − A ⋅ z 2 ⋅ I
prof. dr N. Pejić 28
14
MOLARNA PROVODLJIVOST PRI BESKONAČNOM RAZBLAŽENJU
ODREðIVANJE Λ0
1. GRAFIČKI
1. GRAFIČKI
2. RAČUNSKI
2. RAČUNSKI
(jednostavnije!!!)
prof. dr N. Pejić 29
GRAFIČKO ODREðIVANJE Λ0
Λ 1/Λ
c1/2 Λc
prof. dr N. Pejić 30
15
JAKI ELETROLITI Grafičko odreñivanje Λ0
c → 0 ⇒ a → Λ0 Λc = Λ0 − b c VEŽBA!!!
Y X
285 ∆Λ
b = tgα =
Λ0 ∆( c )
280
Λ (S cm mol )
-1
275
2
270
265
260
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 31
1/2 1/2 -3/2
c (mol m )
44 Rastvorljivost (S)
55
Proizvod rastvorljivosti (P)
prof. dr N. Pejić 32
16
Λ
SLABI ELEKTROLITI
Grafičko odreñivanje Λ0 preko Λ = f(c1/2)
KCl
nepouzdano CH3COOH
K =c K (1 − ) = c( )
Λ0( Λ0 − Λ ) Λ0 Λ0
1 1 1
= + 2 ⋅Λ⋅c
Grafički: Λ Λ0 Λ0 K Konduktom. odreñ. K
X
Y
33
Jednostavnije: na osnovu pravila o nezavisnom putovanju jona
RAČUNSKO ODREðIVANJE Λ0
prof. dr N. Pejić 34
17
PROVODLJIVOST JONA (Kolrauš: nezavisna provodljivost)
Λ0 − elektrolit potpuno disosovan i joni ne interaguju
Joni se pri ∞ razblaženju ponašaju nezavisno jedan od drugoga
Λ 0 = λ0+ + λ0−
jon λ0 (S cm2
mol−1)
Li+ 38,6
K+ 73,5
H+ 349,6
Na+ 50,1
OH− 199,1
CH3COO− 40,9
Cl− 76,3
prof. dr N. Pejić 36
18
Zašto Li+, iako mali, ima malu λ0?
Umesto kristalografskih radijusa − radijusi solvatizovanih jona
v zavisi od:
F
v= o sila koje deluju na jon
6 π rη o radijusa jona
o prirode rastvarača
Za RASTOPE: v1 : v2 = r2 : r1
Za RASTVORE: v1 : v2 = r2 : r1
Uzrok: SOLVATACIJA (HIDRATACIJA) JONA
v
µ= [m2 s−1 V−1]
E
Jonska molarna provodljivost: λ = F ⋅µ 37
Λ 0 = λ0+ + λ0−
jon λ0 (S cm2 mol−1)
Li+ 38,6
K+ 73,5
H+ 349,6 Λ0CH 3COOH = λ0H + + λCH
0
COO − 3
Na+ 50,1
Λ0CH 3COOH = 349,6 + 40,9 = 390,5 Scm2 mol −1
OH− 199,1
CH3COO−
Λ0KCl = λ0K + + λ0Cl −
40,9
Cl− 76,3
Λ0KCl = 73,5 + 76,3 = 149,8 Scm2 mol −1
prof. dr N. Pejić 38
19
TRANSPORTNI (PRENOSNI) BROJEVI
q±
PRENOSNE OSOBINE JONA t± =
Q
t+ + t− = 1 ∑i ti = 1
Učešće pojed. jona u provoñenju struje
κ
Q∼It t± = ±
I∼κ κ
Λ 0 = λ0+ + λ0− = F µ +0 + F µ −0
λ0+ = F ⋅ µ +0 λ0− = F ⋅ µ −0
λ0+ µ +0 λ0− µ −0
= = t +0 = = t −0
Λ 0
µ +0 + µ −0 Λ0 µ+ + µ−
0 0
t zavisi od:
vrste, v i c ostalih jona u rastvoru
prirode rastvarača
T
39
viskoziteta
ZNAČAJ ODREðIVANJA Λ0
κ
odreñivanje rastvorljivosti (S) teško rastvorne soli S=
Λ
κ
pri ∞ razblaženju: S=
Λ0
odreñivanje proizvoda rastvorljivosti (P)
Λ
odreñivanje stepena disocijacije (α) α=
Λ0
Λ2
K =c
Λ0 ( Λ0 − Λ )
20
Vežba: MERENJE PROVODLJIVOSTI
(odreñivanje Λ i Λ0 jakih elektrolita)
prof. dr N. Pejić 41
konduktometrijska ćelija
konduktometar
termostat
rastvor KCl
prof. dr N. Pejić 42
21
Odreñivanje κ i Λ merenjem otpora rastvora elektrolita;
odreñivanje parametara Kolraušove jednačine
11 k
Odrediti κ: κ=
R
κ
22 Odrediti Λ: Λ=
c
33 Nacrtati Kolraušov grafik: Λ = Λ0 − b c
285
Λ (S cm2mol-1)
280
Λ0
275
270
265
44 Odrediti (sa grafika ) Λ0 i b (slajd 30 !)
260
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1/2 1/2 -3/2
c (mol m ) 43
KONDUKTOMETAR
κ t − κ 25
11 Odrediti temperaturski koeficijent β = 100
( t − 25 ) ⋅ κ 25
44
Ostalo (pod 2,3 i 4 kao prethodno (slajd 42)!
22
PRIMENA KONDUKTOMETRIJSKIH MERENJA
11 Odreñivanje:
− STEPENA DISOCIJACIJE
− KONSTANTE PROTOLIZE
− JONSKOG PROIZVODA VODE
− RASTVORLJIVOSTI I PROIZVODA RASTVORLJIVOSTI
− TRANSPORTNIH BROJEVA
22 Ispitivanje kinetike hemijske reakcije (ako u reak. nastaju, ili se troše joni)
prof. dr N. Pejić 45
KONDUKTOMETRIJSKA TITRACIJA
Primenjuje se na reakcije:
A) Kiselo-bazne (reakcije neutralizacije)
B) Taložne (precipitacije)
C) Kompleksirajuće
prof. dr N. Pejić 46
23
Električna shema: slajd 19!!!
APARATURA
konduktometar
KĆ
mešalica
termostat
bireta
prof. dr N. Pejić 47
KONDUKTOMETRIJSKA
TITRACIJA
meri se R ili κ
konstruiše grafik κ = f (V) ili R = f (V) - ove krive meñusobno imaju obnut tok
κ=f⋅κ
V + V1
f =
V
48
24
KONDUKTOMETRIJSKE KRIVE (GRAFICI)
prof. dr N. Pejić 49
AA Konduktometrijska kiselo-bazna
titracija
AA5
5 Smeša kiselina (jake i slabe) i jake baze
prof. dr N. Pejić 50
25
AA1 Jaka kiselina i jaka baza
1
H + + Cl − + Na + + OH − ⇔ Na + + Cl − + H 2O
H + + Cl − + NH 4+ + OH − ⇔ H 2O + NH 4+ + Cl −
ztt VNH4OH
prof. dr N. Pejić 52
26
AA3 Slaba kiselina i jaka baza
3
CH 3COOH + Na + + OH − ⇔ H 2O + Na + + CH 3COO −
53
ztt VNaOH
CH 3COOH + NH 4+ + OH − ⇔ H 2O + NH 4+ + CH 3COO −
prof. dr N. Pejić 54
27
AA5 Smeša kiselina (jake i slabe) i jake baze
5
H + + Cl − + CH 3COOH + Na + + OH − ⇔ H 2O + Na + + Cl − + CH 3COO −
H+ se zamenjuju
sa Na+ Nastaje OH− u višku
CH3COONa
Taložna
Kompleksometrijska
prof. dr N. Pejić 56
28
BB Konduktometrijska taložna titracija
Ag + + NO3− + K + + Cl − ⇔ AgCl + K + + NO3−
−1
λCl
0
− = 76 ,4 Scm mol
2
Cl− u višku
Ag+ se zamenjuju
sa K+
z.t.t. VKCl
prof. dr N. Pejić 57
H + + Cl − + Na + + OH − ⇔ Na + + Cl − + H 2O
PRIMER: ODREðIVANJE Z.T.T.
10
R x 10 (Ω)
-4
0
0 2 4z.t.t. 6 8 10
V(mL)
29
PRIMENA KONDUKTOMETRIJSKE TITRACIJE
U FARMACIJI
Odreñivanje aktivnih principa u farmaceutskim preparatima
prof. dr N. Pejić 59
PRIMENA KONDUKTOMETRIJE
oficijelna metoda za odreñivanje:
− saliniteta morske vode
− stepena čistoće vode za piće i kvaliteta destilovane i dejonizovane H2O
npr. emulzija
prof. dr N. Pejić 60
30
Konduktometrija (osnovne velič
veličine, jedinice )
Specifič
Specifična provodljivost (def., jedinice,
jedinice, od čega zavisi)
I Merenje otpora i provodljivosti (sh
(shema
shema i osnovni delovi)
Molarna provodljivost (def., jedinica, od čega zavisi)
Z Zavisnost molarne provodljivosti od c (jaki i slabi elektroliti)
elektroliti)
Grafičko odreñivanje Λ0 (jaki i slabi elektroliti)
Grafič
V Računsko odreñivanje Λ0 (K
Rač Kolrauš
olraušov zakon o nezavisnom putovanju jona)
Jonske pokretljivosti (jonska atmosfera, jonska jačjačina, aktivnost jona)
O Prenosni (transportni ) brojevi
Primena (odreñivanje α, K, S, P, t)
Primena konduktometrijskih merenaja (odreñivanje
D Konduktometrijska titracija (primeri i primena)
primena)
prof. dr N. Pejić 61
31