Professional Documents
Culture Documents
OIS Skripta
OIS Skripta
Prema prirodi hidrofilnih grupa PAM se mogu podeliti na etiri grupe (slika 2): anjonske,
katjonske, amfifilne i nejonske.
Anjonske PAM
Najvea grupa PAM u koje spadaju soli karboksilnih i sulfonskih kiselina, etri i estri
sumporne, fosforne i polifosforne kiseline (COOH, SO 3H, OSO3H, itd), perfluoro anjonska
jedinjenja. Disosuju u vodi i daju negativno naelektrisane jone vezane za ugljovodonini lanac.
Anjoni se adsorbuju na granici faza, npr. na povrini rastvora-teno/vazduh, pri emu je
ugljovodonini lanac usmeren ka vazduhu. Osetljive su na tvrdu vodu, a osetljivost se smanjuje
po sledeem redosledu: karboksilati > fosfati > sulfati ~ sulfonati. Nisu kompatibilne sa
katjonskim PAM. Najvanije anjonske PAM su sulfonati, sulfati i sapuni.
Svojstva PAM zavise od vrste i poloaja hidrofilnih grupa u molekulu (npr. sposobnost pranja:
-COONa > -SO3Na > -OSO3Na).
3
Meu najstarijim anjonskim PAM su sapuni, odnosno soli masnih kiselina. Najee se
koriste natrijumovi, kalijumovi i amonijumovi sapuni. Koriste se za odravanje line higijene, a
ranije su se koristili i kao emulgatori. Sapuni sa alkalnim metalima u vodi daju alkalnu reakciju
pa se zato zamenjeni blaim emulgatorima. Sapuni zemnoalkalnih metala su nerastvorni u vodi,
a koriste se kao stabilizatori suspenzija i kao adhezivi u dekorativnoj kozmetici. Amino sapuni se
koriste kao v/u emulgatori, a osetljivi su na dejstvo kiselina.
U anjonske PAM spadaju i:
Alkil sulfati: sulfati masnih alkohola: ROSO3-M+ pri emu je R=C11-17-alkil. Koriste se za
pranje, obino kao amonijumove ili natrijumove soli. Najpoznatiji je natrijum lauril sulfat.
Alkil-etar-sulfati: soli estara sumporne kiseline sa etoksilovanim masnim alkoholima. Najvie
se koriste u proizvodnji ampona, gelova za kupanje i pasti za zube. Dobro se rastvaraju ak i u
tvrdoj vodi, odlino pene i ine kosu sjajnom, ali mogu biti iritansi. Najpoznatiji je natrijum
lauret sulfat.
Alkil-fosfati: derivati prirodnih fosfolipida. Fosforna kiselina iz fosfolipida se esterifikuje
masnim alkoholom (npr. cetil alkohol); mono-, di i tri estri. Dermatoloki su tolerantni. Najee
se primenjuju u proizvodima za sunanje.
Danas se prave i tenzidi sa proteinima: tenzid pere, a proteinski deo titi kou i kosu od
eventualno tetnog delovanja tenzida. Imaju sposobnost pranja, penjenja i izuzetno dobru
podnoljivost. Koriste se i za kondicionere.
Katjonske PAM
Trea po veliini klasa povrinski aktivnih materija. U vodi daju pozitivno naelektrisane
jone. Tu spadaju amini dugih lanaca i njihove soli, diamini i poliamini i njihove soli, kvaternerne
amonijumove soli, polioksietilovani amini, kvaternizovani i polioksietilovani amini, amino
oksidi. Generalno nisu kompatibilni sa anjonskim PAM (mada ima izuzetaka) jer se obrazuje
neutralna so koja teko disosuje u vodi. Meutim, dodatak malih koliina katjonskih PAM u
anjonski moe da pobolja deterdentna svojstva rastvora. Kombinuju se sa nejonskim PAM.
Najee se koriste kvaternerne amonijumove soli. Imaju sposobnost prijanjanja i
vezivanja za povrinu koe i kose. Koriste se za omekavanje i lake raseljavanje kose jer
neutraliu negativni elektricitet dlake, a kosi daju gustinu. Imaju snano baktericidno dejstvo.
Nadrauju kou i oi.
Zwitter-jonske PAM
Najmanja klasa povrinski aktivnih materija, delimino zbog visoke cene. Imaju odlina
deterdentna svojstva. U ovu grupu PAM spadaju alkil amino i alkil imino karboksilne kiseline,
imidazolin karboksilati, alkil betaini, amino oksidi, sulfobetaini. Kompatibilne su sa ostalim
PAM. Nisu osetljive na tvrdu vodu, a stabilne su u kiseloj i baznoj sredini. Anjonskim delom
poveavaju mo pranja, a katjonskim delom deluju kao dezinficijensi. Veina ne iritira oi i
kou, pa su veoma pogodni za ampone i sredstva za linu higijenu. Najee se primenjuju
betaini koji zadravaju svoja povrinska svojstva i u jako baznoj sredini. Dobri su kondicioneri,
omekivai i antiseptici. Od prirodnih koriste se gume, pektini, fosfolipidi, proteini.
4
Nejonske PAM
Ove PAM ne disosuju u vodi, ali imaju difilnu strukturu. Sastoje se iz dugog
ugljovodoninog niza i polarnih, ali nejonizujuih grupa (du niza i na kraju niza): OH i/ili
etarske grupe. Ne obrazuju soli pa su dobro rastvorne u tvrdoj vodi. Mogu se koristiti zajedno sa
jonskim PAM. Druga su po veliini grupa povrinski aktivnih materija. Generalno su
kompatibilni sa ostalim grupama PAM. Nisu osetljivi na tvrdou vode. Za razliku od jonskih
PAM, njihove fiziko-hemijske karakteristike ne zavise od prisustva elektrolita. Fiziko-
hemijska svojstva etoksilovanih jedinjenja zavise od temperature. Suprotno od jonskih, njihova
rastvorljivost u vodi se smanjuje sa porastom temperature.
U ovu grupu spadaju polioksietilovani alkil fenoli (alkil fenol etoksilati),
polioksietilovani linearni alkoholi, polioksietilovani propilen glikoli, polioksietilovani
merkaptani, dugolanani estri karboksilnih kiselina, kondenzati alkanol amina, tercijarni
acetilenski glikoli, silikon-etoksilati, N-alkil pirolidoni, alkil poliglikozidi.
CMC
1
41
2
1 Ispod CMC su prisutni unimeri
08 Iznad CMC su prisutne micele
6 CMC
4
2
0
0 Koncentracija PAM 1
Iznad CMC se, uz pravi rastvor, deo PAM koloidno rastvara, tako da u sistemu
voda/PAM dolazi do izdvajanja nove faze. Pri pojavi micela dolazi do znaajnih promena
pojedinih svojstava rastvora-povrinski napon, osmotski pritisak, napon na granici faza,
provodljivost, itd. Promena se uoava kao prevojna taka na krivama zavisnosti posmatranog
svojstva od koncentacije.
6
Kritina koncentracija micela zavisi od vie faktora: duine hidrofobnog dela i njegove
strukture (prisustvo i poloaj polarne grupe, prisustvo dvostruke veze, grananje, prirode polarne
grupe), temperature, dodatka elektrolita i sl. (slika 6). Opada sa porastom duine alkil lanca, a
raste sa porastom broja etilenskih grupa (za PAM koje imaju isti polarni deo i istu duinu
ugljovodoninog lanca). CMC je za neutralne PAM nia od CMC za jonske PAM, dok je za
smeu anjonska/katjonska PAM, CMC mnogo nia nego za svaku PAM posebno.
Ako je koncentracija PAM u rastvoru bliska CMC, micele su sfernog oblika. Daljim
poveanjem koncentracije PAM formiraju se cilindrine i lamelarne micele. Micele mogu da
grade agregate vrlo sloene strukture (slika 7). Struktura micela ispituje se razliitim metodama
(NMR difrakcija X-zraka, neutronska difrakcija, itd.
a)
7
b)
Agregacija u micele se odigrava u trenutku kada kohezione sile izmeu molekula vode
postaju vee od sila uzajamnog privlaenja vode i ugljovodoninih lanaca. Obrazovanje micela
sa veim brojem molekula od agregacionog broja ometaju sile uzajamnog odbijanja izmeu
hidrofilnih delova molekula PAM.
Kod jonskih PAM micele se obrazuju samo iznad odreene temperature, tzv. Kraftove
take. To je temperatura na kojoj je rastvorljivost PAM jednaka CMC. Ispod Kraftove
temperature rastvorljivost PAM je slaba, nema micela, a efekat PAM je slab, dok na Krafotovoj
temperaturi ukupna rastvorljivost PAM naglo raste (slika 8).
8
Cloud point, odnosno taka zmauenja, je ustvari donja kritina temperatura rastvora,
LCST (Low critical solution temperature). To je temperatura na kojoj dolazi do fazne promene.
Ispod te temperatrure postoji rastvor (jedna faza), a iznad nje dolazi do pojave taloga (dve faze).
Kraftova taka je otriji prelaz od take zamuenja.
Solubilizacija je veoma vano svojstvo PAM jer se time poveava rastvorljivost slabo
rastvornih supstanci u vodi. Kada se organska supstanca, koja je slabo rastvorna u vodi, doda u
rastvor PAM koji je dovoljno koncentrovan da se obrazuju micele, organska supstanca se moe
koloidno rastvoriti ili solubilizovati (slika 10). Pri tome se dobijaju bistri i termodinamiki
uravnoteeni rastvori.
9
Rastvorljivost
4
1
2
1
08
6
CM
4
2 C
0
0 Koncentracija 1
PAM
micel Reverzna
a micela
Nepolarno Polarno
jedinjenje jedinjenje
Amfifilno jedinjenje
Slika 10: Solubilizujue dejstvo PAM
Emulgovanje
Emulgovanje je takoe veoma vano svojstvo PAM jer se na tom svojstvu bazira velika
primena PAM, naroito u kozmetikoj industriji. Na slici 11 je prikazano emulgovanje, odnosno
princip rada emulgatora pri izradi emulzija. Na slici 11A su prikazane dve nemeljive tenosti,
voda (I) i ulje (II). Ukoliko se ove dve tenosti pomeaju dolazi do disperzije ulja (II) u vodi (I) i
nastanka emulzije (slika 11B). Meutim, ovakva emulzija je nestabilna i nakon prestanka
meanja ponovo dolazi do razdvajanja faza (slika 11C). Kada se doda, PAM, odnosno emulgator
se smeta izmeu dve faze tako to se hidrofilnim delom molekula orijentie ka vodi, a
hidrofobnim (liofilnim) ka ulju i na taj nain stabilizuje emulziju (slika 11D).
10
Fisher je izveo jednainu za proraun energije odbijanja Uosm kada se dve estice priblie
na rastojanje manje od 2:
U osm 2BN A c 2 V kT
HLB broj ukazuje na rastvorljivost PAM to je vano za njihovu primenu. Kada je nia
vrednost HLB u molekulu je prisutno vie lipofilnih grupa, a rastvorljivost PAM u vodi je slabija.
S druge strane, vea vrednost HLB broja znai da je vie hidrofilnih grupa u molekulu i da je
bolja rastvorljivost PAM u vodi.
20 x 44 = 880
Ovaj broj se doda molskoj masi alkohola (270):
2. Pravi se u/v emulzija sledeeg sastava: cetil alkohol (15 g), beli vosak (1 g), lanolin (2 g),
emulgator (q.s.), glicerin (5 g) i voda (100 g). Treba izraunati HLB masne faze.
3. Pravi se U/V emulzija sledeeg sastava: mineralno ulje 8%, kaprilno/kaprinski triglicerid
2%, izopropil izostearat 2%, cetil alkohol 4%, emulgator 4%, polioli 5%, voda 75%, miris (q.s.),
konzervans (q.s.). Izraunati HLB broj za masnu fazu.
4. U praksi se esto koriste smee dve ili vie PAM da bi se postigao eljeni HLB broj.
Treba izraunati HLB broj za smeu koju ini 40 % Span 60 (HLB = 4,7) i 60 % Tween 60 (HLB
= 14,9).
HLB smee:
4,7 x 0,4 + 14,9 x 0,6 = 10,8
5. U kom odnosu treba pomeati Span 80 (HLB = 4,3) i Tween 80 (HLB = 15,0) da bi se dobila
smea iji je HLB 12,0?
U prvoj fazi procesa pranja tekstil i mrlja se moraju dobro pokvasiti tenou za pranje.
Mera kvaenja povrine je ugao kontakta izmeu vrste podloge i kapi tenosti na njenoj
povrini.
adhezione sile > kohezione sile adhezione sile < kohezione sile
tenost se iri po vrstoj podlozi tenost se skuplja; formira kap
Ugao kontakta, : 0 /2 Ugao kontakta : /2 <
3. LV-napon izmeu faza vazduh/teno (mN/m); deluje tangencijalno na povrinu kapi i tei
da je odri u sfernom obliku. Moe se razloiti na dve komponente, vertikalnu, koja se
zanemaruje jer ne utie na kvaenje, i horizontalnu
SV = SL + LVcos
benzen
katalizator
U procesu se kree od petrolejske frakcije nafte koja se provodi kroz molekulska sita na
kojima se adsorbuju n-alkani, a ostali ugljovodonici ostaju u frakciji. Sa molekulskih sita se n-
alkani desorbuju, a zatim vode na katalitiko dehidrogenovanje:
CnH2n+2 CnH2n + H2
2. DETERDENTI
Proces pranja i njegovi efekti zavise od vie faktora, a najvaniji su vrsta tekstila, vrsta i
stepen zaprljanosti, temperatura vode za pranje, nain pranja (runo ili mainski) i formulacija
(hemijski sastav) deterdenta.
Mrlje, odnosno neistoe, mogu biti razliitog porekla: materije rastvorne u vodi, masne
fleke (znoj, masnoa jela, ulja, itd), prirodne obojene materije (voe, povre, trava, itd),
pigmentne fleke (praina, minka, gar, itd). Mogu se ukloniti hemijski, pri emu se supstanca
razara, ili fiziki, zahvaljujui adsorpciji PAM na granici faza, to je osnova modernih
deterdenata.
17
2. Bilderski blok ili aktivni punioci, odnosno sredstva za poboljanje pranja (engl. builders)
Omekiva za rublje %
PAM: anjonske
katjonske 1-5
nejonske
Miris 0,2-1
Voda Dopuna do 100
Miris 1
Konzervans 1
Voda Dopuna do 100
Monoetanolamin 0-5
Na2CO3 0-10
Na2SiO3 0-5
NaOH 0-0,5
Rastvarai 0-10
Potisni gasovi (propelenti) 10-20
PAM: anjonski 0-2
nejonski 0,5-10
U sud za meanje se dodaje odmerena koliina vode, NaOH i LASK, i mea do potpunog
rastvaranja (neutralizacije). Zatim se proverava pH. Nakon toga se dodaje polovina NaCl i
kokoamid DEA, a nakon meanja se dodaje Na-lauril etar sulfat i mea do homogenizacije.
Nakon homogenizacije se dodaje lauramidopropil betain.
Na kraju se dodaje miris, a nakon homogenizacije limunska kiselina (za korekciju pH) i
konzervans.
Potrebne komponente:
-PAM u obliku paste sa sadrajem vode 30-50 %
-Ostale komponente: prahovi ili suspenzije
Tene vrste
sirovine sirovine
Otpadni
vazduh
vage
Rezervoar
Sudza
meanje
Mikser
Pumpe
Mainaza
pakovanje
Slika 18: ema postrojenja za dobijanje prakastih deterdenata postupkom toplog rasprivanja
2.3. SAPUNI
Sapuni nastaju hidrolizom masti i ulja (to su estri viih masnih kiselina i glicerola) u
prisustvu alkalija ili vode. U prvom sluaju se na masnoe deluje sa NaOH i dobija se sapun i
glicerol. U drugom sluaju, sa vodom, postupak se odvija u dva koraka: u prvom se masnoa
hidrolizuje i daje masnu kiselinu i glicerin, a u drugom koraku se masne kiseline neutraliu sa
Na2CO3 i dobija sapun uz izdvajanje vode i CO2.
CH2-COOR CH2OH
CH-COOR + 3NaOH CHOH + 3RCOONa
CH2-COOR CH2OH
glicerol sapun
CH2-COOR CH2OH
CH-COOR + 3H2O CHOH + 3RCOOH
CH2-COOR CH2OH masna kiselina
sapun
Osnovne:
Masne kiseline (iz biljnih i ivotinjskih masti i ulja)
-Biljna ulja: kokosovo, palmino
Sapuni od ovih ulja su vrlo tvrdi, stabilni prema oksidaciji, lako se rastvaraju, daju
obilnu, ali nepostojanu penu. Koriste se i druga ulja: maslinovo, suncokretovo, sojino,
pamukovo, laneno ulje
ivotinjske masti: govei loj, svinjska mast
Odlikuju se gustom, postojanom penom, dobra povrinska aktivnost, slabije rastvorni u vodi.
1. Proces kuvanja
2. Proces polukuvanja
3. Hladni postupak
4. Kontinualni postupak
Ovaj postupak se koristi za saponifikaciju lako sapunjivih ulja (npr. kokosovo) uz dodatak
manje koliine tee osapunjivih masnoa (npr. maslinovo ulje, loj). Radi se na neto vioj
temperaturi od sobne (t=27-40 C) da bi se rastopile masnoe. Rastopljenoj masi se dodaju
alkalije postepeno uz meanje, a zatim se masa izliva u kalupe u kojima se posle par sati
temperatura spontano die na 80 C (zbog naknadne saponifikacije). Nakon hlaenja sapun se
see na komade.
U prvoj fazi ovog postupka masnoa reaguje sa vodom pri emu hidrolizuje u prisustvu
katalizatora uz povienu temperaturu i pritisak. Rastopljena masnoa i vrela voda se uvode
protivstrujno u kolonu za hidrolizu. Pregrejana vodena para pada na dno kolone i odnosi sa
sobom glicerol, a masne kiseline se vode na kontinualnu vakuum destilaciju. Nakon hlaenja do
80 C se, zajedno sa rastvorom Na2CO3, uvode u reaktor gde se odigrava reakcija neutralizacije,
skoro trenutno. Dobijeno sapunsko jezgro se dalje uobiajeno prerauje.
Sapunsko jezgro sadri 30-40% vode i mora se osuiti na13-15% vlage pre oblikovanja u
konani proizvod. Suenje se izvodi na valjku ili rasprivanjem u tornju kao kod prakastih
deterdenata. Proizvod je u obliku rastvorljivih listia ili pahuljica.
meaima, a zatim prolazi kroz prese gde se kontinualno oblikuje i pakuje. Sapun se oblikuje dok
je jo u toplom, plastinom stanju tako da gotov proizvod ima homogenu strukturu, optimalnu
tvrdou i rastvorljivost.
Sapun istih svojstava moe da se proizvede i diskontinualnim postupkom u kome se
sapunski listii dorauju piliranjem. Posle meanja sa potrebnim dodacima masa se prebacuje na
ureaj za piliranje sapuna koji se sastoji od niza valjaka. Sapunska masa u tankom sloju prolazi
izmeu valjaka gde je izloena pritisku i jakom smicanju. Sapun se skida sa valjaka i
homogenizuje u ekstruderu sa spiralnim puem i istiskuje kao kontinualna sapunska traka koja se
see i oblikuje.
Obrada piliranjem je pogodna za sapune sa velikim sadrajem isparljivih mirisnih ulja jer
se ona dodaju hladnoj sapunskoj masi. Pilirani sapuni se odlikuju izrazito glatkom i sjajnom
povrinom.
Vrste sapuna
Dobija se direktnim ovravanjem u kalupu. Sadri vei udeo vode od toaletnog sapuna.
Proizvodi se i suenjem sapunskog lepka.
Toaletni sapuni: za odravanje line higijene i negu tela. To su sapuni najboljeg kvaliteta. Obino
su parfimisani, prijatne boje i lepih oblika. esto sadre i specijalne dodatke za poboljanje
kvaliteta.
Glicerinski sapuni se dobijaju rastvaranjem sapunskih pahuljica u alkoholu. Iz rastvora se nakon
dodatka glicerola i eera, taloe prozirni mikro kristali sapuna.
Sapuni za decu, koji plivaju na vodi, se proizvode od sapunskog jezgra u kome se, tokom
ovravanja, pri meanju disperguje vazduh.
Polusintetski sapuni: sadre sintetske PAM (10-30 %) koji pri upotrebi disperguju nerastvorne Ca
i Mg sapune i omoguavaju nesmetano pranje.
Meki sapuni: to su kalijumove soli viih masnih kiselina dobijenih iz ulja (npr. laneno). Sadre
oko 40 % vode, utosmee su boje. Koriste se kao osnova za tene toaletne sapune. U farmaciji
27
se koriste kao komponenta lekovitih masti (omekavaju kou i omoguavaju laki prodor
lekovitih supstanci).
Sapuni i kremovi za brijanje: smee kalijumovih i natrijumovih sapuna stearinske kiseline i
kokosovog ili kikirikijevog ulja. Od odnosa Na i K zavisi da li e se dobiti vrst sapun ili krem.
Kremovi za brijanje-dodaje se slobodna stearinska kiselina u viku to daje sedefast sjaj. Treba
da daju brzo i lako obilnu i stabilnu penu koja ne nadrauje kou.
Tekstilni sapuni: koriste se u tekstilnoj industriji za pranje prirodnih vlakana. Za svilu i sirovu
vunu sapun mora biti neutralan, a za pranje pree i tkanina slabo alkalan.
Metalni sapuni: to su soli masnih kiselina i zemnoalkalnih metala. U vodi su nerastvorni. Koriste
se kao sredstva za impregnaciju. U smei sa mineralnim ili sintetskim uljima obrazuju mazive
masti. Koriste se u industriji polimera kao stabilizatori i katalizatori.
2.4. AMPONI
1. Sredstva za pranje-uklanjaju neistou sa kose i koe temena (hidrofilne PAM; HLB broj od
13-15). Smanjuju povrinski napon izmeu vode i neistoa na kosi, kao i izmeu nerastvornih
neistoa i povrine dlake i olakavaju njihovu solubilizaciju, suspendovanje ili emulgovanje
(zavisi od vrste neistoe). Ispiraju se sa penom koja je nastala prilikom amponiranja kose.
PAM u amponima
Pored pranja, PAM mogu da imaju ulogu sredstva za penjenje, stabilizatora pene i/ili
sredstva za poveanje viskoziteta. Na osnovu sposobnosti pranja, penjenja i stabilnosti nastale
pene, PAM se u amponima oznaavaju kao: osnovne (primarne) i pomone (sekundarne).
Osnovne PAM u amponima: Obezbeuju dobro pranje i penjenje. Dominantne su anjonske
PAM (alkil sulfati, alkil etar sulfati u obliku Na, Mg soli, TEA, DEA ili MEA). Najee se
koriste: Na-lauril sulfat i Na-lauret sulfat. Za stabilizaciju pene u amponima sa alkil i/ili alkil
etar sulfatima dodaju se sekundarne PAM (kokoamidopropilbetain) ili nejonski alkanolamidi. U
osnovne PAM spadaju i amfifilne PAM tipa betaina (kokoamidopropilbetain, koko betain).
Pomone PAM u amponima poboljavaju efekte primarnih PAM. Koriste se nejonske i anjonske
PAM. Nejonske imaju loe karakteristike penjenje i visoke cene, pa se zato ne koriste kao
osnovne PAM. Najvie se koriste alkanolamidi, kokoamid MEA, aminoksidi, polisorbati. Od
anjonskih PAM se koriste sulfosukcinati, gliceriletar-sulfonati. Sulfosukcinati-blage PAM,
koriste se u amponima koji manje iritaju kou i oi (npr. bebi amponi, amponi za estu
upotrebu).
Aditivi
postigao odgovarajui viskozitet, da u toku primene preparat ne klizi i ne spada sa ruku i kose
(npr. NaCl, KCl, Na2SO4 i druge neorganske soli, hidrofilni polimeri (karbomeri, metilceluloza),
nejonske PAM.
Poeljno je da amponi za kosu budu blago kiseli ili neutralni. Kao sredstva za podeavanje
pH koriste se limunska, fosforna, mlena kiselina. Ako ampon reaguje kiselo (pH4) pH
vrednost se podeava dodatkom baze. Teni amponi sadre relativno veliku koliinu vode pa je
neophodno dodati konzervansi. Boje se dodaju radi poboljanja izgleda. Za tene ampone se
dodaju hidrosolubilne boje koje prate mirisnu notu (npr. zelena uz zelenu jabuku). Mutnim
amponima se dodaju pigmenti.
Mirisi su potrebni za pokrivanje osnovnog mirisa amponske mase (cvetne, vone, biljne note).
Sredstva za bistrenje: prisutna su u tenim bistrim amponima. Pomau rastvaranje teko
rastvornih sastojaka u vodi i osiguravaju da ampon zadri bistrinu pri razliitim temperaturama
(etanol, glicerol, sorbitol, propilenglikol, itd).
Sredstva za zamuivanje imaju iskljuivo estetsku funkciju. amponu daju neprozirnost
svetlucav izgled i biserni sjaj. Koriste se glikol stearat (pearl pigment), cetil- i stearilalkohol. Ovi
amponi se pakuju u prozirnu ambalau.
Antioksidansi: tite masne sastojke od oksidacije (biljna ulja i derivati oleinske kiseline).
Najee: -tokoferol, butilhidroksitoluen-BHT).
UV filteri: tite boju ampona od degradacije i smanjenja intenziteta ili obezbojavanje ampona
(znaajno za ampone u providnoj ambalai). Najee se koristi hidrosolubilni benzofenon.
Kompleksanti: grade hidrosolubilne komplekse sa Ca2+ i Mg2+ jonima iz vode i tako smanjuju
tvrdou vode i olakavaju pranje kose. Spreavaju stvaranje Ca i Mg sapuna koji se taloe na
koi glave, spreavaju obezbojavanje ampona i poboljavaju efekat konzervansa.
Posebni dodaci
2. Prema nameni:
amponi bez naglaene namene
amponi za suvu kosu
amponi za oteenu i tanku kosu
amponi za masnu kosu
Blagi amponi
amponi protiv peruti
Kolor amponi
amponi tipa 2 u 1
amponi tipa 3 u 1
Ponekad se odreuje i taka zamuenja, sposobnost penjenja, sadraj PAM, sadraj vode,
fiziko-hemijska stabilnost.
Izrada tenog bistrog ampona: Na-lauret sulfat se razredi sa delom vode zagrejane na 50-60C.
Drugi deo vode se pomea sa propilen glikolom, a zatim se uz zagrevanje u njoj rastvore NaCl i
metilparaben. Pripremljeni rastvor se doda rastvoru Na-lauret sulfata uz meanje. Zatim se u
homogenom amponu meanjem rastvori odgovarajua koliina boje i mirisa.
Dodatno objanjenje: penjenje ampona nije uslov za dobro pranje kose. Uloga pene je da
zadrava ampon na kosi, smanjuje trenje u toku pranja kose, olakava prolaz prstiju kroz kosu,
spreava mrenje kose, olakava uklanjanje neistoe, onemoguava da se neistoa ponovo
30
vee za dlaku. Sposobnost ampona da proizvede bogatu, raskonu i obilnu penu je zahtev
potroaa.
amponi tipa 2 u 1
amponi za bebe
Slue za pranje tela i kose. Treba da budu blagi prema koi, kosi, oima i gastrointestinalnom
(GI) traktu. pH je oko 7,4. Sadraj PAM mora biti to nii, a PAM moraju da imaju nisku
iritabilnost. Koriste se amfifilne (betaini). Sadre i aktivne supstance (npr. ekstrakti kamilice).
31
Izrada: Na-lauret sulfat se razredi sa delom vode zagrejane na 50-60 C. U drugom delu vode
rastvore se konzervans i PEG-12 distearat i doda miris. Pripremljeni rastvor se doda rastvoru Na-
lauret sulfata uz meanje, a zatim se dodaju dinatrijum lauret sulfosukcinat i kokoamidopropil
betain.
ampon treba da bude blag. Ne sme previe da isuuje i ne odmauje kosu i kou glave. U
sastav ulaze: blage PAM (anjonske i amfifilne), antiperutno sredstvo, sredstvo za poboljanje
antiperutnog delovanja, regulatori pH, konzervansi, uguivai, voda.
Antiperutna sredstva: cink pirition, selen disulfid, salicilna kiselina.
Tu spadaju losioni za kosu, sprej proizvodi za kosu, gelovi za kosu i pene za kosu.
Zajedniko za sve proizvode ja da sadre neki polimer.
32
Losioni:
Vodeno-etanolni rastvori
Sadre polimere za uvrivanje (PVP i PVP/VA)
Rastvarae, boje, mirise, konzervanse, esto KAS
U sastav ulaze supstance za stvaranje filma (najvanija komponenta), npr. PVP koji kosi
daje dobar sjaj, neguje je, dobro uvruje. Mana je to je pri primeni PVP frizura lepljiva, upija
vlagu iz vazduha. Poboljanje postignuto primenom kopolimerom PVP/VA
Od rastvaraa se koriste etanol, izopropanol, aceton, a kao potisni (odnosno pogonski) gasovi
propan, n-butan, izobutan. U sastav ovih proizvoda ulaze mirisi, antistatici, sredstva za
poveanje sjaja, KAS, omekivai koji poveavaju adhezivnost, hidrofobnost i elastinost filma.
Sastav
Sredstva za geliranje (karbomeri)
Sredstva za neutralizaciju karbomera (TEA)
Polimeri za stvaranje filma (PVP/VA i PVP)
Rastvarai (voda, etanol)
Ostali sastojci (humektansi, mirisi, boje, konzervansi, KAS)
Sastav
Voda
Etanol
Polimeri (PVP/VA i PVP)
Katjonske PAM, obavezno-daju vrstinu, sjaj, lako raeljavanje
Za nastajanje pene neophodan je PAM
Od nje zavisi stabilnost, vrstina i poroznost pene
Najee nejonske PAM
Potisni gasovi (smee propan/butan), slabo rastvorni u vodi
Pene- pored vodene faze imaju i drugu tenu fazu (potisni gas)
Zato se moraju promukati pre upotrebe (potisni gas se emulguje)
33
Krema za brijanje
Prvi deo:
Sterainska kiselina 8,2 PAM
Polisorbat-60 6,0 PAM/emulgator
Lanolin 5,0 Emolijens/emulgator
Drugi deo:
Trietanolamin (TEA) 3,7 Agens za neutralizaciju
Dejonizovana voda
Glicerin 2,0 humektans
Trei deo:
Propilparaben 0,7 konzervans
Miris 0,2
Izrada: masne komponente iz prvog dela se zagreju na 80-85 C i meaju dok se ne dobije
homogena masa. Nakon toga se prestaje sa grejanjem. Komponente iz drugog dela se pomeaju i
zagreju na 60 C, a zatim dodaju prvoj fazi uz meanje. S meanjem se nastavlja 1h na 60 C.
Zatim se prestaje sa grejanjem. Kada se smea ohladi na 30-40 C doda se konzervans i miris.
Najee su suspenzije. Sirovine za izradu pasti za zube se mogu podeliti u tri grupe:
A
Na-alginat ili Na-CMC 2,00 uguiva
Voda 31,0 rastvara
Na- saharin 0,10 zaslaiva
B
Na-lauril sulfat 2,60 sredstvo za stvaranje pene
metil, propil paraben 0,12 konzervans
Glicerin 18,2 humektans, rastvara
Sorbitol, 70% 11,8 humektans, rastvara
C
CaCO3, taloni 32,8 abraziv
Aroma 1,38 korigens mirisa
3. JONOIZMENJIVAKE SMOLE
Jonoizmenjivake smole
mala zrna (prenik 1-2 mm), porozna, polimeri
sadre funkcionalne grupe
Princip rada: istovremeno zarobljavanje jona iz rastvora i osloboanje jona iz smole.
RNa+ K+ = RK + Na+
2RNa+Ca2+=R2Ca+2Na+
Podela jonoizmenjivaa:
Prema poreklu
1. Prirodne
proteini, lignin, ugalj, oksidi metala, prirodni zeoliti, zemlja
2. Sintetske
sintetski zeoliti i polimerne smole
3. Organske i neorganske
Katjonske:
Jake kiseline (R-SO3H)
Slabe kiseline (R-COOH)
Anjonske:
Jake baze (R-N-OH)
Slabe baze (1, 2, 3 amino grupe)
Neorganske smole
-Silikati, alumosilikati
-Zeoliti, montmorilonit (glina)
-Titani, silikotitani, oksidi, hidroksidi, jedinjenja cirkonijuma, mangana
Regeneracija smole
1. Proputanje rastvora za regeneraciju kroz smolu (koncentrovani rastvor NaCl)
2. Ispiranje istom vodom da bi se uklonio rastvor za regeneraciju
Demi voda
Princip rada: uklanjanje svih mineralnih komponenata iz vode
Kombinacija razliitih vrsta jonoizmenjivaa
Izvodi se u kolonama blizancima
Prva kolona je katjonska-vezuje sve katjone iz vode i oslobaa + jone
Druga kolona je anjonska-vezuje sve anjone iz vode i oslobaa - jone
38
Pri veim koliinama ulazne vode, voda se nakon prolaska kroz katjonsku kolonu
podvrgava degazaciji
Degazacijom se uklanja najvei deo 2 od koga bi nastali karbonati i bikarbonati ime
se olakava posao anjonskoj koloni
Regeneracija smole
Katjonska smola se regenerie dodatkom jake kiseline
Anjonska smola se regenerie dodatkom jake baze
Zeoliti
Prirodni ili sintetski aluminosilikati
+
elementi I i II grupe periodnog sistema
Empirijska formula:
M2/nOAl2O3 xSiO2yH2O
mjon -definicija
Broj funkcionalnih grupa sposobnih za bilo kakvu razmenu jona ili broj promenljivih
kontrajona
Broj funkcionalnih grupa sposobnih za razmenu odreene vrste jona
Broj funkcionalnih grupa primenjenih za izmenu odreenih jona u odreenom procesu ili
broj tih jona koji je izmenjen u procesu
Broj funkcionalnih grupa okupiranih odreenim jonom u ravnotei pod odreenim
uslovima ili broj tih jona koji je izmenjen u ravnotei pod tim uslovima
Teorijska vrednost-ukupan broj funkcionalnih grupa
mjonoizmenjivaca-definicija
4. PESTICIDI
40
Sredstva za zatitu bilja od ivotinjskih i biljnih organizama koji tetno deluju na korisne
biljke u toku rasta ili posle etve. Najvie tetoina potie iz ivotinjskog sveta: bakterije, insekti,
grinje, crvi, mievi, pacovi, itd. U biljne tetoine spadaju alge, gljivice, korov. Pesticidi su
hemikalije ija je uloga da ubiju, redukuju ili suzbiju tetoine (engl. pest). Pest je bilo koji
nepoeljan organizam koji direktno ili indirektno ometa aktivnost oveka.
Podela pesticida je izvedena prema nameni, biljnim bolestima i tetoinama koje
suzbijaju (zasadima u kojima se primenjuju), hemijskom sastavu i putevima prodiranja u
organizam i nainu delovanja. Prema nameni se dele u vie grupa: insekticidi (insekti), herbicidi
(korov), fungicidi (gljivice i gljivina oboljenja), rodenticidi (glodari), baktericidi (bakterije),
algicidi (alge), nematocidi (nematode-male gliste iz reda crva), ostali pesticidi. Prema hemijskom
sastavu dele se na organofosforna jedinjenja, karbamate, organohlorna jedinjenja,
fenoksialkanske kiseline. Prema putevima prodiranja u organizam dele se na stomane ili
pesticide sa digestivnim delovanjem, kontaktne, pesticide sa sistemskim delovanjem i fumigante.
Insekticidi su organofosforna jedinjenja i karbamati, fungicidi: tiokarbamati, ditiokarbamati, soli
bakra, dinitrofenoli, itd; herbicidi: acetanilidi, triazini. Koncentracija: 2-80% aktivne supstance.
Idealni pesticid treba da zadovolji sledea svojstva:
-Ubija samo ciljane (eljene) tetoine
-Nema posledica po zdravlje organizama koji nisu cilj delovanja, ukljuujui i ljude
-Kratko vreme razgradnje (raspadanja) na komponente koje nisu tetne
-Spreava razvoj genetske otpornosti organizama koji su cilj delovanja primenjenog pesticida
-tedi novac u poreenju sa odravanjem bez primene pesticida
ditiokarbamati i heterociklina jedinjenja (u prstenu pored ugljenika imaju vezan azot, kiseonik
ili sumpor). Deluju sistemski.
Svojstva dobrog fungicida: nije otrovan za ljude, ivotinje i druge organizme koji ne spadaju u
njihovu oblast delovanja; dobro prijanja za biljke i otporan je na dejstvo atmosferalija;
kompatibilan je sa drugim agrohemikalijama; mala cena-nove hemikalije skuplje od starih
(visoka cena registracije); lako se priprema i primenjuje; nije korozivan za kontejnere u kojima
se uva i opremu kojom se nanosi; ne sme da ima neprijatan miris i da naruava estetski izgled
biljke.
Rodenticidi: slue za unitavanje glodara (mieva i pacova). Prema delovanju mogu biti akutni i
hronini. Neorganski i organski: cink fosfid (Zn3P2), bromadiolon (C30H23BrO4). Primenjuju se
kao svei ili suvi zatrovani mamci, zatrovani napici, prakovi za posipanje.
Tolerantna granica
Postoji zabrana korienja sredstava za zatitu bilja pred etvu i pred berbu, tzv. PERIOD
KARENCE (poslednji rok primene pesticida pre berbe ili etve).
Toksina doza: minimalna koliina otrovnog preparata koja prouzrokuje trovanje organizma
(bilo da se u organizam unese odjednom ili u manjim koliinama tokom dueg vremena)
Letalna doza: minimalna koliina otrovnog preparata koja uneta odjednom u organizam
prouzrokuje smrt. Najee se toksinost izraava kao srednja letalna (smrtna) doza otrova.
Skraeno se obeleava sa LD-50.
LD-50: predstavlja koliinu otrovne materije koja izaziva uginue najmanje 50%
eksperimentalnih ivotinja koje se koriste pri odreivanju LD-50. Izraava se u mg/kg (mg
toksine materije po kg telesne mase eksperimentalne ivotinje).
43
5. FINE HEMIKALIJE
Podela hemikalija:
1. Masovne hemikalije (commodities, bulk chemicals): proizvode se u velikim koliinama;
nema razlike u proizvodu meu razliitim proizvoaima (pr: aceton, metanol, BTX, itd.)
2. Pseudo-commodities: proizvode se u velikim koliinama; proizvodi se razlikuju od
proizvoaa do proizvoaa (polimeri, boje, PAM)
3. Specijalne hemikalije (specialties): pesticidi, mirisi, specijalni polimeri, itd
4. Fine hemikalije: intermedijeri ili aktivne komponente za dobijanje specijalnih hemikalija
(API-active pharmaceutic ingredients).
Fine hemikalije mogu biti mali molekuli koji se dobijaju hemijskim sintezama,
fermentacijom ili biotransformacijom iz mikroorganizama ili ekstrakcijom iz biljaka i ivotinja.
Najvanija su N-heterociklina jedinjenja: hlorofil, hemoglobin, vitamin B (biotin), folna
kiselina, riboflavin, itd.
Takoe, mogu biti i veliki molekuli od kojih su najvaniji peptidi i proteini. Proteine
odlikuje velika molska masa, a sastoje se od aminokiselina povezanih peptidnim vezama.
44
Za odravanje ivotnih funkcija elije koriste energiju koja se u organizam unosi putem
hrane. U hranljivim materijama ta energija je uskladitena u obliku raznih vrsta hemijskih
jedinjenja: ugljenih hidrata, proteina i lipida. Njihovom hemijskom transformacijom oslobaa se
potrebna energija. Da bi se to izvelo neophodno je prisustvo specifinih jedinjenja koja
omoguavaju odigravanje svih biohemijskih metabolikih procesa. To su enzimi (fermenti) koji
kontroliu varenje i resorpciju hrane, sve procese biosinteze i razgradnje sastojaka u elijama.
Svaki enzim ima specifinu, optimalnu temperaturu i pH delovanja (ostvaruje maksimalnu
aktivnost). Veliki broj enzima pored proteinske komponente u svom molekulu sadri i
neproteinske komponente neophodne za njihovu aktivnost. Kada su ti molekuli vrsto vezani za
proteinski deo enzima-nazivaju se kofaktori. Kod drugih enzima ti molekuli slobodno difunduju
oko enzima, a u hemijskim reakcijama uestvuju kao dodatni supstrati i nazivaju se koenzimi.
Enzimi se razlikuju prema selektivnosti. Mogu biti specifini u odnosu na odreenu
grupu reakcija; kataliu transformacije odreenih grupa jedinjenja; stereohemijski specifini
enzimi razlikuju L i D izomere supstrata, pri emu deluju samo na jedan izomer i apsolutno
specifini-kataliu reakciju samo jednog jedinog supstrata. Problemi koji se javljaju pri upotrebi
nativnih enzima su nedovoljna stabilnost enzima, visoka cena i neekonomian nain njihove
45
primene. Katalitike reakcije izvoene dodavanjem nativnog enzima u rastvor reaktanata pri
emu enzim ostaje u finalnom proizvodu, moe da se odstrani ali se obino unitava njegova
aktivnost. Pri tome se enzim koristi samo jedanput.
Ako se enzimi imobiliu i zadre svoju katalitiku aktivnost dobija se stereospecifian
katalizator koji moe da se upotrebi vie puta, po zavrenoj reakciji imobilisani enzimi se mogu
izolovati iz smee to omoguava automatizovanje katalitikih procesa. Pri tome se reakcija
moe kontrolisati jer imobilisani enzimi se u bilo kom trenutku mogu dodati reakcionoj smei i
odstraniti iz nje.
Imobilizacija predstavlja fiziko ili hemijsko vezivanje enzima za vrstu podlogu. Postoje fizike
i hemijske metode imobilizacije.
Ua klasifikacija:
1. Kovalentno vezivanje enzima na vrste nosae
Stvara se najmanje jedna hemijska veza izmeu funkcionalnih grupa enzima i vrstog
nosaa (preko COOH, OH ili amino grupe, itd.). Kao nosai se koriste neorganski
materijali (keramika, alumosilikati, oksidi metala). Prednosti ovakvih nosaa su dobra
mehanika svojstva, termika i hemijska stabilnost, otpornost na dejstvo
mikroorganizama, laka regeneracija nakon upotrebe, pristupana cena. Takoe, koriste se
prirodni (celuloza, hitozan, alginat, dekstran, skrob) i sintetski polimeri (PAAm, PMAm,
PHEMA, PS).
2. Adsorpcija enzima na vrstim nosaima
Uspostavljaju se slabe privlane sile izmeu molekula enzima i vrstog nosaa: dipol-
dipol, elektrostatike interakcije, H-veze, hidrofobne interakcije. Ovo je jedna od
najstarijih i najee korienih metoda imobilizacije. Adsorpcija se odvija u dva stupnja:
1) difuzija molekula enzima do vezivnog mesta na povrini nosaa; 2) samo vezivanje
enzima na povrini nosaa.
Mikroinkapsulacija
46