CVD POSTUPAK

CVD (engl., Chemical Vapour Deposition)

- nanoenje slojeva u parnoj fazi kem. putem
- interakcija (kem. reakcija) smjese plina i pov. zagrijanoga OM

Primjena u ind. uvjetima-kasnih 1960-ih

Poetkom 1970-ih CVD tehnologija se koristi u:

- proizv. elektron. poluvodia i prevlaka za integrirane krugove,
- u podruju keramike (napredni keramiki mat., keram. vlakna)
- vlakna ojaana kompozitima te u solarnim elijama
- danas i u podruju svemirske i vojne tehnologije

Osnovni cilj:
- slojevi to vee otpo. na troenje i koroziju te
- produenje vijeka trajanja obraenih komponenti
(vijek trajanja alata-vei za 50-300%).
Deponiraju se tanki filmovi:
- poluvodia (npr., Si, Ge, Si1-xGex),
- metalnih filmova (W, Mo, Al, Cu, Au, Pt) i legura,
- razliiti spojevi (karbidi, nitridi, karbonitridi, boridi, oksidi itd.),
- dielektrici (npr., SiO2, AlN, Si3N4), izolatori i supervodia.

Spojevi prevlaka:
- TiC, TiN, TiCN, TiAlN, TiAlCN, B4C, SiC,
- oksidna keramika (Al2O3, MoSi2, ZrO2, TiO2) itd.

Kinetika CVD procesa ukljuuje:

- kem. reakcije u pl. fazi koje se odvijaju oko OM
- nastajanje filmova.

CVD proces se danas izvodi u:

- zatvorenom (reaktanti i produkti se recikliraju) i
-otvorenom sustavu-ee (nakon procesa kemikalije se uklanjaju iz
reaktora, a reciklaa reaktanata - ako trokovi proizvodnje doputaju)
Osnovni parametri CVD procesa:
- temperatura depozicije (treba biti konst.),
- tlak (u podruju od atm. pa do visokog vakuuma),
- koncentracija plinskih reaktanata te
- ukupni tok plina.

Dobiveni slojevi: debljine 5-10 m (iznimno i do 75 m).

Novonastali sloj, osim komponenti smjese plinova, sadri i

neke komponente iz metalne osnove (npr., ugljik iz elika).

Primjena:
- elici (temp. austenitizacije 900-1000 oC)
- slitine Ni, Co, Cu, tvrdi metali itd.

Osnovni kem. spojevi (prekursori) koji se koriste za CVD reakcije:

- anorganski spojevi (metali i metalni hidridi, halidi itd.)
- metaloorganski spojevi.
Brojne su kem. reakcije:

1. Toplinski raspad ili piroliza spojeva

SiH4(g) = Si(s) + 2H2(g)

2. Redukcija
SiCl4(g) + 2H2(g) = Si(s) + 4HCl(g)

3. Oksidacija
SiH4(g) + O2(g) = SiO2(s) + 2H2(g)

4. Nitridizacija
TiCl4(g) + 1/2N2(g) + 2H2(g) = TiN(s) + 4HCl(g)

5. Reakcije nastajanja karbida

TiCl4(g) + CH4(g) = TiC(s) + 4HCl(g)
 Shematski faza CVD procesa
a, h isparavanje i transport pl. reaktanata, odnosno nusprodukata u pl.fazi,
b, g dif. transport reaktanata, odnosno nusprodukata kroz granini sloj
c adsorpcija pl. reaktanata na zagrijanoj povrini OM
d heterogena reakcija adsorbiranih reaktanata na graninoj povrini
e pov. dif. estica du OM koji stvaraju i ugrauju se u vrsti sloj
f desorpcija pl. nusprodukata iz graninog sloja dif. ili konvekcijom
Shematski prikaz nastanka CVD-sloja TiC
ZS zona spojeva, ZD zona difuzije
 Podjela CVD postupaka
Postupak Izvor Temp., oC Tlak Napomena
topline
Toplinski VF 800-2000 Atmosferski- Za metalne filmove (Al, Au, Cu, Mo, Pt, W, silicidi) za mikroelektroniku,
CVD indukcijsko APCVD optoelektroniku i opremu za konverziju energije, zatitne prevlake,
Otporno Niski tlak- poluvodie (Si, Ge), dielektrike (SiO2, Si3Ni4, AlN), keramike zatitne
Radijacijsko LPCVD prevlake itd.
Infracrveno Ultravisoki
vakuum-
UHVCVD
Brzotoplinski-
RTCVD
Plazma CVD-PACVD Plazma 300-700 0,01-0,13 Pa Za toplinski osjetljive substrate: metali niske Tt, polimere, Al, cermete i
elike, keramike zatitne prevlake itd.
Laserski CVD- Laser 0,13-101,3 kPa Za nanoenje Al, C, Cd, Au, Ni, Pt, Si, SiO2, W, Sn, halida itd.
LCVD

Foto CVD-PCVD Lune 1,01-101,3 kPa Za poluvodike filmove na irokom spektru materijala od Si do III-V i II-
lampe, CO2 VI spojeva
laser....
Metaloorganski CVD- 300-800 3,9-10,6 kPa Za brojne elektronike dijelove: poluvodii, tanki dielektrici, organski
MOCVD polimeri, mikroipovi, karbidi, nitridi, oksinitrokarbidi, za CD, DVD,
telekomunikacije itd.
Epitaksijalna depozicija 450 - 550 Visoki vakuum Kombinira neke od prednosti tehnika fizikalne i kemijske depozicije.
kemijskim snopom-CBE <0,0133 Pa Debljina filma je uniformna.

Atomarna depozicija Nizak i visok Za dobivanje ultratankih filmova za poluvodie, okside, nitride, za
sloja-ALE tlak nanoenje slojeva monokristala itd.

Kemijska parna Niska Nizak tlak Za dobivanje visokovrstih Si-karbida, C-C kompozita.
infiltracija-CVI temperatura

Fluidizirani CVD 1000 Nizak tlak Za deponiranje Si, Ti, TiN, TiOx, Zr, ZrN, Al na eliku, Cu, Cu-Ni
legurama itd.
 Shematski prikaz najeih tipova CVD reaktora
a) horizontalni CVD reaktor, b) bavasti CVD reaktor,
c) horizontalni LPCVD reaktor i d) vertikalni CVD reaktor
Shematski prikaz postrojenja za nanoenje
prevlaka CVD-postupkom
Shematski prikaz opreme za PACVD i LPCVD-postupak
1 - reakcijska komora, 2 - unutarnji kontrolni sustav,
3 - elektrootporno zagrijana retortna pe,
4 - sustav za stabilizaciju i mjerenje temperature,
5 - sustav za kontrolu plina,
6 - mjerna jedinica za kontrolu nastalog sloja,
7 - vakuumski sustav, 8 - napajanje naponom, 9 - OM
 20m

Prikaz rasta dijamantnog filma na Ti-6Al-4V leguri

Utjecaj temperature (a) i tlaka plina (b) na debljinu TiN sloja
na ugljinom eliku za cementaciju (0,12-0,18 mas. % C)
S obzirom na temp. podruje, CVD prevlake mogu biti:
- visokotemperaturne, srednjetemperaturne i niskotemperaturne.

Visokotemp. prevlake: od tvrdih slojeva na bazi titana:

- TiC, TiN, Ti(C,N) te prevlake od Al-oksida.

Srednjetemp. CVD postupak (700-900 oC, a postiu se dobra

triboloka svojstva i visoka antikorozivnost.

Za dobivanje Ti(CN) prevlake kao nosa titana koristi TiCl4.

Za elike postupak CVD je visokotemp. (800-1000 oC) i

relativno dugotrajan (1-5 sati) te je nuna provedba naknadne TO
Shematski prikaz CVD-postupka s naknadnom toplinskom obradom
Kemijska reakcija u postupku nanoenja TiC:

TiCl4 + CH4 TiC + 4HCl

Pojednostavljeno, proces se sastoji se iz nekoliko faza:

- ugljikovodici iz pl. faze pri udaru na ugrijani OM raspadaju se

- oslobaeni C-atomi (ioni) izravno spajaju s Ti-atomima,
- nastaje TiC.

Na ugrijani OM taloi se TiC, a HCl u obliku pare izlazi

iz reakcijske komore do postrojenja za neutralizaciju.
Primjena CVD prevlaka:
- u podrujima kod kojih se trai poveana otpornost na troenje,
koroziju, eroziju, otpornost na toplinske "okove" itd.
- danas - za proizvodnju brojnih naprednih proizvoda

- Rezni alati: TiC, TiN, TiCxNy, Al2O3,

- Poveanu otpo. na koroz. (BN) i visoku temp. (MoS2),
- Poluvodika ind. (npr., Si-filmovi za integrirane krugove)
- Fotoelektrina oprema (AlN, ZnO, PbTiO3, LiTaO3)
- Optoelektronika oprema (npr., GaAs, GaAsP, GaP),
- Deponiranje metalnih filmova (W, Nb, Re, Ta, Mo, Ni),
- Ultra fini metalni i keramiki praci (-SiC, Si3N4, AlN itd.),
- Za optika vlakna (za telekomunikacije),
- Za kompozite (C-C, C-Si),
- U nuklearnoj tehnologiji (TiB2, za oblaganje fuzijskih ureaja),
- U biomedicini (implantati za srane zaliske, une proteze itd,.),
- U mikro i nano ureajima itd.
Osnovne prednosti CVD postupka:
- homogeni isti filmovi (99,99-99,999 %),
- dobra reproducibilnosti i adhezija,
- gustoa depozita je blizu teorijske (> 99 %),
- jeftino predienje,
- mogua depozicije vatrootpo. mater. kod temp. ispod Tt ili sinteriranja,
- mogua je kontrola veliine zrna, kris. strukture, morfologije povrine,
- filmovi mogu rasti na atom. razini na neravnim i glatkim povrinama,
- mogunost stvaranja metastabilnih faza,
- prilagodljivost u koritenju irokog asortimana kem. prekursora
- omoguava depoziciju irokog spektra materijala,
- brz. depozicije se moe jednostavno lako podeavati,
- ekonomino deponiranje poluvodia i izolatora u ind. za integ. krugove,
- oprema je relativno jednostavna
- nema potrebe za visokim vakuumom i el. provodljivim supstratom,
- fleksibilnost procesa omoguava promjene sastava deponiranog sloja,
- depozicija kod atm. tlaka je mogua kod relativno jednostavne aparature
- dobra kontrola stehiometrije i debljine filma itd.
Neki od nedostataka CVD postupka:

- visoka temp. postupka,

- esto je potrebna dvostruka TO (kod elika),
- opasnost deformacija (kod elika),
-rizik zbog koritenja toksinih, korozijski agresivnih, zapaljivih
i/ili eksplozivnih plinova prekursora,
-u sluaju incidenta (npr. eksplozija) toksinost kem. tvari zahtijeva
zatvoreni sustav,
- radno intenzivan proces,
- koritenje razliitih prekursora - razliite brz. isparavanja,
- nuna je velika energija, posebno kod depozicije pri visokoj temp.,
- velika cijena kapitalne opreme
(visokosofisticirani reaktori i/ili vakuumski sustavi).