You are on page 1of 114

Sophie Damayanti / SF ITB

Prinsip dasar
Titrasi Kompleksometri

reaksi pembentukan
senyawa kompleks

Sophie Damayanti / SF ITB


Dalam bidang FA
reaksi pembentukan
senyawa kompleks

digunakan untuk

ANALISIS
LOGAM

Sophie Damayanti / SF ITB


Uji batas

CEMARAN

LOGAM

ZAT AKTIF

Kualitatif Kuantitatif

Sophie Damayanti / SF ITB


LOGAM SEBAGAI
ZAT AKTIF
reaksi
warna
Kualitatif
reaksi
nyala

Titr. pengendapan

Kuantitatif Titr. redoks

Titr. kompleksometri
Sophie Damayanti / SF ITB
SENYAWA KOMPLEKS

• Akseptor elektron
(ion logam
atau atom netral)

• Donor elektron
(bgn dr molekul atau
bukan ion logam)

Sophie Damayanti / SF ITB


Ligan:
Ion/molekul yg berfungsi
sbg donor elektron dlm 1
atau lbh koordinasi

Ligan:
mempunyai atom
elektronegatif, misal:
nitrogen, oksigen, halogen

Sophie Damayanti / SF ITB


Ligan unidentat
(monodentat)
Ligan yg menyerahkan 1
(satu) pasang elektron utk
membtk ikatan kovalen dgn
ion logam

contoh: :NH3
NH3 mempunyai 1 pasang
elektron yg tak dipakai
bersama jd dpt
membentuk 1 ikatan dgn
ion logam
Sophie Damayanti / SF ITB
Ligan polidentat
(multidentat)
Ligan yg menyerahkan >1 (satu)
pasang elektron utk membtk
ikatan kovalen dgn ion logam

contoh: NH2CH2CH2NH2
etilendiamin mempunyai 2
pasang elektron yg tak
dipakai bersama jd
dpt membentuk 2 ikatan
dgn ion logam

Sophie Damayanti / SF ITB


Kelon (chelon):
pereaksi pembtk kompleks

dapat digunakan
sbg pentitrasi
pd penentuan kuantitatif
ion logam

Chelating agent yg larut air

membtk kompleks stabil


dgn ion logam
Sophie Damayanti / SF ITB
Cincin kelat (chelate):
Cincin heterosiklik
yg terbtk krn interaksi
antara suatu ion logam
(atom pusat) dgn ligan
polidentat

Kompleks yg terbentuk
disebut:
Senyawa Kelat

Sophie Damayanti / SF ITB


Ligan pembentuk
kompleks
yg dapat membentuk
kompleks yang larut air

Sesquestering agent
contoh: EDTA

Sophie Damayanti / SF ITB


EDTA membentuk
kompleks 1:1
dengan ion logam

paling banyak
digunakan pada
titrasi kompleksometri

Sophie Damayanti / SF ITB


EDTA
adalah ligan heksadentat

mempunyai 6 tempat
untuk mengikat
ion logam

• 4 di gugus karboksilat
• 2 di gugus amino

Sophie Damayanti / SF ITB


ASAM EDETAT
(EDTA)
H4 Y

Asam Edetat (EDTA):


Asam etilen diamin
tetra asetat

HOOCCH2 CH2COOH

:NCH2CH2N:

HOOCCH2 CH2COOH
Sophie Damayanti / SF ITB
Kompleks logam-EDTA
O 2-

OC C
CH2
CH2
O
O N
CH2
M
O N
CH2
C
O CH2 O CH2
C

O Sophie Damayanti / SF ITB


Dasar reaksi titrasi
kompleksometri

Reaksi penggabungan
atau assosiasi
antara ion logam dan
ligan membentuk
kompleks yg larut air

Sophie Damayanti / SF ITB


Tidak semua kompleks
larut dalam air

Ni + Dimetilglioksim

endapan merah
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi kompleks
dapat juga dinyatakan
sebagai berikut:

M n+ +L m- ML +(n-m)

M = ion logam
L = ligan

Sophie Damayanti / SF ITB


M n+ +L m- ML +(n-m)

Tetapan kesetimbangan
(K stab) :

[ML+(n-m) ]
Kstab =
[Mn+] [Lm-]

Tetapan stabilitas
disebut juga
tetapan pembentukan kompleks
K stab = K f
Sophie Damayanti / SF ITB
Kebalikan dari K stab

Tetapan instabilitas
atau
tetapan disosiasi kompleks
K instab = 1/K stab

Suatu ion kompleks


dinyatakan stabil
jika harga K stab 108

Sophie Damayanti / SF ITB


Tetapan stabilitas
beberapa kompleks
logam-EDTA
Kation Log K stab
Fe (III) 25,10
Thorium 23,20
Raksa 21,80
Nikel 18,60
Zink 16,50
Aluminium 16,13
Fe (II) 14,30
Kalsium 10,96
Magnesium 8,69
Sophie Damayanti / SF ITB
Perbandingan hasil
reaksi ion logam
dengan 3 jenis ligan
berbeda

Ligan unidentat

Ligan bidentat

Ligan tetradentat
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi ion logam
dengan ligan unidentat

M+L ML K1 = 108
ML + L ML2 K2 = 106
ML2 + L ML3 K3 = 104
ML3 + L ML4 K4 = 102
reaksi keseluruhan:

M+4L ML4 1:4


K= K1.K2.K3.K4 = 1020
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi ion logam
dengan ligan bidentat

M+L ML K1 = 1012

ML + L ML2 K2 = 108

reaksi keseluruhan:

M+2L ML2 1:2


K= K1.K2 = 1020
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi ion logam
dengan
ligan tetradentat

M+L ML 1:1

K= 10 20

Sophie Damayanti / SF ITB


pM

1:1

1:2
1:4

mL L
Sophie Damayanti / SF ITB
PENGARUH pH
PADA PEMBENTUKAN
KOMPLEKS
Tetapan disosiasi
asam EDTA (H4Y) :
H4Y + H2O H3O+ + H3Y-
K1 = 1,02. 10-2
H3Y- + H2O H3O+ + H2Y2-
K2 = 2,14. 10-3
H2Y2- + H2O H3O+ + HY3-
K3 = 6,92. 10-7
HY3- + H2O H3O+ + Y4-
K4 = 5,50. 10-11
Sophie Damayanti / SF ITB
Mn+ +H2Y2- MY(n-4)+ + 2H+

Jika [H ]
+ menaik
atau pH menurun

Kesetimbangan reaksi
bergeser ke kiri

Kompleks
tidak terbentuk
Sophie Damayanti / SF ITB
Ada kondisi (pH)
yg tidak layak
untuk pembentukan
kompleks

Pada pH tersebut
kompleks tidak terbentuk
atau
EDTA (asam lemah)
terdisosiasi (terurai) tgt pH

oleh karena itu


Perlu penambahan dapar
utk mempertahankan pH
Sophie Damayanti / SF ITB
Distribusi EDTA
sebagai Fungsi pH

1,0
H4 Y
Y4-
fraksi

H2Y2- HY3-

0,5
H3Y-

4 8 12
pH
Sophie Damayanti / SF ITB
Pada pH larutan
tertentu

Spesi EDTA yg dominan


dpt diketahui dan
dihitung

pH Spesi dominan
12 Y4-

8 HY3-
4,4 H2Y2-
Sophie Damayanti / SF ITB
Hubungan
Tetapan stabilitas
kompleks logam-EDTA
dan pH

K stab Kompleks pH
maksimum logam-
EDTA
1016 Al 3+ 4
1017 Zn 2+ 9
1011 Ca 2+ 12
109 Mg 2+ 12
108 Ba 2+ 12

Sophie Damayanti / SF ITB


Pada berbagai pH larutan,
fraksi EDTA dalam bentuk
tidak berkompleks,
yaitu [Y]T
[Y]T = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-]
+ [H3Y-] + [H4Y]
[H3O+][Y4-]
[Y]T = [Y4-] + +
K4
[H3O+]2 [Y4-] [H3O+]3[Y4-]
+
K3 K4 K2 K3 K 4

[H3O+]4 [Y4-]
+
K1 K2 K3 K 4
Sophie Damayanti / SF ITB
[H3O+]
[Y]T = [Y4-] 1+ +
K4
[H3O+]2 [H3O+]3
+
K3 K4 K2 K 3 K 4

[H3O+]4
+
K1 K2 K 3 K 4

Sophie Damayanti / SF ITB


[Y4-] 1
=
[Y]T [H3O+]
1+ +
K4

[H3O+]2 [H3O+]3
+
K3 K4 K2 K3 K4

[H3O+]4
+
K1 K2 K 3 K 4

Sophie Damayanti / SF ITB


[Y4-] K1 K2 K3 K4
=
[Y]T K1 K2 K3 K4 +

K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O+]2

K1 [H3O+]3 + [H3O+]4

Sophie Damayanti / SF ITB


K1 K2 K3 K4
Y =
K1 K2 K3 K4 +

K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O+]2

K1 [H3O+]3 + [H3O+]4

Sophie Damayanti / SF ITB


[Y4-]
= Y
[Y]T
[Y4-] = Y [Y]T

Reaksi antara Y4- dgn


ion logam M n+ :
M n+ +Y 4- MY (n-4)

Tetapan stabilitas
kompleks (K stab):
[MY (n-4)]
Kstab =
[M n+] [Y4-]
Sophie Damayanti / SF ITB
[MY (n-4)]
Kstab =
[M n+]
Y [Y]T

[MY (n-4)]
Kstab. Y =
[M n+] [Y]T

[MY (n-4)]
Keff =
[M n+] [Y]T

K eff = Y . Kstab
Sophie Damayanti / SF ITB
Harga Y EDTA pd berbagai pH
pH Y
2 3,7. 10-14
3 2,5. 10-11
4 3,6.10-9
5 3,5.10-7
6 2,2.10-5
7 4,8.10-4
8 5,4.10-3
9 5,2.10-2
10 0,35
11 0,85
12 0,98
Sophie Damayanti / SF ITB
Titrasi kompleksometri
berjalan baik
jika K eff 10 8

contoh K eff = Y . Kstab


Pada pH 6 Y = 2,2. 10 -5

Untuk kompleks FeY-

K stab = 1,3. 1026


K eff = Y . Kstab
Y = 2,2. 10 -5
maka
K eff = 2,86. 1021
Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk kompleks HgY-2

K stab = 6,3. 1021

K eff = Y . Kstab

Pada pH 6 Y = 2,2. 10-5

maka

K eff = 1,14. 1017


Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk kompleks ZnY-2

K stab = 3,2. 1016

K eff = Y . Kstab

Pada pH 6 Y = 2,2. 10-5

maka

K eff = 7,04. 1011


Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk kompleks FeY-2

K stab = 2,1. 1014

K eff = Y . Kstab

Pada pH 6 Y = 2,2. 10-5

maka

K eff = 4,6. 109


Sophie Damayanti / SF ITB
Kesimpulan
Pd pH 6
Titrasi kompleksometri
dengan EDTA

dapat berjalan
dengan baik

Fe (III), Hg, Zn, Fe (II)


Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk kompleks CaY-2

K stab = 5. 1010
K eff = Y . Kstab
pH = 12 Y = 0,98
K eff = 4,9. 1010
pH = 8 Y = 0,0054
K eff = 2,7. 109
pH = 6 Y = 2,2. 10 -5

K eff = 1,1. 106


Sophie Damayanti / SF ITB
Titrasi kompleksometri
Ca dengan EDTA

Tidak berjalan baik

pada pH 6 K eff < 108

Dapat berjalan baik

pada pH 8 K eff 108

Sophie Damayanti / SF ITB


p Ca

pH 12
pH 10

pH 8
pH 6

mL EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
Kelayakan
Titrasi kompleksometri

• menghitung K eff

• membuat kurva titrasi

Sophie Damayanti / SF ITB


K eff = Y .Kstab

Pd pH >12: Y =1

K eff = Kstab

Sophie Damayanti / SF ITB


PENGARUH HIDROLISIS
ION LOGAM
Pd pH tinggi,
beberapa ion logam
terhidrolisis
membentuk hidroksida logam
M2+ + H2O M(OH)+ + H+
Semakin besar
derajat hidrolisis,
makin banyak terbentuk
hidroksida logam

Reaksi logam-EDTA
berjalan sangat lambat
Sophie Damayanti / SF ITB
Titrasi kompleksometri
campuran ion logam
Ca2+ dan Mg2+
Jika kedalam sistem titrasi
ditambahkan basa kuat
hingga pH > 12

akan terbentuk
Mg(OH)2 mengendap,
sedangkan Ca2+ tidak
cara pencegahan
Konsentrasi ion logam antara
0,001 – 0,01 M
Sophie Damayanti / SF ITB
PENGARUH BAHAN
PENGKOMPLEKS LAIN

Beberapa ion logam


dpt membentuk
hidroksida atau oksida basa
pd pH larutan
yg sudah didapar

untuk mencegah
pengendapan

Perlu ditambahkan
bahan lain
Sophie Damayanti / SF ITB
Terjadi kompetisi antara
pembentukan kompleks
M-EDTA dan
M-pengkompleks lain

Sampel Zn
+ dapar salmiak
(NH4OH-NH4Cl)
Titrasi dgn
EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
Terjadi kompetisi antara
Zn yg bereaksi dgn EDTA
dan
Zn yg bereaksi dgn NH3+

Zn2+ + NH3 Zn(NH3)2+


K1 = 190
Zn(NH3)2+ +NH3 Zn(NH3)22+
K2 = 210
Zn(NH3)22+ +NH3 Zn(NH3)32+
K3 = 250
Zn(NH3)32+ +NH3 Zn(NH3)42+
K4 = 110
Sophie Damayanti / SF ITB
Fraksi Zn yg tidak
membentuk kompleks ( M):

[Zn2+]
= M
[Zn2+] = M CM
CM

CM = jumlah konsentrasi spesi


yg mengandung logam
(diluar yg bereaksi dgn EDTA)
CM = [Zn 2+] + [Zn(NH3)2+]
+ [Zn(NH3)2 2+]

+ [Zn(NH3)3 2+]

+ [Zn(NH3)4 2+]
Sophie Damayanti / SF ITB
Reaksi antara Y4- dgn
ion logam Zn 2+ :
Zn 2+ +Y 4- ZnY (2-)

Tetapan stabilitas
kompleks (K stab):

[ZnY (2-)]
Kstab =
[Zn 2+] [Y4-]

[ZnY (2-)]
Kstab =
M. CM . Y. [Y]T

Sophie Damayanti / SF ITB


[ZnY (2-)]
Keff =
CM . [Y]T
[ZnY (2-)]
Kstab =
M. CM . Y. [Y]T

Keff
Kstab =
M. Y

Keff = M. Y . Kstab
Sophie Damayanti / SF ITB
Jika diketahui K stab
(Zn-EDTA) 3,2.1016. Hitung
Keff (Zn-EDTA) di dalam
larutan dapar pH 9
(konsentrasi NH3 = 0,1 M)

Keff = M. Y . Kstab

[Zn2+]
M =
CM
Sophie Damayanti / SF ITB
[Zn2+]
M =
[Zn2+] +[Zn(NH3)2+]

[Zn(NH3)22+]+[Zn(NH3)32+]

+ [Zn(NH3)42+]

[Zn(NH3)2+]
K1 =
[Zn2+] [NH3]

[Zn(NH3)2+] =
K1 [Zn2+][NH3]
Sophie Damayanti / SF ITB
[Zn(NH3)22+]
K2 =
[Zn(NH3)2+] [NH3]
[Zn(NH3)22+] =
K2 K1 [Zn2+][NH3]2

[Zn(NH3)32+]
K3 =
[Zn(NH3)22+] [NH3]
[Zn(NH3)32+] =
K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]3

Sophie Damayanti / SF ITB


[Zn(NH3)42+]
K4 =
[Zn(NH3)32+] [NH3]
[Zn(NH3)32+] =
K4 K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]4
[Zn2+]
M =
[Zn2+]+K1 [Zn2+][NH3]

+ K2 K1 [Zn2+][NH3]2 +

+ K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]3

+ K4K3 K2 K1[Zn2+][NH3]4
Sophie Damayanti / SF ITB
1
M =
1 + K1 [NH3] +

K2 K1 [NH3]2 +

K3 K2 K1 [NH3]3 +

K4 K3 K2 K1 [NH3]4

Sophie Damayanti / SF ITB


1
M =
1 + 190. 0,1 +

210.190 (0,1)2 +

250.210.190(0,1)3 +

110.250.210. 190 (0,1)4

M =8,3. 10-6

Sophie Damayanti / SF ITB


Dari tabel: pd pH 9

Y = 5,2.10-2

Keff = M. Y . Kstab
Keff = 8,3. 10-6 x 5,2.10-2
x 3,2. 1016
= 1,4. 10 10

Syarat titrasi: K eff 108

Titrasi masih berjalan baik


Sophie Damayanti / SF ITB
Pengaruh konsentrasi NH3
terhadap TA titrasi Zn2+
p Zn

[NH3]= 0,1 M

[NH3]=
0,01 M

Vol peniter
Sophie Damayanti / SF ITB
Kesimpulan

Semakin besar
konsentrasi bahan
pengkompleks lain
selain EDTA

Kesalahan titrasi
semakin besar

Sophie Damayanti / SF ITB


INDIKATOR UNTUK
TITRASI
KOMPLEKSOMETRI
Untuk mendeteksi
titik akhir

Perlu indikator, yaitu


indikator logam
(indikator metalokrom)

Indikator metalokrom
dpt membtk
senyawa kompleks khelat
dgn ion logam
Sophie Damayanti / SF ITB
PERSYARATAN INDIKATOR
METALOKROM
• Kompleks logam –indikator
harus stabil

K stab logam –indikator


< K stab logam-EDTA
• Warna indikator bebas dan
warna logam-indikator
harus berbeda jelas
• Indikator harus peka
terhadap ion logam
• Reaksi warna harus spesifik
dan selektif
Sophie Damayanti / SF ITB
M + In MIn

warna I warna II
warna warna
bentuk bentuk
bebas kompleks

Tetapan disosiasi
kompleks logam- indikator
[M] [In]
KIn =
[MIn]
Sophie Damayanti / SF ITB
Perubahan warna yg jelas
terjadi pada daerah
sekitar titik setara
M + In MIn

warna I warna II

[In] sekitar 99 %
0,1 reaksi sempurna
[MIn] muncul
warna II

[In] setelah titik


10 setara
[MIn]
muncul
warna I / SF ITB
Sophie Damayanti
Warna kompleks
logam-indikator
harus berbeda daripada
warna indikator bebas

Eriochrom Black T (EBT)


M2+ + HIn2- MIn- + H+

(biru) (merah anggur)

warna warna
bentuk bentuk
bebas kompleks
Sophie Damayanti / SF ITB
Sebelum dicampurkan

INDIKATOR

(biru)
LOGAM

Sophie Damayanti / SF ITB


Setelah dicampurkan

terbentuk kompleks

LOGAM INDIKATOR

(merah anggur)

Sophie Damayanti / SF ITB


Setelah mulai titrasi

LOGAM INDIKATOR

EDTA

Sophie Damayanti / SF ITB


Setelah titrasi

sebagian

LOGAM EDTA

sebagian

LOGAM INDIKATOR

(merah anggur)
Sophie Damayanti / SF ITB
Pada akhir titrasi

semua

LOGAM EDTA

INDIKATOR

(biru)
Sophie Damayanti / SF ITB
Kompleks logam – EDTA
harus lebih stabil daripada
Kompleks logam-indikator

Kstab kompleks
logam – EDTA

K stab kompleks
logam-indikator

Sophie Damayanti / SF ITB


Sebelum titrasi yg ada
kompleks logam-indikator
(warna merah anggur)

Pada saat mulai titrasi


dengan EDTA maka akan
terbentuk kompleks
logam – EDTA dan
masih ada kompleks
logam - indikator
(warna merah anggur)

Sophie Damayanti / SF ITB


Pada saat titik setara
maka sudah semua logam
didesak dari kompleks
logam - indikator dan
membentuk kompleks
dengan EDTA menjadi
kompleks logam –EDTA

Indikator ada dalam


bentuk bebas
(warna biru)
Titik akhir
Sophie Damayanti / SF ITB
Murexida
Digunakan untuk
pH 12
penentuan Ca

Kompleks logam -indikator


(warna merah)

Indikator bentuk bebas


(warna violet)

Titik akhir
Sophie Damayanti / SF ITB
Murexida
Digunakan untuk penentuan
Co, Cu, Ni dan Ce

Kompleks logam -indikator


(warna kuning)

Indikator bentuk bebas


(warna violet)

Titik akhir
Sophie Damayanti / SF ITB
Xilenol jingga
Kompleks logam -indikator
(warna merah)
Indikator bentuk bebas
(kuning lemon)
Titik akhir

Untuk penentuan
Bi, Th pH 1-3
Pb, Zn pH 4-5
Cd, Hg pH 5-6
Sophie Damayanti / SF ITB
Semua indikator metalokrom
merupakan
indikator asam basa
contoh: EBT
pH 5,3-7,3
Ka1
H2In- +H2O HIn2- + H3O+
Ka1 = 5. 10-7
pH 10,5-12,5
Ka2
HIn2- +H2O In3- + H3O+
Ka2 = 2,8. 10-12
Sophie Damayanti / SF ITB
Konsentrasi ion logam bebas
pada titik setara
Pada saat titik setara
reaksi yg terjadi
M2+ + H2Y2- MY2- + 2H+

Pada saat bersamaan


terjadi disosiasi kompleks
MY2- M2+ + Y4-
[M2+] [Y4-]
Kdis =
[MY2-]
Sophie Damayanti / SF ITB
Pada saat titik setara

[M2+]setara = [Y4-]
[MY2-] = [M2+] awal

[M2+]2setara
Kdis =
[M2+]awal
[M2+]2setara
Kdis =
CM
log Kdis = 2 log[Ms] – log CM

Sophie Damayanti / SF ITB


log Kdis = 2 log[Ms] – log CM

2 log[Ms] = log Kdis+ log CM

log[Ms] = ½(log Kdis+ log CM)

pMs = - (½(log Kdis+ log CM))

Kdis = K instab = 1/K stab

CM= konsentrasi logam awal


Sophie Damayanti / SF ITB
Titrasi Ca2+ 0,005 M dengan
EDTA pada pH 10
Pada pH 10, Y = 0,35

K eff = Y. K stab
= 0,35. 5.1010
= 1,75. 1010
Kdis = 1/1,75.1010 CM = 5.10-3
log[Ms] = ½(log Kdis+ log CM)
pCas = - (½(log Kdis+ log CM))
= 6,27
Sophie Damayanti / SF ITB
Titrasi Mg2+ 0,005 M dengan
EDTA pada pH 10
Pada pH 10, Y = 0,35
K eff = Y. K stab
= 0,35. 4,9.108
= 1,71. 108
Kdis = 1/1,71.108 CM = 5.10-3
log[Ms] = ½(log Kdis+ log CM)
pMgs = - (½(log Kdis+ log CM))
= 5,27

Sophie Damayanti / SF ITB


Reaksi indikator EBT dengan
logam Mg2+ dan Ca2+

Mg2+ + In3- MgIn-


KMgIn = 1. 107

Ca2+ + In3- CaIn-


KCaIn = 2,5. 105

HIn2- + H2O In3- + H3O+


Ka = 2,8. 10-12
Sophie Damayanti / SF ITB
Mg2+ + In3- MgIn-
[MgIn-]
KMgIn =
[Mg2+] [In3-]
Ca2+ + In3- CaIn-
[CaIn-]
KCaIn =
[Ca2+] [In3-]

HIn2- + H2O In3- + H3O+


[H3O+] [In3-]
Ka =
[HIn2-]
Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk titrasi logam Mg2+
dengan EDTA
(menggunakan indikator EBT)

Ka x KMgIn =
[H3O+] [In3-] [MgIn-]
x
[HIn2-] [Mg2+][In3-]

2,8. 10-12 x 1.107 =


[H3O+] [MgIn-]
[Mg2+][HIn2-]
Sophie Damayanti / SF ITB
[MgIn-] [H3O+]
[Mg2+] =
[HIn2-]. 2,8. 10-5

Jika titrasi dilakukan pd pH 10


[H3O+] = 10-10 M
Perubahan warna terjadi pd
[MgIn-]
ratio antara 10 dan 0,1
[HIn2-]

maka pada titik setara


[Mg2+] = 3,6. 10-5 dan 3,6.10-7
pMg = 5,4 1
Sophie Damayanti / SF ITB
Untuk titrasi logam Ca2
dengan EDTA
(menggunakan indikator EBT)

Ka x KCaIn =
[H3O+] [In3-] [CaIn-]
x
[HIn2-] [Ca2+][In3-]

2,8. 10-12 x 2,5.105 =


[H3O+] [CaIn-]
[Ca2+][HIn2-]
Sophie Damayanti / SF ITB
[CaIn-] [H3O+]
[Ca2+] =
[HIn2-]. 7. 10-7

Jika titrasi dilakukan pd pH 10


[H3O+] = 10-10 M
Perubahan warna terjadi pd
[CaIn-]
ratio antara 10 dan 0,1
[HIn2-]

maka pada titik setara


[Ca2+] = 1,4. 10-3 dan 1,4.10-5
pCa = 3,8 1
Sophie Damayanti / SF ITB
KESIMPULAN

pMg pada saat titik setara


Berdasarkan perhitungan
konsentrasi ion logam
bebas = 5,27
Berdasarkan perhitungan
rentang perubahan warna
indikator EBT= 4,4 – 6,4

EBT dapat digunakan


sebagai indikator pd titrasi
ion logam Mg dengan EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
pCa pada saat titik setara
Berdasarkan perhitungan
konsentrasi ion logam
bebas = 6,27
Berdasarkan perhitungan
rentang perubahan warna
indikator EBT= 2,8 – 4,8
EBT tidak dapat digunakan
sebagai indikator pd titrasi
ion logam Ca dengan EDTA
titik akhir terjadi
terlampau cepat (prematur)
Sophie Damayanti / SF ITB
EDTA disebut juga
Komplekson II
EDTA tidak larut air

digunakan
Garam di-Na edetat
(Na2-EDTA) disebut
Komplekson III
Na2-EDTA larut air
Sophie Damayanti / SF ITB
Garam di-Na edetat
(Na2-EDTA)

EDTA + NaOH

Na2-EDTA
Sophie Damayanti / SF ITB
CARA-CARA TITRASI
KOMPLEKSOMETRI

TITRASI LANGSUNG

Sampel
+ dapar
+ indikator

Titrasi dengan EDTA

ada indikator yg sesuai


Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI KEMBALI

Sampel
+ EDTA berlebih
+ dapar
+ indikator

Titrasi dengan ZnSO4


M-EDTA +EDTA + Ind + Zn2+
M-EDTA + Zn-EDTA + Zn-Ind

• tak ada indikator yg sesuai


• mengendap sbg hidroksida
pd rentang pH
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI SUBSTITUSI

Sampel
+ Zn- EDTA
+ dapar
+ indikator

Titrasi dengan EDTA


Mn+ + Zn-EDTA M-EDTA + Zn 2+

• tak ada indikator yg sesuai


• mengendap sbg hidroksida
pd rentang pH
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI TAK LANGSUNG

Sulfat
+ Ba2+ berlebih
+ dapar
+ indikator

Kelebihan Ba2+

Titrasi dengan EDTA


Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI ASAM BASA

Sampel
+ EDTA

Terbentuk H+

Titrasi dengan NaOH

Mn+ + H2Y2- MY(n-4) + 2H+


2H+ + 2OH- 2H2O
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI IODOMETRI
Sampel
+ EDTA

Terbentuk H+
+ KIO3 + KI

Terbentuk I2
+ indikator kanji

Titrasi dengan Na2S2O3


Mn+ + H2Y2- MY(n-4) + 2H+
IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O
I2 + 2 S2O32- 2I- + S4O62-
Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI CAMPURAN
LOGAM
Dapat dilakukan dengan

Pengontolan pH sistem
yg sesuai

“Masking” dan “Demasking”

Sophie Damayanti / SF ITB


Pengontrolan pH
sistem yg sesuai

Campuran logam A dan B

K stab A 106 K stab B

Sophie Damayanti / SF ITB


Campuran Bi3+ dan Pb2+
+ dapar pH 2
+ indikator xilenol jingga

Bi3+ dititrasi Titik akhir I


dgn EDTA kuning
lemon
+ dapar pH 5

Pb2+ dititrasi Titik akhir II


dgn EDTA
kuning
lemon
Sophie Damayanti / SF ITB
Campuran Ca2+ dan Mg2+

Ca2+ dititrasi dgn EGTA

Campuran Ca2+ dan Mg2+

Total dititrasi dgn EDTA


Sophie Damayanti / SF ITB
Pembentukan “Masking”
dan “Demasking”

Masking

Proses penghilangan/
pengurangan efek
gangguan

Pengganggu diubah
menjadi spesi
yg tidak aktif
Sophie Damayanti / SF ITB
Kristal KCN
dapat digunakan
untuk me “masking”
Zn, Cd, Hg, Cu, Ni, Co

Trietanol amin
dapat digunakan
untuk me “masking”
Al, Fe, Mn
Sophie Damayanti / SF ITB
Demasking

Proses pelepasan
pengganggu dari
bentuk di “masking”
menjadi spesi yg aktif lagi

Zn di “masking”
dengan KCN

Kompleks Zn sianida stabil

+ Formaldehida
Zn aktif lagi
Sophie Damayanti / SF ITB
PRAKTIKUM

Sampel

+ dapar
+ indikator EBT

Titrasi dgn
Komplekson III

Dibakukan dgn ZnSO4


Sophie Damayanti / SF ITB

You might also like