刑事技术 ２０１１ 年第 １ 期 ・ 案例分析 ・

１６０ ℃ ，以 １０ ℃ ／ ｍｉｎ 升至 ２８０ ℃ 保持 ３ｍｉｎ ；载气 Ｈｅ ；

ＧＣ‐ＭＳ 检 验 氯 胺 酮 制 毒 进样量 １ ．０ μ Ｌ ；分流比为 ２０ ∶ １ 。
Ｍ Ｓ 条件 ：ＥＩ 源 ，电子能量 ７０ ｅＶ ，离子源温 度
原料羟亚胺 １ 例 ２３０ ℃ ，ＧＣ ／Ｍ Ｓ 接口温度 ２８０ ℃ ，四极杆温度 １５０ ℃ ，
电子倍增器电压 １１０６ Ｖ ，质量扫描 ｍ ／ｚ ５０ ～ ５５０ ，扫
钱振 华 ，徐 鹏 ，高 利 生 （公 安 部 物 证 鉴 定 中 心 ，北 京 描方式 ：ＳＣＡＮ 。
１０００３８） ２　结　果
２ ．１ 　 对照品分析
关键词 ：羟亚胺 ；氯胺酮 ；ＧＣ ／Ｍ Ｓ 取标准溶液按上述条件通过 ＧＣ ／Ｍ Ｓ 分析得到
中图分类号 ：ＤＦ７９５畅 １ 　 　 文献标识码 ：Ｂ 　 　
的总离子流图和质谱图 （见图 ２ ） 。 羟亚胺的保留时
文章编号 ：１００８‐３６５０（２０１１）０１‐００６５‐０２
间为 ５ ．３７０ｍｉｎ ，分子离子峰 ｍ／ｚ ２３７ ，基峰 ｍ／ｚ １５２ ，
主要特征峰为 １５２ ，１３８ ，１８０ 。 但通过标准质谱库检
羟亚胺（Ｈｙｄｒｏｘｙｌｉｍｉｎｅ） ，化学名 ：１‐羟基环戊基‐
索 ，检索结果为氯胺酮 。 这是因为盐酸羟亚胺与盐酸
邻氯苯 基‐Ｎ‐甲 亚 胺 ，英 文 名 ：１‐［（２‐ｃｈｌｏｒｏ‐ｐ ｈｅｎｙｌ ）
氯胺酮是同分异构体 。 故分子离子峰 ｍ／ｚ ２３７ 与氯
（ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｎｏ ） ｍｅｔｈｙｌ ］ ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｏｌ ，分 子 式 ：Ｃ１３
胺酮相同 ，碎片离子峰也有相似之处 。 因此极易误认
Ｈ１６ ＣｌＮＯ ，分子量 ：２３７ 。 结构式见图 １ 。 常见形式为
为是氯胺酮 。 但在该条件下氯胺酮 （见图 ３ ）的保留
盐酸羟亚胺 ，纯品为乳白色或白色粉末 ，熔点 ：１７５ ℃
时间为 ６ ．４６３ｍｉｎ ，分子离子 峰 ｍ／ｚ ２３７ ，基 峰 ｍ／ｚ
～ １８５ ℃ 。 工业用盐酸羟亚胺为咖啡色结晶粉末状 。
１８０ ，主要特征峰为 １８０ ，２０９ ，１５２ 。 二者虽然分子离
盐酸羟亚胺是农药生产的中间体 ，市场易购得且价格
子峰相同 ，主要特征峰相似 ，但色谱保留时间不同 ，且
便宜 ，常被制毒分子用于制造毒品氯胺酮 。 ２００８ 年 ４
基峰也不同 。
月 ２３ 日 ，国务院已批准将羟亚胺列入第一类易制毒
化学品 。 公安部 、商务部 、卫生部 、海关总署 、国家生
产安全监管总局 、国家食品药品监管局也于 ２００８ 年 ７
月 ８ 日 联 合 下 发 枟公 告枠 ，部 署 加 强 对 羟 亚 胺 严 格
管制 。
由于羟亚胺成分在商业
化的标准质谱库中无对应的
标准谱图 ，故需要通过与对
照品对照 ，并人工解析质谱
图 ，对 其进 行 鉴定 。 本 文 采
用 气 相 色 谱‐质 谱 联 用 法
图 １ 　 羟亚胺化学结构式
（ＧＣ ／Ｍ Ｓ ）对 羟 亚 胺 进 行 鉴
定 ，已成功地对一起案件进行了检验 ，并取得了满意
的结果 ，为案件的顺利诉讼提供了关键证据 。
１ 　 实验部分
１ ．１ 　 仪器与试剂
Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０ ＧＣ ／５９７５Ｃ Ｍ Ｓ 气相色谱‐质谱联
用仪（美国 Ａｇｉｌｅｎｔ 公司） ；甲醇（分析纯）（北京化学试
剂厂） 。 图 ２ 　 盐酸羟亚胺对照品的 Ｔ ＩＣ 图和质谱图

１ ．２ 　 标准溶液配制
精密称取盐酸羟亚胺对照品 ５ｍｇ 于 ５ｍｌ 容量瓶
中 ，溶于少量甲醇并加甲醇 稀释 至刻 度 ，得 浓 度 为
１ｍｇ ／ｍＬ 的标准溶液 。
１ ．３ 　 ＧＣ ／Ｍ Ｓ 分析条件
ＧＣ 条件 ：ＤＢ‐５Ｍ Ｓ 型石英毛细管色谱柱（３０ ｍ ×
０ ．２５ ｍｍ × ０ ．２５ μ ｍ ） ；进 样 口 温 度 ２５０ ℃ ；柱 温
２ ．２ 　 质谱图解析
盐酸羟亚胺在加热时转化为游离态的羟亚胺 （Ｍ
＋ ・ ） ，其相对分子质量为 ２３７ 。 分子离子峰易通过
α‐断裂脱去 １ 个羟基环戊基 ，得到 ｍ／ｚ １５２ 的基峰 ，
故 １８０ 的碎片离子比较弱 ，而 １５２ 的碎片离子很强 ，
丰度较高 ，１５２ 的基峰再丢失 １ 个甲基得碎片峰 ｍ／ｚ
１３８（见表 １） 。
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・ 案例分析 ・ 刑事技术 ２０１１ 年第 １ 期

３ 　 应用案例
２００９ 年某日 ，某市公安局禁毒支队民警查获犯 游泳场遭电击致溺水 ３ 死
罪嫌疑人孙某存放的化学药品 ３ 箱 ，孙某交待为化
工原料 ，办案人员取少量粉末送检 。 将检材用少量 ２ 伤分析
甲醇溶 解 ，振 荡 ，离 心 ，取 上 清 液 按 上 述 条 件 通 过
ＧＣ ／Ｍ Ｓ 分析 ，从所送检材中检出羟亚胺和氯胺酮成 吴红岩 （湖北省武汉市公安局水上分局 ，４３００２１）
分（见图 ４ ） 。
关键词 ：电击 ；溺水
中图分类号 ：ＤＦ７９５畅４ 　 　 文献标识码 ：Ｂ 　 　
文章编号 ：１００８‐３６５０（２０１１）０１‐００６６‐０２

１ 　 案件简介
武汉某天然游泳场 （以下简称“游泳场”） ，游泳
场水域面积相当于 １２ 个标准泳池 ，是国内首家内河
流域的天然游泳场 。 ２００９ 年某日下午 ４ 时许 ，５ 名
男性青少年在此地游泳时突然发生意外 ，其中 １ 人
当场死亡 ，２ 人送医院抢救无效死亡 ，另 ２ 人经抢救
脱险 。
现场勘查 ：中心现场位于游泳场北侧浅水区 ，此
处北面紧邻水泥护坡 ，护坡顶部由南向北依次为大理
石护栏 、人行步道及防洪墙 。 事发地点的大理石护栏
上 ，用 铁 丝 捆 扎 固 定 有 竹 杆 、白 色 电 缘 线 和 直 径
０ ．６ｃｍ的钢丝绳各 １ 根 。 电缘线从防洪墙外侧墙面的
接线盒接出 （电压为 ２２０Ｖ ） ，经过防洪墙顶 ，从竹杆顶
端沿竹杆下行 ，沿大理石护栏往东行至游泳场下游
图 ３ 　 盐酸氯胺酮对照品的 Ｔ ＩＣ 图和质谱图
２００ｍ 外的趸船上 。 趸船上有大量电器 。 钢丝绳末端
散乱堆放在人行步道上 ，上有“高压危险”警示牌 ，末
端缠绕有竹扫帚 １ 把 。
电缘线与钢丝绳在铁丝捆扎处可见明显烧灼痕
迹 ，面积为 ２ｃｍ × １ｃｍ ，里层铜芯线已暴露 。 烧灼痕周
围无明显切 、割 、钳 、撕裂所致的破裂口 。
尸体检验 ：３ 名死者年龄分别为 １５ 、１４ 、１７ 岁 ，分
别编为 １ 号 、２ 号 、３ 号 。 尸表均检见颜面 、口唇紫绀 ，
睑球结膜淤点性出血 ，尸斑色浓 ，尸僵强直等征象 ，２
号 、３ 号尸体口鼻部见大量血性蕈形泡沫 ，１ 号尸体鼻
图 ４ 　 案件检材的 Ｔ ＩＣ 图
表 １ 　 羟亚胺的质谱解析
腔内见较多泥沙 ，口鼻部见无色透明溺液流出 。 ２ 号
尸体左手掌小鱼际掌缘见一 １ ．４ｃｍ × ０ ．８ｃｍ 略成长
ｍ ／ｚ 碎片 ｍ ／ｚ 碎片
条形灰白色组织坏死区 ，边缘稍隆起 ，中央稍凹陷 ，触
Ｃｌ Ｎ 之较坚硬（见图 １） 。
２３７ 分子离子 １５２ ＋
２ 名伤者病历摘要 ：１ 号伤者年龄 １４ 岁 ，入院时
　

血压 １６０／１００ｍｍ Ｈｇ ，神志不清 ，极度烦躁 ，双瞳孔散

Ｏ Ｎ Ｃｌ Ｎ Ｈ 大到边 ，光反射迟钝 ，双肺可闻及湿罗音 ，心律规律 ，
＋
１８０ １３８
　

　 ＋
可见早搏 ，心率 ９０ 至 １４０ 次 ／ｍｉｎ ，呼吸不规则 ，紫绀 ，
Ｏ
呼吸频率 ３０ 次 ／ｍｉｎ ，血氧饱和度 ７０％ ，四肢肌张力
明显增强 ，肌强直震颤 ，病理征阳性 ，导出尿液呈酱油
收稿日期 ：２０１０‐０２‐２３
色 。 经急救后伤者病情明显好转 ，生命体征稳定 ：血
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