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第 ３０卷第 ４期　 大 连 理 工 大 学 学 报　 Ｖｏ１ ３０

．
　Ｎｏ．４　

１
　９　９０ 年 ７
　Ｂ　 Ｊ
ＯＵＲＮＡ Ｌ　ＯＦ　ＤＡＬＩ
ＡＮ　
ＵＮＩ
ＶＥＲＳＩ
Ｔ　 ＯＦ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　 Ｊｕ１
． 　
１
９９０　

ＨＰ 乙 烯 裂 解 炉 管 弯 头　
破 裂 原 因 的 分 析　
王　 来 于 永 泗 王 富 岗 谭　 教 程 荣 娟　
（ 材 料工程 系 ）
　

擒　 要　
用近 代金相 技 术研 究了 ＨＰ 乙烯裂 解炉 管弯 头破 裂的原 因 。结 果表 明．炉 管 弯　
头 的 破裂是 管壁 碱薄 引起的， 并且 高温氧 化、渗碳 、温 差应 力厦 热疲 劳等对弯头 硪薄　
破蚵：
也起 着很大 的加 速作用 。对 引起弯头 破坏的 硪薄机理 进行 了探讨 。
　

关键 词ｔ 弯头， 渗碳， 氧化｝热疲 劳Ｉ冲刷／减薄　

中 图资 料 分 类 号； ＴＧ１４２．１；ＴＧ１７２．３２　

ＨＰ 合金作为高温耐热 材料，被广 泛应 用于大型石 油化工装置 巾， 例如 乙烯装置 中的 裂　

解 护 管 。作 为 ＨＰ乙 烯裂 解 炉 管 奄 头 ，它 由铸 造 制 作 而 成 ， 工作 环 境 恶 劣， 国 内外 因 弯 头 破　
坏而 引起 乙烯裂解 炉停 车的事例 屡见不鲜， 往 往也因此造成 巨大经济损失 。弯头究竟是怎 样　
破 坏 的， 这 是 生产 厂 家 及 研 究 部 门十 分关 心 的 问 题 。
　

１ 试验材料及试样制备　
１．１ 试 验 材 料　
ＨＰ 炉 管弯 头 的 化学 成 分 （ｗｔ一　 ）为 ； Ｃ一 ０．
４５，Ｍｎ一 １．１２， ｓｉ
～ ０．
９８，
　 Ｓ一 ０．０１
５，　
Ｐ一 ０．００７， Ｃｒ一 ２５．２５， Ｎ ｉ
－ ３１．４０， Ｗ 一 ２．１１， Ｎ ｂ一 １．１７， Ｍ ０— ０．０８．
　

炉管 工作环境 ：介 质出 １
：
３温度为 ８
４０＂
Ｃ￣入 Ｌ
７温度为 ６０
０￣Ｃ；炉管外壁 温度为 １
　０１０℃’
　
管 内压 力 为 ０．０５
　ＭＰａ． 管 内气 体 流速 为 １４６．
６７　
ｍ／ｓ
， 出 口气 体 主 要 成 份 为 ： 甲烷 、 乙 烯　
乙烷 和水 蒸 汽 。
　
炉 管 工作 了 ６３
　０００ｈ， 其 弯 头 入 口 侧 肩 部 出 现 穿 透 性 破 裂 ，见 图 １．
　
１．
２ 试 样 制备　
将弯 头沿纵 向切开 ，可以看到弯头 内壁 已发生 明显龟裂和减 薄，而 且减薄最严 重部位 已　

本文于 ｌ
９Ｂ９年 ３月 ２２日收到；修改稿予 １９
ｑＯ年 ３月 ２
５日收到　
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大 连 理 工 大 学 学 报　 ３
０卷　

穿 透 。为 对 其进 行 宏 观 和 微 观组 织 及 渗 碳 情 况 分 析 ， 将 弯 头 沿 纵 向对 称切 开 并 按 图 ２切 成　
５个 试 样 ， 图 中 的 剖 ｊ
丽线 表示 弯头 在 壁 厚 方 向 上 的 减 薄 情 况 。
　

图ｌ
　 弯 头 穿 透 破 坏 的 外 观 形 貌　 ’
　 圈 ２　 沿 弯头 纵剖 面减 薄 及 取 样 示 意 图　

２ 检 验 结果 及分 析　
２．１ 宏 观 检 验　
２．
１．１
　 内壁宏 观裂纹 将弯头 剖开后 发现其 内壁 分布 着严 重龟 裂， 见图 ３． 裂纹集ｌ
申 在弯　
头 的 顶 部 到反 虚 气 出 口 部位 ， 而 在 减 薄 的　
侧 米发 现裂 纹 ， 并且 弯头 顶 部 ， 即 壁 厚　
一

最 厚 部位 裂 纹 最为 严 重 。裂 纹垂 直于 弯头　
管 壁 ， 裂 纹 深 度平 均 可 达 壁 庳 的 ］／４． 最　
深 裂 纹可 达 ］０ｍｍ， 裂 纹 最 大 宽 度 为　
ｌ
　ｍ ｌ
＇
ｎ．　

２．１．２ 减 薄 由 图 ３可 见 弯 头 内壁 已 发　
生 明显 减 薄 ， 减 薄 部位 处 于 弯 头 入 口侧 的　 圈 ３　 弯 头 内壁 的 宏 观 裂纹 及 窝 状 减 薄　
肩部，且呈较大 窝状， 其底 部 已出现 减薄 穿透孔洞 。经测定其最大 减薄厚度 为 ３０￣
ｃｌ
ＩＴ
Ｉ，
　 最　
严 重 减 薄 部 位 的 平 均 减 薄速 度 为 ４
　ｍｍ／ａ．
　
２．１．
３ 渗 碳 用　 铣氰化 钾水 溶液 对弯头 各剖面进 行腐 蚀，进而 进行 渗碳 情况分析 （ 经腐蚀　
渗 碳 层 呈 棕 红 色） 。经 检 查 ， 弯 头 上 侧 内 壁 除 减 薄 部 位 外 都 发 生 明 显 渗 碳 ， 渗 碳 层 最 厚 可 这　 ’　
到 ４ｍｉ
ＴＩ． 图 ４分 别 为 弯 头 ｌ号 及 ３号 试 样 纵 截 面 的 渗 碳 情 况 。 另 外 ， 从 ｌ一５ 号 试 样 纵 截　
而 渗 碳 层 分析 结 果 可 知 ，
　 从 弯 头 入 气 口开 始 到 出 气 口　 （除 减 薄 部 位 ） ，渗 碳 层 厚 度 逐 渐 增　
加。
　
２．
２ 显 徽 组 织　
２．
２．１
　 减薄部位 减 薄部位从 内表面至心部的显微组织如 图 ５所 示 （
试样 取 自 ２号试 样 破　
口附 近 ） 。可 以看 到减 薄 试 样 内 表 面 已发 生 严 重氧 化 ． 氧 化 层 较 厚 ， 再 往 内 有 一 脱 碳 层 ， 在　
脱破层 内枝晶碳化物出现严重碎 化，
　 奥氏体基体内二次碳 化物析 出很 少｝
　 心部 组织状态 正　
常。
　
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４捌　 王来等：ＨＰ 乙烯裂 解妒 管弯头破裂原 目的分析　

２．２．２ 渗 碳 部位 图 ６为 渗 碳 部位 内 表 层 及 心 部 的 显 微　
鳃织 。冈 （ ａ）为 内表层显 微组织， 内表层 已经渗碳并 且 靠　
近 内表 层 的 枝 晶碳 化 物 有 碎 化 班 象 。 在 渗 碳 厦二 次 碳 化物　
的颗 粒 较 大 ， 数 量 很 多 ， 尺 寸 电比较 均 匀 。枝 晶碳 化 物 碎　
化现 象 可 能 与 渗 碳 对 材 料 体 积 膨 胀 及 热 疲 劳 有关 。图 （ｂ）为　

（
ａ） １号 样纵截 面　 （ｂ） ３号样 纵截面　

图４
　 弯头纵 截面上 渗碳情况　

其 心部显微组 织，担织状态正 常。
　

（
ａ）内表 层 ×４０
０　 （ｂ）心韶 Ｘ　
４００
　 （ａ）内表层 　４００
　 （ｂ］
心 韶 Ｘ４００　

圈５
　 减薄试样 内表层 及心部 显镦组 织　 图６
　 渗 碳 部 位 内表 层 及 心 部 的显 擞 组 织　

２．２．３ 龟裂邦位 弯头 上侧 内壁除减 薄部 虚外 均分布有大 量宏 观龟 裂，

其显微组织 见图７（
试　
样 取 自３号 样 部 位 ）。 可 以看 出 其 裂 纹 特 点是 ；
　
裂 纹比较 平直， 分枝较少，尖 端 较 钝 ，裂 纹　
内部 充 满 腐 蚀 产 物 ， 这 些 都 是 腐 蚀 疲 劳 的 特　
征　 从 图 ７还 可 以看 到腐蚀 产 物 呈深灰　
色， 并 且 均 匀分 布 在 裂 纹 边 缘 及 前 端， 但裂 纹　
基本上都 包 含在渗碳层 范围内，说明渗碳对 内　 图７
　 弯头 内壁龟 裂的微观 形抗 ×１
５０　
壁 热疲 劳裂纹的产生 与扩展 也有 着一定的促进 作用。因为一方面渗碳使 炉管弯头 内壁塑性降　
低，脆 性增加Ｉ 另一方 面沿裂纹渗碳将 引起裂 纹附近基体贫 铬和沿裂 纹氧化 。
　
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大 连 理 工 大 学 学 报　

２．
３ 电子 探 针 分 析　
为 进 一 步 弄 清 裂 纹 边 缘 及减 薄 部 垃 内 表 面 腐 蚀 产 物 情 况， 进 行 了电 子 揉 针 分 析 。
　
２．３．１
　 裂 纹 边 缘 的腐 蚀 产 物 分 析 经 电子 探 针 分 析 和 定 量 计 算 ， 裂 纹边 缘 的腐 蚀 产 物 为 ：
　
Ｃｒ。Ｏ　 和 （ｃ　
ｒ， Ｆｅ）
　Ｏ　， 其 定 点 定 量 分析 结果 见 表 １． 裂 纹 边 缘 腐 绌 产 物 电 子 探 针 面 扫 描　
背 散 射 电子 像 及 氧 的分 布 见 图 ８．　
２．３．２ 减 薄 部 位 内表 面 电 子 探 针 分 析 电 子 探 针 分 析 结 果 （照片 略） 表 明， 减 薄部 位 内 表　
面 也 发 生 明 显 的 氧 化 现 象 。其 产 物为 铁 、 铬 的 氧 化 物 或 复 台 氧 化物 。 说 明减 薄 部位 的 内 表 面　
在 减 薄的 同 时 伴 随 有 氧 化破 坏 。
　 ．
　

表 ｌ
　 裂 纹 迎撩 氧 化 物 的定 量舟 析 结果　

（Ｂ）背散 射 电子 像　 （ｂ）氧 的面分布　

匿８
　 裂纹边 缘 电子探针氧 强度分布　

３ 弯 头损 坏原 因分析　

３．１ 渗 碳　
乙烯 裂 解 炉 常 以石 脑 油 ， 或 乙 ， 丙烯 作 原 料 ， 其 炉 管 内 化学 反 应 情 况 是 ： 在 裂 解 过 程　
中， 由于气氛和炉管 的相互作 用，渗碳反应 往往是主导的｝但同 时也存在着氧化 与 脱 碳 反　
应 ， 而 在 开 停车 过 程 中 氧 化 脱 碳 反 应 往 往 将 起 主导 阼用 。所 以裂 解 炉 管 内壁 总 发 生 渗 碳 ， 脱　
碳 及氧 化现 象 。
　
渗 碳 作 为 一 种 腐 蚀 ， 它 会 ｇＩ
起 材 料 贫 铬 及 抗 氧 化 性 能 降 低 ｝渗 碳 作 为 一 种 破 坏 ， 它 会 引　
起 材 料 塑 性 、延 性 降 低 ，在热 应 力 作 用 下 容 易 产 生 裂 纹 。 ＨＰ 乙 烯 裂 解 管 的 渗 碳 屠 内 往 往 出 现　
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４期　 王来等：
　 ＨＰ 乙烯 裂解炉管 弯头 破裂原 目的分析 ４
４Ｔ　

裂 纹 ， 其 内 壁 也 同 时 伴 有 氧 化 脱 碳 现 象　 。
　
３．２ 内壁 裂 纹　
炉 管弯 头 主 要 承 受 如 下 几 种 应 力 ； 炉 管 内 压 、 内外 壁温 差 应 力　 渗 碳 引起 的体 积 膨胀 应　
力 等 ， 其　ｐ内压 造 成 的 应 力 较小 。 因 此 可 以 认 为 弯 头 内壁 龟 裂 主 要 是 弯头 内 外 壁 的 温 差 应 力　
和 开 停 车 的 热 疲 劳作 用 所 引起 的 ， 但 渗 碳 、氧 化 对 裂 纹 产 生 与 扩 腱 又起 着很 大 促 进 作 用 。
　
弯 头 内表 面 的氧 化 膜 技 内 表 层 的 渗 碳 层在 温 差 应 力 及 热 疲 劳应 力作 用 下 将 发 生 破 裂 和 形　
成热 裂 纹 ，
这 些 裂 纹 将 成 为 渗 碳 和 氧 化 气 氛 的 通 道 ，这 又 使 得 裂 纹 附近 的 贫 铬 区 发生 氧 化　 ，
　
因而在渗碳 、氧化 、热 交变应 力的交互作 用下 ，弯头 内壁龟裂就不断形 成和扩展 。所 以弯头　
内壁 的 裂 纹是 一 种 高温 腐 蚀 疲 劳 裂 纹 。
　
３．
３ 减 薄　
３．
３．１ 气 体冲刷 裂解 炉管内气体 流速 为 １
４６．
６７　
ｍ／ｓ
， 这种高速气体对炉管 弯头 气体入 口　
段 的内壁冲刷力量很大，因而 势必 导致 炉管弯头 的内壁局 部减薄 。 图９为弯头 内壁遭受气体冲　
刷 减 薄 的 示 意 图 。其 中　 尸段 为 直 接 受 冲刷 段 ， 已 出 现 窝状 凹坑 ，并且 尸 点 已穿 透 （见 图 １，
　
３） 。尸Ｄ 段为 间接 冲刷段， 由于经过　 尸 区的气体，冲刷 力已减 弱，所 以 尸Ｄ 段炉 管内　
壁 未 发生 明 显 减 薄 现 象 。
　
３．
３．２ 渗 碳 、氧 化 及 热 应 力 对 减 薄 的 促 进　 由于 裂 解 气 氛 中 存 在 着 瞬 时 的 渗碳 和 氧 化 性 气　
氛 ， 因 此 即 便处 在 冲 刷 部 位 的 弯头 内表 面 ，也 存 在 着　
渗 碳 和 氧 化 ，不 过 其 渗碳 和 氧 化 层 很 薄 。 当弯 头 内表　
面 发 生 渗碳 和 氧 化 时 ， 由 于 弯头 内　、
壁 温 差 、温 度 波　
动 及开 停 车 热 应 力 的 影 响， 往 往 造 成 内 表 面 渗 碳 层 及　
氧 化皮 开 裂 。开 裂 后 的 渗 破或 氧 化 薄层 ， 在 高 速 气 体　
冲刷下将 会迅速剥 离，这将进一 步加速弯 头 内 壁 减　
薄。
　

圈９
　 弯头 内壁 减薄 示 意 图　

４ 结　 论　

ａ．运行数万小 时的 乙烯裂解炉管弯头往往 会因其内壁减薄而发生 穿透破 坏， 内壁 减薄　

是 由炉管内高速气体 流的 冲刷 及化学腐蚀 作用 引起的，并且弯头 内表 面的渗碳 、氧 化及热疲　
劳 应 力 对 减 薄 又 起 着 很 大 的促 进 作 用 ，
　
ｂ．弯 头内壁减薄、渗碳 、氧 化及热裂 也都 能 引起弯头失效 ，并且 这些因素往往 相互促　
进 ，最 终使 弯共 破 坏 。
　
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大 连 理 工 大 学 学 报　 ａ０
卷　

参　 考　 文　 献　
Ｋ 　
１
　 僚　 坚 ． 腐 蚀 垒属 学 ． 杭 州： 浙 江 科 学 技 术 出版 社 ， １９８１． ８８Ｎ ８９　 ｅ　
ｙ 　

２
　 魏 宝 明． 金 属 腐 蚀 理 论 及 应 用 ． 北 京 ： 化 学 工 业 出版 社， １９８４． １６４
　 １６５　
　Ｗ　
３　 谭 家 隆， 李 穗 傻， 于 永 泗 ． 碳耐 奥 氏体 耐 热钢 性 能 影 响 ． 大 连 Ｚ－学 院 学报 ， １９８８，
　 ｚ７
　
计　
（２）：３７— ４　
４　
ｅ　
王　 来， 于 永 泗， 曹 智 本 ． 制氢 转 化 管 高温 情 蚀 破坏 ．物 理 检 测， １
９８８， （１）： ２５￣２６
　
＿星　
Ⅳ 吐　
ｐ 　 ｎ　

Ｃ　 ｍ
ｎ　
　
Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　ｏｆ
　Ｅｌ
ｂｏｗ　Ｂｕｒｓ
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ｂｏｗ　ｂｕｒｓｔｉｎｇ　ｉｓ
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ｒ 　
ｏｘｉ
ｄａｔｉｏｎ．
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　 ｆａｔｉｇｕｅ　ａｌ
ｓｏ　 ｈａｖｅ
　ｓｏｍ ｅ　ａｄｖａｎｃｅ　Ｃｆｌｅｅｔ
　 ｏｎ　
ｍ　
ａ　
ｅｌ
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ｎｇ Ｉｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ，
．
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ｈｉｎｎｉｎｇ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ
　ｅｌ
ｂｏｗ　ｉｓ
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