‫الفصل‬

‫‪1‬‬
‫‪2‬‬
‫‪3‬‬
‫‪4‬‬
‫‪5‬‬
‫‪6‬‬
‫‪7‬‬
‫‪8‬‬
 ‫المساعد في‬
‫كيمياء السادس العلمي‬
‫الفرع الاحيائي‬

‫اعداد‬
‫جابر اليوسف‬

‫‪‬‬
‫‪1‬‬
 ‫‪‬‬
‫اإلهـــــــــــــــــداء‬

‫إلى من تحولت نبضات قلبه إلى ترنيمة أغنية تحكي بقايا حلم ‪......‬‬
‫إلى من شرب المـوت وعبر النــار ‪.................................... ..‬‬
‫أخــــــــــــــي ‪.........................................................‬‬

‫‪2‬‬
‫الكسور العشرية واللوغارتمات وكيفية التعامل معها في الحسابات‬

‫سؤال ‪ :‬م ّثل القيمة ‪ .0..0‬بشكل كسر اعتيادي مرة وبطريقة أسية مرة اخرى ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬تعني القيمة ‪ .0..0‬اثنان من االلف ولتمثيلها بشكل كسر نكتبها بالصيغة االتية‬

‫ولكتابتها بصيغة أسية فنكتبها ‪ ( 2 ×10-3‬بعدد المراتب يمين الفاصلة )‬

‫مالحظة ‪ :‬عند تقديم الفاصلة الى االمام نضيف الى االس السالب بقدر المراتب التي قدّ منا بها الفاصلة‬
‫اما عند ارجاع الفاصلة الى اليسار فنطرح من االس السالب بقدر عدد مرات ارجاع الفاصلة ‪.‬‬

‫مثال ‪ ( 6.2 ×10-3 :‬الكتابة المفضلة في لغة الرياضيات )‬

‫عند تقديم الفاصلة مرتبة واحدة الى االمام تصبح ‪ 62 X 10-4‬وعند ارجاعها يسارا مرتبة واحدة‬
‫مثال تكون ‪0.62X10-2‬‬

‫اس ية هو لغرض سهولة التعامل معها في العمليات الحسابية‬

‫ان الغاية من كتابة القيم بشكل قيم ّ‬
‫كالضرب والجمع والقسمة ‪ .‬فعند عملية الضرب نجمع االسس والتي اساسها ‪ 0.‬كما موضح ادناه‬

‫مثال ‪ :‬جد قيمة ناتج ضرب ‪ 5x 10-3‬مع ‪6x10-4‬‬

‫الحل ‪:‬‬
‫‪–3‬‬ ‫‪–4‬‬ ‫)‪– 3 + ( - 4‬‬
‫‪5 X 10 × 6 X 10‬‬ ‫‪= 5 × 6 ×10‬‬
‫‪= 30 × 10 – 7‬‬
‫او‬
‫‪= 3 × 10 – 6‬‬
‫وعند عملية القسمة نطرح االسس التي أساسها ‪. 0.‬‬
‫مثال ‪ :‬جد ناتج قسمة العدد ‪ 3x 10-2‬على العدد ‪6x 10-4‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪-2‬‬
‫‪3 x 10‬‬
‫‪------------- = 0.5 x10-2+4 = 50‬‬
‫‪6 x 10-4‬‬

‫وعند عملية الجمع او الطرح نتبع طريقة وهي ان نجعل االسس السالبة متساوية من خالل تقديم‬
‫الفاصلة الى اليمين مرتبة واحدة او اكثر او ارجاعها الى اليسار مرتبة او اكثر ‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬جد ناتج جمع العددين ‪ 3x 10-3‬و ‪6x 10-4‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪-4‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪6 x 10 + 3 x 10‬‬ ‫‪= 0.6 x 10 + 3 x 10‬‬ ‫‪= 3.6 x10-3‬‬
‫مثال ‪ :‬جد ناتج طرح العدد ‪ 32 x 10-5‬من العدد ‪64 x10-3‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪64x10 - 32x10 = 64 x10 - 0.32X10 = 63.68 x10-3‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪3‬‬
 ‫عملية ضرب الكسور العشرية ‪:‬‬
‫في البداية اضرب الكسرين دون النظرالى عدد المراتب يمين الفاصلة ثم ضع الفاصلة في الناتج بحيث‬
‫يكون عدد المراتب يمين الفاصلة يساوي مجموع مراتب الكسرين ‪.‬‬
‫مثال ‪0.006 X 0.03 = 0.00018 = 18 X 10 – 5 :‬‬
‫نعيد كتابة الناتج بالطريقة المفضلة بالشكل االتي ‪1.8 X10-4‬‬
‫ويمكن الحل بطريقة ثانية وهي طريقة االسس ‪6 x 10-3 x 3x10-2 = 1.8 x 10-4‬‬

‫اللوغاريتمات العشرية ‪Logarithms‬‬

‫لوغاريتم عدد هو القوة التي يجب ان يرفع اليها الرقم ‪ 10‬لكي يساوي العدد ‪ .‬لذلك فلوغاريتم ‪10000‬‬
‫أو ‪ 104‬هو ‪ 4‬ولوغاريتم ‪ 0.01‬أو ‪10 - 2‬هو ‪. – 2‬‬
‫وال تكون معظم االعداد عبارة عن قوى اعداد صحيحة لـ ‪ 10‬لذلك فان لوغاريتماتها ال تكون واضحة‬
‫مباشرة ويمكن تحديدها بواسطة الحاسبة العلمية او عادة تعطى في المسألة ‪.‬‬

‫الخواص األساسية للوغاريتمات‬

‫‪ 1‬ـ لوغاريتم قوة أي عدد يساوي حاصل ضرب درجة القوة في لوغاريتم العدد ‪.‬‬
‫‪log 10-2 = - 2 log 10‬‬ ‫مثل ‪:‬‬

‫‪ 2‬ـ لوغاريتم حاصل ضرب عددين يساوي مجموع لوغاريتمي العددين ‪.‬‬
‫‪log 2 × 10 = log2 + log 10‬‬ ‫مثال ‪:‬‬

‫‪ 3‬ـ لوغاريتم خارج قسمة عددين يساوي لوغاريتم المقسوم مطروحا منه لوغاريتم المقسوم عليه‬
‫‪log 2/5 = log 2 – log 5‬‬ ‫مثال ‪:‬‬

‫‪ – 4‬لوغاريتم أي عدد لألساس ‪ 10‬هو األس الذي يرفع إليه هذا األساس لينتج العدد المفروض‬
‫‪log X = 5‬‬ ‫‪X = 10- 5‬‬ ‫مثال ‪:‬‬

‫‪ 5‬ـ اللوغاريتم المقلوب او معكوس اللوغارتم ‪ :‬مثال‬

‫‪Log 2 = 0.3‬‬ ‫‪2 = log-1 0.3‬‬

‫سؤال ‪ : 1‬جد قيمة ‪log 10 5‬‬

‫‪log 10 5‬‬ ‫الحل ‪= 5 log10 = 5 :‬‬

‫سؤال ‪ : 2‬وجد ان مقلوب لوغاريتم عدد يساوي ‪ 2.75‬فما هو العدد ؟ اذا علمت ان‬
‫‪-1‬‬
‫‪log 0.75 = 5.62‬‬
‫الطريقة الثانية‬
‫‪log-1 2.75 = 10 2.75 = 102 ×10 0.75‬‬
‫‪log-1 2.75 = 5.62 ×102 = 562‬‬

‫‪4‬‬
 ‫‪ -10.7‬فما هو العدد ؟‬ ‫سؤال ‪ : 3‬وجد ان مقلوب لوغاريتم عدد يساوي‬
‫الحل ‪ :‬الطريقة االولى ‪:‬‬
‫‪log-1 log-1 -10.7‬‬ ‫‪-1‬‬
‫)‪log (-11 +0.3‬‬ ‫‪log -11 × log-1 0.3‬‬
‫‪-1‬‬

‫‪log-1‬‬ ‫من الجداول او الحاسبة ان ‪ log 2 = 0. 3‬وان ‪-11 = 10-11‬‬

‫اذن‬
‫‪-1‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪-11‬‬
‫‪log -11 × log 0.3 = 2 ×10‬‬

‫الطريقة الثانية ‪ :‬ناخذ عدد صحيح اكبر من القيمة ‪ 1..1‬وهو ‪11‬‬

‫‪-1‬‬
‫‪log‬‬ ‫‪-10.7= 10 -10.7‬‬ ‫‪log-1 -10.7 = 10-10.7 × 10 +11 × 10-11‬‬
‫‪log-1‬‬ ‫‪-10.7 = 100.3 ×10 -11 = 2 ×10-11‬‬

‫سؤال ‪ : 4‬جد قيمة ‪ Y‬في ما يات ‪y = log 5.7‬‬

‫الحل ‪:‬‬
‫‪y = 0.755‬‬ ‫اذن‬ ‫‪ y = log 5.7‬من الحاسبة فان ‪log 5.7 = 0.755‬‬

‫سؤال ‪ : 5‬جد قيمة ‪ X‬في ‪ log X = 0.755‬علما ان ‪log 5.7 = 0.755‬‬

‫‪X = 5.7‬‬ ‫اذن‬ ‫الحل ‪log X = log 5.7 :‬‬

‫مالحظة ‪ :‬يستوجب حفظ اللوغاربتمات االتية ‪:‬‬

‫‪Log 10 = 1‬‬ ‫‪log 1 = 0.0‬‬ ‫‪log 100 = 2‬‬ ‫‪log 2 = 0.3‬‬

‫اللوغاريتم الطبيعي ‪The Natural Logarithm ( Ln ) :‬‬

‫هناك بعض العالقات والقوانين تستخدم فيها اللوغارتم الطبيعي )‪ ( ln‬وعادة تعطى قيمته في المسألة‬
‫او يمكن ايجاده باستخدام الحاسبة العلمية ‪ .‬او يمكن ان نجدها بداللة لوغارتم ذلك العدد عن طريق‬
‫‪Ln X = 2.3 Log X‬‬ ‫او بالتقريب‬ ‫‪Ln X = 2.303 Log X‬‬ ‫العالقة‬

‫مثال ‪ :‬جد قيمة ‪ X‬في ‪ ln X = 1.74‬علما ان ‪ln 5.7 = 1.74‬‬

‫‪ln X = ln 5.7‬‬ ‫‪X = 5.7‬‬ ‫الحل ‪:‬‬

‫مثال ‪ :0‬جد قيمة ‪Ln 0.001‬‬ ‫مثال ‪ :0‬جد قيمة ‪ Ln 570‬علما ان‬
‫‪Ln X = 2.3 Log X‬‬ ‫‪log570= 2.756 .‬‬
‫‪Ln 10- 3 = 2.3 Log 10-3‬‬ ‫‪Ln 570 = 2.303 Log 570‬‬
‫‪Ln 10- 3 = - 6. 9‬‬ ‫‪Ln 570 = 2.303 x 2.756‬‬
‫‪Ln 570 = 6.347‬‬

‫‪5‬‬
 ‫الفصل االول‬
‫الثرموداينمك‬

‫الفرع االحيائي‬

‫اعداد‬
‫جابر اليوسف‬

‫‪6‬‬
 ‫الطاقة ‪:‬‬
‫تعد الطاقة احدى صفات المادة التي تحدد حالتها ونشاطها وقدرتها على احداث التغيير في النظام‬
‫والوسط المحيط ‪ .‬وهناك انواع او صورمختلفة من الطاقة منها الطاقة الحرارية‪ ،‬الطاقة الكهربائية‪ ،‬الطاقة‬
‫الميكانيكية‪ ،‬الطاقة الضوئية‪ ،‬الطاقة النووية ‪ ،‬الطاقة الكيميائية ‪ ،‬الخ ‪.‬‬
‫تنقسم الطاقة الى قسمين رئيسين هما ‪:‬‬
‫اوال ‪ :‬الطاقة الكامنة ‪ :‬وتشمل الطاقة الكيميائية المخزونة في جميع انواع المواد وجميع انواع الوقود ‪.‬‬
‫ثانيا‪:‬الطاقة الحركية‪ :‬وتشمل طاقة جميع االجسام المتحركة مثل الجزيئات والماء المتحرك والسيارات ‪ ..‬الخ‬

‫س ‪ :‬ما المقصود بالثرموداينمك ؟‬

‫الجواب ‪ :‬وهو العلم الذي يهتم بدراسة الطاقة وتحوالتها من شكل الى اخر لالستفادة منها في مجاالت الحياة‬
‫وهو يفسر كثير من الظواهر منها ‪:‬‬
‫‪ – 1‬سبب حدوث التفاعالت الكيميائية‪.‬‬
‫‪ – 2‬التنبؤ بحدوث التفاعالت الكيميائية والتحوالت الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪ – 3‬حدوث بعض التفاعالت تلقائيا واخرى ال تحدث ابدا بشكل تلقائي ‪.‬‬
‫‪ – 4‬سبب حدوث الطاقة المصاحبة للتفاعالت الكيميائية ‪.‬‬

‫س ‪ :‬ال يستطيع علم الثرموداينمك ان يبين سرعة حدوث التغير ‪ .‬علل ذلك‬
‫الجواب ‪ :‬الن سرعة التفاعل من اهتمام علم الحركيات ‪.‬‬

‫س ‪ :‬عرف القانون االول للثرموداينمك ‪:‬‬

‫الجواب ‪ :‬الطاقة ال تفنى وال تخلق من عدم ضمن النطاق البشري ولكن يمكن تحويلها من شكل الى اخر ‪.‬‬

‫س‪ :‬أعط حالة او ظاهرة تفسر فيها القانون االول للثرموداينمك ؟‬

‫الجواب ‪ :‬تحول الطاقة الكامنة في الماء الى طاقة حركية اذا تم تحريك الماء من اعلى الشالالت الى اسفله‬
‫الن الطاقة الناتجة يمكن ان تدور المحرك لتوليد الطاقة الكهربائية‪.‬‬

‫وحدات الطاقة ودرجة الحرارة‬

‫ان الوحدات المستخدمة للتعبير عن الطاقة حسب النظام الدولي للوحدات ‪ SI‬هي الجول ورمزه ( ‪) J‬‬
‫درجة الحرارة المستخدمة في الثرموداينمك هي الكلفن ‪ K‬وتحسب من درجة الحرارة بالوحدات السليزية ‪Cο‬‬

‫س ‪ :‬اذكر العالقة التي تربط بين درجة الحرارة بالكلفن وبين درجة الحرارة بالسليزي ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬العالقة هي ‪T (K°) = t ( cο) + 273 :‬‬

‫بعض مصطلحات الثرموداينمك‬

‫اوال ‪ /‬الكون ‪ :‬هو مفهوم يطلق على مجموعة النظام والمحيط‪.‬‬
‫ثانيا ‪ /‬النظام ‪ :‬هو جزء معين من الكون نهتم بدراسته ويتكون من المادة او المواد المشتركة في حدوث‬
‫تغيرات فيزيائية او كيميائية محدود بحدود معينة قد تكون حقيقية او تخيليه ‪ ،‬وهو على ثالثة انواع وهي‬
‫النظام المفتوح والنظام المغلق والنظام المعزول‪.‬‬
‫‪7‬‬
 ‫انواع االنظمة في الثرموداينمك‬
‫اوال ‪ /‬النظام المفتوح ‪:‬‬
‫هو النظام الذي تسمح حدوده بتبادل مادة النظام وطاقته مع المحيط ‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬اناء معدني يحتوي على ماء مغلي فانه يالحظ ان مادة النظام (الماء ) تتصاعد على شكل بخار الى‬
‫المحيط كما ان حرارة الماء تتسرب الى المحيط ‪.‬‬
‫ثانيا ‪ /‬النظام المغلق ‪:‬‬
‫هو النظام الذي تسمح حدوده بتبادل الطاقة فقط وال تسمح بتغيير كمية مادة النظام ‪.‬‬
‫مثال‪ /‬اناء معدني مغلق تماما يحتوي على ماء مغلي سوف تتسرب الحرارة فقط الى المحيط بينما تبقى كمية‬
‫مادة النظام ثابتة ‪.‬‬
‫ثالثا ‪ /‬النظام المعزول ‪:‬‬
‫هو النظام الذي ال تسمح حدوده بتبادل كل من مادة النظام وطاقته مع المحيط اي ان النظام ال يتاثر بالمحيط‬
‫مثال ذلك الثرموس‪.‬‬

‫نظام معزول‬ ‫نظام مغلق‬ ‫نظام مفتوح‬

‫المحيط ‪:‬‬
‫مصطلح ثرموداينمكي يطلق على كل ما يحيط بالنظام ويؤثر عليه من تغيرات فيزيائية او كيميائية‬
‫خواص النظام ‪:‬‬
‫هي المتغيرات الفيزيائية التي يمكن مالحظتها او قياسها مثل عدد موال ت المادة او المواد في النظام والحالة‬
‫الفيزيائية للمواد مثل الحجم والضغط ودرجة الحرارة‪.‬‬

‫الحرارة ‪H‬‬
‫هي احد اشكال الطاقة الشائعة ويرمز لها بالرمز ) ‪ ) q‬و تنتقل تلقائيا من جسم درجة حرارته أعلى إلى‬
‫جسم درجة حرارته اقل وتقاس على هيئة كمية من الطاقة ووحداتها هي الجول ‪.J‬‬
‫درجة الحرارة ‪: T‬‬
‫هي مفهوم لقياس الطاقة الحرارية لجسيمات مادة معينة وتصف لنا شدة الحرارة ومن خاللها يمكن تحديد‬
‫سريان الحرارة وعادة تقاس بدرجة الحرارة المطلقة ‪. K°‬‬
‫التغير في درجة الحرارة ‪:‬‬
‫تعني الفرق بين درجة الحرارة النهائية ‪ f‬ودرجة الحرارة االبتدائية ‪ i‬ويرمز لها بالرمز ‪∆T‬‬
‫حيث ‪∆T = T f - Ti‬‬
‫العالقة بين الحرارة المفقودة او الحرارة المكتسبة والتغير في درجة الحرارة‬
‫‪q α ΔT‬‬ ‫تتناسب الحرارة المفقودة او المكتسبة ) ‪ ( q‬طرديا مع التغير في درجة الحرارة ‪ Δ T‬أي‬

‫‪8‬‬
 ‫السعة الحرارية ( ‪: ) C‬‬
‫هي كمية الحرارة الالزمة لرفع حرارة كتلة مقدارها ‪ m‬من الغرامات من أي مادة درجة سيليزية واحدة‬
‫ووحدة السعة الحرارية هي ْ‪J / c‬‬
‫‪q = C . ΔT‬‬ ‫العالقة بين كمية الحرارة ) ‪ ( q‬والسعة الحرارية هي ‪:‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪J/c‬‬ ‫‪= ϛ J / g . c° x m g‬‬ ‫العالقة بين السعة الحرارية والحرارة النوعية ‪ :‬هي‬
‫الحرارة النوعية ) ‪ ϛ‬تقرأ زيتا ) ‪:‬‬
‫هي كمية الحرارة الالزمة لرفع حرارة كتلة غرام واحد من اي مادة درجة سيليزية واحدة ووحدة الحرارة‬
‫النوعية هي ْ‪J / g . c‬‬
‫وبترتيب العالقتين اعاله نحصل على العالقة االتية‬
‫‪qJ= ϛ‬‬ ‫‪J/g.c‬‬ ‫‪x m‬‬ ‫‪g‬‬ ‫‪x ΔT c ο‬‬

‫يمكن حساب كمية الحرارة المكتسبة )‪) q=+‬عند ارتفاع درجة الحرارة وكمية الحرارة المفقودة او المنبعثة‬
‫(‪) q= -‬عند انخفاض درجة الحرارة‪.‬‬

‫طريقة تحويل وحدة الجول الى كيلو جول او بالعكس‬

‫تحويل الكيلو جول الى جول‬ ‫تحويل الجول الى كيلو جول‬

‫‪1000 J‬‬ ‫‪1KJ‬‬

‫‪K J = J x --------------------‬‬
‫‪J = K J x -------------------‬‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪1KJ‬‬
‫سؤال ‪ /‬حول ‪ 1400 J‬الى ‪KJ‬‬
‫سؤال ‪ /‬حول ‪ 1.4 KJ‬الى ‪J‬‬ ‫الحل ‪/‬‬
‫الحل‪/‬‬ ‫‪1KJ‬‬
‫‪1000 J‬‬ ‫‪K J = 1400 J x -------------- = 1.4 KJ‬‬
‫‪J = 1.4K J x ------------- = 1400 J‬‬ ‫‪1000 J‬‬
‫‪1KJ‬‬

‫مالحظات مهمة في كيفية حل المسائل‬

‫اوال ‪ :‬بعد ان تمكنت من فهم وحفظ جميع العالقات والقوانين المتعلقة بالموضوع ‪ .‬اقرأ المسألة جيدا وحدد‬
‫العالقة او القانون المناسب اليجاد المطلوب ‪.‬‬
‫ثانيا ‪ :‬ابحث عن المعطيات في المسالة والتي تحتاجها في تطبيقك للعالقة وفي حالة عدم توفر احد المعطيات‬
‫في المسالة ابحث عن عالقة اخرى تستطيع ايجاده من خالل استخدامها‬

‫‪9‬‬
‫س ‪ /‬ما مقدار التغير في درجة الحرارة عند تسخين مثال‪ : 1-1‬ما مقدار الحرارة الناتجة من تسخين قطعة‬
‫قطعة من الحديد كتلتها ‪ 870g‬حيث نتجت حرارة من الحديد كتلتها ‪ 870 g‬من ‪ 5° C‬إلى ‪95ο C‬‬
‫مقدارها ‪ 35235 J‬علما ان الحرارة النوعية للحديد علما ان الحرارة النوعية للحديد ‪0.45 J / g . cο‬‬
‫الحل‬
‫‪Δ T =Tf - TI‬‬ ‫تساوي ‪0.45 J/g . c°‬‬
‫‪ΔT = 95 C - 5 C = 90 C°‬‬ ‫الحل‬
‫‪q J = ϛ J / g.c × m g × ΔT C‬‬ ‫‪q J = ϛ J / g.c x mg x ΔT‬‬
‫‪q = 0.45 × 870 × 90‬‬ ‫‪35235 J = 0.45 J/g . c° × 870g × ΔT‬‬
‫‪q = 35235 J‬‬ ‫‪ΔT = 90 C°‬‬

‫سؤؤؤال ‪ /‬مؤؤا هؤؤي كميؤؤة الحؤؤرارة بؤؤالكيلوجول الالزمؤؤة‬ ‫تمرين ‪ / 1 - 1‬تغيرت درجة حرارة قطعة من‬
‫المغنسيوم كتلتها ‪ 10 g‬من درجة ‪ 25 C°‬الى درجة لرفؤع درجؤة حؤرارة ‪ 500 g‬مؤن الحديؤد مؤن ‪40 C‬‬
‫‪°‬‬

‫‪ 45 C°‬مع اكتساب حرارة مقدارها ‪ 205 J‬احسب إلؤؤى ‪ 80 C‬علمؤؤا بؤؤأن الحؤؤرارة النوعيؤؤة للحديؤؤد هؤؤي‬
‫‪ 0.444 J / g . c°‬؟‬ ‫الحرارة النوعية للمغنسيوم ‪.‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪q = ϛ x m x ΔT‬‬ ‫‪ΔT =Tf - TI‬‬
‫‪ΔT = 45 C - 25 C = 20 C°‬‬
‫‪q = 0.444 J/ g .C x 500 g x 40 C°‬‬
‫‪q J = ϛ J / g.c x mg x ΔT‬‬
‫‪q = 8880 J‬‬
‫‪205 J = ϛ J/ g.c x 10 g x 20 cο‬‬
‫‪1KJ‬‬
‫‪ϛ = 1.025 j / g . c ο‬‬
‫‪q = 8880 J x ----------- = 8.88 KJ‬‬
‫‪1000 J‬‬

‫حرارة التفاعل ( التغير في االنثالبي )‬

‫أغلب العمليات الكيميائية تحدث عند ضغط ثابت وقليل منها يحدث عند حجم ثابت لذلك فان الحرارة‬
‫المصاحبة للتفاعل يجري قياسها بشكل اسهل عند ضغط ثابت من عملية قياسها عند حجم ثابت ‪.‬‬
‫ان الحرارة المصاحبة للتفاعل او التحول ( ممتصة او منبعثة ) ترتبط بخاصية ثرموداينميكية تسمى االنثالبي‬
‫و يمكن تعريفها‬
‫بانها دالة حالة ثرموداينميكية وخاصية شاملة تمثل كمية الحرارة المنبعثة او الممتصة المقاسة بثبوت‬
‫الضغط ويرمز لها بالرمز ‪ H‬وال يمكن قياس القيم المطلقة لها النها دالة حالة ويقاس لها التغير الحاصل فيها‬
‫‪. ΔH‬‬

‫حرارة التفاعل ( التغير في االنثالبي ) ( انثالبي التفاعل ) ‪: Δ H‬‬

‫هي كمية الحرارة المصاحبة لحصول تفاعل كيميائي او تحول فيزيائي عند ضغط معين ودرجة حرارة معينة‪.‬‬

‫‪Δ H = qp‬‬ ‫ان التغير في االنثالبي يساوي بالضبط حرارة التفاعل ‪ qp‬المقاسة عند ضغط ثابت ‪.‬‬
‫ان قيم التغير في االنثالبي تخبرنا هل ان التفاعل باعث للحرارة او ماص للحرارة فاذا رمز النثالبي التفاعل‬
‫بالرمز‪ ΔHr‬فيكون االتي ‪:‬‬
‫‪ ΔHr < 0‬اي قيمتها سالبة فالتفاعل باعث للحرارة ‪Exthoermic reaction‬‬
‫‪ ΔHr > 0‬اي قيمتها موجبة فالتفاعل ماص للحرارة ‪Endothermic reaction‬‬
‫‪01‬‬
‫وعلى ضوء العالقة ‪ ΔHr = ΔHP – ΔHR‬فاذا كانت قيمة انثالبي التفاعل ذات اشارة سالبة فهذا يعني‬
‫ان انثالبي المواد المتفاعلة اكبر من قيمة انثالبي المواد الناتجة اما اذا كانت ذات اشارة موجبة فتعني ان‬
‫قيمة انثالبي المواد الناتجة اكبر من قيمة انثالبي المواد المتفاعلة ‪.‬‬
‫دالة الحالة‬
‫هي الخاصية او الكمية التي تعتمد على الحالة االبتدائية للنظام قبل التغير والحالة النهائية للنظام بعد التغير‬
‫بغض النظر عن الطريق أو المسار الذي تم من خالله التغيير‪ .‬امثلة ‪ :‬االنثالبي ‪ ،‬االنتروبي ‪ ،‬الطاقة‬
‫الحرة ‪ ،‬درجة الحرارة ‪،‬الضغط ‪ ،‬الحجم الطاقة الكثافة‬
‫دالة المسار ‪:‬‬
‫هي خاصية او كمية تعتمد على الخطوات التي تم من خاللها التغير اضافة الى اعتمادها على الحالة االبتدائية‬
‫والحالة النهائية للنظام مثل الحرارة و الشغل ‪.‬‬
‫فائدة‬
‫كل خاصية او كمية تتحدد قيمتها كاملة من وضع النظام في وقت معين وال تعتمد على التاريخ السابق لهذا‬
‫النظام تعتبر دالة حالة‬

‫سؤال ‪ /‬تعتبر االنثالبي واالنتروبي دالة حالة ‪ .‬علل‬

‫الجواب النها كمية تعتمد على الحالة االبتدائية قبل التغير والحالة النهائية بعد التغير وال تعتمد على المسار‬
‫والخطوات التي تم من خاللها التغير ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ال تعتبر الحرارة والشغل دالة حالة ‪ .‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬النها تعتمد على المسار والخطوات التي تم من خاللها التغير اضافة الى اعتمادها على الحالة‬
‫االبتدائية والحالة النهائية للنظام ‪.‬‬

‫الخواص العامة للمواد ‪ :‬تقسم الى‬

‫اوال ‪ :‬الخواص الشاملة ‪:‬‬
‫وتشمل جميع الخواص التي تعتمد على كمية المادة الموجودة في النظام مثل الكتلة والحجم والسعة الحرارية‬
‫واالنثالبي واالنتروبي والطاقة الحرة ‪.‬‬
‫ثانيا ‪ /‬الخواص المركزة‬
‫وتشمل جميع الخواص التي ال تعتمد على كمية المادة الموجودة في النظام مثل الضغط ودرجة الحرارة‬
‫والكثافة والحرارة النوعية الخ‪.‬‬

‫س ‪ :‬وضح لماذا تعتبر االنثالبي دالة حالة ؟‬

‫ج‪ :‬النها تعتمد على كمية المادة فالتغير في انثالبي تفاعل ‪ 2 mole‬مثال يساوي ضعف التغير في انثالبي‬
‫تفاعل ‪ 1 mole‬من المادة نفسها ‪.‬‬

‫‪00‬‬
 ‫الكيمياء الحرارية ‪Thermochemistry‬‬
‫هي العلم الذي يهتم بدراسة الحرارة الممتصة والمنبعثة ( تهتم بحساب االنثالبي ) نتيجة التغيرات الكيميائية‬
‫والفيزيائية ‪.‬‬
‫التفاعل الباعث للحرارة يحول الطاقة الحرارية من النظام ( التفاعل ) الى المحيط‬
‫تفاعل كيميائي‬ ‫‪2H2 + O2  2H2O + Energy‬‬
‫تغير فيزيائي‬ ‫‪H2O (g)  H2O(L) + Energy‬‬
‫اما التفاعل الماص للحرارة ففيه يمتص النظام الطاقة من المحيط‬
‫‪ 2HgO (S)+ Energy  2Hg (L) + O2‬تفاعل كيميائي‬
‫)‪ H2O ( S) + Energy  H2O (l‬تغير فيزيائي‬
‫مالحظة‪ :‬عندما تكتب الطاقة ضمن المتفاعالت في المعادلة فالتفاعل ماص للحرارة واذا كتبت مع النواتج‬
‫طاقة‬ ‫طاقة‬ ‫فالتفاعل باعثا للحرارة ‪.‬‬
‫‪2 H2 + O2‬‬ ‫‪2Hg l + O2‬‬
‫التفاعل الباعث للحرارة‬ ‫التفاعل الماص للحرارة فيه‬
‫فيه يحرر النظام الحرارة‬ ‫فيه يمتص النظام الحرارة‬
‫الى المحيط‬ ‫من المحيط‬

‫‪2H2O l‬‬ ‫‪2HgO S‬‬

‫‪∆H < 0‬‬ ‫‪∆H > 0‬‬
‫‪∆H = -‬‬ ‫‪∆H = +‬‬
‫تفاعل باعث للحرارة‬ ‫تفاعل ماص للحرارة‬

‫قياس انثالبي التفاعل‬

‫المسعر الحراري ‪:‬‬
‫هو عبارة عن جهاز معزول حراريا ( الحرارة ال يمكن فقدها للمحيط او اكتسابها من المحيط ) يستخدم‬
‫لقياس حرارة التفاعل ( انثالبي التفاعل ) الممتصة او المنبعثة في التفاعل الكيميائي عند ثبوت الضغط ‪.‬‬
‫انظر الشكل في الكتاب ص ‪27‬‬
‫تركيب المسعر ‪:‬‬
‫يتكون المسعر من وعاء التفاعل مغمور في كمية ثابتة من الماء موجود ة في وعاء معزول عزال جيدا‬
‫فاذا كان التفاعل باعثا للحرارة فان الحرارة ال يمكن فقدها وانما تمتص من قبل الماء والمسعر فترتفع درجة‬
‫حرارة الماء والمسعر ويمكن قياس كميتها من الزيادة في درجة الحرارة اذا كانت السعة الحرارية للمسعر‬
‫ومحتوياته معروفة واذا كان ماصا للحرارة فان درجة الحرارة ستنخفض ‪.‬‬

‫س‪ /‬ما نوع الدراسة التي يقدمها لنا المسعرالحراري؟‬

‫الجواب ‪ /‬يستخدم لقياس كميات الحرارة المرافقة للتفاعالت الكيميائية سواء المنبعثة او الممتصة ‪.‬‬
‫س ‪ /‬ما هي انواع التفاعالت التي يستخدم فيها المسعر الحراري ؟‬
‫الجواب ‪ /‬يستخدم غالبا لقياس حرارة احتراق المواد العضوية الصلبة او السائلة والتفاعالت الغازية عند حجم‬
‫معين ‪.‬‬

‫‪01‬‬
 ‫س ‪ /‬يمكن اعتبار حرارة التفاعل المقاسة في المسعر هي االنثالبي ‪ .‬علل ؟‬
‫الجواب ‪ /‬الن الحرارة المقاسة في المسعر تكون بثبوت الضغط والن االنثالبي مرتبطة بدراسة كميات الحرارة‬
‫تحت ضغط ثابت عليه يمكن اعتبار حرارة التفاعل المقاسة في المسعر هي االنثالبي‬

‫انتبه‬
‫ان االساس الذي تم فيه قياس كمية الحرارة الممتصة او المنبعثة نتيجة التفاعالت الكيميائية عند استخدام‬
‫‪ . q (j ) = ϛ (J / g . C) x m (g) x ΔT‬فاذا كان التفاعل باعثا للحرارة‬ ‫المسعر الحراري هي العالقة‬
‫فان الحرارة المتحررة ترفع درجة حرارة الماء والمسعر ( المسعر ومحتوياته قد امتص نفس كمية الحرارة‬
‫المنبعثة من التفاعل ) ‪ .‬اما اذا كان التفاعل ماصا للحرارة فان الحرارة الممتصة تخفض درجة حرارة الماء‬
‫والمسعر ( المسعر ومحتوياته قد فقد او بعث نفس كمية الحرارة المتصة من قبل التفاعل )‬

‫خطوات حل مسائل المسعر الحراري‬

‫اوال ‪ :‬جد مقدار ‪Δ T‬‬
‫ثانيا ‪ :‬طبق العالقة ‪q (J ) = ϛ (J / g . C) x m (g) x ΔT‬‬
‫ثالثا ‪ :‬اليجاد كمية حرارة مول واحد قسم الحرارة على عدد الموالت او استخدم النسبة والتناسب‬
‫رابعا ‪ :‬حول الى الكيلو جول اذا طلب منك ذلك‬

‫تمرين ‪ / 2 - 1‬اذا تم حرق ‪ 3 g‬من مركب الهيدرازين ‪ ( N2H4‬كتلته المولية ‪ ) 32 g/mol‬في مسعر‬
‫مفتوح يحتوي على ‪ 1000 g‬من الماء ( الحرارة النوعية للماء = ‪ ) 4.2 J/ g . C°‬فان درجة الحرارة‬
‫ترتفع من ‪ 24.6C°‬الى ‪ 28.2 C°‬احسب الحرارة المنبعثة نتيجة االحتراق واالنثالبي الحتراق مول واحد من‬
‫الهيدرازين بوحدة الكيلو جول وعلى اعتبار ان السعة الحرارية للمسعر مهملة ‪.‬‬

‫الحل‬
‫‪Δ T = T f - Ti‬‬
‫‪ΔT = 28.2 - 24.6 = 3.6 C°‬‬
‫‪q (j ) = ϛ (J / g . C) x m (g) x ΔT‬‬
‫‪q = - 15120 J‬‬ ‫والن الحرارة منبعثة نتيجة االحتراق ‪ .‬اذن‬
‫‪m g‬‬
‫‪n = ----------------- = 0.093 mole‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪M g / mol‬‬
‫‪-15120 J‬‬
‫‪Δ H = qp = ----------- = - 162580 J / mol‬‬
‫‪0.093 mole‬‬
‫) ‪1 ( KJ‬‬
‫‪Δ H = - 162580 (J/ mol) x -------------- = - 162.58 KJ / mol‬‬
‫‪1000 J‬‬

‫‪01‬‬
‫سؤال ‪ :‬تم حرق ‪ 1 g‬من االلمنيوم مع زيادة من غاز مثال ‪ :2 -1‬باستخدام المسعر الحراري وضعت ‪3 g‬‬
‫من الكلوكوز) ‪ ) M = 180 g / mol‬في‬ ‫االوكسجين في مسعر حراري فاذا كانت كمية الماء‬
‫وعاء العينة ثم ملئ وعاء التفاعل بغاز االوكسجين‬ ‫في المسعر ‪ 500g‬وارتفعت حرارته من ‪20.8 C°‬‬
‫وضع هذا الوعاء داخل الوعاء المعزول الذي ملئ‬
‫الى ‪ 22.02 C‬احسب الحرارة المنبعثة من احتراق بكمية ‪ 1200 g‬من الماء (الحرارةالنوعية للماء‬
‫‪°‬‬

‫‪ ( 4.2 J / g cο‬وكانت درجة الحرارة االبتدائية‬ ‫موال واحدا من االلمنيوم ‪ ،‬اهمل السعة الحرارية‬
‫للمسعر (الحرارة النوعية للماء = ‪ ) 4.2 J/ g . C°‬تساوي‪ 21 Cο‬احرق بعد ذلك المزيج وعند قياس‬
‫درجة الحرارة وجد ان التفاعل رفع درجة حرارة‬
‫المسعر ومحتوياته الى ‪ 25.5 Cο‬احسب كمية‬
‫الحرارة المتحررة بوحدة ‪ kJ‬نتيجة احتراق مول‬
‫واحد من الكلوكوز على فرض ان السعة الحرارية‬
‫للمسعر مهملة ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪ΔT =Tf - TI‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ΔT = 25.5 C - 21 C = 4.5 C‬‬
‫‪q J = ϛ J / g.c × mg × ΔT Cο‬‬
‫‪q = 4.2 J / g . cο ×1200g ×4.5 Cο‬‬
‫‪ q = - 22680 J‬كمية الحرارة المتحررة‬
‫‪m g‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪n = ----------- = --------- = 0.017mol‬‬
‫‪M g/ mol 180‬‬
‫‪- 22680 J‬‬
‫‪q = ---------------- = - 1334118 J / mol‬‬
‫‪0.017 mol‬‬
‫‪∆ H = q = - 1334118 J / mol‬‬
‫‪1 kJ‬‬
‫‪∆ H = - 1334118 J / mol × ---------‬‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪∆ H = - 1334.118 kJ / mol‬‬
‫الحل‬
‫‪Δ T = T f - Ti‬‬
‫‪ΔT = 22.02 - 20.80 = 1.22 C°‬‬
‫‪q (j ) = ϛ (J / g . C) x m (g) x ΔT‬‬
‫والن الحرارة منبعثة نتيجة االحتراق ‪ .‬وتم‬
‫قياسها في مسعر مفتوح تحت ضغط ثابت اذن‬
‫‪∆ H = q (J ) = - 2562 J‬‬
‫‪m g‬‬
‫‪n = --------------------- = 0.037 mole‬‬
‫‪M g / mol‬‬
‫‪-2562 J‬‬
‫‪Δ H = qp = ----------- = - 69243 J / mol‬‬
‫‪0.037 mol‬‬
‫)‪1 ( KJ‬‬
‫‪Δ H = - 69243 (J/ mol) x--------------‬‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪∆ H = - 69.243 KJ / mol‬‬

‫المعادلة الكيميائية الحرارية‬

‫هي معادلة كيميائية موزونة تعبر عن التفاعالت الكيميائية او التغيرات الفيزيائية و تختلف كتابتها عن كتابة‬
‫المعادالت االخرى فهي تبين ‪:‬‬
‫‪ -1‬قيمة واشارة انثالبي التفاعل‪.‬‬
‫‪ -2‬الحالة الفيزيائية للمواد المتفاعلة والمواد الناتجة من التفاعل باستخدام الحروف التالية )‪ (s‬للصلب‪،‬‬
‫)‪ (ℓ‬للسائل ‪ (g)،‬للغاز ‪ (aq) ،‬للمحلول المائي‪ ،‬الن قيمة ‪ H‬تعتمد على الحالة الفيزيائية لها‬
‫‪ -3‬عند عكس المعادلة الحرارية يجب تغيير إشارة ‪ H‬مع بقاء قيمتها ‪.‬‬
‫‪ -4‬عنددد بددرب سو قسددمة معددامد المدواد ةددي المعادلددة الحراريددة بددرقم ةددين قيمددة ‪ H‬تبددرب سو تقسددم‬
‫بنفس الرقم ‪.‬‬

‫‪01‬‬
 ‫امثلة‬
‫)‪H2(g ) + 1/2O2 (g) H2O (l‬‬ ‫‪Hr = - 286KJ‬‬
‫)‪H2(g ) + 1/2O2 (g) H2O (g‬‬ ‫‪Hr = - 242KJ‬‬
‫)‪2 H2(g ) + O2 (g)2 H2O (l‬‬ ‫‪Hr = - 572KJ‬‬
‫‪2H2O(l)  2H2 + O2‬‬ ‫‪Hr = + 572KJ‬‬

‫علل‪ /‬يستوجب ذكر الحالة الفيزيائية للمادة الداخلة في التفاعل والناتجة منه عند كتابة المعادلة الحرارية‪.‬‬
‫ج ‪ /‬الن كمية الحرارة المتحررة او الممتصة تتغير بتغير الحالة الفيزيائية لمواد التفاعل ‪.‬‬

‫علل‪ /‬عند ضرب او قسمة طرفي المعادلة الحرارية بمعامل معين يجب ان تجري نفس العملية على قيمة‬
‫االنثالبي ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬الن االنثالبي دالة حالة وخاصية شاملة تعتمد على كمية المادة الموجودة في التفاعل‬

‫انثالبي التفاعل القياسي ‪: Hr‬‬

‫هي الحرارة المنبعثة او الممتصة عند اكتمال تفاعل كيميائي او تغير فيزيائي مقاسة عند ظروف قياسية والتي‬
‫هي ‪ 25 C ο‬وضغط ‪.1 atm‬‬

‫مالحظة ‪:‬‬
‫الظروف القياسية في الكيمياء الحرارية هي ‪ 25 C ο‬وضغط ‪ .1 atm‬وتختلف عن الظروف القياسية ‪STP‬‬
‫التي تستخدم في الغازات والتي هي ‪ ( 273 K ) 0° C‬وضغط ‪1atm‬‬

‫(وال يجوز ان نرمز للظروف القياسية في الكيمياء الحرارية بالرمز ‪) STP‬‬

‫س ‪ /‬اكتب المعادلة الحرارية للتفاعل الحراري االتي ‪:‬‬

‫ان موال واحدا من البنتان السائل ‪ C5H12‬تم حرقه مع ‪ 8‬مول من غازاالوكسجين لينتج ‪ 5‬مول من ثنائي‬
‫اوكسيد الكربون الغاز و‪ 6‬مول من الماء السائل وعملية الحرق بعثت حرارة مقدارها ‪ 3523 KJ‬عند ظروف‬
‫قياسية هي ‪ 25 Cο‬وضغط ‪. 1 atm‬‬
‫الجواب‬
‫‪C5H12 (ℓ) + 8 O2 (g)  5CO2 (g) + 6H2O (l) Hr = - 3523 KJ/mol‬‬

‫‪01‬‬
 ‫انواع االنثالبيات‬
‫اوال ‪ :‬انثالبي التكوين القياسي ‪. Hf‬‬
‫هي الحرارة المنبعثة او الممتصة والالزمة لتكوين مول واحد من مركب من عناصره االساسية المتواجدة‬
‫باثبت صورها في الظروف القياسية ‪ 25 Cο‬وضغط ‪ 1 atm‬ووحداتها ‪ KJ/ mol‬ويرمز لها ‪Hf‬‬

‫مالحظات ‪:‬‬
‫‪ -1‬الكبريت المعيني اثبت من الكبريت الموشوري‬
‫‪ -2‬الكرافيت اثبت من الماس‬
‫‪ -3‬الفسفور االحمر اثبت من الفسفور االبيض واليود الصلب اثبت من بخار اليود‬
‫‪ Hf -4‬للعناصر الحرة وباثبت صورها = صفر مثل )‪ H2 , Fe , Hg , C(graphite‬الخ‬
‫‪ -5‬المعادلة الحرارية التي تحقق شروط االنثالبي القياسي للتكوين ‪ Hf‬تمثل تكوين مول واحد من‬
‫المادة ومن عناصرها االساسية باثبت صورها عند ظروف قياسية ‪ 25 C‬وضغط ‪1 atm‬‬
‫‪ -6‬حرارة تفكك مركب تساوي حرارة تكوينه ولكن بعكس االشارة (حسب قانون البالس )‬

‫س ‪ /‬نالحظ دائما ظهور كسور في المعادلة الكيميائية ‪.‬علل‬

‫ج ‪ /‬بسبب كتابة المعادلة الكيميائية التي تمثل تكوين مول واحد من المركب المراد تكوينه لذا نلجأ الى تغيير‬
‫موالت المواد المتفاعلة ‪.‬‬
‫مالحظة‬
‫‪ - 1‬لكتابة معادلة تكوين مول واحد من اي مركب اكتب المركب المعني يمين سهم المعادلة واكتب عناصره‬
‫االساسية باثبت صورها يسار السهم بحيث تفصل بينهم باالشارة ( ‪ )+‬ثم وازن عناصره االولية فقط‬
‫مثال للتوضيح ‪ :‬كتابة معادلة تكوين مول واحد من حامض الكبريتيك من عناصره االساسية‬
‫‪H2 + 2O2 + S rhombic  H2SO4‬‬
‫‪ – 2‬عندما يطلب انثالبي التكوين القياسي فانه يعني حرارة التكوين التي تصاحب تكوين مول واحد من المادة ‪.‬‬

‫س ‪ /‬وضح السبب ان انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل التالي يساوي انثالبي التكوين القياسي ؟‬
‫‪C (graphite) + O2 (g)  CO2 (g) Hr = - 394 KJ.‬‬
‫الجواب ‪ /‬النه يحقق الشرطين بتكوين مول واحد من ‪ CO2‬من عناصره االساسية وباثبت صورها‬

‫س ‪ /‬وضح السبب ان انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل التالي ال يساوي انثالبي التكوين القياسي‬
‫‪4 Fe (s) + 3O2 (g)  2Fe203(s ) Hr = - 1625KJ‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن الناتج هو ‪ 2mole‬من ‪Fe203‬‬

‫العالقة بين انثالبي التفاعل القياسي وانثالبي التكوين القياسي للمركب‬

‫‪ × Hf = Hr‬عدد الموالت المتكونة من المركب‬

‫انتبه ‪ :‬هذه العالقة تستخدم فقط في معادلة تكوين مركب من عناصره االولية باثبت صورها‬

‫‪06‬‬
 ‫مثال ‪ / 3-1‬اذا علمت ان انثالبي التكوين القياسي للبنزين السائل ‪ - 49 KJ/mol = C6H6‬من عناصره‬
‫االساسية اكتب المعادلة الكيميائية الحرارية للتفاعل بحيث تكون ‪Hf = Hr‬‬
‫الحل‬
‫الشرط هو البد ان يتكون مول واحد من البنزين من عناصره االساسية باثبت صورها عند الظروف القياسية‬
‫‪ 25 C‬وضغط ‪ 1 atm‬وحيث ان ‪Hr = Hf (C6H6) = - 49 KJ/mol‬‬
‫)‪6 C (graphite) + 3H2 (g)  C6H6 (L‬‬ ‫‪Hr = - 49 KJ/mol‬‬

‫س ‪ /‬وضح السبب في ان انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل التالي يساوي انثالبي التكوين القياسي ‪.‬‬
‫‪C (graphite) + O2 (g) CO2 (g) Hr = - 394 KJ‬‬
‫الجواب ‪ /‬النه يحقق الشرطين بتكوين مول واحد من ‪ CO2‬من عناصره االساسية وباثبت صورها‬

‫س ‪ /‬اذا علمت ان انثالبي التكوين القياسي لـ ‪ HBr‬من عناصره االساسية = ‪ - 36.5 KJ / mol‬اكتب‬
‫المعادلة الحرارية بحيث تكون ‪- 73 KJ = Hr‬‬
‫الحل‬
‫‪ × Hf = Hr‬عدد الموالت المتكونة‬
‫‪- 73KJ‬‬
‫‪ = ---------------- = 2 mol‬عدد الموالت المتكونة‬
‫‪- 36.5 KJ / mol‬‬
‫‪H2(g) + Br2(g)  2HBr (g) Hr = - 73 KJ‬‬

‫س ‪ /‬وضح السبب في ان انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل التالي ال يساوي انثالبي التكوين القياسي‬
‫‪4Fe (s) + 3O2 (g)  2Fe203(s ) Hr= - 1625KJ‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن الناتج هو ‪ 2mole‬من ‪Fe203‬‬

‫س ‪ /‬وضح السبب ان انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل التالي ال يساوي انثالبي التكوين القياس ‪.‬‬
‫‪CO(g) + 1/2 O2(g)  CO(g) Hr = - 283KJ‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن المادة المتفاعلة )‪ ( CO‬مركب وليست عنصرا باثبت صورته‬

‫مثال ‪ /‬اذا علمت ان انثالبية التكوين القياسية لحامض‬ ‫تمرين ‪4 – 1‬‬

‫الكبريتيك تساوي ‪ – 811 KJ / mol‬اكتب المعادلة‬ ‫احسب انثالبي التفاعل القياسية ‪ Hr‬للتفاعل‬
‫الحرارية للتفاعل بحيث تكون ‪- 2433 KJ = Hr‬‬ ‫التالي اذا علمت ان انثالبي التكوين القياسي‬
‫لفلوريد الهيدروجين ‪ HF‬تساوي‬
‫‪ × Hf = Hr‬عدد الموالت المتكونة‬ ‫‪- 271 kJ /mol‬‬
‫‪- 2433 KJ‬‬ ‫‪H2 + F2  2HF‬‬
‫عدد الموالت المتكونة = ــــــــــــــــــــــــ = ‪ 3‬مول‬ ‫الحل‬
‫‪– 811 KJ / mol‬‬ ‫‪Hr = Hf × n mol‬‬
‫)‪3 H2 (g) + 6 O2 (g) + 3 S(rhom) 3 H2SO4 ( L‬‬ ‫‪Hr = - 271 kJ / mol × 2 mol‬‬
‫‪Hr = - 542 kJ‬‬
‫‪Hr = - 2433 KJ‬‬

‫‪07‬‬
 ‫مثال ‪4 – 1‬‬
‫وضح أي من التفاعالت التالية تساوي قيمة انثالبي التفاعل القياسية لها قيمة اثالبيي التكوين القياسية‬
‫للمركبات المتكونة ؟‬
‫) ‪4 Fe (s) + 3O2 (g)  2Fe2O3(s‬‬ ‫‪Hr = - 1625KJ‬‬
‫)‪C (graphite) + O2 (g)  CO2 (g‬‬ ‫‪Hr = - 394 KJ‬‬
‫)‪CO(g) + 1/2 O2(g)  CO2 (g‬‬ ‫‪Hr = - 283KJ‬‬
‫الجواب‬
‫‪4 Fe (s) + 3O2 (g)  2Fe2O3(s ) Hr = - 1625KJ‬‬
‫‪ Hr‬ال تساوي ‪ Hf‬للمركب ‪ Fe2O3‬الن الناتج هو ‪2 mole‬‬

‫‪C (graphite) + O2 (g)  CO2 (g) Hr = - 394 KJ‬‬

‫‪ Hr‬تساوي ‪ Hf‬للمركب ( ‪ CO2‬النه يحقق الشرطين بتكوين مول واحد من ( ‪ CO2‬من عناصره االساسية‬
‫وبأثبت صورها ‪.‬‬

‫‪CO(g) + 1/2 O2(g)  CO2 (g) Hr = - 283kJ‬‬

‫‪ Hr‬ال تساوي ‪ Hf‬للمركب ‪ CO‬وذلك الن المواد المتفاعلة ليست عناصر بأثبت صورها الن ‪CO‬مركب‬

‫تمرين ‪5 – 1‬‬ ‫سؤال ‪ /‬احسب انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل‬

‫‪ 4 Fe (s) + 3O2 (g)  2Fe2O3(s ) Hr = ? KJ‬سؤال ‪ /‬احسب انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل‬
‫) ‪4 Al (s) + 3O2 (g)  2Al2O3(s‬‬
‫علما ان ‪Hf Fe203(s )= - 233KJ / mol‬‬
‫اذا علمت ان انثالبي التكوين القياسي الوكسيد‬
‫االلمنيوم تساوي ‪- 1670 KJ / mol‬‬ ‫الحل‬
‫الحل‬ ‫‪ × Hf = Hr‬عدد الموالت المتكونة‬
‫‪Hr = Hf × n mol‬‬ ‫‪Hr = 2mol × - 233KJ / mol = - 466 KJ‬‬
‫‪Hr = - 1670 kJ / mol × 2 mol‬‬
‫‪Hr = - 3340 kJ‬‬

‫ثانيا ‪ /‬انثالبي االحتراق القياسي ‪Hc‬‬

‫هي التغير في الحرارة الذي يصاحب احتراق مول واحد من اي مادة حرقا تاما مع االوكسجين عند الظروف‬
‫القياسية عند درجة ‪ 25 C°‬وضغط ‪ . 1 atm‬ووحدتها هي ‪kj / mol‬‬
‫مالحظات‬
‫‪ - 1‬الشرط االساسي النثالبي التفاعل القياسي هو ان تساوي انثالبية االحتراق القياسي هي حرق مول‬
‫واحد من المادة مع كمية وافية من االوكسجين‬
‫العالقة بين انثالبي التفاعل القياسي وانثالبي االحتراق القياسي‬
‫‪ × Hc = Hr‬عدد الموالت المحترقة من المادة‬
‫‪ -2‬جميع تفاعالت االحتراق هي تفاعالت باعثة للحرارة‬
‫‪ - 3‬نواتج حرق العناصر مع االوكسجين يؤدي الى تكوين اكاسيدها ‪.‬‬
‫‪ - 4‬حرق المواد العضوية الشائعة ينتج عنها غاز ثنائي اوكسيد الكربون والماء السائل باعثا حرارة‬
‫نتيجة هذا االحتراق ‪.‬‬
‫‪ - 5‬لموازنة معادلة احتراق المركبات العضوية نبدأ بموازنة الكربون ثم الهيدروجين فاألوكسجين‬

‫‪08‬‬
 ‫امثلة‬
‫‪C (s) + O2 (g)  CO2 (g) Hc = - 364 KJ / mol‬‬
‫‪H2 (g) + 1/2 O2 (g)  H2O (l) Hc = - 286 KJ/ mol‬‬
‫)‪C8H18 (l‬‬ ‫‪+ 25/2 O2(g)  8CO 2 (g) + 9H2O (l) Hc = - 5471 KJ/ mol‬‬

‫سؤال ‪ /‬احسب )‪ Hc ( C2H5OH‬من المعادلة الحرارية التالية‬

‫‪3 C2H5OH(l) + 9O2 (g)  6CO2 (g) + 9H2O Hr = - 4101 KJ‬‬
‫اذا علمت ان حرارة احتراق االيثانول تساوي ‪ - 1367 KJ / mol‬اكتب المعادلة الحرارية الحتراقه‬
‫بحيث تكون ‪Hr = - 2734 KJ‬‬
‫الحل‬
‫‪ × Hc ( C2H5OH) = Hr‬عدد الموالت المحترقة من المادة حرقا تاما باالوكسجين‬
‫‪3 mole × Hc ( C2H5OH) = - 4101 KJ‬‬
‫‪Hc ( C2H5OH) = - 1367 KJ / mol‬‬

‫‪ n × Hc = Hr‬عدد الموالت المحترقة من المادة حرقا تاما باالوكسجين‬

‫‪n × - 1367 KJ / mol = - 2734 KJ‬‬
‫‪n = 2 mole‬‬
‫‪2 C2H5OH(l) + 6O2 (g)  4CO2 (g) + 6 H2O Hr = - 2734 KJ‬‬
‫مثال ‪5 -1‬‬
‫اكتب المعادلة الحرارية لحرق الكحول االثيلي السائل اذا علمت ان ‪∆HC = - 1367 KJ/mol‬‬
‫الحل‬
‫يحرق مول واحد من ‪ C2H5OH‬مع كمية وافية من االوكسجين ليبعث حرارة مقدارها ‪- 1367 KJ/mol‬‬
‫‪C2H5OH L + 3O2  2CO2 + 3H2O L ∆H° C = - 1367 KJ/mol‬‬

‫تمرين ‪6 – 1‬‬
‫‪Hc c3H8 = - 2219 KJ /mol‬‬ ‫اكتب معاددلة احتراق غاز البروبان اذا علمت ان‬
‫الحل‬
‫‪C3H8 g + 5O2  3CO2 + 4H2O L‬‬ ‫‪Hc c3H8 = - 2219 KJ /mol‬‬

‫انثالبي التغيرات الفيزيائية‬

‫للمادة ثالث حاالت هي الحالة السائلة والغازية والحالة الصلبة ويمكن لهذه الحاالت ان تتغير من طور الى‬
‫اخر‪.‬‬
‫التبخر ‪ : vaporization‬هو عملية تحول المادة من الحالة السائلة الى الحالة الغازية ‪.‬‬
‫التكاثف ‪ : condensation‬هو عملية تحول المادة من الحالة الغازية الى الحالة السائلة ‪.‬‬
‫هي عملية تحول المادة من الحالة الصلبة الى الحالة السائلة ‪.‬‬ ‫االنصهار ‪: fusion‬‬
‫االنجماد ‪ : Crystallization‬هي عملية تحول المادة من الحالة السائلة الى الحالة الصلبة‪.‬‬
‫انثالبي التبخر ) ‪: H (vap‬‬
‫هي الحرارة الممتصة والالزمة لتحويل مول واحد من المادة النقية من حالتها السائلة الى الحالة الغازية ‪.‬‬
‫‪H2O L  H2O g H (vap ) = +44 KJ/mol‬‬
‫انثالبي التكاثف ) ‪: H (Cond‬‬
‫هي الحرارة المنبعثة عند تحويل مول واحد من المادة النقية من حالتها الغازية الى الحالة السائلة ‪.‬‬
‫‪H2O g  H2O L H (Cond ) = - 44 KJ/mol‬‬

‫‪09‬‬
 ‫‪H‬‬ ‫) ‪(vap‬‬ ‫)‪= - ΔH (Cond‬‬ ‫العالقة بين انثالبي التكاثف وانثالبي التبخر هي‬
‫انثالبي االنصهار ) ‪H ( fus‬‬
‫هي الحرارة الممتصة والالزمة لتحويل مول واحد من المادة النقية من حالتها الصلبة الى الحالة السائلة ‪.‬‬
‫‪H2O s  H2O L H ( fus ) = + 6 KJ/mol‬‬
‫انثالبي االنجماد ( التبلور ) ) ‪: H crest‬‬
‫هي الحرارة المنبعثة والالزمة لتحويل مول واحد من الحالة السائلة الى الحالة الصلبة‬
‫‪H2O L  H2O s H crest ) = - 6 KJ/mol‬‬
‫العالقة بين انثالبي االنصهار وانثالبي التبلور هي ) ‪H ( fus ) = - H( cryst‬‬

‫مالحظات ‪:‬‬
‫‪ – 1‬ان انثالبي التبخر واالنصهار جميعها تكون ذات قيم موجبة اي انها حرارة ممتصة ‪ .‬بينما انثالبي االنجماد‬
‫والتكاثف ذات قيم سالبة اي انها حرارة منبعثة ‪.‬‬
‫‪ – 2‬حين يشير الى انثالبي التبخر ‪ vap‬نكتب معادلة تبخر المادة من حالتها السائلة الى حالتها الغازية‬
‫‪ - 3‬حين يشير الى انثالبي التكاثف‪ Cond‬نكتب معادلة تكاثف المادة من حالتها الغازية الى حالتها السائلة‬
‫‪ - 4‬حين يشير الى انثالبي التبلور او االنجماد ‪ crest‬نكتب معادلة انجماد المادة من حالتها السائلة الى حالتها‬
‫الصلبة‬
‫‪ - 5‬حين يشير الى انثالبي االنصهار ‪ fus‬نكتب معادلة انصهار المادة من حالتها الصلبة الى حالتها السائلة‬

‫تمرين ‪6 -1‬‬ ‫مثال ‪6-1‬‬

‫اذا علمت ان انثالبي التبخر لالمونيا = ‪ 23KJ / mol‬اذا علمت ان انثالبي االنصهار لحامض الخليك الثلجي‬
‫تساوي ‪ 5.11 KJ / mol‬احسب انثالبي االنجماد‬ ‫احسب انثالبي التكاثف ‪.‬‬
‫للحامض ‪.‬‬ ‫الحل‬
‫الحل‬ ‫‪vap‬‬

‫‪CH3 COOH (S)CH3COOH ( L )H =5.11 KJ/mol NH3 ( l)  NH3 ( g ) H (vap ) = 23KJ/mol‬‬
‫بقلب المعادلة نحصل على انثالبي االنجماد‬ ‫بقلب المعادلة نحصل على انثالبي التكاثف‬
‫‪CH3 COOH (L) CH3COOH s H( crest = - 5.11 kj/mol‬‬ ‫‪NH3 ( g)  NH3 ( l ) H (cond ) = - 23KJ/mol‬‬
‫‪H crest = - 5.11 KJ/mol‬‬ ‫اذن‬

‫طرائق حساب انثالبي التفاعل القياسي‬

‫اوال ‪ :‬طريقة استخدام قانون هيس‬

‫قانون هيس ‪:‬‬
‫عند تحويل المتفاعالت الى نواتج فان التغير في انثالبي التفاعل هو نفسه سواء تم التفاعل في‬
‫خطوة واحدة أو في سلسلة من الخطوات ‪.‬‬
‫وفائدته تكمن في امكانية قياس انثالبي التفاعالت التي اليمكن قياسها بصورة مباشرة لكون حدوثها غير ممكن‬
‫لبطئها او لتكوين نواتج جانبية ‪.‬‬

‫س ‪ :‬هناك العديد من المركبات الكيميائية اليمكن تصنيعها بشكل مباشر من عناصرها ‪ ..‬علل‬
‫الجواب‪ :‬الن التفاعل قد يسير ببطئ شديد او تكوّ ن مركبات جانبية غير مرغوب بها ‪.‬‬
‫س‪ :‬لماذا يتم اللجوء الى قياس انثالبي التفاعل بطريقة غير مباشرة ؟‬
‫‪11‬‬
 ‫الجواب‪ /‬الن هناك الكثير من المركبات اليمكن تصنيعها بشكل مباشر ‪.‬‬
‫شرح قانون هيس‬
‫لكي نفهم قانون هيس ناخذ المثال التالي ‪ :‬نعتبر ان هناك مركب ‪ ABCD‬يتكون من عناصره االساسية‬
‫بطريقتين ‪:‬‬
‫‪A + B + C + D  ABCD‬‬ ‫الطريقة المباشرة ? = ‪H‬‬
‫الطريقة غير المباشرة‬
‫‪A + B  AB H1‬‬
‫‪AB + C  ABC H2‬‬
‫‪ABC + D  ABCD H3‬‬
‫_________________________‬
‫) ‪A + B + C + D = ABCD (H1 , H2 , H3‬‬
‫‪ H =  H1 +  H2 +  H3‬‬ ‫وطبقا لقانون هيس يجب ان يكون‬

‫مالحظة ‪ :‬ان الحقيقة التي يعتمد عليها قانون هيس هو ان انثالبي التفاعل دالة حالة تعتمد فقط على الحالة‬
‫االبتدائية والحالة النهائية اي تعتمد على النواتج والمتفاعالت ‪.‬‬

‫علل ‪ /‬ال يمكن قياس الحرارة المنبعثة مباشرة عند احتراق الكرافيت مع االوكسجين لتكوين غاز احادي‬
‫اوكسيد الكربون ؟‬
‫ج ‪ /‬الن الناتج سيكون خليط من غازي ثنائي اوكسيد الكربون واحادي اوكسيد الكربون ومن المستحيل منع‬
‫تكون غاز ثنائي اوكسيد الكربون ‪.‬‬
‫الخطوات الواجب مراعاتها عند حل المسائل على ضوء قانون هيس ‪:‬‬
‫‪ - 1‬نكتب المعادلة الحرارية المطلوب قياس انثالبي التكوين او انثالبي االحتراق او انثالبي التحول ‪.‬‬
‫‪ - 2‬نجمع المعادالت الحرارية المعطاة في السؤال بحيث يقودنا هذا الجمع الى المعادلة الحرارية المطلوب‬
‫قياس االنثالبي‪ .‬فقد يستوجب عكس كتابة المعادلة الحرارية او ضربها بعدد معين او تقسيمها على عدد‬
‫معين بحيث يتفق مع معطيات المعادلة الحرارية المطلوب قياس انثالبيها ‪.‬‬
‫مثال ‪7 -1‬‬
‫احسب انثالبي التكوين للمركب ‪ CS2‬من عناصره االساسية وحسب المعادالت التالية ‪:‬‬
‫‪1……………..‬‬ ‫‪C (graphite) + O2 (g)  CO2 (g) ) Hr = - 394 KJ/mol‬‬
‫‪2 ……….………… S (rombic) + O2(g)  SO2(g) ) Hr = - 296 KJ/mol‬‬
‫‪3……..…. CS2(l) + 3O2(g)  CO2(g) + 2SO2(g ) Hr = - 1072 KJ/mol‬‬
‫الحل‬
‫هي )‪C(graphite) +2 S (rombic)  CS2 ( l‬‬ ‫المعادلة الحرارية المطلوب قياس ‪Hf (CS2‬‬
‫نجمع المعادلة رقم ‪ 1‬مع معادلة رقم ‪ 2‬بعد ضربها في ‪ 2‬مع معكوس المعادلة رقم ‪ 3‬وعلى النحو التالي‬
‫‪C (graphite) + O2 (g)  CO2 (g) ) Hr = - 394 KJ/mol‬‬
‫‪2 S (rombic) + 2 O2(g) 2 SO2(g) ) Hr = - 592 KJ/mol‬‬
‫‪CO2(g) + 2SO2(g )  CS2(l) + 3O2(gHr = + 1072 KJ/ mol‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪C(graphite) +2 S (rombic)  CS2 ( l) Hr = ∆Hf° CS2 ( l) = + 86 KJ‬‬

‫‪10‬‬
 ‫تمرين ‪8 - 1‬‬
‫احسب حرارة التكوين القياسية لالستلين ‪ C2 H2‬من عناصره االساسية اذا اعطيت المعادالت الحرارية‬
‫االتية ‪:‬‬
‫‪1.............................. C (graphite) + O2(g)  CO2 (g) Hr = - 394 KJ/mol‬‬
‫‪2...............................H2 (g) + 1/2O2 (g)  H2O(l) Hr = - 286 KJ/mol‬‬
‫‪3......... 2C2H2 (g) + 5O2 (g) 4CO2(g) + 2H2O(l) Hr = - 2599KJ/mol‬‬
‫الحل‬
‫‪H 2 + 2 C graphite  C2H2‬‬ ‫المعادلة المطلوب قياس ? = ‪Hf‬‬
‫من جمع معادلة رقم واحد بعد ضربها ×‪ 2‬مع معادلة رقم ‪ 2‬مع معكوس معادلة ‪ 3‬بعد قسمتها على ‪2‬‬
‫‪2C (graphite) +2O2(g) 2CO2 (g) Hr = -788 KJ/mol‬‬
‫‪H2 (g) + 1/2O2 (g)  H2O(l) Hr = - 286 KJ/mol‬‬
‫‪2CO2(g) + H2O(l) C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) Hr = 1299.5KJ/mol‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
‫‪H 2 + 2 C graphite  C2H2 Hf = Hr = +225.5 KJ /mol‬‬

‫ثانيا ‪ /‬طريقة استخدام انثالبي التكوين القياسية ( ‪) Hf‬‬

‫يمكن ايجاد ‪ Hr‬باستخدام قيم ‪ Hf‬للمركبات حسب العالقة االتية ‪:‬‬

‫) ‪Hr = Σ n Hf ( Products) – Σ n Hf ( Reactant‬‬
‫حيث ‪ n‬تمثل عدد الموالت للمواد المتفاعلة والناتجة اما ‪ Σ‬فتعني مجموع‬
‫مالحظة ‪ Hf :‬للعنصر الحر وبأثبت صورته = صفر‬
‫خطوات حل المسائل باستخدام انثالبيات التكوين‬
‫‪0‬ـ اكتب المعادلة الكيميائية الموزونة ‪.‬‬
‫ْ‬
‫‪1‬ـ ضع أسفل كل مادة في المعادلة قيمة ‪ ∆ Hf‬لها معلومة أم مجهولة مضروبة في عدد موالتها التي تظهرها‬
‫في المعادلة المتوازنة ( علما أن ‪ ∆ ْ Hf‬للعناصر الحرة مثل ‪ = N2 , H2 , C , S‬صفر )‬
‫‪ – 1‬طبق القانون ) ‪Hr = Σ n Hf ( Products) – Σ n Hf ( Reactant‬‬

‫مثال ‪8 – 1‬‬
‫يجري تفاعل الثرميت الذي يتضمن االلمنيوم واوكسيد الحديد )‪ (III‬كاالتي‬
‫)‪2Al(s) + Fe2O3 (S)  Al2O3 (s) + 2Fe(l‬احسب انثالبي التفاعل لهذا التفاعل اذا علمت ان‬
‫‪Hf (Fe ) L = 12KJ/mol Hf ( Al2O3) = -1670KJ/ mol , Hf (Fe2O3) = - 822KJ/mol‬‬
‫الحل‬
‫) ‪Hr = Σ n Hf ( Products) – Σ n Hf ( Reactant‬‬
‫]))‪Hr =[ (2×Hf (Fe ) L) +(1×Hf ( Al2O3)] - [ (2×Hf Al ) + ( 1×Hf (Fe2O3‬‬

‫]‪Hr =[2×12(KJ/mol)+(1×-1670)KJ/ mol)] – [ 0 + 1 × - 822)KJ/mol‬‬

‫‪Hr = 24 – 1670 + 822 = - 824 kJ/ mol‬‬

‫‪11‬‬
 ‫تمرين ‪ / 9 - 1‬يحترق البنزين ‪ C6H6‬في الهواء ليعطي ‪ CO2‬والماء السائل احسب ‪ Hr‬لهذا التفاعل اذا‬
‫علمت ان ‪Hf (C6H6) = 49KJ/ mol , Hf (CO2) = -394KJ/mol , Hf (H2O)= -286KJ/mol‬‬
‫الحل‬
‫‪C6H6 + 15/2 O2  6 CO2 + 3 H2O Hr = ? KJ‬‬
‫‪1x 49‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪6 x – 394 3 x -286‬‬
‫) ‪Hr = Σ n Hf ( Products) – Σ n Hf ( Reactant‬‬
‫] ) ‪Hr =[ ( ( 6Hf CO2 + 3Hf H2O ) – (Hf C6H6 + 15/2Hf O2‬‬
‫] )‪Hr =[( 6 x – 394) KJ/ mol + (3 x 286 )KJ/ mol - (1 x 49 )KJ/ mol + 0 KJ/ mol‬‬
‫‪Hr = ( - 2364) + ( - 858 - 49 ) = - 3271 KJ/mol‬‬

‫العمليات التلقائية والعمليات غير التلقائية‬

‫العملية التلقائية ‪:‬‬
‫هي عملية فيزيائية او كيميائية ( تفاعل كيميائي ) يمكن ان تحدث من تلقاء نفسها عند ظروف معينة دون تاثير‬
‫من اي عامل خارجي ومن امثلتها سقوط الماء من اعلى الشالالت وذوبان السكر في الماء‬
‫العملية غير التلقائية ‪ :‬هي عملية فيزيائية او كيميائية ال يمكن ان تجري بشكل تلقائي في ظل تلك الظروف مثل‬
‫صعود الماء الى اعلى الشالالت وتجمع السكر الى شكله االبتدائي‪.‬‬

‫س‪ /‬بين العمليات التالية فيما اذا كانت تلقائية اوغير تلقائية ؟‬
‫‪ - 1‬سقوط الماء من اعلى الشالل ‪ – 2 .‬انتقال الحرارة من الجسم البارد الى الجسم الحار‬
‫‪ - 4‬انجماد الماء تحت الصفر المؤي‬ ‫‪ – 3‬ذوبان قطعة السكر في القهوة‬

‫س‪ /‬بين اي من التفاعالت االتية فيما إذا كانت تلقائية ام غير تلقائية ؟‬
‫‪ – 1‬صدأ الحديد بوجود الرطوبة واالوكسجين ‪.‬‬
‫‪ – 2‬تفاعل غاز الهيدروجين مع هيدروكسيد الصوديوم ليتكون فلز الصوديوم والماء ‪.‬‬

‫س ‪ /‬االنثالبي التستطيع تحديد تلقائية التفاعل او التحول من عدمهما ‪ .‬علل ذلك‬

‫الجواب ‪ /‬الن هناك تفاعالت او تحوالت ماصة للحرارة ومع ذلك تكون تلقائية كما ان هناك تفاعالت باعثة‬
‫للحرارة ولكنها غير تلقائية ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ضع كلمة صح او كلمة خطأ امام العبارات التالية مصححا الخطأ ان وجد ‪.‬‬
‫‪ – 1‬يمكن القول ان اي تفاعل تلقائي يجب ان يكون باعثا للحرارة ‪ .... .‬خطأ‬
‫‪ ‬اليمكن القول الن هناك تفاعالت تلقائية ماصة للحرارة‬
‫‪ – 2‬تفاعالت التعادل بين الحوامض والقواعد تلقائية باعثة للحرارة ‪ ...‬صح‬
‫‪ – 3‬يمكن القول انه من الممكن حدوث تفاعل ماص للحرارة تلقائيا ‪ ....‬صح‬

‫‪11‬‬
‫(( إن من بين اهم تطبيقات الثرموداينميك في الكيمياء هو قدرته على االستدالل فيما اذا امكن لتفاعل كيميائي‬
‫اوتحول فيزيائي ان يحدث تلقائيا ام ال ‪ .‬وبالرغم من ان انثالبية التفاعل أو التحول تساعدنا في الغالب من‬
‫معرفة إمكانية حدوث التفاعل أو التغير بشكل تلقائي حيث تميل التغيرات التلقائية ان تكون في اقل مستوى من‬
‫االنثالبية أي إن ‪ ∆H‬سالبة فمثال تفاعالت االحتراق تكون تلقائية باعثة للحرارة وكذلك تفاعالت التعادل بين‬
‫الحوامض والقواعد تكون تلقائية باعثة للحرارة ولكن ال يعني دائما انه من المؤكد أن يحدث التفاعل أو التغير‬
‫تلقائيا فهناك من التفاعالت أو التحوالت تحدث تلقائيا ويرافقها امتصاص طاقة اي ان ‪ ∆H‬موجبة فذوبان‬
‫نترات االمونيوم في الماء تلقائية يرافقها امتصاص حرارة اي ان ‪ ∆H‬موجبة وتفكك اوكسيد الزئبق تلقائي‬
‫يرافقه امتصاص طاقة وعملية انصهار الجليد تلقائية يصاحبها امتصاص حرارة ‪ .‬وهذا الكالم يقودنا الى‬
‫استنتاج انه اليمكن البت في تلقائية او ال تلقائية التفاعل من معرفة االنثالبية فقط ولكي نستطيع معرفة تلقائية او‬
‫ال تلقائية التفاعالت البد من ادخال دالة ثرموداينميكية جديدة وهي االنتربي ))‬

‫االنتروبي‬
‫االنتروبي ‪:‬‬
‫دالة ثرموديناميكية تصف الى اي مدى تصل درجة ال انتظام النظام اي انها مقياس للعشوائية ( ال انتظام‬
‫النظام ) يرمز لها بالرمز ‪S‬‬
‫مالحظات ‪/‬‬
‫* ‪ -‬وحدات االنتروبي هي ‪J / K . mol‬‬
‫*‪ -‬تتناسب االنتروبي طرديا مع العشوائية وعكسيا مع االنتظام‬
‫* ‪ -‬تحدث الزيادة في انتروبي النظام نتيجة للزيادة في طاقة التشتت ‪.‬‬

‫علل ‪ /‬ال يمكن ان تقاس القيمة المطلقة لالنتروبي ‪..‬‬

‫ج ‪ /‬كونها دالة حالة تعتمد قيمتها على الحالة االبتدائية والحالة النهائية‬

‫‪Δ S = S f - Si‬‬ ‫التغير في االنتروبي ‪ Δ S‬حسب العالقة‬

‫تاخذ قيمة ‪ Δ S‬اشارة موجبة عندما تحدث زيادة في انتروبي النظام ( زيادة في العشوائية ) اي ‪Δ S > 0‬‬
‫وتاخذ اشارة سالبة عندما يحدث نقصان في االنتروبي ( نقصان في العشوائية ) اي ‪Δ S < 0‬‬

‫الحاالت التي يصاحبها زيادة في االنتروبي ( زيادة في العشوائية ) ‪-:‬‬

‫‪ – 1‬ذوبان المواد الصلبة في السائل مثل ذوبان كلوريد االمونيوم الصلب في الماء‪.‬‬
‫‪ - 2‬تبخر السائل مثل تبخر الماء السائل الى بخار ‪.‬‬
‫‪ - 3‬انصهار المادة الصلبة مثل انصهار الجليد ‪.‬‬
‫‪ – 4‬عدد موالت الغازات الناتجة اكبر من عدد موالت الغازات المتفاعلة‬

‫علل ‪ /‬التسخين يزيد االنتروبي ‪.‬‬

‫ج ‪ /‬الن التسخين يقود الى‬
‫‪ - 1‬زيادة الحركات االنتقالية للجزيئات‬
‫‪ –2‬زيادة الحركات الدورانية واالهتزازية‬
‫‪ – 3‬ازدياد انواع الطاقات المرتبطة جميعها بالحركة الجزيئية وعليه فان التسخين يزيد من عشوائية النظام لذا‬
‫تزداداالنتروبية‬
‫‪11‬‬
‫س‪ /‬تكون انتروبي الحالة الغازية اكبر من انتروبي الحالة السائلة واالخيرة اكبر من انتروبي الحالة الصلبة ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬وذلك الن طاقة التشتت في الحالة الغازية اكبر مما عليه في الحالة السائلة وبالتالي فان جزيئات الغاز‬
‫تكون اقل انتظاما مما عليه في الحالة السائلة ‪ .‬وكذلك يمكن القول ايضا ان طاقة التشتت في الحالة السائلة اكبر‬
‫مما عليه في الحالة الصلبة وبالتالي فان جزيئات السائل تكون اقل انتظاما مما عليه في الحالة الصلبة ‪.‬‬

‫علل ‪ /‬تقود عملية االنصهار الى زيادة في االنتروبي ‪.‬‬

‫ج ‪ /‬الن الذرات او الجزيئات عند االنصهار تبدأ بالحركة خارج الشبكة البلورية بعد ان كانت محصورة في‬
‫مواقع ثابتة مما يزيد من عشوائيتها لذا يحدث انتقال في الطور من االنتظام الى الالانتظام يصاحبه زيادة في‬
‫االنتروبي ‪.‬‬
‫علل‪ /‬تقود عملية التبخرالى زيادة في االنتروبي ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬النه عند عملية التبخر فان الذرات او الجزيئات تتحرك خارج النظام الهيكلي للسائل مما يزيد من‬
‫عشوائيتها فيحدث انتقال من االنتظام الى الال انتظام فيصاحبه زيادة في االنتروبي‬

‫علل ‪ /‬ان االنتروبي في عملية التبخر اكبر من تلك التي في عملية االنصهار ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬الن الذرات او الجزيئات في الطور الغازي تنتشر بشكل عشوائي لمليء فراغات جميع الحيز الذي تتواجد‬
‫فيه ‪.‬‬
‫علل ‪ /‬تقود العمليات التي تجري في المحلول دائما الى زيادة في االنتروبي ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬عند ذوبان المادة الصلبة ( السكرمثال ) في الماء ينكسر النظام الهيكلي المنتظم لها ( المذاب ) وكذلك جزء‬
‫من االنتظام الهيكلي للماء ( المذيب ) وعليه سيكون للمحلول ال انتظام اكثر مما للمذيب النقي والمذاب النقي‬
‫معا ‪.‬‬
‫س‪/‬عنداذابة مادة صلبة ايونية فالزيادة في االنتروبي تحصل نتيجة عاملين هما ‪.......... 2 ........ 1‬‬
‫‪ - 2‬تفكك المركب الصلب الى ايونات‬ ‫ج ‪-1 /‬عملية تكوين المحلول(خليط المذاب مع المذيب )‬

‫س ‪ /‬كيف تتغير انتروبي النظام في عملية ذوبان الغاز في السائل‬

‫جواب ‪ /‬يحدث انتقال من الال انتظام الى االنتظام ويصاحبه نقصان في االنتروبي ‪ .‬والسبب يعود الى انه قبل‬
‫عملية الذوبان تكون دقائق الغاز اكثر ال انتظاما ( اكثر عشوائية ) وعند ذوبانها تقترب من بعضها بنظام‬
‫هيكلي اكثر انتظاما مما يقلل من عشوائيتها ‪.‬‬

‫س ‪ /‬رتب التغير في االنتروبي )‪, Δ S(S) Δ S(g) , Δ S(l‬‬

‫الجواب )‪Δ S(g) > Δ S(l) > Δ S(S‬‬

‫تمرين ‪ / 10-1‬كيف تتغير انتروبي النظام للعمليات التالية ؟‬

‫أ – تكثيف بخار الماء ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬قبل عملية التكثيف تكون جزيئات الماء في الحالة الغازية اكثر ال انتظاما وعند التكثيف فانها تقترب من‬
‫بعضها بنظام هيكلي اكثر انتظاما مما يقلل من عشوائيتها لذا يحدث انتقال من الالانتظام الى االنتظام يصاحبه‬
‫نقصان في االنتروبي‬
‫ب – تكون بلورات من السكر في محلول فوق مشبع ‪.‬‬
‫جواب ‪ /‬في عملية تكوّ ن البلورات تكون جزيئات السكرفي حالة اكثر ال انتظاما وعند االتبلور فانها تقترب‬
‫من بعضها بنظام هيكلي اكثر انتظاما مما يقلل من عشوائيتها لذا يحدث انتقال من الالانتظام الى االنتظام‬
‫يصاحبه نقصان في االنتروبي‬
‫‪11‬‬
 ‫ج – تسخين غاز الهيدروجين من ‪ 20 C‬الى ‪. 80 C‬‬
‫الجواب ‪ /‬التسخين يزيد من الحركات االنتقالية والدورانية للجزيئات مما يؤدي الى زيادة عشوائيتها فتزداد‬
‫االنتروبية‬
‫د – تسامي اليود الصلب ‪.‬‬
‫جواب ‪ /‬تكون ذرات اليود في الحالة الصلبة في حالة تجاذب قوي ومنتظمة بنظام هيكلي وعند التسامي فانها‬
‫تتحرك خارج نظامها الهيكلي مما يزيد من عشوائيتها لذا يحدث انتقال من االنتظام الى الالانتظام يصاحبه‬
‫زيادة في االنروبي‪.‬‬

‫مثال ‪9 – 1‬‬
‫تنبأ فيما اذا كان التغير في االنتروبي ‪ ∆ S‬اكبر اوقل من الصفر للعمليات االتية ‪:‬‬
‫ج – ذوبان الكلوكوز في الماء‬ ‫ب – تبخر سائل البروم‬ ‫أ – تجمد كحول االثيل‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫د – تبريد غاز النتروجين من ‪ 80C‬الى ‪20 C‬‬
‫الحل‬
‫أ ‪ ∆ S < 0 -‬الن جزيئات الكحول في الحالة الصلبة تكون اكثر انتظاما ‪.‬‬
‫ب ‪ ∆ S > 0 -‬الن تحول البروم السائل الى بخار يزيد من عشوائية الجزيئات فتزداد انتروبية النظام ‪.‬‬
‫ج ‪ ∆ S > 0 -‬الن انتشار جزيئات الكلوكوز تؤدي الى زيادة العشوائية أي زيادة في االنتروبي ‪.‬‬
‫د ‪ ∆ S < 0 -‬تبريد غاز النتروجين يقلل من عشوائية النظام فيؤدي الى نقصان في االنتروبي ‪.‬‬
‫حساب االنتروبي القياسية للتفاعالت الكيميائية‬
‫يمكن قياس االنتروبي المطلقة ْ( ‪ ) S‬لجميع العناصر والمركبات والتي من خاللها يمكن قياس التغير في‬
‫االنتروبي ْ ‪ Δ S‬باستخدام العالقة التالية ‪:‬‬
‫‪∆ S r = Σ n S °‬‬ ‫)‪(Productes‬‬ ‫‪- Σn S °‬‬ ‫)‪(ReactantS‬‬
‫مثال ‪10 – 1‬‬
‫احسب التغير في االنتروبي ‪ Δ Sr‬للتفاعل االتي في الظروف القياسية ‪. 1 atm , 25 C‬‬
‫‪ο‬‬

‫‪ 2CO + O2  2CO2‬علما ان ‪ Sο CO = 198KJ / mol .k°‬و ‪S CO2 = 214kJ / mol.k°‬‬

‫‪ο‬‬

‫‪Sο O2 = 205 kJ/mol .k°‬‬

‫الحل‬
‫‪∆ Sr = Σn S (Productes - Σn S (Reactant‬‬
‫ْ‬ ‫ْ‬

‫‪∆ Sr = [( 2 × Sο CO2) kJ/mol .k] –[(1× Sο O2) kJ/mol .k] + [ (2SCO)]KJ/k mol‬‬
‫‪∆ Sr = - 173 kJ/ k mol‬‬
‫تمرين ‪11 - 1‬‬
‫احسب التغير في االنتروبي المطلقة ‪ ∆ Srο‬للتفاعل التالي عند الظروف القياسية ‪. 1 atm , 25 Cο‬‬
‫‪S Fe = 27 J/ K° mol‬‬ ‫‪ 4Fe s + 3O2 g  2Fe2O3 s‬علما ان‬
‫‪°‬‬
‫‪S Fe2O3 = 87 J / K mol‬‬ ‫و‬ ‫‪S O 2 = 205 J / K° mol‬‬
‫الحل‬
‫‪4Fe s + 3O2 g  2Fe2O3 s‬‬
‫‪4 × 27‬‬ ‫‪3 × 205‬‬ ‫‪2 × 87‬‬
‫)‪Δ Sr = Σn S (Productes - Σn S (ReactantS‬‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬

‫]‪∆Sr ο=[ ( 2 × 87 ) j/k.mol] - [ 4 × 27) J/k.mol +( 3 × 205) J/k.mol‬‬

‫‪Δ Sr = - 549 J / k .mol‬‬

‫‪16‬‬
 ‫سؤال‪ :‬وجد ان التغير في انتروبي التفاعل القياسية للتفاعل ‪4Fe s + 3O2 g 2Fe2O3 s‬‬
‫تساوي‪ – 549 J / K .‬فاذا علمت ان ‪ S Fe = 27 J/ K° mol‬و ‪ S O 2 = 205 J / K mol‬عند‬
‫ظروف قياسية من ‪ 1atm‬و ‪ 25 C‬احسب انتروبي ‪Fe2O3‬‬
‫الحل‬
‫‪4Fe s + 3O2 g  2Fe2O3 s‬‬
‫‪4 x 27‬‬ ‫‪3 x 205‬‬ ‫‪2 S Fe2O3‬‬
‫)‪∆ Sr = Σ n S (Productes) - Σn S ° (ReactantS‬‬
‫‪°‬‬

‫‪-549 = [ ( 2 X S Fe2O3 ) J/ K . mol] -[ (1 x 27) J/ K . mol) + (3 x 205) ]J/k mol‬‬

‫‪S Fe2O3 = 87 J / K mol‬‬

‫طاقة كبس الحرة‬

‫من الخواص المفضلة للتحوالت التلقائية هي ان ترافقها زيادة في االنتروبي اي تكون ‪ ∆ S‬موجبة وان‬
‫يرافقها انبعاث في الحرارة اي ‪ ∆H‬سالبة اال ان هناك تحوالت تلقائية يرافقها تناقص في العشوائية او‬
‫امتصاص في االنثالبي لذلك فان معرفة ‪ ∆ S‬بمفردها وبمعزل عن ‪ ∆H‬وبالعكس ال يساعد في تحديد وبشكل‬
‫دقيق امكانية حصول التغير بشكل تلقائي او ال تلقائي ‪.‬‬
‫ولغرض تحديد امكانية معرفة تلقائية التحوالت من عدمها استطاع العالم كبس ان يدخل دالة ثرموداينمكية‬
‫جديدة سميت باسمه تسمى ( طاقة كبس الحرة ) ويرمز لها بالرمز ‪ G‬ويعرف التغير في الطاقة الحرة بعالقة‬
‫كبس وهي عالقة تربط بين التغير باالنثالبي والتغير في االنتروبي عند درجة حرارة وضغط ثابتين‬
‫‪ ∆G = ∆H - T ∆S‬عالقة كبس بثبوت درجة الحرارة والضغط‬
‫وكما هو واضح فان التغير في الطاقة الحرة يعتمد على دالتي الحالة ( االنثالبي واالنتروبي ) لذلك فان الطاقة‬
‫الحرة هي ايضا دالة حالة ال تعتمد على المسار ولكن تعتمد على الحالة االولية والنهائية ولما كان التفاعل التلقائي‬
‫يكون مصحوبا بانخفاض في االنثالبي وهي جزء من الطاقة الحرة وكذلك يكون مصحوب في زيادة في‬
‫االنتروبي وهي جزء من الطاقة الحرة وعلى ضوء ذلك يمكن اعتبار ‪ ∆G‬كمقياس للقوة المسيرة ( المفيدة )‬
‫للتفاعل‬
‫الطاقة الحرة ‪:‬‬
‫هي القوة المسيرة للتفاعالت الكيميائية و التحوالت الفيزيائية وهي دالة الحالة التي تحدد تلقائية أو‬
‫ال تلقائية العمليات في الطبيعة وتصف الطاقة العظمى التي يمكن الحصول عليها من قياس التغير‬
‫في االنثالبي والتغير في االنتروبي بثبوت درجة حرارة والضغط وعندما تكون قيمتها موجبة‬
‫) ‪ (∆G > 0‬يكون التفاعل او التحول غير تلقائي وعندما تكون قيمتها سالبة ) ‪ (∆G < 0‬يكون‬
‫التفاعل او التحول تلقائيا اما اذا كانت قيمتها تساوي صفر ) ‪ (∆G = 0‬يكون عندها التفاعل او‬
‫التحول في حالة اتزان ‪.‬‬

‫علل‪ /‬تعد طاقة كبس الحرة مؤشرا حقيقيا لتلقائية التفاعالت من عدمها ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬النها تتيح لنا التنبؤ بتلقائية التفاعالت من عدمها بشكل ابسط من االعتماد على استخدام قيم االنثالبي‬
‫واالنتروبي كال على انفراد وذل ك من خالل تحديد اشارتها فاذا كانت موجبة تعني ان التفاعل او التحول غير‬
‫تلقائي واذا كانت سالبة تعني ان التفاعل تلقائي واذا كانت تساوي صفر فان التفاعل او التحول في حالة اتزان ‪.‬‬

‫‪17‬‬
 ‫طاقة كبس الحرة القياسية للتفاعل ‪: Gr‬‬
‫هي التغير في قيمة الطاقة الحرة القياسية للتفاعل عندما يجري تحت ظروف قياسية ( ‪( 1 atm , 25 °C‬‬
‫ووحدتها حسب الوحدات الدولية هي ‪. J / mol‬‬
‫حساب طاقة كبس الحرة القياسية للتفاعل‬
‫يمكننا حساب طاقة كبس الحرة القياسية باستخدام قيم طاقة كبس الحرة للتكوين القياسية باستخدام العالقة االتية‬
‫) ‪Gr = Σ n Gf ( Products) – Σ n Gf ( Reactant‬‬
‫انتبه ‪ :‬قيمة ‪ Gf‬للعناصر الحرة وباثبت صورها = صفر‬
‫طاقة كبس الحرة للتكوين القياسية ‪Gf‬‬
‫هي مقدار الطاقة الحرة القياسية عند تكوين مول واحد من المادة وبأثبت صورها تحت الظروف القياسية‬
‫)‪ ( 1 atm , 25C‬ووحدتها ‪KJ / mol‬‬
‫تمرين ‪12 – 1‬‬
‫جد قيمة ‪ Gr‬للتفاعل التالي ‪ 2NO + O2  2NO2‬عند الظروف القياسية وبين هل التفاعل يحدث‬
‫تلقائي ام ال يحدث اذا علمت ان ‪Gf NO = 87KJ/ mol , Gf NO2 = 52KJ/mol‬‬
‫الحل‬
‫‪2NO + O2  2NO2‬‬
‫‪2x 87‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2x52‬‬
‫) ‪Gr = Σ n Gf ( Products) – Σ n Gf ( Reactant‬‬
‫] )‪Gr = [ ( 2 x Gf NO2)] – [( 2 x GfNO +Gf O2‬‬
‫‪Gr = [( 2 X 52) KJ/mol] – [( 2 X87)KJ/mol)+ (0) ] = - 70 KJ /mol‬‬
‫وبما ان القيمة سالبة اذن التفاعل يجري بشكل تلقائي ‪.‬‬

‫مثال ‪11 - 1‬‬

‫احسب الطاقة الحرة القياسية للتفاعل التالي عند الظروف القياسية)‪ ( 1 atm , 25C‬ثم بين هل يجري‬
‫التفاعل تلقائيا أم ال عند هذه الظروف ؟)‪2C6H6( L ) +15 O2  12CO 2 + 6H2 O( L‬‬
‫‪∆ Gf CO 2 = - 394 kJ/ mol ∆ Gfο H2O = - 237 KJ/mol ∆ Gfο C6H6 = 173 kJ/mol‬‬
‫‪ο‬‬

‫الحل‬
‫) ‪Gr = Σ n Gf ( Products) – Σ n Gf ( Reactant‬‬
‫]‪Gr =[(12 ×∆ GfοCO 2)+(6×∆ Gfο H2O)] - [ 2 ×∆ Gfο C6H6 + 15×∆ Gfο O2‬‬
‫]‪Gr =[(12 ×- 394 kj/ mol)+(6×- 237 Kj/mol )] - [ 2×173 kj/mol + 15×0‬‬
‫‪Gr = - 6496 KJ‬‬
‫سؤال‪ /‬التفاعل ‪ 2CO g  CO2 g + C s‬إذا علمت ان ‪ Δ ْGf‬لـ ‪ CO2‬و ‪ CO‬هي على الترتيب‬
‫‪ - 137KJ/mol ، - 394 KJ/mol‬احسب الطاقة الحرة للتفاعل ثم بين هل يحدث التفاعل بشكل تلقائي ام‬
‫ال يحدث ؟‬
‫الحل‬
‫)‪2CO g  CO2 g + C (graphite‬‬
‫‪2x -137‬‬ ‫‪- 394‬‬ ‫‪0‬‬
‫) ‪Gr = Σ n Gf ( Products) – Σ n Gf ( Reactant‬‬
‫] ‪Gr = [ (GfCO2+Gf C)] – [( 2xGfCO‬‬
‫‪Gr = [(1 -394KJ/mol) + ( 0 )] – [( 2 X-137KJ/mol)] = - 120 KJ/mol‬‬
‫وبما ان القيمة سالبة اذن التفاعل يجري بشكل تلقائي‪.‬‬
‫‪18‬‬
 ‫تطبيقات معادلة كبس واتجاه سير التفاعل الكيميائي او التحول الفيزيائي‬
‫تعد معادلة كبس ‪ ∆ G = ΔH - T ΔS‬مهمة جدا عند تطبيقها على التفاعالت الكيميائية وذلك الن استخدام‬
‫قيم ‪ ΔG‬تغنينا عن اخذ التغيرات التي تحدث في االنثالبي واالنتروبي ‪.‬‬
‫يتضمن التغير في الطاقة الحرة عاملين يؤثران على تلقائية التفاعل الكيميائي هما ‪:‬‬
‫‪ – 1‬يتجه التفاعل الى الحالة التي تكون فيها االنثالبي اقل ما يمكن وتكون التلقائية اكثر احتماال اذا كانت قيمتها‬
‫سالبة أي أن التفاعل باعث للحرارة ‪.‬‬
‫‪ – 2‬يتجه التفاعل الى الحالة التي يكون فيها االنتروبي اعلى ما يمكن وتكون التلقائية اكثر احتماال اذا كانت‬
‫قيمتها موجبة زيادة في العشوائية ( عدم االنتظام ) ‪.‬‬
‫العوامل المؤثرة على اشارة ‪ ∆ G‬في عالقة كبس ‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪∆G‬‬ ‫‪∆S‬‬ ‫‪∆H‬‬

‫يجري التفاعل تلقائيا عند درجات الحرارة المرتفعة الن ‪TΔS > ΔH‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫عند درجات الحرارة المنخفضة يكون غير تلقائي الن ‪TΔS < ΔH‬‬ ‫‪+‬‬

‫يكون التفاعل غير تلقائي في جميع درجات الحرارة الن ‪ ∆ G‬دائما موجبة‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬

‫يكون التفاعل تلقائي في جميع درجات الحرارة الن ‪ ∆ G‬دائما سالبة‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫ـ‬

‫يجري التفاعل تلقائيا عند درجات الحرارة المنخفضة الن ‪ΔH > TΔS‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫ـ‬
‫عند درجات الحرارة العالية يكون غير تلقائيا الن ‪ΔH < TΔS‬‬ ‫‪-‬‬

‫عندما تكون اإلشارات مختلفة لكل من ‪ ∆ H‬و ‪ ∆ S‬فتغير درجة الحرارة ال يؤثر على تلقائية أو ال‬ ‫‪‬‬
‫تلقائية التحوالت‬
‫عندما تكون اإلشارات متشابهة لكل من ‪ ∆ H‬و ‪ ∆ S‬فان تغير درجة الحرارة يؤثر على تلقائية أو‬ ‫‪‬‬
‫ال تلقائية التحوالت ألنه يمكن التحكم بقيمة ‪ T ∆ S‬بارتفاع درجة الحرارة أو انخفاضها عند تطبيق‬
‫عالقة كبس ‪.‬‬
‫القيمة المطلقة لـ ‪ T ∆ S‬تزداد بارتفاع درجة الحرارة وتنخفض بانخفاض درجة الحرارة‬ ‫‪‬‬
‫إن إشارة ‪ T ∆ S‬في عالقة كبس تخالف إشارة ‪ ∆ S‬التفاعل أو التحول فاذا كانت ‪ Δ S‬التفاعل‬ ‫‪‬‬
‫سالبة القيمة تكون قيمة ‪ T ∆ S‬عند تطبيق عالقة كبس تكون موجبة االشارة اما اذا كانت ‪Δ S‬‬
‫التفاعل او التحول موجبة القيمة فتكون قيمة ‪ T ∆ S‬عند تطبيق عالقة كبس سالبة ‪.‬‬

‫كيفية تحديد وتفسير تلقائية و ال تلقائية التحوالت على ضوء عالقة كبس ‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬

‫‪1‬ـ نحدد اشارة قيم كل من ‪ ∆ H‬و ‪ ∆ S‬و ‪ Δ G‬التحول أو التفاعل مع ذكر السبب ‪.‬‬
‫‪ -2‬نكتب عالقة كبس ونضع تحت كل دالة اشارتها ثم نجد اشارة ‪ T ΔS‬بعد ضربها في اشارة السالب في‬
‫عالقة كبس‬
‫‪2‬ـ في الحاالت التي ال يحدث أو ال يتم أو ال يمكن فيها التفاعل فالتحول أو التفاعل في هذه الحالة غير تلقائي‬
‫وتكون ‪ ∆ G‬موجبة وعليه فإن الحد ذو القيمة العددية الموجبة في عالقة كبس سيكون هو األكبر ‪.‬‬
‫‪3‬ـ في الحاالت التي يحدث أو يتم أو يمكن فيها التفاعل فالتحول أو التفاعل في هذه الحالة تلقائي‬
‫وتكون‪ ∆ G‬سالبة وعليه فإن الحد ذو القيمة العددية السالبة في العالقة سيكون هو االكبر ‪.‬‬
‫‪19‬‬
 ‫س‪ / 2‬التفاعل الماص للحرارة‬ ‫س‪ /1‬ال يمكن تجزئة الماء إلى عناصره األولية في‬
‫‪ BaCO3 S  BaOS + CO2 g‬غير تلقائي عند‬ ‫درجات الحرارة االعتيادية ‪ ،‬علل ذلك على ضوء‬
‫درجة ‪ . 25 C‬علل على ضوء عالقة كبس‬ ‫عالقة كبس‬
‫‪ Δ G = ΔH - T ΔS‬؟ كيف يمكنك تحويله إلى‬ ‫الحل ‪ :‬نحدد اشارات الدوال الثالث‬
‫تلقائي ؟‬ ‫قيمة ‪ + = ∆ G‬الن عملية التجزئة ال تتم‬
‫الحل‬ ‫‪ + = ∆ H‬الن التفاعل يصاحبه امتصاص حرارة‬
‫قيمة ‪ + = ∆ G‬الن التفاعل غير تلقائي‬ ‫‪ + = ∆ S‬الن التفاعل يصاحبه زيادة في العشوائية‬
‫قيمة ‪ + =∆ H‬الن يصاحبه امتصاص حرارة‬ ‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪ + = ∆ S‬الن التفاعل يصاحبه زيادة في العشوائية‬ ‫‪ +‬اشارات الدوال‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬ ‫‪ ++‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪ +‬اشارات الدوال‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ +‬االشارالت في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫التفاعل غيرتلقائي‬
‫التفاعل غير تلقائي الن قيمة ‪ < ∆ H‬قيمة ‪T ∆ S‬‬ ‫‪T∆S‬‬ ‫قيمة‬
‫‪+‬‬ ‫الن قيمة ‪ < ∆ H‬من‬
‫ويمكن تحويله إلى تلقائي وذلك برفع درجة الحرارة‬
‫إلى الحد الذي تصبح فيه قيمة ‪ > T ∆ S‬قيمة ‪∆ H‬‬
‫فتكون قيمة ‪ ∆ G‬سالبة ويكون التفاعل تلقائي‬

‫س‪ / 3‬عملية تبخر الماء تلقائية في درجات الحرارة س‪ / 4‬يذوب غاز ‪ SO2‬في الماء تلقائيا َ ويصحب‬
‫العملية ارتفاع في درجة الحرارة فسر على ضوء‬ ‫العالية ‪ .‬علل ذلك على ضوء عالقة كبس‪.‬‬
‫عالقة كبس بين تأثير درجة الحرارة على تلقائية‬ ‫الحل ‪ :‬نحدد اشارات قيم الدوال الثالث‬
‫التفاعل ؟‬ ‫‪ - = ∆ G‬الن التفاعل تلقائي‬
‫‪ + = ∆ H‬الن التحول يصاحبه امتصاص حرارة قيمة ‪ - = ∆ G‬الن التفاعل تلقائي‬
‫‪ + = ∆ S‬الن التفاعل يصاحبه زيادة في العشوائية ‪ - = ∆ S‬الن العملية يصاحبها نقصان في االنتروبي‬
‫‪ - = ∆ H‬الن العملية يصاحبها انبعاث حرارة‬ ‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬ ‫‪ -‬اشارات الدوال‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ -‬اشارات الدوال‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫التفاعل تلقائي الن قيمة ‪ < ∆H‬من قيمة ‪T ∆ S‬‬
‫التفاعل تلقائي الن قيمة ‪ > ∆ H‬من قيمة ‪T ∆ S‬‬
‫إن التسخين يؤثر على تلقائية التحول حيث يسبب‬
‫زيادة قيمة ‪ T ∆ S‬وقد تصبح أكبر من قيمة ‪∆ H‬‬
‫فتكون قيمة ‪ T ∆ S > ∆ H‬وتكون ‪ ∆ G‬موجبة‬
‫‪.‬فتصبح العملية غير تلقائية بارتفاع درجة الحرارة‬

‫‪11‬‬
 ‫س‪ 5‬أ ‪ /‬بين في ضوءعالقة َكبس متى يكون التفاعل س‪ 5‬ب ‪ /‬بين في ضوءعالقة َكبس‬
‫متى يكون التفاعل الباعث للحرارة تلقائيا َ ؟‬ ‫الماص للحرارة تلقائيا ؟‬
‫الجواب ‪ :‬يجب تحديد اشارة ‪ΔS‬‬ ‫الجواب ‪ :‬البد من تحديد اشارة ‪ΔS‬‬
‫الفرضية االولى‬ ‫الفرضية االولى‬
‫‪ - = ∆ G‬الن التفاعل تلقائي‬ ‫‪ - = ∆ G‬الن التفاعل المفترض تلقائي‬
‫‪ - = ∆ H‬الن التحول باعثا للحرارة‬ ‫‪ + = ∆ H‬الن التفاعل يصاحبه امتصاص حرارة‬
‫‪ + = ∆ S‬بافتراض ان التفاعل يصاحبه زيادة‬ ‫‪ + = ∆ S‬على افتراض ان التفاعل تصاحبه‬
‫في العشوائية‬ ‫زيادة في العشوائية‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬ ‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪ -‬اشارات الدوال‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫اشارات الدوال‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫الفرضية الثانية‬ ‫الفرضية الثانية‬
‫‪ - = ∆ G‬الن التفاعل تلقائي‬ ‫‪ - = ∆ G‬الن التفاعل المفترض تلقائي‬
‫‪ - = ∆ H‬الن التحول باعثا للحرارة‬ ‫‪ + = ∆ H‬الن التفاعل يصاحبه امتصاص حرارة‬
‫‪ - = ∆ S‬بافتراض ان التفاعل يصاحبه نقصان‬ ‫‪ - = ∆ S‬على افتراض ان التفاعل تصاحبه‬
‫في العشوائية‬ ‫نقصان في العشوائية‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬ ‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪ -‬اشارات الدوال‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫اشارات الدوال‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫نالحظ اشارتي الحدين في العالقة موجبتين وعليه فان‬
‫اشارة قيمة الطاقة الحرة ستكون موجبة والتفاعل هنا اذن هناك حالتين لجعل قيمة‪ Δ G‬سالبة وهما‪:‬‬
‫أ ـ قيمة ‪ ∆ S‬موجبة فعند تطبيق عالقة كبس تكون‬ ‫غير تلقائي‬
‫‪ ∆ G‬سالبة دائما‬ ‫اذن‬
‫تكون قيمة ‪ ∆ G‬سالبة والتفاعل تلقائي في حالة واحدة‬
‫ب ـ قيمة ‪ ∆ S‬سالبة وأن ‪T ∆ S > ∆ H‬‬ ‫وهي عندما تكون قيمة ‪ ∆ S‬موجبة وتكون قيمة‬
‫فتكون قيمة ‪ ∆ G‬سالبة‬ ‫‪∆H> T∆S‬‬

‫س‪ / 6‬إذا كان التفاعل باعثا للحرارة وتصاحبه زيادة‬
‫في االنتروبي فأنه يجب أن يكون تلقائيا ‪ .‬علل ذلك‬
‫حسب عالقة كبس‬
‫الحل‬
‫‪ - = ∆ G‬الن التفاعل تلقائي‬
‫‪ ∆ H‬قيمة سالبة الن العملية يصاحبها انبعاث حرارة‬
‫‪ = ∆ S‬قيمة موجبة الن العملية يصاحبها زيادة في‬
‫االنتروبية‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪ -‬اشارات الدوال‬ ‫‪-‬‬
‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪-‬‬
‫التفاعل تلقائي دائما الن قيمة الحد ‪ T ΔS‬سالبة‬
‫وكذلك قيمة ‪ ΔH‬سالبة ايضا وعليه قيمة ‪∆ G‬‬
‫تكون سالبة دائما‬
‫س ‪ / 7‬يستخلص السليكون باختزال اوكسيده حسب‬
‫التفاعل الماص للحرارة‬
‫‪SiO2 s + 2C s  Si s + 2 CO g‬‬
‫ال يتم هذا التفاعل في درجات الحرارة االعتيادية ‪،‬‬
‫وضح ذلك في ضوء عالقة كبس‬
‫الجواب ‪ :‬نحدد اشارات قيم الدوال الثالث‬
‫‪ + = ∆ G‬التفاعل غير تلقائي‬
‫‪ + = ∆ S‬الن العملية يصاحبها زيادة في االنتروبية‬
‫‪ + = ∆ H‬الن العملية يصاحبها امتصاص حرارة‬
‫‪+‬‬ ‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪ +‬اشارات الدوال‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ +‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫التفاعل اليتم الن قيمة ‪ > ∆ H‬من قيمة ‪T ∆ S‬‬
‫فتكون قيمة الطاقة الحرة موجبة‬

‫‪10‬‬
 ‫يمكن استخدام عالقة كبس اذا تم قياس كل من االنثالبي واالنتروبي عند الظروف القياسية‬
‫)‪ ( 1 atm , 25C°‬وفي هذه الحالة تكتب عالقة كبس على النحو التالي ‪Gr = ΔHr - T ΔSr‬‬

‫مالحظة ‪ :‬عند تطبيق عالقة كبس في المسائل نعتبر انثالبي التفاعل القياسي واالنتروبي قيم ثابتة ال تتاثر‬
‫بدرجة الحرارة ‪ .‬رغم انها تتغير بتغير درجة الحرارة ‪.‬‬

‫تمرين ‪13 – 1‬‬ ‫مثال ‪12 - 1 -‬‬

‫احسب ‪ Gr‬للتفاعل التالي عند الظروف‬ ‫للتفاعل التالي‬
‫)‪ C2H5OH (L)+ 3O2g  2CO2g + 3H2O (L‬القياسية ) ‪( 1 atm , 25 C‬‬
‫‪ο‬‬

‫‪C5H12 L + 8 O2 g  5CO2 g + 6H2OL‬‬ ‫باالستعانة بالمعلومات االتية‬

‫علما ان ‪Hr = - 3536 KJ‬‬ ‫‪ Hf kJ/mol Sο J / K .mol‬المادة‬
‫‪∆ Sr = 374 J / K .mol C2H5OH‬‬ ‫‪-278‬‬ ‫‪161‬‬
‫‪O2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪205‬‬
‫الحل‬ ‫‪CO2‬‬ ‫‪- 394‬‬ ‫‪214‬‬
‫‪T = t c + 273‬‬ ‫‪H2 O‬‬ ‫‪- 286‬‬ ‫‪70‬‬
‫‪T = 25 c + 273 = 298 k‬‬ ‫احسب ‪ Hr‬و ‪ ∆ Sr‬و ‪Gr‬‬
‫‪1K J‬‬ ‫الحل‬
‫‪∆ Sr = 374J /k .mol × ------------‬‬ ‫) ‪Hr = Σn Hf( P) – Σ n Hf (R‬‬
‫‪1000 J‬‬ ‫‪Hr = - 1368 Kj /mol‬‬
‫‪∆ Sr = 0.374 kJ /k .mol‬‬
‫‪°‬‬

‫‪Gr = Hr - T ∆ Sr‬‬ ‫)‪∆ Sr = Σn S ° (Productes) - Σn S ° (ReactantS‬‬

‫‪Gr = - 3536 - 298 × 0.374‬‬ ‫‪∆ Sr = - 138 J / k°.mol‬‬
‫‪Gr = - 3647.45 KJ/mol‬‬ ‫‪1k J‬‬
‫‪∆ Sr = - 138 J /k .mol x ------------‬‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪∆ Sr = - 0.138 kJ /k .mol‬‬
‫‪°‬‬

‫حساب ‪Gr‬‬
‫‪T = t c + 273‬‬
‫‪T = 25 c + 273 = 298 k‬‬
‫‪Gr = Hr - T ∆ Sr‬‬
‫‪Gr = - 1368 - 298 × - 0.138‬‬
‫‪Gr = - 1326.8 KJ /mol‬‬

‫‪11‬‬
‫س ‪ /‬احسب درجة الحرارة التي تجعل تفكك كربونات‬ ‫تمرين ‪14 - 1‬‬
‫الكالسيوم تلقائيا ‪CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2‬‬ ‫اذا كان لدينا التفاعل االتي‬
‫‪∆H = + 178.3 kJ/mol‬‬ ‫‪HCOOH  CO + H2O‬‬
‫‪ΔS = +160 J/k .mol‬‬ ‫‪°‬‬
‫فاذا علمت ان ‪ Hr‬للتفاعل تساوي ‪16 KJ/mol‬‬
‫الحل‬ ‫و ‪ ∆ Sr‬يساوي ‪ 234 J / K.mol‬احسب‬
‫لكي يكون التفاعل تلقائيا حسب عالقة كبس‬ ‫‪ Gr‬للتفاعل عند الظروف القياسية ‪ 25 C°‬و‬
‫يجب أن تكون ‪ ∆ST > ∆H‬فتكون الطاقة الحرة‬ ‫ضغط ‪ 1atm‬وهل ان التفاعل تلقائي ام ال ؟‬
‫سالبة القيمة‬ ‫الحل‬
‫‪0.160 × T < + 178.3‬‬ ‫‪T = t c + 273‬‬
‫وبقسمة طرفي المتباينة على ‪0.160‬‬ ‫‪T = 25 c + 273 = 298 k°‬‬
‫‪+178.3 KJ‬‬ ‫‪1k J‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــ < ‪T‬‬ ‫‪∆ Sr = 234J /k.mol × ------------‬‬
‫‪+ 0.160 KJ/ K .‬‬ ‫‪1000 J‬‬
‫‪T <1114.4 K‬‬ ‫‪∆ Sr = 0.234 kJ /k.mol‬‬
‫‪Gr = Hr - T ∆ Sr‬‬
‫طريقة ثانية للحل‬ ‫‪Gr = 16 - 298 × 0.234‬‬
‫عند االتزان فان الطاقة الحرة تساوي صفرا وعليه‬ ‫‪ Gr = - 53.7 KJ/mol‬التفاعل تلقائي‬
‫فان ‪ΔH - T ΔS = 0‬‬
‫‪ΔH = T ΔS‬‬
‫‪+ 178.3 = T × 0.160‬‬
‫‪T = 1114.4 K°‬‬
‫لكي يكون التفاعل تلقائيا حسب عالقة كبس‬
‫يجب أن تكون ‪ ∆ST > ∆H‬فتكون الطاقة الحرة‬
‫سالبة القيمة وعليه يتطلب رفع درجة الحرارة الى اكثر‬
‫من ‪1114.4 K‬‬

‫‪11‬‬
 ‫سؤال ‪ /‬تنبأ بتلقائية او ال تلقائية التفاعل ‪ A‬عند س‪ /‬للتفاعل ‪CH4 + 2O2  CO2 +2 H2O‬‬
‫وباالستعانة بالمعلومات في الجدول المرفق احسب‬ ‫درجة ‪ 25 C‬وضغط ‪ 1atm‬وان لم يكن تلقائي‬
‫‪ ΔSr‬و ‪ ΔHr‬و ‪ Gr‬عند الظروف القياسية‬ ‫فباي درجة حرارية يكون تلقائي اذا علمت ان‬
‫‪ ΔH = 22 kJ/mol ,, ΔS = 60 j / k .mol‬ثم بين هل يحدث التفاعل تلقائيا‬
‫المادة‬ ‫‪ΔHf  KJ/ mol S J/K.mol‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪- 286‬‬ ‫‪70‬‬ ‫الحل‬
‫‪1 KJ‬‬
‫‪CH4‬‬ ‫‪- 75‬‬ ‫‪186‬‬
‫‪Δ Sr = 60 x ----------- = 0.06KJ/ K.mol‬‬
‫‪O2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪205‬‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪CO2‬‬ ‫‪- 394‬‬ ‫‪214‬‬
‫‪T K = t C + 273‬‬
‫الحل‬ ‫‪T K = 25 C+ 273 = 298‬‬
‫اوال ايجاد ‪ΔSr‬‬ ‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪Δ G = 22 kj - 298 K× 0.06KJ/ K‬‬
‫)‪Δ Sr ° = Σn S ° (P) - Σn S ° (R‬‬
‫‪Δ G = + 4 .12 kJ‬‬
‫‪= - 0.242KJ/ K .mol‬‬
‫التفاعل غير تلقائي الن قيمة الطاقة الحرة موجبة لكي‬
‫ثانيا ايجاد ‪ΔHr‬‬
‫يكون‬
‫) ‪Hr = Σ n Hf ( P) – Σ n Hf ( R‬‬
‫يجب أن تكون‬ ‫التفاعل تلقائيا حسب عالقة كبس‬
‫‪Hr = - 891 KJ‬‬ ‫‪ ∆ST > ∆H‬فتكون الطاقة الحرة سالبة القيمة‬
‫‪ 0.06 × T < 22 +‬بقسمة طرفي المتباينة على ثالثا ايجاد ‪Gr‬‬
‫‪Gr = ΔHr - T ΔSr‬‬ ‫‪0.06‬‬
‫‪+22 KJ‬‬
‫‪Gr - 963.116 kJ/mol‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ < ‪T‬‬
‫وحيث ان ‪ Gr‬ظهرت سالبة القيمة اذن التفاعل‬ ‫‪+ 0.06 KJ/ K .‬‬
‫يحدث تلقائيا‬ ‫‪T < 366.7 K‬‬

‫طريقة ثانية للحل‬

‫عند االتزان فان ا لطاقة الحرة تساوي صفرا وعليه‬
‫فان ‪ΔH - T ΔS = 0‬‬
‫‪ΔH = T ΔS‬‬
‫‪+ 22 = T × = 0.06‬‬
‫‪ T = 366.7 K‬عند االتزان‬
‫لكي يكون التفاعل تلقائيا حسب عالقة كبس‬
‫يجب أن تكون قيمة ‪ ∆ST > ∆H‬فتكون الطاقة‬
‫الحرة سالبة القيمة وعليه يتطلب رفع درجة الحرارة‬
‫الى اكثر من ‪366.7 K°‬‬

‫‪11‬‬
 ‫حسابات انتروبي التحوالت الفيزيائية‬

‫إن درجة االنصهار ودرجة الغليان هما درجتان حراريتان يحدث عندها اتزان بين ضغط بخار المادة مع‬
‫الضغط الجوي وعند هذه الدرجات بالتحديد تكون قيمة ‪ ∆G‬تساوي صفرا إلن المجموعة التي في حالة‬
‫توازن يكون ميلها للتغير في اتجاه معين مساويا ً بالضبط لميلها للتغير في االتجاه المعاكس ‪ ,‬لذلك تصبح عالقة‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬ ‫كبس‬
‫حيث ‪ tr‬مختصر ‪ transition‬ويعني انتقال‬ ‫‪0 = ΔHtr - T ΔStr‬‬
‫‪ΔHtr‬‬
‫‪Ttr = ---------------‬‬ ‫او‬
‫‪ΔStr‬‬
‫هذه العالقة تستخدم في حسابات التحوالت الفيزيائية ( تبخر ‪ ،‬انصهار ‪ ،‬انجماد ‪ ،‬الخ )‬
‫ففي عملية االنصهار تكون العالقة بالشكل التالي‬

‫‪ΔHfus‬‬
‫‪ΔSfus = ---------------------‬‬
‫‪ Tm‬درجة االنصهار‬
‫وفي عملية التبخرتكون العالقة‬
‫‪ΔHvap‬‬
‫‪ΔSvap = ----------------------‬‬
‫‪ Tb‬درجة الغليان‬

‫درجة غليان الماء النقي = ‪ 100 C‬أو ‪373K‬‬ ‫‪‬‬

‫درجة انجماد الماء النقي = ‪ 0 C‬أو ‪273 K‬‬ ‫‪‬‬
‫درجة انصهار الجليد = ‪ 0 C‬أو ‪273 K‬‬ ‫*‬

‫عالقة تروتن ‪:‬‬

‫بعد ان الحظ تروتن ان قيمة ‪ ΔSvap‬ألغلب السوائل تساوي قيمة ثابتة وتساوي ‪ 85 J/ K mol‬وعليه‬
‫يمكن صياغة عالقة تسمى معادلة تروتن بالشكل التالي‬
‫‪ΔHvap‬‬
‫معادلة تروتن‬ ‫‪85 J/ K mol = ---------------‬‬
‫‪Tb‬‬

‫مالحظة ‪:‬‬
‫هناك حالة تحول فيزيائية اخرى تسمى التسامي وتعرف بانها عملية تحول المادة من الحالة الصلبة الى الحالة‬
‫الغازية دون المرور بالحالة السائلة ‪.‬‬
‫انثالبي التسامي = مجموع انثالبي التبخر وانثالبي االنصهار ( كونها دالة حالة )‬

‫‪11‬‬
‫مثال ‪ /‬احسب انثالبي تبخرالماء ‪ ΔHvap‬عنداالتزان‪.‬‬ ‫مثال ‪13 - 1‬‬
‫علما أن ‪ ΔSvap‬لتبخر الماء = ‪118 J / K .mol‬‬ ‫احسب انثالبي التبخر ‪ ΔHvap‬للهكسان عند االتزان‬
‫الحل ‪/‬‬ ‫بوحدة ‪ KJ/ mol‬اذا علمت ان درجة غليان الهكسان‬
‫‪1 KJ‬‬ ‫‪69 C°‬‬
‫الحل‬
‫‪Δ Sr = 118 x --------- = 0.118 KJ/ K .mol‬‬
‫‪T = t c + 273‬‬
‫‪1000 J‬‬ ‫‪T = 69 c + 273 = 342 k‬‬
‫‪ΔHvap‬‬ ‫‪ΔHvap‬‬
‫‪ΔSvap = ---------------‬‬ ‫‪ΔSvap = ---------------‬‬
‫‪Tb‬‬ ‫‪Tb‬‬
‫‪ΔHvap‬‬
‫‪ΔHvap‬‬
‫‪85 = ---------------‬‬
‫‪0.118 = -------------------‬‬
‫‪342‬‬
‫‪373 K‬‬
‫‪ΔHvap = 29070 J /k . mol‬‬
‫= ‪ΔHvap‬‬ ‫‪44 KJ / mol‬‬ ‫‪1k‬‬
‫‪ΔHvap = 29070 × ------------ = 29 kj/mol‬‬
‫‪1000 j‬‬

‫تمرين ‪15 - 1‬‬

‫‪ H2O‬عند درجة‬ ‫‪L‬‬ ‫‪H2 O‬‬ ‫‪g‬‬ ‫‪∆H‬‬ ‫‪vap‬‬ ‫احسب التغير في انتروبي التحول االتي ‪= 44 kJ /mol‬‬
‫الغليان‬

‫الحل‬
‫‪T = t c + 273‬‬
‫‪T = 100 c + 273 = 373 k‬‬
‫‪ΔHvap‬‬
‫‪ΔSvap = ---------------‬‬
‫‪Tb‬‬
‫‪44‬‬
‫‪ΔSvap = ----------- = 0.118 kJ/ mol . k‬‬
‫‪373‬‬

‫‪16‬‬
 ‫حلول اسئلة الفصل‬
‫س ‪ 1‬و‪ 2‬و‪ 3‬و‪ : 4‬راجع سلسلة سؤال وجواب نهاية الفصل‬

‫س ‪ : 5‬لماذا من الضروري بيان الحالة الفيزيائية عند كتابة التفاعالت الحرارية ؟‬

‫الجواب ‪ :‬الن كمية الحرارة المتحررة او الممتصة تتغير بتغير الحالة الفيزيائية لمواد التفاعل ‪..‬‬

‫س ‪ : 6‬ما الفرق بين الحرارة النوعية والسعة الحرارية ؟ ما هي وحدات هاتين الكميتين ؟‬
‫الجواب‬
‫الحرارة النوعية ‪ :‬تمثل كمية الحرارة الالزمة لرفع حرارة كتلة غرام واحد من المادة درجة سيليزية واحدة‬
‫ويرمز لها بالرمز) ‪ ( ϛ‬ووحدتها هي )‪(J / g . C°‬‬
‫اما السعة الحرارية فتمثل كمية الحرارة الالزمة لرفع حرارة كتلة مقدارها ‪ m‬من الغرامات درجة سيليزية‬
‫واحدة ويرمز لها بالرمز ‪ C‬ووحدتها هي ‪J / c °‬‬

‫س ‪ : 7‬ما الفرق بين الخواص المركزة والخواص الشاملة مع اعطاء امثلة لكل منهما ؟‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫الخواص المركزة وتشمل جميع الخواص التي ال تعتمد على كمية المادة الموجودة في النظام مثل الضغط ودرجة‬
‫الحرارة والكثافة والحرارة النوعية‬
‫اما الخواص الشاملة فتشمل جميع الخواص التي تعتمد على كمية المادة الموجودة في النظام مثل الكتلة والحجم‬
‫والسعة الحرارية واالنثالبي واالنتروبي والطاقة الحرة ‪.‬‬

‫س ‪ : 8‬صف المسعر الحراري الذي تتم بواسطته قياس الخرارة الممتصة والحرارة المنبعثة عند ثبوت الضغط‬
‫( ‪ )qp‬اي ‪∆H‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫هو عبارة عن جهاز معزول حراريا يستخدم لقياس حرارة التفاعل ( انثالبي التفاعل ) الممتصة او المنبعثة‬
‫في التفاعل الكيميائي عند ثبوت الضغط ‪ .‬ويتكون المسعر من وعاء التفاعل مغمور في كمية ثابتة من الماء‬
‫موجود ة في وعاء معزول عزال جيدا‬
‫فاذا كان التفاعل باعثا للحرارة فان الحرارة ال يمكن فقدها وانما تمتص من قبل الماء والمسعر فترتفع درجة‬
‫حرارة الماء والمسعر ويمكن قياس كميتها من الزيادة في درجة الحرارة اذا كانت السعة الحرارية للمسعر‬
‫ومحتوياته معروفة واذا كان ماصا للحرارة فان درجة الحرارة ستنخفض ‪.‬‬

‫س ‪ : 9‬قطعة من الفضة كتلتها ‪ 360 g‬وسعتها الحرارية ‪ 86 j / c‬احسب حرارتها النوعية ؟‬

‫الحل‬
‫‪C =ϛ ×m‬‬
‫‪86 J/c = ϛ ×360 g‬‬
‫‪Ϛ = 0.24 J / g . c°‬‬

‫‪17‬‬
 ‫س‪:11‬‬ ‫س ‪:10‬‬
‫احسب كمية الحرارة المنبعثة بوحدات الكيلو جول من‬ ‫قطعة من النحاس كتلتها ‪ 6 g‬سخنت من ‪ 21 C‬الى‬
‫‪°‬‬

‫‪ 350 g‬زئبق عند تبريدها من ‪ 77 C°‬الى ‪12 C°‬‬ ‫‪ 124 C°‬احسب كمية الحرارة بوحدات الكيلو جول‬
‫علما ان الحرارة النوعية للزئبق ‪0.14 J / g . C°‬‬ ‫علما ان الحرارة النوعية للنحاس ‪0.39 J / g . C°‬‬
‫الحل‬ ‫الحل ‪:‬‬
‫‪∆ T = Tf - Ti‬‬ ‫‪∆ T = Tf - Ti‬‬
‫‪= 12Cο - 77 Cο = - 65 Cο‬‬ ‫‪= 124 - 21 = 103 Cο‬‬
‫‪q (j ) = ϛ (J / g . C) × m (g) × ΔT Cο‬‬ ‫‪q (J ) = ϛ (J / g . C) × m (g) × ΔT‬‬
‫‪q = 0.14 (J / g . C) × 350 g × - 65 Cο‬‬ ‫‪q = 0.39 (J / g . C) × 6 g × 103 Cο‬‬
‫‪q = - 3185 J‬‬ ‫‪q = 241 J‬‬
‫‪1KJ‬‬
‫‪1KJ‬‬ ‫‪K J = 241 J x -------------- = 0.241 KJ‬‬
‫‪q = - 3185 J × ----------- ≈ - 3.2 KJ‬‬ ‫‪1000 J‬‬
‫‪1000 J‬‬

‫س ‪:13‬‬ ‫س ‪: 12‬‬
‫سخنت عينة من مادة مجهولة كتلتها ‪ 155 g‬من‬ ‫اذا تم رفع درجة حرارة ‪ 34 g‬من االيثانول من‬
‫درجة حرارة ‪ 25 c‬الى ‪ 40 c‬مما ادى الى امتصاص‬ ‫‪ 25 C°‬الى ‪ 79C°‬احسب كمية الحرارة الممتصة‬
‫حرارة مقدارها ‪ 5700 j‬احسب الحرارة النوعية‬ ‫بوساطة االيثانول اذا علمت ان الحرارة النوعية‬
‫لهذه المادة‬ ‫لاليثانول ‪2.44 J/g .c‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪∆ T = Tf - Ti‬‬ ‫‪∆ T = Tf - Ti‬‬
‫‪= 40Cο - 25 Cο = 15 Cο‬‬ ‫‪= 79Cο - 25 Cο = 54 Cο‬‬
‫‪q (j ) = ϛ (J / g . C) × m (g) × ΔT‬‬ ‫‪q (j ) = ϛ (J / g . C) x m (g) × ΔT‬‬
‫) ‪q (j‬‬ ‫‪q = 2.44 (J / g . C) × 34 g × 54 Cο‬‬
‫‪ϛ (J / g . C) = ------------------‬‬ ‫‪q = 4479.8 J‬‬
‫‪m (g) x ΔT‬‬
‫‪5700 J‬‬
‫‪ϛ = ------------- = 2.4516 J / g . C°‬‬
‫‪155g × 15 Cο‬‬
‫‪:‬‬ ‫س ‪14‬‬
‫‪ 4.5 g‬من حبيبات الذهب امتصت ‪ 276 j‬من الحرارة عند تسخينها فاذا علمت ان الحرارة االبتدائية كانت‬
‫‪ 25C‬احسب درجة الحرارة النهائية التي سخنت اليها ‪ ,‬اذا علمت ان الحرارة النوعية للذهب ‪0.13 J/g . c‬‬
‫الحل‬
‫‪q (j ) = ϛ (J / g . C°) × m (g) × ΔT‬‬
‫) ‪q (j‬‬
‫‪ΔT = ---------------------‬‬
‫)‪ϛ (J / g . C°) × m (g‬‬

‫‪ΔT = 471.8 Cο‬‬

‫‪∆ T = Tf - Ti‬‬
‫‪471.8 Cο = Tf - 25 C°‬‬
‫‪Tf = 496.8 Cο‬‬

‫‪18‬‬
 ‫سؤال ‪15 -1‬‬
‫جد قيمة ‪ ΔGr‬للتفاعل )‪ 2CO )g( + O2  2CO2 (g‬اذا اعطيت المعلومات التالية ‪:‬‬
‫‪Δ H ƒ0 CO = – 110.5 kJ/mol‬‬ ‫‪Δ H ƒ0 CO2 = - 393.5 kJ/mol‬‬
‫‪S° O2‬‬ ‫‪= 205J/K.mol , S ° CO2 =214 J/K.mol‬‬ ‫‪S° CO = 198J/K.mol‬‬
‫الحل‬
‫) ‪Hr = Σ n Hf ( Prod) – Σ n Hf ( Reactant‬‬
‫]‪Hr =[2Hf co2 ] - [ 2Hfco + Hf o2‬‬
‫‪Hr = - 566 kj/ mol‬‬
‫)‪∆ Sr = Σn S ° (Prod) - Σn S ° (React‬‬
‫] ‪∆ Sr = [ 2 S° CO2 ] - [ 2 S°CO + S O2‬‬
‫‪∆ Sr = 428 - ( 396 +205) = - 173 J/ K . mol‬‬
‫‪Gr = Hr - T ∆ Sr‬‬
‫‪Gr = - 566 - 298 × - 0.173‬‬
‫‪Gr = - 514.4 kj / mol‬‬

‫س ‪:17‬‬ ‫س ‪ : 16‬عند حدوث تفاعل كيميائي في مسعر سعته‬

‫اذا تم حرق عينة كتلتها ‪ 1.5 g‬من حامض الخليك‬ ‫الحرارية الكلية تساوي ‪ 2.4 kJ / c°‬فان درجة‬
‫‪ ( M = 60 g / mol ) CH3COOH‬بوجود‬ ‫حرارة المسعر ترتفع بمقدار ‪ 0.12 C°‬احسب التغير‬
‫كمية وافية من االوكسجين وكان المسعر يحتوي على‬ ‫في االنثالبي لهذا التفاعل‪.‬‬
‫‪ 750 g‬من الماء والحرارة النوعية للماء‬ ‫الحل‬
‫‪ 4.2 J / k. c°‬فاذا ارتفعت درجة حرارة المسعر‬ ‫‪q kJ = C KJ/ C × ∆T Cο‬‬
‫ومحتوياته من ‪ 24 c‬الى ‪ 28 c‬احسب كمية الحرارة‬
‫التي يمكن ان تنبعث نتيجة احتراق مول واحد من‬ ‫‪q = 2.4 KJ/ Cο × 0.12 Cο‬‬
‫الحامض على فرض ان السعة الحرارية للمسعر‬ ‫‪q = 0.288 KJ‬‬
‫مهملة‬ ‫والن درجة حرارة المسعر ارتفعت بمعنى التفاعل‬
‫‪∆ T = Tf - Ti‬‬ ‫الحل ‪:‬‬ ‫‪q = - 0.288 KJ‬‬ ‫باعث للحرارة أي‬
‫‪= 28C - 24 C = 4 Cο‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫ولما كانت الحرارة المقاسة في المسعر الحراري‬
‫‪q (J ) = ϛ (J / g . C) × m (g) × ΔT‬‬ ‫تساوي التغير في االنثالبية اذن‬
‫‪q = 4.2 (J / g . C) × 750 g × 4 Cο‬‬ ‫‪∆H = q = - 0.288 KJ‬‬
‫‪ q = - 12600 J‬الن الحرارة منبعثة‬
‫نجد كمية الحرارة الحتراق مول واحد‬
‫‪m g‬‬ ‫‪1.5 g‬‬
‫‪n = --------- = --------- = 0.025 mole‬‬
‫‪M g/mol 60 g/mol‬‬

‫‪q‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪12600‬‬ ‫‪0.025‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪- 12600 J‬‬
‫‪X = --------------- = - 504000 J /mole‬‬
‫‪0.025 mole‬‬

‫‪19‬‬
‫س ‪ : 11 -1‬ماذا تعني ظروف التفاعل القياسية في الكيمياء الحرارية وما هي اوجه االختالف عن الظروف‬
‫القياسية ‪ STP‬التي تستخدم في الغازات ؟‬
‫الجواب‪ :‬وهي ظروف يتم عندها قياس االنثالبي او االنتروبي او الطاقة الحرة والظروف القياسية في الكيمياء‬
‫الحرارية هي درجة الحرارة ‪ 25 C‬او ‪ 298 K‬وضغط ‪ 1atm‬وتختلف عن الظروف القياسية التي تستخدم‬
‫في الغازات في ان درجة الحرارة في الغازات تساوي صفر سيليزي او ‪ 273‬كلفن وضغط ‪1atm‬‬

‫سؤال ‪19 -1‬‬

‫في مسعر حراري وضع ‪ 2.6 g‬من االستلين ‪ )M = 26 g/mol ( C2H2‬فوجد ان كمية الحرارة‬
‫المنبعثة ‪ – 130 KJ‬أحسب انثالبي التكوين القياسية لالستلين علما ان ‪Δ H ƒ0 CO2 = 393.5 kJ/mol-‬‬
‫‪Δ H ƒ0 H2O = -286 kJ/mol‬‬

‫الحل‬
‫‪2.6 g‬‬
‫‪ n C2H2 = --------------- = 0.1 mol‬المحترقة‬
‫‪26 g/ mol‬‬
‫‪∆H‬‬
‫‪∆H C =∆Hr = -------------------‬‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬

‫‪ n C2H2‬المحترقة‬
‫‪-130‬‬
‫‪∆H C =∆Hr = ---------- = -1300 KJ/mol‬‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬

‫‪0.1‬‬
‫‪C2H2 (g) + 5/2 O2‬‬ ‫‪ 2CO2 + H2O L‬‬
‫‪ H f‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2 ×-393.5 -286‬‬

‫) ‪Hr = Σ n Hf ( Prod) – Σ n Hf ( Reactant‬‬

‫]‪Hr =[2Hf co2+Hf H2O ] - [Hf C2H2 + 5/2Hf o2‬‬
‫]‪-1300 = [- 787 + (-286)] –[Hf C2H2‬‬
‫‪Hf C2H2 = 227 KJ/mol‬‬

‫‪ HC‬في التفاعل‬ ‫‪Al‬‬‫س ‪ : 20 -1‬احسب ‪ Hf Al2O3‬والتغير في انثالبي االحتراق القياسية‬

‫‪4Al + 3O2 2Al2O3 Hr = - 3340 kj‬‬
‫الحل‬
‫‪Hr‬‬ ‫‪- 3340 kJ‬‬
‫‪Hf Al2O3 = --------------- = ---------------- = - 1670kj/mol‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪2mol‬‬
‫‪Hr‬‬ ‫‪- 3340 kJ‬‬
‫‪Hc Al = -------------------- = -------------------- = - 835mol‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪4 mol‬‬

‫‪11‬‬
 ‫س ‪: 21 -1‬‬
‫من المعادالت الحرارية التالية عند درجة حرارة ‪ 25 C‬وضغط ‪1 atm‬‬
‫‪(1) H2 + Cl2  2HCl Hr = - 185 KJ‬‬
‫)‪(2‬‬ ‫‪2H2 + O2  2H2O Hr = - 484 KJ‬‬
‫احسب ‪ Hr‬التفاعل التالي ? = ‪4HCl + O2  2Cl2 + 2H2O Hr‬‬
‫الحل‬
‫نجد المعادلة الحرارية المطلوبة من جمع معكوس معادلة رقم ‪ 1‬بعد ضربها × ‪ 2‬مع المعادلة رقم ‪2‬‬
‫‪4HCl  2H2 + 2Cl2 Hr = + 370 KJ‬‬
‫‪2H2 + O2  2H2O Hr = - 484 KJ‬‬
‫‪ -------------------------------------------------‬بالجمع‬
‫‪4HCl + O2  2Cl2 + 2H2O Hr = - 114 KJ‬‬

‫س ‪:22 -1‬‬
‫اذا اعطيت المعادالت الحرارية عند درجة حرارة ‪ 25C‬وضغط ‪1 atm‬‬
‫‪(1) 1/2 N2 + O2  NO2 g Hr = 33 kJ‬‬
‫)‪(2‬‬ ‫‪N2 + 2O2  N2O4 Hr =11 KJ‬‬
‫احسب ‪ Hr‬التفاعل التالي ‪2NO2  N2O4 g‬‬
‫الحل‬
‫نجد التفاعل المطلوب حرارة تفاعله من جمع معكوس معادلة رقم ‪ 1‬بعد ضربها × ‪ 2‬مع معادلة رقم ‪2‬‬
‫‪2 NO2 g  N2 +2 O2 Hr = - 66 Kj‬‬
‫‪N2 + 2O2  N2O4 Hr = 11 KJ‬‬
‫‪ --------------------------------------------------------‬بالجمع‬
‫‪2NO2  N2O4 g Hr = - 55 kJ‬‬

‫س ‪ : 23 -1‬اذا كان لديك المعادالت الحرارية عند درجة حرارة ‪ 25C‬وضغط ‪12 atm‬‬
‫‪(1) FeO s + H2 g  Fe s + H2O g‬‬ ‫‪Hr = 25 kJ‬‬
‫‪(2) 3FeO s + 1/2O2  Fe3O4‬‬ ‫‪Hr = - 318 kJ‬‬
‫‪(3) H2 g+ 1/2O2 g  H2O g‬‬ ‫‪Hr = - 242 kJ‬‬
‫احسب ‪ Hr‬التفاعل ‪3 Fe s + 4 H2O g  Fe3O4 S +4 H2 g‬‬

‫الحل‬
‫نجد المعادلة المطلوب حرارتها من جمع معكوس معادلة ‪ 1‬بعد ضربها × ‪ 3‬مع معادلة رقم ‪ 2‬مع معكوس‬
‫معادلة رقم ‪3‬‬
‫‪3Fe +3 H2O g  3FeO S +3H2 Hr = - 75KJ‬‬
‫‪3FeO S + 1/2O2  Fe3O4 Hr = - 318 KJ‬‬
‫‪H2 O g  H2 + 1/2 O2 Hr = +242 KJ‬‬
‫‪ --------------------- --------------------------------------‬بالجمع‬
‫‪3Fe +4H2O gFe3 O4 S +4H2 Hr = -151kj‬‬

‫‪10‬‬
 24 -1 ‫سؤال‬
CaCO3 S  CaO S + CO2 ‫تتفكك كاربونات الكالسيوم حسب المعادلة‬
‫ ) هي على‬CaCO3 , CaO, CO2( ‫ لكل من‬Δ H f0 ‫ فاذا علمت ان‬160 J/K.mol ̊ =ΔSr ‫قيمة‬
‫ ̊ للتفاعل‬ΔHr -1 ‫ جد‬, KJ/mol ‫ ) بوحدات‬-1207 , -635 , -393.5( ‫التوالي‬
‫ درجة الحرارة التي سيصبح عندها التفاعل تلقائي‬-3 ‫ ̊ للتفاعل‬ΔGr -2 ‫ثم ارسم مخطط للطاقة‬
)1
Hr = Σ n Hf ( Products) – Σ n Hf ( Reactant )
Hr = 178.5 KJ/ mol
Δ Gr = ΔHr - T ΔSr ) 2
Δ Gr = 130.82 kj/ mol
Δ Gr = ΔHr - T ΔSr ) 3
- = + < -
178.5 < ( T × 0.16)
1115.6 < T
‫مخطط الطاقة‬
‫ نواتج‬CaO + O2

‫الطاقة‬ Hr = 178.5 KJ/ mol

‫تفاعل ماص للحرارة‬

‫ متفاعالت‬CaCO3

:25 -1 ‫س‬
1atm ‫ وضغط‬25 C ‫ للتفاعل التالي عند درجة‬Hr ‫احسب‬
°

Hf HCN = 135 KJ/mol ‫ علما ان‬2NH3 g +3O2 +2CH4 g  2HCN + 6H2O g
Hf H2O = -242 KJ/mol Hf NH3 = -46 KJ/mol Hf C2H2 = 227 KJ/mol
‫الحل‬
Hr = Σ n Hf ( Products) – Σ n Hf ( Reactant )
Hr = [ ( 2Hf HCN + 6Hf H2O)] - [ 2Hf NH3 + 3 Hf O2 + 2Hf CH4]
Hr = [( 2 × 135) kj/mol +(6 x – 242)kj/mol] - [(2 x–46) kj/mol +(3 x 0)+(2 x-75)kj/mol
Hr = - 940 kJ

11
 ‫س‪26 -1‬‬
‫احسب انثالبي التكوين القياسية للمركب ‪ HPO3 S‬اذا اعطيت المعلومات االتية‬
‫‪P4 O10 S + 4HNO3 L  4 HPO3 s + 2N2O5 g Hr = - 180 KJ‬‬
‫‪Hf P4O10 = -2984 KJ/mol‬‬ ‫‪Hf HNO3 = -174 KJ/mol‬‬ ‫‪Hf N2O5 = - 43 KJ/mol‬‬
‫الحل‬
‫) ‪Hr = Σ n Hf ( Products) – Σ n Hf ( Reactant‬‬
‫])‪Hr = [ ( 4Hf HPO3)+(2Hf N2O5)] – [ (Hf P4O10 )+(4H f HNO3‬‬

‫‪- 180 KJ - 3594 KJ‬‬

‫‪Hf HPO3 = ---------------------------‬‬
‫‪4 mol‬‬
‫‪Hf HPO3 = - 943.5 kj / mol‬‬

‫س ‪27 -1‬‬
‫احسب ‪ ∆ Sοr‬للتفاعل االتي عند درجة ‪ 25 C‬وضغط ‪N2 g + 3H2 g  2NH3 g 1 atm‬‬
‫‪°‬‬

‫‪S° NH3 = 193 J/K.mol , S° N2 = 192 J/K.mol S° H2 = 131 J/K.mol‬‬

‫الحل‬
‫)‪∆ Sr = Σ n S (Productes) - Σn S ° (ReactantS‬‬
‫‪°‬‬

‫] ‪Δ Sr = [ 2 × S° (NH3) ] -[ S° (N2) + 3 × S° H2‬‬

‫])‪∆ Sοr = [ 2 × 193)kj/kmol ] – [(1 x192)kj/kmol) +(3 × 131)kj/k mol‬‬
‫‪∆ Sοr = - 199 kj/ k.mol‬‬

‫س ‪ : 21 -1‬ماذا تعني بالعملية التلقائية وضح ذلك ثم اعط مثالين لكل من العمليات التلقائية وغير التلقائية ؟‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫العملية التلقائية تعني اي عملية فيزيائية او كيميائية تحدث من تلقاء نفسها عند ظروف معينة دون تاثير اي‬
‫عامل خارجي مثل ذوبان السكر في الماء يحدث تلقائيا وتفاعل عنصر الصوديوم مع الماء تلقائيا ‪.‬‬
‫بينما انجماد الماء في الظروف االعتيادية غير تلقائي وتفكك كربونات الكالسيوم غير تلقائي بدرجات الحرارة‬
‫االعتيادية‬

‫س ‪ : 29 -1‬أي من العمليات التالية تلقائية وايها غير تلقائية ؟‬

‫أ ) ذوبان ملح الطعام في الماء ب – تسلق قمة جبل ايفرست جـ ‪ -‬انتشار رائحة العطر في الغرفة بعد رفع‬
‫غطاء قنينة العطر د – فصل الهليوم عن النيون من مزيج الغازات‬
‫د – عملية غير تلقائية‬ ‫جـ ‪ -‬عملية تلقائية‬ ‫ب – عملية غير تلقائية‬ ‫الجواب أ – تلقائية‬

‫س‪ : 33 -1‬راجع سلسلة سؤال وجواب نهاية الفصل‬

‫‪11‬‬
 31-1 ‫سؤال‬
‫ علما ان‬J / K mol ‫∆ للتفاعل بوحدات‬Sr ‫ احسب قيمة‬2H2 (g) + O2  2H2O (g) ‫للتفاعل‬
°

∆G ƒ0 H2O = -228 kJ/mol ∆H ƒ0 H2O = -242 kJ/mol

‫الحل‬
Hr = Σ n Hf ( Products) – Σ n Hf ( Reactant )
Hr = - 484 KJ /mol
Gr = Σ n Gf ( Products) – Σ n Gf ( Reactant )
Gr = - 456 KJ/mol
Δ Gr = ΔHr - T ΔSr
- 456= - 484 - 298 × ΔSr
ΔSr = - 0.094 kj / k . mol
ΔSr = - 0.094 kj / k . mol x 1000J/ 1KJ = 94 j / k . mol

32 -1 ‫س‬
SiH4 g + 2O2  SiO2 S + 2H2O l 1 atm ‫ وضغط‬25 C ‫ ∆ للتفاعل االتي عند درجة‬Sοr ‫احسب‬
°

S° SiO2 = 42 J/K.mol , S° H2O = 70 J/K.mol S° SIH4 = 206 J/K.mol S° O2 = 205 J/K.mol

‫الحل‬
∆ Sr = Σn S (Productes) - Σn S (ReactantS)
° °

∆ Sr = [ ( Sο SiO2 + 2 Sο H2O ] - [ S SIH4 + 2 S O2]

∆ Sr = - 434 J/k.mol

:33 -1 ‫س‬
25 C ‫ عند درجة حرارة‬137 J/ k .mol ‫اذا علمت ان قيمة التغير في انتروبي التفاعل التالي تساوي‬
2O 3  3O2 ‫ لالوزون‬S ‫ ما قيمة‬S O2 = 205 J/ k .mol ‫ وان‬1 atm ‫وضغط‬
‫الحل‬
2 O3  3O2
∆ Sr = Σn S ° (Productes) - Σn S ° (ReactantS)
∆ Sr = [ 3 × S (O2) ] - [ 2× S (O3) ]
137 J/k .mol = [ 3× 205 J/k.mol ] – [2× S (O3) ]
2 × S (O3) = 615 J/k.mol - 137 J/k .mol
S (O3) = 239 J/k.mol

‫ راجع سلسلة سؤال وجواب نهاية الفصل‬: 34 -1 ‫س‬

11
 ‫سؤال ‪35 -1‬‬
‫اذاعلمت ان انثالبي احتراق كل من غاز‪ CO‬و ‪ H2‬و‪ CH3OH‬بوحدات ‪ KJ/mol‬هي على التوالي‬
‫) ‪ )-727 , -286, -284‬احسب ‪ ∆Hr‬باستخدام قانون هيس للتفاعل االتي ‪:‬‬
‫‪CO + 2H2  CH3OH‬‬
‫الحل ‪ /‬نكتب معادالت االحتراق‬
‫‪1) C O + 1/2 O2  CO2‬‬ ‫‪∆HC = - 284 KJ/mol‬‬
‫‪2) H2 + 1/2O2  H2O‬‬ ‫‪∆HC = - 286 KJ/mol‬‬
‫‪3 )CH3OH+ 3/2O2CO2 + 2H2O ∆HC = -727 KJ/mol‬‬

‫‪CO + 2H2  CH3OH‬‬ ‫المعادلة المطلوب انثالبي تفاعلها‬

‫نجمع معادلة ‪ 1‬مع مع معادلة رقم ‪ 2‬بعد ضربها × ‪ 2‬مع مقلوب معادلة ‪3‬‬
‫‪CO + 1/2 O2  CO2 ∆Hr = - 284 KJ/mol‬‬
‫‪2H2 + O22H2O ∆Hr = - 572 KJ/mol‬‬
‫‪CO2 +2H2O CH3OH+3/2O2 ∆Hr = +727 KJ/mol‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
‫‪CO + 2H2  CH3OH ∆Hr = - 129 KJ/mol‬‬

‫س ‪: 36‬‬
‫جد درجة الحرارة التي ستصبح عندها التفاعالت التالية تلقائية اذا علمت ان قيم ‪ ΔS‬و ‪ ΔH‬لها‬
‫التفاعل ‪ΔS = + 48 J/K .mol , ΔH = +126 KJ/mol : A‬‬
‫التفاعل ‪ΔS = - 105 J/K .mol , ΔH = - 12 KJ/mol : B‬‬
‫الحل‬
‫الطريقة االولى‬
‫اليجاد درجة الحرارة التي تكون فيها التفاعالت ‪ A‬و ‪ B‬تلقائية نفترض ان قيمة ‪ ΔG‬عند االتزان تساوي ‪0‬‬
‫‪kJ‬‬
‫التفاعل ‪: A‬‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪1 KJ‬‬
‫‪Δ Sr = + 48 J / K .mol × -------------‬‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪Δ Sr = + 0.048 kJ/ mol K‬‬
‫) ‪0 = + 126 - ( T × + 0.048‬‬
‫‪T = 2625 K‬‬
‫اذن درجة حرارة التفاعل التي يكون فيها تلقائيا يجب ان تكون اكبر من ‪2625 K‬‬
‫لكي ( تصبح ‪ ΔH< T ΔS‬في عالقة كبس وتكون ‪ ΔG‬سالبة القيمة )‬

‫الطريقة الثانية‬
‫لكي يكون التفاعل تلقائيا حسب عالقة كبس‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫يجب ان تكون ‪ ΔG‬سالبة والشرط الالزم لذلك هو ان تكون ‪∆ST > ∆H‬‬
‫‪+ 0.048 × T > +126‬‬
‫‪T > 2625 K‬‬ ‫و بقسمة طرفي المتباينة على ‪ 0.048‬نحصل‬
‫اذن الدرجة التي يصبح فيها التفاعل تلقائيا يجب ان تكون اكبر من ‪2625 K‬‬

‫‪11‬‬
 ‫التفاعل ‪: B‬‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪1 KJ‬‬
‫‪Δ Sr = -105 × --------‬‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪Δ Sr = - 0.105 kJ /mol. mol‬‬
‫) ‪0 = -12 -( T × - 0.105‬‬
‫‪T = 114.3 K‬‬
‫اذن درجة الحرارة التي يجب ان يكون فيها التفاعل تلقائيا يجب ان تكون اقل من ‪114.3 K‬‬
‫لكي ( تصبح ‪ ΔH > T ΔS‬في عالقة كبس وتكون ‪ ΔG‬سالبة )‬

‫الطريقة الثانية‬
‫لكي يكون التفاعل تلقائيا حسب عالقة كبس ‪ Δ G = ΔH - T ΔS‬يجب ان تكون ‪ GΔ‬سالبة‬
‫‪∆ST < ∆H‬‬ ‫والشرط الالزم لذلك هو ان تكون‬
‫‪- 0.105 × T < - 12‬‬
‫بقسمة طرفي المتباينة على‪ - 0.105 KJ/ K .mol‬نحصل‬
‫‪ T < 114.3 K‬اذن الدرجة التي يصبح فيها التفاعل تلقائيا يجب ان تكون اقل من ‪114.3 K‬‬

‫س ‪ : 37‬من قيم ‪ ΔH‬و ‪ ΔS‬تنبأ باي التفاعلين التاليين يكون تلقائيا عند درجة ‪ 25 C‬و ‪ 1 atm‬؟‬
‫التفاعل ‪ΔS = 30 j/mol. K ΔH = 11kJ/mol A‬‬
‫التفاعل ‪ΔS = 113 j/mol. K ΔH = 2kJ/mol B‬‬
‫اذا لم يكن كل من التفاعلين تلقائيا عند درجة ‪ 25 C‬و ‪ 1atm‬فباي درجة حرارية يكونا تلقائيين‬
‫الحل‬
‫التفاعل ‪: A‬‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪T = t c + 273 = 25 + 273 = 298 K‬‬
‫‪1 KJ‬‬
‫‪Δ Sr = 30 J / K .mol x ------ = 0.03 KJ/K .mol‬‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪Δ Gr = 11kJ - (298 x 0.03) = +2.06kj‬‬
‫التفاعل غير تلقائي الن قيمة ‪ Δ Gr‬موجبة‬

‫واليجاد درجة الحرارة التي يكون فيها التفاعل تلقائي نحسب درجة الحرارة التي تكون فيها ‪0 kj = ∆ G‬‬
‫)‪Δ Gr = 0 = 11 - (Tx 0.03‬‬
‫‪T = 366.7 K‬‬
‫يصبح تلقائيا عند تسخينةالى درجة اكبر من ‪366.7k‬‬

‫‪16‬‬
 ‫التفاعل ‪B‬‬
‫‪ΔS = 113 j/mol ΔH = 2kJ/mol‬‬
‫الحل‬
‫‪T = t c + 273 = 25 + 273 = 298 K‬‬
‫‪1 Kj‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪Δ Sr KJ/K .mol = Δ Sr J / K .mol x --------‬‬
‫‪1000 j‬‬
‫‪1 KJ‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Δ Sr = 113 × -------- = 0.113 KJ/K .mol‬‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬

‫‪Δ G= 2 -(298 × 0.113) = - 31.67Kj/mol‬‬

‫التفاعل تلقائي الن قيمة ‪ ∆ Grο‬سالبة‬

‫س ‪ : 38‬علل ما يأتي على ضوء عالقة كبس‬

‫‪ -1‬عملية انصهارالجليد تلقائية بالظروف االعتيادية‬
‫الجواب ‪ :‬نحدد اشارات قيم الدوال الثرموداينميكية الثالث‬
‫‪ ∆G = -‬الن العملية تلقائية‬
‫‪ ΔH = +‬الن العملية ماصة للحرارة‬
‫‪ ΔS = +‬الن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪ -‬اشارات الدوال‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫العملية تلقائية الن قيمة ‪ < T ∆S‬من قيمة ‪ ∆ H‬في عالقة كبس فتكون ‪ ΔG‬سالبة‬

‫‪ - 2‬ال يتحلل الماء الى عناصره االولية بالظروف االعتيادية‬

‫الجواب ‪ :‬نحدد اشارات الدوال الثرموداينميكية الثالث‬
‫‪ ∆G = +‬الن العملية غير تلقائية‬
‫‪ ΔH = +‬الن عملية التحلل ماصة للحرارة‬
‫‪ ΔS = +‬الن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪ +‬اشارات الدوال‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ +‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫العملية غير تلقائية الن قيمة ‪ > T ∆S‬من قيمة ‪ ∆ H‬في عالقة كبس فتكون ‪ ΔG‬موجبة‬

‫‪ – 3‬يذوب غاز ثنائي اوكسيد الكبريت في الماء تلقائيا ويبعث حرارة اثناء عملية ذوبانه‬
‫الحل ‪ :‬نحدد اشارات كل من الدوال الثرموداينميكية الثالث‬
‫‪ ∆G = -‬الن عملية الذوبان تلقائية‬
‫‪ ΔH = -‬الن عملية عملية الذوبان باعثة للحرارة‬
‫‪ ΔS = -‬الن العملية يصاحبها نقصان في العشوائية‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪ -‬اشارات الدوال‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫العملية تلقائية الن قيمة ‪ > T ∆S‬من قيمة ‪ ∆ H‬في عالقة كبس فتكون ‪ ΔG‬سالبة‬
‫‪17‬‬
 ‫‪ - 4‬التتفكك كاربونات الكالسيوم بدرجات الحرارة االعتيادية‬
‫الحل ‪ :‬نحدد اشارات الدوال الثرموداينميكية‬
‫‪ ∆G = +‬الن العملية غير تلقائية‬
‫‪ ΔH = +‬الن عملية التفكك ماصة للحرارة‬
‫‪ ΔS = +‬الن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪ +‬اشارات الدوال‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ +‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫العملية غير تلقائية الن قيمة ‪ > T ∆S‬من قيمة ‪ ∆ H‬في عالقة كبس فتكون ‪ ΔG‬موجبة‬

‫‪ - 5‬تفكك أوكسيد الزئبق ‪ II‬يكون تلقائي دائما عند درجات الحرارة العالية ؟‬
‫الحل ‪ :‬نحدد اشارات الدوال الثرموداينميكية الثالث‬
‫‪ ∆G = -‬الن العملية تلقائية‬
‫‪ ΔH = +‬الن العملية ماصة للحرارة‬
‫‪ ΔS = +‬الن العملية يصاحبها زيادة في العشوائية‬
‫‪Δ G = ΔH - T ΔS‬‬
‫‪ -‬اشارات الدوال‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ -‬االشارات في عالقة كبس‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫العملية تلقائية برفع درجة الحرارة الن قيمة ‪ T ∆S‬تصبح اكبر من قيمة ‪ ∆ H‬فتكون ‪ ∆ G‬سالبة‬

‫‪18‬‬
 ‫سلسلة سؤال وجواب في الثرموداينمك‬

‫س ‪ / 1‬ما المقصود بالثرمو داينمك ؟‬

‫الجواب ‪ /‬وهو العلم الذي يهتم بدراسة الطاقة وتحوالتها من شكل الى اخر لالستفادة منها في مجاالت الحياة‬
‫وهو يفسر كثير من الظواهر منها ‪:‬‬
‫‪ – 1‬سبب حدوث التفاعالت الكيميائية‪.‬‬
‫‪ – 2‬التنبؤ بحدوث التفاعالت الكيميائية والتحوالت الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪– 3‬حدوث بعض التفاعالت تلقائيا واخرى ال تحدث ابدا بشكل تلقائي ‪.‬‬
‫‪ – 4‬سبب حدوث الطاقة المصاحبة للتفاعالت الكيميائية ‪.‬‬

‫س‪ /2‬ما هي الظواهر التي يمكن للثرمو داينمك من تفسيرها ؟‬

‫الجواب ‪ :‬يفسر كثير من الظواهر منها ‪:‬‬
‫‪ – 1‬سبب حدوث التفاعالت الكيميائية‪.‬‬
‫‪ – 2‬التنبؤ بحدوث التفاعالت الكيميائية والتحوالت الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪ – 3‬حدوث بعض التفاعالت تلقائيا واخرى ال تحدث ابدا بشكل تلقائي ‪.‬‬
‫‪ – 4‬سبب حدوث الطاقة المصاحبة للتفاعالت الكيميائية‬

‫س ‪ / 3‬ال يستطيع علم الثرموداينمك ان يبين سرعة حدوث التغير ‪ .‬علل ذلك‬
‫الجواب ‪ :‬الن سرعة التفاعل من اهتمام علم الحركيات‬

‫س ‪ /4‬يمكن تقسيم الطاقة الى قسمين رئيسين هما ‪............2......... 1‬‬

‫الجواب ‪ – 1 :‬الطاقة الكامنة ‪ – 2‬الطاقة الحركية‬

‫س ‪ / 5‬وحدة درجة الحرارة المستخدمة في الثرموداينمك هي ‪ ........‬ويمكن حسابها من درجة الحرارة‬

‫السيليزية عن طريق العالقة ‪.................‬‬
‫‪T K = C ° + 273‬‬ ‫الجواب ‪ :‬كلفن ‪،‬‬

‫س ‪ / 6‬عرف ما ياتي ‪- :‬‬

‫القانون االول في الثرموداينمك‪:‬‬

‫الطاقة ال تفنى وال تخلق من عدم ولكن يمكن تحويلها من شكل الى اخر‪.‬‬

‫الجول ‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1 J = 1 Kg . m / s‬‬ ‫‪2‬‬
‫هو الوحدة المستخدمة للتعبير عن الطاقة حسب النظام الدولي للوحدات ويعبرعنه‬

‫النظام ‪ :‬هو جزء معين من الكون نهتم بدراسته ويتكون من المادة او المواد المشتركة في حدوث تغيرات‬
‫فيزيائية او كيميائية محدود بحدود معينة قد تكون حقيقية او تخيليه ‪ ،‬وهو على ثالثة انواع وهي النظام‬
‫المفتوح والنظام المغلق والنظام المعزول‪.‬‬

‫‪19‬‬
 ‫المحيط ‪:‬‬

‫مصطلح ثرموداينمكي يطلق على كل ما يحيط بالنظام ويؤثر عليه من تغيرات فيزيائية او كيميائية‬

‫النظام المفتوح ‪:‬‬

‫النظام المفتوح هو النظام الذي تسمح حدوده بتبادل مادة النظام وطاقته مع المحيط مثل اناء معدني مفتوح‬
‫يحتوي على ماء مغلي‬

‫النظام المغلق ‪:‬‬

‫هو النظام الذي تسمح حدوده بتبادل الطاقة فقط وال تسمح بتغيير كمية مادة النظام ‪ .‬مثل اناء معدني مغلق‬
‫يحتوي على ماء مغلي‬

‫النظام المعزول‪:‬‬

‫هو النظام الذي ال تسمح حدوده بتبادل كل من مادة النظام وطاقته مع المحيط اي ان النظام ال يتاثر بالمحيط‬
‫مثال ذلك الثرموس‪.‬‬

‫خواص النظام‪:‬‬
‫هي المتغيرات الفيزيائية التي يمكن مالحظتها او قياسها مثل عدد موال ت المادة او المواد في النظام والحالة‬
‫الفيزيائية للمواد مثل الحجم والضغط ودرجة الحرارة‪.‬‬

‫س‪ / 7‬ما المقصود بالحرارة ودرجة الحرارة ؟‬

‫الحرارة ‪ : H‬هي احد اشكال الطاقة الشائعة ويرمز لها بالرمز ) ‪ ) q‬و تنتقل تلقائيا من جسم درجة حرارته‬
‫أعلى إلى جسم درجة حرارته اقل وتقاس على هيئة كمية من الطاقة ووحداتها هي ‪ J‬و ‪KJ‬‬
‫درجة الحرارة ‪ : T‬هي مفهوم لقياس الطاقة الحرارية لجسيمات مادة معينة وتصف لنا شدة الحرارة ومن‬
‫خاللها يمكن تحديد سريان الحرارة وعادة تقاس بدرجة الحرارة المطلقة ‪. K°‬‬

‫س ‪ / 8‬تتناسب الحرارة المفقودة أوالمكتسبة ‪ .........‬مع التغير في درجة الحرارة‬

‫الجواب ‪ :‬طرديــا‬

‫س ‪ / 9‬ما المقصود بالسعة الحرارية والحرارة النوعية وما هي العالقة بينهما ؟‬

‫الجواب ‪:‬‬
‫السعة الحرارية ‪ : C‬هي كمية الحرارة الالزمة لرفع حرارة كتلة مقدارها ‪ m‬من الغرامات من أي مادة‬
‫درجة سيليزية واحدة ووحدة السعة الحرارية هي ْ‪J / c‬‬
‫أما الحرارة النوعية ) ‪ : ) ϛ‬هي كمية الحرارة الالزمة لرفع حرارة كتلة غرام واحد من اي مادة درجة‬
‫سيليزية واحدة ووحدة الحرارة النوعية هي ْ‪ J / g . c‬وترتبط الحرارة النوعية بالسعة الحرارية بالعالقة‬
‫‪C J/c = ϛ J/g.c x m g‬‬

‫‪11‬‬
 ‫س ‪ / 10‬تقسم الخواص العامة للمواد الى ‪............. 2 ........... 1‬‬
‫الجواب ‪ /‬خواص شاملة ‪ ،‬خواص مركزة‬
‫س ‪ / 11‬ما المقصود بكل مما ياتي ‪:‬‬

‫‪ - 1‬الخواص الشاملة ‪ :‬وهي الخواص التي تعتمد على كمية المادة الموجودة في النظام مثل الكتلة والحجم‬
‫والسعة الحرارية واالنثالبي واالنتروبي والطاقة الحرة‬

‫‪ - 2‬الخواص المركزة ‪ :‬وهي الخواص التي ال تعتمد على كمية المادة الموجودة في النظام مثل الضغط‬
‫ودرجة الحرارة والكثافة والحرارة النوعية ‪ .‬الخ‬

‫‪ - 3‬االنثالبي ‪ :H‬وهي دالة حالة ثرموداينميكية وخاصية شاملة تمثل كمية الحرارة الممتصة او المنبعثة‬
‫المقاسة بثبوت الضغط ويرمز لها بالرمز( ‪ ) H‬وال يمكن قياس قيمها المطلقة ويمكن قياس التغير الحاصل‬
‫فيها‪.‬‬

‫‪ - 4‬التغير في االنثالبي ‪ :∆H‬وهي الحرارة الممتصة او المتحررة التي تصاحب تفاعل كيميائي او تغير‬
‫فيزيائي في ظروف معينة من ضغط ودرجة حرارة‬

‫‪ - 5‬انثالبي التفاعل القياسي ‪ :∆Hr°‬هي الحرارة المنبعثة او الممتصة والتي تصاحب تفاعل كيميائي او تغير‬
‫فيزيائي عند ظروف قياسية من ضغط ‪ 1atm‬و ‪25 C°‬‬

‫‪ - 6‬دالة الحالة ‪:‬‬

‫هي الخاصية او الكمية التي تعتمد على الحالة االبتدائية للنظام قبل التغير والحالة النهائية للنظام بعد التغير‬
‫بغض النظر عن الطريق أو المسار الذي تم من خالله التغيير‪ .‬امثلة ‪ :‬االنثالبي ‪ ،‬االنتروبي ‪ ،‬الطاقة‬
‫الحرة ‪ ،‬درجة الحرارة ‪ ،‬الضغط ‪،‬‬

‫‪ - 7‬دالة المسار ‪:‬‬

‫هي خاصية او كمية تعتمد على الخطوات التي تم من خاللها التغير اضافة الى اعتمادها على الحالة االبتدائية‬
‫والحالة النهائية للنظام مثل الحرارة و الشغل ‪.‬‬
‫هو‬ ‫‪ - 8‬الكيمياء الحرارية ‪:‬‬
‫العلم الذي يهتم بدراسة الحرارة الممتصة والمنبعثة ( تهتم بحساب االنثالبي ) نتيجة التغيرات الكيميائية‬
‫والفيزيائية ‪.‬‬

‫س ‪ / 12‬ما المقصود بالتفاعل الباعث للحرارة والتفاعل الماص للحرارة ؟‬

‫الجواب ‪:‬‬

‫التفاعل الباعث للحرارة هو تفاعل كيميائي يصاحب حدوثه تحرر حرارة او طاقة حيث تكون طاقة المواد‬
‫المتفاعلة اكبر من طاقة المواد الناتجة وتكون قيمة التغير في االنثالبي له سالبة ‪.‬‬

‫التفاعل الماص للحرارة ‪ :‬هو تفاعل كيميائي يصاحب حدوثه امتصاص حرارة او طاقة حيث تكون طاقة‬
‫المواد الناتجة اكبر من طاقة المواد المتفاعلة ‪ .‬وتكون قيمة التغير في االنثالبي له موجبة ‪،‬‬

‫‪10‬‬
 ‫س ‪ /13‬ال تعتبر الحرارة والشغل دالة حالة ‪ .‬علل‬
‫النها تعتمد على المسار والخطوات التي تم من خاللها التغير اضافة الى اعتمادها على الحالة االبتدائية‬
‫والحالة النهائية للنظام‬

‫س ‪ /14‬التفاعل الباعث للحرارة يحول الحرارة من ‪ ...........‬الى ‪ ...........‬وتكون قيمة ‪ ∆H‬له اقل من‬
‫‪.........‬اما التفاعل الماصل فيحول الحرارة من ‪ .............‬الى ‪...............‬وتكون قيمة قيمة ‪ ∆H‬له اكبر‬
‫الجواب ‪ /‬النظام ‪ ،‬المحيط ‪ ، ∆H < 0 ،‬المحيط ‪ .‬النظام ‪∆H > 0 ،‬‬ ‫من ‪...........‬‬

‫س ‪ / 15‬الجهاز المستخدم في قياس انثالبي التفاعل يسمى ‪..........‬‬

‫الجواب ‪ :‬المسعر الحراري‬

‫س‪ /16‬صف المسعر الحراري المستخدم لقياس انثالبي التفاعل عند ثبوت الضغط ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬هو عبارة عن جهاز معزول حراريا يستخدم لقياس حرارة التفاعل الممتصة او المنبعثة في التفاعل‬
‫الكيميائي عند ثبوت الضغط ويتكون من وعاء التفاعل مغمور في كمية ثابتة من الماء موجود ة في وعاء‬
‫معزول عزال جيدا‬

‫س ‪ /17‬ما االساس الذي تم فيه قياس انثالبي التفاعل في المسعر؟‬

‫الجواب ‪ :‬االساس في ذلك هي العالقة ‪ q (j ) = ϛ (J / g . C) x m (g) x ΔT‬فاذا كان التفاعل باعثا للحرارة‬
‫فان المسعر ومحتوياته يمتص كمية الحرارة المنبعثة من التفاعل اما اذا كان التفاعل ماصا للحرارة فان‬
‫المسعر ومحتوياته يبعث نفس كمية الحرارة الممتصة من قبل التفاعل ‪.‬‬

‫س ‪ / 18‬ما نوع الدراسة التي يقدمها لنا المسعر الحراري ؟‬

‫الجواب ‪ /‬يستخدم لقياس كميات الحرارة المرافقة للتفاعالت الكيميائية سواء المنبعثة او الممتصة ‪.‬‬

‫س ‪ / 19‬ما هي انواع التفاعالت التي يستخدم فيها المسعر الحراري ؟‬

‫جواب‪ /‬يستخدم غالبا لقياس حرارة احتراق الموادالعضوية الصلبة اوالسائلة والتفاعالت الغازية عند حجم‬
‫معين‬

‫س‪ / 20‬يمكن اعتبار حرارة التفاعل المقاسة في المسعر هي االنثالبي ‪ .‬علل ؟‬

‫الجواب ‪ /‬الن الحرارة المقاسة في المسعر تكون بثبوت الضغط والن االنثالبي مرتبطة بدراسة كميات الحرارة‬
‫تحت ضغط ثابت عليه يمكن اعتبار حرارة التفاعل المقاسة في المسعر هي االنثالبي‬

‫س ‪ / 21‬ما المقصود بالمعادلة الكيميائية الحرارية ؟‬

‫الجواب ‪ :‬هي معادلة كيميائية متوازنة تختلف كتابتها عن كتابة المعادالت االخرى فهي تبين ‪ :‬قيمة واشارة‬
‫انثالبي التفاعل‪.‬والحالة الفيزيائية للمواد المتفاعلة والمواد الناتجة‬

‫س ‪ / 22‬يستوجب ذكر الحالة الفيزيائية للمادة الداخلة في التفاعل والناتجة منه عند كتابة المعادلة‬
‫الكيميائية الحرارية ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬الن كمية الحرارة المتحررة او الممتصة تتغير بتغير الحالة الفيزيائية لمواد التفاعل ‪..‬‬

‫‪11‬‬
‫س ‪ / 23‬عند ضرب او قسمة طرفي المعادلة الحرارية بمعامل معين يجب ان تجري نفس العملية على قيمة‬
‫االنثالبي ‪ .‬علل‬
‫ج ‪ /‬الن االنثالبي دالة حالة وخاصية شاملة تعتمد على كمية المادة الموجودة في التفاعل‬

‫س ‪ / 24‬عرف مما ياتي ‪:‬‬

‫‪ - 1‬انثالبي التكوين القياسية ‪ :‬هي الحرارة المنبعثة او الممتصة والالزمة لتكوين مول واحد من مركب‬
‫من عناصره االساسية المتواجدة باثبت صورها في الظروف القياسية ‪ 25 Cο‬وضغط ‪ 1 atm‬ويرمز لها‬
‫بـ ‪.Hf‬‬

‫‪ - 2‬انثالبي االحتراق القياسية ‪ :‬هي التغير في الحرارة الذي يصاحب احتراق مول واحد من اي مادة حرقا‬
‫تاما مع االوكسجين عند الظروف القياسية عند درجة ‪ 25 C°‬وضغط ‪ . 1 atm‬ويرمز لها بـ ‪Hc‬‬

‫‪ - 3‬التبخر ‪ : vaporization‬عملية تحول المادة من الحالة السائلة الى الحالة الغازية ‪.‬‬

‫‪ - 4‬التكاثف ‪condensation‬عملية تحول المادة من الحالة الغازية الى الحالة السائلة ‪.‬‬

‫‪ - 5‬االنصهار ‪ : fusion‬هي عملية تحول المادة من الحالة الصلبة الى الحالة السائلة ‪.‬‬

‫‪ - 6‬االنجماد ‪ Crystallization‬عملية تحول المادة من الحالة السائلة الى الحالة الصلبة‪.‬‬

‫‪ - 7‬انثالبي التبخر ) ‪ : H (vap‬هي الحرارة الممتصة والالزمة لتحويل مول واحد من المادة النقية من‬
‫حالتها السائلة الى الحالة الغازية ‪.‬‬
‫‪ - 8‬انثالبي التكاثف ) ‪ : H (Cond‬هي الحرارة المنبعثة عند تحويل مول واحد من المادة النقية من حالتها‬
‫الغازية الى الحالة السائلة ‪.‬‬
‫‪ - 9‬انثالبي االنصهار ) ‪ : H ( fus‬هي الحرارة الممتصة والالزمة لتحويل مول واحد من المادة النقية من‬
‫حالتها الصلبة الى الحالة السائلة‬
‫‪- 10‬انثالبي االنجماد ) ‪ H crest‬هي الحرارة المنبعثة والالزمة لتحويل مول واحد من الحالة السائلة الى‬
‫الحالة الصلبة‬

‫س ‪ /25‬اكمل العبارات االتية‬

‫‪ -1‬الكبريت المنشوري ‪ ..............‬من الكبريت المعيني‬
‫‪ -2‬الفسفور االبيض ‪ ..............‬من الفسفور االحمر‬
‫‪ -3‬الحديد الصلب ‪ ..........‬من الحديد السائل‬
‫‪ -4‬الكرافيت ‪ ..............‬من الماس‬
‫‪ Hf -5‬للعناصر الحرة وباثبت صورها تساوي ‪...........‬‬
‫‪ -6‬الشرطين االساسيين ‪ Hr‬ان تساوي ‪ Hf‬هما ‪................‬‬
‫‪ -7‬الشرط االساسي ‪ Hr‬ان تساوي ‪ Hc‬هو ‪...............‬‬

‫‪11‬‬
 ‫االجوبة‬

‫‪ -1‬اقل ثباتا ‪ – 2‬اقل ثباتا ‪ -3‬اثبت ‪ -4‬اثبت ‪ – 5‬صفر ‪ – 6‬تكوين مول واحد من المادة ومن‬
‫عناصرها االولية وباثبت صورها ‪ – 7‬احتراق مول واحد من المادة ( عنصر او مركب ) حرقا‬
‫تاما في كمية وافية من غاز االوكسجين‬

‫س‪ / 26‬نالحظ دائما ظهور كسور في المعادلة الكيميائية ‪.‬علل‬

‫جواب ‪ /‬بسبب كتابة المعادلة الكيميائية التي تمثل تكوين مول واحد من المركب المراد تكوينه لذا نلجا الى‬
‫تغيير موالت المواد المتفاعلة‬

‫س‪ / 27‬وضح السبب ان انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل التالي يساوي انثالبي التكوين القياسي ‪Hr = .‬‬
‫‪C (graphite) + O2 (g)  CO2 (g) - 394 KJ‬‬
‫الجواب ‪ /‬النه يحقق الشرطين بتكوين مول واحد من ‪ CO2‬من عناصره االساسية وباثبت صورها‬

‫س‪ / 28‬وضح السبب ان انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل التالي ال يساوي انثالبي التكوين القياسي )‪4 Fe (s‬‬
‫‪+ 3O2 (g)  2Fe203(s ) Hr = - 1625KJ‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن الناتج هو ‪ 2mole‬من ‪Fe203‬‬

‫س ‪ / 29‬ماذا تعني الظروف القياسية في الكيمياء الحرارية وماهي اوجه االختالف عن الظروف القياسية (‬
‫‪ ) STP‬التي تستخدم في الغازات ؟‬
‫الجواب ‪ :‬الظروف القياسية في الكيمياء الحرارية هي درجة الحرة ‪ 25 C‬او ‪ 298 K‬وضغط ‪ 1atm‬اما‬
‫الظروف القياسية في الغازات فهي درجة الصفرالسليزي) ‪ (273 K°‬وضغط ‪1 atm‬‬

‫س ‪ / 30‬بين صدق العبارة االتية مصححا اذا كانت خاطئة ‪:‬‬

‫تكون انثالبي التبخر واالنصهار ذات قيم موجبة بينما انثالبي التكثيف واالنجماد ذات قيم سالبة‬
‫الجواب ‪ :‬العبارة صادقة‬

‫س ‪/ 31‬هناك العديد من المركبات اليمكن تصنيعها بشكل مباشر من عناصرها ‪ ..‬علل‬

‫الجواب‪ :‬الن التفاعل قد يسير ببطئ شديد او تكون مركبات جانبية غير مرغوب بها ‪.‬‬

‫س ‪ /32‬يتم اللجوء الى قياس انثالبي التفاعل بطريقة غير مباشرة ‪ .‬علل‬
‫الجواب‪:‬الن هناك الكثير من المركبات اليمكن تصنيعها بشكل مباشر‬

‫س ‪ / 33‬ال يمكن قياس الحرارة المنبعثة مباشرة عند احتراق الكرافيت مع االوكسجين لتكوين غاز احادي‬
‫اوكسيد الكربون ؟‬
‫ج ‪ /‬الن الناتج سيكون خليط من غازي ثنائي اوكسيد الكربون واحادي اوكسيد الكربون فمن المستحيل منع‬
‫تكون غاز ثنائي اوكسيد الكربون‬

‫‪11‬‬
 ‫س ‪ / 34‬عرف قانون هيس ‪ .‬ثم بين الحقيقة التي يعتمد عليها ‪.‬‬
‫قانون هيس ‪ :‬عند تحويل التفاعالت الى نواتج فان التغير في انثالبي التفاعل هو نفسه سواء تم التفاعل في‬
‫خطوة واحدة او في سلسلة من الخطوات ‪.‬‬
‫ان الحقيقة التي يعتمد عليها قانون هيس هو ان انثالبي التفاعل دالة حالة تعتمد فقط على الحالة االبتدائية‬
‫والحالة النهائية اي تعتمد على النواتج والمتفاعالت ‪.‬‬

‫س ‪/35‬ماالمقصود بالعمليات التلقائية ثم اعط مثالين لكل من العمليات التلقائية وغيرالتلقائية ؟‬

‫الجواب ‪ :‬العملية التلقائية أي عملية كيميائية او فيزيائية يمكن ان تحدث من تلقاء نفسها عند ظروف معينة‬
‫دون تاثير من أي عامل خارجي ومن امثلتها سقوط الماء من اعلى الشالالت وذوبان السكر في الماء وعكس‬
‫تلك العمليات صعود الماء الى اعلى الشالالت وتجمع السكر الى شكله االبتدائي هي عمليات غير تلقائية‬

‫س‪ / 36‬بين العمليات التالية فيما اذا كانت تلقائية اوغير تلقائية ؟‬
‫‪ – 3‬ذوبان‬ ‫‪ - 1‬سقوط الماء من اعلى الشالل ‪ – 2 .‬انتقال الحرارة من الجسم الباردالى الجسم الحار‬
‫قطعة السكر في القهوة ‪ - 4 .‬انجماد الماء تحت الصفر المؤي‬
‫‪ – 3‬تلقائي ‪ – 4‬تلقائي‬ ‫‪ – 2‬غير تلقائي‬ ‫الجواب ‪ – 1 :‬تلقائي‬

‫س‪ / 37‬ما المقصود بالتفاعل التلقائي ؟‬

‫هو تفاعل يحدث من تلقاء نفسه عند ظروف معينة من درجة حرارة وضغط او تركيز وال يمكن ان يجري‬
‫بشكل تلقائي باالتجاه المعاكس في ظل الظروف نفسها ‪.‬‬

‫س‪ /38‬بين التفاعالت االتية فيما إذا كانت تلقائية ام غير تلقائية ‪:‬‬
‫‪ – 1‬صدأ الحديد بوجود الرطوبة واالوكسجين ‪.‬‬
‫‪ – 2‬تفاعل غاز الهيدروجين مع هيدروكسيد الصوديوم ليتكون فلز الصوديوم والماء‬
‫الجواب ‪ – 1 :‬تفاعل تلقائي ‪ – 2‬تفاعل غير تلقائي‬

‫س‪ / 39‬االنثالبي التستطيع تحديد تلقائية التفاعل او التحول من عدمهما ‪ .‬علل ذلك‬
‫الجواب ‪ /‬الن هناك تفاعالت او تحوالت ماصة للحرارة ومع ذلك تكون تلقائية كما ان هناك تفاعالت باعثة‬
‫للحرارة ولكنها غير تلقائية‬

‫س ‪ / 40‬ضع كلمة صح او كلمة خطأ امام العبارات التالية مصححا الخطأ ان وجد ‪:‬‬

‫‪ – 1‬يمكن القول ان اي تفاعل تلقائي يجب ان يكون باعثا للحرارة ‪ .... .‬ج ‪ /‬خطأ‬

‫اليمكن القول الن هناك تفاعالت تلقائية ماصة للحرارة‬

‫ج ‪ /‬صح‬ ‫‪ – 2‬تفاعالت التعادل بين الحوامض والقواعد تلقائية باعثة للحرارة ‪...‬‬

‫ج ‪ /‬صح‬ ‫‪ – 3‬يمكن القول انه من الممكن حدوث تفاعل ماص للحرارة تلقائيا ‪....‬‬

‫‪11‬‬
 ‫س ‪ /41‬عرف االنتروبي ‪.‬‬

‫دالة ثرموديناميكية تصف الى اي مدى تصل درجة ال انتظام النظام اي انها مقياس للعشوائية ( ال انتظام‬
‫النظام ) يرمز لها بالرمز ‪ S‬ووحدتها هي ‪J/K.mol‬‬

‫س ‪ / 42‬تكون انتروبي الحالة الغازية اكبر من انتروبي الحالة السائلة واالخيرة اكبر من انتروبي الحالة‬
‫الصلبة ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ :‬وذلك الن طاقة التشتت في الحالة الغازية اكبر مما عليه في الحالة السائلة وبالتالي فان جزيئات‬
‫الغاز تكون اقل انتظاما مما عليه في الحالة السائلة ‪ .‬وكذلك يمكن القول ايضا ان طاقة التشتت في الحالة‬
‫السائلة اكبر مما عليه في الحالة الصلبة وبالتالي فن جزيئات السائل تكون اقل انتظاما مما عليه في الحالة‬
‫الصلبة ‪.‬‬

‫س ‪ / 43‬تحدث الزيادة في انتروبي النظام نتيجة ‪.................‬‬

‫الجواب ‪ :‬للزيادة في طاقة التشتت‬

‫س ‪ / 44‬ال يمكن ان تقاس القيمة المطلقة لالنتروبي ‪ ..‬علل‬

‫ج ‪ /‬كونها دالة حالة تعتمد قيمتها على الحالة االبتدائية والحالة النهائية‬

‫س ‪ / 45‬تقود عملية االنصهار الى زيادة في االنتروبي علل‬

‫ج ‪ /‬الن الذرات او الجزيئات عند االنصهار تبدأ بالحركة خارج الشبكة البلورية بعد ان كانت محصورة في‬
‫مواقع ثابتة مما يزيد من عشوائيتها لذا يحدث انتقال في الطور من االنتظام الى الالانتظام يصاحبه زيادة في‬
‫االنتروبي ‪.‬‬

‫س ‪ / 46‬تقود عملية التبخر الى زيادة في االنتروبي ‪ .‬علل‬

‫جواب ‪ /‬في عملية التبخر تكون الذرات او الجزيئات في الحالة السائلة في حالة تجاذب قوي ومنتظمة بنظام‬
‫هيكلي وعند التبخر فانها تتحرك خارج النظام الهيكلي للماء مما يزيد من عشوايتها لذا يحدث انتقال من‬
‫االنتظام الى الالانتظام يصاحبه زيادة في االتروبي ‪.‬‬

‫س ‪/47‬ان االنتروبي في عملية التبخر اكبر من تلك التي في عملية االنصهار ‪ .‬علل‬
‫جواب ‪ /‬الن الذرات او الجزيئات في الطور الغازي تنتشر بشكل عشوائي لملئ فراغات جميع الحيز الذي‬
‫تتواجد فيه ‪.‬‬

‫س ‪/ 48‬تقود العمليات التي تجري في المحلول دائما الى زيادة في االنتروبي ‪ .‬علل‬
‫ج ‪ /‬عند ذوبان المادة الصلبة ( السكرمثال ) في الماء ينكسر النظام الهيكلي المنتظم لها ( المذاب ) وكذلك‬
‫جزء من االنتظام الهيكلي للماء ( المذيب ) وعليه سيكون للمحلول ال انتظام اكثر مما للمذيب النقي والمذاب‬
‫النقي معا ‪.‬‬

‫س ‪/ 49‬عند اذابة مادة صلبة ايونية فالزيادة في االنتروبي تحصل نتيجة عاملين هما ‪:‬‬
‫‪.................. 2 ........... 1‬‬

‫ج ‪ - 1 /‬عملية تكوين المحلول ( خليط المذاب مع المذيب ) ‪ - 2‬تفكك المركب الصلب الى ايونات‬
‫‪16‬‬
 ‫س ‪ / 50‬كيف تتغير انتروبي النظام للعمليات التالية ؟‬

‫أ – تكثيف بخار الماء ‪.‬‬

‫جواب ‪ /‬في عملية التكثيف تكون جزيئات الماء في الحالة الغازية اكثر ال انتظاما وعند التكثيف فانها تقترب‬
‫من بعضها بنظام هيكلي اكثر انتظاما مما يقلل من عشوائيتها لذا يحدث انتقال من الالانتظام الى االنتظام‬
‫يصاحبه نقصان في االنتروبي‬

‫ب – تكون بلورات من السكر في محلول فوق مشبع ‪.‬‬

‫جواب ‪ /‬في عملية تكون البلورات تكون جزيئات السكرفي حالة اكثر ال انتظاما وعند االتبلور فانها تقترب‬
‫من بعضها بنظام هيكلي اكثر انتظاما مما يقلل من عشوائيتها لذا يحدث انتقال من الالانتظام الى االنتظام‬
‫يصاحبه نقصان في االنتروبي‬

‫ج – تسخين غاز الهيدروجين من ‪ 20 C‬الى ‪. 80 C‬‬

‫الجواب ‪ /‬التسخين يزيد من الحركات االنتقالية والدورانية للجزيئات مما يؤدي الى زيادة عشوائيتها فتزداد‬
‫االنتروبية‬

‫د – تسامي اليود الصلب ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬تكون ذرات اليود في الحالة الصلبة في حالة تجاذب قوي ومنتظمة بنظام هيكلي وعند التسامي‬
‫فانها تتحرك خارج نظامها الهيكلي مما يزيد من عشوائيتها لذا يحدث انتقال من االنتظام الى الالانتظام‬
‫يصاحبه زيادة في االنروبي‪.‬‬

‫س ‪ / 51‬التسخين يزيد االنتروبي ‪ .‬علل‬

‫ج ‪ /‬الن التسخين يقود الى ‪ - 1‬زيادة الحركات االنتقالية للجزيئات ‪ – 2‬زيادة الحركات الدورانية‬
‫واالهتزازية ‪ – 3‬ازدياد انواع الطاقات المرتبطة جميعها بالحركة الجزيئية وعليه فان التسخين يزيد من‬
‫عشوائية النظام لذا تزداداالنتروبية‬

‫س ‪ /52‬ما المقصود بطاقة كبس ؟‬

‫هي القوة المسيرة للتفاعالت الكيميائية و التحوالت الفيزيائية وهي دالة الحالة التي تحدد تلقائية أو ال تلقائية‬
‫العمليات في الطبيعة وتصف الطاقة العظمى التي يمكن الحصول عليها من قياس التغير في االنثالبي والتغير‬
‫في االنتروبي بثبوت درجة حرارة والضغط وعندما تكون قيمتها موجبة ) ‪ (∆G> 0‬يكون التفاعل او‬
‫التحول غير تلقائي وعندما تكون قيمتها سالبة ) ‪ (∆G < 0‬يكون التفاعل او التحول تلقائيا اما اذا كانت‬
‫قيمتها تساوي صفر ) ‪ (∆G = 0‬يكون عندها التفاعل او التحول في حالة اتزان ‪.‬‬

‫س ‪ / 53‬تعد طاقة كبس الحرة مؤشرا حقيقيا لتلقائية التفاعالت من عدمها ‪ ..‬علل‬

‫الجواب ‪ :‬النها تتيح لنا التنبؤ بتلقائية التفاعالت من عدمها بشكل ابسط من االعتماد على استخدام قيم‬
‫االنثالبي واالنتروبي كال على انفراد وذلك من خالل تحديد اشارتها فاذا كانت موجبة تعني ان التفاعل او‬
‫التحول غير تلقائي واذا كانت سالبة تعني ان التفاعل تلقائي واذا كانت تساوي صفر فان التفاعل او التحول في‬
‫حالة اتزان ‪.‬‬
‫‪17‬‬
 ‫س ‪ / 54‬عرف مما ياتي ‪- :‬‬
‫طاقة كبس الحرة القياسية للتفاعل ‪: Gr‬هي التغير في الطاقة الحرة القياسية للتفاعل عندما يجري تحت‬
‫ظروف قياسية ( ‪. ( 1 atm , 25C‬‬

‫طاقة كبس الحرة للتكوين القياسية ‪ :Gf‬مقدار الطاقة الحرة القياسية عند تكوين مول واحد من المادة‬
‫وبأثبت صورها تحت الظروف القياسية )‪ ( 1 atm , 25C‬ووحدتها هي ‪KJ/ mol‬‬

‫س ‪ / 55‬قيمة ‪ Gf‬للعناصر الحرة وباثبت صورها =‪ ( .............‬ج ‪ /‬صفر )‬

‫س‪ / 56‬لكي تكون العملية تلقائية بغض النظر عن تاثير درجة الحرارة يجب ان تكون قيمة‬
‫( ج ‪ /‬اصغر من صفر ‪ ،‬اكبر من صفر ‪ ،‬تساوي صفر)‬ ‫‪ ....... Δ H‬و ‪...... Δ s‬‬

‫س‪ /57‬يكون التفاعل تلقائيا على االغلب اذا كانت قيمة ‪ Δ s‬موجبة ‪ (.‬القيمة الموجبة لـ ‪ Δ s‬تساعد على‬
‫جعل قيمة ‪ ΔG‬سالبة ) ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬وسبب ذلك يعود الى وجود ‪ Δ s‬ضمن الحد ) ‪ ( - TΔ S‬في عالقة كبس‬

‫س ‪ / 58‬ما هما العامالن المؤثران على تلقائية التفاعالت حسب عالقة كبس ؟‬
‫الجواب ‪ – 1 :‬يتجه التفاعل الى الحالة التي تكون فيها االنثالبي اقل ما يمكن وتكون التلقائية اكثر احتماال اذا‬
‫كانت قيمتها سالبة أي أن التفاعل باعث للحرارة ‪.‬‬
‫‪ – 2‬يتجه التفاعل الى الحالة التي يكون فيها االنتروبي اعلى ما يمكن وتكون التلقائية اكثر احتماال‬
‫اذا كانت قيمتها موجبة ‪.‬‬

‫س ‪ / 59‬اذكر العوامل ( الحاالت ) التي تؤثر على اشارة قيمة ‪ ΔG‬في عالقة كبس ‪.‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫اوال ‪ :‬اذا كان كل من ‪ Δ S‬و ‪ ∆ H‬قيما موجبة فستكون ‪ ΔG‬سالبة عندما يكون الحد ‪ TΔ S‬اكبر بالمقدار‬
‫من ‪ . ∆ H‬وتكون ‪ ΔG‬موجبة عندما يكون الحد‪ TΔ S‬اقل بالمقدار من ‪∆ H‬‬

‫ثانيا ‪ :‬اذا كان كل من ‪ Δ S‬و ‪ ∆ H‬قيما سالبة فستكون ‪ ΔG‬موجبة عندما يكون الحد‪ TΔ S‬اكبر بالمقدار‬
‫من ‪ . ∆ H‬وتكون ‪ ΔG‬سالبة عندما يكون الحد ‪ ∆ H‬اكبر بالمقدار من‪. TΔ S‬‬

‫ثالثا ‪ :‬اذا كانت ‪ Δ S‬قيمة سالبة و ‪ ∆ H‬موجبة فان ‪ ΔG‬موجبة دائما وال تاثير لدرجة الحرارة على ال‬
‫تلقائية التفاعل او التحول‬

‫رابعا ‪ :‬اذا كانت ‪ Δ S‬قيمة موجبة و ‪ ∆ H‬سالبة فان ‪ ΔG‬سالبةدائما وال تاثير لدرجة الحرارة على تلقائية‬
‫التفاعل او التحول ‪.‬‬

‫س ‪ / 60‬لكي تكون العملية تلقائية بغض النظر عن تاثير درجة الحرارة يجب ان تكون قيمة ‪........ Δ H‬‬
‫و ‪ ( ........ Δ S‬اصغر من صفر ‪ ،‬اكبر من صفر ‪ ،‬تساوي صفر )‬
‫الجواب ‪ Δ H :‬اصغر من صفر و ‪ ΔS‬اكبر من صفر‬

‫‪18‬‬
 ‫س‪/61‬ان قيمة ‪ ΔSvap‬الغلب السوائل عند درجة غليانها تساوي قيمة ثابتة هي ‪.......‬‬

‫الجواب ‪85 j / k . mol /‬‬

‫سؤال خارجي ‪ :‬تحديات اثرائية خارجية في الثرموداينمك ‪/‬‬

‫‪ - 1‬هناك تفاعالت باعثة للحرارة واخرى ماصة ‪ .‬علل‬

‫‪ - 2‬عدم تأثر ‪ ∆ H‬و ‪ ∆ S‬بالعامل المساعد‪ .‬علل ‪..‬‬

‫‪ - 3‬تعتبر قياسات حرارة االحتراق نافعة جدا ‪ .‬علل ‪.‬‬

‫‪ - 4‬يصحب ذوبان بعض المواد في الماء انخفاض درجة حرارة اإلناء بينما يصحب ذوبان البعض األخر‬
‫انبعاث حرارة ‪ .‬علل ‪.‬‬

‫‪ - 5‬زيادة درجة الحرارة للنظام تعتبر إحدى الوسائل لزيادة االنتروبية ‪ .‬علل‬

‫‪ - 6‬يلجأ إلى اعتماد قانون هيس اليجاد حرارة التفاعل ‪.‬‬

‫‪ - 7‬يتم اللجوء الى قياس حرارة التفاعل بدون استخدام المسعر الحراري علل‬

‫‪ - 8‬هناك اهمية كبيرة لمعرفة فيما اذا كان التفاعل ماصا او باعثا للحرارة علل‬

‫‪ - 9‬المركبات التي يصاحب تكوينها انبعاث طاقة حرارية تكون اكثر استقرارا ‪.‬‬

‫‪ - 10‬تكون التفاعالت تلقائية عندما تكون قيم طاقاتها الحرة لتفاعالتها سالبة ‪.‬‬

‫االجوبة ‪/‬‬

‫‪ – 1‬الن هناك تفاعالت تكون فيها طاقة المواد المتفاعلة اكبر من طاقة المواد الناتجة فتكون باعثة للحرارة ‪.‬‬
‫وهناك تفاعالت تكون فيها طاقة المواد الناتجة اكبر من ظاقة المواد المتفاعلة فتكون ماصة للحرارة ‪.‬‬

‫‪ - 2‬الن كل منهما يعتبر دالة حالة وال تعتمد على الخطوات الوسطية التي يظهر فيها تأثير العامل المساعد‪.‬‬

‫‪ - 3‬ألنها تفيد في إيجاد إنثالبية التكوين لبعض المركبات المعقدة والتي يصعب إيجادها من تفاعل عناصرها‬
‫األولية ‪.‬‬

‫‪ - 4‬الن الطاقة المصروفة لكسر األواصر في التركيب البلوري لهذا النوع من المواد اكبر من الطاقة‬
‫المنبعثة نتيجة إحاطة جزيئات الماء لاليونات ‪ .‬عليه فالعملية تكون مصحوبة بامتصاص حرارة ‪.‬‬

‫‪ - 5‬الن زيادة درجة الحرارة تسبب زيادة في الطاقة الحركية لجزيئات أو ذرات النظام مما يؤدي إلى حصول‬
‫تغير نسبي في انتظام توزيعها أي زيادة في العشوائية ‪.‬‬

‫‪ - 6‬لعدم إمكانية الحصول على حرارة التفاعل مباشرة ولعدم إمكانية حساب كمية الحرارة المنبعثة عند‬
‫احتراق بعض المواد ‪.‬‬

‫‪ - 7‬كون هناك العديد من المركبات ال يمكن الحصول عليها بشكل مباشر من عناصرها بسبب ان التفاعل قد‬
‫يسير ببطء شديد او تكون مركبات جانبية غير مرغوبة ‪.‬‬
‫‪19‬‬
‫‪ - 8‬من اجل اتخاذ االجراءات االزمة لضمان استمرار التفاعل عن طريق ازالة الحرارة اذا كان التفاعل باعثا‬
‫للحرارة او تزويده بها اذا كان ماصا للحرارة‬

‫‪ - 9‬الن انثالبي تكوينها اقل من انثالبي عناصرها المكونة لها ‪.‬‬

‫‪ - 10‬الجواب الن الطاقة الحرة للمتفاعالت اكبر من الطاقة الحرة للنواتج‬

‫‪61‬‬
 ‫اسئلة اثرائية حول الثرموداينمك‬

‫س ‪ / 1‬تم حرق الميثان ) ‪ ( M = 16 g / mol‬حرقا تاما في االوكسجين باعثا حرارة مقدارها‬

‫‪ 890 KJ / mol‬في الظروف القياسية ‪ -1‬اكتب المعادلة الكيميائية الحرارية لهذا التفاعل‬
‫‪ - 2‬احسب انثالبية احتراق ‪ 5 mol‬من غاز الميثان‬

‫س ‪ / 2‬احسب درجة الحرارة التي تجعل التفاعل التالي تلقائيا ‪CaCO3 s  CaO s + CO2 g‬‬
‫إذا علمت أن ‪ +178.3 kj/mol = ∆H‬و ‪ + 160 j/ k.mol = ΔS‬لهذا التفاعل ‪.‬‬

‫س ‪ / 3‬ما هي الحاالت التي يمكن من خاللها التعرف على ال تلقائية التفاعل في ضوء عالقة كبس ؟‬

‫س ‪ / 4‬اذا اضيفت كتلة من معدن معين مقدارها ‪ 25 g‬عند درجة حرارة ‪ 90 C°‬الى ‪ 50 g‬من الماء عند‬
‫درجة حرارة ‪ 25 C°‬فان درجة حرارة الماء ترتفع الى ‪ 30 C°‬فاذا علمت ان الحرارة النوعية للماء‬
‫‪ 4.2 J/ g . C‬احسب الحرارة النوعية للمعدن‬

‫س ‪ / 5‬إذا كانت ‪ ∆ G‬تساوي صفر فإن التفاعل يكون في حالة اتزان ‪ ..‬علل‬

‫س ‪ / 6‬احسب كمية الحرارة المنبعثة عندما يتكون ‪ 400 Kg‬من االمونيا حسب التفاعل الغازي التالي عند‬
‫‪) M NH3=17 g / mol ( N 2 + 3H2  2NH3 ∆ Hr° = - 92 KJ/mol‬‬ ‫ظروف ثابتة‬

‫س‪ / 7‬يتسامى اليود تلقائيا عند درجات الحرارة االعتيادية ‪ .‬فسر ذلك في ضوء عالقة َكبس ؟‬

‫س ‪ / 8‬إذا علمت أن ‪ ∆ ْ Hf‬لـ ‪ - 822 KJ/mol = Fe2O3‬احسب حرارة احتراق الحديد في التفاعل‬
‫‪4Fe s+ 3 O2  2 Fe2O3 s‬‬

‫س ‪ / 9‬إحسب حرارة التفاعل ‪ 2Fe + Al2O3  2Al + Fe2O3‬إذا علمت أن حرارة احتراق‬
‫االلمنيوم هي ‪ – 837.5 kJ/mol‬و إنثالبية تكوين أوكسد الحديد الثالثي هي ‪ – 882 kj/ mol‬ج = ‪793‬‬

‫س‪/ 10‬يصحب ذوبان بعض المواد في الماء انخفاض درجة حرارة اإلناء بينما يصحب ذوبان البعض األخر‬
‫انبعاث حرارة ‪ .‬علل‬

‫س‪ / 11‬احسب حرارة احتراق ‪ 8 g‬من ‪ ( M = 16 g/mol) CH4‬إذا علمت أن انثالبية تكوينه ‪– 74 kj/mol‬‬
‫وحرارة احتراق كل من الكربون والهيدروجين هي ‪ – 285 , - 393.5‬مقدرة بـ ‪ kj/mol‬ج \ ‪- 444.75‬‬

‫س‪ / 12‬زيادة درجة الحرارة للنظام تعتبر إحدى الوسائل لزيادة االنتروبية ‪ .‬علل ‪.‬‬

‫س‪ / 13‬قيمة ‪ ∆ S‬سالبة لتفاعل فيه ‪ ∆ n‬سالبة ‪ .‬علل ‪.‬‬

‫س‪ / 14‬إذا كان التفاعل باعثا ً للحرارة وتصاحبه زيادة في االنتروبية فأنه يجب أن يكون تلقائيا ً ‪ .‬علل ‪.‬‬

‫س‪ / 15‬يتحول التفاعل ‪ PbO2 s  PbO s+ 1/2O2‬الماص للحرارة من غير تلقائي في درجة‬
‫الحرارة االعتيادية إلى تلقائي في درجات الحرارة االعلى ‪ .‬فسر ذلك في ضوء عالقة كبس ‪.‬‬

‫س ‪ / 16‬تزداد عملية تبخر الماء بازدياد درجة الحرارة كيف تفسر ذلك في ضوء عالقة كبس ‪ .‬علل‬

‫‪60‬‬
‫س‪ /17‬للتحول ‪ H2O s  H2O L‬وجد أن ‪ 6 = ∆ H = 6 kj/mol‬كج \ مول و ‪S = 22j /k.mol‬‬
‫∆ احسب ‪ ∆ G‬في ‪ 250 K‬و ‪ 27 C°‬مرة أخرى ‪ .‬ثم بين في أي الدرجتين يكون تحول الجليد إلى سائل‬
‫تلقائيا ً (على افتراض أن قيمتي ‪ ∆ H‬و ‪ ∆ S‬ال تتأثران بدرجة الحرارة ) ‪ .‬ج ‪- 0.6 , 0.5 /‬‬

‫س ‪ /18‬في الربيع وعند الصباح نالحظ تكون قطرات من الندى على أوراق الشجر ‪ .‬فسر ذلك في ضوء َكبس‬

‫س ‪ /19‬يتحول التفاعل من تلقائي إلى ال تلقائي عند التبريد فان إشارة ‪ ...... ∆ H‬و ‪ ..... ∆ S‬و ‪..... ∆ G‬‬

‫س ‪ / 20‬بين وفق المعلومات آالتية هل يمكن إنتاج ‪ CO2‬في التفاعل ‪ 2CO  CO2 + C‬ولماذا ؟‬
‫ج \ يمكن‬ ‫‪∆ Gْ f CO2 = - 394 kj/ mol , ∆ Gْ f CO = - 137 KJ/ mol‬‬

‫س ‪/ 21‬على ضوء التفاعل ‪2C2H5OH + 13/2 O2  4CO2 + 6H2O ∆Hr° = - 2752 KJ/mol‬‬
‫ما مقدار االرتفاع في درجة حرارة ‪ 1 kg‬من الماء ( حرارته النوعية = ‪ ) 4.2 J/ g.c°‬موضوع في مسعر‬
‫حراري تم فيه حرق ‪ 0.92 g‬من االيثانول )‪( M = 46 g/mol‬‬

‫س‪ /22‬وجد ان ‪ kp‬للتفاعل الغازي ‪ CO+Cl2COCl2‬يساوي ‪ 5.6 x 1035‬احسب ‪∆ Gْ f COCl2‬‬

‫علما ان ‪∆ Gْ f CO = - 137 KJ/ mol‬‬

‫س ‪ : 23‬ما هي كمية الحرارة الالزمة لرفع درجة حرارة كتلة من الحديد من ‪ 40 C°‬إلى ‪ 80 C‬علما بأن‬
‫السعة الحرارية لكتلة الحديد هي ‪ 222 J / C‬؟ ج ‪8880 J :‬‬

‫س‪ : 24‬تم تبريد ‪ 50 g‬من الماء من ‪ 40 C°‬الى ‪ 20 C°‬احسب كمية الحرارة المفقودة علما ان الحرارة‬
‫ج ‪- 4200 J :‬‬ ‫النوعية للماء ‪4.2 J/g . c°‬‬

‫س‪ : 25‬قطعة من الحديد كتلتها ‪ 6 g‬سخنت من ‪ 20 C‬الى ‪ . 120 C‬فاذا اضيفت نفس كمية الحرارة‬
‫الممتصة الى ‪ 6 g‬من االلمنيوم عند ‪ . 20 C‬احسب درجة حرارة االلمنيوم النهائية ثم بين ايهما يسخن اكثر؟‬
‫( استعن بالجدول ‪ 1-1‬ص ‪) 9‬‬

‫س ‪ / 26‬تم تفاعل كيميائي في مسعر حراري فانبعثت حرارة مقدارها ‪ 10500 J‬وقد سبب ارتفاعا في‬
‫حرارة المسعر الى ‪ 26.13 Cο‬فاذا علمت ان السعة الحرارية للنظام = ‪ 26.6KJ / Cο‬احسب درجة حرارة‬
‫المسعر االبتدائية ‪ ( .‬ج ‪) 25.735 ° C /‬‬

‫س ‪ / 27‬وضعت كمية من الميثانول مقدارها ‪ 3.2 g‬داخل حجرة احتراق المسعر الحراري مع كمية من غاز‬
‫االوكسجين وملئ الفراغ بين حجرة االحتراق وجدار وعاء المسعر بكمية من الماء مقدارها ‪300g‬عند درجة‬
‫‪ 25 Cο‬صعق المزيج بتيار كهربائي وقيست درجة الحرارة بعد انتهاء التفاعل بشكل كامل فوجد ان درجة‬
‫حرارة الماء = ‪ 32.2 Cο‬احسب كمية الحرارة المرافقة الحتراق مول واحد من الميثانول)‪( M 32g/mol‬‬
‫( ج‪)- 90.720 KJ / mol /‬‬

‫‪61‬‬
‫س‪ / 28‬اذا علمت ان حرارة احتراق مول واحد من االيثانول )‪ ( M = 46 g/mol‬تساوي ‪ . 1376 KJ‬فما‬
‫مقدار االرتفاع في درجة حرارة ‪ 1kg‬من الماء ( حرارته النوعية = ‪ (4.2 J/g.c‬موضوع في مسعر حراري‬
‫ج ‪6.5 C ° /‬‬ ‫تم فيه حرق ‪ 0.92 g‬منه‬

‫س‪ / 22‬تم حرق عينة من ال فلز كتلتها ‪ 8 g‬في مسعر حراري يحتوي على ‪ 2 K g‬من الماء‬
‫(الحرارة النوعية للماء ‪ ) 4.2 J / k. c°‬وكان االرتفاع في درجة الحرارة ‪ 8.5 C °‬احسب الكتلة المولية لهذا‬
‫ج ‪32 /‬‬ ‫العنصر ‪ .‬اذا علمت ان الحرارة التي يبعثها احتراق مول واحد منه تساوي ‪285600 J‬‬

‫س‪ / 30‬احسب حرارة احتراق الميثان من ‪2CH4 + 4O2  2CO2 + 4H2O Δ H= - 1780.7kj‬‬
‫سؤال واجب ‪ /‬اذا علمت ان انثالبي انجماد الماء النقي ‪ - 6 KJ/ mol‬احسب انثالبي انصهار الماء ؟‬

‫س‪ / 31‬اذا علمت ان الحرارة الممتصة لمول واحد من الماء السائل لتحويله الى بخار = ‪44 KJ / mol‬‬
‫احسب الحرارة المنبعثة لتكثيف ‪ 4‬موالت من بخار الماء‪.‬‬

‫س‪ / 32‬احسب حرارة احتراق اإليثان من حرارة احتراق كل من الكربون والهيدروجين وحرارة تكوين اإليثان‬
‫والتي تساوي على الترتيب ( ‪ ) -85 ,- 285 -393.5 ,‬مقدرة بـ ‪.kj/ mol‬‬

‫س‪ /33‬احسب ‪ ∆ ْ Hf‬لـ ‪ NO2‬إذا علمت أن ‪ ∆ ْHc‬لـ ‪ N2‬و ‪ NO‬هي ‪-57kj/ mol , 180 kj/ mol‬‬
‫على الترتيب‬

‫س‪ / 34‬إذا علمت أن حرارة إحتراق االيثان ‪ C2H6‬تساوي ‪ – 1560 kj/mol‬وحرارة إحتراق االثلين‬
‫‪ C2H4‬تساوي ‪ - 1430 kj/ mol‬وأن‪ H2 ++ 1/2 O2  H2O ∆ °Hr = 286 kj/ mol‬احسب‬
‫حرارة التفاعل ‪C2H4 + H2  C2H6‬‬

‫س‪ /35‬إذا علمت أن حرارة احتراق كل من غاز ‪ CO‬و ‪ H2‬و سائل الميثانول هي ‪-727 , - 286 , -284‬‬
‫ج ‪-129 /‬‬ ‫مقدرة بـ ‪ kj/ mol‬احسب حرارة التفاعل ‪CO + 2H2  CH3OH‬‬
‫س‪ /36‬احسب إنثالبية تفكك ‪ SnO‬من انثالبية احتراق كل من‬
‫‪Sn s + O2  SnO 2 s ∆ °Hc = -580.8kj/mol‬‬
‫ج ‪+286 /‬‬ ‫‪SnO s + 1/ 2O2  SnO2 s = ∆ °Hc = - 294.8kj/mol‬‬

‫س‪ /37‬احسب إنثالبية تكوين اوكسيد الحديديك من حرارة التفاعلين االتيين‬

‫‪2Al2O3  4Al + 3O2‬‬ ‫‪∆ ْ Hr = 3352kj‬‬
‫ج‪–829 /‬‬ ‫‪2Al +Fe2O3  2Fe + Al2O3 ∆ ْ Hr = -847kj‬‬

‫س‪ /38‬احسب إنثالبية تحول مول واحد من الكبريت ألمعيني إلى الكبريت ألمنشوري إذا علمت أن حرارة‬
‫احتراق كل من الكبريت ألمعيني والمنشوري هي ‪ -296 , - 295 kj/ mol‬على التوالي ج ‪1 + /‬‬

‫س‪ /32‬إذا علمت أن حرارة احتراق البيوتان ‪ C4H10‬تساوي ‪ - 2878.5 kj/mol‬عندما يعطي ‪ CO2‬وبخار‬
‫الماء ولكنها تساوي ‪ – 3098.5kj/mol‬عندما يعطي ‪ CO2‬والماء السائل احسب حرارة تبخر الماء ج ‪44 /‬‬

‫س‪ / 43‬احسب حرارة التكوين القياسية لالستلين ‪ C2 H2‬من عناصره االساسية اذا اعطيت المعادالت‬
‫الحرارية التالية‬

‫‪61‬‬
 ‫‪C (graphite) + O2(g)  CO2 (g) Hr = - 394 KJ ………………1‬‬
‫‪H2 (g) + 1/2O2 (g)  H2O(l) Hr = - 216 KJ …………… ………2‬‬
‫ج ‪225.5 kJ / mol /‬‬ ‫‪2C2H2 (g) + 5O2 (g)  4CO2(g) + 2H2O(l) Hr = - 1697Kj …..……..3‬‬

‫س‪ : 41‬على ضوء المعلومات المبينة ادناه احسب انثالبي التفاعل المعبرعنه في المعادلة الثانية‬
‫‪1.......... C2H6 +7/2 O 2  2 CO2 + 3H2O ΔHr = - 1560 KJ‬‬
‫‪2............... C2H4 + 3O2  2CO2 + 2H2O ΔHr = ???? KJ‬‬
‫‪3........................ H2 ++ 1/2 O2  H2O‬‬ ‫‪ΔHr = - 286 KJ‬‬
‫‪4 ....................... C2H4 + H2‬‬ ‫‪ C2H6‬‬ ‫‪ΔHr = - 156 KJ‬‬
‫الجواب ‪-1430 KJ :‬‬

‫س ‪ / 42‬يحترق البروبان ‪ ( M = 44 g/ mol) C3H8‬حرقا تاما في الهواء وتنطلق منه حرارة مقدارها‬
‫‪ . 2219 KJ/mol‬اكتب المعادلة الكيميائية الحرارية ‪ .‬ما مقدار الحرارة الناتجة من حرق ‪ 100 g‬من الغاز‬
‫ج ‪- 5037.13 /‬‬

‫س ‪ / 43‬باستخدام قانون هيس احسب حرارة التفاعل ‪ C2H4 g + H2O L  C2H5OH L‬اذا علمت ان‬
‫‪ Hf H2O = - 285.8‬و ‪ Hf C2H4 = - 52.3‬و ‪ Hf C2H5OH = - 277.7‬مقدرا ب‪kj/mol‬‬
‫ج ‪- 44.2 /‬‬

‫س ‪ : 44‬عند تكوين ‪ 1.6 g‬من غاز الميثان ‪ ( M = 16 g/ mol) CH4‬من عناصره االساسية تحررت‬
‫ج ‪-75 kj/ mol /‬‬ ‫طاقة مقدارها ‪ 7.5 KJ‬وعند الظروف القياسية ‪ .‬احسب انثالبي التكوين للميثان ‪.‬‬

‫س ‪ : 45‬اذا علمت ان انثالبي تكوين ‪ ( M = 111 g/ mol) CaCl2‬تساوي ‪ – 795 kj/ mol‬احسب الطاقة‬
‫المتحررة نتيجة تكوين ‪ 22.2 g‬منه ومن عناصره االولية وتحت الظروف القياسية ‪ .‬ج ‪– 159 KJ /‬‬

‫س ‪ / 46‬يجري تفاعل الثرميت الذي يتضمن االلمنيوم واوكسيد الحديد )‪ (III‬كاالتي ‪:‬‬
‫‪ 2Al(s) + Fe2O3 (S)  Al2O3 (s) + 2Fe(l) Hr = - 824 KJ‬اذا علمت ان‬
‫‪ Hf ( Al2O3) = -1670KJ/ mol , Hf (Fe2O3) = - 822KJ/mol ,‬احسب انثالبي التكوين للحديد‬
‫ج ‪12 KJ / mol :‬‬ ‫السائل‬

‫س‪ : 47‬احسب حرارة التكوين القياسية لالستلين ‪ C2 H2‬من عناصره االساسية اذا علمت ان حرارة‬
‫احتراق كل من الكرافيت والهيدروجين واالستلين هي ‪- 1301 - 286 KJ / mol , - 394 KJ / mol‬‬
‫ج ‪+ 227 kJ/mol :‬‬ ‫‪ KJ / mol ,‬وعلى الترتيب‬

‫س ‪ : 41‬احسب ‪ Hf‬لغاز ‪ CO‬اذا علمت ان حرارة تفككه هي ‪ + 394 KJ/mol‬وان حرارة التفاعل‬
‫ج ‪-111 /‬‬ ‫‪CO + 1/2O2  CO2 Hr = - 283 KJ‬‬

‫‪61‬‬
 ‫س‪ / 42‬عند حرق ‪ 1.6 g‬من الميثان ( ‪ ( M = 16 g/ mol‬انبعثت حرارة مقدارها ‪89.015 kj‬‬
‫احسب ‪ ∆ ْ Hf‬للميثان علما ً أن ‪ Hf‬لكل من ‪ H2O‬و ‪ CO2‬وعلى التوالي ‪– 393.5 , -286 KJ/mol‬‬
‫ج ‪- 75.35 /‬‬
‫س ‪ /50‬إذا علمت أن ‪ ∆ ْ Hf‬لكل من االيثانال والماء و ثنائي أوكسيد الكربون هي وعلى الترتيب‬
‫‪-393.5 , -286 , - 194 kj/mol‬‬
‫احسب حرارة التفاعل ‪ C2H5OH + 1/ 2O2  CH3-CO-H + H2O‬من حرارة التفاعل‬
‫ج ‪- 201 /‬‬ ‫‪C2H5OH + 3O2  2CO2 + 3H2O ∆ ْHr = - 1366 kj‬‬

‫س ‪ : 51‬اشرح بوضوح‬
‫‪ – 1‬كيف تتغير انتروبي النظام عند تسخين سلك من النحاس من ‪ 25 C‬الى ‪ 80 C‬؟‬
‫‪ – 2‬تنبأ فيما اذا كان التغير في االنتروبي اكبر او اصغر من الصفر للتفاعل ‪NH3 g+HCl g NH4Cl S‬‬
‫‪ – 3‬كيف تتغير انتروبي النظام عند اذابة كمية من حامض الهيدروكلوريك في الماء ؟‬
‫‪ – 4‬هل يصاحب جميع العمليات التلقائية زيادة في االنتروبي ؟ ولماذا ؟‬

‫س ‪ / 52‬احسب الطاقة الحرة القياسية للتفاعل التالي عند الظروف القياسية)‪ ( 1 atm , 25C‬ثم بين هل‬
‫يحدث التفاعل تلقائيا ام ال يحدث ‪ CH4 (g) +4 O2  CO2 +2 H2O L‬اذا علمت ان ‪ Gf‬لكل من‬
‫‪ H2O , CO2 , CH4‬وعلى الترتيب تساوي ‪-237 KJ/ mol , - 394KJ/mol , - 51 KJ/ mol‬‬
‫ج ‪- 817 KJ/ mol /‬‬

‫س ‪ / 53‬اذا علمت ان الطاقة الحرة القياسية التي تصاحب التفاعل التالي تساوي ‪ – 6496 KJ/ mol‬وان‬
‫‪ Gf‬لكل من ‪ H2O , CO2‬تساوي وعلى الترتيب ‪ -237 KJ/ mol , - 394KJ/mol‬احسب ‪. Gf C6H6‬‬
‫ج ‪+173KJ/ mol /‬‬ ‫‪C6H6 L +15/2 O2  6 CO2 + 3 H2O L‬‬

‫س ‪ /54‬للتفاعل الغازي ‪ H2O + CO  CO2 + H2‬وباالستعانة بالمعلومات في الجدول المرفق‬

‫احسب ‪ ΔSr‬و ‪ ΔHr‬ثم بين هل يجري االتفاعل تلقائيا‬
‫المادة‬ ‫‪ΔGf  KJ/ mol S J/K.mol‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪- 228‬‬ ‫‪189‬‬
‫‪CO‬‬ ‫‪- 137‬‬ ‫‪198‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪131‬‬
‫‪CO2‬‬ ‫‪- 394‬‬ ‫‪214‬‬
‫‪ ΔSr = - 0.042‬والتفاعل تلقائي‬ ‫‪, ΔHr = - 41.561‬‬

‫س ‪ : 55‬التفاعل التالي ‪ 2 COg  CO2 g + C s‬احسب انتروبي غاز ‪ CO2‬من المعلومات اآلتية ‪،‬‬
‫مبينا هل ان التفاعل تلقائي ؟ ماصا للحرارة ام باعثا للحرارة ؟‬
‫المادة‬ ‫‪Gf kj / mol‬‬ ‫‪Hf kj / mol‬‬ ‫‪S J/ K.mol‬‬
‫‪CO‬‬ ‫‪- 137.3‬‬ ‫‪- 110.5‬‬ ‫‪198‬‬
‫‪CO2‬‬ ‫‪- 394.4‬‬ ‫‪- 393‬‬ ‫?‬
‫‪C‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪6‬‬
‫الجواب ‪ 213 J/ K.mol :‬التفاعل تلقائي وباعث للحرارة‬
‫‪61‬‬
‫س ‪ : 56‬احسب ‪ ΔSfus‬بوحدات ‪ J/ K mol‬النصهار الجليد عندما يكون في حالة توازن مع سائله علما أن‬
‫‪ . 6 KJ/ mol = ΔHfus‬ج ‪22 J/ K mol /‬‬

‫س ‪ / 57‬إذا علمت أن ‪ ΔHvap‬البنزين هي ‪ 31.14 KJ/ mol‬وان ‪ ΔS‬يساوي ‪ . 88.2 j/ mol .k‬فاحسب‬
‫ج ‪80 C /‬‬ ‫درجة غليانه عند االتزان مع سائله‬

‫س ‪ : 51‬تبخر الماء ال يحدث تلقائيا على ضوء عالقة كبس إذا كانت‪...................‬‬
‫‪∆ST= ∆ H ، ∆ST < ∆ H , ∆ST > ∆ H‬‬

‫‪ 2NO2 ‬بين في ضوء عالقة كبس هل يحصل هذا التفاعل في‬ ‫س ‪ : 59‬التفاعل الغازي ‪N2O4‬‬
‫ج ‪ /‬واطئة‬ ‫درجات حرارة عالية أم واطئة‬

‫س ‪ : 60‬ما مقدار التغير الذي يصاحب تحول ‪ 15‬غرام من الماء من ‪ – 5 C°‬الى ‪ 25 C°‬اذا علمت ان‬
‫انثالبي االنصهار تساوي ‪ 6 Kj/ mol‬وان الحرارة النوعية للجليد تساوي ‪ 2 J / g , C°‬وللماء‬
‫الجواب ‪6725 J /‬‬ ‫‪4.2 J/ g . C°‬‬

‫}ليس المهم أن نكتب بل المهم أن نعي ما نكتبه {‬

‫‪66‬‬
 ‫الفصل الثاني‬
‫االتزان الكيميائي‬

‫الفرع االحيائي‬

‫جابر اليوسف‬

‫‪- 76 -‬‬
 ‫التفاعالت االنعكاسية والتفاعالت غير االنعكاسية ‪-:‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ تنقسم التفاعالت الكيميائية حسب اتجاه تفاعلها الى ‪:‬‬
‫اوال ‪ :‬التفاعالت غير االنعكاسية ( تامة )‪:‬‬
‫هي التفاعالت التي يتم فيها استهالك تام الحد او جميع المواد المتفاعلة وال يكون للمواد الناتجة عند ظروف‬
‫‪.‬مثل‬ ‫التفاعل نفسها القدرة ان تتفاعل لتكوين المواد التي تكونت منها ويؤشر لها بسهم واحد‬
‫‪AgNO3 + NaCl  AgCl + NaNO3‬‬
‫‪H2SO4 + NaOH  Na2SO4 + H2O‬‬
‫‪CH4 + 2O2  CO2 +2H2O‬‬
‫ثانيا ‪ :‬التفاعالت االنعكاسية (غير تامة )‪:‬‬
‫هي تفاعالت تحدث باتجاهين متعاكسين بظروف التفاعل نفسها حيث يتم فيها تحول المواد المتفاعلة الى نواتج‬
‫في بداية التفاعل ثم تميل النواتج للتفاعل مع بعضها وتكوين المواد التي تكونت منها مرة اخرى ويؤشر ذلك‬
‫‪ .‬مثل‬ ‫بسهمين متعاكسين‬
‫تفاعل كيميائي انعكاسي‬ ‫‪CH3COOH + C2H5OH‬‬ ‫‪CH3COOC2H5 + H2O‬‬
‫( في نظام مغلق )‬ ‫‪CaCO3 s‬‬ ‫‪CaO s + CO2 g‬‬
‫تغير فيزيائي انعكاسي ( في نظام مغلق )‬ ‫)‪H2O (L‬‬ ‫)‪H2O (g‬‬

‫التفاعالت االنعكاسية المتجانســــــــــة وغير المتجانسة‬

‫التفاعالت االنعكاسية المتجانســــــــــة ‪:‬‬
‫هي التفاعالت التي تكون فيهاا جمياع الماواد المتفاعلاة والناتجاة مان طاور واحاد كانن تكاون جميعهاا غاازات أو‬
‫سوائل أو صلبة ‪.‬‬
‫‪CH3COOHL + C2H5OHL‬‬ ‫‪CH3COOC2H5 L + H2O L‬‬
‫‪N2g + 3H2g‬‬ ‫‪2NH3g‬‬
‫)‪Zn( s) + S( s‬‬ ‫)‪ZnS( s‬‬
‫التفاعالت االنعكاسية غير المتجانســـــة ‪:‬‬
‫هي التفاعالت التي تكون موادها المتفاعلة والناتجة بنكثر من طور ‪ .‬مثل‪.‬‬
‫)‪CaCO3( s‬‬ ‫)‪CaO( s) + CO2 (g‬‬
‫‪2Hg L + O2 g‬‬ ‫‪2HgO S‬‬

‫التفاعالت االنعكاسية وحالة التوازن‬

‫أصطلح على التفاعل الذي يتم من اليسار نحو اليمين بالتفاعل االمامي واصطلح على التفاعل الذي يتم من‬
‫اليمن نحو اليسار بالتفاعل الخلفي ‪ .‬في بدء التفاعل االنعكاسي يكون التفاعل االمامي سريعا لتكوين النواتج‪.‬‬
‫وعند زيادة تركيز النواتج تبدأ النواتج بالتفاعل مع بعضها لتكوين المتفاعالت ‪ ،‬وهكذا يستمر التفاعل باتجاهين‬
‫متعاكسين الى ان يصل الى حالة معينة تصبح فيها سرعة التفاعل االمامي ‪ Rf‬تساوي سرعة التفاعل الخلفي‬
‫‪ Rb‬و تسمى هذه الحالة بحالة االتزان ‪.‬‬

‫‪- 76 -‬‬
 ‫االتزان الكيميائي ‪:‬‬
‫هو حالة اتزان ديناميكي يصل اليها التفاعل االنعكاسي عندما تصبح سرعة التفاعل بكال االتجاهين متساوية‬
‫فتكون تراكيز المواد المتفاعلة والناتجة ثابتة دون تغير مالم يحدث تغيير على ظروف التفاعل لذا يبدو التفاعل‬
‫في تلك الحالة قد توقف‬
‫‪.‬‬
‫سؤال ‪ /‬حالة االتزان في التفاعالت االنعكاسية حالة ديناميكية غير متوقفة ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫ج‪ /‬الن التفاعل مستمر وفي كال االتجاهين( االمامي والخلفي) بالمقدرة والسرعة نفسها ‪ ،‬أي في الوقت الذي‬
‫يكون تفاعل أمامي يكون هناك وفي الوقت نفسه تفاعل عكسي ‪.‬‬

‫سؤال ‪ :‬تظهر التفاعالت االنعكاسية التي تصل الى حالة االتزان كأنها متوقفة ‪ .‬علل‬
‫ج ‪ /‬الن حالة االتزان الكيميائي هي حالة اتزان ديناميكي حركي وليست حالة اتزان استاتيكي ( ساكن ) اي‬
‫ان التفاعل مستمر وفي كال االتجاهين بالمقدرة والسرعة نفسها‬

‫سؤال ‪ /‬تتوقف بعض التفاعالت تماما ‪ ,‬بينما تظهر أخرى وكأنها متوقفة ‪ ,‬علل ‪.‬‬
‫ج‪ /‬تتوقف بعض التفاعالت ألنها تفاعالت غير انعكاسية تحدث باتجاه واحد لتكوين النواتج وتستمر إلى أن يتم‬
‫استهالك تركيز إحدى أو جميع المواد وال تميل النواتج للتفاعل ثانية ‪.‬‬
‫أما التي تظهر وكننها متوقفة ألنها تفاعالت انعكاسية تحدث باتجاهين اتجاه امامي واخر خلفي وتصل إلى‬
‫حالة توازن ديناميكي تصبح فيه سرعة التفاعل األمامي تساوي سرعة التفاعل الخلفي ‪.‬‬

‫حالة االتزان وقانون فعل الكتلة‬

‫وجد عمليا إن لكل تفاعل انعكاسي حالة اتزان خاصة به‪ .‬والتي توجد بها عالقة محددة بين تراكيز المواد‬
‫الناتجة من التفاعل والداخلة في التفاعل ‪.‬‬
‫حيث يتصف التفاعل االنعكاسي المتزن بنن ‪:‬‬
‫اوال ‪ :‬معدل سرعة التفاعل االمامي = معدل سرعة التفاعل الخلفي‬
‫ثانيا ‪ :‬تراكيز المواد الناتجة والمتفاعلة عند االتزان تراكيز ثابتة ما لم يحدث تغير على الظروف التي يتم‬
‫عندها التفاعل ‪.‬‬
‫ويطلق على العالقة بين سرعة التفاعل الكيميائي وتراكيز المواد قانون فعل الكتلة‬

‫قانون فعل الكتلة‬

‫عند ثبوت درجة الحرارة فان سرعة التفاعالت الكيميائية في أي اتجاه كان تتناسب طرديا مع‬
‫حاصل ضرب التراكيز الف ّعالة للمواد المتفاعلة كل منها مرفوع إلى أُس يساوي عدد الموالت‬
‫الموضوع امام كل مادة في المعادلة الموزونة ‪.‬‬

‫‪- 76 -‬‬
 ‫وعند تطبيق قانون فعل الكتلة على التفاعل التالي فإن ‪:‬‬

‫‪Kf‬‬
‫)‪CO (g) + Cl2 (g‬‬ ‫)‪COCl 2 (g‬‬
‫‪Kb‬‬
‫سرعة التفاعل االمامي‬ ‫]‪Rf = Kf [ CO ] [ Cl2‬‬
‫سرعة التفاعل الخلفي‬ ‫]‪Rb = Kb [ COCl2‬‬

‫‪K eq‬‬ ‫ثابت االتزان‬

‫‪2NH3‬‬ ‫‪3H2 + N2‬‬ ‫لو اخذنا التفاعل االنعكاسي المتزن‬
‫‪Kf‬‬
‫‪2NH3‬‬ ‫‪3H2 + N2‬‬
‫‪Kb‬‬
‫‪ Rf = Kf [ NH3 ]2‬و ]‪Rb = Kb [ H2]3 [ N2‬‬
‫‪Rb = Rf‬‬
‫]‪Kf [ NH3 ]2 = Kb [ H2]3 [ N2‬‬
‫وبالترتيب نحصل‬
‫‪Kf‬‬ ‫]‪[ H2]3 [ N2‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــ‬
‫‪Kb‬‬ ‫‪[ NH3 ]2‬‬

‫العالقة بين ثابت االتزان‪ Keq‬وثابتي سرعتي التفاعل االمامي والخلفي‬

‫‪Kf‬‬
‫ـــــــــــــ = ‪Keq‬‬
‫‪Kb‬‬

‫‪Kf‬‬
‫‪N2 g + 3H2‬‬ ‫‪g‬‬ ‫‪2NH3 g‬‬ ‫مثال ‪ 1 -2‬للتفاعل المتزن االتي‬
‫‪Kb‬‬
‫وجد ان ثابت سرعة التفاعل االمامي ‪ Kf‬يساوي ‪ 0.11‬وثابت سرعة التفاعل الخلفي ‪ Kb‬يساوي ‪0.05‬‬
‫احسب ثابت االتزان للتفاعل ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪Kf‬‬ ‫‪0.11‬‬
‫‪Keq = ---------- = ------------- = 2.2‬‬
‫‪Kb‬‬ ‫‪0.05‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫تمرين ‪1 – 2‬‬
‫تفاعل ما ثابت اتزانه ‪ k eq‬يساوي ‪ 4.24‬وان ثابت سرعة التفاعل الخلفي ‪ 0.02 = kb‬احسب ثابت‬
‫سرعة التفاعل االمامي ‪kf‬‬
‫الحل‬
‫‪Kf‬‬ ‫‪Kf‬‬
‫ـــــــــــــ = ‪Keq‬‬ ‫‪4.24= --------------‬‬ ‫‪Kf = 0.0848‬‬
‫‪Kb‬‬ ‫‪0.02‬‬

‫وعند قياس التراكيز بالموالرية فان ‪ K eq‬يرمز لها ‪ K C‬ويعرف بثابت االتزان بداللة التراكيز الموالرية ‪.‬‬

‫ثابت االتزان ‪: K c‬‬

‫هو حاصل ضرب تراكيز المواد الناتجة إلى حاصل ضرب تراكيز المواد المتفاعلة عندالتوازن‬
‫كل منها مرفوع إلى أس يساوي عدد الموالت التي تظهر فيه تلك المادة في المعادلة المتوازنة‬
‫وهو قيمة ثابتة بثبوت درجة الحرارة ‪.‬‬

‫وعند ما تقاس المواد الغازية بداللة ضغوطها الجزئية يرمز لثابت اتزانها بالرمز ‪ ، K P‬ويعرف بثابت االتزان‬
‫بداللة الضغوط الجزئية ‪.‬‬

‫ثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية ‪Kp‬‬

‫هو حاصل ضرب الضغوط الجزئية للغازات الناتجة إلى حاصل ضرب الضغوط الجزئية للغازات‬
‫المتفاعلة عند االتزان كل منها مرفوع إلى أس يساوي عدد الموالت التي تظهر فيه تلك المادة‬
‫في المعادلة المتوازنة ‪ ,‬وهو قيمة ثابتة بثبوت درجة الحرارة ‪.‬‬

‫س‪ /‬يمكن التعبيرعن ثابت التوازن بداللة الضغوط‬ ‫مثال ‪/‬عبر عن ثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية‬
‫الجزئية ‪.‬علل‬ ‫‪2HBr‬‬ ‫للتفاعل الغازي االتي ‪H2 + Br2‬‬
‫ج ‪ /‬النه يمكن التعبير عن تركيز الغاز بداللة ضغطه‬ ‫الحل‬
‫الجزئي والذي من السهل قياسه اكثر من قياس تركيزه‬ ‫‪PH2 P Br‬‬
‫الموالري‬
‫‪Kp = --------------‬‬
‫‪P2HBr‬‬

‫مالحظة‬
‫عند التعبير عن ثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية ‪ Kp‬للتفاعالت غير المتجانسة ‪ ،‬تحذف المواد الصلبة‬
‫والسائلة النقية عند الكتابة الن تركيزها يبقى ثابتا مهما تغيرت كمياتها حتى وان تغير الحجم ‪ ,‬الن النسبة‬
‫بين كميتها الى الحجم تبقى ثابتة ‪.‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫‪K‬‬ ‫‪C‬‬ ‫كيفية التعبير عن ثابت االتزان بداللة التراكيز الموالرية‬

‫‪3Ag + Bg + F L‬‬ ‫ناخذ المثال التالي ‪2C g + 1/2 D S‬‬

‫دائما نكتب العالقة على ضوء المعادلة المكتوبة حيث نكتب حاصل ضرب تراكيز المواد الناتجة ( التي تقع‬
‫يمين السهمين المتعاكسين ) في البسط ونعبر عنها بالرمز ] [ بينما نكتب حاصل ضرب تراكيز المواد‬
‫المتفاعلة ( التي تقع يسار السهمين ) في المقام‪ .‬اما االسس التي تظهر اعلى التراكيز ] [ فتمثل موالت كل‬
‫مادة في معادلة االتزان ‪ .‬كما موضح ادناه‬
‫‪[ C]2‬‬
‫‪KC = ---------------------‬‬
‫]‪[A]3[B‬‬
‫الحظ اهملنا كتابة تراكيز كل من المادة ‪ F‬السائلة وتركيز المادة ‪ D‬الصلبة كون تركيزيهما ثابتا ال يتغير عند‬
‫وصول التفاعل الى حالة االتزان ‪.‬‬

‫مالحظات ‪ :‬عند التعبير عن ثابت االتزان بداللة التراكيز الموالرية‬

‫‪ – 1‬اذا تضمنت المعادلة محلول ‪ aq‬ومادة في حالتها الغازية ومادة سائلة نقية ‪ L‬نهمل المادة السائلة‬
‫‪ – 2‬اذا تضمنت المعادلة مواد بشكل محاليل ‪ aq‬وغازات ‪ g‬فنكتب تراكيزها وال نهمل اي مادة منها‬
‫‪ – 3‬اذا تضمنت المعادلة مواد جميعها بشكل سائل ‪ L‬فنكتب تراكيزها جميعا في عالقة ثابت االتزان‬
‫‪ 4‬اذا تضمنت المعادلة مواد بشكل غازات ومواد سائلة ‪ L‬نهمل تركيز المادة السائلة‬

‫مثال ‪2 – 2‬‬
‫اكتب ثوابت االتزان للتفاعالت التالية بداللة التراكيز الموالرية‬
‫‪1) 2HBr g‬‬ ‫‪H2 g + Br2 g‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2) NO2 eq + H2O L‬‬ ‫‪HNO2eq + OH –eq‬‬
‫‪3) CaCO3 S +2HCleq‬‬ ‫‪CO2 g + H2O L+CaCl2 eq‬‬
‫الحل‬
‫‪-‬‬
‫]‪[ CO2] [ CaCl2‬‬ ‫] ‪[HNO2 ] [ OH‬‬ ‫] ‪[ H2] [ Br2‬‬
‫‪Ka = ------------------‬‬ ‫)‪( 3) kc = ------------------- (2‬‬ ‫)‪KC = ------------- (1‬‬
‫‪2‬‬
‫]‪[HCl‬‬ ‫‪[ NO2‬‬ ‫‪[ HBr]2‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪p‬‬ ‫كيفية التعبير عن ثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية‬
‫نك تب العالقة على ضوء المعادلة المكتوبة حيث نكتب حاصل ضرب الضغوط الجزئية للغازات ( التي تقع‬
‫يمين السهمين المتعاكسين ) في البسط بينما نكتب حاصل ضرب الضغوط الجزئية للغازات المتفاعلة ( التي‬
‫تقع يسار السهمين ) في المقام‪ .‬اما االسس التي تظهر اعلى االضغوط فتمثل موالت كل مادة في معادلة‬
‫االتزان ‪ .‬كما موضح ادناه‬
‫سؤال ‪ /‬عبر عن ثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية ‪ Kp‬للتفاعالت التالية‬
‫‪N2 g + 3H2 g‬‬ ‫‪2NH3 g – 1‬‬
‫‪CaCO3 s‬‬ ‫‪CaO s + CO2 g – 2‬‬
‫الحل‬
‫‪2‬‬
‫‪P NH3‬‬
‫‪Kp =P CO2‬‬ ‫)‪(2‬‬ ‫)‪, Kp =------------------ (1‬‬
‫‪PN2 P3 H2‬‬
‫‪- 67 -‬‬
 ‫مثال ‪3-2‬‬
‫اكتب ثوابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية للتفاعالت التالية ‪:‬‬
‫‪1.....................‬‬ ‫‪3H2 g + N2 g‬‬ ‫‪2NH3 g‬‬
‫‪2........................ 2Hg L + O2 g‬‬ ‫‪2HgO S‬‬
‫الحل‬
‫‪2‬‬
‫‪P NH3‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪KP = ----------------‬‬ ‫)‪(1‬‬ ‫‪KP = ---------‬‬ ‫)‪( 2‬‬
‫‪P3 H2 . P N2‬‬ ‫‪PO2‬‬
‫مالحظة ‪ :‬ان رقم ( ‪ ) 1‬في العالقة الثانية ال يشير الى قيمة الضغط الجزئي للمادة الصلبة الن قيمة ‪.‬ضغط‬
‫المادة الصلبة اصبح ضمن قيمة ثابت االتزان كما هو موضح في االشتقاق التالي ‪..‬‬
‫‪P2 HgO‬‬
‫‪Keq = -----------------------‬‬ ‫‪P2 HgO = K eq P2 Hg PO2‬‬
‫‪PO2 P 2Hg‬‬
‫بالترتيب‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪K eq P Hg PO2‬‬ ‫‪K eq P Hg‬‬
‫‪1 = -----------------------‬‬ ‫‪1= --------------- PO2‬‬ ‫‪1 = KP PO2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪P HgO‬‬ ‫‪P HgO‬‬
‫‪1‬‬
‫‪KP = -----------------‬‬
‫‪p o2‬‬

‫حساب ثابت االتزان ‪K C‬‬

‫‪ ‬قبل البدء بحل المسائل المتعلقة بحساب ثابت االتزان ال بد من مالحظة النقاط االتية ‪:‬‬
‫‪1‬ـ إذا كان حجم إناء التفاعل هو لتر واحد او اقل او اكثر من لتر فان‬
‫‪n mol‬‬
‫‪M = --------------------‬‬
‫‪V L‬‬
‫ويمكن اعتبار عدد الموالت تمثل التركيز الموالري اذا كان حجم االناء يساوي لتر واحد ‪.‬‬
‫‪ - 2‬و خالف ما ورد في النقطة اعاله نفرض حجم االناء )‪ ( V‬ثم نجد قيمته او يختزل عند اجراء الحسابات‬
‫‪3‬ـ عندما تعطى كميات المواد بالغرامات البد من تحويلها إلى التركيز الموالري عن طريق العالقة ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫‪M = ------------------------‬‬
‫‪M x VL‬‬
‫‪ 4‬ـ تراكيز المواد المعطاة في السؤال ال تتغير اعتمادا على عدد موالتها التي تظهر في المعادلة سواء كان ذلك‬
‫قبل التفاعل أو عند االتزان ‪.‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫كيفية حل المسائل‬
‫الحالة االولى ‪ :‬تعطى تراكيز موالرية او ضغوط جزئية للمواد الناتجة والمتفاعلة عند االتزان‬
‫ويطلب ‪ kc‬او ‪ kp‬وقد يطلب تركيز او ضغط جزئي الحد المواد عند االتزان ويعطي ‪ kc‬او ‪kp‬‬

‫تمرين ‪3 –2‬‬
‫‪ 2NO2‬اذا علمت ان التراكيز لمواد‬ ‫‪N2O4‬‬ ‫جد قيمة ‪ keq‬للتفاعل التالي عند درجة ‪100 C‬‬
‫التفاعل عند حصول حالة االتزان هي كاالتي ‪[ NO2] = 0.017 M , [ N2O4 ] = 0.002 M‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫]‪[ N2O4‬‬ ‫] ‪[ 0.002‬‬
‫‪Keq‬‬ ‫‪= ------------------‬‬ ‫‪Keq‬‬ ‫‪= -------------- = 6.92‬‬
‫‪[NO2 ]2‬‬ ‫‪[0.017]2‬‬
‫مثال ‪4 – 2‬‬
‫‪ 2 CH4 g‬اذا علمت ان التراكيز في درجة‬ ‫جد قيمة ‪ Keq‬للتفاعل االتي ‪C2H2 g + 3 H2 g‬‬
‫حرارة معينة عند حصول االتزان هي‪[ H2 ] = 0.143 M , [ CH4] = 0.02M , [C2H2] = 0.05 M‬‬
‫الحل‬
‫طالما التراكيز بالموالرية فيمكن كتابة ‪ Keq‬بداللة ‪KC‬‬
‫‪[C2H2] [H2]3‬‬ ‫‪[0.05] [0.143]3‬‬
‫‪KC = ---------------- = -------------------- = 0.37‬‬
‫‪[ CH4]2‬‬ ‫‪[ 0.02 ]2‬‬

‫‪ 2NO + O2‬في حالة اتزان ما هو التركيز الذي يجب أن يكون‬ ‫سؤال ‪ /‬التفاعل الغازي ‪2NO2‬‬
‫عليه غاز األوكسجين لكي يكون تركيز ثنائي أوكسيد النتروجين مساويا إلى تركيز أوكسيد النتروز ؟‬
‫علما أن ‪K C = 5 x105‬‬
‫الحل‪/‬‬
‫]‪ α = [ NO] = [ NO2‬عند االتزان‬ ‫‪2NO + O2‬‬ ‫‪2NO2‬‬
‫‪[ NO2]2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪5‬‬
‫‪KC‬‬ ‫‪= ------------------‬‬ ‫‪5 x10 = -----------‬‬
‫]‪[NO ]2 [ O2‬‬ ‫]‪[O2‬‬
‫‪[O2] = 2 ×10- 6 M‬‬
‫‪ 2SO2 + O2‬وجد أن الضغوط الجزئية عند االتزان للغازات‬ ‫‪2SO3‬‬ ‫سؤال ‪ /‬التفاعل الغازي‬
‫‪ SO2‬و ‪ SO3‬و ‪ O2‬هي وعلى الترتيب ‪ 0.16atm , 0.25atm ,0.5atm‬احسب ‪KP‬‬

‫‪2SO2 + O2‬‬ ‫‪2SO3‬‬ ‫الحل‬

‫‪P2SO3‬‬ ‫‪[0.25]2‬‬
‫‪KP‬‬ ‫‪= ------------------‬‬ ‫‪KP‬‬ ‫‪= -------------- = 1.56‬‬
‫‪P 2 SO2 PO2‬‬ ‫]‪[0.5]2 × [0.16‬‬
‫‪- 67 -‬‬
 ‫الحالة الثانية ‪ :‬تعطى تراكيز موالرية او ضغوط جزئية ابتدائية للمواد المتفاعلة فقط وتكون‬
‫قيمة ثابت االتزان معلومة والمطلوب تراكيزها او ضغوطها عند التوازن ‪.‬‬

‫مالحظـــــــات‬
‫‪ -7‬ان أي تفاعل انعكاسي يمر بثالث مراحل للوصول الى حالة االتزان كما هو موضح في المخطط االتي‬
‫‪H2 + I2‬‬ ‫‪2HI‬‬
‫تراكيز او ضغوط ابتدائية ( قبل بدء التفاعل )‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ - X - X‬التغير في التراكيز او الضغوط عند بدء التفاعل‬ ‫‪+2X‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪ 2-X 2 – X‬تراكيز او ضغوط عند وصول التفاعل الى حالة االتزان عند االتزان‬ ‫‪2X‬‬

‫مرحلة التراكيزاو الضغوط االبتدائية‪ :‬و تنتي عادة في المسنلة بتعبير وضع ‪ ،‬أدخل ‪ ،‬سخن ‪ ،‬تفاعل ‪ ،‬مزج‬
‫مرحلة التغير الحاصل بالتراكيز او الضغوط الجزئية عند بدء التفاعل‪ :‬وعادة ينتي في المسائل بصيغ مختلفة‬
‫مثال المستهلك ‪ ،‬المتفاعل ‪ ،‬المنحل ‪ ،‬المتفكك ‪ ،‬مقدار االنخفاض ‪ ،‬ازداد بمقدار وغيرها من العبارات التي‬
‫نفهم منها تغير في التركيز االبتدائي ‪.‬‬
‫مرحلة وصول التفاعل الى حالة التوازن ‪ :‬وتنتي في المسائل بصيغ مثال عند حالة االتزان ‪ ،‬وجد ان‬
‫المتبقي ‪ ،‬االناء يحتوي على ‪ ، ...‬خليط االتزان ‪..‬‬

‫‪ -2‬إليجاد مقدار التغير ) ‪ ( X‬نصيغ عالقة رياضية نربط فيها ) ‪ (X‬في المخطط والمعلوم في السؤال‬
‫وهذا الربط يكون إما عن طريق المرحلة الثانية مقدار التغير(‪ ) X‬أو عن طريق المرحلة الثالثة حالة‬
‫التوازن أو عن طريق عالقة ثابت التوازن‪.‬‬
‫‪ -3‬ان االشارة السالبة تعني استهالك في التركيزاو الضغوط بينما االشارة الموجبة تعني تكوين تراكيز ‪..‬‬
‫باعتبار ان التفاعل امامي باتجاه النواتج ‪ .‬وهذه الحالة تنطبق على جميع المسائل التي يكون فيها التركيز‬
‫او الضغط االبتدائي للمواد الناتجة يساوي صفر موالري ‪.‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫مثال ‪6 – 2‬‬
‫في احد التجارب العملية ادخل ‪ 0.625 mole‬من غاز ‪ N2O4‬في وعاء سعته ‪ 5 L‬فتفكك الغاز حسب التفاعل‬
‫التالي وبدرجة حرارة معينة وعند وصول التفاعل حالة االتزان وجد ان تركيز ‪ N2O4‬المتبقي يساوي ‪0.025‬‬
‫‪N2O4 g‬‬ ‫‪ mol/ L‬احسب ‪ Kc‬لهذا التفاعل ‪2NO2 g‬‬
‫الحل‬
‫‪n‬‬ ‫‪0.625 mol‬‬
‫‪M = ---------- = -------------- = 0.125 mol/L‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪5L‬‬
‫‪N2O4‬‬ ‫‪2NO2‬‬
‫‪ 0.125‬تراكيز ابتدائية‬ ‫‪0‬‬
‫‪ - X‬التغير في التراكيز‬ ‫‪+2X‬‬
‫‪ 0.125 - X‬تراكيز عند االتزان‬ ‫‪2X‬‬

‫‪0.025‬‬
‫‪0.125 – X = 0.025‬‬
‫‪X = 0.1 mol /L‬‬
‫‪[ NO2 ] = 2 × 0.1 = 0.2 mol / L‬‬
‫‪[ NO2]2‬‬ ‫‪[ 0.2 ]2‬‬
‫‪KC = ----------- = --------------- = 1.6‬‬
‫]‪[ N2O4‬‬ ‫‪0.025‬‬

‫تمرين ‪4 – 2‬‬
‫‪ H2 g + Br2 g‬وضع في اناء حجمه لتر واحد ‪ 0.4 mole‬من كل من‬ ‫للتفاعل االتي ‪2HBr g‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ H2‬و ‪ Br2‬بدرجة حرارة ‪ 425 C‬احسب تراكيز المواد التي تكون خليط االتزان اذا علمت ان ثابت االتزان‬
‫‪ KC‬يساوي ‪0.25‬‬
‫الحل‬
‫‪H2 g + Br2 g‬‬ ‫‪2HBr g‬‬
‫‪ 0.4‬التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.4‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫‪ - X‬التغير في التراكيز‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪+2X‬‬
‫‪ 0.4 - X‬التراكيز عند االتزان‬ ‫‪0.4 – X‬‬ ‫‪2X‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫]‪[ HBr‬‬ ‫)‪(2X‬‬
‫‪KC = ---------------‬‬ ‫‪0.25 = -----------‬‬
‫] ‪[H2] [Br2‬‬ ‫‪(0.4 – X)2‬‬
‫وبجذر طرفي المعادلة وحلها نحصل على قيمة ‪X‬‬
‫‪X = 0.08 mol / L‬‬
‫وبتعويض قيمة ‪ X‬نحصل تراكيز االتزان‬
‫‪[ HBr] = 0.16 mol/ L‬‬
‫‪[ H2] = [ Br2] = 0.32 mol/ L‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫مثال ‪5 – 2‬‬
‫‪ H2 g + I2 g‬خلط ‪ 0.5 mole‬من ‪ H2‬و ‪ 0.5 mole‬من ‪ I2‬في‬ ‫في التفاعل الغازي االتي ‪2HI g‬‬
‫وعاء حجمه لتر وعند درجة ‪ 450 C‬وصل التفاعل الى حالة االتزان فوجد ان ثابت االتزان لهذا التفاعل‬
‫يساوي ‪ 5.29‬احسب تراكيز المواد التي تمثل مزيج االتزان ‪.‬‬
‫= ‪2.3‬‬

‫‪0.5 mole‬‬
‫‪[ H2] = [I2] = --------------- = 0.5 mole/L‬‬
‫‪1L‬‬
‫‪H2 g + I2 g‬‬ ‫‪2HI g‬‬
‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫تغير في التراكيز‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪+2X‬‬
‫‪ 0.5 – X 0.5 – X‬التراكيز عند االتزان‬ ‫‪2X‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫]‪[HI‬‬ ‫]‪[ 2X‬‬
‫‪KC ---------------‬‬ ‫‪5.29 = --------------‬‬
‫]‪[H2] [I2‬‬ ‫‪[ 0.5 – X ]2‬‬
‫وبجذر الطرفين وحل المعادلة نحصل على قيمة ‪X‬‬
‫‪ X = 0.267 mol / L‬اذن التراكيز عند االتزان‬
‫‪[ H2 ] = [ I2 ] = 0.5 – 0.267 = 0.233 mol/L‬‬
‫‪[HI] = 2 × 0.267 = 0.534 mol/L‬‬

‫‪ N2 + 3H2‬وضعت كميات مختلفة ( موالت مختلفة ) من‬ ‫تمرين ‪ : 6 - 2‬في التفاعل ‪2 NH3‬‬
‫‪ H2‬و ‪ N2‬في اناء سعته لتر وعند وصول التفاعل الى حالة االتزان وجد ان ما استهلك من ‪ H2‬يساوي‬
‫‪ 0.3 mole‬وما تبقى من ‪ N2‬يساوي ‪ 0.2 mole‬احسب عدد موالت موالت كل من ‪ N2‬و ‪ H2‬قبل‬
‫التفاعل علما ان ‪KC = 200‬‬
‫الحل ‪ :‬حجم االناء = لتر واحد اذن ‪M = n‬‬
‫‪N2 + 3H2‬‬ ‫‪2 NH3‬‬ ‫نفرض ‪[N2] = y , [ H2] = z‬‬
‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪y‬‬ ‫‪Z‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪ 3X = 0.3 M‬المستهلك من ‪H2‬‬
‫التغير في التركياز‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪- 3X‬‬ ‫‪+ 2X‬‬ ‫اذن ‪X = 0.1 M‬‬
‫‪ y – X‬التراكيز عند االتزان‬ ‫‪Z- 3X‬‬ ‫‪2X‬‬

‫‪0.2 M‬‬ ‫‪Z – 3X‬‬ ‫‪0.2 M‬‬ ‫‪ 2X = 0.2 M‬تركيز االمونيا عند االتزان‬
‫‪ Y - X = 0.2‬المتبقي من ‪ N2‬عند االتزان‬
‫اذن ‪ Y = 0.3 M‬ويمثل عدد موالت غاز النتروجين قبل التفاعل‬
‫‪2‬‬
‫]‪[ NH3‬‬ ‫‪[ 0.2 ]2‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪KC = -------------‬‬ ‫‪200= ---------------‬‬ ‫‪--------- = ---------------‬‬
‫]‪[H2]3 [ N2‬‬ ‫]‪[Z – 0.3]3 [ 0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪[Z – 0.3]3‬‬
‫‪1‬‬
‫‪ 1000 = ---------------‬بنخذ الجذر التكعيبي نحصل على ‪ Z = 0.4 M‬ويمثل موالت ‪ H2‬قبل التفاعل‬
‫‪[Z – 0.3]3‬‬
‫‪- 66 -‬‬
 ‫سؤال ‪ /‬سخن ‪ 1.4 mol‬من الغازات ‪ Br2‬و ‪ H2‬إلى درجة معينة حتى وصل التفاعل‬
‫‪ H2 + Br2‬حالة التوازن فإذا علمت ثابت اتزان التفاعل بداللة التراكيز الموالرية = ‪ 0.25‬ما‬ ‫‪2HBr‬‬
‫عدد الموالت الناتجة والمتبقية عند االتزان ؟‬
‫الحل ‪ :‬من المعادلة المتوازنة يظهر ان عدد الموالت الناتجة تساوي مجموع عدد الموالت المتفاعلة وعليه‬
‫نفضل التعويض في عالقة ثابت االتزان بداللة عدد الموالت للمواد بسبب اختزال الحجم عند الحل ‪.‬‬
‫‪H2 + Br2‬‬ ‫‪2HBr‬‬
‫‪ 1.4 1.4‬التراكيز االولية‬ ‫‪0.0‬‬
‫‪ - X‬التغير في التراكيز‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪2X‬‬
‫‪ 1.4 – X 1.4 – X‬التراكيز عند االتزان‬ ‫‪2X‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫]‪[ HBr‬‬ ‫] ‪[ 2X / V‬‬
‫‪KC = -----------------------‬‬ ‫‪0.25 = --------------------‬‬
‫]‪[H2] [ Br2‬‬ ‫‪[ 1.4 – x / V ]2‬‬
‫وبنخذ الجذر التربيعي لطرفي المعادلة نحصل على‬
‫‪0.7 - 0. 5 X = 2 X‬‬ ‫‪X = 0.28 mole‬‬
‫‪ = 2X = 0.56 mole‬عدد موالت ‪ HBr‬عند االتزان‬
‫‪ = 1.4 – X‬عدد موالت ‪ H2 , Br2‬عند االتزان‬
‫‪= 1.4 – 0.28 = 1.12 mole‬‬

‫‪ 2SO3 g‬وفي وعاء مغلق حجمه لتر واحد‬ ‫مثال ‪ : 7 – 2‬للتفاعل الغازي االتي ‪2SO2 g + O2‬‬
‫وجد ان ضغط غاز‪ SO3‬قبل تفككه يساوي ‪ 3 atm‬عند درجة حرارة معينة بلغ التفاعل حالة االتزان فوجد‬
‫ان الضغط الكلي لخليط الغازات يساوي ‪ 4 atm‬احسب ‪ KP‬للتفاعل عند االتزان‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪2SO3 g‬‬ ‫‪2SO2 g + O2 g‬‬
‫ضغوط ابتدائية‬ ‫‪3‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫‪ - 2X‬التغير في الضغوط‬ ‫‪+2X‬‬ ‫‪+X‬‬
‫الضغوط عند االتزان‬ ‫‪3 -2X‬‬ ‫‪2X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪PT = PSO3 + PSO2 + P O2‬‬
‫‪4 = (3-2X ) + 2X + X‬‬ ‫‪X = 1 atm‬‬
‫‪ PSO3 = 1 atm‬عند االتزان‬
‫‪ PSO2= 2 atm‬عند االتزان‬
‫‪ P O2 = 1 atm‬عند االتزان‬
‫‪2‬‬
‫‪P SO2 PO2‬‬ ‫)‪( 2 )2 (1‬‬
‫‪KP = --------------------- = ----------------- = 4‬‬
‫‪P2SO3‬‬ ‫‪(1) 2‬‬

‫‪- 66 -‬‬
 ‫سؤال ‪ /‬تم خلط كمية ( موالت ) من ‪ B‬ضعف كمية ‪ A‬في إناء حجمه لتر وعند وصول التفاعل‬
‫‪ A+B‬حالة االتزان وجد أن المتبقي من ‪ 2 mole = A‬و ‪ KC = 1/6‬احسب التراكيز‬ ‫‪C‬‬
‫األصلية لكل من ‪ A‬و‪. B‬‬
‫الحل‬
‫بما ان حجم االناء = لتر اذن عدد الموالت يمثل التركيز الموالري‬
‫نفرض تركيز ‪ α = A‬موالري اذن تركيز ‪2 α = B‬‬
‫‪A + B‬‬ ‫‪C‬‬
‫التراكيز قبل التفاعل‬ ‫‪α‬‬ ‫‪2α‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫التغير في التراكيز‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪+X‬‬
‫‪ α– X‬عند االتزان‬ ‫‪2α - X‬‬ ‫‪X‬‬

‫‪ [ A ] = α-X = 2‬عند االتزان‬

‫‪α = 2 +X ---------- 1‬‬
‫‪ [B] = 2 α – X‬عند االتزان‬
‫‪[B] = 2 ( 2+X ) - X‬‬ ‫‪[B] = 4 + X‬‬
‫‪ [ C] = X‬عند االتزان‬
‫]‪[ C‬‬ ‫]‪[x‬‬
‫‪KC = -----------------‬‬ ‫‪1/6 = ------------------‬‬
‫]‪[ A ] [B‬‬ ‫)‪2× ( 4+x‬‬
‫‪ X = 2‬بالتعويض في معادلة ‪ 1‬نحصل على‬
‫‪ α = 4‬اذن ‪ [ A] = 4 M‬و ‪[ B ] = 8 M‬‬

‫‪ H2 + I2‬وضع ‪ 0.6 mole‬من كل من ‪ H2‬و ‪ I2‬في إناء سعته ‪ 2 L‬وبعد‬ ‫سؤال ‪ /‬التفاعل ‪2HI‬‬
‫وصول التفاعل حالة االتزان وجد أن ثابت االتزان ‪ 16 = K C‬احسب تراكيز خليط االتزان‬
‫‪[ 2X ]2‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪0.6‬‬
‫‪16 = ----------‬‬ ‫‪M = ------------- = ---------------- = 0.3 M‬‬
‫‪[ 0.3 – x ]2‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪2‬‬
‫بنخذ الجذر التربيعي لطرفي المعادلة نحصل على‬ ‫‪H2 + I2‬‬ ‫‪2HI‬‬
‫ان ‪X = 0.2 M‬‬ ‫‪ 0.3‬تراكيز ابتدائية‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0‬‬
‫عند االتزان ان ‪[HI] = 2X = 0.4 M‬‬ ‫‪ - x‬التغير في التراكيز‬ ‫‪-x‬‬ ‫‪+2x‬‬
‫‪ 0.3- x 0.3 – x‬تراكيز عند االنتزان و ‪[H2] , [I2] = 0.3 –X = 0.1 M‬‬ ‫‪2x‬‬
‫‪[ HI]2‬‬
‫‪KC = --------------‬‬
‫]‪[H2] [I2‬‬

‫‪- 66 -‬‬
‫الحالة الثالثة ‪ -‬تعطى تراكيز موالرية او ضغوط جزئية ابتدائية لمواد متفاعلة ويعطى تركيز او‬
‫ضغط عند االتزان والمطلوب ايجاد ‪ KP‬او ‪KC‬‬

‫مثال‪ /‬تفاعل مول واحد من حامض الخليك مع مول واحد من الكحول االثيلي في محلول حجمه لتر وبعد‬
‫‪ CH3COOH L+ C2H5OH L‬حالة التوازن وجد أن‬ ‫وصول التفاعل ‪CH3COOC2H5 L+ H2O L‬‬
‫المتكون من خالت االثيل = ‪ .0.6 mol‬احسب قيمة ‪KC‬‬
‫الحل ‪ :‬بما ان حجم االناء لتر واحد اذن عدد الموالت تمثل الموالرية‬
‫‪CH3COOH + C2H5OH‬‬ ‫‪CH3COOC2H5 + H2O‬‬
‫التراكيز بالموالرية‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪C2H5OH CH3COOC2H5‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫مقدار التغير في التراكيز‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪- X‬‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪+X‬‬
‫التراكيز عند التوازن‬ ‫‪1- X‬‬ ‫‪1 -X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫عند االتزان فان ‪:‬‬
‫‪[CH3COOC2H5] = [ H2O] = X = 0.6 M‬‬
‫‪[C2H5OH] = [CH3COOH] = 1 - X = 0.4 M‬‬
‫]‪[ H2O] [CH3COOC2H5‬‬ ‫‪[ 0.6 ]2‬‬
‫‪K C = ----------------------------- = ----------------- = 2.25‬‬
‫]‪[C2H5OH] [CH3COOH‬‬ ‫‪[ 0.4 ]2‬‬

‫‪ A + 3B‬وضعت كميات متساوية من ‪ A‬و ‪ B‬ضغط كل منهما‬ ‫مثال ‪ /‬التفاعل الغازي ‪2 C‬‬
‫‪ 0.45 atm‬وبعد وصول التفاعل حالة التوازن وجد أن الضغط الكلي عند االتزان = ‪ . 0.7 atm‬احسب ‪K P‬‬
‫الحل‬
‫‪A + 3B‬‬ ‫‪2C‬‬
‫‪ 0.45‬ضغوط جزئية ابتدائية‬ ‫‪0.45‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫‪ -X‬مقدار التغير في الضغوط‬ ‫‪-3X‬‬ ‫‪+2X‬‬
‫‪ 0.45 –X 0.45-3X‬الضغوط عند االتزان عند االتزان‬ ‫‪2X‬‬
‫‪PT = PA + PB + PC‬‬
‫‪0.7 atm = ( 0. 45 – X ) + ( 0.45 –3X ) + 2X‬‬
‫‪X = 0.1 atm‬‬
‫‪P C = 2X = 0.2 atm‬‬
‫‪PA = 0.45 – 0.1 = 0.35 atm‬‬
‫‪PB = 0.45 – 0.3 = 0.15 atm‬‬
‫‪2‬‬
‫‪P C‬‬ ‫‪( 0.2)2‬‬
‫‪KP = --------------------‬‬ ‫‪KP = ------------------‬‬ ‫‪= 40‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪PA . P B‬‬ ‫) ‪( 0.35 ) ( 0.15‬‬
‫‪- 67 -‬‬
‫العالقة بين ثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية‪ kp‬و ثابت االتزان بداللة التراكيزالموالرية ‪kc‬‬
‫يمكننا الربط بين ثابت االتزان بداللة التراكيز الموالرية وثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية للتفاعالت في‬
‫الحالة الغازية ‪.‬‬
‫من خالل احد العالقتين اآلتيتين‬

‫) ‪KC = KP (RT‬‬ ‫‪- ∆n g‬‬ ‫أو‬ ‫‪Kp = kc ( RT )∆n g‬‬

‫‪∆n g = ∑ n g products - ∑ ng reactants‬‬

‫‪ ∆n g‬تمثل التغير في عدد موالت الغازات الناتجة والغازات المتفاعلة فقط‬
‫ترتبط العالقة اعاله بـ ‪ ∆n g‬فإذا كان‬
‫‪A‬‬ ‫(‪ )n g products = ng reactants‬فان ‪ Kp = kc‬مثال ‪B‬‬ ‫‪ = ∆n g‬صفر‬
‫‪ = ∆n g‬موجبة القيمة ‪ ( n g products > ng reactants‬اكبر من صفر ) فإن ‪kp > kc‬‬
‫‪ = ∆n g‬سالبة القيمة (‪ n g products < ng reactants‬اصغر من صفر ) فإن ‪kp < kc‬‬

‫استعماالت عالقة الربط بين ‪ kp‬و ‪kc‬‬

‫اوال ‪ :‬ايجاد ‪ kc‬بداللة ‪ kp‬وبالعكس ‪.‬‬
‫ثانيا ‪ :‬موازنة المعادلة الكيميائية‬
‫ثالثا ‪ :‬ايجاد درجة حرارة التفاعل ‪.‬‬

‫مالحظة ‪ /‬اليجاد قيمة ‪ ( ∆n g‬او عدد موالت متفاعلة او ناتجة ) اذا كانت ‪ kp > kc‬استخدم العالقة‬
‫‪KC = KP (RT ) - ∆n g‬‬ ‫‪ Kp = kc ( RT )∆n g‬واذا كانت ‪ kp < kc‬استخدم العالقة‬

‫تمرين ‪ : 7 – 2‬احسب ‪ Kc‬للتفاعل المتزن التالي عند درجة ‪ 500 C°‬اذا علمت ان ‪ KP‬عند نفس‬
‫‪3H2 g + N2 g‬‬ ‫درجة الحرارة يساوي ‪2 NH3 g 1.5 x 10-5‬‬
‫الحل‬
‫‪T = t c + 273‬‬ ‫‪T = 500 +273 = 773K‬‬
‫‪∆ n g = ∑ n g products - ∑ n g reactants‬‬
‫‪∆n g =2–4 =-2‬‬
‫‪K c = KP ( RT) - ∆ n g‬‬
‫) ‪K c = 1.5 x 10-5 × ( 0.082× 773 ) – ( - 2‬‬
‫‪K C = 0.06‬‬
‫مثال ‪8 – 2‬‬
‫في تفاعل ما ‪ ∆ n g = - 1‬و ‪ KC = 4.1‬بدرجة حرارة ‪ 227 C‬فما قيمة ‪ KP‬لهذا التفاعل‬
‫الحل‬
‫‪T = t c + 273‬‬ ‫‪T = 227 + 273 = 500K‬‬
‫‪∆n g‬‬
‫)‪KP = KC ( RT‬‬
‫‪KP = 4.1 × ( 0.082 × 500) – 1 = 0.1‬‬
‫‪- 67 -‬‬
 ‫تمرين ‪8 – 2‬‬
‫‪C S + CO2 g‬‬ ‫اذا كانت ‪ KC‬تساوي ‪ 1.6‬عند درجة ‪ 1000 C‬للتفاعل ‪2CO g‬‬
‫احسب ضغط ‪ CO‬الجزئي عندما يكون الضغط الجزئي في تلك الحالة لغاز ‪ CO2‬يساوي ‪0.6 atm‬‬
‫الحل‬
‫‪T = 1000 +273 = 1273 K‬‬
‫‪∆ n g = ∑ n g products - ∑ n g reactants‬‬
‫‪∆n g =2–1 =1‬‬
‫‪KP = KC ( RT)∆n g‬‬
‫‪KP = 1.6 × ( 0.082 × 1273 ) = 167‬‬
‫‪2‬‬
‫‪P CO‬‬ ‫‪P2 CO‬‬
‫‪KP = ---------------‬‬ ‫‪167 = -------------‬‬ ‫‪P CO = 10 atm‬‬
‫‪PCO2‬‬ ‫‪0.6‬‬

‫مثال ‪9-2‬‬
‫‪NH4HS S‬‬ ‫افترض حصول االتزان للتفاعل االتي عند درجة حرارة ‪NH3 g + H2S g 300 K‬‬
‫ووجد ان قيم الضغوط الجزئية لكل من غازي النواتج عند حصول االتزان تساوي ‪ 0.3 atm‬احسب ‪ kp‬و ‪kc‬‬
‫الحل‬
‫‪KP = PNH3 . PH2S = 0.3 ×0.3 = 0.09‬‬
‫‪∆ n g = ∑ n g products - ∑ n g reactants‬‬
‫‪∆n g =2-0 =2‬‬
‫‪KC = KP ( RT) - ∆n g‬‬
‫‪K C = 0.09 ( 0.082 ×300 )- 2‬‬
‫‪KC = 1.5 ×10-4‬‬

‫سؤال ‪ /‬التفاعل التالي عند درجة ‪ 300 K‬ثابت اتزانه بداللة التركيز الموالري = ‪ 0.25‬وثابت اتزانه‬
‫‪ a A‬جد قيمة ‪a‬‬ ‫‪3B‬‬ ‫بداللة الضغوط الجزئية = ‪6.16‬‬
‫‪∆n g = ∑ n g products - ∑ ng reactants‬‬ ‫‪∆n g = 7 - a‬‬
‫‪Kp = kc ( RT )∆n g‬‬ ‫‪6.15 = 0.25 X ( 0.082 X 300) 3 - a‬‬
‫‪6.15 = 0.25 X ( 24.6) 3 - a‬‬ ‫‪( 24.6) = ( 24.6 )3-a‬‬
‫‪1 =3-a‬‬ ‫‪a=2‬‬

‫سؤال ‪ /‬تفاعل فيه ‪ +1 = ∆n g‬عند وصوله لحالة االتزان وجد ان ‪ 10 = KC‬وان ‪164 = KP‬‬
‫احسب درجة حرارته‬
‫‪∆n g‬‬
‫) ‪Kp = kc ( RT‬‬ ‫) ‪164 = 10 ( 0.082 × T‬‬ ‫‪T = 200 K‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫بدرجة ‪ 27 C‬احسب قيمة ‪KC‬‬
‫‪AS‬‬ ‫سؤال ‪ /‬إذا علمت أن قيمة ‪ 98.4 = KP‬للتفاعل ‪2Bg‬‬
‫للتفاعل المذكور عند نفس الدرجة الحرارية‬
‫الحل‬
‫‪TK = 27 + 273 = 300‬‬
‫‪∆n g = ∑ n g products - ∑ ng reactants‬‬
‫‪∆n g = 7 - 0 = 2‬‬
‫‪Kp = kc ( RT )∆n g‬‬
‫‪98.4 = KC x ( 0.082 x 300 ) 2‬‬
‫‪KC = 0.16‬‬

‫س ‪ 2‬فرع ‪ 8‬من اسئلة نهاية الفصل ‪:‬‬

‫‪ Br2‬قيمة ‪ kp‬عند االتزان ‪ 2558.4‬بدرجة حرارة ‪ 4000 k‬وقيمة ‪k f‬‬ ‫للتفاعل الغازي المتزن ‪2Br‬‬
‫بداللة التراكيز الموالرية تساوي ‪ 1 .56‬فان قيمة ‪ k b‬تساوي ‪...............‬‬
‫الحل‬
‫‪∆n g = ∑ n g products - ∑ ng reactants‬‬
‫‪∆n g = 7 - 1 = 1‬‬
‫‪Kp = kc ( RT )∆n g‬‬
‫) ‪2558.4 = KC x ( 0.082 x 4000‬‬ ‫‪KC = 7.8‬‬

‫‪Kf‬‬ ‫‪1.56‬‬
‫‪K c = -----------‬‬ ‫‪7.8 = -------------‬‬ ‫‪k b = 0.2‬‬
‫‪Kb‬‬ ‫‪kb‬‬

‫اهمية ثابت االتزان‬

‫ان لمعرفة قيمة ثابت االتزان اهمية كبيرة في‬
‫ثانيا ‪ :‬تبيان العالقة بين ثابت االتزان وطريقة كتابة المعادلة‬ ‫اوال ‪ :‬تحديد اتجاه التفاعل‬
‫اوال ‪ :‬تحديد اتجاه التفاعل ‪:‬‬
‫من خالل دراستنا نالحظ ان قيم ثوابت االتزان للتفاعالت الكيميائية تتراوح من قيم كبيرة جدا الى قيم صغيرة‬
‫جدا وأعتمادا على طبيعة التفاعل الكيميائي ودرجة الحرارة ‪ .‬فاذا كانت قيمة ثابت التوازن ‪:‬‬
‫‪ - 1‬اقل من واحد بكثير ( ‪ ) k << 1‬دل على ان حاصل ضرب تراكيز النواتج عند االتزان قليلة جدا مما‬
‫يعني ان التفاعل يسير تقريبا باالتجاه الخلفي ‪.‬‬
‫‪ - 2‬اكبر من واحد بكثير ( ‪ ) k >> 1‬دل على ان حاصل ضرب تراكيز النواتج كبيرة جدا مما يعني ان‬
‫التفاعل يسير باالتجاه االمامي‬
‫‪ - 3‬يساوي واحد ‪ K = 1‬او قريب من هذا الرقم فان نسبة حاصل ضرب تراكيز المواد الناتجة الى حاصل‬
‫ضرب تراكيز المواد المتفاعلة تكاد ان تكون متساوية ‪.‬‬

‫‪- 67 -‬‬
‫مالحظة ‪ :‬ان تحديد اتجاه التفاعل من معرفة قيمة ثابت االتزان ال تستخدم في تحديد اتجاه التفاعل قبل الوصول‬
‫الى حالة االتزان ‪ .‬انما يستخدم للتنبؤ بحالة االتزان ومدى تحول المواد المتفاعلة الى مواد ناتجة عند حالة‬
‫االتزان ‪.‬‬

‫تمرين ‪ : 9 -2‬تنبأ من خالل قيم ثوابت االتزان بحالة االتزان للتفاعالت التالية ‪:‬‬
‫‪2 H2 O g‬‬ ‫‪2H2 g + O2g‬‬ ‫‪K C = 1.1x10-81 – 1‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫قيمة ثابت االتزان صغيرة جدا أي عند االتزان فان كمية المواد الناتجة ضئيلة جدا لدرجة يمكن اعتبار ان هذا‬
‫التفاعل ال يحدث من الناحية العملية‬

‫‪2CO + Cl2‬‬ ‫‪2COCl‬‬ ‫‪KC = 0.99 - 2‬‬

‫الجواب ‪:‬‬
‫ثابت االتزان قريب من الواحد لذلك يمكن القول ان تراكيز المواد الناتجة والمتفاعلة تكاد ان تكون متساوية عند‬
‫االتزان‬

‫‪H2 + Cl2‬‬ ‫‪KC = 4.4 x 1032 - 3‬‬

‫‪2HCl‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫قيمة ثابت االتزان كبيرة جدا فعند حالة االتزان تكون تراكيز النواتج كبيرة جدا لدرجة االكتمال تقريبا وان‬
‫تراكيز المواد المتفاعلة المتبقية اصبحت ضئيلة جدا لدرجة يمكن اعتبار ان هذا التفاعل يكاد ان يكون تاما من‬
‫الناحية العملية‪.‬‬

‫مثال ‪10 – 2‬‬

‫من قيم ثوابت االتزان ‪ KC‬لكل من التفاعالت التالية تنبأ بحالة االتزان لها‬
‫‪2HF‬‬ ‫‪H2 + F2 KC = 1 ×10- 95‬‬
‫‪2 SO2 + O2‬‬ ‫‪2 S03‬‬ ‫‪KC = 8 ×10 25‬‬
‫‪3H2 + N2‬‬ ‫‪2NH3‬‬ ‫‪K C = 1.1‬‬
‫‪ – 1‬التفاعل االول قيمة ثابت االتزان صغيرة جدا أي عند حالة االتزان فان كمية المواد الناتجة ‪ H2 , F2‬ضئيلة‬
‫جدا لدرجة انه يمكن اعتبار ان مثل هذا التفاعل يكاد ال يحدث من الناحية العملية ‪.‬‬
‫‪ – 2‬التفاعل الثاني قيمة ثابت االتزان كبيرة جدا أي عند حالة االتزان فان كمية المادة الناتجة ‪ SO3‬قد وصلت‬
‫الى درجة قريبة من االكتمال وان تراكيز المواد المتفاعلة كمية ضئيلة جدا التي بقيت بدون تفاعل ’ لذا فمن‬
‫الناحية العملية تستطيع القول إن هذا التفاعل يكاد ان يكون تاما ‪.‬‬
‫‪ – 3‬التفاعل الثالث قيمة ثابت االتزان مقاربة للواحد الصحيح لذا فعند حالة االتزان تكون كمية المواد المتفاعلة‬
‫وكمية المواد الناتجة متقاربة في تركيزها ‪.‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫ثانيا ‪ :‬تبيان العالقة بين ثابت االتزان وطريقة كتابة المعادلة‬
‫ان ثابت اتزان أي تفاعل هي صفة مميزة لذلك التفاعل وعالقته تتبع الصيغة التي تكتب بها المعادلة الكيميائية‬
‫الموزونة ‪.‬‬
‫القاعدة االولى‬
‫اذا عكس اتجاه تفاعل ما فان ثابت االتزان الجديد يساوي مقلوب ثابت االتزان االول ‪.‬‬
‫‪1‬‬
‫‪ K 2( K 2 = -----------------‬للمعادلة الثانية )‬
‫‪ K1( K1‬للمعادلة االولى )‬
‫‪2HCl‬‬ ‫‪ H2 + Cl2‬و ‪H2 + Cl2‬‬ ‫مثال ‪:‬ماهي العالقة بين ثابت اتزاني التفاعلين ‪2HCl :‬‬
‫الجواب‬
‫‪H2 + Cl2‬‬ ‫‪2HCl‬‬ ‫‪K C1‬‬
‫‪2HCl‬‬ ‫‪H2 + Cl2 K C2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪KC 2 = -----------‬‬
‫‪KC1‬‬
‫القاعدة الثانية ‪:‬‬
‫اذا ضربت معادلة تفاعل انعكاسي ما بعدد صحيح معين او كسر فان ثابت االتزان الجديد يساوي قيمة ثابت‬
‫حيث ‪ X‬تمثل اي عدد صحيح‬ ‫‪K2 = ( K 1 ) x‬‬ ‫االتزان االول مرفوع الى اس يساوي ذلك العدد اي‬
‫او كسر ( مثال ‪ 2‬او ‪ 1/2‬الخ )‬

‫‪1/2 H2 + 1/2 Cl2‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪ H2 + Cl2‬و‬ ‫مثال ‪ :‬العالقة بين ثابت اتزاني التفاعلين ‪2HCl‬‬
‫‪H2 + Cl2‬‬ ‫‪2HCl K C1‬‬
‫‪1/2 H2 + 1/2 Cl2‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪KC2‬‬
‫‪KC2 = ( KC1 (1/2‬‬ ‫او‬ ‫= ‪KC2‬‬

‫القاعدة الثالثة‬
‫اذا كان التفاعل ناتجا من جمع عدد من التفاعالت فان ثابت االتزان للتفاعل الكلي يساوي حاصل ضرب‬
‫‪K 3 = K1 x K2‬‬ ‫ثوابت االتزان لكل التفاعالت التي ينتج عن جمعها اي‬
‫مثال‬
‫‪PCl5‬‬ ‫‪PCl3 + Cl2‬‬ ‫‪K1‬‬
‫‪CO+ Cl2‬‬ ‫‪COCl2‬‬ ‫‪K2‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
‫‪PCl5 + CO‬‬ ‫‪PCl3 + COCl2 K3 = K1 x K2‬‬

‫‪- 67 -‬‬
‫‪ 2NO2‬ثابت االتزان ‪ KP‬له = ‪ 0.39‬بدرجة ‪ 227 C°‬فما‬ ‫تمرين ‪ 10 - 2‬للتفاعل الغازي ‪N2O4‬‬
‫بدرجة الحرارة نفسها ؟‬ ‫‪N2O4‬‬ ‫قيمة ‪ KC‬للتفاعل ‪2NO2‬‬
‫الحل‬
‫الطريق االولى‬
‫‪2NO2‬‬ ‫نجد ‪ KC‬للتفاعل ‪N2O4‬‬
‫‪, TK = 227 C + 273 = 500 k‬‬
‫‪∆n g = ∑ n g products - ∑ ng‬‬ ‫‪reactants‬‬ ‫‪∆n g = 1 - 2 = -1‬‬
‫‪Kp = kc ( RT )∆n g‬‬ ‫‪0.39 = KC x ( 0.082 x 500) – 1‬‬
‫‪KC 1 = 16‬‬
‫‪2NO2‬‬ ‫‪N2O4‬‬ ‫‪KC 1 = 16‬‬
‫‪N2O4‬‬ ‫‪2NO2‬‬ ‫?? = ‪KC 2‬‬
‫‪KC2 = 1/ KC1‬‬ ‫‪KC2 = 0.062‬‬

‫الطريقة الثانية‬
‫‪N2O4‬‬ ‫نجد ‪ KP2‬التفاعل ‪2NO2‬‬
‫‪KP 2‬‬ ‫‪= 1 / KP1‬‬ ‫‪KP2 = 1 / 0.39‬‬ ‫‪KP2 = 2.56‬‬
‫‪N2O4‬‬ ‫نجد ‪ KC‬التفاعل ‪2NO2‬‬
‫‪KP = 2.56 , KC = ? , TK = 227 C + 273 = 500 k‬‬
‫‪∆n g‬‬ ‫‪= ∑ n g products - ∑ ng reactants‬‬ ‫‪∆n g = 2 - 1 = 1‬‬
‫‪Kp = kc ( RT )∆n g‬‬
‫)‪2.56 = KC x ( 0.082 x 500‬‬ ‫‪KC = 0.062‬‬

‫تمرين ‪11 - 2‬‬

‫‪ 3H2 + N2‬وبدرجة حرارة معينة وجد ان خليط االتزان يحتوي على ‪0.02 M‬‬ ‫للتفاعل الغازي ‪2NH3‬‬
‫من ‪ NH3‬و ‪ 0.1M‬من كل من ‪ N2‬و ‪ H2‬فما ثابت اتزان )‪ (kC‬التفاعل الغازي‬
‫‪NH3‬‬ ‫‪3/2 H2 + 1/2 N2‬‬
‫الحل‬
‫‪3H2 + N2‬‬ ‫‪2NH3‬‬
‫‪[ NH3]2‬‬ ‫‪[ 0.02]2‬‬
‫‪KC = -------------------------‬‬ ‫‪KC = ---------------------‬‬ ‫‪KC = 4‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫]‪[H2] [ N2‬‬ ‫]‪[ 0.1] x [ 0.1‬‬
‫‪3H2 + N2‬‬ ‫‪2NH3‬‬ ‫‪KC1 = 4‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫‪3/2 H2 + 1/2 N2‬‬ ‫? = ‪KC 2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪KC2 = -------------------‬‬ ‫‪KC2 = 0.5‬‬
‫‪KC‬‬
‫‪- 67 -‬‬
 ‫تمرين ‪13 – 2‬‬ ‫تمرين ‪ : 12 - 2‬وضع مول من بروميد‬
‫الهيدروجين في وعاء مغلق حجمه لتر واحد وبدرجة وجد ان ثابت االتزان للضغوط الجزئية بدرجة حرارة‬
‫‪ 2000K‬لكل من التفاعالت الغازية التالية ‪:‬‬ ‫حرارة معينة وصل التفاعل الغازي الى حالة‬
‫‪1/2 Br2 + 1/2 F2‬‬ ‫‪BrF KP1 = 150‬‬ ‫التوازن فوجد ان المتكون من غاز البروم ‪0.2‬‬
‫‪1/2Br2 + 3/2F2‬‬ ‫‪BrF3 KP2 = 2.5‬‬ ‫‪ mole‬حسب التفاعل االتي‬
‫احسب ثابت اتزان) ‪ (Kc‬التفاعل الغازي‬ ‫‪ 2HBr‬فما عدد موالت غاز‬ ‫‪H2 + Br2‬‬
‫‪BrF3‬‬ ‫‪BrF + F2‬‬ ‫‪ HBr‬في خليط االتزان الناء اخر حجمه لتر واحد‬
‫الناتج من خلط غازي البروم والهيدروجين بكميات ‪ 2‬الحل‬
‫‪BrF3‬‬ ‫نجد قيمة ‪ KP‬للتفاعل ‪BrF + F2‬‬ ‫‪ mole‬لكل منهما ؟‬
‫بجمع المعادلة االولى مع معكوس المعادلة الثانية‬ ‫الحل‬
‫‪1/2 Br2 + 1/2 F2‬‬ ‫‪BrF KP1 = 150‬‬ ‫حجم االناء = لتر واحد اذن ‪M = n‬‬
‫‪BrF3‬‬ ‫‪1/2Br2 + 3/2 F2 KP2 = 1 / 2.5‬‬ ‫‪2HBr‬‬ ‫‪H2 + Br2‬‬
‫‪--------------------------------------------------‬‬ ‫التركيز االبتدائية‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫‪BrF3‬‬ ‫‪BrF + F2 KP3 = KP1 X kP‬‬ ‫‪ -2X‬التغير في التراكيز‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪+X‬‬
‫‪K P3 =150 x0.4 = 60‬‬ ‫‪ 1 – 2X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪BrF3‬‬ ‫نجد ‪ KC‬التفاعل ‪BrF + F2‬‬ ‫‪ = 0.2 M‬المتكون من غاز ‪ Br2‬عند التوازن‬
‫‪KP = 60 , KC = ? , TK = 2000 k‬‬ ‫‪X = 0.2 M‬‬
‫‪ [ HBr ] = 1 – (2 x 0.2 ) = 0.6 M‬عند التوازن ‪∆n g = ∑ n g products - ∑ ng reactants‬‬
‫]‪[H2] [Br2‬‬ ‫‪[ 0.2]2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪∆n g = 7 - 1 = 1 KC = --------------= ---------- = --------‬‬
‫‪[ HBr]2‬‬ ‫‪[0.6]2‬‬ ‫‪9‬‬
‫‪∆n g‬‬
‫) ‪Kp = kc ( RT‬‬ ‫‪ H2 + Br2‬في االناء االخر‬ ‫التفاعل ‪2HBr‬‬
‫‪H2 + Br2‬‬ ‫‪2HBr‬‬
‫‪ 2‬تراكيز قبل التفاعل )‪60= KC x ( 0.082 x 2000‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫‪ - X‬التغير في التراكيز‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪+2X‬‬
‫‪KC = 0.366‬‬ ‫‪ 2-X‬عند االتزان‬ ‫‪2–X‬‬ ‫‪2X‬‬
‫‪Kc2 = 1 / kc1‬‬ ‫‪kc2 = 9‬‬
‫‪[HBr]2‬‬
‫‪[KC2 = -------------------‬‬
‫]‪[H2 ] Br2‬‬
‫‪[2X]2‬‬
‫‪9 = -----------------‬‬
‫‪( 2-X)2‬‬
‫‪X = 1.2 M‬‬
‫‪= 2.4 mole‬عدد موالت ‪ HBr‬عند االتزان‬
‫‪- 66 -‬‬
 ‫مثال ‪11 – 2‬‬
‫‪N2O4‬‬ ‫اذا كان ثابت االتزان عند ‪ 100C‬للتفاعل التالي يساوي ‪2NO2 0.36‬‬
‫فما ثابت االتزان للتفاعالت التالية عند درجة الحرارة نفسها ؟‬
‫‪1/2 N2O4‬‬ ‫‪NO2 -2‬‬ ‫‪2NO2‬‬ ‫‪N2O4 - 1‬‬

‫الحل ‪:‬‬
‫‪N2O4‬‬ ‫نجد اوال ‪ KC1‬للتفاعل ‪2NO2‬‬
‫‪[ NO2 ]2‬‬
‫‪KC1 = --------------------- = 0.36‬‬
‫] ‪[ N2O4‬‬

‫‪2NO2‬‬ ‫‪N2O4‬‬ ‫‪- 1‬‬

‫‪1‬‬
‫‪KC2 = -----------‬‬
‫‪KC1‬‬
‫] ‪[ N2O4‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪KC 2 = ---------- = ------------ = 2.8‬‬
‫‪[ NO2 ]2‬‬ ‫‪0.36‬‬

‫‪1/2 N2O4‬‬ ‫‪NO2 -2‬‬

‫‪1/2‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪C3‬‬ ‫=‬ ‫) ‪(KC 1‬‬
‫]‪[ NO2‬‬
‫‪KC3‬‬ ‫= ‪= ---------------‬‬ ‫‪( 0.36 )1/2 = 0.6‬‬
‫‪[ N2 O4 ] 1/‬‬

‫حاصل التفاعل ) ‪( Q‬‬

‫هو قيمة افتراضية لثابت االتزان تحسب في لحظة ما خالل التفاعل للتنبؤ بوصوله الى حالة‬
‫االتزان و ويعبر عنه بنفس العالقة المستعملة للتعبير عن ثابت االتزان ‪ ،‬غير ان الفرق بينهما هو‬
‫ان التراكيز المستخدمة في عالقة ‪ Q‬ليست بالضرورة قيم التراكيز المستخدمة عند االتزان‬
‫اهمية معرفة قيمة حاصل التفاعل ‪Q‬‬
‫‪ – 1‬التنبؤ بحالة االتزن او اتجاه سير التفاعل من خالل مقارنة قيمة ثابت االتزان مع قيمة حاصل التفاعل فإذا‬
‫‪ Q = K‬التفاعل او النظام في حالة اتزان ( تراكيز النواتج والمتفاعالت في حالة اتزان )‬
‫‪ Q > K‬النظام غير متزن وتكون تراكيز النواتج اعلى من تراكيزها عند االتزان لذا فانها تتناقص للوصول‬
‫لحالة االتزان ومن اجل ان يحدث يستوجب ان يكون التفاعل خلفي ‪.‬‬
‫‪ Q < K‬النظام غير متزن حيث تكون تراكيز النواتج اقل من تراكيزها عند االتزان لذا فانها تتزايد قيمتها‬
‫للوصول لالتزان ولكي يتزن يستوجب ان يكون التفاعل امامي ‪.‬‬
‫‪ - 2‬معرفة حجم اناء التفاعل ‪ – 3‬معرفة تركيز احد المواد المتفاعلة او الناتجة في أي لحظة من التفاعل ‪.‬‬

‫‪- 66 -‬‬
 ‫‪ N2 + 3H2‬عند ‪ 500 C‬هو ‪ 0.06‬ادرس الحاالت‬ ‫مثال ‪ : 12 – 2‬ثابت اتزان التفاعل ‪2NH3‬‬
‫التالية وقرر اتجاه سير التفاعل ‪.‬‬
‫] ‪[ H2‬‬ ‫] ‪[ N2‬‬ ‫]‪[ NH3‬‬
‫‪0.002‬‬ ‫‪0.0001‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫)‪(1‬‬
‫‪0.354 0.000015 0.0002‬‬ ‫)‪(2‬‬
‫‪0.01‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪0.0001‬‬ ‫)‪(3‬‬
‫الحل‬
‫‪Q = 12.5 × 10‬‬‫‪6‬‬
‫الحالة االولى‬ ‫نجد قيمة ‪ Q‬لكل حالة ونقارنها مع قيمة ‪KC‬‬
‫‪ Q > KC‬اتجاه سير التفاعل خلفي ‪ .....‬وبنفس االسلوب قرر اتجاه التفاعل في ‪ 2‬و‪3‬‬

‫)‪NiO ( S + CO(g‬عند‬ ‫س‪ /‬يختزل ‪ NiO‬بــ ‪ CO‬إلنتاج النيكل صناعيا حسب المعادلة )‪Ni(s) + CO2 (g‬‬
‫درجة ‪ ˚1700 C‬تكون قيمة ‪ 700 = K eq‬إذا كان الضغط الكلي ‪ 1 atm‬وضغط ‪ 0.4 atm = CO‬فهل‬
‫يحدث االختزال أم ال ولماذا ؟‬
‫الحل‬
‫‪P T = P CO + P CO2‬‬
‫‪P CO2 = 1 atm – 0.4 atm = 0.6 atm‬‬
‫‪PCO2‬‬ ‫‪0.6‬‬
‫‪Q = ----------------‬‬ ‫‪Q = ---------------- = 1.5‬‬
‫‪PCO‬‬ ‫‪0.4‬‬
‫‪ Q < K‬التفاعل غير متزن ولكي يتزن يتجه باالتجاه االمامي اذن يحدث االختزال تحت هذه الظروف‬

‫‪ 2CO + O2‬تساوي ( ‪ ) 100‬وأن التراكيز‬ ‫سؤال‪ /‬قيمة حاصل التفاعل الغازي ‪2CO2‬‬
‫الموالرية عند التوازن لكل من ‪ CO2‬و ‪ O2‬و ‪ CO‬هي وعلى الترتيب ( ‪ )0.4 ,0.2 , 1.6‬موالري هل‬
‫أن ]‪ [CO2‬أكثر عند التوازن أم قبله ؟‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪[ CO2]2‬‬ ‫‪[ 1.6 ]2‬‬
‫‪KC = ------------------ = -------------------- = 80‬‬
‫] ‪[ CO]2 [ O2‬‬ ‫] ‪[ 0.4 ]2 [ 0.2‬‬
‫‪ Q > KC‬اذن تركيز ‪ CO2‬اكبر قبل اتزان التفاعل‬

‫‪- 66 -‬‬
 ‫تمرين ‪ :14 – 2‬للتفاعل الغازي‬ ‫تمرين ‪15 - 2‬‬
‫‪N2 + 3H2‬ثابت اتزان ‪ KC‬له = ‪9‬‬ ‫‪2NH3‬‬ ‫في اناء حجمه ‪ 2 L‬سخن ‪ 1.4 mole‬من الغازات‬
‫اوال ‪ :‬هل بإمكان مزيج مكون م ‪ 2mole‬من كل‬ ‫‪ Br2 , H2 , HBr‬الى درجة حرارة معينة حتى‬
‫من‪ N2 , H2 , NH3‬في وعاء مغلق حجمه لتر يمثل‬ ‫‪ H 2 + Br2‬حالة‬ ‫وصل التفاعل ‪2HBr‬‬
‫حالة اتزان ؟؟ ولماذا ؟‬ ‫االتزان فاذا علمت ان ثابت االتزان لتكوين مول واحد‬
‫ثانيا ‪ :‬لو افترضنا ان المزيج غير متزن ‪ .‬ما حجم‬ ‫من ‪ HBr‬بداللة الضغوط الجزئية يساوي ‪0.25‬‬
‫إناء التفاعل لجعله الخليط متزن ؟‬ ‫فما عدد الموالت الناتجة والمتبقية عند االتزان ؟‬

‫الحل ‪:‬‬ ‫الحل‬

‫حجم االناء = لتر واحد اذن ‪M = n‬‬ ‫‪1/2 H2 + 1/2Br2‬‬ ‫‪HBr KP1=0.25‬‬
‫‪N2 + 3H2‬‬ ‫‪2NH3‬‬ ‫‪H 2 + Br2‬‬ ‫?? = ‪2HBr kP2‬‬
‫‪ 2‬التركيز المفترض‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫]‪[NH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪K P2 = ( kP1)2‬‬ ‫‪K P2 = 0.0625 = 1/16‬‬
‫‪Q = ---------------‬‬ ‫من المعادلة الموزونة فان ‪ ∆ng = 0‬اذن‬
‫‪[N2] [ H2]3‬‬ ‫‪KP = KC = 1/16‬‬
‫‪( 2) 2‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪1.4 mol‬‬
‫‪Q = -------------- = 0.25‬‬
‫‪M = ------- = --------- = 0.7 mol/L‬‬
‫‪2 x (2) 3‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪2L‬‬
‫‪Q ≠ KC‬‬
‫‪H 2 + Br2‬‬ ‫‪2HBr‬‬
‫التفاعل غير متزن بهذه التراكيز‬ ‫‪ 0.7‬تراكيز اولية‬ ‫‪0.7‬‬ ‫‪0.7‬‬
‫نفرض حجم االناء = ‪V‬‬ ‫] ‪[ HBr‬‬ ‫‪2‬‬
‫) ‪( 0.7‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪2mol‬‬ ‫‪Q = -------------- = -------- = 1‬‬
‫‪M = ---------- = - -----------‬‬ ‫‪[ H2] [ Br2 ] ( 0.7 )2‬‬
‫‪VL‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪ Q > KC‬اذن اتجاه التفاعل خلفي‬
‫‪N2 + 3H2‬‬ ‫‪2NH3‬‬ ‫‪H 2 + Br2‬‬ ‫‪2HBr‬‬
‫‪ 2/V 2/V‬تراكيز عند االتزان‬ ‫‪ 0.7‬تراكبز ابتدائية ‪2/V‬‬ ‫‪0.7‬‬ ‫‪0.7‬‬
‫‪ +X‬التغير‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪-2X‬‬
‫‪[NH3]2‬‬ ‫‪ 0.7 +X‬عند االتزان‬ ‫‪0.7+X‬‬ ‫‪0.7 – 2X‬‬
‫‪K C = ---------------‬‬ ‫] ‪[ HBr‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪[ 0.7 -2X]2‬‬
‫‪[N2] [ H2]3‬‬ ‫‪KC = ------------‬‬ ‫‪1/16 = -------------‬‬
‫‪[2/V]2‬‬ ‫]‪[Br2] [ H2‬‬ ‫‪[0.7 + X]2‬‬
‫‪9 = ---------------‬‬
‫‪[2/V] [2/V]3‬‬ ‫باخذ الجذر التربيعي لطرفي المعادلة وضرب الطرفين‬
‫في الوسطين نحصل على ان ‪X = 0.233 mol/L‬‬
‫‪V =6L‬‬ ‫‪[ H Br ] = 0.234 mol / L‬‬
‫‪[ H2 ] = [ Br2 ] = 0.933 mol / L‬‬
‫ثم جد عدد الموالت‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫فائدة‬
‫يمكنك تحديد اتجاه التفاعل لخليط من تراكيز او ضغوط المتفاعالت والنواتج دون االعتماد على قيمة حاصل‬
‫التفاعل لمقارنتها مع ثابت االتزان وذلك على ضوء الحاالت التالية‬
‫‪ – 1‬أي عبارة تفهم منها ان النواتج ازدادت بعد وصول التفاعل لالتزان يدل على ان اتجاه التفاعل امامي‬
‫واي عبارة تفهم منها ان المتفاعالت ازدادت يدل على ان التفاعل خلفي )‬
‫‪ – 2‬مقارنة قيمة تركيز احد المواد قبل االتزان مع قيمته عند االتزان فاتجاه االتزان يكون باتجاه التركيز‬
‫االعلى لتلك المادة عند االتزان ‪.‬‬
‫‪ – 3‬مقارنة ‪ K‬التفاعل قبل تغير درجة الحرارة وبعدها فاذا كان‬
‫‪ K2 < K1‬اتجاه التفاعل امامي اما اذا كان ‪ K2 > K1‬اتجاه التفاعل خلفي ‪.‬‬
‫‪ - 4‬إذا وردت في السؤال عبارة ( ارتفعت أو زادت درجة حرارة التفاعل لحين الوصول لالتزان ) فهذا يعني‬
‫ان التفاعل الباعث للحرارة هواالرجح ‪ ،‬أما إذا وردت عبارة ( انخفضت درجة حرارة التفاعل لحين الوصول‬
‫لالتزان ) فهذا يعني ان التفاعل الماص للحرارة هو االرجح ‪.‬‬

‫العالقة بين الطاقة الحرة وقيمة حاصل التفاعل ‪Q‬‬

‫ترتبط الطاقة الحرة غير القياسية مع الطاقة الحرة القياسية الي تفاعل انعكاسي بالعالقة االتية‬
‫] النواتج [‬
‫‪∆ G = ∆G + R T Ln ----------------‬‬
‫‪ο‬‬

‫] المتفاعالت [‬
‫‪∆ G = ∆Gο + R T Ln Q‬‬ ‫او يمكن كتابتها بالشكل االتي‬
‫عند االتزان فان ‪ ∆ G‬تساوي صفر وان ‪ Q‬يساوي ثابت االتزان ‪ Keq‬فتصبح االعالقة السابقة على‬
‫‪Kc‬‬ ‫الصورة االتية‬
‫‪∆Gο = - RT Ln Keq‬‬
‫‪R = 8.314 J / K .mol‬‬ ‫حيث‬ ‫‪KP‬‬
‫مالحظات‬
‫‪ – 1‬عند تطبيق هذه العالقة فإن وحدات الطاقة الحرة القياسية هي الجول ) ‪) J‬‬
‫‪ – 2‬عندما تكون ‪:‬‬
‫‪ ∆G‬سالبة وعليه التفاعل تلقائي‬ ‫‪ο‬‬
‫‪ Keq > 1‬فان ‪ Ln Keq‬موجبة و‬
‫صفر وعليه التفاعل في حالة اتزان‬ ‫‪ Keq = 1‬فان ‪ Ln Keq‬صفر و ‪∆Gο‬‬
‫‪ Keq < 1‬فان ‪ Ln Keq‬سالبة و ‪ ∆Gο‬موجبة وعليه التفاعل ال تلقائي‬

‫علل ‪ :‬كلما زادت قيمة ثابت االتزان ايجابية زادت التلقائية ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬الن قيمة ‪ ∆Gο‬تكون اعلى سالبية‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫‪2 H2 OL‬‬ ‫تمرين ‪ : 16 - 2‬احسب ثابت االتزان ‪ Keq‬للتفاعل التالي عند ‪2 H2 + O2 25 C‬‬
‫إذا علمت ان ‪ ∆Gf ο‬للماء هي ‪ - 237 KJ /mol‬وب ّين هل يحدث هذا التفاعل تلقائيا في ‪25 C°‬‬
‫‪Ln 1 x 10 – 83 = - 191‬‬ ‫‪-‬‬
‫الحل‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪∆G =∑ ∆Gf Product - ∑ ∆Gf Reactant‬‬
‫) ‪∆Gο = 0.0 - (2 x - 237‬‬
‫‪∆Gο = + 474 KJ / mol‬‬
‫اليحدث تلقائيا الن اشارة الطاقة الحرة موجبة‬
‫‪1000 J‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪∆G‬‬ ‫‪= 474 KJ/mol x ------------‬‬
‫‪1 KJ‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪∆G = 474000 J / mol‬‬
‫‪∆Gο = - RT Ln Keq‬‬
‫‪474000 = - 8 . 314 x 298 Ln Keq‬‬
‫‪Ln Keq = - 191.32‬‬ ‫‪Keq = 8 x 10 – 84‬‬

‫س‪/‬اذا علمت ان ‪ Keq‬للتفاعل التالي عند ‪25 Cο‬‬ ‫مثال ‪ 13 – 2‬اذا علمت ان ‪∆ Gο‬للتفاعل التالي‬
‫‪ CCl4 + H2‬يساوي ‪1.7 x‬‬ ‫‪HCl + CHCl3‬‬ ‫تساوي ‪ – 104 kj / mol‬عند درجة حرارة ‪25 c‬‬
‫وضغط ‪ 1 atm‬احسب ثابت اتزان التفاعل‬
‫‪ 1018‬احسب ‪ ∆Gο‬بوحدة ‪KJ/mol‬‬
‫‪CCl4 L + H2‬‬ ‫‪HCl + CHCl 3 L‬‬
‫الحل ‪:‬‬ ‫علما ان ‪ln 1.7×1018 = 42‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪∆G = - RT Ln Keq‬‬ ‫الحل‬
‫‪T = t c + 273 T = 25 + 273 = 298 k‬‬
‫‪∆Gο = - 8 . 314 x 298 Ln 1.7 x 1018‬‬ ‫‪1000 J‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪∆ G = - 104 KJ/mol × --------‬‬
‫‪∆Gο = - 104058 J/ mol‬‬
‫‪1 KJ‬‬
‫‪1 KJ‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪∆ G = 104000 J / mol‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪∆G = - 104058 J/ mol x --------‬‬
‫‪1000 J‬‬ ‫‪∆ Gο = - RT Ln Keq‬‬

‫‪- 104000 = - 8 . 314 x 298 Ln Keq‬‬

‫‪∆Gο = - 104.058 KJ / mol‬‬
‫‪Ln Keq = 42‬‬
‫‪Keq = 1.7 x 1018‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫قاعدة لو شاتيليه‬
‫} إذا اثر مؤثر خارجي مثل تغير التركيز أو الحجم او الضغط أو درجة الحرارة على تفاعل في‬
‫حالة اتزان فان هذا التفاعل يتجه باالتجاه الذي يقلل من تأثير ذلك ليصل التفاعل إلى حالة‬
‫اتزان جديدة {‬

‫اهمية قاعدة لو شاتليه‬

‫دراسة تاثير العوامل الخارجية على موضع االتزان وامكانية التنبؤ بالتغير الذي يؤدي الى االخالل بحالة‬
‫االتزان‬

‫سؤال ‪ /‬ما المقصود بموضع االتزان ؟‬

‫هو مدى انحراف االتزان الكيميائي ناحية تكوين المواد الناتجة او المتفاعلة لتفاعل كيميائي‬
‫سؤال ‪ :‬ماهي ( العوامل ) المؤثرات الخارجية التي تؤدي الى االخالل بحالة االتزان‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫‪ –2‬التغير في حجم اناء التفاعل ‪.‬‬ ‫‪ – 1‬التغير في تراكيز خليط االتزان ‪.‬‬
‫‪ –3‬التغير في الضغط المسلط على خليط االتزان ‪ – 4 .‬التغير في درجة حرارة التفاعل المتزن ‪.‬‬

‫اوال ‪ :‬تاثير التغير في تراكيز المواد المتفاعلة والناتجة على موضع االتزان‬
‫أ ‪ -‬تأثير اضافة تراكيز للنواتج في خليط متزن‬
‫يزداد تركيزها عما كان عليه عند االتزان فيختل االتزان ولغرض التخلص من هذه الزيادة الحاصلة يزاح‬
‫االتزان باتجاه التقليل من الكمية الزائدة من التركيز المضاف أي يزاح من اليمين الى اليسار لتصل المواد الى‬
‫حالة اتزان جديد في موضع اتزان جديد ‪.‬‬
‫ب ‪ -‬تاثير اضافة تراكيز للمتفاعالت في خليط متزن‬
‫يزداد تركيزها عما كان عليه عند االتزان فيختل االتزان ولغرض التخلص من هذه الزيادة الحاصلة يزاح‬
‫االتزان باتجاه التقليل من الكمية الزائدة من التركيز المضاف أي يزاح من اليسار الى اليمين لتصل المواد الى‬
‫حالة اتزان جديد في موضع اتزان جديد‪.‬‬
‫ج ‪ -‬تاثير سحب تراكيز من النواتج في خليط متزن‬
‫ينقص تركيزها عما كان عليه عند االتزان فيختل االتزان ولغرض سد النقص الحاصل يزاح االتزان باالتجاه‬
‫الذي يعوض هذا النقص أي يزاح من اليسار الى اليمين لتصل المواد الى حالة اتزان جديد في موضع جديد‬
‫د ‪ -‬تاثير سحب تراكيز من المتفاعالت في خليط متزن‬
‫ينقص تركيزها عما كان عليه عند االتزان فيختل االتزان ولغرض سد النقص الحاصل يزاح االتزان باالتجاه‬
‫الذي يعوض هذا النقص أي يزاح من اليمين الى اليسار لتصل المواد الى حالة اتزان جديد في موضع جديد‪.‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫اثراء‬
‫)) لتوضيح حقيقة ان تغير التراكيز ال يؤثر على حالة االتزان‪ .‬إنما فقط يغير من موضع االتزان ‪ .‬طبقا‬
‫لقاعدة لو شتاليه فان أي نظام او تفاعل متزن وواقع تحت تاثير تغير يميل هو االخر الى التغير ( لكل فعل رد‬
‫‪H2 + I 2‬‬ ‫فعل ) من أجل ان يتخلص منه‪ .‬فكيف يتم ذلك ؟ دعنا ناخذ التفاعل الغازي المتزن ‪2HI‬‬
‫فاذا اضيف اليه كمية من ‪ H2‬فانه يحاول ان يبقى متزنا محافظا على طبيعة اتزانه فيعمل على استهالك بعض‬
‫من جزيئات الهيدروجين باالتحاد مع جزيئات اليود لتكوين يوديد الهيدروجين ويعني ذلك ان تركيز يوديد‬
‫الهيدروجين يزداد بينما ينقص تركيز اليود بحيث تبقى قيمة نسبة تراكيز النواتج الى تراكيز المتفاعالت ثابتة‬
‫وبنفس التفسير اذا تم سحب تراكيز من خليط االتزان ))‬
‫الخالصة‬
‫‪ – 1‬عند االضافة للنواتج ينزاح التفاعل نحو المتفاعالت اي نحو اليسار‬
‫‪ – 2‬عند االضافة للمتفاعالت ينزاح التفاعل نحو النواتج اي نحو اليمين‬
‫‪ – 3‬عند السحب من النواتج ينزاح التفاعل نحو النواتج اي نحو اليمين‬
‫‪ – 4‬عند السحب من المتفاعالت ينزاح التفاعل نحو المتفاعالت اي نحو اليسار‬

‫سؤال ‪ /‬ال يؤثر تغير التراكيز على قيمة ثابت االتزان بثبوت درجة الحررة ‪:‬‬
‫الجواب ‪ :‬الن التغير في التراكيز يغير فقط في موضع االتزان ولكن قيمة النسبة بين تراكيز النواتج‬
‫والمتفاعالت عند االتزان تبقى ثابتة ‪.‬‬

‫اسئلة‬
‫س‪ : 1‬عند زيادة تركيز ناتج في تفاعل متزن فان ‪ ( ........ Keq‬تزداد ‪ ,‬تبقى كما هي ‪ ,‬ليس لها عالقة )‬
‫‪ N2 + 3H2‬ب ّين تاثير اضافة مزيد من غاز النتروجين على‬ ‫س ‪ : 2‬التفاعل الغازي المتزن ‪2NH3‬‬
‫حالة االتزان وعلى قيمة ‪ KC‬؟‬

‫ثانيا ‪ :‬تاثير تغير الضغط او حجم االناء على موضع اتزان التفاعل‬
‫توضيح ‪ :‬تاثير الضغط يكون فقط تاثيره على المواد في حالتها الغازية وال تاثير له على المواد في حالتها‬
‫الصلبة او السائلة ‪.‬‬

‫‪ – 1‬اذا كان التفاعل مصحوب بنقص في الحجم ( بنقص في عدد الموالت ) ( ‪) - = ∆ n g‬‬
‫تعني عبارة نقص في الحجم او نقص في عدد الموالت ان عدد موالت المواد الغازية الناتجة في المعادلة‬
‫‪2SO2 + O2‬‬ ‫الموزونة اقل من عدد موالت المواد الغازية المتفاعلة ‪ .‬مثال ‪2SO3‬‬
‫تذكر‪ :‬ان ‪ - = ∆ n g‬تعني ان الموالت الناتجة اقل من الموالت المتفاعلة في المعادلة الموزونة‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫بصورة عامة‬
‫إن زيادة الضغط او التقليل من الحجم سيخل في االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح من‬
‫موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اقل أي باتجاه النواتج‪ .‬بحيث‬
‫تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة أي يبقى ثابت االتزان ثابتا ال يتغير ‪.‬‬
‫وإن خفض الضغط او زيادة حجم اناء التفاعل سيخل في االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح‬
‫من موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اكبر أي باتجاه المواد‬
‫المتفاعلة‪ .‬بحيث تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة أي يبقى ثابت االتزان ثابتا ال يتغير‬

‫‪ – 2‬اذا كان التفاعل مصحوب بزيادة في الحجم ( زيادة في عدد الموالت ) ( ‪) + = ∆ n g‬‬
‫تعني عبارة زيادة في الحجم او زيادة في عدد الموالت ان عدد موالت المواد الغازية الناتجة في المعادلة‬
‫‪2NO2‬‬ ‫الموزونة اكثر من عدد موالت المواد الغازية المتفاعلة ‪ .‬مثال ‪2NO +O2‬‬
‫تذكر‪ :‬ان ‪ + = ∆ n g‬تعني ان الموالت الناتجة اكثر من الموالت المتفاعلة في المعادلة الموزونة‬
‫بصورة عامة‬
‫إن زيادة الضغط او التقليل من الحجم سيخل في االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح من‬
‫موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اقل أي باتجاه المتفاعالت‪.‬‬
‫بحيث تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة أي يبقى ثابت االتزان ثابتا ال يتغير ‪.‬‬
‫وإن خفض الضغط او زيادة حجم اناء التفاعل سيخل في االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح‬
‫من موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اقل أي باتجاه المواد‬
‫الناتجة‪ .‬بحيث تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة أي يبقى ثابت االتزان ثابتا ال يتغير ‪.‬‬

‫‪2SO2 + O2‬‬ ‫سؤال ‪ /‬ب ّين تاثير زيادة الضغط المسلط ( تقليل الحجم ) على التفاعل المتزن ‪2SO3‬‬
‫وعلى قيمة ‪K eq‬‬
‫الجواب‬
‫إن زيادة الضغط او التقليل من الحجم سيخل في االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح من‬
‫موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اقل أي باتجاه تكوين غاز ‪SO3‬‬
‫‪ .‬بحيث تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة أي يبقى ثابت االتزان ثابتا ال يتغير‬

‫‪2SO2 + O2‬‬ ‫سؤال ‪ /‬ب ّين تاثير خفض الضغط المسلط ( زيادة الحجم ) على التفاعل المتزن ‪2SO3‬‬
‫وعلى قيمة ‪K eq‬‬
‫الجواب ‪ /‬إن خفض الضغط او زيادة حجم اناء التفاعل سيخل في االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على‬
‫اتزانه يزيح من موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اكبر أي باتجاه‬
‫تكوين غاز ‪ SO2‬و ‪ . O2‬بحيث تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة أي يبقى ثابت‬
‫االتزان ثابتا ال يتغير ‪.‬‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫سؤال ‪ :‬ان تقليص حجم االناء لتفاعل غازي له ‪ - = ∆ n g‬يؤدي الى زيادة االنتاج ‪ .‬علل ‪,‬‬
‫الجواب ‪ :‬ان تقليص حجم االناء يجعل التفاعل المتزن ينزاح باالتجاه الذي ينتج المزيد من الموالت التي تشغل‬
‫‪ ∆ n g‬سالبة أي مصحوبة بنقص في الحجم الكلي لذلك ينزاح التفاعل نحو اليمين‬ ‫حجما اقل ولما كانت‬
‫أي الى زيادة االنتاج ‪.‬‬
‫‪2NO2‬‬ ‫سؤال ‪ /‬ب ّين تاثير خفض الضغط المسلط ( زيادة الحجم ) على التفاعل المتزن ‪2NO +O2‬‬
‫وعلى قيمة ‪K eq‬‬
‫الجواب ‪ :‬ان خفض الضغط او زيادة الحجم سيخل باالتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح‬
‫موضعه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اكبر أي باتجاه تكوين ‪ NO‬و ‪O2‬‬
‫‪ .‬بحيث تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة أي يبقى ثابت االتزان ثابتا ال يتغير‬
‫‪2NO2‬‬ ‫سؤال ‪ /‬ب ّين تاثير زيادة الضغط المسلط ( نقص الحجم ) على التفاعل المتزن ‪2NO +O2‬‬
‫وعلى قيمة ‪K eq‬‬
‫الجواب ‪ :‬ان زيادة الضغط اونقص الحجم سيخل باالتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح‬
‫موضعه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اقل أي باتجاه تكوين ‪NO2‬‬
‫‪ .‬بحيث تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة أي يبقى ثابت االتزان ثابتا ال يتغير ‪.‬‬
‫‪ – 3‬اذا كان النظام المتزن غير مصحوب بتغير في الحجم ( عدد الموالت ) ‪ = ∆ n g‬صفر‬
‫تعني هذه العبارة ان عدد موالت المواد الغازية الناتجة تساوي عدد موالت المواد الغازية المتفاعلة في المعادلة‬
‫الموزونة ( عدد الموالت متساوية في طرفي المعادلة الموزونة )‬
‫بصورة عامة‬
‫اذا كان النظام الغازي المتزن غير مصحوب بتغير في الحجم او عدد الموالت اي ‪ = ∆ n g‬صفر فال يؤثر‬
‫تغير الضغط على كميات المواد المختلفة الموجودة في خليط االتزان وبالتالي يبقى موضع االتزان ثابتا وتبقى‬
‫النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة القيمة أي ال يتغير ثابت االتزان ‪.‬‬

‫‪ H2 + I2‬وعلى قيمة ‪. K eq‬‬ ‫سؤال ‪ /‬ب ّين تاثير تغير الضغط المسلط على التفاعل المتزن ‪2HI‬‬
‫الجواب‬
‫كون التفاعل المذكور غير مصحوب بتغير في الحجم ( عدد الموالت متساوية في طرفي المعادلة ) فال يؤثر‬
‫تغير الضغط على كميات المواد المختلفة الموجودة في خليط االتزان وبالتالي يبقى موضع االتزان ثابتا وتبقى‬
‫النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة القيمة أي ال يتغير ثابت االتزان ‪.‬‬

‫الخالصة ‪:‬‬
‫‪ – 1‬زيادة الضغط او نقصان الحجم‪ :‬ينحرف االتزان باتجاه الطرف ذي عدد الموالت الغازية االقل من غيرها‬
‫‪ – 2‬نقصان الحجم او زيادة الضغط‪ :‬ينحرف االتزان باتجاه الطرف ذي عددالموالت الغازية االكثر من غيرها‬

‫‪- 67 -‬‬
 ‫اثــــــــراء‬
‫ال يؤثر تغير الضغط ( الحجم ) على نظام غير مصحوب بتغير الحجم ‪ = ∆ n g‬صفر‬
‫‪ H2 + I2‬فان جزيئة واحدة من الهيدروجين تتحد مع جزيئة واحدة‬ ‫ففي التفاعل الغازي المتزن ‪2HI‬‬
‫من اليود لتكوين جزيئتين من يوديد الهيدروجين وهذا يعني انه ال يحدث تغير في العدد الكلي للجزيئات في اناء‬
‫التفاعل وبذلك فان التفاعل االمامي والخلفي ال يقاوم التغير الناتج من تغير الحجم اذ يبقى العدد من موالت كل‬
‫من ‪ H2‬و ‪ I2‬و ‪ HI‬ثابتا ومما الشك فيه ان نقصان الحجم مثال فان تركيز كل مكون يزداد وهذه الزيادة‬
‫تنطبق على جميع مكونات الخليط على حد سواء فال يوجد اذن أي تغير في موضع االتزان‬
‫اما في التفاعل الذي تكون فية عدد الموالت غير متساوية لكل من النواتج والمتفاعالت‪ ≠ ∆ n g‬صفر مثل‬
‫‪N2 + 3H2‬‬ ‫‪2NH3‬‬
‫فاذا ازداد الضغط الى الضعف مثال وهذا يقود الى تقليص الحجم الى النصف فان التركيز لجميع المواد سوف‬
‫تتضاعف وتصبح قيمة حاصل التفاعل اقل من قيمة ثابت االتزان وهنا سيختل االتزان ولغرض التخلص من‬
‫هذه الزيادة يميل التفاعل الى جهة النواتج والتي تمثل اقل عدد من الموالت او اقل حجما وعليه سيستهلك من‬
‫الوضع الجديد اي بعد تغيرالضغط ‪ X‬من النتروجين و ‪ 3X‬من الهيدروجين وتكوين ‪ 2X‬من االمونيا بحيث‬
‫تتفق نسبة النواتج على المتفاعالت بعد التغير مع نسبتها قبل التغير وفي هذه الحالة ال يتغير الثابت‬

‫ثالثا ‪ :‬تأثير تغير درجة حرارة النظام ( التفاعل ) المتزن‬

‫التفاعالت الماصة للحرارة ( ‪ ∆ H‬موجبة القيمة ) ‪ :‬هي تفاعالت تمتص طاقة عند حدوثها حيث تكون فيها‬
‫طاقة المواد الناتجة اكبر من طاقة المواد المتفاعلة ‪.‬‬

‫التفاعالت الباعثة للحرارة (‪ ∆ H‬سالبة القيمة ) ‪ :‬هي تفاعالت تبعث طاقة عند حصولها حيث تكون فيها طاقة‬
‫المواد المتفاعلة اكبر من طاقة المواد الناتجة‬
‫سؤال ‪ :‬بين نوع التفاعل فيما إذا كان ماصا او باعثا للحرارة‬
‫طاقة ‪ CaCO3 +‬الجواب ‪ :‬ماص للحرارة‬ ‫‪CaO + O2‬‬
‫الجواب ‪ :‬باعث للحرارة‬ ‫‪2CO + O2‬‬ ‫طاقة ‪2CO2 +‬‬
‫‪ C + O2‬الجواب ‪ :‬باعث للحرارة‬ ‫‪CO2 ∆ H = - 394 KJ‬‬

‫مالحظات‬
‫‪ - 1‬عند كتابة الطاقة ضمن المتفاعالت يعني ان التفاعل ماصا للحرارة واذا كتبت ضمن النواتج يعني ان‬
‫التفاعل باعثا للحرارة واذا كانت اشارة انثالبي التفاعل موجبة دل على ان التفاعل االمامي ماصا للحرارة بينما‬
‫اذا كانت سالبة دل على ان التفاعل االمامي باعثا للحرارة‬
‫‪ – 2‬التفاعالت الماصة للحرارة عند حصولها يصاحبها امتصاص حرارة بمعنى يحصل انخفاض في حرارة‬
‫التفاعل ( يبرد اناء التفاعل ) لحين الوصول لحالة االتزان ‪ .‬اما التفاعالت الباعثة للحرارة فيصاحبها انبعاث‬
‫حرارة بمعنى يحصل ارتفاع في حرارة التفاعل ( يسخن اناء التفاعل ) لحين الوصول الى حالة االتزان ‪.‬‬
‫‪ – 3‬ان زيادة درجة حرارة تفاعل متزن ترجح ( تزيد ) من سرعة التفاعل الماص للحرارة سواء كان امامي‬
‫او خلفي ‪ .‬اما نقصان درجة التفاعل ( تبريد التفاعل ) فترجح سرعة التفاعل الباعث للحرارة سواء كان امامي‬
‫او خلفي‬
‫‪- 66 -‬‬
 ‫‪ C + O2‬تبريد التفاعل يزيد من سرعة التفاعل االمامي‬ ‫مثال ‪CO2 ∆ H = - 394 KJ :‬‬
‫بينما التسخين يزيبد من سرعة التفاعل الخلفي‬
‫‪ CaCO3‬تسخين التفاعل يزيد من سرعة التفاعل‬ ‫‪CaO + CO2‬‬ ‫مثال ‪∆ H = + :‬‬
‫االمامي بينما التبريد يزيد من سرعة التفاعل الخلفي‬

‫س ‪ /‬عند تسخين ( زيادة درجة الحرارة ) نظام متزن ماص للحرارة ينزاح االتزان باتجاه النواتج وتزداد‬
‫قيمة ‪ Keq‬علل ذلك‬
‫الجواب ‪ /‬عند زيادة درجة الحرارة لنظام متزن ماصا للحرارة فان االتزان ينزاح نحو اليمين باالتجاه االمامي‬
‫لغرض التخلص من الزيادة الحاصلة في درجة الحرارة عن طريق امتصاص المتفاعالت جزء من الحرارة‬
‫لتكوين النواتج وتحصل زيادة نهائية في تركيز النواتج ونقص نهائي في تركيز المتفاعالت فتزداد قيمة ثابت‬
‫االتزان‬

‫س – عند تبريد ( خفض درجة الحرارة ) نظام متزن ماص للحرارة ينزاح االتزان نحو المتفاعالت وتقل‬
‫قيمة ‪ Keq‬علل ذلك‬
‫الجواب ‪ /‬عند خفض درجة الحرارة لنظام متزن ماصا للحرارة فان االتزان ينزاح نحو اليسار باالتجاه الخلفي‬
‫لتكوين المتفاعالت وانبعاث كمية من الحرارة تكافيء الحرارة التي خفض اليها النظام حيث يحصل نقص نهائية‬
‫في تركيز النواتج وزيادة نهائية في تركيز المتفاعالت فتقل قيمة ثابت االتزان ‪.‬‬

‫س – عند تسخين ( زيادة درجة الحرارة ) نظام متزن باعثا للحرارة ينزاح االتزان باتجاه المتفاعالت وتقل‬
‫قيمة ‪ Keq‬علل ذلك‬
‫الجواب ‪ /‬عند زيادة درجة الحرارة لنظام متزن باعثا للحرارة فان االتزان ينزاح نحو اليسار باالتجاه الخلفي‬
‫لغرض التخلص من الزيادة الحاصلة في درجة الحرارة عن طريق امتصاص النواتج جزء من الحرارة لتكوين‬
‫المتفاعالت وتحصل زيادة نهائية في تركيز المتفاعالت ونقص نهائي في تركيز النواتج فتقل قيمة ثابت‬
‫االتزان ‪.‬‬

‫س ‪ /‬عند تبريد ( خفض درجة الحرارة ) نظام متزن باعثا للحرارة ينزاح االتزان باتجاه النواتج وتزداد‬
‫قيمة ‪ Keq‬علل ذلك‬
‫الجواب ‪ /‬عند خفض درجة الحرارة لنظام متزن باعثا للحرارة فان االتزان ينزاح نحو اليمين باالتجاه االمامي‬
‫لتكوين النواتج باعثا حرارة تكافيء جزء من الحرارة التي خفض اليها التفاعل وتحصل زيادة نهائية في تركيز‬
‫النواتج ونقص نهائي في تركيز االمتاعالت فتزداد قيمة ثابت االتزاد‬

‫س ‪ :‬ال يالحظ أي تغير في الحرارة للتفاعالت التي تكون في حالة التوازن ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬ألن سرعة التفاعل األمامي تكون مساوية لسرعة التفاعل الخلفي فتصبح الحرارة المنبعثة او‬
‫الممتصة في التفاعل األمامي مساوية للحرارة المنبعثة أو الممتصة للتفاعل الخلفي ‪.‬‬

‫‪- 66 -‬‬
 ‫تاثير العامل المساعد على اتزان التفاعل‬
‫سؤال ‪ /‬ال تؤثر اضافة العامل المساعد على حالة االتزان وال على قيمة ثابت االتزان ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ :‬النه ال يؤثر على تراكيز خليط االتزان ولكنه يؤثر في طاقة التنشيط مما يؤثر فقط على السرعة‬
‫التي يصل اليها التفاعل لحالة االتزان حيث يزيد من سرعتي التفاعل االمامي والخلفي بنفس المقدار فيتم‬
‫الوصول الى حالة االتزان بسرعة عالية في وجود العامل المساعد منها في عدم وجودة‬

‫مالحظة ‪ :‬ال تتغير قيمة ثابت اتزان التفاعل بتغير كل من تغير التركيز او الحجم او الضغط اال انها تتغير‬
‫بتغير درجة حرارة التفاعل‬

‫مثال ‪14 – 2‬‬

‫‪ 2Hg L + O2 g‬اذا علمت ان ‪ ∆ H‬للتفاعل تساوي ‪– 181 KJ‬‬ ‫للتفاعل المتزن االتي ‪2HgO S‬‬
‫عند د رجة حرارة ‪ 298 K‬للتفاعل تساوي ‪ 3.2 x 10‬بين هل ان قيمة ‪ KP‬عند ‪ 500K‬اكبر أم اقل من‬
‫‪20‬‬

‫قيمتها عند ‪ 298 K‬للتفاعل نفسه ؟‬

‫الجواب‬
‫ان التفاعل باعث للحرارة فعند زيادة درجة الحرارة المؤثرة على التفاعل يتجة نحو اليسار وذلك للتخلص من‬
‫الفائض من الحرارة وبالتالي تقل تراكيز النواتج عند االتزان وتزداد تراكيز المتفاعالت فتقل قيمة ‪ KP‬لهذا‬
‫التفاعل بدرجة ‪500 K‬‬

‫مثال ‪ / 15 - 2‬ما تأثير كل من العوامل التالية على حالة االتزان وثابت االتزان للتفاعل المتزن‬
‫‪N2F4‬‬ ‫‪2 NF2 ∆ H = 38.5 KJ‬‬
‫‪ ) 1‬تسخين خليط االتزان في اناء مغلق) ‪ )2‬سحب ‪ N2F4‬من خليط االتزان عند ثبوت درجة الحرارة والضغط‬
‫‪ ) 3‬خفض الضغط على خليط متزن بدرجة حرارة ثابتة ( ‪ )4‬اضافة العامل المساعد الى خليط االتزان‬

‫الجواب‬
‫‪ - 1‬تشير قيمة ‪ ∆ H‬ان التفاعل ماص للحرارة فعند التسخين ينزاح التفاعل نحو اليمين باتجاه التفاعل الماص‬
‫للحرارة للتخلص من الحرارة الفائضة ‪ .‬وان ثابت االتزان يزداد والسبب هو حصول زيادة نهائية في تركيز‬
‫النواتج ونقص نهائي في تركيز المتفاعالت فتزداد قيمة ثابت االتزان الن ثابت االتزان يتناسب طرديا مع‬
‫تراكيز النواتج وعكسيا مع تراكيز المتفاعالت ‪.‬‬
‫‪ ) 2‬عند سحب ‪ N2F4‬يقل تركيزه في الخليط ولغرض سد النقص الحاصل يزاح التفاعل نحو اليسار أما ثابت‬
‫االتزان فال يتاثر‬
‫‪ ) 3‬عند تخفيض الضغط ينزاح التفاعل باتجاه الموالت األكبر اي باالتجاه االمامي وثابت االتزان ال يتأثر‬
‫‪ ) 4‬العامل المساعد يخفض طاقة التنشيط أي انه يزيد من السرعة التي يصل بها التفاعل الى حالة االتزان لذلك‬
‫ال يؤثر على حالة االتزان وال على ثابت االتزان‪.‬‬

‫‪ ∆ H 2BrF5‬للتفاعل تساوي‬ ‫تمرين ‪ : 17-2‬التفاعل الغازي المتزن االتي ‪Br2 + 5F2‬‬

‫‪ 858KJ‬عند درجة ‪ 1000 K‬و ‪ 7.4 x 10-16 = KP‬بين هل قيمة ‪ KP‬عند ‪ 1500 K‬للتفاعل اكبر ام اقل‬
‫من قيمتها عند ‪1000K‬‬
‫الجواب‬
‫‪ ∆H‬موجبة اذن التفاعل ماص للحرارة وعند رفع درجة الحرارة يتجه التفاعل نحو اليمين للتخلص من الفائض‬
‫من الحرارة وبالتالي تزداد تراكيز النواتج وتقل تراكيز المتفاعالت فتزداد قيمة ‪ kp‬لهذا التفاعل عند ‪1500 K‬‬
‫‪- 66 -‬‬
 ‫تمرين ‪18 - 2‬‬
‫‪ 482 KJ = ∆ H 3O2‬ما تاثير كل من العواملل االتيلة عللى حاللة االتلزان‬ ‫للتفاعل المتزن ‪2O3‬‬
‫وثابت االتزان ( ‪ ) 1‬زيادة الضغط على التفاعل بانقاص حجم االناء ) ‪ ) 2‬باضافة مزيد من ‪O2‬‬
‫)‪ )3‬خفض درجة الحرارة )‪ )4‬اضافة عامل مساعد‬

‫الجواب‬
‫‪ – 1‬يتجه التفاعل نحو اليمين باتجاه الموالت القليل ‪ ،‬ثابت االتزان ال يتنثر بتغير الضغط او تغير الحجم ‪.‬‬

‫‪ - 2‬يزداد تركيزها فيختل االتزان ولغرض التخلص من هذه الزيادة الحاصلة يزاح االتزان من اليسار الى‬
‫اليمين لتصل المواد الى حالة اتزان جديد اال ان قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت تبقى ثابتة عليه‬
‫ال يتاثر ثابت االتزان بتغير تركيز غاز االوكسجين ‪.‬‬

‫‪– 3‬االتزان ينزاح نحو اليسار الن التفاعل ماصا للحرارة وتحصل زيادة نهائيلة فلي تركيزالمتفلاعالت ونقلص‬
‫نهائي في تركيز النواتج فتقل قيمة ثابت االتزان‬

‫‪ - 4‬العامل المساعد يخفض طاقة التنشيط أي انه يزيد من السرعة التي يصل بها التفاعل الى حالة االتزان‬
‫لذلك ال يؤثر على حالة االتزان وال على ثابت االتزان ‪.‬‬

‫تمرين ‪19 - 2‬‬

‫يصل مزيج الغازات ‪ C2H4‬و ‪ H2‬و ‪ C2H6‬الموضوع في وعلاء مغللق عنلد ‪ 25 C‬اللى حاللة االتلزان كملا فلي‬
‫‪ C2H4 + H2‬صف عدد من االجراءات التي تؤدي الى زيادة ( رفلع )‬ ‫التفاعل االتي ‪C2H6 + 137KJ‬‬
‫كمية ‪ C2H6‬الناتجة من هذا التفاعل ‪.‬‬
‫الجواب‬
‫‪ – 1‬اضافة مزيد من الهيدروجين و االيثلين بشكل مستمر ‪ – 2‬سحب كميات من االيثان بشكل مستمر‬
‫‪ – 3‬زيادة الضغط على اناء التفاعل او تقليل حجمه‬
‫‪ - 4‬تبريد اناء التفاعل المستمر فمن معادلة التفاعل الحرارية يظهر ان التفاعل باعثا للحرارة‬
‫‪ – 5‬اضافة عامل مساعد للوصول الى حالة االتزان بسرعة اكبر ( هذه الحالة تتم قبل ان يصل التفاعل الى‬
‫حالة االتزان‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫حلول اسئلة االتزان الكيميائي‬
‫س ‪ : 1-2‬امأل الفراغات في الجمل التالية بما يناسبها ( االجوبة )‬

‫‪ – 2‬باعث ( معلومة‪ /‬ازدادت قيمة الثابت بالتبريد)‬ ‫‪ – 1‬الناتجة (معلومة‪ /‬كون التفاعل باعث للحرارة)‬
‫‪ – 3‬ترتفع ( معلومة ‪ /‬كون التفاعل باعث للحرارة ) ‪ – 4‬زيادة او رفع( معلومة‪/‬يترجح التفاعل الخلفي)‬
‫‪ – 6‬ازدياد ( معلومة ‪ /‬التفاعل ماص للحرارة )‬ ‫‪ – 5‬خفض ( معلومة ‪ /‬يترج التفاعل االمامي )‬
‫‪ – 8‬خفض ( معلومة ‪ /‬التفاعل باعث للحرارة )‬ ‫‪ – 7‬الضغط ( معلومة ‪ /‬عدد الموالت متساوية)‬
‫‪ – 10‬المواد الناتجة( معلومة‪ /‬ثابت االتزان كبيرجدا)‬ ‫‪ ( 3 atm - 9‬معلومة ‪ /‬طبق عالقة ‪) kp‬‬
‫‪ – 12‬الناتجة‬ ‫‪ - 11‬اكبر ( معلومة‪ ∆ n g /‬سالبة القيمة )‬
‫‪ – 13‬المتفاعالت ( معلومة ‪ /‬زيادة الضغط باتجاه الحجوم القليلة ) ‪ - 14‬طردية ‪ – 15‬المتفاعالت ‪،‬ال يتاثر‬
‫‪ – 20‬اكبر ( معلومة ‪ ∆ng /‬موجبة القيمة )‬ ‫‪ – 16‬ال يتاثر ‪ - 17‬صفر ‪ - 18‬الخلفي ‪ – 19‬زيادة‬

‫س ‪ : 2-2‬اختر الجواب الصحيح ( االجوبة )‬

‫‪ – 2‬يزداد الضغط ( يرجح التفاعل الخلفي )‬ ‫‪ – 1‬باتجاه المواد المتفاعلة ( ‪) Q>K‬‬
‫‪ – 4‬كل االجابات خاطئة ( ‪) KC2 = 1 / (KC1)2‬‬ ‫‪ ( 1x 10-5 – 3‬طبق عالقة ‪) KP‬‬
‫‪ – 5‬نضيف ‪ ( HCl‬التفاعل امامي ) ‪ – 6‬نقص =‪ ( Cr2o7‬نقص تركيز الحامض بتفاعله مع الحامض )‬
‫‪ – 9‬كل االجابات خاطئة‬ ‫)‪0.2 (8‬‬ ‫‪ ( 0.03 – 7‬طبق عالقة ‪ kp‬و ‪) kc‬‬

‫س ‪ : 3 – 2‬علل مما ياتي ‪:‬‬

‫‪ – 1‬زيادة حجم اناء التفاعل لتفاعل غازي ‪ ∆ng Products < ∆ng Reactants‬يؤدي الى خفض المنتوج‬
‫ج ‪ /‬عند زيادة حجم االناء يتجه التفاعل نحو الموالت االكبر والتي هي في هذا التفاعل موالت المواد المتفاعلة‬
‫لذا ستقل كمية المنتوج ‪.‬‬

‫‪Ag‬ال تتغير حرارة التفاعل عند زيادة الضغط الكلي‬ ‫‪ – 2‬في التفاعل االفتراضي المتزن‪ :‬طاقة ‪Bg +‬‬
‫ج ‪ /‬عند زيادة الضغط فان التفاعل يتجه نحو الموالت االقل والن هذا التفاعل فيه عدد الموالت متساوي في‬
‫طرفي المعادلة فال تؤثر زيادة الضغط على كميات المواد الموجودة في خليط االتزان وبالتالي يبقى موضع‬
‫االتزان ثابتا وتصبح سرعة التفاعل االمامي الباعث للحرارة تساوي سرعة التفاعل الخلفي الماص لحرارة أي‬
‫ان كمية الحرارة المنبعثة تساوي كمية الحرارة الممتصة ‪.‬‬

‫‪ -3‬قيمة ثابت االتزان للتفاعالت غير االنعكاسية تكون كبيرة جدا‬

‫ج ‪ /‬كونها تفاعالت تامة اذ تستهلك فيها جميع او احد تراكيزالمواد المتفاعلة الى نواتج ولما كان ثابت االتزان‬
‫يتناسب طرديا مع تراكيز النواتج اذن ستكون قيمته كبيرة جدا ‪.‬‬

‫‪ – 4‬ترتفع درجة حرارة تفاعل ماص للحرارة عندما ‪Q = 1 , KC = 0.3‬‬

‫ج ‪ /‬وذلك الن حاصل التفاعل اكبر من ثابت االتزان مما يتسبب في ازاحة االتزان من اليمين الى اليسار أي‬
‫باتجاه التفاعل الباعث للحرارة فترتفع حرارة االناء ‪.‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫‪ – 5‬يُع ُّد التفاعل باعثا للحرارة اذا انخفضت قيمة ‪ KC‬للتفاعل عند ذيادة درجة حرارة التفاعل ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬الن انخفاض قيمة ثابت االتزان تعني ان تراكيز النواتج انخفضت وزادت تراكيز المتفاعالت بعد رفع درجة‬
‫الحرارة بمعنى ان اتجاه االتزان سيكون خلفي بارتفاع د درجة الحرارة نستنتج ان التفاعل الخلفي ماصا للحرارة‬
‫واالمامي باعث للحرارة وعليه يعد هذا التفاعل باعثا للحرارة ‪.‬‬

‫‪ – 6‬قيمة ‪ KC‬تزداد عند رفع درجة حرارة التفاعل في حالة التفاعالت الماصة للحرارة‬
‫ج ‪ /‬عند رفع درجة الحرارة لتفاعل متزن ماصا للحرارة فان االتزان ينزاح نحو اليمين باالتجاه االمامي لغرض‬
‫التخلص من الزيادة الحاصلة في درجة الحرارة عن طريق امتصاص المتفاعالت جزء من الحرارة لتكوين‬
‫النواتج وتحصل زيادة نهائية في تركيز النواتج ونقص نهائي في تركيز المتفاعالت فتزداد قيمة ثابت االتزان‬
‫الن قيمته تتناسب طرديا مع تراكيز النواتج وعكسيا مع تراكيز المتفاعالت ‪.‬‬

‫‪ – 7‬زيالدة الضغط على خليط متوازن ‪ ∆n g = +1‬فان االتزان ينزاح باتجاه المتفاعالت‬
‫ج ‪ /‬الن قيمة ‪ ∆ n g‬موجبة أي ان عدد الموالت الناتجة اكبر من عدد الموالت المتفاعلة وعند زيادة الضغط‬
‫يتجه التفاعل نحو الموالت االقل لذا فانه يتجه نحو موالت المواد المتفاعلة‬

‫‪ – 8‬تتوقف بعض التفاعالت تماما بينما تظهر تفاعالت اخرى وكانها متوقفة‬
‫ج‪ /‬تتوقف بعض التفاعالت ألنها تفاعالت غير انعكاسية تحدث باتجاه واحد لتكوين النواتج وتستمر إلى أن‬
‫يتم استهالك تركيز إحدى أو جميع المواد المتفاعلة ‪.‬‬
‫أما التي تظهر وكأنها متوقفة ألنها تفاعالت مستمرة تحدث باتجاهين وتصل إلى حالة توازن ديناميكي تصبح‬
‫فيه التراكيز ثابتة و سرعة التفاعل األمامي تساوي سرعة التفاعل الخلفي ‪.‬‬

‫طاقة ‪ SO2Cl2 +‬ترتفع حرارة التفاعل عند‬ ‫‪ – 9‬في التفاعل الغازي المتزن االتي ‪SO2 + Cl2‬‬
‫اضافة غاز ‪ SO2‬الى خليط االتزان‬
‫ج ‪ /‬من المعادلة يظهر ان التفاعل ماصا للحرارة والتفاعل الخلفي باعث للحرارة وعند اضافة ‪ SO2‬الى‬
‫خليط االتزان سيخل في حالة االتزان ويزاح التفاعل نحو اليسار أي باتجاه التفاعل الباعث للحرارة فترتفع‬
‫حرارة التفاعل ‪.‬‬

‫س ‪ : 4-2‬راجع سلسلة سؤال وجواب في نهاية الفصل‬

‫كيف تتغيير حالة االتزان‬ ‫‪2NO2‬‬ ‫س ‪ : 5-2‬التفاعل الغازي المتزن الباعث للحرارة ‪N2O4:‬‬
‫ولماذا ؟ عند ‪ -1‬زيادة الضغط المسلط على التفاعل المتزن‬
‫‪ -2‬رفع درجة حرارة اناء التفاعل ‪ -3‬سحب غاز ‪ N2O4‬المتكون عن االتزان‬
‫الجواب‬
‫‪ :7‬سيختل االتزان حيث يزيح موضعه باالتجاه االمامي أي باتجاه تكوين ‪ N 2O4‬لغرض التخلص من الزيادة‬
‫الحاصلة بالضغط المسلط والعودة باالتزان ثانية بحيث تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت‬
‫ثابتة أي يبقى ثابت االتزان ثابتا ال يتغير‪.‬‬
‫‪ :2‬رفع درجة حرارة اناء التفاعل ‪ :‬يترجح التفاعل الماص للحرارة وهو التفاعل الخلفي لغرض التخلص من‬
‫الزيادة في درجة الحرارة فتزداد تراكيز المتفاعالت وتقل تراكيز النواتج وبالتالي تقل قيمة ثابت االتزان‬
‫‪ -3‬سحب غاز ‪ N2O4‬المتكون عن االتزان ‪ :‬يؤدي الى خفض تركيز‪ N2O4‬فيختل االتزان حيث يزيح‬
‫موضعه باالتجاه االمامي لسد النقص الحاصل في ‪ N2O4‬ثم العودة باالتزان ثانية ولكن بموضع اخر وان قيمة‬
‫ثابت االتزان ال تتغير ‪.‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫)‪ PCl5 (S‬انثالبي التفاعل تساوي ‪92.5‬‬ ‫س ‪ 6-2‬التفاعل الغازي المتزن االتي )‪PCl3(g) + Cl2(g‬‬
‫‪ KJ/mole‬ما تاثير كل من العوامل التالية على حالة اتزان وثابت االتزان ‪:‬‬
‫‪ – 1‬خفض درجة الحرارة ‪ – 2‬اضافة زيادة من ‪ Cl2‬الى خليط االتزان ‪ – 3‬سحب ‪ PCl3‬من خليط االتزان‬
‫‪ – 4‬زيادة الضغط على خليط االتزان ‪ – 5‬اضافة عامل مساعد‬
‫الجواب‪:‬‬
‫‪– 1‬االتزان ينزاح باالتجاه الخلفي لتكوين المتفاعالت وانبعاث كمية من الحرارة تكافيء الحرارة التي خفض‬
‫اليها النظام حيث يحصل نقص نهائي في تركيز النواتج وزيادة نهائية في تركيز المتفاعالت فتقل قيمة ثابت‬
‫االتزان ‪.‬‬
‫‪ - 2‬يزداد تركيزها عما كان عليه عند االتزان فيختل االتزان ولغرض التخلص من هذه الزيادة الحاصلة يزاح‬
‫االتزان باتجاه التقليل من الكمية الزائدة من التركيز المضاف أي يزاح من اليمين الى اليسار لتصل المواد الى‬
‫حالة اتزان جديد في موضع اتزان جديد وتبقى قيمة ثابت االتزان ثابتة ‪.‬‬
‫‪ - 3‬ينقص تركيزها فيختل االتزان ولغرض سد النقص الحاصل يزاح االتزان باالتجاه الذي يعوض هذا النقص‬
‫أي يزاح من اليسار الى اليمين لتصل المواد الى حالة اتزان جديد في موضع جديد وتبقى قيمة ثابت االتزان ثابتة‬
‫‪ - 4‬ان زيادة الضغط سيخل باالتزان فيزيح موضعه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل‬
‫حجما اقل أي باتجاه تكوين ‪ PCl5‬بحيث تبقى قيمة النسبة بين تراكيز النواتج الى المتفاعالت ثابتة أي يبقى‬
‫ثابت االتزان ثابتا ال يتغير ‪.‬‬
‫‪ - 5‬ال يؤثر العامل المساعد على حالة االتزان وال على قيمة ثابت االتزان النه ال يؤثر على تراكيز خليط‬
‫االتزان ولكنه يخفض طاقة التنشيط وبالتالي يزيد السرعة التي يصل اليها التفاعل لحالة االتزان‬

‫‪ 2SO2‬انثالبي التفاعل تساوي ‪– 198.2 KJ‬‬ ‫)‪+ O2 (g‬‬

‫)‪(g‬‬ ‫س ‪ 7-2‬التفاعل المتزن االتي )‪2SO3 (g‬‬
‫ماذا يحدث لتراكيز ‪ SO2 , SO3 , O2‬عند االتزان بعد‬
‫‪ – 1‬زيادة درجة الحرارة ‪ – 2‬تقليل الضغط المسلط على التفاعل ‪ – 3‬زيادة تركيز ‪ SO2‬في خليط االتزان‬
‫‪ – 4‬اضافة عامل مساعد‬
‫الجواب‬
‫]‪[ SO2‬‬ ‫] ‪[ O2‬‬ ‫]‪[ SO3‬‬ ‫العامل‬
‫يزداد‬ ‫يزداد‬ ‫يقل‬ ‫زيادة درجة الحرارة‬
‫يزداد‬ ‫يزداد‬ ‫يقل‬ ‫تقليل الضغط المسلط‬
‫يقل بعد الزيادة‬ ‫يقل‬ ‫يزداد‬ ‫زيادة تركيز ‪SO2‬‬
‫ال يتاثر‬ ‫ال يتاثر‬ ‫ال يتاثر‬ ‫اضافة عامل مساعد‬

‫س ‪/ 8-2‬هل يؤدي دائما رفع درجة الحرارة اي تفاعل في حالة اتزان الى زيادة في تركيز النواتج ؟ اذا كانت‬
‫اجابتك بالنفي فما التفاعالت التي تؤدي او ال تؤدي الى زيادة النواتج ؟ بين ذلك مع ذكر االمثلة‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫ال يؤدي دائما رفع درجة حرارة أي تفاعل في حالة االتزان الى زيادة تركيز النواتج ‪ ..‬من امثلة ذلك‬
‫‪ – 1‬رفع درجة الحرارة الي تفاعل متزن ماص للحرارة يزيد من تركيز نواتجه الن التسخين يرجح التفاعل‬
‫االمامي باتجاه النواتج‬
‫‪ – 2‬رفع درجة حرارة تفاعل متزن باعث للحرارة يؤدي الى نقصان في تركيز النواتج الن التسخين يرجح‬
‫التفاعل الخلفي باتجاه المتفاعالت‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫‪2PbS (S) + 3O2‬‬ ‫سؤال ‪ - 9-2‬التفاعل اآلتي المتزن الباعث للحرارة ‪2PbO (S) + 2SO2 :‬‬
‫وضح تأثير كل من العوامل االتية على حالة االتزان وقيمه ثابت االتزان ‪:‬‬
‫‪ -2‬تبريد اناء التفاعل‬ ‫‪ -1‬خفض الضغط المسلط على التفاعل‬
‫الجواب‬
‫‪ -1‬يزيح التفاعل نحو الموالت االكبراي نحو المتفاعالت لغرض سد النقص الحاص في الضغط ثم العودة‬
‫باالتزان ثانية ‪ .‬وان قيمة ثابت االتزان ال تتغير الن النسبة بين النواتج والمتفاعالت تبقى ثابتة ‪.‬‬
‫‪ -2‬تبريد اناء التفاعل ‪ :‬يختل االتزان باالتجاه االمامي الباعث للحرارة لسد النقص الحاصل بدرجة‬
‫الحرارة فتزداد تراكيز النواتج وتقل تراكيز المتفاعالت فتزداد قيمة ثابت االتزان ‪.‬‬

‫س ‪10 – 2‬‬
‫‪CaCO3 S‬‬ ‫‪CO2 g + CaO S‬‬ ‫التفاعل االتي الماص للحرارة يجري في اناء مغلق‬
‫ماذا يجري للتفاعل المتزن عند االتي ‪:‬‬
‫‪ – 1‬تقليل حجم االناء ‪ – 2‬اضافة مزيد من ‪ CaO‬لخليط االتزان ‪ – 3‬سحب جزء من ‪ CaCO3‬من‬
‫خليط االتزان ‪ – 4‬اضافة مزيد من غاز ‪ CO2‬الى خليط االتزان ‪ – 5‬زيادة درجة الحرارة‬
‫الجواب‬
‫‪– 1‬ينزاح التفاعل نحو موالت الغازات االقل في معادلة التفاعل لذا ينزاح باالتجاه الخلفي‬
‫‪ - 2‬ال يؤثر الن ‪ CaO‬مادة صلبة تركيزها ثابت ‪ - 3.‬ال يؤثر الن ‪ CaCO3‬مادة صلبة تركيزها ثابت‬
‫‪ - 4‬يزداد تركيزها عما كان عليه عند االتزان فيختل االتزان ولغرض التخلص من هذه الزيادة الحاصلة يزاح‬
‫االتزان باتجاه التقليل من الكمية الزائدة من التركيز المضاف أي يزاح من اليمين الى اليسار لتصل المواد الى‬
‫حالة اتزان جديد في موضع اتزان جديد ‪.‬‬
‫‪ - 5‬زيادة درجة الحرارة ستزيح التفاعل باالتجاه االمامي أي باتجاه تكوين غاز ‪ CO2‬و ‪ CaO‬فتحصل زيادة‬
‫نهائية في تركيز الغاز فتزداد قيمة ثابت االتزان ‪.‬‬

‫س ‪:11-2‬‬
‫عند تسخين غاز ‪ NOCl‬النقي الى درجة ‪ 240 C‬في اناء معلق حجمه لتر يتحلل حسب المعادلة‬
‫)‪ 2NOCl (g‬وعند وصول التفاعل الى حالة االتزان وجد ان الضغط الكلي لمزيج‬ ‫)‪2NO(g) + Cl2 (g‬‬
‫االتزان يساوي ‪ 1atm‬والضغط الجزئي لغاز ‪ NOCl‬يساوي ‪ 0.64 atm‬احسب‬
‫‪ -1‬الضغوط الجزئية لكل من ‪ NO‬و ‪ – 2 Cl2‬ثابت االتزان ‪ KC‬للتفاعل عند نفس درجة الحرارة‬
‫الحل‬
‫‪TK = 240+ 273 = 513 K‬‬
‫نفرض الضغط الجزئي لـ ‪ P = Cl2‬ومن معادلة التفاعل فان الضغط الجزئي ‪2P = NO‬‬
‫‪PT = PCl2 + PNO + PNOCl‬‬
‫‪1atm = P +2P + 0.64 atm‬‬
‫‪ P = 0.12 atm‬ويمثل الضغط الجزئي لغاز الكلور‬
‫وعليه فان الضغط الجزئي ل ‪0.24 atm = NO‬‬
‫‪PCl2 × P2 NO‬‬
‫‪KP = ------------------------ = 0.017‬‬
‫‪P2 NOCl‬‬
‫‪KP = KC ( RT)∆ n g‬‬ ‫‪0.017 = KC × ( 0.082 × 513K )3-2‬‬ ‫‪KC = 4 x 10 – 4‬‬

‫‪- 777 -‬‬

‫‪ N2O4 g‬وعند وصول التفاعل‬ ‫س ‪ 12 – 2‬التفاعل التالي يجري بدون عامل مساعد ‪2NO2 g‬‬
‫الى حالة االتزان وجد ان الضغوط الجزئية ‪ P N2O4 = 0.377atm , PNO2 = 1.56atm‬عند درجة حرارة‬
‫‪ KP – 1‬و ‪KC‬‬ ‫‪ 100 C‬احسب‬
‫‪ -4‬ماذا يحدث للضغوط الجزئية للغازات في خليط االتزان بعد اضافة العامل المساعد ‪.‬‬
‫‪T = 100 + 273 = 373 k‬‬
‫‪P2 NO2‬‬ ‫‪( 1.56)2‬‬
‫‪KP = -------------------- = ------------------ = 6.455‬‬
‫‪P N2O4‬‬ ‫‪0.377‬‬
‫‪KP = KC ( RT )∆ n g‬‬
‫) ‪6.455 = K C ( 0.082 × 373‬‬ ‫‪K C = 0.21‬‬
‫‪ -7‬ال تتاثر الن العامل المساعد يقلل فقط من زمن وصول التفاعل الى حالة االتزان ‪.‬‬

‫‪ A g‬من خالل الجدول التالي احسب ‪ KP‬و ‪ Kc‬للتفاعل‬ ‫س ‪ / 13 – 2‬للتفاعل المتزن ‪2B g‬‬
‫بدرجات الحرارة المختلفة ثم بين هل ان التفاعل ماص ام باعث‬
‫‪Cο‬‬ ‫‪B mol / L‬‬ ‫‪A mol/ L‬‬
‫‪200‬‬ ‫‪0.843‬‬ ‫‪0.0125‬‬
‫‪300‬‬ ‫‪0.764‬‬ ‫‪0.171‬‬
‫‪400‬‬ ‫‪0.724‬‬ ‫‪0.250‬‬
‫الجواب‬
‫من مالحظة قيم التراكيز المعطاة يالحظ ان تركيز ‪ A‬يزداد بارتفاع درجة الحرارة بينما تركيز ‪ B‬ينخفض‬
‫مما يعني ان التفاعل ينزاح نحو اليسار بارتفاع درجة الحرارة مما يدل على ان التفاعل باعث للحرارة ‪.‬‬
‫اكمل الحل بايجاد ‪ KC‬اوال ثم ‪KP‬‬

‫س ‪14 – 2‬‬
‫‪ K C‬تساوي ‪1.69‬‬ ‫‪ N2 + 3H2‬عند درجة ‪ 377° C‬وقيمة‬ ‫‪2NH3 g‬‬ ‫يتزن التفاعل االتي‬
‫احسب قيم ثوابت االتزان للتفاعالت التالية وبنفس درجة الحرارة‬

‫الحل ‪ :‬فرع أ‬
‫‪N2 + 3H2‬‬ ‫‪2NH3 g KC1 = 1.96‬‬
‫‪2NH3 g‬‬ ‫? = ‪N2 + 3H2 K C2‬‬
‫‪KC2 = 1/ KC1‬‬ ‫‪KC2 = 0.51‬‬
‫فرع ج‬ ‫فرع ب‬
‫‪N2 + 3H2‬‬ ‫‪2NH3 g KC1 = 1.96‬‬ ‫‪N2 + 3H2‬‬ ‫‪2NH3 g KC1 = 1.96‬‬
‫‪NH3 g‬‬ ‫? = ‪1/2N2 + 3/2 H2 K C2‬‬
‫‪KC2 = 1/ KC1‬‬ ‫‪1/2 N2 + 3/2H2‬‬ ‫? = ‪NH3 g KC2‬‬
‫‪KC2 = 0.71‬‬ ‫‪KC2 = KC1‬‬
‫‪KC2 = 1.4‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫السؤال ‪: 16-2‬‬
‫‪ 2A + B‬في اناء حجمه لتر وضع ‪3 mol‬من ‪ B‬مع موالت‬ ‫في التفاعل االفتراضي التالي ‪3C‬‬
‫مختلفة من كل من ‪ A , C‬وعند وصول التفاعل حالة االتزان وجد ان ان االناء يحتوي ‪ 6 mol‬من ‪C‬‬
‫وكذلك ‪ mol 6‬من ‪ A‬ماعدد موالت كل من ‪ A , C‬قبل بدء التفاعل علما بان ‪ Kc‬للتفاعل يساوي ‪1.5‬‬
‫‪V=1L‬‬ ‫الحل ‪M = n :‬‬
‫(( نحدد اتجاه التفاعل اوال من عالقة ثابت االتزان ))‬
‫‪[ C]3‬‬
‫ــــــــــــــــــ = ‪Kc‬‬
‫]‪[A]2 [B‬‬
‫‪(6)3‬‬
‫‪1.5= -------------‬‬
‫]‪(6)2 × [ B‬‬
‫‪ [ B] = 4‬عند االتزان ولكن ‪ [B] = 3‬قبل التفاعل‬
‫اذن اتجاه التفاعل خلفي‬
‫‪2A + B‬‬ ‫‪3C‬‬
‫‪ α‬تراكيز اولية‬ ‫‪3‬‬ ‫‪β‬‬
‫‪ +2X‬التغير‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪- 3X‬‬
‫‪ α +2x 3+x‬اتزان‬ ‫‪β- 3x‬‬
‫‪6‬‬ ‫]‪[B‬‬ ‫‪6‬‬
‫‪3+X=4‬‬ ‫‪X= 1‬‬
‫‪α +2x = 6‬‬
‫‪α = 4 mol‬‬
‫‪β- 3x = 6‬‬ ‫‪β = 9 mol‬‬
‫اذن عدد موالت ‪ A‬تساوي ‪ 4 mol‬وعدد موالت ‪ C‬تساوي ‪9 mol‬‬

‫س ‪17 – 2‬‬
‫‪Cl2 g + F2 g‬‬ ‫ثابت االتزان ‪ kc‬يساوي ‪ 19.9‬بدرجة حرارة ‪ 2500k‬للتفاعل المتزن ‪2ClF‬‬
‫ماذا يحدث لحالة االتزان اذا كانت تراكيز الخليط ‪[ ClF ] = 1.2 M , [F2] = 1 M , [Cl2] = 0.2M‬‬
‫الحل‬
‫‪2‬‬
‫]‪[ClF‬‬
‫‪Q = --------------- = 7.2‬‬
‫]‪[Cl2] [F2‬‬
‫اذن ‪ Q < K‬وعليه سيختل االتزان ويزاح نحو اليمين‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫‪ A2 g‬وجد انه عند وضع مول من ‪ A2‬في اناء التفاعل حجمه لتر واحد‬ ‫‪ : 18-2‬للتفاعل ‪2B g‬‬
‫عند ‪ STP‬يصل التفاعل حالة االتزان فوجد انه يتحلل ‪ %1‬من ‪. A2‬ما قيمة ‪ KC‬للتفاعل ؟ وما تركيز ‪A‬‬
‫الذي يكون في حالة اتزان مع ‪ 0.01M‬من ‪ A2‬وعند ظروف التفاعل نفسها ؟‬
‫الحل‬
‫حجم اناء التفاعل يساوي لتر اذن عدد الموالت تمثل التركيز الموالري‬
‫‪A2‬‬ ‫‪2A‬‬
‫‪ 1‬التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪X = [A2] ×1 %‬‬
‫‪ -X‬التغير‬ ‫‪+2X‬‬ ‫‪X = 0.01 M‬‬
‫‪ 1-X‬عند االتزان‬ ‫‪2X‬‬ ‫‪ [A2] = 0.99 M‬عند االتزان‬
‫‪0.99‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪ [ A] = 0.02 M‬عند االتزان‬
‫‪[ A]2‬‬
‫‪KC = -------------- = 4 ×10-4‬‬
‫]‪[A2‬‬
‫ثانيا ‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫]‪[ A‬‬ ‫]‪[ A‬‬
‫‪-4‬‬
‫‪KC = ----------‬‬ ‫‪4 ×10 = ----------‬‬ ‫‪[ A ] = 2 ×10-3 M‬‬
‫]‪[A2‬‬ ‫‪0.01‬‬

‫‪ 3A‬وجد ان ‪ kc‬يساوي ‪ 147.6‬وبداللة ‪ KP‬يساوي ‪6‬‬ ‫س ‪ 19-2‬للتفاعل المتزن االتي ‪ab‬‬

‫وبدرجة حرارة ‪ 27C‬جد قيمة ‪ a‬في المعادلة ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪T = 27 + 273 = 300 k‬‬
‫‪KC = KP ( RT) - ∆n g‬‬
‫)‪147.6 = 6 × ( 0.082 ×300 )- ( a -3‬‬
‫‪(24.6) – a+3 = 24.6‬‬
‫‪-a+3 = 1‬‬ ‫‪a= 2‬‬

‫‪ NiO s + CO g‬بدرجة حرارة ‪ 727° C‬وصل التفاعل‬ ‫س‪ / 20-2‬التفاعل ‪Ni s + CO2 g‬‬
‫حالة االتزان فوجد ان ضغط غاز ‪ CO‬في الفرن يساوي ‪ 304 Torr‬والضغط الكلي يساوي ‪ 1atm‬ما ثابت‬
‫االتزان للتفاعل ‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪PT = PCO2 + PCO‬‬ ‫‪670 = PCO2 + 304‬‬ ‫‪PCO2= 456 Torr‬‬
‫‪PCO2‬‬
‫‪KP = ---------------- = 1.5‬‬
‫‪PCO‬‬
‫ولكن ‪ ∆ n g = 0‬اذن ‪ KP = KC‬وعليه فان ‪KC = 1.5‬‬ ‫‪KP = KC ( RT )∆ n g‬‬

‫‪- 776 -‬‬

 ‫‪ PCl3 + Cl2‬وجد ان ضغط ‪ PCl3‬الجزئي‬ ‫س ‪ : 21 – 2‬في التفاعل الغازي ‪PCl5‬‬
‫ضعف ضغط ‪ Cl2‬الجزئي وعند وصول التفاعل الى موضع االتزان يدرجة حرارة معينة وجد ان ضغط ‪Cl2‬‬
‫يساوي ‪ 1 atm‬فاذا علمت ان ‪ KP = 1/6‬فما ضغطا غازي ‪ Cl2‬و ‪ PCl3‬في بداية التفاعل ؟‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪PCl3 + Cl2‬‬ ‫‪PCl5‬‬ ‫نفرض الضغط الجزئي للكلور = ‪p‬‬
‫‪ 2p‬ضغوط ابتدائية‬ ‫‪p‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪ P – X = 1‬الضغط الجزئي للكلور عند االتزان‬
‫‪ -X‬التغير‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪+X‬‬ ‫او ‪7-------- p = 1 + X‬‬
‫‪ 2P –X‬عند االتزان‬ ‫‪P-X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪ 2P –X‬الضغط الجزئي لـ‪ PCl3‬عند االتزان‬
‫‪ 2+X‬عند االتزان‬ ‫‪1‬‬ ‫‪X‬‬ ‫او ‪ 2 ( 1+X ) – X‬بالتبسيط ‪2 +X‬‬
‫طبق عالقة ‪ KP‬للتفاعل لتجد منها قيمة ‪ X‬وتساوي ‪ 0.4 atm‬معوضا القيمة في معادلة رقم ‪ 7‬لتجد قيمتي‬
‫ضغطي غاز الكلور و غاز ثالثي كلوريد الفسفور في بداية التفاعل وتساوي ‪1.4 atm‬‬

‫س ‪22 – 2‬‬
‫‪ 2HI‬في اناء تفاعل حجمه لتر واحد وضعت موالت‬ ‫التفاعل الغازي ( الباعث للحرارة ) ‪H2 +I2‬‬
‫متساوية من غازي الهيدروجين واليود وضعفها من غاز يوديد الهيدروجين فوجد ان حرارة االناء ارتفعت‬
‫لحين استتباب حالة االتزان ووجد ان االناء يحتوي على ‪ 1 mole‬من ‪ HI‬و ‪ 2 mole‬من ‪ I2‬و ‪2 mole‬‬
‫من ‪ H2‬احسب ‪ ) 1 ( :‬تراكيز مكونات مزيج التفاعل قبل بدء التفاعل ) ‪ KC ( 2‬للتفاعل‬
‫الحل ‪/‬‬
‫اذن تركيز ‪2 α = HI‬‬ ‫نفرض تركيز كل من ‪α = I2 , H2‬‬
‫بما ان التفاعل باعثا للحرارة وقد ارتفعت حرارة التفاعل لحين الوصول لالتزان اذن اتجاه التفاعل نحو اليمين‬
‫( يمكن تحديد اتجاه التفاعل وذلك بايجاد ‪ Q‬و ‪ KC‬اوال ثم نحدد االتجاه على ضوء القيمتين ))‬
‫‪2 HI‬‬ ‫‪H2 + I2‬‬
‫‪ 2 α‬التراكيز االبتدائية‬ ‫‪α‬‬ ‫‪α‬‬
‫‪ -2X‬التغير في التراكيز‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪+X‬‬
‫‪ 2 α – 2X‬عند االتزان‬ ‫‪α + X α+ X‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪ [ H2] = [ I2] = α + X = 2‬عند االتزان‬
‫‪1……………………… α = 2 – X‬‬
‫‪ [ HI] = 2 α – 2X = 1‬عند االتزان‬
‫بالتعويض في معادلة ‪ 1‬نحصل‬
‫‪2 ( 2 – X ) – 2X = 1‬‬ ‫‪X = 0.75 M‬‬
‫بالتعويض في معادلة رقم ‪ 1‬نحصل على ان ‪ 1.25 = α‬موالري ويمثل تركيزي ‪ I2‬و ‪ H2‬االصليين‬
‫ومنها نجد ان تركيز ‪ HI‬االصلي قبل بدء التفاعل يساوي ‪2.5 M‬‬

‫‪- 776 -‬‬

 ‫السؤال ‪:23-2‬‬
‫صنف اربع اجراءات تؤدي الى رفع المنتوج للتفاعل الغازي المتزن الباعث للحرارة‬ ‫ّ‬
‫)‪N2 (g) + 3H2 (g‬‬ ‫‪2NH3‬‬
‫الحل‬
‫‪ – 3‬سحب مستمر من تركيز االمونيا‬ ‫‪ – 2‬تبريد االناء‬ ‫‪ – 1‬زيادة الضغط‬
‫‪ – 4‬اضافة مستمرة لغازي النتروجين والهيدروجين‬
‫س ‪ : 24 – 2‬للتفاعل الغازي‬
‫‪ CO2 + H2‬وفي اناء حجمه لتر واحدة تم خلط موالت متساوية من ‪ CO2‬و ‪H2‬‬ ‫‪CO + H2O‬‬
‫وبدرجة حرارة ‪ 2000 K‬وصل التفاعل حالة االتزان فوجد ان عدد الموالت الكلية لخليط الغازات عند االتزان‬
‫تساوي ‪ 3 mole‬ما تراكيز خليط االتزان علما ان ثابت االتزان ‪ 4 = KC‬؟‬
‫الحل‬
‫حجم االناء لتر اذن عدد الموالت تمثل الموالرية‬
‫نفرض تركيزي كل من ‪α = CO2 , H2‬‬
‫‪CO2 + H2‬‬ ‫‪CO + H2O‬‬
‫‪ α‬تراكيز ابتدائية‬ ‫‪α‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ - X -X‬التغير في التراكيز‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪+X‬‬
‫‪ α -X α - X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪ [ H2O] + [ CO] + [H2] + [CO2] = 3‬عند االتزان‬
‫‪α–X +α–X + X+ X= 3‬‬ ‫‪2α =3‬‬
‫‪ , α = 1.5‬تركيز كل من ‪ CO2 , H2‬قبل االتزان‬
‫]‪[ H2O] [ CO‬‬ ‫‪X2‬‬
‫‪K C = --------------------‬‬ ‫‪4 = ---------------------‬‬
‫]‪[H2] [CO2‬‬ ‫‪(α – X )2‬‬
‫‪X2‬‬
‫‪4 = ---------------------‬‬
‫‪( 1.5 – X )2‬‬
‫ثم جد التراكيز المطلوبة‬ ‫اذن ‪1 = X‬‬

‫‪- 776 -‬‬

 ‫س ‪25 – 2‬‬
‫‪ CaO S + CO2‬بدرجة حرارة ‪ 800 C‬وجد ان ضغط‬ ‫للتفاعل المتزن غير المتجانس ‪CaCO3 S‬‬
‫‪ CO2‬عند االتزان يساوي ‪ 0.235 atm‬احسب ‪ KC‬للتفاعل عند درجة الحرارة نفسها ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪Kp = --------------‬‬ ‫‪kp = ---------- = 4.26‬‬
‫‪P co2‬‬ ‫‪0.235‬‬
‫‪K° = 800 + 273 = 1073 K°‬‬
‫‪KC = KP ( R T )- ∆n g‬‬
‫)‪K C = 4.26 × ( 0.082 × 1073 ) – ( 0-1‬‬
‫) ‪K C = 4.26 × ( 0.082 × 1073‬‬
‫‪KC = 374.8‬‬

‫س ‪ / 26 – 2‬وضع ‪ 4 g‬من غاز ‪ HF‬في وعاء مغلق حجمه ‪ 2‬لتر عند درجة حرارة ‪ 27 C‬وترك يتفكك‬
‫‪ 2HF‬فاذا كان ‪ KP‬للتفاعل يساوي ‪ 1.21‬احسب الضغط‬ ‫حتى تم االتزان حسب المعادلة ‪H2 + F2 g‬‬
‫= ‪1.1‬‬ ‫الجزئي لغاز ‪ HF‬عند االتزان علما بان الكتلة المولية للغاز تساوي ‪20 g / mol‬‬
‫الحل‬
‫‪m g‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪n = ---------------------- = ----------------- = 0.2 mol‬‬
‫‪M g /mol‬‬ ‫‪20‬‬
‫‪PV= nRT‬‬
‫‪P × 2 = 0.2 × 0.082 × 300‬‬ ‫‪p HF = 2.46 atm‬‬
‫‪2HF‬‬ ‫‪H2 + F 2‬‬
‫الضغوط الجزئية قبل التفاعل‬ ‫‪2.46‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫التغير في االضغوط‬ ‫‪-2 X‬‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪+X‬‬
‫‪ 2.46 – 2X‬الضغوط عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪2‬‬
‫‪P H2 . P F2‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪K P = -----------------‬‬ ‫‪1.21 = ------------‬‬ ‫‪X = 0.85‬‬
‫‪2‬‬
‫‪P HF‬‬ ‫)‪( 2.46 – 2X‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪[ HF ] = 2.46 – 2X‬‬ ‫‪[ HF ] = 0.76 atm‬‬

‫‪- 777 -‬‬

‫س ‪/ 27 – 2‬اذا كانت درجة تفكك مول واحد من ‪ N2O4‬الى ‪ NO2‬هي ‪ 20%‬عند درجة حرارة ‪27 Cο‬‬
‫وضغط ‪ 1 atm‬في اناء حجمه لتر واحد احسب قيمة ‪ K P‬لتفاعل‬
‫الحل‪:‬‬
‫حجم االناء = لتر اذن ‪M = n‬‬
‫] المتفكك من ‪[ N2O4‬‬
‫‪20 % = ------------------------- x 100%‬‬
‫]‪[ N2O4‬‬
‫] المتفكك من ‪[ N2O4‬‬
‫‪20 % = ------------------------- x 100%‬‬
‫‪1‬‬
‫‪ ] = X = 0.2 M‬المتفكك من ‪[ N2O4‬‬
‫‪N2O4‬‬ ‫‪2NO2‬‬
‫‪[NO2]2‬‬ ‫‪(0.4 )2‬‬
‫التراكيز قبل التفاعل‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ - X‬التغير في التركيز‬ ‫‪+2X‬‬ ‫‪KC = -------‬‬ ‫‪KC = ---- = 0.2‬‬
‫‪ 1- X‬تراكيز عند االتزان‬ ‫‪2X‬‬ ‫]‪[N2O4‬‬ ‫‪0.8‬‬
‫‪T = 27 C + 273 = 300K‬‬
‫‪0.8‬‬ ‫‪0.4‬‬
‫‪∆n g = ∑ n g products - ∑ ng reactants‬‬
‫‪∆n g = 2-1 = 1‬‬
‫‪KP = KC ( RT)∆n g‬‬
‫‪KP = 0.2 x ( 0.082 x 300)1 = 4.92‬‬

‫س ‪ : 28 – 2‬في اناء مغلق حجمه لتر واحد اجري التفاعل الغازي االتي‬
‫‪Kf‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ H2 + I2‬عند درجة ‪ 490 C‬كان ثابت سرعة التفاعل االمامي يساوي ‪ 0.6256‬وثابت‬ ‫‪2HI‬‬
‫‪Kb‬‬
‫سرعة التفاعل الخلفي يساوي ‪ 0.0136‬وان ثابت االتزان للتفاعل بدرجة ‪ 872K‬يساوي ‪ 59‬بين كيف‬
‫يتاثر عدد موالت ‪ HI‬عند االتزان بما يلي من االجراءات‬
‫أ – اضافة مزيد من ‪ H2‬ب – انخفاض درجة الحرارة ج ـ ازاحة بعض من اليود‬

‫الحل ‪/‬‬
‫‪T = t c + 273‬‬ ‫‪T k = 490 + 273 = 763‬‬
‫‪Kc = kf / kb‬‬ ‫‪kc = 0.6256 / 0.0136 = 46‬‬
‫نالحظ ان ‪ kc‬عند درجة ‪ 872k‬اكبر من ‪ kc‬عند درجة ‪ 763k‬نستنتج ان التفاعل ماصا للحرارة ‪.‬‬
‫أ – اضافة الهيدروجين تؤدي الى زيادة سرعة التفاعل االمامي مما يؤدي الى تكوين مزيد من يوديد الهيدروجين‬
‫ويستمر لحين الوصول الى اتزان جديد ‪.‬‬
‫ب – انخفاض درجة الحرارة يزيد من سرعة التفاعل الخلفي مما يؤدي الى نقص نهائي في عدد موالت يوديد‬
‫الهيدروجين حيث يصبح التفاعل في اتزان جديد يختلف عن اتزانه قبل التبريد ‪.‬‬
‫ج – ازاحة اليود يزيد سرعة التفاعل الخلفي مما يؤدي الى نقص في عدد موالت يوديد الهيدروجين ويستمر هذا‬
‫النقص لحين الوصول الى اتزان جديد ‪.‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫س ‪29 – 2‬‬
‫وجد ان ثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية بدرجة حرارة ‪ 1000 K‬للتفاعالت‬
‫‪C S + 1/2 O2‬‬ ‫‪CO g‬‬ ‫‪KP = 2.9×10 10‬‬
‫‪C S + O2‬‬ ‫‪CO2 g‬‬ ‫‪KP =5×1020‬‬
‫‪2 CO g + O2‬‬ ‫‪2 CO2‬‬ ‫احسب ثابت االتزان ‪ KC‬للتفاعل االتي‬
‫الحل‬
‫‪2CO‬‬ ‫‪2C + O2 KP = ( 1/ 2.9 × 1010)2‬‬
‫‪2C + 2O2‬‬ ‫‪2CO2 KP = (5× 1020)2‬‬
‫ـــــــ ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪2CO + O2‬‬ ‫‪2CO2‬‬ ‫‪K P = KP1 × KP2‬‬
‫‪K P =( 1/ 2.9 × 10 ) ×(5× 10 ) = 2.79×1020‬‬
‫‪10 2‬‬ ‫‪20 2‬‬

‫‪∆n g = ∑ n g products - ∑ ng reactants‬‬

‫‪∆n g = 2-3 = -1‬‬
‫‪KC = kP ( RT )- ∆n g‬‬
‫)‪KC = 2.79×1020 × ( 0.082 × 1000) – (-1‬‬
‫‪KC = 228.78 × 1020‬‬
‫س ‪30 – 2‬‬
‫في وعاء مغلق حجمه لتر واحد يتفاعل غاز ‪ CO‬مع بخار الماء ويتكون غاز ‪ CO2‬و ‪ H2‬بدرجة حرارة‬
‫‪ 700K‬ما تركيز خليط الغازات عند وصولها الى حالة االتزان اذا تم وضع مول واحد من كل من المتفاعالت‬
‫= ‪2. 3‬‬ ‫والنواتج علما ان ثابت االتزان ‪ KC‬لهذا التفاعل ‪ 5.29‬علما ان‬
‫الحل‬
‫حجم االناء = لتر اذن ‪M = n‬‬
‫‪CO +H2O‬‬ ‫‪CO2 + H2‬‬
‫‪ 1‬التركيز االبتدائي‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫]‪[ H2] [ CO2‬‬
‫‪Q = ------------------- = 1‬‬
‫]‪[ CO] [H2O‬‬
‫قيمة ‪ Q‬اقل من قيمة ثابت االتزان ولكي يصل التفاعل الى حالة االتزان فالتفاعل يتجه باالتجاه االمامي‬

‫‪COg + H2Og‬‬ ‫‪CO2 g + H2 g‬‬

‫‪ 1‬تراكيز ابتدائية‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ -X‬التغير في التراكيز‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪+X‬‬
‫‪ 1-X‬التراكيز عند االتزان‬ ‫‪1-X‬‬ ‫‪1+X‬‬ ‫‪1+X‬‬

‫]‪[ H2] [ CO2‬‬ ‫‪(1+X)2‬‬ ‫‪1+X‬‬

‫‪KC = -------------------‬‬ ‫‪5.29 = --------------‬‬ ‫‪2.3 = ------------‬‬
‫]‪[CO] [ H2O‬‬ ‫‪(1- X )2‬‬ ‫‪1 –X‬‬

‫‪2.3 – 2.3 X = 1+X‬‬ ‫‪3.3 X = 1.3‬‬ ‫‪X = 0.394 mol/L‬‬

‫‪ [ H2] = [ CO2] = 1.394 mol/L‬عند االتزان‬
‫‪ [CO] = [ H2O] = 0.606 molL‬عند االتزان‬

‫‪- 777 -‬‬

‫‪ N2O4‬ثابت االتزان ‪ KC‬يساوي ‪ 6 x 10- 3‬عند درجة حرارة ‪298‬‬ ‫س ‪ : 31 – 2‬للتفاعل ‪2NO2‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ K‬ولكنه يساوي ‪ 1.5 x 10 -2‬عند درجة حرارة ‪ 35 C‬هل تفكك رابع اوكسيد ثنائي النتروجين باعث ام‬
‫ماص للحرارة ؟‬
‫الجواب‬
‫لما ازدادت قيمة ‪ KC‬بعد رفع درجة الحرارة نستنتج منه ان التفاعل امامي وحيث ان رفع درجة الحرارة يزيد‬
‫من سرعة التفاعل الماص للحرارة نستنتج من ذلك ان التفاعل االمامي ماص والخلفي باعث وعليه فان تفكك‬
‫رابع اوكسيد ثنائي النتروجين ماص للحرارة ‪.‬‬

‫س ‪32 -2‬‬
‫‪ 2SO3g‬وجد ان خليط االتزان بدرجة ‪ 25 C‬يحتوي‬ ‫التفاعل المتزن االتي ‪2SO2 g + O2 g‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ [ SO2] = 0.08 M , [SO3] = 0.002 M‬وعند تبريد التفاعل الى ‪ 10 C‬وجد‬ ‫‪[O2] = 0.01 M‬‬
‫ان ‪ K C‬يساوي ‪ . 4‬بين هل ان التفاعل ماص للحرارة ام باعث ؟‬
‫الحل‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫]‪[ SO2] [ O2‬‬ ‫]‪[0.08] [0.01‬‬
‫‪KC = -------------------- = -------------------- = 16‬‬
‫‪[ SO2 ]2‬‬ ‫‪[0.002 ]2‬‬
‫‪KC = 16‬عند ‪ 25°C‬بينما ‪ KC = 4‬عند ‪10°C‬‬
‫نالحظ عند التبريد انخفضت قيمة ثابت االتزان نستنتج ان اتجاه التفاعل خلفي ولما كان التبريد يزيد من سرعة‬
‫التفاعل الباعث للحرارة اذن التفاعل الخلفي باعث وعليه فالتفاعل االمامي سيكون ماصا للحرارة ‪.‬‬

‫س ‪33 – 2‬‬
‫‪ο‬‬
‫وضح الفرق بين ‪ ∆ G‬و ‪ ∆ G r‬واكتب العالقة بينهما ومتى تكون ‪ ∆ G‬تساوي ‪ ∆ G r‬اثبت ذلك‬
‫‪°‬‬

‫حسابيا ‪.‬‬
‫الحل ‪ /‬الطاقة الحرة للتفاعل اذا كانت متفاعالته ونواتجه في حاالت قياسية من ضغط واحد ودرجة ‪ 25 C‬تدعى‬
‫الطاقة الحرة القياسية اما اذا كانت المتفاعالت والنواتج في ظروف تختلف عن حاالتها القياسية فان الطاقة الحرة‬
‫تكون غير قياسية‬
‫تصبح الطاقة الحرة غير قياسية = الطاقة الحرة القياسية عندما يكون حاصل التفاعل ‪ Q‬يساوي واحد‬
‫‪∆G = ∆G° + RT lnQ‬‬
‫‪ ∆G = ∆G° + RT ln1‬والن ‪ Ln 1 = 0‬اذن‬
‫‪∆G = ∆G°‬‬

‫س ‪34 – 2‬‬
‫‪ο‬‬
‫اذا علمت ان ثابت التاين الذاتي للماء عند درجة ‪ 25 C‬وضغط ‪ 1 atm‬تساوي ‪ 1x10‬احسب قيمة‬
‫‪- 14‬‬

‫‪ H2O L‬علما ان ‪Ln10 - 14 = - 32.24‬‬ ‫‪ ∆ G r ο‬للتاين ‪H+ + OH-‬‬

‫الحل‬
‫‪ο‬‬
‫‪T = t C + 273‬‬ ‫‪T = 25 C + 273 = 298 K‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪∆ G r = - RT Ln Keq‬‬
‫‪∆ Gοr = - ( 8.314j/mol.kx 298k) Ln10- 14‬‬
‫‪∆ Gοr = - ( 2477.5J/mol) × - 32.24‬‬
‫‪∆ Gοr = + 79874.6 J/mol‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫سلسلة سؤال وجواب في االتزان الكيميائي‬
‫س‪ /1‬ما المقصود بكل مما يأتي ‪:‬‬

‫التفاعالت االنعكاسية ‪:‬‬

‫هي تفاعالت غير تامة تحدث باتجاهين متعاكسين بظروف التفاعل نفسها حيث يتم فيها تحول‬
‫المواد المتفاعلة الى نواتج في بداية التفاعل ثم تميل النواتج للتفاعل ثانية وتكوين المواد‬
‫‪CH3COOH + C2H5OH‬‬ ‫المتفاعلة ‪ .‬مثل ‪CH3COOC2H5 + H2O‬‬

‫التفاعالت غير االنعكاسية ‪:‬‬

‫هي تفاعالت تامة تحدث باتجاه واحد وتستمر إلى أن يتم استهالك تركيز إحدى أو جميع المواد‬
‫المتفاعلة ‪ ,‬وال تميل النواتج للتفاعل ثانية لتكوين المواد المتفاعلة عند ظروف التفاعل نفسها‬
‫مثل ‪AgNO3 + NaCl  AgCl + NaNO3‬‬

‫التفاعالت االنعكاسية المتجانسة ‪:‬‬

‫هي التفاعالت االنعكاسية التي تكون فيها جميع المواد المتفاعلة والناتجة من طور واحد كأن‬
‫‪N2g + 3H2g‬‬ ‫‪2NH3g‬‬ ‫تكون جميعها غازات أو سوائل أو صلبة‬

‫التفاعالت االنعكاسية غير المتجانسة ‪:‬‬

‫هي التفاعالت االنعكاسية التي تكون موادها المتفاعلة والناتجة بأكثر من طور ‪ .‬مثل تجزء‬
‫)‪CaCO3( s‬‬ ‫حجر الكلس بالحرارة ‪CaO( s) + CO2 (g) .‬‬

‫االتزان الكيميائي ‪:‬‬

‫هو حالة اتزان ديناميكي يصل اليها التفاعل االنعكاسي عندما تصبح معدل سرعة التفاعل‬
‫بكال االتجاهين متساوية فتكون تراكيز المواد المتفاعلة والناتجة ثابتة دون تغير مالم يحدث‬
‫تغيير على ظروف التفاعل لذا يبدو التفاعل في تلك الحالة قد توقف ‪.‬‬
‫قانون فعل الكتلة ‪:‬‬
‫عند ثبوت درجة الحرارة فان سرعة التفاعالت الكيميائية في أي اتجاه كان تتناسب طرديا مع‬
‫حاصل ضرب التراكيز الف ّعالة للمواد المتفاعلة كل منها مرفوع إلى أُس يساوي عدد الموالت‬
‫التي تظهر فيه تلك المادة في المعادلة المتوازنة‪.‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫ثابت االتزان بداللة التراكيز الموالرية ‪:‬‬
‫هو حاصل ضرب تراكيز المواد الناتجة إلى حاصل ضرب تراكيز المواد المتفاعلة عندالتوازن‬
‫كل منها مرفوع إلى أس يساوي عدد الموالت التي تظهر فيه تلك المادة في المعادلة المتوازنة‬
‫وهو قيمة ثابتة بثبوت درجة الحرارة ويرمز له بالرمز ‪.KC‬‬

‫ثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية ‪:‬‬

‫هو حاصل ضرب الضغوط الجزئية للغازات الناتجة إلى حاصل ضرب الضغوط الجزئية للغازات‬
‫المتفاعلة عند االتزان كل منها مرفوع إلى أس يساوي عدد الموالت التي تظهر فيه تلك المادة‬
‫في المعادلة المتوازنة ‪ ,‬وهو قيمة ثابتة بثبوت درجة الحرارة ويرمز له ‪.KP‬‬

‫حاصل التفاعل ‪:‬‬

‫قيمة افتراضية لثابت االتزان تحسب في لحظة ما خالل التفاعل للتنبؤ بوصوله الى حالة االتزان‬
‫و ويعبر عن حاصل التفاعل بنفس العالقة المستعملة للتعبير عن ثابت االتزان ولكن لحاصل‬
‫التفاعل ال تكون التراكيز المستخدمة بالضرورة هي قيم التراكيز المستخدمة عند االتزان ‪.‬‬
‫س ‪ / 4‬يتصف التفاعل االنعكاسي المتوازن بأن ‪ :‬اوال ‪ ........‬ثانيا ‪........‬‬
‫الجواب‬
‫اوال ‪ :‬معدل سرعة التفاعل االمامي = معدل سرعة التفاعل الخلفي‬
‫ثانيا ‪ :‬تراكيز المواد الناتجة والمتفاعلة عند االتزان تراكيز ثابتة ما لم يحدث تغير على‬
‫الظروف التي يتم عندها التفاعل ‪.‬‬

‫س ‪ / 3‬تظهر التفاعالت االنعكاسية التي تصل الى حالة االتزان كأنها متوقفة‬
‫جواب ‪ /‬الن حالة االتزان الكيميائي هي حالة اتزان ديناميكي حركي وليست حالة اتزان‬
‫استاتيكي ( ساكن ) اي ان التفاعل مستمر وفي كال االتجاهين بالمقدرة والسرعة نفسها ‪.‬‬

‫س ‪ /2‬حالة االتزان في التفاعالت االنعكاسية حالة ديناميكية غير متوقفة علل‬

‫جواب‪ /‬الن التفاعل مستمر وفي كال االتجاهين( االمامي والخلفي) بالمقدرة والسرعة نفسها‬
‫‪ ,‬أي في الوقت الذي يكون تفاعل أمامي يكون هناك وفي الوقت نفسه تفاعل عكسي‪.‬‬
‫س‪ / 5‬النسبة بين ثابت سرعة التفاعل االمامي ‪ kf‬وثابت سرعة التفاعل الخلفي ‪ kb‬تساوي‬
‫الجواب ‪Keq /‬‬ ‫‪..............‬‬

‫س‪ /6‬يمكن التعبيرعن ثابت التوازن بداللة الضغوط الجزئية ‪.‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬النه يمكن التعبير عن تركيز الغاز بداللة ضغطه الجزئي والذي من السهل قياسه اكثر‬
‫من قياس تركيزه الموالري ‪.‬‬
‫‪- 777 -‬‬
 ‫س ‪/ 7‬تتوقف بعض التفاعالت تماما ‪ ,‬بينما تظهر أخرى وكأنها متوقفة علل‬
‫جواب‪ /‬تتوقف بعض التفاعالت ألنها تفاعالت غير انعكاسية تحدث باتجاه واحد لتكوين النواتج‬
‫وتستمر إلى أن يتم استهالك تركيز إحدى أو جميع المواد وال تميل النواتج للتفاعل ثانية ‪.‬‬
‫أما التي تظهر وكأنها متوقفة ألنها تفاعالت انعكاسية تحدث باتجاهين اتجاه امامي واخر خلفي‬
‫وتصل إلى حالة توازن ديناميكي تصبح فيه سرعة التفاعل األمامي تساوي سرعة التفاعل‬
‫الخلفي ‪.‬‬
‫س ‪ /8‬العالقة الرياضية بين ‪ KC‬و ‪ KP‬هي ‪..................‬‬
‫أو ‪KC = KP (RT ) - ∆n g‬‬ ‫الجواب ‪Kp = kc ( RT )∆n g :‬‬

‫‪ ∆n g > 0‬فان‬ ‫فان ‪ KP ........ KC‬واذا كانت‬ ‫س ‪ / 9‬اذا كانت قيمة ‪ = ∆n g‬صفر‬
‫‪ KP ...... KC‬اما اذاكانت ‪ ∆n g < 0‬فان ‪KP ....... KC‬‬
‫الجواب حسب الترتيب ‪KP < KC , KP > KC , KP = KC :‬‬

‫س ‪ / 10‬لمعرفة قيمة ثابت االتزان اهمية كبيرة ‪ .‬علل ذلك‬

‫الجواب ‪ /‬النه من معرفة القيمة العددية يمكن ‪ :‬اوال ‪ :‬تحديد اتجاه التفاعل ‪ .‬ثانيا ‪ :‬تبيان‬
‫العالقة بين ثابت االتزان وطريقة كتابة المعادلة ‪.‬‬

‫س ‪ / 11‬العالقة الرياضية بين الطاقة الحرة وحاصل التفاعل هي ‪ ...........‬اما العالقة بين‬
‫الطاقة الحرة القياسية وثابت االتزان فهي ‪.................‬‬
‫الجواب ‪∆Gο = - RT Ln Keq , ∆ G = ∆Gο + R T Ln Q /‬‬

‫س ‪ / 12‬تنبأ بحالة االتزان من خالل قيم ثابت االتزان لتفاعل قيمة ثابت اتزانه قليلة جدا واخر‬
‫كبيرة جدا ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬التفاعل الذي ثابت اتزانه قليل جدا عند االتزان تكون كمية المواد الناتجة ضئيلة جدا‬
‫لدرجة يمكن اعتبار ان هذا التفاعل ال يحدث من الناحية العملية اما التفاعل الذي ثابت اتزانه‬
‫كبير جدا عند االتزان تكون تراكيز النواتج كبيرة جدا لدرجة االكتمال تقريبا وان تراكيز المواد‬
‫المتفاعلة المتبقية اصبحت ضئيلة جدا لدرجة يمكن اعتبار ان هذا التفاعل يكاد ان يكون تاما‬
‫من الناحية العملية‪.‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫س‪ / 13‬اذا كانت قيمة ‪ Q = K‬فالنظام ‪ ..............‬واذاكانت ‪ Q > K‬فالنظام ‪...........‬‬
‫حيث تكون تراكيز النواتج اعلى من ‪ ............‬عند االتزان اما اذا كانت ‪ Q < K‬فالنظام‬
‫‪ .......‬حيث تكون تراكيز النواتج اقل من ‪ ............‬عند االتزان ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬متزن ‪ ,‬غبر متزن ‪ ,‬تراكيزها ‪ ,‬غير متزن ‪ ,‬تراكيزها‬

‫س ‪ / 14‬عرف قاعدة لو شاتليه ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬إذا اثر مؤثر خارجي مثل تغير التركيز أو الحجم او الضغط أو درجة الحرارة على‬
‫تفاعل في حالة اتزان فان هذا التفاعل يتجه باالتجاه الذي يقلل من تأثير ذلك ليصل التفاعل إلى‬
‫حالة اتزان جديدة‬

‫س ‪ / 15‬ما ذا يعني تغير موضع االتزان ؟‬

‫ج‪ /‬يعني مدى انحراف االتزان ناحية تكوين النواتج اوالمتفاعالت لتفاعل متزن‬

‫س ‪/16‬ماهي العوامل المؤثرات الخارجية التي تؤدي الى االخالل بحالة االتزان‬
‫الجواب ‪ :‬يمكن اجمالها بالنقاط اآلتية ‪:‬‬
‫‪ – 1‬التغير في تراكيز خليط االتزان ‪.‬‬
‫‪ –2‬التغير في حجم اناء التفاعل ‪.‬‬
‫‪ –3‬التغير في الضغط المسلط على خليط االتزان ‪.‬‬
‫‪ –4‬التغير في درجة حرارة التفاعل المتزن ‪.‬‬

‫س ‪ / 17‬استنادا الى قاعدة لو شاتيليه تنبأ بالتغير الذي يحدث على حالة اتزان تفاعل معين‬
‫عند ‪ -1 :‬اضافة كمية من مادة متفاعله ‪ -4‬سحب كمية من مادة متفاعلة ‪ – 3‬اضافة كمية من‬
‫مادة ناتجة‪.‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫‪ - 1‬يزداد تركيزها عما كان عليه عند االتزان فيختل االتزان ولغرض التخلص من هذه الزيادة‬
‫الحاصلة يزاح االتزان باتجاه التقليل من الكمية الزائدة من التركيز المضاف أي يزاح من اليسار‬
‫الى اليمين لتصل المواد الى حالة اتزان جديد في موضع اتزان جديد ‪.‬‬
‫‪ -4‬ينقص تركيزها عما كان عليه عند االتزان فيختل االتزان ولغرض سد النقص الحاصل‬
‫يزاح االتزان باالتجاه الذي يعوض هذا النقص أي يزاح من اليمين الى اليسار لتصل المواد الى‬
‫حالة اتزان جديد في موضع جديد‪.‬‬

‫‪- 776 -‬‬

 ‫‪ -3‬يزداد تركيزها عما كان عليه عند االتزان فيختل االتزان ولغرض التخلص من هذه الزيادة‬
‫الحاصلة يزاح االتزان باتجاه التقليل من الكمية الزائدة من التركيز المضاف أي يزاح من اليمين‬
‫الى اليسار لتصل المواد الى حالة اتزان جديد في موضع اتزان جديد ‪.‬‬
‫س‪ / 18‬ال يؤثر تغير التراكيز على قيمة ثابت االتزان بثبوت درجة الحررة علل‬
‫الجواب ‪ :‬الن التغير في التراكيز يغير فقط في موضع االتزان ولكن قيمة النسبة بين تراكيز‬
‫النواتج والمتفاعالت عند االتزان تبقى ثابتة‬

‫س ‪ / 19‬اختر ما يناسب العبارات االتية‬

‫‪ : 1‬عند زيادة تركيز ناتج في تفاعل متزن فان ‪ (Keq‬تزداد‪ ,‬تبقى كما هي ‪ ,‬ليس لها عالقة )‬
‫‪ :4‬عند زيادة تركيز ناتج لتفاعل متزن فان ‪ ( ..... ∆ ng‬تزداد ‪ ,‬تنقص ‪ ,‬ليس لها عالقة )‬
‫‪ -3‬عند اضافة او سحب مادة صلبة في خليط متزن فان االتزان ‪ (........‬ال يختل ‪ ,‬يختل ‪) ,‬‬

‫‪ -3‬ال يختل‬ ‫‪ -4‬ليس لها عالقة‬ ‫الجواب ‪ -1 /‬تبقى كما هي‬

‫س ‪ / 20‬استنادا الى قاعدة لو شاتيليه تنبأ بالتغير الذي يحدث على حالة اتزان تفاعل فيه‬
‫‪ ∆n g‬مساوية للصفر عند تغير الضغط المسلط او حجم االناء‪.‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫كون ‪ ∆n g‬مساوية للصفر فالتفاعل غيرمصحوب بتغير في الحجم ( عدد الموالت متساوية في‬
‫طرفي المعادلة ) فال يؤثر تغير الضغط او الحجم على كميات المواد الموجودة في خليط االتزان‬
‫وبالتالي يبقى موضع االتزان ثابتا ‪.‬‬

‫س ‪ / 21‬استنادا الى قاعدة لو شاتيليه تنبأ بالتغير الذي يحدث على حالة اتزان تفاعل فيه ‪n‬‬
‫‪ ∆g‬سالبة عند تغير الضغط المسلط او حجم االناء‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫عندما ‪ ∆n g‬سالبة فهذا يعني ان عدد موالت الغازات الناتجة اقل من عدد موالت الغازات‬
‫المتفاعلة فعند تغير الضغط او الحجم سيختل االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه‬
‫يزيح من موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اكبر‬
‫او اقل حسب طبيعة تغير الضغط او الحجم‬

‫‪- 776 -‬‬

 ‫س ‪ / 22‬استنادا الى قاعدة لو شاتيليه تنبأ بالتغير الذي يحدث على حالة اتزان تفاعل فيه ‪n‬‬
‫‪ ∆g‬سالبة عند ‪.‬زيادة الضغط المسلط او نقص حجم االناء‪.‬‬

‫الجواب ‪:‬‬
‫عندما ‪ ∆n g‬سالبة فهذا يعني ان عدد موالت الغازات الناتجة اقل من عدد موالت الغازات‬
‫المتفاعلة فعند زيادة الضغط او تقليل الحجم سيختل االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على‬
‫اتزانه يزيح من موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما‬
‫اقل اي باتجاه النواتج‬

‫س ‪ / 23‬استنادا الى قاعدة لو شاتيليه تنبأ بالتغير الذي يحدث على حالة اتزان تفاعل فيه ‪n‬‬
‫‪ ∆g‬سالبة عند انخفاض الضغط المسلط او زيادة حجم االناء‪.‬‬

‫الجواب ‪:‬‬
‫عندما ‪ ∆n g‬سالبة فهذا يعني ان عدد موالت الغازات الناتجة اقل من عدد موالت الغازات‬
‫المتفاعلة فعند خفض الضغط او زيادة الحجم سيختل االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على‬
‫اتزانه يزيح من موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل‬
‫حجمااكبرباتجاه المتفاعالت‬

‫س ‪ / 24‬استنادا الى قاعدة لو شاتيليه تنبأ بالتغير الذي يحدث على حالة اتزان تفاعل فيه‬
‫‪ ∆n g‬موجبة عند انخفاض الضغط المسلط او زيادة حجم االناء‬
‫الجواب ‪ :‬عندما ‪ ∆n g‬موجبة فهذا يعني ان عدد موالت الغازات الناتجة اكبر من عدد موالت‬
‫الغازات المتفاعلة فعندخفض الضغط او زيادة الحجم سيختل االتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل‬
‫على اتزانه يزيح من موضع اتزانه باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل‬
‫حجما اكبر اي باتجاه النواتج‬
‫س‪ :25‬ان تقليص حجم االناء لتفاعل غازي له ‪ - = ∆ n g‬يؤدي الى زيادة االنتاج ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫ان تقليص حجم االناء يجعل التفاعل المتزن ينزاح باالتجاه الذي ينتج المزيد من الموالت التي‬
‫تشغل حجما اقل ولما كانت ‪ ∆ n g‬سالبة أي مصحوبة بنقص في الحجم الكلي لذلك ينزاح‬
‫التفاعل نحو اليمين أي الى زيادة االنتاج ‪.‬‬

‫‪- 776 -‬‬

 ‫س ‪ /26‬تفاعل غازي متزن‪ = ∆ n g‬سالبة فأن زيادة الضغط تزيح التفاعل باالتجاه ‪......‬‬
‫ج ‪ /‬االمامي‬ ‫( األمامي ‪ ,‬الخلفي )‬
‫)‪ KC = KP (RT‬فأن انخفاض الضغط تزيح التفاعل‬ ‫‪∆ng‬‬ ‫س‪ / 88‬تفاعل غازي متزن فيه‬
‫ج ‪ /‬الخلفي‬ ‫باالتجاه ‪ ( ....‬األمامي ‪ ,‬الخلفي )‬
‫س ‪ / 27‬ليس لتغير الضغط تأثير على اتزان النظام الغازي إذا كان ‪..........‬‬
‫ج‪∆ ng=0 , /‬‬ ‫‪∆ n g < 0 , ∆ n g = 0 , ∆ n g > 0 ..‬‬

‫س ‪ /28‬تفاعل انعكاسي متزن فيه ‪ KC = KP / RT‬فان زيادة الضغط تزيح التفاعل‬

‫باالتجاه الخلفي ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪/‬‬
‫من العالقة يظهر ان ‪ ∆ n g‬موجبة فالنظام مصحوب بزيادة في الحجم ( عدد الموالت الناتجة‬
‫اكثر ) فزيادة الضغط سيخل باالتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح موضعه‬
‫باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اقل أي باتجاه المتفاعالت (‬
‫الخلفي ) ‪.‬‬

‫س‪ / 29‬ال يؤثر تغير الضغط على قيمة ثابت االتزان بثبوت درجة الحررة علل‬
‫الجواب ‪ :‬الن التغير في الضغط على خليط متزن يغير فقط في موضع االتزان ولكن قيمة النسبة‬
‫بين تراكيز النواتج والمتفاعالت عند االتزان تبقى ثابتة ‪.‬‬

‫س ‪ / 30‬ما تاثير كل من التسخين والتبريد على تفاعل متزن باعث للحرارة ؟‬

‫الجواب ‪ /‬عند التسخين يختل االتزان و ينزاح التفاعل نحو اليسار باالتجاه الخلفي لغرض‬
‫التخلص من الزيادة الحاصلة في درجة الحرارة عن طريق امتصاص النواتج جزء من الحرارة‬
‫لتكوين المتفاعالت وتحصل زيادة نهائية في تركيز المتفاعالت ونقص نهائي في تركيز النواتج‬
‫فتقل قيمة ثابت االتزان ‪ .‬اما عند التبريد فيزاح التفاعل نحو اليمين باالتجاه االمامي لتكوين‬
‫النواتج باعثا حرارة تكافيء جزء من الحرارة التي خفض اليها التفاعل وتحصل زيادة نهائية‬
‫في تركيز النواتج ونقص نهائي في تركيز االمتاعالت فتزداد قيمة ثابت االتزاد‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫س ‪ / 31‬ما تاثير كل من التسخين والتبريد على تفاعل متزن ماصا للحرارة؟‬
‫الجواب‪ /‬عند التسخين يختل االتزان وينزاح التفاعل نحو اليمين باالتجاه االمامي لغرض‬
‫التخلص من الزيادة الحاصلة في درجة الحرارة عن طريق امتصاص المتفاعالت جزء من‬
‫الحرارة لتكوين النواتج وتحصل زيادة نهائية في تركيز النواتج ونقص نهائي في تركيز‬
‫المتفاعالت فتزداد قيمة ثابت االتزان‬
‫وعند التبريد يختل االتزان وينزاح التفاعل نحو اليسار باالتجاه الخلفي لتكوين المتفاعالت‬
‫وانبعاث كمية من الحرارة تكافيء الحرارة التي خفض اليها النظام حيث يحصل نقص نهائية‬
‫في تركيز النواتج وزيادة نهائية في تركيز المتفاعالت فتقل قيمة ثابت االتزان ‪.‬‬
‫س ‪ 32‬أ ‪ :‬تفاعل انعكاسي له ‪ ∆ H = +‬هو تفاعل ‪ ..........‬للحرارة ‪ ( .‬ماصا ‪ ,‬باعثا )‬

‫ب‪ :‬تفاعل انعكاسي وجد ان ثابت اتزانه قبل التسخين اكبر مماعليه بعد التسخين هو‬
‫ج ‪ /‬أ ‪ :‬ج ‪ /‬ماصا ب ‪ :‬باعثا‬ ‫( ماصا ‪ ,‬باعثا )‬ ‫تفاعل ‪ .........‬للحرارة‬
‫س ‪ : 33‬ال يالحظ أي تغير في الحرارة للتفاعالت التي تكون في حالة اتزان‬
‫الجواب ‪ /‬ألن سرعة التفاعل األمامي تكون مساوية لسرعة التفاعل الخلفي فتصبح الحرارة‬
‫المنبعثة او الممتصة في التفاعل األمامي مساوية للحرارة المنبعثة‬
‫س ‪ / 34‬ال تتغير قيمة ثابت االتزان اال بتغير درجة حرارة التفاعل ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬الن تغير درجة حرارة تفاعل متزن تقود الى حالة اتزان جديدة تختلف عن حالة‬
‫االتزان قبل التغير فالتفاعل اما ان يزاح باتجاه النواتج فتحصل زيادة نهائية في تركيزالنواتج‬
‫ونقص نهائي في تركيز المتفاعالت فيزداد ثابت االتزان او قد يزاح التفاعل باتجاه المتفاعالت‬
‫فتحصل زيادة نهائية في تركيزالمتفاعالت ونقص نهائي في تركيز النواتج فتقل قيمة ثابت‬
‫االتزان ‪.‬‬

‫س ‪ / 35‬تزداد قيمة ‪ Keq‬عند زيادة درجة حرارة نظام متزن ماص للحرارة ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪/‬‬
‫عند زيادة درجة الحرارة فان االتزان ينزاح نحو اليمين باالتجاه االمامي لغرض التخلص من‬
‫الزيادة الحاصلة في الحرارة عن طريق امتصاص المتفاعالت جزء من الحرارة لتكوين النواتج‬
‫وتحصل زيادة نهائية في تركيز النواتج ونقص نهائي في تركيز المتفاعالت فتزداد قيمة ثابت‬
‫االتزان ‪.‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫س ‪ / 36‬تزداد قيمة ‪ Keq‬عند خفض درجة حرارة نظام متزن باعث للحرارة ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪/‬عند خفض درجة الحرارة فان االتزان ينزاح نحو اليمين باالتجاه االمامي لتكوين‬
‫النواتج باعثا حرارة تكافيء جزء من الحرارة التي خفض اليها التفاعل وتحصل زيادة نهائية‬
‫في تركيز النواتج ونقص نهائي في تركيز االمتاعالت فتزداد قيمة ثابت االتزاد ‪.‬‬

‫‪ .‬علل‬ ‫س ‪ / 33‬تقل قيمة ‪ Keq‬عند زيادة درجة حرارة نظام متزن باعث للحرارة‬
‫الجواب‬
‫الن االتزان ينزاح نحو اليسار باالتجاه الخلفي لغرض التخلص من الزيادة الحاصلة في الحرارة‬
‫عن طريق امتصاص النواتج جزء من الحرارة لتكوين المتفاعالت وتحصل زيادة نهائية في‬
‫تركيز المتفاعالت ونقص نهائي في تركيز النواتج فتقل قيمة ثابت االتزان‬

‫س ‪ / 38‬تقل قيمة ‪ Keq‬عند خفض درجة حرارة نظام متزن ماص للحرارة ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬عند خفض درجة الحرارة فان االتزان ينزاح نحو اليسار باالتجاه الخلفي لتكوين‬
‫المتفاعالت وانبعاث كمية من الحرارة تكافيء الحرارة التي خفض اليها النظام حيث يحصل‬
‫نقص نهائية في تركيز النواتج وزيادة نهائية في تركيز المتفاعالت فتقل قيمة ثابت االتزان ‪.‬‬

‫س‪/33‬اذكر العوامل التي تزيد من إنتاج تفاعل فيه ∆ ‪ H‬و ‪ ∆ n‬موجبتان مع السبب‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫‪ -1‬التسخين الن التفاعل ماص للحرارة ورفع درجة الحرارة يزيح التفاعل باالتجاه االمامي‬
‫الماص للحرارة ‪.‬‬
‫‪ – 2‬تخفيض الضغط او زيادة حجم االناء الن ذلك يؤدي الى ازاحة التفاعل باتجاه الحجوم او‬
‫الموالت القليلة ولما كانت ‪ ∆ n‬موجبة بمعنى ان الموالت الناتجة اقل من الموالت المتفاعلة‬
‫اذن تخفيض الضغط يرجح التفاعل باالجاه االمامي اي لزيادة االنتاج ‪.‬‬

‫س‪ / 24‬إذا ازدادت قيمة ‪ KC‬لتفاعل انعكاسي بارتفاع درجة الحرارة كان التفاعل ماصا للحرارة‬
‫فسر ذلك‪.‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫إن زيادة قيمة كم بارتفاع درجة الحرارة تعني ترجيح التفاعل باالتجاه االمامي األمامي ‪ .‬وحيث‬
‫أن ارتفاع درجة الحرارة يغير من اتجاه التفاعل باالتجاه الذي يقود إلى امتصاص حرارة حسب‬
‫قاعدة لي‪ -‬شاتيليه وعليه فإن ازدياد كم تعني أن التفاعل األمامي ماصا للحرارة‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫س‪ / 21‬ترتفع درجة حرارة تفاعل ماص للحرارة ‪ K C = 0.34‬و ‪ Q = 1‬فسر ذلك‬
‫الجواب ‪ /‬لكون ‪ > Q‬كم فهذا يعني أن التفاعل يتجه باالتجاه الخلفي الباعث للحرارة‬

‫س‪ / 24‬ثابت االتزان لتفاعل ما عند ‪ 25 C‬يساوي ‪40.005‬ولكن عند ‪ 0.02 = 35 C‬فســر‬
‫ذلك‬
‫الجواب ‪ /‬يالحظ أن قيمة ثابت االتزان قد ازدادت عند عند درجة ‪ 35 C‬واذا ازدادت قيمة‬
‫الثابت بارتفاع درجة الحرارة فهذا يفسر لنا ان التفاعل المذكور ماصا للحرارة ‪.‬‬

‫‪ N2O4‬عند ‪ 8 C‬تساوي‬ ‫س‪ /23‬إذا علمت أن قيمة ثابت التوازن للتفاعل ‪2NO2‬‬
‫‪1.06x10 - 5‬ولكن عند ‪ 25 C‬تساوي ‪ 8.5 x 10 -3‬فهل أن تفكك ‪ N2O4‬ماصا أم باعثا‬
‫الجواب ‪ /‬ماصا لللحرارة‬ ‫للحرارة ؟‬
‫‪ 2NH3‬يسبب ارتفاعا في‬ ‫س‪ /22‬إذا كان لزيادة الضغط المسلط على التوازن ‪N2 + 3H2‬‬
‫درجة الحرارة فما تأثير التبريد على قيمة ثابت اتزان التفاعل ؟‬
‫الجواب‬
‫إن زيادة الضغط ترجح التفاعل الخلفي أي باتجاه الحجوم القليلة وحيث أنه سبب ارتفاع في‬
‫درجة الحرارة عليه فالتفاعل الخلفي باعث للحرارة ‪ .‬اذن التبريد يرجح التفاعل الخلفي الباعث‬
‫للحرارة فتقل قيمة ثابت التوازن‬

‫س‪ 44/‬إختر الجواب الصحيح ‪.‬‬

‫‪ N2O4‬الماص للحرارة يقل تركيز ‪ NO2‬عند ‪..........‬‬ ‫‪ /1‬التفاعل الغازي ‪2NO2‬‬
‫(تقليل ‪ ,‬زيادة )‬ ‫الضغط المسلط وعند‪ ..........‬درجة الحرارة‬
‫‪2‬ـ عند رفع درجة حرارة تفاعل متزن ماص للحرارة فان قيمة ‪ ( KC‬تزداد ‪ ,‬تنخفض ‪ ,‬ال تتغير )‬

‫‪ 3‬ـ عند زيادة تركيز ناتج لتفاعل متوازن باعث للحرارة فان حرارة إناء التفاعل‪...............‬‬
‫( تزداد ‪ ,‬تنخفض ‪ ,‬ال تتغير)‬
‫‪ - 4‬تكون ‪ KC‬أكبر من ‪ K p‬عندما ‪ ( ............. Δ ng‬موجبة ‪ ,‬سالبة )‬

‫‪ 2NO2‬الباعث للحرارة‬ ‫‪ - 5‬عند تسخين الخليط المتوازن ‪N2O4‬‬

‫بني‬ ‫عديم اللون‬

‫فان اللون البني ‪ ( ......‬يزداد ‪ ,‬يقل ‪ ,‬ال يتغير )‬

‫‪- 777 -‬‬
‫‪ - 6‬إذا انخفضت قيمة ‪ KC‬لتفاعل انعكاسي بارتفاع درجة الحرارة كان التفاعل ( ماصا ‪ ,‬باعثا‬
‫) للحرارة‬
‫‪ -7‬في التفاعالت الماصة للحرارة المتزنة يرجح التفاعل نحو زيادة ناتج التفاعل عند‬
‫‪...........‬درجة الحرارة ( زيادة ‪ ,‬نقصان )‬
‫)‬ ‫‪ -8‬تتوقف العالقة بين ‪ KC‬و ‪ KP‬على قيمة ‪ ( ..............‬ج‪Δ H , T , Δ ng /‬‬

‫الجواب‬
‫‪ – 1‬تقليل ‪ ,‬زيادة ‪ – 2‬تزداد ‪ – 3‬تنخفض ‪ – 4‬سالبة ‪ – 5‬يزداد ‪ – 6‬باعثا ‪ - 7‬زيادة‬
‫‪Δ ng - 8‬‬

‫س ‪ / 46‬ال تؤثر اضافة العامل المساعد على حالة االتزان وال على قيمة ثابت االتزان ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ :‬النه ال يؤثر على تراكيز خليط االتزان ولكنه يؤثر في طاقة التنشيط مما يؤثر فقط‬
‫على السرعة التي يصل اليها التفاعل لحالة االتزان حيث يزيد من سرعتي التفاعل االمامي‬
‫والخلفي بنفس المقدار فيتم الوصول الى حالة االتزان بسرعة عالية في وجود العامل المساعد‬
‫منها في عدم وجودة ‪.‬‬

‫س ‪ : 47‬علل مما ياتي‬

‫‪ – 1‬زيادة حجم اناء التفاعل الغازي ‪ ∆ng product < ∆ng Reactant‬يؤدي الى خفض االنتاج‬
‫جواب ‪ - /‬زيادة الحجم سيخل باالتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح موضعه‬
‫باالتجاه الذي يؤدي الى انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اكبر أي باتجاه تكوين‬
‫المتفاعالت مما يؤدي الى خفض المنتوج ‪.‬‬

‫‪ A g‬ال تتغير حرارة اناء التفاعل عند زيادة الضغط‪ .‬علل‬ ‫‪ – 2‬في التفاعل االفتراضي ‪B g‬‬
‫الجواب‬
‫كون التفاعل المذكور غير مصحوب بتغير في الحجم ( عدد الموالت متساوية في طرفي المعادلة‬
‫) فال تؤثر زيادة الضغط على كميات المواد الموجودة في خليط االتزان وبالتالي يبقى موضع‬
‫االتزان ثابتا وتصبح سرعة التفاعل االمامي الباعث للحرارة تساوي سرعة التفاعل الخلفي‬
‫الماص لحرارة أي ان كمية الحرارة المنبعثة تساوي كمية الحرارة الممتصة‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫‪ – 3‬قيمة ثابت االتزان للتفاعالت غير االنعكاسية تكون كبيرة جدا‪.‬‬
‫جواب ‪ /‬كونها تفاعالت تامة اذ تتحول فيها جميع تراكيزالمواد المتفاعلة الى نواتج ولما كان‬
‫ثابت االتزان يتناسب طرديا مع تراكيز النواتج اذن ستكون قيمته كبيرة جدا ‪.‬‬

‫‪ – 4‬ترتفع درجة حرارة تفاعل باعث للحرارة عندما ‪ kc = 1‬و ‪Q = 0.3‬‬

‫جواب ‪ /‬وذلك الن حاصل التفاعل اقل من ثابت االتزان مما يتسبب في ازاحة االتزان من اليسار‬
‫الى اليمين أي باتجاه التفاعل الباعث للحرارة فترتفع حرارة االناء ‪.‬‬

‫‪ – 5‬يُع ُّد التفاعل باعثا للحرارة اذا انخفضت قيمة ‪ KC‬للتفاعل عند زيادة درجة حرارة التفاعل ‪.‬‬
‫جواب ‪ /‬الن انخفاض قيمة ثابت االتزان تعني ان تراكيز النواتج انخفضت وزادت تراكيز‬
‫المتفاعالت بعد رفع درجة الحرارة بمعنى ان اتجاه االتزان سيكون خلفي بارتفاع د درجة‬
‫الحرارة وعليه يعد هذا التفاعل باعثا للحرارة ‪.‬‬

‫‪ – 6‬قيمة ‪ KC‬تزداد عند رفع درجة حرارة التفاعل في حالة التفاعالت الماصة للحرارة ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬عند رفع درجة الحرارة لتفاعل متزن ماصا للحرارة فان االتزان ينزاح نحو اليمين باالتجاه‬
‫االمامي لغرض التخلص من الزيادة الحاصلة في درجة الحرارة عن طريق امتصاص المتفاعالت‬
‫جزء من الحرارة لتكوين النواتج وتحصل زيادة نهائية في تركيز النواتج ونقص نهائي في تركيز‬
‫المتفاعالت فتزداد قيمة ثابت االتزان ‪.‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫مسائل اثرائية في االتزان الكيميائي‬

‫‪ N2O4‬وبدرجة حرارة معينة كانت قيمة ‪ K P‬تساوي تساوي‬ ‫س ‪ : 1‬في التفاعل المتزن ‪2NO2‬‬
‫‪ 3‬والضغط الجزئي لغاز ‪ NO2‬يساوي ‪ 3atm‬فان الضغط الجزئي لغاز ‪ N 2O4‬يساوي ‪..............‬‬

‫‪ N2 + 3H2‬وجد أن خليط ااالتزان يتكون من ‪ 3 atm‬من ‪ N2‬و ‪2 atm‬‬ ‫س‪ /2‬التفاعل الغازي ‪2NH3‬‬
‫ج ‪2 atm /‬‬ ‫من ‪ H2‬وأن قيمة ‪ 1/6 = Keq‬احسب الضغط الجزئي لالمونيا عند التوازن ‪.‬‬

‫س‪ / 3‬في درجة حرارة ‪ 8 C‬وجد أن ‪ 2 L‬من الكلوروفورم المستخدم كمذيب يحتوي ‪ 0.024 mole‬من‬
‫‪N2O4‬‬ ‫‪ N2O4‬و ‪ 0.0024 mole‬من ‪ NO2‬في حالة توازن حسب المعادلة ‪2 NO2‬‬
‫جواب ‪121x 10 -6 :‬‬ ‫إحسب ثابت االتزان ‪K eq‬‬

‫‪2NH3 g‬‬ ‫س ‪ /2‬وضع ‪ 0.3 mole‬من االمونيا في إناء سعته لتر وبعد وصول التفاعل ‪N2 g+ 3H2 g‬‬
‫ج ‪0.27 /‬‬ ‫حالة التوازن وجد أن مجموع خليط االتزان = ‪ 0.5 mole‬احسب ‪ KC‬التفاعل‬

‫س‪ /5‬وضع مول واحد من غاز ثنائي أوكسيد الكربون في وعاء سعته لتر وبعد وصول التفاعل حالة االتزان‬
‫‪ 2CO2‬ج ‪0.088 /‬‬ ‫وجد أن مجموع موالت ‪ CO‬و ‪ 0.6 mole = O2‬جد ‪ KC‬التفاعل ‪2CO + O 2‬‬

‫س‪ /6‬وضع ‪ 0.2 mole‬من غاز النتروجين و ‪ 0.4 mole‬من غاز الهيدروجين في وعاء حجمه لتر وبعد‬
‫‪ N2 + 3H2‬حالة االتزان وجد أن عدد الموالت المتبقية من كل من ‪ H2‬و ‪N2‬‬ ‫بلوغ التفاعل ‪2NH3‬‬
‫ج ‪0.0025 /‬‬ ‫‪2NH3‬‬ ‫متساوية ‪ .‬احسب ثابت اتزان التفاعل ‪N2 + 3H2‬‬

‫‪ A + 2B‬وضعت موالت من ‪ B‬ضعف موالت ‪ A‬وبعد وصول التفاعل حالة‬ ‫س‪ /3‬التفاعل ‪3C‬‬
‫ج ‪432 /‬‬ ‫االتزان وجد أن المستهلك من ‪ 80% = B‬من موالته األولية أوجد ثابت اتزان التفاعل ‪.‬‬

‫‪ 2SO2 + O2‬وضع في إناء التفاعل ‪ 3 mole‬من كل من ‪ O2‬و ‪SO2‬‬ ‫س‪ /8‬للتفاعل الغازي ‪2SO3‬‬
‫ج‪4/‬‬ ‫وعند االتزان وجد أن ]‪ 1 M = [SO3‬والمتبقي من ]‪ . M 0.5 = [SO2‬جد قيمة ‪KC‬‬

‫س‪ /3‬في وعاء حجمه ‪ 2L‬وضعت موالت من ‪ Br2‬وأخرى من ‪ FeBr2‬وبدرجة حرارة معينة وصل التفاعل‬
‫‪ 2 FeBr2 s + Br2 g‬حالة االتزان فوجد أن كمية ‪ 8mole = Br2‬احسب ثابت االتزان‬ ‫‪2 FeBr3 s‬‬
‫بداللة التراكيز الموالرية عند تلك الدرجة ج ‪0.25 /‬‬

‫س‪ / 14‬وضعت كمية من ‪ PCl5‬في درجة حرارة معينة وعند وصول التفاعل الغازي‬
‫‪ PCl5‬حالة االتزان وجد أن الوعاء يحتوي على ‪ 0.8M‬من ‪ PCl5‬و ‪ 0.2M‬من كل‬ ‫‪PCl3 + Cl2‬‬
‫من ‪ PCl3‬و ‪ Cl2‬احسب ‪ . keq‬ج ‪0.05 /‬‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫‪ H2 + I2‬وضع ‪ 0.8 mol‬من كل من ‪ H2‬و ‪ I2‬في إناء سعته ‪2 L‬‬ ‫س‪ / 11‬التفاعل الغازي ‪2HI‬‬
‫وبعد وصول التفاعل حالة االتزان وجد أن المتبقي ‪ 0.2 mol‬من ‪ I2‬احسب ثابت اتزان التفاعل ‪.‬‬

‫‪ B + 3C‬في إناء سعته ‪ 4 L‬وضعت موالت غير متساوية من ‪ B‬و ‪C‬‬ ‫س‪ /12‬التفاعل الغازي ‪2A‬‬
‫عند درجة حرارة معينة وبعد بلوغ التفاعل حالة االتزان وجد أن المتفاعل ‪12 mol‬من ‪ C‬والمتبقي ‪8 mol‬‬
‫‪kc =2‬‬ ‫من ‪ B‬احسب موالت ‪ A‬و ‪ C‬األولية‪.‬‬

‫‪ 2SO3‬حالة االتزان وجد أن‬ ‫س‪ /11‬وضع ‪1 M‬من غاز ‪ SO3‬وعند وصول التفاعل ‪2SO2 + O2‬‬
‫الوعاء يحتوي‪ 0.3 M‬من غاز ‪ O2‬احسب قيمة ‪ K C‬ثم احسب النسبة المؤية لتفكك ‪SO3‬‬
‫‪60% ،‬‬ ‫‪0 K C = 0.675‬‬ ‫ج‪/‬‬

‫‪ A + 3B‬وضعت كميات متساوية من ‪ A‬و ‪ B‬ضغط كل منهما ‪0.45‬‬ ‫س‪ / 14‬التفاعل الغازي ‪2 C‬‬
‫‪ atm‬وبعد وصول التفاعل حالة االتزان وجد أن الضغط الكلي عند التوازن = ‪ 0.7 atm‬احسب كض ‪ .‬ج ‪40/‬‬

‫‪ aA + 2B‬وضع ‪ 0.2 mol‬من ‪ A‬و‪ 0.3 mol‬من ‪ B‬في إناء‬ ‫س‪ /14‬في التفاعل الغازي ‪3C‬‬
‫حجمه لتر واحد وعند وصول التفاعل حالة االتزان وجد أن المستهلك من ‪ B‬يساوي ‪ 0.2 mol‬والمتبقي من‬
‫ج‪27 /‬‬ ‫‪ A‬يساوي ‪ 0.1 mol‬جد ‪K C‬‬

‫س‪ /16‬وعاء تفاعل سعته‪ 5 L‬يحتوي كربون صلب ادخل فيه ‪ 28 g‬من غاز الهيدروجين وسخن إلى درجة‬
‫‪ C + 2H2‬حالة االتزان وجد ان الوعاء يحتوي على ‪ 80 g‬من‬ ‫معينة وبعد وصول التفاعل ‪CH4‬‬
‫غاز الميثان احسب ثابت توازن التفاعل ( ‪) 1 = H ، 12 = C‬‬

‫‪ NH3 g + H2S‬وجد ان ‪ KP‬عند درجة ‪ 27 C°‬يساوي ‪42x10-5‬‬ ‫س‪ / 13‬للتفاعل ‪NH4 HS‬‬
‫احسب ‪ KC‬عند نفس الدرجة الحرارية ‪.‬‬

‫س‪ / 18‬في وعاء حجمه ‪ 2 L‬وضعت موالت من ‪ Br2‬وأخرى من ‪ FeBr2‬و عند درجة ‪ 27 C°‬وصل التفاعل‬
‫‪ 2 FeBr2 S + Br2 g‬حالة االتزان فوجد أن ‪ 8 mole = Br2‬جد ‪ KP‬عند تلك الدرجة‪.‬‬ ‫‪2 FeBr3 s‬‬

‫‪ 2NO + O2‬وضع ‪ 0.4 mole‬من كل من ‪ NO‬و ‪ O2‬في إناء سعته لتر‬ ‫س‪ /13‬للتفاعل ‪2NO2‬‬
‫وعند درجة ‪ 27 C°‬وبعد وصول التفاعل حالة االتزان وجد أن المتبقي من ‪ 0.2 mole = NO‬احسب ‪KP‬‬
‫ج ‪0.135 /‬‬

‫‪ a A‬وجد أن قيمة ‪ 98.4 = KC‬وقيمة ‪ 4 = KP‬عند ‪ 27 C°‬جد قيمة ‪a‬‬ ‫س‪ /44‬للتفاعل الغاز ي ‪2B‬‬

‫‪ aA + 2B‬وضع ‪ 0.2 mole‬من ‪ A‬و ‪ 0.3 mole‬من ‪ B‬في إناء‬ ‫س‪ /41‬في التفاعل الغازي ‪3C‬‬
‫حجمه لتر وعند وصول التفاعل حالة االتزان وجد أن المستهلك من ‪ 0.2 mole = B‬والمتبقي من ‪A‬‬
‫ج‪27 /‬‬ ‫يساوي ‪ 0.1 mole‬جد ‪KP‬‬

‫‪- 776 -‬‬

 ‫س‪ / 44‬تفاعل ما فيه ‪ - 1 = ∆n g‬وجد ان نسبة ‪ 24.6 = KC / KP‬احسب درجة حرارته‬
‫ج ‪30 C° /‬‬

‫س‪ / 21‬في وعاء حجمه ‪ 2 L‬وضعت موالت من ‪ Br2‬وأخرى من ‪ FeBr2‬وبدرجة ‪ 32 C°‬وصل التفاعل‬
‫‪ 2 FeBr2 S + Br2 g‬حالة ااالتزان فوجد أن ‪ 8 mol = Br2‬جد ‪ Kp‬عند تلك الدرجة‬ ‫‪2 FeBr3 s‬‬

‫س ‪ / 24‬تفاعل غازي فيه ‪ Δn = +1‬احسب درجة الحرارة المؤية لهذا التفاعل والتي تجعل قيمة ‪K P‬‬
‫تساوي ‪ 41‬مرة بقدر ‪. KC‬‬

‫سؤال ‪ : 25‬اذا كان ثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية وفي درجة حرارة معينة للتفاعالت الغازية االتية‬
‫‪CO + H2O‬‬ ‫‪CO2 + H2‬‬ ‫‪KP = 0.36‬‬
‫‪ CO + 1/2 O2‬احسب ثابت االتزان للتفاعل‬ ‫‪CO2 KP = 8.8 x 10 4‬‬
‫‪H2 0‬‬ ‫‪H2 + 1/2O2‬‬

‫سؤال‪ : 26‬على ضوء التفاعالت التالية وعند درجة ‪973 C ο‬‬

‫‪FeS + CO2 g‬‬ ‫‪FeO + COg KC1 = 1.47‬‬
‫‪FeS + H2O g‬‬ ‫‪FeO + H2 g KC2 = 2.38‬‬
‫ج ‪0.62 /‬‬ ‫‪CO2g + H2 g‬‬ ‫احسب ثابت اتزان التفاعل ‪CO g + H2Og‬‬

‫سؤال‪ /27‬وضع ‪ 0.2 mole‬من غاز النتروجين و ‪0.4 mole‬من غاز الهيدروجين في وعاء حجمه لتر وبعد‬
‫‪ N2 + 3H2‬حالة التوازن وجد أن عدد الموالت المتبقية من كل من ‪ H2‬و‬ ‫بلوغ التفاعل ‪2NH3‬‬
‫ج ‪0.0025 /‬‬ ‫‪2NH3‬‬ ‫‪ N2‬متساوية احسب ثابت التفاعل ‪N2 + 3H2‬‬

‫‪ 2SO2 + O2‬وجد أن الضغوط الجزئية للغازات ‪ SO2‬و ‪ SO3‬و‬ ‫سؤال‪ / 28‬التفاعل الغازي ‪2SO3‬‬
‫‪SO3‬‬ ‫‪ O2‬هي وعلى الترتيب ‪ 0.16 atm ,0.25atm ,0.5 atm‬احسب ‪ KP‬للتفاعل ‪1/2O2 +‬‬
‫‪ SO2‬ج ‪0.8 /‬‬

‫‪ A‬بدرجة ‪ 27 C‬فإن قيمة ‪ KC‬للتفاعل‬ ‫سؤال‪ /29‬إذا علمت أن قيمة كض = ‪ 98.4‬للتفاعل ‪2B‬‬
‫ج ‪0.5 /‬‬ ‫‪............. = B‬‬ ‫‪1/ 2 A‬‬

‫سؤال‪ / 30‬على ضوء المعطيات التالية وفي درجة حرارة معينة امأل ما يناسب الفراغ في معادلة ‪3‬‬
‫‪FeS + CO2 g‬‬ ‫‪FeO + COg K = 1.81 - 1‬‬
‫‪CO2g + H2 g‬‬ ‫‪CO g + H2Og‬‬ ‫‪k = 0.90 - 2‬‬
‫الجواب ‪2 /‬‬ ‫‪FeS + H2O g‬‬ ‫‪FeO + H2 g K = ------ ? - 3‬‬

‫سؤال ‪ / 31‬تم خلط ‪ 4 mole‬من كل من ‪ CH3 COOH‬و ‪ C2H5OH‬و ‪ 2 mole‬من كل من ‪ H2O‬و‬

‫‪ CH3COOC2H5‬في محلول حجمه لتر احسب تراكيز خليط االتزان المتجانس‬
‫ج‪2 , 4 /‬‬ ‫‪K C = 4 CH3 COOH + C2H5OH‬‬ ‫‪CH3COOC2H5 + H2O‬‬

‫‪- 776 -‬‬

 ‫سؤال‪ / 34‬وضع ‪ 2 mole‬من كل من ‪ N2‬و ‪ H2‬و ‪ NH3‬في اناء مغلق ‪ .‬فكان حاصل التفاعل الغازي‬
‫ج‪8L /‬‬ ‫‪ N2 + 3 H2‬يساوي ‪ 16‬فما حجم اإلناء ؟‬ ‫‪2 NH3‬‬

‫‪ N2 + 3 H2‬وضع ‪ 2 mole‬من كل من ‪ N2‬و ‪ H2‬و ‪NH3‬‬ ‫سؤال‪ / 33‬في التفاعل الغازي ‪2 NH3‬‬
‫في اناء تفاعل ‪ .‬كم يجب أن يكون حجم اإلناء لتكون نفس الموالت في حالة توازن ؟علما أن ‪KC = 4‬‬
‫ج‪4L/‬‬

‫‪ 2SO2 + O2‬وضع في إناء التفاعل ‪ 1 mole‬من كل من ‪ O2‬و‬ ‫سؤال ‪ /34‬التفاعل الغازي ‪2SO3‬‬
‫‪SO2‬‬
‫و‪2 mole‬من ‪ SO3‬وكان حاصل التفاعل = ‪ 8‬وبعد وصول التفاعل حالة االتزان وجد أن ]‪M 1 = [SO2‬‬
‫ج ‪0.33 /‬‬ ‫احسب ‪kc‬‬

‫‪ N2O4‬عند ‪ 100 C‬تنبأ بسلوك الخليط الغازي‬ ‫سؤال‪ / 35‬وجد أن ‪ 80 = KP‬للتفاعل ‪2NO2‬‬
‫بضغوط جزئية مساوية ‪ 0.004 atm‬لكل من ‪ NO2‬و ‪N2O4‬‬

‫س ‪ / 36‬في وعاء حجمه لتروضع مول واحد من غاز ‪ NO2‬بدرجة حرارة معينة فوجد ان ‪ 40%‬من الغاز‬
‫‪ 2 NO2‬احسب ‪KC‬‬ ‫قد تفكك عند وصوله الى حالة االتزان حسب التفاعل الغازي ‪2NO + O2‬‬

‫‪ H2 + I2‬في درجة حرارة معينة تم خلط موالت معينة من ‪ H2‬ومثلها‬ ‫س‪ /33‬التفاعل الغازي ‪2HI‬‬
‫من ‪ I2‬وأربع أمثالها من ‪ HI‬وبعد وصول التفاعل حالة التوازن وجد أن عدد موالت ‪ 6 mole = HI‬وأن‬
‫حاصل التفاعل انخفض إلى ربع ما كان عليه قبل التوازن احسب موالت كل من ‪ I2‬و ‪ H2‬عند التوازن ‪.‬‬
‫ج‪3/‬‬

‫‪ C graphite + 2H2‬عند درجة ‪ 25 C‬وعلى ضوء‬ ‫س ‪ : 38‬احسب ثابت اتزان التفاعل ‪CH4‬‬
‫المعطيات في الجدول االتي‬
‫‪∆Hfο KJ/mol‬‬ ‫‪Sο J/ mol‬‬
‫‪CH4‬‬ ‫‪- 75‬‬ ‫‪186‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪6‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪130‬‬
‫ج ‪8.84 x 10 5 /‬‬

‫س ‪ / 33‬وعاء حجمه ‪ 2 L‬يحتوي على ‪8 mole‬من غاز ‪ SO3‬في درجة ‪ 227 C‬وعند بلوغ التوازن وجد‬
‫‪2SO3‬‬ ‫أن الوعاء يحتوي ‪ 4 mole‬من غاز ‪ SO2‬احسب الطاقة الحرة القياسية للتفاعل ‪2SO2 +‬‬
‫ج‪ /‬صفر‬ ‫‪O2‬‬

‫‪- 776 -‬‬

 ‫سؤال‪ / 24‬احسب ثابت اتزان للتفاعل ‪ CH4 + 2 O2  CO2 +2 H2O‬عند ‪ , 25C‬ثم بين هل يحدث‬
‫التفاعل تلقائيا ام ال ؟ اذا علمت ان ‪ Gf‬لكل من ‪ H2O , CO2 , CH4‬وعلى الترتيب تساوي‬
‫ج ‪1.6 x 10 143 /‬‬ ‫‪-237 KJ/ mol , - 394 KJ/mol , - 51 KJ/ mol‬‬

‫سؤال ‪ /41‬في التفاعل بين الهيدروجين والنتروجين لتحضير االمونيا في درجة حرارة ‪ 400‬وجد ان‬
‫الضغوط الجزئية لخليط الغازات في حالة االتزان هي = ‪pNH3 = 3.03 atm , PN2 = 6.74 atm , PH2‬‬
‫‪20.23atm‬‬
‫اوال ‪ :‬احسب ‪ KP‬و ‪ KC‬للتفاعالت التالية ثانيا ‪ :‬احسب الطاقة الحرة القياسية لكل تفاعل بداللة ‪ KP‬مرة‬
‫و بداللة ‪ KC‬مرة اخرى مبينا سبب االختالف في القيم ؟؟‬
‫‪N2 + 3H2‬‬ ‫‪2NH3 – 1‬‬
‫‪1/2N2 + 3/2 H2‬‬ ‫‪NH3 - 2‬‬
‫‪2NH3‬‬ ‫‪N2 + 3H2 - 3‬‬
‫االجوبة‬
‫‪KP = 1.65 x 10‬‬ ‫‪–4‬‬
‫‪, KC = 0.5 , ∆G = 48732 j‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪, ∆G = 3878 j - 1‬‬
‫‪ο‬‬

‫‪KP = 1.28 x 10‬‬ ‫‪_2‬‬

‫‪, KC = 4.3‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪∆G = 37274J‬‬ ‫‪∆Gο = 1995J‬‬ ‫‪-2‬‬
‫‪KP = 6 x 103‬‬ ‫‪KC = 2‬‬ ‫‪-3‬‬

‫س‪ / 24‬تفاعل غازي متزن‪ = ∆ n g‬سالبة فأن زيادة الضغط تزيح التفاعل باالتجاه ‪...............‬‬
‫( األمامي ‪ ,‬الخلفي )‬

‫‪∆ng‬‬
‫)‪ KC = KP (RT‬فأن انخفاض الضغط تزيح التفاعل باالتجاه ‪........‬‬ ‫س‪ / 23‬تفاعل غازي متزن فيه‬
‫( األمامي ‪ ,‬الخلفي )‬

‫س‪ /22‬تفاعل انعكاسي متزن فيه ‪ KC = KP / RT‬فان زيادة الضغط تزيح التفاعل باالتجاه الخلفي ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬من العالقة يظهر ان ‪ ∆ n g‬موجبة فالنظام مصحوب بزيادة في الحجم ( عدد الموالت الناتجة اكثر )‬
‫فزيادة الضغط سيخل باالتزان ومن اجل ان يحافظ التفاعل على اتزانه يزيح موضعه باالتجاه الذي يؤدي الى‬
‫انتاج المزيد من المواد التي تشغل حجما اقل أي باتجاه المتفاعالت ‪.‬‬

‫س‪ / 25‬ليس لتغير الضغط تأثير على اتزان النظام الغازي إذا كان ‪∆ n g < 0 ∆ n g = 0 , ∆ n g > 0 :‬‬

‫س ‪ / 26‬عند زيادة تركيز ناتج لتفاعل متزن فان ‪ ( .......... ∆ ng‬تزداد ‪ ,‬تنقص ‪ ,‬ليس لها عالقة )‬

‫س ‪ : 23‬تفاعل انعكاسي له ‪ ∆ H = +‬هو تفاعل ‪..............‬للحرارة ‪ ( .‬ماصا ‪ ,‬باعثا )‬

‫س‪ : 28‬تفاعل انعكاسي وجد ان ثابت اتزانه قبل التسخين اكبر مماعليه بعد التسخين هو تفاعل‬
‫( ماصا ‪ ,‬باعثا )‬ ‫‪ ...............‬للحرارة‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫‪ 2NO2‬الباعث للحرارة ‪.‬‬ ‫س‪ / 23‬بين تأثير تغير درجة الحرارة على حالة اتزان التفاعل ‪N2O4‬‬

‫س‪ / 54‬كيف يمكنك تحويل تفاعل غازي غير تام إلى تفاعل تام ؟‬

‫س‪ / 51‬اذكر العوامل التي تزيد من إنتاج تفاعل فيه ∆ ‪ H‬و ‪ ∆ n‬موجبتان مع ذكر السبب ‪.‬‬

‫س‪ / 54‬تزداد قيمة ‪ KC‬لتفاعل ماص للحرارة بالتسخين بينما تقل لتفاعل باعث للحرارة ‪ .‬علل‬

‫س‪ / 53‬إذا ازدادت قيمة ‪ KC‬لتفاعل انعكاسي بارتفاع درجة الحرارة كان التفاعل ماصا للحرارة فسر ذلك‪.‬‬

‫‪N2+3H2‬‬ ‫س‪ / 52‬اذكر مع السبب أربعة إجراءات لزيادة إنتاج االمونا ‪2NH3 ∆H =- 91.5KJ‬‬

‫‪ 2A + B‬ثابت االتزان بداللة التراكيز الموالرية = ‪ 12‬عند درجة ‪C‬‬ ‫س‪ / 55‬للتفاعل الغازي ‪2C‬‬
‫‪ 27‬وثابت االتزان بداللة الضغوط الجزئية = ‪ 1‬عند درجة ‪ 727 C‬بين تأثير التسخين على حالة التوازن ؟‬

‫س‪ / 56‬ترتفع درجة حرارة تفاعل ماص للحرارة ‪ K C = 0.34‬وحاصل تفاعله =‪ 1‬فسر ذلك ‪.‬‬

‫‪ B‬عند ‪ 25 C‬يساوي ‪40.005‬ولكن عند ‪ 0.02 = 35 C‬فســر‬ ‫س‪ / 53‬ثابت االتزان للتفاعل ‪A‬‬
‫ذلك‬

‫س‪ / 58‬تقل قيمة ثابت االتزان لتفاعل ماص للحرارة بانخفاض درجة الحرارة ‪ .‬علل‬

‫س‪ / 53‬العامل المساعد يزيد من سرعة التفاعل وال يؤثر على حالة االتزان ‪ .‬علل‬

‫)‪ 2CO (g‬عند إضافة ‪CO2‬‬ ‫‪2CO2 (g) + C‬‬ ‫)‪(s‬‬ ‫س‪ /64‬تنخفض درجة حرارة التفاعل الباعث للحرارة‬
‫إلى خليط التوازن ‪ .‬علل‬

‫‪ 2NH3‬يسبب ارتفاعا في درجة‬ ‫س‪ /61‬إذا كان لزيادة الضغط المسلط على التوازن ‪N2 + 3H2‬‬
‫الحرارة فما تأثير التبريد على قيمة ثابت اتزان التفاعل ؟‬

‫‪ kp 2SO3‬له = ‪ 0.41‬عند ‪ 227 C°‬بين هل‬ ‫س ‪ 64‬التفاعل الغازي الباعث للحرارة ‪2SO2 + O2‬‬
‫ترتفع درجة الحرارة أم تنخفض عند مزج ‪ 0.2mol‬من كل من ‪ O2‬و ‪ SO2‬و ‪ 0.4mol‬من ‪ SO3‬في إناء‬
‫حجمه لتر ‪.‬‬

‫‪ N2O4‬عند درجة ‪ 8 C‬تساوي‬ ‫س‪ /63‬إذا علمت أن قيمة ثابت التوازن للتفاعل ‪2NO2‬‬
‫‪ 1.06 x 10 - 5‬ولكن عند درجة ‪ 25 C‬تساوي ‪ 8.5 x 10 -3‬فهل أن تفكك ‪ N2O4‬ماصا أم باعثا للحرارة ؟‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫‪ N2O4‬الماص للحرارة يقل تركيز ‪ NO2‬عند ‪ ............‬الضغط‬ ‫س‪ / 62‬التفاعل الغاز ‪2NO2‬‬
‫المسلط وعند‪ ............‬درجة الحرارة و العامل المساعد ال يؤثر في حالة االتزان ألنه ‪. .....................‬‬

‫‪ 2NO2‬كيف تتأثر حالة التوازن وقيمة ( ‪ ) kc‬في‬ ‫س‪ / 65‬للتفاعل الغازي الباعث للحرارة ‪N2 O4‬‬
‫الحاالت آالتية مع السبب ‪ - 1 :‬زيادة الضغط ( تقليص حجم النظام ) ‪ 2 .‬ـ تسخين النظام‬

‫س‪ / 66‬ما تأثير كل مما يأتي على حالة التوازن وعلى قيمة ‪ K C‬للتفاعل‬
‫‪ - 1 CaCO3‬زيادة الضغط ‪ - 2‬تسخين التفاعل ‪ - 3‬إضافة كمية‬ ‫‪Ca O + CO2 + = ∆H‬‬
‫من حجر الكلس ‪ 4 -‬إضافة عامل مساعد ‪ - 5‬سحب مقدار من غاز ثنائي اوكسيد الكربون‬

‫س‪ / 63‬في التفاعالت الماصة للحرارة المتزنة يرجح التفاعل نحو زيادة ناتج التفاعل عند ‪...........‬درجة‬
‫الحرارة ‪.‬‬

‫س‪ /68‬إختر الجواب الصحيح ‪.‬‬

‫‪1‬ـ عند رفع درجة حرارة تفاعل متوازن ماص للحرارة فان قيمة ك م ( تزداد ‪ ,‬تنخفض ‪ ,‬ال تتغير )‬
‫‪ 2‬ـ عند زيادة تركيز ناتج لتفاعل متوازن باعث للحرارة فان حرارة إناء التفاعل‪...............‬‬
‫( تزداد ‪ ,‬تنخفض ‪ ,‬ال تتغير)‬
‫‪ - 3‬تكون ‪ KC‬أكبر من ‪ K p‬عندما ‪ ( ...................... Δ n‬موجبة ‪ ,‬سالبة )‬
‫‪ 2NO2‬الباعث للحرارة فان اللون البني ‪......‬‬ ‫‪ - 4‬عند تسخين الخليط المتوازن ‪N2O4‬‬
‫بني‬ ‫عديم اللون‬ ‫( يزداد ‪ ,‬يقل ‪ ,‬ال يتغير )‬
‫‪ - 5‬إذا انخفضت قيمة ‪ KC‬لتفاعل انعكاسي بارتفاع درجة الحرارة كان التفاعل ( ماصا ‪ ,‬باعثا ) للحرارة ‪.‬‬

‫نهاية الفصل الثاني‬

‫‪- 777 -‬‬

 ‫الفصل الثالث‬
‫االتزان اآليوني‬
‫الفرع االحيائي‬

‫اعداد‬
‫جابر اليوسف‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫االتزان االيوني‬
‫اغلب التفاعالت الكيميائية تحدث في المحاليل لذلك تعتبر المحاليل مهمة جدا في الكيمياء ‪.‬‬
‫وتعتمد سلوك االصناف المتكونة في المحلول نتيجة ذوبان اي مادة في الماء على ‪:‬‬
‫‪ -1‬طبيعة المادة نفسها‬
‫‪ -2‬طبيعة الوسط الذي يحتويها‬

‫المواد االلكتروليتية والمواد غير االلكتروليتية ‪:‬‬

‫المحلول المائي عبارة عن مزيج متجانس ناتج من ذوبان مادة ( مذاب ) في الماء ( مذيب ) وتنقسم المواد‬
‫حسب قابلية محاليلها على التوصيل الكهربائي الى ‪:‬‬

‫اوال ‪ :‬المواد االلكتروليتية ‪ :‬هي مواد تكون لمحاليلها او لمنصهراتها القابلية على التوصيل الكهربائي بسبب‬
‫تفككها الى ايونات ‪ .‬وقد تكون الكتروليتات قوية او ضعيفة ‪.‬‬
‫ثانيا ‪ :‬المواد غير االلكتروليتية ‪ :‬مواد ليس لمحاليلها المائية القابلية على التوصيل الكهربائي بسبب عدم تفككها‬
‫الى ايونات مثل السكر او الكحول )‪CH3OH (L)  CH3OH (aq‬‬

‫سؤال‪ / 1‬ما الفرق بين المواد االلكتروليتية والمواد غير االلكتروليتية‬

‫المواد غير االلكتروليتية‬ ‫المواد االلكتروليتية‬
‫‪ 1‬ـ عند ذوبانها في الماء ال تتفكك إلى ايونات‬ ‫‪1‬ـ عند ذوبانها في الماء تتفكك إلى ايونات‬
‫‪2‬ـ محاليلها المائية غير موصلة للتيار الكهربائي‬ ‫‪ 2‬ـ محاليلها المائية موصلة للتيار الكهربائي‬
‫‪3‬ـ تشمل المركبات األيونية و التساهمية المستقطبة ‪3‬ـ تشمل المركبات التساهمية‬
‫سؤال‪ / 2‬اذكر سمات او مميزات االلكتروليتات ؟‬
‫الجواب‬
‫‪ - 1‬لها القابلية على ايصال التيار الكهربائي سواء كانت بشكل منصهر او بشكل محلول في مذيب مستقطب‬
‫‪ - 2‬محصلة الشحنة الكهربائية لمحاليل االلكتروليتات تساوي صفر اي ان محاليلها المائية متعادلة كهربائيا‬
‫‪ -3‬عند ذوبانها في الماء فان محلولها يتضمن ايونات موجبة وايونات سالبة ‪.‬‬
‫‪ - 4‬تعتمد قابلية محاليها للتوصيل الكهربائي على طبيعة االيونات المكونة له وتركيز االيونات اضافة الى درجة‬
‫حرارة المحلول ‪.‬‬
‫تصنيف االلكتروليتات حسب قابليتها على نقل التيار الكهربائي‬
‫اوال ‪ :‬االلكتروليتات القوية ‪ :‬وهي مواد عند ذوبانها في الماء فان محاليلها تكون عالية التوصيل للكهربائية‬
‫وذلك بسبب تفككها التام او شبه التام الى ايونات موجبة وايونات سالبة وتشمل الحوامض القوية والقواعد القوية‬
‫و األمالح الذائبة في الماء ‪ .‬و عند كتابة معادالت تفككها يشار اليها بسهم امامي واحد فقط ) ‪ .( ‬وتحسب‬
‫تراكيز االيونات في محاليلها مباشرة من تركيزااللكتروليت القوي نفسه ‪.‬‬

‫ب ‪ -‬القواعد القوية ( حفظ )‬ ‫أ ـ الحوامض القوية ‪ ( :‬حفظ )‬

‫‪ KOH  K + + OH -‬هيدروكسيد البوتاسيوم‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪ HCl ‬حامض الهيدروكلوريك‬ ‫‪H + + Cl -‬‬
‫‪ NaOH  Na + + OH -‬هيدروكسيد الصوديوم‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪ HBr  H + + Br -‬حامض الهيدروبروميك‬
‫‪ Rb OHRb+ + OH -‬هيدروكسيد الربيديوم‬ ‫‪ HI  H+ + I-‬حـــامض الهيدرويوديـك‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪ HNO3  H + + NO3-‬حامــض النتريــــك‬
‫‪ Ba(OH)2Ba2+ +2OH -‬هيدروكسيد الباريوم‬ ‫‪ HClO4  H + + ClO4-‬حامـض فوق الكلوريك‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪ HMnO4 H + + MnO4-‬ح فوق المنغنيك‬
‫‪ Ca(OH)2Ca2+ + 2OH-‬هيدروكسيد الكالسيوم‬ ‫=‪ H2SO4  2H + +SO4‬حامـــض الكبريتيك‬
‫‪ H2CrO4 2H + + CrO4- -‬حامــض الكروميـــك‬
‫‪- 311 -‬‬
 ‫كيفية حل مسائل الحوامض القوية والقواعد القوية ‪:‬‬
‫‪ – 1‬بعد تشخيص نوع المادة المذابة فيما اذا كانت حامضا قويا او قاعدة قوية اكتب معادلة تأينها او تفككها‬
‫‪ – 2‬ضع اسفل كل مكون من مكوناتها قيمة تركيزه ‪.‬‬
‫‪ – 3‬استنتج قيمة التركيز المطلوب حيث تحسب تراكيز االيونات مباشرة من تراكيز االلكتروليتات القوية كونها‬
‫تامة التاين في محاليها المخففة ‪.‬‬

‫مثال ‪ : 1- 3‬احسب التركيز الموالري اليون الباريوم تمرين ‪1 – 3‬‬

‫احسب تراكيز االصناف االيونية في محاليل المركبات‬
‫التالية‬
‫أ – ‪ HBr‬بتركيز ‪0.25 M‬‬
‫ب – ‪ KOH‬بتركيز ‪0.055 M‬‬
‫وايون الهيدروكسيد في محلول ‪ 0.03 M‬من‬
‫هيدروكسيد الباريوم‬
‫الحل‬
‫‪Ba (OH) 2 Ba + 2 OH-‬‬
‫‪2+‬‬

‫ج ‪ CaCl2 -‬بتركيز‪0.155 M‬‬ ‫‪ 0.03‬التركيز االبتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫الحل‬ ‫‪ 0‬التركيز النهائي‬ ‫‪0.03 2×0.03‬‬
‫آ ‪HBr  H+ + Br- -‬‬
‫‪ 0.25M‬تركيز ابتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪[ Ba]2+ = 0.03 M‬‬ ‫‪, [OH-]= 0.06 M‬‬
‫‪ 0‬التركيز النهائي‬ ‫‪0.25‬‬ ‫‪0.25‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪[ H ] = 0.25 M , [ Br ] = 0.25 M‬‬

‫ب ‪KOH  K+ + OH- :‬‬

‫‪ 0.055M‬التركيز االبتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪[ K ] = 0.055M , [OH ] = 0.055M‬‬

‫ج ‪CaCl2  Ca2+ + 2Cl-‬‬

‫‪0.155M‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ 0‬التراكيز النهائية‬ ‫‪0.155 .0310‬‬

‫‪[ Ca++ ] = 0.155M , [ Cl- ] = 0.310 M‬‬

‫ثانيا ‪ :‬االلكتروليتات الضعيفة ‪ :‬مواد عند ذوبانها في الماء تنتج محاليل ضعيفة التوصيل للكهربائية‬
‫كونها تتاين بشكل جزئي في محاليلها وتشمل أ ‪ :‬الحوامض الضعيفة ب ‪ :‬القواعد الضعيفة‬

‫عند ذوبان أي نوع من هذه المواد في الماء ينتج محلول يحتوي على ثالث اصناف وهي ايونات موجبة وايونات‬
‫سالبة وجزيئات غير متاينة او متفككة يمكن تمثيله بمعادلة كيميائية تكون االصناف االيونية الى يمين المعادلة‬
‫الن هذا الصنف من‬ ‫بينما الجزيئات غير المتفككة الى يسار المعادلة ويفصل بينهما بسهمين متعاكسين‬
‫التفاعالت يتميز كونه انعكاسي يصل فيها نظام التفاعل الى حالة اتزان بين االيونات يمين المعادلة والجزيئات‬
‫التي في يسار المعادلة وتكون فيه سرعة تفكك الجزيئات ( سرعة التفاعل االمامي ) مساوية لسرعة اتحاد‬
‫االيونات لتكوين الجزيئات ( سرعة التفاعل الخلفي ) ان هذا النوع من االتزان يوصف بانه‬
‫اتزان آيوني ‪ :‬و هو حالة اتزان حركي بين االيونات يمين المعادلة والمواد في يسارها يكون‬
‫فيها سرعة التفاعل االمامي تساوي سرعة التفاعل الخلفي وتكون فيها جميع مكونات المحلول‬
‫في تفاعل مستمر مع بقاء تراكيزها ثابتة بثبوت درجة الحرارة ‪.‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫مالحظة ‪:‬‬
‫‪ - 1‬االتزان االيوني يختص بااللكتروليتات الضعيفة والمركبات شحيحة الذوبان‬
‫‪ – 2‬تختلف التفاعالت االنعكاسية عن التفاعالت التامة بانها ال تصل الى نهاية بل تصل الى حالة اتزان عندما‬
‫يسير التفاعل االمامي والخلفي بنفس الوقت وبنفس السرعة ‪.‬‬

‫ب ‪ :‬القواعد الضعيفة ‪ :‬حفظ‬ ‫أ ‪ :‬الحوامض الضعيفة ‪ :‬حفظ‬

‫‪ NH3+H2O‬محلول االمونيا‬
‫‪C5H5N+H2O‬بريدين‬
‫‪CH3NH2 + H2O‬‬
‫‪ C6H5NH2 +H2O‬انلين‬
‫‪ C6H5COOH‬البنزويك ج ‪ :‬االمالح شحيحة الذوبان في الماء مثل‬
‫‪Ag2S‬‬
‫‪Pb3(PO4)2‬‬
‫فوسفات الرصاص‬
‫‪+‬‬
‫‪NH4 + OH‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪ HF‬حامض الهيدروفلوريك‬ ‫‪H + + F-‬‬
‫‪ HCN‬حامض الهيدروسيانيك ‪C5H5NH + + OH-‬‬ ‫‪H + + CN -‬‬
‫‪HCOOH‬حامض الفورميك ‪CH3NH3 + + OH -‬‬ ‫‪HCOO- +H+‬‬
‫‪ CH3COOH‬ح الخليك ‪C6H5NH3++OH -‬‬ ‫‪CH3COO - +H +‬‬
‫‪ HNO2‬حامض النتروز‬ ‫‪H+ + NO2 -‬‬
‫‪ C6H5OH‬ح الفينول‬ ‫‪C6H5O - + H +‬‬
‫‪C6H5COO - + H +‬‬
‫=‪2Ag+ + S‬‬ ‫‪ HSCN‬ح الثايو سيانيك‬ ‫‪H+ + SCN-‬‬
‫‪ H2S‬حامض الهيدروكبريتيك ‪3Pb2+ + 2PO4 3-‬‬ ‫‪H+ + HS-‬‬
‫‪ H2CO3‬ح الكربونيك‬ ‫‪H+ + HCO3-‬‬
‫‪ H3PO4‬ح الفوسفوريك‬ ‫– ‪H+ + H2PO4‬‬
‫‪ H2C2O4‬ح االوكزاليك‬ ‫‪H+ + HC2O4-‬‬

‫التعبير عن حالة االتزان األيوني في محاليل االلكتروليتات الضعيفة‬

‫يعبر عن االتزان االيوني مثل ما هو في حالة االتزان الكيميائي بداللة ثابت االتزان ‪K C‬‬

‫مثال ‪ : 2-3‬اكتب التعبير الرياضي لحساب قيمة ‪ KC‬لمحلول االمونيا المائي المخفف ؟‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4+ + OH -‬‬
‫]‪[NH4+] [ OH-‬‬
‫‪Keq = -----------------------‬‬
‫]‪[NH3 ] [ H2O‬‬
‫ولكن الماء هو المذيب عليه فان تركيز جزيئاته كبير جدا مقارنة مع تركيز بقية االصناف المتزنة لذلك يبقى‬
‫تركيز الماء ثابتا تقريبا اثناء سير التفاعل للوصول لحالة االتزان وبالتالي يمكن دمج قيمة تركيزه مع قيمة‬
‫‪Keq x [ H2O ] = KC‬‬ ‫ثابت االتزان والقيمة هي‬
‫عند التعبير عن قيمة ثابت االتزان لن نكتب‬ ‫] ‪[ NH4+] [ OH-‬‬
‫قيمة الماء كونها قيمة ثابتة وتكون ممثلة في‬ ‫‪KC = ----------------------‬‬
‫قيمة ثابت االتزان‬ ‫]‪[ NH3‬‬

‫كيفية حساب التركيز الموالري للماء في المحاليل المخففة‬

‫يمكن حسابه على انه مساو ٍ للتركيز الموالري للماء النقي‬
‫اذا علمنا ان كثافة الماء تساوي ‪ 1 kGg/ L‬او ‪ 1000g/ L‬وان الكتلة المولية للماء تساوي ‪18 g/ mol‬‬
‫‪m‬‬ ‫وان‬
‫سؤال اثرائي فكري ‪:‬‬ ‫‪M = ---------------------‬‬
‫كيف تثبت ان تركيز الماء ثابتا مهما اختلف حجم الماء ؟‬ ‫‪M .VL‬‬
‫اذن‬
‫‪1000g‬‬
‫‪M = --------------------- = 55.5 mol/ L‬‬
‫‪18 g/mol . 1 L‬‬
‫‪- 311 -‬‬
 ‫تفكك االلكتروليتات الضعيفة‬
‫الحامض حسب نظرية برونشتد ‪ -‬لوري ‪:‬‬
‫المادة التي لها القابلية على فقدان بروتون وتكوين القاعدة القرينة‬
‫حامض‬ ‫قاعدة قرينة ‪ +‬بروتون‬
‫وحوامض برونشتد اما ان تكون متعادلة مثل ‪HNO3 , HCl , CH3COOH ,‬او ايون ايونات موجبة مثل‬
‫‪ NH4+ , C6 H5NH3 +‬او ايونات سالبة مثل ‪HSO4- , H2PO4-‬‬

‫القاعدة حسب نظرية برونشتد ‪:‬‬

‫هي المادة التي لها القابلية على اكتساب البروتون لتكوين الحامض القرين‬
‫وقواعد برونشتد اما ان تكون جزيئة متعادلة مثل ‪ NH3 , C6H5NH2‬او تكون ايونات سالبة مثل ‪CH3COO‬‬
‫‪-‬‬

‫‪ , OH - , CN-‬الخ وقد تكون موجبة ‪[ Fe (H2O) (OH)2]+‬‬

‫تعييـــن القرائــن‬
‫لكل حامض برونشتد قاعدة قرينة تخالفه في القوة ولكل قاعدة برونشتد حامض قرين يخالفها في القوة‬
‫‪NH3 + HCl‬‬ ‫‪NH4+ + Cl-‬‬
‫قاعدة قرينة حامض قرين حامض قاعدة‬
‫الحامض القرين ‪ :‬هو المادة الناتجة بعد اكتساب بروتون من قبل قاعدة برونشتد ‪.‬‬
‫‪ + H +‬قاعدة برونشتد‬ ‫حامض قرين‬
‫القاعدة القرينة ‪ :‬هي المادة الناتجة بعد فقدان البروتون من قبل حامض برونشتد ‪.‬‬
‫‪ H +‬ــ حامض برونشتد‬ ‫قاعدة قرينة‬

‫سؤال‪ / 3‬تعتمد قوة الحامض حسب نظرية برونشتد – لوري ‪........................‬‬

‫جواب ‪ /‬على مدى قدرة الحامض على فقدان البروتون وعلى الوسط الذي يحتوي هذا الصنف ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /4‬تعتمد قوة القاعدة حسب نظرية برونشتد – لوري ‪........................‬‬

‫جواب ‪ /‬على مدى قابلية القاعدة على اكتساب البروتون و على الوسط الذي يحتوي هذا الصنف ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /5‬عين حامض وقاعدة برونشتد وقرائنها في التفاعل ‪.‬‬

‫‪CN- + H2O  HCN + OH-‬‬
‫قاعدة قرينة حامض قرين حامض برونشتد قاعدة برونشتد‬

‫سؤال‪ / 6‬عين مع التسمية صيغ القواعد القرينة للحوامض التالية ( ‪) HCl, HCOOH, H2CrO4‬‬
‫‪ CrO4 --‬ايون الكرومات ‪ HCOO - ,‬ايون الفورمات ‪ Cl - ,‬ايون الكلوريد‬ ‫جواب ‪/‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫الحوامض الضعيفة‬
‫ان عملية التفكك ( التاين ) لحامض ضعيف في الوسط المائي تخضع الى حالة اتزان بين الجزيئات‬
‫غير المتفككة وبين االيونات الناتجة من التفكك وعليه يمكن التعبير عنها بواسطة ثابت االتزان وثابت االتزان‬
‫هنا يمثل ثابت تاين (تفكك ) الحامض الضعيف )‪ ( Ka‬وعلى ضوء كتابة معادلة التفكك يمكن كتابة عالقة ثابت‬
‫التفكك للحامض الضعيف ‪.‬‬
‫‪HA + H2O‬‬ ‫‪H3O+ + A-‬‬
‫]‪[ H + ] [ A -‬‬
‫‪Keq = -----------------------‬‬
‫]‪[ HA][ H2O‬‬
‫ولكن ‪ Keq [ H2O] = Ka‬وحيث ان ‪ Ka‬تمثل ثابت تفكك الحامض الضعيف‬

‫تمثل تراكيز المتاين من الحامض الضعيف‬ ‫]‪[ H + ] [ A -‬‬

‫‪Ka = -----------------------‬‬
‫يمثل التركيز االبتدائي‬ ‫]‪[ HA‬‬

‫مالحظات‬
‫‪ -1‬ان العالقة اعاله تنطبق فقط على الحوامض الضعيفة دون الحوامض القوية الن الحوامض القوية‬
‫تامة التاين وبذلك اليكون هناك اتزان بين جزيئاتها غير المتفككة وايونات الحامض القوي‪.‬‬
‫‪ – 2‬تعتبر قيم ثوابت تفكك الحوامض الضعيفة مقياسا لقوة الحوامض النه كلما كانت القيمة كبيرة كلما‬
‫كان مقدار تفككه كبيرا أي تحرره للبروتونات كبيرا وبالتالي ازدياد حموضته ‪.‬‬
‫‪ – 3‬من عالقة ثابت التفكك يمكن ايجاد تركيز ايون الهيدروجين في محلول الحامض الضعيف المائي‬
‫وذلك من معرفة تركيز الحامض الضعيف وثابت التفكك ‪.‬‬

‫كيفية حل المسائل المتعلقة بالحوامض الضعيفة‬

‫‪1‬ـ أكتب معادلة تفكك الحامض الضعيف بعد ان شخصت ( ان المحلول يحتوي على حامض ضعيف فقط )‪.‬‬
‫‪2‬ـ اكتب المخطط كما مر في االتزان الكيميائي حيث ( ‪ ) X‬تمثل المتأين من الحامض الضعيف واهمل كتابة‬
‫مرحلة التغير في التراكيز‪.‬‬
‫‪ 3‬ـ المتبقي من تركيز االلكتروليت الضعيف عند التوازن االيوني = التركيز األصلي – تركيز المتأين منها‬
‫‪ 4‬ـ أهمل قيمة تركيز المتأين المطروحة من التركيز األصلي في حالة اذا كانت النسبة المؤية للتاين اقل من ‪.5%‬‬
‫او اذا كانت قيمة ثابت التفكك اكبر من ‪ 10 -4‬فما فوق وخالفه يستخدم الدستور لحل المعادلة ( لكن سنتجنب‬
‫استخدام الدستور في حل المسائل )‬
‫‪ – 5‬يمكن استخدام العالقات االتية في ايجاد المطلوب ‪:‬‬
‫اوال ‪ :‬عالقة ثابت تأين الحامض الضعيف‬

‫تمثل تراكيز المتاين من الحامض الضعيف‬ ‫]‪[ H + ] [ A -‬‬

‫‪Ka = -----------------------‬‬
‫يمثل التركيز االبتدائي‬ ‫]‪[ HA‬‬

‫ثانيا ‪ :‬درجة تاين ( تفكك ) الحامض الضعيف‬

‫تركيز الجزء المتأين من المادة عند االتزان‬

‫درجة التفكك ( التأين ) = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫التركيز االبتدائي للمادة‬
‫‪- 311 -‬‬
 ‫ثالثا ‪ :‬النسبة المؤية للتاين‬

‫تركيز الجزء المتاين من المادة عند االتزان‬

‫النسبة المؤية للتفكك ( التاين ) = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬
‫التركيز االبتدائي للمادة‬

‫النسبة المؤية للتفكك ( التاين ) = درجة التفكك ( التاين ) × ‪% 100‬‬

‫سؤال‪ / 7‬احسب النسبة المئوية لتأين حامض ‪HF‬‬ ‫تمرين ‪ / 2 – 3‬احسب تركيز ايون الهيدروجين‬
‫في محلوله المائي المخفف الذي تركيزه ‪0. 1 M‬‬ ‫المائي في المحلول المائي لحامض الهيدروسيانيك‬
‫) ‪( Ka = 6.4 x 10 – 4‬‬ ‫)‪ (Ka = 4.9 × 10 – 10‬تركيزه يساوي ‪0.2 M‬‬
‫الحل‬ ‫≈‪1‬‬ ‫اعتبر‬
‫‪HF‬‬ ‫‪H + F-‬‬
‫‪+‬‬ ‫الحل‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪HCN‬‬ ‫‪H + CN-‬‬
‫‪+‬‬

‫‪0.1 - X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪ 0.2 M‬التركيز االبتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫يهمل لتفادي استخدام الدستور‬ ‫‪ 0.2 – X‬التراكيز عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫] ‪[ H ] [ F-‬‬
‫‪+‬‬

‫‪Ka = ---------------------‬‬ ‫] ‪[ H+] [ CN-‬‬

‫]‪[ HF‬‬ ‫‪Ka = -----------------‬‬
‫) ‪)X) x (X‬‬ ‫]‪[ HCN‬‬
‫‪–4‬‬ ‫)‪( X ) ( X‬‬
‫‪6.4 x 10 =-----------------------‬‬ ‫‪-10‬‬
‫‪4.9 × 10 = --------------‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪X2 = 64 x 10 – 6‬‬
‫‪X = 8 x 10 – 3‬‬ ‫‪X2 = 0.98 × 10 -10‬‬
‫] المتاين عند االتزان[‬ ‫‪X = [ H+] ≈ 1 × 10 – 5 M‬‬
‫النسبة المؤية للتاين = ــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬
‫] االبتدائي للحامض[‬
‫النسبة المؤية للتاين = ‪% 8‬‬

‫سؤال‪ / 8‬احسب تركيز محلول من األنلين ‪ C6H5NH2‬درجة تفككه ‪ 10- 4‬وثابت تفككه ‪4 x 10 – 10‬‬
‫]‪[C6H5NH3+][OH-‬‬
‫‪C6H5NH2 + H2O‬‬ ‫‪C6H5NH3+ + OH-‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪ka‬‬
‫‪ α‬التركيز االولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫] ‪[C6H5NH2‬‬
‫‪ α – X‬اتزان‪.‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫)‪(X)×(X‬‬
‫‪1………………… 4 x 10 = ---------------------‬‬
‫‪- 10‬‬

‫‪α‬‬

‫‪X‬‬ ‫] تركيز المتأين[‬

‫‪10‬‬ ‫‪-4‬‬
‫‪α=X‬‬ ‫‪ =10 – 4‬ــــــــــــــ‬ ‫درجة التفكك = ـــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪α‬‬ ‫]‪[C6H5NH2‬‬

‫بالتعويض في المعادلة رقم ( ‪ )1‬نحصل على ‪ 0.04 M = α‬تركيز االنلين‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫تمرين ‪3 - 3‬‬ ‫مثال ‪3 – 3‬‬
‫احسب تركيز ايون الهيدروجين المائي لحامض‬ ‫احسب تركيز ايون الهيدروجين المائي في ‪0.1 M‬‬
‫الفينول ‪( Ka = 1.3 x 10 – 10 ) C6 H5 OH‬‬ ‫محلول مائي لحامض الخليك ودرجة التاين والنسبة‬
‫أ – ‪0.2 M‬‬ ‫الذي تركيزه‬ ‫= ‪1.34‬‬ ‫المؤية للتاين ‪Ka = 1.8 × 10 – 5‬‬
‫= ‪5.1‬‬ ‫ب – بعد تخفيفه بالماء مائة مرة ‪.‬‬ ‫الحل‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO + H+‬‬ ‫‪-‬‬

‫الحل‬ ‫‪ 0.1‬التركيز االبتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫أ–‬ ‫‪ 0.1 – X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪C6 H5 OH‬‬ ‫‪H+ + C6 H5 O-‬‬ ‫يهمل‬

‫‪0.2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫]‪[ CH3COO- ] [ H+‬‬

‫‪0.2 - X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪Ka = --------------------‬‬
‫] ‪[ CH3COOH‬‬
‫] ‪[ H+] [C6 H5 O-‬‬ ‫‪[ CH3COOH ]= 0.1 – X ≈ 0.1 M‬‬
‫‪Ka = ------------------------‬‬ ‫]‪[ X ] [ X‬‬
‫‪–5‬‬
‫]‪[C6 H5 OH‬‬ ‫‪1.8 x 10 = --------------------‬‬
‫)‪( X ) ( X‬‬ ‫] ‪[0.1‬‬
‫‪1.3 x 10‬‬ ‫‪– 10‬‬
‫‪= --------------------‬‬ ‫‪X = 1.8 x10 – 6‬‬
‫‪2‬‬

‫‪0.2‬‬ ‫‪X = 1.34× 10- 3 M‬‬

‫‪2‬‬
‫‪X = 26 x 10‬‬ ‫‪– 12‬‬
‫‪X = 5.1 x 10 -6‬‬ ‫‪[ H+] = 1.34 × 10 – 3 M‬‬
‫‪[ H+] = 5.1 x 10 - 6 M‬‬ ‫] المتاين عند االتزان [‬
‫ب‪:‬‬ ‫درجة التفكك = ‪---------------------------‬‬
‫تركيز المحلول قبل التخفيف‬ ‫] التركيز االبتدائي للحامض [‬
‫عدد مرات التخفيف = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪1.34 × 10 -3‬‬
‫تركيز المحلول بعد التخفيف‬ ‫درجة التفكك = ‪0.0134 = --------------------‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪--------------------------- = 100‬‬ ‫النسبة المؤية للتاين = درجة التاين × ‪% 100‬‬
‫تركيز المحلول بعد التخفيف‬ ‫النسبة المؤية للتاين ‪ = %‬درجة التاين × ‪% 100‬‬
‫‪ = 0.002 M‬تركيز المحلول بعد التخفيف‬ ‫النسبة المؤية للتاين= ‪% 1.34 =% 100 × 0.013‬‬
‫‪C6 H5 OH‬‬ ‫‪H+ + C6 H5 O-‬‬
‫‪ 0.002‬االبتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ 0.002 - X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬

‫] ‪[ H+] [C6 H5 O-‬‬

‫‪Ka = --------------------‬‬
‫]‪[C6 H5 OH‬‬

‫)‪( X ) ( X‬‬
‫‪– 10‬‬
‫‪1.3 x 10‬‬ ‫‪= = -----------------‬‬
‫‪0.002‬‬
‫‪X = 26 x 10 – 14‬‬
‫‪2‬‬

‫‪X = [ H+] = 5.1 x 10‬‬ ‫‪-7‬‬

‫‪M‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫سؤال ‪ / 9‬محلول لحامض الهيدروسيانيك بتركيز ‪ 0.2M‬وثابت تفككه ‪ 5 x 10 - 10‬إحسب‬
‫‪1‬ـ تركيز أيونات الهيدروجين المائية فيه ‪ 2 .‬ـ النسبة المئوية لتأين الحامض ‪3‬ـ درجة تفكك مادة الحامض‬
‫‪ 4‬ـ تركيز الحامض غير المتفكك ‪5 .‬ـ النسبة المئوية لتأين الحامض عند تخفيفه إلى ‪ 0.002 M‬ثم ناقش‬
‫االختالف في النسبة المئوية‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪HCN‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪H + CN‬‬ ‫أوال ‪:‬‬
‫تركيز أولي‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪+‬‬
‫]‪[H ][CN‬‬
‫‪ 0.2 – X‬تراكيز عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــ =‪Ka‬‬
‫] ‪[ HCN‬‬
‫‪X × X‬‬
‫‪– 10‬‬
‫‪5 x 10‬‬ ‫‪= --------------‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪[ H ] = X = 1 x 10 – 5 M‬‬
‫‪+‬‬

‫ثانيا ‪:‬‬
‫] تركيز المتأين عند االتزان [‬
‫النسبة المئوية للتأين = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬
‫] التركيز االولي [‬
‫‪1 x 10 – 5‬‬
‫النسبة المئوية لتأين الحامض = ‪% 0.005‬‬ ‫النسبة المئوية للتأين = ــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬
‫‪0.2‬‬
‫ثالثا ‪:‬‬
‫] تركيز المتأين عند االتزان [‬
‫‪–5‬‬
‫‪5 x 10‬‬ ‫درجة تفكك الحامض =‬ ‫درجة تفكك الحامض = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫] التركيز األولي [‬

‫رابعا ‪:‬‬
‫] ‪ [ HCN‬غير المتفكك = ] التركيز األصلي للحامض[ ‪ ] -‬تركيز المتأين من الحامض [‬
‫] ‪ [ HCN‬غير المتفكك = ‪0.00001 - 0.20000‬‬
‫= ‪0.19999 M‬‬
‫خامسا‬
‫‪+‬‬
‫‪HCN‬‬ ‫‪H + CN‬‬
‫تركيز أولي‬ ‫‪0.002‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫]‪[H+][CN‬‬
‫تراكيز عند االتزان‬ ‫‪0.002 – X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــ = ‪Ka‬‬
‫] ‪[ HCN‬‬
‫‪X = 1 x 10 – 6 M‬‬
‫] تركيز المتأين عند االتزان [‬
‫النسبة المئوية للتأين = ‪%0.05‬‬ ‫النسبة المئوية للتأين = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬
‫] التركيز االولي [‬

‫المناقشة ‪ :‬نالحظ أن النسبة المئوية قد ازدادت‪ .‬وذلك الن التخفيف يميل الى تقليل عدد اجزاء المذاب في وحدة‬
‫الحجم و الزالة تاثير عملية التخفيف حسب قاعدة ليه – شاتيليه يزاح موقع االتزان االصلي الى موقع جديد‬
‫وذلك بان يزداد تفكك جزيئات الحامض غير المتفككة فتنقص كميتها وتزاد كمية االيونات الناتجة من التفكك‬
‫في وحدة الحجم من المحلول فيرجع المحلول الى حالة االتزان مرة اخرى ولكن بموقع جديد ‪.‬‬

‫‪- 313 -‬‬

 ‫الحوامض الضعيفة احادية البروتون ومتعددة البروتون‬
‫الحوامض الضعيفة احادية البروتون ‪ :‬حوامض تمتلك ذرة هيدروجين واحدة قابلة للتاين ( بروتون حامضي‬
‫واحد ) ولها ثابت تاين واحد مثل حامض ‪ HCN‬وحامض ‪ CH3COOH‬وغيرها من الحوامض التي تناولنا‬
‫دراستها ‪.‬‬

‫الحوامض متعددة البروتون ‪ :‬هي الحوامض التي تحتوي على أكثر من بروتون واحد قابل للتأين وتمتاز‬
‫بخطوات تاين متعاقبة ولكل خطوة ثابت تاين خاص بها ‪ .‬بسبب اختالف درجة حموضة البروتون االول عن‬
‫درجة حموضة البروتون الثاني مثل ‪ H2CO3 , H2S , H2SO3 .‬فمثال لحامض الفوسفوريك ثالث‬
‫تفاعالت تفكك وثالث ثوابت بسبب وجود ثالث بروتونات قابلة للتأين‬
‫‪H3PO4‬‬ ‫‪H + + H2 PO4-‬‬ ‫‪ka1 = 7.11X 10 -3‬‬
‫‪H2PO4-‬‬ ‫‪H+ + HPO4 --‬‬ ‫‪ka2 = 6.32x 10 -8‬‬
‫‪HPO4--‬‬ ‫‪H+ + PO4- - -‬‬ ‫‪ka3 = 4.8 x 10 – 13‬‬

‫س ‪ / 11‬درجة حموضة البروتون االول اكبر من درجة حموضة البروتون الثاني في محاليل الحوامض‬
‫متعددة البروتون ‪ ..‬او بعبارة اخرى ثابت التفكك االول للحامض متعدد البروتون اكبر من ثابت تفككه الثاني‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب نقصان قابلية االيون السالب على فقدان بروتون موجب الشحنة بسبب ازدياد التجاذب‬
‫االلكتروستاتيكي بين الشحنتين المختلفتين ‪.‬‬

‫سؤال‪ /11‬تقل قيم ‪ ka‬لخطوات التأين المتعاقبة للحامض متعدد البروتون بتقدم أواستمرار تأين الهيدروجين‬
‫‪.‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب نقصان قابلية االيون السالب على فقدان بروتون موجب الشحنة بسبب ازدياد التجاذب‬
‫االلكتروستاتيكي بين الشحنتين المختلفتين‬

‫سؤال ‪ /12‬يعاني حامض االوكزاليك في محلوله المائي من تفاعلين للتفكك وله ثابتين للتفكك ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬النه يمتلك بروتونين حامضيين ولكل منهما ثابت تفكك خاص به بسبب اختالف درجة حموضة‬
‫البروتون االول عن الثاني‬

‫((مالحظة ‪ :‬كلما ازدادت قيمة ثابت تفكك الحامض الضعيف ‪ ka‬ازدادت قوة الحامض ))‬

‫القواعد الضعيفة‬
‫القاعدة الضعيفة حسب برونشتد ‪:‬‬
‫هي الصنف الذي له قابلية جزئية على اكتساب البروتونات من المذيب لذلك تتميز بان لها ثابت تفكك ( تاين )‬

‫كيفية حل المسائل المتعلقة بالقواعد الضعيفة‬

‫‪1‬ـ أكتب معادلة تفكك القاعدة الضعيفة بعد ان شخصت ( ان المحلول يحتوي على قاعدة ضعيفة فقط )‪.‬‬
‫‪2‬ـ اكتب المخطط كما مر في االتزان الكيميائي حيث ( ‪ ) X‬تمثل المتأين من القاعدة الضعيفة واهمل كتابة‬
‫مرحلة التغير في التراكيز‪.‬‬
‫‪ 3‬ـ المتبقي من تركيز االلكتروليت الضعيف عند التوازن االيوني = التركيز األصلي – تركيز المتأين منها‬
‫‪ 4‬ـ أهمل قيمة تركيز المتأين المطروحة من التركيز األصلي في حالة اذا كانت النسبة المؤية للتاين اقل من ‪.5%‬‬
‫او اذا كانت قيمة ثابت التفكك اكبر من ‪ 10 -4‬فما فوق وخالفه يستخدم الدستور لحل المعادلة ( لكن سنتجنب‬
‫استخدام الدستور في حل المسائل )‬
‫‪ – 5‬يمكن استخدام العالقات االتية في ايجاد المطلوب‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫اوال ‪ :‬عالقة ثابت تاين القاعدة الضعيفة ‪K b‬‬
‫‪B + H2 O‬‬ ‫‪BH+ + OH-‬‬
‫المتاين من القاعدة الضعيفة‬ ‫] ‪[ BH+] [ OH-‬‬
‫‪Kb = ------------------------‬‬
‫التركيز االبتدائي للقاعدة الضعيفة‬ ‫]‪[B‬‬

‫ثانيا ‪ :‬درجة تاين ( تفكك ) القاعدة الضعيفة‬

‫تركيز الجزء المتأين من المادة عند االتزان‬

‫درجة التفكك ( التأين ) = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫التركيز االبتدائي للمادة‬

‫ثالثا ‪ :‬النسبة المؤية للتاين‬

‫تركيز الجزء المتاين من المادة عند االتزان‬

‫النسبة المؤية للتفكك ( التاين ) = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬
‫التركيز االبتدائي للمادة‬

‫النسبة المؤية للتفكك ( التاين ) = درجة التفكك ( التاين ) × ‪% 100‬‬

‫تمرين ‪4 - 3‬‬
‫‪– 10‬‬
‫‪ ( Kb = 3.8 × 10‬في محلوله المائي الذي تركيزه ‪0.1 M‬‬ ‫احسب درجة تاين االنلين ‪) C6H5NH2‬‬
‫= ‪6.16‬‬

‫الحل ] ‪[ C6H5NH3+ ] [ OH-‬‬

‫‪C6H5NH2 + H2O‬‬ ‫‪C6H5NH3+ + OH-‬‬ ‫‪Kb = -----------------------‬‬
‫‪ 0.1‬التركيز االولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫] ‪[ C6H5NH2‬‬
‫‪ 0.1 - X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫يهمل‬ ‫]‪[ X ] [ X‬‬
‫‪– 10‬‬
‫‪3.8 x 10‬‬ ‫‪= -----------------------------‬‬
‫] ‪[0.1‬‬
‫‪–6‬‬
‫‪X = 6.16 x 10‬‬ ‫‪M‬‬

‫‪6.16 x 10 – 6‬‬ ‫تركيز المتاين عند االتزان‬

‫‪–5‬‬
‫درجة التاين = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪6.16 x 10 = -----------------------------‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫التركيز االصلي‬

‫‪- 311 -‬‬

‫سؤال‪ / 13‬احسب درجة التاين لمثيل امين ) ‪ ( Kb = 4.9 x 10 – 4‬في محلوله المائي الذي تركيزه ‪0.1 M‬‬
‫الحل‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪CH3NH2 + H2O‬‬ ‫‪CH3NH3 + OH‬‬
‫‪ 0.1‬التركيز االولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ 0.1 - X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫يهمل‬

‫] ‪[ CH3NH3+ ] [ OH-‬‬
‫‪Kb = ----------------------‬‬
‫] ‪[ CH3NH2‬‬

‫]‪[ X ] [ X‬‬
‫‪–4‬‬
‫‪4.9 x 10‬‬ ‫‪= ------------------‬‬ ‫‪X2 = 49 x 10 -6‬‬ ‫‪X = 7 x 10 – 3 M‬‬
‫] ‪[0.1‬‬

‫تركيز المتاين عند االتزان‬ ‫‪7 x 10 – 3‬‬

‫= ـــــــــــــــــــــــــ = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = درجة التاين‬ ‫‪7 x 10 - 2‬‬
‫التركيز االصلي‬ ‫‪0.1‬‬

‫سؤال‪ /14‬محلول‪ 0.1M‬من االمونيا ودرجة تفككها ‪0.01‬احسب درجة تفككها بعد تخفيف محلولها بالماء ‪100‬‬
‫مرة‬
‫الحل ‪/‬‬
‫بعد التخفيف‬ ‫قبل التخفيف‬
‫تركيز االمونيا قبل التخفيف‬ ‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4 + + OH-‬‬
‫عدد مرات التخفيف = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫تركيز االمونيا بعدالتخفيف‬ ‫‪0.1 – X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪1.3‬‬
‫‪ = 100‬ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫المتاين عند االتزان‬
‫تركيز االمونيا بعدالتخفيف‬ ‫درجة التاين = ــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫تركيز االمونيا بعدالتخفيف = ‪0.001 M‬‬ ‫التركيز االصلي‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪X‬‬
‫] ‪[NH4 ] [OH‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــ = ‪K b‬‬ ‫‪ = 0.01‬ــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫]‪[NH3‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫] ‪[X ] [X‬‬ ‫‪ 0.001 = X‬موالري‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪10‬‬
‫‪-5‬‬ ‫]‪[NH4+] [OH-‬‬
‫]‪[0.001‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــ = ‪K b‬‬
‫‪–4‬‬
‫‪ X = 10‬المتأين من االمونيا بعد التخفيف‬ ‫‪M‬‬ ‫]‪[NH3‬‬
‫]‪[0.001] [0.001‬‬
‫] المتأين من االمونيا بعد التخفيف [‬ ‫‪ = 1 x 10 -5‬ــــــــــــــــــــــــــــ = ‪K b‬‬
‫درجة التفكك = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫]‪[0.1‬‬
‫]‪[NH3‬‬

‫‪10 – 4 M‬‬
‫درجة التفكك = ــــــــــــــــــــــ = ‪0.1‬‬
‫‪10- 3 M‬‬
‫‪- 311 -‬‬
 ‫تخفيف االلكتروليتات الضعيفة‬
‫ان حالة االتزان التي تتميز بها االلكتروليتات الضعيفة هي نفس حالة االتزان التي درسناها في الفصل الثاني‬
‫فهي تتاثر بقاعدة لي شاتليه ‪ .‬فخالل عملية التخفيف ( اضافة الماء الى محلول االلكتروليت الضعيف ) تزداد‬
‫و‬ ‫درجة تاين االلكتروليت الضعيف ‪ .‬وذلك الن التخفيف يميل الى تقليل عدد اجزاء المذاب في وحدة الحجم‬
‫الزالة تاثير عملية التخفيف حسب قاعدة ليه – شاتيليه يزاح موقع االتزان االصلي الى موقع جديد وذلك بان‬
‫يزداد تفكك جزيئات الحامض غير المتفككة فتنقص كميتها وتزاد كمية االيونات الناتجة من التفكك في وحدة‬
‫الحجم من المحلول فيرجع المحلول الى حالة االتزان مرة اخرى ولكن بموقع جديد ‪.‬‬

‫قانون التخفيف‬
‫إن إضافة حجم معين من الماء إلى حجم معين من محلول او بالعكس سيؤدي إلى تغير في تركيز تلك المادة‬
‫ولغرض إيجاد تركيز هذه المواد بعد اإلضافة أو عدد مرات التخفيف يمكن تطبيق قانون التخفيف‬
‫‪M1 . V1 = M 2 . V2‬‬
‫‪ V1‬حجم المحلول قبل التخفيف‬ ‫‪V2‬حجمه بعد التخفيف ( الحجم الكلي )‬
‫‪ M 1‬موالرية المحلول قبل التخفيف‬ ‫‪ M 2‬تركيز المحلول بعد التخفيف‬
‫‪M1‬‬ ‫‪V2‬‬
‫عدد مرات التخفيف = ــــــــــــــــــــــ = ــــــــــــــــــــــ‬
‫‪M2‬‬ ‫‪V1‬‬
‫وعند ايماد نسبة تراكيز االيونات الناتمة من التفكك الى‬ ‫اثراء‬
‫تركيز مزيئات الحامض غير المتفككة والتي تمثل اصطالحا‬ ‫قد ينطرح تساؤل وهو لماذا عند التخفيف يتفكك‬
‫حاصل التفاعل ) ‪( Q‬‬
‫االلكتروليت الضعيف الى ايوناته وليس العكس اي‬
‫] ‪[ H+‬‬ ‫] ‪[ CN-‬‬
‫تتحد االيونات لتكوين الجزيئات غير المتفككة طالما‬
‫‪---------- x -------------‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪10‬‬ ‫تنخفض تراكيز جميع االصناف المذابة بنفس عدد‬
‫‪Q = ----------------------------------‬‬ ‫مرات التخفيف ؟‬
‫] ‪[ HCN‬‬ ‫لناخذ المثال االتي وعند تركيز معين لمحلول مخفف من‬
‫‪------------------‬‬ ‫‪ HCN‬تنشأ حالة االتزان حسب التفاعل‬
‫‪10‬‬ ‫‪ HCN‬وبتطبيق عالقة ثابت تفكك‬ ‫‪H+ + CN -‬‬
‫الحامض الضعيف فان‬
‫‪1‬‬ ‫] ‪[ H+ ] [ CN-‬‬ ‫] ‪[ H+ ] [ CN-‬‬
‫‪Q = --------- x --------------------‬‬ ‫‪Ka = --------------------‬‬
‫‪10‬‬ ‫] ‪[ HCN‬‬ ‫] ‪[ HCN‬‬
‫ولما كانت‬ ‫لو خففنا المحلول الى ‪ 10‬مرات مثال فان تراكيز ممي‬
‫] ‪[ H+ ] [ CN-‬‬ ‫مكونات المحلول تنخفض ‪ 10‬مرات عما كانت عليه قبل‬
‫‪Ka = --------------------‬‬ ‫التخفيف وبتطبيق قانون التخفيف او العالقة االتية يمكننا‬
‫] ‪[ HCN‬‬ ‫ايماد تركيز كل مكون من مكونات المحلول بعد التخفيف‬
‫التركيزقبل التخفيف‬
‫اذن‬ ‫عدد مرات التخفيف = ‪...........................‬‬
‫‪1‬‬ ‫التركيزبعد التخفيف‬
‫أي‬
‫‪Q = ------------ Ka‬‬
‫] ‪ [ H‬قبل التخفيف‬ ‫‪+‬‬
‫‪10‬‬
‫] ‪ [ H+‬بعد التخفيف = ‪----------------------‬‬
‫وعليه فان حاصل التفاعل اقل من ثابت تفكك الحامض وهذا‬
‫يعني ان الحامض يزيد من تفككه ( اتماه التفاعل امامي )‬ ‫‪10‬‬
‫لحين الوصول الى حالة االتزان ثانية‬ ‫] _‪ [ CN‬قبل التخفيف‬
‫] _‪ [ CN‬بعد التخفيف = ‪----------------------‬‬
‫‪10‬‬
‫] _‪ [ HCN‬قبل التخفيف‬
‫] ‪ [H CN‬بعد التخفيف = ‪---------------------‬‬
‫‪10‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫التأين الذاتي للماء‬
‫هو تفاعل كيميائي يتم فيه انتقال بروتون من جزئ ماء الى جزئ اخر للماء لتكوين ايون الهيدرونيوم وايون‬
‫الهيدروكسيد ‪ ..‬وتعتبر هذه العملية عملية برتنة ذاتية ( انتقال بروتون بشكل تلقائي ) وهي المسؤولة عن الصفة‬
‫االمفوتيرية للماء ‪.‬‬
‫اظهرت الدراسات العملية الدقيقة ان الماء النقي يعاني عملية تاين بسيطة ‪.‬‬
‫‪H2 O L + H2O L‬‬ ‫‪H3O+ eq + OH - eq‬‬
‫‪ H2O L‬يمكن تمثيل هذا االتزان بداللة ثابت يدعى الحاصل‬ ‫او بشكل ابسط ‪H+ + OH-‬‬
‫االيوني للماء ‪K W‬‬

‫حيث ‪ (( Kw =1X 10 – 14‬يحفظ ))‬ ‫]‪Kw = [ H+] [OH-‬‬ ‫أي‬

‫من هذه العالقة ‪:‬‬

‫‪ - 1‬نجد تركيز أيون الهيدروجين بداللة تركيز أيون الهيدروكسيد وبالعكس الن قيمة ‪ Kw‬ثابتة‬
‫‪ – 2‬تقاس حامضية وقاعدية المحاليل المائية استنادا الى قيمة ]‪ [H+‬أو قيمة ]‪ [OH-‬لكل منها ‪ .‬كما موضح‬
‫‪ [ H+] = [ OH-] = 10- 7 M‬محاليل متعادلة‬
‫او ‪[ OH-] < 10 – 7 M‬‬ ‫‪ [ H+ ] > 10- 7 M‬محاليل حامضية‬
‫او ‪[ OH-] > 10 – 7 M‬‬ ‫‪ [ H+] < 10 – 7 M‬محاليل قاعدية‬
‫مالحظة ‪:‬‬
‫‪–7‬‬
‫‪ . 1× 10‬فعند إضافة حامض أو أي‬ ‫في الماء وفي جميع المحاليل المتعادلة فإن ] ‪M = [OH ] = [H‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬

‫محلول ذو تأثير حامضي إلى الماء فإن ذلك يقود إلى زيادة ]‪ [H+‬المائية ويقلل حسب قاعدة لي شاتليه من‬
‫‪H2O‬‬ ‫]‪ [OH-‬المائية حسب معادلة اتزان تفكك الماء‪H+ + OH- .‬‬
‫اما عند إضافة قاعدة أو أي محلول ذو تأثير قاعدي إلى الماء النقي فإن ذلك يقود إلى زيادة ]‪ [OH-‬المائية ويقلل‬
‫حسب قاعدة لي شاتليه من ]‪ [H+‬المائية ‪.‬‬

‫تمرين ‪5 - 3‬‬ ‫مثال ‪ : 6 – 3‬احسب تراكيز كل من ايون‬

‫الهيدروجين وايون الهيدروكسيد في محلول ‪ 0.05 M‬احسب تركيز ايونات الهيدروجين المائية في محلول‬
‫يحتوي محلول ايونات الهيدروكسيد المائية بتركيز‬ ‫من حامض النتريك ‪HNO3‬‬
‫‪2 x 10‬‬ ‫‪-9‬‬
‫ب‪M-‬‬ ‫أ – ‪0.01 M ,‬‬ ‫الحل‬
‫الحل‬ ‫‪HNO3  H + NO3 -‬‬
‫‪+‬‬

‫‪ 0.05‬تركيز ابتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫أ ‪[H+] [ OH_ ] = 1 X 10 – 14 -‬‬ ‫‪ 0‬تركيز نهائي‬ ‫‪0.05‬‬ ‫‪0.05‬‬
‫‪[ H+] [0.01] = 1× 10 – 14‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪[H ] = [ NO3] = 0.05 M‬‬
‫‪[ H+] = 1x10 – 12 M‬‬ ‫‪[H+] [ OH_ ] = 1 X 10 – 14‬‬
‫‪[0.05] [OH_ ] = 1 X 10 – 14‬‬
‫‪+‬‬ ‫_‬
‫‪[H ] [ OH ] = 1 X 10‬‬ ‫‪– 14‬‬
‫ب‪-‬‬ ‫‪[0.05 ] [OH_ ] = 1 X 10 – 14‬‬
‫‪– 14‬‬
‫‪[ H ] [2 x 10 ] = 1× 10‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-9‬‬
‫‪[OH_ ] = 2 x 10 – 13 M‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪–6‬‬
‫‪[H ] = 5 × 10‬‬ ‫‪M‬‬

‫‪- 311 -‬‬

‫سؤال ‪ : 15/‬إحسب قيمة ]‪ [ H+‬في محلول يحتوي سؤال ‪ /16‬احسب قيمة ]‪ [OH-‬في محلول مائي‬
‫على آيون الهيدروكسيد بتركيز ‪ . 0.001 M‬ثم بين مخفف بتركيز ‪ 0.005 M‬من حامض الكبريتيك ‪.‬‬
‫الحل‬ ‫طبيعة المحلول ‪ .‬ولماذا ؟‬
‫‪H2SO4  2H + SO4‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫الحل‬
‫‪+‬‬ ‫_‬ ‫‪– 14‬‬
‫‪0.005 M‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪[H ] [ OH ] = 1 X 10‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪2 × 0.005 0.005‬‬ ‫‪[ H+] [0.001] = 1× 10 – 14‬‬
‫‪[H+] = 0.01 M‬‬ ‫‪[ H+] = 1×10 – 11 M‬‬
‫‪[H+] [ OH_ ] = 1 X 10 – 14‬‬ ‫المحلول قاعدي ألن ‪[H+] < 1× 10 – 7 M‬‬
‫‪[ H+] [0.001] = 1× 10 – 14‬‬
‫‪[OH-]=1×10 – 12 M‬‬

‫‪, Kb = 4 x 10 -4‬‬ ‫سؤال‪ /17‬احسب قيمة ]‪ [H+‬في محلول يحتوي ‪ 0.01M‬من مثيل أمين‪CH3NH2‬‬
‫الحل‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪CH3NH2 + H2O‬‬ ‫‪CH3NH3 + OH‬‬ ‫]‪[CH3NH3 ] [OH-‬‬
‫‪+‬‬

‫‪ 0.01‬التركيز االبتدائية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪Kb‬‬

‫‪ 0.01 – X‬تركيز عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫] ‪[ CH3NH2‬‬
‫يهمل‬ ‫)‪(X ) ( X‬‬
‫‪–4‬‬
‫‪4 × 10‬‬ ‫‪= ---------------------‬‬
‫‪0.0.01‬‬
‫‪X = [ OH ] = 2 x 10 – 3 M‬‬
‫‪-‬‬

‫‪[ H+] [OH-] = 1×10 – 14‬‬

‫‪[H+ ][2 ×10 – 3] = 1×10 – 14‬‬
‫‪[H+] = 5×10 – 12 M‬‬

‫االس الهيدروجيني ( الدالة الحامضية ) ‪pH‬‬

‫االس الهيدروجيني او الدالة الحامضية طريقة تستعمل للتعبير عن حامضية او قاعدية المحاليل عند معرفة‬
‫التركيز الموالري اليونات الهيدروجين او ايونات الهيدروكسيد ‪ .‬وقد تم اللجوء الى هذه الطريقة لصعوبة‬
‫التعامل مع قيم تراكيز هذه االيونات القليل جدا ‪.‬‬

‫يكون التعبير عن تركيز ايونات الهيدروجين معرفا حسب الطريقة االتية‬

‫]‪pH = - log [ H+‬‬ ‫‪[ H+] = 10 -‬‬ ‫‪PH‬‬

‫يستعمل اليجاد ‪ pH‬عند معرفة ]‪[ H+‬‬ ‫يستعمل اليجاد ]‪ [ H+‬عند معرفة‪pH‬‬

‫يكون التعبير عن تركيز ايونات الهيدروكسيد معرفا حسب الطريقة االتية‬

‫]‪pOH = - log [ OH-‬‬ ‫‪[ OH-] = 10 -‬‬ ‫‪POH‬‬

‫يستعمل اليجاد ‪ pOH‬عند معرفة ]‪[ OH-‬‬ ‫يستعمل اليجاد ]‪ [ OH-‬عند معرفة‪pH‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫كيفية إيجاد ]‪ [H+‬أو ]‪ [OH-‬من معرفة ‪ PH‬أو ‪POH‬‬

‫مالحظة ‪ :‬يجب مراجعة خواص العمليات اللوغارتمية وحفظ ‪log1= 0 , log10 =1‬‬
‫تعريف ‪:‬‬
‫‪X = 10‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪ X = log y‬او‬ ‫‪-1‬‬
‫‪ log X= y‬اذن‬

‫‪[ OH-] = 10 -‬‬ ‫‪POH‬‬

‫‪ [ H+] = 10 -‬او‬ ‫‪PH‬‬
‫الطريقة االولى ‪ :‬من تطبيق العالقة‬

‫مثال ‪ : 1‬قيمة ‪ pH‬محلول تساوي ‪ 5‬احسب ]‪ [H+‬مثال ‪ : 2‬قيمة ‪ pH‬محلول تساوي ‪ 5.32‬احسب‬
‫]‪ [H+‬علما ان ‪log 4.78 = 0.68‬‬ ‫الحل‬
‫(تعني ‪) 4.78 =10‬‬
‫‪0.68‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪[ H ] = 10‬‬ ‫‪- PH‬‬

‫الحل ‪:‬‬ ‫‪[ H+] = 10 - 5‬‬

‫‪[ H+] = 10 - PH‬‬
‫‪[ H+] = 10 - 5.32 ×10+6 ×10- 6‬‬
‫‪[ H+] = 10 0.68 × 10- 6‬‬
‫‪[ H+] = 4.78 ×10- 6‬‬

‫او العالقة ]‪pOH = - log [ OH-‬‬ ‫الطريقة الثانية ‪ :‬باستخدام العالقة ]‪pH = - log [ H+‬‬

‫او ‪[OH-] = log- 1 - pOH‬‬ ‫من هذه العالقة يمكن ان نستنتح ان ‪[H+] = log- 1 - pH‬‬

‫مثال ‪ : 1‬قيمة ‪ pH‬محلول تساوي ‪ 5‬احسب ]‪ [H+‬مثال ‪ : 2‬قيمة ‪ pH‬محلول تساوي ‪ 5.32‬احسب‬
‫]‪ [H+‬علما ان ‪log 4.78 = 0.68‬‬ ‫الحل‬
‫الحل‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪[H ] = log - pH‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪[H ] = log - pH‬‬ ‫‪[H+ ] = log-1 - 5‬‬
‫‪[H+ ] = log-1 - 5.32‬‬ ‫‪[ H+] = 10-5 M‬‬
‫)‪[ H+] =log-1( - 6 + 0.68‬‬
‫)‪[ H+] =log-1 - 6 × log-1 0.68‬‬
‫)‪[ H+] =log-1 - 6 × log-1 0.68‬‬
‫‪[H+] = 4.78 ×10- 6‬‬
‫( أخذنا العدد الصحيح ‪ -6‬الذي يلي العدد ‪ – 5.32‬ثم‬
‫أضفنا إليه الفرق بينهما والذي هو ‪ 0.68‬وقس على‬
‫ذلك)‬

‫‪ [ H+] = 10 -‬اذا كانت قيمة الدالة الحامضية اعداد صحيحة ))‬ ‫‪PH‬‬
‫انتبه ‪ ((:‬يفضل استخدام‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫مثال ‪ : 7-3‬احسب قيمة ‪ pH‬محلول يكون فيه تركيز مثال ‪8 – 3‬‬
‫اذا كانت قيمة ‪ pH‬محلول تساوي ‪ 3.301‬فكم يكون‬ ‫‪ H+‬يساوي ‪ . 0.05 M‬علما ان ‪log5 = 0.7‬‬
‫‪log 5 = 0.699‬‬ ‫تركيز ‪ H+‬فيه علما ان‬ ‫الحل‬
‫] ‪ pH= - log [H‬الحل‬
‫‪+‬‬
‫‪pH = - log 5× 10-2‬‬
‫الطريقة االولى‬ ‫( ‪pH = - (log 5+ log 10-2‬‬
‫‪[ H+] = 10 - PH‬‬ ‫‪[ H+] = 10 - 3.301‬‬ ‫) ‪pH= - ( 0.7 - 2‬‬
‫‪[ H+] =10 – 3.301 × 10 + 4 × 10-4‬‬ ‫‪pH= 1.3‬‬
‫‪[ H+] =10 0.699 × 10-4‬‬
‫‪[ H+] = 5 × 10 - 4‬‬
‫الطريقة الثانية‬
‫‪.[H ] = log - pH [H ] = log- 1 – 3.301‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪+‬‬

‫)‪[H+] = log- 1 (– 4 + 0.699‬‬

‫‪[H+] = log-1 -4 × log-1 0.699‬‬
‫‪[ H+] = 5 × 10 - 4‬‬

‫تمرين ‪: 6 – 3‬احسب قيمة الدالة الحامضية للمحاليل‬ ‫تمرين ‪7 – 3‬‬

‫االتية علما ان ‪log 6= 0.778‬‬ ‫اذا علمت ان ‪ pH‬محلول لحامض النتريك تساوي‬
‫‪ 3.32‬احسب موالرية المحلول ؟ ‪ log 4.79 = 0.68‬الحل‬
‫‪–4‬‬
‫‪ 6 × 10‬حامض الهيدروكلوريك‬ ‫أ–‬
‫‪HCl  H + Cl‬‬ ‫‪+‬‬
‫الحل‬
‫‪–4‬‬
‫‪6 x 10‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الطريقة االولى‬
‫‪–4‬‬ ‫‪–4‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪- PH‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪6 × 10‬‬ ‫‪6 x 10‬‬ ‫‪[ H ] = 10‬‬ ‫‪[ H ] = 10 - 3.32‬‬
‫‪+‬‬

‫‪[ H+ ] = 6 × 10 – 4 M‬‬ ‫‪[ H+] =10 – 3.32 × 10 + 4 × 10-4‬‬

‫]‪p H = - log [ H+‬‬
‫‪p H = - log 6 × 10 – 4‬‬
‫)‪p H = - log (6 x 10 – 4‬‬
‫) ‪p H = - ( log 6 + log 10‬‬
‫‪[ H+] =10 0.68 × 10-4‬‬
‫‪[ H+] = 5 × 10 - 4‬‬
‫الطريقة الثانية‬
‫‪–4‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪[H ] = log - pH‬‬ ‫‪[H ] = log- 1 – 3.32‬‬
‫‪+‬‬

‫‪p H = - ( 0.778 – 4 ) = 3.222‬‬ ‫)‪[H+] = log- 1 (– 4 + 0.68‬‬

‫ب ‪ 0.03 M -‬حامض الكبريتيك‬ ‫‪[H+] = log-1 -4 × log-1 0.68‬‬
‫=‪H2SO4  2H+ + SO4‬‬ ‫‪[ H+] = 4.79 × 10 - 4‬‬
‫‪0.03‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪HNO3  H+ + NO3-‬‬
‫‪0.0‬‬ ‫‪2 × 0.03 0.03‬‬ ‫حامض النتريك احادي البروتون فان‬
‫‪[ H+ ] = 0.06 M‬‬ ‫]‪p H= - log [ H+‬‬ ‫‪[ H ]= [ HNO3] = 4.79 × 10 - 4 M‬‬
‫‪+‬‬

‫‪p H= - log 0.06‬‬ ‫‪p H= 1.22‬‬

‫‪ 10 M‬من ‪Ba ( OH)2‬‬ ‫سؤال‪ / 18‬احسب قيمة الدالة القاعدية لمحلول‬

‫الحل‬
‫‪Ba(OH)2  Ba‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪+ 2OH-‬‬
‫‪10M‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10 M 2 x 10 M‬‬
‫‪-‬‬
‫‪[ OH ] = 20 M‬‬
‫]‪pOH = - log [ OH -‬‬
‫‪pOH = - log 20‬‬
‫‪pOH = - 1.3‬‬
‫‪- 311 -‬‬
 ‫سؤال‪ / 19‬احسب ]‪ [OH-‬و ]‪ [ H+‬و ‪ pOH‬و ‪ pH‬في محلول ‪ 0.02 M‬من ‪ Ba(OH)2‬هل‬
‫‪log 25 = 1.4‬‬ ‫وجدت عالقة بين ‪ pH‬و ‪ pOH‬للمحلول ؟ ما هي ؟ ‪log4 = 0.6‬‬
‫الحل‬
‫‪Ba(OH)2  Ba‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪+ 2OH‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪0.02‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪0.02 2 x 0.02‬‬
‫‪[ OH- ] = 0.04 M‬‬
‫]‪pOH = - log [ OH -‬‬
‫‪pOH = - log 4 ×10-2‬‬
‫‪pOH = - ( 0.6 – 2) = 1.4‬‬
‫‪[H+][ OH-] = 10- 14‬‬
‫‪[ H+] × 0.04 = 10-14‬‬
‫‪[ H+] = 25 ×10-14‬‬
‫]‪pH = - log [ H+‬‬
‫‪pH = - log 25 x 10-14‬‬
‫‪pH= 12.6‬‬
‫نعم هناك عالقة وهي ان حاصل جمع قيمتي ‪ pH‬و ‪ pOH‬يساوي ‪ 14‬دائما‬

‫اشتقاق العالقة التي تربط بين قيمتي ‪ pH‬و ‪pOH‬‬

‫‪[ H+] [OH-] = 1× 10 – 14‬‬

‫‪-log ([ H+] [OH-]) = - log 10 – 14‬‬
‫‪- log [ H+] + (- log [OH- ] = - log 10 – 14‬‬

‫‪pH + pOH = 14‬‬

‫تستخدم هذه العالقة في ايجاد قيمة ‪ pH‬عند معرفة قيمة ‪ pOH‬وبالعكس وكذلك االستدالل فيما اذا كان‬
‫المحلول متعادال او حامضيا او قاعديا وعلى النحو االتي‬
‫‪ p H= pOH = 7‬المحلول متعادل‬
‫‪ pH< 7‬أو ‪ pOH > 7‬المحلول حامضي‬
‫‪ pH > 7‬او ‪ pOH < 7‬المحلول قاعدي‬

‫مثال ‪ :‬محلول اسه الهيدروكسيدي ‪ pOH‬تساوي‬ ‫مثال‬

‫‪ 5.5‬احسب تركيز ] ‪ [ OH-‬فيه ‪log-1 0.5 = 3‬‬ ‫محلول ‪ pH‬له تساوي ‪ 10.3‬احسب تركيز ] ‪[ H‬‬
‫‪+‬‬

‫الحل‬ ‫‪Log 5 = 0.7‬‬ ‫فيه‬

‫‪-‬‬
‫‪[ OH ] = 10‬‬ ‫‪- pOH‬‬
‫الحل‬
‫‪[ OH- ] = 10 – 5.5‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪[ H ] = 10‬‬ ‫‪- pH‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪[ H ] = 10‬‬ ‫‪– 10.3‬‬
‫‪– 10.3‬‬
‫‪[ OH- ] = 10- 5.5 × 10+ 6 ×10-6‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪[ H ] = 10‬‬ ‫‪× 10+11 ×10-11‬‬
‫‪[ OH- ] = 100.5 ×10-6‬‬ ‫‪[H+] = 10 0.7 × 10- 11‬‬
‫‪[ OH- ] = 3 × 10 – 6 M‬‬ ‫‪[H+] = 5 × 10- 11 M‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫مثال ‪9 - 3‬‬ ‫تمرين ‪: 9 – 3‬‬
‫احسب ]‪ [ H+‬و ‪ pH‬و ] ‪ [OH‬و ‪pOH‬‬
‫‪-‬‬
‫احسب قيم ]‪ [ H+‬و ‪ pH‬و ] ‪ [OH‬و ‪pOH‬‬
‫‪-‬‬

‫لمحلول حامض الهيدروكلوريك بتركيز ‪0.015 M‬‬
‫علما ان ‪log 15 =1.176‬‬
‫الحل‬
‫يعد حامض الهيدروكلوريك من الحوامض القوية‬
‫احادية البروتون وعليه فان ] ‪ [ H+] = [ HCl‬اذن‬
‫للمحلول المائي لـ ‪ Ca(OH)2‬تركيزه ‪0.015 M‬‬
‫هل المحلول حامضي ام قاعدي ؟ و لماذا ؟‬
‫‪log 3.3 = 0.52‬‬
‫الحل‬
‫‪Ca(OH)2  Ca + 2 OH-‬‬ ‫‪2+‬‬

‫‪[ H+] = 0.015 M‬‬ ‫]‪pH = - log [H+‬‬ ‫‪ 0.015‬تركيز ابتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪pH = - log 0.015‬‬ ‫‪pH = - log 15 x 10- 3‬‬ ‫‪ 0‬تركيز نهائي‬ ‫‪0.015‬‬ ‫‪2x0.015‬‬
‫‪--‬‬
‫) ‪pH = - ( log 15 × 10- 3‬‬ ‫‪[ OH ] = 0.03 M‬‬
‫) ‪pH = - (log 15 +log 10- 3‬‬ ‫المحلول قاعدي الن ‪[ OH--] > 1×10 – 7 M‬‬
‫) ‪pH = - (1.176 – 3‬‬ ‫‪pH = 1.824‬‬ ‫‪[H+] [ OH - ] = 1 X 10 – 14‬‬
‫‪+‬‬ ‫_‬ ‫‪– 14‬‬
‫‪[H ] [ OH ] = 1 X 10‬‬ ‫‪1 X 10 – 14‬‬
‫‪1 X 10 – 14‬‬ ‫‪[ H +] = -------------- = 3.3× 10 - 13‬‬
‫‪[ OH-] = ------------- = 6.7 × 10 - 13‬‬ ‫‪0.03‬‬
‫‪0.015‬‬ ‫]‪pH = - log [H+‬‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬ ‫‪pH = - log 3.3× 10 - 13‬‬
‫‪pOH = 14 – 1.824 = 12.176‬‬ ‫)‪pH = -( log 3.3× 10 – 13‬‬
‫)‪pH = - ( log 3.3 + log 10-13‬‬
‫‪pH = - ( 0.52 - 13 ) = 12.48‬‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬
‫‪pOH = 14 – 12.48 = 1.52‬‬

‫‪- 313 -‬‬

‫سؤال‪ pH / 21‬محلول مائي من االمونيا تركيزه ‪0.1‬‬ ‫سؤال‪ / 21‬محلول مائي من البريين ‪C5H5 N‬‬
‫دالته الحامضية تساوي ‪ 9‬ودرجة تفككه تساوي ‪ M 10‬تساوي ‪ 11‬احسب ‪ pH‬المحلول عندما يصبح‬
‫‪-‬‬

‫تركيزه ‪ 0.001 M‬؟‬ ‫‪ , 4‬احسب الدالة الحامضية للمحلول عندما تصبح‬

‫الحل‬ ‫درجة تفككه ‪ 0.001‬؟‬
‫الحل‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4+ + OH-‬‬ ‫‪C5H5 N+H2O‬‬ ‫‪C5H5NH + OH-‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪ 0.1‬تراكيز اولية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪pH+pOH = 14‬‬

‫‪ 0.1 – 10 - 3‬االتزان‬ ‫‪10 - 3 10 - 3‬‬ ‫‪9 + pOH=14‬‬
‫‪pH+pOH = 14‬‬ ‫‪pOH= 5‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪- POH‬‬
‫‪pOH = 14 – 11 = 3 [OH ] = 10‬‬ ‫‪[OH ] = 10 - 5‬‬
‫‪-‬‬

‫‪[OH- ] = 10 - POH‬‬ ‫المتأين عند االتزان‬

‫‪[OH- ] = 10 - 3 M‬‬ ‫درجة التاين = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫] ‪[ NH4+ ] [ OH -‬‬ ‫التركيز االصلي‬
‫‪Kb = ---------------------‬‬ ‫‪0.00001‬‬
‫] ‪[ NH3‬‬ ‫التركيز االصلي = ــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪0.1 M‬‬
‫‪- 3‬‬
‫] ‪[10 ] [10‬‬ ‫‪- 3‬‬ ‫‪0.0001‬‬
‫‪= --------------------- = 1 x 10‬‬ ‫‪–5‬‬ ‫] ‪[OH-] [C5H5NH +‬‬
‫]‪[ 0.1‬‬ ‫‪Kb = ----------------------‬‬
‫]‪[ C5H5N‬‬
‫‪- 5‬‬ ‫‪- 5‬‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪NH4 + OH‬‬ ‫‪-‬‬ ‫] ‪[10 ] [10‬‬
‫‪ 0.001‬اولية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪Kb = -----------------‬‬ ‫‪= 1× 10 -9‬‬
‫‪ 0.001 – X‬االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫]‪[0.1‬‬
‫يهمل‬
‫] ‪[ NH4+ ] [ OH -‬‬
‫‪Kb = ---------------------‬‬ ‫حسابات عندما تصبح درجة التأين = ‪0.001‬‬
‫] ‪[ NH3‬‬ ‫نفرض التركيز االصلي = ‪C‬‬
‫] ‪[X ] [X‬‬ ‫المتأين عند االتزان‬
‫‪1 × 10 - 5 = ---------------------‬‬ ‫درجة التأين = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫] ‪[0.001‬‬ ‫التركيز االصلي‬
‫‪ X = 1 × 10 – 4 M‬يمثل تركيز الهيدروكسيد‬ ‫المتأين عند االتزان = ‪1 ……………… 0 .001 C‬‬
‫]‪pOH = - log [ OH -‬‬ ‫] ‪[OH-] [C5H5NH +‬‬
‫‪pOH = - log 1× 10 – 4 = 4‬‬ ‫‪Kb = ----------------------‬‬
‫]‪[ C5H5N‬‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬ ‫] ‪[0.001C] [0.001C‬‬
‫‪-9‬‬
‫‪pH + 4 = 14‬‬ ‫‪pH= 10‬‬ ‫‪1x 10 = -----------------------------‬‬
‫]‪[C‬‬
‫‪ [ C ] = 0.001 M‬تركيز المحلول‬
‫بالتعويض في معادلة ‪1‬‬
‫اذن المتأين عند االتزان = ‪10 M‬‬
‫‪-6‬‬

‫‪[OH-] = 10 -6 M‬‬
‫‪pOH = - log 10 -6‬‬
‫‪pOH = 6‬‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬
‫‪pH = 14 – 6‬‬
‫‪pH= 8‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫التمذوب ‪Solvolysis‬‬
‫سؤال‪ / 22‬ما المقصود بالتمذوب ؟‬
‫التمذوب ‪ :‬مصطلح يقصد به تفاعل المادة مع المذيب المستعمل الذابتها‪ .‬ومن اهم هذه التفاعالت ما يحدث في‬
‫المحاليل المائية‬
‫سؤال‪ /23‬ما المقصود بالتحلل المائي ؟‬
‫التحلل المائي ‪ :‬هو تفاعل الصنف المذاب مع جزيئات الماء وذلك عندما يكون الماء هو المذيب‬
‫مما يسبب اضطراب في االتزان االيوني للماء فمثال تفاعل أيون السيانيد السالب ( قاعدة قرينة )‬
‫مع جزيئات الماء حيث يتكون نتيجة لذلك حامض ضعيف فيسبب اضطراب في اتزان ايوني‬
‫الهيدروجين والهيدروكسيد في الماء وبالتالي تكوين محلول قاعدي ‪.‬‬
‫‪KCN  K+ + CN-‬‬
‫‪CN- + H2O‬‬ ‫‪HCN + OH-‬‬
‫سؤال‪ / 24‬ما المقصود بالملح والى كم صنف يصنف ؟‬
‫يعتبر الملح ألكتروليت قوي ناتج من اتحاد أيون سالب مصدره حامض مع أيون موجب مصدره قاعدة ‪ ,‬بمعنى‬
‫آخر هو مركب آيوني ناتج من تفاعل حامض ( قوي أو ضعيف ) مع قاعدة ( قوية أو ضعيفة ) مثال‬
‫‪H+Cl- + Na+OH-  Na+Cl- + H2O‬‬
‫‪HCN + KOH  KCN + H2O‬‬
‫وعلى ضوء ذلك يمكن تصنيف األمالح إلى ‪:‬‬
‫أوال ‪ :‬األمالح المشتقة من الحوامض القوية والقواعد القوية‬
‫ثانيا ً ‪ :‬األمالح المشتقة من الحوامض الضعيفة والقواعد القوية‬
‫ثالثا ً ‪ :‬األمالح المشتقة من الحوامض القوية والقواعد الضعيفة‬
‫رابعا ً ‪ :‬األمالح المشتقة من الحوامض الضعيفة والقواعد الضعيفة‬

‫أوال ‪ :‬األمالح المشتقة من الحوامض القوية والقواعد القوية‬

‫خصائصها ‪:‬‬
‫‪1‬ـ عند ذوبانها في الماء تتفكك إلى ايونات موجبة تعود للقاعدة القوية وايونات سالبة تعود للحامض القوي‬
‫‪ - 2‬هذا النوع من االمالح يعطي محاليل متعادلة اي ‪ pH‬تساوي ‪ 7‬مهما كان تركيزها‬
‫الن ليس اليوناتها الموجبة وال اليوناتها السالبية القابلية على التفاعل بشكل ملحوظ مع الماء وبالتالي فان‬
‫االتزان الموجود بين ايوني الهيدروجين والهيدروكسيد ال يضطرب لذا تبقى محاليلها متعادلة ‪.‬‬
‫‪NaCl  Na+ + Cl-‬‬
‫حامض قرين ضعيف‬ ‫قاعدة قرينة ضعيفة‬

‫طريقة التعرف على هذا النوع من األمالح ‪.‬‬

‫‪NaNO3  Na + NO3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪H2O‬‬ ‫‪OH- + H+‬‬ ‫فأن ناتج ذوبانها في الماء هو حامض قوي وقاعدة قوية مثال ذلك‬

‫‪NaOH HNO3‬‬
‫علل ‪/‬المحلول المائي المخفف لملح يوديد البوتاسيوم متعادل كيميائيا ‪.‬‬
‫جواب ‪ /‬الن يوديد البوتاسيوم ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة قوية فعند ذوبانه في الماء يتفكك الى ايونات‬
‫‪ I-‬و ‪ K+‬والن ايون اليوديد قاعدة ضعيفة وايون البوتاسيوم حامض ضعيف فكالهما ال يتفاعالن مع الماء‬
‫بشكل ملحوظ وبالتالي فان االتزان الموجود بين ايون الهيدروجين وايون الهيدروكسيد ال يضطرب فيبقى‬
‫المحلول متعادال ‪.‬‬
‫‪KI  K + I‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪H2O‬‬ ‫‪H+ + OH-‬‬

‫‪- 311 -‬‬
 ‫علل‪ /‬ال تتغير قيمة ‪ pH‬الماء عند إذابة نترات البوتاسيوم فيه ؟‬
‫ج ‪ /‬نترات البوتاسوم ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة قوية عند ذوبانها في الماء تفكك الى ايونات ‪K‬‬
‫‪+‬‬

‫وايونات ‪ NO3 -‬والن ايون البوتاسيوم حامض ضعيف وايون النترات قاعدة ضعيفة فكالهما ال يتفاعل مع‬
‫الماء وعليه فان االتزان الموجود بين ايون الهيدروجين وايون الهيدروكسيد ال يضطرب فال تتغير قيمة ‪pH‬‬
‫الماء ‪.‬‬

‫ثانيا ً ‪ :‬األمالح المشتقة من الحوامض الضعيفة والقواعد القوية‬

‫خصائصها‬
‫‪- 1‬عند ذوبانها في الماء تتفكك الى ايونات موجبة تعود للقاعدة القوية وايونات سالبة تعود للحامض الضعيف‬
‫‪ – 2‬يكون المحلول الناتج ذو صفة قاعدية بسبب قابلية االيون السالب للملح على التفاعل مع الماء لتكوين ايون‬
‫الهيدروكسيد ‪OH-‬‬
‫‪ – 3‬الدالة الحامضية للمحلول اكبر من ‪ 7‬دائما ‪.‬‬
‫مثال‬
‫‪KCN  K + CN‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪-‬‬
‫‪CN + H2O‬‬ ‫‪HCN + OH-‬‬

‫و يمكن التعرف على هذا النوع من األمالح من خالل‬

‫‪KCN  K+ + CN-‬‬ ‫أـ ناتج ذوبانها في الماء هو حامض ضعيف وقاعدة قوية ‪.‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪OH- + H+‬‬
‫ب ـ قيمة الدالة الحامضية لهذا النوع من االمالح أكبر من ‪ 1‬دائما‪.‬‬
‫ج ـ معرفة ثابت التحلل المائي لاليون السالب ‪.‬‬
‫‪KOH HCN‬‬ ‫د ـ أن ذوبانه في الماء يسبب زيادة في قيمة ‪ pH‬الماء ‪.‬‬
‫هـ ـ تتفاعل مع الحوامض القوية محررة الحوامض الضعيفة واألمالح المتعادلة مثال ذلك‬
‫‪NaCN + HCl  HCN + NaCl‬‬

‫علل ‪ /‬محلول خالت البوتاسيوم المائي قاعدي التاثير ‪..‬‬

‫الجواب ‪ /‬النه ملح مشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية عند ذوبانه في الماء يتفكك الى ايون ‪ K‬و ايون‬
‫‪+‬‬

‫‪ CH3COO-‬والن ايون ‪ CH3COO-‬قاعدة قرينة قوية نسبيا فانها تتفاعل مع الماء لتكوين ايون‬
‫الهيدروكسيد ويصبح المحلول قاعديا ‪..‬‬
‫‪CH3COO + H2O‬‬ ‫‪-‬‬
‫– ‪CH3COOH + OH‬‬

‫س‪ / 25‬تزداد قيمة ‪ pH‬الماء المقطر عند إذابة كمية من ‪ KCN‬فيه ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪/‬الن سيانيد البوتاسيوم ملح مشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية عند ذوبانه في الماء يتفكك الى ايون‬
‫ايون ‪ CN-‬قاعدة قرينة قوية نسبيا فانها تتفاعل مع الماء لتكوين ايون‬ ‫‪ K+‬و ايون ‪ CN-‬والن‬
‫الهيدروكسيد و حامض ‪ HCN‬فينخفض تركيز ايون الهيدروجين المائي فتزاد قيمة ‪ pH‬النها تتناسب عكسيا‬
‫مع قيمة ]‪[ H+‬‬
‫‪CN - + H2O‬‬ ‫– ‪HCN + OH‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫قوانين التحلل المائي لملح مشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية ( ملح قاعدي التأثير )‬

‫يتضح مما سبق ان عملية التحلل المائي لاليون السالب هي عبارة عن تفاعل االيون السالب مع الماء ويعد مثل‬
‫هذا التفاعل نوع من انواع االتزان االيوني ويدعى ثابت االتزان لهذا التفاعل بثابت التحلل المائي ويرمز له‬
‫بالرمز ‪K h‬‬
‫‪Kw‬‬
‫‪Kh = -------------------‬‬
‫‪Ka‬‬
‫= ] ‪[ H+‬‬
‫‪p Kh = pkw - p ka‬‬
‫] ] ‪pH = 1/2 [ Pkw + Pka + log [ C‬‬
‫] ‪ [ C‬يرمز لتركيز الملح‬

‫سؤال ‪ /‬إن ثابت التحلل المائي للملح يتناسب عكسيا ً مع ثابت تفكك الحامض المشتق منه ذلك الملح ‪ .‬علل‬
‫ج ‪ /‬ألنه كلما كان الحامض ضعيفا ً (‪ ka‬مقداراً صغيراً جداً ) فإن قاعدته القرينة تكون قوية فتتفاعل مع الماء‬
‫بمعنى أخر يتحلل الملح مائيا ً إلى درجة أكبر فيكون ‪ Kh‬مقدار كبير نسبة إلى ‪.Ka‬‬

‫تمرين ‪10 – 3‬‬ ‫مثال ‪10 – 3‬‬

‫احسب تركيز ايون الهيدروكسيد للمحلول المائي‬ ‫ما قيمة ثابت تحلل ملح خالت البوتاسيوم ؟ اذا علمت‬
‫لملح ‪ Ka HCN = 4.9 x 10 – 10 KCN‬تركيزه‬ ‫ان ‪Ka CH3COOH = 1.8 x 10 – 5‬‬
‫‪ 0.1 M‬هل المحلول حامضي ام قاعدي ؟‬ ‫الحل‬
‫الحل‬ ‫ملح خالت البوتاسيوم مشتق من حامض ضعيف‬
‫ملح ‪ KCN‬ملح مشتق من قاعدة قوية ‪KOH‬‬ ‫‪ CH3COOH‬وقاعدة قوية ‪ NaOH‬اذن‬
‫وحامض ضعيف ‪ HCN‬اذن‬ ‫‪KW‬‬ ‫‪1 × 10- 14‬‬
‫‪K h = ---------- = --------- =5.6 × 10- 10‬‬
‫‪Ka‬‬ ‫‪1.8 × 10 – 5‬‬
‫= ] ‪[ H+‬‬

‫‪10-14 × 4.9 x 10 – 10‬‬ ‫مثال ‪11 – 3‬‬

‫= ]‪[ H+‬‬ ‫‪----------------------------‬‬ ‫احسب قيمة ‪ pH‬محلول خالت الصوديوم تركيزه‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪Ka CH3COOH = 1.8 × 10 – 5 0.01 M‬‬
‫الحل‬
‫= ]‪[ H+‬‬ ‫‪49 × 10 – 24‬‬
‫] ‪pH = 1/2 [ pKW + p Kb + log [ C‬‬
‫‪[ H+] = 7 × 10 –1 2‬‬ ‫‪pH = 1/2 [ 14 + 4.74 – 2 ] = 8.37‬‬
‫‪[H+] [ OH_ ] = 1 X 10 – 14‬‬
‫‪1 X 10 – 14‬‬
‫‪[ OH-] = ----------- = 1.43 × 10 - 3 M‬‬
‫‪7 X 10 – 12‬‬
‫المحلول قاعدي الن ‪[ OH- ] > 10 – 7 M‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫سؤال ‪ /26‬اذيب ‪ 4.2 g‬من ‪ (M = 42g/ mol ) NaF‬في ‪ 2 L‬من الماء النقي ‪ ,‬ما قيمة ‪ pH‬المحلول‬
‫الناتج ‪log 5 = 0.7 ka = 5x10- 4‬‬
‫الحل ‪ :‬ملح ‪ NaF‬مشتق من قاعدة قوية وحامض ضعيف‬
‫‪m‬‬
‫‪[NaF] = ------------------------‬‬
‫‪M g /mol x V L‬‬
‫‪4.2 g‬‬
‫‪[NaF] = ------------------ = 0.05 mol/ L‬‬
‫‪42 g/ mol x 2 L‬‬
‫) ] ‪pH= 1/2 ( pkw + pka + log [ C‬‬
‫]‪pH = 1/2 [ - log kw + ( - log ka ) + log [ c‬‬
‫) ‪pH = 1/2 ( 14 + 3.3 - 1.3‬‬ ‫‪pH = 1/2 x 16‬‬ ‫‪pH =8‬‬

‫مالحظة ‪ - 1 /‬يحق للطالب اختيار أي من الطريقتين للحل‬

‫‪1 ×10‬‬ ‫‪- 14‬‬
‫‪ – 2‬على الطالب حفظ قيمة ثابت الحاصل االيوني للماء ‪ Kw‬وتساوي‬

‫سؤال ‪ / 22‬احسب تركيز محلول لملح مشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية فيه تركيز ايون الهيدروجين‬
‫يساوي ‪ 1x 10 – 8 M‬وثابت تحلله المائي يساوي ‪1 x 10 – 10‬‬
‫الحل‬
‫الطريقة الثانية‬ ‫الطريقة االولى‬
‫‪p Kh = pkw - p ka‬‬ ‫‪Kw‬‬
‫‪– 10‬‬
‫‪- log 1 x 10‬‬ ‫‪= 14 - p ka‬‬ ‫‪Kh = ---------------‬‬
‫‪10 = 14 - P ka‬‬ ‫‪Ka‬‬
‫‪p ka = 4‬‬
‫]‪pH = - log [ H+‬‬ ‫‪1x 10 – 14‬‬
‫‪pH = - log 10 – 8‬‬ ‫‪1 x 10 – 10 = ----------‬‬
‫‪pH = 8‬‬ ‫‪Ka‬‬
‫] ‪pH= 1/2 pkw + pka + log [ C‬‬ ‫‪Ka = 1x 10 – 4‬‬

‫] ] ‪8 = 1/2 [ 14 + 4 + log [ C‬‬

‫بضرب طرفي المعادلة × ‪2‬‬
‫] ‪16 = 14 + 4 + log [ C‬‬
‫] ‪- 2 = log[ C‬‬
‫‪[C] = log-1 - 2‬‬
‫‪[ C ]= 0.01 M‬‬
‫= ] ‪[ H+‬‬
‫‪10 14 x 1 x 10 -4‬‬
‫= ‪1x 10 – 8‬‬ ‫‪------------------------‬‬
‫] ‪[ salt‬‬
‫‪10 14 x 1 x 10 -4‬‬
‫= ‪1x 10 – 16‬‬ ‫‪------------------------‬‬
‫] ‪[ salt‬‬
‫‪[ salt ] = 0.01 M‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫فائدة ‪:‬‬
‫اوال ‪/‬عند اذابة ملح مشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية في الماء فان ‪ p‬الماء تزداد باعتبار الملح ذو‬
‫‪H‬‬

‫تاثير قاعدي ويمكن استخدام العالقة التالية اليجاد مقدار التغير في الدالة الحامضية او الدالة الحامضية‬
‫للمحلول بعد اضافة الماء‬
‫‪∆pH = (pH (2 – (pH)1‬‬
‫‪ ∆pH‬تمثل التغير في الدالة الحامضية للماء‬
‫‪ ( pH)1‬تمثل الدالة الحامضية للماء وتساوي ‪7‬‬
‫‪ (pH)2‬تمثل الدالة الحامضية للمحلول بعد اضافة الماء‬

‫ثانيا ‪/‬ان اضافةاي مادة لها تاثيرقاعدي فان مقدار التغير في الدالة الحامضية للماء او للمحلول االصلي موجب‬

‫سؤال‪ pOH /29‬محلول ‪ 0.01 M‬الحد االمالح‬ ‫سؤال ‪ /28‬اذيب ‪ 0.2 mole‬من ‪ CH3COOK‬في‬
‫تساوي ‪ 6‬احسب ‪ Pka‬االلكتروليت الضعيف المشتق‬ ‫لتر واحد من الماء النقي فتغيرت ‪ pH‬الماء‬
‫منه ذلك الملح ‪.‬‬ ‫بمقداروحدتين احسب ثابت تحلل الملح ‪.‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪pOH + pH = 14‬‬ ‫‪∆pH = (pH (2 – (pH)1‬‬
‫‪pH = 8‬‬ ‫‪2 =(pH)2 - 7‬‬ ‫‪(pH)2 = 9‬‬
‫‪– PH‬‬
‫اذن الملح مشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية‬ ‫‪+‬‬
‫‪[H ] = 10‬‬ ‫‪[ H ] = 10 – 9 M‬‬
‫‪+‬‬

‫]] ‪pH= 1/2 [ pkw + pka + log [ C‬‬ ‫‪n mol‬‬

‫‪[ CH3COOK] = -------- = 0.2 mol / L‬‬
‫]‪8 = 1/2 [14 + pka+ log10 - 2‬‬ ‫‪VL‬‬

‫] ‪8 = 1/2 [ 14 + pka - 2‬‬

‫بضرب طرفي المعادلة × ‪2‬‬ ‫= ] ‪[ H+‬‬
‫‪16=14 + Pka -2‬‬
‫‪pka = 4‬‬ ‫‪10 14 x Ka‬‬
‫‪1x 10 – 9 = ---------------------‬‬
‫‪0.2‬‬
‫بتربيع طرفي المعادلة وحل المعادلة نحصل على‬
‫‪Ka = 2 x 10 – 5‬‬
‫‪kW‬‬
‫‪Kh = --------‬‬
‫‪Ka‬‬
‫‪– 10‬‬
‫‪Kh = 5 x 10‬‬

‫سؤال‪ / 31‬بين ايهما يتحلل اكثر ‪ ,‬فورمات الصوديوم ‪ HCOONa‬أم سيانيد الصوديوم ‪ NaCN‬؟ ولماذا ؟‬
‫‪Ka HCOOH = 1.7 x 10 – 4‬‬ ‫‪, ka HCN = 4.9 x 10 – 10‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪–4‬‬
‫‪Ka HCOOH = 1.7 x 10‬‬ ‫‪ka HCN = 4.9 x 10 – 10‬‬ ‫الحل ‪:‬‬
‫‪Kw‬‬ ‫‪Kw‬‬
‫‪Kh HCOONa = -----------------------‬‬ ‫‪Kh NaCN = -----------------------‬‬
‫‪Ka HCOOH‬‬ ‫‪Ka HCN‬‬
‫‪- 11‬‬
‫‪Kh HCOONa = 6 x 10‬‬ ‫‪Kh NaCN = 2 x 10 - 5‬‬

‫نالحظ ان قيمة ‪ Kh NaCN‬اكبر من قيمة ‪ Kh HCOONa‬وعليه فان ‪ NaCN‬يتحلل اكثر ‪.‬‬

‫‪- 311 -‬‬
 ‫سؤال‪ / 31‬محلوالن تركيزيهما متساويان ويساوي ‪ 0.2 M‬احدهما لملح دالته القاعدية تساوي ‪. 5‬واالخر‬
‫اللكتروليت ضعيف مشتق منه الملح احسب درجة تفكك االلكتروليت الضعيف في محلوله ‪.‬‬
‫الحل‬
‫بالنسبة لاللكتروليت الضعيف ( الحامض الضعيف )‬ ‫اوال ‪ :‬المحلول الملحي‬
‫‪+‬‬ ‫_‬
‫‪HA‬‬ ‫‪H + A‬‬ ‫‪pOH + pH = 14‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪pH = 9‬‬
‫‪0.2 - X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫المحلول لملح مشتق من قاعدة قوية وحامض ضعيف‬
‫‪+‬‬
‫]‪[ H ] [ A-‬‬ ‫‪[H+ ] = 10 – PH‬‬
‫‪Ka = ----------------------‬‬ ‫‪[ H+ ] = 10 – 9 M‬‬
‫]‪[ HA‬‬
‫‪X x‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪Kw Ka‬‬
‫‪+‬‬
‫‪2 x 10 – 5 = -------------------------‬‬ ‫= ] ‪[H‬‬ ‫‪--------------------‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫]‪[C‬‬
‫‪–3‬‬
‫‪X = 2 x 10‬‬
‫‪10 14 x Ka‬‬
‫] المتاين [‬ ‫= ‪1x 10 – 9‬‬ ‫‪--------------------‬‬
‫درجة تأين = ـــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪0.2‬‬
‫] التركيز االصلي [‬ ‫‪10 14 x Ka‬‬
‫‪-‬‬

‫‪0.002‬‬ ‫‪1x 10 – 18 = ----------------------‬‬

‫= ‪0.01 = -------------‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫–‬ ‫‪5‬‬
‫‪Ka = 2 x 10‬‬

‫ثالثا ً ‪ :‬األمالح المشتقة من الحوامض القوية والقواعد الضعيفة‬

‫خصائصها‬
‫‪ - 1‬عند ذوبانها في الماء تتفكك الى ايونات موجبة للقاعدة الضعيفة وايونات سالبة للحامض القوي ‪.‬‬
‫‪ – 2‬يكون المحلول الناتج ذو صفة حامضية بسبب قابلية االيون الموجب على التفاعل مع الماء لتكوين ايون‬
‫الهيدروجين ‪H+‬‬
‫‪ – 3‬الدالة الحامضية للمحلول اقل من ‪ 7‬دائما‬
‫‪NH4Cl  NH4 + Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪NH4+ + H2O‬‬ ‫‪NH3 + H3O+‬‬

‫ويمكن التعرف على هذا النوع من األمالح من خالل ‪:‬‬

‫‪NH4Cl  NH4 + Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫أ ـ ناتج ذوبانها في الماء هو حامض قوي وقاعدة ضعيفة ‪.‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪OH- + H+‬‬
‫ب ـ قيمة الدالة الحامضية لهذا النوع من األمالح أقل من ‪ 1‬دائما ‪.‬‬
‫ج ـ معرفة ثابت التحلل المائي لاليون الموجب ‪.‬‬
‫‪NH4OH HCl‬‬ ‫د ـ أن ذوبانه في الماء يسبب إنخفاضا في قيمة ‪ PH‬الماء‪.‬‬
‫هـ ـ تتفاعل مع القواعد القوية محررة القواعد الضعيفة و األمالح المتعادلة ‪.‬‬
‫‪NH4Cl + KOH  NH4OH + KCl‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫علل‪ /‬المحلول المائي لكلوريد االنلينيوم ‪ C6H5NH3 Cl‬حامضي ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬النه ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة ضعيفة عند ذوبانه في الماء يتفكك الى ايون ‪C6H5NH3‬‬
‫‪+‬‬

‫و ايون ‪ Cl-‬والن ايون ‪ C6H5NH3+‬حامض قرين قوي نسبيا فانه يتفاعل مع الماء لتكوين االنلين اضافة الى‬
‫ايون الهيدروجين فيضطرب االتزان الموجود بين ايون الهيدروجين وايون الهيدروكسيد وبالنتيجة زيادة تركيز‬
‫ايون الهيدروجين في المحلول ويصبح المحلول حامضيا ‪.‬‬
‫‪C6H5NH3 Cl  C6H5NH3+ + Cl-‬‬
‫‪C6H5NH3+ + H2O‬‬ ‫‪C6H5NH2 + H3O+‬‬

‫علل ‪ /‬تنخفض القيمة العددية لـ ‪ PH‬الماء النقي عند إذابة نترات االمونيوم ‪ NH4NO3‬فيه ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬النه ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة ضعيفة عند ذوبانه في الماء يتفكك الى ايون ‪ NH4+‬و ايون‬
‫‪ NO3-‬وبذلك يكون المحلول الملحي يحتوي على اربعة ايونات هي ‪ OH- , H+ NO3- NH4+‬والن‬
‫ايون ‪ NH4+‬حامض قرين قوي نسبيا فانه يتفاعل مع الماء لتكوين االمونيا اضافة الى ايون الهيدروجين‬
‫فيضطرب االتزان الموجود بين ايون الهيدروجين وايون الهيدروكسيد وبالنتيجة زيادة تركيز ايون الهيدروجين‬
‫في المحلول‪ ..‬فتنخفض قيمة ‪ pH‬الماء الن الـ ‪ pH‬تتناسب عكسيا مع قيمة تركيز ايون الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪NH4NO3  NH4+ + NO3‬‬
‫‪NH4+ + H2O‬‬ ‫‪NH3 + H3O+‬‬

‫قوانين التحلل المائي لملح مشتق من حامض قوي وقاعدة ضعيفة ( ملح حامضي التأثير )‬

‫‪Kw‬‬
‫‪Kw‬‬ ‫‪Kh = ---------‬‬
‫‪+‬‬
‫‪[ H ] = [C ] x ------------‬‬ ‫‪Kb‬‬
‫‪Kb‬‬
‫]]‪pH= 1/2[pkw – pkb – log [C‬‬

‫تمرين ‪11 – 3‬‬ ‫مثال ‪12 – 3‬‬

‫احسب ‪ p OH‬محلول نترات االمونيوم‬
‫) ‪ ( pKb NH3 = 4.74‬بتركيز ‪ 0.5 M‬ثم بين هل‬
‫ان المحلول حامضي ام قاعدي ؟‬
‫] ] ‪pH= 1/2 [ pkw – pkb – log [C‬‬
‫] ‪pH = 1/2 [ 14 - 4.74 + 0.3‬‬
‫‪pH = 4.78‬‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬
‫‪pOH = 14 – 4.78 = 9.22‬‬
‫المحلول ذو تاثير حامضي الن ‪pH < 7‬‬
‫كم هي قيمة ‪ pH‬محلول كلوريد االمونيوم تركيزه‬
‫‪Kb NH3 = 1.8 × 10 – 5‬‬ ‫‪0.2 mol‬‬
‫الحل‬
‫كلوريد االمونيوم ملح مشتق من قاعدة ضعيفة ‪NH3‬‬
‫وحامض قوي ‪HCl‬‬
‫] ] ‪pH= 1/2 [ pkw – pkb – log [C‬‬
‫‪pH = 1/2 [ 14 - 4.74 – ( - 0.7 ) = 4.98‬‬

‫فائدة ‪:‬‬
‫اوال ‪/‬عند اذابة ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة ضعيفة في الماء فان ‪ pH‬الماء تنخفض باعتبار الملح ذو‬
‫تاثير حامضي ويمكن استخدام العالقة التالية اليجاد مقدار التغير في الدالة الحامضية او الدالة الحامضية‬
‫للمحلول بعد اضافة الماء ‪.‬‬
‫‪ ∆pH = (pH (2 – (pH)1‬تمثل التغير في الدالة الحامضية للماء‬
‫‪ ( pH)1‬تمثل الدالة الحامضية للماء وتساوي ‪7‬‬
‫ثانيا ‪ /‬ان اضافة اي مادة لها تاثير حامضي فان قيمة مقدار التغير في الدالة الحامضية للماء او للمحلول‬
‫االصلي سالبة ‪.‬‬
‫‪- 311 -‬‬
‫سؤال ‪ /33‬ما عدد موالت ملح يلزم إذابته في ربع لتر‬ ‫سؤال ‪ /32‬احسب ‪ pH‬محلول حجمه نصف لتر‬
‫من الماء المقطر لكي تنخفض ‪ pH‬الماء بمقدار‬ ‫يحتوي ‪ 0.08 mole‬من ملح كلوريد البريديوم‬
‫ثالث وحدات علما ً أن ‪ Kh = 1× 10 -9‬للملح‬ ‫‪ C5H5NHCl‬ثم بين طبيعة المحلول ‪,‬‬
‫الحل‬ ‫‪kb C5H5N = 1.6 X 10 - 9‬‬
‫‪Kh = Kw / Kb‬‬ ‫الحل‬
‫‪Kb = 10 – 5‬‬ ‫‪Pkb = - log 10 – 5‬‬ ‫‪n mole‬‬
‫‪Pkb = 5‬‬ ‫‪[C5H5NHCl] = ----------------- = 0.16 M‬‬
‫‪∆pH = (pH (2 – (pH)1‬‬ ‫‪VL‬‬
‫‪-3 = PH2 - 7‬‬ ‫‪pH= 4‬‬ ‫‪Pkb = - log1.6 X 10 – 9‬‬
‫] ] ‪pH= 1/2 [ pkw – pkb – log [C‬‬ ‫‪Pkb = 8.79‬‬
‫] ] ‪4 = 1/2 [ 14 – 5 - log[C‬‬ ‫] ] ‪pH= 1/2 [ pkw – pkb – log [C‬‬
‫بضرب طرفي المعادلة في ‪2‬‬ ‫] ‪pH = 1/2 [ 14 – 8.79 + 0.79‬‬
‫] ] ‪8 = [ 14 – 5 - log[C‬‬ ‫‪pH = 3‬‬
‫‪log[C ] = 1‬‬ ‫‪[ C] = log- 1 1‬‬ ‫المحلول ذو تاثير حامضي الن ‪pH < 7‬‬
‫‪[ C] = 10 M‬‬
‫‪n = M x VL‬‬
‫‪n =10 x 0.25 = 2.5 mol‬‬

‫تابع حل س‪34‬‬ ‫سؤال‪ / 34‬ما تركيز نترات المثيل امونيوم‬

‫ثانيا ‪ :‬حسابات اليجاد تركيز المحلول الملحي بعد‬ ‫‪ CH3NH3NO3‬التي عند إضافة ‪ 10mL‬منها إلى‬
‫اضافتها للماء ‪ CH3NH3NO3‬ملح مشتق من حامض‬ ‫‪ 0.5 L‬من الماء تتغير قيمة ‪ pH‬الماء بمقدار وحدة‬
‫قوي وقاعدة ضعيفة‬ ‫واحدة علما ً أن ‪ pH‬لمحلول ‪ 1 M‬مثيل أمين = ‪12‬‬
‫‪∆pH = (pH (2 – (pH)1‬‬ ‫الحل‬
‫‪-1 = pH2 - 7‬‬ ‫‪pH= 6‬‬ ‫اوال ‪ :‬حسابات ايجاد ‪ Kb‬لمثيل امين‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬
‫] ] ‪pH= 1/2 [ pkw – pkb – log [C‬‬ ‫‪pOH = 14 – 12 = 2‬‬
‫‪– POH‬‬
‫‪pKb = - log Kb‬‬ ‫‪pkb = - log10-4‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪[OH ] = 10‬‬ ‫‪[OH-] = 10 –2‬‬
‫‪Pkb = 4‬‬
‫] ] ‪6 = 1/2 [ 14 – 4 – log [C‬‬ ‫‪CH3NH2+H2O‬‬ ‫‪CH3NH3+ +OH‬‬
‫] ‪12 = 10 - log [C‬‬ ‫‪ 1‬اصلي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪log [C ] = - 2‬‬ ‫‪ 1 - 0.01‬عند االتزان‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪0.01‬‬
‫‪[C ] = log-1 – 2‬‬ ‫يهمل لتسهيل الحسابات‬

‫‪[C ] = 0.01 M‬‬ ‫] ‪[CH3NH3+] [OH-‬‬

‫‪M 1 V1 = M 2 V2‬‬ ‫‪Kb = -------------------------‬‬
‫‪10mL × M1 = 510mL × 0.01 M‬‬ ‫]‪[CH3NH2‬‬
‫‪M 1 = 0.51 mol/L‬‬ ‫] ‪[10 [10 –2‬‬
‫‪–2‬‬

‫‪Kb = --------------------- = 10 – 4‬‬

‫]‪[1‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫تأثير االيون المشترك‬
‫لقد درسنا فيما سبق سلوك محاليل مائية تتكون من مذاب فقط هو حامض أو قاعدة أو ملح ‪ ,‬أما في هذا الجزء‬
‫فسندرس سلوك محلول مائي يحتوي على مادتين احدهما الكتروليت ضعيف يتشابهان في احتوائهما على ايون‬
‫مشترك ‪ ,‬مثال ذلك محلول مائي يحتوي على حامض الخليك اضيف اليه الكتروليت قوي مثل خالت البوتاسيوم‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO- + H+‬‬
‫‪CH3COOK  CH3COO- + K+‬‬
‫ولو تأملنا معادلتي تفككهما نالحظ أن ايون الخالت ‪ CH3COO-‬هو ايون مشترك بين المذابين ‪ .‬وينتج من‬
‫هذه العملية زيادة ملحوظة في تركيز ايون الخالت عند مقارنته بتركيزه قبل االضافة االمر الذي يؤدي الى‬
‫اخالل في حالة اتزان محلول حامض الخليك وبالتالي ازاحة االتزان نحو اليسار مما يقود الى تقليل تأين‬
‫االلكتروليت الضعيف ‪.‬‬
‫االيون المشترك‬
‫هو ايون ناتج من تفكك الكتروليت قوي يشابه أحد ايوني االلكتروليت الضعيف ‪ ,‬فعند إضافته‬
‫إلى االلكتروليت الضعيف يزيد من سرعة التفاعل الخلفي ‪ ,‬أي أنه يقلل من تفكك االلكتروليت‬
‫الضعيف ‪.‬‬
‫تأثير االيون المشترك ‪:‬‬
‫هي ظاهرة تقليل تفكك االلكتروليت الضعيف الناتجة عن وجود الكتروليت قوي يحوي احد ايونات االلكتروليت‬
‫الضعيف في نفس المحلول ‪.‬‬

‫س ‪ /‬إن إضافة كلوريد االمونيوم إلى محلول االمونيا يقلل من قيمة ‪ pH‬المحلول ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬عند إضافة كلوريد االمونيوم الى محلول االمونيا فسيزداد ]‪ [ NH4+‬المشترك بينهما فيختل االتزان االيوني‬
‫لالمونيا فيترجح التفاعل الخلفي فيقل ]‪ [ OH-‬بوجود تأثير االيون المشترك فتقل القاعدية وبالتالي تزداد‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4+ + OH -‬‬ ‫الحامضية أي تقل ‪pH‬‬
‫‪NH4Cl‬‬ ‫‪ NH4 + Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫سؤال ‪ /‬فسر لماذا تقل درجة تفكك حامض ‪ HCN‬عند إضافة ‪ KCN‬بينما تزداد عند إضافة الماء اليه ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬إن إضافة ‪ KCN‬سيزيد من تركيز ‪ CN-‬المشترك بينهما فيختل االتزان االيوني للحامض ‪HCN‬‬
‫فيترجح التفاعل الخلفي بوجود تاثير االيون المشترك فيزداد تركيز ‪ HCN‬غير المتفكك فتقل درجة التفكك ‪.‬‬
‫أما عند إضافة الماء فان التخفيف يؤدي الى ازاحة موقع االتزان االصلي الى موقع جديد الزالة تاثير عملية‬
‫التخفيف حسب قاعدة ليه – شاتيليه وذلك بان يزداد تفكك جزيئات الحامض غير المتفككة‬

‫سؤال‪ /‬بين تأثير إضافة ‪ NH4Cl‬إلى محلول من االمونيا ؟‬

‫الجواب ‪ /‬يؤدي إلى ‪:‬‬
‫‪1‬ـ انخفاض في تركيز ايونات الهيدروكسيد أي التقليل من قاعدية المحلول ‪.‬‬
‫‪3‬ـ انخفاض في قيمة ‪ pH‬المحلول‬ ‫‪2‬ـ زيادة في تركيز القاعدة غير المتأين ‪.‬‬
‫‪ 4‬ـ التقليل من درجة تفكك االمونيا ‪.‬‬

‫سؤال‪ /‬تقلل اضافة ملح خالت الصوديوم الى محلول حامض الخليك من حامضيته ‪ ..‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬إن إضافة ملح خالت الصوديوم ‪ CH3COONa‬سيزيد من تركيز ايون الخالت ‪CH3COO‬‬
‫‪- -‬‬

‫المشترك بينهما فيختل االتزان االيوني للحامض فيترجح التفاعل الخلفي بوجود تاثير االيون المشترك فيزداد‬
‫تركيز الحامض غير المتفكك ويقل تركيز ايون الهيدروجين المسؤول عن الحامضية في المحلول ‪.‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO - + H+‬‬
‫‪CH3COONa  CH3COO - + Na+‬‬

‫‪- 313 -‬‬

 ‫كيفية حل مسائل تاثير االيون المشترك‬
‫‪ – 1‬نبدأ بحسابات تفكك االلكتروليت الضعيف اليجاد المتأين منه او درجة تفككه‬
‫‪ -2‬نجد المتأين من االلكتروليت الضعيف او درجة تاينه بوجود المادة االخرى والتي تشترك معه بأيون مشترك‬
‫حيث نكتب تفكك المادتين ونكتب التراكيز تحت كل صنف ثم نهمل تركيز االيون المشترك القادم من‬
‫االلكتروليت الضعيف(او نطبق عالقة عالقة المحلول المنظم والتي سياتي ذكرها في موضوع المحلول المنظم)‬
‫‪ – 3‬نقارن بين قميتي تركيزي المتأين من االلكتروليت الضعيف او درجة تأينه قبل وبعد اضافة المادة الثانية‬
‫تمرين ‪ / 12 – 3‬ما هو التأثير الناتج من اضافة‬ ‫مثال ‪13 – 3‬‬
‫‪ ) 0.5mole ( 26.75 g‬من ملح كلوريد االمونيوم‬ ‫ما التأثير الذي تحدثه اضافة ‪ 8.2 g‬من‬
‫‪ (M = 82 g/mol ) CH3COONa‬الى لتر واحد الى لتر واحد من محلول االمونيا بتركيز ‪ 0.1M‬على‬
‫من حامض الخليك ‪ CH3 COOH‬بتركيز ‪ 0.1 M‬درجة تفكك االمونيا ؟ ‪kbNH3 = 1.8 ×10 – 5‬‬
‫الحل ‪ :‬نجد درجة تفكك االمونيا قبل إضافة الملح‬ ‫على تركيز ايون الهيدروجين عند ‪ 25 C‬علما ان‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪NH3 +H2O‬‬ ‫‪NH4 + OH‬‬ ‫‪Ka CH3COOH = 1.8 ×10 – 5‬‬
‫‪ 0.1‬تركيز اولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الحل‬
‫‪ 0.1 – X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫نجد تركيز ] ‪[H‬في محلول الحامض قبل االضافة‬
‫‪+‬‬
‫يهمل‬
‫‪[ NH4+ ][OH-‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO - + H+‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪Kb‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫]‪[NH3‬‬ ‫‪ 0.1 – X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪X×X‬‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪[CH3COO ] [H‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪1.8 ×10 – 5 = ---------‬‬ ‫‪X = 1.3 × 10 – 3‬‬ ‫‪Ka = ----------------------------‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫] ‪[CH3COOH‬‬
‫تركيز المتأين عند االتزان‬ ‫] ‪[X] [X‬‬
‫درجة التاين = ــــــــــــــــتــــــــــــــــــــ‬ ‫‪1.8 x 10‬‬ ‫‪–5‬‬
‫‪= -----------------‬‬
‫التركيز االولي‬ ‫] ‪[0.1‬‬
‫‪1.3 x 10 – 3‬‬ ‫‪X = 1.8 × 10 – 6‬‬
‫‪2‬‬
‫‪–2‬‬
‫‪ = 1.3 x 10‬ـــــــــــــــــــــــــــ = درجة التأين‬ ‫‪X = [ H+ ] = 1.3 × 10- 3 M‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫نجد تركيز ايون الهيدروجين في المحلول بعد اضافة‬
‫نجد درجة تفكك االمونيا بعد إضافة الملح‬ ‫ملح خالت الصوديوم اليه‬
‫‪pKb = - log Kb‬‬ ‫‪pKb = 4.74‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO - + H+‬‬
‫]‪[salt‬‬ ‫‪ 0.1‬تركيز ابتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪p OH = pkb + log -----------------‬‬ ‫‪ 0.1 – X‬عند االتزان‬ ‫\‬
‫‪X‬‬ ‫\‬
‫\‪X‬‬
‫] ‪[base‬‬ ‫‪CH3COONa CH3 COO- + Na+‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪ 0.1‬تركيز ابتدائي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪p OH = 4.74 + log ------------= 5.44‬‬ ‫‪ 0‬تركيز نهائي‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪[CH3COO ] [H‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪[OH-] = 10-POH‬‬ ‫‪[OH+]=3.6x10-6 M‬‬ ‫‪Ka = ----------------------------‬‬
‫تركيز المتأين عند االتزان‬ ‫] ‪[CH3COOH‬‬
‫ــــــــــــــــتــــــــــــــــــــ = درجة التاين‬ ‫]‪[0.1 ] [H+‬‬
‫التركيز االولي‬ ‫‪1.8 × 10 – 5 = ----------------------‬‬
‫‪–6‬‬
‫‪3.6 x 10‬‬ ‫] ‪[0.1‬‬
‫‪ = 36 x 10 – 6‬ـــــــــــــــــــــــــــ = درجة التأين‬ ‫‪[H ] = 1.8 × 10 – 5 M‬‬
‫‪+‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫من مقارنة تركيزي ] ‪ [H+‬يالحظ ان تركيز ] ‪[H+‬‬
‫‪-2‬‬
‫‪1.3 × 10‬‬ ‫انخفض من ‪ 1.3 × 10- 3 M‬الى ‪1.8 × 10 – 5 M‬‬
‫بسبب نقصان تفكك الحامض نتيجة اضافة الملح لوجود عدد مرات االنخفاض = ‪361 = ------------------‬‬
‫‪36 × 10 – 6‬‬ ‫ايون مشترك بينهما متمثل بايون الخالت ‪.‬‬
‫اضافة الملح خفض درجة تاين القاعدة بمقدار ‪361‬‬

‫‪- 311 -‬‬

‫سؤال‪ / 35‬ما تأثير إضافة ‪ 0.2 mol‬من كلوريد االمونيوم الى لتر واحد من ‪ M 0.2‬من محلول االمونيا‬
‫؟‬ ‫‪kbNH3 = 2 x10 – 5‬‬ ‫على تركيز ايون الهيدروكسيد عند درجة ‪25 Cο‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫نجد ]‪ [OH-‬قبل إضافة الملح‬

‫‪NH3 +H2O‬‬ ‫‪NH4+ + OH-‬‬

‫‪ 0.2‬تركيز اولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ 0.2 – X‬تركيز عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬

‫] ‪[ NH4+ ][OH-‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــ = ‪Kb‬‬
‫]‪[NH3‬‬
‫‪X × X‬‬
‫‪–5‬‬
‫‪2 x10 = -----------------------‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪[OH] = [X] = 2x 10-3 M‬‬

‫نجد ]‪ [OH-‬بعد إضافة الملح‬

‫‪NH3 +H2O‬‬ ‫‪NH4+ + OH-‬‬
‫‪ 0.2‬تركيز اولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ 0.2 – X‬تركيز عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬

‫‪NH4Cl‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪NH4+ + Cl-‬‬

‫‪0.2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪0.2mole‬‬
‫‪[NH4Cl] = ---------- = 0.2 M‬‬
‫‪1L‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪[ NH4 ][OH‬‬ ‫] ‪[ 0.2 + X ]X-‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪Kb‬‬ ‫‪2x10-5 = ----------------‬‬
‫]‪[NH3‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫نهمل تركيز ايون االمونيوم الناتج من تاين االمونيا كونه كمية قليلة جدا مقارنة مع تركيز االمونيوم الناتج من‬
‫تفكك الملح‬
‫‪ X = 2 x 10 – 5 M‬ويمثل ] ‪[ OH‬‬
‫‪-‬‬

‫نالحظ ان تركيز ايون الهيدروكسيد انخفض من ‪ 2 x 10 – 3‬الى ‪ 2 x 10 – 5‬أي انخفض ‪ 100‬مرة‬

‫بسبب نقص تفكك االمونيا نتيجة الضافة ملح كلوريد االمونيوم لوجود ايون االمونيوم المشترك بين المركبين‬

‫مالحظة ‪ :‬يمكن الحل باستخدام عالقة المحلول المنظم ( بفر ) كما سياتي ذكرها الحقا‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫المحاليل المنظمـــــــــة ( محــــــــاليل بفــــــــــــر )‬
‫يتطلب الكثير من العمليات الصناعية والحيوية أن ال تتغير قيمة ‪ pH‬لوسط التفاعل كثيراً‪ .‬بل تبقى قريبة من‬
‫قيمة معينة‪ .‬ومثال ذلك أن الدم في جسم اإلنسان ال يمكن أن يقوم بوظيفة نقل األكسجين إلى الخاليا إالّ أن تكون‬
‫قيمة ‪ pH = 7.4‬وكذلك أن األنزيمات تحتاج لوسط تكون فيه قيمة ‪ pH‬ثابتة تقريبا ً لتعمل بنشاط ‪ .‬وغير ذلك‬
‫من العمليات الكيميائية ‪.‬‬
‫و تبدي الكثير من المحاليل سلوك االيون المشترك ولكن هناك حالتين هما االكثر شيوعا ‪:‬‬
‫‪ – 1‬محلول مكون من حامض ضعيف واحد امالحه الذائبة مثال ( حامض الخليك زائدا خالت الصوديوم )‬
‫‪ – 2‬محلول مكون من قاعدة ضعيفة واحد امالحها مثال ( االمونيا زائدا كلوريد االمونيوم )‬
‫ومما يميز هذا المزيج هو قدرته او قابليته على مقاومة التغير في تركيز ايون الهيدروجين عند اضافة كميات‬
‫قليلة من حامض قوي او قاعدة قوية ‪ .‬وهذه الخاصية تدعى السلوك البفري او فعل بفر ‪ .‬ويمكن تعريف السلوك‬
‫البفري ( فعل بفر ) بانه قابلية المحلول على مقاومة التغير في تركيز ايون الهيدروجين عند اضافة كمية قليلة من‬
‫حامض قوي او قاعدة قوية ‪ .‬والمحلول الذي يمتلك السلوك البفري يسمى محلول بفر‬

‫المحلول المنظم ( محلول بفر ) ‪ :‬محلول مائي مكون من مزيج لحامض ضعيف مع احد امالحه‬
‫( القاعدة القرينة للحامض الضعيف ) او قاعدة ضعيفة مع احد امالحها ( الحامض القرين‬
‫للقاعدة الضعيفة ) ويكون لهذا المزيج القابلية على مقاومة التغير في االس الهيدروجيني عند‬
‫اضافة كمية قليلة من الحامض القوي او القاعدة القوية اليه )‬

‫اوال ‪ -‬محلول يتكون من حامض ضعيف واحد امالحه الذائبة(القاعدة القرينة للحامض الضعيف )‬
‫ان اضافة احد االمالح المشتقة من حامض ضعيف الى محلول نفس هذا الحامض الضعيف سينتج مزيج منهما‬
‫وستنشأ حالة اتزان جديدة للحامض الضعيف تختلف عن حالة اتزان الحامض في محلوله لو كان لوحده ويمكن‬
‫وصف حالة االتزان الجديدة بوجود الملح المشتق من الحامض على ضوء المحلول المنظم الذي تم تحضيره من‬
‫مزج حامض الخليك مع خالت الصوديوم ‪.‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO- + H+‬‬
‫‪CH3COONa  CH3 COO- + Na+‬‬
‫] ‪[CH3COO-] [H+‬‬ ‫]‪Ka [CH3COOH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Ka = --------------------------‬‬ ‫‪or [H ] = --------------------------‬‬
‫]‪[CH3COOH‬‬ ‫]‪[CH3COO-‬‬
‫]‪[CH3COO-] = [CH3COONa‬‬
‫]‪[CH3COOH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪[H ] = Ka × --------------------------‬‬
‫]‪[CH3COONa‬‬
‫بصورة عامة‬
‫]‪[salt‬‬ ‫] ‪[acid‬‬
‫‪pH = pka + log -----------------‬‬ ‫أو‬ ‫‪[H+ ] = Ka × -----------------‬‬
‫] ‪[acid‬‬ ‫]‪[salt‬‬

‫يفيد االيون المشترك في التحكم في تخفيف حامضية أو قاعدية محلول أوالوصول إلى حالة االعتدال للمحاليل‬

‫‪- 311 -‬‬

‫ثانيا ـ محلول يتكون من قاعدة ضعيفة واحد امالحها الذائبة(الحامض القرين للقاعدة الضعيفة )‬
‫ان اضافة احد االمالح المشتقة من قاعدة ضعيفة الى محلول نفس هذه القاعدة الضعيفة سينتج مزيج منهما‬
‫وس تنشأ حالة اتزان جديدة للقاعدة الضعيفة تختلف عن حالة اتزان القاعدة في محلولها لو كانت لوحدها ‪ ,‬ويمكن‬
‫وصف حالة االتزان الجديدة بوجود الملح المشتق من القاعدة على ضوء المحلول المنظم الذي تم تحضيره من‬
‫مزج محلول من االمونيا مع كلوريد االمونيوم ‪.‬‬
‫‪NH3 + H2 O‬‬ ‫‪NH4+ + OH-‬‬
‫‪NH4Cl‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪NH4+ + Cl-‬‬
‫] ‪[NH4+] [OH-‬‬ ‫]‪Kb [NH3‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Kb = ---------------------‬‬ ‫‪or‬‬ ‫‪[OH ] = ----------------------‬‬
‫]‪[NH3‬‬ ‫]‪[NH4+‬‬
‫]‪[NH4+] = [NH4Cl‬‬
‫]‪[NH3‬‬
‫‪-‬‬
‫‪[OH ] = Kb x -------------‬‬
‫]‪[NH4Cl‬‬

‫]‪[salt‬‬ ‫] ‪[base‬‬
‫‪p OH = pkb + log ------------------‬‬ ‫أو‬ ‫‪[OH-] = Kb x -----------‬‬
‫] ‪[base‬‬ ‫]‪[salt‬‬

‫مالحظات ‪:‬‬
‫‪ – 1‬عند حل اي مسالة علينا اوال تشخيص المحلول وعدد ونوع المواد التي يتضمنها المحلول ‪.‬‬
‫‪ - 2‬عندما يتضمن المحلول حامض ضعيف وملحه المشتق منه نستخدم العالقة‬
‫]‪[salt‬‬ ‫] ‪[acid‬‬
‫‪pH = pka + log -----------------‬‬ ‫‪ [H ] = Ka × -----------------‬أو‬
‫‪+‬‬

‫] ‪[acid‬‬ ‫]‪[salt‬‬
‫] ‪ [acid‬يمثل تركيز الحامض الضعيف االبتدائي و ]‪ [salt‬يمثل تركيز الملح االبتدائي‬
‫] ‪ [H+‬يمثل تركيز ايون الهيدروجين في محلول بفر ( تركيز ايونات الحامض بوجود الملح )‬
‫‪ pH‬يمثل الدالة الحامضية لمحلول بفر‬
‫‪ – 3‬اذا اعطى او طلب مقدار التغير في الدالة الحامضية لمحلول الحامض الضعيف بعد اضافة الملح نستخدم‬
‫العالقة ‪∆pH = (pH (2 – (pH)1 :‬‬
‫‪ ∆pH‬تمثل التغير في الدالة الحامضية لمحلول الحامض بعد اضافة الملح وتكون قيمتها موجبة دائما‬
‫‪ ) pH)2‬تمثل الدالة الحامضية للمحلول المنظم ( بفر ) و ‪ (pH)1‬الدالة الحامضية للحامض الضعيف‬
‫‪ – 4‬عندما يكون ] ‪ [salt] = [acid‬فان ‪ pH = Pka‬او ‪[H+ ] = Ka‬‬
‫‪ – 5‬عندما يتضمن المحلول قاعدة ضعيفة وملحها نستخدم العالقة‬
‫]‪[salt‬‬ ‫] ‪[base‬‬
‫‪p OH = pkb + log -----------------‬‬ ‫أو‬ ‫‪-‬‬
‫‪[OH ] = Kb x -------------------‬‬
‫] ‪[base‬‬ ‫]‪[salt‬‬
‫]‪ [OH-‬يمثل تركيز ايون الهيدروكسيد في محلول بفر و ‪ p OH‬تمثل الدالة الهيدروكسيدية لمحلول بفر‬
‫‪ – 6‬اذا أعطى او طلب مقدار التغير في الدالة القاعدية لمحلول القاعدة الضعيفة بعد اضافة الملح نستخدم‬
‫العالقة ‪∆pOH = (pOH (2 – (pOH)1 :‬‬
‫‪ ∆pOH‬تمثل التغير في الدالة القاعدية لمحلول االقاعدة الضعيفة بعد اضافة الملح وتكون قيمتها سالبة دائما‬
‫‪ ) pOH)2‬تمثل الدالة القاعدية للمحلول المنظم ( بفر ) و ‪ (pOH)1‬الدالة القاعدية للقاعدة الضعيفة‬
‫‪ – 7‬لنفس المحلول فان ‪ ∆pH = ∆pOH‬ولكن بعكس االشارة‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫مثال ‪14 – 3‬‬ ‫تمرين ‪ /13 – 3‬احسب ‪ pH‬لمحلول يحتوي على‬
‫احسب تركيز ايون ‪ H‬و ‪ pH‬لمحلول مكون من‬
‫‪+‬‬
‫االمونيا بتركيز ‪ 0.15 M‬وكلوريد االمونيوم بتركيز‬
‫مزيج من ‪ 0.1 M‬حامض الخليك و ‪ 0.2 M‬من‬ ‫‪ 0.3 M‬وقارن النتيجة مع قيمة ‪ pH‬محلول االمونيا‬
‫خالت الصوديوم ‪Ka CH3COOH = 1.8 ×10 – 5‬‬ ‫‪pKb = 4.74‬‬ ‫بتركيز ‪0.15 M‬‬
‫‪Log 9 =0.96‬‬ ‫‪log1.64 = 0.22‬‬
‫الحل‬
‫] ‪[acid‬‬ ‫الحل‬
‫‪+‬‬
‫‪]H ] = Ka × -------------‬‬ ‫]‪[salt‬‬
‫]‪[ Salt‬‬ ‫‪p OH = pkb + log ------------------‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪]H+] = 1.8 × 10 – 5 × ---- ------ = 9 × 10 - 6 M‬‬
‫] ‪[base‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫]‪pH = - log [H+‬‬ ‫‪p OH = 4.74 + log ----------------‬‬
‫‪pH = - log 9 × 10 - 6‬‬ ‫‪0.15‬‬
‫) ‪pH = - ( log 9 + log 10 – 6‬‬ ‫‪p OH = 4.74 + log 2‬‬
‫‪pH = - ( 0.96 - 6) = 5.04‬‬ ‫‪p OH = 4.74 + 0.3 = 5.04‬‬

‫‪p OH + pH= 14‬‬

‫تمرين ‪14 – 3‬‬ ‫‪pH = 14 - 5.04 = 8.96.‬‬
‫ما تركيز حامض الخليك في محلول يحوي اضافة‬ ‫حسابات اليجاد ‪ pH‬محلول االمونيا‬
‫الى الحامض ملح خالت الصوديوم بتركيز ‪0.3 M‬‬ ‫‪NH3 + H2 O‬‬ ‫‪NH4+ + OH-‬‬
‫اذا علمت ان ‪ pH‬كانت تساوي ‪ 4.31‬علما ان‬ ‫‪ 0.15‬تركيزاولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪log 0.37 = - 0.43 k a = 1.8 x 10 – 5‬‬ ‫‪ 0.15 – X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫الحل‬ ‫] ‪[NH4 ] [OH-‬‬
‫‪+‬‬

‫‪PKa = - log Ka‬‬ ‫‪Kb = --------------------------‬‬

‫‪PKa = - log 1.8 x 10 – 5‬‬ ‫]‪[NH3‬‬
‫‪PKa = 4.74‬‬ ‫‪pKb = - log Kb‬‬ ‫‪Kb = 10 - pKb‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪pH = pka + log --------------‬‬ ‫‪Kb = 10‬‬ ‫‪- 4.74‬‬
‫‪Kb = 1.8 x 10 – 5‬‬
‫] ‪[acid‬‬
‫]‪[0.3‬‬ ‫] ‪[X] [X‬‬
‫‪–5‬‬
‫‪4.31 = 4.74 + log--------------‬‬ ‫‪1.8 x 10 = -------------------‬‬
‫] ‪[acid‬‬ ‫]‪[0.15‬‬
‫]‪[0.3‬‬ ‫‪ X = 1.64 x 10 -3‬وتمثل تركيز] ‪[ OH‬‬
‫‪-‬‬

‫‪- 0.43 = log ------------------‬‬ ‫]‪p OH = - log [ OH-‬‬

‫] ‪[acid‬‬ ‫]‪p OH = - log [1.64 x 10 -3‬‬
‫]‪[0.3‬‬ ‫‪p OH = 2.78‬‬
‫‪log 0.37 = log ------------------‬‬ ‫‪p OH + pH= 14‬‬
‫] ‪[acid‬‬ ‫‪pH = 14 - 2.78 = 11.22‬‬
‫]‪[0.3‬‬ ‫نالحظ ان الدالة الحامضية للقاعدة قد انخفضت بوجود‬
‫‪---------- = 0.37‬‬ ‫كلوريد االمونيوم بسبب التأثير الحامضي للملح‬
‫] ‪[acid‬‬
‫‪[acid ] = 0.81 M‬‬

‫‪- 311 -‬‬

‫سؤال‪ / 36‬محلول من االنلين بتركيز ‪ 1M‬ودالته‬ ‫مثال ‪15 – 3‬‬
‫ماذا يجب ان يكون تركيز كلوريد االمونيوم في محلول الحامضية = ‪ 9.3‬احسب عدد موالت كلوريد االنلينيوم‬
‫يحتوي على االمونيا ) ‪ ( P Kb = 4.74‬بتركيز ‪ 0.1‬الالزم إضافتها إلى نصف لتر من المحلول لخفض‬
‫‪log 4 = 0.6‬‬ ‫دالته الحامضية إلى ‪4.6‬‬ ‫‪ M‬لتكون قيمة ‪ pH‬المحلول تساوي ‪9‬‬
‫الحل‬ ‫‪log 1.82 = 0.26‬‬
‫‪p OH + pH= 14‬‬ ‫الحل‬
‫‪p OH = 14 – 9.3 = 4.7‬‬ ‫‪pH +pOH= 14‬‬ ‫‪pOH = 14 – 9 = 5‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪- POH‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪- 4.7‬‬ ‫]‪[salt‬‬
‫‪[ OH ] = 10‬‬ ‫‪[ OH ] = 10‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪–5‬‬ ‫‪p OH = Pkb + log ------------‬‬
‫‪[ OH ] = 2 x10‬‬ ‫‪M‬‬
‫‪C6H5NH2+H2O‬‬ ‫‪C6H5NH3++OH-‬‬ ‫] ‪[base‬‬
‫‪ 1‬ت اولية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪–5‬‬
‫‪ 1 - 2 x10‬عند االتزان‬ ‫‪2 x10 2 x10 – 5‬‬
‫–‬ ‫]‪[salt‬‬
‫] ‪[C6H5NH3+] [OH-‬‬ ‫‪5 = 4.74 + log ----------------‬‬
‫‪Kb = --------------------------‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫]‪[C6H5NH2‬‬ ‫]‪[salt‬‬
‫‪[2 x10 – 5] [2 x10 – 5‬‬ ‫‪0.26 = log ---------‬‬
‫‪– 10‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪Kb = --------------------------= 4 x 10‬‬
‫‪1‬‬ ‫]‪[salt‬‬
‫‪pKb = - log Kb‬‬ ‫‪pKb = 9.4‬‬ ‫‪log 1.82 = log --------‬‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪p OH = 14 – 4.6 = 9.4‬‬ ‫]‪[salt‬‬
‫]‪[salt‬‬ ‫‪1.82 = ---------‬‬
‫‪p OH = pkb + log -----------------‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫] ‪[base‬‬ ‫‪[salt] = 0.182 mol/ L‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪9.4 = 9.4 + log ---------------‬‬
‫‪1‬‬
‫‪log [salt] = 0‬‬
‫‪log [salt] = log 1‬‬
‫‪[C6H5NH3Cl] = 1 M‬‬
‫‪n C6H5NH2Cl = V x M‬‬
‫‪n C6H5NH3Cl = 0.5 L x 1 mol / L = 0.5 mol‬‬

‫‪- 311 -‬‬

‫سؤال‪ / 32‬احسب عدد موالت خالت البوتاسيوم الالزم إضافتها إلى ربع لتر من محلول لحامض الخليك بتركيز‬
‫‪ 0.05 M‬لتتغير دالته الحامضية بمقدار ‪ 0.7‬وحدة ْ ‪Ka CH3COOH = 2 x 10- 5‬‬
‫الحل‬
‫اوال حسابات اليجاد ‪ pH‬الحامض الضعيف‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO- + H+‬‬
‫‪ 0.05‬تركيز اولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ 0.05 – X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫] ‪[CH3COO ] [H‬‬
‫‪Ka = --------------------------‬‬
‫]‪[CH3COOH‬‬
‫] ‪[X] [X‬‬
‫‪-5‬‬
‫‪2 x 10 = --------------------------‬‬
‫]‪[0.05‬‬
‫‪ X = 10 – 3 M‬ويمثل ] ‪[H‬‬
‫‪+‬‬

‫] ‪pH = - log[H+‬‬
‫‪pH = - log10 – 3‬‬
‫‪pH = 3‬‬

‫ثانيا ‪ :‬حسابات اليجاد عدد موالت خالت البوتاسيوم‬

‫‪∆pH = (pH (2 – (pH)1‬‬
‫‪0.7 = pH2 - 3‬‬
‫‪pH2 = 3.7‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪pH = pka + log ------------------‬‬
‫] ‪[acid‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪-5‬‬
‫‪3.7 = - log 2 x 10 + log -----------‬‬
‫‪0.05‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪3.7 = 4.7 + log ---------------‬‬
‫‪0.05‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪- 1 = log ----------------‬‬
‫‪0.05‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪----------- = log – 1 - 1‬‬
‫‪0.05‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪---------------- = 0.1‬‬
‫‪0.05‬‬
‫‪[NH4Cl] = 0.005 M‬‬
‫‪n NH4Cl = V x M‬‬
‫‪n NH4Cl = 0.25 L×0.005 mol/ L = 0.00125 mol‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫تأثير اضافة الحوامض القوية والقواعد القوية الى المحاليل المنظمة ( محاليل بفر )‬

‫أوال ‪:‬تاثير اضافة حامض قوي الى محلول منظم يتكون من حامض ضعيف وملحه‬

‫علل ‪ /‬عند اضافة كمية قليلة من حامض قوي الى مزيج من حامض ضعيف وملحة فان االضافة ال تؤدي الى‬
‫زيادة ملحوظة في تركيز ايون الهيدروجين ‪ ( .‬ال تنخفض قيمة الدالة الحامضية لمحلول يتكون من حامض‬
‫ضعيف وملحه بعد اضافة حامض قوي)‬
‫الجواب ‪ /‬الن ايون الهيدروجين الناتج من تاين الحامض القوي ال يبقى طليقا في المحلول بل يتفاعل مع االيون‬
‫السالب الناتج من تاين الملح فتتكون جزيئات من الحامض الضعيف غير المتفكك ولذلك ال تتأثر قيمة الدالة‬
‫الحامضية للمحلول بشكل كبير‪.‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO + H‬‬
‫‪CH3COOk  CH3COO- + k +‬‬
‫‪HCl‬‬ ‫‪ H+ + Cl‬‬
‫‪CH3COO- + H+  CH3COOH‬‬

‫سؤال ‪ /‬يالحظ انخفاض طفيف لـ ‪ pH‬محلول يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة حامض قوي ‪ ..‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬الن اضافة الحامض القوي تؤدي الى زيادة تركيزالحامض الضعيف وهذه الزيادة في التركيز تؤدي‬
‫الى نقصان قليل في قيمة ‪ pH‬المحلول ‪.‬‬

‫عالقة محلول بفرالذي يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة الحامض القوي ‪:‬‬

‫]‪[ salt] – [ H+‬‬

‫‪pH = pka + log ---------------------‬‬
‫]‪[ acid] + [H+‬‬

‫] ‪ [H+‬يمثل تركيز ايون الهيدروجين القادم من تاين الحامض القوي والذي يكافئ الزيادة او النقص في‬
‫تركيزي الملح و تركيز االلكتروليت الضعيف‪.‬‬

‫مالحظة‪:‬‬
‫‪ - 1‬عندما يعطي حجم الحامض القوي وتركيزه قبل اضافته لمحلول بفر نجد تركيزه بعد االضافة حسب العالقة‬
‫‪M1 ×V1 = M2 × V2‬‬ ‫التالية‬

‫او حسب العالقة‬

‫‪M ×V‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــ = ] الحامض القوي [ بعد اضافته‬
‫‪ V‬الكلي‬

‫‪ – 2‬عندما يطلب حجم او تركيز الحامض القوي قبل االضافة نجد تركيز الحامض القوي باستخدام عالقة‬
‫المحلول المنظم ثم بعدها نطبق قانون التخفيف ‪.‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫مثال ‪16 - 3‬‬
‫احسب قيمة ‪ pH‬بعد اضافة ‪ 1mL‬من حامض الهيدروكلوريك تركيزه ‪ 10 M‬الى لتر من حلول بفر مكون‬
‫من حامض الخليك بتركيز ‪ 0.1 M‬وخالت الصوديوم بتركيز ‪ 0.1 M‬علما ان ‪pKa CH3COOH = 4.74‬‬
‫الحل‬
‫‪M . V‬‬ ‫‪10 × 0.001‬‬
‫‪[ HCl] = ------------------ = --------------- = 0.01mol/L‬‬
‫‪VT‬‬ ‫‪1 L‬‬
‫‪HCl  H+ + Cl-‬‬
‫‪0.01‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.01‬‬
‫]‪[ salt] – [ H+‬‬
‫‪pH = pka + log ---------------------‬‬
‫]‪[ acid] + [H+‬‬
‫‪0.1 - 0.01‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــ ‪pH= 4.74 + log‬‬
‫‪0.1 + 0.01‬‬

‫‪0.09‬‬
‫‪pH = 4.74 + log ----------‬‬
‫‪0.11‬‬
‫‪pH = 4.74 + log 9 - log 11‬‬
‫‪pH = 4.74 + 0.95 - 1.04 = 4.65‬‬

‫ثانيا ‪ :‬تاثير اضافة قاعدة قوية الى محلول منظم يتكون من حامض ضعيف وملحه‬

‫سؤال ‪ /‬عند اضافة كمية قليلة من قاعدة قوية الى مزيج من حامض ضعيف وملحة فان االضافة ال تؤدي الى‬
‫زيادة في تركيز ايون الهيدروكسيد ‪ .‬علل ؟‬
‫او بعبارة اخرى‬
‫علل ‪ /‬ال تنخفض قيمة الدالة الحامضية لمحلول يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة قاعدة قوية‬
‫الجواب ‪ /‬الن ايون الهيدروكسيد الناتج من تفكك القاعدة القوية ال يبقى طليقا في المحلول بل يتفاعل مع‬
‫االحامض الضعيف فيتحد مع ايون الهدروجين الناتج من تفكك الحامض الضعيف لتكوين الماء ولذلك ال تتاثر‬
‫قيمة الدالة الحامضية للمحلول بشكل ملحوظ ‪.‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO + H‬‬
‫‪CH3COOk  CH3COO- + k +‬‬
‫‪Na OH  Na + + OH-‬‬
‫‪OH- + H+  H2O‬‬

‫س‪ /‬يالحظ ارتفاع طفيف في قيمة ‪ pH‬لمحلول يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة قاعدة قوية ‪.‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬الن اضافة القاعدة القوية تؤدي الى زيادة تركيزالملح المشتق منه وهو ملح ذو تاثير قاعدي وان زيادة‬
‫تركيزه تزيد من قاعدية المحلول مما تؤدي الى ارتفاع طفيف في قيمة ‪ pH‬المحلول ‪.‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫عالقة محلول بفرالذي يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة القاعدة القوية ‪:‬‬
‫] ‪[ salt] + [O H-‬‬
‫‪pH = pka + log ----------------------‬‬
‫] ‪[ acid ] - [O H-‬‬
‫والذي يكافئ الزيادة او النقص في‬ ‫] ‪ [O H-‬يمثل تركيز ايون الهيدرووكسيد القادم من تاين القاعدة القوية‬
‫تركيز الملح و تركيز االلكتروليت الضعيف‬

‫مالحظة‪:‬‬
‫‪ - 1‬عندما يعطي حجم القاعدة القوية وتركيزها قبل اضافته لمحلول بفر نجد تركيزه بعد االضافة حسب العالقة‬
‫‪×V1 = M2 × V2‬‬ ‫التالية‬
‫‪M1‬‬
‫او حسب العالقة التالية‬

‫‪M ×V‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــ = ] القاعدة القوية [بعد اضافته‬
‫‪ V‬الكلي‬
‫‪ – 2‬عندما يطلب حجم او تركيز القاعدة القوية قبل االضافة نجد تركيز القاعدة القوية باستخدام عالقة المحلول‬
‫المنظم ثم بعدها نطبق قانون التخفيف ‪.‬‬

‫فرع ب‬ ‫سؤال‪ / 38‬احسب قيمة االس الهيدروجيني‬

‫‪M . V‬‬ ‫‪5 × 0.002‬‬ ‫أ – للتر من محلول بفر مكون من حامض الخليك‬
‫‪[ NaOH] = ------------ = ----------------‬‬ ‫بتركيز ‪ 0.1M‬وخالت الصوديوم بتركيز ‪0.1 M‬‬
‫‪VT‬‬ ‫‪1 L‬‬ ‫ب – لنفس محلول البفر لكن بعد اضافة ‪ 2 mL‬من‬
‫‪[ NaOH] = 0.01mol/L‬‬ ‫محلول هيدروكسيد الصوديوم تركيزه ‪ 5 M‬ثم احسب‬
‫مقدار التغير الحاصل في ‪ pH‬وناقش النتيجة (‬
‫–‬
‫‪NaOH  Na + OH‬‬ ‫‪+‬‬
‫اهمل التغير الذي يحصل في حجم المحلول ) علما ان‬
‫‪0.01‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪4.74 = pka‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.01 0.01‬‬ ‫الحل‬
‫] ‪[ salt] + [O H‬‬ ‫‪-‬‬
‫فرع أ‬
‫‪pH = pka + log ----------------------‬‬ ‫]‪[ salt‬‬
‫] ‪[ acid ] - [O H‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪pH = pka + log-------------------‬‬
‫‪0.1 + 0.01‬‬ ‫] ‪[ acid‬‬
‫‪pH = 4.74 + log ----------------------‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪0.1 - 0.01‬‬ ‫‪pH = 4.74 + log------------ = 4.74‬‬
‫‪0.11‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪pH = 4.74 + log -------- = 4.83‬‬
‫‪0.09‬‬
‫‪∆ pH = 2 pH - 1 pH‬‬
‫‪∆ pH = 4.83 - 4.74 = 0.09‬‬
‫نالحظ ان هناك زيادة طفيفة في الدالة الحامضية‬
‫وسبب ذلك يعود الى ان المحلول منظم‬

‫‪- 313 -‬‬

 ‫ب‪/‬‬ ‫ت ‪/ 15-3‬احسب قيمة االس الهيدروجيني ‪pH‬‬
‫‪[H2SO4] 1 x V1‬‬ ‫أ ‪ /‬للتر من محلول بفر من االمونيا بتركيز ‪01M‬‬
‫‪[ H2SO4]2 = ---------------------‬‬ ‫وكلوريد االمونيوم بتركيز ‪0.1M‬‬
‫‪V2‬‬ ‫ب ‪ /‬لنفس محلول بفر لكن بعد اضافة ‪ 1mL‬من‬
‫‪10 M x 0.001L‬‬ ‫محلول حامض الكبريتيك بتركيز ‪ 10M‬ثم احسب‬
‫‪[ H2SO4]2 = ------------------= 0.01M‬‬ ‫مقدار التغير الحاصل في قيمة ‪ pH‬وناقش النتيجة‬
‫‪1L‬‬ ‫علما ان ‪4.74 = pKa‬‬
‫=‪H2SO4  2H + SO4‬‬
‫‪+‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪0.01‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫أ‪-‬‬
‫]‪[ salt] + [H+‬‬ ‫]‪[ salt‬‬
‫‪pOH = pkb + log--------------------‬‬ ‫‪pOH = pkb + log-------------‬‬
‫]‪[ Bace ] - [H+‬‬ ‫] ‪[ Bace‬‬
‫‪0.1 + 0.02‬‬
‫‪pOH = 4.74 + log-----------------‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪0.1- 0.02‬‬ ‫‪pOH = 4.74 + log -------------- = 4.74‬‬
‫‪pOH = 4.74 + log3 – log 2‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪pOH = 4.74 + 0.47 – 0.3‬‬
‫‪poH = 4.9‬‬ ‫‪PH + POH = 14‬‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬ ‫‪pH= 14 – 4.74 = 9.26‬‬
‫‪pH= 14 – 4.9‬‬
‫‪pH = 9.1‬‬
‫‪∆pH = ( PH)2 - ( PH)1‬‬
‫‪∆pH = 9.1 - 9.26‬‬
‫‪∆pH = - 0.16‬‬
‫التغير ضئيل الن المحلول منظم والقيمة سالبة الن‬
‫المادة المضافة هي حامض‬

‫ثالثا ‪ /‬تاثير اضافة حامض قوي الى محلول يتكون من قاعدة ضعيفة وملحها‬
‫عند إضافة كمية قليلة من حامض قوي مثل ‪ HCl‬فإن ايون ‪ H+‬الناتج من تفكك الحامض القوي ال يبقى طليقا في‬
‫المحلول بل سيتفاعل مع ايون ‪ OH-‬لتكوين الماء وبذلك يحافظ المحلول على اسه الهيدروجيني ‪.‬‬
‫‪NH3+H2O‬‬ ‫‪NH4+OH-‬‬ ‫مثال‬
‫‪NH4Cl  NH4 +Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪HCl  H++Cl-‬‬

‫سؤال ‪ /‬يالحظ انخفاض طفيف لمحلول يتكون من قاعدة ضعيفة وملحها بعد اضافة حامض قوي ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن اضافة الحامض القوي تؤدي الى زيادة تركيزالملح المشتق منه وهو ملح ذوتاثير حامضي وزيادة‬
‫تركيزه تزيد من حامضية المحلول مما تؤدي الى انخفاض طفيف في قيمة ‪ pH‬المحلول ‪.‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫عالقة محلول بفر المتكون من قاعدة ضعيفة وملحها بعد اضافة حامض قوي‬

‫]‪[ salt] + [ H+‬‬

‫‪pOH = pkb + log ------------------‬‬
‫]‪[ base] - [H+‬‬

‫سؤال‪ / 39‬لتر من محلول منظم يحتوي على ‪ 0.5 mol‬من االمونيا و‪ 0.3 mol‬من كلوريد االمونيوم احسب‬
‫قيمة ‪ pH‬المحلول بعد إضافة ‪ 0.1 mol‬من حامض الكبريتيك ‪, log 5 = 0.7 pKb NH3 =4.74‬‬
‫‪log3 =0.5‬‬
‫الحل‬
‫‪H2SO4  2H + SO4‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2-‬‬

‫‪0.1‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪0.0‬‬

‫‪0.0‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪+‬‬
‫] ‪[ salt] + [ H‬‬
‫‪pOH = pkb + log ------------------‬‬
‫]‪[ base] - [H+‬‬
‫‪0.3 + 0.2‬‬
‫‪pOH = 4.74 + log ------------------‬‬
‫‪0.5 – 0.2‬‬
‫‪pOH = 4.94‬‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬ ‫‪pH = 14 – 4.94 =9.06‬‬

‫رابعا ‪ /‬تاثير اضافة قاعدة قوية الى محلول يتكون من قاعدة ضعيفة وملحها‬
‫عند إضافة قاعدة قوية مثل ‪ KOH‬فان تركيز ايون – ‪OH‬الناتج من تفككها ال يبقى طليقا بل يتفاعل مع االيون‬
‫الموجب الناتج من تفكك الملح لتكوين جزيئات من القاعدة الضعيفة وبذلك يحافظ المحلول على اسه‬
‫الهيدروجيني‬
‫‪NH3+H2O‬‬ ‫‪NH4 +OH‬‬‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫مثال‬
‫‪NH4Cl  NH4 +Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪KOH  K+ + OH-‬‬

‫علل ‪ /‬يالحظ ارتفاع طفيف في قيمة ‪ pH‬لمحلول يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة قاعدة قوية ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن اضافة القاعدة القوية تؤدي الى زيادة تركيزالقاعدة الضعيفة غير المتفكك وان زيادة تركيزها‬
‫تزيد من قاعدية المحلول مما تؤدي الى ارتفاع طفيف في قيمة ‪ pH‬المحلول ‪.‬‬

‫عالقة محلول بفر الذي يتكون من قاعدة ضعيفة وملحها بعد اضافة القاعدة القوية‬

‫] ‪[ salt] - [O H-‬‬
‫‪pOH = pkb + log ----------------------------‬‬
‫] ‪[ base] + [O H-‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫سؤال ‪ /41‬محلول حجمه نصف لتر يحتوي على ‪ 0.1 mol‬من االمونيا و ‪ 0.2 mol‬من ملح كلوريد‬
‫االمونيوم ما عدد موالت ‪ Ba(OH)2‬الواجب إضافتها لكي تصبح ‪ pH‬المحلول تساوي ‪ 9.3‬علما ً أن‬
‫‪kb NH3 = 2 ×10- 5‬‬
‫الحل‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬
‫‪pOH = 14 – 9.3 = 4.7‬‬
‫‪[ salt] = n / M‬‬ ‫‪[salt] = 0.4 M‬‬
‫‪, [Base] = 0.1 / 0.5 = 0.2 M‬‬

‫] ‪[ salt] - [O H-‬‬
‫‪pOH = pkb + log ----------------------------‬‬
‫] ‪[ base] + [O H-‬‬
‫] ‪0.4 - [O H-‬‬
‫‪4.7 = - log 2 ×10- 5 + log ----------------------------‬‬
‫] ‪0.2 + [O H-‬‬
‫] ‪0.4 - [O H-‬‬
‫‪4.7 = 4.7 + log ----------------------------‬‬
‫] ‪0.2 + [O H-‬‬
‫‪[OH ] = 0.1 M‬‬

‫‪Ba (OH)2  Ba2+ + 2OH-‬‬

‫‪0.05‬‬ ‫‪0.05‬‬ ‫‪0.1‬‬

‫‪nNaOH= M . V = 0.05 × 0.5 = 0.0.025 mole‬‬

‫س‪ / 41‬محلول منظم يحتوي على ‪ 0.2 M‬من كل من ‪ HCN‬و ‪ KCN‬احسب ‪ pH‬المحلول بعد إضافة‬
‫‪Ka HCN = 5 x 10 – 10 ,‬‬ ‫‪ 0.1 mol‬مول من حامض ‪ HCl‬إلى لتر منه‬
‫‪log 5 = 0.7 , log3 = 0.5‬‬
‫الحل‬
‫‪HCl  H + Cl‬‬‫‪+‬‬

‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬

‫] ‪[ KCN ] – [ H‬‬
‫‪pH = pka HCN + log -----------------‬‬
‫]‪[HCN] +[H‬‬

‫‪0.2 – 0.1‬‬
‫‪-10‬‬
‫‪pH = - log5×10‬‬ ‫‪+ log -----------------‬‬
‫‪0.2+0.1‬‬
‫‪pH = 8.8‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫س‪ / 42‬لتر من محلول منظم يحتوي على ‪ 0.5 mol‬من االمونيا و‪ 0.3 mol‬من كلوريد االمونيوم احسب‬
‫التغير في قيمة ‪ pH‬المحلول بعد إضافة ‪ 0.1 mol‬من حامض الكبريتيك ثم ناقش النتيجة‬
‫‪log3 =0.5‬‬ ‫‪log 5 = 0.7‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪∆pOH = 2 pOH -1 pOH‬‬

‫] ‪[ Salt]+ [H‬‬ ‫]‪[salt‬‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــ ‪ - pkb + log‬ــــــــــــــــــــــــــــ ‪∆pOH = pkb + log‬‬
‫]‪[ Base] – [H‬‬ ‫] ‪[ Base‬‬
‫‪0.3+ 0.2‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫ـــــــــــــــ ‪ - Pkb + log‬ــــــــــــــــــــــــــــ ‪∆pOH = Pkb + log‬‬
‫‪0.5 – 0.2‬‬ ‫‪0.5‬‬
‫‪∆pOH = 0.4‬‬
‫‪∆pH = - 0.4‬‬
‫نالحظ ان اضافة حامض الكبريتيك سبب انخفاضا طفيفا في ‪ pH‬المحلول الن المحلول منظم ( بفر )‬

‫س‪ / 43‬لتر من محلول بفر يحتوي على موالت مختلفة من كل من حامض الخليك وخالت البوتاسيوم فيه‬
‫]‪[H+‬‬
‫يساوي ‪ 0.00001 M‬وعندما أضيف إليه ‪0.05mol‬من حامض ‪ HCl‬تغير تركيز ]‪ [H+‬الى ‪0.00002 M‬‬
‫‪log 2 = 0.3‬‬ ‫جد تراكيز مكونات المحلول ‪p Ka CH3COOH = 4.7‬‬
‫الحل‬
‫حسابات قبل اضافة الحامض ‪HCl‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-5‬‬
‫] ‪pH = - log [ H‬‬ ‫‪pH = - log 10‬‬ ‫‪pH =5‬‬
‫] ‪[ CH3COOK‬‬
‫‪pH = p Ka CH3COOH + log -----------------------‬‬
‫] ‪[ CH3COOH‬‬
‫والملح = ‪β‬‬ ‫نفرض تركيز الحامض = ‪α‬‬
‫‪β‬‬
‫‪5 = 4.7 + log ------------‬‬
‫‪α‬‬
‫‪β‬‬ ‫‪β‬‬
‫‪0.3 = log ----------‬‬ ‫‪----------- =2‬‬
‫‪α‬‬ ‫‪α‬‬
‫‪1 …………β = 2α‬‬

‫حسابات بعد اضافة الحامض ‪HCl‬‬

‫‪+‬‬
‫] ‪pH = - log [ H‬‬ ‫‪pH = - log 2 x10 -5‬‬ ‫‪pH = 4.7‬‬
‫‪HCl  H + Cl‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪0.05‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪0.05 0.05‬‬
‫] ‪[ salt] – [ H‬‬
‫‪+‬‬
‫‪2 α – 0.05‬‬
‫‪pH = pka + log ------------------‬‬ ‫‪4.7 = 4.7 + log --------------‬‬
‫] ‪[ acid] + [H‬‬‫‪+‬‬
‫‪α + 0.05‬‬
‫‪α = 0.1 M‬‬ ‫‪[ acid] = 0.1 M‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫الذوبانية وثابت حاصل الذوبان‬

‫تعتمد قابلية ذوبان اي مادة ايونية ( مثل االمالح ) في الماء على الفرق في مقدار الطاقة الالزمة‬
‫لكسر االواصر الرابطة بين االيونات المكونة للمادة ومقدار ما ينتج من طاقة نتيجة النتشار هذه‬
‫االيونات في الماء وتميؤها ‪ .‬وهو االساس في اختالف المواد في قابلية ذوبانها ‪.‬‬

‫وعندما تنتشر ايونات المذاب خالل كل جزيئات الماء في درجة حرارة معينة فإنها تصل إلى حالة اإلشباع‬
‫وفي هذه الحالة تتوقف عملية إذابة كمية إضافية من المذاب في الماء ‪.‬‬
‫إن ظاهرة اإلشباع تظهر واضحة في المواد األيونية الصلبة الشحيحة الذوبان فعند إذابة مادة شحيحة الذوبان‬
‫مثل ‪ AgCl‬فان كمية قليلة جدا منها تذوب في الماء وتتفكك إلى ايونات تنتشر لتكون محلوال وتستمر بالذوبان‬
‫إلى أن يصل المحلول إلى حالة اإلشباع حيث تنشأ حالة من االتزان الديناميكي بين االيونات الذائبة والمادة‬
‫غير الذائبة والمتبقية على هيئة راسب ‪,‬‬
‫ويعود سبب شحة ذوبان هذه المواد إلى أن قوة التجاذب بين ايونات المادة مع بعضها البعض يكون اكبر من‬
‫قوة جذب جزيئات الماء لها ‪.‬‬

‫علل ‪ /‬تختلف المواد في قابلية ذوبانها في الماء ‪..‬‬

‫ج ‪ /‬وذلك الن قابلية الذوبان الي مادة تعتمد على الفرق بين مقدار الطاقة الالزمة لكسر االواصر الرابطة بين‬
‫االيونات المكونة للمادة ومقدار ما ينتج من طاقة نتيجة النتشار هذه االيونات في الماء وتميؤها‬

‫س‪ /‬ما المقصود بالذوبانية الموالرية لملح شحيح الذوبان ؟‬

‫ج ‪ /‬هي التركيز الموالري لاليونات الناتجة من تفكك الملح في المحلول عند حالة االتزان ووحدتها ‪mol/ L‬‬

‫س‪ /‬ما المقصود بالذوبانية لملح شحيح الذوبان بداللة ‪g / L‬‬

‫ج ‪ /‬يقصد بها التركيز الغرامي وتمثل عدد غرامات المادة التي تلزم اشباع لتر واحد من المحلول‬

‫س ‪ /‬اكتب العالقة التي تربط الذوبانية الموالرية بالذوبانية بداللة ‪g / L‬‬

‫الجواب ‪/‬‬
‫ذوبانية بـ ‪g / L‬‬
‫الذوبانية الموالرية ‪ = S‬ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪M g / mol‬‬
‫سؤال ‪ /‬عرف ثابت حاصل الذوبان ( ‪) kSP‬‬
‫ج ‪ /‬هو حاصل ضرب التراكيز الموالرية لاليونات الناتجة من تفكك مركب شحيح الذوبان في الماء كل منها‬
‫مرفوع الى اس يمثل معامل االيون في المعادلة الموزونة‬

‫تخضع المواد شحيحة الذوبان الى حالة اتزان بين الجزء الصلب في الذائب او غير المتفكك وبين االيونات‬
‫الناتجة من تفككها وتدعى مثل هذه المحاليل بالمحاليل المشبعة ‪ .‬ويعبر عن ثابت اتزانها بـ ( ‪ ) kSP‬ويدعى‬
‫بثابت حاصل الذوبان‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫العالقة بين تركيز االيون والذوبانية الموالرية للمادة الشحيحة الذوبان‬

‫] االيون [ = الذوبانية الموالرية للملح ‪ × S‬عدد موالت اآليون في المعادلة الموزونة‬

‫العالقة بين ثابت حاصل االذابة وتراكيز االيونات الناتجة من تفكك المادة الشحيحة عند االتزان‬

‫‪KSp = [ A]x [ B ]y‬‬

‫‪ ‬يستعمل ثابت حاصل الذوبان في قياس مقدار ذوبانية االمالح الشحيحة الذوبان في الماء‬
‫‪ ‬تتناسب ذوبانية المركب طرديا مع ثابت حاصل الذوبان‬

‫العالقة بين ثابت حاصل االذابة والذوبانية ( التعبير عن ثابت حاصل االذابة بداللة الذوبانية‬
‫الموالرية ) ‪:‬‬

‫اوال ‪ /‬اذا كانت احادية – احادية التكافؤ او ثنائية – ثنائية التكافؤ‬

‫‪AgCl‬‬ ‫‪Ag+ + Cl-‬‬
‫‪BaSO4‬‬ ‫=‪Ba2+ + SO4‬‬
‫‪Ksp = S × S = S 2‬‬
‫رابعا ‪ :‬اذا كانت احادية ‪ -‬ثالثية‬ ‫ثانيا ‪ /‬اذا كانت احادية – ثنائية التكافؤ‬
‫‪3+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪Al(OH)3‬‬ ‫‪Al + 3OH‬‬ ‫‪Zn(OH)2‬‬ ‫‪Zn2+ + 2 OH-‬‬
‫‪Ksp = S × ( 3S )3 = 27S 4‬‬ ‫‪Ksp = S × ( 2S )2 = 4S 3‬‬
‫ثالثا ‪ /‬اذا كانت ثنائية – ثالثية التكافؤ‬
‫‪Ca3 (PO4)2‬‬ ‫‪3Ca2+ + 2 PO43-‬‬
‫‪Ksp = (3S) 3 × (2S) 2 = 108 S 5‬‬

‫سؤال ‪ /‬عبر عن عالقة ثابت حاصل الذوبان للمركبات التالية ‪Mg(OH)2 , MgC2O4 , Ca3(PO4)2‬‬
‫والتي يكون الملح لوحده في حالة اتزان مع محلوله المائي المشبع‬
‫‪ Mg(OH)2‬صلب‬ ‫‪Mg + 2 OH‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪Ca3 (PO4) 2‬‬ ‫‪3Ca2++2PO43‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪2 S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪3S‬‬ ‫‪2S‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪- 2‬‬
‫] ‪KSP = [Mg ] [OH‬‬ ‫‪KSP = [ Ca] [ PO4]2‬‬
‫‪3‬‬

‫‪KSP = [S] [2S]2‬‬ ‫‪KSP = [3S]3 [2S]2‬‬

‫‪KSP = 4 S3‬‬ ‫‪KSP = 108 S5‬‬

‫صلب‬ ‫‪Ag2S‬‬ ‫=‪2Ag+ + S‬‬ ‫صلب‬ ‫‪MgC2O4‬‬ ‫‪Mg2 + C2O42-‬‬

‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪+ 2‬‬ ‫=‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪2-‬‬
‫] ‪KSP = [Ag ] [S‬‬ ‫] ‪KSP = [Mg ] [C2O4‬‬
‫]‪KSP = [2S]2 [S‬‬ ‫)‪KSP = (S) ×(S‬‬
‫‪KSP = 4 S3‬‬ ‫‪KSP = S2‬‬

‫كيفية حل مسائل الذوبانية وثابت حاصل االذابة‬

‫اوال ـ عندما يطلب أو يعطي( ‪ , K SP‬الذوبانية ‪ ,‬محلول مائي مشبع ‪ ,‬هل يحصل ترسيب من عدمه ) فالمادة‬
‫شحيحة الذوبان‬
‫ثانيا ‪ :‬نكتب معادلة تفكك المادة الشحيحة الذوبان‬
‫ثالثا ‪ :‬نكتب قيم تراكيز االيونات تحت كل ايون معلومة كانت ام مجهولة‬
‫رابعا ‪ :‬نكتب عالقة ثابت االتزان للمادة الشحيحة الذوبان‬
‫‪- 311 -‬‬
 ‫س‪ : 45‬وجد ان الذوبانية الموالرية لـ ‪ PbSO4‬في‬ ‫س ‪ /44‬إذا علمت أن الذوبانية الموالرية لفوسفات‬
‫الماء النقي تساوي ‪1 x 10- 4 M‬‬ ‫الرصاص ‪ Pb3(PO4)2‬في الماء المقطر هي ‪M 10‬‬
‫احسب ‪KSP PbSO4‬‬ ‫‪– 7‬إحسب ‪, Pb3(PO4)2 KSP‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪++‬‬
‫‪PbSO4‬‬ ‫‪Pb‬‬ ‫‪+ SO4--‬‬ ‫‪Pb3(PO4)2‬‬ ‫‪3Pb + 2 PO4--‬‬
‫‪++‬‬

‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪3S‬‬ ‫‪2S‬‬

‫‪–7‬‬
‫‪1 x 10‬‬ ‫‪-4‬‬
‫‪1 x 10‬‬ ‫‪-4‬‬
‫‪1 x 10- 4‬‬ ‫‪1 x 10‬‬ ‫‪3 x 10‬‬ ‫‪-7‬‬
‫‪2 x10 – 7‬‬
‫] ‪KSP = [Pb++] [SO4--‬‬
‫] ‪KSP =[1 x 10- 4] [1 x 10- 4‬‬ ‫‪KSP = [Pb++] 3 [PO4--- ] 2‬‬
‫‪KSP =10 – 8‬‬ ‫‪KSP = [3 x 10-7] 3 [2 x10 – 7 ] 2‬‬
‫‪KSP = 1.08 x 10 – 33‬‬

‫تمرين ‪16 – 3‬‬ ‫مثال ‪18- 3‬‬

‫اذا علمت ان لترا واحدا من المحلول المشبع لكرومات‬ ‫احسب قيمة ثابت حاصل االذابة ‪ KSP‬لملح كبريتات‬
‫الفضة ‪ (M = 332 g / mol ) Ag2CrO4‬يحوي‬ ‫الباريوم اذا علمت ان لتر واحد من محلوله المائي‬
‫المشبع يحوي ‪ 0.0025 g‬من ملح ‪ BaSO4‬الذائب ‪ 0.0215 g‬من الملح احسب ثابت حاصل الذوبان‬
‫لهذا الملح‬ ‫( ‪( M = 233g/mol‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫الذوبانية بوحدة ‪g / L‬‬ ‫الذوبانية بوحدة ‪g / L‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪S‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪S‬‬
‫‪M g / mol‬‬ ‫‪M g / mol‬‬
‫‪0.0215 g / L‬‬ ‫‪0.0025 g / L‬‬
‫‪–5‬‬
‫‪ = 6.5 x 10 mol/L‬ـــــــــــــــــــــــ = ‪S‬‬ ‫‪ = 1.1×10 – 5 mol/L‬ـــــــــــــــــــــــــــــ = ‪S‬‬
‫‪332g/mol‬‬ ‫‪233g/mol‬‬
‫‪Ag2 CrO4‬‬ ‫‪2Ag + CrO4‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪BaSO4 S‬‬ ‫‪Ba2+ + SO42 -‬‬
‫‪6.5 x 10 – 5‬‬ ‫‪13 x 10 – 5 6.5 x 10 – 5‬‬ ‫‪1.1×10 – 5‬‬ ‫‪1.1×10 – 5‬‬ ‫‪1.1×10 – 5‬‬
‫]‪KSP = [Ag]2 [CrO4‬‬ ‫]‪KSP = [ Ba2+] [ SO4‬‬
‫] ‪KSP = [13 x10 – 5]2× [6.5 x10 – 5‬‬ ‫)‪KSP = (1.1×10 – 5)× (1.1×10 – 5‬‬
‫‪KSP =1.09x10 – 12‬‬ ‫‪KSP = 1.2 ×10 – 10‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫س‪ / 42‬اذاعلمت ان ذوبانية ‪AgCl‬‬ ‫س‪ / 46‬إذا علمت ان ذوبانية فلوريد الكلسيوم‬
‫) ‪ ( M = 143 g / mol‬في الماء النقي تساوي‬ ‫‪ ( M = 62 g / mol ) CaF2‬في الماء النقي هي‬
‫‪ 0.000143 g‬لكل ‪ 100 mL‬احسب ‪ KSP‬للملح‬ ‫‪ 0.0124 g / L‬احسب ‪ KSP‬للملح ‪CaF2‬‬
‫‪AgCl‬‬ ‫الحل‬
‫الحل‬ ‫الذوبانية بوحدة ‪g / L‬‬
‫‪mg‬‬ ‫‪1000‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪S‬‬
‫‪S = ---------------- × ------------‬‬ ‫‪M g / mol‬‬
‫‪M g / mol‬‬ ‫‪VmL‬‬ ‫‪0.0124 g / L‬‬
‫‪0.000143 g‬‬ ‫‪1000‬‬ ‫‪ = 2 x 10 – 4 mol/L‬ـــــــــــــــــــــــ = ‪S‬‬
‫‪S = ---------------- × ---------------‬‬ ‫‪62g/mol‬‬
‫‪143 g / mol‬‬ ‫‪100 mL‬‬ ‫‪ CaF2‬صلب‬ ‫‪Ca +2 F‬‬
‫‪–5‬‬
‫‪S = 1 x 10‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪AgCl‬‬ ‫‪Ag + Cl‬‬ ‫]‪KSP = [F] [Ca‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪-5‬‬ ‫]‪KSP = [2S]2 [S‬‬
‫] ‪KSP = [Ag+] [Cl--‬‬ ‫‪KSP = 4 S3‬‬
‫‪KSP = [10 -5] × [10 -5 ] = 1 x 10 – 10‬‬ ‫‪KSP = 4 (2 x 10 – 4) 3 = 3.2 x 10 – 11‬‬

‫س‪ /48‬محلول مائي مشبع من ‪ PH Zn(OH)2‬له س‪ / 49‬إذا علمت أن ]‪ [F-‬في محلول مائي مشبع من‬
‫‪ M 4 x 10 – 4 = CaF2 log 5= 0.7‬احسب ‪CaF2 KSP‬‬ ‫= ‪ 8.3‬احسب ‪KSP Zn(OH)2‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫من اجل ان نجد تركيز ] ‪ [ Ca‬يمكن استخدام‬
‫‪++‬‬ ‫‪PH = 8.3‬‬ ‫‪[ H ] = 10 – 8.3‬‬
‫‪+‬‬

‫العالقة االتية‬ ‫‪[ H+ ] = 100.7 x 10 – 9‬‬

‫] ‪[ F-‬‬ ‫] ‪[ Ca++‬‬ ‫‪[ H+ ] = 5 x 10 – 9‬‬
‫‪------------- = -------------‬‬ ‫‪[ H+] [ OH_] = 10 – 14‬‬
‫عدد موالت االيون عدد موالت االيون‬ ‫‪[5 x 10 – 9] [ OH_] = 10 – 14‬‬
‫في المعادلة‬ ‫في المعادلة‬ ‫‪[OH-] = 2 x 10 – 6 M‬‬
‫] ‪[OH-‬‬ ‫] ‪[Zn‬‬
‫‪–4‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪4 x 10‬‬ ‫] ‪[ Ca‬‬ ‫‪------------------- = -------------------‬‬
‫‪------------- = -------------‬‬ ‫عدد موالت االيون‬ ‫عدد موالت االيون‬
‫‪–6‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2 x 10‬‬ ‫] ‪[Zn‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪–4‬‬
‫‪[ Ca ]= 2 x 10‬‬ ‫‪------------- = -------------‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪CaF2‬‬ ‫‪Ca + 2 F‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪–4‬‬ ‫‪–4‬‬ ‫‪–4‬‬ ‫‪–6‬‬
‫‪2 x 10‬‬ ‫‪2 x 10‬‬ ‫‪4 x 10‬‬ ‫‪[Zn ] = 1x 10 M‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪- 2‬‬
‫] ‪KSP = [Ca ] [F‬‬ ‫‪Zn ( OH)2‬‬ ‫‪Zn++ + 2OH-‬‬
‫‪KSP = [2 x 10 – 4] [4 x 10 – 4 ]2‬‬ ‫‪1x 10 – 6‬‬ ‫‪1x 10 – 6‬‬ ‫‪2 x 10 – 6‬‬
‫‪KSP = 3.2 x 10-11‬‬ ‫‪KSP = [Zn++] [OH- ]2‬‬
‫‪KSP = [1x 10 – 6] [2 x 10 – 6 ]2 = 4 x 10 - 18‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫س‪ / 51‬محلول مائي مشبع من فوسفات الرصاص ‪ Pb3(PO4)2‬تركيز ايون ‪ Pb+2‬فيه = ‪3x10 – 7 M‬‬
‫احسب ‪KSP‬‬
‫الحل‬
‫من اجل ان نجد تركيز ] ‪ [PO4‬يمكن استخدام العالقة االتية‬
‫‪3-‬‬

‫] ‪[Pb2+‬‬ ‫] ‪[PO43-‬‬
‫‪Pb3(PO4)2‬‬ ‫‪3 Pb +2PO4‬‬ ‫‪------------- = -------------‬‬
‫‪–7‬‬ ‫‪–7‬‬
‫‪3x10‬‬ ‫‪2 x 10‬‬ ‫عدد موالت االيون عدد موالت االيون‬
‫‪3‬‬
‫] ‪KSP = [Pb] [PO4‬‬ ‫‪2‬‬
‫في المعادلة‬ ‫في المعادلة‬

‫‪KSP = [3x10 – 7]3 [2 x 10 – 7]2‬‬ ‫‪3x10 – 7‬‬ ‫] ‪[PO43-‬‬

‫‪KSP = 1.08 x 10- 33‬‬ ‫‪------------- = -------------‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪[PO4 ]= 2x 10 – 7‬‬
‫‪3-‬‬

‫تمرين ‪17 – 3‬‬ ‫مثال ‪17 – 3‬‬

‫احسب الذوبانية الموالرية والذوبانية بداللة ‪g / L‬‬ ‫ما هي الذوبانية الموالرية لملح كبريتات الرصاص‬
‫لملح كلوريد الفضة ‪ ( 143.5 g/mol) AgCl‬في‬ ‫‪ PbSO4‬اذا علمت ان ثابت حاصل الذوبان‬
‫محلوله المائي عنداالتزان ‪KSP AgCl =1.8 ×10 – 10‬‬ ‫‪KSP = 1.6 × 10 – 8‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫حساب الذوبانية الموالرية‬ ‫نفرض ذوبانية الملح = ‪S mol/L‬‬
‫‪Ag Cl‬‬ ‫‪Ag + Cl-‬‬
‫‪+‬‬
‫] ‪ = [Pb2+‬ذوبانية الملح = ‪S‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫]‪ = [SO42 -‬ذوبانية الملح = ‪S‬‬
‫] ‪KSP = [ Ag ] [ Cl-‬‬
‫‪+‬‬
‫‪PbSO4 S‬‬ ‫‪Pb2+ + SO42 -‬‬
‫‪1.8 x 10 – 10 = S2‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪S = 1.34 x 10 – 5 M‬‬ ‫‪2+‬‬
‫] ‪KSP = [Pb ] [SO4‬‬ ‫‪2-‬‬

‫حساب الذوبانية بداللة ‪g/ L‬‬ ‫‪1.6 × 10 – 8 = S 2‬‬

‫الكتلة المولية × ‪ = S‬الذوبانية‪g/ L‬‬ ‫‪S = 1.26 × 10 – 4 mol/L‬‬
‫‪ =1.34 X 10- 5 × 143.5‬الذوبانية‪g/ L‬‬
‫‪ = 192.3 x 10 – 5 g / L‬الذوبانية بداللة ‪g/ L‬‬

‫س ‪ / 51‬إذا علمت أن ]‪ [F-‬في محلول مائي مشبع من ‪0.002 M = MgF2‬إحسب الذوبانية الموالرية ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪++‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪Mg F2‬‬ ‫‪Mg + 2 F‬‬
‫‪0.002 M‬‬
‫تركيز االيون = الذوبانية الموالرية × عدد موالت االيون في المعادلة‬
‫‪ = 0.002 M‬الذوبانية الموالرية × ‪2‬‬
‫الذوبانية الموالرية = ‪0.001 M‬‬

‫فائدة‬
‫‪ ‬اذا ذكر في السؤال وزن المادة المذابة في محلول مشبع من دون ذكر حجمه فهذه العبارة تعني‬
‫الذوبانية بداللة ‪g / L‬‬
‫‪ ‬اذا ذكر في السؤال وزن المادة المذابة التي تلزم اشباع لتر من المحلول فهذه العبارة تعني الذوبانية‬
‫بداللة ‪g / L‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫س ‪ /52‬احسب وزن‪ (M= 78 g / mol ) CaF2‬المذاب في محلوله المائي المشبع ‪KSP =3.9 x10 – 11‬‬

‫الحل‬
‫‪++‬‬
‫‪CaF2‬‬ ‫‪Ca‬‬‫‪+ 2F-‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪- 2‬‬
‫] ‪KSP = [ Ca ] [ F‬‬
‫‪3.9 x 10 – 11 = [S] [2S]2‬‬
‫‪39 x 10 – 12 = [S] [2S]2‬‬
‫‪39 x 10 – 12 = 4 S 3‬‬
‫‪S 3 = 9.75 x 10 -12‬‬
‫‪S = 2.14 x 10 – 4‬‬
‫ذوبانية الملح بـ ‪g / L‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪S‬‬
‫‪M g / mol‬‬
‫ذوبانية الملح بـ ‪g / L‬‬
‫‪–4‬‬
‫‪2.14 x 10‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ =‬
‫‪78 g / mol‬‬
‫‪ = 1.67 x 10 – 2 g / L‬ذوبانية الملح بداللة ‪g / L‬‬
‫وزن الملح المذاب = ‪1.67 x 10 – 2 g‬‬

‫س ‪ / 53‬ما عدد غرامات كبريتات الرصاص (‪ 9 ( M PbSO4 = 303 g / mol‬الالزمة إلشباع لتر من الماء‬
‫‪KSP = 10 – 8‬‬ ‫المقطر ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪PbSO4‬‬ ‫‪Pb + SO4‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪–8‬‬ ‫‪–4‬‬
‫]‪KSP = [ Pb] [ SO4‬‬ ‫] ‪10 = [ S ] [ S‬‬ ‫‪S = 10‬‬ ‫‪M‬‬

‫ذوبانية الملح بـ ‪g / L‬‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪S‬‬
‫‪M g / mol‬‬
‫‪ = 0.0303 g / L‬ذوبانية الملح بـ ‪( g / L‬عدد غرامات ‪ PbSO4‬الالزمة إلشباع لتر )‬

‫ثابت حاصل الذوبان والذوبانية‬

‫علل‪ /‬يعد ثابت حاصل الذوبان مقياسا لذوبانية المواد ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬الن حاصل الذوبان يتناسب طرديا مع ذوبانية المادة‬
‫مثال ‪ /11‬بين حسابيا ً أي من المادتين أكثر قابلية على الذوبان في الماء ‪ BaSO4‬أم ‪ Ag2CO3‬؟‬
‫‪KSP BaSO4 = 1x 10 – 10 , KSP Ag2CO3 = 4 x 10 – 12‬‬
‫نجد الذوبانية الموالرية لـ ‪Ag2CO3‬‬ ‫الحل‬
‫‪Ag2CO3‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪2Ag + CO3‬‬ ‫=‬
‫نجد الذوبانية الموالرية لـ ‪BaSO4‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪BaSO4‬‬ ‫= ‪Ba++ + SO4‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪+ 2‬‬ ‫=‬
‫] ‪KSP Ag2CO3 = [Ag ] [ CO3‬‬ ‫]‪KSP BaSO4 = [ Ba ] [SO4++‬‬
‫‪++‬‬

‫]‪4 x 10 – 12 = [2S ]2 [S‬‬ ‫]‪10 – 10 = [S] [S‬‬

‫‪S = 1 x 10 -4 M‬‬ ‫‪S = 10 -5 M‬‬
‫نالحظ ان ذوبانية ‪ Ag2CO3‬اكبر من ذوبانية ‪ BaSO4‬في الماء‬
‫‪- 313 -‬‬
 ‫ثابت حاصل الذوبان وعمليات الترسيب‬
‫* يعد ثابت حاصل الذوبان مقياسا لعمليات الترسيب فمن خالل معرفة قيمته نتعرف على مراحل عملية الترسيب‬
‫للمواد ومدى اكتمال عملية ترسيب مادة من عدمه وذلك من خالل مقارنة قيمة ثابت حاصل الذوبان مع قيمة‬
‫الحاصل االيوني فإذا كان ‪:‬‬
‫‪ = KSP‬الحاصل ا االيوني ‪ Q sp‬المحلول مشبع وفي حالة اتزان وال يحصل ترسيب‬
‫‪ < KSP‬الحاصل االيوني ‪ Q sp‬المحلول غير مشبع وتحدث حالة ذوبان لجزيئات الراسب فال يحصل ترسيب‬
‫يعني ان المحلول فوق مشبع وتحدث عملية ترسيب‬ ‫‪ > KSP‬الحاصل ا االيوني‪Q sp‬‬

‫الحاصل األيوني ‪ : Q sp‬هو مقدار يساوي حاصل ضرب تراكيز االيونات في المحلول كل منها‬
‫مرفوع إلى أس يمثل معامل االيون في معادلة توازن الذوبان ‪.‬‬

‫فائدة‬
‫اذا طلب قيمة تركيز ايون يلزم تواجده في محلول لبدء عملية ترسيب فاننا نجد قيمة تركيزه عند حالة االتزان‬
‫وهذه القيمة ستمثل ادنى تركيز عند تجاوزها تبدء عملية الترسيب‬

‫تمرين ‪18 – 3‬‬ ‫مثال ‪19 – 3‬‬

‫اذا علمت ان تركيز ايون الفلوريد في محلوله يساوي ما هي اقل دالة حامضية لمحلول يحتوي على ايون‬
‫‪ 2 ×10- 2 M‬احسب ادنى تركيز من ايون الكالسيوم الحديد ‪ III‬بتركيز ‪ 2 x 10 - 10 M‬الذي اذا تم‬
‫الوصول اليها او تجاوزها يبدأ راسب هيدروكسيد‬ ‫يكون الزما وجوده في المحلول لبدء ترسيب ملح‬
‫الحديد الثالثي بالظهور في المحلول‬ ‫فلوريد الكالسيوم‬
‫‪– 38‬‬
‫‪log1.58 = 0.2‬‬ ‫‪KSP = 5 x 10‬‬ ‫‪KSP CaF2 = 4.9 x 10 - 11‬‬
‫‪= 6.3‬‬ ‫الحل‬
‫نجد قيمة تركيز ايون الكالسيوم عند حالة االتزان والتي الحل‬
‫ستمثل ادنى تركيز عند تجاوزها تبدء عملية الترسيب نجد تركيز ايون الهيدروكسيد عند حالة االتزان والتي‬
‫ستمثل ادنى تركيز عند تجاوزها تبدء عملية الترسيب‬ ‫‪CaF2‬‬ ‫‪Ca2+ + 2F -‬‬
‫‪Fe ( OH)3‬‬ ‫‪Fe + 3 OH-‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪2 ×10- 2‬‬
‫‪2 x 10 - 10‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪KSP CaF2 = [Ca2+][ F -]2‬‬
‫‪KSP = [ Fe++] [ OH]3‬‬ ‫‪4.9 x 10 -11 = X × (2 ×10- 2 )2‬‬
‫‪5 x 10 – 38 = [2 x 10 - 10] [X]3‬‬ ‫‪4.9 x 10 -11‬‬
‫‪[X]3 =2.5 x 10 – 28‬‬ ‫‪X = --------------------- =1.23 ×10 – 7 M‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪– 30‬‬ ‫‪- 10‬‬
‫‪[X] =250 x 10‬‬ ‫‪[ OH] = 6.3 x 10‬‬ ‫‪4 x 10- 4‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪- 14‬‬
‫‪[ H ] [OH ] = 10‬‬
‫‪[ H+] = 1.58 x 10 – 5‬‬
‫]‪pH = - log [ H+‬‬ ‫‪pH = 4.8‬‬

‫س ‪ / 54‬احسب أدنى تركيز اليون الكلسيوم يستوجب وجوده في محلول يحتوي على ايون الكربونات بتركيز‬
‫‪KSP = 1 x 10 –8‬‬ ‫‪ 1 x 10 –5 M‬لترسيب ‪CaCO3‬‬
‫الحل‬
‫‪2+‬‬ ‫=‬ ‫‪2+‬‬
‫‪CaCO3‬‬ ‫‪Ca + CO3‬‬ ‫]‪KSP = [ Ca ] [ CO3‬‬
‫‪–5‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪10‬‬ ‫]‪10 – 8 = [X] [10 – 5‬‬
‫‪X = 0.001 M‬‬
‫اذن ادنى تركيز اليون الكالسيوم هو ان يتجاوز ‪ 0.001M‬ليبدأ عندها كربونات الكالسيوم بالترسيب‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫س ‪ /55‬محلول يحتوي ‪ 0.2 M‬من كل من ‪ Al3+‬و ‪ Ni2+‬احسب ‪ PH‬هيدروكسيد الفلز والتي يبدأ عندها‬
‫‪KSP Ni(OH)2 = 1.6 x 10 - 14‬‬ ‫بالترسيب ‪KSP Al(OH)3 = 2.2 x 10 - 32‬‬
‫‪log 8 = 0.9‬‬ ‫‪Log 11 = 1.04 ,‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪Ni ( OH)2‬‬ ‫‪Ni‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪+ 2 OH‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪Al ( OH )3‬‬ ‫– ‪Al + 3 OH‬‬
‫‪3+‬‬

‫‪0.2‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪X‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫]‪KSP = [ Ni ] [ OH‬‬ ‫]‪KSP = [ Al] [ OH‬‬
‫‪- 14‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪1.6 x 10‬‬ ‫]‪= [0.2 ] [X‬‬ ‫‪2.2 x 10 - 32 = [0.2] [X]3‬‬
‫‪[X]2 = 8x 10 – 14‬‬ ‫‪[X]3 = 11x 10 – 32‬‬
‫‪Log [X]2 = Log 8x 10 – 14‬‬ ‫‪Log[X]3 = log 11x 10 – 32‬‬
‫‪2 Log [X] = - 13.1‬‬ ‫‪3 log [X] = - 30.96‬‬
‫‪Log [X] = - 6.55‬‬ ‫‪log [X] = - 10.32‬‬
‫‪- Log [X] = 6.55‬‬ ‫‪- log [X] = 10.32‬‬
‫‪POH = 6.55‬‬ ‫‪POH = 10.32‬‬
‫‪PH + POH = 14‬‬ ‫‪PH + POH = 14‬‬
‫‪PH = 14 – 6.55 = 7.45‬‬ ‫‪PH = 14 – 10.32 = 3.68‬‬
‫وتمثل الدالة التي عند تجاوزها تبدأ عملية الترسيب‬ ‫وتمثل الدالة التي عند تجاوزها تبدأ عملية الترسيب‬

‫س ‪ : 56‬إحسب أقل تركيز لهيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬يستوجب اضافته الى محلول ‪ 0.1 M‬من‬
‫‪ ZnCl2‬لترسيب هيدروكسيد الخارصين ‪KSP = 1 x 10 – 17 , Zn(OH)2‬‬
‫الحل‬
‫ان ‪ Zn(OH)2‬مادة شحيحة الذوبان ناتجة من اتحاد ايون الخارصين القادم من ‪ ZnCl2‬وايون الهيدروكسيد‬
‫القادم من ‪NaOH‬‬
‫‪ZnCl2  Zn + 2Cl‬‬ ‫‪++‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪0. 1‬‬ ‫‪0. 1‬‬ ‫‪0. 2‬‬

‫‪NaOH  Na + OH-‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬

‫‪++‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪++‬‬ ‫‪- 2‬‬
‫‪Zn(OH)2‬‬ ‫‪Zn + 2OH‬‬ ‫] ‪KSP = [Zn ] [OH‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪1 x 10 – 17 = [0. 1 ] [X ] 2‬‬
‫‪ [X ]= 10 – 8 M‬ويمثل اقل تركيز من هيدروكسيد الصوديوم والذي عند تجاوزه يظهر راسب هيدروكسيد‬
‫الخارصين في المحلول‬
‫مالحظة‬
‫عند وجود مادتين في محلول يحدث تفاعل بينهما ليكونا مادة شحيحة الذوبان في الماء فقد يظهر راسب او ال‬
‫يظهر ان ذلك يعتمد على حاصل ضرب تركيزي االيونين المكونين للمادة شحيحة الذوبان كل منهما مرفوع الى‬
‫اس يمثل معامل االيون في المعادلة فاذا كان اكبر من ثابت حاصل الذوبان يحصل ترسيب واذا كان مساويا او‬
‫اصغر فال يحصل الترسيب ‪.‬‬

‫‪- 311 -‬‬

‫س ‪ / 58‬وجد أن ذوبانية ) ‪( M = 276 g / mol‬‬ ‫س ‪ / 52‬مزج ‪ 80 mL‬من محلول ‪Ca(NO3)2‬‬
‫‪ Ag2CO3‬في الماء = ‪ , 345 x 10 – 4 g / L‬بين‬ ‫بتركيز ‪ 0.004 M‬مع ‪ 20mL‬من محلول ‪NaF‬‬
‫هل تترسب كربونات الفضة في محلول يحتوي على‬ ‫بتركيز ‪ M 0.0004‬بين هل يترسب ‪CaF2‬‬
‫‪ 10 – 6 M‬من =‪ CO3‬عندما يضاف الى لتر منه‬ ‫‪ KSP CaF2 = 1x10 - 11‬؟‬
‫‪ 0.1mol‬من نترات الفضة ‪ AgNO3‬؟‬ ‫الحل ‪:‬‬
‫الحل‬ ‫نجد تركيز الكالسيوم القادم من تفكك نترات الكالسيوم‬
‫نجد اوال ‪KSP Ag2CO3‬‬ ‫وتركيز ايون الفلوريد القادم من فلوريد الصوديوم‬
‫ذوبانية الملح بـ ‪g / L‬‬ ‫‪Ca(NO3)2  Ca + 2 NO3‬‬
‫‪ = 1.25 x 10 – 4‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪S‬‬ ‫‪M x V‬‬
‫‪M g / mol‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪[ Ca(NO3)2 ] = [ Ca ] = --------------‬‬
‫‪Ag2CO3‬‬ ‫= ‪2Ag + CO3‬‬ ‫‪ V L‬الكلي‬
‫‪1.25 x 10 – 4 2.5 x 10 – 4 1.25 x 10 – 4‬‬ ‫‪0.004 M x 0.08 L‬‬
‫‪++‬‬
‫‪[ Ca ] = ----------------- = 0.0032 M‬‬
‫] ‪KSP = [Ag] 2 [ CO3‬‬ ‫‪0.1 L‬‬
‫]‪KSP = [2.5 x 10 – 4] 2 [1.25 x 10 – 4‬‬ ‫‪NaF  Na + + F -‬‬
‫‪KSP = 7.8 x 10 -12‬‬ ‫‪M x V‬‬
‫نجد تركيز ايون الفضة القادم من تفكك نترات الفضة‬ ‫‪-‬‬
‫‪[NaF ] =[ F ] = -----------------------‬‬
‫– ‪AgNO3  Ag+ + NO3‬‬ ‫‪ V L‬الكلي‬
‫‪0.1M‬‬ ‫‪0.1 M‬‬ ‫‪0.1M‬‬ ‫‪0.0004 M x 0.02 L‬‬
‫نكتب معادلة تفكك الملح الشحيح ‪Ag2CO3‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪[ F ] = --------------------- = 0.00008 M‬‬
‫‪Ag2CO3‬‬ ‫= ‪2Ag + CO3‬‬ ‫‪0.1 L‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪10 – 6‬‬ ‫‪CaF2‬‬ ‫‪Ca++ + 2 F-‬‬
‫‪Qsp = [CO3 = ] [Ag]2‬‬ ‫‪32x 10 -4‬‬ ‫‪8x 10 – 4‬‬
‫‪Qsp = [10 – 6 ] [0.1]2 = 10 -8‬‬ ‫‪Qsp = [ Ca++ ] [ F-]2‬‬
‫‪ KSP > Qsp‬اذن يحصل ترسيب‪Ag2CO3‬‬ ‫‪Qsp =[32x 10 -4][8x 10 – 4]2 = 25.6 x 10 -11‬‬
‫‪ KSP > Qsp‬اذن يحصل ترسيب‪CaF2‬‬

‫س ‪ / 59‬محلول حجمه لتر من ‪ 0.001 M‬نترات المغنسيوم ‪ Mg(NO3)2‬اضيف إليه كمية من ‪NaOH‬‬
‫فوجد أن ‪ pH‬المحلول = ‪ , 9‬بين هل يحصل ترسيب لهيدروكسيد المغنسيوم ‪ Mg(OH)2‬؟‬
‫‪KSP Mg(OH)2 = 1.8 x 10 - 11‬‬
‫الحل‬
‫نجد تركيز ايون المغنسيوم القادم من تفكك نترات المغنسيوم وتركيز ايون الهيدروكسيد بعد اضافة هيدروكسيد‬
‫الصوديوم‬
‫‪Mg(NO3)2‬‬ ‫‪ Mg + 2 NO3‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪0.001 M‬‬ ‫‪0.001 M‬‬ ‫‪0.002‬‬

‫‪pH + pOH = 14‬‬ ‫‪pOH = 14 – 9 = 5‬‬
‫‪– POH‬‬
‫‪-‬‬
‫‪[OH ] = 10‬‬ ‫‪[OH-] =10 – 5 M‬‬
‫نكتب معادلة تفكك المادة ‪ Mg(OH)2‬شحيحة الذوبان في الماء‬
‫‪Mg(OH)2‬‬ ‫‪Mg++ + 2OH -‬‬
‫‪0.001 M‬‬ ‫‪10 – 5 M‬‬
‫‪Qsp = [Mg++ ] [OH -]2‬‬
‫‪Qsp = [10 - 3 ] [10 – 5]2 = 10 -13‬‬
‫اذن ال يحصل ترسيب ‪Ag2CO3‬‬ ‫‪KSP > Qsp‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫العوامل المؤثرة في الذوبانية‬

‫اوال ‪ :‬تاثير درجة الحرارة‬

‫تزداد ذوبانية اغلب المواد الشحيحة الذوبان بارتفاع درجة الحرارة ولكن يختلف مقدار هذه الزيادة من مادة الى‬
‫اخرى‬
‫ثانيا ‪ :‬تاثير االيون المشترك‬
‫مقدمة‬
‫يجب ان نفهم ان المادة الشحيحة الذوبان اما ان تكون موجودة لوحدها في محلولها المائي او ان تكون موجودة‬
‫في المحلول مع مادة اخرى تشترك معها بايون مشترك هذا من ناحية او تتكون نتيجة تفاعل مادتين كما مر‬
‫سابقا ولتوضيح الصورة اكثر ناخذ االمثلة االتية‬

‫‪A gCl‬‬ ‫‪Ag+ +Cl-‬‬

‫‪NaCl ‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Na+‬‬ ‫‪Cl-‬‬ ‫‪A gCl‬‬ ‫‪Ag+‬‬ ‫‪+Cl-‬‬ ‫محلول مائي مشبع‬
‫_ ‪AgNO3  Ag+ + NO3‬‬ ‫_ ‪AgNO3  Ag+ + NO3‬‬
‫يتحد ايون ‪ Cl-‬مع ‪Ag+‬‬ ‫كلوريد الفضة في محلول نترات‬
‫لتكوين ملح ‪A gCl‬‬ ‫الفضة (بوجود االيون المشترك)‬

‫س‪ /‬ما الذي تقترحه عمليا ً في ضوء فكرة االيون المشترك إلتمام ترسيب ملح شحيح الذوبان من محلوله‬
‫المشبع ؟‬
‫الجواب‪ /‬إضافة الكتروليت قوي تام التأين يشترك مع الملح بايون مشترك حيث يؤدي الى انخفاض ذوبانية‬
‫الملح الشحيح بحيث يصبح حاصل ضرب تراكيز االيونات اكبر من قيمة ثابت حاصل االذابة ‪.‬‬

‫س ‪ /‬ناقش ما يحدث عند إذابة ‪ NH4Cl‬في محلول مشبع من ‪. AgCl‬‬

‫الجواب ‪ /‬يزداد تركيز ايون ‪ Cl-‬المشترك في المحلول مما يؤدي الى انخفاض ذوبانية حيث يصبح حاصل‬
‫ضرب تراكيز االيونات ‪ Qsp‬اكبر من ثابت حاصل االذابة فيترسب ‪ AgCl‬من المحلول ‪.‬‬

‫حسابات ملح شحيح الذوبان بوجود مادة تشترك معه بآيون مشترك‬
‫انتبه‬
‫*تعتبر قيمة ثابت حاصل الذوبان للمادة الشحيحة الذوبان ثابتة سواء كانت المادة في محلولها المائي او في‬
‫محلول تشترك معه بااليون المشترك‪.‬‬
‫*ان ذوبانية المادة الشحيحة في الماء اكبر من ذوبانيتها بوجود االيون المشترك بسبب تاثير االيون المشترك‬
‫وحسب قاعدة لي شاتلية ينزاح االتزان نحو ترسيب المادة الشحيحة ‪.‬‬
‫*الفرق بين قيمة ذوبانية المادة في الماء وقيمتها بوجود االيون المشترك يمثل مقدار المترسب من المادة ‪.‬‬
‫الذوبانية الموالرية في الماء النقي‬
‫* النسبة الذوبانية للملح ( عدد مرات االنخفاض ) = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫الذوبانية الموالرية للملح بوجود ايون مشترك‬
‫‪ ‬الذوبانية الموالرية بوجود االيون المشترك = الذوبانية الموالرية في الماء النقي × النسبة المئوية‬

‫خطوات الحل‬
‫‪ - 1‬اكتب معادالت تفكك كل مادة موجودة في المحلول وضع قيم تراكيز االيونات تحت كل ايون في المعادلة‬
‫الموزونة و اكتب سهما واحدا للمادة كثيرة الذوبان بينما اكتب سهمين متعاكسين للمادة الشحيحة للذوبان ‪.‬‬
‫‪ - 2‬اكتب عالقة ثابت حاصل االذابة اهمل قيمة تركيز االيون القادم من المادة الشحيحة سواء كان معلوما او‬
‫مجهوال لتبسيط الحل‬
‫‪ – 3‬افرض ذوبانية الملح في الماء تساوي ‪ S‬وبوجود االيون المشترك تساوي ‪ y‬اذا كانت غير معلومة ‪.‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫س ‪ / 61‬أضيف ‪ 0.1mol‬من نترات المغنسيوم‬ ‫س ‪ / 61‬وجد أن الذوبانية الموالرية لـ ‪ AgCl‬في‬
‫‪ Mg(NO3)2‬إلى لتر من محلول مائي مشبع من‬ ‫محلول ‪ 0.01 M‬من ‪ M 10 – 8 = AgNO3‬احسب‬
‫كربونات المغنسيوم ‪ MgCO3‬فانخفض تركيز‬ ‫‪AgCl KSP‬‬
‫=‪ CO3‬إلى ‪ 2.6 x 10 – 4 M‬موالري احسب ‪KSP‬‬ ‫الحل‬
‫‪MgCO3‬‬
‫الحل‬ ‫‪AgCl‬‬ ‫‪Ag + + Cl-‬‬
‫‪Mg (NO3)2  Mg + 2 NO3-‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪10- 8 M‬‬ ‫‪10- 8 M 10- 8 M‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪AgNO3‬‬ ‫‪ Ag+ + NO3-‬‬
‫‪Mg CO3‬‬ ‫= ‪Mg + CO3‬‬
‫‪++‬‬
‫‪0.01‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪0.01‬‬
‫‪2.6 x 10 – 4‬‬ ‫] ‪KSP = [Ag ] [Cl-‬‬
‫‪+‬‬

‫] = ‪KSP = [Mg++ ] [CO3‬‬ ‫‪KSP = [0.01 ] [10- 8 ] = 1 x 10 – 10‬‬

‫‪KSP = [0.1 ] [2.6 x 10 – 4 ] = 2.6 x 10 – 5‬‬

‫تمرين ‪19 – 3‬‬ ‫س ‪/ 62‬إذا علمت أن إضافة ‪ 0.01 mol‬من‬

‫‪ AgNO3‬إلى لتر من محلول مائي مشبع من ‪ AgCl‬قيمة ثابت حاصل االذابة لملح فلوريد المغنسيوم‬
‫سببت في انخفاض قابلية ذوبانها ‪ 1000‬مرة ‪ ,‬إحسب ‪ MgF2‬تساوي ‪ 6.5 x 10 – 9‬احسب‬
‫أ – الذوبانية الموالرية لهذا الملح في الماء النقي‬ ‫‪AgCl KSP‬‬
‫ب – الذوبانية الموالرية لهذا الملح في محلول فلوريد‬ ‫الحل‬
‫نجد ‪ KSP‬للملح ‪ AgCl‬بداللة ذوبانية كلوريد الفضة الصوديوم ‪ NaF‬تركيزه ‪ 0.1 mol / L‬ثم ناقش‬
‫النتيجتين‬ ‫في المحلول المائي‬
‫الحل‬ ‫‪AgCl‬‬ ‫‪Ag + Cl-‬‬
‫‪+‬‬

‫أ ‪ -‬الذوبانية الموالرية لهذا الملح في الماء النقي‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬

‫‪MgF2‬‬ ‫‪Mg++ + 2 F-‬‬ ‫]‪KSP = [Ag ] [Cl-‬‬
‫‪+‬‬

‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬ ‫]‪KSP = [S] [S‬‬

‫‪KSP = [ Mg++][F-]2‬‬ ‫‪KSP = [S] 2 ………1‬‬
‫‪6.5 x 10 – 9 = [ S ][2S]2‬‬ ‫نجد ‪ KSP AgCl‬بداللة ذوبانية كلوريد الفضة بوجود‬
‫‪6.5 x 10 – 9 = 4 S 3‬‬ ‫االيون المشترك‬
‫‪3‬‬
‫‪S = 1.625 x 10‬‬ ‫‪-9‬‬ ‫نفرض ذوبانية ‪ AgCl‬بوجود االيون المشترك = ‪y‬‬
‫‪S = 1.17 ×10 M‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫)‪(S‬‬
‫ب – الذوبانية الموالرية لهذا الملح في محلول ‪NaF‬‬ ‫(عدد مرات االنخفاض ) = ـــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪MgF2‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪Mg + 2 F‬‬ ‫‪-‬‬ ‫( ‪)y‬‬
‫‪y‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪2y‬‬ ‫‪y = 10 – 3 S‬‬
‫‪NaF  Na + + F -‬‬ ‫‪AgCl‬‬ ‫‪Ag + + Cl‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪10 – 3 S‬‬ ‫‪10 – 3 S 10 – 3 S‬‬
‫‪-‬‬
‫‪KSP = [ Mg++][F-]2‬‬ ‫‪AgNO3  Ag+ + NO3-‬‬
‫‪6.5 x 10 – 9 = [y ][ 0.1]2‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪0.01‬‬
‫‪-‬‬
‫‪y = 6.5 x 10 – 7‬‬ ‫]‪KSP = [Ag+] [Cl-‬‬
‫نالحظ من النتائج ان الذوبانية قد انخفضت بوجود‬ ‫]‪KSP = [0.01] [10 – 3 S‬‬
‫االيون المشترك الى ‪ 6.5 x 10 – 7‬وان نسبة‬ ‫‪2 ………………….. KSP = 10 – 5 S‬‬
‫ذوبانية الملح في الوسطين المائين المختلفين‬ ‫وحيث ان قيمة ‪ KSP‬ثابتة في االوساط المائية‬
‫هي ‪1 : 1800‬‬ ‫‪[S] 2 = 10 – 5 S‬‬ ‫اذن‬
‫‪–5‬‬
‫وهذا يعني ان الذوبانية بوجود االيون المشترك اقل من‬ ‫‪S = 10‬‬ ‫‪M‬‬
‫وبالتعويض في معادلة ‪ 1‬او ‪ 2‬نجد ان ‪ KSP =10‬الذوبانية في الماء النقي بمقدار ‪ 1800‬مرة‬
‫‪-10‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫س ‪ pH / 64‬لمحلول من حامض ‪ 3.7 = H2SO4‬احسب‬ ‫س ‪/ 63‬كم يجب أن يكون ]‪ [HCl‬في محلول مائي‬
‫وزن ‪ Pb‬الواجب إضافته إلى لتر من المحلول للحصول على‬ ‫مشبع من ‪ AgCl‬للمحافظة على استقرار ]‪[Ag+‬‬
‫محلول مشبع من ‪( M = 207 g / mol PbSO4‬‬
‫‪log2 = 0.3‬‬ ‫) ‪KSP = 10-8‬‬
‫‪KSP AgCl =10-10‬‬ ‫بمقدار‪10 – 8 M‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪+‬‬ ‫‪– 3.7‬‬ ‫‪AgCl‬‬ ‫‪Ag+ + Cl-‬‬ ‫]‪KSP = [ Ag+] [ Cl-‬‬
‫‪pH = 3.7‬‬ ‫‪[ H ] = 10‬‬ ‫‪10 – 8‬‬ ‫]‪10-10 = [10 – 8] [X‬‬
‫‪[H ] = 10 x 10 – 4 = 2 x 10 – 3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪HCl‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪H+ + Cl-‬‬
‫‪H2SO4  2H+ + SO4--‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪2x 10 – 3 1x 10 - 3‬‬ ‫‪ [X] = 0.01 M‬ويمثل تركيز حامض ‪HCl‬‬
‫‪PbSO4‬‬ ‫=‪Pb++ + SO4‬‬
‫‪X‬‬
‫]=‪KSp = [ Pb ] [ SO4‬‬
‫‪++‬‬

‫]‪10 – 8 = [X ] [1× 10 - 3‬‬

‫‪ [X ] = 1 x 10 – 5 M‬ويمثل تركيز ايون الرصاص‬
‫‪m pb = M mol / L × M g / mol × V L‬‬

‫س ‪ / 65‬ما عدد موالت ‪ CaF2‬المترسبة بعد إضافة س ‪ / 66‬لتر من محلول يحتوي على ‪ 0.5 M‬من‬
‫االمونيا و ‪0.1 M‬من كلوريد االمونيوم ‪ ,‬أضيف إليه‬ ‫‪ 0.02 mol‬من ‪ CaCl 2‬إلى لتر من محلول مائي‬
‫‪ 0.1 mol‬من نترات المغنسيوم إحسب النسبة المؤية‬ ‫مشبع من ‪KSP CaF2 = 3.2 x 10 – 11 CaF2‬‬
‫لـ ‪ Mg+2‬في المحلول ‪,‬‬ ‫الحل‬
‫‪++‬‬
‫‪Kb NH3 = 2× 10‬‬ ‫‪–5‬‬ ‫‪CaF2‬‬ ‫‪Ca‬‬ ‫‪+ 2 F-‬‬
‫‪KSP Mg(OH)2 = 1× 10 – 11‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪2X‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪- 2‬‬
‫الحل‬ ‫] ‪KSP = [ Ca ] [ F‬‬
‫]‪[ base‬‬ ‫‪3.2×10 – 11 = [X] [2X ]2‬‬
‫‪[ OH- ] = Kb × -----------------‬‬ ‫‪32 × 10 – 12 = 4 X 3‬‬
‫] ‪[ Salt‬‬ ‫‪X = 2 × 10 – 4 M‬‬
‫]‪[0.5 M‬‬ ‫‪n CaF2 = M x V‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪–5‬‬
‫‪[ OH ] = 2x 10 × -----------------‬‬ ‫‪n CaF2 = 2 × 10 – 4 mol/ L x 1L‬‬
‫] ‪[0.1 M‬‬ ‫‪n = 2 × 10 – 4 mol‬‬
‫‪[ OH- ] = 1 × 10 – 4 M‬‬ ‫نجد ذوبانية ‪ CaF2‬بوجود االيون المشترك ومنها نجد‬
‫نجد تركيز ايون المغنسيوم الالزم للحصول على‬ ‫عدد موالت ‪ CaF2‬الذائبة‬
‫محلول مشبع‬ ‫‪CaF2‬‬ ‫‪Ca++ + 2 F-‬‬
‫‪Mg ( OH)2‬‬ ‫‪Mg++ + 2OH-‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪2y‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪1 x 10‬‬ ‫‪–4‬‬ ‫‪CaCl2 ‬‬ ‫‪Ca + Cl -‬‬
‫‪++‬‬

‫‪KSP = [Mg++] [OH-] 2‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪0.02‬‬

‫‪– 11‬‬ ‫‪–4 2‬‬ ‫‪++‬‬ ‫‪- 2‬‬
‫‪1x 10‬‬ ‫] ‪= [X] [1 × 10‬‬ ‫] ‪KSP = [ Ca ] [ F‬‬
‫‪ [X] = 0.001 M‬ويمثل ]‪[Mg++‬عند االشباع‬ ‫‪3.2 x 10 – 11 = [0.02] [2y ]2‬‬
‫]‪[Mg++‬عند االشباع‬ ‫‪32 x 10 – 12 = 0.08 y2‬‬
‫النسبة المؤية = ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬ ‫‪y2 = 4 × 10 – 10‬‬ ‫‪y = 2 × 10 – 5‬‬
‫]‪[Mg++‬االصلي‬ ‫‪n CaF2 = M × VL‬‬
‫‪0.001‬‬ ‫‪n CaF2 = 2 × 10 –5 mol/ L × 1L‬‬
‫النسبة المؤية = ــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬ ‫‪n CaF2 = 2 × 10 – 5 mol‬‬
‫‪0.1 M‬‬ ‫عدد الموالت المترسبة = عدد الموالت الذائبة في الماء‬
‫النسبة المؤية = ‪% 1‬‬ ‫النقي – عدد الموالت الذائبة بوجود االيون المشترك‬
‫عدد الموالت المترسبة = ‪0.00002 - 0.00020‬‬
‫عدد الموالت المترسبة = ‪0.00018 mol‬‬
‫‪- 311 -‬‬
 ‫تاثير الدالة الحامضية‬
‫تعتمد ذوبانية المواد التي يشكل ايون الهيدروجين او ايون الهيدروكسيد احد مكوناتها تعتمد على تركيز ايون‬
‫الهيدروجين حيث يتغير مقدار الذوبانية مع تغير االس الهيدروجيني للمحلول‬

‫سؤال ‪ /‬تزداد ذوبانية هيدروكسيد المغنسيوم عند اضافة حامض بينما تقل عند اضافة قاعدة ‪ ..‬علل‬
‫الجواب‬
‫عند اضافة حامض يعني زيادة في تركيز ايون الهيدروجين الذي يتحد مع ايون الهيدروكسيد لتكوين الماء مما‬
‫يؤدي الى اخالل في حالة االتزان ولغرض تعويض النقص في ايون الهيدروكسيد تتفكك جزيئات هيدروكسيد‬
‫المغنسيوم أي تزداد الذوبانية‬
‫اما عند اضافة قاعدة فيعني زيادة تركيز ايون الهيدروكسيد في المحلول ومن خالل تاثير االيون المشترك ينزاح‬
‫التفاعل باتجاه ترسيب هيدروكسيد المغنسيوم فتقل الذوبانية ‪.‬‬
‫س‪ / 62‬محلول مائي مشبع من ‪ Zn( OH)2‬أضيف‬ ‫مثال ‪21 – 3‬‬
‫إليه كمية من ‪ KOH‬فانخفضت ذوبانيتها من ( ‪10‬‬ ‫احسب الذوبانية الموالرية لهيدروكسيد المغنسيوم‬
‫‪–8‬‬ ‫‪–6‬‬
‫‪ M ) 4 × 10‬احسب ‪ pH‬المحلول‬ ‫إلى‬ ‫‪ KSP = 1.8 × 10 – 11‬في محلول مائي ثبتت‬
‫قبل وبعد إضافة ‪, KOH‬‬ ‫حموضته عند ‪pH = 10.5‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪++‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪Zn (OH) 2‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪+ 2OH‬‬ ‫‪pH + pOH = 14‬‬
‫‪–6‬‬ ‫‪–6‬‬ ‫‪–6‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪2 x10‬‬ ‫‪10.5 – pOH = 14‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪- 2‬‬
‫] ‪KSP = [Zn ] [OH‬‬ ‫‪pOH = 3.5‬‬
‫‪–6‬‬ ‫‪–6 2‬‬
‫] ‪KSP = [10 ] [2 ×10‬‬ ‫‪[OH- ] = 10 – 3.5‬‬
‫‪KSP = 4x 10 – 18‬‬ ‫‪[OH- ] = 10 0.5 × 10 – 4‬‬
‫] ‪pOH = - log [ OH-‬‬ ‫‪3.2 = 10 0.5‬‬
‫] ‪pOH = - log [2 ×10 –6 -‬‬ ‫‪pOH = 5.7‬‬ ‫‪[OH- ] = 3.2 × 10 – 4‬‬
‫‪pOH + pH = 14‬‬ ‫‪M g ( OH)2‬‬ ‫‪Mg2+ + 2 OH-‬‬
‫‪ PH = 14 – 5.7 = 8.3‬قبل اضافة ‪KOH‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪3.2 x 10 – 4‬‬
‫‪Zn (OH) 2‬‬ ‫‪Zn++ + 2OH-‬‬ ‫‪KSP = [Mg 2+] [OH -]2‬‬
‫‪4 × 10 – 8‬‬ ‫‪4 × 10 – 8 8 × 10 – 8 1.8 × 10 – 11 = S × [3.2 × 10 – 4]2‬‬
‫– ‪KOH  K+ + OH‬‬ ‫‪S = 1.7 × 10 – 4 M‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪KSP = [Zn ] [OH-] 2‬‬
‫‪++‬‬

‫‪4x 10 – 18= [4 x 10 – 8] [X] 2‬‬

‫‪X = 1× 10 – 5‬‬
‫] ‪pOH = - log [ OH-‬‬
‫‪pOH = - log [1× 10 – 5 ] = 5‬‬
‫‪pOH + pH = 14‬‬
‫‪ PH = 14 – 5 = 9‬بعد اضافة ‪KOH‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫تمرين ‪ / 20 – 3‬احسب ذوبانية هيدروكسيد‬ ‫س‪ / 68‬لتر من محلول مشبع من ‪Zn(OH)2‬‬
‫الخارصين ) ‪ ( KSP = 1.2 × 10 – 17‬في محلول‬ ‫‪ pH‬فيه = ‪ , 8.3‬ما عدد موالت ‪ NaOH‬الواجب‬
‫ثبتت حامضيته عند‬ ‫إضافتها للمحلول لتقليل الذوبانية مائة مرة ؟‬
‫أ – ‪pH = 6‬‬ ‫الحل‬
‫ب – ‪ pH = 9‬ثم ناقش النتائج‬ ‫‪pOH + pH = 14‬‬
‫الحل‬ ‫‪p OH = 14 – 8.3 = 5.7‬‬
‫‪pH= 6‬‬ ‫‪pOH + pH = 14‬‬ ‫أ‪-‬‬ ‫‪[OH-] = 10 – POH‬‬
‫‪pOH= 14 – 6 = 8‬‬ ‫‪[OH-] = 10 –5.7‬‬
‫‪-‬‬
‫‪[OH ] = 10‬‬ ‫‪–POH‬‬
‫‪[OH-] = 10 –8 M‬‬ ‫‪[OH-] = 2 × 10 – 6‬‬

‫‪Zn (OH) 2‬‬ ‫‪Zn++ + 2OH-‬‬ ‫‪Zn (OH) 2‬‬ ‫‪Zn++ + 2OH-‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪10 –8‬‬ ‫‪10 – 6 M‬‬ ‫‪10 – 6 2 x10 –6‬‬
‫‪KSP = [Zn++] [OH-] 2‬‬ ‫‪KSP = [Zn++] [OH-] 2‬‬
‫‪1.2 × 10 – 17= [S] [10 –8] 2‬‬ ‫‪KSP = [10 – 6] [2 x10 –6] 2‬‬
‫‪ [S] = 0.12 M‬وتمثل ذوبانية هيدروكسيد الخارصين‬ ‫‪KSP = 4× 10 – 18‬‬
‫في محلول درجة حموضته ‪6‬‬ ‫الذوبانية في الماء النقي‬
‫ب–‬ ‫النسبة الذوبانية للملح ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪pH= 9‬‬ ‫‪pOH + pH = 14‬‬ ‫الذوبانية بوجود ايون مشترك‬
‫‪pOH= 14 – 9 = 5‬‬ ‫‪10 – 6 M‬‬
‫‪-‬‬
‫‪[OH ] = 10‬‬ ‫‪–POH‬‬
‫‪[OH-] = 10 –5 M‬‬ ‫‪ = 100‬ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Zn (OH) 2‬‬ ‫‪Zn++ + 2OH-‬‬ ‫الذوبانية بوجود ايون مشترك‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬ ‫الذوبانية للملح بوجود ايون مشترك = ‪10 – 8 M‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪- 2‬‬
‫] ‪KSP = [Zn ] [OH‬‬ ‫‪Zn (OH) 2‬‬ ‫‪Zn++ + 2OH‬‬
‫‪1.2 × 10 – 17= [S] [10 –5] 2‬‬ ‫‪10 – 8‬‬ ‫‪10 – 8 2 × 10 – 8‬‬
‫‪ [S] =1.2 × 10 –7 M‬وتمثل ذوبانية هيدروكسيد‬ ‫‪NaOH  Na+ + OH -‬‬
‫الخارصين في محلول درجة حموضته ‪9‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫نالحظ من النتائج ان الذوبانية قد انخفضت بوجود‬ ‫‪-‬‬
‫‪KSP = [Zn ] [OH-] 2‬‬
‫‪++‬‬

‫االيون المشترك من ‪ 0.12M‬الى ‪ 1.2 x 10 – 7‬وان‬ ‫‪4x 10 – 18= [10 – 8] [X] 2‬‬
‫نسبة ذوبانية الملح في الوسطين المائين المختلفين هي‬ ‫‪X = 2× 10 – 5‬‬
‫‪0.12‬‬ ‫الذوبانية في الماء النقي‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ــــــــــــــــــــــــ = ‪10‬‬
‫‪6‬‬
‫‪n=M×V‬‬
‫الذوبانية بوجود االيون المشترك ‪1.2 x 10 – 7‬‬ ‫‪n = 2× 10 – 5 M × 1L‬‬

‫وهذا يعني ان الذوبانية بوجود االيون المشترك اقل من‬ ‫‪n = 2× 10 – 5 mol‬‬
‫الذوبانية في الماء النقي بمقدار مليون مرة‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫الحاالت الخاصة ( االضــــــافات )‬
‫عند اضافة مادة او محلولها الى محلول معين فقد يحدث تفاعل بينهما وقد ال يحدث تفاعل والحاالت التي‬
‫اليحدث تفاعل بينهما هي ‪:‬‬

‫اضافة حامض قوي الى حامض قوي او اضافة قاعدة قوية الى قاعدة قوية‬ ‫‪-1‬‬
‫اضافة قاعدة ضعيفة الى قاعدة قوية‬ ‫‪-2‬‬
‫اضافة حامض قوي الى حامض ضعيف‬ ‫‪-3‬‬
‫اضافة ملح قاعدي الى حامض ضعيف مشتق منه الملح‬ ‫‪-4‬‬
‫اضافة ملح حامضي الى قاعدة ضعيفة مشتق منها الملح‬ ‫‪-5‬‬
‫اضافة ملح كثير الذوبان الى ملح شحيح الذوبان يشتركان بايون مشترك‬ ‫‪-6‬‬
‫اضافة قاعدة قوية الى قاعدة شحيحة الذوبان‬ ‫‪-2‬‬

‫اما الحاالت التي يحدث تفاعل بينها فهي ‪:‬‬

‫‪ -1‬تفاعل الحوامض مع القواعد‬
‫‪ -2‬تفاعل الحوامض القوية مع االمالح القاعدية‬
‫‪ -3‬تفاعل القواعد القوية مع االمالح الحامضية‬

‫كيفية حساب االس الهيدروجيني لمحلول ناتج من اضافة حامض قوي الى حامض قوي‬
‫نجد موالت كل من ايون الهيدروجين القادم من كل حامض قوي ثم نجمع الموالت وبعدها نجد تركيز ‪H‬‬
‫‪+‬‬

‫س ‪ /69‬أضيف ‪ 250 mL‬من ‪ 0.1M‬من ‪ HCl‬إلى ‪ 250 mL‬من ‪ 0.2M‬من ‪ H2SO4‬احسب ‪ pH‬المحلول‬
‫‪log 0.25 = - 0.6‬‬ ‫الناتج‬
‫الحل‬
‫‪nHCl = M . V‬‬
‫‪nHCl = 0.1mol/L × 0.25 L= 0.025mol‬‬
‫‪HCl  H+ + Cl-‬‬
‫‪0.025‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.025 0.025‬‬
‫‪nH = 0.025 mol‬‬
‫‪nH2SO4 = M . V‬‬
‫‪nH2SO4 = 0.2mol/L × 0.25 L= 0.05mol‬‬
‫‪H2SO4  2H+ + Cl-‬‬
‫‪0.05‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.1 0.05‬‬
‫‪nH = 0.1 mol‬‬
‫‪ nH= 0.025 + 0.1 = 0.125 mol‬الكلية‬
‫‪0.125 mol‬‬
‫‪+‬‬
‫‪[H ] = -------------- = 0.25 M‬‬ ‫]‪pH= - log [ H+‬‬ ‫‪pH= 0.6‬‬
‫‪0.5 L‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫كيفية حساب االس الهيدروجيني لمحلول ناتج من اضافة قاعدة قوية الى قاعدة قوية‬
‫سؤال‪/ 21‬اضيف ‪ 0.1 mol‬من ‪ Ba(OH)2‬الى لتر من ‪ 0.1 M‬من ‪ NaOH‬احسب ‪ POH‬المحلول الناتج‬
‫‪log0.3=-0.5‬‬
‫‪Ba(OH)2  Ba + 2 OH‬‬ ‫الحل ‪:‬‬
‫‪2+‬‬

‫‪nOH = 0.2 mol‬‬ ‫اذن‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬

‫‪NaOH  Na + OH‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪nOH = 0.1 mol‬‬ ‫اذن‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬

‫‪nT = 0.2 +0.1 = 0.3 mol‬‬ ‫‪[OH] = n / V = 0.3 /1L = 0.3 M‬‬ ‫‪pOH=0.5‬‬

‫كيفية حساب الدالة الحامضية لمحلول يتكون من قاعدة ضعيفة وقاعدة قوية‬
‫خطوات الحل ‪:‬‬
‫‪1‬ـ اكتب معادلتي تفكك كل مادة وضع معلومات التراكيز أسفل كل مادة من مواد المعادلتين ‪.‬‬
‫‪2‬ـ طبق قوانين القاعدة الضعيفة بعد أن تهمل قيمة ]‪ [OH-‬القادم من القاعدة الضعيفة معلومة كانت ام مجهولة ‪.‬‬

‫س ‪ /21‬احسب درجة تأين االمونيا في محلول يحتوي ‪ 0.1M‬من االمونيا و ‪ 0.05 M‬من هيدروكسيد‬
‫‪Kb NH3 = 1.8 x 10 – 5‬‬ ‫البوتاسيوم‬
‫الحل‬
‫‪+‬‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4 + OH‬‬
‫‪ 0.1‬تركيز اولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ 0.1 – X‬عند االتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪KOH  K + OH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪0.05‬‬ ‫‪0.05‬‬ ‫‪0.05‬‬

‫] ‪[NH4+ ] [ OH -‬‬
‫‪Kb = ----------------------‬‬
‫]‪[ NH3‬‬
‫] ‪[X ] [0.05‬‬
‫‪–5‬‬
‫‪1.8 x 10 = -----------------------‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪–5‬‬
‫‪[X ] = 3.6 x 10 M‬‬
‫المتأين‬
‫درجة التأين = ــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫التركيز االصلي‬
‫‪3.6 × 10 – 5‬‬
‫درجة التأين = ـــــــــــــــــــــــــــــ = ‪3.6 x 10 – 4‬‬
‫‪0.1‬‬

‫كيفية حساب الدالة الحامضية لمحلول يتكون من حامض ضعيف وحامض قوي‬
‫خطوات الحل‬
‫‪1‬ـ اكتب معادلتي تفكك كل مادة وضع معلومات التراكيز أسفل كل مادة من مواد المعادلتين ‪.‬‬
‫‪2‬ـ طبق قوانين الحامض الضعيف بعد أن تهمل قيمة ]‪ [H+‬القادم من الحامض الضعيف معلومة كانت ام‬
‫مجهولة ‪.‬‬
‫سؤال ‪ /‬ما قيمة ‪ pH‬حامض الهيدروكلوريك الالزم إضافته إلى لتر من محلول ‪ 0.1M‬لحامض ضعيف ‪HX‬‬
‫‪ k a = 10 - 5‬افترض ان االضافة ال تغير من حجم المحلول ج ‪2 /‬‬ ‫لكي تصبح درجة تأينه ‪0.001‬‬

‫‪- 313 -‬‬

 ‫كيفية حساب الدالة الحامضية لمحاليل ناتجة من تفاعل حامض قوي مع قاعدة قوية‬
‫كما هو معلوم أن تفاعل الحوامض مع القواعد يحرر ملحا وماء ‪ .‬وتعد من التفاعالت التامة غير االنعكاسية‬
‫جد عدد موالت كل مادة فاذا كان عدد الموالت متساوي فالمحلول الناتج هو ملح متعادل أي قيمة الدالة‬
‫الحامضية للمحلول الناتج = ‪ 7‬وخالف ذلك يكون الفائض من الموالت اما للقاعدة او للحامض‬

‫مالحظة ‪ :‬في مسائل التفاعالت التامة سنعتمد عدد الموالت المتفاعلة والناتجة في الحل اما‬
‫التفاعالت االنعكاسية فيعتمد على تراكيزها الموالرية ‪.‬‬

‫س‪ / 22‬أضيف ‪ 0.2mol‬من ‪ HCl‬إلى لتر من ‪ NaOH 0.5M‬بين فيما إذا كان المحلول الناتج‬
‫حامضيا َ أم قاعديا ؟ افترض ان االضافة ال تغير من حجم المحلول‬
‫الحل‬
‫‪nHCl = 0.2 mol‬‬
‫‪nNaOH = 0.5mol/L × 1L = 0.5 moL‬‬
‫نستنتج وعلى ضوء معادلة التفاعل ان موالت الحامض تستهلك اوال‬
‫‪HCl + NaOH  NaCl + H2O‬‬
‫‪ 0.2‬موالت اولية‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ -0.2 -0.2‬التغير في الموالت‬ ‫‪+0.2 +0.2‬‬
‫‪ 0‬موالت متبقية‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.2 0.2‬‬
‫يالحظ ان المتبقي هو ملح الطعام وهو ملح متعادل وهيدروكسيد الصوديوم وهي قاعدة قوية‬
‫نستنتج ان المحلول قاعدي‬

‫س‪/23‬احسب ‪ pH‬المحلول الناتج من إضافة ‪ 0.1mol‬من ‪ H2SO4‬إلى لتر من ‪ M 0.1‬من ‪Ba(OH)2‬‬

‫الحل‬
‫‪n H2SO4 = 0.1 mol‬‬
‫‪n Ba(OH)2 = 0.1 mol‬‬
‫نستنتج وعلى ضوء معادلة التفاعل استهالك كال المادتين‬

‫‪H2SO4+Ba(OH)2BaSO4+2H2O‬‬
‫‪ 0.1‬الموالت اولية‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ -0.1‬التغير‬ ‫‪-0.1‬‬ ‫‪+0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫المتبقي من الموالت‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0. 1‬‬
‫يالحظ ان المتبقي هو كبريتات الباريوم وهو ملح متعادل‬
‫نستنتج ان المحلول الناتج متعادل وعليه فأن دالته الحامضية تساوي ‪7‬‬

‫فائدة ‪ :‬لتحديد المادة المحددة للناتج نقسم موالت كل مادة متفاعلة على عدد موالتها في المعادلة فالنسبة‬
‫االقل تعتبر المادة المحددة للناتج او التي يعتمد عيها توقف التفاعل‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫كيفية حساب الدالة الحامضية لمحاليل ناتجة من تفاعل حامض قوي مع قاعدة ضعيفة‬

‫س ‪ / 24‬أضيف ‪ 0.1mol‬من حامض ‪ HCl‬إلى لتر من ‪ M 0.1‬من محلول االمونيا ‪NH4OH‬احسب‬

‫‪p Kb NH3= 4.7‬‬ ‫قيمة الدالة الحامضية للمحلول الناتج‬
‫الحل‬
‫‪n HCl = 0.1 mol‬‬
‫‪nNH4OH = 0.1 mol‬‬
‫يتوقف التفاعل على استهالك موالت كال المادتين‬
‫‪NH4OH + HCl NH4Cl+H2O‬‬
‫‪ 0.1‬موالت اولية‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ -0.1‬التغير‬ ‫‪- 0.1‬‬ ‫‪+0.1 +0.1‬‬
‫‪ 0‬الموالت المتبقية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.1 0.01‬‬
‫يالحظ ان المتبقي هو ‪ 0.1 mol‬ملح كلوريد االمونيوم اذن ]‪0.1 M = [NH4Cl‬‬
‫) ]‪pH = 1/2 ( pkw – pkb -log [c‬‬
‫)‪pH = 1/2 ( 14 - 4.7 - log 10- 1‬‬
‫‪pH = 4.15‬‬

‫مثال‪ / 25‬أضيف ‪ 10 mL‬من ‪ 0.1 M‬من ‪ HCl‬إلى ‪ 40 mL‬من ‪ 0.1 M‬محلول االمونيا احسب ]‪ [H+‬في‬
‫‪log 3 = 0.47‬‬ ‫‪p Kb = 4.7‬‬ ‫المحلول الناتج‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪nHCl = 0.1 M ×10mL = 1 mmol‬‬
‫‪nNH3= 0.1 M ×40mL = 4 mmol‬‬
‫يتوقف التفاعل على استهالك موالت ‪HCl‬‬
‫‪NH4OH + HCl  NH4Cl + H2O‬‬
‫‪ 4‬الملي موالت االولية‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ - 1‬التغير‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪+1‬‬ ‫‪+1‬‬
‫‪ 3‬المتبقي من الملي موالت‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬

‫يالحظ ان المتبقي هو كل من ملح كلوريد االمونيوم واالمونيا‬

‫‪n‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪[salt]= -------------- = --------‬‬
‫‪VT‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪[base]= -------------- = --------‬‬
‫‪VT‬‬ ‫‪50‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪pOH = pkb + log --------------‬‬
‫]‪[ Base‬‬
‫‪1/50‬‬
‫اكمل الحل‬ ‫‪pOH = pkb + log --------------‬‬
‫‪3/50‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫‪ -‬كيفية حساب الدالة الحامضية لمحاليل ناتجة من تفاعل حامض ضعيف مع قاعدة قوية‬

‫س ‪ /26‬احسب ‪ pH‬المحلول الناتج من اضافة ‪ 0.2mol‬من ‪ NaOH‬إلى لتر من محلول ‪CH3COOH‬‬

‫تركيزه ‪K a = 2 x 10 – 5 0.2 M‬‬
‫الحل‬
‫‪n NaOH = 0.2 mol‬‬
‫‪nCH3COOH = 0.2 M × 1L = 0.2 mol‬‬
‫يتوقف التفاعل على استهالك كال المادتين‬
‫‪NaOH + CH3COOH  CH3 COO Na+ H2O‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪[CH3 COO Na] = 0.2 M‬‬
‫) ]‪pH = 1/2 ( PKW + PKa + log [ C‬‬
‫) ‪pH = 1/2 ( 14 + 4.7 – 0.7‬‬
‫‪pH = 9‬‬

‫س ‪ /22‬أضيف ‪ 10 mL‬من ‪ 0.1 M‬من ‪ NaOH‬إلى ‪ 40 mL‬من ‪ 0.1 M‬محلول حامض الخليك احسب‬
‫‪P Ka = 4.7‬‬ ‫]‪ [H+‬في المحلول الناتج‬
‫الحل‬
‫‪nNaOH = 0.1 M × 10mL = 1 mmol‬‬
‫‪nCH3COOH = 0.1 M ×40mL= 4 mmol‬‬
‫يتوقف التفاعل عند استهالك جميع موالت ‪NaOH‬‬
‫‪NaOH + CH3COOH  CH3 COO Na+ H2O‬‬
‫‪ 1‬موالت اولية‬ ‫‪4‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ -1‬التغير‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪+1‬‬ ‫‪+1‬‬
‫‪ 0‬الموالت المتبقية‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬
‫يالحظ ان المتبقي في المحلول هو خالت الصوديوم وحامض الخليك ‪.‬‬
‫‪[salt] = 1mmol/ 50mL = 0.02 M‬‬
‫‪[ acid]= 3mmol/ 50mL = 0.06 M‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫اكمل الحل‬ ‫‪pH = pka + log --------------‬‬
‫]‪[ acid‬‬

‫حسابات لمحلول ناتج من تفاعل ملح قاعدي مع حامض قوي‬

‫س ‪ /28‬أضيف ‪ 0.2 mol‬من حامض ‪ HNO3‬إلى لتر من محلول ‪ NaCN‬بتركيز ‪ 0.2 M‬فوجد أن ‪P‬‬
‫‪H‬‬

‫المحلول الناتج = ‪ 5‬احسب ثابت تفكك حامض الهيدروسيانيك ‪ . HCN‬افرض ان االضافة ال تغير من حجم‬
‫المحلول ‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪nHNO3 = 0.2 mol‬‬
‫‪nNaCN = 0.2 M × 1L = 0.2 mol‬‬
‫‪HNO3 + NaCN HCN+NaNO3‬‬
‫يتوقف التفاعل عند استهالك كال المادتين والمتبقي على ضوء المعادلة هو ‪ 0.2 mol‬من حامض ‪HCN‬‬
‫جد تركيزه ثم اكمل الحل‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫حسابات محلول ناتج من تفاعل ملح حامضي مع قاعدة قوية‬
‫س ‪ /29‬محلول حجمه لتر يحتوي على ‪ 0.1mol‬من كلوريد االمونيوم ‪ pH‬له =‪ 5‬احسب‬
‫‪ -1‬قيمة ‪ pH‬المحلول الناتج بعد إضافة ‪ 0.1mol‬من ‪ KOH‬إلى المحلول ‪.‬‬
‫‪ -2‬ما عدد موالت ‪ NaOH‬الذي يلزم إضافتها إلى المحلول ‪ NH4Cl‬للحصول على محلول منظم له ‪9 = pH‬‬
‫الحل‬
‫‪ -1‬قيمة ‪ pH‬المحلول الناتج بعد إضافة ‪ 0.1mol‬من ‪ KOH‬إلى المحلول ‪.‬‬
‫) ]‪pH = 1/2 ( pKw – pKb – log [C‬‬
‫) ‪5 = 1/2 ( 14 - pKb – log 10 – 1‬‬
‫‪10 = 14 - pKb +1‬‬
‫‪pKb = 5‬‬

‫‪ -2‬ما عدد موالت ‪ NaOH‬الذي يلزم إضافتها إلى المحلول ‪ NH4Cl‬للحصول على محلول منظم له ‪9 = pH‬‬
‫‪KOH +NH4ClNH4OH+KCl‬‬
‫‪ 0.1‬موالت اولية‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ -0.1 -0.1‬التغير‬ ‫‪+0.1‬‬ ‫‪+0.1‬‬
‫‪ 0‬موالت متبقية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫المتبقي هو االمونيا‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4+ + OH-‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0.1 – X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬

‫‪Kb = 10 – PKb‬‬
‫‪Kb = 10 – 5‬‬
‫]‪[ NH4+] [ OH-‬‬
‫‪Kb = --------------------‬‬
‫] ‪[NH3‬‬
‫‪X 2‬‬
‫‪10 - 5 = --------------------‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪–3‬‬
‫‪X = [ OH] = 10 M‬‬
‫‪[H +] [ OH- ] = 10 – 14‬‬
‫‪[ H] = 10 – 11‬‬
‫]‪pH = - log [H+‬‬ ‫‪pH = 11‬‬

‫‪ -2‬ما عدد موالت ‪ NaOH‬الذي يلزم إضافتها إلى المحلول ‪ NH4Cl‬للحصول على محلول منظم له ‪9 = pH‬‬
‫الحل‬
‫لما انه طلب محلول منظم اذن يتوقف التفاعل عند استهالك جميع هيدروكسيد الصوديوم‬
‫‪NaOH+NH4Cl NH4OH +NaCl‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪-X‬‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪+X‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.1 – X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫المتبقي هو ملح كلوريد االمونيوم واالمونيا‪....................‬اكمل الحل ‪.....‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫حلول اسئلة الفصل الثالث ( االتزان االيوني )‬

‫‪2H2O‬‬ ‫س ‪ / 1-3‬المعادلة االتية تبين حالة االتزان بين جزيئات لماء وايوناته ‪H3O+ + OH-‬‬
‫أ ‪ /‬هل يتأثر اتزان هذا النظام بتغير درجة الحرارة ب‪ /‬ما قيمة ثابت الحاصل االيوني للماء عند درجة حرارة‬
‫‪ 25 Cο‬وكم هو تركيز ايون الهيدروجين وتركيز ايون الهيدروكسيد في الماء النقي ‪.‬‬
‫الجواب‬
‫أ ‪ -‬نعم (( وتفسير ذلك هو ان حالة االتزان بين جزيئات الماء وااليونات الناتجة تشبه اي حالة اتزان اخرى‬
‫ولما كان تفكك الماء الى ايوناته ماصا للحرارة اذن ارتفاع درجة الحرارة يزيح االتزان باالتجاه االمامي‬
‫والتبريد يزيح االتزان باالتجاه الخلفي وبالتالي فان ثابت االتزان سيتغير تبعا للحالة‬
‫‪[ H+]= [OH-] = 10 – 7 M‬‬ ‫و‬ ‫ب – ‪kw = 10 - 14‬‬

‫س ‪3 -3‬‬
‫في المحاليل المائية االتية هل يكون هل يكون المحلول حامضيا او قاعديا او متعادال ؟ ولماذا ؟‬
‫‪KCl , MgSO4 , CaF2 , CH3COOK , Na2SO4 , NH4Cl‬‬
‫الجواب‬
‫‪ - 1‬المحلول المائي لـ ‪ NH4Cl‬ذو تاثير حامضي النه ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة ضعيفة المحلول‬
‫‪ – 2‬المحلول المائي لـ ‪ Na2SO4‬ذو تاثير متعادل كونه ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة قوية‬
‫‪ – 3‬المحلول المائي لـ ‪ CH3COOK‬ذو تاثير قاعدي كونه ملح مشتق من قاعدة قوية وحامض ضعيف‬
‫‪ – 4‬المحلول المائي لـ ‪ CaF2‬ذو تاثير قاعدي كونه ملح مشتق من قاعدة قوية وحامض ضعيف‬
‫‪ - 5‬المحلول المائي لـ ‪ MgSO4‬ذو تاثير حامضي النه ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة ضعيفة‬
‫‪ - 6‬المحلول المائي لـ ‪ KCl‬ذو تاثير متعادل كونه ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة قوية‬

‫س ‪/ 4 – 3‬ماعدد غرامات ‪M= ( CH3COOH‬‬ ‫السؤال ‪2-3‬‬

‫‪ ) 60 g/mol‬الواجب اضافتها الى ‪ 250 ml‬من‬ ‫جد مقدار التغير في ‪ pH‬الماء عند اضافة الى لتر‬
‫الماء المقطر ليصبح ‪ PH‬المحلول بعد االضافة‬ ‫منه المحاليل التالية ‪:‬‬
‫‪ 2.7‬علما ان ‪ PKa‬للحامض = ‪ 4.74‬علما ان‬ ‫‪ 1 ml -1‬من ‪ HCl‬تركيزه ‪10 M‬‬
‫‪log1.8=0.26 log 2 = 0.3‬‬ ‫‪1 ml -2 ‬من ‪ NaOH‬تركيزه ‪10 M‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪- PH‬‬
‫‪[H] = 10‬‬ ‫‪[H ] = 10-2.7‬‬
‫‪+‬‬
‫‪[ HCl]1 × V 1‬‬
‫‪[H+] = 100.3 ×10-3‬‬ ‫‪[H+] = 2 ×10-3‬‬ ‫‪[HCl]2 = ---------------------‬‬
‫‪Ka = 10- PKa‬‬ ‫‪Ka = 100.26 ×10 –5‬‬ ‫‪VT‬‬
‫‪Ka =1.8×10- 5‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO- + H+‬‬ ‫‪10 M ×0.001 L‬‬
‫‪α‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪[HCl]2 = = ------------------- = 0.01 M‬‬
‫‪α -2 ×10‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪2 ×10‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪2 ×10-3‬‬ ‫‪1L‬‬
‫يهمل‬
‫‪HCl  H + Cl-‬‬‫‪+‬‬
‫]‪[CH3COO-] [H+‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪Ka = ------------------------‬‬ ‫‪0 0.01‬‬ ‫‪0.01‬‬
‫]‪[ CH3COOH‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪[ H ] = 0.01 M‬‬ ‫]‪pH 2 = - log [H+‬‬
‫‪(2 ×10-3 )2‬‬ ‫‪pH2= 2‬‬
‫‪1.8×10- 5 = ------------------------‬‬ ‫‪∆pH = pH2 – pH1‬‬
‫‪α‬‬ ‫‪∆pH = 2-7 = -5‬‬
‫‪ α = 0.22 M‬تركيز الحامض‬ ‫وبنفس الطريقة يمكن حل الفرع الثاني‬
‫‪m = M ×M × V‬‬
‫‪m = 0.22 × 60 × 0.25 = 3.3 g‬‬
‫‪- 311 -‬‬
 ‫س ‪ : 5 – 3‬اختر الجواب الصحيح‬
‫‪ -1‬ان عدد مليغرامات يودات الباريوم ) ‪ ( ksp=1.57×10‬التي يمكن ان تذوب في ‪ 150 mL‬من الماء‬
‫‪-9‬‬

‫‪a) 34.4mg , b) 44.4mg , c) 53.4 mg‬‬ ‫النقي هي‬

‫الحل‬
‫‪2+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪- 2‬‬
‫‪Ba(IO3)2‬‬ ‫‪Ba‬‬ ‫‪+ 2IO3‬‬ ‫] ‪KSP = [Ba ] [IO3‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬ ‫‪1.57×10- 9 = 4S3‬‬
‫‪S3 = 0.4×10- 9‬‬
‫‪S = 0.731×10-3 M‬‬
‫‪m =0.731×10-3 x 487 g/mol x 0.15 L=0.0534 g‬‬
‫‪1000mg‬‬
‫‪mg = 0.0534 g × ------------- = 53.4mg‬‬
‫‪1g‬‬
‫‪ -2‬التراكيز الموالرية اليونات ‪ Na‬و ‪ SO4‬في محلول مائي يكون تركيز كبريتات الصوديوم فيه يساوي‬
‫‪--‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪ 0.4 M‬هي‬
‫‪+‬‬
‫‪a) [ Na ] = 0.4 M , [SO4] = 0.4 M‬‬
‫‪b) [ Na+] = 0.2 M , [SO4] = 0.4 M‬‬
‫‪C ) [ Na+] = 0.8 M , [SO4] = 0.4 M‬‬
‫= ‪Na2SO4  2Na+ + SO4‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫‪0.0‬‬ ‫‪0.8‬‬ ‫‪0.4‬‬

‫‪ – 3‬قيم ‪ pH‬و ‪ pOH‬لمحلول ‪ NaOH 0.05 M‬هي أ ‪pH = 1.3 , pOH =12.7 /‬‬
‫ج‪pH = 12.7 , pOH = 1.3 /‬‬ ‫ب‪pH = 7 , pOH = 7 /‬‬
‫الجواب الصحيح ‪pH = 12.7 , pOH = 1.3 :‬‬
‫‪ – 4‬ان قيمة ‪ POH‬لمحلول نترات االمونيوم المائية بتركيز ‪ 0.5 M‬تساوي (( ‪)) 4.78 , 9.22 , 7.00‬‬
‫الحل‬
‫] ] ‪pH= 1/2 [pkw – pkb – log [C‬‬
‫‪pH= 1/2 [14 – 4.74– log [0.5 ] ] = 4.78‬‬
‫‪pOH = 9.22‬‬

‫س ‪ : 11 – 3‬ما تركيز االمونيا في المحلول الذي يكون في حالة اتزان مع ‪ [ NH4]+ = 0.01 M‬و‬
‫‪ [ OH-] = 1.2× 10 -5 M‬علما ان ‪Kb = 1.8 × 10 – 5‬‬
‫الحل‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4 + OH-‬‬
‫‪+‬‬

‫‪ α‬عند االتزان‬ ‫‪0.01 1.2x10 -5‬‬

‫] ‪[ NH4+ ] [ OH -‬‬
‫‪Kb = ------------------‬‬
‫]‪[NH3‬‬
‫‪[ NH3 ]= 0.00667 M‬‬

‫‪- 311 -‬‬


‫يتبع سؤال ‪ 6‬فقرة ‪4‬‬
‫‪nHCl= 0.1 M ×10mL = 1 mmol‬‬
‫‪nNH3= 0.1 M ×15mL = 1.5 mmol‬‬
‫‪NH4OH + HCl  NH4Cl + H2O‬‬
‫‪ 1.5‬موالت اولية‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ -1‬التغير‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪+1‬‬
‫‪ 0.5‬المتبقي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪[ NH4Cl] = 1 / 25mL = 0.04 mol/ L‬‬
‫‪[ NH3] = 0.5/ 25 mL = 0.02 mol/ L‬‬
‫طبق قانون المحلول المنظم‬
‫‪pH = 8.96‬‬
‫السؤال ‪6-3‬‬
‫ماقيمة ‪ pH‬لكل من المحاليل المحضرة من اضافة‬
‫‪10 ml‬من ‪ HCl‬تركيزه ‪ 0.1 M‬الى ‪:‬‬
‫‪ 10ml – 1‬من ‪ NaOH‬تركيزه ‪0.1 M‬‬
‫‪ 15 ml -2‬من ‪ NaOH‬تركيزه ‪0.1 M‬‬
‫‪+1‬‬ ‫‪ 10ml - 3‬من ‪ NH3‬تركيزه ‪0.1 M‬‬
‫‪ 15ml - 4‬من ‪ NH3‬تركيزه ‪0.1 M‬‬
‫علما ان ثابت تفكك االمونيا ‪1.8 ×10-5‬‬
‫‪-1‬‬
‫‪nHCl= 0.1 M ×10mL = 1 mmol‬‬
‫‪nNaOH= 0.1 M ×10mL = 1 mmol‬‬

‫‪NaOH + HCl  NaCl + H2O‬‬

‫‪ 0.05‬ملي موالت اولية‬ ‫‪0.05‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ - 0.05 -0.05 +0.05 +0.5‬التغير‬
‫س ‪10 – 3‬‬ ‫‪ 0‬ملي موالت متبقية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.05 0.05‬‬
‫اذا علمت ان قيمة ‪ Ka‬لحامض البروبانويك‬ ‫المتبقي في المحلول ملح ‪ NaCl‬وهو ملح متعادل‬
‫‪ C2H5COOH‬تساوي ‪ 1.3 × 10 -5‬ما هي‬ ‫اذن ‪pH = 7‬‬
‫النسبة المؤية لتفكك الحامض في محلوله ذو تركيز‬ ‫‪–2‬‬
‫‪0.06 M‬‬ ‫‪nHCl= 0.1 M ×10mL = 1 mmol‬‬
‫الحل‬ ‫‪nNaOH= 0.1 M ×15mL = 1.5 mmol‬‬
‫‪C2H5COOH‬‬ ‫‪C2H5COO + H +‬‬
‫‪-‬‬

‫‪ 0.65‬اولي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫‪NaOH + HCl  NaCl + H2O‬‬
‫‪ 0.65 – X‬اتزان‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪ 1.5‬ملي موالت اولية‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫] ‪[C2H5COO - ] [H +‬‬ ‫‪ -1‬التغير‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪+1‬‬ ‫‪+1‬‬
‫‪Ka = --------------------‬‬ ‫‪ 0.5‬المتبقي‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫]‪[C2H5COOH‬‬ ‫الفائض في المحلول هو ‪ 0.5 mmol‬من ‪NaOH‬‬
‫‪X × X‬‬ ‫‪[NaOH] = 0.05 / 25 mL = 0.2 M‬‬
‫‪1.3 x 10 – 5 = ----------------------‬‬ ‫‪NaOH  Na+ + OH-‬‬
‫‪0.65‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ X = 2.91 x 10 – 3 M‬المتاين من الحامض‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪-‬‬
‫تركيز المتاين‬ ‫‪[OH ] = 0.02‬‬ ‫]‪pOH = - log [ OH‬‬
‫النسبة المؤية للتاين = ــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬ ‫‪POH = 1.7‬‬
‫التركيز االولي‬ ‫‪pH = 14 - 1.7 = 12.3‬‬
‫‪2.91 x 10 – 3‬‬ ‫‪–3‬‬
‫النسبة المؤية للتاين = ـــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬ ‫‪nHCl= 0.1 M ×10mL = 1 mmol‬‬
‫‪0.65‬‬ ‫‪nNH3= 0.1 M ×10mL = 1 mmol‬‬
‫النسبة المؤية للتاين = ‪% 0.45‬‬ ‫‪NH4OH + HCl  NH4Cl + H2O‬‬
‫‪ 1‬موالت اولية‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ -1‬التغير‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪+1‬‬ ‫‪+1‬‬
‫‪ 0‬المتبقي‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪[ NH4Cl] = 1 / 20mL = 0.05 mol/ L‬‬
‫]‪pH = pKW – pKb - log [ C‬‬
‫‪pH = 1/2 (14 – 4.74 - log 0.05 ) =5.28‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫س ‪14 – 3‬‬ ‫س ‪ / 12 – 3‬احسب كتلة ملح خالت الصوديوم‬
‫اذا كانت هناك حاجة لتحضير محلول بفر ذو ‪PH‬‬ ‫)‪ ( M = 82 g/mol‬الالزم اضافتها الى لتر واحد‬
‫تساوي ‪ 9‬من مزيج من االمونيا وكلوريد االمونيوم‬ ‫من محلول ‪ 0.125 M‬حامض الخليك للحصول على‬
‫كم يجب ان تكون النسبة بين ] ‪[NH4+ ] / [ NH3‬‬ ‫محلول بفر تكون قيمة ‪ pH‬له تساوي ‪ 4.74‬علما‬
‫‪ pKb‬لالمونيا ‪log -1 0.26 =1.82 4.74‬‬ ‫‪ka CH3COOH = 1.8 × 10 – 5‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪pH + pOH = 14‬‬ ‫‪pOH = 14 – 9= 5‬‬ ‫]‪[ CH3COONa‬‬
‫]‪[NH4Cl‬‬ ‫‪pH = pka + log -------------------‬‬
‫‪p OH = pKb NH3 + log -------------‬‬ ‫] ‪[CH3COOH‬‬
‫] ‪[NH3‬‬ ‫]‪[ CH3COONa‬‬
‫‪+‬‬
‫] ‪[NH4Cl] = [ NH4‬‬ ‫‪4.74 = 4.74 + log -------------------‬‬
‫]‪[NH4 +‬‬ ‫] ‪[0.125‬‬
‫‪5 = 4.74 + log -------------------‬‬ ‫]‪[ CH3COONa‬‬
‫] ‪[NH3‬‬ ‫‪0.0 = log -------------------‬‬
‫]‪[NH4 +‬‬ ‫] ‪[0.125‬‬
‫‪0.26 = log ---------------------‬‬
‫] ‪[NH3‬‬ ‫]‪[ CH3COONa‬‬
‫]‪[NH4 +‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪log 0 = -------------------‬‬
‫‪log-1 0.26 = ---------------------‬‬ ‫] ‪[0.125‬‬
‫] ‪[NH3‬‬ ‫‪[ CH3COONa] = 0.125 mol/ L‬‬
‫]‪[NH4 +‬‬ ‫‪m =[CH3COONa] × M × V‬‬
‫‪1.82 = ---------------------‬‬ ‫‪m CH3COONa = 0.125 × 82 g/mol‬‬
‫] ‪[NH3‬‬ ‫‪m CH3COONa = 10.25 g‬‬

‫س ‪ : 16 – 3‬ما قيمة ‪ pH‬و ]‪ [OH‬لمحاليل االمالح االتية‬

‫‪ 0.25 M ) 2‬نترات االمونيوم ‪NH4NO3‬‬
‫‪Kb NH3 = 1.8×10‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪Ka HCN = 4.9×10‬‬
‫‪log1.41 = 0.15‬‬
‫‪ 0.1 M –1‬سيانيد الصوديوم ‪NaCN‬‬
‫‪- 10‬‬
‫‪ 0.5 M (3‬نترات الصوديوم ‪NaNO3‬‬
‫‪Log 4.9 = 0.69 , log1.8 = 0.25‬‬

‫‪ 0.25 M ) 2‬نترات االمونيوم ‪NH4NO3‬‬ ‫‪ 0.1M –1‬سيانيد الصوديوم ‪NaCN‬‬

‫] ]‪pH= 1/2[ pkw – pkb - log [ C‬‬ ‫] ]‪pH= 1/2[ pkw + pka + log [ C‬‬
‫‪pH= 1/2[ 14 – 4.74 + 0.6 ] = 4.93‬‬ ‫‪pH=1/2[ 14 +9.31 -1] = 11.15‬‬
‫‪pH+pOH=14‬‬ ‫‪pOH= 9.07‬‬ ‫‪pH+pOH=14‬‬ ‫‪pOH= 2.85‬‬
‫‪-POH‬‬
‫‪[OH]= 10‬‬ ‫‪[OH]= 10-9.07‬‬ ‫‪[OH]= 10‬‬ ‫‪-POH‬‬
‫‪[OH]= 10-2.85‬‬
‫‪[OH]= 10-9.07 × 10+10 × 10-10‬‬ ‫‪[OH]= 10-2.85 × 10+3 × 10-3‬‬
‫‪[OH] = 8.5 ×10-10 M‬‬ ‫‪[OH] = 1.41 ×10-3 M‬‬

‫‪ 0.5M (3‬نترات الصوديوم ‪NaNO3‬‬

‫الحل‬
‫‪ NaNO3‬ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة قوية‬
‫لذلك يعتبر محلوله متعادل أي ان ‪pH = 7‬‬

‫‪- 311 -‬‬

 ‫س ‪13 – 3‬‬ ‫السؤال ‪ / 15-3‬ما ذوبانية ‪ BaSO 4‬في محلول‬
‫أ) ما قيمة االس الهيدروجيني لمزيج بفري مكون‬ ‫مائي مشبع منه علما ‪ Ksp = 1.6 × 10- 10‬وما‬
‫من حامض النتروز ‪Ka = 4.5 × 10 – 4 HNO2‬‬ ‫ذوبانيته بعد اضافة ‪ 1 mL‬من ‪ H2SO4‬تركيزه‬
‫بتركيز ‪ 0.12 M‬ونتريت الصوديوم بتركيز ‪ 0.15 M‬؟‬ ‫‪ 10 M‬الى لتر من المحلول المشبع منه‬
‫ب ) احسب قيمة ‪ PH‬المحلول الناتج بعد اضافة ‪1‬‬ ‫الحل‬
‫‪ g‬من هيدروكسيد الصوديوم ) ‪( M = 40 g/mol‬‬ ‫‪BaSO4‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪Ba + SO‬‬ ‫‪-2‬‬

‫الى لتر واحد من محلول بفر ‪log4.5= 0.65 , .‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪log 12 = 1.08 , log 15 = 1.18‬‬ ‫]‪KSP = [ Ba ] [ SO4-2‬‬
‫‪++‬‬

‫‪log 175= 2.24 , log 95= 1.97‬‬ ‫‪1.6 ×10-10 = S 2‬‬

‫الحل‬ ‫‪S = 1.26 ×10- 5‬‬
‫]‪[ Salt‬‬ ‫‪M 1 × V1‬‬
‫‪pH = pka + log ------------‬‬ ‫أ‪-‬‬ ‫‪[H2SO4]2 = -----------------‬‬
‫]‪[ acid‬‬ ‫‪VT‬‬
‫‪0.15‬‬ ‫‪10 M ×0.001L‬‬
‫‪–4‬‬
‫‪pH = - log 4.5x10‬‬ ‫‪+ log --------‬‬ ‫‪[H2SO4]2 ----------------- = 0.01 M‬‬
‫‪0.12‬‬ ‫‪1L‬‬
‫‪pH = 3.35 + 0.10 = 3.45‬‬ ‫‪BaSO4‬‬ ‫‪Ba + SO4-2‬‬
‫‪++‬‬

‫ب–‬ ‫‪y‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪y‬‬

‫‪m‬‬ ‫‪H2SO4  2H + SO4‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪[ NaOH] = [OH] = ---------- =0.025M‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪0.01‬‬

‫‪M × V‬‬ ‫]‪KSP = [ Ba ] [ SO4-2‬‬
‫‪++‬‬

‫‪1.6 ×10-10 = y × 0.01‬‬

‫]‪[ Salt] + [OH‬‬ ‫‪y = 1. 6 ×10- 8 M‬‬
‫‪pH = pka + log ------------------‬‬
‫]‪[ acid] -[OH‬‬
‫‪0.15 + 0.025‬‬ ‫س ‪17 – 3‬‬
‫‪pH = 3.35 + log ------------------‬‬ ‫يتأين حامض الخليك المائي ذو التركيز ‪0.01 M‬‬
‫‪0.12 - 0.025‬‬ ‫بمقدار ‪ 4.2%‬احسب ثابت تاين الحامض‬
‫الحل‬
‫‪pH = 3.35 + log 175 – log 95‬‬ ‫تركيز المتاين‬
‫‪pH = 3.62‬‬ ‫النسبة المؤية للتاين = ــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬
‫التركيز االولي‬
‫‪X‬‬
‫‪ = 4.2‬ـــــــــــــــــــــــــــــ × ‪% 100‬‬
‫‪0.01‬‬
‫‪X = 4.2 x 10 – 4 M‬‬
‫‪CH3OOH‬‬ ‫‪CH3OO - + H +‬‬
‫‪ 0.01 4.2 x 10 – 3 4.2 x 10 – 3‬اتزان ايوني‬
‫] ‪[CH3OO - ] [H +‬‬
‫‪Ka = --------------------‬‬
‫]‪[CH3OOH‬‬
‫‪4.2 x 10 x 4.2 x 10 – 4‬‬
‫‪–4‬‬

‫‪Ka = -------------------------------‬‬
‫‪0.01‬‬
‫‪Ka = 1.76 x 10 – 5‬‬
‫‪- 111 -‬‬
‫س‪ / 19 – 3‬احسب الذوبانية الموالرية والذوبانية‬ ‫س ‪18 – 3‬‬
‫بداللة ‪ g / L‬لملح ‪Ag2SO4‬‬ ‫احسب كتلة كلوريد االمونيوم ‪( M = 53.5 g/mol‬‬
‫‪( PKSP Ag2SO4 = 4.92 ) M = 314 g/mol‬‬ ‫) الواجب اضافتها الى ‪ 500mL‬من محلول ‪0.15‬‬
‫الحل أ –ايجاد الذوبانية في الماء النقي‬ ‫موالري امونيا لجعل ‪ pH‬تساوي ‪ 9‬علما ان ثابت‬
‫‪p KSP = - log ksp‬‬ ‫‪log 1.8= 0.26‬‬ ‫تفكك االمونيا ‪1.8 x 10 – 5‬‬
‫‪Ksp = log -1 - pk sp‬‬ ‫الحل‬
‫‪Ksp = log -1 - 4.42‬‬ ‫‪pH + pOH = 14‬‬ ‫‪pOH = 14 – 9=5‬‬
‫) ‪Ksp = log -1 ( - 5 + 0.08‬‬ ‫]‪[ Salt‬‬
‫‪Ksp = log- -5 × log- 0.08‬‬ ‫‪pOH = Pkb + log ------------‬‬
‫‪Ksp = 1.2 × 10 – 5‬‬ ‫]‪[ Bace‬‬
‫‪Ag2 SO4‬‬ ‫= ‪2Ag + + SO4‬‬ ‫]‪[ Salt‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪5 = 4.74 + log ------------‬‬
‫] = ‪KSP = [Ag ] [SO4‬‬
‫‪+ 2‬‬
‫] ‪[ 0.15‬‬
‫)‪1.2 x 10 – 5 = (2S)2 ( S‬‬
‫‪1.2 x 10 – 5 = 4S3‬‬ ‫]‪[ Salt‬‬
‫‪3 x 10 – 6 = S3‬‬ ‫‪log‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪0.26‬‬ ‫‪= ------------‬‬
‫‪S = 1.43 × 10 – 2 M‬‬ ‫] ‪[ 0.15‬‬
‫ب – ايجاد الذوبانية بوجود ‪K2SO4‬‬ ‫]‪[ Salt‬‬
‫‪Ag2 SO4‬‬ ‫= ‪2Ag + + SO4‬‬ ‫‪1.8‬‬ ‫‪= ----------‬‬ ‫‪[ Salt] = 0.27 M‬‬
‫‪y‬‬ ‫‪2y‬‬ ‫‪y‬‬ ‫] ‪[ 0.15‬‬
‫= ‪K2 SO4  2K + + SO4‬‬
‫‪0.15‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪m = M g / mol × M g / mol × V L‬‬
‫‪0.0‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.15‬‬ ‫‪m NH4Cl = 0.27 x 53.5 x 0.5‬‬
‫‪+ 2‬‬ ‫=‬
‫] ‪KSP = [Ag ] [SO4‬‬ ‫‪m NH4Cl = 7.22 g‬‬
‫‪1.2 ×10-5 = (2y)2 × 0.15‬‬
‫‪1.2 X 10 -5 = y2 × 0.6‬‬
‫‪Y2 = 2 × 10 -5‬‬
‫= ‪Y‬‬
‫‪Y = 0.44 X 10 - 2 M‬‬

‫س ‪ / 21 – 3‬ما ذوبانية ملح كرومات الياريوم‬ ‫س ‪ / 20 – 3‬ما عدد غرامات ‪Ag2CrO4‬‬

‫‪ BaCrO4‬في محلول يكون فيه تركيز كلوريد‬ ‫)‪ ( M = 332 g/ mol‬التي يمكن ان تذوب في‬
‫‪ 100mL‬من الماء ؟ علما ان ‪ Ksp = 1.1 × 10 – 12‬الباريوم ‪ BaCl2‬يساوي ‪ 0.1 M‬علما ان‬
‫‪KSP BaCrO4 = 1.2 × 10 – 10‬‬
‫الحل‬ ‫الحل‬
‫‪2+‬‬ ‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫=‬
‫‪BaCrO4‬‬ ‫‪Ba + CrO4‬‬ ‫‪Ag2 CrO4‬‬ ‫‪2Ag + CrO4‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪2X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪BaCl2  Ba‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪+ 2Cl‬‬ ‫‪-‬‬ ‫] = ‪KSP = [Ag ] [CrO4‬‬
‫‪+ 2‬‬

‫‪0.1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪1.1 × 10 – 12 = (2X)2 ( X‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪1.1 ×10 – 12 = 4X3 X3 = 0.275 × 10- 12‬‬
‫] =‪KSP BaCrO4 = [Ba2+] [CrO4‬‬ ‫‪X = 0.65 × 10- 4 mol/L‬‬
‫‪1.2 × 10 – 10 = 0.1× X‬‬ ‫‪m = M ( mol/L) × M (g / mol) × V L‬‬
‫‪ X = 1.2 ×10‬وتمثل ذوبانية‬ ‫‪-9‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪m = 0.65 × 10- 4 × 332 × 0.1 L‬‬
‫الملح بوجدود كلوريد الباريوم‬ ‫‪m = 21.6×10 – 4 g‬‬

‫‪- 113 -‬‬

 ‫س ‪ / 23 – 3‬عند اضافة ‪ 25mL‬من ‪0.2 M‬‬ ‫س ‪ / 22- 3‬كم ستكون قيمة ‪ pH‬المحلول الناتج‬
‫محلول هيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬الى ‪50mL‬‬ ‫من مزج ‪ 20 mL‬من ‪ NaOH 0.2 M‬مع‬
‫من ‪ 0.1 M‬محلول حامض الخليك ماذا ستكون قيمة‬ ‫‪ 50mL‬من ‪ 0.1 M‬من ‪ CH3COOH‬علما ان‬
‫االس الهيدروجيني للمحلول الناتج ؟‬ ‫‪log4=0.6 Ka CH3COOH = 1.8x10 -5‬‬
‫‪log66= 1.8 Ka CH3COOH = 1.8x10 -5‬‬ ‫الحل‬
‫‪Log1.8= 0.25‬‬ ‫‪nNaOH= 0.2 M × 20 mL = 4 mmol‬‬
‫الحل‬ ‫‪n CH3COOH = 0.1 M × 50 mL = 5 mmol‬‬
‫‪nNaOH= 0.2 M × 25 mL = 5 mmol‬‬ ‫نستنتج وعلى ضوء معادلة التفاعل ان هيدروكسيد‬
‫‪n CH3COOH = 0.1 M × 50 mL = 5 mmol‬‬ ‫الصوديوم يستهلك اوال‬
‫نستنتج وعلى ضوء معادلة التفاعل ان ان كال المادتين‬ ‫‪NaOH+CH3COOHCH3COONa+H2O‬‬
‫تستهلك من جراء التفاعل‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪NaOH+CH3COOHCH3COONa+H2O‬‬ ‫‪-4‬‬ ‫‪-4‬‬ ‫‪+4‬‬ ‫‪+4‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪-5‬‬ ‫‪-5‬‬ ‫‪+5‬‬ ‫‪+5‬‬ ‫‪[ Salt]= 4/70‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪[ Acid]= 1/70‬‬
‫يالحظ ان موالت الحامض تساوي عدد موالت القاعدة‬ ‫]‪[ Salt‬‬
‫بمعنى انها تتفاعل كليا لتكوين ‪ 5mol‬من ملح‬ ‫‪pH = pka + log ------------‬‬
‫‪CH3COONa‬‬ ‫]‪[ Acid‬‬
‫‪[CH3COONa] = 5/ 70 = 0.066 M‬‬ ‫‪4/70‬‬
‫‪-5‬‬
‫] ]‪pH= 1/2[ pkw + pka + log [ C‬‬ ‫‪pH = - log 1.8x 10 + log ------------‬‬
‫‪pH= 1/2[ 14 + 4.74 + log 0.066 ] = 8.78‬‬ ‫‪1/70‬‬
‫‪pH = 4.74 + 0.6 = 5.34‬‬

‫س ‪24 – 3‬‬
‫احسب قيمة ‪ pH‬محلول ناتج من مزج ‪ 26 mL‬من‬
‫س ‪25 – 3‬‬ ‫‪ 0.2 M‬من هيدروكسيد الصوديوم مع ‪ 50mL‬من‬
‫كم هي كتلة‪( M = 56 g / mol ) KOH‬‬ ‫‪0.1 M‬حامض الهيدروكلوريك‬
‫الالزم اضافتها الى ‪ 200mL‬من الماء لتصبح قيمة‬ ‫‪log26= 1.42‬‬
‫‪ pH‬المحلول الناتج تساوي ‪ 11‬؟‬ ‫الحل‬
‫‪nNaOH= 0.2 M × 26 mL = 5.2 mmol‬‬
‫الحل‬ ‫‪n HCl = 0.1 M × 50 mL = 5 mmol‬‬
‫‪pOH = 14 – 11‬‬ ‫‪pOH = 3‬‬ ‫نستنتج ان الحامض يستهلك اوال‬
‫‪-‬‬ ‫‪– POH‬‬
‫‪[OH ] = 10‬‬ ‫‪[OH ] = 10 -3 M‬‬
‫‪-‬‬
‫‪NaOH + HCl  NaCl + H2O‬‬
‫– ‪KOH  K+ + OH‬‬ ‫‪5.2‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪10 -3‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪-5‬‬ ‫‪-5‬‬ ‫‪+5‬‬ ‫‪+5‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪10 -3‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪[OH-] = [KOH] = 10 – 3 M‬‬ ‫‪[ NaOH] = n/ VT = 0.2 /76 = 0.0026M‬‬
‫‪NaOH  Na+ + OH‬‬
‫‪m=M x MxVL‬‬ ‫‪0.0026‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪m KOH = 10 – 3 mol/ L × 56 g/ mol × 0.2 L‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.0026 0.0026‬‬
‫‪m KOH = 0.0112 g‬‬ ‫]‪[OH ] = 0.0026 M pOH= - log [OH-‬‬
‫‪-‬‬

‫]‪pOH = - log [0.0026‬‬

‫‪pOH=2.58‬‬
‫‪pH = 14.000 - 2.58 =11.42‬‬
‫‪- 111 -‬‬
 ‫س ‪27 – 3‬‬ ‫س ‪26 – 3‬‬
‫احسب الذوبانية الموالرية ‪ ( S‬التركيز الموالري‬ ‫اذا علمت ان النسبة المؤية للتفكك ‪ 0.1 M‬حامض‬
‫اليونات الناتجة من تفكك هيدروكسيد الخارصين عند‬ ‫الهيدروسيانيد ‪ HCN‬تساوي ‪ 0.01%‬كم هو ثابت‬
‫حالة االتزان ) والذوبانية بداللة ‪ g /L‬لهيدروكسيد‬ ‫تأين الحامض‬
‫الخارصين )‪ (M = 99.4g/mol‬اذا علمت = ‪KSP‬‬ ‫الحل‬
‫‪1.2 x 10 - 17‬‬ ‫] المتاين [‬
‫النسبة المؤية للتاين = ‪% 100 × ---------------‬‬
‫الحل‬ ‫] االصلي [‬
‫‪++‬‬
‫‪Z n (OH)2‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪+ 2 OH-‬‬ ‫] المتاين [‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪2S‬‬ ‫‪0.01 = ------------- × 100‬‬
‫‪KSP = [ Zn] [ OH]2‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪1.2x10 - 17 = [ S] [ 2S]2‬‬ ‫‪ ] = 10 – 5‬المتاين [‬
‫‪1.2x10 - 17 = 4 S3‬‬ ‫‪3 x10 - 18 = S3‬‬ ‫‪HCN‬‬ ‫‪H+ + CN-‬‬
‫‪S = 1.44x10 – 6 mol/ L‬‬ ‫‪ 0.1‬اتزان‬ ‫‪10-5‬‬ ‫‪10 -5‬‬
‫‪ = S x M g/mol‬الذوبانية بـ ‪g / L‬‬ ‫]‪[ H+] [ CN-‬‬
‫‪ =1.44x10 – 6 mol/ L × 99.4 g/ mol‬الذوبانية ‪g / L‬‬ ‫‪Ka = ---------------------- = 10 – 9‬‬
‫‪ = 143 × 10 – 6 g/ mol‬الذوبانية بـ ‪g / L‬‬ ‫] ‪[ HCN‬‬

‫س ‪/ 29 -3‬ان تركيز ايون الكالسيوم ‪( M = 40 g/‬‬ ‫س ‪28 -3‬‬

‫) ‪ mol‬في بالزما الدم يساوي ‪ 0.1 g / L‬فاذا كان‬ ‫احسب قيمة االس الهيدروجيني لمحلول نتج من‬
‫‪–7‬‬
‫تخفيف‪ 1 mL‬من ‪ 13.6 M‬حامض الهيدروكلوريك التركيز ايون االوكزاالت فيه يساوي ‪1× 10 M‬‬
‫هل تتوقع ان تترسب اوكزاالت الكالسيوم ‪CaC2O4‬‬ ‫الى لتر من الماء‬
‫؟ علما ان ‪pKSP = 8. 64‬‬ ‫الحل‬
‫الحل‬ ‫‪M1 × V1 = M2 × V2‬‬
‫‪0.1 g/ L‬‬ ‫‪13. 6 mol/L × 0.001L = M mol/L × 1 L‬‬
‫‪++‬‬
‫‪[ Ca ] = ------------------- = 0.0025 M‬‬
‫‪40 g/ mol‬‬ ‫‪13.6 mol/L × 0.001‬‬
‫‪– KSP‬‬
‫‪pKSP = 8.64‬‬ ‫‪KSP = 10‬‬ ‫‪[HCl] = ------------------------‬‬
‫‪–9‬‬
‫‪KSP = 2.29 X 10‬‬ ‫‪1L‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪--‬‬
‫‪Ca C2O4‬‬ ‫‪Ca + C2O4‬‬
‫‪0.0025 M 1x 10 – 7‬‬ ‫‪[HCl] = 0.0136 M‬‬
‫‪--‬‬
‫] ‪Qsp = [C2O4 ][ Ca‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪HCl‬‬ ‫‪‬‬ ‫– ‪H+ + Cl‬‬
‫]‪Qsp = [1x 10 – 7][ 0.0025‬‬ ‫‪0.0136 M‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.‬‬
‫= ‪Qsp = 25 x 10 – 11‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.0136 0.0136‬‬
‫‪ ksp > Qsp‬اذن ال يحصل ترسيب‬ ‫‪+‬‬
‫‪[H ] = 0.0136 M‬‬ ‫‪pH = 1.86‬‬

‫‪- 111 -‬‬

 ‫سلسلة سؤال وجواب في فصل االتزان االيوني‬

‫س ‪ / 1‬تعتبر المحاليل مهمة جدا في الكيمياء ‪ ..‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬الن اغلب التفاعالت الكيميائية تحدث في المحاليل ‪.‬‬

‫س‪ /2‬عرف مما ياتي ‪- :‬‬

‫المحلول المائي ‪:‬‬
‫عبارة عن مزيج متجانس ناتج من ذوبان مادة واحدة او اكثر في الماء‬

‫المواد االلكتروليتية ‪:‬‬

‫هي تلك المواد التي عند ذوبانها في الماء تتفكك الى ايونات وتكون محاليها موصلة للتيار‬
‫الكهربائي وتشمل المركبات االيونية والتساهمية المستقطبة‬

‫المواد غير االلكتروليتية ‪:‬‬

‫هي مواد عند ذوبانها في الماء ال تتفك الى ايونات ومحاليها غير موصلة للتيار الكهربائي‬
‫وتشمل المركبات التساهمية ‪.‬‬

‫االلكتروليتات القوية ‪:‬‬

‫وهي مواد عند ذوبانها في الماء فان محاليلها تكون عالية التوصيل للكهربائية وذلك بسبب‬
‫تفككها التام او شبه التام الى ايونات موجبة وايونات سالبة وتشمل الحوامض القوية والقواعد‬
‫القوية و األمالح الذائبة في الماء ‪.‬‬

‫االلكتروليتات الضعيفة ‪:‬‬

‫مواد عند ذوبانها في الماء تنتج محاليل ضعيفة التوصيل للكهربائية لكونها تتاين بشكل جزئي‬
‫في محاليلها وتشمل أ ‪ :‬الحوامض الضعيفة ب ‪ :‬القواعد الضعيفة‬

‫الحوامض الضعيفة متعددة البروتون ‪:‬‬

‫هي الحوامض التي تحتوي على أكثر من بروتون واحد قابل للتأين وتمتاز بخطوات تاين متعاقبة‬
‫ولكل خطوة ثابت تاين خاص بها ‪ .‬بسبب اختالف درجة حموضة البروتون االول عن درجة‬
‫حموضة البروتون الثاني مثل ‪H2CO3 , H2S , H2SO3 .‬‬

‫الحوامض الضعيفة احادية البروتون‬

‫حوامض تمتلك ذرة هيدروجين واحدة قابلة للتاين( بروتون حامضي واحد )ولها ثابت تاين واحد‬
‫مثل حامض ‪ HCl‬وحامض ‪ CH3COOH‬وغيرها ‪.‬‬

‫‪- 111 -‬‬

 ‫س‪ /3‬اذكر مميزات االلكتروليتات ؟‬
‫الجواب‬
‫‪ - 1‬لها القابلية على ايصال التيار الكهربائي سواء كانت بشكل منصهر او بشكل محلول في‬
‫مذيب مستقطب‬
‫‪ - 2.‬محاليلها المائية متعادلة كهربائيا ‪.‬‬
‫‪ -3‬عند ذوبانها في الماء فان محلولها يتضمن ايونات موجبة وايونات سالبة‬
‫‪ - 4‬تعتمد قابلية محاليها للتوصيل الكهربائي على طبيعة االيونات المكونة له وتركيز االيونات‬
‫اضافة الى درجة حرارة المحلول ‪.‬‬

‫س‪ /4‬درجة حموضة البروتون االول اكبر من درجة حموضة البروتون الثاني في محاليل‬
‫الحوامض متعددة البروتون ‪ ..‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب نقصان قابلية االيون السالب عن فقدان بروتون موجب الشحنة بسبب ازدياد‬
‫التجاذب بين الشحنتين المختلفتين ‪.‬‬

‫س‪ / 5‬ثابت التفكك االول للحامض متعدد البروتون اكبر من ثابت تفككه الثاني‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب نقصان قابلية االيون السالب عن فقدان بروتون موجب الشحنة بسبب ازدياد‬
‫التجاذب بين الشحنتين المختلفتين‬

‫س‪ / 6‬تقل قيم ‪ ka‬لخطوات التأين المتعاقبة للحامض متعدد البروتون بتقدم أو استمرار تأين‬
‫الهيدروجين ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب نقصان قابلية االيون السالب عن فقدان بروتون موجب الشحنة بسبب ازدياد‬
‫التجاذب بين الشحنتين المختلفتين‬

‫س‪ / 2‬يعاني حامض االوكزاليك في محلوله المائي من تفاعلين للتفكك وله ثابتين للتفكك ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬النه يمتلك بروتونين حامضيين ولكل منهما ثابت تفكك خاص به بسبب اختالف درجة‬
‫حموضة البروتون االول عن الثاني ‪.‬‬

‫س ‪/ 8‬عرف ما يأتي‬
‫االتزان االيوني ‪:‬‬
‫هو حالة اتزان حركي بين االيونات يمين المعادلة والمواد في يسارها يكون فيها سرعة التفاعل‬
‫االمامي تساوي سرعة التفاعل الخلفي وتكون فيها جميع مكونات المحلول في تفاعل مستمر مع‬
‫بقاء تراكيزها ثابتة بثبوت درجة الحرارة ‪.‬‬

‫التأين الذاتي للماء ‪:‬‬

‫هو تفاعل كيميائي يتم فيه انتقال بروتون من جزئ الى جزئ اخر للماء لتكوين لتكوين اعداد‬
‫متساوية من ايون الهيدرونيوم وايون الهيدروكسيد ‪ ..‬وتعتبر هذه العملية عملية برتنة ذاتية (‬
‫انتقال بروتون بشكل تلقائي ) وهي المسؤولة عن الصفة االمفوتيرية للماء ‪.‬‬
‫‪H2 O L + H2O L‬‬ ‫‪H3O+ eq + OH - eq‬‬

‫‪- 111 -‬‬

 ‫االس الهيدروجيني ‪:‬‬
‫هي طريقة لقياس تركيز ايون الهيدروجين بداللة سالب لوغاريتم التركيز الموالري اليون‬
‫الهيدروجين في المحلول ويرمز للناتج العددي لهذه القيمة بالرمز ‪pH‬‬
‫الحامض حسب تعريف برونشتد ‪:‬‬
‫هو المادة التي لها القابلية على فقدان بروتون وتكوين القاعدة القرينة‬
‫قاعدة قرينة ‪ +‬بروتون ‪ ‬حامض ‪ ,‬وحوامض برونشتد اما ان تكون متعادلة مثل ‪,‬‬
‫‪HCl , CH3COOH‬او ايونات موجبة مثل ‪ NH4+‬او ايونات سالبة مثل ‪HSO4- , H2PO4-‬‬

‫الصفة االمفوتيرية للماء ‪:‬‬

‫صفة يسلك فيها الماء سلوكين سلوكا قاعديا عندما يكتسب بروتونا من الحامض‬
‫‪HCN + H2O‬‬ ‫‪CN - + H3O +‬‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫وسلوكا حامضيا عندما يهب بروتونا الى القاعدة ‪NH4 + + OH -‬‬

‫القاعدة حسب تعريف برونشتد ‪:‬‬

‫هو المادة التي لها القابلية على اكتساب بروتون وتكوين الحامض القرين‬
‫قاعدة قرينة ‪ ‬بروتون ‪ +‬قاعدة ‪ ,‬وقواعد برونشتد اما ان تكون متعادلة مثل ‪ NH3‬او‬
‫ايونات سالبة مثل ‪ OH-‬و ‪CH3COO-‬‬

‫الحامض حسب تعريف ارينوس ‪:‬‬

‫الحامض بأنه المادة التي عند ذوبانها في الماء تطلق البروتونات ( ‪ ) H‬والذي تعود إليه‬
‫‪+‬‬

‫الصفة الحامضية حيث تقاس قوة الحامض بمدى قابليته على تحرير آيون ‪H+‬‬
‫‪HCl + H2O  H3O+ + Cl-.‬‬

‫القاعدة حسب تعريف ارينوس ‪:‬‬

‫( ‪ ) OH‬وأن قوة القاعدة‬ ‫‪-‬‬
‫وهي المادة التي عند ذوبانها في الماء تطلق آيون الهيدروكسيد‬
‫تقاس بمدى قابليتها على تحرير آيون ‪. OH -‬‬
‫‪NaOH  Na+ + OH-‬‬

‫التعادل حسب نظرية ارينوس ‪:‬‬

‫الجواب ‪/‬هو اختفاء الصفات الحامضية والصفات القاعدية في المحلول عند اتحاد عدد متساو من‬
‫‪H+ + OH-‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫ايونات ‪ H+‬و ‪ OH-‬لتكوين جزيئة الماء‬

‫البرتنة الذاتية ‪:‬‬

‫تعني انتقال بروتون من جزئية ماء الى جزيئة ماء اخرى بشكل تلقائي‬

‫درجة التأين ‪:‬‬

‫هي النسبة بين كمية الصنف المذاب المتفككة عند حالة االتزان الى كمية الصنف المذاب الكلية‬

‫التمذوب ‪:‬‬
‫هي عملية تفاعل الصنف المذاب مع جزيئات المذيب ‪.‬‬
‫‪- 111 -‬‬
 ‫التحلل المائي ‪:‬‬
‫هو تفاعل الصنف المذاب مع جزيئات الماء وذلك عندما يكون الماء هو المذيب مما يسبب‬
‫اضطراب في االتزان االيوني للماء مثال‬
‫‪KCN  K+ + CN-‬‬
‫‪CN- + H2O‬‬ ‫‪HCN + OH-‬‬

‫س ‪ /9‬تعد عملية التأين الذاتي المسؤولة عن الصفة االمفوتيرية للماء‪.‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬وذلك الن من خاللها يستطيع الماء ان يسلك سلوك حامضي حين تكتسب جزيئته‬
‫بروتونا من جزيئة الماء االخرى التي بدورها تسلك سلوك قاعدي بفقدها البروتون ‪.‬‬

‫س ‪ / 10‬يعتبر الماء وسط متعادل ‪ .‬علل‬

‫الجواب الن فيه يكون تركيز ايونات الهيدروجين المائية مساوية لتركيز ايونات الهيدروكسيد‬
‫المائية اي ‪[ H+] = [ OH-] = 10- 7 M‬‬

‫س‪ /11‬تزداد درجة تفكك االلكتروليت الضعيف عند تخفيفه بالماء ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬وذلك الن التخفيف يميل الى تقليل عدد اجزاء المذاب في وحدة الحجم و الزالة تاثير‬
‫عملية التخفيف حسب قاعدة ليه – شاتيليه يزاح موقع االتزان االصلي الى موقع جديد وذلك بان‬
‫يزداد تفكك جزيئات الحامض غير المتفككة فتنقص كميتها وتزاد كمية االيونات الناتجة من‬
‫التفكك في وحدة الحجم من المحلول فيرجع المحلول الى حالة االتزان مرة اخرى ولكن بموقع‬
‫جديد ‪.‬‬

‫س ‪ / 12‬تزداد درجة تفكك حامض ‪ HCN‬عند تخفيفه بالماء بينما تقل حامضيته ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬وذلك الن التخفيف يميل الى تقليل عدد اجزاء المذاب في وحدة الحجم فيقل تركيز ايون‬
‫الهيدروجين فتقل الحامضية و الزالة تاثير عملية التخفيف حسب قاعدة ليه – شاتيليه يزاح‬
‫موقع االتزان االصلي الى موقع جديد وذلك بان يزداد تفكك جزيئات الحامض غير المتفككة‬
‫فتنقص كميتها وتزاد كمية االيونات الناتجة من التفكك في وحدة الحجم من المحلول فيرجع‬
‫المحلول الى حالة االتزان مرة اخرى ولكن بموقع جديد ‪.‬‬

‫س‪ / 13‬ما المقصود بالملح والى كم صنف يصنف ؟‬

‫الملح ألكتروليت قوي ناتج من اتحاد أيون سالب مصدره حامض مع أيون موجب مصدره قاعدة‬
‫‪ ,‬بمعنى آخر هو مركب آيوني ناتج من تفاعل حامض ( قوي أو ضعيف ) مع قاعدة ( قوية أو‬
‫ضعيفة ) مثال ‪H+Cl- + Na+OH-  Na+Cl- + H2‬‬

‫س‪/ 14‬المحلول المائي المخفف لملح يوديد البوتاسيوم متعادل كيميائيا ‪.‬علل ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬الن يوديد البوتاسيوم ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة قوية فعند ذوبانه في الماء يتفكك‬
‫الى ايونات ‪ I-‬و ‪ K+‬وبذلك يكون المحلول الملحي يحتوي على اربعة ايونات هي ‪OH- ,‬‬
‫‪ H+ , K+ , I-‬والن ايون الكلوريد قاعدة ضعيفة وايون البوتاسيوم حامض ضعيف فكالهما‬
‫ال يتفاعالن مع الماء بشكل ملحوظ وبالتالي فان االتزان الموجود بين ايون الهيدروجين وايون‬
‫الهيدروكسيد ال يضطرب فيبقى المحلول متعادال ‪.‬‬

‫‪- 111 -‬‬

 ‫‪NaCl‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Na+ + Cl -‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪H+ + OH-‬‬

‫س‪ / 15‬ال تتغير قيمة ‪ PH‬الماء عند إذابة نترات البوتاسيوم فيه ؟ علل‬
‫الجواب ‪ /‬نترات البوتاسوم ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة قوية عند ذوبانها في الماء تفكك‬
‫الى ايونات ‪ K+‬وايونات ‪ NO3-‬وبذلك يكون المحلول الملحي يحتوي على اربعة ايونات هي‬
‫‪ OH- , H+ , K + , NO3 -‬والن ايون البوتاسيوم حامض ضعيف وايون النترات قاعدة‬
‫ضعيفة فكالهما ال يتفاعل مع الماء وعليه فان االتزان الموجود بين ايون الهيدروجين وايون‬
‫الهيدروكسيد ال يضطرب فال تتغير قيمة ‪ pH‬الماء ‪.‬‬

‫س‪ pH /16‬محلول ‪ 0.04 M‬من ‪ K2SO4‬يساوي ‪) 7 , 14 , 4 ( .......‬‬

‫الجواب ‪7 /‬‬

‫س‪ / 17‬ان ] ‪ [ H+‬في محلول ‪ 0.1M M‬من ‪ ........... = NaNO3‬وفي محلول ‪0.1M‬‬
‫( الجواب ‪) 10- 13 , 10-7 :‬‬ ‫من ‪.............. = NaOH‬‬

‫س‪ / 18‬المحلول المائي لالمالح المشتقة من الحوامض الضعيفة والقواعد القوية ذو تاثير‬
‫قاعدي ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب قابلية االيون السالب للملح على التفاعل مع الماء لتكوين ايون الهيدروكسيد‬

‫س‪/19‬فسرلماذا يكون محلول خالت البوتاسيوم المائي ذا صفة قاعدية دائما؟‬

‫الجواب ‪ /‬النه ملح مشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية عند ذوبانه في الماء يتفكك الى ايون‬
‫‪ K+‬و ايون ‪ CH3COO-‬وبذلك يكون المحلول الملحي يحتوي على اربعة ايونات هي‬
‫‪ OH- , H+ , K CH3COO-‬والن ايون ‪ CH3COO-‬قاعدة قرينة قوية نسبيا‬
‫فانها تتفاعل مع ‪ H+‬لتكوين حامض الخليك فينخفض تركيز ايون الهيدروجين المائي فيضطرب‬
‫االتزان الموجود بين ايون الهيدروجين وايون الهيدروكسيد مما يجعل جزيئات الماء تتفكك‬
‫لتعويض النقص مما يؤدي الى تكوين زيادة من ايون الهيدروكسيد في المحلول ويصبح المحلول‬
‫قاعديا ‪..‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪+ OH‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪CH3COO + H‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬

‫س‪ /20‬يكون محلول خالت البوتاسيوم المائي ذا صفة قاعدية دائما ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب قابلية االيون السالب ‪ CH3COO-‬على التفاعل مع الماء لتكوين ايون‬
‫‪CH3COO- + H2O‬‬ ‫الهيدروكسيد ‪CH3COOH + OH-‬‬

‫‪- 111 -‬‬

 ‫س ‪ / 21‬تزداد قيمة ‪ PH‬الماء المقطر عند إذابة كمية من ‪ KCN‬فيه ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪/‬الن سيانيد البوتاسيوم ملح مشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية عند ذوبانه في‬
‫الماء يتفكك الى ايون ‪ K+‬و ايون ‪ CN-‬وبذلك يكون المحلول الملحي يحتوي على اربعة‬
‫ايونات هي ‪ OH- , H+ , K CN-‬والن ايون ‪ CN-‬قاعدة قرينة قوية نسبيا فانها‬
‫تتفاعل مع ‪ H+‬لتكوين حامض ‪ HCN‬فينخفض تركيز ايون الهيدروجين المائي فتزاد قيمة‬
‫‪ PH‬النها تتناسب عكسيا مع قيمة ]‪[ H+‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪H+ + OH -‬‬
‫‪CN - + H +‬‬ ‫‪HCN‬‬

‫س‪/22‬محلول ‪ NaNO3‬ذوتأثير ‪.....‬ومحلول ‪ NaNO2‬ذو تأثير ‪...........‬‬

‫الجواب ‪ /‬متعادل ‪ ,‬قاعدي‬

‫س ‪/ 23‬أي من المحلولين اسه الهيدروجيني اكبر‪ 0.05 M :‬من ‪ CH3COONa‬ام ‪0.05‬‬

‫‪ M‬من ‪ NaNO3‬ولماذا ؟‬
‫الجواب ‪ :‬االس الهيدروجيني لـ ‪ CH3COONa‬اكبركونه ملح مشتق من قاعدة قوية وحامض‬
‫ضعيف فتاثيره قاعدي فتكون ‪ pH‬اكبر من ‪ 7‬بينما نترات الصوديوم ملح مشتق من حامض‬
‫قوي وقاعدة قوية فتاثيره متعادل كيميائيا فتكون ‪ pH‬له تساوي ‪7‬‬

‫س ‪ : 24‬إن تركيز أيون الخالت أقل تقريبا من تركيز أيون البوتاسيوم في محلول خالت‬
‫البوتاسيوم ‪ ,‬علل‬
‫الجواب ‪ :‬الن ايون الخالت تعتبر حسب برونشتد قاعدة قرينة قوية نسبيا تتفاعل مع الماء‬
‫فيتكون حامض الخليك وايون الهيدروكسيد فيقل تركيزها اما ايون البوتاسيوم فيعتبر حسب‬
‫برونشتد حامض قرين ضعيف ال يميل للتفاعل مع الماء فيبقى تركيزه تقريبا ثابتا ‪.‬‬

‫س‪ / 25‬إن ثابت التحلل المائي للملح يتناسب عكسيا ً مع ثابت تفكك الحامض المشتق منه ذلك‬
‫الملح ‪ .‬علل‬
‫ج‪/‬ألنه كلما كان الحامض ضعيفا ً (‪ ka‬مقداراً صغيراً جداً ) فإن قاعدته القرينة تكون قوية‬
‫فتتفاعل مع الماء بمعنى أخر يتحلل الملح مائيا ً إلى درجة أكبر فيكون ‪ Kh‬مقدار كبير نسبة إلى‬
‫‪.Ka‬‬

‫س‪ / 26‬ما المقصود بثابت التحلل المائي للملح ؟‬

‫ج ‪ /‬هو ثابت اتزان تفاعل االيون الموجب او االيون السالب مع الماء ويرمز له ‪ Kh‬مثال‬
‫‪CN- + H2O‬‬ ‫‪HCN + OH-‬‬
‫]‪[ HCN] [OH‬‬
‫‪Kh -------------------------‬‬
‫]‪[ CN-‬‬

‫س‪ / 27‬عند اذابة االمالح المشتقة من حامض قوي وقاعدة ضعيفة ذا صفات حامضية ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب قابلية االيون الموجب للملح على التفاعل مع الماء لتكوين ايون الهيدروجين‬
‫‪NH4Cl + H2O‬‬ ‫‪NH4OH + H+‬‬
‫‪- 111 -‬‬
 ‫س ‪ / 28‬فسر لماذا يكون المحلول المائي لكلوريد االنلينيوم ‪ C6H5NH3 Cl‬حامضيا دائما ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬النه ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة ضعيفة عند ذوبانه في الماء يتفكك الى ايون‬
‫‪ C6H5NH3+‬و ايون ‪ Cl-‬وبذلك يكون المحلول الملحي يحتوي على اربعة ايونات هي ‪Cl- ,‬‬
‫‪ OH- , H+ , C6H5NH3+‬والن ايون ‪ C6H5NH3+‬حامض قرين قوي نسبيا فانه‬
‫يتفاعل مع الماء لتكوين االنلين اضافة الى ايون الهيدروجين فيضطرب االتزان الموجود بين‬
‫ايون الهيدروجين وايون الهيدروكسيد وبالنتيجة زيادة تركيز ايون الهيدروجين في المحلول‬
‫ويصبح المحلول حامضيا ‪.‬‬
‫‪C6H5NH3 Cl  C6H5NH3 + Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪C6H5NH3+ + H2O‬‬ ‫‪C6H5NH2 + H3O+‬‬

‫س‪ /29‬تنخفض القيمة العددية لـ ‪ PH‬الماء النقي عند إذابة نترات االمونيوم ‪ NH4NO3‬فيه‬
‫الجواب ‪ /‬النه ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة ضعيفة عند ذوبانه في الماء يتفكك الى ايون‬
‫‪ NH4+‬و ايون ‪ NO3-‬وال ن ايون ‪ NH4+‬حامض قرين قوي نسبيا فانه يتفاعل مع الماء‬
‫لتكوين االمونيا اضافة الى ايون الهيدروجين فيضطرب االتزان الموجود بين ايون الهيدروجين‬
‫وايون الهيدروكسيد وبالنتيجة زيادة تركيز ايون الهيدروجين في المحلول‪ ..‬فتنخفض قيمة ‪PH‬‬
‫الماء الن الـ ‪ PH‬تتناسب عكسيا مع قيمة تركيز ايون الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪NH4NO3  NH4+ + NO3‬‬
‫‪NH4+ + H2O‬‬ ‫‪NH3 + H3O+‬‬

‫س ‪ / 30‬خمن ومن دون استخدام الحسابات أي من المحلولين أسه الهيدروجيني أكبر ‪:‬‬
‫الجواب‪/‬‬ ‫‪ NaCN 0.2M‬أم ‪ NH4Cl 0.2M‬؟ ولماذا ؟‬
‫محلول ‪ NaCN‬أسه الهيدروجيني أكبر كونه ملح مشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية‬

‫س ‪ / 31‬التحلل المائي لملح مشتق من قاعدة قوية وحامض ضعيف يتضمن تفاعل‬
‫‪ .................‬للملح مع الماء ‪ ( .‬االيون الموجب ‪ ,‬االيون السالب )‬
‫الجواب ‪ /‬االيون السالب‬

‫س ‪ / 32‬ما المقصود بكل مما ياتي ‪:‬‬

‫السلوك البفري ( فعل بفر ) ‪:‬‬
‫هو قابلية المحلول على مقاومة التغير في تركيز ايون الهيدروجين عند اضافة كمية قليلة من‬
‫حامض قوي او قاعدة قوية ‪.‬‬

‫االيون المشترك ‪:‬‬

‫هو ايون ناتج من تفكك الكتروليت قوي يشابه أحد ايوني االلكتروليت الضعيف ‪ ,‬فعند إضافته‬
‫إلى االلكتروليت الضعيف يزيد من سرعة التفاعل الخلفي ‪ ,‬أي أنه يقلل من تفكك االلكتروليت‬
‫الضعيف ‪.‬‬

‫تأثير االيون المشترك ‪:‬‬

‫هو ظاهرة تقليل تفكك االلكتروليت الضعيف الناتجة عن وجود الكتروليت قوي يحوي احد ايونات‬
‫االلكتروليت الضعيف في نفس المحلول ‪.‬‬
‫‪- 131 -‬‬
 ‫محلول بفر ‪:‬‬
‫هو محلول مائي مكون من مزيج لحامض ضعيف مع احد امالحه ( القاعدة القرينة للحامض‬
‫الضعيف ) او قاعدة ضعيفة مع احد امالحها ( الحامض القرين للقاعدة الضعيفة ) ويكون لهذا‬
‫المزيج القابلية على مقاومة التغير في االس الهيدروجيني عند اضافة كمية قليلة من الحامض‬
‫القوي او القاعدة القوية اليه ‪.‬‬

‫الذوبانية ‪:‬‬
‫هي عدد موالت أو غرامات المادة التي تذوب في لتر واحد من المحلول المشبع للمادة ‪.‬‬
‫الذوبانية الموالرية ‪:‬‬
‫الجواب ‪ /‬هي التركيز الموالري لاليونات الناتجة من تفكك الملح في المحلول عند حالة االتزان‬
‫ووحدتها ‪. mol/ L‬‬

‫الذوبانية بداللة ‪: g/L‬‬

‫يقصد بها التركيز الغرامي وتمثل عدد غرامات المادة التي تلزم اشباع لتر واحد من المحلول‬

‫ثابت حاصل االذابة ‪: KSP‬‬

‫هو حاصل ضرب التراكيز الموالرية عند االشباع لاليونات الناتجة من تفكك مركب شحيح‬
‫الذوبان في الماء كل منها مرفوع الى اس يمثل معامل االيون في المعادلة الموزونة ‪.‬‬

‫الحاصل االيوني ‪:‬‬

‫هو مقدار يساوي حاصل ضرب تراكيز االيونات في المحلول كل منها مرفوع إلى أس يمثل‬
‫معامل االيون في معادلة توازن الذوبان ‪ .‬ويستدل به على ما يحدث في المحلول من حالة إشباع‬
‫أو ترسيب أو حالة ذوبان ‪ ,‬وذلك بمقارنة قيمته مع ‪. KSP‬‬

‫س ‪ / 3 3‬ام ْ‬
‫ال الفراغات االتية‬
‫‪ - 1‬المحلول الذي يمتلك السلوك البفري يسمى‪.................‬‬
‫‪ – 2‬عند اضافة كمية من ايونات الكتروليت ضعيف من مصدر خارجي الى محلوله تؤدي الى‬
‫‪..............‬‬
‫‪ - 3‬هناك حالتين من المحاليل التي تبدي سلوك االيون المشترك هما ‪........‬‬
‫الجواب‬
‫‪ – 1‬محلول بفر ‪ -2‬تقليل درجة التأين‬
‫‪ -1 – 3‬محلول مكون من حامض ضعيف وأحد امالحه الذائبة‬
‫‪ -2‬محلول مكون من قاعدة ضعيفة وأحد امالحها الذائبة‬

‫س‪ / 34‬تستخدم اجسامنا نظاما بفريا ‪ ..‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬للمحافظة على قيمة ‪ pH‬ضمن مدى محدود ال تسمح بتجاوزه‬

‫‪- 133 -‬‬

 ‫س ‪ /35‬عند اضافة كمية قليلة من حامض قوي الى مزيج من حامض ضعيف وملحة فان‬
‫االضافة ال تؤدي الى زيادة ملحوظة في تركيز ايون الهيدروجين ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬الن ايون الهيدروجين الناتج من تأين الحامض القوي ال يبقى طليقا في المحلول بل‬
‫يتفاعل مع االيون السالب الناتج من تأين الملح فتتكون جزيئات من الحامض الضعيف غير‬
‫المتفكك ولذلك ال تتاثر قيمة الدالة الحامضية للمحلول بشكل كبير‪.‬‬

‫س ‪ / 36‬ال تنخفض قيمة الدالة الحامضية لمحلول يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة‬
‫حامض قوي‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬الن ايون الهيدروجين الناتج من تاين الحامض القوي ال يبقى طليقا في المحلول بل‬
‫يتفاعل مع االيون السالب الناتج من تاين الملح فتتكون جزيئات من الحامض الضعيف غير‬
‫المتفكك ولذلك ال تتاثر قيمة الدالة الحامضية للمحلول بشكل كبير‬

‫س‪ / 37‬يالحظ انخفاض طفيف لـ ‪ pH‬محلول يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة‬
‫حامض قوي ‪ ..‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬الن اضافة الحامض القوي تؤدي الى زيادة تركيزالحامض الضعيف وهذه الزيادة في‬
‫التركيز تؤدي الى نقصان قليل في قيمة ‪ pH‬المحلول ‪.‬‬

‫س‪ / 38‬ال تنخفض قيمة الدالة الحامضية لمحلول يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة‬
‫قاعدة قوية‬
‫الجواب ‪ /‬الن ايون الهيدروكسيد الناتج من تفكك القاعدة القوية ال يبقى طليقا في المحلول بل‬
‫يتفاعل مع االحامض الضعيف فيتحد مع ايون الهدروجين الناتج من تفكك الحامض الضعيف‬
‫لتكوين الماء ولذلك ال تتاثر قيمة الدالة الحامضية للمحلول بشكل ملحوظ ‪.‬‬

‫س ‪ / 39‬يالحظ ارتفاع طفيف في قيمة ‪ pH‬لمحلول يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد‬
‫اضافة قاعدة قوية ‪ ..‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬الن اضافة القاعدة القوية تؤدي الى زيادة تركيزالملح المشتق منه وهو ملح ذو تاثير‬
‫قاعدي وان زيادة تركيزه تزيد من قاعدية المحلول مما تؤدي الى ارتفاع طفيف في قيمة ‪pH‬‬
‫المحلول ‪.‬‬

‫س‪ / 40‬يالحظ انخفاض طفيف لمحلول يتكون من قاعدة ضعيفة وملحها بعد اضافة حامض‬
‫قوي ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن اضافة الحامض القوي تؤدي الى زيادة تركيزالملح المشتق منه وهو ملح ذوتاثير‬
‫حامضي وزيادة تركيزه تزيد من حامضية المحلول مما تؤدي الى انخفاض طفيف في قيمة ‪pH‬‬
‫المحلول ‪.‬‬

‫س‪ / 41‬يالحظ ارتفاع طفيف لمحلول يتكون من حامض ضعيف وملحه بعد اضافة قاعدة قوية‬
‫الجواب ‪ /‬الن اضافة القاعدة القوية تؤدي الى زيادة تركيزالقاعدة الضعيفة غير المتفكك وان‬
‫زيادة تركيزها تزيد من قاعدية المحلول مما تؤدي الى ارتفاع طفيف في قيمة ‪ pH‬المحلول ‪.‬‬

‫‪- 131 -‬‬

‫س ‪ : 42‬إن تركيز حامض الخليك في المحلول الذي يحتوي على خالت البوتاسيوم وحامض‬
‫‪ HCl‬أكبر من تركيزه في المحلول الذي يحتوي على خالت البوتاسيوم فقط ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬الن آيون الخالت المشترك يتفاعل مع آيون الهيدروجين القادم من الحامض ‪HCl‬‬
‫فينحرف التوازن نحو اليسار ( حسب قاعدة لو شاتليه ) مما يؤدي إلى زيادة تركيز حامض‬
‫الخليك ‪.‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COO + H+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪CH3COOK  CH3COO - + K +‬‬

‫‪HCl  H + + Cl+‬‬

‫س‪ / 43‬تختلف المواد في قابلية ذوبانها في الماء ‪ ..‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬وذلك الن قابلية الذوبان الي مادة تعتمد على الفرق بين مقدار الطاقة الالزمة لكسر‬
‫االواصر الرابطة بين االيونات المكونة للمادة ومقدار ما ينتج من طاقة نتيجة النتشار هذه‬
‫االيونات في الماء وتميؤها ‪.‬‬

‫س ‪ / 44‬يعد ثابت حاصل الذوبان مقياسا لذوبانية المواد ‪ .‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬الن حاصل الذوبان يتناسب طرديا مع ذوبانية المادة‬

‫س‪ /45‬ما الذي تقترحه عمليا ً في ضوء فكرة االيون المشترك إلتمام ترسيب ملح شحيح الذوبان‬
‫من محلوله المشبع ؟‬
‫الجواب ‪ /‬اقترح إضافة الكتروليت قوي تام التأين يشترك مع الملح بايون مشترك حيث يؤدي‬
‫الى انخفاض ذوبانية الملح الشحيح بحيث يصبح حاصل ضرب تراكيز االيونات اكبر من ثابت‬
‫حاصل االذابة ‪.‬‬

‫س‪ / 46‬ناقش ما يحدث عند إذابة ‪ NH4Cl‬في محلول مشبع من ‪. AgCl‬‬

‫الجواب ‪ /‬يزداد تركيز ايون ‪ Cl-‬المشترك في المحلول مما يؤدي الى انخفاض ذوبانية ‪AgCl‬‬
‫حيث يصبح حاصل ضرب تراكيز االيونات اكبر من ثابت حاصل االذابة فيترسب ‪ AgCl‬من‬
‫المحلول ‪, .‬‬

‫س ‪ / 47‬ما المقصود ب توازن الذوبان ؟ ‪:‬‬

‫جواب ‪ /‬هو نوع من التوازن االيوني ينتج عند وجود محلول مشبع أللكتروليت قوي بتماس مع‬
‫بلوراته غير الذائبة كما هو الحال في األمالح القليلة الذوبان في الماء‪.‬‬

‫س‪ /48‬ثابت حاصل الذوبان مقدار ال يتغير بتغير التراكيز ‪ ,‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬الن تغير تركيز احد أو كال االيونين والذي هو في حالة توازن مع بلورات المادة غير‬
‫الذائبة سيؤدي وحسب قاعدة لي – شاتيليه إلى إزاحة التوازن باالتجاه الذي يزيل أو يقلل هذا‬
‫التغير إلى أن يصبح الحاصل األيوني مساويا ً إلى ثابت حاصل الذوبان ‪,‬‬

‫س‪ /49‬عند إضافة ‪ KF‬إلى الماء المقطر تجعل المحيط ‪ ..........‬وعند إضافتها إلى ‪PH............HF‬‬
‫المحلول وعند إضافتها إلى محلول مشبع من ‪.............. CaF2‬من قابلية ذوبانها ‪,‬‬
‫الجواب ‪ /‬قاعدي ‪ ,‬يزيد ‪ ,‬يقلل‬
‫‪- 131 -‬‬
 ‫اسئلة اثرائية في االتزان االيوني‬

‫س‪ / 1‬احسب ]‪ [ H+‬و ]‪ [ SO4 2-‬في محلول ‪ 0.2M‬من حامض الكبريتيك‬

‫س‪ /2‬احسب ]‪ [ OH-‬و ]‪ [ Ba2+‬في محلول ‪ 10 M‬من ‪Ba (OH)2‬‬

‫س‪ / 3‬ما عدد الموالت الواجب اذابتها من حامض الهيدروكلوريك في ‪ 200 ml‬من الماء المقطر للحصول‬
‫على محلول تركيز ايونات الهيدروجين فيه يساوي ‪ 0.01 M‬؟ ( افرض ان االذابة التؤثر على حجم‬
‫المحلول االصلي )‬

‫س‪ /4‬محلول ‪ 0.1 M‬من حامض ضعيف ( ‪ ) HA‬يتأين بنسبة ‪ % 1‬احسب ثابت تفككه ‪ .‬ج ‪10 – 5 /‬‬

‫س‪ /5‬احسب التركيز الموالري لمحلول حامض الخليك درجة تفككه المئوية ‪ % 2‬و ‪Ka = 2 x10 -5‬‬

‫ج ‪10 /‬‬ ‫س‪ / 6‬ما عدد المرات التي يجب فيها تخفيف محلول ‪ 0.001M‬من ‪ HCl‬ليصبح ‪0.0001M‬‬

‫س‪ /2‬ما حجم الماء الذي يلزم إلذابة ‪ 0.27 g‬من ‪ HCN‬للحصول على محلول ]‪ [H+‬فيه ‪10- 5 M‬؟ علما ً أن‬
‫‪50 mL‬‬ ‫ج‪/‬‬ ‫‪M HCN = 27 g / mol , Ka HCN = 5 X 10 – 10‬‬

‫س ‪ /8‬اكتب خطوات تأين حامض الكبريتوز في الماء ‪ .‬أي خطوة لها اكبر ثابت تأين ؟ ولماذا ؟‬

‫س ‪ / 9‬كلما يفقد الحامض متعدد البروتون بروتونا فإن حامضيته تقل‪ .‬علل ‪.‬‬

‫س‪ / 11‬احسب ]‪ [OH-‬في محلول حجمه ‪ 500 mL‬يحتوي على ‪ 1.7 g‬أمونيا ‪Kb = 2 x 10 -5 .‬‬
‫ج ‪0.002M /‬‬ ‫‪M N = 14 g / mol‬‬ ‫‪, M H = 1 g / mol‬‬

‫س‪ /11‬احسب تركيز ايون الهيدروكسيد المائي في محلول‪ 0.05M‬من االمونيا والنسبة المئوية لتأينها ‪2 %‬‬

‫س‪ [H+] /12‬في محلول ‪ 0.01M‬من ‪ C6H5OH‬يساوي ‪ M 10 -6‬احسب درجة تأينه عند تركيز ‪0.04 M‬‬

‫س‪ /13‬احسب تركيز ايون الهيدروكسيد المائي في محلول مخفف من االمونيا النسبة المئوية لتأينها ‪1 %‬‬
‫و ‪Kb = 10 – 5‬‬

‫س‪ /14‬حجم معين من محلول مائي ‪ 0.2 M‬من االمونيا و النسبة المئوية لتأينها ‪ % 1‬احسب النسبة المئوية‬
‫ج‪%2 /‬‬ ‫لتأينها بعد تخفيفها بالماء أربع مرات ‪.‬‬

‫س‪ /15‬احسب ]‪ [OH-‬و ]‪ [H+‬في كل من المحاليل اآلتية ‪:‬‬

‫أـ ‪ 100mL‬من محلول ‪ Ca ( OH)2‬يحتوي على ‪2 ×10 -3 mole‬‬
‫‪Ka = 1.8 × 10 – 5‬‬ ‫ب ـ ‪ 100mL‬محلول يحتوي ‪ 0.12 g‬من حامض الخليك ( ‪, ) M= 60g / mol‬‬

‫س‪ /16‬ما عدد موالت البريدين ‪ C5H5N‬الواجب إضافتها إلى لتر من الماء لجعل ]‪10 -6 M = [H+‬‬
‫‪Kb = 10 – 9‬‬

‫‪- 131 -‬‬

 ‫س ‪ / 12‬احسب حجم الماء المقطر الواجب إضافته إلى لتر من محلول يحتوي على ‪ CH3COOH‬بتركيز‬
‫ج‪3L /‬‬ ‫‪ M 0.1M‬للحصول على ضعف قيمة ]‪ [OH-‬المحلول ‪Ka = 1 × 10 – 5‬‬

‫س‪ / 18‬اذا كان االس الهيدروجيني لمحلول مائي يساوي ‪ 3‬فان تركيز ايونات الهيدروكسيد فيه تساوي‬
‫‪ ..........‬والمحلول ذو تاثير ‪.......................‬‬

‫س ‪ / 19‬اذيب ‪ 0.01 mole‬من حامض الخليك في ‪ 100 mL‬من الماء فوجد ان اسه الهيدروجيني‬
‫يساوي ‪ 4‬احسب درجة تفكك حامض الخليك في محلوله ‪.‬؟ ج ‪0.001 /‬‬

‫س‪ / 21‬الدالة الحامضية لمحلول هيدروكسيد البوتاسيوم بتركيز ‪ 0.01 M‬تساوي ‪......................‬‬

‫كم يجب ان يخفف المحلول‬ ‫س ‪ /21‬محلول مائي لحامض ضعيف ‪ Ka= 10- 5 HA‬وبتركيز ‪0.4 M‬‬
‫ج‪4/‬‬ ‫بالماء المقطر كي تصبح ‪ pH‬المحلول تساوي ‪ 3‬؟‬

‫س‪/ 22‬احسب ‪ pH‬محلول حامض ‪ HCN‬والذي عندما خفف بالماء ‪ 100‬مرة اصبحت دالته الحامضية‬
‫ج‪3/‬‬ ‫تساوي ‪4‬‬

‫س‪ / 23‬محلول مائي مخفف فيه تركيز ايونات الهيدروجين المائية = ‪ 0.002M‬احسب ‪ PH‬المحلول‬

‫س‪ / 24‬ما وزن حامض النتروز ‪ HNO3‬الالزم اذابته في ربع لتر من الماء النقي للحصول على محلول اسه‬
‫ج ‪0.188 g /‬‬ ‫ٍ‪ka = 6 X 10 – 5‬‬ ‫الهيدروكسيدي يساوي ‪11‬‬

‫س‪ / 25‬احسب ‪ pH‬المحلولين االتيين‬

‫أ – محلول فيه ] ‪ [ H+‬تساوي اربع اضعاف تركيز ايونات الهيدروجين في الماء المقطر ج ‪6.4 /‬‬
‫ج ‪10.3 /‬‬ ‫ب – محلول مائي مخفف من البريدين بتركيز ‪ 0.01M‬ودرجة تأينه ‪2%‬‬

‫س‪ / 26‬محلول مائي دالته الحامضية تساوي ‪ 3.76‬فما قيمة تركيز ايونات الهيدروجين ‪log-1 0.24=1.7 .‬‬

‫س‪ pH / 22‬محلول ‪ 0.04 M‬من ‪ K2SO4‬يساوي ‪) 7 , 14 , 4 ( .......................‬‬

‫س‪ /‬ان ] ‪ [ H+‬في محلول ‪ 0.1 M‬من ‪ ......... = NaNO3‬وفي محلول ‪ 0.1M‬من ‪.........= NaOH‬‬

‫س‪ / 28‬محلول ‪ NaNO3‬ذو تأثير ‪............‬ومحلول ‪ NaNO2‬ذو تأثير ‪ ( ..............‬ج ‪ /‬متعادل ‪ ,‬قاعدي )‬

‫س ‪ : 29‬أي من المحلولين اسه الهيدروجيني اكبر ‪ 0.05 M‬من ‪ CH3COONa‬ام ‪ 0.05 M‬من‬
‫‪ NaNO3‬ولماذا ؟‬

‫س‪ / 31‬ما عدد غرامات خالت الصوديوم ‪ ( M = 82 g / mol ) CH3COONa‬الواجب إذابتها في‬
‫‪ 500mL‬من الماء النقي لنحصل على أس هيدروجيني يساوي ‪ Ka = 10 – 5 , 8‬ج ‪0.041 g /‬‬

‫س‪ /31‬إذا كانت ‪ pH‬محلول ‪ 0.2 M‬من خالت الصوديوم = ‪ 9‬فإن ‪ pH‬محلول ‪ M 0.05‬من حامض الخليك‬
‫ج‪3 /‬‬ ‫تساوي ‪..............‬‬

‫س‪ /32‬لتر من حامض الخليك بتركيز ‪ 0.2 M‬ودرجة التفكك المئوية ‪ % 1‬ولتر من خالت البوتاسيوم‬
‫بتركيز ‪ 0.2 M‬احسب ‪ pH‬لكل محلول ‪ ,‬ج ‪9 , 2.7 /‬‬
‫‪- 131 -‬‬
 ‫ج ‪125 x 10 – 8 /‬‬ ‫س‪ /33‬ما ]‪ [OH-‬في محلول ‪ 0.1‬موالري من ‪ Ka = 6.4 x 10 – 4 KF‬؟‬

‫س‪ / 34‬إناء فيه محلول لحامض ضعيف ‪ HA‬دالته الحامضية = ‪ 3‬وإناء أخر فيه محلول ألحد أمالح‬
‫الحامض الضعيف دالته الحامضية = ‪ 9‬فإذا علمت أن تركيزي المحلولين متساويان فاحسب تركيز كل من‬
‫الحامض والملح ‪ ,‬ثم احسب (‪ )Ka‬الحامض ج ‪Ka = 10 – 5 , 0.1 M /‬‬

‫س‪ /35‬وجد أن ‪ 0.02M‬من ‪ HCN‬يتأين بدرجة ‪ 0.0001‬فما وزن ‪( M = 49 g / mol ) KCN‬الالزم‬

‫إذابته في نصف لتر من الماء للحصول على محلول دالته الحامضية = ‪ 11‬ج ‪0.49 /‬‬

‫س‪ /36‬أضيف ‪ 300mL‬من محلول يحتوي على ‪ 0.64 mole‬من بنزوات الصوديوم ‪C6H5COONa‬‬
‫إلى ‪ 700mL‬من الماء النقي فتغيرت ‪ pH‬الماء بمقدار وحدتين جد ثابت تفكك حامض البنزويك‬
‫ج ‪6.4 x 10 – 5 /‬‬ ‫‪C6H5COOH‬‬

‫س‪ / 32‬أضيفت موالت معينة من الملح ‪ MA‬إلى لتر من الماء النقي فتغيرت ‪ pH‬الماء بمقدار وحدتين ‪,‬‬
‫وعند إضافة موالت مماثلة من حامض ‪ HCl‬إلى المحلول و بعد توقف التفاعل وجد أن ‪ pH‬المحلول قد‬
‫ج‪10 – 9 /‬‬ ‫تغيرت بمقدار ‪ 6‬وحدات ‪ ,‬احسب ثابت تحلل الملح ‪.‬‬

‫س‪ / 38‬خمن ومن دون استخدام الحسابات أي من المحلولين أسه الهيدروجيني أكبر ‪ NaCN 0.2M :‬أم‬
‫‪ NH4Cl 0.2M‬؟ ولماذا ؟ ج‪ NaCN 0.2M /‬أسه الهيدروجيني أكبر كونه ملح مشتق من حامض ضعيف‬
‫وقاعدة قوية ‪.‬‬

‫س‪ /39‬أضيف ‪ 0.025mole‬من البريدين إلى ربع لتر من الماء النقي فتغيرت ‪ pH‬الماء بمقدار وحدتين ‪,‬‬
‫ج ‪2.7 /‬‬ ‫أحسب ‪ pH‬المحلول الناتج من إضافة ‪ 0.4mole‬من كلوريد البريدين إلى لتر واحد من الماء‬

‫ج‪5/‬‬ ‫س‪ /41‬ما قيمة ‪ pH‬محلول ‪ 0.17 M‬من كلوريد االمونيوم ‪KbNH3 = 1.7 x 10- 5 , NH4Cl‬‬
‫س ‪ : 41‬أ ‪ :‬ما عدد موالت نترات االمونيوم الواجب اذابتها في الماء المقطر لتحضير محلول حجمه نصف لتر‬
‫ج ‪0.025 /‬‬ ‫‪log-1 0.7 = 5‬‬ ‫واسه الهيدروجيني = ‪KbNH3 = 2 x 10- 5 5.3‬‬

‫س‪ /41‬محلول ملحي بتركيز ‪ 0.1‬موالري و دالته القاعدية = ‪ 5‬ما عدد موالت االلكترليت الضعيف المشتق‬
‫منه الملح والتي يجب إضافتها إلى لتر من الماء حتى تصبح ‪ pH‬االلكتروليت الضعيف = ‪ 3‬ج‪0.1 /‬‬

‫س‪ / 42‬محلول لالمونيا بتركيز ‪ M 0.1‬و ‪ pH‬له = ‪ 11‬احسب ]‪ [OH-‬لمحلول حجمه ‪ 200mL‬يحتوي‬
‫على ‪ 0.02mole‬من ‪NH4Cl‬‬

‫س ‪ / 43‬أ ُعطي لكيميائي اربعة محاليل بتراكيز متساوية وعلى النحو االتي ‪:‬‬
‫اوال ‪ /‬محلول من كلوريد االمونيوم ودالته الحامضية = ‪5‬‬
‫ثانيا ‪ /‬محلول من خالت البوتاسيوم ودالته الحامضية = ‪9‬‬
‫ثالثا ‪ /‬محلول من االمونيا ودالته الحامضية = ‪11‬‬
‫رابعا ‪ /‬محلول من حامض الخليك‬
‫ج‪3/‬‬ ‫وطلب منه حساب الدالة الحامضية لمحلول حامض الخليك ‪ .‬فكم وجدها ؟‬

‫س ‪ / 44‬محلول مائي مخفف من ‪ 0.2 M‬خالت الصوديوم حجمه ‪ 200 mL‬تم تبخير المحلول وبعد مدة‬
‫معينة اصبح حجم المحلول ‪ 100 mL‬احسب التغير في الدالة الحامضية للمحلول ‪ .‬ج ‪0.15 /‬‬

‫‪- 131 -‬‬

‫س‪ / 45‬اضيف ‪ 0.1 mol‬من سيانيد البوتاسيوم إلى نصف لتر من محلول حامض ‪ HCN‬فأصبح األس‬
‫الهيدروكسيدي للمحلول بعد اإلضافة = ‪ 4.7‬أحسب ]‪ [H+‬المحلول قبل إضافة ‪KCN‬‬
‫ج ‪10 – 5 M /‬‬ ‫‪log 5 = 0.7‬‬ ‫‪Ka HCN = 5 x 10- 10‬‬
‫‪-‬‬

‫س‪ /46‬ما عدد موالت ‪ NH4Cl‬الصلب الواجب إضافتها إلى لتر من محلول ‪ 0.01 M‬من االمونيا للحصول‬
‫ج‪0.1 mol /‬‬ ‫‪p Kb = 4.75‬‬ ‫على محلول منظم يحافظ على أس هيدروجيني قيمته ‪8.25‬‬

‫س‪ /42‬احسب قيمة ‪ pH‬محلول ‪ 0.1 M‬من الفينول ‪ C6H5OH‬قبل وبعد إضافة ‪ 0.1mol‬من فينوالت‬
‫‪Ka C6H5OH = 10 – 9‬‬ ‫الصوديوم ‪ C6H5ONa‬إلى لتر منه ‪ ,‬ثم ناقش النتيجة‬

‫س‪ /48‬لتر من محلول االمونيا بتركيز ‪ 0.05 M‬والنسبة المئوية لتأين االمونيا ‪ , %2‬ما عدد موالت‬
‫كلوريد االمونيوم ‪ NH4Cl‬والتي يلزم إذابتها في لتر من الماء لكي تكون الدالة الحامضية للمحلول الناتج‬
‫ج ‪0.002 /‬‬ ‫تساوي ‪6‬‬

‫س‪ /49‬حضر لتر من محلول االمونيا فوجد أن دالته الحامضية = ‪ 11‬والنسبة المئوية لتأينها = ‪ %2‬ما عدد‬
‫الموالت من كلوريد االمونيوم التي يلزم إذابتها فيه لكي تزداد دالتها القاعدية بمقدار ‪ 0.7‬وحدة ج‪0.005 /‬‬

‫س‪ /51‬لتر من حامض الخليك بتركيز ‪ 0.2M‬ودرجة تفككه المئوية ‪ % 1‬ولتر من خالت البوتاسيوم بتركيز‬
‫ج‪9 , 2.7 /‬‬ ‫‪ 0.2 M‬احسب الدالة الحامضية لكل محلول ‪log 2= 0.3 ,‬‬

‫س‪ / 51‬احسب ‪ pH‬للمحلول الناتج من إضافة نصف لتر من خالت البوتاسيوم تركيز ايون الهيدروجين فيه‬
‫ج‪5/‬‬ ‫‪ 1x10 – 9 M‬إلى نصف لتر من محلول ‪ 0.1 M‬حامض الخليك ‪Ka = 10 -5 ,‬‬

‫س‪ /52‬لتر من ‪ 0.1M‬من حامض ألخليك أذيب فيه وزن معين من خالت الصوديوم فوجد أن التركيز الكلي‬
‫ج‪5.9 /‬‬ ‫اليونات الخالت يساوي ‪ 0.8 M‬احسب ‪ pH‬للمحلول الناتج ‪log8 = 0.9 Ka = 10 -5‬‬

‫س‪ /53‬أضيف ‪ 200 mL‬من ‪ 0.05M‬من سيانيد البوتاسيوم ‪ pH KCN‬له = ‪ 11‬إلى ‪300 mL‬‬
‫من‪ M 0.1‬حامض ‪ HCN‬ما قيمة ‪ pH‬المحلول الناتج ‪ log3= 0.5 log5 = 0.7‬ج‪8.8 /‬‬

‫س‪ //54‬أضيف ‪0.02 mol‬من ‪ NH4Cl‬إلى نصف لتر من محلول االمونيا فأصبحت الدالة الحامضية للمحلول‬
‫الناتج = ‪ 4‬احسب الدالة الحامضية لمحلول االمونيا قبل اإلضافة ‪ log2 = 0.3‬ج‪8.3 /‬‬

‫س‪ //55‬ما وزن ‪ KCN‬الواجب إذابته في لتر من محلول ‪ HCN‬لتتغير ‪ pH‬من ‪ 4‬إلى ‪6‬‬
‫ج ‪0.32 /‬‬ ‫كتلة المول الواحد من ‪( 32 g/ mol) = KCN‬‬

‫س‪ / 56‬محلول حجمه ‪ 100 mL‬يحتوي على حامض ضعيف وملحه المشتق منه تركيز الملح فيه ‪ 5‬أمثال‬
‫تركيز الحامض ويتأين الحامض فيه بدرجة ‪ 0.001‬احسب عدد موالت الملح في هذا المحلول ‪,‬‬
‫ج ‪0.05 /‬‬ ‫‪log 5 = 0.7‬‬ ‫‪Ka = 5x10- 4‬‬

‫س‪ / 52‬أضيفت كمية من ملح مشتق من حامض ضعيف إلى لتر من محلول ا لحامض الضعيف المشتق منه‬
‫ذلك الملح تركيزه ‪ 0.05 M‬فتغيرت درجة تفكك الحامض الضعيف من ‪ 0.02‬إلى ‪ 0.0002‬ما عدد‬
‫المليلترات التي يلزم إضافتها من ‪ NaOH‬بتركيز ‪ 10 M‬لكي تتغير دالته الحامضية بمقدار ‪ 0.3‬؟‬
‫‪2 mL‬‬ ‫الجواب ‪/‬‬ ‫‪log 2 = 0.3‬‬
‫تلميح ‪ :‬درجة التأين قبل االضافة تفيدنا في ايجاد ثابت تاين الحامض ‪ .‬درجة التأين الثانية بعد االضافة تفيد‬
‫في ايجاد المتأين من الحامض بوجود الملح‬
‫‪- 131 -‬‬
 ‫س ‪ /58‬ماهو حجم محلول منظم يحتوي ‪ 0.1 M‬من حامض الخليك و‪ 0.2 M‬من خالت الصوديوم الذي‬
‫يفترض على كيميائي اخذه كي تتغير دالته الحامضية بمقدار ‪ 0.3‬عند اضافة مليلتراً واحداً من ‪NaOH‬‬
‫‪ Ka CH3COOH = 2 x 10 – 5‬الجواب ‪25 mL /‬‬ ‫بتركيز‪ 1M‬؟‬

‫س ‪: 59‬‬
‫ا ‪ /‬بين كيف يمكن تقليل قاعدية محلول البريدين ‪ C5H5N‬؟‬
‫ب ‪ /‬بين ما يحدث عند إضافة نترات مثيل االمونيوم ‪ CH3NH3NO3‬إلى ‪1‬ـ الماء المقطر ‪ -2‬مثيل أمين ؟‬
‫ج ‪ /‬الحامض القرين لالنيلين ‪ C6H5NH2‬هو ‪ ( ...................‬ج ‪) C6H5NH3+ /‬‬
‫د ‪ /‬عمل المحلول المنظم يستند على قاعدة ‪ .............‬وبتأثير االيون ‪ ( .............‬لو ـ شاتيليه ‪ ,‬المشترك )‬
‫هـ ‪ /‬عند اضافة ‪ KCN‬الى محلول ‪ HCN‬فان درجة تفكك ‪ HCN‬سوف ‪ ......‬والحامضية ‪.......‬والدالة‬
‫الحامضية ‪.............‬‬

‫س ‪ : 61‬محلول منظم حجمه لتر يحتوي على موالت متساوية من كل من حامض الخليك و خالت البوتاسيوم‬
‫أضيف إليه مليلتراً واحداً من حامض الهيدروكلوريك فوجد أن تركيز حامض الخليك يساوي ‪ 0.1M‬وتركيز‬
‫الملح يساوي ‪ , 0.08 M‬جــــد ‪ :‬أ ـ التغير في قيمة الدالة الحامضية للمحلول بعد إضافة حامض ‪HCl‬‬
‫‪log 8 = 0.9‬‬ ‫ب ـ تركيز محلول حامض ‪ HCl‬قبل إضافته للمحلول المنظم‬
‫ب ‪10 M -‬‬ ‫ج ‪ /‬أ ‪ -‬التغير في ‪1 - = PH‬‬

‫س ‪ / 61‬لترمن محلول منظم يحتوي ‪ 0.02 mol‬من كل من االنلين ‪ C6H5NH2‬وكلوريداالنلينيوم‬

‫‪ PH C6H5NH3Cl‬له = ‪ 4.74‬احسب ‪ PH‬المحلول بعد إضافة ‪ 1 mL‬من حامض ‪ HCl‬بتركيز ‪M 10‬‬
‫ج ‪4.24 /‬‬ ‫‪log 3 = 0.5‬‬

‫س‪ / 62‬حجم معين من محلول يحتوي على ‪ M 0.1‬من حامض ‪ HCN‬و‪ M 0.2‬من ‪ KCN‬وتركيز‬
‫أيونات ‪ H+‬فيه = ‪ , 10 -5‬أضيف إليه كمية من حامض ‪ HCl‬فوجد أن نسبة ]‪ [KCN‬إلى ]‪ [HCN‬بعد‬
‫إضافة ‪ HCl‬قد انخفضت إلى ربع ما كانت عليه أصال ‪ .‬جد ‪ pH‬المحلول بعد إضافة ‪ . HCl‬ج ‪4.4 /‬‬

‫س ‪ / 63‬لتر من محلول يحتوي‪ 0.1 mol‬حامض الخليك درجة تأينه ‪ 0.01‬أضيف إليه كمية من موالت معينة‬
‫من خالت الصوديوم فأصبحت قيمة ‪ PH‬المحلول الناتج ‪ 5.3‬احسب قيمة ‪ pH‬الناتج بعد إضافة ‪0.05 mol‬‬
‫ج ‪5.7 /‬‬ ‫من ‪ KOH‬إليه علما أن ‪log 5 = 0.7 , log2 = 0.3‬‬

‫س‪ /64‬محلول منظم حجمه لتر وقيمة ‪ pH‬له = ‪ 4.5‬يحتوي ‪ 0.01 mol‬من حامض ضعيف وعدد معين من‬
‫موالت ملحه المشتق منه ما عدد المليلترات الواجب إضافتها من حامض ‪ HCl‬بتركيز ‪ 10 M‬لكي تتغير قيمة‬
‫ج‪1 mL /‬‬ ‫‪log 3 = 0.5‬‬ ‫‪Ka = 10 – 4‬‬ ‫الدالة الحامضية بمقدار ‪0.5‬‬

‫س ‪ /65‬محلول حجمه نصف لتر يحتوي على ‪ 0.1 mol‬من االمونيا أضيف إليه كمية من ملح كلوريد‬
‫االمونيوم فأصبحت درجة تأين االمونيا ‪ 5 X 10 -5‬ما عدد موالت ‪ Ba(OH)2‬الواجب إضافتها لكي تصبح‬
‫ج ‪0.025 /‬‬ ‫‪ pH‬المحلول ‪ 9.3‬علما ً أن ثابت التحلل المائي أليون األمونيوم = ‪5 X 10 -10‬‬
‫س ‪ / 66‬محلول بفر حجمه لتر يتكون من ‪ HCN‬و ‪ KCN‬فيه نسبة تركيز ‪ KCN‬إلى تركيز ‪ HCN‬هي ‪3‬‬
‫إلى ‪1‬أضيف إليه ‪ 0.1 mol‬من ‪ H2SO4‬فتغيرت ‪ pH‬المحلول بمقدار ‪ 0.2‬احسب تركيز ‪ HCN‬قبل وبعد‬
‫ج ‪0.8 , 0.6 /‬‬ ‫‪log2 = 0.3‬‬ ‫‪log 3 = 0.5‬‬ ‫إضافة حامض الكبريتيك ‪.‬‬

‫س‪ /62‬ذوبانية يودات الباريوم ‪ ( M = 500 g / mol ), 0.25g/ L = Ba( IO3)2‬احسب ذوبانيتها في‬
‫محلول ‪ M 0.1‬من يودات الصوديوم ‪ NaIO3‬ج ‪25x10 – 6 g / mol /‬‬

‫‪- 131 -‬‬

‫س‪ /68‬جد ذوبانية كبريتات الباريوم الموالرية بعد إضافة ‪ 1mL‬من حامض الكبريتيك تركيزه ‪ 10 M‬إلى لتر‬
‫واحد من محلولها المائي المشبع ‪ KSP BaSO4 = 10 - 10‬ج ‪10 – 8 /‬‬

‫س‪ / 69‬احسب الذوبانية الموالرية لـ ‪ CaF2‬في محلول مائي مشبع من المادة ‪ ,‬إذا علمت أن ذوبانيتها‬
‫الموالرية في محلول من ‪ NaF‬تركيز ‪ H+‬فيه ‪ 8 × 10-9 M‬تساوي ‪32×10 – 10 M‬‬
‫ج‪2×10 – 4 /‬‬ ‫‪Ka HF = 6.4× 10 – 4‬‬

‫س‪ /21‬ما عدد غرامات كبريتات الرصاص ‪ ( M= 303g/mol) PbSO4‬الالزمة إلشباع لتر من الماء‬
‫المقطر ‪ ,‬إذا علمت أن ذوبانيتها في لتر من محلول حامض الكبريتيك دالته الحامضية = ‪ 1.7‬هي ‪ 0.01‬من‬
‫ذوبانيتها في الماء المقطر ج‪0.03 /‬‬

‫س ‪ /21‬ذوبانية ‪ PbSO4‬في الماء النقي =‪ , 10 – 4 M‬بين كم مليلتر من محلول حامض الكبريتيك تركيزه‬
‫ج ‪1 mL /‬‬ ‫‪ 10 M‬يجب إضافتها إلى لتر من محلولها المشبع لجعل ذوبانيتها تساوي‪10 – 6 M‬؟‬

‫س‪ /22‬إذا علمت أن ]‪ [Pb2+‬في محلول مائي مشبع من يود يد الرصاص = ‪ ,10 – 3 M‬ما عدد موالت ‪KI‬‬
‫ج ‪0.02 /‬‬ ‫الالزم إضافتها إلى لتر من محلول ‪ PbI2‬لخفض تركيز ]‪ [Pb2+‬إلى ‪ 10 – 5 M‬؟‬

‫س‪ /23‬ما مقدار قابلية ذوبان ‪ BaSO4‬في ‪:‬‬

‫‪ 1‬ـ محلول مائي مشبع من المادة ؟‬
‫‪ 2‬ـ محلول ناتج من إضافة ‪ 1 mL‬من ‪ H2SO4‬بتركيز‪10M‬إلى لتر من المحلول السابق ؟ ثم احسب قيمة‬
‫ج ‪1.7 , 10- 8 , 10- 5 /‬‬ ‫‪ PH‬المحلول بعد إضافة الحامض ‪KSP BaSO4 = 10 - 10 ,‬‬

‫س‪ /24‬جد عدد موالت حامض الكبريتيك ‪ H2SO4‬الالزم إضافتها إلى لتر من محلول مشبع من كبريتات‬
‫الرصاص ‪ PbSO4‬من اجل خفض قابلية الذوبان األخيرة من ‪M 10- 4‬إلى ‪10- 6 M‬‬

‫س ‪ / 25‬أضيف ‪ 0.002mol‬من فلوريد الصوديوم ‪ NaF‬إلى لتر من محلول مائي مشبع من ‪CaF2‬‬
‫فانخفضت ذوبانيتها إلى ‪ %1‬من ذوبانيتها بالماء النقي ‪ ,‬احسب ‪KSP CaF2‬‬

‫س ‪ /26‬أضيف‪ 0.02mol‬من ‪ KI‬إلى لتر من محلول مائي مشبع من ‪ PbI2‬فوجد ان النسبة الذوبانية‬
‫ج ‪4x 10 – 9 /‬‬ ‫تساوي ‪ 100‬احسب ثابت حاصل الذوبان ‪,‬‬

‫س‪ / 22‬إذا علمت أن تركيز ‪ Pb++‬لـ ‪ PbSO4‬في محلول ‪ M 0.01‬من‪ H2SO4‬تساوي ‪ M 10 - 6‬احسب‬
‫ج ‪10 – 4 /‬‬ ‫ذوبانية ‪ PbSO4‬في محلولها المائي المشبع ‪.‬‬

‫س‪ /28‬ذوبانية ‪ PbSO4‬في الماء = ‪ 10 – 4 M‬و أصبحت ‪ 2×10 – 6 M‬بعد إضافة ‪ 1mL‬من‪ H2SO4‬إلى‬
‫ج‪-1 ,2 /‬‬ ‫لتر من محلوله المشبع إحسب ‪ pH‬الحامض قبل و بعد اإلضافة ‪.‬‬
‫س‪ /29‬محلول يحتوي على ‪ 4 M‬من كلوريد االمونيوم و ‪ 0.2M‬من االمونيا احسب أدنى تركيز من ايونات‬
‫‪ Fe+2‬يلزم لترسيب هيدروكسيد الحديد ‪KSP Fe(OH)2 = 1.6× 10 – 14 , KB NH3 = 2× 10 – 5‬‬
‫‪ log 2 = 0.3‬ج ‪0.016 /‬‬

‫س ‪ /81‬إحسب أقل تركيز لهيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬يلزم لترسيب هيدروكسيد الخارصين ‪Zn(OH)2‬‬
‫من محلولها المائي المشبع ‪KSP = 4× 10 – 15 ,‬‬

‫‪- 131 -‬‬

 ‫س‪ / 81‬إذا علمت أن ذوبانية ‪ PbSO4‬الموالرية في محلول ‪ M 0.01‬من ‪ Na2SO4‬تنخفض بمقدار ‪100‬‬
‫مرة عن ذوبانيتها في محلولها المائي المشبع احسب الذوبانية لـ ‪ PbSO4‬في الحالتين موضحا سبب‬
‫االختالف ‪.‬‬

‫س ‪ : 82‬احسب اعلى تركيز من ايون =‪ SO4‬يلزم اضافته الى محلول ‪ BaCl2‬بتركيز ‪ 0.01 M‬لمنع ترسيب‬
‫كبريتات الباريوم ‪ .BaSO4‬اذا علمت ان ذوبانية ‪ BaSO4‬في محلولها المائي المنشبع تساوي ‪10- 5 M‬‬

‫س ‪ : 83‬تم مزج ‪ 200 mL‬من محلول ‪ 0.004 M‬من كلوريد الباريوم ‪ BaCl2‬مع ‪ 600 mL‬من محلول‬
‫‪ 0.008 M‬من كبريتات البوتاسيوم ‪ K2 SO4‬بين هل يحصل ترسيب كبريتات الباريوم ‪ . BaSO4‬اذا علما‬
‫ج ‪ /‬يحصل ترسيب‬ ‫ان ‪KSP BaSO4 = 1x 10- 10‬‬

‫س ‪/84‬احسب ذوبانية ‪ CaF2‬في ‪KSP CaF2 = 3.34×10 – 11 , Ka HF = 6.8×10 – 4 HCl 0.05 M‬‬
‫ج ‪7.66 × 10 – 3 /‬‬

‫س‪ / 85‬كم يجب أن يكون عدد موالت ‪ NaOH‬التي تضاف إلى لتر من ‪ M 0.3‬من ‪ NH4Cl‬لكي تصبح‬
‫الدالة الحامضية للمحلول المنظم الناتج = ‪ Kb NH3 = 1 x 10 -5 8.7‬ج ‪0.1 /‬‬

‫س‪ /86‬محلول مائي يحتوي ‪ 0.1 M‬من االمونيا و ‪ 0.01 M‬من هيدروكسيد البوتاسيوم والنسبة المئوية‬
‫ج ‪1.78 x10 -5 /‬‬ ‫لتفكك االمونيا فيه ‪ % 0.178‬إحسب ثابت تفكك االمونيا‬

‫س ‪ / 82‬لتر من محلول ‪ KCN‬بتركيز ‪ 0.1 M‬اضيف اليه ‪ 0.6 mol‬من حامض ‪ HCl‬احسب درجة تأين‬
‫ج ‪1x10 – 9 /‬‬ ‫حامض ‪ HCN‬في المحلول ‪Ka HCN = 5 x 10 – 10‬‬

‫س‪ / 88‬احسب عدد موالت حامض الكروميك ‪ H2CrO4‬الالزم إضافتها إلى لتر من محلول ‪ M 0.3‬سيانيد‬
‫‪Ka HCN = 5 x 10 - 10‬‬ ‫البوتاسيوم ‪ KCN‬لتحضير محلول منظم دالته القاعدية = ‪5‬‬
‫ج‪1.1 /‬‬ ‫‪H2CO4 + 2KCN  2HCN + K2CrO4‬‬

‫س‪ُ : 89‬حضر محلول من مزج ‪ 150mL‬من ‪ 0.1 M‬نترات المغنسيوم ‪ Mg(NO3)2‬و ‪ 250mL‬من ‪0.1‬‬
‫‪ NaF M‬هل يحصل ترسيب ‪) KSP MgF2 = 6.4 ×10-9 ( MgF2‬‬

‫س ‪: 91‬ما أعلى تركيز آليون ‪ Mg+2‬والتي يمتنع عنده ترسب ‪ Mg(OH)2‬من محلول يحتوي على ‪0.1 M‬‬
‫ج ‪0.1 /‬‬ ‫‪Kb= 0.00001‬‬ ‫من كل من االمونيا وكلوريد االمونيوم ‪,Ksp= 10-11 ,‬‬

‫س ‪ : 91‬لتر من محلول يحتوي على ‪ 0.1 mol‬مول من كل من أيونات ‪ Ba+2‬و ‪ Sr+2‬أضيفت أليه كمية من‬
‫‪ Na2SO4‬الصلب أحسب النسبة المئوية لــ ‪ Ba+2‬المتبقي بالمحلول لحظة بدأ ‪ SrSO4‬بالترسيب ‪,‬‬
‫‪Ksp BaSO4= 10-10‬‬ ‫‪Ksp SrSO4 = 4 ×10 7‬‬

‫س ‪ : 92‬مزج كيميائي حجما معينا من محلول ‪ 0.15 M‬حامض الخليك مع حجم معين اخر من ‪NaOH‬‬
‫بتركيز ‪ 0.1 M‬للحصول على محلول منظم حجمه لتر ودالته الحامضية تساوي ‪ 4.5‬فما حجمي المحلولين‬
‫ج ‪351 , 649 /‬‬ ‫‪log – 1 ( - 0.24) = 0.57‬‬ ‫قبل مزجهما ‪pKa = 4.74‬‬

‫س ‪ : 93‬محلول منظم حجمه لتر يتكون من ‪ HCN‬و ‪ KCN‬فيه نسبة تركيز‪ KCN‬إلى تركيز ‪ HCN‬هي ‪3‬‬
‫إلى ‪ 1‬أضيف إليه ‪ 0.1‬مول من ‪ H2SO4‬فاصبحت ‪ pH‬المحلول ‪ 9.3‬احسب تركيز ‪ HCN‬قبل إضافة‬
‫ج ‪0.2 /‬‬ ‫‪pKa = 9.3‬‬ ‫حامض الكبريتيك ‪.‬‬

‫‪- 111 -‬‬

 ‫س ‪ : 94‬محلول لحامض ‪ HCl‬قسم الى نصفين سحب من النصف االول ‪ 100 mL‬واضيف لالناء ‪100mL‬‬
‫ماء مقطر فاصبح تركيزه ‪ 0.8 M‬بينما النصف الثاني سحب منه ‪ 200mL‬و اضيف لالناء ‪ 200 mL‬ماء‬
‫مقطر فاصبح تركيزه ‪ 0.6 M‬فكم مول من االمونيا تضاف للمحلول االصلي للحصول على محلول له ‪pH=8‬‬
‫‪Kb NH3 = 10-5‬‬

‫س ‪ / 95‬اضيف ‪ 10 mL‬من محلول ‪ CH3NH3NO3‬يحتوي اللتر الواحد منه على ‪ mole 0.1‬من المادة الى‬
‫‪mL‬‬ ‫حجم معين من الماء النقي فتغيرت قيمة ‪ pOH‬الماء بمقدار وحدة واحدة ‪ ,‬اضيف المحلول الناتج الى‬
‫‪50‬من محلول مثيل امين تركيزه ‪ 1 M‬ودالته الحامضية ‪ , 12‬ثم اضيف اليه ‪100 mL‬من محلول ُحضر من مزج‬
‫‪0.004 mole‬من كل من حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم ‪ .‬هل يستطيع المحلول الناتج ان يُرسب‬
‫هيدروكسيد المغنسيوم ‪ Mg(OH)2‬اذا تواجدت فيه ايونات المغنسيوم بتركيز ‪0.001 M‬‬
‫ج‪ /‬يحصل الترسيب‬ ‫‪KSP Mg(OH)2 = 1 x 10-12‬‬

‫س ‪ /96‬يكون المحلول المائي حامضيا اذاكانت (]‪[OH- < [H+]( , ) [OH-] > [H+]( , ) [OH-] = [H+‬‬
‫]‬

‫س‪ / 92‬يكون المحلول المائي قاعديا اذاكانت (]‪[OH-] < [H+]( , ) [OH-] > [H+]( , ) [OH-] = [H+‬‬

‫س ‪ : 98‬إن تركيز أيون الخالت أقل من تركيز أيون البوتاسيوم في محلول خالت البوتاسيوم ‪ ,‬علل‬

‫س‪ / 99‬كم يجب أن يكون عدد غرامات ‪ ( M = 56g/ mol) KOH‬الذائبة في محلول ‪ Mg(OH)2‬دالته‬
‫ج ‪5.6 /‬‬ ‫الحامضية = ‪ 11‬لكي يصبح ]‪ 5 × 10- 8 = [Mg2+‬؟‬

‫إذا تم العق ل نقص الكالم‬

‫‪- 113 -‬‬

 ‫الفصل الرابع‬

‫تفاعالت التأكسد واالختزال‬

‫والكيمياء الكهربائية‬

‫الفرع االحيائي‬

‫جابر اليوسف‬

‫‪222‬‬
 ‫تفاعالت التأكسد واالختزال والكيمياء الكهربائية‬

‫أعداد التأكسد ( حاالت التأكسد ) ‪:‬‬

‫هي أعداد موجبة او سالبة او صفر تكتب فوق رمز العنصر أو الجذر المشترك في تفاعالت التأكسد واالختزال‬
‫و تمثل عدد االلكترونات التي تفقدها او تكتسبها الذرة وبداللتها يمكننا وصف تفاعالت التأكسد واالختزال ‪.‬‬

‫القواعد المستخدمة لحساب أعداد التأكسد ‪.‬‬

‫‪ : 1‬عدد التأكسد الي عنصر غير متحد يساوي صفر مثل ‪ Na , O2 , P4‬الخ ‪...‬‬
‫‪ – 2‬عدد التأكسد لاليون احادي الذرة يساوي الشحنة على االيون مثل ‪ Fe 2+‬فان عدد التاكسد له = ‪+2‬‬
‫‪ - 3‬عدد التأكسد للهيدروجين = ‪ 1 +‬عدا الهيدريدات مثل ‪ NaH‬فيأخذ ‪1 -‬‬
‫‪ - 4‬عدد التأكسد لالوكسجين = ‪ 2 -‬عدا البيروكسيدات مثل ‪ H2O2‬فيأخذ ‪1 -‬‬
‫‪ – 5‬عدد التأكسد لعناصر الزمرة االولى هو ‪ +1‬وللثانية هو ‪ + 2‬وللزمرة الثالثة هو ‪+ 3‬‬
‫‪ - 6‬عدد التأكسد لعناصر الزمرة السابعة ( الهالوجينات ) = ‪- 1‬‬

‫القواعد المستخدمة اليجاد عدد التأكسد لعناصر اخرى غير التي ذكرت اعاله‬
‫القاعدة االولى ‪ :‬مجموع أعداد التأكسد للذرات في مركب متعادل = صفر‬
‫القاعدة الثانية ‪ :‬مجموع أعداد التأكسد للذرات في ايون متعدد الذرات = عدد الشحنات التي يحملها االيون‬

‫مثال ‪1 - 4‬‬
‫‪SO2 ,KCl , Mg ,‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪PO43-‬‬ ‫حدد اعداد تاكسد العناصر في المركبات وااليونات والذرات االتية ‪, BaO ,F2‬‬
‫الحل‬
‫‪F2‬‬ ‫‪2F = 2 ×0 = 0‬‬
‫‪BaO O = -2 , Ba + ( - 2) =0 , Ba = +2‬‬
‫‪PO43- O = -2 P + 4 × - 2 = -3 P= +5‬‬
‫‪Mg2+ = +2‬‬
‫‪KCl‬‬ ‫‪K = +1‬‬ ‫‪Cl = -1‬‬
‫‪SO2‬‬ ‫‪O = -2‬‬ ‫‪S + 2× -2 = 0‬‬ ‫‪S = +4‬‬

‫تمرين ‪ : 1 – 4‬اكتب عدد تأكسد العناصر التي تحتها خط في المركبات وااليونات االتية‬
‫‪HPO4 2- = ( +1 ) + P + [ 4 × ( - 2) ] = - 2‬‬ ‫‪P= +5‬‬

‫‪H2CO3 [ 2 × ( + 1) ] + C + [ 3 × ( - 2 ) ] = 0‬‬ ‫‪C = +4‬‬

‫‪NaIO3 ( + 1 ) + I + [ 3 × ( - 2 ) = 0‬‬ ‫‪I=+5‬‬

‫‪K2SO4 [ 2 × ( + 1) ] + S + [ 4 × ( - 2 ) ] = 0‬‬ ‫‪S = +6‬‬

‫‪MnO4 -‬‬ ‫‪Mn + [ 4 × ( - 2 ) ] = - 1‬‬ ‫‪Mn = + 7‬‬

‫‪K2CrO4 [ 2 × ( + 1) ] + Cr + [ 4 × ( - 2 ) ] = 0‬‬ ‫‪Cr = + 6‬‬

‫‪222‬‬
 ‫تفاعالت التأكسد واالختزال‬
‫التأكسد ‪:‬‬
‫عبارة عن تغير كيميائي تفقد فيه الذرة او مجموعة من الذرات االلكترونات ويصحبه زيادة في عدد‬
‫تأكسد العنصر‬
‫االختزال ‪:‬‬
‫عبارة عن تغير كيميائي تكتسب فيه الذرة او مجموعة من الذرات االلكترونات ويصحبه نقصان في‬
‫عدد تأكسد العنصر ‪.‬‬
‫تفاعالت التأكسد و االختـــــزال ‪:‬‬
‫هي تفاعالت كيميائية تنتقل فيها االلكترونات من مادة إلى أخرى ‪ .‬وتحدث عندما يتوفر عنصران يختلفان في‬
‫أستعدادهما لفقدان واكتساب االلكترونات حيث تنتقل االلكترونات من العنصر ذات الميل األعلى لفقدان‬
‫االلكترونات ويدعى العامل المختزل إلى العنصر ذات الميل االوطأ ويدعى العامل المؤكسد فيتأكسد األول‬
‫ويختزل الثاني ‪.‬‬

‫مثال للتوضيح ‪ :‬حدد العنصر الذي يعاني تاكسدا والعنصر الذي يعاني اختزاال مع كتابة نصفي التفاعل‬
‫للتأكسد واالختزال ولماذا يسمى تفاعل تاكسد واختزال ‪ Cr2+ + Co3+  Cr3+ + Co2+‬؟‬
‫الحل‬
‫لو اخذنا حالة الكروم نالحظ ان ايون ‪ Cr‬تحول الى ايون ‪ Cr‬نتيجة فقده الكترونا واحدا اذن يعاني‬
‫‪3+‬‬ ‫‪2+‬‬

‫تأكسدا عند تفاعله مع ايون ‪ Co3+‬ويسمى نصف تفاعل ( تأكسد ) كما موضح في المعادلة‬
‫‪Cr2+  Cr3+ + 1 e‬‬
‫لو أخذنا حالة الكوبلت نالحظ ان ايون ‪ Co+3‬تحول الى ايون ‪ Co+2‬نتيجة اكتسابه الكترونا واحدا اذن يعاني‬
‫اختزاال عند تفاعله مع ايون ‪ Cr2+‬ويسمى نصف تفاعل ( اختزال ) كما موضح في المعادلة‪.‬‬
‫‪Co3+ + 1 e-  Co2+‬‬
‫ولو جمعنا معادلتي التاكسد و االختزال بعد ان نجعل عدد االلكترونات المفقودة والمكتسبة متساوية نحصل على‬
‫التفاعل العام‬
‫‪ Cr‬نصف تفاعل ( تأكسد )‬ ‫‪2+‬‬
‫‪ Cr + 1 e-‬‬ ‫‪3+‬‬

‫نصف تفاعل( اختزال )‬ ‫‪Co3+ + 1 e-  Co2+‬‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
‫‪Cr2+ + Co3+  Cr3+ + Co2+‬‬
‫الكروم زاد عدد تأكسده والعملية تسمى تأكسدا بينما قل عدد تأكسد الكوبلت والعملية تسمى اختزاال اذن يسمى‬
‫هذا التفاعل تفاعل تأكسد واختزال ‪.‬‬

‫مثال ‪ /‬حدد العنصر الذي يعاني تأكسدا والعنصر الذي يعاني اختزاال في التفاعل االتي‬
‫‪Cu + 4HNO3  Cu ( NO3)2 + 2 NO2 + 2H2O‬‬
‫الحل‬
‫لتبسيط المسالة نضع فوق كل عنصراو جذر ايوني حالته التاكسدية (بغض النظرعن موازنة المعادلة ) وعلى‬
‫ضوء القواعد انفة الذكر‬
‫‪0‬‬ ‫‪+1 +5 -2×3‬‬ ‫‪+2 +5×2 - 2×6‬‬ ‫‪+4 - 2×2‬‬ ‫‪+ 1×2 -2‬‬ ‫كما موضح ادناه‬
‫‪Cu + 4HNO3  Cu ( NO3)2 +2 NO2 + 2H2O‬‬
‫‪Cu  Cu 2+ + 2 e-‬‬
‫زاد عدد تاكسد النحاس من ( صفر الى ‪ ) + 2‬اذن النحاس يعاني تاكسدا‬
‫‪N5+ + 1e-  N 4+‬‬
‫نقص عدد تاكسد النتروجين من ( ‪ + 5‬الى ‪ ) + 4‬اذن النتروجين يعاني اختزاال ‪.‬‬
‫اما عنصري الهيدروجين واالوكسجين فل تتغير اعداد تأكسدهما في التفاعل‬

‫‪222‬‬
 ‫على ضوء ذلك يمكننا ان نستنتج ما يأتي ‪-:‬‬
‫‪ – 1‬ال يمكن ان تحدث عملية تأكسد من دون عملية اختزال مرافقة لها ‪.‬‬
‫‪ – 2‬عدد االلكترونات المفقودة في عملية التأكسد تساوي عدد االلكترونات المكتسبة في عملية االختزال ‪.‬‬
‫‪ – 3‬يمكن الحصول على التفاعل العام من خالل جمع معادلتي ( تفاعلي ) التأكسد و االختزال بعد حذف‬
‫االلكترونات المفقودة والمكتسبة ‪.‬‬
‫‪ – 4‬معرفة أعداد التأكسد تساعدنا في الحكم على أي تفاعل فيما اذا كان تفاعل اكسدة واختزال ام ال من خالل‬
‫متابعة أعداد التأكسد للعناصر المشمولة في التفاعل ‪.‬‬

‫تمرين ‪2 – 4‬‬ ‫مثال ‪2-4‬‬

‫حدد الذرات التي تعاني تاكسدا وتلك التي تعاني‬ ‫حدد التفاعالت التي تعاني تاكسد وتلك التي تعاني‬
‫اختزاال في التفاعالت االتية مع كتابة انصاف التفاعل‬ ‫اختزال مع كتابة انصاف التفاعل للتاكسد واالختزال‬
‫للتأكسد واالختزال‬ ‫‪1) Cl2 + 2I-  2Cl- + I2‬‬
‫)‪(1‬‬ ‫‪Zn + Cu‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪ Zn++ + Cu‬‬ ‫‪ Cl2 + 2e  2Cl-‬تفاعل اختزال‬
‫‪0‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الحل‬ ‫‪ 2I-  I2 + 2e‬تفاعل تاكسد‬
‫‪Zn + Cu‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪ Zn + Cu‬‬‫‪++‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ جمع‬
‫‪Cl2 + 2I-  2Cl- + I2‬‬
‫‪ Zn  Zn++ + 2e-‬نصف تفاعل ( تأكسد )‬ ‫اليود زاد عدد تاكسده اذن يعاني تاكسدا ‪ ,‬بينما الكلور‬
‫‪ Cu++ +2e-  Cu‬نصف تفاعل ( اختزال )‬ ‫قل عدد تاكسده اذن يعاني اختزاال‪.‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ جمع المعادلتين‬
‫‪Zn + Cu2+  Zn++ + Cu‬‬ ‫(‪2‬‬ ‫‪Mg + Fe2+  Mg 2+ + Fe )2‬‬
‫الخارصين زاد عدد تأكسده من صفر الى ‪ +2‬اذن‬
‫يعاني تأكسدا و النحاس قل عدد تأكسده من ‪ +2‬الى‬ ‫‪ Mg  Mg 2+ +2e‬تفاعل تاكسد‬
‫صفر اذن يعاني اختزاال وعليه يسمى التفاعل‬ ‫‪ Fe2+ + 2e  Fe‬تفاعل اختزال‬
‫تفاعل تأكسد واختزال‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
‫‪Mg + Fe2+  Mg 2+ + Fe‬‬
‫)‪(2‬‬ ‫‪Mg + 2 HCl  MgCl2 + H2‬‬ ‫المغنسيوم زاد عدد تاكسده اذن يعاني تاكسدا ‪ ,‬بينما‬
‫‪0‬‬ ‫‪+1 -1‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪- 1×2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الحديد قل عدد تاكسده اذن يعاني اختزاال ‪.‬‬
‫‪Mg + 2 HCl‬‬ ‫‪ MgCl2 + H2‬‬

‫‪ Mg  Mg++ +2 e-‬نصف تفاعل ( تأكسد )‬

‫‪ 2H+ + 2 e-  H2‬نصف تفاعل ( اختزال )‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ جمع المعادلتين‬
‫‪Mg + 2 HCl  MgCl2 + H2‬‬
‫المغنسيوم زاد عدد تأكسده من صفر الى ‪ +2‬اذن‬
‫يعاني تأكسدا والهيدروجين قل عدد تأكسده من ‪+1‬‬
‫الى صفر اذن يعاني اختزاال وعليه يسمى التفاعل‬
‫تفاعل تأكسد واختزال‬

‫‪222‬‬
 ‫العوامل المؤكسدة والعوامل المختزلة‬
‫العامل المختزل ‪:‬‬
‫هو مادة لها القدرة على اختزال مادة اخرى وتعاني تأكسدا نتيجة فقدانها االلكترونات ويزداد عدد تاكسدها خالل‬
‫تفاعل التأكسد واالختزال ‪.‬‬
‫العامل المؤكسد ‪:‬‬
‫هو مادة لها القدرة على اكسدة مادة اخرى وتعاني اختزاال نتيجة اكتسابها االلكترونات ويقل عدد تاكسدها خالل‬
‫تفاعل التأكسد واالختزال‬

‫كيفية تحديد العامل المؤكسد والعامل المختزل‬

‫‪ – 1‬اكتب فوق كل عنصر مشترك في المعادلة عدد تأكسده ‪.‬‬
‫‪ – 2‬اكتب معادلة نصف تفاعل التأكسد‪ ,‬فالعنصر الذي يعاني تاكسدا يعتبر عامل مختزل ‪.‬‬
‫‪ – 3‬اكتب معادلة نصف تفاعل االختزال ‪ ,‬فالعنصر الذي يعاني اختزاال يعتبر عامل مؤكسد‬

‫مثال ‪3-4‬‬
‫حدد العامل المؤكسد والعامل المختزل في كل من التفاعالت االتية ‪:‬‬
‫‪(1) Zn + Cu SO4  ZnSO4 + Cu‬‬ ‫‪(2) Cu +2AgNO3  Cu(NO3)2 + 2Ag‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪ : Zn‬عانى تاكسدا لذا فهو عامل مختزل‬ ‫(‪Zn  Zn +2e )1‬‬
‫‪2+‬‬

‫‪ : Cu‬عانى اختزال لذا فهو عامل مؤكسد‬ ‫‪Cu2+ +2e  Cu‬‬

‫‪ : Cu‬عانى تاكسد فهو عامل مختزل‬ ‫(‪Cu  Cu2+ +2e )2‬‬
‫‪ : Ag‬عانى اختزال لذا فهو عامل مؤكسد‬ ‫‪Ag+ +e  Ag‬‬

‫تمرين ‪ / 3 – 4‬حدد العامل المؤكسد والعامل المختزل في كل من التفاعالت اآلتية‬

‫‪2 C + O2  2CO‬‬ ‫)‪(1‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪+2 -2‬‬
‫‪2 C + O2‬‬ ‫‪ 2CO‬‬
‫‪ 2 C  2 C2+ + 4e-‬نصف تفاعل ( تأكسد ) اذن الكربون عامل مختزل‬
‫‪ O 2 + 4e-  2O 2-‬نصف تفاعل ( اختزال ) اذن االوكسجين عامل مؤكسد‬

‫‪Mg + Cl2 ‬‬ ‫‪MgCl2‬‬

‫) ‪(2‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الحل ‪+2 -1×2‬‬
‫‪Mg + Cl2  MgCl2‬‬
‫‪ Mg  Mg++ + 2e-‬نصف تفاعل ( تاكسد ) اذن المغنسيوم عامل مختزل‬
‫‪ Cl2 + 2e_  2Cl-‬نصف تفاعل (اختزال ) اذن االكلورعامل مؤكسد‬

‫‪Mg + Fe 2+‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Mg2+‬‬ ‫‪+ Fe‬‬ ‫)‪(3‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪Mg + Fe‬‬ ‫‪ Mg‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ Fe‬‬ ‫‪2+‬‬

‫‪ Mg  Mg + 2e-‬نصف تفاعل ( تاكسد ) اذن المغنسيوم عامل مختزل‬

‫‪++‬‬

‫‪ Fe2+ +2e-  Fe‬نصف تفاعل (اختزال ) اذن الحديد عامل مؤكسد‬

‫‪222‬‬
 ‫الخلية الكهروكيميائية‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ وهي جهاز أو نظام تحدث فيه التفاعالت الكهروكيميائية ( تفاعالت األكسدة‬
‫واالختزال) حيث تتكون من قطبين ‪ ,‬قطب موجب يسمى االنود تحدث عنده عملية التاكسد‪ ,‬وقطب سالب يسمى‬
‫الكاثود وتحدث عنده عملية االختزال ‪,‬وكالهما مغمورين في محلول الكتروليتي تشترك مكوناته بتفاعالت‬
‫التأكسد واالختزال التي تجري على سطحي القطبين ‪.‬‬
‫وتنقس إلى ‪:‬‬
‫الخلية ال َكلفانية ( الفولتائية ) ‪:‬‬
‫هي خلية كهروكيميائية تتحول فيها الطاقة الكيميائية إلى طاقة كهربائية ‪ ,‬نتيجة حدوث تفاعالت األكسدة‬
‫واالختزال بشكل تلقائي لتوليد تيار كهربائي ‪ ,‬أي أن ‪  G‬سالبة‪.‬‬
‫الخاليا االلكتروليتية ‪:‬‬
‫هي خلية كهروكيميائية يت فيها تحويل الطاقة الكهربائية الى طاقة كيميائية نتيجة إمرار تيار كهربائي خارجي‬
‫يقود إلى تفاعل كيميائي ‪ ,‬أي أن هذا التفاعل غير تلقائي وعليه فان ‪  G‬موجبة‪ .‬ولها تطبيقات مهمة في‬
‫الصناعة مثال ذلك خاليا التحليل الكهربائي في تنقية الفلزات وخاليا الطالء الكهربائي‬

‫سؤال‪ / 1‬ما الفرق بين الخلية الكلفانية ( مثل خلية دانيال ) وخاليا التحليل الكهربائي ؟‬

‫خلية التحليل الكهربائي‬ ‫الخلية الكلفانية‬

‫‪ – 1‬تستخدم الطاقة الكهربائية للحصول على تفاعل‬
‫كيميائي‪.‬‬
‫‪ – 2‬تحصل بصورة غير تلقائية و ‪ ∆G‬موجبة القيمة‬
‫‪ - 3‬ال يستخدم فيها جسر ملحي ‪.‬‬
‫‪ – 4‬تنتقل فيها االلكترونات من مصدر الجهد‬
‫الخارجي بواسطة االيونات السالبة والموجبة‬
‫الموجودة في المحلول االلكتروليتي او منصهره ‪.‬‬
‫‪ – 5‬مثالها خلية الطالء الكهربائي‬
‫‪ – 1‬تستخدم التفاعل الكيميائي للحصول على طاقة‬
‫كهربائية ‪.‬‬
‫‪ – 2‬تفاعالتها تلقاية اي ‪ ∆G‬سالبة القيمة ‪.‬‬
‫‪ -3‬يستخدم فيها جسر ملحي ‪.‬‬
‫‪ -4‬تنتقل فيها االلكترونات المتحررة من الذرات الى‬
‫االيونات عبر السلك الخارجي بينما تنتقل االيونات‬
‫بين المحلولين بواسطة الجسر الملحي‬
‫‪ – 5‬مثالها خلية دانيال وبطارية تشغيل السيارات‬

‫س‪ /2‬ماذا تالحظ عند غمر لوح من الخارصين في محلول من كبريتات النحاس الزرقاء ؟ وبم تفسر ذلك ؟‬
‫‪1‬ـ تآكل لوح الخارصين لحصول تفاعل تلقائي بين الخارصين والمحلول حيث يتأكسد الخارصين ويحرر‬
‫االلكترونات‪.‬‬
‫‪2‬ـ اضمحالل اللون األزرق ‪ .‬الن عنصر الخارصين يتأكسد ويفقد الكتروناته التي تكتسب من قبل ايونات‬
‫النحاس المائية الزرقاء فتختزل وتتحول إلى ذرات بنية اللون وبالتالي ينقص تركيز ايونات النحاس في المحلول‬
‫‪.‬‬
‫‪3‬ـ تحرير طاقة ‪ .‬الن انتقال االلكترونات يت مباشرة من الذرات إلى االيونات التي تكون في تماس مع الذرات‬
‫وهذه العملية يصا حبها انبعاث حرارة ‪.‬‬
‫‪ 4‬ـ ظهور طبقة إسفنجية بنية اللون على سطح الخارصين ‪ .‬بسبب اكتساب ايونات النحاس االلكترونات وتتحول‬
‫الى ذرات تترسب على شكل طبقة إسفنجية بنية على سطح الخارصين‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س‪ / 3‬حدد العنصر الذي يعاني تأكسدا والذي يعاني اختزاال عند غمر لوح من الخارصين في محلول من‬
‫كبريتات النحاس ثم اكتب نصفي تفاعلهما والتفاعل العام‬
‫الجواب ‪ /‬العنصر الذي يعاني تاكسدا هو عنصر الخارصين والذي يعاني اختزاال هو ايون النحاس‬
‫‪ Zn‬تفاعل تأكسد‬ ‫‪ Zn++ + 2e-‬‬
‫‪ Cu++ + 2 e-  Cu‬تفاعل اختزال‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع وحذف االلكترونات من الطرفين‬
‫التفاعل العام‬ ‫‪Zn + Cu++  Zn++ + Cu‬‬

‫القطب ( نصف الخلية ) ‪:‬‬

‫هو ذلك العنصر المغمور في محلول يحتوي على ايوناته أو في حالة تماس مع ايوناته‬
‫مثل لوح من الخارصين مغمور في محلول كبريتات الخارصين ‪.‬‬
‫الكاثود ‪:‬‬
‫هو القطب الذي تحدث عنده عملية االختزال والذي تتحول اليه االلكترونات المنتقلة من االنود ‪.‬‬
‫االنود ‪:‬‬
‫هو القطب الذي تحدث عنده عملية التاكسد والذي يكون مصدرا لاللكترونات ‪.‬‬

‫س‪ / 4‬تعتبر خلية دانيال من ابسط وأشهر الخاليا الكلفانية ‪ .‬وضح تركيب هذه الخلية وعملها ؟‬
‫الجواب ‪ /‬تتكون الخلية من ربط قطبين مختلفين هما قطب الخارصين ‪ .‬والذي يمثل االنود ‪ .‬وقطب النحاس الذي‬
‫يمثل الكاثود ‪ .‬ويتصل بين القطبين سلك من الخارج متصل بفولتميتر ويصل بين محلوليهما جسر ملحي يحتوي‬
‫على محلول الكتروليتي ال يتغير كيميائيا ً أثناء العمل ‪ ,‬ويساعد على انتقال االيونات بين المحلولين ‪.‬‬
‫عمل الخلية ‪:‬‬
‫‪1‬ـ يعاني الخارصين تأكسداً عند االنود ويتحول إلى ايونات تذوب في المحلول في حين تتوجه االلكترونات خالل‬
‫السلك إلى قطب الكاثود ( لوح النحاس ) ‪.‬‬
‫‪Zn  Zn + 2e-‬‬ ‫‪2+‬‬

‫‪2‬ـ تكتسب ايونات ألنحاسيك االلكترونات عند قطب الكاثود حيث تعاني اختزاالً إلى ذرات نحاس تترسب على‬
‫سطح النحاس فيزداد سمكا ً ‪Cu2+ + 2e-  Cu .‬‬
‫‪3‬ـ يقل تركيز محلول كبريتات النحاس بسبب اختفاء ايونات النحاس تدريجيا ً أما ايونات =‪ SO4‬فتنتقل عبر‬
‫الجسر الملحي إلى محلول ‪. ZnSO4‬‬
‫‪ - 4‬تنتقل االيونات السالبة باتجاه القطب الموجب ( االنود ) بينما تنتقل االيونات الموجبة الموجودة في‬
‫محلول الجسر الملحي باتجاه القطب السالب ( الكاثود )‬
‫‪ – 5‬التوصيل الكهربائي يت عبر انتقال االلكترونات عن طريق الدائرة الخارجية ( السلك الموصل ) بينما في‬
‫الدائرة الداخلية ( الجسر الملحي ) يت من خالل حركة انتقال االيونات ‪.‬‬
‫عند االنود ( تأكسد ) ‪Zn  Zn2+ + 2e-‬‬
‫عند الكاثود ( اختزال ) ‪Cu2+ + 2e-  Cu ‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫التفاعل العام للخلية ‪Zn + Cu2+  Zn2+ + Cu‬‬

‫سؤال‪ / 5‬ما هو الجسر الملحي ؟ وما عمله ؟‬

‫الجواب ‪ /‬هو انبوبة زجاجية على شكل حرف ‪ U‬مقلوب تحتوي على محلول الكتروليتي ال يتغير‬
‫كيميائيا ً أثناء العمل ويثبت داخل االنبوبة بمادة االكار و يساعد على انتقال االيونات بين‬
‫المحلولين وبالتالي يساعد على استمرار التيار الكهربائي بين القطبين ‪.‬‬

‫‪222‬‬

‫الكاثـــــــــــــود‬
‫‪ – 1‬قطب تحصل عنده عملية االختزال‬
‫‪2‬ـ يكون مستلما ً لاللكترونات ‪.‬‬
‫‪ 3‬ـ يزداد سمك العنصر الفلزي المتصل به ‪.‬‬
‫‪4‬ـ ـ في الخاليا الفولتائية ( الكلفانية ) يمثله عنصر ذو‬
‫جهد اختزال عالي‬
‫س‪ / 6‬ما الفرق بين االنود والكاثود ؟‬
‫االنـــــــــــــــــود‬
‫‪ – 1‬قطب تحصل عنده عملية التأكسد‬
‫‪2‬ـ يعتبر مصدراً لاللكترونات ‪.‬‬
‫‪3‬ـ يذوب العنصر الفلزي المتصل به ‪.‬‬
‫‪ 4‬ـ في الخاليا الفولتائية ( الكلفانية ) يمثله عنصر ذو‬
‫جهد تأكسد عالي ‪.‬‬

‫سؤال‪ : 7‬اذا علمت ان التفاعل االتي يحدث بصورة تلقائية في خلية كلفانية اكتب تفاعالت نصفي الخلية ثم‬
‫وضح اتجاه سريان االلكترونات واتجاه حركة االيونات عبر الجسر الملحي المملوء بمحلول ‪KNO3‬‬
‫‪2Ag + Cl2  2Cl- + 2Ag+‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪+1‬‬ ‫الحل‬
‫‪2Ag + Cl2  2Cl + 2Ag‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪ ( 2Ag  2Ag + 2e-‬تاكسد ) ‪ /‬آنود‬ ‫‪+‬‬

‫‪ ( Cl2 + 2 e-  2Cl -‬اختزال ) ‪ /‬كاثود‬

‫تسري االلكترونات من االنود ( قطب الفضة ) باتجاه الكاثود (قطب الكلور ) بينما تتحرك االيونات الموجبة‬
‫عبر الجسر الملحي الى االقطب السالب ( الكاثود ) وااليونات السالبة الى القطب الموجب ( االنود ) ‪.‬‬

‫جهد الخلية ‪( ECell‬ق ‪ .‬د ‪ .‬ك ‪: ( emf‬‬

‫هي اكبرقيمة لفرق الجهد بين قطبي الخلية الكلفانية ويعتبر مقياس للقوة الدافعة للتفاعل الحاصل في الخلية‬
‫ووحدة قياسه الفولت ) ‪( V‬‬

‫مالحظة ‪ :‬يسري التيار الكهربائي من االنود الى الكاثود بسبب الفرق بين الجهد الكهربائي للقطبين ‪.‬‬

‫جهد القطب ‪ :‬هوفرق الجهد الحاصل بين لوح العنصر ومحلول آيوناته ويقس الى قسمين ‪:‬‬
‫‪ – 1‬جهد التأكسد ‪ :‬مقدار ميل المادة لفقدان االلكترونات ‪.‬‬
‫‪ – 2‬جهد االختزال ‪ :‬مقدار ميل المادة الكتساب االلكترونات‬

‫عبارة عن أعلى فرق جهد كهربائي للخلية التي تعمل في‬ ‫جهد الخلية القياسي ‪Eο Cell‬‬
‫الظروف القياسية من ضغط ‪ 1atm‬ودرجة ‪ 25Cο‬وعندما يكون تركيز محلولي القطبين يساوي ‪1 M‬‬

‫كيفية حساب جهد الخلية الكلفانية القياسي‬

‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪E‬‬ ‫‪cell‬‬ ‫‪=E‬‬ ‫‪anode‬‬ ‫‪+ E‬‬ ‫‪cathode‬‬

‫‪222‬‬
 ‫قطب الهيدروجين القياسي ( ‪Standard Hydrogen Electrode : ) SHE‬‬
‫يتكون من أنبوبة زجاجية ذات فتحة جانبية يمر منها غاز الهيدروجين على شكل‬
‫فقاعات و تحت ضغط ‪ 1atm‬ودرجة ‪ º 25C‬في محلول (‪ ) M 1‬من حامض ‪ HCl‬ويمر من وسط األنبوبة‬
‫سلك بالتين لتكملة الدائرة الكهربائية ينتهي بقطعة بالتين وتغطى قطعة البالتين بطبقة من البالتين األسود ‪.‬‬

‫سؤال‪ : 8‬استخدام قطب الهيدروجين القياسي كقطب مرجع لقياس جهود اقطاب العناصر االخرى‬
‫ج ‪ /‬على اعتبار ان جهده القياسي معلوم اذ ت افتراض قيمته تساوي صفر فولت فعند ربطه مع قطب عنصراخر‬
‫فان جهد الخلية المقاس في هذه الحالة يساوي جهد قطب العنصراالخر‬

‫سؤال‪ – 9‬تم اختيار الهيدروجين كقطب ‪ .‬علل‬

‫ج ‪ /‬الن نشاطه الكيميائي متوسط بين العناصر يمكن استعماله كقطب انود أو كاثود‬

‫س‪ /11‬في قطب الهيدروجين القياسي تغطى قطعة البالتين بطبقة من البالتين األسود ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫ج‪ /‬وذلك إلضفاء الخشونة الالزمة لتوفير مساحة سطحية اكبر لالمتزاز‪.‬‬

‫س‪ /11‬يستخدم البالتين في األقطاب الغازية واأليونية‪ .‬علل ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬النه مادة خاملة ال تعاني تاكسدا واختزاال في الظروف التي تستخدم فيها ولكنه يقوم بمهمتين ‪:‬‬
‫‪ – 1‬توفير سطح للقطب يمكن تفكك جزيئات الهيدروجين عليه ‪.‬‬
‫‪ -2‬توفير وسيلة لحدوث توصيل كهربائي مع الدائرة الخارجية ‪.‬‬

‫مالحظة ‪:‬‬
‫تم اعتبار جهد قطب الهيدروجين القياسي يساوي صفر عندما يتكون القطب من غاز ‪ H2‬تحت ضغط واحد‬
‫جو ‪ 1 atm‬وباتصال مباشر مع محلول ايونات ‪ H2‬بتركيز ‪ 1 M‬ودرجة حرارة ‪.25 Cο‬‬
‫‪Eο H2 = 0.0 V‬‬
‫حفظ‬ ‫‪H2  2H+ + 2 e- Eο anode = 0.0 V‬‬
‫‪2H+ + 2e-  H2 Eο cathode = 0.0 V‬‬

‫قياس جهود االختزال القياسية للعناصر‬

‫ت استخدام قطب الهيدروجين القياسي كمرجع لقياس جهود االقطاب القياسية للعناصر االخرى وبالطريقة التالية‪:‬‬
‫يت اوال تحديد نوع جهد القطب فاذا ت اعتبار قطب الهيدروجين القياسي انودا ( يعاني تاكسدا ) سيكون قطب‬
‫العنصر االخر كاثودا ( يعاني اختزاال ) ث نقيس جهد الخلية فاذا كانت القيمة موجبة فهذا يعني حصول تفاعل‬
‫تاكسد واختزال تفاعل تلقائي ( امامي ) أي ان الهيدروجين يستطيع اختزال ايونات ذلك العنصر وبالتالي فان‬
‫القيمة ستكون قيمة جهد االختزال القياسي لذلك العنصر ‪.‬‬
‫اما اذا كانت القيمة سالبة فهذا يعني عدم حصول تفاعل اكسدة واختزال تفاعل غير تلقائي باالتجاه االمامي أي ان‬
‫الهيدروجين ال يستطيع اختزال العنصر حسب هذا الربط وعليه ولكي يحدث تفاعل اكسدة واختزال يستوجب‬
‫جعل قطب الهيدروجين كاثود وقطب العنصر االخر انودا والقيمة في هذه الحالة تمثل جهد التاكسد القياسي لذلك‬
‫العنصر وعند قلب اشارة القيمة يصبح جهد االختزال القياسي لذلك العنصر وعلى هذا االساس ت قياس جهود‬
‫االختزال القياسية لكافة العناصر ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫تمرين ‪ : 4 –4‬خلية تتكون من قطب الهيدروجين كانود وقطب النحاس ككاثود فإذا كان فرق‬
‫الجهد المقاس لهذه الخلية يساوي ‪ 0.337 V‬احسب الجهد القياسي لقطب النحاس ‪.‬‬
‫الحل ‪/‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪H2  2H + 2 e‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪E anode = 0.0 V‬‬
‫? = ‪Cu + 2e  Cu Eο cathode‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬

‫‪0.337 V = 0.0 V + Eο cathode‬‬
‫‪Eο cathode = + 0.337 V‬‬
‫‪Eο Cu++ / Cu = + 0.337 V‬‬

‫كيفية كتابة التفاعل العام للخلية الكلفانية ‪:‬‬

‫‪1‬ـ اكتب معادلة تفاعل التاكسد ( عند االنود )‬
‫‪2‬ـ اكتب معادلة تفاعل االختزال ( عند الكاثود )‬
‫‪2‬ـ عدد االلكترونات المفقودة = عدد االلكترونات المكتسبة واذا ل تكن كذلك ناخذ المضاعف المشترك‬
‫االصغر مع مالحظة عدم تغيير قيمة جهد القطب ‪.‬‬
‫‪2‬ـ اجمع معادلتي األكسدة واالختزال ‪.‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪ – 2‬ال يجاد جهد الخلية القياسي طبق العالقة ‪E cell = E anode + E cathode :‬‬

‫تمرين ‪5 – 4‬‬ ‫مثال ‪5-4‬‬

‫اكتب تفاعالت نصفي خلية دانيال في الشكل ص ‪ 170‬احسب جهد الخلية القياسي لخلية تم عملها من قطب‬
‫وتفاعلها العام واحسب جهد الخلية القياسي اذا علمت الكادميوم ‪ Cd‬المغمور في محلول ‪ 1 M‬من نترات‬
‫ان جهود االختزال القياسية ‪ ECu2+/Cu = +0.34V‬الكادميوم وقطب الكروم المغمور في ‪ 1M‬من نترات‬
‫اللكروم اذا علمت ان جهود االختزال القياسية‬ ‫‪E Zn2+/Zn = - 0.76V‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cr 3+ / Cr = - 0.74 V‬‬ ‫الحل‬
‫نختار النحاس قطبا للكاثود كون جهد اختزاله اعلى من ‪, E Cd++ / Cd = - 0.40 V‬‬
‫‪ο‬‬

‫الحل‬ ‫جهد اختزال الخاصين بينما الخارصين انودا ونقلب‬

‫نختار قطب الكادميوم كاثودا النه اعلى جهد اختزال‬ ‫اشارة جهد اختزاله‬
‫‪ο‬‬
‫‪ Cu + 2e  Cu2+ E cathode ο= +0.34V Zn‬بينما يصبح قطب الكروم انودا‬
‫‪++‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪2 Cr  2Cr + 6e- Eο anode = + 0.74 V‬‬

‫‪+3‬‬
‫‪2 Cd++ + 6 e- 3Cd E οcathode = - 0.40 V‬‬
‫‪--------------------------------------------‬‬
‫‪2Cr + 3Cd++  2Cr+3 + 3Cd‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = (+ 0.74 )+ (- 0.40 ) = + 0.34 V‬‬
‫‪ Zn + 2e E anode = + 0.76V‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Cu++ + Zn  Cu + Zn2+‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = (+ 0.76V) +( + 0.76V) = 1.1v‬‬

‫‪221‬‬
 ‫انواع االقطاب‬
‫‪ – 1‬قطب فلز ‪ /‬ايون فلز‬
‫نوع من االقطاب المستخدمة في بناء الخلية الكلفانية ويتكون من غمر لوح من فلز في محلول ايونات ذلك الفلز‬
‫مثل قطب الخارصين ‪ Zn / Zn++‬والذي يمكن استعماله كانود او كاثود حسب تركيب الخلية الكلفانية ‪.‬‬
‫‪ -2‬اقطاب التاكسد واالختزال‬
‫نوع من االقطاب المستخدمة في بناء الخلية الكلفانية و تتكون من غمر سلك من البالتين او الكرافيت في محلول‬
‫يحتوي على عنصر له حالتي تاكسد مختلفين مثل غمر سلك بالتين في محلول يحتوي على ايونات ‪Fe+3 , Fe+2‬‬
‫‪ – 3‬القطب الغازي‬
‫نوع من االقطاب المستخدمة في بناء الخلية الكلفانية ويتكون من ضخ غاز خالل انبوبة زجاجية بضغط معين‬
‫داخل محلول يحتوي على ايونات ذلك الغاز ولكون الغاز غير موصل للكهربائية لذلك يستخدم سلك البالتين‬
‫كعنصر خامل يكون مثبت في االنبوبة الزجاجية ليعمل كسطح موصل للتيار الكهربائي مثل قطب الهيدروجين‬

‫انتبه ‪ :‬ان أي عنصر يمكن ان يكون قطب انود او قطب كاثود حسب طبيعة تركيب الخلية الكلفانية‬

‫كيفية التعبير عن الخلية الفولتائية كتابة ً‬

‫أوالً ‪ :‬كتــــــــابة االنود ‪ :‬يعبر عنه كما يأتي‬
‫( ‪Zn | Zn ) 1 M‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪ – 1‬قطب فلز ‪ /‬ايون فلز مثل‬
‫‪+‬‬
‫)‪Pt | H2 (1atm) | H ( 1 M‬‬ ‫‪ – 2‬القطب الغازي مثل‬
‫‪ -3‬اقطاب التاكسد واالختزال مثل ) ‪Pt | Fe ( 1 M ) ; Fe ( 1 M‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪3+‬‬

‫ثانيا ‪ /‬كتابة الكاثود ‪:‬‬

‫‪ – 1‬قطب فلز ‪ /‬ايون فلز مثل ‪Zn ( 1 M ) | Zn‬‬
‫‪+2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Cl ( 1 M ) | Cl2 ( 1 atm ) | Pt‬‬ ‫‪ – 2‬القطب الغازي مثل‬
‫‪ -3‬اقطاب التاكسد واالختزال مثل ‪Fe +( 1 M ) ; Fe ( 1 M ) | Pt‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2+‬‬

‫ثالثا ً ‪ :‬كتابة الخلية‬

‫لكتابة الخلية نفصل بين اال نود و الكاثود بخطين عموديين( || ) يمثالن الجسر الملح ًي ويكتب االنود على‬
‫جهة اليسار ( بالنسبة للقارئ ) و الكاثود على جهة اليمين ‪,‬‬

‫مثال ‪ /‬عبر عن خلية دانيال كتابةً ؟‬

‫ان انود خلية دانيال متمثل بالخارصين بينما كاثودها متمثل بالنحاس وعليه يعبر عنها كتابة على النحو االتي‬
‫‪Zn | Zn2+ ( 1 M ) || Cu2+ ( 1 M ) | Cu‬‬

‫مثال ‪ : 6 – 4‬عبر عن الخليةالموضح شكلها في ( ص ‪ 173‬من الكتاب ) كتابة ً ثم اكتب تفاعالت نصفي‬
‫الخلية وتفاعلها العام ‪.‬‬
‫الحل‬
‫من الشكل يتضح لنا ان سير االلكترونات من قطب الخارصين باتجاه قطب الهيدروجين وهذا يعني ان‬
‫الخارصين يعاني تاكسدا بينما الهيدروجين يعاني اختزاال ‪.‬‬
‫نصف تفاعل التاكسد عند االنود‬ ‫‪Zn  Zn2+ + 2e‬‬
‫‪ 2H+ + 2e  H2‬نصف تفاعل االختزال عند الكاثود‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪ Zn + 2H+  H2 + Zn2+‬التفاعل العام للخلية‬
‫‪ Zn| Zn2+ (1M) || H+ (1M) | H2 ( 1atm)| Pt‬التعبير عن الخلية كتابة ً‬

‫‪222‬‬
 ‫كيفيـــة اختيـــــار االنــــود والكاثــــود للخليــــة( الكلفانية ) الفولتائيـــــــة‬
‫أوالً ‪ :‬عندما تعطى أقطاب مختلفة يتم اختيار قطب االنود للعنصر الذي يمتلك اقل جهد اختزال‬
‫قياسي ونقلب اشارته ‪ .‬ويتم اختيار قطب الكاثود للعنصر الذي يمتلك اعلى جهد اختزال قياسي ‪.‬‬

‫س‪ / 12‬بين أي من القطبين تختارهما للحصول على أكبر جهد قياسي للخلية ( ‪ ) Zn , Ni , Cu‬؟‬
‫‪Eο Zn++/ Zn = - 0.76 V , Eο NI++/ Ni = - 0.25 V , Eο Cu++/ Cu = +0.34 V‬‬

‫الحل ‪ /‬نختار النحاس لقطب الكاثود الن جهد اختزاله األكبر من بين األقطاب ‪ ,‬ونختار لالنود الخارصين الن‬
‫جهد اختزاله األقل من بين األقطاب ‪.‬‬
‫‪Zn  Zn+2 + 2e - Eοanode = + 0.76 V‬‬
‫‪Cu2+ + 2e -  Cu Eοcathode = + 0.34 V‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Zn + Cu+2  Zn+2 + Cu‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = ( + 0.76 )+ (+ 0.34 ) = +1.10 V‬‬
‫تمرين ‪6-4‬‬
‫هل يمكن حدوث كل من تفاعالت التاكسد واالختزال الممثلة بالمعادالت االتية تحت الظروف القياسية بشكل‬
‫تلقائي اذا علمت ان جهود االختزال القياسية ‪ECo2+/Co = - 0.28V‬‬
‫‪ ENi2+/Ni = - 0.25V‬و ‪ EFe2+/Fe = - 0.44V‬و ‪EAu3+/Au =+ 1.5V‬‬
‫‪3Fe + 2Au  3Fe2+ + 2Au ( 2‬‬
‫‪3+‬‬
‫‪Ni + Co2+  Ni2+ + Co ( 1‬‬

‫‪3Fe + 2Au3+  3Fe2+ + 2Au ( 2‬‬ ‫‪Ni + Co2+  Ni2+ + Co‬‬ ‫‪(1‬‬
‫الحل ‪ :‬من المعادلة يظهر ان الذهب يعاني اختزاال‬ ‫الحل ‪ :‬من المعادلة يظهر ان الكوبلت يعاني اختزاال‬
‫بينما الحديد يعاني تاكسدا‬ ‫بينما النيكل يعاني تاكسدا‬
‫‪2Au + 6e  2Au Ecathode=+1.5V‬‬
‫‪3++‬‬
‫‪Co + 2e  Co Ecathode= - 0.28V‬‬
‫‪2+‬‬

‫‪3Fe  3Fe2++ 6e E anode = +0.44V‬‬ ‫‪Ni  Ni2+ + 2e E anode = + 0.25V‬‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪3Fe + 2Au3+  3Fe2+ + 2Au‬‬ ‫‪Ni + Co2+  Ni2+ + Co‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬ ‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = (+1.5 )+ (+0.44) = +1.94V‬‬
‫التفاعل تلقائي الن قيمة جهد الخلية موجبة‬ ‫‪Eοcell = (+ 0.25 )+ (- 0.28) = - 0.03 V‬‬
‫التفاعل غير تلقائي الن قيمة جهد الخلية سالبة‬

‫ثانيا ً ‪ :‬عندما يعطى في السؤال التفاعل العاام للخلياة فتحادد عمليتاي التأكساد واالختازال ألي ماادة‬
‫من خالل الزيادة والنقصان في عددها ألتأكسدي ‪ .‬فالمادة التي تعاني تأكساداً تعتبار اناوداً والماادة‬
‫التي تعاني اختزاالً تعتبر كاثودا ُ ‪ .‬كما تم شرحه سابقا ‪.‬‬

‫ثالثا ً ‪ :‬عندما يعبر عن الخلية كتابةً فالقطب الذي يقع إلى جهة اليسار يعتبرقطب االنود ونقلب‬
‫إشارة جهد اختزاله ‪ .‬أما القطب الذي يقع إلى جهة اليمين فيعتبر قطب الكاثود ‪.‬‬

‫رابعا ً ‪ /‬عندما تتكون الخلية الفولتائية من قطب هيدروجين قياسي وقطب اخر فعندما ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ يذكر أن قيمة ‪ pH‬محلول قطب الهيدروجين تقل ذلك يعني أن ايونات ‪ H+‬تزداد فيكون الهيدروجين في هذه‬
‫الحالة قطب االنود ً والعنصر االخر قطب الكاثود ‪.‬‬
‫‪222‬‬
 ‫‪2‬ـ يذكر أن قيمة ‪ pH‬محلول قطب الهيدروجين تزداد ذلك يعني أن ايوناات الهيادروجين تقال أثنااء العمال فيكاون‬
‫الهيدروجين في هذه الحالة قطب الكاثوداً والعنصر االخر قطب االنود ونقلب إشارة جهد اختزاله ‪.‬‬
‫‪2‬ـا يااربط قطااب الهياادروجين القياسااي مااع قطااب اخاار جهااد اختزالااه القياسااي موجااب ‪ ,‬يكااون قطااب الهياادروجين‬
‫القياسي انوداً و القطب األخر كاثوداً ‪.‬‬
‫‪2‬ـ يربط قطب الهيدروجين القياسي مع قطب اخر جهد اختزاله ساالبا ً ‪ ,‬يكاون قطاب الهيادروجين القياساي كااثوداً‬
‫أما القطب االخر فيكون انوداً ونقلب إشارة جهده ‪.‬‬

‫علل ‪ /‬تنخفض قيمة الدالة الحامضية لقطب الهيدروجين عندما يكون أنوداً ‪ .‬بينما تزداد عندما يكون كاثوداً ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬عند االنود تتأكسد ذرات الهيدروجين إلى ايونات الهيدروجين فيزداد تركيزها فتنخفض ‪ , pH‬اما‬
‫عند الكاثود فتختزل ايونات ‪ H+‬إلى ذرات هيدروجين فينخفض تركيزها وهذا يعني زيادة ‪, pH‬‬
‫عند االنود ‪H2  2H+ + 2e-‬‬
‫عند الكاثود ‪2H+ + 2e-  H2‬‬

‫خامسا ‪ :‬تذوب ( تتاكسد ) العناصر الفلزية بضمنها الهيدروجين وتتحرر الغازات عدا‬
‫الهيدروجين عند االنود‬
‫‪Cu  Cu++ + 2e-‬‬
‫‪H2  2H+ + 2 e-‬‬
‫‪2Cl-‬‬ ‫‪ Cl2 + 2 e-‬‬
‫سادسا ‪ :‬تترسب ( تختزل ) االيونات الموجبة وتذوب الغازات عدا الهيدروجين عند الكاثود‬
‫‪Cu++ + 2e  Cu‬‬
‫‪2H+ + 2e-  H2‬‬
‫‪Cl2 + 2e-  2Cl-‬‬

‫داللة جهد االختزال القياسي للعنصر‬

‫‪ - 1‬تدل قيمته على مدى او قدرة المادة على اكتساب االلكترونات أي مدى قدرته على اكسدة المواد أي انه‬
‫مقياس عملي للقدرة على التاكسد واالختزال ‪.‬‬
‫‪ – 2‬ميل تفاعل نصف الخلية لتفاعل التاكسد يكون عكس ميل تفاعل نصف الخلية لتفاعل االختزال بمعنى اخر‬
‫جهد التاكسد يساوي جهد االختزال ولكن بعكس االشارة ‪.‬‬
‫‪ - 3‬المادة التي لها جهد اختزال اكبر نسبيا تعتبر عامل مؤكسد قوي ( تعاني اختزاال ) تستطيع ان تؤكسد المادة‬
‫ذات جهد االختزال االقل والمادة التي لها جهد اختزال اقل نسبيا تعتبرعامل مختزل قوي( تعاني تاكسدا )‬
‫تستطيع ان تختزل المادة ذات جهد االختزال االكبر ‪.‬‬

‫مالحظة ‪ :‬العنصر الذي جهد اختزاله االعلى يستطيع ان يذيب العنصر الذي تحته في السلسلة والعنصر الذي‬
‫جهد اختزاله االوطأ يستطيع ان يرسب العنصر الذي فوقه في السلسلة‬

‫سؤال ‪ /13‬أي مادة في االزواج التالية تفضله ان يكون عامل مؤكسد تحت الظروف القياسية‬
‫‪Eο Cr +2 / Cr = - 0.74 V , Eο Cd++ / Cd = - 0.40 V‬‬
‫‪Eο Zn++/ Zn = - 0.76 V , Eο NI++/ Ni = - 0.25 V‬‬
‫‪ Cd++‬أم ‪Zn++‬‬
‫‪ Ni++‬ام ‪Cr 2+‬‬
‫‪ Ni++‬أم ‪Cd++‬‬
‫الحل‬
‫‪ Cd++‬أم ‪ Zn‬ايون الكادميوم الن جهد اختزاله اعلى من جهد اختزال ايون الخارصين‬
‫‪++‬‬

‫‪ Ni++‬ام ‪ Cr +2‬ايون النيكل الن جهد اختزاله اعلى من جهد اختزال ايون الكروم‬
‫ايون النيكل الن جهد اختزاله اعلى من جهد اختزال ايون الكادميوم‬ ‫‪ Ni++‬أم ‪Cd++‬‬
‫‪222‬‬
 ‫داللة قيمة جهد الخلية الكلفانية‬
‫تدل قيمة جهد الخلية على قابلية المواد المتفاعلة لتكوين نواتج فاذا كانت قيمة جهد الخلية بالموجب فان التفاعل‬
‫يكون تلقائي أي ان اتجاه االلكترونات من االنود الى الكاثود بمعنى اخر يحدث تفاعل كما هو مكتوب في معادلة‬
‫التفاعل ‪.‬‬
‫اما اذا كانت القيمة سالبة فان التفاعل غير تلقائي أي ان اتجاه االلكترونات يكون من الكاثود الى االنود وعليه‬
‫يحدث التفاعل عكس ما هو مكتوب في معادلة التفاعل ‪.‬‬

‫مالحظة مهمة ‪:‬‬

‫‪ - 1‬عندما يذكر في السؤال هل يذوب ( يتأكسد ) الفلز ‪ ....‬أو هل يتحرر الغاز ( ما عدا غاز الهيدروجين )‬
‫يمكن حل السؤال بان نعتبر المادة المذكورة انوداً ونقلب إشارة جهد اختزالها ‪ .‬بينما المادة األخرى فتعتبر‬
‫كاثوداً ‪ .‬ثم نجد جهد الخلية القياسي فإذا كان موجب القيمة فالجواب ‪ ,‬نعم يذوب أو نعم يتحرر او نعم يتاكسد‬
‫‪ .‬أما إذا كان سالبا ً فالجواب ال يذوب أو ال يتحرر ‪ .‬او ال يتاكسد ‪.‬‬
‫‪ 2‬ـ عندما يذكر هل يترسب ( يختزل ) الفلز او هل يتحرر غاز الهيدروجين ‪ ....‬أو هل يذوب الغاز ‪ ....‬يمكن‬
‫حل السؤال بان نعتبر المادةالمذكورة كاثودا بينما المادة االخرى انودا ونقلب إشارة جهد إختزالها ‪ .‬ثم نجد‬
‫جهد الخلية القياسي فإذا كان موجبا ً فالجواب نعم ‪ ..‬يترسب أو يذوب او يختزل ‪ ,‬أما إذا كان سالبا ً فالجواب ال‬
‫يترسب ‪ .‬ال يتحرر ‪ ..‬او ال يذوب ‪.‬‬

‫س‪ / 14‬محلول يحتوي على ايونات الهيدروجين بتركيز ‪ 1 M‬وغاز الهيدروجين تحت ضغط ‪ 1atm‬هل‬
‫بإمكان هذا المحلول من إذابة ‪ Ag‬المغمور في محلول اليوناتها بتركيز ‪EοAg+/Ag = + 0.80 V 1M‬‬

‫الحل ‪ /‬في حالة حصول تفاعل فإن فلز الفضة يذوب عند االنود وعليه فإن تفاعل نصفي الخلية هما‬
‫‪2Ag  2Ag+ + 2e- Eο anode = - 0.80 V‬‬
‫‪2H+ + 2e-  H2‬‬ ‫‪E οcathode = 0.0 V‬‬
‫بالجمع‬
‫‪2Ag + 2H  2Ag + H2‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪E cell = Eο anode + E οcathode‬‬

‫‪ο‬‬

‫‪Eοcell = (- 0.80 V )+ (0. 0 ) = - 0.80 V‬‬

‫بما أن قيمة جهد الخلية سالب فإن التفاعل ال يت تلقائيا أي ال يستطيع قطب الهيدروجين من إذابة فلز الفضة ‪.‬‬

‫س‪ /15‬بين اتجاه التفاعل ‪Cu + Cd2+  Cu2+ +Cd‬‬

‫‪E ο Cd++/Cd = - 0. 40V E οCu++/Cu = + 0.34 V‬‬
‫الحل ‪ /‬من المعادلة يظهر أن ايونات ‪ Cd2+‬تعاني اختزاالً ‪ ,‬أما ‪ Cu‬فتعاني تأكسداً‬
‫‪Cu  Cu+2 + 2e - Eο anode = - 0.34 V‬‬
‫‪Cd2+ + 2e-  Cd E οcathode = - 0. 40V‬‬
‫‪Cu + Cd2+  Cu2+ + Cd‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = (- 0.34 )+ (- 0. 40 ) = - 0.74 V‬‬
‫إذن التفاعل غير تلقائي كما هو مكتوب والتفاعل العكسي هو التلقائي ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س‪ / 16‬أريد من احد الطالب كتابة تفاعل لخلية فولتائية قطبيها من الكوبلت والكلور القياسيان‬
‫فكتبها بالشكل االتي ‪ Co+2 + 2Cl-  Cl2 + Co‬أكان تعبير االطالب صحيحا ً أم خاطئا ً‬
‫في كتابته للتفاعل ؟ ‪EοCl2 / Cl- = + 1.36 V , EοCo++ / CO = - 0.28 V‬‬
‫الحل ‪ /‬من المعادلة يظهر أن ايونات ‪ Co+2‬تعاني اختزاالً ‪ ,‬أما أيونات ‪ Cl-‬فتعاني تأكسداً‬
‫‪2Cl-  Cl2 + 2e- Eο anode = - 1.36V‬‬
‫‪Co2+ +2e-  Co E οcathode= - 0.28V‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Co2+ + 2Cl-  Cl2 + Co‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = (- 1.36 )+ (- 0.28 ) = - 1.64 V‬‬
‫الخلية التعمل الن ‪ ْE‬خلية سالب القيمة ‪ ,‬عليه فالطالب كان خاطئا ً ‪.‬‬

‫س‪ /17‬هل يستطيع قطب الكلور أن يرسب‬

‫س‪/ 18‬عبر أحد الطالب عن الخلية الفولتائية اآلتية‬ ‫فلز الفضة من محلول ايوناته ؟‬
‫‪ Eο‬كتابةً | )‪Pt | H2(1atm) | H+(1M) || Cu2+ (1M‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪Ag+/Ag = + 0.80 V , E Cl2 / Cl- = + 1.36‬‬
‫‪Cu‬‬
‫ً‬
‫بين هل كان الطالب موفقا أم ال ؟‬ ‫الحل ‪/‬‬
‫في حالة حصول تفاعل فإن فلز الفضة يترسب عناد ‪E οCu++/Cu = + 0.34 V‬‬
‫الحل ‪/‬‬ ‫الكاثود وعليه فإن تفاعال نصافي الخلياة هماا‬
‫‪ο‬‬
‫‪H2  2H + 2e E anode = 0.0 V‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪2Cl  Cl2 + 2e- Eο anode = - 1.36 V‬‬
‫‪-‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Cu + 2e  Cu E cathode= + 0.34 V‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪2Ag+ + 2e-  2Ag E οcathode = + 0.8V‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪H2 + Cu2+  2H+ + Cu‬‬ ‫‪2Cl- + 2Ag+  2Ag + Cl2‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪E cell = E anode + E cathode‬‬ ‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E cell = (0.0 )+ (+ 0.34 ) = + 0.34 V‬‬ ‫‪Eοcell = (- 1.36 )+ (+ 0.80 ) = - 0.56 V‬‬
‫بما أن جهد الخلية سالب فإن التفاعل ال يت تلقائيا الخلية تعمل الن جهد الخلية موجب القيمة ‪ .‬عليه فالطالب‬
‫أي ال يستطيع قطب الكلور من ترسيب فلز الفضة ‪ .‬موفقا ً في عمله ‪.‬‬

‫طريقة ثانية للحل‬

‫من مالحظة جهدي االختزال نالحظ ان جهد اختازال‬
‫الكلور اكبر من جهداختزال الفضة اذن قطب الكلاور‬
‫كاثود ( اختزال ) بينما قطب الفضة اناود ( تاكساد )‬
‫اذن الفضة تذوب وال تترسب‬
‫‪Cl2 + 2 e  2Cl E οcathode = + 1.36 V‬‬
‫‪-‬‬

‫‪2 Ag 2Ag+ + 2e Eο anode = - 0.80 V‬‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Cl2 + 2Ag  2Ag+ + 2Cl-‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = (- 0.80 )+ (+ 1.36 ) = + 0.56 V‬‬

‫‪222‬‬
 ‫حفظ محاليل االيونات الفلزية في أواني مصنوعة من عناصر فلزية ‪-:‬‬
‫عندما يراد حفظ محلول اليونات فلز في إناء مصنوع من فلز آخرفان ذلك يتطلب عدم حصول تفاعل بين االناء‬
‫( الفلز ) والمحلول أي عدم حصول اكسدة االناء واختزال ايونات المحلول بمعنى اخر ان تكون قيمة جهد‬
‫الخلية سالبة ‪ .‬وهذا يستوجب ان تكون قيمة جهد اختزال فلز االناءاكبر من قيمة جهد اختزال ايون الفلز في‬
‫المحلول ( جهد تاكسد واطئا ) وفي هذه الحالة ال يستطيع الفلز ان يختزل ايونات المحلول و بالمقابل ال‬
‫تستطيع ايونات المحلول من اكسدة ذرات الفلز ‪.‬‬

‫ولغرض معرفة هل يتم الحفظ ام ال ‪ :‬يتم تركيب خلية كلفانية مان قطباين قطاب اناود يمثلاة االنااء وقطاب‬
‫كاثود تمثلة االيونات في المحلول ونكتب معادلتي نصفي التفاعل ثم نجد جهد الخلياة ‪,‬إن كاان موجباا ً فاال يمكان‬
‫الحفظ ‪ ,‬وذلك لحصول تفاعل بين االناء والمحلول ‪ ,‬أما إذا كان سالبا ً فيمكن الحفظ لعدم حصول تفاعل بينهما‬

‫س ‪ /19‬هل تفضل حفظ نترات الكوبلت في إناء مصنوع من الخارصين أم من النحاس ؟ ولماذا ؟‬
‫‪E οCu++/Cu = + 0.34 V , E οZn++/Zn = - 0.76 V , E οCo++/Co = - 0.28 V‬‬
‫الحل ‪/‬‬
‫نجعل ايونات المحلول تمثل قطب الكاثود ونختار لالنود االناء الفلزي الذي جهد تاكسده االوطأ ( جهد اختزاله‬
‫االعلى ) وعليه سنختار فلز النحاس‬
‫‪Cu  Cu + 2e - Eο anode = - 0.34 V‬‬
‫‪+2‬‬

‫‪Co+2 +2e-  Co E οcathode= - 0.28 V‬‬

‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = (- 0.34 V )+ (- 0.28 V ) = - 0.62 V‬‬
‫اذن الخلية ال تعمل الن قيمة جهدها بالسالب عليه االختيار مقبوالً‬

‫أما إذا وقع االختيار على االناء المصنوع من فلز الخارصين سيكون لدينا قطبان قطب االنود ويمثله فلز‬
‫الخارصين ( االناء ) وقطب الكاثود ويمثله ايونات الكوبلت‬
‫‪Zn  Zn2+ + 2e - Eο anode = + 0.76 V‬‬
‫‪Co2+ +2e-  Co E οcathode= - 0.28 V‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = (+ 0.76 V )+ (- 0.28 V ) = + 0.48 V‬‬
‫الخلية تعمل النها جهدها بالموجب ‪ .‬إذن اليمكن الحفظ لحصول تفاعل بين االناء وااليونات ‪ .‬واالختيار غير‬
‫مقبول‬

‫‪222‬‬
 ‫العالقة بين جهد الخلية ‪ Eοcell‬والطاقة الحرة ‪ ∆ Gο‬وثابت االتزان ‪Keq‬‬

‫جهد الخلية بالفولت ‪ × V‬الشحنة الكلية بوحدة الكولوم ‪ = C‬الطاقة الكهربائية بوحدات الجول ‪J‬‬
‫وحيث ان الشحنة الكلية = ‪n F‬‬
‫‪ F‬يمثل الشحنة الكلية لمول واحد من االلكترونات ويسمى الفاراداي ويساوي ‪ 96500 C‬تقريبا و ‪ n‬تمثل‬
‫عدد موالت الكترونات‬
‫‪ = n F ECell‬الطاقة الكهربائية ‪J‬‬ ‫اذن‬
‫ان الطاقة الكهربائية الناتجة من الخاليا الكلفانية تساوي الطاقة الحرة ولكن بعكس االشارة وعليه تصبح العالقة‬

‫‪∆Gο = - n F EοCell‬‬ ‫او‬ ‫‪∆G = - n F ECell‬‬

‫سؤال‪ / 21‬اشتق عالقة تربط بين ثابت اتزان الخلية وجهدها القياسي‬
‫الحل‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪∆G = - n F E Cell‬‬
‫‪∆Gο = - RT ln Keq‬‬
‫‪- n F EοCell = - RT ln Keq‬‬
‫‪RT‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cell = --------- × ln Keq‬‬
‫‪nF‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ RT / F = 0.026‬اذن‬ ‫عند الظروف القياسية والتي تم االتفاق عليها هي ‪ 25C‬وضغط ‪ 1 atm‬فإن‬
‫‪0.026‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E‬‬ ‫‪Cell‬‬ ‫‪= --------- × ln Keq‬‬
‫‪n‬‬
‫‪ n‬تمثل عدد موالت االلكترونات في عمليتي التاكسد واالختزال والتي ت حذفهما عند جمع تفاعل نصفي الخلية‬
‫مالحظة ‪ :‬هذه العالقة تستخدم عندما تكون التفاعالت عند درجة ‪. 25 Cο‬‬

‫مخطط العالقة بين الطاقة الحرة وجهد الخلية وثابت االتزان‬

‫تمرين ‪ : 7-4‬التفاعل العام للخلية الكلفانية هو ‪Cl2 + 2Ag  2Cl- + 2Ag+‬‬

‫‪222‬‬
 ‫عبر عن الخلية كتابة ثم بين تفاعلي التاكسد واالختزال‬
‫الحل‬
‫من معادلة التفاعل يظهر ان الكلور يعاني اختزاال بينما الفضة يعاني تاكسدا‬
‫‪ Cl2 + 2e-  2Cl-‬تفاعل االختزال‬
‫‪ 2Ag  2Ag+ + 2e‬تفاعل التاكسد‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
‫‪Cl2 + 2Ag  2Cl- + 2Ag+‬‬
‫)‪Ag |Ag+(1M) || Cl- (1M ) | Cl2 (1atm‬‬

‫مثال ‪7 -4‬‬
‫‪ Keq‬عند درجة‬ ‫خلية كلفانية تفاعلها العام ‪ 2Ag +Pb 2Ag +Pb‬احسب قيمة ‪ ∆ G‬وثابت االتزان‬
‫‪+‬‬ ‫‪2+‬‬

‫‪E° Ag+/ Ag‬‬ ‫الحرارة ‪ 25C‬علما ان جهود االختزال القياسية ‪ E° Pb 2+/ Pb = - 0.13V‬و ‪= +0.80V‬‬
‫الحل‬
‫من معادلة التفاعل يظهر ان الفضة تعاني اختزاال بينما الرصاص يعاني تاكسدا‬
‫‪2Ag+ + 2e  2Ag E οcathode = 0.80 V‬‬
‫‪Pb Pb2+ +2e Eο anode = + 0.13 V‬‬
‫‪-------------------------------------------------‬‬
‫‪ 2Ag+ +Pb 2Ag +Pb2+‬التفاعل العام للخلية‬
‫‪Eοcell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫‪Eοcell = ( + 0.80) + (+ 0.13) = 0.93 V‬‬
‫‪∆Gο = - n F EοCell‬‬
‫‪∆Gο = - 2 × 96500 × 0.93 = - 181420 J‬‬
‫‪0.026‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cell = --------- × ln Keq‬‬
‫‪n‬‬
‫‪0.026‬‬
‫‪0.93 = --------- × ln Keq‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ln Keq = 71.5‬‬
‫‪ ( ln 2.5 ×1031 = 71.5‬من الحاسبة او تعطى في السؤال )‬
‫‪Keq = 2.5 ×1031‬‬

‫تمرين ‪8 -4‬‬
‫هل بامكان محلول ‪ HCl‬اذابة فلز الفضة الموجود في محلول يحتوي على ايون الفضة ‪ Ag‬بتركيز ‪1M‬‬
‫‪+‬‬

‫للخلية التالية علما ان جهد االختزال للفضة ‪Ag+ = + 0.80 V‬‬

‫)‪Ag|Ag+(1M) || H+ (1M ) | H2 (1atm‬‬
‫الحل‬
‫الحل ‪ /‬على ضوء التفاعل المعبر عنه كتابة يمكن كتابة نصفي الخلية على الشكل االتي‬
‫‪2Ag  2Ag+ + 2e- Eο anode = - 0.80 V‬‬
‫‪2H+ + 2e-  H2‬‬ ‫‪E οcathode = 0.0 V‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪2Ag + 2H+  2Ag+ + H2‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + E οcathode‬‬
‫‪Eοcell = (- 0.80 V )+ (0. 0 ) = - 0.80 V‬‬
‫بما أن قيمة جهد الخلية سالب فإن التفاعل ال يت تلقائيا أي ليس بامكان ‪ HCl‬من إذابة فلز الفضة ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫تمرين ‪: 9 – 4‬‬
‫احسب طاقة كبس الحرة القياسية لتفاعل الخلية التالية عند درجة ‪25 C‬‬
‫‪Eο Hg2++/ Hg‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪3+‬‬
‫‪= + 0.85 V , E Cr / Cr = - 0.74 V‬‬ ‫‪3 Hg2++ + 2Crs  6Hg + 2 Cr3+‬‬
‫الحل‬
‫‪ο‬‬
‫‪2Cr  2Cr + 6e E anode = + 0.74 V‬‬
‫‪3+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪3Hg2+ + 6e_  6Hg EοCathode = + 0.85 V‬‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪3 Hg2++ + 2Crs  6Hg + 2 Cr+3‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫)‪Eοcell = (+ 0.74 V) + (+ 0.85 V‬‬
‫‪Eοcell = + 1.59 V‬‬
‫‪∆Gο = - n F EοCell‬‬
‫‪∆Gο = - 6 x 96500 x 1.59‬‬
‫‪∆Gο = - 920610 J/ mol‬‬

‫تمرين ‪ : 10- 4‬لتفاعل الخلية التالي عند درجة حرارة‪ 2Fe 3+ + 2 I-  2Fe2+ + I2 25‬فاذا علمت ان‬
‫‪ Eο Fe+3 /Fe+2 = + 0.77 V , Eο I2 / I- = + 0.53 V‬احسب أ – جهد الخلية القياسي‬
‫علما ‪ln 1× 108 = 18.46‬‬ ‫ج – ثابت االتزان‬ ‫ب – طاقة كبس الحرة القياسية‬
‫الحل‬
‫‪+3‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪2Fe + 2 I‬‬ ‫‪3+‬‬
‫‪ 2Fe‬‬‫‪-‬‬
‫‪+ I2‬‬ ‫‪2+‬‬

‫نقص عدد تاكسد الحديد اذن يعاني اختزاال وزاد عدد تاكسد اليود اذن يعاني تاكسدا‬
‫‪2Fe3+ + 2e-  2Fe2+ Eο cathode = + 0.77 V‬‬
‫‪2I-  I2 + 2 e- Eο anode = - 0.53 V‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫)‪Eοcell = (- 0.53 V) + (+ 0.77 V‬‬
‫‪Eοcell = + 0.24 V‬‬
‫‪∆Gο = - n F EοCell‬‬
‫‪∆Gο = - 2 x 96500 × 0.24‬‬
‫‪∆Gο = - 44320 J/ mol‬‬
‫‪0.026‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cell = --------- × ln Keq‬‬
‫‪n‬‬
‫‪0.026‬‬
‫‪0.24 = --------- × ln Keq‬‬
‫‪2‬‬
‫‪Ln Keq = 18.46‬‬ ‫‪Keq = 1 x 10 8‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪ / 21‬احسب ثابت توازن التفاعل ‪Hg22+ + 2Ag  2Hg + 2Ag+‬‬
‫‪Ln 127 = 4.85‬‬ ‫‪ Eο Ag+/Ag = + 0.80 V‬وان‬ ‫‪Eο Hg++/Hg = + 0.85 V‬‬

‫‪+2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪ ,‬الحل‬

‫‪Hg22+‬‬ ‫‪+ 2Ag  2Hg + 2Ag‬‬ ‫‪+‬‬

‫نقص عدد تاكسد الزئبق اذن يعاني اختزال وزاد عدد تاكسد الفضة اذن يعاني تاكسدا‬
‫‪Hg2+2 + 2e  2Hg Eο cathode = + 0.85 V‬‬
‫‪2Ag  2Ag+ + 2 e Eο anode = - 0.80 V‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫)‪Eοcell = (- 0.80 V) + (+ 0.85 V‬‬
‫‪Eοcell = + 0.05 V‬‬
‫‪0.026‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cell = --------- × ln Keq‬‬
‫‪n‬‬
‫‪0.026‬‬
‫‪+ 0.05 = --------- × ln Keq‬‬
‫‪2‬‬
‫‪Ln Keq = 4.85‬‬ ‫‪Keq = 127‬‬

‫اعتماد جهد الخلية على التراكيز ( معادلة نيرنست )‬

‫معــــادلــــــــة نيرنســـــت‪Nernst equation :‬‬

‫هي معادلة تربط جهد الخلية بفعالية وظروف المواد المتفاعلة والغرض من استخدامها هو لحساب‬
‫جهد قطب أو جهد خلية غير قياسي وذلك عندما يكون تركيز االيونات ال يساوي واحد موالري ‪.‬‬
‫وفي درجات الحرارة المختلفة ‪.‬‬
‫‪RT‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ECell = E Cell - ---------- ln Q‬‬
‫‪nF‬‬

‫‪ (( R = 8.314 J / mol . k‬للحفظ ))‬ ‫‪, T = 298‬‬ ‫‪F = 96500 C / mol‬‬

‫] تركيز االيونات الناتجة [‬

‫‪Q = ------------------------- ----‬‬
‫] تركيز االيونات المتفاعلة [‬
‫وعند درجة ‪ 25Cο‬يمكن كتابة معادلة نيرنست بالشكل االتي ‪:‬‬

‫‪0.026‬‬
‫‪ECell = EοCell‬‬ ‫‪- ---------- ln Q‬‬
‫‪n‬‬

‫‪221‬‬
 ‫تعتبر فعالية المواد الصلبة أو الغازية ثابتة ( تساوي واحد ) ‪.‬‬ ‫‪‬‬
‫عند تطبيق معادلة نيرنست على القطب لحساب جهده ‪ ,‬نكتب معادلة تفاعل اختزال ذلك القطب ‪.‬‬ ‫‪‬‬
‫عند تطبيق معادلة نيرنست على خلية فولتائية لحساب جهدها ‪ ,‬نتبع مايأتي ‪:‬‬ ‫‪‬‬
‫‪1‬ـ نكتب التفاعل العام للخلية ‪.‬‬
‫‪2‬ـ نحسب جهد الخلية القياسي ‪.‬‬
‫عند ربط قطبين لنفس العنصر ويختلفان في تركيزهما ‪ ,‬نجعل المحلول ذو التركيز الواطيء أنوداً ‪,‬‬ ‫‪‬‬
‫والمحلول ذو التركيز العالي كاثوداً ‪.‬‬
‫في الخاليا غير القياسية يتم التأكد من تلقائية أو التلقائية التفاعل وذلك عن طريق حساب جهد الخلية‬ ‫‪‬‬
‫غير القياسي ‪ ,‬واليمكن االعتماد على جهد الخلية القياسي لتحديد ذلك ‪.‬‬

‫س‪ / 22‬يزداد جهد الخلية الفولتائية عند زيادة تركيز المواد المتفاعلة أو انخفاض تركيز المواد الناتجة‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن زيادة تركيز المواد المتفاعلة يعني زياادة تركياز االيوناات التاي تعااني اختازاالً بمعناى اخار زياادة‬
‫تركيز قطب الكاثود وحيث أن جهد القطب يتناسب طرديا ً مع التركيز ‪ ,‬عليه يزداد جهد االختزال وبالتاالي زياادة‬
‫المجموع الجبري لجهدي التأكسد و االختزال ‪.‬‬
‫أما انخفاض تراكيز المواد الناتجة فيعني انخفاض تركيز قطاب االناود فيقال جهاد اختزالاه أي يازداد جهاد تأكساده‬
‫وبالتالي زيادة المجموع الجبري لجهدي التأكسد واالختزال ‪.‬‬

‫س‪ / 23‬قياسات فرق الجهد يجب تكون بين قطبي الخلية ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب استحالة الحصول على عملية تأكسد بصورة مستقلة دون عملية اختزال وبالعكس ‪.‬‬

‫س‪ / 24‬قابلية القطب الفلزي على توليد االلكترونات ‪ .............‬بازدياد تركيز ايون الفلز في المحلول ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬تقل‬ ‫( تزداد ‪ ,‬تقل ‪ ,‬التتأثر ‪ ,‬العالقة لها )‬

‫سؤال‪ / 25‬ما تاثير تغير تراكيز محاليل االقطاب في الخاليا الكلفانية على قيمة جهدها ؟‬
‫الجواب ‪/‬‬
‫أ ‪ -‬عند زيادة تركيز محلول قطب االنود يزداد جهد اختزاله ويقل جهد اكسده فيقل فرق الجهد بين القطبين فيقل‬
‫جهد الخلية ‪ .‬وعند انخفاض تركيزه فيقل جهد اختزاله ويزداد جهد تاكسده فيزداد فرق الجهد وبالتالي يزداد جهد‬
‫الخلية ‪.‬‬
‫ب – عند زيادة تركيز محلول قطب الكاثود يزداد جهد اختزاله فيزداد فرق الجهد بين القطبين ويزداد جهد الخلية‬
‫وعند انخفاض تركيزه يقل جهد اختزاله فيقل فرق الجد ويقل جهد الخلية ‪.‬‬
‫سؤال ‪ /26‬هل يمكن لخلية فولتائية قطبيها من نفس العنصر ان تولد تيارا ؟ وكيف ؟‬
‫الجواب ‪ /‬يعتمد توليد التيار فيما اذا كان هناك فرق بين جهدي قطبي الخلية وعليه‬
‫‪ -1‬اذا كانا تركيزي القطبين متساويين فتكون جهود االقطاب متساوية فال ينشأ فرق جهد وال تتولد قوة دافعة‬
‫كهربائية ‪ .‬وال يتولد تيار‬
‫‪ -2‬اذا كانا تركيزيهما غير متساويين فيكون جهدي قطبيهما غير متساويين فينشأ فرق جهد وتتولد قوة دافعة‬
‫كهربائية ‪ .‬ويتولد تيار ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 8-4 ‫مثال‬
2Ag + Cu  2Ag + Cu ‫ للخلية التي تفاعلها العام‬25 C ‫احسب جهد الخلية عند درجة الحرارة‬
+ 2+

E ο CU2+/CU = +0.34V,EοAg+/Ag= +0.80V ‫[ وان‬Ag+] = 0.01 M , [Cu 2+] = 0.01M ‫اذا علمت ان‬
/ ‫الحل‬
ο
2Ag + 2e  2Ag E cathode =+ 0.80 V
+

Cu Cu2+ +2e Eο anode = - 0.34 V

-------------------------------------------
‫التفاعل العام للخلية‬ 2Ag+ + Cu 2Ag + Cu 2+
Eοcell = Eο anode + Eο cathode
Eοcell = (- 0.34 V) + (+ 0.80 V)
Eοcell = + 0.46 V
0.026 [ Cu2+ ]
ECell = Eοcell - ---------- ln --------------
2 [Ag+]2
0.026 0.01
ECell = + 0.46 V - ---------- ln --------------
2 ( 0.01 )2
ECell = + 0.40 V
ο
‫ في محلول تركيزايونات النحاس فيه‬25 C ‫ احسب جهد اختزال قطب النحاس غير القياسي عند‬/27 ‫س‬
Eο Cu++/Cu = + 0.34 V 0.01 M ‫تساوي‬
‫الحل‬
ο
Cu + 2e  Cu E Cu++/Cu = + 0.34 V
2+ -

0.026 1
ο
ECu = E Cu++/Cu - ---------- ln-------------
n [ Cu++]
0.026 1
ECu = 0.34 - ---------- ln -----------
2 0.01
1
ECu = 0.34 - 0.013 × ln -----------
0.01
ECu = 0.34 - 0.013 × 4.6 = 0.2802 V

222
‫س‪ / 28‬للخلية ‪ Sn | Sn2+ || Ag+ | Ag‬جهد = ‪ , 1.07 V‬فأذا كان قطب الفضة في ظروفه القياسية ‪,‬‬
‫‪Eο Sn++/Sn = - 0.14 V Eο Ag+/Ag = + 0.80 V‬‬ ‫احسب ]‪. [Sn2+‬‬
‫الحل‬
‫‪ο‬‬
‫‪Sn  Sn + 2e E anode = + 0.14 V‬‬
‫‪++‬‬

‫‪2Ag+ + 2 e-  2Ag Eο Cathode = + 0.80 V‬‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Sn + 2Ag+  Sn++ + 2Ag‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫)‪Eοcell = (+ 0.14 V) + (+ 0.80 V‬‬
‫‪Eοcell = + 0.94 V‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫]‪[ Sn++‬‬
‫‪ECell = EοCell - ---------- ln -----------‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪[ Ag+] 2‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫]‪[ Sn++‬‬
‫‪1.07 = + 0.94 - ---------- ln -----------‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪[ 1] 2‬‬
‫]‪0.13 = - 0.013 x ln [ Sn++‬‬
‫‪ln [ Sn++] = - 10‬‬
‫‪[ Sn++]= 4.5 x 10 - 5 M‬‬

‫س‪ / 29‬خفف محلول قطب الكاثود لخلية دانيال القياسي بالماء المقطر فانخفض جهد القطب بمقدار ‪0.026‬‬
‫‪ V‬عن جهده القياسي ‪ .‬احسب تركيز ايونات القطب حينئذ ‪.‬‬
‫الحل ‪/‬‬
‫قطب الكاثود في خلية دانيال يمثله النحاس‬
‫‪Cu+2 + 2e -  Cu‬‬
‫‪E Cu = Eο Cu++/Cu - 0.026‬‬

‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ECu = E Cu++/Cu - -------------- ln ---------‬‬
‫‪n‬‬ ‫]‪[ Cu++‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪E Cu++/Cu - 0.026 = E Cu++/Cu - -------- ln -------‬‬
‫‪2‬‬ ‫]‪[ Cu++‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.026 = 0.013 × ln -------------‬‬
‫]‪[ Cu++‬‬
‫‪1‬‬
‫‪2 = ln -------------‬‬
‫]‪[ Cu++‬‬
‫‪1‬‬
‫‪7.4 = -------------‬‬
‫]‪[ Cu++‬‬
‫‪[ Cu++] = 0.13 mol/ L‬‬

‫‪222‬‬
 -324240 J = Δ G ‫ و‬25 Cο ‫ في‬Cr | Cr+3( 0.1M) || Sn+2( 0.01M) | Sn ‫ للخلية‬/ 31‫س‬
. ‫جد جهدها القياسي‬
‫الحل‬
2 Cr  2Cr + 6 e 3+

3 Sn++ + 6 e  3 Sn
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
2Cr + 3Sn++  2Cr3+ + 3Sn
∆G = - n F ECell 324240 J = - 6 × 96500 × ECell ECell = + 0.56
0.026 [Cr+3]2
ECell = EοCell - ---------- ln -----------
n [Sn++] 3
0.026 [0.1]2
+ 0.56 = EοCell - ---------- ln -----------
6 [0.01] 3
0.56 = EοCell - 0.004 × ln 10 4 0.56 = EοCell - 0.0368 EοCell = 0.596 V

Mg| Mg2+ ( 0.05M) || Sn2+ ( 0.04M)| Sn ‫ ∆ للخلية‬G ‫ و‬ECell ‫ و‬Eοcell ‫ احسب‬12 – 4 ‫تمرين‬
E ο Sn 2+/ Sn = -0.14V , E ο Mg2+/Mg = -0.2.37V
‫الحل‬
ο
Mg  Mg 2+
+ 2e E anode =+ 0.2.37V
Sn + 2e  Sn Eο cathode = - 0.14 V
2+

-----------------------------------------------
Mg + Sn2+  Mg2+ + Sn
Eοcell = Eο anode + Eο cathode
Eοcell = (+ 0.2.37V) + (- 0.14 V )
Eοcell = + 2.23V
0.026 V [Mg2+ ]
ECell = Eοcell - ---------- ln --------------
2 [Sn2+]
0.026 0.05
ECell = + 2.23V - ---------- ln --------------
2 ( 0.04 )
ECell = + 2.227 V

222
 ‫الخاليا االلكتروليتية‬
‫من التطبيقات الصناعية للخاليا االلكتروليتية ‪:‬‬
‫اوال ‪ :‬خلية التحليل الكهربائي لمنصهر كلوريد الصوديوم ( راجع الكتاب ص ‪)179‬‬
‫ثانيا ‪ :‬خاليا الطالء الكهربائي ( راجع الكتاب ص ‪) 180‬‬
‫التحلل الكهربائي ‪:‬‬
‫هو تفاعل كيميائي غير تلقائي يحدث نتيجة إمرار تيار كهربائي في خلية الكتروليتية حيث يحصل‬
‫تفاعل األكسدة لاليونات السالبة عند االنود وتفاعل االختزال لاليونات الموجبة عند الكاثود فتتحرر‬
‫أو تترسب نتيجة لذلك المواد عند األقطاب المخالفة لها في الشحنة بأعداد متساوية من المكافئات‬
‫الغرامية ‪.‬‬
‫قانونــا فــاراداي‬
‫لقد توصل العال فاراداي إلى ربط العالقة الكمية بين التفاعالت الكيميائية والكهربائية مستعمال التحلل الكهربائي‬
‫للمحاليل االلكتروليتية ‪.‬‬
‫قانـــون فــــاراداي األول ‪:‬‬
‫تتناسب كتلة أي مادة تترسب على الكاثود او تذوب من االنود او تتحرر كغازات عند هذه‬
‫االقطاب مع كمية الكهربائية التي تمر خالل الخلية الكهربائية ‪.‬‬

‫قانــــــون فــــاراداي الثـــــاني ‪:‬‬

‫تتناسب كتلة أي مادة تترسب على الكاثود او تذوب من االنود او تتحرر كغازات عند هذه‬
‫االقطاب باستخدام نفس الكمية من الكهربائية مع الكتل المكافئة للمواد المختلفة ‪.‬‬

‫‪ ‬لغرض استعمال العالقات المطلوبة في القياسات الكهربائية من الضروري معرفة الوحدات المستعملة‬
‫‪ – 1‬التيار الكهربائي يرمز له بالرمز ‪ I‬ووحدته االمبير ويرمز له بالرمز ‪A‬‬
‫‪ – 2‬الشحنة الكهربائية يرمز لها بالرمز ‪ Q‬ووحداتها أ ‪ -‬الكولوم ‪ C‬ب – عدد موالت االلكترونات ‪mol . e‬‬
‫ثابت فاراداي = ‪ 96500 C / mole‬و أن الفاراداي الواحد يعادل شحنة مول واحد من االلكترونات ‪ .‬أي‬
‫يعادل شحنة ‪ 6.02 x 10 23‬إلكترون‬
‫ـ الفولت ‪ : V‬وحدة قياس فرق الجهد ويعرف بانه فرق الجهد الالزم لكي يسبب انتقال تيار مقداره أمبير واحد‬
‫خالل وسيط ناقل مقاومته اوم واحد ‪.‬‬
‫‪ ‬تترسب الفلزات ويتحرر غاز الهيدروجين عند قطب الكاثود‬
‫‪Cu2+ + 2e-  Cu‬‬
‫‪2H+ + 2e-  H2‬‬
‫‪ ( 2H2O + 2e-  H2 + 2OH-‬تفاعل الماء عند الكاثود ) حفظ‬
‫‪ ‬يتحرر غازي الكلور واالوكسجين عند قطب االنود‬
‫‪2Cl-  Cl2 + 2e-‬‬
‫( تفاعل الماء عند االنود ) حفظ‬ ‫‪2H2O  O2 + 4H+ + 4e-‬‬

‫‪222‬‬
 ‫الخطوات الواجب اتباعها في حل مسائل قوانين التحليل الكهربائي ( قانوني فاراداي )‬

‫‪ – 1‬نستخرج الشحنة الكهرابائية ‪ Q‬بداللة عدد الكولومات او بداللة عدد موالت االلكترونات ) ‪( mole . e-‬‬
‫‪IA x ts‬‬ ‫‪Q C = IA x ts‬‬
‫‪Q ( mole . e ) = -----------------‬‬
‫‪-‬‬
‫كمية الكهربائية بالكولومات‬
‫‪96500 C / mol .e‬‬

‫‪ -2‬نكتب معادلة لتفاعل نصف الخلية ( تفاعل اختزال عند الكاثود او تفاعل تاكسد عند االنود حسب السؤال )‬
‫للتعرف على عدد االلكترونات المفقودة او المكتسبة من اجل استخدامها في حساب كمية الكهربائية‬
‫( ‪) Q mol . e‬الالزمة لترسيب او تحرير مول واحد من العنصر ‪.‬‬
‫وفق عالقة نربط بها بين االلكترونات المفقودة او المكتسبة وموالت او كتل او حجوم تلك المادة والمثال‬
‫التالي يوضح ذلك‬
‫‪Cu‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Cu‬‬
‫‪ ( 2 mol.e‬يمثل تفاعل نصف الخلية )‬ ‫‪1 mol‬‬
‫( يمثل كمية الكهربائية (البطارية )‬ ‫‪Q‬‬ ‫‪n mol‬‬
‫‪n × 2 mol.e‬‬
‫‪ ( Q = --------------------‬نسبة وتناسب)‬
‫‪1 mol‬‬
‫او‬
‫‪Q × 1 mol‬‬
‫‪n = ------------------‬‬
‫‪2 mol .e‬‬

‫ومن هذه العالقات يمكنك ايجاد المطلوب حيث تعني هذه المعادلة ان‪ ( 2 mole . e-‬يمثل عدد‬
‫االلكترونات المكتسبة ) يرسب موال واحدا من النحاس او كتلة ذرية واحدة او عدد افكادرو من الذرات‬
‫ومن خالل ايجاد عدد الموالت المترسبة او المتحررة ( ‪ ) n‬يمكننا ان نحصل على‬
‫اوال ‪ :‬كتلة المادة المترسبة او المتحررة او كتلتها المولية او الذرية حسب العالقة‬
‫‪m‬‬
‫( وحدات الكتلة بالغرام والكتلة المولية ‪) g/ mol‬‬ ‫‪n = ----------------‬‬
‫‪M‬‬

‫ثانيا ‪ :‬عدد جزيئات الغاز المتحررة ‪ No molecule‬او عدد الذرات المترسبة ‪ No atom‬حيث‬
‫‪No atom‬‬
‫‪n = ------------------------‬‬
‫‪NA‬‬
‫‪No molecule‬‬
‫‪ N A‬يمثل عدد افوكادرو ويساوي ‪ 6.02x10‬جسيم‬
‫‪23‬‬
‫‪n = ------------------------‬‬
‫‪NA‬‬

‫حسب العالقة‬ ‫ثالثا ‪ :‬حجم الغاز المتحرر في ‪STP‬‬

‫‪VL‬‬
‫‪n = -----------------‬‬
‫‪22.4 L/mol‬‬

‫‪222‬‬
 ‫رابعا ‪ :‬حجم الغاز المتحرر الى ظروف غير القياسية‬
‫حيث ‪P V = n RT :‬‬
‫‪RT‬‬ ‫او‬
‫‪V = n × ----------‬‬
‫‪P‬‬
‫‪R = 0.082 L.atm / mol. k‬‬
‫‪T k = t + 273‬‬

‫العالقة بين كمية الشحنة المارة ‪ Q‬وعدد االلكترونات المارة في الخلية‬

‫‪No electron = Q ( mole.e- × 6.02x1023 e/mol‬‬

‫بعض رموز العناصر واعدادها التاكسدية‬

‫‪Cr +2 , +3‬‬ ‫‪Mg +2‬‬ ‫‪Cd‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪H +1‬‬ ‫‪Na +1‬‬
‫‪Hg +2‬‬ ‫‪Sn +2 ,+4‬‬ ‫‪Ni‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪Cu‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪Cl -1‬‬ ‫‪Ag +1‬‬
‫‪Ba‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫‪+3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-2‬‬ ‫‪Co‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪Au +3‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪+1‬‬
‫‪Ca +2‬‬ ‫‪Bi‬‬ ‫‪+3‬‬ ‫‪Sb‬‬ ‫‪+3‬‬ ‫‪Mn‬‬ ‫‪+2 Pb +2 , +4 Fe +2 , +3‬‬

‫مثال ‪ : 9 – 4‬لتفاعل نصف الخلية االتي ‪ Mg2+ +2e  Mg‬احسب عدد غرامات المغنسيوم التي يمكن‬
‫انتاجها من فلز المغنسيوم عند امرار تيار شدته ‪ 25A‬لفترة ساعة واحدة ‪ 1hr‬علما ان الكتلة الذرية‬
‫للمغنسيوم تساوي ‪ . 24g‬ما عدد ذرات المغنسيوم المترسبة عند الكاثود تحت نفس الظروف‬
‫الحل‬
‫‪3600 S‬‬
‫‪t = 1hr × ---------- = 3600 S‬‬
‫‪1hr‬‬
‫‪IA x ts‬‬
‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪96500‬‬
‫‪25 A × 3600s‬‬
‫‪Q = -------------------- = 0.9 mol .e‬‬
‫‪96500‬‬
‫‪Mg + 2e  Mg‬‬
‫‪2+‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0.9‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪1 × 0.9‬‬
‫‪n mol = ------------ = 0.45 mol‬‬
‫‪2‬‬
‫‪m = n × M g/ mol‬‬
‫‪m = 0.45 mol × 24 g / mol = 10.8 g‬‬

‫‪No atom = n × NA‬‬

‫‪No atom = 0.45 mol × 6.023 × 10 23 atom/mol‬‬
‫‪No atom = 2.7 × 10 23 atom s‬‬

‫‪222‬‬
 ‫تمرين ‪13 – 4‬‬
‫ما هي شدة التيار الذي يجب امراره في محلول كلوريد الذهب ‪ AuCl3‬لمدة ‪ 200 s‬ليرسب ‪ 3 g‬من الذهب‬
‫عند الكاثود ‪M g / mol Au = 197 g / mol‬‬
‫الحل‬
‫‪m‬‬
‫‪n = ----------------‬‬
‫‪M‬‬
‫‪n = 3 g / 197g/mol = 0.015mol‬‬
‫‪Au 3+ + 3 e-‬‬ ‫‪ Au‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪Q‬‬ ‫‪0.015‬‬

‫‪Q = 3 ×0.015 / 1 = 0.045 mol.e‬‬

‫‪IA × ts‬‬
‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪96500 C / mole‬‬
‫‪I A × 200 s‬‬
‫‪0.045 = --------------------‬‬
‫‪96500‬‬
‫‪I A = 21.7 A‬‬

‫تمرين ‪14 – 4‬‬

‫محلول من كبريتات النحاس ‪ CuSO4‬تركيزه ‪ 0.2 M‬وحجمه ‪ 600 mL‬امرر فيه تيار كهربائي شدته‬
‫‪ 96.5A‬احسب الزمن الالزم لكي يتبقى ‪ 0.03 mol‬من ايون النحاس‬
‫الحل‬
‫‪ n = M × V‬االولية‬
‫‪ n = 0.2 mol/ L x 0.6 L= 0.12 mol‬االولية‬
‫عدد الموالت المترسبة = عدد الموالت االولية – عدد الموالت المتبقية‬
‫عدد الموالت المترسبة = ‪2.2 - 2.12‬‬
‫عدد الموالت المترسبة = ‪ 2.22‬مول‬
‫‪++‬‬
‫‪Cu + 2 e‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪ Cu‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2×0.09‬‬
‫‪Q‬‬ ‫‪0.09‬‬ ‫‪Q = ------------= 0.18 mole . e‬‬
‫‪1‬‬
‫‪IA x ts‬‬
‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪96500‬‬

‫‪96.5A x t s‬‬
‫‪0.18 = --------------------‬‬ ‫‪t s = 180 s‬‬
‫‪96500‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س‪ /32‬أمرر‪ 0.2mol‬من االلكترونات في منصهر‬ ‫س ‪ / 31‬امرر تيار شدته‪ 10 A‬في خلية تحليل‬
‫كهربائي تحتوي على منصهر ‪ . NaCl‬احسب الزمن أحد األمالح ثنائية التكافؤ فترسب ‪ 2.4 g‬من الفلز‬
‫إحسب‬ ‫الالزم لترسيب ‪2.3 g‬من الصوديوم عند الكاثود ثم‬
‫احسب حجم غاز الكلور المتحرر عند االنود في ‪ 1 STP‬ـ الكتلة الذرية للعنصر‪ 2 .‬ـ شدة التيار إذا علمت أن‬
‫زمن الترسيب ساعتان وأربعون دقيقة وخمس ثوان‬ ‫‪M Na = 23 g/mol‬‬
‫الحل‬
‫‪M + 2e  M‬‬
‫‪++‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪m g‬‬ ‫‪2.3‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪n mol = ------------ = ------------= 0.1 mol‬‬
‫‪n = 0.1 mole‬‬ ‫‪M g/mol‬‬ ‫‪23‬‬
‫‪n = m / M‬‬ ‫‪ Na + 1e  Na‬عند الكاثود‬
‫‪+‬‬

‫‪0.1 mole = 2.4 g / M‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪M = 24 g/mol‬‬ ‫‪Q‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪1 × 0.1‬‬
‫‪ts = 2 x 3600 + 40x60 + 5 = 9605 S‬‬ ‫‪Q = ------------- = 0.1 mole . e-‬‬
‫‪IA x ts‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬
‫‪IA x ts‬‬
‫‪96500‬‬ ‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪IA x 9605‬‬ ‫‪96500‬‬

‫‪0.2 = --------------------‬‬ ‫‪10A x t s‬‬
‫‪96500‬‬ ‫‪0.1 = ------------------‬‬
‫‪96500‬‬
‫‪I = 2 Ampere‬‬ ‫‪t = 965 s‬‬

‫‪ 2Cl -  Cl2 + 2e-‬عند االنود‬

‫‪22.4 L‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪22.4 × 0.1‬‬
‫‪Vcl = ------------ = 1.12 L‬‬
‫‪2‬‬
‫س‪ / 33‬امرر تيار في خلية ألكتروليتية تحتوي على محلول ‪ NaCl‬لتحضير هيدروكسيد الصوديوم فكان‬
‫حجم ‪ Cl2‬المتحرر في في الظروف القياسية ‪ 2.24 L‬ما وزن ‪ NaOH‬التي تحصل عليها ‪M = 40 g/mol‬‬
‫الحل‬
‫‪ 2Cl  Cl2 + 2e‬عند االنود‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪22.4 L‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪2.24 L‬‬ ‫‪Q‬‬
‫وعند الكاثود يحدث التفاعل االتي‬ ‫‪Q = 0.2 mol.e‬‬
‫‪2H2O + 2e  H2 + 2OH-‬‬
‫‪-‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪0.2 × 2‬‬
‫‪n OH = n NaOH = ------------= 0.2 mol‬‬
‫‪2‬‬
‫‪m NaOH = n mol x M g / mol‬‬
‫‪m NaOH = 0.2 mol x 40 g / mol = 8 g‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س‪ / 35‬أمرر تيار شدته ‪ 2 Ampere‬في محلول‬ ‫س‪ / 34‬أمرر تيار شدته ‪ 10 Ampere‬لغرض طالء‬
‫من كبريتات الصوديوم ‪ Na2SO4‬لمدة ‪9650 S‬‬ ‫قطعة معدنية بـ ‪ 10.8 g‬من الفضة ‪.‬احسب زمن‬
‫أحسب عدد جزيئات غاز األوكسجين المتحررة عند‬ ‫ترسيب الفضة وزمن مرور التيار الكلي إذا علمت أن‬
‫االنود‬ ‫‪ % 80‬من الكهربائية المارة في الدائرة قد استهلكت‬
‫‪IA × ts‬‬ ‫‪M = 108 g / mol‬‬ ‫في ترسيب الفضة‬
‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬
‫الحل‬
‫‪96500‬‬ ‫‪n mol = m / M‬‬
‫‪2A × 9650 S‬‬ ‫‪n = 10.8 g / 108 g / mol‬‬
‫‪Q = --------------------‬‬ ‫‪n = 0.1 mol‬‬
‫‪96500‬‬ ‫‪Ag‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪+ 1e-‬‬ ‫‪ Ag‬‬
‫‪Q = 0.2 mole . e-‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪Q‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫عند االنود يحدث التفاعل‬ ‫‪0.1 × 1‬‬
‫‪2H2O  O2 + 4H+ + 4e-‬‬ ‫‪Q = -------- ---- = 0.1 mole . e-‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪ Q = 0.1 mol. e‬الكهربائية الالزمة لترسيب‬
‫‪0.2 × 1‬‬ ‫الفضة‬
‫‪n mol o2 = ------------ = 0.05 mole‬‬ ‫‪I A x ts‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪No molecule o2 = n mol o2 × 6.02 × 1023‬‬ ‫‪96500‬‬

‫‪No molecule o2 = 0.05 × 6.02 × 1023‬‬ ‫‪10A x t s‬‬
‫‪No molecule O2 = 0.301×1023 molecule‬‬ ‫‪0.1 = --------------------‬‬
‫‪96500‬‬
‫‪t = 965 S‬‬

‫كميااة الكهربائيااة المسااتهلكة لترساايب الفضااة = كميااة‬

‫الكهربائية الكلية × النسبة المؤية‬
‫‪ = 0.1 mol. e‬كمية الكهربائية الكلية × ‪0.8‬‬
‫كمية الكهربائية الكلية = ‪0.125 mol. e‬‬
‫‪IA x ts‬‬
‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪96500‬‬
‫‪10A x t s‬‬
‫‪0.125 mol. e = --------------------‬‬
‫‪96500‬‬
‫‪t s = 1206.25 S‬‬

‫‪221‬‬
‫س ‪ / 36‬تم تحليل محلول يحتوي على ‪2.68 g‬من سيانيد الفضة ‪ AgCN‬لغرض ترسيب الفضة على الكاثود‬
‫في خلية تحليل كهربائي وذلك بإمرار ‪ 9.65 Ampere‬أمبير ‪ .‬إحسب الوزن المتبقي من ‪ AgCN‬بعد مرور‬
‫‪, MAg C N = 134 g / mol .100 S‬‬
‫الحل‬
‫‪IA x ts‬‬
‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪96500‬‬
‫‪9.65A x 100 S‬‬
‫‪Q = --------------------‬‬
‫‪96500‬‬
‫‪Q = 0.01 mole . e-‬‬
‫‪n AgCN = m g / M g/mol‬‬
‫‪n AgCN = 2.68 g / 134 g/mol = 0.02mol‬‬
‫‪AgCN  Ag+ + CN-‬‬
‫‪0.02‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪0.02‬‬
‫اذن عدد موالت ايون الفضة االولية = ‪0.02 mole‬‬
‫نجد عد د موالت الفضة المترسبة‬
‫‪+‬‬
‫‪Ag + 1 e‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Ag‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0.01‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪n mol = 0.01 mole‬‬
‫‪ n mol = 0.02 –0.01e = 0.01mole‬المتبقي‬
‫وتمثل ايضا عد موالت سيانيد الفضة المتبقية‬
‫‪m AgCN = 0.01mole × 134 g/mol‬‬
‫‪ m AgCN = 1.34 g‬المتبقية‬

‫حلول أسئلة الفصل الرابع ( الكهربائية )‬

‫س ‪2-4‬‬
‫احسب ثابت فارادي وبين وحداته ؟‬
‫الجواب ‪ :‬هو شحنة مول واحد من االلكترونات ويحتوي الواحد ‪ F‬عدد افوكادرو ‪ NA‬من الشحنات‬
‫)‪ ( 6.023 x 10 23‬من الشحنات وعليه فالفاراداي ‪ F‬يساوي حاصل ضرب شحنة االلكترون ‪ e C‬في عدد‬
‫افوكادرو ‪NA‬‬
‫‪F = NA × e C‬‬
‫‪F = 1.9 x 10-19 × 6.023 x 10 23‬‬
‫‪F = 96487 C/ mol ≈ 96500 C /mol‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪3-4‬‬
‫أي المواد في االزواج االتية هو االفضل كعامل مؤكسد تحت الظروف القياسية اذا علمت ان‬
‫‪E Br2/ Br- = +1.07V‬‬ ‫‪, EAu3+/Au = +1.50V‬‬
‫‪ECr3+/ Cr= - 074V , ECd2+/Cd = -0.40 V‬‬
‫ج – ‪ Cd‬ام ‪Cr‬‬
‫‪3+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫ب – ‪ H2‬ام ‪Ag+‬‬ ‫أ ‪ Br2 -‬ام ‪Au3+‬‬
‫الحل‬
‫أ – يعد ‪ Au‬افضل الن جهد اختزاله اعلى فيعاني اختزاال ويسبب اكسدة ‪Br2‬‬
‫‪3+‬‬

‫‪Au3+ + 3eAu Ecathod=+1.50 V‬‬

‫ب ‪ -‬يعد ‪ Ag+‬افضل الن جهد اختزاله اعلى فيعاني اختزاال‬
‫‪Ag+ + e  Ag Ecathod=+0.80 V‬‬
‫ج – يعد ‪ Cd2+‬افضل عامل مؤكسد النه يعاني اختزال‬
‫‪Cd2+ + 2 e  Cd Ecathod= -0.40 V‬‬

‫س ‪5-4‬‬
‫عند الظروف القياسية ‪ 1atm , 25 C‬اي تفاعل سيجري تلقائيا في محلول مائي يحتوي على ايونات ‪Fe ,‬‬
‫‪2+‬‬

‫‪ Fe3+‬و ‪ Ce3+ , Ce2+‬؟ احسب ‪ ∆ G°‬و ‪ K eq‬لهذا التفاعل‬

‫‪Eο Ce4+ ; Ce3+ = + 1.61 V‬‬ ‫‪Eο Fe 3+ ; Fe2+ = + 0.77 v‬‬
‫الحل‬
‫لكي يحصل تفاعل تلقائيا أي تفاعل اكسدة واختزال نختار للكاثود المادة التي جهد اختزالها االعلى ولالنود‬
‫المادة التي جهد اختزالها االوطأ وعليه سنختار القطب ‪ Ce4+ ; Ce3+‬كاثودا بينما نختار القطب ; ‪Fe3+‬‬
‫‪ Fe2+‬انودا‬
‫‪Fe 2+  Fe3+ + 1e Eο anode = - 0.77V‬‬
‫‪Ce4+ + 1e  Ce3+ Eο Cathode = + 1.61V‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Ce4+ + Fe2+  Ce3+ + Fe3+‬‬
‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫‪Eο cell = (- 0.77V ) + ( + 1.61V ) = + 0.84 V‬‬
‫الخلية تعمل اذن التفاعل تلقائي عندما يكون قطب ‪ Ce4+ ; Ce3+‬كاثودا بينما القطب ‪ Fe 3+ ; Fe2+‬انودا‬
‫‪∆Gο = - n F Eο cell‬‬
‫) ‪∆Gο = - 1 × 96500 C /mol × ( + 0.84 V‬‬
‫‪∆Gο = - 81060 J / mol‬‬
‫‪0.026‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cell = --------- × ln Keq‬‬
‫‪n‬‬

‫‪0.026‬‬
‫‪+ 0.84 = --------- × ln Keq‬‬
‫‪1‬‬
‫‪ln Keq = 32.31‬‬ ‫‪Keq = 1.07 × 1014‬‬

‫‪222‬‬
 ‫∆ لكل من التفاعالت‬G ‫ و‬E cell ‫ و‬Eο cell ‫ احسب‬: 7-4 ‫س‬
Eο Mg++/ Mg = - 2.37V Eο Sn2+/ Sn = - 0.14 V ‫ علما‬Mg + Sn2+  Mg++ + Sn :‫اوال‬
0.04 M 0.05 M

: ‫الحل‬
ο
Mg  Mg + 2e E anode = + 2.37 V
++

Sn++ + 2 e  Sn Eο Cathode = - 0.14 V

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
Mg + Sn2+  Mg++ + Sn
Eο cell = Eο anode + Eο cathode
Eο cell = (+ 2.37 V ) + (- 0.14 V )
Eο cell = + 2.23V
0.026 [ Mg++ ]
ECell = EοCell - ---------- ln -------------
n [ Sn++]

0.026 [ 0.05 ]
ECell = + 2.23V - ---------- ln -------------
2 [0.04]
ECell = + 2.23V - 0.013 ln 1.25
ECell = + 2.23 V - 0.013 × 0.223 = 2.227 V
∆G = - n F E cell
∆G = - 2 x 96500 C / mol x 2.227 V
∆G = - 429811 J / mol
ο ο
E Cr3+/ Cr = - 2.37 V ‫ و‬E Sn2+/ Sn = - 0.14 V ‫ علما‬3Zn + 2Cr3+  3Zn2+ + 2Cr : ‫ثانيا‬
0.01 0.001
‫الحل‬
ο
3Zn  3 Zn + 6e 2e E anode = + 0.76 V
2+

2Cr3+ + 6e  2Cr Eο Cathode = - 0.74 V

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
3Zn + 2Cr3+  3Zn2+ + 2Cr
Eο cell = Eο anode + Eο cathode
Eο cell = (+ 0.76 V ) + (- 0.74 V )
Eο cell = + 0.02V
0.026 [ Zn++ ]3
ECell = EοCell - ---------- ln -------------
n [ Cr3+]2
0.026 [ 0.001 ]3
ECell = + 0.02V - ---------- ln -------------
6 [0.01]2

ECell = + 0.02V - 0.004 ln 10- 5

ECell = + 0.02 V - 0.004 × -11.5 = 0.07 V
∆G = - n F E cell
∆G = - 6 × 96500 C / mol × 0.07 V
∆G = - 40530 J / mol

222
 ‫س‪8–4‬‬
‫احسب ‪ E cell‬للخلية المكونة من نصفي تفاعل ‪ Zn/Zn‬و ‪ SHE‬كم سيكون جهد الخلية ‪ E cell‬اذا كان‬
‫‪2+‬‬ ‫‪°‬‬

‫‪ [ Zn2+] = 0.45M‬و ‪Eο Zn2+/Zn = - 0.76 V [H+ ] = 1.8 M , PH2 = 1atm‬‬

‫الحل ‪ :‬بما أن جهد اختزال قطب الهيدروجين اكبر اذن يعتبر كاثودا بينما يعتبر قطب الخارصين انودا‬
‫‪Zn  Zn++ + 2e Eο anode = +0. 76 V‬‬
‫‪2H+ + 2 e  H2 Eο Cathode = 0.0 V‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Zn + 2 H +  Zn++ + H2‬‬
‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫‪Eο cell =(+ 76 V) + (0.0 V ) = + 0.76 V‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[ Zn++‬‬
‫‪ECell = EοCell - ---------- ln -------------‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪[ H+ ]2‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[ 0.45‬‬
‫‪ECell = + 0.76 V - ---------- ln ----------‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪[1.8]2‬‬
‫‪ECell = + 0.76 - 0.013 x ln 0.14 = + 0.79‬‬

‫س ‪ 9 -4‬تمت االجابة عليه سابقا‬

‫س ‪10-4‬‬
‫احد التفاعالت النصفية للتحليل الكهربائي للماء هو‬
‫‪2H2O  O2 + 4H+ + 4 e‬‬
‫فاذا تم جمع ‪ 0.08L‬من ‪ O2‬عند ‪ 25 C‬وضغط ‪ 755 mm‬فاحسب عدد موالت االلكترونات التي يجب‬
‫تمريرها في المحلول‬
‫الحل‬
‫‪1 atm‬‬
‫‪P = 755 mm × -------------- = 0.99 atm‬‬
‫‪760 mm‬‬
‫‪PV=nRT‬‬
‫‪0.99 ×0.08 = n ×0.082 × 298k‬‬
‫‪n = 0.003 mole‬‬
‫‪2H2O  O2 + 4H+ + 4 e‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪0.003‬‬ ‫‪Q‬‬
‫‪4 × 0.003‬‬
‫‪Q =------------- = 0.012 mol. e‬‬
‫‪1‬‬
‫وتمثل عدد موالت االلكترونات التي يجب امرارها‬

‫‪222‬‬
‫س ‪ : 11 – 4‬يسري تيار كهربائي لفترة ‪ 3.75 hr‬خالل خليتي تحليل كهربائي مربوطتين على التوالي‬
‫تحتوي الخلية االولى محلول ‪ AgNO3‬في حين تحتوي الثانية على محلول ‪ CuCl2‬وخالل هذا الزمن‬
‫ترسب ‪ 2 g‬من الفضة في الخلية االولى‬
‫أ – كم عدد غرامات النحاس التي ستترسب في الخلية الثانية ؟‬
‫ب – ما قيمة التيار الساري باالمبير ؟‬
‫الحل‬
‫أ ‪ /‬عند كاثود الخلية االولى‬
‫‪n = m g ÷ M g/mol‬‬
‫‪n = 2g ÷ 108 g/ mol = 0.02 mole‬‬

‫‪Ag+‬‬ ‫‪+ 1e-‬‬ ‫‪ Ag‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪Q‬‬ ‫‪0.02‬‬
‫‪Q = 0.02 mole . e-‬‬
‫عند كاثود الخلية الثانية‬
‫‪Cu + 2 e  Cu‬‬
‫‪++‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0.02‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪1 × 0.02‬‬
‫‪n = --------- = 0.01 mole‬‬
‫‪2‬‬
‫‪m g = n × M g/ mol‬‬
‫‪m cu‬‬ ‫‪= 0.01 mol × 64 g/ mol = 0.64 g‬‬

‫ب ‪ /‬ايجاد قيمة التيار‬

‫‪t s = 3.75 hr x 3600s/hr = 13500 s‬‬
‫‪IA x ts‬‬
‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪96500‬‬
‫‪I A x 13500 s‬‬
‫‪0.02 = --------------------‬‬
‫‪96500‬‬
‫‪I = 0.14 A‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪ : 12 – 4‬بين ايهما يحرر الهيدروجين االلمنيوم ام الذهب عند تفاعلها مع الحوامض المخففة اذا علمت‬
‫ان ‪EοAu3+/ Au = + 1.5 V , EοAl3+/Al = - 1.66 v‬‬
‫الحل‬
‫يتحرر غاز الهيدروجين عند الكاثود وعلية سنختار لالنود قطبا جهد اختزاله االوطأ ( جهد تاكسده عالي ) من‬
‫بين القطبين وعليه سنختار االلمنيوم‬
‫‪2 Al  2Al + 6e Eο anode = + 1.66 V‬‬
‫‪3+‬‬

‫‪6H+ + 6e  3H2 Eο Cathode = 0.0 V‬‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪2Al + 6H+  3H2 + 2Al3+‬‬
‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫) ‪Eο cell = (+ 1.66 V) + (0.0 V‬‬
‫‪Eο cell = + 1.66 V‬‬
‫الخلية تعمل اذن االختيار مقبول‬

‫اما اذا وقع االختيار على الذهب كقطب انود‬

‫‪2 Au  2Au3+ + 6e Eο anode = - 1.5 V‬‬
‫‪6H+ + 6e  3H2 Eο Cathode = 0.0 V‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪2Au + 6H+  3H2 + 2Au3+‬‬
‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫‪Eο cell =(- 1.5 V) + (0.0 V ) = - 1.5 v‬‬
‫الخلية ال تعمل اذن االختيار غير مقبول‬

‫س ‪: 14 -4‬احسب جهد قطب الهيدروجين في ‪25 C‬‬ ‫س ‪13 – 4‬‬

‫وضغط ‪ 1atm‬اذا علمت ان ‪ PH‬محلوله‬ ‫هل يجري تفاعل الخلية التالية المعبر عنها ادناه‬
‫‪ln100 =4.6‬‬ ‫االلكتروليتي = ‪1‬‬ ‫تلقائيا ام ال ؟‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪ E Br2/ Br = -1.07 V , E Fe3+/Fe2+ = +0.77 v‬الحل‬
‫‪2H + 2e  H2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪[H ] = 10-PH Pt | Fe2+( 1M) ; Fe3+ || Br- ( 1M) |Br2 (1atm) |pt‬‬
‫‪+‬‬

‫‪0.1‬‬ ‫‪[H+] = 0.1 M‬‬

‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬ ‫الحل‬
‫نكتب تفاعل االنود والكاثود على ضوء ما معبر عن‬
‫‪EH2 = E°H+/H – -------- ln -----------‬‬
‫الخلية كتابة‬
‫‪n‬‬ ‫‪[H+]2 2 Fe2+  2 Fe3+ + 2e Eοanode = - 0.77 V‬‬
‫‪Br2 + 2e  2 Br- EοCathode = + 1.07 V‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪EH2 = 0 – -------- ln ----------- 2 Fe‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ Br2  2 Fe3+ + 2Br-‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫) ‪Eο cell = (- 0.77 V ) + ( + 1.07 V‬‬
‫‪EH2 = - 0.0598 V‬‬
‫‪Eο cell = + 0.3 V‬‬
‫الخلية تعمل اذن يجري التفاعل تلقائيا‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪ : 15 -4‬حدد العامل المؤكسد والعامل المحتزل في التفاعل االتي‬
‫‪+ 1 +3 -4‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪+1 -2 +1‬‬ ‫‪+1 +5 - 6‬‬ ‫‪+1 -1‬‬ ‫‪+1×2 -2‬‬
‫‪AgNO2 + Cl2 + 2 KOH ‬‬ ‫‪AgNO3 +2 KCl + H2O‬‬
‫الجواب‬
‫عناصر كل من الفضة واالوكسجين والهيدروجين والبوتاسيوم ل تعاني تغيرا في اعداد تاكسدها‬
‫زاد عدد تاكسد النتروجين من ‪ +3‬الى ‪ +5‬اذن يعاني تاكسدا و نقص عدد تاكسد الكلور من صفر الى – ‪1‬‬
‫نستنتج ان ‪ AgNO2‬يعتبر عامل مختزل النه يعاني تاكسدا بينما يعتبر الكلور عامل مؤكسد النه يعاني‬
‫اختزاال‪.‬‬
‫س ‪16 - 4‬‬ ‫س ‪17-4‬‬
‫هل يمكن حفظ محلول كبريتات النحاس ‪ CuSO4‬في هل يمكن حفظ محلول ملح الطعام في اناء من النحاس‬
‫اناء من النيكل ام ال يمكن ذلك بين ذلك مع ذكر السبب ‪Eο Cu2+/Cu = +0.34V , Eο Na+/Na = - 2.70V‬‬
‫‪ Eο Cu2+/Cu = +0.34V , Eο Ni+/Ni = - 0.24V‬جواب‬
‫نجعل االناء( النحاس ) قطب االنود ونغير اشارة جهد‬ ‫الحل‬
‫اختزاله بينما ايونات المحلول كاثودا‬ ‫نجعل اناء النيكل قطب االنود ونغير اشارة جهد‬
‫‪ο‬‬
‫‪Cu  Cu + 2e E anode = - 0.34 V‬‬
‫‪++‬‬
‫اختزاله بينما ايونات المحلول كاثودا‬
‫‪ο‬‬
‫‪2Na + 2 e  Na E Cathode = - 2.70 V‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Ni  Ni + 2e Eο anode = + 0.24 V‬‬
‫‪++‬‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪Cu++ + 2 e  Cu Eο Cathode = + 0.34 V‬‬

‫‪Cu + 2Na+  Cu++ + 2 Na‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪E cell = E anode + E cathode‬‬ ‫‪Cu++ + Ni  Cu + Ni ++‬‬
‫) ‪Eο cell =( - 0.34 V) + (- 2.70 V‬‬ ‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫‪Eο cell = - 3.04 V‬‬ ‫‪Eο cell = ( + 0.24 V ) + (+ 0.34 V‬‬
‫الخلية ال تعمل اذن يمكن الحفظ لعدم حصول تفاعل‬ ‫‪Eο cell = +0.58 V‬‬
‫بين ايونات المحلول واناء النحاس ‪.‬‬ ‫الخلية تعمل اذن ال يمكن الحفظ لحصول تفاعل بين‬
‫ايونات المحلول واناء االنيكل‬

‫س ‪ : 18 -4‬ما هو التيار باالمبير الالزم لترسيب ‪ 5 g‬من الذهب في ساعة واحدة على سطح الكاثود من‬
‫محلول يحتوي ملح الذهب حالة التاكسد للذهب ‪+3‬‬
‫الحل‬
‫‪m‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪n Au = ---------- = ---------- = 0.025 mol‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪197‬‬
‫‪Au + 3e Au‬‬
‫‪+3‬‬
‫‪3 × 0.025‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪Q = ------------ = 0.075 mol.e‬‬
‫‪Q‬‬ ‫‪0.025‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪t s = 1 h ×3600 s/h = 3600s‬‬
‫‪I × t‬‬
‫‪Q = ----------------------‬‬ ‫‪I = 2.01 Amper‬‬
‫‪96500‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪19 -4‬‬
‫مم يتكون انود وكاثود البطارية الجافة ؟ اكتب تفاعالت نصفي الخلية وتفاعلها العام واهم مميزاتها ‪.‬‬
‫الجواب‬
‫يتكون انودها من الخارصين وكاثودها من الكرافيت‬
‫‪ Zn +2OH-  Zn(OH)2 + 2e‬عند االنود‬
‫‪ 2MnO2+2H2O+2e2MnO(OH)+2OH‬عند كاثود‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
‫)‪Zn + 2MnO + 2H2O Zn(OH)2+2MnO(OH‬‬
‫المواصفات‬
‫‪ – 1‬تعطي جهدا مقداره ‪1.48 V‬‬
‫‪ -2‬غير قابلة للشحن‬
‫‪ – 3‬تستخدم في اجهزة الراديو والحاسوب‬

‫س ‪ / 20-4‬لماذا يجب ان يكون جهد الخلية موجب ؟‬

‫الجواب ‪ /‬يكون التفاعل تلقائي عندما تكون قيمة الطاقة الحرة سالبة وحيث ان جهد الخلية يرتبط مع الطاقة‬
‫الحرارة بالعالقة‬
‫‪ ∆ G = - nF E° cell‬او ‪∆ G = - nF E cell‬‬
‫‪°‬‬

‫اذن يجب ان يكون جهد الخلية موجب لكي تكون الطاقة الحرة سالبة‬

‫س ‪22 – 4‬‬ ‫س ‪21 – 4‬‬

‫احسب جهد خلية دانيال اذا علمت ان تركيز كبريتات‬ ‫احسب تركيز ايون الخارصين في محلول قطب‬
‫الخارصين ‪ 0.1 M‬وتركيز كبريتات النحاس ‪0.01‬‬ ‫الخارصين اذا كان جهد اختزال الخارصين غير‬
‫‪ M‬في درجة ‪ 25 C‬وان جهد الخلية القياسي يساوي‬ ‫القياسي يساوي ‪– 0.82 V‬‬
‫‪1.1 V‬‬ ‫‪ln 100 = 4.6 Eο Zn++/Zn = - 0.76 V‬‬
‫الحل‬
‫‪ο‬‬
‫‪Zn + 2e  Zn E Zn++/Zn = - 0.76 V‬‬
‫‪2+‬‬
‫الحل‬
‫‪-‬‬

‫كاثود خلية دانيال هو قطب النحاس بينما انودها قطب‬

‫الخارصين‬ ‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ Zn  Zn + 2e‬تاكسد‬ ‫‪++‬‬ ‫‪EZn = E Zn++/Zn - ---------- ln-----------‬‬
‫‪ Cu + 2e  Cu‬اختزال‬ ‫‪++‬‬ ‫‪n‬‬ ‫]‪[ Zn++‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Zn + Cu++  Cu + Zn++‬‬ ‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[ Zn‬‬ ‫‪++‬‬ ‫‪- 0.82V = - 0.76 V - -------- ln ----------‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ECell = E Cell - ---------- ln ----------‬‬ ‫‪2‬‬ ‫]‪[ Zn++‬‬
‫‪n‬‬ ‫] ‪[ Cu++‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[ 0.1‬‬ ‫‪- 0.06 = - 0.013 x ln -----------‬‬
‫‪ECell = 1.1 - ---------- ln -------------‬‬ ‫]‪[ Zn++‬‬
‫‪2‬‬ ‫] ‪[ 0.01‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ECell = 1.1 - 0.013 ln 10‬‬ ‫‪4.6 = ln -----------‬‬
‫‪ECell = 1.1 - 0.013 x 2.303= 1.07‬‬ ‫]‪[ Zn++‬‬
‫‪1‬‬
‫‪----------- = 100‬‬ ‫‪[ Zn++] = 0.01 M‬‬
‫]‪[ Zn++‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪24 – 4‬‬ ‫س ‪23 – 4‬‬
‫خلية كلفانية تفاعلها العام في درجة الحرارة ‪25 C‬‬ ‫اي تفاعل هو تفاعل اكسدة – اختزال‬
‫)‪Cu2+( 0.1M) + Cd  Cu + Cd2+ (0.1M‬‬ ‫‪Al2O3 + 6 HCl  2AlCl3 + 3H2O (1‬‬
‫وجهدها القياسي يساوي ‪ +74 V‬احسب التغير في‬ ‫‪2Na + Cl2  2NaCl‬‬ ‫‪(2‬‬
‫الطاقة الحرة‬ ‫‪2KClO3  2KCl + 3O2‬‬ ‫‪(3‬‬
‫الحل‬ ‫‪SiBr4 + 3 H2O  H2SiO3 + 4HBr (4‬‬
‫‪ Cd  Cd + 2e‬عند االنود‬ ‫‪++‬‬
‫‪Zn + CuSO4  ZnSO4 + Cu‬‬ ‫‪(5‬‬
‫‪ Cu++ + 2e  Cu‬عند الكاثود‬ ‫‪ (1‬ال يحصل تفاعل اكسدة – اختزال‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ (2‬تفاعل اكسدة واختزال‬
‫‪Cd + Cu++ Cu + Cd++‬‬ ‫‪ 2Na  Na+ + 2e‬تفاعل اكسدة‬
‫‪Eο cell = +0.74 V‬‬ ‫‪ Cl2 + 2e  2Cl-‬تفاعل اختزال‬
‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[Cd++‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
‫‪ECell = EοCell - --------- ln ----------‬‬ ‫‪2Na + Cl2  2Na+ + 2Cl -‬‬
‫‪n‬‬ ‫] ‪[ Cu++‬‬ ‫‪ (3‬يحصل تفاعل اكسدة – اختزال‬
‫‪0.026‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫اختزال‬
‫‪ECell = + 0.74 V - -------- ln ----------‬‬ ‫‪+1 +5 -6‬‬ ‫‪+1 -1‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪2KClO3  2KCl + 3O2‬‬
‫‪ECell = + 0.74 V - 0.013 ln 10‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪ECell = + 0.74 V - 0.013 × 2.303‬‬ ‫‪ (4‬ال يحصل تفاعل اكسدة – اختزال‬
‫‪ECell = 0.71 V‬‬ ‫‪ (5‬تفاعل اكسدة – اختزال‬
‫‪∆G = - n F ECell‬‬ ‫‪ Zn  Zn2+ + 2e‬تفاعل اكسدة‬
‫‪∆G = - 2×96500 × 0.71 = - 137030 J/mol‬‬ ‫‪ Cu2+ + 2e  Cu‬تفاعل تاكسد‬

‫س ‪ 27 – 4‬خلية فولتائية في درجة ‪ 25 C‬تفاعلها‬ ‫س ‪ 25-4‬احسب التغير في الطاقة الحرة لتفاعل‬

‫‪Sn + Ni  Sn + Ni‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪++‬‬
‫العام‬ ‫الخلية التالي في درجة ‪25 C‬‬
‫اذا علمت ان جهد الخلية غير القياسي يساوي‬ ‫)‪Mg| Mg ( 1M) || Br- (0.1M)| Br2 (1atm‬‬
‫‪2+‬‬

‫‪ +0.17 V‬احسب تركيز ايونات النيكل‬ ‫الحل‬

‫‪ο‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪E Sn ++/ Sn = - 0.14 V E Ni ++/ Ni = - 0.25 V‬‬ ‫‪Mg  Mg + 2e E anode = + 2.37 V‬‬
‫‪++‬‬

‫الحل‬ ‫‪Br2 + 2e  2Br - EοCathode = + 1.07 V‬‬

‫‪Ni  Ni++ + 2 e Eοanode = + 0.25 V‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪ο‬‬
‫‪Sn + 2e  Sn E Cathode = - 0.14 V‬‬
‫‪++‬‬
‫‪Mg + Br2  Mg++ + 2Br -‬‬
‫‪ Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Sn++ + Ni  Sn + Ni++‬‬ ‫‪Eο cell = ( + 2.37 ) + (+ 1.07 = + 3.44 V‬‬
‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫‪Eο cell =( + 0.25 ) + (- 0.14 ) = + 0.11 V‬‬ ‫‪0.026 [Mg++][ Br- ]2‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[Ni++‬‬ ‫‪ECell = EοCell - ---------- ln ------------‬‬
‫‪ECell = EοCell - ---------- ln -------------‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪1×1‬‬
‫‪++‬‬
‫‪n‬‬ ‫] ‪[Sn‬‬ ‫‪0.026‬‬
‫‪++‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[Ni‬‬ ‫] ‪ECell = +3.44 V - -------- ln [1× ( 0.1 )2‬‬
‫‪+ 0.17 = + 0.11 - --------- ln ------------‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪2‬‬ ‫] ‪[1‬‬ ‫] ‪ECell = +3.44 V - 0.013 x ln [1 ×( 0.1 )2‬‬
‫] ‪+ 0.06 = - 0.013 x ln [Ni++‬‬ ‫‪ECell = + 3.5 V‬‬
‫‪++‬‬
‫‪ln [Ni ] = - 4.6‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪[Ni ] = 0.01 M‬‬ ‫‪∆G = - n F ECell‬‬
‫‪∆G = - 2 × 96500 × 3.5= - 675500 J / mol‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪26 - 4‬‬
‫‪ Keq‬وان التفاعل‬ ‫ما مقدار التغير في الطاقة الحرة للخلية التالية في درجة ‪ 25 C‬علما ان ‪=2.3 × 10‬‬
‫‪4‬‬

‫العام للخلية‬
‫‪Pb + 2 H (1M)  Pb (0.01M) + H2‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪++‬‬

‫‪Ln 2.3 x104 = 10‬‬

‫الحل‬
‫‪ Pb  Pb + 2e‬عند االنود‬ ‫‪++‬‬

‫‪ 2 H+ + 2e  H2‬عند الكاثود‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Pb + 2 H+  Pb++ + H2‬‬
‫‪0.026‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cell = --------- × Ln Keq‬‬
‫‪n‬‬
‫‪0.026‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cell = --------- × Ln2.3× 10 - 4‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cell = 0.013 × 10 = 0.13 V‬‬

‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[Pb++‬‬
‫‪ECell = EοCell - ---------- ln ------------‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪[H+ ]2‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[ 0.01‬‬
‫‪ECell = + 0.13 - ---------- ln ---------‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪[1 ]2‬‬
‫) ‪ECell = + 0.13 - ( 0.013 x ln0.01‬‬
‫‪ECell = + 0.19 V‬‬
‫‪∆G = - n F ECell‬‬
‫‪∆G = - 2 x 96500 × + 0.19‬‬
‫‪∆G = - 36670 J / mol‬‬

‫س ‪28 – 4‬‬
‫‪ Al | Al (1M) || Cd (1M) | Cd‬اذا علمت ان جهد الخلية القياسي يساوي ‪1.26 V‬‬
‫‪3+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫للخلية االتية‬
‫وجهد االختزال القياسي للكاديوم يساوي ‪ - 0.40‬احسب جهد االختزال القياسي لاللمنيوم ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪ο‬‬
‫? = ‪2 Al  2Al + 6e E anode‬‬
‫‪3+‬‬

‫‪3Cd + 6e  3Cd Eο cathode = - 0.40 V‬‬

‫‪2+‬‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ بالجمع‬
‫‪2Al + 3Cd2+  3Cd + 2Al3+‬‬
‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫) ‪1.26 V = Eο anode + (- 0.40 V‬‬
‫يمثل جهد تاكسد االلمنيوم ‪ Eο anode = + 1.66 V‬جهد تاكسد االلمنيوم = جهد اختزاله و بعكس االشارة‬
‫اذن ‪Eο Al+++/ Al = - 1.66 V‬‬

‫‪221‬‬
 ‫س‪29 -4‬‬
‫خلية كلفانية في درجة ‪ 25 C‬احد قطبيها هو الهيدروجين وبضغط ‪ 1atm‬من غاز الهيدروجين واالخر قطب‬
‫النيكل تركيز ايوناته فيه ‪ 0.01 M‬احسب االس الهيدروجيني لمحلول قطب الهيدروجين اذا علمت ان مقدار‬
‫‪ – 48 .25 KJ/mol‬وان جهد اختزال قطب النيكل القياسي ‪– 0.25 v‬‬ ‫الطاقة الحرة لتفاعل الخلية‬
‫الحل‬
‫من مالحظة قيمتي جهدي اختزال القطبين فان قطب الهيدروجين سيكون للكاثود بينما قطب النيكل انودا‬
‫‪Ni  Ni++ + 2e Eο anode = + 0.25 V‬‬
‫‪2 H+ + 2e  H2 Eο cathode = 0.0 V‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪2H+ + Ni  Ni++ + H2‬‬
‫‪Eο cell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫‪Eο cell = + 0.25 V +0.0 = + 0.25 V‬‬
‫‪∆G = - n F ECell‬‬
‫‪- 48250 = - 2 x 96500 x ECell‬‬

‫‪ECell = 0.25 V‬‬

‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[Ni++‬‬
‫‪ECell = EοCell - ---------- ln -------------‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪[H+ ]2‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫] ‪[0.01‬‬
‫‪0.25 V = 0.25V - ---------- ln -------------‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪[H+ ]2‬‬
‫] ‪[0.01‬‬
‫‪0.0 = - 0.013 x ln -------------‬‬
‫‪[H+ ]2‬‬
‫] ‪[0.01‬‬
‫‪0 = ln -------------‬‬
‫‪[H+ ]2‬‬
‫‪0.01‬‬
‫‪+ 2‬‬
‫‪[H ] = -----------‬‬
‫‪1‬‬
‫‪+‬‬
‫‪[H ] = 0.1 M‬‬
‫]‪pH = - log [ H+‬‬
‫‪pH = - log10 -1‬‬
‫‪pH = 1‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪30 -4‬‬ ‫س ‪31-4‬‬
‫اذا علمت ان جهد الخلية االتية‬ ‫امرر تيار كهربائي شدته ‪ 10A‬خالل ‪ 965 s‬في‬
‫‪ Sn| Sn2+(1M) || Ag+ (1M)| Ag‬عند درجة‪25 C‬‬ ‫خلية تحليل كهربائي تحتوي كبريتات النحاس ما‬
‫يساوي ‪ 0.9992 V‬جد تركيز ايونات القصدير ‪ Sn2+‬في‬ ‫هو وزن النحاس المترسب وعدد ذراته علما ان‬
‫محلول القطب علما ان قطب الفضة في ظروفه القياسية ‪.‬‬ ‫الكتلة الذرية للنحاس = ‪ 63‬؟‬
‫‪EAg+/Ag = +0.80V , ESn2+/Sn= - 0.14V‬‬ ‫الحل‬
‫الحل‬ ‫‪IA x ts‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪Sn  Sn + 2e E anode = + 0.14 V‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪2Ag+ + 2 e-  2Ag Eο Cathode = + 0.80 V‬‬ ‫‪96500 C / Mole‬‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪10 A x 965 s‬‬
‫‪Sn + 2Ag+  Sn++ + 2Ag‬‬ ‫‪Q = -----------------‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + Eο cathode‬‬ ‫‪96500‬‬
‫)‪Eοcell = (+ 0.14 V) + (+ 0.80 V‬‬ ‫‪Q = 0.1 mole . e-‬‬
‫‪Eοcell = + 0.94 V‬‬ ‫‪Cu++ + 2e‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Cu‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫]‪[ Sn++‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ECell = EοCell - ---------- ln -----------‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪[ Ag+] 2‬‬ ‫‪n = 0.05 mol‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫]‪[ Sn++‬‬ ‫‪m = n mol x M g / mol‬‬
‫‪0.9992 = + 0.94 - ---------- ln -----------‬‬ ‫‪m = 0.05 x 63‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪[ 1] 2‬‬ ‫‪m =3.15g‬‬
‫]‪0.0592 = - 0.013 × ln [ Sn++‬‬ ‫‪No atom = n (mol) × NA‬‬
‫‪ln [ Sn++] = - 4.5‬‬ ‫‪[ Sn++]= 0.01 M‬‬ ‫‪No atom = 0.05 × 6.02 x 10 23‬‬
‫‪No atom = 3.01 x 10 22 atoms‬‬

‫س ‪33 - 4‬‬ ‫س ‪32 - 4‬‬

‫احسب عدد االاللكترونات الالزمة لتحرير ضعف‬ ‫يترسب ‪ 0.648 g‬من احد الفلزات احادي التكافؤ‬
‫الحجم المولى لغاز االوكسجين في ‪STP‬‬ ‫على الكاثود عند امرار تيار كهربائي شدته ‪ 3 A‬لمدة‬
‫الحل‬ ‫‪ 3 min‬و ‪ 13 s‬في محلول احد االمالح لذلك الفلز‬
‫‪V‬‬ ‫‪2 × 22.4‬‬ ‫احسب الكتلة الذرية للفلز المترسب‬
‫‪n = ------------- = ----------- = 2mol‬‬ ‫‪IA x ts‬‬
‫‪22.4 L‬‬ ‫‪22.4‬‬ ‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪96500 C / Mole‬‬
‫‪2H2O  O2 + 4H+ + 4e‬‬ ‫‪3 A ×( 3 x 60 +13) s‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪Q = ---------------------------‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪Q‬‬ ‫‪96500‬‬
‫‪2 ×4‬‬ ‫‪Q = 0.006 mole . e-‬‬
‫‪Q = ----------- = 8 mole . e-‬‬ ‫‪M+ + 1e‬‬ ‫‪ M‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪NO electrone = Q × NA‬‬ ‫‪0.006‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪NO elect = 8 × 6.02 x 10 23 e‬‬ ‫‪n = 0.006 mol‬‬
‫‪NO electrone = 48.16 x 10 23 e‬‬ ‫‪m = n ×M‬‬
‫‪0.648 = 0.006 × M‬‬ ‫‪M =108g/mol‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪35 – 4‬‬ ‫س ‪34 – 4‬‬
‫احسب شدة التيار الالزم امراره لمدة ‪ 2hr‬و ‪ 520s‬اراد احد الصاغة طالء خاتم بالذهب فامرر تيار‬
‫كهربائي شدته ‪ 10A‬في خلية الطالء الكهربائي‬ ‫في خلية تحليل الماء كهربائيا لكي يحرر × ‪36.12‬‬
‫تحتوي على احد امالح الذهب على الخاتم لوحظ انه‬ ‫‪ 1021‬جزيئة من الهيدروجين واالوكسجين على‬
‫خالل ‪ 9.65 s‬ان ‪ 75%‬من الكهربائية قد استهلك‬ ‫قطبي الخلية ‪.‬‬
‫لترسيب الذهب ؟ الكتلة الذرية للذهب ‪197 g/mol‬‬ ‫الحل‬
‫‪ 2 H2O  2H2 + O2‬الحل‬ ‫حسب التفاعل االتي‬
‫‪IA x ts‬‬ ‫نفرض عدد جزيئات االوكسجين = ‪N‬‬
‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬
‫اذن عدد جزيئات الهيدروجين = ‪2 N‬‬
‫‪96500‬‬ ‫‪2N + N = 36.12 x 10 21‬‬
‫‪10 A x 9.65 s‬‬ ‫‪ N = 12.04 x 10 21 molecules‬عدد جزيئات االوكسجين‬
‫‪Q = --------------------‬‬ ‫‪ = 24.08 x 10 21 molecules‬عدد جزيئات الهيدروجين‬
‫‪96500 C / mol‬‬ ‫‪No molecule = n mol × N A‬‬
‫‪Q = 0.001 mole . e-‬‬ ‫‪24.08 x 10 21 = n × 6.02 x 10 23‬‬
‫الكهربائية المستهلكة = الكهربائية الكلية × النسبة المؤية‬ ‫‪n = 0.04 mole‬‬
‫‪Q = 0.001 × 0.75 = 0.00075 mole . e‬‬ ‫‪2H + 2e  H 2‬‬
‫‪+‬‬
‫عند الكاثود‬
‫‪Au3+ + 3e‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Au‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪Q‬‬ ‫‪0.04‬‬
‫‪0.00075‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪Q = 0.08 mol.e‬‬
‫‪IA x ts‬‬
‫‪1 × 0.00075‬‬ ‫‪Q ( mole . e ) = --------------------‬‬
‫‪-‬‬

‫‪n = -------------- = 0.00025 mol‬‬ ‫‪96500‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪I A x ( 2 x 3600 + 520) s‬‬
‫‪m = n ×M‬‬ ‫‪0.08 = --------------------------------‬‬
‫‪m = 0.00025mol × 197 g/mol‬‬ ‫‪96500‬‬
‫‪m = 0.05 g‬‬ ‫‪I A = 1 Ampere‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪ : 37 – 4‬احسب ثابت االتزان للتفاعل‬ ‫س ‪36 – 4‬‬
‫‪Sn + Pb‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪ Sn + Pb‬‬ ‫‪++‬‬
‫عند امرار ‪ 0.2 mol .e‬في محلول كبريتات النحاس‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪E sn++/sn = - 014 V , E pb++/pb = - 013 V‬‬ ‫وبعد ترسيب جميع النحاس تحرر ‪ 0.448 L‬من‬
‫الهيدروجين في ‪ STP‬احسب كتلة النحاس المترسبة الحل‬
‫‪ο‬‬
‫‪Sn  Sn + 2e E anode = + 014 V‬‬
‫‪++‬‬
‫الكتلة الذرية للنحاس = ‪63‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Pb + 2e  Pb E Cathode = - 013 V‬‬
‫‪++‬‬
‫الحل‬
‫‪--------------------------------------‬‬ ‫توضيح ‪ :‬كمية الكهربائية ‪ 0.2 mol .e‬هي كمية‬
‫‪Sn + Pb‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪ Sn‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪+ Pb‬‬ ‫الكهربائية الكلية والتي استخدمت في ترسيب جميع‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪E cell = E anode + E cathode‬‬ ‫النحاس وتحرير‪ 0.448 L‬من غاز الهيدروجين‬
‫‪ο‬‬
‫)‪E cell = (+ 0.14 V) + (- 013 V‬‬ ‫وعليه يستوجب ايجاد كمية الكهربائية التي استخدمت‬
‫‪ο‬‬
‫‪E cell = + 0.01 V‬‬ ‫في تحرير الهيدروجين وكمية الكهربائية التي‬
‫‪0.026‬‬ ‫استخدمت في ترسيب النحاس‬
‫‪ο‬‬
‫‪E Cell = --------- × ln Keq‬‬ ‫الحل‬
‫‪n‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪0.448‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫‪n = ------------- = ----------- = 0.02 mol‬‬
‫‪+ 0.01 V = --------- × ln Keq‬‬ ‫‪22.4 L‬‬ ‫‪22.4‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2 H + 2e  H2‬‬
‫‪+‬‬
‫عند الكاثود‬
‫‪Ln Keq = 0.77‬‬ ‫‪Keq = 2.16‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪Q‬‬ ‫‪0.02‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪2 × 0.02‬‬
‫‪Q = ----------- = 0.04 mol.e‬‬
‫سؤال ‪ /‬ماهو التيار الالزم لترسيب ‪ 5 g‬من الذهب‬ ‫‪1‬‬
‫‪ Q = 0.2 – 0.04 = 0.16 mol.e‬لترسيب النحاس في ساعة واحدة على سطح الكاثود من محلول‬
‫يحتوي على ملح الذهب‬
‫الحل‬ ‫‪Cu++ + 2e  Cu‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪5g‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪n = --------- = --------- = 0.025 mol‬‬ ‫‪0.16‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪M 197g/mol‬‬
‫‪Au + 3e  Au‬‬
‫‪3+‬‬
‫‪n = 0.08 mole‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪mcu = n × M‬‬
‫‪Q‬‬ ‫‪0.025‬‬ ‫‪mcu = 0.08 mol × 63g/mol = 5.04 g‬‬

‫‪Q = 0.075 mole . e‬‬

‫‪I A × ( 1 × 3600) s‬‬
‫‪0.075 = -------------------‬‬
‫‪96500‬‬
‫‪I A = 2.01 A‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪39-4‬‬
‫خفف محلول قطب الكاثود لخلية دانيال بالماء المقطر‬
‫فانخفض جهد القطب بمقدار ‪ 0.0592 V‬عن جهده‬
‫القياسي احسب تركيز ايونات القطب حينئذ‬
‫‪ln 94.63 = 4.55‬‬
‫الحل‬
‫قطب كاثود خلية دانيال يمثله قطب النحاس‬
‫‪Cu+2 + 2e  Cu‬‬
‫‪E CU = E°Cu+2/Cu – 0.0592‬‬
‫س ‪ / 38- 4‬في خلية تحليل كهربائي في ‪ STP‬تم‬
‫امرار تيار كهربائي فيها لمدة ‪ 3‬دقائق و ‪ 13‬ثانية‬
‫فتحرر غازي الهيدروجين واالوكسجين عند قطبي‬
‫الخلية وكان مجموع حجمي الغازين المتحررين‬
‫يساوي ‪ 0.0672 L‬اكتب معادلتي نصف الخلية‬
‫والتفاعل العام لها ثم جد حجم كل غاز متحرر وشدة‬
‫التيار المار‬
‫الحل ‪/‬‬
‫‪ 2 H2O  O2 + 4H + 4 e‬عند االنود‬ ‫‪+‬‬

‫‪ 4H+ + 4e  2H2‬عند الكاثود‬

‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫= ‪ECu‬‬ ‫‪E°Cu+2/Cu‬‬ ‫‪- ---------- ln ---------‬‬ ‫‪ 2H2O  O2 + 2H2‬التفاعل العام للخلية‬
‫‪n‬‬ ‫]‪[ Cu+2‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪2X‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪X +2X = 0.0672‬‬
‫‪E°Cu+2/Cu – 0.0592 =E°Cu+2/Cu - ------- ln --------‬‬ ‫‪ X = 0.0224 L‬حج االوكسجين المتحرر‬
‫‪n‬‬ ‫]‪[ Cu+2‬‬
‫ومنه نجد حج الهيدروجين المتحرر = ‪0.0448 L‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪V O2‬‬
‫‪– 0.0592 = - ----------- ln -------‬‬ ‫‪no2 = --------------‬‬
‫‪2‬‬ ‫]‪[ Cu+2‬‬ ‫‪22.4 L/mol‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪no2 = 0.001 mol‬‬
‫‪Ln --------- = 4.55‬‬
‫]‪[ Cu+2‬‬ ‫‪2 H2O  O2 + 4H+ + 4 e‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪Ln --------- = ln 94.63‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫‪Q‬‬
‫]‪[ Cu+2‬‬ ‫‪Q = 0.001 × 4 = 0.004 mol.e‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪I ×t‬‬
‫‪--------- = 94.63‬‬ ‫‪Q = ------------------‬‬
‫]‪[ Cu+2‬‬ ‫‪96500‬‬
‫‪[ Cu+2] = 0.01 M‬‬ ‫‪t = 3 ×60 + 13 = 193 s‬‬
‫‪I × 193‬‬
‫‪0.004 = ------------------‬‬
‫‪96500‬‬
‫‪I = 2 Amper‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪39 – 4‬‬
‫هل يحدث التفاعل االتي في الظروف القياسية بصورة تلقائية ام ال ؟ ‪2 Cr+ 3Zn  2Cr + 3Zn‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪3+‬‬

‫‪Eοcr3+/cr = - 0.74 V , Eοzn++/zn = - 0.76 V‬‬

‫الحل‬
‫‪0‬‬ ‫‪+2‬‬ ‫‪+3‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪2 Cr + 3Zn++  2Cr3+ + 3Zn‬‬
‫زاد عدد تاكسد الى ‪ + 3‬اذن يعاني تكسدا‬
‫نقص عدد تاكسد الخارصين الى صفر ا يعاني اختزاال‬
‫‪2 Cr  2 Cr3+ + 6e Eοanoode = + 0.74V‬‬
‫‪3Zn++ + 6e  3Zn Eοcathode = - 0.76 V‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪2 Cr + 3Zn++  2Cr3+ + 3Zn‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫)‪Eοcell = (+ 0.74 V) + (- 0.76 V‬‬
‫‪Eοcell = - 0.02 V‬‬
‫جهد الخلية سالب اذن الخلية ال تعمل في االتجاه االمامي أي ال يحدث تفاعل في هذه الحالة‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬تنبأ فيما اذا سيجري التفاعل التالي تلقائيا كما هو مكتوب عند ‪. 298 k‬‬
‫‪Eοco2+/co‬‬ ‫‪= - 0.28 V , Eοzn++/zn = - 0.44 V‬‬ ‫‪Co + Fe++  Fe + Co++‬‬
‫الحل‬
‫‪Co + Fe‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪ Fe + Co‬‬ ‫‪++‬‬

‫زاد عدد تاكسد الكوبلت من صفر الى ‪ +2‬اذن يعاني تاكسدا‬

‫نقص عدد تاكسد الحديد من ‪ +2‬اى صفر اذن يعاني اختزاال‬
‫‪Co  Co ++ + 2e Eοanoode = + 0.28‬‬
‫‪Fe++ + 2e  Fe Eοcathode = - 0.44‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪Co + Fe++  Fe + Co++‬‬
‫‪Eοcell = Eο anode + Eο cathode‬‬
‫)‪Eοcell = (+ 0.28 ) + (- 0.44‬‬
‫‪Eοcell = - 0.16 V‬‬
‫الخلية ال تعمل اذن ال يجري التفاعل تلقائيا كما هو مكتوب ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫‪E° Zn++/Zn = - 0.74‬‬ ‫سؤال ‪ / 40-4‬اذا علمت ان جهود االختزال القياسية ‪, E° Ag+/Ag = 0.80 V‬‬
‫اجب عما ياتي ‪:‬‬
‫‪ – 1‬ماذا تتوقع اذا عملت خلية فولتائية تحتوي على قطبي الخارصين والفضة في محاليل من الكتروليتاتهما‬
‫تركيز كل منهما ‪ 1M‬واي من اللوحين تقل كتلته واي منهما تزداد كتلته ؟ ولماذا ؟‬
‫الحل‬
‫كاثود الخلية سيمثله الفضة كون جهد اختزاله االعلى بينما انودها سيمثله الخارصين‬
‫‪Zn  Zn+2 + 2 e E°anode = + 0.74‬‬
‫‪2 Ag+1 + 2e  2Ag E° cathod = 0.80 V‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪2Ag+1 +Zn  2Ag +Zn+2‬‬
‫‪Ecell = Eanode + Ecathod‬‬
‫‪Ecell = 1.54 V‬‬
‫جهدالخلية موجب والخلية تعمل وان الخارصين تقل كتلته كونه يعاني تاكسدا حيث تتحول ذراته الى ايونات‬
‫تذوب في المحلول بينما الفضة تزداد حيث تحدث عندها عملية اختزال فتتحول ايوناتها الى ذرات تترسب على‬
‫سطح الفضة ‪.‬‬

‫‪ – 2‬ما قيمة الطاقة الحرة لخلية فولتائية من قطب الخارصين القياسي وقطب الفضة في محلول من ايونات‬
‫الفضة تركيزه ‪0.1M‬‬
‫كاثود الخلية سيمثله الفضة كون جهد اختزاله االعلى بينما انودها سيمثله الخارصين‬
‫‪Zn  Zn+2 + 2 e E°anode = + 0.74‬‬
‫‪2 Ag+1 + 2e  2Ag E° cathod = 0.80 V‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪2Ag +Zn  2Ag +Zn+2‬‬
‫‪0.1 M‬‬ ‫‪1M‬‬
‫‪Ecell = Eanode + Ecathod‬‬
‫‪Ecell = 1.54 V‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫]‪[ Zn++‬‬
‫‪ECell = EοCell - ---------- ln -----------‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪[ Ag+] 2‬‬
‫‪0.026‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ECell = 1.54 - ---------- ln -----------‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪0.01‬‬
‫‪ECell = 1.54 - 0.013 × 4.6‬‬
‫‪ECell = 1.5 V‬‬
‫‪∆G = - n F ECell‬‬
‫‪∆G = - 2 x 96500 × 1.5‬‬
‫‪∆G = - 289500 J / mol‬‬

‫‪222‬‬
 ‫سلسلة سؤال وجواب في الكهربائية‬
‫س ‪ : 1‬عرف ما يأتي‬

‫‪ - 1‬أعداد التأكسد ( حاالت التأكسد ) ‪:‬‬

‫هي أعداد موجبة او سالبة او صفر تكتب فوق رمز العنصر أو الجذر المشترك في تفاعالت التأكسد واالختزال‬
‫و تمثل عدد االلكترونات التي تفقدها او تكتسبها الذرة وبداللتها يمكننا وصف تفاعالت التأكسد واالختزال ‪.‬‬

‫‪ - 2‬التأكسد ‪ :‬عبارة عن تغير كيميائي تفقد فيه الذرة او مجموعة من الذرات االلكترونات ويصحبه زيادة في‬
‫عدد تأكسد العنصر‬

‫‪ - 3‬االختزال ‪ :‬عبارة عن تغير كيميائي تكتسب فيه الذرة او مجموعة من الذرات االلكترونات ويصحبه نقصان‬
‫في عدد تأكسد العنصر ‪.‬‬

‫‪ - 4‬تفاعالت التأكسد و االختـــــزال ‪:‬‬

‫هي تفاعالت كيميائية تنتقل فيها االلكترونات من مادة إلى أخرى ‪.‬وتحدث عندما يتوفر عنصران يختلفان في‬
‫أستعدادهما لفقدان واكتساب االلكترونات حيث تنتقل االلكترونات من العنصر ذات الميل األعلى لفقدان‬
‫االلكترونات ويدعى العامل المختزل إلى العنصر ذات الميل االوطأ ويدعى العامل المؤكسد فيتأكسد األول‬
‫ويختزل الثاني ‪.‬‬

‫‪ - 5‬العامل المختزل ‪:‬‬

‫هو مادة لها القدرة على اختزال مادة اخرى وتعاني تأكسدا نتيجة فقدانها االلكترونات ويزداد عدد تاكسدها‬
‫خالل تفاعل التأكسد واالختزال ‪.‬‬

‫‪ - 6‬العامل المؤكسد ‪:‬‬

‫هو مادة لها القدرة على اكسدة مادة اخرى وتعاني اختزاال نتيجة اكتسابها االلكترونات ويقل عدد تاكسدها‬
‫خالل تفاعل التأكسد واالختزال ‪.‬‬

‫‪ - 7‬الخلية الكهروكيميائية‬
‫وهي جهاز أونظام تحدث فيه التفاعالت الكهروكيميائية ( تفاعالت األكسدة واالختزال) حيث تتكون من قطبين‬
‫‪ ,‬قطب موجب يسمى االنود تحدث عندة عملية التاكسد‪ ,‬وقطب سالب يسمى الكاثود وتحدث عندة عملية‬
‫االختزال ‪,‬وكالهما مغمورين في محلول الكتروليتي تشترك مكوناته بتفاعالت التأكسد واالختزال التي تجري‬
‫على سطح القطبين ‪.‬‬

‫‪ - 8‬الخلية ال َكلفانية ( الفولتائية ) ‪:‬‬

‫هي خلية كهروكيميائية تتحول فيها الطاقة الكيميائية إلى طاقة كهربائية ‪ ,‬نتيجة حدوث تفاعالت األكسدة‬
‫واالختزال بشكل تلقائي لتوليد تيار كهربائي ‪ ,‬أي أن ‪  G‬سالبة‪.‬‬

‫‪ - 9‬الخاليا االلكتروليتية ‪:‬‬

‫هي خلية كهروكيميائية يتم فيها تحويل الطاقة الكهربائية الى طاقة كيميائية نتيجة إمرار تيار كهربائي خارجي‬
‫يقود إلى تفاعل كيميائي ‪ ,‬أي أن هذا التفاعل غير تلقائي وعليه فان ‪  G‬موجبة‪ .‬ولها تطبيقات مهمة في‬
‫الصناعة مثال ذلك خاليا التحليل الكهربائي في تنقية الفلزات وخاليا الطالء الكهربائي ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫‪ - 10‬القطب ( نصف الخلية ) ‪:‬‬
‫هو ذلك العنصر المغمور في محلول يحتوي على ايوناته أو في حالة تماس مع ايوناته مثل لوح من الخارصين‬
‫مغمور في محلول كبريتات الخارصين‬

‫‪ - 11‬الكاثود ‪:‬‬
‫هو القطب السالب الذي تحدث عنده عملية االختزال والذي تتحول اليه االلكترونات المنتقلة من االنود‬

‫‪ - 12‬االنود ‪:‬‬
‫هو القطب الموجب الذي تحدث عنده عملية التاكسد والذي يكون مصدرا لاللكترونات ‪.‬‬

‫‪ - 13‬جهد الخلية الكلفانية ) ‪) E cell‬‬

‫هو اكبرقيمة لفرق الجهد بين قطبي الخلية الكلفانية ويعتبر مقياس للقوة الدافعة للتفاعل الحاصل في الخلية‬
‫ووحدة قياسه الفولت ) ‪. ( V‬‬

‫‪ - 14‬جهد الخلية الكلفانية القياسي ) ‪) E° cell‬‬

‫عبارة عن أعلى فرق جهد كهربائي للخلية التي تعمل في الظروف القياسية من ضغط ‪ 1atm‬و ‪25Cο‬‬
‫وعندما يكون تركيز محلولي القطبين يساوي ‪1 M‬‬

‫‪ - 15‬قطب الهيدروجين القياسي ( ‪: ) SHE‬‬

‫عبارة عن قطب يتكون من أنبوبة زجاجية ذات فتحة جانبية يمر منها غاز الهيدروجين على شكل فقاعات و‬
‫تحت ضغط ‪ 1atm‬ودرجة ‪ 25C°‬في محلول (‪ ) M 1‬من حامض ‪ HCl‬ويمر من وسط األنبوبة سلك بالتين‬
‫لتكملة الدائرة الكهربائية ينتهي بقطعة بالتين وتغطى قطعة البالتين بطبقة من البالتين األسود‬

‫‪ –16‬قطب فلز ‪ /‬ايون فلز‬

‫نوع من االقطاب المستخدمة في بناء الخلية الكلفانية ويتكون من غمر لوح من فلز في محلول ايونات ذلك‬
‫الفلز مثل قطب الخارصين ‪ Zn / Zn++‬والذي يمكن استعماله كانود او كاثود حسب تركيب الخلية الكلفانية ‪.‬‬

‫‪ – 17‬القطب الغازي‬
‫نوع من االقطاب المستخدمة في بناء الخلية الكلفانية ويتكون من ضخ غاز خالل انبوبة زجاجية بضغط معين‬
‫داخل محلول يحتوي على ايونات ذلك الغاز ولكون الغاز غير موصل للكهربائية لذلك يستخدم سلك البالتين‬
‫كعنصر خامل يكون مثبت في االنبوبة الزجاجية ليعمل كسطح موصل للتيار الكهربائي مثل قطب الهيدروجين ‪.‬‬

‫‪ -18‬اقطاب التاكسد واالختزال‬

‫نوع من االقطاب المستخدمة في بناء الخلية الكلفانية و تتكون من غمر سلك من البالتين او الكرافيت في‬
‫محلول يحتوي على عنصر له حالتي تاكسد مختلفين مثل غمر سلك بالتين في محلول يحتوي على ايونات‬
‫‪Fe+3 , Fe+2‬‬

‫‪ - 19‬جهد القطب ‪:‬‬

‫هو فرق الجهد الحاصل بين لوح العنصر ومحلول آيوناته ويقسم الى قسمين ‪:‬‬
‫‪ – 1‬جهد التأكسد ‪ :‬هو مقدار ميل المادة لفقدان االلكترونات‬
‫‪ – 2‬جهد االختزال ‪ :‬هو مقدار ميل المادة الكتساب االلكترونات‬

‫‪ - 20‬جهد االختزال القياسي ‪:‬‬

‫هو مقدار ميل المادة نحو اكتساب االلكترونات مقاسا عند الظروف القياسية من ضغط ‪ 1 atm‬و درجة حرارة‬
‫‪ 25 C°‬وعندما يكون تركيز ايونات محلول القطب تساوي ‪ 1‬موالري ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫‪ - 21‬القوة الدافعة الكهربائية )‪) emf‬‬
‫مصطلح شائع يطلق على جهد الخلية وهو مقياس للجهد وليس للقوة ويرمز له ‪emf‬‬

‫‪ - 22‬الجسر الملحي ‪:‬‬

‫هو انبوبة زجاجية على شكل حرف ‪ U‬مقلوب تحتوي على محلول الكتروليتي ال يتغير كيميائيا ً أثناء العمل‬
‫ويثبت داخل االنبوبة بمادة االكار ‪ Ager‬و يساعد على انتقال االيونات بين المحلولين وبالتالي يساعد على‬
‫استمرار التيار الكهربائي بين القطبين ‪.‬‬

‫‪ - 23‬ثابت فاراداي‬
‫كمية الكهربائية ( الكولومات ) لمول واحد من االلكترونات او يمثل شحنة عدد افكادروا من االلكترونات‬
‫ويساوي ‪96500 C / mol‬‬

‫‪ - 24‬الطالء الكهربائي‬
‫هو عملية اكساء فلز بفلز آخر والغرض منها هو للزينة أو الحماية من الصدأ والتآكل ‪ .‬وتعتبر إحدى‬
‫التطبيقات العملية لقانوني فاراداي ‪.‬‬

‫‪ - 25‬معــــادلــــــــة نيرنســـــت‪Nernst equation :‬‬

‫هي معادلة رياضية تربط جهد الخلية بفعالية وظروف المواد المتفاعلة والغرض من استخدامها هو لحساب‬
‫جهد قطب أو جهد خلية غير قياسي وذلك عندما يكون تركيز االيونات ال يساوي واحد موالري ‪ .‬وفي درجات‬
‫الحرارة المختلفة ‪.‬‬
‫‪RT‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ECell = E Cell - ---------- ln Q‬‬
‫‪nF‬‬

‫‪ - 26‬خلية الطالء الكهربائي ‪:‬‬

‫هي احد انواع خاليا التحليل الكهربائي يتكون كاثودها من األداة أو القطعة المراد طالئها ‪ .‬ويتكون انودها من‬
‫العنصر المراد طالء القطعة به ‪ .‬ويحتوي محلولها على ايونات االنود مع ايونات مشتركة لتقليل تركيز‬
‫االيونات ‪ ,‬لكي نحصل على طالء جيد من ناحية وسهولة إيصال التيار الكهربائي من ناحية أخرى ‪.‬‬

‫‪ - 27‬التحلل الكهربائي ‪:‬‬

‫هو تفاعل كيميائي غير تلقائي يحدث نتيجة إمرار تيار كهربائي في خلية الكتروليتية حيث يحصل تفاعل‬
‫األكسدة لاليونات السالبة عند االنود وتفاعل االختزال لاليونات الموجبة عند الكاثود فتتحرر أو تترسب نتيجة‬
‫لذلك المواد عند األقطاب المخالفة لها في الشحنة بأعداد متساوية من المكافئات الغرامية ‪.‬‬

‫‪ - 28‬قانـــون فــــاراداي األول ‪:‬‬

‫تتناسب كتلة أي مادة تترسب على الكاثود او تذوب من االنود او تتحرر كغازات عند هذه االقطاب مع كمية‬
‫الكهربائية التي تمر خالل الخلية الكهربائية‬

‫‪ - 29‬قانــــــون فــــاراداي الثـــــاني ‪:‬‬

‫تتناسب كتلة أي مادة تترسب على الكاثود او تذوب من االنود او تتحرركغازات عند هذه االقطاب باستخدام‬
‫نفس الكمية من الكهربائية مع الكتل المكافئة للمواد المختلفة ‪.‬‬

‫‪ – 30‬بطارية الخزن الرصاصية‬

‫عبارة عن مجموعة خاليا رصاصية تعمل كخلية كلفانية تتكون من قطبي االنود المصنوع من الرصاص‬
‫والكاثود المصنوع من اوكسيد الرصاص مغمورين بمحلول حامض الكبريتيك ‪ .‬تستعمل في تشغيل السيارات‬
‫وكثير من المعدات الكهربائية ‪.‬‬
‫‪221‬‬
 ‫‪ – 31‬الخلية الجافة‬
‫عبارة عن اناء من الخارصين يعمل انودا في وسطه قضيب من الكرافيت يمثل الكاثود ويمأل الفراغ بين‬
‫القطبين بمزيج رطب من كلوريد الخارصين وكلوريد االمونيوم و ‪ . MnO2‬تستخدم في اجهزة الراديو‬
‫والحاسبات وغيرها ‪.‬‬

‫س ‪ / 2‬علل ما ياتي‬
‫‪ – 1‬تعد الكيمياء الكهربائية فرعا من فروع علم الكيمياء ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬كونها تهتم بالتحوالت بين الطاقة الكهربائية والطاقة الكيميائية حيث تحصل تفاعالت كيميائية نتيجة‬
‫امرارتيار كهربائي بينما تؤدي تفاعالت كيميائية الى نشوء تيار كهربائي ‪.‬‬

‫‪ - 2‬ال يمكن ان تحدث عملية تأكسد من دون عملية اختزال مرافقة لها ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬الن المادة التي تتاكسد تقابلها مادة تختزل ويكون العدد الكلي لاللكترونات المفقودة نتيجة التاكسد مساويا‬
‫لعدد االلكترونات المكتسبة في عملية االختزال‪.‬‬

‫‪– 3‬نالحظ تآكل لوح الخارصين المغمور في محلول كبريتات النحاس الزرقاء ؟‬
‫ج ‪/‬تآكل لوح الخارصين نتيجة حصول تفاعل تلقائي بين الخارصين والمحلول حيث يتأكسد الخارصين ويحرر‬
‫االلكترونات‪Zn + CuSO4 Zn++ +Cu .‬‬

‫‪ – 4‬نالحظ اضمحالل اللون االزرق وتحرير طاقة عند غمر لوح من الخارصين في محلول كبريتات النحاس‬
‫مع ظهور طبقة اسفنجية ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن عنصر الخارصين يتأكسد ويفقد الكتروناته التي تكتسب من قبل ايونات النحاس المائية الزرقاء‬
‫فتختزل وتتحول إلى ذرات بنية اللون وبالتالي ينقص تركيز ايونات النحاس في المحلول ‪.‬‬
‫وتتحرر طاقة ‪ .‬الن انتقال االلكترونات يتم مباشرة من الذرات إلى االيونات التي تكون في تماس مع الذرات‬
‫وهذه العملية يصاحبها انبعاث حرارة ‪.‬‬
‫‪Zn + CuSO4 Zn++ + Cu + Energy‬‬
‫و ظهور طبقة إسفنجية بنية اللون على سطح الخارصين ‪ .‬بسبب اكتساب ايونات النحاس االلكترونات وتتحول‬
‫الى ذرات تترسب على شكل طبقة إسفنجية بنية على سطح الخارصين‪.‬‬

‫‪ : - 5‬استخدام قطب الهيدروجين القياسي كقطب مرجع لقياس جهود اقطاب العناصر االخرى ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬على اعتبار ان جهده القياسي معلوم اذ تم افتراض قيمته تساوي صفر فولت فعند ربطة مع قطب‬
‫عنصراخر فان جهد الخلية المقاس في هذه الحالة يساوي جهد قطب العنصراالخر ‪.‬‬

‫‪ – 6‬تم اختيار الهيدروجين كقطب ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬الن نشاطه الكيميائي متوسط بين العناصر يمكن استعماله كقطب انود أو كاثود ‪.‬‬

‫‪ - 7‬في قطب الهيدروجين القياسي تغطى قطعة البالتين بطبقة من البالتين األسود ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬وذلك إلضفاء الخشونة الالزمة لتوفير مساحة سطحية اكبر لالمتزاز‪.‬‬

‫‪ - 8‬يستخدم البالتين في األقطاب الغازية واأليونية‪ .‬علل ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬النه مادة خاملة ال تعاني تاكسدا واختزاال في الظروف التي تستخدم فيها ولكنه يقوم بمهمتين ‪:‬‬
‫‪ – 1‬توفير سطح للقطب يمكن تفكك جزيئات الهيدروجين عليه ‪.‬‬
‫‪ -3‬توفير وسيلة لحدوث توصيل كهربائي مع الدائرة الخارجية ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫‪ - 9‬يزداد جهد الخلية الفولتائية عند زيادة تركيز المواد المتفاعلة أو انخفاض تركيز المواد الناتجة‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن زيادة تركيز المواد المتفاعلة يعني زيادة تركياز االيوناات التاي تعااني اختازاالً بمعناى اخار زياادة‬
‫تركيز قطب الكاثود وحيث أن جهد القطب يتناسب طرديا ً مع التركيز ‪ ,‬عليه يزداد جهد االختزال وبالتالي زياادة‬
‫المجموع الجبري لجهدي التأكسد و االختزال ‪.‬‬
‫أما انخفاض تراكيز المواد الناتجة فيعني انخفاض تركيز قطب االنود فيقل جهد اختزاله أي يازداد جهاد تأكساده‬
‫وبالتالي زيادة المجموع الجبري لجهدي التأكسد واالختزال ‪.‬‬

‫‪ -10‬قياسات فرق الجهد يجب تكون بين قطبي الخلية ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب استحالة الحصول على عملية تأكسد بصورة مستقلة دون عملية اختزال وبالعكس‬

‫‪ - 11‬يجب ان يكون جهد الخلية موجب ‪.‬‬

‫الجواب‬
‫يكون التفاعل تلقائي عندما تكون قيمة الطاقة الحرة سالبة وحيث ان جهد الخلية يرتبط مع الطاقة الحرارة‬
‫بالعالقة ‪ ∆ G° = - nF E° cell‬او ‪ ∆ G = - nF E cell‬اذن يجب ان يكون جهد الخلية موجب لكي تكون‬
‫الطاقة الحرة سالبة‬

‫‪ - 12‬عند عمل خلية دانيال يتآكل قطب الخارصين بينما يزداد قطب النحاس سمكا ً ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن الخارصين يتأكسد عند قطبه حيث يتحول إلى ايونات تدخل المحلول ‪ .‬أما عند قطب النحاس فإن‬
‫ايونات النحاس تعاني اختزاالً إلى ذرات النحاس تترسب على لوح النحاس ‪.‬‬

‫‪ - 13‬يتطلب وجود جسر ملحي في الخلية الفولتائية ‪ ,‬بينما ال يتطلب ذلك في الخلية االلكتروليتية ‪ .‬علل ‪..‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن الخلية الفولتائية تتكون من محلولين منفصلين يتطلاب وجاود الجسار الملحاي لنقال االيوناات باين‬
‫المحلولين لكي تتم الدائرة الكهربائية ‪ .‬أما الخاليا االلكتروليتياة فتتاألف مان محلاول واحاد يحتاوي علاى قطباين‬
‫وهذا يعناي أن هنااك ضامان لحرياة االيوناات داخال المحلاول باتجااه األقطااب المخالفاة لهاا بالشاحنة وباذلك تاتم‬
‫الدائرة ‪.‬‬

‫‪ - 14‬إن فاراداي واحد يرسب نصف مول من ايونات ‪. Co+2‬‬

‫ج ‪ /‬الن ايون ‪ Co+2‬يحمل شحنتين موجبتين بمعنى أن موالً واحداً من ‪ Co+2‬يحمل مولين من الشحنات‬
‫ولغرض ترسيبه نحتاج مولين من االلكترونات أي ‪ 2‬فاراداي اذن لترسيب نصف مول نحتاج الى فاراداي‬
‫عدد ‪Q ( mole . e- ) = n mol × e‬‬ ‫واحد كما موضح ادناه‬
‫‪Q = 0.5 mol × 2 e = 1 mol. e‬‬

‫‪ - 15‬في عملية الطالء الكهربائي نجعل المادة المراد طالؤها كاثوداً والمادة المراد الطالء بها انوداً ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬ألنه عند الكاثود تختزل ايونات الفلز المراد الطالء به إلى ذرات تترسب على لوح الكاثود‪ .‬أما عند‬
‫االنود فتحدث عملية التأكسد ‪ ,‬حيث تتأكسد المادة المراد الطالء بها إلى أيونات تذوب في المحلول‪.‬‬

‫‪ - 16‬اليمكن قياس جهد قطب لوحده ( قياسات فرق الجهد يجب أن تكون بين قطبي الخلية ) ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب استحالة الحصول على عملية تأكسد بصورة مستقلة دون عملية اختزال في الوقت نفسه أو‬
‫عملية اختزال بصورة مستقلة دون تأكسد‪.‬‬

‫‪ - 17‬ال تضاعف أو تنصف جهود األقطاب عند مضاعفة أو تنصيف معادلة القطب ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫ج‪ /‬الن جهد القطب ال يعتمد على كمية المادة في التفاعل ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫‪ - 18‬تقل كثافة محلول خلية الخزن الرصاصية عند االستعمال ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب استهالك جزء من حامض الكبريتيك الموجود بشكل متأين فتزداد كمية الماء فتقل كثافة‬
‫الحامض ‪.‬‬

‫‪ – 19‬اشارة ‪ ∆G‬موجبة في الخاليا االلكتروليتية بينما سالبة في الخاليا الكلفانية ‪.‬‬

‫ج ‪ /‬الن عمليتي التاكسد واالختزال في الخاليا االلكتروليتية تحدث بشكل غير تلقائي بينما تحدثان بشكل تلقائي‬
‫في الخاليا الكلفانية ‪.‬‬

‫‪ -20‬يذوب العنصر الفلزي عند االنود بينما يزداد سمكه عند الكاثود ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬الن عند االنود يعاني تاكسدا حيث يفقد االلكترونات وتتحول ذراته الى ايونات موجبة تذوب في المحلول‬
‫‪M  M +2 + 2e‬‬
‫اما عند الكاثود فيحدث اختزال حيث تكتسب ايوناته الذائبة في المحلول الكترونات فتتحول الى ذرات تترسب‬
‫‪M+2 + 2e  M‬‬ ‫على سطحه فيزداد سمكا‬

‫‪ – 21‬يسري التيار الكهربائي من االنود الى الكاثود ‪ .‬ما السبب ؟‬

‫الجواب ‪ /‬بسبب الفرق بين الجهد الكهربائي للقطبين‬

‫‪ – 22‬يعتبر جهد الخلية مقياسا للقوة الدافعة للتفاعل في الخلية الفولتائية ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬النه يمثل اكبر قيمة لفرق الجهد بين القطبين في الخلية الفولتائية‬

‫‪ – 23‬يمكن ان ال يظهر عدد االلكترونات في المعادلة النهائية لتفاعل اكسدة واختزال‬

‫الجواب ‪ /‬الن عدد االلكترونات المفقودة خالل التأكسد تساوي عدد االلكترونات المكتسبة خالل االختزال‬

‫‪ – 24‬تفاعل ‪ SO2‬في الماء ال يعتبر تفاعل تاكسد واختزال ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬النه لم يحدث تغير في اعداد التاكسد الي من الذرات المشاركة‬

‫‪ – 25‬دائما يحل الخارصين محل ايونات النحاس ويترسب النحاس ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬الن الخارصين عامل مختزل اكثر استعدادا لفقدان االلكترونات بينما النحاس عامل مؤكسد اكثر‬
‫استعدادا الكتساب االلكترونات‬

‫‪ – 26‬يمكن التنبؤ بحدوث تفاعل كيميائي في الخاليا االلكتروليتية باالعتماد على جهود االختزال القياسية ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬الن التفاعل الكيميائي في الخلية عبارة عن تفاعل اكسدة واختزال فاذا كان مجموع جهدي التاكسد‬
‫واالختزال موجبا فان التفاعل تلقائي واذا كان سالبا فالتفاعل غير تلقائي ‪.‬‬

‫‪ - 27‬تنخفض قيمة الدالة الحامضية لقطب الهيدروجين عندما يكون أنوداً ‪ .‬بينما تزداد عندما يكون كاثوداً ‪.‬‬
‫علل‬
‫الجواب ‪ /‬عند االنود تتاكسد ذرات الهيدروجين إلى ايونات الهيدروجين فيزداد تركيزها فتنخفض ‪ , P‬اما‬
‫‪H‬‬

‫عند الكاثود فتختزل ايونات ‪ H+‬إلى ذرات هيدروجين فينخفض تركيزها وهذا يعني زيادة ‪, PH‬‬
‫عند االنود ‪H2  2H+ + 2e-‬‬
‫عند الكاثود ‪2H+ + 2e-  H2‬‬

‫‪ – 28‬تفاعالت نصفي الخلية هي تفاعالت انعكاسية ‪ .‬علل‬

‫الجواب ‪ :‬الن اي قطب يمكن ان يعمل كأنود وككاثود اعتمادا على الظروف التي يستعمل فيها‬

‫‪222‬‬
 ‫س ‪ / 3‬ما الفرق بين الخلية الكلفانية ( مثل خلية دانيال ) وخاليا التحليل الكهربائي ؟‬
‫الخلية الكلفانية‬ ‫الجواب ‪/‬‬
‫‪ – 1‬تستخدم التفاعل الكيميائي للحصول على طاقة كهربائية ‪.‬‬
‫‪ – 2‬تفاعالتها تلقاية اي ‪ ∆G‬سالبة القيمة ‪.‬‬
‫‪ -3‬يستخدم فيها جسر ملحي ‪.‬‬
‫‪ -4‬تنتقل فيها االلكترونات المتحررة من الذرات الى االيونات عبر السلك الخارجي بينما تنتقل االيونات بين‬
‫المحلولين بواسطة الجسر الملحي‬
‫‪ – 5‬مثالها خلية دانيال وبطارية تشغيل السيارات‬
‫خلية التحليل الكهربائي‬
‫‪ – 1‬تستخدم الطاقة الكهربائية للحصول على تفاعل كيميائي‪.‬‬
‫‪ – 2‬تحصل بصورة غير تلقائية اي ‪ ∆G‬موجبة القيمة‬
‫‪ - 3‬ال يستخدم فيها جسر ملحي ‪.‬‬
‫‪ – 4‬تنتقل فيها االلكترونات من مصدر الجهد الخارجي بواسطة االيونات السالبة والموجبة الموجودة في‬
‫المحلول االلكتروليتي او منصهره ‪.‬‬
‫‪ – 5‬مثالها خلية الطالء الكهربائي‬

‫س‪ / 4‬تعتبر خلية دانيال من ابسط وأشهر الخاليا الكلفانية ‪ .‬وضح تركيب هذه الخلية وعملها ؟‬
‫الجواب ‪ /‬تتكون الخلية من ربط قطبين مختلفين هما قطب الخارصين ‪ .‬والذي يمثل االنود ‪ .‬وقطب النحاس‬
‫الذي يمثل الكاثود ‪ .‬ويتصل بين القطبين سلك من الخارج متصل بفولتميتر ويصل بين محلوليهما جسر ملحي‬
‫يحتوي على محلول الكتروليتي ال يتغير كيميائيا ً أثناء العمل ‪ ,‬ويساعد على انتقال االيونات بين المحلولين ‪.‬‬

‫س‪ / 5‬ما الفرق بين االنود والكاثود ؟‬

‫الكاثود‬ ‫االنـــــــــــــــــود‬
‫‪ - 1‬قطب سالب‬ ‫‪ – 1‬قطب موجب‬
‫‪ – 2‬تحصل عنده عملية اختزال‬ ‫‪2‬ـ تحصل عنده عملية التأكسد ‪.‬‬
‫‪ – 3‬يكون مستلما لاللكترونات‬ ‫‪3‬ـ يعتبر مصدراً لاللكترونات ‪.‬‬
‫‪ – 4‬يزداد سمك العنصر الفلزي المتصل به‬ ‫‪4‬ـ يذوب العنصر الفلزي المتصل به ‪.‬‬
‫‪ – 5‬في الخاليا الفولتائية يمثله عنصر يمثله عنصرذو جهد‬ ‫‪ 5‬ـ في الخاليا الفولتائية ( الكلفانية )‬
‫ذو جهد اختزال عالي‬ ‫تأكسد عالي ‪.‬‬

‫س ‪ / 6‬تفاعالت جهدي الخلية انعكاسية ‪ .‬وضح المقصود من ذلك ؟‬

‫الجواب ‪ /‬المقصود انه يمكن الي قطب ان يعمل كأنود و ككاثود اعتمادا على الظروف التي يستعمل فيها ‪.‬‬

‫س ‪ / 7‬امأل الفراغات االتية‬

‫‪ - 1‬تتحول جزيئات غاز الهيدروجين إلى ايونات الهيدروجين عندما يكون قطب الهيدروجين القياسي ‪.........‬‬
‫‪ – 2‬يقاس جهد الخلية بمقياس يدعى ‪.................‬‬
‫‪ – 3‬يعتمد جهد القطب على ‪..............3............. 2......... 1‬‬
‫‪ .......... - 4‬يساعد على انتقال االيونات بين محلولي نصفي الخلية الكلفانية‬
‫‪ – 5‬يزداد جهد الخلية بزيادة ‪..........‬‬
‫‪ – 6‬تعتمد جودة الطالء على عاملين ‪..............2 .............-1‬‬
‫‪ – 7‬تمكننا معادلة نيرنست من حساب ‪ Ecell‬كدالة ‪ ............‬في تفاعل الخلية‬
‫االجوبة ‪ – 1 :‬انودا ‪ - 2‬مقياس الجهد اوالفولتميتر‬
‫‪ – 3‬أ‪-‬طبيعة االقطاب او االيونات ب ‪ -‬تراكيز االيونات ج‪ -‬درجة الحرارة‬
‫‪ – 4‬الجسر الملحي ‪ – 5‬تركيز المواد المتفاعلة‬
‫‪ – 6‬أ‪ -‬شدة التيار الكهربائي المستخدم ضعيفة ب‪ -‬تركيز ايونات لفلز المراد الطالء به قليل ‪ – 7‬لتراكيز‬
‫المواد المتفاعلة والناتجة‬
‫‪222‬‬
 ‫س ‪ /8‬اختر ما يناسب العبارات االتية‬
‫‪ – 1‬تفاعالت نصفي الخلية تفاعالت ‪ ( ............‬انعكاسية ‪ ,‬غير انعكاسية )‬
‫‪ - 2‬قابلية القطب الفلزي على توليد االلكترونات ‪ .............‬بازدياد تركيز ايون الفلز في المحلول ‪ ( .‬تزداد ‪,‬‬
‫تقل ‪ ,‬التتأثر ‪ ,‬العالقة لها ‪ ,‬ال تظهر)‬
‫‪ – 3‬في عملية الطالء نجعل القطعة المراد طالؤها ‪ ( ...........‬انود ‪ ,‬كاثود)‬
‫‪ – 4‬خلية دانيال هي خلية ‪ ( ...................‬فولتائية ‪ ,‬الكتروليتية )‬
‫‪ -5‬يكون الكرافيت في الخلية الجافة هو ‪ ( ..............‬االنود ‪ ,‬الكاثود )‬
‫‪ – 6‬تترسب الفلزات ويتحرر غاز الهيدروجين على ‪ ( .....‬االنود ‪ ,‬الكاثود)‬

‫الجواب ‪ – 1 /‬انعكاسية ‪ – 2‬تقل ‪ – 3‬كاثود ‪ – 4‬فولتائية ‪ – 5‬الكاثود ‪ – 6‬الكاثود‬

‫س‪ / 9‬هل يمكن لخلية فولتائية قطباها من نفس العصر ان تولد تيارا ؟‬
‫الجواب ‪ :‬هناك حالتان‬
‫الحالة االولى ‪ :‬يمكن ان تولد تيارا متى ما كان تركيز قطبيها غير متساوي فيكون جهدي قطبيها غير متساوي‬
‫مما ينشأ فرق جهد بين القطبين فيتولد تيار‬
‫الحالة الثانية ‪ :‬ال يمكن ان تولد تيارا متى ما كان تركيزي قطبيها متساويين فيكون جهدي قطبيها متساويين‬
‫فال ينشا فرق جهد فال تولد تيارا‬

‫س ‪ /11‬ما الفرق بين البطارية االولية والبطارية الثانوية ؟‬

‫الجواب ‪ :‬البطارية االولية ال يمكن اعادة شحنها اما البطارية الثانوية فيمكن اعادة شحنها‬

‫اسئلة اثرائية في الكهربائية‬

‫س‪ :1‬بين التفاعالت اآلتية فيما اذا كانت تفاعالت تأكسد واختزال ام تفاعالت غير تأكسد واختزال‬
‫‪2 KMnO4 +10 FeSO4 +8 H2SO4  K2SO4 +5Fe2(SO4)3+2MnSO4+8H2O‬‬
‫‪2NO3- + 3S= + 8H+ ‬‬ ‫‪3S + 2NO +4H2O‬‬
‫‪PCl5 + 4H2O  H3 PO4 + 5HCl‬‬
‫‪AgCl + NaNO3  NaCl + AgNO3‬‬

‫س‪ /2‬خلية فولتائية قطباها قياسيان هما الفضة والخارصين ‪ ,‬أكتب تفاعلها العام ‪ ,‬واحسب جهدها القياسي ثم‬
‫‪.E οZn++/Zn = - 0.76 V‬‬ ‫عبر عنها كتابةً ‪E οAg+/Ag = + 0.80 V‬‬
‫س‪ /3‬للخلية ‪ Zn | Zn+2( 1M) || Co+2( 1M) | Co‬جهد قياسي مقداره ‪ 0.48 V‬احسب جهد التاكسد القياسي‬
‫ج ‪+ 0.28 V /‬‬ ‫‪E οZn++/Zn = - 0.76 V‬‬ ‫للكوبلت‬

‫س‪ / 4‬ايهما يحرر غاز الهيدروجين من محلول ايوناته ‪ ,‬عنصر االلمنيوم أم عنصر الذهب ؟‬
‫ج ‪ /‬االلمنيوم‬ ‫‪E οAl 3+/Al = + 1.67 V E οAu3+/Au = + 1.50 V‬‬

‫س‪ /5‬تم ربط قطب الكلور القياسي مع قطب النيكل القياسي ‪ ,‬بين هل يذوب الكلور عند قطبه أم ال ؟‬
‫ج ‪ /‬يذوب‬ ‫‪E οCl2/Cl= + 1.36 V E οNi++/Ni = - 0.25 V‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س‪ / 6‬هل يستطيع ايون الحديدوز اختزال اليود إلى ايون اليوديد حسب التفاعل‬
‫‪Fe+2 + 1\2 I2  Fe+3 + I-‬‬
‫ج ‪ /‬ال يستطيع‬ ‫‪E οFe +3 +/Fe+2 = + 0.77 V E οI2/I- = 0.54 V‬‬

‫س‪ / 7‬يراد اكسدة فلز الكادميوم فأي االيونين تفضل استعماله ايون الفضة أم ايون النحاس ؟‬
‫‪E οAg+/Ag = + 0.80 V E οCd++/Cd = - 0.40 V E οCU++/CU = + 0.34 V‬‬
‫ج ‪ /‬الفضة‬

‫س‪ / 8‬اعطي الحد الطالب في المختبر محلول كبريتات النحاس ‪ II‬فقام بحفظها في إناء مصنوع من االلمنيوم‬
‫‪ .‬بين هل كان الطالب موفقا ً في عمله أم ال ؟‬
‫‪ο‬‬
‫‪ E CU++/CU = + 0.34 V‬ج ‪ /‬غير موفق‬ ‫‪, E οAl 3+/Al = + 1.67 V‬‬

‫س‪ /9‬اليصح حفظ محلول كبريتات النحاس ‪ II‬في إناء مصنوع من الخارصين ‪ .‬علل‬
‫‪E οCU++/CU = + 0.34 V‬‬ ‫‪E οZn++/Zn = - 0.76 V‬‬

‫س ‪ : 11‬هل يذوب الكلور في محلول ‪E° Cl2/Cl- = 1.36V , E° l2/l- = 0.54 V KI‬‬

‫س‪ /11‬احسب جهد اختزال ‪ Zn+2‬عند ‪ 25 C‬في الخلية التي تفاعلها ‪Zn + 2H+  Zn2+ + H2‬‬
‫ج ‪- 0.76 V /‬‬ ‫‪Keq = 5 x 10 25‬‬

‫س‪ /12‬احسب ثابت توازن الخلية ‪ ECell = 0.74 V , Cd | Cd2+ (1M) || Cu2+ (1M) | Cu‬ج ‪10 25 /‬‬

‫س‪ /13‬خلية فولتائية تفاعلها العام ‪ Zn + 2H+  Zn2+ + H2‬في ‪ 25 Cο‬وان جهدها يساوي ‪0.25‬‬
‫ج ‪48250 J/ mol /‬‬ ‫‪ V‬احسب التغير في الطاقة الحرة لها‬

‫س‪ /14‬للخلية ‪ Cd | Cd2+ ( 0.1M) || Cl-( 0.1M) | Cl2 ( 1atm)| Pt‬جهد مقداره ( ‪)1.9 V‬عند ‪ 25 Cο‬احسب‬
‫ج ‪- 0.40 V /‬‬ ‫‪ Eο Cd++/Cd‬علما أن ‪Eο Cl2/Cl = + 1.36 V‬‬

‫س‪ /15‬احسب جهد خلية دانيال عند ‪ 25 C‬عندما يكون تركيز محلول كبريتات النحاس‪ 0.1M‬وتركيز‬
‫ج‪/‬‬ ‫محلول كبريتات الخارصين ‪Eο Zn++/Zn =- 0.76 V Eο Cu++/Cu =+ 0.34 V . M 0.01‬‬
‫‪1.129 V‬‬

‫س‪ /16‬في تفاعل الخلية ‪ M + 2H+  M2+ + H2‬احسب قيمة ‪ pH‬محلول قطب الهيدروجين في‬
‫اللحظة التي يتساوى فيها جهد الخلية القياسي وغير القياسي عند ‪ 25 C‬وضغط ‪ 1atm‬و ]‪ [M+2‬تساوي‬
‫ج‪1.4 /‬‬ ‫‪0.0016 M‬‬

‫س‪ / 17‬احسب جهد الخلية التي تفاعلها ‪ Cd + Cu+2 Cd+2 + Cu‬عند ‪ 25 C°‬حيث ‪K eq = 10 25‬‬
‫(‪(1M‬‬ ‫)‪) 0.01 M‬‬
‫ج ‪0.7992 v /‬‬

‫س‪ /18‬احسب جهد الخلية التي تفاعلها العام عند درجة ‪ H2 +Cu++  Cu + 2H+ 25 C‬إذا علمت‬
‫‪ 0.01‬ج ‪+ 0.34 /‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫أن ‪ ∆ G °‬لتفاعل الكاثود = ‪- 65.620 K J‬‬

‫‪222‬‬
 ‫‪ Δ G °‬لها = ‪- 409 KJ‬‬ ‫س‪ / 19‬خلية فولتائية تفاعلها العام ‪Zn + Cl2  Zn2+ + 2Cl-‬‬
‫احسب جهد الخلية التي نصفها قطب الخارصين في محلول تركيزه ‪ 0.01 M‬والنصف االخر من قطب‬
‫الكادميوم في محلول تركيزه ‪Eο Cd++/Cd =- 0.40 V Eο Cl2++/Cl =+1.36 V . 0.1 M‬‬
‫ج ‪0.3899 V /‬‬

‫س‪ / 20‬خلية كلفانية في ‪ 25 C‬احد قطبيها الهيدروجين تحت ضغط واحد جو واالخر من النيكل فيه ]‪[Ni2+‬‬
‫= ‪ ,0.01 M‬احسب ‪ pH‬محلول ‪ , HCl‬إذا علمت أن الطاقة الحرة لتفاعل هذه الخلية = ‪ 48.25 KJ‬ـ‬
‫ج‪1/‬‬ ‫‪Eο Ni++/Ni = - 0.25 V‬‬

‫س ‪ / 21‬محلول حامضي دالته الحامضية تساوي ‪ 2‬غمر فيه لوح من الفضة بين هل يذوب اللوح علما ان‬
‫ج‪ /‬ال يذوب‬ ‫‪E°Ag+/Ag = 0.80 V‬‬

‫س ‪ / 22‬امرر تيار مقداره ‪ 10 A‬في محلول كبريتات النحاس فوجد أن ‪ 0.5 mol . e‬قد استهلكت في‬
‫ترسيب جميع النحاس وتحرير ‪ 1.12 L‬من الهيدروجين في ضغط واحد جو ودرجة الصفر المئوي ‪ .‬احسب ‪:‬‬
‫ج‪–1/‬‬ ‫‪1‬ـ وزن النحاس المترسب ‪ 2 .‬ـ زمن الترسيب ‪3 .‬ـ زمن تحرر غاز الهيدروجين‬
‫‪965 S - 3‬‬ ‫‪3860 S – 2 , 12.6g‬‬

‫س‪ / 23‬امرر تيار شدته ‪ 2 A‬لمدة ‪ 15‬دقيقة في محلول مشبع حجمه ‪ 500mL‬من ‪ NaCl‬في خلية تحليل‬
‫كهربائي ‪ ,‬احسب ‪ pH‬المحلول الناتج ‪ .‬ج ‪12.56 /‬‬

‫س‪ / 24‬ما شدة التيار المار في خلية لتحليل الماء كهربائيا لمدة ثالث دقائق وعشرون ثانية ليتحرر غاز ‪H2‬‬
‫ج‪9.65 A /‬‬ ‫عند الكاثود وغاز‪ O2‬عند االنود ‪ .‬بحيث بلغ حجميهما في الظروف القياسية ‪0.45 L‬‬

‫س ‪ /25‬امرر تيار كهربائي لمدة ‪ 16‬دقيقة و ‪ 5‬ثوان في ماء محمض بحامض الكبريتيك فتحرر ‪336mL‬‬
‫من الغازات عند القطبين فما مقدار النحاس المترسب وعدد جزيئات األوكسجين المتحرر عند إمرار نفس‬
‫التيار لمدة ‪ 96.5 S‬في محلول ‪ M Cu = 63 g / mol . CuSO4‬ج ‪0.063g , 3.01x 10 20 /‬‬

‫س‪ / 26‬امرر ‪ 0.6 mol .e‬في خلية تحليل كهربائي تحتوي على محلول حجمه ‪ 2 L‬يحتوي على ايونات‬
‫النحاس ‪ Cu++‬بتركيز ‪ 0.1 M‬وايونات الفضة بتركيز ‪ 0.2 M‬احسب تركيز االيونات المتبقية في المحلول ‪.‬‬
‫ج ‪0.05 M /‬‬ ‫‪Eο Ag+/Ag = + 0.80 V‬‬ ‫‪Eο Cu++/Cu = + 0.34 V‬‬

‫س‪ / 27‬امرر تيار شدته ‪ 1A‬في محلول مشبع حجمه لتر من ‪ CuSO4‬في خلية تحليل كهربائي ‪ .‬احسب‬
‫ج‪2/‬‬ ‫‪ pH‬المحلول بعد مرور ‪ 16‬دقيقة وخمس ثوان على عملية التحليل‪.‬‬

‫س‪ /28‬نصف لتر من محلول ‪ HCl 0.1 M‬وضع في خلية تحليل كهربائي ‪ ,‬احسب حجام غااز ‪ Cl2‬المتحارر‬
‫عند االنود عند الظروف القياسية علما أن ‪ PH‬لمحلول الخلية أصبح ‪ 2‬بعاد مارور ‪ , 1000 S‬ثام احساب شادة‬
‫ج ‪4.3425 A , 0.504 L /‬‬ ‫التيار المار في الخلية‬

‫س‪ / 29‬نجعل القطعة المراد طالؤها بالفضة ‪ ...........‬لغاية الطالء ‪ ,‬وبإمرار ‪ 2 mol. e‬من الكهربائية‬
‫يترسب من الفضة ما يعادل ‪ ..............‬مول وهذا يعني مرور ‪ ...........‬الكترون ‪.‬‬

‫س‪ / 31‬امرر تيار شدته ‪ 10 A‬لمدة ‪ 3‬دقائق و ‪ 13‬ثانية في محلول الكتروليتي يحتوي على ايونات فلز ثنائي‬
‫التكافؤ فترسب ‪ 0.52 g‬ما وزن الفلز المترسب عندما يمر نصف مول من االلكترونات ‪.‬‬

‫‪222‬‬
 ‫س‪ \ 31‬امررت نفس الكمية من الكهرباء في خلتين متصلتين على التوالي ‪ ,‬االولى قطباها من النحاس في‬
‫محلول يحتوي على ‪ Cu++‬والثانية قطباها من الكروم في محلول يحتوي على ‪ Cr+3‬فترسب ‪ 10.4 g‬من‬
‫الكروم احسب كتلة النحاس المترسبة على كاثود الخلية االولى ‪M Cr = 52 g / mol M Cu = 63 g / mol‬‬
‫ج ‪19 g /‬‬

‫س‪ / 32‬امرر تيار شدته ‪ 1 Ampere‬في خليتين مربوطتين على التوالي ‪ ,‬االولى قطباها من النحاس‬
‫مغموران في محلول كبريتات النحاس والثانية قطباها من الفضة مغموران في محلول نترات الفضة وقد كان‬
‫وزن كاثود الفضة اقل من وزن كاثود النحاس بمقدار ‪ 0.763 g‬احسب الزمن الالزم لجعل وزن كاثود الفضة‬
‫ج ‪965 /‬‬ ‫‪M Ag = 108 g / mol‬‬ ‫يساوي وزن كاثود النحاس ‪M Cu = 63 g / mol‬‬

‫س ‪ :33‬فى تجربة تحليل كهربائى لتنقية قطعة من فلز النحاس غير النقى المحتوى على شوائب الحديد الثنائى‬
‫والفضة تم امرار تيار كهربى شدته ‪ 100 A‬امبير لمدة ربع ساعة فتناقصت كتلة االنود بمقدار ‪ 30 g‬بينما‬
‫ازدادت كتلة الكاثود بمقدار ‪ , 25.81 g‬احسب النسبة المئوية للفضة الموجودة بقطعة النحاس غير النقى ؟‬
‫‪M Cu = 63.5 g / mol M Fe = 55.8 g / mol M Ag = 107.8 g / mol‬‬

‫س ‪ :34‬امرر تيار كهربائي في محلولين ربطا على التوالي ‪ .‬المحلول االول يحتوي على كبريتات النحاس‬
‫والمحلول الثاني يحتوي على كلوريد الذهب الثالثي فتحرر في الخلية االولى نصف عدد افكادرو من جزيئات‬
‫االوكسجين ‪ .‬ما مقدار وزن الذهب المترسب )‪ ( M = 197 g/mol‬في الخلية الثانية‬

‫س ‪ / 35‬الخلية الكلفانية ‪ Ni | Ni+2 || H+|H2|Pt‬عند ضغط ‪ 1atm‬و ‪ 25° c‬كان الفرق بين جهدها‬
‫القياسي وغير القياسي يساوي صفر‪ .‬فاحسب جهد الخلية التي تفاعلها العام عند نفس الظروف من ضغط‬
‫ودرجة حرارة وتراكيز موالرية هو ‪ H2 +Cu++  Cu + 2H+‬إذا علمت أن ‪ ∆G°‬لتفاعل‬
‫ج ‪1.34 /‬‬ ‫كاثودها = ‪ 656666 -‬كج‬

‫س ‪/ 36‬‬
‫هل يحدث التفاعل االتي في الظروف القياسية بصورة تلقائية ام ال ؟ ‪2 Cr+ 3Zn  2Cr + 3Zn‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪3+‬‬

‫الجواب ‪ /‬اليحدث‬ ‫‪Eοcr3+/cr = - 0.74 V , Eοzn++/zn = - 0.76 V‬‬

‫س ‪ / 37‬تنبأ فيما اذا سيجري التفاعل التالي تلقائيا كما هو مكتوب عند ‪. 298 k‬‬
‫‪E co2+/co = - 0.28 V , Eοzn++/zn = - 0.44 V‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪Co + Fe++  Fe + Co++‬‬

‫الجواب ‪ /‬الخلية ال تعمل اذن ال يجري التفاعل تلقائيا كما هو مكتوب ‪.‬‬

‫قيمـــــة كل إمرئ ما يحســـــنه‬

‫‪222‬‬
‫المساعد في كيمياء السادس العلمي‬

‫الفصل الخامس‬
‫الكيمياء التناسقية‬

‫الفرع االيحيايي‬

‫جابر اليوسف‬

‫‪- 082 -‬‬

 ‫المقدمة ‪:‬‬
‫اصبحت دراسة المركبات التناسقية من المجاالت الرئيسية في الكيمياء الالعضوية ‪ ،‬لما تتميز‬
‫بالوانها المختلفة وخواص مغناطيسية وبنيات وتفاعالت كيميائية متعددة ‪ ،‬حيث تلعب دورا مهما في الصناعة‬
‫والزراعة وفي الطب والصيدلة وفي انتاج الطاقة النظيفة ‪ .‬من المركبات المعقدة المهمة في حياتنا هي‬
‫الهيموكلوبين وفيتامين ‪ B12‬والكلوروفيل ‪.‬‬
‫ان لمعظم العناصر الفلزية في الجدول الدوري القابلية على تكوين مركبات معقدة ‪ ،‬اال اننا سنقتصر على‬
‫المعقدات التي تكونها بعض العناصر االنتقالية والتي تكون متخصصة في ذلك ‪.‬‬
‫العناصر االنتقالية ‪:‬‬
‫تسمى العناصر التي تقع بين المجموعتين الثانية والثالثة بالعناصر االنتقالية وتتميز ان الغالف الثانوي ‪ d‬و ‪f‬‬
‫مملوء جزئيا باالكترونات وتنقسم الى قسمين ‪:‬‬
‫أ – عناصر مجموعة ‪ d‬او تسمى العناصر االنتقالية الرئيسية وتتألف من ثالث دورات كل دورة‬
‫تحتوي على ‪ 10‬عناصر وتدعى بالسالسل االنتقالية االولى والثانية والثالثة ‪.‬‬
‫ب – عناصر مجموعة ‪ f‬او تسمى العناصر االنتقالية الداخلية وتتكون من دورتين كل دورة‬
‫تحتوي على ‪ 14‬عنصرا وتسمى بالالنثنيدات واالكتنيدات ‪.‬‬
‫مميزات العناصر االنتقالية ‪:‬‬
‫‪ - 1‬تتميز بحاالت تاكسد متعددة ‪.‬‬
‫‪ -2‬تتصف العديد من مركباتها بصفات بارا مغناطيسية الن اغلفتها الثانوية ‪ d‬و ‪ f‬مملوءة جزئيا‬
‫بااللكترونات لذلك فان ذراتها تحتوي على الكترونات منفردة تميز هذه المواد بخاصية البارا‬
‫مغناطيسية ‪.‬‬
‫‪-4‬لها ميل لتكوين ايونات او مركبات معقدة ‪.‬‬ ‫‪ -3‬العديد من مركباتها ملونة ‪.‬‬

‫الملح المزدوج والمركب التناسقي‬

‫يمكن وصف الملح البسيط بانه مركب يتكون من شق حامضي ( ايون سالب ) وشق قاعدي ( ايون موجب )‬
‫عند ذوبانه في الماء يعطي االيونات المكونة له مثل ‪ NiCl2‬أو ‪ FeSO4‬الخ‬
‫وعند مزج محلولين لملحين بسيطين مستقرين بنسب مولية بسيطة ثم تبخير المحلول الناتج نحصل على حبيبات‬
‫مركب اضافة‬
‫فمثال مزج محلولي كبريات االمونيوم و كبريتات الحديدوز نحصل على ملح مور كما في المعادلة االتية‬
‫‪(NH4)2SO4 + FeSO4 +6H2O  FeSO4.( NH4)2SO4 . 6H2O‬‬
‫وعند مزج محلولي كبريتات النحاس مع محلول االمونيا نحصل على مركب اضافة ايضا كما في المعادلة‬
‫االتية‬
‫‪CuSO4 + 4NH3  CuSO4 .4NH3 Or [ Cu (NH3)4] SO4‬‬
‫اال ان كال المركبين يختلفان عن بعضهما فاالول عند ذوبانه في الماء يعطي كافة االيونات المكونة له بينما‬
‫الثاني ال يعطي كافة االيونات المكونة له ‪ ..‬وعليه فان مركبات االضافة يمكن تقسيمها الى قسمين ‪:‬‬
‫‪- 1‬الملح المزدوج‬
‫هو مركب اضافة مستقر ينتج من اتحاد ملحين بسيطين وخواصه تختلف عن خواص كل ملح من مكوناته‬
‫منفردا ويعطي عند ذوبانه كافة االيونات المكونة له حيث يحتفظ كل ايون بصفاته المستقلة ويمكن الكشف‬
‫على كل ايون مثال‬
‫‪ FeSO4 . (NH4)2 SO4 . 6 H2O‬ملح مور‬
‫‪ Cu(NH4)2(SO4)2.6H2O‬كبريتات نحاس‪-‬أمونيوم‬
‫كبريتات نيكل‪-‬أمونيوم‬ ‫‪Ni(NH4)2(SO4)2.6H2O‬‬

‫‪- 082 -‬‬

 ‫‪ – 2‬مركب تناسقي‬
‫هو مركب اضافة مستقر ال يعطي كافة االيونات المكونة له عند ذوبانه في الماء أي ان الصفات المستقلة لقسم‬
‫من ايوناته سوف تختفي ‪ .‬يحتوي على ايون فلزي مركزي يرتبط مباشرة بعدد محدد من االيونات او‬
‫الجزيئات تسمى الليكندات ‪.‬‬
‫سؤال ‪ :‬كيف تميز بين الملح المزدوج والمركب التناسقي ؟‬
‫الجواب ‪ :‬عند ذوبان المركب التناسقي ال يعطي كافة االيونات المكونة له حيث تختفي الصفات المستقلة لقسم‬
‫من االيونات المكونة له بينما الملح المزدوج يعطي عند ذوبانه في الماء كافة االيونات المكونة له ‪.‬‬
‫سؤال ‪ /‬وضح لماذا يصنف المركب ‪ Fe (NH4)2 (SO4)2‬ملح مزدوج ؟‬
‫يتكون المركب من مزج محلولي كبريتات الحديد‪ II‬وكبريتات االمونيوم وعند ذوبانه في الماء يعطي االيونات‬
‫‪Fe2+ , SO4-- , NH4+‬‬
‫‪ Al2 ( SO4)3 . K2SO4 . 24H2O‬؟‬ ‫سؤال ‪ /‬وضح لماذا يصنف هذا المركب كملح مزدوج‬
‫يتكون من مزج محلولين لملحين بسيطين هما كبريتات البوتاسيوم وكبريتات االلمنيوم‬
‫‪Al2 ( SO4)3 + K2SO4 +24H2O  Al2 ( SO4)3 . K2SO4 . 24H2O‬‬
‫عند ذوبنه في الماء يعطي االيونات =‪K+ , Al3+ , S O4‬‬
‫سؤال ‪ /‬يصنف المركب ‪ CuSO4 .4NH3‬كمركب تناسقي ( معقد تناسقي ) ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫النه عند ذوبانه في الماء يعطي االيون =‪, SO4‬وااليون المعقد ‪ [Cu(NH3)4] 2+‬وبالتالي يعطي كشفا اليون‬
‫الكبريتات وال يعطي كشفا اليون النحاس ‪ II‬الن ايون النحاس يكون ضمن االيون المعقد‬
‫=‪CuSO4 .4NH3  [Cu(NH3)4] 2+ + SO4‬‬
‫سؤال ‪ /‬اختفاء الصفات المستقلة لقسم من االيونات المكونة للمركب المعقد ‪ ..‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬الن عند ذوبانه في الماء ال يعطي هذه االيونات بل تبقى ضمن االيون المعقد ‪..‬‬
‫سؤال ‪ :‬المركب ‪ Cu(SO4) 4NH3‬ال يعطي كشفا اليون النيحاس ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ .‬النه مركب تناسقي عند ذوبانه في الماء يبقى االنحاس ضمن المعقد التناسقي فال يعطي كشفا ‪.‬‬
‫‪Cu(SO4) 4NH3‬‬ ‫‪[ C u ( NH3) 4] 2+ + SO42-‬‬
‫سؤال ‪ /‬اعط مثاال لمركب تناسقي يتكون من ايون موجب بسيط وايون معقد سالب ‪.‬‬
‫‪K3[Fe(CN)6]  3K+ + [Fe(CN)6] 3-‬‬
‫ايون معقد سالب ايون موجب بسيط‬
‫سؤال ‪ /‬اعط مثاال لمعقد تناسقي يتكون من ايون بسيط سالب وايون معقد موجب‬
‫‪[ Co(NH3)6]Cl3  [ Co(NH3)6]+3‬‬ ‫‪+ 3Cl-‬‬
‫ايون بسيط سالب ايون معقد موجب‬

‫مثال ‪1 -5‬‬
‫وضح لماذا يصنف المركب ‪ Fe (NH4)2 (SO4)2‬كملح مزدوج بينما يصنف المركب ] ‪K3[ Fe(CN)6‬‬
‫كمركب تناسقي ؟‬
‫الجواب‬
‫يصنف المركب ‪ Fe (NH3)2 (SO4)2‬كملح مزدوج النه يتكون من مزج محلولي كبريتات الحديد ‪ II‬وكبريتات‬
‫االمونيوم ‪(NH4)2 (SO4) + Fe (SO4)  Fe (NH4)2 (SO4)2‬‬
‫عند ذوبانه في الماء يعطي ايونات ‪ Fe2+ , SO4= , NH4+‬والتي يمكن الكشف عنها بطرائق الكشف لكل ايون‬
‫اما المركب ] ‪ K3[ Fe(CN)6‬فانه عند ذوبانه في الماء يعطي كشف اليون ‪ K+‬فقط وال يعطي كشفا اليون‬
‫‪ Fe3+‬و ايون ‪ CN-‬لكونهما ضمن االيون المعقد ‪[ Fe(CN)6 ] 3+‬‬
‫‪K3[ Fe(CN)6 ]  3K+ +[ Fe(CN)6 ] 3+‬‬

‫‪- 080 -‬‬

 ‫تطور الكيمياء التناسقية‬
‫بدأت قصة الكيمياء التناسقية بعد اكتشاف المركب كلوريد سداسي امين الكوبلت الثالثي ‪ CoCl3 .6NH3‬عام‬
‫‪ 1798‬م ‪ .‬وقد ظهرت عدة نظريات في وقتها لتفسير صفاته الفريدة والتي كانت موضع تساؤل ‪ ..‬كيف يكون‬
‫للمركب المستقر ‪ C oCl3‬ان يتحد مع االمونيا ليعطي مركبا اخر مستقرا اال ان هذه النظريات اهملت النها لم‬
‫تتمكن من تفسير النتائج العملية ‪ .‬من ابرز هذه النظريات هي نظرية السلسلة وقد سميت بهذا االسم الن واضع‬
‫النظرية انتهج نفس المفهوم الذي عرف عن تكوين سالسل الكربون في الكيمياء العضوية ‪.‬‬
‫نظرية السلسلة ‪:‬‬
‫وهي النظرية التي تفسر تكون المركبات التناسقية بافتراض ان الليكندات ترتبط مع بعضها على شكل سلسلة‬
‫على غرار السالسل بين ذرات الكربون في المركبات العضوية وترتبط مع االيون المركزي الشباع نوع واحد‬
‫من التكافؤ ‪.‬‬
‫نظرية فرنر التناسقية‬
‫اول نظرية فسرت تكوين المركبات التناسقية وقد اعتمدت على الفرضيات التالية ‪:‬‬
‫‪ -1‬يمتلك اكثر العناصر على نوعين من التكافؤ ‪ ,‬تكافؤ اولي متاين يمثل بخط منقط ‪ .............‬والذي‬
‫يعرف بيحالة التاكسد ‪ .‬وتكافؤ ثانوي غير متاين يمثل بخط متصل ـــــــــــــــــ ويعرف بالعدد التناسقي‬
‫‪ -2‬ييحاول كل عنصر عند اشتراكه في تكوين مركب معقد اشباع كال التكافؤين يحيث تتشبع التكافؤات‬
‫االولية بايونات سالبة اما التكافؤات الثانوية فتتشبع بايونات سالبة او جزييات متعادلة ‪.‬‬
‫‪ -3‬تتجه التكافؤات الثانوية نيحو مواقع ثابتة في الفراغ تدعى المجال التناسقي يحول ايون الفلز المركزي‬
‫وهذا هو االساس في الكيمياء الفراغية للمعقدات الفلزية ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ارسم صيغة فيرنر للمركب ‪ CoCl3 .4NH3‬ثم بين ماهو التكافؤ االولي والتكافؤ الثانوي للفلز‬
‫المركزي ثم اكتب صيغته الجزييية مبينا كم ايون يترسب ؟‬
‫‪Cl‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪Cl ---------------- Co------------ Cl‬‬

‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬
‫يشبع اثنان من ايونات الكلوريد كال من التكافؤ االولي والثانوي ولهذا فهما يرتبطان بقوة في مجال التناسق‬
‫وباضافة محلول نترات الفضة يترسب ايون واحد فقط موجود خارج مجال التناسق ‪.‬‬
‫الصيغة الجزيئية ‪ [ Co ( NH3)4Cl2] Cl‬اما التكافؤ االولي فيساوي ‪ +3‬والتكافؤ الثانوي فيساوي ‪6‬‬

‫ان الذي عزز فرضيات نظرية التناسق هو عدم تاين المركبات التي ترتبط ايوناتها او جزيياتها تناسقيا مع‬
‫الفلز المركزي وعدم ترسبها في الميحلول ‪.‬وهو عكس ما توقعته نظرية السلسلة‬

‫‪- 082 -‬‬

 ‫انواع الليكندات‬
‫‪ -1‬ليكندات ايحادية المخلب ( ايحادية السن ) عبارة عن ايونات سالبة او جزييات متعادلة قادرة على منح‬
‫مزدوج الكتروني الى ايون الفلز الموجب يحيث تيحتوي في تركيبها على ذرة وايحدة قابلة لالرتباط مع‬
‫الذرة المركزية ‪.‬‬

‫امثلة لليكندات ايحادية المخلب‬

‫كربونيل ‪CO‬‬ ‫سيانو ‪CN‬‬
‫‪-‬‬
‫‪I‬‬ ‫يودو‬ ‫‪-‬‬
‫برومو ‪Br-‬‬ ‫كلورو ‪Cl-‬‬
‫امين ‪NH3‬‬ ‫خالتو ‪ CH3COO‬نايتروسيل‪NO‬‬
‫‪-‬‬
‫مثيل امين ‪CH3NH2‬‬ ‫اكوا ‪H2O‬‬
‫يوريا‬ ‫بريدين )‪(Py‬‬ ‫‪ N3-‬أزيدو بريدين ‪C5H5N‬‬
‫]‪[ (NH2)2CO‬‬ ‫‪C5H5N‬‬

‫امثلة اخرى من اللكندات االيحادية‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪-‬‬
‫نايترو‬ ‫اميدو ‪NH2‬‬‫‪-‬‬
‫فلورو ‪F‬‬
‫‪-‬‬
‫ثايوسياناتو ‪ SCN‬ايزوثايوسياناتو‬
‫‪NSC‬‬
‫‪O2-‬‬ ‫اوكسو‬ ‫‪S2-‬‬ ‫ثايو‬ ‫ثايونيل ‪SO‬‬ ‫‪HS-‬‬ ‫ثايولو‬ ‫نايتريتو‬
‫‪O-NO-‬‬
‫‪ NH4+‬هيدرازونيوم‬ ‫هيدروكسو ‪ OH-‬امونيوم‬ ‫مثيل ثايو ‪CH3S-‬‬ ‫ميثوكسو‬
‫‪NH2NH3 +‬‬ ‫‪CH3O‬‬

‫‪ - 2‬ليكندات ثنايية المخلب (ثنايية السن ) عبارة عن ايونات سالبة او جزييات متعادلة قادرة على منح‬
‫مزدوجين الكترونيين الى ايون الفلز الموجب يحيث لها القدرة على االرتباط بايون الفلز عبر اكثر من‬
‫ذرة وايحدة مكونة مركبات يحلقية ‪.‬‬
‫امثلة لليكندات ثنايية المخلب‬
‫‪NH2NH2‬‬ ‫هايدرازين‬ ‫اثلين ثنايي امين )‪NH2CH2CH2NH2 (en‬‬
‫اوكزاليتو ( اوكزاالتو ) ‪C2O4‬‬
‫‪2-‬‬
‫استيل اسيتونيت ‪CH3COCHCO CH3 Acac-‬‬
‫‪NO3-‬‬ ‫نتراتو‬ ‫ثنايي مثيل كاليوكسايد ‪HONCCH3CH3CNO- dmg-‬‬
‫=‪SO4‬‬ ‫كبريتاتو‬ ‫‪CO32-‬‬ ‫كاربونيتو‬
‫‪SO3‬‬ ‫‪-2‬‬
‫كبريتيتو‬

‫‪ –3‬ليكندات متعددة المخلب عبارة عن ايونات سالبة او جزييات متعادلة قادرة على منح مزدوجات‬
‫الكترونية الى ايون الفلز الموجب يحيث تيحتوي على ثالث او اربع او اكثر من الذرات القادرة على‬
‫المساهمة في اصرة تناسقية مثال ذلك‬
‫اثلين ثنايي امين رباعي خالتو ‪ EDTA‬فهو ليكند سداسي اليحتوايه ست ذرات قادرة على االرتباط‬
‫تناسقيا‬

‫الليكندات الكليتية ‪:‬‬

‫هي ليكندات ترتبط في موقعين او اكثر في ان واحد مع نفس االيون الفلزي‬

‫‪- 082 -‬‬

 ‫يحوامض وقواعد لويس‬
‫كل مركب متعادل او ايون سالب يمتلك زوجا الكترونيا واحدا او اكثر وغير مشارك في تكوين اصرة يعتبر‬
‫من قواعد لويس اما حامض لويس فكل مركب متعادل او ايون موجب يمتلك اوربيتاال فارغا لديه استعداد لتقبل‬
‫زوج الكتروني ‪.‬‬
‫وبناء على ذلك يمكن ان يحدث تفاعل بين حامض لويس وقاعدة لويس ان االصرة التي تنشا نتيجة الشتراك‬
‫مزدوج الكتروني لذرة غير مشتركة في التفاعل مع ذرة اخرى تمتلك اوربيتاال فارغا يستطيع استقباله تسمى‬
‫باالصرة التناسقية ويعبر عنها بسهم يتجه من الذرة الواهبة الى الذرة المستقبلة مثال ذلك تفاعل االمونيا مع‬
‫البروتون لتكوين ايون االمونيوم ‪.‬‬
‫يعتبر تفاعل االمونيا مع ايون الفلز تفاعالت بين حوامض وقواعد لويس لكون االمونيا واهبة لاللكترونات اما‬
‫االيون الموجب الذي تقبل المزدوج االلكتروني فيعتبر حامض لويس ونتيجة لهذا التفاعل تتكون االصرة‬
‫التناسقية ان ناتج التفاعل المتكون هو يعرف بالمعقد التناسقي ‪.‬‬
‫‪Ag+ + 2 :NH3  H3N : Ag : NH3‬‬
‫التعرف على بعض المصطليحات‬
‫اوال ‪ - :‬الليكند‬
‫هو جزيء او ايون سالب يرتبط بااليون المركزي من خالل ذرة مانحة واحدة او اكثر للمزدوجات االلكترونية‬
‫الليكند احادي المخلب عندما يهب الليكند مزدوجا الكترونيا واحد وعندما يهب مزدوجين فيدعى ثنائي المخلب‬
‫وعندما يهب اكثر من زوجين من االلكترونات يدعى متعدد المخلب ‪.‬‬

‫ثانيا ‪ -‬االيون المركزي ‪:‬‬

‫تمتاز المركبات التناسقية بوجود ذرة فلز مركزية مستقبلة للمزدوجات االلكترونية ترتبط كيميائيا بالليكند‬
‫باصرة تناسقية تسمى هذه الذرة بااليون المركزي‬

‫ثالثا ‪ -‬عدد التناسق ‪:‬‬

‫هوعدد الجزيئات او االيونات التي ترتبط بااليون الفلزي المركزي مضروبا بعدد المخالب التي يملكها الليكند‬
‫أي انه يساوي عدد االواصر التناسقية‬
‫أي عدد التناسق = عدد اللكندات × عدد المخالب‬

‫‪ -‬االيون المعقد ‪:‬‬ ‫رابعا‬

‫صنف مشحون بشحنة موجبة او سالبة ويحتوي على ذرة مركزية وعدد مناسب من الليكندات تحيط به وقد‬
‫تكون هذه الذرة متعادلة او لها عدد تاكسد موجب او سالب اما الليكندات فقد تكون جزيئات متعادلة او سالبة او‬
‫االثنين معا ‪.‬‬

‫‪ -‬المعقد المتعادل ‪:‬‬ ‫خامسا‬

‫يسمى المعقد الذي ال يحمل شحنة بالمعقد المتعادل وهو ال يتاين في الماء مثل‬
‫‪3+‬‬
‫‪[ Co (NH3)Cl3] ,‬‬ ‫‪[Ni0(CO)4] ,‬‬ ‫]‪[Pt2+ (NH3)2Cl2] , [Ni2+ (dmg)2‬‬

‫سادسا ‪ - :‬مجال التناسق ‪ ( :‬المجال الداخلي )‬

‫[ تضم بداخلها الذرة المركزية والليكندات المتصلة بها‬ ‫عبارة عن اقواس مربعة ]‬

‫سابعا ‪ :‬مجال التأين او المجال الخارجي ‪ :‬هو الجزء الذي يقع خارج مجال التناسق‬
‫مثال للمعقد ‪ [Co(NH3)5Cl] Cl2‬مجال التناسق يتكون من ايون الفلز المركزي ‪ Co3+‬وست ليكندات متكونة‬
‫من خمس جزيئات امونيا وايون الكلوريد اما الجزء الذي يحتوي على ايونين من الكلوريد فهو المجال االيوني‬

‫‪- 082 -‬‬

 ‫ماليحظة ‪ :‬المكونات التي تكتب داخل المجال االيوني هي التي تتاين وبالتالي يمكن ترسيبها بايحد كواشف‬
‫الترسيب‬

‫سؤال ‪ /‬ال يمكن ترسيب المكونات التي توجد داخل مجال التناسق ‪ .‬علل‬
‫الجواب‪ /‬الن ليس لها القابلية على التاين‬

‫قد يكون المعقد التناسقي ‪:‬‬

‫ايون معقد موجب مثل ‪[ Ag (NH3)2] +‬‬ ‫‪-2‬‬
‫ايون معقد سالب مثل ‪[ Ni (CN)4] 2-‬‬ ‫‪-0‬‬
‫مركب تناسقي يتكون من ايون سالب بسيط ( مجال ايوني ) وايون معقد موجب ‪[ Ag (NH3)2] Cl‬‬ ‫‪-2‬‬
‫مركب تناسقي يتكون من ايون موجب بسيط ( مجال ايوني ) وايون معقد سالب ]‪Na2 [ Ni (CN)4‬‬ ‫‪-2‬‬
‫معقد تناسقي يتكون من مجال تناسقي فقط ]‪[ Pt(NH3)4 Cl2‬‬ ‫‪-2‬‬

‫كيفية تيحديد نوع وعدد الشيحنات على المجال التناسقي‬

‫اوال‪:‬اذاكان المعقد عبارة عن ايون موجب نستدل عن ذلك من عدد الشحنات التي يظهرها االيون الموجب مثال‬
‫‪ [ Cu ( H2O)4]2+‬عدد الشحنات الموجبة التي تظهر على االيون المعقد ‪+2‬‬
‫‪, [ Co ( NH3)6 ]3+‬عدد الشحنات التي تظهر على االيون المعقد ‪+3‬‬

‫ثانيا‪:‬اذا كان المعقد عبارة عن ايون سالب نستدل عن ذلك من عدد الشحنات التي يظهرها االيون السالب مثال‬
‫‪ [ Co ( CN)6] 2-‬عدد الشحنات السالبة التي يظهرها المعقد هي ‪-2‬‬
‫‪[Fe( NH3) ( NO2) Cl3 ]1 -‬عدد الشحنات السالبة التي يظهرها المعقد هي ‪-1‬‬

‫ثالثا ‪ :‬اذا كان المعقد متعادل فال يحمل شحنة موجبة اوسالبة اي عدد شحناته تساوي صفر مثال ذلك‬
‫]‪ [ Fe(CO)5‬عدد الشحنات التي تظهر تساوي صفر‬
‫]‪ [ Pt(NH3)2 Cl4‬عدد الشحنات التي تظهر تساوي صفر‬

‫رابعا‪:‬اذاكان المعقدالتناسقي يتكون من ايون سالب بسيط (مجال ايوني سالب)وايون معقد(مجال تناسقي) موجب‬
‫فان الشحنات السالبة التي يظهرها المجال االيوني=عدد الشحنات الموجبة التي يظهرها االيون المعقد الموجب‬
‫مثال ‪ [ Cr ( NH3)6 ](NO3)3 :‬عدد الشحنات الموجبة على المجال التناسقي = ‪ 3‬لماذا ؟‬

‫خامسا‪:‬اذاكان المعقد التناسقي يتكون من ايون موجب بسيط ( مجال ايوني) وايون معقد ( مجال تناسقي ) سالب‬
‫فان الشحنات الموجبة التي يظهرها المجال االيوني = عدد الشحنات السالبة التي يظهرها االيون المعقد السالب‬
‫مثال ‪ K3 [ Fe(CN)6] :‬عدد الشحنات السالبة التي يظهرها المجال التناسقي = ‪ 3‬لماذا ؟‬

‫‪- 082 -‬‬

 ‫كيفية تيحديد التكافؤ االولي والتكافؤ الثانوي للفلز المركزي في المركب التناسقي‬

‫التكافؤ االولي ‪ :‬هو يحالة التاكسد ( عدد الشيحنات ) التي يظهرها العنصر في المركب‬
‫التكافؤ الثانوي ‪ :‬ويمثل عدد االواصر التناسقية التي تنشا بين الذرات او الجزييات( اللكندات ) وبين الذرة‬
‫ماليحظة ‪:‬‬
‫مجموع االعداد التاكسدية ( يحاالت التاكسد ) لمكونات االيون المعقد = عدد الشيحنات التي يظهرها‬
‫مجموع االعداد التاكسدية لمكونات المركب التناسقي = صفر‬
‫العددالتناسقي للفلز المركزي = عدد اللكند االول × عدد مخالبه ‪ +‬عدد اللكند الثاني × عدد مخالبه‪ ...+‬الخ‬

‫امثلة تطبيقية اليجاد التكافؤ االولي والتكافؤ الثانوي (العدد التناسقي ) للفلز المركزي‬
‫تمرين ‪1 - 5‬‬ ‫]‪[Ni ( CO)4‬‬ ‫‪[ Cr ( NH3)6 ](NO3)3‬‬
‫]‪K3 [ Fe(CN)6‬‬ ‫‪Ni + 4 CO=0‬‬ ‫‪Cr +6NH3 + 3 NO3=0‬‬
‫‪3 K +Fe + 6 CN=0‬‬ ‫‪Ni + 0 =0‬‬ ‫‪Cr + 0 +3 ×-1=0‬‬
‫‪( 3x +1) + Fe + (6 x -1)=0‬‬ ‫‪Ni = 0‬‬ ‫‪Cr – 3 =0‬‬
‫‪+3 + Fe – 6=0‬‬ ‫عدد التناسق = ‪4 = 1 x 4‬‬ ‫‪ Cr = +3‬التكافؤ االولي‬
‫‪0 = Fe – 3‬‬ ‫‪ = 1×6 =6‬عدد التناسق‬
‫‪Fe = +3‬‬ ‫‪[ Cr ( NH3)6 ](NO3)3‬‬ ‫‪[ Pt (NH3)4 I2 ] 2+‬‬
‫‪[ Co ( O-NO)6] 3-‬‬ ‫‪Cr + 6NH3 + 3NO3=0‬‬ ‫‪Pt + 4 NH3 +2I=+2‬‬
‫‪Co + 6 O-NO=-3‬‬ ‫‪y + (6x0) + (3 x-1)=0‬‬ ‫‪Pt +0 + 2 x- 1=+2‬‬
‫‪Co + 6 x – 1=-3‬‬ ‫‪y – 3 =0‬‬ ‫‪Pt – 2=+2‬‬
‫‪Co – 6 =-3‬‬ ‫‪ y= +3‬التكافؤ االولي‬ ‫‪Pt = +4‬‬
‫‪Co = +3‬‬ ‫عدد التناسق= عدد اللكند× عدد مخالبها عدد التناسق= عدد اللكند×عدد مخالبها‬
‫عدد التناسق = ‪6 = 1 x 6‬‬ ‫عدد التناسق = ‪1x2 + 1 x4‬‬
‫عدد التناسق = ‪6‬‬
‫س ‪ /‬جد شيحنة االيون المعقد‬ ‫‪[ Co ( en)2Cl2]2 SO4‬‬
‫] ‪ [ Fe ( CN )6‬اذا علمت ان‬ ‫‪X‬‬
‫‪2Co + 4 en + 4 cl + SO4=0‬‬
‫تكافؤ اليحديد في المعقد يساوي ‪II‬‬ ‫‪2Co + 0 + 4 x-1 + 1x-2=0‬‬
‫اليحل‬ ‫‪2Co – 4 -2=0‬‬
‫‪X = 1×+2 + 6 × -1‬‬ ‫‪2Co – 6 =0‬‬
‫‪X = -4‬‬ ‫‪2Co=6‬‬
‫‪-4‬‬
‫] ‪[ Fe ( CN )6‬‬ ‫‪Co = +3‬‬
‫عدد التناسق= عدد اللكند×عدد مخالبها‬
‫عدد التناسق = ‪6= 1x2 + 2x2‬‬

‫‪- 082 -‬‬

 ‫قاعدة العدد الذري الفعال ‪( The effective atomic Number Rule ) EAN‬‬
‫وهي قاعدة تفترض ان استقرارية المركبات التناسقية تتوقف على تماثل ترتيبها االلكتروني مع الترتيب‬
‫االلكتروني للغازات النبيلة فيصبح المعقد التناسقي مستقرا اذا كان مجموع االلكترونات الموجودة على‬
‫الفلز او االيون المركزي وااللكترونات الممنوحة من قبل الليكندات تساوي العدد الذري الحد الغازات‬
‫والكربتون ‪36Kr‬‬ ‫والزينون ‪54Xe‬‬ ‫النبيلة وهي ‪ :‬الرادون ‪86Rn‬‬

‫العدد الذري الفعال‬

‫هو المجموع الكلي لاللكترونات الموجودة على الذرة المركزية وااللكترونات الممنويحة من قبل الليكندات‪.‬‬

‫تمرين ‪2 – 5‬‬ ‫مثال ‪ /3 - 5‬ايحسب العدد الذري الفعال للمعقد‬

‫‪ [Co(NH3)6] 3+‬وهل تنطبق قاعدة ‪EAN‬عليه العدد ايحسب العدد الذري الفعال للمعقدات االتية ثم بين هل‬
‫تنطبق عليه قاعدة العدد الذري الفعال‬ ‫الذري للكوبلت = ‪27‬‬
‫اليحل ‪ :‬نجد عدد تاكسد الكوبلت بالطريقة التي سبق اليحل‬
‫‪Ni = 28‬‬ ‫]‪[ Ni(en )3‬‬ ‫‪2+‬‬
‫اوال ‪/‬‬ ‫ذكرها‬
‫نجد العدد التاكسدي للنيكل ويساوي ‪+2‬‬ ‫‪3+‬‬
‫‪Co = 24e‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪Ni = 26 e‬‬ ‫‪6NH3 = 12e-‬‬
‫‪ ( 3 en = 12 e‬ليكند ثنايي المخلب )‬ ‫‪------------------------‬‬
‫‪-------------------------‬‬ ‫‪[Co(NH3)6] 3+ = 36e‬‬
‫‪[ Ni(en )3] 2+ = 38 e‬‬ ‫العدد الذري الفعال = ‪ 36‬وهو يساوي‬
‫العدد الذري الفعال = ‪ 38‬اذن ال تنطبق‬ ‫العدد الذري للغاز النبيل الكربتون ولهذا‬
‫عليه قاعدة العدد الذري الفعا‬ ‫المركب المعقد يكون مستقر النه يخضع‬
‫لقاعدة العدد الذري الفعال‬
‫‪Pd = 46‬‬ ‫ثانيا ‪[ Pd (NH3)6] /‬‬
‫‪4+‬‬

‫اليحل ‪ :‬يحسب الطريقة السابقة نجد العدد التاكسدي‬

‫للرصاص‬
‫‪4+‬‬
‫‪Pd = 42 e‬‬
‫‪6 NH3 = 12 e‬‬
‫‪----------------------‬‬ ‫مثال ‪ / 4-5‬ايحسب العدد الذري الفعال للمعقد‬
‫‪[ Pd (NH3)6] 4+ = 54 e‬‬ ‫‪ [CoCl4] 2-‬وهل تنطبق قاعدة ‪EAN‬عليه اذا علمت‬
‫العدد الذري الفعال = ‪ 54‬اذن ينطبق‬ ‫ان العدد الذري للكوبلت = ‪27‬‬
‫ثالثا ‪/‬‬ ‫اليحل ‪ :‬نجد عدد تاكسد ايون الكوبلت ويساوي ‪2+‬‬
‫‪Fe = 26‬‬ ‫]‪[Fe(CN)6‬‬ ‫‪3-‬‬ ‫‪Co2+ = 25 e‬‬
‫‪4 Cl = 8e‬‬
‫اليحل ‪ :‬نجد اوال العدد التاكسدي لليحديد ويساوي ‪+3‬‬ ‫‪-------------‬‬
‫‪Fe 3+ = 23 e‬‬ ‫‪[ CoCl6] 2- = 33 e‬‬
‫‪6 CN- = 12 e‬‬ ‫العدد الذري الفعال هنا = ‪ 33‬وهو ال يساوي العدد‬
‫‪-------------------‬‬ ‫الذري الي من الغازات النبيلة لذا ال تخضع لقاعدة‬
‫‪[Fe(CN)6] 3- = 35 e‬‬ ‫العدد الذري الفعال ومع ذلك يعتبر معقد مستقر‬
‫العدد الذري الفعال = ‪35‬‬
‫اذن ال تنطبق عليه قاعدة العدد الذري الفعال‬

‫‪- 088 -‬‬

 ‫سؤال ‪ /‬ايحسب العدد الذري الفعال للمعقد ‪ [Ag(NH3)4]+‬وهل تنطبق قاعدة ‪EAN‬عليه اذاعلمت ان العدد‬
‫الذري ل‪47 = Ag‬‬
‫اليحل ‪ :‬نجد عدد تاكسد ايون الفضة بالطريقة السابقة‬
‫‪Ag+ = 46e‬‬
‫‪4NH3 = 8 e‬‬
‫‪-------------------------------‬‬
‫‪[Ag(NH3)4]+ = 54e‬‬
‫العدد الذري الفعال = ‪54‬‬
‫ويساوي العدد الذري لغاز الزينون ولهذا فان المركب المعقد مستقر لكونه يخضع لقاعدة العدد الذري الفعال‬

‫تمرين ‪3-5‬‬
‫‪- 1‬ما هوالعدد الذري الفعال للمعقد ]‪[ Ni ( NH3)6‬‬
‫‪2+‬‬ ‫تمرين ‪ / 4 - 5‬ايحسب العدد الذري الفعال للمعقد‬
‫‪Ni = 28 ,‬‬ ‫]‪ [ Re2 ( CO)10‬ثم بين هل تنطبق قاعدة ‪ EAN‬عليه‬
‫اليحل ‪ :‬نجد التكافؤ االولي للنيكل ويساوي ‪+2‬‬ ‫اذا علمت ان العدد الذري ل ‪75 = Re‬‬
‫‪2+‬‬ ‫]‪[ Re2 ( CO)10‬‬
‫‪Ni = 26 e‬‬
‫‪6 NH3 = 12 e‬‬ ‫اليحل ‪ :‬نجد العدد التاكسدي للربيديوم ‪ Re‬وبساوي‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫صفر‬
‫‪2+‬‬ ‫‪Re = 75 e‬‬
‫‪[ Ni ( NH3)6] = 38 e‬‬
‫العدد الذري الفعال = ‪ 38‬اذن ال تنطبق عليه قاعدة‬ ‫‪Re-Re = 1‬‬
‫العدد الذري الفعال‬ ‫‪5 CO = 10e‬‬
‫‪-----------------------‬‬
‫‪ [ Re2 ( CO)10]= 86 e‬تنطبق عبيه قاعدة ‪ - 2 EAN‬ماهوالعدد الذري الفعال للمعقد ] ‪[ Ag ( NH3)4‬‬
‫‪+‬‬

‫‪Ag = 47‬‬
‫اليحل ‪ :‬نجد التكافؤ االولي للنيكل ويساوي ‪+1‬‬
‫‪Ag + = 46 e‬‬
‫‪2NH3 = 8 e‬‬ ‫س ‪/‬ما هو العدد الذري الفعال للمعقد ‪[Pt(Cl)6] 2-‬‬
‫‪-------------------------‬‬ ‫وهل تنطبق قاعدة ‪EAN‬عليه اذا علمت ان العدد‬
‫‪[ Ag ( NH3)4 ] + = 54 e‬‬ ‫الذري للبالتين= ‪78‬‬
‫العدد الذري الفعال = ‪ 54‬اذن تنطبق عليه قاعدة‬
‫العدد الذري الفعال ‪EAN‬‬ ‫اليحل ‪ :‬نجد العدد التاكسدي للبالتين ويساوي ‪+4‬‬
‫‪Pt4+ = 74 e‬‬
‫‪6 Cl- = 12 e‬‬
‫‪-----------------‬‬
‫‪[ Pt Cl6] 3- = 86 e‬‬
‫العدد الذري الفعال =‪86‬‬
‫ويساوي العدد الذري لغاز الرادون النبيل ولهذا فان‬
‫المركب المعقد مستقر لكونه يخضع لقاعدة العدد‬
‫الذري الفعال ‪.‬‬

‫وعلى الرغم من وجود اعداد كبيرة من المركبات المعقدة تنطبق عليها هذه القاعدة اال ان هناك عدد من‬
‫المعقدات تكون مستقرة على الرغم من عدم انطباق قاعدة العدد الذري الفعال عليها ‪.‬‬

‫‪- 082 -‬‬

 ‫س ‪ /‬تعد قاعدة العدد الذري الفعال قليلة االهمية ‪ ..‬علل‬
‫جواب ‪ /‬نتيجة االستثناءات الكثيرة لهذه القاعدة فهناك عدد من المعقدات تكون مستقرة على الرغم من عدم‬
‫انطباق قاعدة العدد الذري الفعال عليها اضافة الى ان الفلزات ذات االعداد الفردية ال تتبع قاعدة العدد الذري‬
‫الفعال باضافة ليكندات الكربونيل ‪.‬‬

‫س ‪ /‬ال تتبع الفلزات ذات االعداد الفردية لقاعدة العدد الذري الفعال باضافة ليكندات الكربونيل ‪ ..‬علل‬
‫جواب ‪ /‬الن الناتج النهائي سيكون عدد فردي من االلكترونات وبالتالي ال يساوي اي عدد من االعداد ‪36 , 54‬‬
‫‪ ,86‬مهما كان عدد الكربونيالت لذلك مثل هذه المركبات تتواجد بشكل مزدوجات جزيئية ( دايمرات ) او‬
‫متعددات جزيئية ( بوليمرات ) مثل المعقدات‬

‫]‪, [ Co2 ( CO)8‬‬ ‫]‪[Mn2(CO)10‬‬

‫العدد التاكسدي للكوبلت = صفر‬ ‫العدد التاكسدي للمنغنيز = صفر‬
‫( اليحد ذرتي الكوبلت )‬ ‫‪Co = 27 e‬‬ ‫‪Mn = 25 e‬‬
‫‪ ( Co - Co = 1 e‬الكترون وايحد مساهم من قبل الذرة الثانية)‬ ‫‪Mn – Mn = 1 e‬‬
‫( اربع لكندات مرتبة بالذرة المركزية)‬ ‫‪4CO = 8 e‬‬ ‫‪5CO = 10e‬‬
‫‪[ CO2 ( CO)8] = 36‬‬ ‫‪[Mn2(CO)10] = 36 e‬‬

‫تسمية المركبات التناسقية‬

‫لغرض تسمية المركبات التناسقية فقد تم اعتماد القواعد التي اوصت بها هيية التسمية للمركبات الالعضوية‬
‫في االتيحاد الدولي للكيمياء الصرفة والتطبيقية ) ‪ (IUPAC‬لتسمية المركبات التناسقية وكما يلي‬
‫‪ -1‬عند تسمية المركب باللغة العربية نبدأ بتسمية االيون السالب اوال ثم االيون الموجب ‪.‬‬
‫‪ -2‬ضبط او تيحديد العدد التاكسدي ( التكافؤ االولي ) للفلز المركزي كما مر سابقا ‪.‬‬
‫‪ -3‬عند تسمية مكونات المجال التناسقي نبدأ اوال بتسمية اللكندات واذا كانت اكثر من نوع فترتب‬
‫التسمية يحسب ابجدية اللغة االنكليزية يسبقها مقطع عدد اللكند ( ثنايي ‪ ,‬ثالثي ‪ ,‬رباعي ‪ ,‬خماسي ‪,‬‬
‫سداسي ) اذا كان اللكند من النوع البسيط اما اذا كان اللكند من النوع المعقد ( ‪EDTA , en , dmg‬‬
‫‪.‬الخ ‪ ...‬فنستخدم المقطع بس ‪ ,‬ترس ‪ ) ..... ,‬ثم بعد هذه التسمية نبدأ باسم الفلز المركزي‬
‫‪ -4‬يضاف المقطع ( ات ) الى نهاية اسم الفلز المركزي اذا كان المجال التناسقي سالبا او وجود ايون‬
‫موجب في المجال االيوني ‪.‬‬
‫‪ -5‬يعبر عن يحالة التاكسد للذرة المركزية باالرقام الرومانية وتيحصر بين قوسين مباشرة بعد اسم الفلز‬
‫واذا كانت يحالة تاكسد مساوية للصفر فتكتب هكذا ( ‪ ) 0‬اما اذا كانت سالب وايحد فتكتب ( ‪. ) -1‬‬

‫‪- 022 -‬‬

 ‫امثلة ‪:‬‬
‫]‪Na [Co(CO)4‬‬ ‫]) ‪SO4 [Pt(NH3)4(NO2) (Cl‬‬
‫‪0 = Na + Co + 4 CO‬‬ ‫‪0= Pt + 4NH3 + NO2 + Cl + SO4‬‬
‫‪0= +1 + y + 0‬‬ ‫‪0= y + 0 – 1 – 1 -2‬‬
‫‪0= +1 + y‬‬ ‫‪y = -1‬‬ ‫‪0= y -4‬‬ ‫‪y = +4‬‬
‫رباعي كربونيل كوبلتات ) ‪ ( I-‬الصوديوم‬ ‫كبريتات رباعي امين كلورو نيتروبالتينيوم )‪(IV‬‬

‫]‪Ca2 [Fe(CN)6‬‬ ‫]‪[Ni ( CO)4‬‬

‫‪0 = 2Ca + Fe + 6CN‬‬ ‫‪0= Ni + 4 CO‬‬
‫) ‪0= (2x +2 ) +y + ( 6 x -1‬‬ ‫‪0= y +0‬‬ ‫‪y=0‬‬
‫‪0 = +4 +y -6‬‬ ‫‪0= y – 2‬‬ ‫‪y = +2‬‬ ‫رباعي كربونيل نيكل ) ‪( 0‬‬
‫سداسي سيانوفيرات )‪ (II‬الكالسيوم‬
‫‪[Fe ( CN)6] 4-‬‬ ‫]‪[ Ni ( dmg)2‬‬
‫‪-4 = Fe + 6 CN‬‬ ‫‪0 = Ni + 2 dmg‬‬
‫‪-4 = y +6x-1‬‬ ‫‪0 = y + 2 x -1‬‬
‫‪-4 = y -6‬‬ ‫‪y = +2‬‬ ‫‪0 = y -2‬‬ ‫‪y = +2‬‬
‫ايون سداسي سيانوفيرات )‪(II‬‬ ‫بس (ثنايي مثيل كاليوكسيماتو ) نيكل )‪(II‬‬
‫(( يمكن كتابة يحديدات بدال من فيرات )‬

‫‪[ Cr(H2O)4Cl2] Cl 2H2O‬‬ ‫‪[ Pt (NH3)4 I2 ] 2+‬‬

‫‪0 = Cr + 4H2O + 2I +Cl‬‬ ‫‪+2 = Pt + 4 NH3 + 2I‬‬
‫‪0= y + 0 -2 -1‬‬ ‫‪y = +3‬‬ ‫‪+2 = y + 0 – 2‬‬ ‫‪y = +4‬‬
‫التدخل جزييات الماء التي تقع خارج المجال التناسقي في‬ ‫ايون رباعي اكوا ثنايي يودو بالتين ( ‪) IV‬‬
‫اليحسابات‬
‫كلوريد رباعي اكوا ثنايي كلورو كروم )‪ (III‬ثنايي‬
‫الماء‬

‫سم المعقدات التالية‬

‫كلوريد سداسي امين الكروم )‪(III‬‬ ‫‪[Cr(NH3)6]Cl3‬‬
‫كلوريد رباعي اكوا ثنايي كلورو كروم )‪(III‬‬ ‫‪[Cr(H2O)4Cl2] Cl‬‬
‫كبريتات رباعي امين كلورو نيتروبالتينيوم )‪(IV‬‬ ‫‪[Pt(NH3)4(NO2) (Cl )] SO4‬‬
‫كبريتات رباعي امين كلورو نيتريتوبالتينيوم )‪(IV‬‬ ‫‪[Pt(NH3)4(ONO) (Cl )] SO4‬‬
‫ثنايي امين رباعي ايزوثايو سيانتوكرومات )‪ (III‬االمونيوم‬ ‫‪[Cr(NH3)2(NCS)4]NH4‬‬
‫كبريتات ثنايي كلورو بس ( اثلين ثنايي امين ) الكوبلت )‪(IV‬‬ ‫=‪[Co (en)2Cl2] SO4‬‬
‫رباعي كربونيل كوبلتات ) ‪ ( I-‬الصوديوم‬ ‫]‪Na [Co(CO)4‬‬
‫رباعي كربونيل نيكل ) ‪( 0‬‬ ‫]‪[Ni ( CO)4‬‬
‫سداسي سيانوفيرات )‪ (II‬الكالسيوم‬ ‫]‪Ca2 [Fe(CN)6‬‬
‫كبريتات سداسي اكوا يحديد ) ‪(II‬‬ ‫‪[Fe (H2O)6 ] SO4‬‬
‫بس (ثنايي مثيل كاليوكسيماتو ) نيكل )‪(II‬‬ ‫]‪[ Ni ( dmg)2‬‬

‫‪- 022 -‬‬

 ‫االجوبة‬ ‫تمرين ‪ 5 - 5‬سم المعقدات التالية‬
‫‪ - 1‬كلوريد خماسي امين اكوا كوبلت )‪(III‬‬ ‫‪[Co (NH3)5 H2O ] Cl3 - 1‬‬
‫‪ - 2‬رباعي امين ثنايي كلورو كوبلتات )‪ (I‬الصوديوم‬ ‫‪Na [ Co(NH3)4Cl2 ] - 2‬‬
‫‪ - 3‬سداسي كلوروبالتينات )‪ (IV‬البوتاسيوم‬ ‫‪K2 [ Pt (Cl) 6] - 3‬‬
‫‪ - 4‬نترات سداسي امين كروم )‪(III‬‬ ‫‪[Cr(NH3)6](NO3)3 - 4‬‬
‫‪ – 5‬كلوريد بس ( اثلين ثنايي امين ) نيحاس )‪(II‬‬ ‫‪[Cu(en)2] Cl2 - 5‬‬
‫‪ - 6‬سداسي ثايو سياناتو كرومات )‪ ( IV‬امونيوم‬ ‫‪(NH4)2[ Cr (SCN)6] - 6‬‬
‫اسماء بعض المركبات وااليونات المعقدة‬
‫‪ [Co(en)2Cl2]2 SO4‬كبريتات ثنايي كلورو بس ( اثلين ثنايي امين ) الكوبلت )‪(III‬‬
‫سداسي سيانوفيرات )‪ (II‬الكالسيوم‬ ‫] ‪Ca2 [Fe(CN)6‬‬
‫كبريتات سداسي اكوا يحديد )‪(II‬‬ ‫‪[Fe (H2O)6 ] SO4‬‬
‫كلوريد سداسي امين بالتين )‪(IV‬‬ ‫‪[Pt(NH3)6]Cl4‬‬
‫كلوريد خماسي امين كلورو بالتين )‪(IV‬‬ ‫‪[Pt(NH3)5Cl]Cl3‬‬
‫كلوريد ثالثي امين ثالثي كلوروبالتين )‪(IV‬‬ ‫‪[Pt(NH3)3Cl3]Cl‬‬
‫ثنايي امين رباعي كلورو بالتين )‪(IV‬‬ ‫]‪[Pt(NH3)2Cl4‬‬
‫]‪ K [Pt(NH3)Cl5‬ايحادي امين خماسي كلورو بالتينات )‪ (IV‬البوتاسيوم‬
‫]‪ K2[PtCl4‬رباعي كلورو بالتينات )‪ (II‬بوتاسيوم‬
‫]‪ K2[CuCl4‬رباعي كلورو نيحاسات )‪ (II‬بوتاسيوم‬
‫‪ [Co(NH3)4Cl2]C l‬كلوريد رباعي امين ثنايي كلورو كوبلت )‪(III‬‬
‫]‪ K3[Fe(CN)6‬سداسي سيانو فيرات )‪ (III‬بوتاسيوم‬
‫]‪ K4[Fe(CN)6‬سداسي سيانوفيرات )‪ (II‬بوتاسيوم‬
‫ايون ترس اوكزاالتو كوبلتات )‪(III‬‬ ‫‪[Co(C2O4)3] 3-‬‬
‫ثنايي كربونيل سيانو نايتروسيل كوبلتات ) ‪ ( 0‬بوتاسيوم‬ ‫] ‪K [ Co(CN) ( CO)2 NO‬‬
‫ايون سداسي نايتريتو كوبلتات )‪(III‬‬ ‫‪[ Co ( O-NO)6] 3-‬‬
‫ترس اوكزاالتو فيرات )‪ (III‬امونيوم‬ ‫]‪(NH4)3 [ Fe(C2O4)3‬‬
‫ايون سداسي سيانوفيرات )‪(II‬‬ ‫‪[Fe ( CN)6] 4-‬‬
‫])‪ K [ Cr ( O)(F4‬اوكسو رباعي فلورو كرومات )‪ (V‬بوتاسيوم‬
‫]‪ Na[BH(OCH3)3‬ثالثي ميثوكسيوهيدروبورات الصوديوم‬
‫])‪ K [ PtCl3 (C2H4‬ثالثي كلورو اثلين بالتينات )‪ (II‬بوتاسيوم‬
‫]‪ K3 [ Fe(CN)5NO‬خماسي سيانو نايتروسيل فيرات )‪ (II‬بوتاسيوم‬
‫]‪ [CoCl3 (NH3)2(CH3)2NH‬ثنايي امين ( ثنايي مثيل امين ) ثالثي كلورو كوبلت )‪( III‬‬
‫] ‪ [CoCl3 (NH3)2 (CH3-NH2)2‬ثنايي امين ثالثي كلورو ثنايي ( مثيل امين ) كوبلت)‪(III‬‬
‫]‪ [Ni (CO)2(Pb3P)2‬ثنايي كربونيل ثنايي ( ثالثي فنيل فوسفين ) نيكل ) ‪(0‬‬
‫]‪ [ Pt(NH3)2Cl4‬ثنايي امين رباعي كلورو بالتين )‪( IV‬‬
‫كلوريد رباعي امين كلورو نايترو كوبلت (‪) III‬‬ ‫‪[ Co( NH3)4(NO2) Cl ] Cl‬‬
‫كلوريد رباعي امين كلورو نايتريتو كوبلت (‪) III‬‬ ‫‪[ Co( NH3)4(ONO) Cl ] Cl‬‬
‫رباعي سيانو نيحاسات (‪ ) II‬بوتاسيوم‬ ‫]‪K2 [Cu(CN)4‬‬
‫كلورو ثنايي امين الفضة ( ‪) I‬‬ ‫‪[ Ag(NH3)2 ] Cl‬‬
‫نترات هكسا اكوا كروم (‪) III‬‬ ‫‪[Cr(OH2)6] (NO3)3‬‬
‫رباعي هيدروكسي الومينات الصوديوم ( فلز االلمنيوم غير انتقالي )‬ ‫]‪Na[Al(OH)4‬‬
‫بروميد ثنايي امين (اثلين ثنايي امين ) النيحاس ( ‪) II‬‬ ‫‪[ Cu(NH3)2 (en) ] Br2‬‬
‫ثنايي سيانو بس اوكزاالتو نيكالت ( ‪ ) II‬البوتاسيوم‬ ‫] ‪K4 [ Ni(CN)2 (OX)2‬‬
‫كلوريد رباعي امين اكوا كلورو كوبلت ( ‪) II‬‬ ‫‪[Co(NH3 )4 ( H2O) Cl ] Cl2‬‬
‫‪- 020 -‬‬
 ‫كيفية كتابة الصيغة البنايية للمعقد التناسقي‬
‫‪ -2‬تحديد عدد االيونات السالبة او عدد االيونات الموجبة في المجال االيوني خارج المجال التناسقي عن‬
‫طريق التكافؤ االولي ( حالة التاكسد ) والتي ظهرت للفلز المركزي ‪.‬‬
‫مثال‬ ‫مثال ‪:‬‬
‫كلوريد ثنايي برومو رباعي كربونيل اليحديد ( ‪ ) III‬اوكسو رباعي فلورو كرومات )‪ (IV‬بوتاسيوم‬
‫‪[ Fe ( CO)4 Cl2] Cl y‬‬
‫] ‪Ky [ Cr ( F)4 O‬‬
‫‪1 x +3 + 4 x0 + 2x -1+ y x -1=0‬‬
‫‪y x +1 + 1 x +4 + 4x-1 + 1 x- 2=0‬‬ ‫‪+3 -2 –y =0‬‬ ‫‪y=1‬‬
‫‪+y + 4 - 4 -2=0‬‬ ‫‪y =2‬‬ ‫اذن المركب هو ‪[ Fe ( CO)4 Cl2] Cl‬‬
‫] ‪ K2 [ Cr ( F)4 O‬المركب‬

‫مثال ‪ :‬نتريت خماسي امين كبريتاتو كوبلت ( ‪) III‬‬ ‫مثال‬

‫‪[ Co (NH3)5 (SO4) ] (NO2)y‬‬
‫‪0 = Co + 5NH3 + SO4 + y NO2‬‬
‫)‪0 =( 1x +3) + (5 x0 )+ (1 x -2 ) + (yx -1‬‬
‫‪0 = +3 – 2 - y‬‬ ‫‪y=1‬‬
‫‪[ Co (NH3)5 (SO4) ] NO2‬‬
‫خماسي سيانو نايتروسيل كوبلتات )‪ (III‬بوتاسيوم‬
‫]‪Na y [ Co ( CO)(CN)5‬‬
‫‪0= +1xy + 1 x +3 + 1x0 + 5 x -1‬‬
‫‪0 = +y +3 -5‬‬ ‫‪y=2‬‬
‫]‪Na 2 [ Co ( CO)(CN)5‬‬

‫‪ -2‬في يحالة المعقدات التي بهيية ايونات موجبة او سالبة يجب تيحديد عدد ونوع شيحنة االيون التناسقي‬
‫من خالل التكافؤ االولي للفلز المركزي وعدد وشيحنة اللكندات المرتبطة بالفلز المركزي ‪.‬‬
‫بس (ثنايي مثيل كاليوكسيماتو ) نيكل )‪(II‬‬ ‫‪[Fe ( CN)6] x‬‬ ‫ايون سداسي سيانوفيرات )‪(II‬‬
‫‪x‬‬
‫]‪[ Ni ( dmg )2‬‬ ‫‪x = Fe + 6CN‬‬
‫‪X = Ni + 2d mg‬‬ ‫‪x = 1x+2 + 6 x -1‬‬
‫‪X = 1 X+2 + 2 X-1‬‬
‫‪x = +2 – 6‬‬ ‫‪X=-4‬‬
‫‪X = +2 – 2‬‬ ‫‪x=0‬‬
‫]‪[ Ni ( dmg )2‬‬ ‫‪[Fe ( CN)6] 4-‬‬
‫ايون سداسي اكوا كوبلت ( ‪) III‬‬
‫‪[ Co ( H2O)6] x‬‬
‫‪X = Co + 6 H2O‬‬
‫‪X = 1 x+3 + 6 x 0‬‬ ‫‪X = +3‬‬
‫‪[ Co ( H2O)6] 3+‬‬

‫‪- 022 -‬‬

 ‫نظريات التآصر في المركبات التناسقية‬
‫ان نظرية السلسلة ونظرية التناسق لتفسير بنية المعقدات التناسقية كانت مقدمة بسيطة لفهم التاصرفي المركبات‬
‫التناسقية ‪ .‬اال ان التوسع واالهتمام نتج عنهما ثالث نظريات تستعمل في الوقت الحاضر لوصف طبيعة التاصر‬
‫في المعقدات التناسقية و هي‪ - 1 :‬نظرية اصرة التكافؤ ‪ 2‬نظرية المجال البلوري ‪ – 3‬نظرية االوربيتال‬
‫الجزيئي‬
‫‪ - 1‬نظرية اصرة التكافؤ ) ‪Valence Bond Theory ( VBT‬‬
‫نظرية تصف طبيعة التاصر في المعقدات التناسقية وبموجبها تم تفسير ان المركبات التناسقية تنتج من استعمال‬
‫اوربيتاالت التاصر المتوفرة على الفلز لغرض تكوين اوصر تساهمية تناسقية وتحدد اعداد التناسق واالشكال‬
‫الهندسية فهي ذات عالقة وثيقة بالتهجين والشكل الهندسي للذرة المركزية ‪ .‬ان نظرية اصرة التكافؤ تعد تكوين‬
‫المعقد تفاعال بين قاعدة لويس( الليكند) وحامض لويس( الفلز المركزي)‪.‬‬

‫توزيع الكترونات الفلز والكترونات الليكند وبيان نوع التهجين وشكل ونوع االيون المعقد ‪:‬‬
‫‪ – 1‬نكتب الترتيب االلكتروني للفلز المركزي‬
‫التوزيع اإللكتروني‬ ‫السلسلة‬
‫‪18‬‬
‫‪[Ar] 3d 4s‬‬ ‫‪m n‬‬
‫السلسلة االنتقالية األولى‬
‫‪36‬‬ ‫‪m‬‬
‫‪[ Kr ] 4d 5s‬‬ ‫‪n‬‬
‫السلسلة االنتقالية الثانية‬
‫‪54‬‬ ‫‪m‬‬
‫‪[Xe] 5d 6s 4f‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪14‬‬
‫السلسلة االنتقالية الثالثة‬
‫السلسلة االنتقالية االولى تبدء بالعنصر ‪ 21‬وتنتهي بالعنصر ‪30‬‬
‫السلسلة االنتقالية الثانية تبدء بالعنصر ‪ 39‬وتنتهي بالعنصر ‪48‬‬
‫السلسلة االنتقالية الثالثة تبدء بالعنصر ‪ 72‬وتنتهي بالعنصر ‪80‬‬
‫‪ – 2‬نجد العدد التاكسدي للفلز المركزي كما مر سابقا ‪.‬‬
‫‪ – 3‬نكتب الترتيب االلكتروني اليون الفلز ونمثل اوربيتاالته بمربعات لبيان توزيع االلكترونات الخارجية‬
‫لاليون ‪.‬‬
‫‪ - 4‬نحدد طبيعة اللكند فيما اذا كان ضاغطا او غير ضاغط ( فهناك من الليكندات تحاول ان تجعل‬
‫االلكترونات المنفردة والموجودة في الغالف الخارجي اليون الفلز ان تزدوج وبعضها ال يستطيع ) ‪ .‬وعليه‬
‫فهناك ليكندات قوية واخرى ضعيفة‬

‫والليكندات الضعيفة ( غير ضاغطة ) تيحاول ان تجعل االلكترونات منفردة وهي ‪:‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪-‬‬
‫الهيدروكسيد‬ ‫الكلوريد ‪Cl-‬‬ ‫‪I-‬‬ ‫اليوديد‬
‫‪H2O‬‬ ‫الماء‬ ‫‪F‬‬ ‫‪-‬‬
‫الفلوريد‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪-‬‬
‫البروميد‬

‫الليكاندات القوية ( ضاغطة فيما عدا اعاله ) تيحاول ان تجعل االلكترونات المنفردة ان تزدوج مثل‬
‫‪CO‬‬ ‫كربونيل‬ ‫‪NO2-‬‬ ‫نتريت‬ ‫‪CN-‬‬ ‫السيانيد‬
‫بيريدين ‪C5H5N‬‬ ‫اثلين ثنايي امين‬ ‫‪NH3‬‬ ‫االمونيا‬
‫‪NH2CH2CH2NH2‬‬

‫‪ -5‬يكون االيون المعقد من نوع البارا مغناطيسية اذا احتوى ترتيبه على الكترونات منفردة بينما يكون من نوع‬
‫دايا مغناطيسية اذا كان ترتيبه االلكتروني يحتوي على الكترونات مزدوجة ‪.‬‬

‫‪- 022 -‬‬

 ‫سؤال ‪ /‬اعتمادا على نظرية اصرة التكافؤ( ‪ ( VBT‬بين توزيع الكترونات الفلز وااللكترونات االتية من‬
‫الليكندات للمعقد ‪ [ Ag ( NH3)2] +‬ونوع التهجين وشكل االيون وصفته المغناطيسية‬
‫اليحل ‪ /‬العدد الذري للفضة = ‪47‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪Ag = [Kr ]36 4d 5S‬‬
‫‪Ag = [Kr ]36‬‬ ‫‪4d10‬‬ ‫‪5S1‬‬ ‫‪5P0‬‬

‫‪Ag + 2 x0 = +1‬‬ ‫‪Ag = + 1‬‬ ‫نيحدد العدد التاكسدي للفضة‬

‫= ‪Ag+‬‬ ‫‪[Kr ]36‬‬ ‫‪4d10‬‬ ‫‪5S0‬‬ ‫‪5P0‬‬ ‫‪.‬‬

‫وبما ان االمونيا لكند ايحادي المخلب غير ضاغط‬

‫‪+‬‬ ‫‪10‬‬
‫]‪[ Ag ( NH3)2‬‬ ‫‪[Kr ]36‬‬ ‫‪4d‬‬ ‫‪5S‬‬ ‫‪5P‬‬ ‫‪.‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬
‫نوع التهجين ‪ ( SP‬من اشتراك اوربيتال واحد ‪ S‬واوربيتال واحد من ‪ P‬في التاصر )‬
‫شكل االيون المعقد خطي صفة االيون دايا مغناطيسي ( نتيجة عدم وجود الكترونات منفردة )‬

‫تمرين ‪ / 6 - 5‬اعتمادا على (‪ ( VBT‬بين توزيع الكترونات الفلز وااللكترونات االتية من الليكندات للمعقد‬
‫‪ [ Cu ( CN)2]-‬ثنايي سيانو نيحاسات )‪ ( I‬العدد الذري للنيحاس = ‪29‬‬
‫الحل‬
‫‪10‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪CU = [ Ar]18 3d 4S‬‬
‫‪10‬‬
‫‪Cu = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S1‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫الحالة التاكسدية للنحاس‬

‫‪Cu + 2 x – 1 = - 1‬‬ ‫‪Cu = + 1‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Cu‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d10‬‬ ‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫‪[ Cu ( CN)2]-‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d10‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬ ‫‪.‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪CN‬‬ ‫‪CN‬‬

‫‪- 022 -‬‬

‫سؤال ‪ /‬اعتمادا على )‪ ( VBT‬بين توزيع الكترونات الفلز وااللكترونات االتية من الليكندات للمعقد ‪[ Hg I3] -‬‬
‫ثالثي يودو زيبقات ) ‪ ( II‬ونوع التهجين وشكل االيون وصفته المغناطيسية‬
‫‪Hg = [Xe]54 5d 6S2 4f14‬‬
‫‪10‬‬
‫الحل ‪ /‬العدد الذري للزئبق = ‪80‬‬
‫‪14‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪Hg = [Xe]54 4f‬‬ ‫‪5d‬‬ ‫‪6S2‬‬ ‫‪6P0‬‬

‫حالة تاكسد ايون الزئبق في المعقد = ‪+2‬‬

‫‪2+‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪Hg = [Xe]54 4f‬‬ ‫‪5d‬‬ ‫‪6S0‬‬ ‫‪6P0‬‬

‫‪[ Hg I3] - [Xe]54 4f14‬‬ ‫‪5d10‬‬ ‫‪6S‬‬ ‫‪6P‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪I‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪I‬‬

‫‪ ‬التهجين من نوع ‪ SP‬والشكل الهندسي مثلث مستوي والصفة االيونية دابا مغناطيسية‬
‫‪2‬‬

‫سؤال ‪ /‬اعتمادا على نظرية اصرة التكافؤ ما هو نوع التهجين والشكل الهندسي والصفة المغناطيسية لاليون‬
‫المعقد رباعي كلورو نيكالت )‪(II‬‬
‫الحل ‪ :‬صيغة المعقد هي ‪[ Ni (Cl)4] 2-‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18 3d 8 4S2‬‬ ‫العدد الذري للنيكل = ‪28‬‬

‫‪Ni = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 8‬‬ ‫‪4S2‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون النيكل في المعقد‬

‫‪Ni + 4 x – 1 = -2‬‬ ‫‪Ni = +2‬‬

‫‪Ni 2+ = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 8‬‬ ‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫وبما ان الكلور ليكند احادي المخلب غير ضاغط‬

‫‪2-‬‬ ‫‪8‬‬
‫]‪[ Ni (Cl)4‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl Cl‬‬

‫التهجين من نوع ‪ SP‬و الشكل الهندسي لاليون هو رباعي االوجه منتظم و صفة االيون بارا مغناطيسي‬
‫‪3‬‬

‫‪- 022 -‬‬

‫سؤال ‪ /‬اعتمادا على نظرية اصرة التكافؤ ما هو نوع التهجين والشكل الهندسي والصفة المغناطيسية لاليون‬
‫المعقد رباعي سيانو نيكالت )‪[ Ni( CN)4] 2- (II‬‬
‫الحل ‪ :‬صيغة المعقد هي ‪[ Ni (CN)4] 2-‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18 3d 8 4S2‬‬ ‫العدد الذري للنيكل = ‪28‬‬
‫‪8‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون النيكل في المعقد‬

‫‪Ni + 4 x – 1 = -2‬‬ ‫‪Ni = +2‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪Ni‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 8‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪4P0‬‬

‫وبما ان االسيانيد ليكند احادي المخلب ضاغط‬

‫‪2-‬‬ ‫‪8‬‬
‫]‪[ Ni (CN)4‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪:‬‬
‫‪CN‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪CN‬‬
‫‪CN‬‬
‫التهجين من نوع ‪ dSP2‬و الشكل الهندسي لاليون هو مربع مستوي و صفة االيون دايا مغناطيسي‬
‫ماليحظة‬
‫في يحالة عناصر السلسلتين االنتقالية الثانية والثالثة ( عناصر انتقالية ‪( 4d , 5d‬فان معقداتها رباعية‬
‫التناسق تكون ذات اشكال هندسية من نوع مربع مستوي والتهجين ‪ dsp2‬بغض النظر عن كون الليكند قوي‬
‫او ضعيف ان السبب في ذلك هو يحجم االيون الكبير مقارنة بيحجم االيون في السلسلة االنتقالية االولى ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬اعتمادا على نظرية اصرة التكافؤ ما هو نوع التهجين والشكل الهندسي والصفة المغناطيسية لاليون‬
‫المعقد رباعي كلورو بالتينات )‪(II‬‬
‫‪Pt = [Xe]54‬‬ ‫‪8‬‬
‫‪5d 6S‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪4f‬‬ ‫‪14‬‬
‫الحل ‪ /‬صيغة المعقد ‪ [ PtCl4] 2-‬العدد الذري للبالتين = ‪78‬‬
‫‪Pt = [Xe]54‬‬ ‫‪5d8‬‬ ‫‪6S2‬‬ ‫‪6P0‬‬

‫حالة التاكسد للبالتين = ‪2+‬‬

‫‪2+‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪Pt‬‬ ‫‪= [Xe]54‬‬ ‫‪5d‬‬ ‫‪6S‬‬ ‫‪6P0‬‬

‫‪[ PtCl4] 2- [Xe]54 4f14‬‬ ‫‪5d8‬‬ ‫‪6S‬‬ ‫‪6P‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl Cl‬‬

‫نوع التهجين ‪ ( dsp2‬من اشتراك اوربيتال واحد من ‪ d‬واوربيتال واحد من ‪ S‬واوربيتالين من ‪ P‬في التاصر )‬
‫والشكل الهندسي مربع مستوي وصفة االيون دايا مغناطيسية‬

‫‪- 022 -‬‬

 ‫تمرين ‪ / 7 –5‬لماذا المعقد ‪ [NiCl4] 2-‬بارا مغناطيسية بينما المعقد ‪ [PtCl4] 2-‬دايا مغناطيسية ؟‬
‫بالنسبة المعقد ‪ [ Ni (Cl)4] 2-‬وضح ذلك وفق نظرية اصرة التكافؤ‬
‫الحل‬
‫اعتمادا على نظرية اصرة التكافؤ في بيان نوع التهجين والشكل الهندسي لاليونين والتي تم توضيحه اعاله تبين‬
‫ان االيون المعقد ‪ [ Ni (Cl)4] 2-‬بارا مغناطيسي لوجود الكترونين منفردين ‪ .‬اما االيون ‪ [PtCl4] 2-‬فظهر‬
‫دايا مغناطيسي نتيجة عدم وجود الكترونات منفردة ( راجع الحل اعاله )‬

‫ماليحظة ‪:‬‬
‫في يحالة عناصر السلسلة الثانية والثالثة تتميز معقداتها بان اللكندات فيها تكون ضاغطة بغض النظر فيما اذا‬
‫كان اللكند ضاغط او غير ضاغط ‪.‬‬

‫الزخم المغناطيسي ‪μ‬‬

‫تتميز معقدات العناصر االنتقالية بخاصيتين مغناطيسيتين هما البارامغناطيسية والدايا مغناطيسية ‪ .‬حيث نجد‬
‫صفة البارامغناطيسية في المعقدات التي تحتوي مدارات ‪ d‬فيها على الكترونات منفردة بينما نجد الصفة الثانية‬
‫في مركباتها التي ال توجد فيها الكترونات منفردة ‪ .‬ويحدث السلوك البارامغناطيسي نتيجة وجود الكترونات‬
‫غير مزدوجة حيث يوجد لها عزم مغناطيسي او مجال مغاطيسي وان هذا العزم الذي تسببه االلكترونات‬
‫المنفردة يعزى الى حركة برم االلكترونات وحركة اوربيتاالتها بعبارة اخرى ان هذا العزم عبارة عن اتحاد‬
‫عزم البرم ( د وران االلكترون حول نفسه ) وعزم االوربيتال ( دوران االلكترون حول النواة )‪ .‬غير انه وفي‬
‫حاالت معينة يمكن اهمال عزم االوربيتال وبالتالي يحسب العزم المغناطيسي بواسطة عزم البرم فقط ‪.‬‬

‫لقد اعطى المنهج المقرر للسادس العلمي مصطلحا له وهو الزخم المغناطيسي (‪. ) μ‬‬
‫ولما كان العدد التناسقي ‪ 4‬هو االكثر شيوعا من بين االعداد التناسقية للمركبات المعقدة فان مدار البحث في‬
‫موضوع الزخم المغناطيسي سيكون حول المركبات ذات العدد التناسقي ‪ 4‬والتي تتخذ التهجينين ‪ sp3‬ذو الشكل‬
‫الهندسي رباعي االوجه منتظم و ‪ dsp2‬ذي الشكل المربع المستوي ‪.‬‬

‫‪ ‬ويمكن يحساب الزخم المغناطيسي من القانون ‪:‬‬

‫يحيث ‪ e‬تساوي عدد اإللكترونات المنفردة‬

‫عندما تكون عدد االلكترونات المنفردة‬
‫‪ e = 3‬يكون ‪μ = 2.82 BM‬‬ ‫‪ e = 2‬يكون ‪μ = 0.82 BM‬‬ ‫‪ e = 1‬يكون ‪μ = 2.22 BM‬‬
‫‪ e = 5‬يكون ‪μ = 2.22 BM‬‬ ‫‪ e = 4‬يكون ‪μ = 2.2 BM‬‬

‫‪- 028 -‬‬

‫تمرين ‪ / 8 - 2‬اعتمادا على ‪ VBT‬ما نوع التهجين والشكل الهندسي والصفة المغناطيسية للمعقدين‬
‫‪ [ Pd ( Cl)4] 2- , [ Co (H2O)4] 2+‬ثم ايحسب الزخم المغناطيسي ‪ µ‬لكل منهما‬

‫الحل ‪ :‬صيغة المعقد هي ‪[ Pd (Cl)4] 2-‬‬

‫‪Pd = [ Kr]36 4d 8 5S2‬‬ ‫العدد الذري البالديوم = ‪46‬‬

‫‪Pd = [ Kr]36‬‬ ‫‪4d 8‬‬ ‫‪5S2‬‬ ‫‪5P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون االبالديوم في المعقد = ‪ ( 2+‬اكتب خطوات الحل )‬

‫‪2+‬‬
‫‪Pd = [ Kr]36‬‬ ‫‪4d 8‬‬ ‫‪5S0‬‬ ‫‪5P0‬‬

‫وحيث ان البالديوم من السلسلة الثانية فيكون الكلور ضاغطا‬

‫‪2-‬‬
‫]‪[ Pd (Cl)4‬‬ ‫‪[ Kr]36‬‬ ‫‪4d 8‬‬ ‫‪5S‬‬ ‫‪5P‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫التهجين من نوع ‪ dsp‬والشكل الهندسي مربع والصفة دايا مغناطيسي‬
‫‪2‬‬

‫اذن الزخم المغناطيسي ‪ = µ‬صفر لعدم وجود الكترونات مفردة‬ ‫عدد االللكترونات المفردة = صفر‬

‫صيغة المعقد ‪[Co(H2O)4] +2 :‬‬

‫‪Co = [ Ar]18 3d 7 4S2‬‬ ‫العدد الذري للكوبلت = ‪27‬‬
‫‪Co = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 7‬‬ ‫‪4S2‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون االبالديوم في المعقد = ‪ ( 2+‬اكتب خطوات الحل )‬

‫‪Co2+ = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 7‬‬ ‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫وحيث ان الماء غير ضاغط‬

‫‪2+‬‬ ‫‪7‬‬
‫]‪[Co(H2O)4‬‬ ‫‪[ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪H2O‬‬ ‫‪H2O H2O H2O‬‬

‫التهجين من نوع ‪ sp3‬والشكل الهندسي هو رباعي االوجه منتظم والصفة بارا مغناطيسي‬
‫عدد االلكترونات المنفردة = ‪3‬‬
‫‪μ‬‬ ‫‪= 3.87 MB‬‬

‫‪- 022 -‬‬

 ‫كيفية معرفة التهجين والشكل الهندسي من معرفة قيمة الزخم المغناطيسي‬
‫اوال ‪ :‬احسب عدد االلكترونات المنفردة بتطبيق عالقة الزخم المغناطيسي ‪.‬‬
‫ثانيا ‪ :‬اعتمادا على نظرية اصرة التكافؤ ‪ VBT‬اكتب‬
‫‪– 2‬الترتيب االلكتروني للذرة المركزية ( الفلز االنتقالي )‬
‫‪ -0‬الترتيب االلكتروني اليون الفلز المركزي‬
‫‪ -2‬الترتيب االلكتروني اليون الفلز في االيون المعقد بشرط ان يحتوي على عدد االلكترونات المنفردة والتي تم‬
‫حسابها من عالقة الزخم االمغناطيسي ‪.‬‬

‫مثال ‪ /‬اذا كان الزخم المغناطيسي ‪ µ‬للمركب المعقد ‪ 3.87 BM = [Co(L)4] 2+‬فما هو نوع التهجين وما‬
‫هو الشكل الهندسي افرض ان الكوبلت ‪ II‬وان ‪ L‬لكند ايحادي الخلب العدد الذري للكوبلت = ‪27‬‬
‫الحل‬

‫‪15 = e2 + 2e‬‬ ‫‪e2 + 2e - 15 = 0‬‬ ‫‪( e – 3 ) ( e + 5) = 0‬‬

‫يهمل ‪ ( e + 5) = 0‬اذن ‪ e = 3‬عدد االلكترونات المنفردة في المعقد‬
‫‪Co : [Ar]18 3d7 4S2‬‬
‫‪Co 2+ = : [Ar]18‬‬ ‫‪3d7‬‬ ‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫‪[Co(L)4] 2+ [Ar]18‬‬ ‫‪3d 7‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬

‫اذن التهجين ‪ SP‬والشكل رباعي االوجه منتظم‬
‫‪3‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫مثال ‪ /‬اذا كان الزخم المغناطيسي ‪ µ‬للمركب المعقد ‪ 1.73 BM = [Co(L)4] 2+‬فما هو نوع التهجين وما‬
‫هو الشكل الهندسي العدد الذري للكوبلت = ‪ 27‬افرض ان الكوبلت ‪ II‬و ‪ L‬ايحادي المخلب‬
‫الحل‬

‫‪3 = e2 + 2e‬‬ ‫‪e2 + 2e - 3 = 0‬‬ ‫‪( e – 1 ) ( e + 3) = 0‬‬

‫اذن ‪ e = 1‬عدد االلكترونات المنفردة في المعقد‬ ‫يهمل ‪( e + 3) = 0‬‬
‫‪Co : [Ar]18 3d7 4S2‬‬
‫‪Co 2+ = : [Ar]18‬‬ ‫‪3d7‬‬ ‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫‪[Co(L)4] 2+ [Ar]18‬‬ ‫‪3d 7‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪:‬‬

‫التهجين من نوع ‪ dsp2‬والشكل مربع مستوي‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬

‫كما تالحظ انه تم ذلك اعتمادا على نظرية اصرة التكافؤ ‪ VBT‬غير ان الكترونات الغالف ‪ d‬تم بموجب عالقة‬
‫الزخم المغناطيسي وليس على اللكند وفي جميع االحوال ال يتقاطع من النظرية ‪.‬‬

‫سؤال واجب ‪ /‬اذا كان الزخم المغناطيسي ‪ µ‬للمركب المعقد ‪ 3.87 BM = [Co(H2O)4] 2+‬فما هو نوع‬
‫التهجين وما هو الشكل الهنسي‬

‫االعداد التناسقية واالشكال الهندسية المتوقعة‬

‫ان المركبات التناسقية من المواضيع المعقدة وكثيرة الشواذ لذلك تقتصر دراسة المعقدات في منهجنا على‬
‫ضوء نظرية اصرة التكافؤ وعلى المعقدات ذات االعداد التناسقية ‪ 2‬و ‪ 3‬و ‪ 4‬وبموجب ذلك سيتحدد‬
‫و هناك اعداد تناسقية اعلى وانواع من‬ ‫التهجين قيد الدراسة من نوع ‪sp2, sp , , sp3 , dsp2‬‬
‫التهجين االخرى ‪ .‬لم يتطرق الكتاب اليها ‪.‬‬
‫اوال ‪ :‬العدد التناسقي ‪2‬‬
‫يوجد هذا العدد في معقدات ايونات ‪ Ag , Cu , Au , Hg‬والتي تحتوي غالبا على ‪d‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2+‬‬

‫شكل المعقد خطي والتهجين ‪ SP‬امثلة ‪[ Cu(CN)2 ]- ,[ Ag(Cl)2]- ,[Au(cl)2]- [Hg (NH3)2] 2+‬‬
‫ثانيا ‪ :‬العدد التناسقي ‪3‬‬
‫يوجد مثالين لهذا النوع هما‬
‫‪[HgI3]-‬ثالثي يودو زئبقات ‪ 11‬شكله الهندسي عبارة عن مثلث مستوي والتهجين ‪SP‬‬
‫‪2‬‬

‫ثالثا ‪ :‬العدد التناسقي ‪4‬‬

‫يعتبر هذا العدد اكثر شيوعا ومعقادته لها اهمية كبيرة في الكيمياء التناسقية االشكال المتوقعة شكل‬
‫رباعي االوجه منتظم وهذا ما نجده في المعقدات التالية ‪ [ReO4] 4- , [FeCl4]- .[ CoBr4 ] 2-‬اما الشكل‬
‫الهندسي نوع مربع مستوي فتتكون بصورة خاصة مع االيونات ‪Ni2+. Cu2+ , Pd2+ , Pt2+ , Au+3‬‬
‫امثلة ‪ ( [Ni(CO)4] 2+ , PtCl4] 2- , Pd(CN)4] 2-‬راجع االشكال الموحودة في الكتاب ص ‪)216 - 215‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫اجوبة اسيلة الفصل الخامس‬
‫س ‪ / 1‬ما الذي يميز العناصر االنتقالية عن العناصر الممثلة ؟‬
‫ج ‪ -1 :‬تحتوي على غالف ثانوي ‪ d‬و ‪ f‬مملوء جزئيا لذلك تتصف العديد من مركباتها بالصفات البارا‬
‫مغناطيسية ‪ - 2 .‬لها حاالت تأكسد متعددة ‪ - 3‬العديد من مركباتها ملونة ‪ - 4‬لها ميل كبير لتكوين ايونات و‬
‫مركبات معقدة‬
‫س ‪ / 2‬ما هو الفرق بين االمالح المزدوجة والمركبات المعقدة ؟‬
‫الجواب ‪ :‬االمالح المزدوجة تعطي عند ذوبانها كافة االيونات المكونة لها حيث يحتفظ كل ايون بصفاته‬
‫المستقلة ويمكن الكشف على كل ايون مثل ملح مور يعطي عند اذابته في الماء ايون ‪Fe 2+ , NH4+ , SO42-‬‬
‫أما المركبات المعقدة ال تعطي كافة االيونات المكونة له عند ذوبانها في الماء حيث تختفي الصفات المستقلة‬
‫لقسم من االيونات المكونة له مثل المركب التناسقي ‪ Cu SO4 . 4 NH3‬يذوب في الماء حسب المعادلة االتية‬
‫‪ Cu SO4 . 4 NH3‬نالحظ انه اعطى ايون ‪ SO42-‬فقط‬ ‫‪[ Cu (NH4)4] 2+ + SO42-‬‬
‫س ‪ / 3‬عند مزج ميحلول ‪ FeSO4‬مع ميحلول ‪ ( NH4)2 SO4‬بنسبة مولية ‪ 1 :1‬فان الميحلول الناتج يعطي‬
‫كشفا اليون ‪ Fe2+‬بينما عند مزج ‪ CuSO4‬مع ميحلول االمونيا بنسبة ‪ 4 : 1‬فان الميحلول الناتج اليعطي‬
‫كشفا اليون ‪ Cu2+‬وضح ذلك ؟‬
‫الحل ‪/‬‬
‫عند مزج مزج محلول ‪ FeSO4‬مع محلول ‪ ( NH4)2 SO4‬يتكون المركب ‪ Fe (NH3)2 (SO4)2‬حسب المعادلة‬
‫التالية ‪FeSO4 + (NH4)2 SO4  FeSO4 (NH4)2 (SO4)2 .‬‬
‫عند ذوبانه في الماء يعطي ايون الحديد ‪ II‬ومحتفظا بصفاته المستقلة وبالتالي يمكن الكشف عنه‬
‫اما عند مزج ‪ CuSO4‬مع محلول االمونيا يتكون المركب التالي ‪ Cu SO4 . 4NH3‬حسب المعادلة‬
‫‪CuSO4 + 4 NH3  Cu SO4 . 4NH3‬‬
‫وعند ذوبانه في الماء يكون ايون ‪ Cu2+‬ضمن المعقد ]‪ [Cu(NH3)4‬وبالتالي ال يعطي كشفا عن ايون‬
‫‪2+‬‬

‫‪ Cu+2‬حسب المعادلة االتية‬

‫‪Cu SO4 . 4NH3‬‬ ‫‪[Cu(NH3)4] 2+ + SO4 2-‬‬
‫س ‪ / 4‬عرف العدد الذري الفعال ثم ايحسب قيمته لكل من المعقدات التالية ‪.‬‬
‫‪[ Ag( NH3)2] - 5 [Cr(NH3)6 ] 3+ - 4 [FeCl4] - - 3 [pt(NH3)6] – 2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪[PtCl6] 2- -1‬‬
‫الجواب ‪ :‬العدد الذري الفعال هو المجموع الكلي لاللكترونات الموجودة على الفلز او االيون المركزي و‬
‫الممنوحة من قبل الليكندات ‪.‬‬
‫‪[pt(NH3)6] – 2‬‬ ‫‪[PtCl6] 2- -1‬‬
‫‪Pt = 78 e‬‬ ‫العدد الذري لل ‪78 = Pt‬‬
‫‪[FeCl4] - - 3‬‬ ‫‪Pt4+ = 74 e‬‬
‫‪3+‬‬ ‫‪6NH3 = 12 e‬‬
‫‪Fe = 23 e‬‬ ‫‪6Cl = 12 e‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪-‬‬
‫‪4Cl = 8 e‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪[pt(NH3)6] = 90 e‬‬ ‫‪[PtCl6] 2- = 86 e‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫العدد الذري الفعال = ‪90‬‬ ‫العدد الذري الفعال = ‪86‬‬
‫‪[FeCl4] - = 31 e‬‬
‫‪[ Ag( NH3)2]+ - 5‬‬ ‫‪[Cr(NH3)6 ] 3+ - 4‬‬
‫‪Ag = 47 e‬‬ ‫‪Cr = 24 e‬‬
‫‪Ag + = 46 e‬‬ ‫‪Cr 3+ = 21 e‬‬
‫‪2NH3 = 4 e‬‬ ‫‪6NH3 = 12 e‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪[ Ag( NH3)2]+ = 50 e‬‬ ‫‪Cr(NH3)6 ] 3+ = 33 e‬‬
‫العدد الذري الفعال ‪50‬‬ ‫العدد الذري الفعال = ‪33‬‬

‫‪- 220 -‬‬

 ‫س ‪ / 5‬ما هو العدد التاكسدي ( التكافؤ االولي ) لليحديد في كل من المركبات اتالية ؟‬
‫‪K4[Fe(CN)6] - 4‬‬ ‫]‪K3[Fe(CN)6‬‬ ‫‪[Fe(C2O4)3] 3-‬‬ ‫‪Fe (CO)5‬‬
‫‪0= 4K + Fe – 6CN 0= 3K + Fe + 6CN‬‬ ‫‪-3= Fe + 3 C2O4‬‬ ‫‪0= Fe+5CO‬‬
‫‪0= +4 +y – 6‬‬ ‫‪0 = +3 +y -6‬‬ ‫‪- 3 = y + 3 x -2‬‬ ‫‪0= y +0‬‬
‫‪0= y – 2‬‬ ‫‪y = +2‬‬ ‫‪y = +3‬‬ ‫‪-3= y-6‬‬ ‫‪y = +3‬‬ ‫‪Y=0‬‬
‫])‪[Fe(H2O)5(NO‬‬
‫‪0= Fe + 5H2O + NO‬‬
‫‪0 = y +0 + 0 -2‬‬
‫‪y = +2‬‬

‫س ‪ / 6‬سم المركبات المعقدة التالية ( تذكر انك يجب ان تجد العدد التاكسدي للفلز المركزي )‬
‫ايون خماسي اكوا نايتروسيل اليحديد )‪(II‬‬ ‫‪[Fe(H2O)5(NO)] 2+‬‬ ‫‪- 1‬‬
‫خماسي سيانو نايتروسيل فيرات)‪ (III‬الصوديوم‬ ‫] )‪Na2 ( Fe(CN)5(NO‬‬ ‫‪-2‬‬
‫كبريتات خماسي امين ازيدو كوبلت )‪(III‬‬ ‫‪[ Co (N3) ( NH3)5 ] SO4 – 3‬‬
‫رباعي سيانو نيكالت )‪ ( 0‬البوتاسيوم‬ ‫] ‪K4 [ Ni(CN)4‬‬ ‫‪-4‬‬
‫ايون رباعي اكوا ثنايي كلورو كروم )‪( III‬‬ ‫]‪[ Cr ( H2O) 5Cl2‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪–5‬‬
‫ايون ثنايي كلورو بس( اثيل ثنايي امين) نيكل )‪( IV‬‬ ‫] ‪[Ni ( en)2 Cl2‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪-6‬‬
‫ثالثي امين ثالثي نايتروكوبلت )‪(III‬‬ ‫]‪[ Co ( NO2)3 ( NH3)3‬‬ ‫‪–7‬‬
‫سداسي كلورو بالتينات )‪ (III‬بوتاسيوم‬ ‫]‪K3 [ PtCl6‬‬ ‫‪–8‬‬

‫س ‪ - 7‬اكتب الصيغ التركيبية للمركبات التناسفية االتية‬

‫‪[ Co ( en)3 ] ( NO3)3‬‬ ‫أ ‪ -‬نترات ترس ( اثلين ثنايي امين ) كوبلت )‪(III‬‬
‫]‪K4 [ Ni ( CN)4‬‬ ‫ب – رباعي سيانو نيكالت )‪ ( 0‬بوتاسيوم‬
‫]‪Na2 [ Ni ( CN)4‬‬ ‫*– رباعي سيانو نيكالت )‪ (II‬صوديوم‬
‫]‪[ Cr ( H2O) ( C2O4)2‬‬ ‫‪-‬‬
‫ج – ايون اكوا بس اوكزاالتو كرومات )‪(III‬‬
‫]‪K2 [ Ni ( Cl)4‬‬ ‫د – رباعي كلورو نيكالت )‪ (II‬بوتاسيوم‬
‫]‪K2 [ Mn ( Cl)4‬‬ ‫هـ ‪ -‬رباعي كلورو مانغنات )‪ (II‬بوتاسيوم‬
‫‪[ Ti ( H2O)6] Cl3‬‬ ‫و – كلوريد سداسي اكوا تيتانيوم )‪(III‬‬
‫]‪[Ni( CO)4‬‬ ‫ز – رباعي كربونيل نيكل )‪(0‬‬
‫ح – ايون ( اثلين ثنايي امين ) رباعي يودو كرومات)‪[ Cr ( en) I4] ) III‬‬
‫–‬

‫ط – ايون اكوا سيانو بس اثلين ثنايي االمين الكوبلت)‪[ Cr ( en)2 (CN) ( H2O)] 2+ (III‬‬
‫‪[ Co ( CO) 4 ]-‬‬ ‫* – ايون رباعي كربونيل كوبالتات )‪(- 1‬‬
‫] ‪[ Cu ( NH3 ) 4‬‬ ‫‪2+‬‬
‫ي ‪ -‬ايون رباعي امين نيحاس )‪( II‬‬

‫س ‪ / 8‬اذا كان لديك المركبات التناسقية الثالث االتية‬

‫‪ 6‬كلوريد رباعي اكوا ثنايي كلورو كروم )‪ (III‬ثنايي الماء‬ ‫‪+3 [ Cr(H2O)4Cl2] Cl 2H2O‬‬
‫كلوريد سداسي اكوا كروم )‪(III‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪+3‬‬ ‫‪[ Cr(H2O)6] Cl3‬‬
‫‪ 6‬كلوريد خماسي اكوا كلورو كروم )‪(III‬اايحادي الماء‬ ‫‪+3‬‬ ‫‪[ Cr(H2O)5Cl] Cl2 .H2O‬‬

‫س ‪ / 9‬اختر االجابة الصيحييحة ‪:‬‬

‫‪ - 4‬ج‬ ‫‪ - 3‬ج‬ ‫أ‪1 -‬‬ ‫‪-2‬‬ ‫اليحل ‪ -1‬أ – ‪3‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س ‪ / 10‬اعتماد على نظرية اصرة التكافؤ اجب عن االسيلة التالية ‪.‬‬
‫أ‪ -‬نوع التهجين ب – الشكل الهندسي ج – ما هي الصفة المغناطيسية للمعقد ؟؟ ولماذا ؟‬
‫]‪[ Ni ( dmg)2‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18 3d 4S‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪2‬‬
‫العدد الذري للنيكل = ‪28‬‬
‫‪8‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون النيكل في المعقد‬

‫‪Ni + 2 x – 1 =0‬‬ ‫‪Ni = +2‬‬
‫‪Ni2+‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪8‬‬
‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫وحيث ان ‪ dmg‬لكند ثنائي المخلب ضاغط‬

‫‪8‬‬
‫]‪[ Ni ( dmg)2‬‬ ‫‪[ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪:‬‬

‫‪dmg‬‬ ‫‪Dmg‬‬
‫دايا مغناطيسي لعدم وجود الكترونات منفردة‬ ‫مربع مستوي‬ ‫نوع التهجين ‪dsp‬‬
‫‪2‬‬

‫]‪[ Zn Cl2 ( NH3)2‬‬

‫اليحل ‪:‬‬
‫‪Zn = [ Ar]18 3d‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪4S‬‬ ‫‪2‬‬
‫العدد الذري للخارصين = ‪30‬‬

‫‪Zn = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 10‬‬ ‫‪4S2‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون الخارصين في المعقد‬

‫‪Zn + 2 x – 1 + 2 × = 0‬‬ ‫‪Zn = +2‬‬

‫‪Zn 2+ = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 10‬‬ ‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫‪[ Zn Cl2 ( NH3)2] = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 10‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl NH3 NH3‬‬

‫‪ ‬التهجين من نوع ‪ SP‬و الشكل الهندسي لاليون هو رباعي االوجه منتظم و صفة االيون دايا‬
‫‪3‬‬

‫مغناطيسي لعدم وجود الكترونات منفردة في الغالف ‪d‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫سؤال ‪11-5‬‬
‫اعتمادا على نظرية اصرة التكافؤ ‪ VBT‬ما هو عدد االلكترونات المنفردة للمركبات التناسقية التالية وما‬
‫‪[ Ni ( H2O)4 ]+2‬‬ ‫‪, [ Ni ( NH3)4 ] +2‬‬ ‫قيمة ‪ µ‬لكل منها‬
‫الحل ‪ :‬صيغة المعقد هي ‪[ Ni (NH3)4] +2‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18 3d 8 4S2‬‬ ‫العدد الذري للنيكل = ‪28‬‬
‫‪8‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون النيكل في المعقد‬

‫‪Ni + 4 x 0 = +2‬‬ ‫‪Ni = +2‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪Ni‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 8‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪4P0‬‬

‫وبما ان االمونيا ليكند احادي المخلب ضاغط‬

‫‪2-‬‬ ‫‪8‬‬
‫]‪[ Ni (NH3)4‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪:‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬
‫‪NH3‬‬
‫‪ ‬عدد االلكترونات المنفردة تساوي صفر وقيمة ‪ µ‬تساوي صفر‬

‫اليحل ‪ :‬صيغة المعقد هي ‪[ Ni (H2O)4] +2‬‬

‫‪Ni = [ Ar]18 3d 8 4S2‬‬ ‫العدد الذري للنيكل = ‪28‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 8‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪4P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون النيكل في المعقد‬

‫‪Ni + 4 x 0 = +2‬‬ ‫‪Ni = +2‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪Ni‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 8‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪4P0‬‬

‫وبما ان الماء ليكند احادي المخلب غير ضاغط‬

‫‪2+‬‬ ‫‪8‬‬
‫]‪[ Ni (H2O)4‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪H2O‬‬ ‫‪H2O H2O H2O‬‬

‫وقيمة ‪µ‬‬ ‫‪ ‬عدد االلكترونات المنفردة تساوي اثنان‬

‫) ‪μ= e (e +2‬‬ ‫=‪µ‬‬ ‫)‪2( 2+2‬‬ ‫‪= 2.8‬‬

‫‪- 222 -‬‬

‫س ‪ / 12‬اذا كان الزخم المغناطيسي للمركب ‪ [ Mn L4]2-‬يساوي ‪ 5.9 M‬وان ‪ Mn‬تكافؤه ‪ II‬و ‪L‬ايحادي‬
‫المخلب ما شيحنة اللكند وما هو نوع التهجين وما هو الشكل الهندسي المتوقع لهذا االيون المعقد اعتمادا‬
‫على نظرية اصرة التكافؤ ‪.‬‬
‫الحل‬

‫) ‪μ= e (e +2‬‬ ‫= ‪5.9‬‬ ‫)‪e( e+2‬‬

‫‪2‬‬
‫‪35 = e + 2e‬‬ ‫‪e2 + 2e - 35 = 0‬‬ ‫‪( e – 5 ) ( e + 7) = 0‬‬
‫يهمل ‪( e + 7) = 0‬‬
‫‪ e = 5‬عدد االلكترونات المنفردة في المعقد‬ ‫اذن‬
‫‪[ Mn L4]2-‬‬
‫‪Mn‬‬ ‫‪3d 5‬‬ ‫‪4S2‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫‪Mn2+‬‬ ‫‪3d 5‬‬ ‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫‪[ Mn L 4]2-‬‬ ‫‪3d 5‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬

‫التهجين ‪ SP‬والشكل الهندسي رباعي االوجه منتظم‬ ‫‪3‬‬

‫س ‪13 – 5‬‬
‫‪ - 1‬اكمل العبارات االتية للمركب ])‪[ Cr ( C2O4)2(H2O‬‬
‫أ – عدد التاكسد ( التكافؤ االولي ) للعنصر ‪ Cr‬هو ‪ ....................‬ج ‪2+ /‬‬
‫ب‪ -‬عدد التناسق ( التكافؤ الثانوي ) للعنصر ‪ Cr‬هو ‪ ....................‬ج ‪5 /‬‬
‫=‪C2O4‬‬ ‫ج ‪ /‬االوكزاالت‬ ‫ت‪ .................. -‬هو ليكند ثنايي السن‬
‫]‪[ Co (en)2(H2O) CN‬‬ ‫‪2-‬‬
‫‪ – 2‬اكمل العبارات التالية لاليون المعقد‬
‫أ – ‪ en‬هي اختصار لـ ‪ ............................‬ج ‪ /‬اثلين ثنايي امين‬
‫ب – عدد التاكسد ( التكافؤ االولي ) لعنصر ‪ Co‬هو ‪ ...................‬ج ‪3+ /‬‬
‫جـ ‪ -‬عدد التناسق ( التكافؤ الثانوي ) لعنصر ‪ Co‬هو ‪...................‬ج ‪6 /‬‬
‫ج ‪en /‬‬ ‫د ‪ .................. -‬هو ثنايي السن‬

‫سؤال ‪13-5‬‬
‫لنفرض ان النيكل ‪ II Ni‬في المعقد االيوني ‪ [ Ni ( L)4 ] -2‬والليكند ‪ L‬يمثل ليكند ايحادي المخلب جد‬
‫أ – شيحنة الليكند ‪ L‬ب – التهجين للذرة المركزية في المعقد االيوني جـ ‪ :‬الزخم المغاطيسي ‪µ‬‬
‫اليحل‬
‫‪-2‬‬
‫‪[ Ni ( L)4 ] = +2 + 4L = -2‬‬ ‫‪4L = - 4‬‬ ‫أ ‪L = - 1 //‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫ب ‪ //‬لعدم معرفتنا فيما اذا كان اللكند ضاغطا ام غير ضاغط فهناك ايحتماالن للتهجين‬

‫االيحتمال االول ‪ //‬اذا كان اللكند غير ضاغط‬

‫الحل ‪ :‬صيغة المعقد هي ‪[ Ni (L)4] -2‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18 3d 8 4S2‬‬ ‫العدد الذري للنيكل = ‪28‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 8‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪4P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون النيكل في المعقد ‪Ni = +2‬‬

‫‪2+‬‬ ‫‪8‬‬
‫‪Ni‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫وبما ان الليكند احادي المخلب غير ضاغط‬

‫‪2+‬‬ ‫‪8‬‬
‫]‪[ Ni (L)4‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬ ‫‪:‬‬

‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L L‬‬

‫وقيمة ‪µ‬‬ ‫‪ ‬التهجين من نوع ‪SP‬‬
‫‪3‬‬

‫) ‪μ= e (e +2‬‬ ‫=‪µ‬‬ ‫]‪2[ 2+2‬‬ ‫‪= 2.8‬‬

‫االيحتمال الثاني ‪ //‬اذا كان اللكند ضاغط‬

‫الحل ‪ :‬صيغة المعقد هي ‪[ Ni (L)4] -2‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18 3d 8 4S2‬‬ ‫العدد الذري للنيكل = ‪28‬‬
‫‪Ni = [ Ar]18‬‬ ‫‪3d 8‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪4P0‬‬

‫حالة التاكسد اليون النيكل في المعقد ‪Ni = +2‬‬

‫‪2+‬‬ ‫‪8‬‬
‫‪Ni‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S0‬‬ ‫‪4P0‬‬

‫وبما ان الليكند احادي المخلب ضاغط‬

‫‪2+‬‬ ‫‪8‬‬
‫]‪[ Ni (L)4‬‬ ‫‪= [ Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4S‬‬ ‫‪4P‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫‪:‬‬

‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬

‫وقيمة ‪ µ‬تساوي صفر‬ ‫‪ ‬التهجين من نوع ‪d SP‬‬
‫‪2‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫سلسلة سؤال وجواب‬
‫س ‪ / 1‬عرف ما ياتي‬
‫الكيمياء التناسقية‬
‫وهي ذلك الجزء من الكيمياء الالعضوية المعني بدراسة المركبات التناسقية وصفاتها‬
‫مركب اضافة‬
‫مركب ناتج بعد تبخير مزيج من محلولين لملحين بسيطين بنسب مولية بسيطة‬
‫ملح مزدوج‬
‫هو مركب اضافة مستقر ينتج من اتحاد ملحين بسيطين وخواصه تختلف عن خواص كل ملح من مكوناته‬
‫منفردا ويعطي عند ذوبانه كافة االيونات المكونة له يحيث ييحتفظ كل ايون بصفاته المستقلة ويمكن الكشف‬
‫‪ FeSO4 . (NH4)2 SO4 . 6 H2O‬ملح مور‬ ‫على كل ايون مثال‬
‫مركب تناسقي‬
‫هو مركب اضافة مستقر ال يعطي كافة االيونات المكونة له عند ذوبانه في الماء أي ان الصفات‬
‫المستقلة لقسم من ايوناته سوف تختفي ‪ .‬ييحتوي على ايون فلزي مركزي يرتبط مباشرة بعدد‬
‫ميحدد من االيونات او الجزييات تسمى الليكندات ‪.‬‬

‫نظرية السلسلة‬
‫وهي النظرية التي تفسر تكون المركبات التناسقية بافتراض ان الليكندات ترتبط مع بعضها على شكل سلسلة‬
‫على غرار السالسل بين ذرات الكربون في المركبات العضوية وترتبط مع االيون المركزي الشباع نوع وايحد‬
‫من التكافؤ ‪.‬‬
‫نظرية فرنر التناسقية‬
‫اول نظرية فسرت تكوين المركبات التناسقية وقد اعتمدت على الفرضيات التالية‬
‫‪ -1‬يمتلك اكثر العناصر على نوعين من التكافؤ ‪ ,‬تكافؤ اولي متاين يمثل بخط منقط‬
‫‪ .............‬والذي يعرف بيحالة التاكسد ‪ .‬وتكافؤ ثانوي غير متاين يمثل بخط متصل‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــ ويعرف بالعدد التناسقي ‪.‬‬
‫‪ -2‬ييحاول كل عنصر عند اشتراكه في تكوين مركب معقد اشباع كال التكافؤين يحيث تتشبع‬
‫التكافؤات االولية بايونات سالبة اما التكافؤات الثانوية فتتشبع بايونات سالبة او جزييات‬
‫متعادلة ‪.‬‬
‫‪ -3‬تتجه التكافؤات الثانوية نيحو مواقع ثابتة في الفراغ تدعى المجال التناسقي يحول ايون‬
‫الفلز المركزي وهذا هو االساس في الكيمياء الفراغية للمعقدات الفلزية ‪.‬‬

‫التكافؤ االولي‬
‫هي حالة التاكسد التي يمتلكها العنصر والتي يحاول عند اشتراكه في تكوين مركب تناسقي‬
‫اشباعه بايونات سالبة‬

‫التكافؤ الثانوي ‪:‬‬

‫هو عدد التناسق والذي يمثل عدد االواصر التناسقية بين االيون الفلزي واللكندات المرتبطة به‬

‫‪- 228 -‬‬

 ‫الليكند ‪:‬‬
‫هو جزيء او ايون سالب يرتبط بااليون المركزي من خالل ذرة مانيحة وايحدة او اكثر‬
‫للمزدوجات االلكترونية‬
‫الليكند ايحادي المخلب عندما يهب الليكند مزدوجا الكترونيا وايحد وعندما يهب مزدوجين فيدعى‬
‫ثنايي المخلب وعندما يهب اكثر من زوجين من االلكترونات يدعى متعدد المخلب‬

‫ليكند احادي المخلب‬

‫عبارة عن ايون سالب او جزيية متعادلة قادرة على منح مزدوج الكتروني الى ايون الفلز‬
‫الموجب يحيث تيحتوي في تركيبها على ذرة وايحدة قابلة لالرتباط مع الذرة المركزية ‪.‬‬

‫لنيكد ثنائي المخلب (ثنايية السن )‬

‫عبارة عن ايون سالب او جزيية متعادلة قادرة على منح مزدوجين الكترونيين الى ايون الفلز‬
‫الموجب يحيث لها القدرة على االرتباط بايون الفلز عبر اكثر من ذرة وايحدة مكونة مركبات‬
‫يحلقية ‪.‬‬

‫ليكند متعدد المخلب‬

‫عبارة عن ايون سالب او جزيية متعادلة قادرة على منح مزدوجات الكترونية الى ايون الفلز‬
‫الموجب يحيث تيحتوي على ثالث او اربع او اكثر من الذرات القادرة على المساهمة في اصرة‬
‫تناسقية مثال ذلك اثلين ثنايي امين رباعي خالتو ‪ EDTA‬فهو ليكند سداسي اليحتوايه ست‬
‫ذرات قادرة على االرتباط تناسقيا‬

‫الليكندات الكليتية ‪:‬‬

‫هي ليكندات ترتبط في موقعين او اكثر في ان وايحد مع نفس االيون الفلزي‬

‫ليكند ضعيف‬
‫هو لكند غير ضاغط يحاول ان يجعل االلكترونات في الغالف ‪ d‬منفردة‬

‫ليكند قوي‬
‫هو لكند ضاغط ييحاول ان يجعل االلكترونات المنفردة ان تزدوج‬

‫االيون المعقد‬
‫صنف مشيحون بشيحنة موجبة او سالبة وييحتوي على ذرة مركزية وعدد مناسب من الليكندات‬
‫تيحيط به وقد تكون هذه الذرة متعادلة او لها عدد تاكسد موجب او سالب اما الليكندات فقد تكون‬
‫جزييات متعادلة او سالبة او االثنين معا ‪.‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫االيون المركزي‬
‫ذرة فلز مركزية مستقبلة للمزدوجات االلكترونية ترتبط كيمياييا بالليكند باصرة تناسقية تسمى‬
‫هذه الذرة بااليون المركزي‬

‫عدد التناسق‬
‫هوعدد الجزييات او االيونات التي ترتبط بااليون الفلزي المركزي مضروبا بعدد المخالب التي‬
‫يملكها الليكند أي انه يساوي عدد االواصر التناسقية‬
‫عدد التناسق = عدد اللكندات × عدد المخالب‬ ‫أي‬

‫المعقد التناسقي‬
‫وهو المركب الناتج من اتحاد االيون المركزي مع عدد من الليكندات بوساطة اواصر تناسقية‬

‫المعقد المتعادل ‪:‬‬

‫يسمى المعقد الذي ال ييحمل شيحنة بالمعقد المتعادل وهو ال يتاين في الماء مثل‬
‫]‪, [Ni(CO)4‬‬

‫مجال التناسق ‪ ( :‬المجال الداخلي )‬

‫عبارة عن اقواس مربعة ] [ تضم بداخلها الذرة المركزية والليكندات المتصلة بها‬

‫مجال التاين او المجال الخارجي ‪:‬‬

‫هو الجزء الذي يقع خارج مجال التناسق في المركب التناسقي‬

‫قاعدة العدد الذري الفعال ‪( The effective atomic Number Rule ) EAN‬‬
‫وهي قاعدة تفترض ان استقرارية المركبات التناسقية تتوقف على تماثل ترتيبها‬
‫االلكتروني مع الترتيب االلكتروني للغازات النبيلة فيصبح المعقد التناسقي مستقرا اذا‬
‫كان مجموع االلكترونات الموجودة على الفلز او االيون المركزي وااللكترونات‬
‫الممنويحة من قبل الليكندات تساوي العدد الذري اليحد الغازات النبيلة وهي الرادون‬
‫‪ 86Rn‬والزينون ‪ 54Xe‬والكربتون ‪36Kr‬‬

‫العدد الذري الفعال‬

‫هو المجموع الكلي لاللكترونات الموجودة على الذرة المركزية وااللكترونات الممنويحة من قبل‬
‫الليكندات‪.‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫نظرية اصرة التكافؤ ) ‪Valence Bond Theory ( VBT‬‬
‫نظرية تصف طبيعة التاصر في المعقدات التناسقية وبموجبها تم تفسير ان المركبات التناسقية‬
‫تنتج من استعمال اوربيتاالت التاصر المتوفرة على الفلز لغرض تكوين اوصر تساهمية تناسقية‬
‫وتيحدد اعداد التناسق واالشكال الهندسية فهي ذات عالقة وثيقة بالتهجين والشكل الهندسي‬
‫للذرة المركزية ‪ .‬ان نظرية اصرة التكافؤ تعد تكوين المعقد تفاعال بين قاعدة لويس( الليكند)‬
‫ويحامض لويس( الفلز المركزي)‪.‬‬

‫الزخم المغناطيسي‬
‫ويمكن تعريفه بانه كمية فيزيايية ويحدتها البورماجنتون ‪ BM‬ناتجة من برم االلكترونات وتعرف بالمعادلة‬
‫‪ μ = (e (e+2)1/2‬وله اهمية في معرفة عدد االلكترونات المنفردة في الغالف ‪ d‬وبالتالي معرفة نوع‬
‫التهجين والشكل الهندسي للمركبات المعقدة وخاصة للذرات المركزية ذات العدد الذري الفردي‪.‬‬

‫س ‪ :2‬علل ما ياتي ‪:‬‬

‫‪ - 1‬اختفاء الصفات المستقلة لقسم من االيونات المكونة للمركب المعقد عند ذوبانها في الماء‬

‫الجواب ‪ /‬الن عند ذوبانه في الماء ال يعطي هذه االيونات بل تبقى ضمن االيون المعقد ‪..‬‬

‫‪ - 2‬ال يمكن ترسيب المكونات التي توجد داخل مجال التناسق ‪.‬‬
‫الجواب‪ /‬الن ليس لها القابلية على التاين عند ذوبانها في الماء‬

‫‪ - 3‬تتصف اغلب العناصر االنتقالية بصفات بارامغناطيسية ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬وذلك الن للعناصر االنتقالية اغلفة ‪ d‬و ‪ f‬مملؤة جزئيا بااللكترونات ولذلك فان ذرات‬
‫الفلز تحتوي على الكترونات منفردة تميزها بخاصية البارامغناطيسية‬

‫‪ - 4‬تعد دراسة المركبات التناسقية ذات اهمية كبيرة في الحياة المعاصرة‬

‫الجواب ‪ /‬كونها تلعب دورا مهما ومتزايدا في الصناعة والزراعة والطب والصيدلة وفي انتاج‬
‫الطاقة النظيفة‬

‫‪ - 5‬تمتاز العناصر االنتقالية بان لها اعداد تاكسد متعددة‬

‫الجواب ‪ /‬بسبب تقارب طاقة الكترونات الغالفين ‪ n s . ( n-1) d‬االمر الذي يجعللها قادرة‬
‫على المشاركة بعدد مختلف من االلكترونات في التاصر الكيميايي‬

‫‪ – 6‬اغلب مركبات العناصر االنتقالية ملونة في الماء‬

‫الجواب ‪ /‬بسبب قدرة ايوناتها على تكوين ايونات معقدة مع جزييات الماء‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫‪ - 7‬المركب التناسقي ال يعطي كافة ايوناته عند ذوبانه في الماء‬
‫الجواب ‪ /‬الن مثل تلك االيونات تبقى ضمن المعقد التناسقي فال تعطي كشفا لها‬
‫‪ - 8‬المركب ] ‪ [ Ni(co)5‬ال يذوب في الماء‬
‫الجواب ‪ /‬لعدم قدرته على التاين وبالتالي لن تعطي اي ايونات عند وجودها بتماس مع الماء‬

‫‪ - 9‬المركب ‪ Cu(SO4) 4NH3‬ال يعطي كشفا اليون النيحاس ‪.‬‬

‫الجواب ‪ .‬النه مركب تناسقي عند ذوبانه في الماء يبقى االنيحاس ضمن المعقد التناسقي فال‬
‫يعطي كشفا ‪.‬‬
‫‪Cu(SO4) 4NH3  [ C u ( NH3) 4] + SO42-‬‬‫‪2+‬‬

‫‪ - 10‬تعد قاعدة العدد الذري الفعال قليلة االهمية ‪..‬‬

‫جواب ‪ /‬نتيجة االستثناءات الكثيرة لهذه القاعدة فهناك عدد من المعقدات تكون مستقرة على‬
‫الرغم من عدم انطباق قاعدة العدد الذري الفعال عليها اضافة الى ان الفلزات ذات االعداد‬
‫الفردية ال تتبع قاعدة العدد الذري الفعال باضافة ليكندات الكربونيل‬

‫‪ - 11‬ال تتبع الفلزات ذات االعداد الفردية لقاعدة العدد الذري الفعال باضافة ليكندات الكربونيل‬
‫الجواب ‪ /‬الن الناتج النهايي سيكون عدد فردي من االلكترونات وبالتالي ال يساوي اي عدد من‬
‫االعداد ‪ 36 , 54 ,86‬مهما كان عدد الكربونيالت لذلك مثل هذه المركبات تتواجد بشكل‬
‫مزدوجات جزييية ( دايمرات ) او متعددات جزييية ( بوليمالات )‬
‫مثل المعقدات ]‪, [ Co2 ( CO)8 ] [Mn2(CO)10‬‬

‫س‪ / 3‬لليحديد في االيون المعقد ‪ [Fe(CN)6] 4-‬عدد تاكسدي = ‪...........‬‬

‫وعدد تناسقي = ‪............‬‬

‫س‪ / 4‬في المعقد ‪ [Co(NH3)5Cl] Cl2‬يمكن ترسيب ‪ .......‬بينما اليمكن ترسيب ‪.......‬‬

‫‪6 , +3‬‬ ‫و‬ ‫الجواب ‪6 , +2 /‬‬

‫س ‪ /5‬يعد العنصر انتقاليا اذا كان ‪..................‬‬

‫الجواب ‪ /‬يحتوي على الغالف الثانوي ‪ d‬او ‪ f‬مملوء جزئيا بااللكترونات سواء كان حرا او في‬
‫احد مركباته‬

‫س ‪ / 6‬تهجين معقدات عناصر السلسلتين االنتقاليتين الثانية والثالثة رباعية التناسق يكون من‬
‫نوع ‪ .. dsp2‬فسر ذلك‬
‫الجواب ‪ /‬ان سبب ذلك يعود الى ان يحجم ايونات عناصر هاتين السلسلتين الكبير مقارنة بيحجم‬
‫ايونات عناصر السلسلة االولى االمر الذي يجعل الليكند قادرا على جعل االلكترونات المنفردة‬
‫ان تزدوج بغض النظر عن كونه قويا او ضعيفا‬
‫‪- 220 -‬‬
 ‫س ‪ /7‬من خالل معرفة قيمة الزخم المغناطيسي يمكن معرفة نوع التهجين ‪ .‬وضح ذلك‬
‫الجواب ‪ /‬ان معرفة قيمة الزخم المغناطيسي تمكننا من معرفة عدد االلكترونات المفردة في‬
‫المعقد وبالتالي نستطيع معرفة نوع التهجين للمعقد ‪.‬‬

‫س ‪ /8‬تعد التفاعالت التي تيحدث بين االيون المركزي واللكندات لتكوين المعقد التناسقي‬
‫تفاعالت بين يحوامض وقواعد بمفهوم لويس ‪ ..‬فسر ذلك‬

‫الجواب ‪ /‬لكون االيون المركزي يمتلك اوربيتاال فارغا يستطيع ان يستقبل مزدوجا الكترونيا‬
‫فيعد يحامضا بمفهوم لويس بينما اللكند يمتلك مزدوجا الكترونيا يستيطع ان يشارك به لتكوين‬
‫االصرة التناسقية فيعد قاعدة يحسب مفهوم لويس‬

‫س ‪ / 9‬عرف مما ياتي‬

‫‪ – 1‬االصرة التناسقية‬
‫ج ‪ /‬هي اصرة تنشأ بين ذرتين ايحدهما تمتلك اوربيتاال فارغا تستطيع استقبال مزدوجا‬
‫الكترونيا وذرة اخرى تمتلك مزدوجا الكترونيا غير مشارك او اكثر تستطيع المشاركة به في‬
‫تكوين االصرة وتسمى الذرة االولى بالذرة المستقبلة بين الذرة الثانية بالذرة الواهبة ويشار‬
‫اليها بسهم‬
‫‪ – 2‬الذرة المانيحة‬
‫ج ‪ /‬هي ذرة تمتلك مزدوجا الكترونيا واحدا او اكثر غير مشارك في تكوين اصرة تستطيع ان‬
‫تمنحه او تشارك به في تكوين اصرة تناسقية‬
‫‪ - 3‬الذره المستقبلة‬
‫ج ‪ /‬هي ذرة او ايون تمتلك اوربيتاال فارغا تستطيع ان تستقبل مزدوجا الكترونيا من ذرة‬
‫اخرى في تكوين اصرة تناسقية‬
‫‪ – 4‬العدد التناسقي ‪2‬‬
‫ج ‪ /‬هو عدد تناسقي نادرا معقداته تاخذ التركيب الخطي وهو شايع في معقدات الفضة ‪I‬‬
‫والنيحاس ‪I‬‬
‫‪ – 5‬العدد التناسقي ‪3‬‬
‫ج‪ /‬هو عدد تناسقي نادر معفداته تاخذ شكل المثلث المستوي اشهر معقداته ‪HgI 3‬‬
‫‪ – 6‬العدد التناسقي ‪4‬‬
‫ج ‪ /‬يعد اكثر االعداد التناسقية شيوعا ولمعقداته التناسقية اهمية كبيرة في الكيمياء التناسقية‬
‫له من االشكال شكل رباعي االوجه منتظم وشكل مربع مستوي‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س ‪ / 11‬هناك ثالث نظريات تستخدم في الوقت اليحاضر لوصف طبيعة التاصر في المعقدات‬
‫التناسقية وهي ‪.....................3..................2..................1‬‬
‫‪ -2‬نظرية المجال البلوري ‪CFT‬‬ ‫ج ‪ -1 /‬نظرية اصرة التكافؤ ‪VBT‬‬
‫‪ - 3‬نظرية االوربيتال الجزييي ‪MOT‬‬

‫س ‪ / 11‬يوجد للذرة المركزية في المعقد التناسقي تكافؤين هما ‪ ........2 .......... -1‬بينما‬
‫يوجد لها تكافؤ وايحد في المركبات البسيطة هو ‪.........................‬‬

‫عدد التاكسد‬ ‫‪,‬‬ ‫الجواب ‪ -1 /‬عدد التاكسد ‪ -2‬عدد التناسق‬

‫س ‪ / 12‬شيحنة االيون المعقد تمثل ‪...........................................‬‬

‫الجواب ‪ /‬ناتج الجمع الجبري للشيحنات في االيون المعقد‬

‫س ‪ / 13‬يعتبر اللكند ‪ .......... NO‬المخلب ويسمى ‪ .............‬بينما ‪............ NO3-‬‬

‫المخلب ويسمى ‪...............‬‬
‫الجواب على الترتيب‪ /‬ايحادي ‪ ,‬نايتروسيل ‪ ,,‬ثنايي ‪ ,‬نتراتوا‬

‫س ‪ / 14‬اكتب الصيغة التركيبية للمركب التناسقي (( كبريتات ثنايي كلورو بس ( اثلين ثنايي‬
‫امين ) الكوبلت ‪)) III‬‬
‫الجواب ‪[ Co(en)2Cl2)2 SO4 /‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫اسيلة اثرايية‬

‫س ‪ / 1‬ايحسب العدد الذري الفعال لكل معقد من المعقدات االتية ‪ .‬ثم بين هل تنطبق قاعدة ‪ EAN‬عليه ؟‬
‫‪ [Ni ( CO)4] , [ Ni (EDTA)2] 2+ , [Pt(NH3)4(ONO) (Cl )] SO4‬العدد الذري ‪Ni = 28 , Pt = 78‬‬

‫س‪ / 2‬في المعقد ‪ [Co(NH3)5Cl] Cl2‬يمكن ترسيب ‪ .............‬بينما اليمكن ترسيب ‪.............‬‬

‫س‪ / 3‬اكتب صيغ فيرنر المقتريحة لكل من مما ياتي ‪ ,‬مبينا كم ايون يترسب في كل صيغة مركب‬
‫‪CoCl3 .6NH3 , CoCl3 .5NH3 , CoCl3 .4NH3 , CoCl3 .3NH3‬‬

‫س ‪ /4‬لليحديد في االيون المعقد ‪ [Fe(CN)6] 4-‬عدد تاكسدي = ‪ ...........‬وعدد تناسقي = ‪............‬‬

‫س ‪ /5‬جد شيحنة االيون المعقد‬

‫‪ [ Fe ( CN )6 ] X‬علما ان تكافؤ اليحديد في المعقد يساوةي ‪III‬‬
‫‪ [ Fe ( H2O )6 ] X‬علما ان تكافؤ اليحديد في المعقد يساوةي ‪III‬‬

‫س‪/6‬‬
‫‪ - 1‬سم المركبات التالية‬
‫‪[ Rh ( NH3)6 ]Cl3‬‬ ‫]‪[Co ( NH3)6 Cl3‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪[ Ir (NH3)3]Cl3‬‬
‫‪ - 2‬اكتب الصيغ الكيميايية للمركبات التالية‬
‫ب ‪ -‬بروميد ثالثي امين ثالثي كلورو بالتينيوم )‪(IV‬‬ ‫أ ‪ -‬بيركلورات سداسي اكوا نيكل )‪(II‬‬
‫ج ‪ -‬ايحادي برومو خماسي سيانوفيرات )‪ (III‬بوتاسيوم د ‪ -‬كلوريد خماسي اكوا هيدروكسو المنيوم )‪(III‬‬
‫و ‪ -‬سداسي سيانوفيرات )‪ ( II‬صوديوم‬ ‫هـ ‪ -‬ثالثي كربوناتو كوبلتات )‪ ( III‬صوديوم‬

‫س‪ / 7‬لليحديد في االيون المعقد ‪ [Fe(CN)6] 4-‬عدد تاكسدي = ‪ ...........‬وعدد تناسقي = ‪............‬‬

‫س‪ / 8‬ال يمكن ترسيب المكونات التي توجد داخل مجال التناسق ‪ .‬علل‬
‫الجواب‪ /‬الن ليس لها القابلية على التاين‬

‫س ‪ / 9‬في المعقد ‪ [Co(NH3)5Cl] Cl2‬يمكن ترسيب ‪ .............‬بينما اليمكن ترسيب ‪.............‬‬

‫س‪ / 11‬اكتب صيغ فيرنر المقتريحة لكل من مما ياتي ‪ ,‬مبينا كم ايون يترسب في كل صيغة مركب‬
‫‪CoCl3 .6NH3 , CoCl3 .5NH3 , CoCl3 .4NH3 , CoCl3 .3NH3‬‬

‫س ‪ / 11‬سم المركبات التالية‬

‫‪[ Cr (en)3] NO3‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪[Ni ( NH3)4(H2O)2] (NO3)2 ,‬‬ ‫]‪Na [Au (CN)2‬‬
‫‪[ Mo (NCS)2 (en)2 ] CLO4‬‬ ‫] ‪, [ Mn(NH3)2(OH2)3(OH) ] SO4 , K [ Cr (NH3)2(OH)2 Cl2‬‬
‫‪[ Rh ( NH3)6 ]Cl3‬‬ ‫]‪[Co ( NH3)6 Cl3‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪[ Ir (NH3)3]Cl3‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س ‪ / 12‬اكتب الصيغ الكيميايية للمركبات وااليونات التالية‬
‫‪ -1‬ثنايي امين ثنايي كلورو (‪) II‬‬
‫‪ -2‬ايون رباعي سيانو بالتينات ( ‪)II‬‬
‫‪ -3‬سداسي كلوروا ستانات (‪) IV‬بوتاسيوم‬
‫‪ -4‬ايون رباعي امين بالتينيوم ( ‪) II‬‬
‫‪ -5‬بيركلورات سداسي اكوا نيكل (‪)II‬‬
‫‪ -6‬بروميد ثالثي امين ثالثي كلورو بالتينيوم (‪)IV‬‬
‫‪ -7‬ايحادي برومو خماسي سيانوفيرات (‪ )III‬بوتاسيوم‬
‫‪ -8‬كلوريد خماسي اكوا هيدروكسو المنيوم (‪)III‬‬
‫‪ -9‬ثالثي كربوناتو كوبلتات ( ‪ )III‬صوديوم‬
‫‪ - 11‬سداسي سيانوفيرات ( ‪ )II‬صوديوم‬

‫س ‪ / 13‬اذا كان الزخم المغناطيسي ‪ µ‬للمركب المعقد ‪ 3.87 BM = [Co(H2O)4] 2+‬فما هو نوع التهجين‬
‫وما هو الشكل الهنسي‬

‫ﱫ نهاية الفصل ﱪ‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫المساعد في كيمياء السادس العلمي‬

‫الفصل السادس‬
‫طرائق التحليل الكيميائي‬

‫الفرع االحيائي‬

‫جابر اليوسف‬

‫‪- 192 -‬‬

 ‫طرائق التحليل الكيميائي‬
‫تهتم الكيمياء التحليلية بتشخيص العينة المراد تحليلها وكذلك تعيين محتواها من المكونات ‪ .‬اذن يمكن تقسيم‬
‫‪ -2‬تحليل كمي‬ ‫التحليل الكيميائي الى ‪ -1‬تحليل وصفي‬
‫‪ – 1‬طرائق التحليل الوصفي ‪:‬‬
‫هو مجموعة من طرائق تحليل كيميائي تهدف الى معرفة هوية مكون واحد او اكثر من مكونات المادة اومزيج‬
‫من المواد اوالمحاليل ومعرفة االسلوب الذي ترتبط به هذه المكونات ببعضها‬

‫سؤال ‪ /‬كيف تتم عملية تشخيص المادة المراد تحليلها ؟‬

‫ج ‪ /‬تتم من خالل تحويلها الى مركب جديد ذو خواص معروفة ومميزة بمساعدة مادة اخرى معلومة التركيب‬
‫تدعى الكاشف بواسطة تفاعل كيميائي ‪.‬‬

‫التحليل الوصفي لاليونات الموجبة االكثر شيوعا‬

‫تتضمن عملية التحليل الوصفي لاليونات الموجبة خطوتان هما ‪:‬‬
‫‪ - 1‬فصل االيونات عن بعضها البعض‪.‬‬
‫‪ - 2‬الكشف عن وجود كل ايون من عدمه من خالل اجراء تفاعالت كيميائية معروفة‬
‫و من اجل انجاز عملية التحليل الوصفي لهذه االيونات تم تقسيم االيونات الفلزية الى خمس مجاميع تمتاز كل‬
‫مجموعة بعامل مرسب معين تؤدي اضافته للمحلول الى ترسيب مجموعة االيونات الخاصة بتلك المجموعة‬
‫وبالتالي فصلها بطريقة الترشيح تتبعها عملية الكشف عنها ‪.‬‬
‫تنجز عملية الفصل باالضافة النظامية للعامل المرسب ابتدءا من المجموعة االولى الى المجموعة الخامسة‬
‫حسب الترتيب بالجدول ادناه‬

‫صيغة الراسب‬ ‫ايونات المجموعة‬ ‫المجموعة العامل المرسب للمجموعة‬

‫كلوريد الفلز‬ ‫‪Ag , Hg22+ , Pb2+‬‬
‫‪+‬‬
‫حامض ‪ HCl‬المخفف‬ ‫‪1‬‬
‫كبريتيد الفلز‬ ‫‪Hg2+,Cu2+, Bi3+ , Cd2+‬‬ ‫‪ H2S‬بوجود ‪ HCl‬المخفف‬ ‫‪11‬‬
‫‪Pb2+ , As3+, Sb3+,Sn2+‬‬
‫هيدروكسيد الفلز‬ ‫‪Al3+, Cr3+ ,Fe3+‬‬ ‫‪ NH4OH‬مع ‪NH4Cl‬‬ ‫‪A 111‬‬
‫كبريتيد الفلز‬ ‫‪Ni2+ , Zn2+ , Co2+ ,Mn2+‬‬ ‫‪ H2S‬بوجود‪ NH4OH‬مع‬ ‫‪B‬‬
‫‪NH4Cl‬‬
‫كربونات الفلز‬ ‫‪Ca2+ , Ba2+ , Sr 2+‬‬ ‫‪ )NH4)2CO3‬بوجود‬ ‫‪1V‬‬
‫‪ NH4OH‬و ‪NH4Cl‬‬
‫‪Mg2+ , Na+ , K+ , NH4+‬‬ ‫تبقى في المحلول بدون ترسيب‬ ‫‪V‬‬

‫‪- 191 -‬‬

 ‫اقتراح طريقة لحفظ المجاميع الخمس من االيونات الموجبة‬
‫االيونات‬ ‫المجموعة الكلمة‬
‫( فضة ‪ ,Ag‬رصاص ‪ , Pb‬زئبقوز ‪)Hg2‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪++‬‬ ‫‪+‬‬
‫فرز‬ ‫‪1‬‬
‫زرنح بكد رزاق زر = ‪ , As‬نح = ‪ Cu‬ب = بزموث ‪ , Bi‬كد = كادميوم ‪Cd‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪3+‬‬ ‫‪++‬‬ ‫‪3+‬‬
‫‪11‬‬
‫ر = رصاص ‪ Pb‬زئبقيك ‪ Hg‬انتيمون ‪ Sb‬قصدير ‪Sn‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪3+‬‬ ‫‪3+‬‬ ‫‪++‬‬

‫المـ = المنيوم ‪ , Al3+‬كر = كروم ‪ Cr3+‬حديد = ‪Fe3+‬‬ ‫‪ A 111‬المكر حديد‬

‫كو = ‪ , Co++‬ني = ‪ Ni++‬خا = خارصين ‪ , Zn++‬م = منغنيز ‪Mn++‬‬ ‫‪ B 111‬كوني خام‬
‫ست = سترانشيوم ‪ Sr‬كا = كالسيوم ‪ Ca‬با = باريوم ‪Ba‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪++‬‬ ‫‪++‬‬
‫ست كابا‬ ‫‪1V‬‬
‫امونيوم بو صمغ امونيوم = ‪ , NH4‬بو = ‪ K‬ص = ‪ Na‬مغ = ‪Mg‬‬
‫‪++‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪V‬‬

‫تمرين ‪ : 1 -6‬اكمل المعادالت االتية‬

‫‪Hg22+‬‬ ‫‪+2 HCl  Hg2Cl2 + 2H+‬‬
‫مخفف‬ ‫راسب‬

‫‪ HCl‬مخفف‬
‫‪2 Bi‬‬ ‫‪3+‬‬
‫‪+ 3 H2S  Bi2S3 + 6H+‬‬
‫راسب‬

‫‪NH4Cl‬‬
‫‪Al3+‬‬ ‫‪+ 3 NH4OH  Al(OH)3 + 3 NH4+‬‬
‫راسب‬

‫‪NH4OH / NH4Cl‬‬
‫‪Mn2+ + H2S‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪MnS + 2H+‬‬
‫راسب‬

‫مثال ‪ / 1-6‬كيف يمكن الفصل بين ايونات الفضة والكادميوم والحديد ‪ III‬؟‬
‫الجواب ‪ /‬يتم الفصل بينها حسب االضافة النظامية للعوامل المرسبة لهذه المجاميع وكاالتي ‪:‬‬
‫‪ -2‬يضاف العامل المرسب للمجموعة االولى وهو حامض ‪ HCl‬المخفف فيتفاعل ايون الفضة ويرسبه‬
‫بشكل ‪ AgCl‬يفصل بالترشيح عن المحلول ‪.‬‬
‫‪ -1‬يمرر غاز كبريتيد الهيدروجين على المحلول المحمض فيترسب ايون الكادميوم على هيئة كبريتيد‬
‫الكادميوم ويفصل بالترشيح عن المحلول ‪.‬‬
‫‪ -2‬يبقى في المحلول ايون الحديد ‪ III‬يمكن جمعه على هيئة هيدروكسيد الحديد ‪ III‬وذلك باضافة‬
‫هيدروكسيد االمونيوم ومحلول كلوريد االمونيوم ‪.‬‬

‫سؤال ‪ :‬يصنف ايون الرصاص ‪ Pb+2‬ضمن المجموعتين االولى والثانية ‪ ..‬علل‬

‫الجواب ‪ :‬وذلك لكون ذوبانية كلوريد الرصاص كبيرة نسبيا مما يسبب احيانا عدم ترسبه بشكل تام عند اضافة‬
‫حامض ‪ HCl‬المخفف‬

‫‪- 192 -‬‬

 ‫سؤال ‪ :‬اكمل المعادالت التالية ‪:‬‬

‫‪Hg22+ + 2HCl  Hg2Cl2 + 2 H+‬‬

‫مخفف‬

‫‪Pb+2 + 2HCl  PbCl2 + 2H +‬‬

‫‪ HCl‬مخفف‬
‫‪Cu‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪+ H2S  CuS + 2H+‬‬
‫‪ HCl‬مخفف‬
‫‪2 Sb‬‬ ‫‪+3‬‬
‫‪+ 3H2S‬‬ ‫‪ Sb2S3 + 6H+‬‬
‫‪NH4Cl‬‬

‫‪Al‬‬ ‫‪3+‬‬
‫‪+ 3 NH4 OH  Al ( OH)3 + 3NH4+‬‬
‫‪ NH4OH‬و‪NH4Cl‬‬

‫‪Ni‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪+ H2S‬‬ ‫‪ NiS + 2H+‬‬
‫‪ NH4OH‬و‪NH4Cl‬‬

‫‪Ba2+ + (NH4)2CO3  Ba CO3 + 2 NH4+‬‬

‫سؤال ‪ /‬لديك محلول يحتوي على ايونات النحاس وااللمنيوم وايون االمونيوم كيف يمكنك الفصل بينهم ؟‬
‫الحل ‪ :‬يمكن الفصل بينها حسب االضافة النظامية وكاالتي ‪:‬‬
‫‪ – 1‬يضاف العامل المرسب للمجموعة الثانية وهو غاز ‪ H2S‬بوجود حامض ‪ HCl‬المخفف فيتفاعل مع ايون‬
‫النحاس ويرسبه على هيئة كبريتيد النحاس يفصل عن المحلول بطريقة الترشيح ‪.‬‬
‫‪ HCl‬مخفف‬
‫‪Cu + H2S  CuS + 2H+‬‬
‫‪2+‬‬

‫‪ – 2‬يضاف العامل المرسب للمجموعة الثالثة ‪ A‬وهو هيدروكسيد االمونيوم مع كلوريد االمونيوم فيتفاعل مع‬
‫االلمنيوم ويرسبه على هيئة هيدروكسيد االمنيوم يفصل عن المحلول بطريقة الترشيح ‪.‬‬
‫‪NH4Cl‬‬

‫‪Al + 3 NH4 OH  Al ( OH)3 + 3NH4+‬‬

‫‪3+‬‬

‫‪ – 3‬يبقى ايون االمونيوم في المحلول لوحده بعد ترسيب كل من ايون النحاس وايون االلمنيوم ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬كيف تكشف عن وجود ايونات الرصاص في محلولها ؟‬

‫ج ‪ /‬نضيف محلول كاشف كرومات البوتاسيوم ‪ K2CrO4‬اليه فيتكون راسب اصفر من كرومات الرصاص‬
‫‪Pb2+ + K2CrO4  PbCrO4 + 2K+‬‬
‫راسب اصفر‬

‫‪- 192 -‬‬

 ‫سؤال ‪ /‬كيف يمكن الفصل بين ايونات الزرنيخ وأيون االلمنيوم وايون الصوديوم ؟‬
‫الجواب ‪ /‬يتم الفصل بينها حسب االضافة النظامية للعوامل المرسبة لهذه المجاميع وكاالتي ‪:‬‬
‫اوال ‪ /‬يحمض المزيج بحامض الهيدروكلوريك المخفف ثم يمرر العامل المرسب للمجموعة الثانية وهو كبريتيد‬
‫الهيدروجين فيتفاعل مع ايون الزرنيخ ويتكون راسب من كبريتيد الزرنيخ يفصل بالترشيح ‪.‬‬
‫‪2As3+ + 3H2S  As2S3 + 6H+‬‬
‫ثانيا ‪ /‬يضاف العامل المرسب للمجموعة الثالثة ‪ A‬وهو هيدروكسيد االمونيوم بوجود كلوريد االمونيوم فيتفاعل‬
‫مع ايون االلمنيوم و يتكون راسب من هيدروكسيد االلمنيوم يفصل بالترشيح ‪.‬‬
‫‪NH4Cl‬‬

‫‪Al3+ + 3NH4OH  Al(OH)3 + 3NH4+‬‬

‫‪.‬‬
‫ثالثا ‪ /‬المتبقي في الراشح هو ايون الصوديوم يبقى ذائبا بدون ترسيب‬

‫سؤال ‪ /‬كيف يمكن الفصل بين ايون الرصاص وايون الفضة من محلول يحتويهما ؟‬
‫الجواب ‪ /‬بما ان ايون الرصاص وايون الفضة يصنفان ضمن المجموعة االولى لذلك يتم فصلهما عن المحلول‬
‫وذلك بترسيبهما على هيئة كلوريدات باضافة حامض الهيدروكلوريك المخفف ثم نقوم بفصلهما وذلك باضافة‬
‫الماء المغلي للراسب فيذوب كلوريد الرصاص بينما ال يتاثر كلوريد الفضة ويفصل كلوريد الفضة بالترشيح ‪.‬‬
‫عملية فصل وتحليل ايونات المجموعة االولى ‪:‬‬
‫يتم ترسيب المجموعة االولى على هيئة كلوريدات باضافة حامض ‪ HCl‬المخفف و يتم الكشف عن كل ايون‬
‫بالشكل التالي ‪:‬‬
‫اوال ‪ /‬نضيف الماء المغلي الى مزيج الرواسب فيذوب كلوريد الرصاص بينما ال يذوب كلوريد الزئبق وكلوريد‬
‫الفضة يتم فصله بعملية الترشيح ويتم الكشف عن وجود الرصاص في الراشح باضافة كاشف كرومات‬
‫البوتاسيوم يتكون راسب اصفر من كرومات الرصاص ‪PbCl2 + K2CrO4  PbCrO4 + 2KCl‬‬

‫ثانيا ‪ /‬يضاف محلول االمونيا المخفف فيذوب كلوريد الفضة مكونا معقد ذائب من كلوريد الفضة االمونياكي‬
‫يفصل بالترشيح ويمكن التاكد من وجوده نضيف حامض النتريك المخفف يعطي راسب ابيض او باضافة‬
‫يوديد البوتاسيوم يتكون راسب اصفر ‪.‬‬
‫‪AgCl + 2NH3  [ Ag(NH3)2]Cl‬‬
‫‪[ Ag(NH3)2]Cl + 2 HNO3  AgCl + 2NH4NO3‬‬
‫راسب ابيض‬
‫‪[ Ag(NH3)2]Cl + KI  AgI + KCl + 2NH3‬‬
‫راسب اصفر‬
‫ثالثا ‪ :‬اما كلوريد الزئبق فيتفاعل مع محلول االمونيا المضاف ليتحول الى مزيج غير ذائب ذو لون اسود داللة‬
‫على وجود الزئبق ‪.‬‬
‫‪Hg2Cl2 + 2 NH3  Hg(NH2) Cl + Hg + NH4Cl‬‬
‫راسب اسود راسب ابيض‬
‫ثم نضيف الماء الملكي فيتحول الى كلوريد الزئبقيك وهو ملح ذائب يمكن الكشف عن وجوده باضافة محلول‬
‫كلوريد القصدير فيتحول الى راسب ابيض يتحول تدريجيا الى راسب اسود من الزئبق ‪.‬‬
‫‪2HgCl2 + SnCl2  SnCl4 + Hg2Cl2‬‬
‫‪Hg2Cl2 + SnCl2 SnCl4 + 2Hg‬‬
‫‪- 192 -‬‬
 ‫‪ -2‬التحليل الكمي ‪: Quantitative Analysis‬‬
‫هي مجموعة من طرائق تحليل كيميائي تهدف الى ايجاد كمية مكون معين في كمية معينة من النموذج مثال‬
‫ذلك تعيين النسبة المئوية للحديد في نموذج صخري ‪.‬‬
‫يمكن انجاز عملية التحليل الكمي وذلك في اجراء عمليتي قياس ‪:‬‬
‫‪ - 1‬عملية قياس تتعلق بكمية النموذج قيد الدراسة ‪.‬‬
‫‪ - 2‬عملية قياس تخص المكون المراد قياسه والذي يحتويه النموذج ‪.‬‬
‫الخطوات التي تسبق عملية التحليل الكمي ‪:‬‬
‫‪ - 1‬النمذجة ‪ :‬وهي طريقة الحصول على نموذج يمثل العينة بشكل صحيح‬
‫‪ - 2‬اعداد النموذج ‪ :‬ويقصد بها اعداد النموذج مختبريا لغرض التحليل ويشمل ذلك طحن ومزج ومجانسة‬
‫النموذج الصلب والتخلص من الرطوبة الموجودة فيه ‪.‬‬
‫‪ - 3‬التعبير عن كمية المكون المراد تقديره بداللة كمية النموذج ومن الضروري معرفة كتلة اوحجم‬
‫النموذج بشكل دقيق‬
‫‪ - 4‬اذابة النموذج ‪ :‬يحضر محلول النموذج باستعمال مذيب مناسب يذيب جميع اجزاء النموذج وليس‬
‫المادة المراد تقديرها فقط الن معظم عمليات التحليل تجري في محاليل ‪.‬‬
‫‪ - 5‬فصل المواد المتداخلة ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ما المقصود بالمتداخالت ؟‬

‫ج ‪ /‬هي المواد او العناصر التي يؤدي وجودها في العينة الى عدم امكانية التقدير المباشر الحد مكوناتها‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬فصل المتدخالت قبل اجراء عملية القياس للمكون مهمة ‪ ...‬علل ؟‬
‫الجواب ‪ /‬الن وجودها في العينة يؤدي الى عدم امكانية التقدير المباشر الحد مكوناتها ‪.‬‬

‫التحليل الكمي الكيميائي ‪:‬‬

‫عملية يتم بواسطتها الحصول على معلومات كمية المكون قيد التحليل ويتضمن طرائق التحليل الكالسيكية وهي‬
‫اوال ‪ :‬طرائق التحليل الوزني ‪ :‬وتعتمد على قياس الكتل في انجاز عملية التحليل ‪.‬‬
‫ثانيا ‪ :‬طرائق التحليل الحجمي ‪.‬‬
‫هي احد طرائق التحليل الكيميائي الكمي التي تعتمد باألساس على عزل وقياس كتلة مادة معلومة التركيب على‬
‫قياس الحجم الذي يستهلك من محلول الكاشف الكيميائي‪ .‬وتعتمد على قياس الحجوم في عملية التحليل‬

‫التحليل االلي ‪ :‬احد انواع التحليل الكمي والتي تعتمد على استعمال اجهزة متنوعة في عملية التحليل ‪.‬‬

‫‪- 192 -‬‬

 ‫طرائق التحليل الوزني‬
‫هي مجموعة من طرائق التحليل الكيميائي الكمي تعتمد على عزل وقياس كتلة مادة معلومة التركيب‬
‫الكيميائي تحوي المكون المراد تقديره بشكل نقي وكمي عن كتلة معلومة من العينة المراد تقديرها‬
‫‪ -1‬طرائق التطاير ‪:‬‬
‫هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني والتي تعتمد على ازاحة المكون المتطاير الموجود في العينة ومن‬
‫ثم ايجاد كتلته بطريقة مباشرة او غير مباشرة ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ما المقصود بطريقة التطاير المباشرة ؟‬

‫هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني والتي تعتمد على ازاحة المكون المتطاير الموجود في العينة‬
‫ومن ثم ايجاد كتلته عن طريق امتصاص المادة المتطايرة في وسط مذيب مناسب ومن خالل الزيادة في‬
‫كتلة المذيب المناسب مثل تسخين ملح كلوريد الباريوم المائي ويتم امتصاص بخار الماء المتطاير في‬
‫وسط مذيب مناسب‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ما المقصود بطريقة التطاير غير المباشرة ؟‬

‫هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني والتي تعتمد على ازاحة المكون المتطاير الموجود في العينة ومن ثم‬
‫ايجاد كتلته عن طريق تسخين العينة حيث تحسب كتلة المكون المتطاير من العينة من الفرق الحاصل في كتلتها‬
‫قبل وبعد التسخين ‪ .‬مثل تسخين كلوريد الباريوم المائي في جو مفتوح والسماح لبخار الماء من التطاير في‬
‫الهواء ثم تزن كلوريد الباريوم وايجاد كتلة الماء من الفرق بين كتلته قبل وبعد التطاير ‪.‬‬
‫كتلة الجزء المتطاير = كتلة العينة قبل التسخين – كتلة العينة بعد التسخين‬

‫سؤال ‪ /‬كيف يمكنك تحليل محتوى ثنائي اوكسيد الكربون في عينة من كربونات الكالسيوم وزنيا ؟‬
‫الجواب ‪ /‬وذلك بمفاعلة العينة مع حامض الهيدروكلوريك وبعد ذلك يتم امتصاص غاز ثنائي اوكسيد‬
‫الكربون المتطاير بوسط مناسب بعد امرار الغاز المتحرر على مادة مجففة الزالة الرطوبة ثم ايجاد كتلة‬
‫الغاز من الزيادة الحاصلة في الوسط الماص ‪.‬‬

‫كيفية حل مسائل التحليل الكمي بطريقة التطاير‬

‫ترد في المسألة عينة او نموذج معلوم الكتلة وتحتوي على مركب متطاير( مكون) مثال ‪H2O , CO2 , SO2‬‬
‫بخار ويحتوي المركب المتطاير على عنصر مثال ‪ C , S , H‬الخ والمطلوب ايجاد النسبة المؤية او الكتلة‬
‫للمكون او العنصر في العينة ‪.‬‬
‫اوال ‪ :‬كيفية ايجاد النسبةالمؤية للمكون في العينة‬
‫‪ – 1‬نجد كتلة المكون المتطاير عن طرق احدى العالقات االتية‬
‫( حسب الطريقة غير المباشرة )‬ ‫كتلة المكون المتطاير= كتلة العينة ‪ -‬كتلة الجزء غير المتطاير‬
‫( حسب الطريقة المباشرة )‬ ‫كتلة المكون المتطاير = الزيادة في كتلة الوسط الماص‬
‫كتلة المكون المتطاير = كتلة الوسط الماص بعد االمتصاص – كتلة الوسط الماص قبل االمتصاص‬
‫‪ -2‬نطبق العالقة االتية‬
‫‪ m‬المكون‬
‫‪ = ------------------- x 100‬المكون ‪%‬‬
‫كتلة العينة‬
‫‪- 192 -‬‬
 ‫ثانيا كيفية ايجاد النسبةالمؤية لعنصر في عينة‬
‫‪ -2‬نجد كتلة العنصر الموجود في المركب المتطاير وحسب العالقة االتية‬ ‫‪ – 1‬نجد كتلة المكون المتطاير‬
‫‪ m‬العنصر‬ ‫‪ m‬المكون المتطاير‬

‫( حيث ‪ m‬تمثل الكتلة وان ‪ M‬الكتلة المولية )‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــــــ‬

‫‪ M‬العنصر‬ ‫‪ M‬المكون المتطاير‬
‫او‬
‫‪ M‬العنصر‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪ m‬المكون المتطاير = ‪ m‬العنصر‬

‫‪ M‬المكون المتطاير‬
‫واذا كان عدد ذرات العنصر في المركب اكثر من ذرة فنضرب الكتلة المولية للعنصر في عدد ذراته التي‬
‫تظهر في المركب‬
‫‪H  H2O‬‬ ‫مثال توضيحي‬
‫عينة‬ ‫‪M H×2‬‬
‫‪m H = m H2O x --------------------------‬‬
‫‪M H2O‬‬
‫‪ m‬العنصر‬
‫عنصر‬ ‫مكون‬
‫متطاير‬ ‫‪ = ------------------- x 100%‬العنصر ‪%‬‬
‫كتلة العينة‬

‫تمرين ‪ : 2-6‬تم تحليل سبيكة النيكروم وزنيا بطريقة التطاير وذلك بحرق ‪ 1.4 g‬منها بوجود االوكسجين‬
‫وقد وجد ان كتلة غاز ‪ CO2‬المتحرر الذي تم جمعه بعد انتهاء عملية الحرق تساوي ‪ 2.2 mg‬احسب‬
‫النسبة المؤية لعنصر الكربون في السبيكة ‪.‬‬

‫الحل‬
‫‪C‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CO2‬‬
‫‪MC‬‬
‫‪m C = m CO2 × --------------‬‬
‫‪M CO2‬‬
‫‪12‬‬
‫‪m C = 2.2 × -------------- = 0.6 mg‬‬
‫‪44‬‬
‫‪mC‬‬
‫‪ ×100%‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪% C‬‬
‫‪ m‬السبيكة‬

‫‪0.6 mg‬‬
‫‪ ×100%‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪% C‬‬ ‫‪% C = 0.043%‬‬
‫‪1400 mg‬‬

‫‪- 192 -‬‬

‫سؤال ‪ :‬تم تحليل عينة كتلتها ‪ 1.451 g‬من ‪ BaCl2 . 2H2O‬النقي باتباع طريقة التطاير غير المباشر ‪ .‬ثم‬
‫تسخين العينة لمدة كافية عند درجة حرارة ‪ 125 C‬وبعد التبريد في محيط جاف ‪ ,‬وجد ان كتلة الجزء غير‬
‫المتطاير كانت تساوي ‪ 1.236 g‬احسب النسبة المؤية لماء التبلور في العينة ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪BaCl2 . 2H2O  BaCl2 + 2H2O‬‬
‫‪m H2O = m BaCl2 . 2H2O - m BaCl2‬‬ ‫‪mH2O = 1.451 - 1.236 = 0.215 g‬‬
‫‪m H2O‬‬
‫‪ ×100%‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪% H2O‬‬
‫‪m BaCl2 . 2H2O‬‬
‫‪0.215 g‬‬
‫‪ ×100%‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪% H2O‬‬ ‫‪% H2O = 14.81 %‬‬
‫‪1.451 g‬‬

‫سؤال ‪ /‬تم حرق ‪ 15.24 mg‬من مركب عضوي بوجود االوكسجين وامتصاص غاز في وسط مناسب وجد‬
‫ان كتلة غاز ‪ CO2‬تساوي ‪ 22.36 mg‬احسب النسبة المؤية لعنصر الكربون في المركب العضوي ‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪C ‬‬ ‫‪CO2‬‬
‫‪MC‬‬
‫‪mC = m CO2 × --------------‬‬
‫‪M CO2‬‬
‫‪12‬‬
‫‪mC = 22.36 × -------------- = 6.1 mg‬‬
‫‪44‬‬
‫‪mC‬‬
‫‪ ×100%‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪% C‬‬
‫‪ m‬العينة‬

‫‪6.1‬‬
‫‪ ×100%‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪% C‬‬ ‫‪% C = 40%‬‬
‫‪15.24‬‬

‫‪- 199 -‬‬

‫سؤال ‪ /‬تم حرق ‪ 30mg‬من مركب عضوي بوجود االوكسجين وامتصاص غاز ‪ CO2‬في وسط مناسب فاذا‬
‫علمت ان النسبة المؤية لعنصر الكربون في المركب تساوي ‪ 40%‬احسب كتلة غاز ‪ CO2‬الممتص ‪.‬‬

‫الحل‬
‫‪C‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CO2‬‬
‫‪mC‬‬
‫‪ ×100%‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪% C‬‬
‫‪ m‬العينة‬

‫‪mC‬‬
‫‪ ×100%‬ــــــــــــــــــــــــــ = ‪40%‬‬ ‫‪mC = 12 mg‬‬
‫‪30mg‬‬
‫‪MC‬‬
‫‪mC = mCO2 × --------------‬‬
‫‪M CO2‬‬
‫‪12‬‬
‫‪12 = mCO2 × -------------- = 0.6 mg‬‬
‫‪44‬‬
‫‪mCO2 = 44 mg‬‬

‫سؤال ‪ /‬تم تحليل سبيكة فلزية وزنيا بطريقة التطاير وذلك بحرق كتلة معينة منها بوجود االوكسجين وقد‬
‫وجد ان كتلة غاز ‪ CO2‬المتحرر الذي تم تجميعه بعد انتهاء عملية الحرق تساوي ‪ 4 mg‬احسب كتلة‬
‫السبيكة الفلزية اذا علمت ان النسبة المؤية لعنصر الكربون في السبيكة تساوي ‪. 0.04 %‬‬
‫الحل‬
‫‪C‬‬ ‫‪ CO2‬‬
‫‪MC‬‬
‫‪mC = mCO2 × --------------‬‬
‫‪M CO2‬‬
‫‪12‬‬
‫‪mC = 4 × -------------- = 1.1 mg‬‬
‫‪44‬‬
‫‪mC‬‬
‫‪ ×100%‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪% C‬‬
‫‪ m‬السبيكة‬

‫‪1.1‬‬
‫‪ ×100%‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪0.04‬‬
‫‪ m‬السبيكة‬

‫‪ m = 2750 mg‬السبيكة‬

‫‪- 233 -‬‬

 ‫سؤال ‪ /‬تم تحليل مركب عضوي بطريقة التطاير وبعد حرق ‪ 15.24 mg‬منه وجدان كتلة الماء‬
‫( ‪( M = 18g/mol‬الناتج من االحتراق ‪ 9.13 mg‬احسب النسبة المؤية للهيدروجين في المركب‬
‫‪H  H2 O‬‬ ‫الحل‬
‫‪M Hx2‬‬
‫‪m H = m H2O x --------------------‬‬
‫‪M H2O‬‬
‫‪m H = 1.01 mg‬‬
‫‪m H‬‬
‫‪% H = ---------------- ×100%‬‬
‫‪ m‬المركب العضوي‬
‫‪1.01 mg‬‬
‫‪% H = -------------- ×100% = 6.6 %‬‬
‫‪15.24 mg‬‬

‫ثانيا ‪ :‬طرائق الترسيب‬

‫هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني المعتمدة على تحويل المكون المراد تقديره في العينة الى مركب نقي‬
‫ومستقر كيميائيا ذو صيغة كيميائية معلومة قابلة للوزن عن طريق تفاعالت الترسيب ‪.‬‬
‫تتضمن طرائق التحليل الوزني المعتمد على تفاعالت الترسيب عدد من الخطوات وهي ‪:‬‬
‫‪ - 1‬اذابة كتلة معلومة ومضبوطة بمذيب مناسب ‪.‬‬
‫‪ - 2‬ترسيب المكون المراد تقديره من محلول العينة على هيئة مركب شحيح الذوبان في الماء ( راسب )‬
‫وبصيغة كيميائية معلومة تدعى صيغة الراسب وذلك بمفاعلته مع كاشف كيميائي يدعى العامل المر سب‬
‫‪ - 3‬فصل وعزل الراسب المتكون بطريقة الترشيح ‪.‬‬
‫‪ - 4‬غسل الراسب بمحلول غسيل مناسب لغرض التخلص من الملوثات العالقة على سطحه ‪.‬‬
‫‪ - 5‬تجفيف الراسب تعني هذه الخطوة تحويل صيغة الترسيب ( الصيغة الكيميائية للراسب المتكون ) الى‬
‫صيغة وزنية مالئمة وذلك اما بعملية التجفيف او بعملية الحرق حيث تؤدي ارتفاع درجة الحرارة الى التخلص‬
‫من الرطوبة الموجودة في الراسب ‪.‬‬
‫تجفيف عند ‪130C‬‬

‫‪CaC2O4 . H2O‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CaC2O4 + H2O‬‬

‫صيغة الراسب‬ ‫صيغة وزنية‬
‫تجفيف عند ‪130C‬‬

‫‪Al2O3 . XH2O‬‬ ‫‪ Al2O3 + XH2O‬‬

‫صيغة الراسب‬ ‫صيغة وزنية‬
‫اما عملية الحرق فتؤدي اضافة الى التخلص من الماء الموجود في الراسب الى تفكك الراسب ( تفاعالت‬
‫حرارية )‬
‫تجفيف عند ‪225 C – 130C‬‬ ‫تجفيف عند ‪400C – 490 C‬‬ ‫تجفيف عند ‪840 C‬‬

‫‪CaC2O4 . H2O ‬‬ ‫‪CaC2O4 + H2O‬‬ ‫‪ CaCO3 + CO‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CaO + CO2‬‬
‫‪ - 6‬يتم وزن الراسب وهو على صيغة وزنية اليجاد كتلته بشكل دقيق ‪.‬‬
‫‪- 232 -‬‬
 ‫سؤال ‪ /‬الشروط الواجب توفرها في محاليل الغسيل المستخدمة‬
‫الجواب‬
‫أ – ان ال تؤثر على ذوبانية الراسب وتساعد على ذوبانية الملوثات فقط ‪.‬‬
‫ب – ان ال تكون مركبات متطايره مع الراسب ‪.‬‬
‫ج – ان يكون المحلول المستعمل لغسل الراسب سهل التطاير للتخلص منه ال حقا ‪.‬‬

‫سؤال \ ما هي العوامل التي تؤدي الى نجاح عملية التحليل الوزني والحصول على نتائج دقيقة بطريقة‬
‫الترسيب ؟‬
‫الجواب‬
‫‪ - 1‬يجب ان يكون الراسب المتكون غير ذائب بدرجة كافية وقابلية ذوبان قليلة ‪ ،‬الجل عدم حصول خسارة‬
‫ملحوظة للمكون المراد تقديره عند جمعه بعملية الترشيح ‪.‬‬
‫‪ – 2‬يجب ان يتمتع الراسب بصفات فيزيائية مناسبة تمكن من فصله عن محلول الترسيب بشكل كمي‪ ،‬ومن ثم‬
‫غسله للتخلص من الملوثات الذائبة ‪.‬‬
‫‪ - 3‬يجب ان تكون هناك امكانية لتحويل الراسب الى مادة نقية وذات صيغة كيميائية معلومة وثابتة ‪،‬ويمكن‬
‫الوصول الى ذلك عن طريق التجفيف او الحرق او معاملة الراسب بكواشف كيميائية مناسبة ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ما هي صفات الراسب الفيزيائية المناسبة التي يتمتع بها تمكن فصله‬
‫الجواب ‪ /‬ان يكون الراسب بلوريا ذا حجم دقائق كبيرة نسبيا‬
‫سؤال ‪ /‬اذكر صفات دقائق الراسب ؟‬
‫ان تكون دقائقه ذا حجم كبير نسبيا و اقل عرضة للتلوث وال تمر من خالل ورق الترشيح وال تتاثر بعملية‬
‫غسل الراسب ‪.‬‬

‫قابلية فصل الراسب المتكون بالترشيح ونقاوته‬

‫تعتمد عملية فصل الراسب عن محلول الراسب على حجم دقائق الراسب فالراسب اذا كانت دقائقه كبيرة يمكن‬
‫ان تفصل بسهوله وبسرعة اما اذا كانت دقائقه صغيرة فيحتاج لفصلها استخدام اوساط ترشيح ذات مسامات‬
‫صغيرة لفصل الراسب االمر الذي يؤدي الى صعوبة وبطئ في عملية الترسيب ‪.‬‬

‫س ‪ /‬ماهي العالقة بين حجم الراسب ونقاوته ؟‬

‫ج ‪ /‬ان دقائق الراسب ذات الحجم الكبير تكون اقل عرضة للتلوث من محيط الراسب ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬يجب ان يتمتع الراسب بصفات فيزيائية مناسبة ‪ .‬علل ‪.‬‬

‫الجواب‪ :‬لغرض التمكن من فصله عن محلول الترسيب بشكل كمي ومن ثم غسله للتخلص من الملوثات الذائبة‬

‫سؤال ‪ /‬يتطلب ان تكون دقائق الراسب كبيرة الحجم ‪ .‬علل‬

‫لكي تكون اقل عرضه للتلوث وال تمر من وسط الترشيح وال يتاثر حجمها بعملية غسل الراسب ‪.‬‬

‫‪- 231 -‬‬

 ‫العوامل المؤثرة على حجم دقائق الراسب‬
‫‪ – 1‬طبيعة الراسب وتركيبه الكيميائي ‪ :‬فبعض المواد تميل الى تكوين راسب بلوري مثل كبريتات الباريوم‬
‫عند مقارنتها مع مواد اخرى تحت نفس الظروف التي تجري بها عملية الترسيب ‪.‬‬
‫‪ – 2‬ذوبانية الراسب ‪ :‬فالرواسب ذات الذوبانية العالية نسبيا في محيط الترسيب تميل الى تكوين رواسب‬
‫بلورية والعكس صحيح‬
‫‪ – 3‬درجة الحرارة ‪ :‬اجراء عملية الترسيب في درجات الحرارة العالية يؤدي الى تكوين رواسب متبلورة ‪،‬‬
‫النه بشكل عام ارتفاع درجة الحرارة تؤدي الى زيادة ذوبانية معظم الرواسب اثناء عملية الترسيب ويعني ذلك‬
‫بطئ الترسيب واتاحة الوقت الالزم لبناء بلورات ‪.‬‬
‫‪ - 4‬تركيز المواد التي تشترك في عملية الترسيب ‪ :‬يفضل اجراء الترسيب في محاليل مخففة ( للمكون المراد‬
‫تقديره وللعامل المرسب ) مع اضافة محلول العامل المرسب ببطء وتحريك مستمر لمحلول الترسيب ان هذه‬
‫الظروف جميعها تتيح الوقت الكافي لبناء بلورات الراسب والحصول على راسب متبلور ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ما الغاية من اجراء عمليات الترسيب ؟‬

‫الجواب ‪ /‬الحصول على راسب متبلور وهي الحالة المرغوبة للراسب ‪.‬‬

‫التركيب الكيميائي للراسب والحسابات في التحليل الكمي الوزني‬

‫ذكرنا سابقا أن التحليل الكيميائي الكمي يتضمن نوعين من طرائق التحليل هما طرائق التحليل الوزني وطرائق‬
‫التحليل الحجمي ‪ .‬وان عملية التحليل الكمي الوزني تعتمد على عزل وقياس كتلة مادة بشكل نقي وكمي وان‬
‫خطوة العزل هذه تحتوي على المكون المراد تقديره يمكن ان تتم بعدة طرائق ‪ ،‬فقط اخذنا منها طرائق‬
‫الترسيب وطرائق التطاير ‪ .‬وال بد من االشارة الى ان خطوة التطاير تعتمد على ازاحة المكون المتطاير بعد‬
‫الحرق أو المعاملة بكاشف كيميائي ‪ .‬اما طرائق الترسيب فتعتمد على تفاعالت الترسيب ‪.‬‬
‫ان الخطوة النهائية في عملية التحليل الوزني بطريقة الترسيب هي عملية وزن الراسب بشكل دقيق ‪ ،‬حيث ال‬
‫تكون الكتلة النهائية للمكون المراد تقديره بل لمادة اخرى تحوي هذا المكون في تركيبها ‪.‬‬
‫فمثال في عملية تحليل وزني لتقدير الباريوم في عينة يتم ترسيب ‪ Ba‬على هيئة كبريتات الباريوم ‪BaSO4‬‬
‫وبعد اتمام الترسيب يتم وزنه على هيئة كبريتات الباريوم ‪ ( BaSO4‬صيغة وزنية ) ‪.‬‬
‫فصل وترسيب‬
‫‪Ba++ + SO4--‬‬ ‫‪BaSO4 ‬‬ ‫‪BaSO4‬‬
‫مكون مراد تقديره‬ ‫العامل المرسب‬ ‫صيغة الترسيب‬ ‫صيغة وزنية‬

‫فصل وحرق‬
‫‪Ca++ + C2O42-‬‬ ‫‪CaC2O4‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CaO + CO + CO2‬‬
‫العامل المرسب مكون مراد تقديره‬ ‫صيغة الترسيب‬ ‫صيغة وزنية‬
‫انتبه‬
‫المقصود بالصيغة الوزنية هي صيغة المكون المراد تقديره او صيغة المركب الذي يحتوي في تركيبه على‬
‫المكون المراد تقديره والناتج بعد عملية الفصل او التجفيف او الحرق لصيغة الترسيب‪.‬‬
‫المقصود بصيغة الترسيب مركب ناتج بعد ترسيب المكون المراد تقديره بعامل مرسب مناسب وكما توضحه‬
‫المعادالت اعاله ‪.‬‬
‫‪- 232 -‬‬
 ‫حسابات التحليل الكمي الوزني‬
‫ان الحسابات الكيميائية لمعرفة كمية المادة المراد تقديرها تعتمد اساسا على قوانين النسبة والتناسب والمعتمدة‬
‫اصال على المعادلة الكيميائية الموزونة او مجموعة التفاعالت ‪.‬‬
‫ومن اجل تعميم العالقة بين كتلة المكون المراد تقديره وبين كتلة الصيغة الوزنية تظهر الحاجة الى تعريف‬
‫وهو المعامل الوزني )‪( gravimetric factor‬‬
‫المعامل الوزني ‪ : Gf‬هو النسبة بين الكتلة المولية الوزنية او الجزيئية للمكون المراد تقديره‬
‫الى الكتلة المولية للصيغة الوزنية ( الراسب ) بشرط ان تحتوي كلتا الصيغتين على نفس العدد‬
‫من ذرات العنصر او جزيئات المكون المراد تقديره‬

‫بموجب هذا التعريف يمكننا اآلن صياغة العالقة على الهيئة االتية‬

‫‪a‬‬ ‫‪ g/mol‬المكون المراد تقديره ‪M‬‬

‫قيمة ‪ Gf‬خالية من الوحدات‬ ‫‪ Gf = -------- x ----------------------------‬المكون المراد تقديره‬

‫‪b‬‬ ‫‪ g/mol‬الصيغة الوزنية ‪M‬‬

‫‪ a‬و ‪ b‬أعداد لجعل البسط والمقام يحتويان على نفس العدد من ذرات المكون المراد تقديره‬
‫مثال ‪4-6‬‬
‫احسب المعامل الوزني للكلور ( مكون يراد تقديره ))‪ ( M = 33.5 g/mole‬في راسب كلوريد الفضة (‬
‫صيغة وزنية) ) ‪(M = 143.5 g/mole‬‬
‫الحل‬
‫‪a‬‬ ‫‪M Cl‬‬
‫‪Gf cl = -------- x ----------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M AgCl‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪35.5 g/mol‬‬

‫‪Gf cl = -------- x --------------------- = 0.25‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪143.5 g/mol‬‬

‫سؤال‪/‬احسب المعامل الوزني للفسفور( ‪ ) M = 31g/ mol‬في ‪) M = 224 g / mol ( Mg2 P2 O7‬‬
‫الحل‬
‫من السؤال فان ‪ P‬هو المكون المراد تقديره في راسب ‪Mg2 P2 O7‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪M P‬‬
‫‪Gf P = -------- x -----------------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M Mg2 P2 O7‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪31 g/mol‬‬
‫‪Gf P = -------- x --------------------= 0.276‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪224 g/mol‬‬

‫‪- 232 -‬‬

 ‫سؤال‪/‬جد المعامل الوزني لـ ‪ ( 64g/mol) SO2‬في راسب ‪( M = 233 g/mol) BaSO4‬‬
‫من السؤال فان ‪ SO2‬هو المادة المراد تقديرها في الراسب ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪a‬‬ ‫المكون المراد تقديره ‪M‬‬
‫‪Gf SO2 = -------- x -----------------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫الصيغة الوزنية ‪M‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪M SO2‬‬
‫‪Gf SO2 = -------- x -----------------------------‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪M BaSO3‬‬
‫‪64‬‬ ‫‪g/mol‬‬
‫‪Gf SO2 = -----------------------------= 0.27‬‬
‫‪233 g/mol‬‬

‫تمرين ‪ : 3 - 6‬اكمل الجدول ( جد قيمة ‪ Gf‬للمكون المراد تقديره في الصيغة الوزنية )‬

‫‪a‬‬ ‫‪M Ni‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪M I‬‬
‫‪Gf Ni = -------- x -------------------‬‬ ‫‪Gf I = -------- x --------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M Ni(C4H7N2O2)2‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪M AgI‬‬
‫وحيث ان الصيغتان تحتويان على نفس العدد من‬ ‫‪1 127 g/mol‬‬
‫ذرات النيكل اذن ‪a = b‬‬ ‫‪Gf I = ------ ×----------------- = 0.54‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪58 g/mol‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪235 g/mol‬‬
‫‪Gf Ni = -------- ×------------------ = 0.20‬‬
‫‪1 288 g/mol‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪M NH4Al(SO4)2‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪M Fe3O4‬‬
‫‪Gf NH4Al(SO4)2 = ------- x ---------------‬‬ ‫‪Gf Fe3O4 = -------- x ----------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M Al2O3‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪M Fe2O3‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪237 g/mol‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪232 g/mol‬‬
‫‪Gf = ------ x ------------ = 4.64‬‬ ‫‪Gf Fe3O4 = -------- x --------------- = 0.967‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪102 g/mol‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪160 g / mol‬‬

‫‪a‬‬ ‫‪M MgI2‬‬

‫‪Gf MgI2‬‬ ‫‪= -------- x -------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫ا‪M AgI‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪278 g/mol‬‬

‫‪Gf MgI2 = -------- x -------------- = 0.59‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪235 g/mol‬‬

‫‪- 232 -‬‬

‫تمرين ‪ /4 - 6‬احسب المعامل الوزني للحديد( ‪ ) M = 56 g / mol‬في راسب ‪) M = 160 g / mol ) Fe2 O3‬‬
‫الحل‬
‫‪a‬‬ ‫‪ g/mol‬المكون المراد تقديره ‪M‬‬
‫‪Gf = -------- x -----------------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪ g/mol‬الصيغة الوزنية‬

‫‪2‬‬ ‫‪M Fe g/mol‬‬

‫‪Gf Fe = -------- x --------------------------‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪M Fe2 O3 g/mol‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪56 g/mol‬‬

‫‪Gf Fe = -------- x ----------------- = 0.7‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪160 g/mol‬‬

‫اهمية المعامل الوزني في الحسابات‬

‫اوال ‪ :‬ايجاد كتلة المكون المراد تقديره بداللة كتلة الراسب ( الصيغة الوزنية ) حسب العالقة االتية‬
‫الصيغة الوزني ‪ = Gf x m‬المكون المراد تقديره ‪m‬‬
‫المكون المراد تقديره‬

‫او يمكن صياغة العالقة االتية بشكل عام‬

‫‪a‬‬ ‫‪ M‬المكون‬ ‫‪ m‬المكون‬
‫المكون المراد تقديره‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــ = ــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ـــــــــــــــــــــــ = ‪Gf‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪ M‬الصيغة الوزنية‬ ‫‪ m‬الصيغة الوزنية‬

‫ثانيا ‪ :‬ايجاد النسبة المؤية للمكون المراد تقديره في العينة او النموذج‬

‫‪ m‬المكون المراد تقديره‬
‫‪ = ------------------------------ X 100%‬المكون المراد تقديره ‪%‬‬
‫العينة ‪m‬‬
‫او‬
‫الصيغة الوزنية ‪Gf x m‬‬
‫‪ = ------------------------------ X 100%‬المكون المراد تقديره ‪%‬‬
‫العينة ‪m‬‬

‫فائدة ‪ :‬لحل المسائل بطريقة الترسيب ‪:‬‬

‫‪ - 2‬تحديد المكون المراد تقديره والصيغة الوزنية للراسب‬ ‫‪ – 1‬تعيين كتلة العينة او النموذج‬
‫‪ – 3‬ايجاد قيمة المعامل الوزني للمكون المراد تقديره‪.‬‬

‫‪- 232 -‬‬

 ‫مثال ‪ / 5-6‬كم هي كتلة اوكسيد الكالسيوم ‪ ) 56g/ mol( CaO‬الناتج من حرق ‪ 3.164 g‬من اوكزاالت‬
‫الكالسيوم ‪ ) M = 128 g / mol ( CaC2O4‬حرقا تاما حسب التفاعل ‪CaC2O4  CaO + CO2 + CO‬‬
‫الحل‬
‫‪a‬‬ ‫‪M CaO g/mol‬‬
‫‪Gf CaO = -------- x -------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M CaC2O4‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪56g/ mol‬‬
‫‪Gf CaO = -------- x ---------------- = 0.437‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪128 g / mol‬‬
‫‪m Cao = Gf CaO x‬‬ ‫‪m CaC2O4‬‬
‫‪m Cao = 0.4375 x‬‬ ‫‪3.164 g‬‬
‫‪m Cao = 1.384 g‬‬

‫تمرين ‪/ 5 -6‬‬
‫تمت معاملة ‪ 120 g‬من مركب عضوي مع حامض النتريك ثم اضيف الى المحلول الناتج كمية من نترات‬
‫الفضة لترسيب محتوى المركب من الكلور كميا على هيئة كلوريد الفضة ‪) M=143.5g/mol( AgCl‬‬
‫احسب النسبة المؤية للكلور ‪ ) M= 35.5 g/mol ( Cl‬في المركب اذا علمت ان كتلة كلوريد الفضة‬
‫المترسبة بلغت ‪153 g‬‬
‫الحل ‪/‬‬
‫‪Cl  AgCl‬‬
‫اوال نجد المعامل الوزني للكلور في ‪AgCl‬‬
‫‪ g/mol‬المكون المراد تقديره ‪a M‬‬
‫‪Gf Cl = -------- x -------------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪ g/mol‬الصيغة الوزنية ‪M‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪M Cl g/mol‬‬
‫‪Gf Cl = -------- x -----------------------‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪M AgCl g/mol‬‬
‫‪35.5 g/ mol‬‬
‫‪143.5g/mol‬‬ ‫‪Gf Cl = ---------------- = 0.247‬‬
‫= ‪m Cl‬‬ ‫‪Gf Cl x m AgCl‬‬
‫‪m Cl = 0.247 x 153g‬‬
‫‪m Cl = 37.85 g‬‬
‫‪m Cl‬‬
‫‪% Cl = ------------------------ X 100%‬‬
‫العينة ‪m‬‬
‫‪37.8 g‬‬
‫‪% Cl = ----------------- X 100% = 31.5 %‬‬
‫‪120 g‬‬

‫‪- 232 -‬‬

 ‫تمرين ‪6 - 6‬‬
‫تم ترسيب محتوى االلمنيوم الموجود في عينة كتلتها ‪ 0.764 g‬بعد اذابتها على هيئة ‪Al2O3 . XH2O‬‬
‫باستعمال زيادة من محلول االمونيا المائي ‪ NH4OH‬وبعد فصل الراسب المتكون وغسلة ثم تجفيفة ليتحول‬
‫الى ‪Al2O3‬‬
‫‪ - 1‬عين صيغة الترسيب والصيغة الوزنية في عملية التحليل‬
‫‪ –2‬هل يمكن استعمال صيغة الترسيب كصيغة وزنية‬
‫‪ -3‬احسب النسبة الوزنية لـ ‪ M= 102 g / mol Al2O3‬في العينة اذا علمت ان الكتلة النهائية للصيغة‬
‫الوزنية التي تم الحصول عليها كان مساويا لـ ‪0.127 g‬‬
‫‪ - 4‬احسب النسبة المؤية لاللمنيوم ( ‪) M = 27 g / mol‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪ : 1‬صيغة الترسيب ‪ , Al2O3 . XH2O‬الصيغة الوزنية فهي ‪Al2O3‬‬

‫‪ : 2‬ال يمكن االعتماد على صيغة الترسيب ‪ Al2O3 . XH2O‬كصيغة وزنية اليجاد كمية المكون المراد تقديره‬
‫( ‪ Al2O3‬او ‪ ) Al‬وذلك النها صيغة مجهولة التركيب الكيميائي الدقيق حيث ان عدد جزيئات ماء التبلور غير‬
‫معلومة على وجه الدقة وبالتالي اليمكن تحويل كتلتها الى كتلة ‪ Al2O3‬او ‪ Al‬المطلوبتين‬

‫‪ : 3‬لحساب النسبة المؤية ل ‪Al2O3‬‬

‫‪mAl2O3‬‬
‫‪% Al2O3 = ------------------------ x 100%‬‬
‫العينة ‪m‬‬
‫‪0.127 g‬‬
‫‪% Al2O3 = ------------- x 100% = 16.62%‬‬
‫‪0.764 g‬‬

‫‪ / 4‬لحساب النسبة المؤية لاللمنيوم في العينة‬

‫يحسب المعامل الوزني لاللمنيوم في اوكسيد االلمنيوم اوال‬
‫‪2Al  Al2O3‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪M Al g/mol‬‬
‫‪Gf Al = ------- x -----------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M Al2O3 g/mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪27 g/mol‬‬
‫‪Gf Al = -------- x ---------------- = 0.529‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪102 g/mol‬‬

‫‪Gf Al x m Al2O3‬‬
‫‪% Al = ----------------------- X 100%‬‬
‫العينة ‪m‬‬

‫‪0.5294 x 0.127 g‬‬

‫‪% Al = -------------------- X 100% = 8.8 %‬‬
‫‪0.764‬‬

‫‪- 232 -‬‬

 ‫سؤال ‪ /‬في تجربة لتحليل المنغنيز)‪ )Mn‬لحساب نسبة معدن المنغنيز تم تحويله بعملية الترسيب الى فوق‬
‫أوكسيد المنغنيز ‪ )M = 228.8 ( Mn3O4‬وتم وزنه ‪.‬فإذا كان ‪ 3.04 g‬من العينة تنتج ‪ 0.252 g‬من ‪.‬‬
‫‪ - 1 Mn3O4‬احسب النسبة المئوية ألوكسيد المنغنيز ‪) M = 157.9 g / mol ( Mn2O3‬‬
‫‪-2‬احسب النسبة المئوية للمنغنيز في العينة ‪) M = 54.94‬‬
‫الحل ‪ /‬ثانيا‬ ‫الحل ‪ /‬اوال ‪:‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪M Mn g/mol‬‬ ‫‪Gf Mn2O3 x m Mn3O4 g‬‬
‫‪Gf Mn = ------ x --------------------‬‬ ‫‪% Mn2O3 = -------------------- X 100%‬‬
‫‪b M Mn3O4 g/mol‬‬ ‫‪ g‬العينة ‪m‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪54.94‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪M Mn2O3 g/mol‬‬
‫‪Gf Mn = ------ x ----------------- = 0.72‬‬ ‫‪Gf Mn2O3 = --------- x ----------------------‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪228.8‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪M Mn3O4 g/mol‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪157.9‬‬
‫‪Gf Mn x m Mn3O4‬‬ ‫‪Gf Mn2O3 = ------ x ------------ = 1.035‬‬
‫‪% Mn = ------------------- X 100%‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪228.8‬‬
‫العينة ‪m‬‬ ‫‪Gf Mn2O3 x m Mn3O4‬‬
‫‪% Mn2O3 = ---------------------- X 100%‬‬
‫‪0.72 x 0.252 g‬‬ ‫العينة ‪m‬‬
‫‪% Mn = ---------------------- X 100%‬‬ ‫‪1.035 x 0.252 g‬‬
‫‪3.04 g‬‬ ‫‪% Mn2O3 = --------------------- X 100%‬‬
‫‪% Mn = 5. 97 %‬‬ ‫‪3.04 g‬‬
‫‪% Mn2O3 = 8.58 %‬‬

‫سؤال ‪ /‬عينة تزن ‪ 354 mg‬بعد اجراء عمليات التحليل الكمي الوزني من اذابة وفصل وتجفيف نتج راسب‬
‫وزنه ‪ 187 mg‬من بروميد الفضة ) ‪ . ) M = 187.8 g/ mol‬احسب النسبة المؤية للبروم ‪.‬‬
‫( ‪( M = 79.9 g/ mol‬في العينة ‪.‬‬
‫الحل ‪ :‬المكون المراد تقديره هو البروم بينما صيغة الراسب هي ‪AgBr‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪M Br g/ mol‬‬
‫‪Gf Br = ---------- x ----------------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M Ag Br g / mol‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪79.9‬‬
‫‪Gf Br = ------- x ---------------------- = 0.4254‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪187.8‬‬
‫‪m Br = Gf Br x m AgBr‬‬
‫‪m Br = 0.4254 x 187m g‬‬
‫‪m Br = 79.55 mg‬‬
‫‪m Br‬‬
‫‪Br % = -------------------- x 100%‬‬
‫‪ m‬العينة‬
‫‪79.55 mg‬‬
‫‪Br % = -------------------- x 100%‬‬
‫‪354 mg‬‬
‫‪Br % = 22.5 %‬‬
‫‪- 239 -‬‬
‫سؤال ‪ /‬تم ترسيب محتوى الحديد الموجود في عينة كتلتها ‪ 865 mg‬بعد اذابتها على هيئة ‪Fe(OH)3‬‬
‫‪ XH2O‬وبعد عملية فصل الراسب المتكون وحرقه لتحويله الى ‪ ) M = 159.7 g / mol( Fe2O3‬وجد ان‬
‫وزن‪ Fe2O3‬يساوي ‪ . 262 mg‬احسب النسبة المؤية لـ ‪ ) M = 231.5 g / mol( Fe3O4‬في العينة‬

‫الحل ‪ :‬المكون المراد تقديره هو ‪ Fe3O4‬وصيغة الراسب ‪Fe2O3‬‬

‫‪a‬‬ ‫‪M Fe3O4 g/ mol‬‬
‫‪Gf Fe3O4 = -------- × ---------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M Fe2O3 g / mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪231.5 g/ mol‬‬
‫‪Gf Fe3O4 = -------- × --------------------- = 0.966‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪159.7 g / mol‬‬
‫‪m Fe3O4 = Gf Fe3O4 × m Fe2O3‬‬
‫‪m Fe3O4 = 0.966 × 262 mg = 253.1 mg‬‬
‫‪m Fe3O4‬‬
‫‪% Fe3O4 = ------------------ x 100%‬‬
‫‪ m‬العينة‬
‫‪253.1 mg‬‬
‫‪% Fe3O4 = ------------------ × 100%‬‬ ‫‪= 29.25 %‬‬
‫‪865 mg‬‬

‫‪- 223 -‬‬

 ‫التحليل الحجمي‬
‫وهو احد طرائق التحليل الكيميائي الكمي التي تعتمد باألساس على قياس الحجم الذي يستهلك من محلول‬
‫الكاشف الكيميائي ( تركيزه معلوم بدقة) عند تفاعله كميا مع محلول المكون المراد تقديره( تركيزه مجهول)‬
‫المحلول القياسي ‪:‬‬
‫هو ذلك المحلول الذي يحوي حجم معين منه على كمية محددة ومعلومة من الكاشف ( عدد غرامات مكافئة او‬
‫عدد موالت او عدد غرامات ‪ ..‬الخ ) يستخدم لتعين تركيز مادة مجهولة التركيز من خالل عمليات المعايرة‬
‫(التسحيح) وينقسم الى محلول قياسي اولي ومحلول قياسي ثانوي ‪.‬‬
‫المحلول القياسي االولي‬
‫هو محلول ناتج من اذابة كتلة معلومة من مادة قياسية في حجم معلوم من الماء المقطر ‪.‬مثل‬
‫كربونات الصوديوم و رباعي بورات الصوديوم ( البوراكس ) و حامض االوكزاليك و حامض البنزويك ‪.‬‬
‫المحلول القياسي الثانوي‬
‫وهو المحلول المحضر بعملية المعايرة والذي من خاللها يتم تعيين تركيز المحلول بشكل مضبوط عن طريق‬
‫القياس الدقيق للحجم المستهلك منه والذي يتفاعل كميا مع كمية معلومة من مادة قياسية ‪.‬‬
‫س ‪ /‬يلجأ الى تحضير محلول قياسي ثانوي ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬لعدم توفر مادة اولية لمركب الكاشف ‪.‬‬
‫مثال تحضير محلول قياسي من هيدروكسيد الصوديوم‬
‫نذيب كمية معلومة منها في حجم معلوم من الماء وبذلك نحصل على محلول ذو تركيز تقريبي الن هيدروكسيد‬
‫الصوديوم مادة غير اولية النها مادة غير نقية ‪.‬‬
‫لذا البد من تحديد التركيز الحقيقي بمعايرته مع مادة اولية نقية مثل فثاالت الصوديوم الحامضية بعد ذلك يمكن‬
‫استخدام هيدروكسيد الصوديوم لمعايرة مواد اخرى مثل حامض الكبريتيك ‪.‬‬
‫شروط المواد القياسية المستعملة لتحضير محاليل قياسية اولية‬
‫‪ -2‬يجب ان تكون ذات نقاوة عالية‬
‫‪ -1‬يجب ان ال تمتص مكونات الهواء الجوي ( الرطوبة او االوكسجين او ثنائي اوكسيد الكربون ) وال‬
‫تتاثر بالضوء‬
‫‪ -2‬يفضل ان تكون لها كتلة مكافئة عالية لتقليل الخطأ الذي قد ينتج اثناء عملية الوزن الالزمة لتحضير‬
‫المحلول‬
‫‪ -2‬يجب ان تكون قابلة للذوبان في المذيب المستعمل في عملية التحليل‬
‫‪ - 2‬يفضل ان تكون رخيصة الثمن ومتوفرة ‪.‬‬ ‫‪ -2‬يفضل ان التكون سامة ‪.‬‬
‫التسحيح‬
‫هي االضافة التدريجية للمحلول القياسي من السحاحة الى المحلول المجهول الموجود في دورق ارلنيماير‬
‫لحين اكتمال التفاعل الكيميائي بين الكاشف الكيميائي المضاف والمكون المراد تقديره لحين الوصول الى‬
‫نقطة نهاية التفاعل ‪ ,‬وتكون الغاية منها هي ايجاد تركيز المحلول المجهول بداللة تركيز المحلول القياسي‬
‫عن طريق قياس الحجوم المستهلكة في العملية بدقة‪.‬‬
‫نقطة التكافؤ‬
‫هي نقطة افتراضية يكون من المفروض عندها ان تتكافئ كمية المادة القياسية المضافة من السحاحة مع‬
‫كمية المادة المجهولة الموجودة في الدورق‪.‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫كيفية تحديد نقطة التكافؤ‬
‫من خالل حدوث تغير لون المحلول او تكون راسب يمكن مالحظته بسهولة بالعين المجردة ‪.‬‬
‫الدالئل ‪:‬‬
‫هي مركبات كيميائية تضاف عادة الى محلول التسحيح وال تشترك في التفاعل بل يتغير لونها اوأحد صفاتها‬
‫الفيزيائية بشكل واضح عند نقطة نهاية التفاعل ‪.‬‬
‫نقطة نهاية التفاعل‬
‫هي نقطة يكتمل عندها التفاعل المستعمل في عملية التسحيح بين المادة القياسية والمادة المجهولة ويحدد موقعها‬
‫عمليا باالعتماد على استخدام احد الدالئل المناسبة ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬يحصل اختالف بين نقطة التكافؤ ونقطة نهاية التفاعل ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬سبب االختالف هو خطأ التسحيح ‪.‬‬
‫خطأ التسحيح ‪:‬‬
‫هو مقياس بين موقع نقطة التكافؤ النظرية ونقطة نهاية التفاعل المقاسة عمليا في عملية التسحيح ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬يستعاض احيانا عن مصطلح التحليل الحجمي بمصطلح التحليل التسحيحي بينما يبقى التحليل‬
‫الحجمي اكثر شموال ‪ .‬علل‬
‫جواب ‪ /‬باعتبار التسحيح اكثر شيوعا واستعماال ويبقى التحليل الحجمي اكثر شموال كونه يشمل اضافة الى‬
‫التحليل باستعال عمليات التسحيح و عمليات التحليل الحجمي الكمي التي تتضمن تحليل الغازات ايضا‬

‫شروط التفاعالت الكيميائية في عمليات التحليل الحجمي بطريقة التسحيح ‪:‬‬

‫‪ -2‬يجب ان يكون التفاعل بسيط ويمكن التعبير عنه بمعادلة متوازنة بين الكاشف الكيميائي والمادة المراد‬
‫تقديرها ‪.‬‬
‫‪ -1‬ان يكون التفاعل غير انعكاسي ‪.‬‬
‫‪ -2‬يجب ان يكون التفاعل سريع جدا ويمكن اضافة عامل مساعد لزيادة سرعة التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -4‬يجب ان تتوفر وسيلة لتعيين نقطة نهاية التفاعل من الناحية العملية وذلك عن طريق حصول تغير ملحوظ‬
‫في احدى صفات المحلول عند او بالقرب من نقطة التكافؤ يؤدي الى تحديد نقطة انتهاء التفاعل‬

‫التفاعالت الكيميائية التي يمكن استعمالها بنجاح في عمليات التسحيح والتي تنطبق عليها الشروط اعاله‬
‫‪ -2‬تفاعالت الحوامض والقواعد ( تفاعالت التعادل ) يتحد ايون الهيدروجين مع ايون الهيدروكسيد في‬
‫تكوين الماء تسحيح محلول حامض قوي او محلول الملح لقاعدة ضعيفة مع محلول قياسي من قاعدة‬
‫قوية او بالعكس‬
‫‪ -1‬تفاعالت االكسدة واالختزال تتضمن كل التفاعالت التي يحدث فيها تغير في االعداد التاكسدية للمواد‬
‫المشتركة فيها ويكون المحلول القياسي اما عامال مختزال او عامال مؤكسدا‪.‬‬
‫‪ -2‬عمليات الترسيب تتضمن اتحاد االيونات الموجبة مع االيونات السالبة عدا ايون الهيدروجين وايون‬
‫الهيدروكسيد لتكوين رواسب بسيطة ‪.‬‬
‫‪ -2‬تكوين معقد يتضمن اتحاد االيونات الموجبة مع االيونات السالبة عدا ايون الهيدروجين وايون‬
‫الهيدروكسيد لتكوين مركبات معقدة ذائبة قليلة التفكك وتكوين اواصر تناسقية ‪.‬‬

‫‪- 221 -‬‬

 ‫طرائق التعبير عن تراكيز المحاليل المستعملة في عمليات التسحيح‬

‫بداللة التركيز الموالري ( الموالرية ) ‪ : Molarity‬بداللة التركيز العياري ‪Normality N :‬‬

‫تشير الى عدد الموالت المذابة في لتر من المحلول عدد المكافئات الغرامية ‪ Eq‬المذابة في لتر من‬
‫المحلول او عدد المكافئات الملي غرامية ‪meq‬‬ ‫‪n‬‬
‫الذائبة في مليلتر واحد من المحلول ووحدتها هي‬ ‫‪M = ----------‬‬
‫‪ eq / L‬او ‪meq / m L‬‬ ‫‪V‬‬
‫( ‪Eq ( eq‬‬ ‫‪m g‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪N eq/ L = -----------------‬‬ ‫‪M = ------------ × ------------‬‬
‫)‪V (L‬‬ ‫‪M g/mol‬‬ ‫)‪V ( L‬‬
‫او‬
‫‪Eq meq‬‬ ‫‪m g = M mole/ L × M g/ mole × V L‬‬
‫‪N meq / mL = ----------------‬‬
‫‪V ml‬‬ ‫او يمكن التعبير بداللة ‪mmol /m L‬‬
‫وان عدد المكافئات الغرامية ‪ Eq‬للمادة نسبة كتلتها‬ ‫)‪n(mmol‬‬
‫‪ m g‬الى كتلتها المكافئة ‪ E M‬اي‬ ‫‪M ( mmol /m L ) = ----------------‬‬
‫‪mg‬‬ ‫)‪V (m L‬‬
‫‪Eq = --------------------‬‬
‫‪E M g/ eq‬‬ ‫علما ان ‪mmol /m L = mol / L‬‬
‫او بصورة عامة‬
‫‪m g‬‬ ‫وان ‪M mmol /m L × V (m L) = mmol‬‬
‫‪N = --------------------------‬‬
‫‪E M g/ eq × V L‬‬
‫ويمكن صياغة العالقة بطريقة اخرى‬

‫‪mg = N eq/L × E M g/ eq × VL‬‬

‫ان التعبير عن التركيز بداللة العيارية يتطلب منا معرفة ايجاد الكتل المكافئة للمواد ‪E M‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫الكتلة المكافئة ( ‪Equivalent Mass ) E M‬‬
‫لكي ال يقع االلتباس بين مفهوم الكتلة المولية والكتلة المكافئة البد من توضيح ان الكتلة المولية تساوي مجموع‬
‫الكتل الذرية للذرات التي تكوّ ن تلك المادة ‪ .‬اذن هي كمية ثابتة ووحداتها هي ‪ g / mol‬فمثال الكتلة المولية‬
‫لهيدروكسيد الصوديوم تساوي ‪. 40 g / mol‬‬
‫اما الكتلة المكافئة فتمثل كتلة المادة التي تنتج او تستهلك موال واحدا من المكون الفعال ( المادة التي تشترك في‬
‫التفاعل وقد تكون ايون او االكترونات مكتسبة او مفقودة ) والكتلة المكافئة ‪ EM‬كمية غير ثابتة تتغير مع تغير‬
‫نوع التفاعل الذي تشترك فيه ‪ ،‬وهذا يعني انه من الممكن ان يكون لمركب واحد اكثر من كتلة مكافئة واحدة‬
‫تبعا لنوع التفاعل ووحداتها هي ‪g/ eq‬‬
‫ولنوضح الموضوع اكثر وحسب المثال التالي‬
‫حامض الكبريتيك ‪ H2SO4‬كتلته المولية تساوي ‪ 98 g / mol‬المكون ( الجزء ) الفعال فيه ( الذي يشترك‬
‫في التفاعل ) هو يتمثل بذرتي الهيدروجين بمعنى ان هنالك مولين من ذرات الهيدروجين يمكنه ان يستهلك‬
‫موال واحدا من الهيدروجين او يستهلك مولين فالكتلة المكافئة عند استهالك موال واحدا من الجزء الفعال‬
‫تساوي كتلته المولية مقسوما على مول واحد من الهيدروجين اما اذا استهلك المولين منه فتكون الكتلة المكافئة‬
‫تساوي كتلته المولية مقسوما على مولين من الهيدروجين ‪ .‬وهكذا ينطبق القول في حالة االكترونات المكتسبة‬
‫او المفقودة ‪.‬‬

‫ان العالقة التي بين الكتلة المولية والكتلة المكافئة ترتبط مع الجزء الفعال ويمكن كتابتها على النحو التالي‬

‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M g/ eq‬‬ ‫‪= ---------------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬

‫‪ ( ŋ‬تقرأ ايتا ) يمثل عدد موالت الجزء الفعال من المادة التي تشترك في التفاعل وعند تحديد الجزء الفعال من‬
‫المادة ومن خالل االعتماد على نوع التفاعل يمكن تعيين قيمة ‪ ŋ‬والتي تكون ≤ ‪ 1‬ووحدته هي ‪eq/mol‬‬

‫لقد دعت الضرورة الى استعمال التركيز العياري وذلك لتجنب االلتباس الذي قد يحصل من احتواء مول واحد‬
‫من مادة ما على مول واحد او اكثر من الصنف ( الجزء) الفعال ‪ .‬لذلك يفضل استعماله في حسابات التسحيح‬

‫ان حسابات الكتلة المكافئة يتوقف على نوع التفاعل وعلى قيمة ( ايتا ) وفي ما يلي وصفا مفصال لكيفية‬
‫حساب الكتلة المكافئة‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫اوال ‪ :‬حساب الكتلة المكافئة للمركبات‬
‫اوال ‪ :‬تفاعالت التعادل ‪ :‬وتشمل‬
‫‪ -1‬تفاعل حامض مع قاعدة‬
‫‪ - 2‬تفاعل ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة ضعيفة (ملح حامضي ) مع قاعدة قوية‬
‫‪ - 3‬تفاعل ملح مشتق من قاعدة قوية وحامض ضعيف ( ملح قاعدي) مع حامض قوي‬

‫ويمكننا معرفة هذا النوع من التفاعل اما انه يذكر عبارة تفاعل تعادل او يعطي معادلة تفاعل حامض مع‬
‫قاعدة او مع ملح ‪ ...‬الخ‬

‫أ ‪ -‬الكتلة المكافئة للحامض ‪:‬‬

‫كتلة الحامض التي تحتوي على مول واحد من ذرات الهيدروجين القابلة لالبدال او االشتراك في التفاعل ‪.‬‬

‫‪M acid g / mol‬‬

‫‪E M g/ eq‬‬ ‫‪= ------------------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪ ŋ‬تمثل عدد ذرات الهيدروجين المتاينة في الصيغة ( الجزء الف ّعال )‬
‫امثلة ‪:‬‬
‫‪HCl  H + Cl ŋ = 2 eq/mol‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪H2SO4  HSO4- + H+‬‬ ‫‪ŋ = 2 eq/mol‬‬

‫‪H2SO4  SO4 + 2H‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ŋ = 1 eq/mol‬‬
‫‪H3PO4  H2PO4 + H‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ŋ = 2 eq/mol‬‬
‫‪H3PO4  HPO4 + 2H‬‬ ‫=‬ ‫‪+‬‬
‫‪ŋ = 1 eq/mol‬‬
‫‪H3PO4  PO4 + 3H‬‬ ‫‪3-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ŋ = 2 eq/mol‬‬
‫ب ‪ -‬الكتلة المكافئة للقاعدة ‪:‬‬
‫كتلة القاعدة التي تحتوي على مول واحد من مجاميع الهيدروكسيد القابلة لالبدال في التفاعل‬
‫‪M base g / mol‬‬
‫‪E M g/ eq‬‬ ‫‪= ---------------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪ ŋ‬تمثل عدد ايونات الهيدروكسيد المتاينة في الصيغة‬
‫‪KOH  K+ + OH- ŋ = 2 eq/ mol‬‬
‫‪Ca(OH)2  Ca2+ + 2OH- ŋ = 1 eq/ mol‬‬
‫‪Al(OH)3  Al3+ + 3OH- ŋ = 2 eq/ mol‬‬

‫ج ‪ -‬الكتلة المكافئة للملح الحامضي اوالملح القاعدي التي تعاني تحلال مائيا‬
‫نكتب معادلة موزونة لتفاعل الملح مع حامض او قاعدة ثم نجد عدد موالت الجزء الفعال من الحامض ( عدد‬
‫موالت ايون الهيدروجين ) التي تتفاعل مع الملح القاعدي او نجد ( عدد موالت ايون الهيدروكسيد ) التي‬
‫تتفاعل مع الملح الحامضي‬
‫ثم نطبق العالقة‬
‫‪M salt g / mol‬‬
‫‪E M g/ eq‬‬ ‫‪= ---------------------‬‬
‫‪ŋ eq /mol‬‬

‫‪- 222 -‬‬

‫حيث ‪ ŋ‬تمثل عدد ايونات الهيدروجين التي تتفاعل مع الملح القاعدي او بعبارة اخرى عدد ايونات الهيدروجين‬
‫القادمة من الحامض التي تتحد مع الجذر السالب من الملح القاعدي ‪ .‬او تمثل عدد ايونات الهيدروكسيد القادمة‬
‫من القاعدة التي تتفاعل مع الملح الحامضي او بعبارة اخرى عدد ايونات الهيدروكسيد التي تتحد مع االيون‬
‫الموجب من الملح الحامضي‬

‫امثلة ‪:‬‬
‫‪Na2CO3 + 2HCl  2NaCl2 + H2CO3‬‬ ‫‪ŋ Na2CO3 = 2 eq/mol‬‬
‫‪Na2CO3 + HCl  NaHCO3 + NaCl‬‬ ‫‪ŋ Na2CO3 = 1 eq/mol‬‬
‫‪NaCN + HCl  NaCl + HCN‬‬ ‫‪ŋ NaCN = 1 eq/mol‬‬
‫‪2 NaCN + H2 SO4  Na2SO4 + 2HCN‬‬ ‫‪ŋ NaCN = 1 eq/mol‬‬
‫‪Na2B4O7 + 2 H + 3H2O  4H3BO3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ŋ Na2B4O7 = 2 eq/mol‬‬
‫‪2 NH4 Cl + Ba ( OH)2  2 NH4OH + BaCl2 ŋ NH4Cl = 1 eq/mol‬‬
‫‪NH4 Cl + NaOH  NH4OH + NaCl ŋ NH4Cl = 1 eq/mol‬‬
‫لماذا ؟‬ ‫‪) NH4)2 SO4 + 2 NaOH  Na2SO4 + 2NH4OH ŋ NH4Cl = 2 eq/mol‬‬

‫ثانيا ‪ -‬تفاعالت الترسيب وتكوين االيونات المعقدة‬

‫اوال ‪ /‬تفاعالت الترسيب ‪:‬‬

‫يمكن معرفة ذلك اما معادلة ناتج المعادلة مركب بشكل راسب او عبارة تفاعل ترسيب‬

‫الكتلة المكافئة لمادة تشترك في تفاعل ترسيب ‪:‬‬

‫هي الكتلة التي تحتوي او تتفاعل مع مول واحد من ايون موجب احادي الشحنة‬
‫‪M g / mol‬‬
‫‪E M g/ eq‬‬ ‫‪= -----------------------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬

‫‪ ŋ‬تمثل عدد االيونات الموجبة × تكافؤها‬

‫‪Ag + Cl-  AgCl‬‬
‫‪+‬‬
‫مثال‬
‫‪Ba+2 + SO4=  BaSO4‬‬

‫مثال‬
‫احسب الكتلة المكافئة لنترات الفضة والمستخدمة في تفاعل ترسيب‬
‫‪AgNO3 + NaCl  AgCl S + NaNO3‬‬
‫الحل‬
‫‪ ŋ‬تمثل عدد ايونات الفضة × تكافؤها‬
‫اذن الجزء الفعال ( ايتا ) هنا سيعتمد على عدد ايونات الفلز او االيونات الموجبة وتكافؤه وهو خاص فقط في‬
‫تفاعالت الترسيب ‪.‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫ثانيا ‪ /‬تفاعالت تكوين المعقد‬
‫الكتلة المكافئة التي تشترك في تفاعل تكوين معقد ‪ :‬كتلة المادة التي تهب او تكتسب مزدوج الكتروني ‪.‬اي ان‬
‫الجزء الفعال هو المزدوجات االلكترونية التي تهبها الجزيئة او االيون ( اللكند ) او المزدوجات االلكترونية‬
‫التي تكتسبها الذرة المركزية ‪.‬‬

‫‪M g / mol‬‬
‫‪E M g/ eq‬‬ ‫‪= ----------------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬

‫‪ ŋ‬تمثل عدد المزدوجات االلكترونية التي وهبها اللكند او التي اكتسبها الفلز ‪.‬‬
‫الحظ ان المزدوجات االلكترونية اما ان يمنحها اللكند وعادة عددها هو مزدوج الكتروني واحد اذا كان احادي‬
‫المخلب او مزدوجان اثنان اذا كان ثنائي المخلب ‪ ..‬اما المزدوجات االلكترونية التي يكتسبها الفلز فهي بعدد‬
‫االواصر التناسقية التي يشكلها اللكند مع الفلز او بعدد اللكندات االحادية المخلب والمرتبطة تناسقيا مع الفلز‬
‫وهذا يقودنا الى ان الجزء الفعال يعتمد اما على المزدوجات االلكترونية التي يمنحها او يهبها اللكند او على‬
‫المزدوجات االلكترونية التي يكتسبها الفلز واالمر يتوقف هنا على طبيعة تكوين المعقد ومن هو المسؤول عن‬
‫تكوينه اللكند ام الفلز ؟‬

‫امثلة ‪ :‬جد ‪ ŋ‬في المركبات التالية ) ‪( KI , BaI2 , HgCl2 , AgNO3 , Ag2SO4 , NH3‬‬
‫الجواب‬
‫‪KI‬‬ ‫‪Hg + 4I ‬‬
‫‪+2‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪HgI4‬‬ ‫‪-2‬‬

‫المادة التي اشتركت في تكوين االيون المعقد هي اليود وقد وهب االيون الواحد منه مزدوجا الكترونيا للزئبق‬
‫اذن ‪ 1 = ŋ‬للمركب ‪KI‬‬

‫‪BaI2‬‬ ‫‪Hg+2 + 4I- ‬‬ ‫‪HgI4-2‬‬

‫المادة التي اشتركت في تكوين االيون المعقد هي اليود وقد وهبت ذرة واحدة منه مزدوجا الكترونيا للزئبق في‬
‫حين هناك ذرتين في الصيغة ‪ BaI2‬اذن ‪ 2 = ŋ‬للصيغة ‪BaI2‬‬

‫‪HgCL2‬‬ ‫‪Hg+2 + 4I- ‬‬ ‫‪HgI4-2‬‬

‫المادة التي اشتركت في تكوين االيون المعقد هي الزئبق وقداكتسب اربع مزدوجا ت الكترونية من ذرات اليود‬
‫اذن ‪ 4 = ŋ‬للصيغة ‪HgCL2‬‬

‫‪AgNO3‬‬ ‫‪Ag+ + 2 NH3  [Ag (NH3)2 ] +‬‬

‫اذن‬ ‫المادة التي اشتركت في تكوين االيون المعقد هي الفضة وقد اكتسبت مزدوجين الكترونيين من االمونيا‬
‫‪ 2 = ŋ‬للمركب ‪AgNO3‬‬

‫‪Ag2 SO4‬‬ ‫‪Ag+ + 2NH3  [ Ag ( NH3 ) 2 ]+‬‬

‫المادة التي اشتركت في تكوين االيون المعقد هي الفضة وقد اكتسبت مزدوجين الكترونيين من االمونيا‬
‫ولكون هناك ذرتان في الصيغة ‪ Ag2 SO4‬اذن ‪ 4 = ŋ‬للمركب ‪Ag2 SO4‬‬

‫‪NH3‬‬ ‫‪Cu+2 + 4 NH3  [ Cu ( NH3) 4 ]+2‬‬

‫المادة التي اشتركت في تكوين المعقد هي االمونيا وقد وهبت كل جزيئة منها مزدوجا الكترونيا واحدا‬
‫اذن ‪ 1 = ŋ‬لالمونيا‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫ثالثا ‪ -‬تفاعالت االكسدة واالختزال ‪:‬‬
‫هنا يستوجب كتابة معادلة كي نتمكن من معرفة عدد االلكترونات المكتسبة او المفقودة علينا معرفة العامل‬
‫المختزل ( مادة تعاني تاكسدا) ومعرفة العامل المؤكسد( مادة تعاني اختزاال )‬

‫الكتلة المولية للمركب او االيون‬

‫‪ : 1‬الكتلة المكافئة للعامل المختزل = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫( المادة التي تعاني تأكسدا)‬
‫عدد االلكترونات المفقودة × عدد الذرات التي شملها التغير‬

‫‪M g / mol‬‬
‫‪E M g/ eq = -------------------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪ = ŋ‬عدد عدد االلكترونات المفقودة × عدد الذرات التي شملها التغير‬

‫‪+3‬‬ ‫‪+4‬‬ ‫مثال ‪:‬‬

‫‪C2O4  2CO2 + 2e‬‬
‫=‬

‫ذرة الكربون شملها التغير عدد االلكترونات المفقودة تساوي ‪1‬ولما كان هناك ذرتين من الكربون اذن الجزء‬
‫الفعال تساوي ‪ 2‬اليون =‪C2O4‬‬

‫الكتلة المولية للمركب او االيون‬

‫‪ : 2‬الكتلة المكافئة للعامل المؤكسد = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫( المادة التي تعاني اختزاال )‬
‫عدد االلكترونات المكتسبة × عدد الذرات التي يشملها التغير‬
‫‪M g / mol‬‬
‫‪E M g/ eq = ---------------------------‬‬
‫( تمثل عدد االلكترونات المكتسبة × عدد الذرات التي يشملها التغير )‬ ‫‪ŋ eq/mol‬‬

‫امثلة لتحديد ‪ŋ‬‬

‫مثال ‪1‬‬
‫‪MnO4- + 8H+ + 5Fe+2  5Fe+3 + Mn+2 + 4H2O‬‬
‫‪ ŋ‬للمنغنيز = ‪ 5‬الن المنغنيز في المتفاعالت يظهر بعدد تاكسدي = ‪ +7‬بينما في النواتج ظهر= ‪ 2 +‬اذن‬
‫عدد االلكترونات المكتسبة = ‪ ( 5‬اختزل المنغنيز باعتباره عامل مؤكسد )‬
‫‪ ŋ‬للحديد = ‪ 1‬الن العدد التاكسدي للحديد في يمين المعادلة = ‪ + 3‬بينما في يسارها = ‪ +2‬اذن عدد‬
‫االلكترونات المفقودة = ‪ ( 1‬تاكسد الحديد اذن يعتبر عامل مختزل )‬
‫مثال ‪2‬‬
‫‪3 CdS + 8 HNO3  3 Cd(NO3)2 + 2 NO + 3S + 4 H2O‬‬
‫اوال ‪ :‬نحدد العناصر التي عانت تاكسدا واختزاال‬
‫‪2-‬‬ ‫‪5+‬‬ ‫صفر ‪2+‬‬
‫‪CdS + HNO3 ‬‬ ‫‪Cd(NO3)2 + NO+ S + H2O‬‬
‫عدد االلكترونات المفقودة من ‪ 2 = S‬اذن ‪ ŋ‬للكبريت = ‪ 2‬وعدد االلكترونات المكتسبة للـ ‪ 3 = N‬اذن ‪ŋ‬‬
‫للنتروجين = ‪3‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫مثال ‪3‬‬
‫‪3+‬‬ ‫‪5+‬‬ ‫‪6+‬‬ ‫‪1-‬‬
‫‪2 Cr(OH)3 +4 OH + IO3  2 CrO4 + 5 H2O + I‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-2‬‬ ‫‪-‬‬

‫عدد االلكترونات المفقودة من ‪ 3 = Cr‬اذن ‪ ŋ‬للكروم = ‪3‬‬

‫عدد االلكترونات المكتسبة للـ ‪ 6 = I‬اذن ‪ ŋ‬لليود = ‪6‬‬
‫مثال ‪4‬‬
‫‪1+‬‬ ‫‪7+‬‬ ‫‪5+‬‬ ‫‪4+‬‬
‫‪-‬‬
‫‪IO + MnO4‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪IO3 + MnO2‬‬
‫عدد االلكترونات المكتسبة في المنغنيز = ‪ 3‬اذن ‪3 = ŋ‬‬
‫عدد االلكترونات المفقودة من اليود = ‪ 4‬اذن ‪4 = ŋ‬‬
‫انتبه ‪ :‬لحساب الكتلة المكافئة للمادة يجب ان نحدد نوع التفاعل الذي تشترك فيه هذه المادة‬

‫سؤال ‪ /‬يفضل استخدام العيارية في الحسابات المعتمدة على التسحيح ‪ ..‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬لتجنب االلتباس الذي قد يحصل من احتواء مول واحد من المادة على مول واحد او اكثر من الصنف‬
‫الفعال ‪.‬‬
‫تمرين ‪ : 7 - 6‬احسب ‪ M‬و ‪ ɳ‬و الكتلة المكافئة‬
‫أ – لنترات الفضة ‪ AgNO3‬بتفاعل الترسيب االتي‬
‫‪Ag + Br -  Ag Br‬ا‬
‫‪+‬‬

‫‪M AgNO3 = 1x108 + 1x14 + 3 x16 = 170 g / mol‬‬

‫‪ = 1 eq/mol‬عدد ‪ × Ag+‬تكافؤها = ‪ŋ‬‬
‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M g/ eq = -------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪170 g/mol‬‬
‫‪E M = -------------------- = 170 g/ eq‬‬
‫‪1 eq/mol‬‬

‫ب – كلوريد الباريوم ‪ BaCl2‬بتفاعل الترسيب االتي‬

‫‪Ba2+ + SO4=  BaSO4‬‬
‫الحل‬
‫‪M BaCl2 = 1 x 137 + 2 x 35.5 = 207 g / mol‬‬
‫عدد االيونات الموجبة × التكافؤ = ‪ŋ‬‬
‫‪ŋ = 1 x2 = 2 eq/mol‬‬
‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M g/ eq = ----------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪207 g/mol‬‬
‫‪E M = ------------ = 104 g/ eq‬‬
‫‪2 eq/mol‬‬
‫‪- 229 -‬‬
 ‫د – ‪ Na2 CO3‬بتفاعل التعادل االتي‬
‫‪Na2CO3 + 2 H+  2Na+ + CO2 + H2O‬‬
‫‪M Na2CO3 = 2 x 23 +1 x12 + 3 x16=106 g/ mol‬‬
‫ايجاد ‪ŋ‬‬
‫عدد موالت ايون الهيدروجين = ‪2‬‬
‫اذن ‪2 eq/mol= ŋ‬‬
‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M g/ eq = ----------- ----‬‬
‫‪ŋ Eq/mol‬‬
‫‪106 g/mol‬‬
‫‪E M = -------------- ----- = 53 g/ eq‬‬
‫‪2 eq/mol‬‬
‫ج ‪ Fe 2 ( SO4 )3 :‬بتفاعل الترسيب التالي‬
‫‪Fe 2 ( SO4 )3 + Pb++  PbSO4 + 2Fe 3+‬‬
‫الحل‬
‫‪M Fe2 ( SO4)3 = 2 x 56 +3 x32 +12 x16 = 400‬‬
‫عدد االيونات الموجبة × التكافؤ = ‪ŋ‬‬
‫‪ŋ = 2 x 3 = 6 eq/mol‬‬
‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M g/ eq = ---------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪400 g/mol‬‬
‫‪E M = --------------- = 66.7 g/ eq‬‬
‫‪6 eq/mol‬‬

‫‪BaI2 + Hg2+  Ba2+ + HgI42-‬‬ ‫هـ ‪ BaI2 -‬بتكوين ايون معقد االتي ‪:‬‬
‫الحل‬
‫‪M BaI2 = 1 x 137 + 2 x 127 = 391 g / mol‬‬
‫في االيون المعقد ‪ HgI42-‬ان اليود قد وهب مزدوج الكتروني واحد للزئبق وحيث ان المركب يحتوي على‬
‫مولين من اليود اذن عدد المزدوجات الموهوبة = ‪2‬‬
‫‪ŋ =2 eq/mol‬‬
‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M g/ = ----------- ----- = 195.5 g/ eq‬‬
‫‪ŋ eq /mol‬‬

‫=‪2S2O3‬‬ ‫=‪ S4O6‬‬ ‫و – ‪ Na2S2O3‬بتفاعل تاكسد واختزال االتي ‪:‬‬

‫الحل‬
‫‪ M Na2S2O3 = 2x23 + 2 x 32 +3 x16 = 158 g/mol‬وحسب المعادلة فان‬
‫عدد الشحنات السالبة التي يحملها مولين من ايون الثايو= ‪ 4 -‬بينما يحمل االيون ‪2 - =S4O62-‬‬
‫عدد االلكترونات المفقودة لمول واحد من ايون الثايو = ‪1 e‬‬
‫‪ ŋ = 2 eq/ mol‬عدد االلكترونات المفقودة في عملية االكسدة‬
‫طريقة اخرى لمعرفة ‪ɳ‬‬
‫"في جذر الثيوسلفات معدل العدد التأكسدي للكبريت هو ‪ +2‬بينما في ايون رابع الثايونات يكون معدل العدد‬
‫التأكسدي للكبريت هو ‪ 2.5+‬ومعدل التغيير لكل ذرة كبريت هو ‪ 0.5‬ولما كان في جذر الثايوسلفات ذرتين‬
‫من الكبريت فان التغيير الكلي في العدد التأكسدي هو واحد "‬
‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M = ------------ = 158 g/ eq‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬

‫‪- 213 -‬‬

 ‫مثال ‪ : 6 – 6‬احسب الكتلة المكافئة لكل من المواد المشتركة في التفاعالت االتية‬
‫‪H2SO4 +2NaOH 2H2O+2Na++SO4= Pb(NO3)2 aq + 2KI aq PbI2 s+2K+aq+2NO2 aq‬‬
‫التفاعل هومن نوع حامض – قاعدة‬ ‫التفاعل هو ترسيب‬
‫أ – الكتلة المكافئة للمركب ‪H2SO4‬‬ ‫أ – الكتلة المكافئة للمركب ‪Pb(NO3)2‬‬
‫عدد ذرات الهيدروجين القابلة للتاين = ‪ŋ‬‬ ‫عدد ايونات ‪ Pb‬في المركب × التكافؤ = ‪ɳ‬‬
‫‪ŋ = 1 eq/mole‬‬ ‫‪ɳ = 2×1=2‬‬
‫‪M H2SO4 = 2x1+1x32x4x16 = 98g/mole‬‬ ‫‪M (Pb(NO3)2 = =331g/mole‬‬
‫‪M g/mol‬‬ ‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M g/ eq = ----------------‬‬ ‫‪E M g/ eq = ----------------‬‬
‫‪ŋ eq /mol‬‬ ‫‪ŋ eq /mol‬‬
‫‪98g/mole‬‬ ‫‪331g/mole‬‬
‫‪E M H2SO4 = ------------ =49 g/eq‬‬ ‫‪E M (Pb(NO3)2 = ---------- =165.5 g/eq‬‬
‫‪2 eq /mol‬‬ ‫‪2 eq /mol‬‬

‫ب ‪ -‬الكتلة المكافئة للمركب ‪NaOH‬‬ ‫ب – الكتلة المكافئة للمركب ‪KI‬‬

‫‪ ( ŋ = 2 eq/mole‬لماذا ؟ )‬ ‫عدد ايونات ‪ K‬في المركب ‪ × KI‬التكافؤ = ‪ɳ‬‬
‫‪M NaOH = 1x23+1x16+1x1 = 40g/mole‬‬ ‫‪ɳ = 1×1=1‬‬
‫‪M g/mol‬‬ ‫‪M KI = 1x39 +1x137 = 166 g / mole‬‬
‫‪E M g/ eq = ----------------‬‬
‫‪M g/mol‬‬
‫‪ŋ eq /mol‬‬
‫‪E M g/ eq = ----------------‬‬
‫‪40g/mole‬‬ ‫‪ŋ eq /mol‬‬
‫‪E M NaOH = ---------- =40 g/eq‬‬ ‫‪166g/mole‬‬
‫‪1 eq /mol‬‬ ‫‪E M KI = ------------- =166 g/eq‬‬
‫‪1 eq /mol‬‬

‫‪AgNO3 +2KCN‬‬ ‫‪[Ag(CN)2]- +2K++NO3‬‬

‫التفاعل اعاله من نوع تكوين االيون المعقد‬
‫نجد الكتلة المكافئة لـ ‪AgNO3‬‬
‫عدد المزدوجات االلكترونية المكتسبة من قبل الفضة = ‪ŋ‬‬
‫‪ŋ = 1 eq/mole‬‬
‫‪M AgNO3 = 170g/mole‬‬
‫طبق العالقة اليجاد الكتلة المكافئة لنترات الفضة‬
‫نجد الكتلة المكافئة لـ ‪KCN‬‬
‫‪ŋ = 2 eq/mole‬‬ ‫عدد المزدوجات الموهوبة من قبل ايون السيانيد = ‪ŋ‬‬
‫‪M KCN = 65 g/mole‬‬
‫طبق العالقة اليجاد الكتلة المكافئة ‪KCN‬‬

‫‪- 212 -‬‬

 ‫‪5Fe 2+ + MnO4- + 8H2‬‬ ‫‪5Fe3++ Mn2++12H2O‬‬
‫التفاعل اعاله تفاعل اكسدة واختزال‬
‫نجد الكتلة المكافئة للحديد‬
‫ايون ‪ Fe 2+‬تاكسد الى ‪ Fe 3+‬اي فقد الكترون واحد‬
‫‪= 1 eq/mol‬عدد االلكترونات المفقودة = ‪ɳ‬‬
‫‪M Fe = 56g/mole‬‬
‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M g/ eq = ----------------‬‬
‫‪ŋ eq /mol‬‬
‫‪56 g/mole‬‬
‫‪E M Fe = ------------ =56 g/eq‬‬
‫‪1 eq/mol‬‬
‫نجد الكتلة المكافئة لـ ‪ MnO4-‬الن الماء لم يتغير في اعداد تاكسد مكوناته يالحظ ان المنغنيز تغير عدد تاكسده‬
‫من ‪ 7+‬الى ‪ 2+‬بمعنى اكتسب ‪ 5‬الكترونات‬
‫‪ ............... ŋ =5 eq/ mole‬اكمل الحل‬

‫يتضح مما سبق ان مصطلحات المكافي والكتلة المكافئة والتركيز العياري تناظر مصطلحات المول والكتلة‬
‫المولية والتركز الموالري وبموجب ذلك يمكن الربط بين العيارية والموالرية ‪.‬‬
‫سؤال ‪ /‬ما عيارية ( نورمالية ) محلول حامض‬ ‫‪eq‬‬
‫الكبريتيك بتركيز ‪ 0.5 mol/L‬عندما يستعمل في‬ ‫‪n = ---------------‬‬
‫تفاعالت التعادل التام ؟‬ ‫‪L‬‬
‫الحل‬ ‫‪mole‬‬ ‫‪mole‬‬
‫‪ ɳ = 2 eq/mol‬عدد موالت الهيدروجين‬ ‫‪L = -----------‬‬ ‫‪ M = -----------‬أو‬
‫القابلة للتاين‬ ‫‪M‬‬ ‫‪L‬‬
‫‪N = ɳ xM‬‬ ‫‪eq‬‬
‫‪N = 2eq / mol x 0.5 Mol / L‬‬ ‫اذن ‪N = ---------------‬‬
‫‪N = 1 eq / L‬‬ ‫‪Mole‬‬
‫‪-----------‬‬
‫‪M‬‬
‫او‬
‫‪N = eq / mole x M‬‬
‫وحيث ان ‪ɳ = eq/mol‬‬
‫اذن العالقة التي تربط الموالرية مع العيارية هي‬
‫‪N = ɳ xM‬‬

‫‪- 211 -‬‬

 ‫حسابات الكتلة المذابة للمادة في حجم معين ذو تركيز معين ( موالري او عياري )‬
‫اوال ‪ /‬تحديد الغرض من استعمال المحلول المحضر بمعنى تحديد نوع التفاعل الذي تستخدم فيه هذا المحلول‬
‫ثانيا ‪ /‬تحديد نوع التركيز المستعمل ان كان بالموالرية ام بالعيارية لغرض تطبيق القوانين المتعلقة بنوع‬
‫التركيز ‪.‬‬

‫حساب الكتلة المذابة في حجم معين اذا كان التركيز بالموالرية حساب الكتلة المذابة في حجم معين اذا كانالتركيزبالعيارية‬

‫‪m g = N eq / L × V L × E M g /eq‬‬ ‫‪m‬‬ ‫‪g‬‬ ‫‪= M mole/ L × V L × M g/ mole‬‬

‫تمرين ‪: 8 – 6‬‬
‫ما كتلة ‪( 294 g / mol ) K2 Cr2O7‬لتحضير محلول بحجم ‪ 2 L‬وتركيز ‪ 0.12N‬من هذا الكاشف‬
‫ليستعمل كعامل موكسد بحسب التفاعل التالي‬
‫‪Cr2O7 + 14H+ + 6Fe+2 2Cr+3 +7H2O + 6Fe+3‬‬
‫=‬

‫الحل‬
‫ايون ثنائي الكرومات فيه العدد التاكسدي للكروم = ‪ 6 +‬و العدد التاكسدي اليون الكروم الناتج = ‪3 +‬‬
‫اذن عدد االلكترونات المكتسبة = ‪ 3‬ولكون هناك ذرتي كروم بالصيغة اذن االلكترونات المكتسبة = ‪6‬‬
‫‪ŋ = 6 eq/mol‬‬
‫‪m g = N eq / L × V L × E M g / eq‬‬
‫‪M g/mole‬‬
‫‪m g = N eq / L × V L × ----------------‬‬
‫‪ή eq / mol‬‬
‫‪m K2 Cr2O7 = 11.76 g‬‬

‫تمرين ‪9 - 6‬‬
‫ماهي الكتلة الالزمة ‪(40 g / mol ) NaOH‬لتحضير ‪ 500mL‬من محلول تركيزه ‪0.2 M‬‬
‫الحل‬
‫‪m NaOH = M mole/ L × M g/ mole × V L‬‬
‫‪500‬‬
‫‪m NaOH = 0.2 × 40 × --------------‬‬
‫‪1000‬‬
‫‪m NaOH = 4 g‬‬

‫‪- 212 -‬‬

 ‫تمرين ‪ / 10 - 6‬احسب الكتلة المذابة الموجودة في كل من المحاليل التالية‬
‫اوال ‪ 350 /‬ملليلتر من محلول ‪ 0.125 M‬نترات الفضة ‪( M = 170 g / mol ) AgNO3‬‬
‫الحل‬
‫‪m AgNO3 = M mole/ L × M g/ mole × V L‬‬
‫‪350‬‬
‫‪m AgNO3 = 0.125 × 170 × ------------‬‬
‫‪1000‬‬
‫‪m AgNO3 = 7.437 g‬‬

‫ثانيا ‪ 250 /‬مليلتر من ‪ 0.1N‬البوراكس ‪( 381 g / mol ) Na2B4O7 . 10H2O‬‬

‫‪B4O7= + 2H3O+ +3 H2O  4 H3BO3‬‬
‫الحل ‪ :‬حسب المعادلة يظهر انها تفاعل ملح قاعدي مع حامض‬
‫‪ ŋ =1‬عدد موالت ايون الهيدروجين (الجزء الفعال )‬
‫‪m = N eq / L × V L × E M g / eq‬‬
‫‪M g/mole‬‬
‫‪m = N eq / L × V L × ----------------‬‬
‫‪ή eq / mol‬‬
‫‪250 381 g/mole‬‬
‫‪m = 0.1 eq / L × ------- × ----------‬‬
‫‪1000‬‬ ‫‪2 eq / mol‬‬
‫‪m = 4.76 g‬‬

‫سؤال ‪ /‬احسب عيارية وموالرية محلول يحتوي على ‪ 10.6 g‬من كربونات الصوديوم ‪Na2CO3‬‬
‫)‪ ( M = 106 g / mol‬في لتر من محلولها المائي استعمل في تفاعالت التعادل‬
‫الحل ‪Na2CO3 + 2HCl  2NaCl + CO2 +H2O :‬‬
‫‪ ɳ = 2 eq/mol‬عدد موالت الحامض المتفاعلة‬
‫ولكن‬
‫‪M g/mol‬‬ ‫‪106 g/mol‬‬
‫‪EM‬‬ ‫‪= --------------- = ------------- = 53 g /eq‬‬
‫‪ŋ eq /mol‬‬ ‫‪2 eq /mol‬‬
‫‪m‬‬
‫‪N = -----------------------‬‬
‫‪EM × V L‬‬
‫‪10.6 g‬‬
‫‪N = ---------------- = 0.2 eq/L‬‬
‫‪53 g/ eq × 1 L‬‬
‫‪N = ɳ xM‬‬ ‫‪M = 0.1 mol / L‬‬
‫‪- 212 -‬‬
 ‫حساب نتائج التحليل الحجمي‬
‫قبل البدء بالتعرض الى العالقات المستخدمة في عمليات التسحيح وحل المسائل نذهب الى المختبر الجراء‬
‫تجربة معايرة حامض معلوم التركيز مع قاعدة مجهولة التركيز ‪.‬‬
‫ان التحليل الحجمي بطريقة التسحيح كما الحظنا ذلك في التجربة يستخدم حجم معين من محلول معلوم‬
‫التركيز يسمى الكاشف اليجاد تركيز المادة المراد معايرتها والمجهولة التركيز ومن اجل تحقيق الغرض‬
‫يجب تحديد الحجوم المتفاعلة بدقة ومعرفة تركيز احد المحاليل المتفاعلة والداخلة في معادلة التفاعل ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬يفضل استخدام العيارية في الحسابات المعتمدة على التسحيح ‪ ..‬علل‬

‫الجواب ‪ /‬لتجنب االلتباس الذي قد يحصل من احتواء مول واحد من المادة على مول او اكثر من الصنف الفعال ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ما هي االدوات المستعملة في التحليل الحجمي ؟‬

‫‪ - 1‬الدورق الحجمي يستعمل لقياس حجم المحلول بشكل دقيق اثناء عملية تحضيره ‪.‬‬
‫‪ - 2‬السحاحة تستعمل لقياس حجم المحلول المستهلك في عملية التسحيح بدقة ‪.‬‬
‫‪ - 3‬الماصة تستعمل لقياس حجم معلوم ومضبوط من المحلول لغرض نقله من وعاء الى وعاء اخر ‪.‬‬
‫‪A +2BC‬‬ ‫عند نقطة نهاية التفاعل فانه وعلى ضوء التفاعل االفتراضي‬
‫كمية المادة المذابة المعلومة ( ‪ = ) A‬كمية المادة المذابة المجهولة ( ‪) B‬‬
‫وهذه الكمية اما موالت ( او ملي موالت ) او مكافئات غرامية ( او ملي مكافئات غرامية )‬

‫حل مسائل المعايرة ( التسحيح ) باستعمال عدد الموالت او التركيز الموالري‬

‫اوال ‪ :‬يتطلب كتابة المعادلة الموزونة‬
‫ثانيا ‪ :‬تحديد نسبة عدد موالت الكاشف وعدد موالت المادة المجهولة التي تظهر في المعادلة الموزونة‬
‫ثالثا ‪ :‬تطبيق العالقة‬
‫عدد موالت المادة المجهولة‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪ n‬المادة المعلومة ( الكاشف ) = ‪ n‬المادة المجهولة‬
‫عدد موالت المادة المعلومة ( الكاشف )‬

‫او العالقة‬
‫عدد موالت المادة المجهولة‬
‫المادة المجهولة‬ ‫= )‪)M ×V‬‬ ‫المادة المعلومة ( الكاشف )‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ) ‪) M × V‬‬
‫عدد موالت المادة المعلومة ( الكاشف )‬

‫او يمكن استخدام العالقة حسب الترتيب االتي‬

‫المادة المجهولة‬ ‫)‪)M ×V‬‬ ‫) ‪ ) M × V‬المادة المعلومة ( الكاشف )‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫عدد موالتها في المعادلة‬ ‫عدد موالتها في المعادلة‬

‫‪- 212 -‬‬

 ‫سؤال ‪ /‬في عملية تسحيح ‪ 20 mL‬من هيدروكسيد الباريوم مع حامض الهيدروكلوريك تركيزه ‪0.098M‬‬
‫وقد تطلب اضافة ‪ 22.4mL‬من الحامض للوصول الى نقطة نهاية التفاعل احسب كتلة هيدروكسيد الباريوم‬
‫المذاب في حجم محلولها المستعمل للتسحيح (‪( M Ba(OH)2 = 1 71.33 g/ mol‬‬
‫‪2 HCl + Ba(OH)2  BaCl2 + H2O‬‬
‫الحل‬
‫عدد موالت ‪Ba(OH)2‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪) M × V ) ) BaOH)2 = ) M × V ) HCl‬‬
‫عدد موالت ‪HCl‬‬
‫‪1‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــ × ‪) M × 20mL ) ) BaOH)2 = ) 0.098 M × 22.4 ) HCl‬‬
‫‪2‬‬
‫‪) M × 20mL ) ) BaOH)2 = 1.1‬‬ ‫‪M ) BaOH)2 = 0.055 mol/ L‬‬
‫‪m Ba(OH)2 = M mol/L x V L x M g/ mol‬‬
‫‪20‬‬
‫‪m Ba(OH)2 = 0.055 mol / L x ------------- L x 171.33 g / mol = 0.188 g‬‬
‫‪1000‬‬
‫مثال ‪8 – 6‬‬
‫في عملية تسحيح حامض االوكزاليك ‪ ( M = 90 g/mol ) H2C2O4‬مع محلول هيدروكسيد الصوديوم‬
‫‪ , NaOH‬تطلب تسحيح ‪ 0.1743 g‬من عينة غير نقية لهذا الحامض اضافة ‪ 39.82mL‬من ‪ 0.09 M‬من‬
‫محلول القاعدة للوصول الى نقطة نهاية التفاعل ‪ .‬احسب النسبة المئوية لحامض االوكزاليك في العينة ‪.‬‬
‫‪2NaOH + H2C2O4  Na2C2O4 + 2H2O‬‬
‫الحل‬
‫عدد موالت ‪H2C2O4‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪n ) H2C2O4 = ) n ) NaOH‬‬
‫عدد موالت ‪NaOH‬‬
‫‪1‬‬
‫ــــــــــــــــــــــ × ‪n ) H2C2O4 = ) 0.09 × 39.82 ) NaOH l‬‬
‫‪2‬‬
‫‪n ) H2C2O4 = 1.8 mmol‬‬ ‫‪n ) H2C2O4 = 1.8 x 10-3 mol‬‬
‫‪m= n × M‬‬ ‫‪m = 1.8 x 10-3 × 90 = 0.16 g‬‬
‫‪m H2C2O4‬‬
‫‪% H2C2O4 = ---------------------- x100%‬‬
‫‪ m‬العينة‬
‫‪0.16 g‬‬
‫‪% H2C2O4 = ---------------------- x 100%‬‬
‫‪0.1743 g‬‬
‫‪% H2C2O4 = 91.79%‬‬
‫‪- 212 -‬‬
 ‫حل مسائل المعايرة ( التسحيح ) باستعمال عدد المكافئات الغرامية ‪ Eq‬او التركيز العياري‬
‫‪ Eq‬الكاشف = ‪ Eq‬المجهول‬

‫‪ m eq‬الكاشف = ‪ meq‬المجهول‬

‫بصورة عامة‬
‫‪N 1 × V 1 = N 2 × V2‬‬

‫فائدة ‪ :‬تستخدم العالقة ادناه اليجاد الكثير من المطاليب بين مادتين او نفس المادة فقد يطلب الكتلة او الكتلة‬
‫المولية او ايتا اوالعيارية الخ ‪.‬‬
‫‪m × ŋ eq/mol‬‬
‫‪--------------------------- = N eq / L × V L‬‬
‫‪M g /mol‬‬

‫تمرين ‪11 -6‬‬

‫تستعمل برمنكنات البوتاسيوم ‪ KMnO4‬في تفاعالت التاكسد واالختزال فاذا تفاعلت هذه المادة في محيط‬
‫متعادل كعامل مؤكسد لتنتج ‪ , MnO2‬ما قيمة ‪ ɳ‬لبرمنكنات البوتاسيوم وكم هي عيارية محلول هذه المادة‬
‫الذي تركيزه الموالري يساوي ‪0.05 M‬‬
‫‪1+ 7+ 8-‬‬ ‫‪4+ -4-‬‬ ‫الحل‬
‫‪KMnO4 ------------ Mn02‬‬
‫العدد التاكسدي للمنغنيز في ‪ 7 + = KMnO4‬بينما في ‪4+ = Mn02‬‬
‫اذن عدد االلكترونات المكتسبة = ‪3e‬‬
‫‪ŋ = 3 eq/mol‬‬
‫‪N eq / L = ɳ eq/mol x M mol / L‬‬
‫‪N = 3 x 0.05 = 0.15 eq / L‬‬

‫سؤال‪ :‬ما هو الحجم الذي يصبح عليه محلول ‪ 10 mL‬من ‪ HCl 12N‬كي نحصل على محلول ‪ 0.12N‬منه ؟‬
‫الحل‬
‫‪V1 HCl x N1 HCl = V2 HCl x N2 HCl‬‬
‫‪10mLx 12 N = V2m L HCl x 0.12N‬‬
‫‪V2 HCl = 1000 mL‬‬

‫‪- 212 -‬‬

‫تمرين ‪ 12 – 6‬تم تقدير محتوى النيكل في عينة بعملية تسحيح تعتمد على التفاعل [ ‪Ni++ + 4CN- ‬‬
‫‪ Ni (CN)4] 2-‬فاذا علمت ان ‪ 160 mg‬من العينة قد استهلك في تسحيح ‪ 38.3 mL‬من محلول ‪KCN‬‬
‫القياسي بتركيز ‪ 0.137 N‬للوصول الى نقطة نهاية التفاعل ‪ .‬احسب النسبة المؤية ألوكسيد النيكل ‪Ni2O3‬‬
‫) ‪ )165 g/mol‬في العينة ‪.‬‬
‫الحل‪/‬‬
‫‪Eq N2O3 = Eq Ni++ = Eq KCN‬‬
‫( من معلومات السؤال يتبين ان العالقة بين الكاشف ‪ KCN‬والمجهول ‪Ni 2O3‬‬
‫هناك اربع مزدوجات الكترونيه تهبها ايونات السيانيد الى النيكل ولما كانت هناك ذرتين من النيكل في اوكسيد‬
‫النيكل اذن‬
‫‪ή = 8 eq/ mol‬‬
‫‪M g/mole‬‬ ‫‪165 g/mole‬‬
‫‪EM Ni 2O3 = ---------------------- = --------------------- = 20.625g/eq‬‬
‫‪ή eq / mol‬‬ ‫‪8 eq / mol‬‬
‫‪m Ni2O3‬‬
‫‪---------------- = N KCN × V KCN‬‬
‫‪EM Ni2O3‬‬
‫‪38.3‬‬
‫‪m g = 0.137 eq / L × --------- × 20.625 g/eq = 0.108g‬‬
‫‪1000‬‬
‫‪m N2O3‬‬
‫‪% Ni2O3 = ------------------------ x 100%‬‬
‫كتلة العينة‬
‫‪0.108 g‬‬
‫‪% N i2O3 = ------------------------ x 100% = 67.5%‬‬
‫‪0.16 g‬‬

‫سؤال ‪ :‬اضيف ‪ 100 mL‬من ‪ HCl 0.2N‬الى ‪ mL 500‬من ‪ HCl 0.1 N‬احسب نورمالية المحلول الناتج‬
‫الحل‬
‫‪N1 ×V1 + N2 × V2 = N3 × V3‬‬
‫‪0.1 N x 500 + 0.2N x 100 mL = N3 x 600‬‬
‫‪N3 = 0.1166 N‬‬

‫س ‪ :‬ما هو حجم الماء الذي يمكن اضافته الى ‪ 25mL‬من ‪ NaCl 2 N‬للحصول على ‪ 0.1 N‬منه‬
‫الحل‬
‫‪N1 ×V1 = N2 × V2‬‬
‫) ‪2 × 25mL = 0.1 x ( V +25‬‬
‫‪( V +25 ) = 500‬‬ ‫‪V = 475 mL‬‬

‫‪- 212 -‬‬

 ‫تمرين ‪ : 13 - 6‬تمت معايرة ‪ 0.958g‬من عينة تحوي حامض ‪)M = 60g/ mol) CH3COOH‬‬
‫بالتسحيح مع محلول ‪ NaOH‬القياسي بتركيز ‪ 0.225 N‬فاذا علمت ان حجم محلول القاعدة المضاف من‬
‫السحاحة الالزم للوصول الى نقطة نهاية التفاعل بلغ ‪ 33.6mL‬احسب النسبة المؤية لحامض الخليك في‬
‫العينة‬
‫الحل‬
‫‪eq CH3COOH = eq NaOH‬‬
‫‪m CH3COOH‬‬
‫‪------------------= NNaOH × V NaOH‬‬
‫‪EM CH3COOH‬‬
‫‪m CH3COOH = NNaOH × V NaOH × EM CH3COOH‬‬
‫‪ɳ = 1 eq/mole‬‬
‫‪33.6‬‬ ‫‪60 g/mole‬‬
‫‪m CH3COOH = 0.225 N × -------- ×------------‬‬
‫‪1000 1 eq/mole‬‬
‫‪m CH3COOH = 0.4536 g‬‬
‫‪m CH3COOH‬‬
‫‪% CH3COOH = ------------------------ x 100%‬‬
‫كتلة العينة‬
‫‪0.4536 g‬‬
‫‪% CH3COOH = ----------------- x 100% = 47.34%‬‬
‫‪0.958 g‬‬

‫سؤال ‪ /‬في عملية تسحيح ‪ 20mL‬من هيدروكسيد الباريوم مع حامض الهيدروكلوريك تركيزه ‪0.098N‬‬
‫وقد تطلب اضافة ‪ 22.4 mL‬من الحامض للوصول الى نقطة نهاية التفاعل احسب كتلة هيدروكسيد الباريوم‬
‫المذاب في حجم محلولها المستعمل للتسحيح (‪( M Ba(OH)2 = 1 71.33‬‬
‫الحل‬
‫‪N Ba(OH)2 V Ba(OH)2 = N HCl X V HCl‬‬
‫‪N Ba(OH)2 × 20mL = 0.098 N × 22.4 mL‬‬
‫‪N Ba(OH)2 = 0.1097 eq / L‬‬
‫‪ŋ = 2 eq/mol‬‬
‫‪M g/mole‬‬ ‫‪171.33‬‬
‫‪EM = --------- = ------------ =85.665 g/eq‬‬
‫‪ή eq / mol‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪m g = N eq / L × V L × EM‬‬
‫‪20‬‬
‫‪m = 0.188 g‬‬ ‫اذن‬ ‫‪m g = 0.1097 × -------- × 85.665‬‬
‫‪1000‬‬
‫‪- 219 -‬‬
‫سؤال ‪ :‬ما عيارية المحلول الناتج من مزج ‪ 250 mL‬من ‪ HCl 0.1 N‬و ‪ 250 mL‬من ‪H2SO4 0.1 M‬‬
‫والتي يراد استخدامها في تفاعل تعادل تام‬
‫الحل ‪ :‬نجد اوال عيارية حامض الكبريتيك‬
‫عدد ايونات ‪ H+‬القابلة للتاين في ‪2 = H2SO4‬‬
‫‪ŋ = 2 Eq/mol‬‬
‫‪N eq / L = ɳ eq/mol x M mol / L‬‬
‫‪N = 2 x 0.1 = 0.2 eq / L‬‬
‫‪( N1 . V1 )HCl + (N2 . V2 )H2SO4 = N 3 . V3‬‬
‫‪0.1 ×250 + 0.2 × 250 = N3× 500‬‬
‫‪N3 = 0.15 N‬‬

‫سؤال ‪ /‬اذيب ‪ 0.804g‬من عينة لخام الحديد ثم تم اختزال الحديد الموجود في المحلول الى ‪ Fe+2‬فاذا‬
‫علمت ان المحلول الناتج قد استهلك عند تسحيحه مع محلول برمنكنات البوتاسيوم القياسي بتركيز ‪0.112N‬‬
‫حسب التفاعل التالي حجما مقداره ‪ 47.2mL‬احسب النسبة المؤية للحديد (‪ )56g / mol‬في خام الحديد‬
‫‪5Fe+2 + MnO4 + 8H+  5Fe+3 + Mn+2 + 4H2O‬‬
‫الحل‬
‫‪eq Fe++ = eq KMnO4‬‬
‫‪M‬‬
‫‪E M g/ eq = ----------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪ ŋ = 2 eq/ mol‬تمثل عدد االلكترونات المفقودة‬
‫‪56 g / mol‬‬
‫‪E M = --------------- = 56 g / eq‬‬
‫‪1 eq/mol‬‬
‫‪m Fe++ = N KMnO3 x V KMnO3 × E M Fe++‬‬
‫‪47.2mL‬‬
‫‪m Fe++ = 0.112N x -------------- × 56 g / eq‬‬
‫‪1000‬‬
‫‪m Fe++ = 0.296g‬‬
‫‪m Fe++‬‬
‫‪% Fe++ = --------------------- x 100%‬‬
‫‪.‬‬ ‫كتلة العينة‬
‫‪0.296 g‬‬
‫‪% Fe++ = ------------ x 100% = 36.82%‬‬
‫‪0.804 g‬‬

‫‪- 223 -‬‬

 ‫ضر محلول قياسي حجمه ‪ 250mL‬من‬ ‫سؤال ‪ /‬ح ّ‬
‫نترات الفضة )‪ ) M = 170 g/mol‬بتركيز ‪0.12‬‬
‫‪ N‬لغرض استعماله في ترسيب كلوريد حسب المعادلة‬
‫االتية‬
‫‪AgNO3 + Cl  AgCl + NO3‬‬
‫_‬ ‫‪-‬‬
‫الحل‬
‫‪M g/mol AgNO3‬‬
‫‪E M g/ eq = --------------- ------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪ = ŋ‬تمثل عدد االيونات الموجبة × تكافؤها‬
‫‪ή = 1 x 1 = 1 eq/ mol‬‬
‫‪170 g / mol‬‬
‫‪E M = ----------------- = 170 g / eq‬‬
‫‪1 eq/mol‬‬
‫‪m AgNO3 = N AgNO3 × V L AgNO3 × EM AgNO3‬‬
‫‪m AgNO3 = 0.12 eq/ L x 0.25 L × 170 g / eq‬‬
‫‪m AgNO3 = 5.1 g‬‬
‫‪mNaCL = N AgNO3 x V L AgNO3 × E M NaCl‬‬
‫ناخذ ‪ 5.1 g‬من نترات الفضة ونذيبها بكمية من‬
‫الماء بشكل تام ثم نكمل الحجم الى ‪ 250mL‬بالماء‬
‫المقطر باستعمال دورق حجمي مناسب ‪.‬‬
‫س ‪ 0.2923 g /‬من كلوريد الصوديوم‬
‫)‪ ( M = 58.45 g/mol‬النقي اذيب في الماء النقي‬
‫وسحح مع نترات الفضة فوجد ان ‪ 20mL‬من نترات‬
‫الفضة ‪ AgNO3‬يمكن ان تصل الى نقطة التعادل‬
‫احسب عيارية نترات الفضة ‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪Eq NaCl = N AgNO3 x V L AgNO3‬‬
‫‪ = ŋ‬تمثل عدد ايونات الصوديوم × تكافؤها‬
‫‪ή = 1 x 1 = 1 eq/ mol‬‬
‫‪M g/mol‬‬
‫‪E M NaCl = ----------------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪58.45 g/mol‬‬
‫‪E M NaCl‬‬ ‫‪= ---------- = 58.45 g/eq‬‬
‫‪1 eq/mol‬‬
‫‪mNaCL‬‬ ‫او‬
‫‪N AgNO3 = --------------------------‬‬
‫‪V L AgNO3 × E M NaCl‬‬

‫‪0.2923 g‬‬
‫‪N AgNO3 = ------------------- = 0.25 eq/ L‬‬
‫‪0.02 L × 58.45 g/eq‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫تذكر‬
‫‪ -‬هناك اربع انواع من التفاعالت التي يمكن ان تحدث في عمليات التسحيح‬ ‫اوال‬
‫تفاعالت التعادل‬ ‫‪‬‬
‫تفاعالت الترسيب‬ ‫‪‬‬
‫تفاعالت االيون المعقد ُ‬ ‫‪‬‬
‫تفاعالت االكسدة واالختزال‬ ‫‪‬‬

‫ثانيا ‪ :‬انواع التسحيح ( المعايرة )‬

‫اوال ‪ /‬التسحيح المباشر ويتم عادة التفاعل مباشرة بين المادة المجهولة وبين المحلول القياسي وفي‬
‫هذه تكون الحسابات كاالتي‬
‫عدد المكافئات الغرامية للمادة المجهولة = عدد المكافئات الغرامية للمادة القياسية‬
‫انظر تمرين ‪ 13‬وسؤال ‪ 14‬من اسئلة الفصل‬
‫ثانيا التسحيح غير المباشر ويتم فيها تسحيح المادة المجهولة مع مع مركب وسطي ثم تسحيح الناتج‬
‫مع المحلول القياسي وفي هذه الحالة يكون‬
‫عدد المكافئات الغرامية المادة المجهولة = عدد المكافئات للمادة الوسطية = عدد المكافئات الغرامية‬
‫المادة القياسية‬
‫انظر سؤال ‪ 21‬من اسئلة الكتاب‬
‫التسحيح الخلفي او الرجعي او ‪back titration‬‬
‫احيانا توجد مادة ذات معلومات مجهولة تتفاعل ببطء مع محلول قياسي وفي هذه الحالة تضاف‬
‫كميات كبيرة من المحلول القياسي ونترك الخليط الى نهاية اتمام التفاعل ثم بعد ذلك يتم معادلة‬
‫الزيادة مع المحلول القياسي بمادة اخرى معلومة وتكون الحسابات على النحو التالي ‪:‬‬
‫عدد المكافئات الغرامية للمادة المجهولة ‪ +‬عدد مكافئات المحلول القياسي الثاني = عدد مكافئات‬
‫انظر سؤال ‪20‬‬ ‫القياسي االول‬

‫ثالثا ‪ :‬حسابات التحليل الحجمي بطريقة التسحيح بداللة التركيز الموالري‬

‫‪ -2‬كتابة معادلة كيميائية موزونة‬

‫‪ -1‬تطبيق العالقة‬

‫‪ n‬المادة المجهولة في المعادلة‬

‫المادة المجهولة‬ ‫= ‪n‬‬ ‫المادة المعلومة ( الكاشف )‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪n‬‬
‫‪ n‬المادة المعلومة في المعادلة‬

‫او العالقة‬
‫‪ n‬المادة المجهولة في المعادلة‬
‫المادة المجهولة‬ ‫=)‪)M ×V‬‬ ‫) المادة المعلومة ( الكاشف )‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ) ‪M × V‬‬
‫‪ n‬المادة المعلومة في المعادلة‬

‫‪- 221 -‬‬

‫رابعا ‪ :‬حسابات التحليل الحجمي بطريقة التسحيح بداللة التركيز العياري‬

‫‪mg‬‬
‫‪ Eq = --------‬المحلول القياسي ( الكاشف )‬ ‫‪= N1 x V1‬‬
‫‪EM‬‬

‫‪mg‬‬
‫( المحلول المجهول )‬ ‫‪Eq = ----------- = N2 x V2‬‬
‫‪EM‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫حلول اسئلة الفصل السادس‬
‫س ‪ : 1-6‬كيف يمكن الفصل بين االيونات الموجبة االكثر شيوعا ؟‬
‫ج ‪ :‬تتم عملية الفصل حسب االضافة النظامية للعوامل المرسبة للمجاميع وعلى النحو االتي ‪:‬‬
‫‪ – 1‬لفصل وترسيب ايونات المجموعة االولى يضاف محلول حامض الهيدروكلوريك المخفف الى مزيج‬
‫االيونات فتترسب على شكل كلوريدات تفصل عن المحلول بعملية الترشيح ‪.‬‬
‫‪ – 2‬لفصل وترسيب ايونات المجموعة الثانية عن المجاميع المتبقية في المزيج يمرر غاز كبريتيد الهيدروجين‬
‫بوجود حامض الهيدروكلوريك فتترسب على هيئة كبريتيدات تفصل بعملية الترشيح ‪.‬‬
‫‪ – 3‬لفصل وترسيب ايونات المجموعة الثالثة ‪A‬عن المجاميع المتبقية في المزيج يضاف الى المحلول مزيج‬
‫من هيدروكسيد االمونيوم وكلوريد االمونيوم فتترسب على شكل هيدروكسيدات تفصل بعملية الترشيح ‪.‬‬
‫‪ – 4‬لفصل وترسيب ايونات المجموعة الثالثة ‪ B‬عن المجاميع المتبقية في المزيج يمرر كبريتيد الهيدروجين‬
‫بوجود مزيج من ‪ NH4OH‬و‪ NH4Cl‬فتترسب على هيئة كبريتيدات تفصل بعملية الترشيح ‪.‬‬
‫‪ - 5‬لفصل وترسيب ايونات المجموعة الرابعة عن المجاميع المتبقية يضاف كربونات االمونيوم الى المحلول‬
‫فتترسب على هيئة كربونات تفصل بالترشيح ‪.‬‬
‫‪ – 6‬ايونات المجموعة الخامسة تبقى في المحلول النهائي بدون ترسيب ‪.‬‬

‫س ‪ : 2-6‬عدد االيونات الموجبة المصنفة ضمن المجموعة الثانية مع ذكر العامل المرسب لها ‪ .‬ثم بين كيف‬
‫يمكن فصل ايون النحاس عن ايون الحديديك عند وجودهما في نفس المحلول ؟‬
‫الجواب‬
‫ايونات المجموعة الثانية هي ‪ As , Cu , Bi , Cd , Pb , Hg , Sb ,Sn‬والعامل المرسب‬
‫‪3+‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪3+‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪3+‬‬ ‫‪2+‬‬

‫هو كبريتيد الهيدروجين ‪ H2S‬الذي يمرر على المحلول المحمض بحامض ‪ HCl‬فتترسب جميعها هلى هيئة‬
‫كبريتيدات ‪،‬‬
‫يعتبر ايون النحاس ضمن المجموع الثانية بينما ايون الحديد يقع ضمن المجموعة الثالثة ‪ A‬وعليه نمرر على‬
‫المحلول بعد تحميضه بحامض الهيدروكلوريك اوال غاز كبريتيد الهيدروجين لترسيب ايون النحاس على هيئة‬
‫كبريتيد يفصل بالترشيح اما الراشح عبارة عن محلول يحوي ايونات الحديد ‪Cu+++ H2S  CuS + 2H+ .‬‬
‫‪ HCl‬مخفف‬

‫س ‪ : 3-6‬اكمل التفاعالت التالية مع ذكر صفاتها‬

‫ماء مغلي و‪K2CrO4‬‬
‫‪1 -‬‬ ‫‪PbCl2‬‬ ‫)‪( S‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪PbCrO4‬‬
‫راسب اصفر‬

‫‪NH3‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪2 - AgCl‬‬ ‫‪ Ag(NH3)Cl‬‬ ‫‪ AgCl‬‬
‫معقد كلوريد الفضة االمونياكي الذائب‬
‫راسب ابيض‬
‫‪ HCl‬مخفف‬ ‫‪NH3‬‬ ‫ماء ملكي‬ ‫‪SnCl2‬‬ ‫‪SnCl2‬‬
‫–‪3‬‬ ‫‪Hg2  Hg2Cl2‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪ Hg(NH2)Cl + Hg  HgCl2‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Hg2Cl2‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪2Hg‬‬
‫راسب ابيض‬ ‫راسب اسود‬ ‫راسب ابيض‬ ‫راسب اسود‬

‫س ‪ : 4 -6‬كيف يمكن الفصل بين ايوني ‪ Hg2 2+‬و ‪Hg++‬‬

‫الجواب‬
‫بما ان ايون الزئبق ‪ I‬يصنف ضمن المجموعة االولى بينما ايون الزئبق ‪ II‬يصنف ضمن المجموعة الثانية لذلك‬
‫يمكن الفصل حسب االضافة النظامية للعوامل المرسبة وكاالتي‬
‫يضاف العامل المرسب للمجموعة االولى وهو حامض الهيدروكلوريك المخفف فيتفاعل مع ايون الزئبق ‪ I‬فقط‬
‫ويرسبه على هيئة كلوريد الزئبق ‪ I‬يفصل بالترشيح ‪ .‬والمتبقي في المحلول ( الراشح ) هو ايون الزئبق ‪II‬‬
‫‪ HCl‬مخفف‬
‫‪Hg2‬‬ ‫‪+2‬‬
‫‪‬‬ ‫‪Hg2Cl2‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س ‪5 -6‬‬
‫‪ - 1‬ايون ‪ Cr‬يصنف ضمن االيونات الموجبة للمجموعة ‪ -----‬ويترسب عند اضافة ‪-----‬بوجود ‪-------‬‬ ‫‪+3‬‬

‫‪-2‬العامل المرسب لاليونات الموجبة في المجموعة الرابعة هو ‪ -----‬بوجود العوامل المساعدة ‪-----‬و‪------‬‬
‫‪ -3‬محلول ‪ Al2(SO4)3‬عياريته ‪ 0.3 N‬فان موالرية المحلول = ‪----------‬‬
‫للمركب = ‪--------‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ -4‬محلول من مركب موالريته ‪ 0.2 M‬وعياريته ‪ 1eq/L‬فان قيمة‬
‫الجواب ‪ ، A III – 1 ::‬هيدروكيبد االمونيوم ‪ ،‬كلوريد االمونيوم‬
‫‪5 -4‬‬ ‫‪ – 2‬كربونات االمونيوم ‪.‬بوجود هيدروكيبد االمونيوم ‪ ،‬كلوريد االمونيوم ‪0.05 M – - 3‬‬
‫‪ -5‬عند حرق ‪ 5.7 mg‬من مركب عضوي هيدروكاربوني ينتج من عملية احتراقه التام ‪ 15.675 mg‬من‬
‫غاز‪ co2‬فان النسبه المؤية للهيدروجين في المركب = ‪------------‬‬
‫الحل‬
‫س ‪6-6‬‬ ‫‪C  CO2‬‬ ‫‪MC‬‬
‫كم هو عدد غرامات يودات البوتاسيوم ‪ KIO3‬الالزمة‬ ‫‪mC = m CO2 ×-----------‬‬
‫لترسيب ‪ 1.67 g‬من ‪Pb(IO3)2‬‬ ‫‪M CO2‬‬
‫الحل‬
‫‪12‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪ g/mol‬المكون المراد تقديره ‪M‬‬
‫‪Gf = -------- x -----------------------‬‬ ‫‪mC = 15.675 × -------------= 4. 27‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪ g/mol‬الصيغة الوزنية ‪M‬‬ ‫‪44‬‬
‫‪mH + mC = 5.7 g‬‬
‫‪M (KIO3) = 1x 39 + 1x127 + 3 x16 = 214‬‬
‫‪M (Pb(IO3)2 ) = 1x207 + 2x 127 + 6x16 = 557‬‬
‫‪mH = 5.7 – 4.27 = 1.43 g‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪M KIO3 g/mol‬‬ ‫‪mH‬‬
‫‪Gf = -------- x -----------------------------‬‬ ‫‪H% = ---------------- ×100%‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪M (Pb(IO3)2 g/mol‬‬ ‫كتلة المركب‬
‫‪1.43‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪214 g/mol‬‬
‫‪H% = ------------- ×100%‬‬
‫‪Gf = -------- x --------------- = 0.768‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪557 g/mol‬‬ ‫‪5.7‬‬
‫‪m KIO3 = Gf x‬‬ ‫‪m pb(Io3)2‬‬ ‫‪H % = 25 %‬‬
‫‪m KIO3 = 0.768 x1.67 g = 1.28 g‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س ‪2-2‬‬
‫عند حرق ‪ 5.7 mg‬من مركب عضوي نتج ‪ 14.4 mg‬من غاز ثنائي اوكسيد الكربون و ‪ 2.5 mg‬من بخار‬
‫الماء احسب النسبة المؤية للكربون والهيدروجين في المركب ؟‬
‫جواب‪:‬‬
‫‪M C‬‬
‫‪m c = m co2 × ---------------‬‬
‫‪M CO2‬‬
‫‪12‬‬
‫‪m c = 14.4mg × ---------- = 3.927 mg‬‬
‫‪44‬‬
‫‪m C‬‬
‫‪% C = ---------- × 100%‬‬
‫كتلة العينة‬
‫‪3.927 mg‬‬
‫‪% C = -------------- × 100%‬‬
‫‪5.7 mg‬‬
‫‪% C = 68.899%‬‬
‫‪M H2‬‬
‫‪m c = m H2O × -----------‬‬
‫‪M H2O‬‬

‫‪2‬‬
‫‪m H = 2.5 mg × ----- = 0.28 mg‬‬
‫‪18‬‬
‫‪m H‬‬
‫‪% H = ------------- × 100%‬‬
‫كتلة العينة‬
‫‪0.28‬‬
‫‪% H = ----- ×100% = 4.9%‬‬
‫‪5.7‬‬

‫س ‪2 -2‬‬
‫ماهي موالرية حامض ‪ HCl‬؟ اذا علمت ان ‪ 36.7 mL‬من محلول هذا الحامض تكافئ ‪ 43.2 mL‬من‬
‫محلول ‪ 0.236 M‬هيدروكسيد الصوديوم ؟‬
‫الحل‬
‫‪NaOH + HCl  NaCl + H2O‬‬
‫‪M HCl × VHCl = MNaOH × VNaOH‬‬
‫‪M HCl×36.7m L = 0.236M×43.2mL‬‬
‫‪M HCl = 0.278 mmol /m L‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س ‪9 -2‬‬
‫ماهي موالرية وعيارية محلول هيدروكسيد الباريوم )‪ ( M= 171 g/mole‬المحضر باذابة ‪ 9.5 g‬من هذه‬
‫المادة في ‪ 2 L‬من المحلول والمستعمل في تفاعل حامض – قاعدة‬
‫الحل‬
‫‪m g‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪M (mol / L ) = ------------- × -----------‬‬
‫‪M g/mol‬‬ ‫)‪V ( L‬‬
‫‪9.5‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪M = ------- × ----- = 0.0277M‬‬
‫‪171 2‬‬
‫‪ ɳ = 2eq/mol‬يمثل ايونات الهيدروكسيد‬
‫‪N eq/ L = ɳ x M mol / L‬‬
‫‪N = 2 x 0.0277 = 0.0554 eq/ L‬‬

‫س ‪11- 6‬‬
‫ما تركيز ‪ NaCl‬الناتح من ‪:‬‬
‫أ – مزج ‪ 10mL‬من محلول ‪ 0.15 M‬كلوريد صوديوم مع ‪ 10mL‬من الماء المقطر ‪.‬‬
‫ب ‪ -‬مزج ‪ 10mL‬من محلول ‪ NaCl 0.15 M‬مع ‪ 10mL‬من من محلول ‪.NaCl 0.3 M‬‬
‫الحل‬
‫‪V1 NaCl x M1 NaCl = V2 NaCl x M2 NaCl‬‬ ‫أ–‬
‫‪10 mL x 0.15 M = 20 mL x M2 NaCl‬‬
‫) ‪M2 NaCl = 0.075 mmol / mL ( mol/ L‬‬
‫ب‪-‬‬
‫‪V1 NaCl x M1 NaCl + V2 NaCl × M2 NaCl = = V3 NaCl × M3 NaCl‬‬
‫) ‪)(10m L × 0.15 M) + (10/mL × 0.3 M) = 20mL × M3 NaCl‬‬
‫)‪M3 NaCl = 0.225 m mol / mL ( mol/L‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س ‪11 - 6‬‬
‫ما حجم محلول برمنكنات البوتاسيوم الذي تركيزه ‪ 0.2 M‬الالزم لتسحيح ( تفاعل اكسدة واختزال ) ‪40 mL‬‬
‫من محلول ‪ 0.1M‬كبريتات الحديد ‪ II‬في محيط حامضي ؟‬
‫‪10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4 5Fe2(SO4)3 +2MnSO4+K2SO4 +8H2O‬‬
‫الحل‬
‫عدد موالت ‪KMnO4‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪)M × V )KMnO4 = (M ×V )FeSO4‬‬
‫عدد موالت ‪FeSO4‬‬
‫‪2‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــ × ‪) 0.2 × V )KMnO4 = (0.1 ×40 )FeSO4‬‬
‫‪10‬‬
‫‪V KMnO4 = 4 mL‬‬

‫س ‪ 12 - 6‬اختر الجواب الصحيح‬

‫‪Zn‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪ Cu‬عن ايون‬ ‫‪ - 2‬يمكن فصل ايون‬
‫‪2+‬‬
‫‪ – 1‬قيمة ‪ ƞ‬ايتا لملح ‪ Fe2(SO4)3‬المستعمل في‬
‫باضافة‬ ‫تفاعل ترسيب ايون الرصاص‬
‫ج ‪ /‬امرار ‪ H2S‬بوجود ‪ HCl‬المخفف في المحلول‬ ‫عدد االيونات الموجبة × تكافؤها = ‪ƞ‬‬
‫‪ƞ = 3 x 2 = 6 eq/mole‬‬
‫‪ – 4‬طريقة التطاير غير المباشرة‬ ‫‪ - 3‬النسبة المؤية لمبيد الحشرات ‪DDT‬‬
‫‪ – 5‬يفضل ان يتم الحصول على راسب متبلور‬ ‫‪ C 14 H9 Cl5‬في عينة غير نقية منه تم تحليل‬
‫‪ – 6‬المعامل الوزني‬ ‫‪ 0.74 g‬منها وزنيا لتعطي ‪ 0.253 g‬من ‪AgCl‬‬
‫‪ – 7‬الكتلة المكافئة‬ ‫هي ‪ .........‬ج ‪%17 /‬‬
‫‪0.53 eq/ L – 8‬‬ ‫الحل‬
‫المادة المراد تقديرها هي ‪ DDT‬والصيغة الوزنية هي ‪AgCl‬‬
‫حل نقطة ‪8‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪M DDT g /mol‬‬
‫‪mx ɳ‬‬ ‫‪Gf = ------- x ------------------‬‬
‫‪-------------- = N eq/ L x V L‬‬ ‫‪5 M AgCl g/ mol‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪M AgCl = 143.32 g /mol‬‬
‫‪13 g x 6 eq/mol‬‬
‫‪M DDT = 354.5 g/mole‬‬
‫‪------------------------------ = N x 0. 5 L‬‬
‫‪mDDT = Gf x m AgCl‬‬
‫‪294 g/mol‬‬
‫‪mDDT = 0.5 x m AgCl‬‬
‫‪mDDT = 0.126‬‬
‫س ‪13 - 6‬‬
‫احسب المعامل الوزني لـ ‪ Na5P3O10‬ـ)‪ ( M =368 g/mol‬في ‪( 222 g/mol) Mg2P 2 O7‬‬
‫الجواب‬
‫‪a‬‬ ‫‪M Na5P3O10 g/mol‬‬
‫‪Gf = ------ x --------------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M Mg2P 2 O7 g/mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪368 g/mol‬‬
‫‪Gf = ------ x ----------------- = 1.105‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪222 g/mol‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س ‪14- 6‬‬
‫تمت معايرة ‪ 50 mL‬من محلول حامض ‪ ( M= 176g/mol) HIO3‬بالتسحيح مع محلول هيدروكسيد‬
‫الصوديوم القياسي بتركيز ‪ 0.145N‬فاذا علمت ان حجم محلول القاعدة المضاف من السحاحة الالزم‬
‫للوصول الى نقطة نهاية التفاعل بلغ ‪ 45.8 mL‬احسب‬
‫أ – التركيز العياري لحامض ‪HIO3‬‬
‫ب‪ -‬ما هي عيارية محلول الحامض نفسه عند استعماله في تقدير الحديد حسب التفاعل االتي‬
‫‪HIO3 + 4FeCl3 + 5H2O + 6Cl-  4FeCl3 + ICl2 + 8H2O‬‬
‫الحل ‪ :‬جواب فرع أ‬
‫‪N HIO3× V HIO3 = x NNaOH × V NaOH‬‬
‫‪N HIO3× 50 mL = 0.145N X 45.8mL‬‬
‫) ‪N HIO3 = 0.13 ( eq / L‬‬
‫حل فرع ب ‪ /‬الطريقة االولى‬
‫‪mg‬‬
‫‪N = --------------------------‬‬
‫‪V L × E M g / eq‬‬
‫اليجاد العيارية علينا اوال ان نجد كل من كتلة الحامض في ‪ 23‬مليلتر والكتلة المكافئة كاالتي‬
‫‪mg = N x V L × E M‬‬
‫‪176 g/mol‬‬
‫‪m = 0.13 eq/ L x 0.05 L × -----------‬‬
‫‪1 eq/mol‬‬
‫‪m HNO3 = 1.144 g‬‬
‫‪ɳ = 4 eq / mol‬‬
‫(نالحظ ان اليود في الحامض ‪ HIO3‬عدد شحناته الموجبة = ‪ + 5‬بينما يظهر في ‪ ICl-‬بعدد = ‪ 1 +‬اذن عدد‬
‫االلكترونات المكتسبة = ‪) 4‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪176 g/mol‬‬
‫‪EM = ----------- = ------------- = 44g/mol‬‬
‫‪ɳ‬‬ ‫‪4 eq/mol‬‬
‫اذن‬
‫‪1.144 g‬‬
‫‪N = ---------------------- = 0.52 eq/ L‬‬
‫‪0.05 L × 44 g / eq‬‬

‫حل فرع ب ‪ /‬الطريقة الثانية‬

‫من فرع أ نجد التركيز الموالري للحامض بداللة عياريته‬

‫‪N eq/L = ή x M mol / L‬‬
‫‪0.13 = 1 x M‬‬
‫‪M = 0.13 mol/ L‬‬
‫نجد العيارية بداللة الجزء الفعال في ب‬
‫‪ή = 4 eq / mol‬‬
‫‪N eq/L = ή x M mol / L‬‬
‫‪N = 4 x 0.13 = 0.52 eq/ L‬‬

‫‪- 229 -‬‬

 ‫س ‪ / 15- 6‬لمعايرة محلول ‪ NaOH‬وايجاد تركيزه بشكل مضبوط تم تسحيح ‪ 25 mL‬منه مع محلول‬
‫حامض الكبريتيك ذو تركيز ‪ 0.08 M‬وكان الحجم المضاف من الحامض الالزم للوصول الى نقطة النهاية‬
‫هو ‪ 47.1 mL‬احسب التركيز الموالري لمحلول هيدروكسيد الصوديوم ثم جد عدد غرامات ‪ NaOH‬المذابة‬
‫في ‪ 500 mL‬من هذا المحلول‬
‫الحل‬
‫‪2NaOH + H2SO4  Na2SO4 + H2 O‬‬
‫عدد موالت ‪NaOH‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪(M x V )NaOH = ( M x V )H2SO4‬‬
‫عدد موالت ‪H2SO4‬‬
‫‪2‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــ × ‪(M x 25 )NaOH = ( 0.08 x 47.1 )H2SO4‬‬
‫‪1‬‬
‫‪M NaOH = 0.3 mol/L‬‬
‫‪m NaOH = M mol/ L x M g/ mol x V L‬‬
‫‪m NaOH = 0.3 x 40 x 0.5 = 6 g‬‬

‫س ‪16‬‬
‫تم تحليل احد هاليدات الباريوم ‪ BaX2 . 2H2O‬بطريقة وزنية وذلك باذابة ‪ 0.266 g‬من هذا الملح في ‪200‬‬
‫‪ mL‬من الماء واضافة كمية زائدة من حامض الكبريتيك التمام ترسيب ‪Ba2+‬‬
‫)‪ ( M = 137 g/mole‬على هيئة كبريتات الباريوم ‪BaSO4‬‬
‫)‪ ( 233 g/mole‬فاذا علمت ان كتلة الراسب الناتجة كانت تساوي ‪ 0.254 g‬ما هو الهالوجين في ملح‬
‫الباريوم‬
‫الجواب‬
‫‪a‬‬ ‫‪M Bax2.2H2O g/mol‬‬
‫‪Gf = ------ x ---------------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M BaSO4 g/mol‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪M Bax2.2H2O‬‬

‫‪m Bax2.2H2O = mBaSO4 x ---- x -----------------‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪M BaSO4‬‬
‫‪M Bax2.2H2O‬‬
‫‪0.266g = 0.254 g x -------------------‬‬
‫‪233 g/mol‬‬
‫‪M Bax2.2H2O = 244 g / mol‬‬
‫‪1 x137 + 2X + 36 = 244‬‬
‫‪X = 35 .5 g / mol‬عنصر الكلور‬

‫‪- 223 -‬‬

 ‫سؤال ‪17‬‬
‫عند اذابة ‪ 0.5 g‬من ملح غير نقي ليوديد الصوديوم ‪ ( M = 150 g/mole‬في الماء واضافة زيادة من‬
‫نترات الفضة ‪ AgNO3‬لترسيب ايون اليوديد بشكل تام تم الحصول على ‪ 0.744 g‬من يوديد الفضة ‪( AgI‬‬
‫)‪ 235 g/mole‬احسب النسبة المؤية ليوديد الصوديوم ‪ NaI‬في الملح غير النقي‬
‫الجواب‬
‫‪a‬‬ ‫‪M NaI‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪150‬‬
‫‪Gf = -------- x -----------------‬‬ ‫‪Gf = -------- x ------------------- = 0.638‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M AgI‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪235‬‬
‫‪m NaI = Gf x m AgI‬‬
‫‪m NaI = 0.638 x 0.744 g = 0.474 g‬‬

‫‪m NaI‬‬
‫‪% NaI = --------------- x 100% = 94.8%‬‬
‫كتلة العينة‬

‫السؤال ‪ : 18 - 6‬أذيب ‪ 4.29 g‬من بلورات كاربونات الصوديوم المائية ‪ Na2CO3 . XH2O‬في قليل من‬
‫الماء المقطر ثم اكمل حجم المحلول الى ‪ 250 ml‬فاذا علمت ان ‪ 25 ml‬من المحلول االخير يحتاج الى ‪15‬‬
‫‪ ml‬من محلول ‪ HCl‬عياريته ‪ 0.2 N‬لمكافئته ‪ ,‬ماعدد جزيئات الماء )‪ (X‬في الصيغة الكيميائية لكاربونات‬
‫الصوديوم‬
‫الحل‬
‫‪) N . V ) Na2CO3 . XH2O = ( N . V ) HCl‬‬
‫‪N x 25 mL = 0.2 X 15 mL‬‬
‫‪N Na2CO3 . XH2O = 0.12 eq/ L‬‬
‫‪M‬‬
‫‪) N . V ) Na2CO3 . XH2O = --------------------‬‬
‫‪E M Na2CO3 . XH2O‬‬
‫‪4.29‬‬
‫‪0.12 x 0.25 L = --------------------‬‬
‫‪E M Na2CO3 . XH2O‬‬
‫‪E M Na2CO3 . XH2O = 143 g / eq‬‬
‫‪M‬‬
‫‪E M Na2CO3 . XH2O = -------------------‬‬
‫‪ƞ‬‬
‫‪M = 143 g/ eq × 2 eq/ mol = 286 g / mol‬‬
‫‪23× 2 + 12 + 3×16 + X18 = 286‬‬
‫‪X = 10‬‬
‫اذن الصيغة ‪Na2CO3 . 10H2O‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 19 -6 ‫السؤال‬
‫ ( عند‬M = 98 g/mole) ‫ من حامض الفوسفوريك‬6.0 M ‫احسب الكتلة المكافئة وعيارية محلول تركيزه‬
‫اشتراك هذه المادة في التفاعالت االتية‬
H3PO4 eq+ 3OH- eq  PO43- eq + 3H2O L
H3PO4 eq + 2NH3 eq  HPO4-eq +2NH4+eq
H3PO4 eq + F-  H2PO4- + HFeq
‫الحل‬
‫تمثل التفاعالت اعاله تفاعالت حامض – قاعدة‬

‫جواب المعادلة االولى‬

H3PO4 eq+ 3OH eq  PO43- eq + 3H2O L
-

ɳ = 3 eq/mole
M g/mole 98g/mole
EM = ---------------- = ----------- = 32.7 g/eq
ɳ 3 eq/mole
N=ɳ X M

N = 3 x 6 =18 eq/ L

‫جواب المعادلة الثانية‬

H3PO4 eq + 2NH3 eq  HPO4=eq +2NH4+
ɳ = 2 eq/mole
M g/mole 98g/mol
EM = -------------- = ----------- = 49 g/eq
ɳ 2 eq/mole
N=ɳ X M
N = 2 x 6 =12 eq/ L

‫جواب المعادلة الثالثة‬

H3PO4 eq + F  H2PO4- + HFeq
-

ɳ = 1 eq/mole
M g/mole 98g/mole
EM = --------------- = ------------ = 98 g/eq
ɳ 1 eq/mole
N=ɳ X M
N = 1 x 6 =6 eq/ L

- 221 -
 ‫السؤال ‪20‬‬
‫اذيب ‪ 2.5 g‬من كربونات فلز ثنائي التكافؤ نقية ‪ MCO3‬وحيث ان ‪ M‬تمثل فلز في ‪ 100mL‬من محلول‬
‫حامضي تركيزه ‪ 0.6N‬وبعد انتهاء التفاعل بين المادتين وجد ان المحلول الناتج يحتاج الى اضافة ‪50mL‬‬
‫من محلول هيدروكسيد الصوديوم تركيزه ‪ 0.2 N‬لمعادلته احسب الكتلة المولية للفلز ثم حدد هويته‬
‫الحل‬
‫‪eq NaOH + eq MCO3 = eq AcId‬‬
‫‪m MCO3‬‬
‫‪V NaOH x NNaOH + ------- = V acid x N acid‬‬
‫‪EM MCO3‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪0.2 × 0.5 + ----------- = 0.1 × 0.6‬‬
‫‪EM MCO3‬‬

‫‪EM = 50 g / eq‬‬
‫‪ 2 = ɳ‬الفلز ثنائي التكافؤ‬
‫‪M MCO3‬‬
‫‪E M= ------------------‬‬
‫‪ɳ‬‬
‫‪M MCO3‬‬
‫‪50 = --------------------- -‬‬
‫‪2 eq / mol‬‬
‫‪M MCO3 = 100 g / mol‬‬
‫‪1× M + 1 ×12 + 3 × 16 = 100‬‬
‫‪ M = 40 g / mol‬وهو عنصر الكالسيوم‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫السؤال ‪ / 21‬ضيف ‪ 20mL‬من محلول البوتاسيوم ‪ kMnO4‬تركيزه ‪ 0.3N‬الى كمية وافية من محلول‬
‫يوديد البوتاسيوم ‪ KI‬المحمض فتحررت كمية من اليود ‪ I2‬التي تم تسحيحها مع محلول ثايو كبريتات‬
‫الصوديوم ‪ ( M = 158 g/mole) Na2S2O4‬حسب التفاعل ‪I2 + 2Na2S2O3  2NaI + Na2S4O6‬‬
‫حيث استهلك ‪ 25mL‬من المحلول للوصول الى نقطة نهاية التفاعل احسب‬
‫أ – عيارية محلول ‪ Na2S2O3‬ب – عدد غرامات ثايو كبريتات الصوديوم المذابة في ‪ 1 L‬من هذا االمحلول‬
‫الحل‬
‫من السؤال فان ‪m eq I2 = meq KMnO4‬‬
‫ومن عملية التسحيح فان ‪m eq I2 = meq Na2S2O3‬‬
‫وعليه يمكن ان نستنتج ان‬
‫‪eq KMnO4 = eq Na2S2O3‬‬
‫‪V KMnO4 x N KMnO4 = V Na2S2O3 x N Na2S2O3‬‬
‫‪20mLx 0.3N = 25mL x N Na2S2O3‬‬
‫‪N Na2S2O3 = 0.24 eq/L‬‬
‫فرع ب ‪:‬‬
‫نجد ‪ ɳ‬لثايو كبريات الصوديوم‬
‫‪2+ 4+‬‬ ‫‪6-‬‬ ‫‪2+ 10+ 12-‬‬
‫‪I2 + 2 Na2 S2O3  2NaI + Na2S4O6‬‬

‫حسب المعادلة فان عدد الشحنات التي تحملها ذرة كبريت واحدة في ‪ 2 + = Na2 S2O3‬بينما عدد‬
‫الشحنات التي تحملها ذرة كبريت واحدة في ‪ 2.5 + = Na2S4O6‬والفرق في عدد الشحنات يكون ‪0.5‬‬
‫ولما كانت هناك ذرتين من الكبريت في ثايو كبريتات الصوديوم اذن عدد االلكترونات المفقودة لمول واحد‬
‫من ثايو كبريتات الصوديوم = ‪ 1 e‬وعليه فان ‪ ɳ‬لثايو كبريات الصوديوم = ‪1‬‬
‫‪M g/mol Na2S2O3‬‬
‫‪EM = ------------------------- = 158 g/eq‬‬
‫‪ɳ eq / mol‬‬
‫‪m Na2S2O3 = N x V x EM‬‬
‫‪m Na2S2O3 = 0.24 eq/L x 1 L x 158 g/eq = 37.92 g‬‬

‫‪- 222 -‬‬

‫السؤال ‪ : 22 - 6‬ما كتله كبريتات الباريوم ‪ (M= 233g/mol) BaSO4‬التي تترسب تماما عند مزج كمية‬
‫كافية من محلول ‪ (M = 208 g/mol) BaCl2‬مع ‪ 100 ml‬من حامض الكبريتيك )‪(M= 98 g/mol‬‬
‫علما ان ‪ 20 ml‬من نفس الحامض تحتاج الى ‪ 16 ml‬من ‪ NaOH‬تركيزها ‪ 0.10 M‬لمعادلته‬
‫الحل‬
‫‪H2SO4 + 2 NaOH  Na2 SO4 + 2H2O‬‬
‫عدد موالت ‪H2SO4‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــ × ‪(M x V ) H2SO4 = ( M x V ) NaOH‬‬
‫عدد موالت ‪NaOH‬‬
‫‪1‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــ × ‪(M x 20 ) H2SO4 = ( 0.1 x 16 ) NaOH‬‬
‫‪2‬‬
‫‪M H2SO4 = 0.04 mol/L‬‬
‫‪m H2SO4 = M . M . V L‬‬
‫‪m H2SO4 = 0.04mol/L × 98g/mol × 0.1L‬‬
‫‪m H2SO4 = 0.392 g‬‬
‫واليجاد كتلة كبريتات الباريوم يمكن اتباع احدى الطريقتين االتيتين ‪:‬‬

‫الطريقة الثانية ‪ :‬باستخدام المعامل الوزني لكبريتات‬ ‫الطريقة االولى ‪ :‬نكتب معادلة التفاعل‬
‫الباريوم في حامض الكبريتيك‬ ‫‪H2SO4 + BaCl2  BaSO4 + 2 HCl‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪M BaSO4‬‬ ‫من المعادلة الموزونة نجد ان‬
‫‪Gf BaSO4 = -------- × -------------‬‬ ‫موالت ‪ H2SO4‬المتفاعلة = موالت ‪ BaSO4‬المترسبة‬
‫‪b‬‬ ‫‪M H2SO4‬‬ ‫‪m‬‬ ‫‪m‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪233‬‬ ‫‪) ------------- ) BaSO4 = (--------------)H2SO4‬‬
‫‪Gf BaSO4 = -------- × ------------- = 2.377‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪98‬‬ ‫‪m‬‬ ‫‪0.392‬‬
‫‪mBaSO4 = 0.392 × 2.377 = 0.932 g‬‬ ‫‪) ------------- ) BaSO4 = (--------------)H2SO4‬‬
‫‪233‬‬ ‫‪98‬‬

‫‪mBaSO4 = 0.932 g‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫سلسلة سؤال وجواب‬
‫س ‪ /1‬امأل الفراغات االتية‬
‫‪ -1‬تهتم الكيمياء التحليلية ‪ (.............. 2...........-1‬ج ‪ /‬تشخيص العينة ‪ ,‬تعيين محتواها)‬
‫‪ -2‬تم تقسيم التحليل الكيميائي الى ‪(........ 2 .......... -1‬ج‪ - 1./‬تحليل وصفي ‪ -2‬تحليل كمي )‬
‫‪ -3‬تتضمن عملية التحليل الوصفي لاليونات الموجبة ‪......... 2................. 1‬‬
‫الجواب‬
‫أ ‪ -‬فصل االيونات عن بعضها البعض‪.‬‬
‫ب ‪ -‬الكشف عن وجود كل ايون من عدمه‬

‫‪ -4‬العامل المرسب للمجموعة االولى هو ‪( ...........‬ج ‪ /‬حامض ‪ HCl‬مخفف )‬

‫‪ -5‬العامل المرسب للمجموعة الثانية هو ‪ H2S (.......‬بوجود ‪ HCl‬مخفف )‬
‫‪ -6‬العامل المرسب للمجموعة الثالثة ‪ A‬هو ‪ ( .....‬ج‪ NH4OH /‬مع ‪) NH4Cl‬‬
‫‪ -7‬العامل المرسب للمجموعة الثالثة ‪B‬هو ‪ H2S( ........‬بوجود ‪ NH4OH‬مع ‪(NH4Cl‬‬
‫)‬ ‫‪ NH4CO3‬بوجود ‪ NH4OH‬و ‪NH4Cl‬‬ ‫‪ -8‬العامل المرسب للمجموعة الرابعة هو ‪ ( ....... ...‬ج‪/‬‬
‫‪ -9‬يمكن انجاز عملية التحليل الكمي وذلك بإجراء عمليتين هما ‪........2............. - 1‬‬
‫الجواب‬
‫أ‪ -‬عملية قياس تتعلق بكمية النموذج قيد الدراسة ‪.‬‬
‫ب ‪ -‬عملية قياس تخص المكون المراد قياسه والذي يحتويه النموذج ‪.‬‬

‫‪ -11‬ايون ‪ Cr+3‬يصنف ضمن االيونات الموجبة للمجموعة ‪ -----‬ويترسب عند اضافة‬

‫‪ -----‬بوجود ‪ ( -------‬الجواب‪ , A III /‬هيدروكسيد االمونيوم ‪ ,‬كلوريد االمونيوم )‬

‫‪ -11‬العامل المرسب لاليونات الموجبة في المجموعة الرابعة هو ‪ -----‬بوجود العوامل‬

‫المساعدة ‪-----‬و‪------‬‬
‫الجواب ‪ :‬كربونات االمونيوم ‪.‬بوجود هيدروكسيد االمونيوم ‪ ,‬كلوريد االمونيوم‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س ‪ /2‬عرف ما يأتي‬
‫‪ -1‬طرائق التحليل الوصفي ‪:‬‬
‫هي مجموعة من طرائق تحليل كيميائي تهدف الى معرفة هوية مكون واحد او اكثر من مكونات‬
‫المادة اومزيج من المواد اوالمحاليل ومعرفة االسلوب الذي ترتبط به هذه المكونات ببعضها‬

‫‪ -2‬التحليل الكمي ‪:‬‬

‫هي مجموعة من طرائق تحليل كيميائي تهدف الى ايجاد كمية مكون معين في كمية معينة من‬
‫النموذج مثال ذلك تعيين النسبة المؤية للحديد في نموذج صخري ‪.‬‬
‫‪ -3‬المتداخالت‬
‫الجواب ‪ /‬هي المواد او العناصر التي يؤدي وجودها في العينة الى عدم امكانية التقدير‬
‫المباشر الحد مكوناتها‪.‬‬
‫‪ -4‬طرائق التطاير ‪:‬‬
‫هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني والتي تعتمد على ازاحة المكون المتطاير الموجود‬
‫في العينة ومن ثم ايجاد كتلته بطريقة مباشرة او غير مباشرة ‪.‬‬

‫‪ -5‬طريقة التطاير المباشرة‬

‫هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني والتي تعتمد على ازاحة المكون المتطاير الموجود‬
‫في العينة ومن ثم ايجاد كتلته عن طريق امتصاص المادة المتطايرة في وسط مذيب مناسب‬
‫ومن خالل الزيادة في كتلة المذيب المناسب مثل تسخين ملح كلوريد الباريوم المائي ويتم‬
‫امتصاص بخار الماء المتطاير في وسط مذيب مناسب‪.‬‬
‫‪ -6‬طريقة التطاير غير المباشرة‬
‫هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني والتي تعتمد على ازاحة المكون المتطاير‬
‫الموجود في العينة ومن ثم ايجاد كتلته عن طريق تسخين العينة حيث تحسب كتلة المكون‬
‫المتطاير من العينة من الفرق الحاصل في كتلتها قبل وبعد التسخين ‪.‬‬

‫‪ -7‬المعامل الوزني ‪: Gf‬‬

‫هو النسبة بين الكتلة المولية الوزنية او الجزيئية للمكون المراد تقديره الى الكتلة المولية‬
‫للصيغة الوزنية ( الراسب ) بشرط ان تحتوي كلتا الصيغتين على نفس العدد من ذرات العنصر‬
‫او جزيئات المكون المراد تقديره‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫‪ -8‬التحليل الحجمي‬
‫وهو احد طرائق التحليل الكيميائي الكمي التي تعتمد باألساس على قياس الحجم الذي يستهلك‬
‫من محلول الكاشف الكيميائي ( تركيزه معلوم بدقة) عند تفاعله كميا مع محلول المكون المراد‬
‫تقديره( تركيزه مجهول)‬

‫‪ -9‬المحلول القياسي ‪:‬‬

‫هو ذلك المحلول الذي يحوي حجم معين منه على كمية محددة ومعلومة من الكاشف ( عدد‬
‫غرامات مكافئة او عدد موالت او عدد غرامات ‪ ..‬الخ ) يستخدم لتعين تركيز مادة مجهولة‬
‫التركيز من خالل عمليات المعايرة (التسحيح) وينقسم الى محلول قياسي اولي ومحلول قياسي‬
‫ثانوي ‪.‬‬
‫‪ -01‬المحلول القياسي االولي‬
‫هو محلول ناتج من اذابة كتلة معلومة من مادة قياسية في حجم معلوم من الماء المقطر ‪.‬‬
‫كربونات الصوديوم و رباعي بورات الصوديوم ( البوراكس ) و حامض االوكزاليك و حامض‬
‫البنزويك ‪.‬‬
‫‪ -00‬المحلول القياسي الثانوي‬
‫وهو المحلول المحضر بعملية المعايرة والذي من خاللها يتم تعيين تركيز المحلول بشكل‬
‫مضبوط عن طريق القياس الدقيق للحجم المستهلك منه والذي يتفاعل كميا مع كمية معلومة‬
‫من مادة قياسية ‪.‬‬
‫‪ -02‬التسحيح‬
‫هي االضافة التدريجية للمحلول القياسي من السحاحة الى المحلول المجهول الموجود‬
‫في دورق ارلنيماير لحين اكتمال التفاعل الكيميائي بين الكاشف الكيميائي المضاف‬
‫والمكون المراد تقديره لحين الوصول الى نقطة نهاية التفاعل ‪ ,‬وتكون الغاية منها هي‬
‫ايجاد تركيز المحلول المجهول بداللة تركيز المحلول القياسي عن طريق قياس الحجوم‬
‫المستهلكة في العملية بدقة‪.‬‬
‫‪ -03‬نقطة التكافؤ‬
‫هي نقطة افتراضية يكون من المفروض عندها ان تتكافئ كمية المادة القياسية المضافة من‬
‫السحاحة مع كمية المادة المجهولة الموجودة في الدورق‪.‬‬

‫‪ -04‬الدالئل ‪:‬‬
‫هي مركبات كيميائية تضاف عادة الى محلول التسحيح وال تشترك في التفاعل بل يتغير لونها‬
‫اوأحد صفاتها الفيزيائية بشكل واضح عند نقطة نهاية التفاعل ‪.‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫‪ -05‬نقطة نهاية التفاعل‬
‫هي نقطة يكتمل عندها التفاعل المستعمل في عملية التسحيح بين المادة القياسية والمادة‬
‫المجهولة ويحدد موقعها عمليا باالعتماد على استخدام احد الدالئل المناسبة ‪.‬‬
‫خطأ التسحيح ‪:‬‬ ‫‪-16‬‬
‫هو مقياس بين موقع نقطة التكافؤ النظرية ونقطة نهاية التفاعل المقاسة عمليا في عملية‬
‫التسحيح ‪.‬‬
‫الكتلة المكافئة‬ ‫‪-07‬‬
‫تمثل كتلة المادة التي تنتج او تستهلك موال واحدا من المكون الفعال ( المادة التي‬
‫تشترك في التفاعل وقد تكون ايون او االكترونات مكتسبة او مفقودة ) والكتلة المكافئة‬
‫‪ EM‬كمية غير ثابتة تتغير مع تغير نوع التفاعل الذي تشترك فيه ‪ ,‬وهذا يعني انه من‬
‫الممكن ان يكون لمركب واحد اكثر من كتلة مكافئة واحدة تبعا لنوع التفاعل ووحداتها‬
‫هي ‪g/ eq‬‬

‫س‪ / 3‬كيف تتم عملية تشخيص المادة المراد تحليلها ؟‬

‫الجواب ‪ /‬تتم من خالل تحويلها الى مركب جديد ذو خواص معروفة ومميزة بمساعدة مادة‬
‫اخرى معلومة التركيب تدعى الكاشف بواسطة تفاعل كيميائي ‪.‬‬

‫س‪ / 4‬ما هي الشروط الواجب توفرها في محاليل الغسيل المستخدمة ؟‬

‫الجواب‬
‫أ – ان ال تؤثر على ذوبانية الراسب وتساعد على ذوبانية الملوثات فقط ‪.‬‬
‫ب – ان ال تكون مركبات متطايره مع الراسب ‪.‬‬
‫ج – ان يكون المحلول المستعمل لغسل الراسب سهل التطاير للتخلص منه ال حقا ‪.‬‬

‫س‪ \ 5‬ما هي العوامل التي تؤدي الى نجاح عملية التحليل الوزني والحصول على نتائج دقيقة‬
‫بطريقة الترسيب ؟‬
‫الجواب‬
‫‪ - 1‬يجب ان يكون الراسب المتكون غير ذائب بدرجة كافية وقابلية ذوبان قليلة ‪ ,‬الجل عدم‬
‫حصول خسارة ملحوظة للمكون المراد تقديره عند جمعه بعملية الترشيح ‪.‬‬
‫‪ – 2‬يجب ان يتمتع الراسب بصفات فيزيائية مناسبة تمكن من فصله عن محلول الترسيب‬
‫بشكل كمي‪ ,‬ومن ثم غسله للتخلص من الملوثات الذائبة ‪.‬‬
‫‪ - 3‬يجب ان تكون هناك امكانية لتحويل الراسب الى مادة نقية وذات صيغة كيميائية معلومة‬
‫وثابتة ‪,‬ويمكن الوصول الى ذلك عن طريق التجفيف او الحرق او معاملة الراسب بكواشف‬
‫كيميائية مناسبة ‪.‬‬
‫‪- 229 -‬‬
 ‫س‪ / 6‬ما هي صفات الراسب الفيزيائية المناسبة التي يتمتع بها تمكن فصله ؟‬
‫الجواب ‪ /‬ان يكون الراسب بلوريا ذا حجم دقائق كبيرة نسبيا‬

‫س‪ / 7‬اذكر صفات دقائق الراسب ؟‬

‫الجواب‬
‫ان تكون دقائقه ذا حجم كبير نسبيا و اقل عرضة للتلوث وال تمر من خالل ورق الترشيح وال‬
‫تتاثر بعملية غسل الراسب ‪.‬‬

‫س‪ / 8‬ماهي العالقة بين حجم الراسب ونقاوته ؟‬

‫الجواب ‪ /‬ان دقائق الراسب ذات الحجم الكبير تكون اقل عرضة للتلوث من محيط الراسب ‪.‬‬

‫س‪/ 9‬ما شروط التفاعالت الكيميائية في عمليات التحليل الحجمي بطريقة التسحيح ؟‬
‫الجواب‬
‫‪ -5‬يجب ان يكون التفاعل بسيط ويمكن التعبير عنه بمعادلة متوازنة بين الكاشف الكيميائي‬
‫والمادة المراد تقديرها ‪.‬‬
‫‪ -6‬ان يكون التفاعل غير انعكاسي ‪.‬‬
‫‪ -7‬يجب ان يكون التفاعل سريع جدا ويمكن اضافة عامل مساعد لزيادة سرعة التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -8‬يجب ان تتوفر وسيلة لتعيين نقطة نهاية التفاعل من الناحية العملية وذلك عن طريق‬
‫حصول تغير ملحوظ في احدى صفات المحلول عند او بالقرب من نقطة التكافؤ يؤدي‬
‫الى تحديد نقطة انتهاء التفاعل ‪.‬‬

‫س‪ / 11‬يستعاض احيانا عن مصطلح التحليل الحجمي بمصطلح التحليل التسحيحي بينما يبقى‬
‫التحليل الحجمي اكثر شموال ‪ .‬علل‬
‫جواب ‪ /‬باعتبار التسحيح اكثر شيوعا واستعماال ويبقى التحليل الحجمي اكثر شموال كونه‬
‫يشمل اضافة الى التحليل باستعال عمليات التسحيح و عمليات التحليل الحجمي الكمي‬
‫التي تتضمن تحليل الغازات ايضا‬
‫س‪ / 00‬كيف يمكن الفصل بين ايون الرصاص وايون الفضة من محلول يحتويهما ؟‬

‫الجواب ‪ /‬بما ان ايون الرصاص وايون الفضة يصنفان ضمن المجموعة االولى لذلك يتم‬
‫فصلهما عن المحلول وذلك بترسيبهما على هيئة كلوريدات باضافة حامض الهيدروكلوريك‬
‫المخفف ثم نقوم بفصلهما وذلك باضافة الماء المغلي للراسب فيذوب كلوريد الرصاص بينما ال‬
‫يتاثر كلوريد الفضة ويفصل كلوريد الفضة بالترشيح ‪.‬‬

‫‪- 223 -‬‬

 ‫س‪ / 02‬ما هي العوامل المؤثرة على حجم دقائق الراسب ؟‬
‫الجواب‬
‫‪ – 1‬طبيعة الراسب وتركيبه الكيميائي ‪ :‬فبعض المواد تميل الى تكوين راسب بلوري مثل‬
‫كبريتات الباريوم عند مقارنتها مع مواد اخرى تحت نفس الظروف التي تجري بها عملية‬
‫الترسيب ‪.‬‬
‫‪ – 2‬ذوبانية الراسب ‪ :‬فالرواسب ذات الذوبانية العالية نسبيا في محيط الترسيب تميل الى‬
‫تكوين رواسب بلورية والعكس صحيح‬
‫‪ – 3‬درجة الحرارة ‪ :‬اجراء عملية الترسيب في درجات الحرارة العالية يؤدي الى تكوين‬
‫رواسب متبلورة ‪ ,‬النه بشكل عام ارتفاع درجة الحرارة تؤدي الى زيادة ذوبانية معظم‬
‫الرواسب اثناء عملية الترسيب ويعني ذلك بطئ الترسيب واتاحة الوقت الالزم لبناء بلورات ‪.‬‬
‫‪ - 4‬تركيز المواد التي تشترك في عملية الترسيب ‪ :‬يفضل اجراء الترسيب في محاليل مخففة‬
‫( للمكون المراد تقديره وللعامل المرسب ) مع اضافة محلول العامل المرسب ببطء وتحريك‬
‫مستمر لمحلول الترسيب ان هذه الظروف جميعها تتيح الوقت الكافي لبناء بلورات الراسب‬
‫والحصول على راسب متبلور ‪.‬‬

‫س‪ / 13‬ما الغاية من اجراء عمليات الترسيب ؟‬

‫الجواب ‪ /‬الحصول على راسب متبلور وهي الحالة المرغوبة للراسب ‪.‬‬

‫ما هي شروط المواد القياسية المستعملة لتحضير محاليل قياسية اولية‬ ‫س‪04‬‬
‫الجواب‬
‫أ ‪ -‬يجب ان تكون ذات نقاوة عالية‬
‫ب ‪ -‬يجب ان ال تمتص مكونات الهواء الجوي ( الرطوبة او االوكسجين او ثنائي‬
‫اوكسيد الكربون ) وال تتاثر بالضوء‬
‫ج ‪ -‬يفضل ان تكون لها كتلة مكافئة عالية لتقليل الخطأ الذي قد ينتج اثناء عملية الوزن‬
‫الالزمة لتحضير المحلول‬
‫د ‪ -‬يجب ان تكون قابلة للذوبان في المذيب المستعمل في عملية التحليل‬
‫هـ يفضل ان التكون سامة ‪.‬‬
‫و‪ -‬يفضل ان تكون رخيصة الثمن ومتوفرة ‪.‬‬

‫س‪ / 04‬ما هي االدوات المستعملة في التحليل الحجمي ؟‬

‫‪ - 1‬الدورق الحجمي يستعمل لقياس حجم المحلول بشكل دقيق اثناء عملية تحضيره ‪.‬‬
‫‪ - 2‬السحاحة تستعمل لقياس حجم المحلول المستهلك في عملية التسحيح بدقة ‪.‬‬
‫‪ - 3‬الماصة تستعمل لقياس حجم معلوم ومضبوط من المحلول لغرض نقله من وعاء الى‬
‫وعاء اخر ‪.‬‬
‫‪- 222 -‬‬
 ‫س ‪ / 214‬علل ما ياتي‬
‫‪ -1‬تم تقسيم االيونات الفلزية الى خمس مجاميع لغرض ترسيبها ‪.‬‬
‫الجواب‬
‫الن تمتاز كل مجموعة بعامل مرسب معين لها تؤدي اضافته للمحلول الى ترسيب مجموعة‬
‫االيونات الخاصة بتلك المجموعة‬

‫‪ -2‬فصل المتدخالت قبل اجراء عملية القياس للمكون مهمة ‪ ...‬علل ؟‬

‫الجواب ‪ /‬الن وجودها في العينة يؤدي الى عدم امكانية التقدير المباشر الحد مكوناتها ‪.‬‬

‫‪ -3‬تعتمد عملية فصل الراسب عن محلول الراسب على حجم دقائق الراسب‬
‫الجواب‬
‫الن الراسب اذا كانت دقائقه كبيرة يمكن ان تفصل بسهوله وبسرعة اما اذا كانت دقائقه صغيرة‬
‫فيحتاج لفصلها استخدام اوساط ترشيح ذات مسامات صغيرة لفصل الراسب االمر الذي يؤدي‬
‫الى صعوبة وبطئ في عملية الترسيب ‪.‬‬

‫‪ -4‬يجب ان يتمتع الراسب بصفات فيزيائية مناسبة ‪ .‬علل ‪.‬‬

‫الجواب ‪ :‬لغرض التمكن من فصله عن محلول الترسيب بشكل كمي ومن ثم غسله للتخلص من‬
‫الملوثات الذائبة‬
‫‪ -5‬يتطلب ان تكون دقائق الراسب كبيرة الحجم ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬لكي تكون اقل عرضه للتلوث وال تمر من وسط الترشيح وال يتاثر حجمها بعملية غسل‬
‫الراسب‬
‫‪ -6‬يصنف ايون الرصاص ‪ Pb+2‬ضمن المجموعتين االولى والثانية ‪ ..‬علل‬
‫الجواب ‪ :‬وذلك لكون ذوبانية كلوريد الرصاص كبيرة نسبيا مما يسبب احيانا عدم ترسبه بشكل‬
‫تام عند اضافة حامض ‪ HCl‬المخفف ‪.‬‬
‫‪ -7‬يلجأ الى تحضير محلول قياسي ثانوي ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬لعدم توفر مادة اولية لمركب الكاشف ‪.‬‬

‫‪ -8‬يحصل اختالف بين نقطة التكافؤ ونقطة نهاية التفاعل ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ /‬سبب االختالف هو خطأ التسحيح ‪.‬‬
‫‪ -9‬يفضل استخدام العيارية في الحسابات المعتمدة على التسحيح ‪ ..‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬لتجنب االلتباس الذي قد يحصل من احتواء مول واحد من المادة على مول واحد او‬
‫اكثر من الصنف الفعال‬

‫‪- 221 -‬‬

 ‫اسئلة اثرائية محلولة‬

‫س‪ / 0‬اذيب ‪ 0.56g‬من اوكسيد فلز ‪ MO‬في ‪100ml‬من حامض النتريك تركيزه ‪ 0.3 N‬وبعد انتهاء‬
‫الذوبان وجد انه يلزم اضافة ‪ 80 ml‬من هيدروكسيد البوتاسيوم بتركيز ‪ 0.125 N‬للوصول الى نقطة‬
‫التكافؤ احسب الكتلة المكافئة الوكسيد الفلز‪.‬‬
‫الحل‬
‫‪eq‬‬ ‫)‪( MO‬‬ ‫‪+ eq‬‬ ‫) ‪( KOH‬‬ ‫‪= eq‬‬ ‫) ‪( HNO3‬‬
‫‪m g‬‬
‫) ‪------------ + N ( KOH ) x V L (( KOH ) = N (HNO3 ) x V L ((HNO3‬‬
‫)‪EM ( MO‬‬
‫‪0.56 g‬‬
‫‪------------- + 0.125 eq/ L x 0.08 L = 0.3 eq / L x 0.1 L‬‬
‫)‪EM ( MO‬‬
‫‪EM ( MO) = 28g/eq‬‬

‫س‪ /2‬اذيب نموذج من الحديد يزن ‪ 0.2‬غم وبعد تاكسد الحديد الثناائي فاي النماوذج الاى الحدياد الثالثاي علاى‬
‫شكل هيدروكسيد الحديديك ورشاح الراساب وجفاف الراساب واحارق فاي درجاة ‪ 1000Cο‬الاى ‪ Fe2O3‬ووزن‬
‫فكان وزنه ‪ 0.11‬غم احسب النسبة الوزنية للحديد في النموذج ؟‬
‫الحل‬
‫‪a‬‬ ‫‪M Fe g/mol‬‬
‫‪Gf Fe = -------- x -------------------------‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪M Fe2O3 g/mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪56 g/mol‬‬
‫‪Gf Fe = -------- x -------------------- = 0.7‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪160 g/mol‬‬
‫‪ g‬الصيغة الوزنية ‪ = Gf x m‬المكون المراد تقديره ‪m‬‬
‫‪m Fe = Gf Fe x‬‬ ‫‪m g Fe2O3‬‬
‫= ‪m Fe‬‬ ‫‪x 0.7‬‬ ‫‪0.11 g‬‬
‫‪m Fe = 0.077 g‬‬
‫‪m Fe g‬‬
‫‪Fe % = --------------------- x 100%‬‬
‫كتلة العينة‬
‫‪0.077 g‬‬
‫‪Fe % = --------------------- x 100%‬‬
‫‪0.2 g‬‬
‫‪Fe % = 38.5 %‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫س‪ /3‬احسب النسبه المئويه للحديد في سلك اذيب ‪1.4 g‬من هذا السلك في وفره من حامض الكبريتيك ثم‬
‫خفف المحلول الى ربع لتر ووجد ان ‪ ml 25‬من المحلول يحتاج الى ‪25.37 ml‬من برمنكنات البوتاسيوم‬
‫عياريتها ‪0.098 N‬للوصول الى نهايه التفاعل مع كبريتات الحديدوز‬
‫‪MnO4 - + 8H+ + 5Fe++  5Fe+++ +Mn++ + 4H2O‬‬
‫الحل ‪ :‬ناتج اذابة السلك في حامض الكبريتيك هاو كبريتاات الحديادوز والتفاعال ماع برمنكناات البوتاسايوم‬
‫هو تفاعل اكسدة واختزال‬
‫‪ Eq‬للعامل المختزل ‪ eq = Fe++‬للعامل المؤكسد‪MnO4 -‬‬
‫) ‪N ( MnO4 - ) x V L ( MnO4 - ) = N (Fe++ ) x V L Fe++‬‬
‫‪0.098 eq / L x 0.02537 L = N (Fe++ ) x 0.025 L‬‬
‫‪N (Fe++ ) = 0.099 eq/ L‬‬
‫) ‪M g/mol (Fe‬‬
‫‪E M g/ eq (Fe ) = ---------------------‬‬
‫‪ŋ eq/mol‬‬
‫‪ŋ = 1 eq/ mol‬‬
‫الن العدد التاكسدي للحديد في يمين المعادلة = ‪ + 3‬بينما في يسارها = ‪ +2‬اذن عدد االلكترونات المفقودة‬
‫=‪1‬‬
‫‪m Fe = N eq / L ( Fe ) × V L ( Fe ) × EM Fe‬‬

‫‪56 g / mol‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪Fe‬‬ ‫‪= 0.099 eq/ L × 0.025 L × -----------------‬‬
‫‪1 eq/ mol‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪( Fe ) = 0.1386 g‬‬
‫‪m Fe‬‬
‫‪Fe % = ---------------- x 100%‬‬ ‫‪= 99%‬‬
‫كتلة السلك‬

‫س‪ / 4‬نموذج يحتوي على ‪ 0.872 g‬ويحتوي على خليط من بروميد الصوديوم ) ‪) M = 103 g/ mol‬‬
‫وبروميد البوتاسيوم ) ‪ )M = 120 g/ mol‬فقط ‪,‬عومل مع كمية زائدة من محلول نترات الفضة وجد ان‬
‫بروميد الفضة ) ‪ )M = 188 g/ mol‬يزن ‪ 1.505 g‬جد النسبة المئوية لبروميد الصوديوم في النموذج؟‬
‫الحل‬
‫وكتلة ‪y = NaBr‬‬ ‫نفرض كتلة ‪X = KBr‬‬
‫‪X + y = 0.872 g‬‬
‫نجد كتلة ‪ AgBr‬القادمة من ‪KBr‬‬
‫‪m g AgBr = Gf x m g KBr‬‬
‫‪Gf AgBr = 1.566‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫‪m g AgBr = 1.566 X‬‬
‫نجد كتلة ‪ AgBr‬القادمة من ‪NaBr‬‬
‫‪m g AgBr = Gf x m g NaBr‬‬
‫‪Gf AgBr = 1.825‬‬
‫‪m g AgBr = 1.825 y‬‬
‫‪m g AgBr = 1.505 g‬‬ ‫وحيث‬
‫‪0 ........... 1.58 X + 1.82 y = 1.505 g‬‬
‫ولكن ‪X + y = 0.872 g‬‬
‫‪X = 0.872 - y‬‬
‫بالتعويض في ‪0‬‬
‫‪1.58 (0.872 - y ) + 1.82 y = 1.505‬‬
‫‪1.377 – 1.58 y + 1.82y = 1.505‬‬
‫‪0.24 y = 0.128‬‬
‫‪ y = 0.53 g % NaBr = 60.77 %‬يمثل كتلة ‪NaBr‬‬

‫س‪ / 5‬عينة من النحاس والكبريت تم حرقها فتحرر ‪ 6.4 g‬من غاز ثنائي اوكسيد الكبريت ) ‪ (M= 64‬ثم‬
‫اذيب الباقي في مذيب مناسب وامرر فيها غاز كبريتيد الهيدروجين ‪ H2S‬بوجود حامض الهيدروكلوريك‬
‫فترسب ‪ 9.6 g‬من كبريتيد النحاس ‪ (M 96 g / mol ) CuS‬احسب النسبة المؤية لكل من النحاس‬
‫) ‪ (M = 64 g / mol‬والكبريت) ‪ (M = 32 g / mol‬في العينة‬
‫‪M g/mol S‬‬
‫‪m S = m SO2 x ---------------------‬‬
‫‪M g /mol SO2‬‬
‫‪32 g / mol‬‬
‫‪m S = 6.4 g x ---------------------‬‬
‫‪64 g / mol‬‬
‫‪m S = 3.2 g‬‬
‫‪M g/mol Cu‬‬
‫‪m Cu = m CuS x ------------------‬‬
‫‪M g /mol CuS‬‬

‫‪64 g / mol‬‬
‫‪m Cu = 9.6 g x -------------------- = 6.4 g‬‬
‫‪96 g / mol‬‬
‫‪ = m Cu + m S‬كتلة العينة‬
‫‪ = 3.2 g + 6.4 g = 9.6 g‬كتلة العينة‬
‫‪Cu % = 66.6%‬‬ ‫‪S % = 33.3‬‬

‫‪- 222 -‬‬

‫س‪ / 6‬نموذج غير نقي وزنه ‪ 0.8102 g‬من ‪ (M = 234 g / mol ) Al2 ( CO3 )3‬تم معاملته مع كمية‬
‫وافرة من حامض ‪ HCl‬فوجد ان غاز ‪ (M = 44 g/ mol ) CO2‬الناتج من التفاعل يزن ‪0.0515 g‬‬
‫احسب النسبة المؤية لاللمنيوم ) ‪ (M = 27 g/mol‬في النموذج‬
‫الحل‬
‫‪Al2 ( CO3 )3‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪3 CO2‬‬
‫‪M Al2 ( CO3 )3‬‬
‫‪m Al2 ( CO3 )3 = m CO2 x --------------------‬‬
‫‪M CO2 x 3‬‬
‫‪234 g / mol‬‬
‫‪m Al2 ( CO3 )3 = 0.0515 g x --------------------‬‬
‫‪44 g/ mol x 3‬‬
‫‪m Al2 ( CO3 )3 = 0.09 g‬‬
‫‪2 Al‬‬ ‫‪ Al2 ( CO3 )3‬‬
‫‪M Al x 2‬‬
‫‪m Al = m Al2 ( CO3 )3 x --------------------‬‬
‫‪M Al2 ( CO3 )3‬‬
‫‪27 g/mol x 2‬‬
‫‪m Al = 0.09 g x --------------------‬‬
‫‪234 g / mol‬‬
‫‪m Al = 0.02 g‬‬
‫‪Al % = 2.46 %‬‬

‫س‪ / 7‬عينة من كربونات الكالسيوم ‪ ( M = 100 g / mol ) CaCO3‬وكربونات المغنسيوم ‪MgCO3‬‬

‫)‪ ( M = 84 g / mol‬وزنها ‪ 0.24 g‬عوملت مع كمية وافرة من حامض الهيدروكلوريك واستقبل الغاز‬
‫الناتج في محلول كلوريد الباريوم فاعطى راسب من كربونات الباريوم ‪( M = 197 g / mol ) BaCO3‬‬
‫وزنه ‪ 0.35 g‬احسب النسبة المؤية لمكونات النموذج‬
‫الحل‬
‫وكتلة ‪y = MgCO3‬‬ ‫نفرض كتلة ‪X = CaCO3‬‬
‫‪X + y = 0.24 g‬‬

‫نجد كتلة ‪ BaCO3‬القادمة من ‪CaCO3‬‬

‫‪m BaCO3= Gf x m CaCO3‬‬
‫‪Gf BaCO3 = 1.97‬‬
‫‪m g BaCO3 = 1.97 X‬‬
‫نجد كتلة ‪ BaCO3‬القادمة من ‪MgCO3‬‬
‫‪m BaCO3 = Gf x m MgCO3‬‬
‫‪Gf BaCO3 = 2.34‬‬
‫‪- 222 -‬‬
 ‫‪m g BaCO3 = 2.34 y‬‬
‫‪m BaCO3 = 0.35 g‬‬ ‫وحيث‬
‫‪0 ............ 1.97 X + 2.34 y = 0.35 g‬‬
‫ولكن ‪ X + y = 0.24 g‬اذن ‪X = 0.24 - y‬‬
‫بالتعويض في ‪0‬‬
‫‪1.97 (0.24 - y ) + 2.34 y = 0.35 g‬‬
‫‪0.47 – 1.97 y + 2.34y = 0.35‬‬
‫‪4.31 y = 0.12‬‬
‫‪ y = 0.027 g‬يمثل كتلة ‪MgCO3‬‬
‫‪MgCO3 % = 11.25 %‬‬
‫ولكن ‪X + y = 0.24 g‬‬
‫‪ X = 0.24 - 0.027 = 0.213 g‬يمثل كتلة ‪CaCO3‬‬
‫‪CaCO3 % = 88.75 %‬‬

‫س‪ / 8‬اذيب ‪ 0.2923 g‬من كلوريد الصوديوم ‪ NaCl‬النقي ) ‪ ( M = 58.5 g / mol‬في الماء النقي‬
‫وسحح مع نترات الفضة ‪ Ag NO3‬فوجد ان ‪ 20 mL‬من نترات الفضة يمكن ان تصل الى نقطة التعادل‬
‫احسب عيارية نترات الفضة‬
‫الحل‬
‫‪No . eq NaCl = No Eq AgNO3‬‬
‫‪mg NaCl ÷ EM NaCl = N AgNO3 x V AgNO3‬‬
‫‪mg NaCl x ή / M g/mol NaCl = N AgNO3 x V AgNO3‬‬
‫‪0.2923 g x 1 eq / mol ÷ 58.5 g / mol = N AgNO3 x 20/1000 L‬‬
‫‪N AgNO3 = 0.005eq ÷ 0.02 L‬‬
‫‪N AgNO3 = 0.25 eq/ L‬‬

‫س‪ /9‬محلول محمض من ‪ KMnO4‬تمت معايرته مع اوكزاالت الصوديوم ‪(134 g / mol ) Na2 C2 O4‬‬
‫فاذا علمت ان ‪ 282 mg‬من اوكزاالت الصوديوم يتطلب ‪ 35.87 mL‬من برمنكنات البوتاسيوم للوصول‬
‫الى نقطة التكافؤ فاحسب عيارية برمنكنات البوتاسيوم‬
‫‪2 kMnO4 + 5Na2C2O4 + 8 H2SO4  K2SO4 + 5 Na2SO4 +2 MnSO4 + 10CO2 +8H2O‬‬

‫الحل‬
‫‪3+‬‬ ‫‪4+‬‬

‫‪2 kMnO4 + 5Na2C2O4 + 8 H2SO4  K2SO4 +5 Na2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 +8H2O‬‬

‫عدد االلكترونات المفقودة من ذرة كربون االوكزاالت = ‪1 e‬‬

‫وبما انه يوجد ذرتان اذن في االوكزاالت‬
‫‪η = 2 eq / mol‬‬
‫‪- 222 -‬‬
 M Na2C2O4
EM Na2C2O4 = ---------------
η

134 g / mol
EM Na2C2O4 = ---------------
2 eq / mol
EM Na2C2O4 = 67 g / e q
eq kMnO4 = eq Na2C2O4
m Na2C2O4
N kMnO4 x V kMnO4 = ------------------
EM Na2C2O4
0. 282 g
N kMnO4 x 0.03587 L = ------------------
67 g / e q
N kMnO4 = 0.11 7 eq / L

1.5 g ‫ ( المتحرر من عينة تزن‬M = 44 g / mol ) ‫ ما عدد غرامات غاز ثنائي اوكسيد الكربون‬/ 01‫س‬
‫ وزنا من كربونات‬42% ‫ ) و‬M = 84 g / mol ( ‫ وزنا من كربونات المغنسيوم‬38% ‫تحتوي على‬
( M = 138 g / mol )‫البوتاسيوم‬
‫الحل‬
m MgCO3
MgCO3 % = --------------------- x 100
‫كتلة العينة‬
m MgCO3
38 = --------------------- x 100
1.5 g
m MgCO3 = 0.57 g
M CO2
m CO2 = m MgCO3 x -----------------
M MgCO3
44 g / mol
m CO2 = 0.57 g x -----------------
84 g / mol
MgCO3 ‫ كتلة الغاز الناتجة من‬m CO2 = 0.3 g

m K2CO3
K2CO3 % = --------------------- x 100
‫كتلة العينة‬
m K2CO3
42 = --------------------- x 100
1.5 g
m K2CO3 = 0.63 g
- 222 -
 M CO2
m CO2 = m K2CO3 x -----------------
M K2CO3
44 g / mol
m CO2 = 0.63 g x -----------------
138 g / mol
MgCO3 ‫ كتلة الغاز الناتجة من‬m CO2 = 0.2 g
m CO2 = 0.3 g + 0.2 g = 0.5 g

‫ ( في الماء احسب‬M = 35.46g/ mol) ‫ من عينة تحوي على كلوريد‬0.3520g ‫ اذيب‬11 ‫س‬
‫ التمام عملية‬AgNO3 0.1 N ‫ من‬20.5 mL ‫ النسبة المؤية للكلوريد في العينة اذا علمت انه يتطلب‬: ‫اوال‬
20.65% / ‫ج‬ ‫التسحيح‬
‫ النسبة المؤية لكلوريد الصوديوم مفترضا ان جميع الكلوريد في العينة هو كلوريد الصوديوم‬:‫ثانيا‬
34.03% / ‫ج‬

‫الحل‬
‫ الكلوريد‬eq ‫ = عدد مكافئات‬V L AgNO3 x N AgNO3 eq / L
ŋ Eq/mol = 1
M Cl g / mol
E M g/ eq = ---------------- = 35.46 g/ eq
ŋ Eq/mol
eq = m Cl / EM Cl
m Cl = EM Cl x V L AgNO3 x N AgNO3 eq / L
m Cl = 35.46 g / eq x 0.0205L x 0.1 eq / L
m Cl = 0.0726
0.0726
% Cl = -------------x 100 % =20.65%
0.3520
NaCl eq ‫ = عدد مكافئات‬V L AgNO3 x N AgNO3 eq / L
ŋ Eq/mol = 1
M Na Cl g / mol
E M g/ eq = --------------------- = 58.46 g/ eq
ŋ Eq/mol
eq = m Na Cl / EM Cl
mNaCl = EM NaCl x V L AgNO3 x N AgNO3 eq / L
mNaCl = 58.46 g / eq x 0.0205L x 0.1 eq / L
mNaCl = 0.1198 % NaCl = 34..03 %

- 229 -
‫س ‪ /12‬لغرض تحليل حامض عضوي غير ذائب تطلب اذابته في زيادة من محلول هيدروكسيد الصوديوم‬
‫وبعد ذلك تمت معايرته مع حامض الهيدروكلوريك القياسي ‪ .‬احسب الكتلة المكافئة للحامض العضوي اذا‬
‫علمت ان ‪ 550 mg‬منه اذيب في ‪ 50 mL‬من ‪ 0.105 N‬وقد تطلب ‪ 17.3 mL‬من ‪HCl 0.102 N‬‬
‫الجواب ‪158 mg/ meq (g / eq ) :‬‬ ‫للوصول الى نقطة نهاية التفاعل ‪.‬‬

‫الحل‬
‫‪eq acid = eq base‬‬
‫‪ m g‬للحامض العضوي‬
‫‪--------------------------- + V L HCl x N HCl eq / L = V L NaOH x N‬‬ ‫‪NaoH‬‬ ‫‪eq / L‬‬
‫‪E M g/ eq‬‬
‫‪550 g‬‬
‫‪--------------------- + 0.0173 x 0.102 eq/ L =0.05 L x 0.105 eq / L‬‬
‫‪E M g/ eq‬‬

‫‪E M g/ eq = 157.8 g / eq‬‬

‫‪- 223 -‬‬

 ‫اسئلة اثرائية‬
‫س ‪ / 2‬اجب عما ياتي‬
‫‪ – 1‬محلول يحتوي على ايون الزئبق االحادي وايون الفضة فكيف تفصلهما وكيف تكشف عن وجودهما ؟‬
‫‪ – 2‬كيف تكشف عن وجود الرصاص في عينة ؟‬
‫‪ - 3‬يمكن فصل ايون ‪ Cu2+‬عن ايون ‪ Z n2+‬وذلك باضافة ‪................‬‬
‫‪ – 4‬كيف يتم الفصل بين ايونات الفضة وايونات الكادميوم ؟‬
‫‪ – 5‬العامل المرسب للمجموعة الثانية ‪ ...............‬بوجود ‪..................‬‬
‫‪ -6‬كيف يتم الفصل بين ايونات الرصاص وايونات النحاس‬

‫س ‪ / 2‬تم تحليل مركب عضوي لمعرفة النسبة المؤية للكربون فيه بطريقة التطاير المباشرة فبعد حرق‬
‫‪ 15.24 mg‬من المركب بوجود االوكسجين وامتصاص غاز ‪ co2‬في وسط مناسب وجد ان كتلة غاز ‪CO2‬‬
‫تساوي ‪ 22.36 mg‬احسب النسبة المؤية لعنصر الكربون في المركب‬

‫س ‪ / 3‬تم تحليل مركب عضوي بطريقة التطاير فوجد ان نواتج احتراق ‪ 12.67 mg‬منه هي ‪27.87 mg‬‬
‫من غاز ‪ CO2‬و ‪ 15.10 mg‬من الماء احسب النسبة المؤية لكل من الكربون والهيدروجين في‬
‫‪%C = 60%‬‬ ‫ج ‪%H 13.18% /‬‬ ‫المركب العضوي ‪.‬‬

‫س ‪ : 4‬عينة من خام الحديد تم اذابة ‪ 1.132 g‬منها في حامض الهيدروكلوريك المركز ثم خفف المحلول‬
‫بالماء المقطر بعد ذلك تم ترسيب الحديد الثالثي بهيئة ‪ Fe2O3 . X H2O‬باضافة االمونيا فوجد ان وزن‬
‫الراسب = ‪ 0.6615 g‬وعند حرقه بدرجات حرارة عالية اعطى ‪ 0.54 g‬من‪ Fe2O3‬النقي ‪( M 160 g /‬‬
‫ج ‪1- 33.39 % 2- 46% 3 – 2 4- 18.36% /‬‬ ‫) ‪ mol‬احسب ‪O :‬‬
‫‪ -0‬النسبة المؤية للحديد في النموذج ( ‪) M 56 g / mol‬‬
‫‪ -2‬النسبة المؤية لـ ‪ ) M 231 g / mol ( Fe3O4‬في النموذج‬
‫‪ -3‬عدد موالت ماء التبلور في‪Fe2O3 . X H2O‬‬
‫ج ‪1- 33.39 % 2- 46% 3 – 2 4- 18.36% /‬‬ ‫‪ -4‬النسبة المؤية لماء التبلور‬

‫صف كيف يمكن تقدير كمية الكلوريد (المكون) في عينة لكلوريد الصوديوم‬ ‫س‪:5‬‬

‫س ‪ : 6‬احسب ‪ M‬و ‪ ɳ‬و الكتلة المكافئة ‪ EM‬لبرمنكنات البوتاسيوم بتفاعالت اكسدة واختزال االتية‬
‫‪1------ 2 KMnO4 +10 FeSO4 +8 H2SO4  K2SO4 +5Fe2(SO4)3+2MnSO4+8H2O‬‬
‫‪2--------- 2KMnO4 + 3Zn + H2O  2MnO2 + 3ZnO + 2 KOH‬‬
‫‪3------- 2KMnO4 + 3NaNO2 +H2O  2MnO2 + 3NaNO3 + 2KOH‬‬
‫‪4-------- 2KMnO4 + 16HCl = 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O+ 5Cl2‬‬
‫‪5 ، 3 ،‬‬ ‫‪3‬‬ ‫حسب التسلسل ‪، 5‬‬ ‫الحل ‪ɳ /‬‬

‫س ‪ 7‬احسب عدد الغرامات الموجودة في لتر واحد لكل من المحاليل التالية والمستعملة في تفاعالت التعادل‬
‫أ – ‪ 0.1N‬من ‪ ( (126.1 g / mol H2C2O4.2H2O‬الجواب ‪) 6.305 g‬‬
‫ب – ‪ 0.2N‬من ‪ ( (171.4 g / mol ) Ba(OH)2‬الجواب ‪) 17.14 g‬‬

‫‪- 222 -‬‬

 ‫تحديات‬
‫تحدي ‪ : 1‬عينة تزن ‪ 570 mg‬تحتوي على المنيوم ومغنسيوم ومعادن اخرى تم اذابتها‬
‫ومعالجتها من اجل عدم تداخل المعادن االخرى بعدها تم ترسيب االلمنيوم على هيئة ‪Al (C9H6NO) 3‬‬
‫( ‪ ) M = 459 g / mol‬والمغنسيوم على هيئة ‪ ) M= 312 g / mol ( Mg (C9H6NO) 2‬بعد عمليات‬
‫الترشيح و التجفيف وجد ان وزنيهما معا يساوي ‪ 961mg‬احرق مزيجهما وتحول الى ‪M = ( Al2O3‬‬
‫النسبة‬ ‫‪ ) 102 g / mol‬و ‪ (40 g/ mol) Mg O‬حيث وجد وزناهما يساوي ‪ 117mg‬احسب‬
‫الجواب ‪Al : 4.19% , Mg : 7.61% /‬‬ ‫المؤية لكل من ‪ Al‬و ‪ Mg‬في العينة‬

‫تحدي ‪ : 2‬اذيب ‪ 0.3520g‬من عينة تحوي على كلوريد )‪ ( M = 35.46g/ mol‬في الماء احسب‬
‫اوال ‪ :‬النسبة المؤية للكلوريد في العينة اذا علمت انه يتطلب ‪ 20.5 mL‬من ‪ AgNO3 0.1 N‬التمام عملية‬
‫ج ‪20.65% /‬‬ ‫التسحيح‬
‫ثانيا‪ :‬النسبة المؤية لكلوريد الصوديوم مفترضا ان جميع الكلوريد في العينة هو كلوريد الصوديوم‬
‫ج ‪34.03% /‬‬

‫تحدي ‪ : 3‬لغرض تحليل حامض عضوي غير ذائب تطلب اذابته في زيادة من محلول هيدروكسيد الصوديوم‬
‫وبعد ذلك تمت معايرته مع حامض الهيدروكلوريك القياسي ‪ .‬احسب الكتلة المكافئة للحامض العضوي اذا‬
‫علمت ان ‪ 550 mg‬منه اذيب في ‪ 50 mL‬من ‪ 0.105 N‬وقد تطلب ‪ 17.3 mL‬من ‪HCl 0.102 N‬‬
‫الجواب ‪158 mg/ meq (g / eq ) :‬‬ ‫للوصول الى نقطة نهاية التفاعل ‪.‬‬

‫تحدي ‪ / 4‬ما حجم محلول حامض الكبريتيك الذي عياريته ‪ 1 N‬الالزم اضافته الى ‪ 50 mL‬مليلتر من محلول‬
‫هيدروكسيد الصوديوم ) ‪ (M=40g/mol‬تركيزه ‪ 60 g / L‬للحصول على نموذج نقي من كبريتات الصوديوم‬
‫الهيدروجينية؟ ج ‪75 mL /‬‬

‫تحدي ‪ / 5‬عند تسحيح ‪ 50mL‬من محلول يحتوى على عدد موالت من هيدروكسيد الصوديوم وثالثة امثالها من‬
‫هيدروكسيد البوتاسيوم للوصول الى نقطة التكافؤ يلزم ‪ 50 mL‬من حمض الكبرتيك بتركيز ‪0.2 M‬‬
‫احسب تركيز كل من هيدروكسيد الصوديوم وهيدروكسيدالبوتاسيوم فى المحلول ؟ ج ‪ 3.2 /‬و ‪3.2‬‬

‫ِ‬ ‫ِ‬
‫أَخطَأْنَا‬ ‫َربَّنَا ال تُؤَاخذْنَا إِ ْن نَسينَا ْ‬
‫أَو ْ‬

‫‪- 221 -‬‬

 ‫المساعد في كيمياء السادس العلمي‬
‫الفرع االحيائي‬

‫الفصل السابع‬

‫الكيمياء العضوية‬
‫للهيدروكربونات المعوضة‬

‫جابر اليوسف‬

‫‪363‬‬
 ‫الكيمياء العضوية للهيدروكربونات المعوضة‬
‫المقدمة‬
‫الكيمياء العضوية ‪ :‬هو العلم الذي يهتم بدراسة خواص وتركيب وتفاعالت االنواع المختلفة للمركبات التي‬
‫يكون عنصر الكربون اساسيا في تركيبها ‪.‬‬

‫الهيدروكربونات ‪ :‬مركبات عضوية تتكون من عنصري الكربون والهيدروجين فقط ‪ .‬ترتبط ذرات الكربون مع‬
‫بعضها باواصر تساهمية منفردة وتسمى االلكانات أو ترتبط باواصر مزدوجة وتسمى االلكينات أو ترتبط‬
‫باواصر ثالثية وتسمى االلكاينات ‪ .‬وقد تكون مركبات اروماتية مثل البنزين ‪.‬‬

‫الصيغـة البنائية ( التركيبية ) ‪ :‬هي صيغة كيميائية تبين كيفية ترابط الذرات المكونة لجزيئة المادة مع‬
‫بعضها في الفراغ ‪ .‬ويمكن بواسطتها التمييز بين عدة مركبات تشترك في صيغة جزيئية واحدة ‪ .‬وتعرف‬
‫بااليزومرات حيث تكون مختلفة في درجات االنصهار والغليان والخواص الفيزيائية والخواص الكيميائية ‪.‬‬
‫فالصيغة ‪ C2H6O‬مثالً تمثل كل من ثنائي مثيل إيثر وصيغته البنائية ‪ CH3 - O - CH3‬و كحول االثيل‬
‫وصيغته البنائية ‪CH3 – CH2 – OH‬‬

‫تسمية المركبات العضوية حسب ‪IUPAC‬‬

‫تعتمد تسمية المركبات العضوية بصورة عامة على عدد ذرات الكربون في الصيغة واليك الفاظ االعداد من‬
‫( ‪ ) 1‬إلى ( ‪) 10‬‬

‫ديكــ‬ ‫نونــ‬ ‫هبتـــ اوكتـــ‬ ‫هكســـ‬ ‫بنتـــ‬ ‫بيوتـــ‬ ‫بروبــ‬ ‫إيثــ‬ ‫ميثــ‬
‫‪10‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫نونان ديكان‬ ‫هكسان هبتان اوكتان‬ ‫بنتان‬ ‫بيوتان‬ ‫بروبان‬ ‫ايثان‬ ‫ميثان‬
‫نونين ديكين‬ ‫هكسين هبتين اوكتين‬ ‫بنتين‬ ‫بيوتين‬ ‫بروبين‬ ‫ايثين‬ ‫‪------‬‬
‫نوناين ديكاين‬ ‫هكساين هبتاين اوكتاين‬ ‫بنتاين‬ ‫بيوتاين‬ ‫بروباين‬ ‫ايثاين‬ ‫‪------‬‬

‫تسمية الهيدروكربونات المشبعة وغير المشبعة ذات السالسل المفتوحة ( الكان والكين والكاين )‬
‫‪ 1‬ـ ننتخب أطول سلسلة مستمرة من ذرات الكربون ونعطي لها اسم المقطع الالتيني الذي يشير الى عدد ذرت‬
‫الكربون في السلسلة ‪.‬‬
‫‪2‬ـ نلحق بنهاية االسم المقطع ( آن ) إذا كانت السلسلة مشبعة والمقطع ( ين ) إذا كانت السلسلة تحتوي على‬
‫آصرة مزدوجة والمقطع ( آين ) إذا كانت السلسلة تحتوي على آصرة ثالثية ‪.‬‬
‫‪3‬ـ نرقم السلسلة المشبعة من الطرف األقرب ألول تفرع فيها ‪.‬‬
‫‪4‬ـ نرقم السلسلة غير المشبعة من الطرف األقرب لآلصرة المزدوجة أو الثالثية ‪.‬‬
‫‪5‬ـ لغرض التسمية نكتب رقم ذرة الكربون أو أرقام ذرات الكربون التي تم التفرع منها بعدها خط شارحة ( ‪) -‬‬
‫ثم نكتب اسم مجموعة االلكيل ثم اسم االلكان أما إذا كانت السلسلة تحتوي على آصرة مزدوجة أو ثالثية ففي هذه‬
‫الحالة نسبق اسم السلسلة المنتخبة بأصغر رقمي اآلصرة المزدوجة أو الثالثية وذلك من أجل تحديد موقع‬
‫اآلصرة في السلسلة ‪.‬‬
‫‪6‬ـ للداللة على عدد الفروع التي تحملها السلسلة نستعمل قبل اسم مجموعة االلكيل المقطع ثنائي للداللة على‬
‫وجود تفرعين والمقطع ثالثي للداللة على وجود ثالث فروع وهكذا ‪....‬‬
‫‪7‬ـ يفصل بين رقم و رقم بفارزة ( ‪ ) ,‬ويفصل بين رقم وكلمة بشارحة ( ــ ) وال توجد فاصلة بين كلمة وكلمة ‪.‬‬

‫االيزومرات ( المتجانسات ) ‪:‬‬

‫مركبات تشترك في صيغة جزيئية واحدة لكنها تختلف في درجات االنصهار والغليان والخواص الفيزيائية‬
‫والكيميائية‬

‫‪363‬‬
 ‫تمرين ‪ : 1- 7‬اكتب جميع الصيغ التركيبية للمركب ‪C5H12‬‬
‫نجد للصيغة ثالث احتماالت التصال ذرات الكربون ببعضها ‪ .‬أي توجد ثالث مركبات في الطبيعة وهي‬
‫‪CH3‬‬
‫|‬
‫‪CH3 – C- CH3‬‬ ‫‪CH3 – CH2- CH- CH3‬‬ ‫‪CH3 – CH2- CH2- CH2- CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫بنتان‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 2,2‬ثنائي مثيل بروبان‬ ‫‪ – 2‬مثيل بيوتان‬

‫ن – بيوتان و ‪ – 2‬مثيل بروبان ( ايزو بيوتان )‬ ‫مثال ‪ : 1-7‬ما الصيغتان البنائيتان للمركبين‬
‫واللذان لهما نفس الصيغة الجزيئية ‪C 4 H10‬‬
‫الجواب‬
‫‪ -2‬مثيل بروبان‬ ‫‪CH3-CH – CH3‬‬ ‫‪ CH3-CH2- CH2 –CH3‬ن – بيوتان‬
‫|‬
‫‪CH3‬‬
‫ج ‪ /‬تمرين ‪2 – 7‬‬
‫)‪ – 5 (1‬مثيل – ‪ – 1‬هكساين‬
‫)‪ - 5 , 2 (2‬ثنائي مثيل – ‪ – 3‬هكسين‬
‫)‪ – 2 , 2 (3‬ثنائي مثيل بروبان‬

‫مجموعــة االلكيل ( ‪: ) R‬‬

‫ً‬
‫هي المجموعة المتبقية بعد حذف ذرة هيدروجين من جزيئة الكان ما ‪ ,‬وتكون مرتبطة دائما بذرة أو مجموعة‬
‫أخرى ‪ ,‬ويستفاد منها نظريا ً في تسمية المركبات العضوية ‪ .‬وصيغتها العامة ‪ . Cn H2n +1‬وتتم تسميتها‬
‫بحذف المقطع ( آن ) في اسم االلكان واستبداله بالمقطع ( يل )‬

‫أسماء وتراكيب بعض مجاميع االلكيل‬

‫االلكان‬ ‫المجموعة المشتقة منه‬

‫‪CH4‬‬ ‫ميثان‬ ‫ـــ ‪CH3‬‬ ‫مثيــل‬

‫‪CH3-CH3‬‬ ‫إيثان‬ ‫‪CH3-CH2-‬‬ ‫اثيــل‬
‫بروبيل ‪CH3-CH2-CH2-‬‬
‫بروبان ‪CH3-CH2-CH3‬‬ ‫|‬
‫ايزو بروبيل ‪CH3-CH-CH3‬‬
‫بيوتيل ‪CH3- CH2-CH2-CH2-‬‬
‫ن – بيوتان ‪CH3-CH2-CH2-CH3‬‬
‫|‬
‫بيوتيل ثانوي ‪CH3-CH2-CH-CH3‬‬
‫ايزو بيوتيل ‪CH3-CH-CH2-‬‬
‫|‬
‫ايزو بيوتان ‪CH3-CH-CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫بيوتيل ثالثي ‪CH3-C-CH3‬‬
‫|‬
‫‪CH3‬‬

‫‪363‬‬
 ‫المجموعة الوظيفية ( الفعالة ) ‪:‬‬
‫هي ذرة او مجموعة ذرات ترتبط بذرة الكربون في المركبات العضوية فتكسب هذه المركبات صفات كيميائية‬
‫وفيزيائية متماثلة تميزها عن غيرها من المركبات العضوية ‪.‬‬

‫المجاميع الوظيفية في المركبات العضوية‬

‫القانون العام مثال‬ ‫المجموعة الوظيفية مقطع التسمية‬ ‫اسم المركب الصيغة العامة‬
‫‪CH3Br‬‬ ‫‪CnH2n+1 X‬‬ ‫يل‬ ‫‪-X‬‬ ‫‪R–X‬‬ ‫هاليد‬
‫االلكيل‬
‫‪CH3OH‬‬ ‫‪CnH2n+2 O‬‬ ‫ول‬ ‫‪- OH‬‬ ‫‪R – OH‬‬ ‫الكحوالت‬

‫‪CH3-O- CH3 CnH2n+2 O‬‬ ‫ايثر‬ ‫‪-O–R‬‬ ‫‪R–O–R‬‬ ‫االيثرات‬

‫‪O‬‬ ‫‪CnH2n O‬‬ ‫آل‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫االلديهايدات‬

‫||‬ ‫||‬ ‫||‬
‫‪CH3 – C - H‬‬ ‫‪-C-‬‬ ‫‪R–C-H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CnH2n O‬‬ ‫ون‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫الكيتونات‬
‫||‬ ‫||‬ ‫||‬
‫‪CH3– C – CH3‬‬ ‫‪-C-‬‬ ‫‪R–C-R‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CnH2n O2‬‬ ‫ويك‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫الحوامض‬
‫||‬ ‫||‬ ‫||‬ ‫الكربوكسيلية‬
‫‪CH3– C – OH‬‬ ‫‪– C - OH‬‬ ‫‪R – C - OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CnH2n O2‬‬ ‫وات ‪ +‬اسم‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫االسترات‬
‫||‬ ‫االلكيل‬ ‫||‬ ‫||‬
‫‪CH3 C– O-CH3‬‬ ‫‪– C - OR‬‬ ‫‪R – C - OR‬‬
‫‪CH3NH2‬‬ ‫‪CnH2n+3N‬‬ ‫امين‬ ‫‪– NH2‬‬ ‫‪R – NH2‬‬ ‫االمينات‬
‫مثيل امين‬ ‫‪R – NH – R‬‬
‫‪CH3 – NH–CH2CH3‬‬ ‫‪R‬‬
‫اثيل مثيل امين‬ ‫|‬
‫‪R–N-R‬‬

‫‪366‬‬
 ‫الهيدروكربونات ال ُمع َوضة‬
‫اوال ‪ :‬هاليدات االلكيل‬
‫سؤال ‪ /‬ما المقصود بهاليدات االلكيل ؟ وما هي المجموعة العاملة فيها ؟‬
‫الجواب ‪ /‬هي مركبات ناتجة من احالل ذرة هالوجين محل ذرة هيدروجين في االلكانات لذلك تعد من مشتقات‬
‫االلكانات صيغتها العامة ‪ R – X‬وقانونها العام ‪ CnH2n+1 X‬حيث ‪ X‬تمثل ذرة هالوجين ( كلور ‪ ,‬بروم‬
‫‪ ,‬يود ) والتي تعتبر المجموعة الفعالة ( الوظيفية ) لهذا النوع من المركبات ‪.‬‬

‫تصنيف هاليدات االلكيل‬

‫تصنف الى هاليادات الكيل اولية (‪ ) ً 1‬وهاليدات الكيل ثانوية ( ‪ ) ً 2‬وهاليدات الكيل ثالثية ( ‪) ًً 3‬‬
‫باالعتماد على ذرة الكربون التي تحمل ذرة الهالوجين فيما اذا كانت اولية او ثانوية او ثالثية‬

‫سؤال ‪ /‬ما نوع المركبات التي تظهرها الصيغ البنائية االتية وما هي اصنافها ؟‬
‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪R - C – Cl‬‬ ‫‪R- C–I‬‬ ‫‪R - C – Br‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬
‫هاليد الكيل ثالثي‬ ‫هاليد الكيل ثانوي‬ ‫ج ‪ /‬هاليد الكيل اولي‬

‫تسمية هاليدات االلكيل ‪:‬‬

‫اوال ‪ :‬هاليدات الكيل ال تحتوي السلسلة الكربونية على تفرعات من مجاميع الكيلية‬
‫‪ ‬يتم ترقيم الساسلة الكربونية من الطرف االقرب لذرة الهالوجين‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪CH3-CH-CH2-CH-CH3‬‬ ‫‪‬‬
‫|‬
‫‪I‬‬
‫يسمى المركب بان نكتب رقم ذرة الكربون التي تحمل ذرة الهالوجين ثم نكتب شارحة ( ‪ ) -‬ثم نكتب اسم‬
‫ذرة الهالوجين ونضيف اليها الحرف ( و ) بعدها نكتب اسم االلكان المقابل‬
‫‪CH3-CH – CH3‬‬ ‫‪CH3-CH-CH2-CH2-CH3‬‬ ‫‪‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪I‬‬
‫‪ – 2‬كلورو بروبان‬ ‫‪ – 2‬يودو بنتان‬
‫ثانيا ‪ :‬هاليدات الكيل تحتوي سلسلتها الكربونية على تفرعات من مجاميع الكيلية‬
‫أ ‪ :‬نختار اطول سلسلة لذرات الكربون تحتوي على ذرة هالوجين ‪.‬‬
‫‪CH3-CH-CH2-CH-CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪I‬‬ ‫‪CH2 - CH3‬‬

‫ب ‪ :‬نرقم السلسلة من الطرف االقرب لذرة الهالوجين بحيث تأخذ ذرة الهالوجين أصغر االرقام‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪CH3-CH-CH2-CH-CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪I‬‬ ‫‪CH2 - CH3‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬

‫‪363‬‬
 ‫ج ‪ :‬لتسمية المركب نكتب رقم ذرة الكربون التي تحمل ذرة الهالوجين ثم نكتب عالمة ( ‪ ) -‬ثم نكتب اسم ذرة‬
‫الهالوجين مع اضافة حرف ( و ) الى نهاية الكلمة ثم وضع عالمة ( ‪ ) -‬ثم نكتب رقم او ارقام ذرات الكربون‬
‫التي تحتوي على مجموعة او مجاميع الكيل ثم نكتب شارحة ( ‪ ) -‬ثم نكتب اسم مجموعة االلكيل واذا اكثر من‬
‫مجموعة نكتب عددها ثم اسم مجموعة االلكيل او اسماء مجاميع االلكيل بعدها نكتب اسم االلكان المقابل‬

‫‪CH3-CH-CH2-CH-CH2 - Br‬‬ ‫‪CH3-CH-CH2-CH-CH3‬‬

‫|‬ ‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪CH2 - CH3‬‬
‫‪ -1‬برومو – ‪ – 3 ,2‬ثنائي مثيل بنتان‬ ‫‪ -2‬يودو‪ -3 -‬مثيل هكسان‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪2‬‬ ‫|‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫|‬
‫‪CH2- CH -CH-CH3‬‬ ‫‪CH3 – C - CH2 - CH – CH- CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪1 CH3‬‬ ‫‪3 CH2- CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪6‬‬

‫‪ – 3‬كلورو – ‪ – 3‬مثيل هكسان‬ ‫‪-3‬برومو – ‪ – 5,5,2‬ثالثي مثيل هكسان‬

‫ثالثا ‪ :‬هاليدات الكيل تحتوي على اكثر من ذرة هالوجين‬
‫أ – نختار اطول سلسلة من ذرات الكربون تحتوي على ذرات الهالوجين‬
‫ب‪ -‬نرقم السلسلة من الطرف االقرب لذرة هالوجين (يراعى التسلسل االبجدي عند االختيار ( البروم يسبق‬
‫الكلور واالخير يسبق اليود )‬
‫‪CH3 Cl‬‬ ‫ج ‪ -‬نتبع الخطوات السابقة في تسمية المركب‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 – CH –C- CH2 – I‬‬ ‫‪Br – CH2 –CH2 – CH2 – Cl‬‬
‫|‬ ‫‪ – 1‬برومو – ‪ – 3‬كلورو بروبان‬
‫‪Cl‬‬
‫‪ – 2 , 2‬ثنائي كلورو – ‪ – 1‬يودو‪ - 3 -‬مثيل بيوتان‬

‫تمرين ‪ : 3 – 7‬ارسم الصيغة البنائية ( التركيبية ) لكل مما ياتي‬

‫‪ - 2‬برومو – ‪ – 2‬يودو هكسان‬ ‫‪ – 1 , 1‬ثنائي كلورو ايثان‬

‫‪Br‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 – C – CH2 – CH2 – CH2 – CH3‬‬ ‫‪CH3 – CH‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪I‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫سؤال ‪ /‬ما المقصود بالكاشف النيوكلوفيلي والكاشف االلكتروفيلي ؟‬

‫الجواب ‪:‬‬
‫النيوكليوفيل ‪ ( :‬محب النواة ) هو كاشف باحث عن النواة النه غني بااللكترونات وتمتلك مزدوج واحد او اكثر‬
‫من االلكترونات غير متآصر ‪.‬‬
‫االلكتروفيل ‪ ( :‬محب االلكترونات ) هو كاشف باحث عن االلكترونات ( فقير بااللكترونات ) النه يمتلك‬
‫اوربيتال فارغ مهيأ الستقبال مزدوج الكتروني ‪.‬‬

‫‪363‬‬
 ‫تحضير هاليدات االلكيل‬

‫‪ - 1‬اضافة هاليد هيدروجين ) ‪ ( HX‬الى الكين متناظر‬

‫سؤال ‪ :‬من غاز االثلين حضر بروميد االثيل‬

‫‪CH2 = CH2 + HBr  CH3 – CH2 - Br‬‬
‫اثيلين‬ ‫برومو ايثان‬

‫سؤال ‪ :‬من الكين مناسب حضر ‪ - 2‬برومو بيوتان‬

‫‪CH3CH = CHCH3 + HBr  CH3 CH2CH CH3‬‬
‫‪ – 2‬بيوتين‬ ‫|‬
‫‪ – 2 Br‬برومو بيوتان‬

‫سؤال ‪ /‬اكتب ميكانيكية اضافة بروميد الهيدروجين الى االثلين‬

‫‪H - Br  H+ + Br-‬‬ ‫الخطوة االولى ‪:‬‬
‫نيوكليوفيل الكتروفيل‬

‫الخطوة الثانية ‪:‬‬

‫‪+‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪CH2 = CH2‬‬ ‫‪ CH3 – CH2‬‬
‫ايون كربونيوم‬

‫الخطوة الثالثة ‪:‬‬

‫‪+‬‬
‫‪CH3 - CH2 + Br -‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – Br‬‬
‫بروميد االثيل‬

‫‪ -2‬اضافة هاليد هيدروجين الى الكين غير متناظر( ال يكون المركب متشابه في طرفي االصرة المزدوجة ) ‪:‬‬

‫سؤال ‪ /‬عرف قاعدة ماركونيكوف ؟‬

‫الجواب ‪ ( :‬عند اضافة الكاشف غير المتناظر الى مركبات االصرة المزدوجة غير المتناظرة فان ايون‬
‫الهيدروجين ( االيون الموجب ) من الكاشف يهاجم ذرة كربون االصرة المزدوجة التي تحمل العدد االكبر من‬
‫ذرات الهيدروجين وتكوين ايون الكربونيوم االكثر استقرارا )‬

‫مالحظة ‪:‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫ايون الكربونيوم الثالثي ‪ 3‬اكثر استقرارا من ايون الكربونيوم الثانوي ‪ 2‬واالخير اكثر استقرارا من ايون‬
‫الكربونيوم االولي ‪( 3ο > 2ο > 1ο ) . 1ο‬‬

‫‪363‬‬
 ‫سؤال ‪ :‬اكتب خطوات ميكانيكية اضافة بروميد الهيدروجين الى البروبين‬
‫‪H - Br  H+ + Br-‬‬ ‫الخطوة االولى ‪:‬‬
‫الكتروفيل‬ ‫نيوكليوفيل‬

‫‪+‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪2 CH3 - CH – CH3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H + CH2 = CH CH3‬‬ ‫ايون كربونيوم اكثر استقرارا‬
‫‪1ο +CH2 - CH2 – CH3‬‬
‫ايون كربونيوم اقل استقرار‬
‫‪+‬‬
‫‪CH3 - CH – CH3 + Br-  CH3 - CH – CH3‬‬
‫|‬
‫‪ - 2 Br‬برومو بروبان‬

‫( ‪ ) 2‬يودو بروبان من البروبين‬ ‫مثال ‪ : 1-7‬حضر كل مما ياتي ( ‪ ) 1‬كلورو ايثان من االثلين‬
‫‪) 1) CH2=CH2 +HCl  CH3-CH2-Cl‬‬
‫اثيلين‬ ‫كلورو ايثان‬

‫‪) 2) CH3-CH=CH2 + HI  CH3-CH-CH3‬‬

‫بروبين‬ ‫|‬
‫‪ -2‬يودو بروبان‬ ‫‪I‬‬

‫تمرين ‪ 5 – 7‬اكتب المعادلة الكيميائية التي تحقق التفاعالت االتية‬

‫‪ – 1‬تحضير ( ‪ – 2‬برومو بيوتان ) من االلكين المناسب‬

‫‪1) CH3 – CH2 – CH = CH2 + HBr  CH3 – CH2 – CH - CH3‬‬
‫‪ – 1‬بيوتين‬ ‫|‬
‫‪ - 2 Br‬برومو بيوتان‬
‫‪ – 2‬اضافة حامض الهيدروكلوريك ‪ HCl‬الى ( ‪ – 2‬مثيل بروبين )‬
‫‪Cl‬‬
‫|‬
‫)‪2‬‬ ‫‪CH3 – C = CH2 + HCl  CH3 – C - CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 2‬مثيل بروبين‬ ‫‪ – 2‬كلورو – ‪ – 2‬مثيل بروبان‬

‫سؤال ‪ /‬عند إضافة ‪ HBr‬إلى البروبين فالناتج الرئيسي ‪2‬ـ برومو بروبان وليس ‪1‬ـ برومو بروبان ‪ .‬علل‬
‫الجواب ‪ /‬وذلك الن اضافة ايون الهيدروجين من الكاشف ‪ HBr‬الى البروبين تتم حسب قاعدة ماركوفينيكوف‬
‫حيث يتكون ايون كربونيوم ثانوي اكثر استقرارا وبذلك يكون الناتج الرئيسي هو ‪2‬ـ برومو بروبان النه اكثر‬
‫استقرارا ‪.‬‬

‫‪333‬‬
 ‫الخواص الفيزيائية لهاليدات االلكيل‬
‫سؤال ‪ /‬علل مما ياتي‬
‫‪ -1‬هاليد المثيل وهاليد االثيل غازات في درجة حرارة الغرفة بينما هاليدات االلكيل الى غاية ‪ C 18‬سوائل‬
‫الجواب ‪ /‬يعود ذلك الى ازدياد كتلها الجزيئية وبالتالي ازدياد قوى فاندرفالز التجاذبية بين الجزيئات ‪.‬‬

‫‪ – 2‬ال تذوب في الماء ولكنها تذوب في المذيبات العضوية ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬يرجع ذلك الى عدم قابليتها على تكوين اواصر هيدروجينية مع الماء‬

‫‪ -3‬درجة غليانها اعلى من درجة غليان االلكانات ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬كونها مركبات قطبية ‪.‬‬

‫الخواص الكيميائية لهاليدات االلكيل‬

‫سؤال ‪ /‬تتصف االصرة بين ذرة الهالوجين وذرة الكربون بالقطبية‪ .‬علل ‪.‬‬
‫الجواب ‪ :‬بسبب كهروسلبية الهالوجين نسبة الى كهروسلبية الكربون وعليه فان ذرة الهالوجين تحمل شحنة‬
‫جزئية سالبة بينما تحمل ذرة الكربون شحنة جزئية موجبة ‪.‬‬
‫لذلك تكون ذرة الكربون المرتبطة بذرة الهالوجين هدفا جيدا لالضافة من قبل النيوكليوفيل ( كواشف باحثة عن‬
‫النواة ) وينتج عن ذلك استبدال ذرة الهالوجين بمجموعة نيوكليوفيل ولهذا السبب تدعى هذه التفاعالت بتفاعالت‬
‫التعويض ( االستبدال ) النيوكليوفيلية ‪.‬‬

‫‪ - 1‬تفاعالت التعويض ( االستبدال ) النيوكليوفيلية ‪:‬‬

‫تفاعالت تتم بين ذرة الكربون التي تحمل شحنة جزئية موجبة و المرتبطة بذرة هالوجين وبين كاشف‬
‫نيوكليوفيلي ( كاشف باحث عن النواة ) وينتج عن ذلك استبدال ذرة الهالوجين بمجموعة نيوكليوفيل‬

‫سؤال ‪ /‬تعتبر تفاعالت التعويض ( االستبدال ) النيوكليوفيلية من اكثر تفاعالت هاليدات االلكيل اهمية ‪ .‬علل‬
‫ج ‪ /‬وذلك النه يمكن بواسطتها تحضير مركبات عضوية ذات مجموعات فعالة مختلفة ‪.‬‬
‫‪+σ‬‬ ‫‪-σ‬‬
‫‪Nu:‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪R - CH2 - X‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪R - CH2 - Nu + X:-‬‬

‫من المجموعات النيوكليوفيلية (‪ ( Nu:-‬التي تتفاعل مع هاليدات االلكيل هي ‪:‬‬

‫‪- OH , - CN , O CH3 , O R , NH3 , R C OO -‬‬

‫سؤال ‪ /‬اكتب المعادلة الكيميائية التي تمثل تفاعل محلول مائي من ‪ KOH‬مع ‪ – 1‬برومو بروبان‬
‫‪H2O‬‬
‫‪CH3 – CH2 – CH2- Br + KOH‬‬ ‫‪ CH3 – CH2 – CH2- OH + K Br‬‬
‫‪ – 1‬برومو بروبان‬ ‫∆‬ ‫‪ – 1‬بروبانول‬

‫‪H2O‬‬ ‫سؤال ‪ /‬من يودو ميثان حضر ميثانول‬

‫‪CH3I + KOH  CH3 OH + KI‬‬ ‫الجواب ‪/‬‬
‫∆‬
‫يودو ميثان‬ ‫ميثانول‬

‫‪331‬‬
 ‫‪ - 2‬تفاعالت الحذف ( سحب هاليد الهيدروجين )‬

‫عند معاملة هاليد الكيل مع محلول هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي ينتج الكين‬
‫سؤال ‪ /‬اكتب المعادلة الكيميائية التي تمثل تفاعل محلول هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي مع ‪ – 1‬برومو بروبان‬
‫‪C2H5OH‬‬
‫‪CH3 – CH2 – CH2- Br + KOH‬‬ ‫‪ CH3 – CH = CH2 + K Br+ H2O‬‬
‫‪ – 1‬برومو بروبان‬ ‫∆‬ ‫بروبين‬

‫قاعدة ستيزيف ) ‪( Saytzev‬‬

‫االيون الموجب ‪ H+‬يُسحب من ذرة الكربون الحاملة اقل عدد من ذرات الهيدروجين المجاورة لذرة الكربون‬
‫التي يسحب منها االيون السالب ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬من هاليد الكيل مناسبا حضر ‪ – 2‬مثيل بروبين‬

‫‪CH3 – CH – CH2- Br + KOH  CH3 – C= CH2 + KBr + H2O‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 1‬برومو – ‪ – 2‬مثيل بروبان‬ ‫‪ – 2‬مثيل بروبين‬

‫‪ -3‬تفاعالت تكوين مركبات عضوية معدنية ( التفاعل مع فلز المغنسيوم )‬

‫تتفاعل هاليدات االلكيل مع فلز المغنسيوم في وسط من االيثر الجاف لتنتج كاشف كرينيارد‬

‫سؤال ‪ :‬من هاليد الكيل مناسب حضر(كلوريد مغنسيوم المثيل ) كاشف كرينيارد‬
‫ايثرجاف‬
‫‪CH3Cl + Mg‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CH3Mg Cl‬‬
‫كلوريد مغنسيوم المثيل‬

‫تمرين ‪ / 6 – 7‬وضح بالمعادالت الكيميائية ماذا يحدث عند مفاعلة ‪:‬‬

‫‪ – 1‬محلول هيدروكسيد البوتاسيوم في محلولها المائي مع ‪ – 2‬كلورو – ‪ – 2‬مثيل بروبان‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H2O‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 – C - CH3 + KOH  CH3 – C - CH3‬‬
‫∆‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪C H3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 2‬كلورو – ‪ – 2‬مثيل بروبان‬ ‫‪ -2‬مثيل – ‪ - 2‬بروبانول‬

‫‪ -2‬محلول هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي مع ‪ – 1‬برومو ‪ – 3‬اثيل بنتان‬

‫‪C2H5OH‬‬
‫‪CH3 – CH2 – CH - CH2 – CH2 – Br + KOH  CH3 – CH2 – CH – CH = CH2 + KBr + H2O‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪C2H5‬‬ ‫‪C2H5‬‬
‫‪ – 1‬برومو – ‪ – 3‬اثيل بنتان‬ ‫‪ – 3‬اثيل – ‪ – 1‬بنتين‬

‫‪332‬‬
‫سؤال‪ /‬قارن بين تفاعل هاليد الكيل مع ‪ KOH‬مائي مرة ومع ‪ KOH‬كحولي مرة اخرى‬
‫الجواب ‪/‬‬
‫اوال ‪ /‬تفاعل هاليد االلكيل مع محلول مائي ‪KOH‬‬
‫‪1‬ـ التفاعل هو تعويض نيوكليوفيلي ‪.‬‬
‫‪2‬ـ يحدث فيه استبدال ‪ X‬بمجموعة ‪ OH-‬الماء‬
‫‪3‬ـ ناتج التفاعل هو كحول‬
‫‪H2O‬‬

‫‪CH3-CH-CH3 + KOH  CH3-CH-CH3 +KBr‬‬

‫|‬ ‫|‬
‫‪Br‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪ -2‬بروبانول‬

‫ثانيا ‪ /‬تفاعل هاليد الكيل مع ‪ KOH‬كحولي‬

‫‪1‬ـ تفاعل حذف‬
‫‪ 2‬ـ يحدث فيه سحب جزيئة ‪ HX‬من الهاليد‬
‫‪3‬ـ ناتج التفاعل هو الكين‬
‫‪C2H5OH‬‬
‫‪CH3-CH-CH3 +KOH  CH3-CH=CH2 +KBr +H2O‬‬
‫|‬ ‫‪ -2‬بروبين‬
‫‪Br‬‬

‫‪333‬‬
 ‫خالصة تفاعالت هاليدات االلكيل ‪R – X‬‬

‫اوال‪ :‬تفاعالت التعويض ( االستبدال ) النيوكليوفيلية ‪:‬‬

‫تفاعل محلول مائي لقاعدة قوية مع هاليد الكيل ( ينتج كحول )‬
‫سؤال ‪ /‬اكتب المعادلة الكيميائية التي تمثل تفاعل محلول مائي من ‪ KOH‬مع ‪ – 2‬برومو بروبان‬
‫‪H2O‬‬
‫‪CH3 – CH – CH3 + KOH‬‬ ‫‪ CH3 – CH2 – CH3‬‬ ‫‪+ K Br‬‬
‫∆‬ ‫‪ – 2‬بروبانول‬
‫‪ – 2‬برومو بروبان‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪Br‬‬ ‫‪OH‬‬

‫ثانيا ‪ -‬تفاعالت الحذف ( سحب هاليد الهيدروجين )‬

‫تفاعل محلول لقاعدة قوية كحولي مع هاليد االلكيل ( ينتج الكين )‬
‫سؤال ‪ /‬اكتب المعادلة الكيميائية التي تمثل تفاعل محلول هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي مع ‪ – 1‬برومو بروبان‬
‫‪C2H5OH‬‬
‫‪CH3 – CH2 – CH2- Br + KOH‬‬ ‫‪ CH3 – CH = CH2 + K Br+ H2O‬‬
‫‪ – 1‬برومو بروبان‬ ‫∆‬ ‫بروبين‬

‫ثالثا ‪ -‬تفاعالت تكوين مركبات عضوية معدنية ( التفاعل مع فلز المغنسيوم ) ( كاشف كرينيارد)‬
‫سؤال ‪ :‬من هاليد الكيل مناسب حضر(كلوريد مغنسيوم المثيل ) كاشف كرينيارد‬
‫ايثرجاف‬
‫‪CH3Cl + Mg‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CH3Mg Cl‬‬
‫كلوريد مغنسيوم المثيل‬

‫رابعا ‪ :‬تتفاعل مع كوكسيد الفلز ‪ ( R – O –Na‬تحضير االيثرات )‬

‫سؤال ‪ :‬حضر ايثوكسي ايثان من كوكسيد فلز مناسب‬
‫‪CH3 – CH2 – O Na + CH3 – CH2- Br  CH3 – CH2 – O – CH2- CH3 + NaBr‬‬

‫خامسا ‪ :‬تتفاعل مع االمونيا طريقة لتحضير االمينات‬

‫سؤال ‪ :‬حضر مثيل امين من كلوريد المثيل‬
‫‪CH3 Cl + NH3‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CH3NH3+ Cl-‬‬
‫‪CH3NH3+ Cl- + NaOH  CH3NH2 + NaCl + H2O‬‬

‫‪333‬‬
 ‫‪R – OH‬‬ ‫الكحوالت‬
‫هي مركبات هيدروكربونية تكون فيها مجموعة الهيدروكسيل مرتبطة بذرة كربون مشبعة ‪ .‬وتعتبر مجموعة‬
‫الهيدروكسيل المجموعة الوظيفية ( الفعالة ) فيها ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬اكتب الصيغة العامة والقانون العام للكحوالت ‪ .‬ثم صنف الكحوالت االتية الى كحوالت اولية و ثانوية‬
‫و ثالثية اعتمادا على ذرة الكربون التي تحمل مجموعة الهيدركسيل ‪.‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫الصيغة العامة لها هي ‪ R – OH‬وقانونها العام ‪CnH2n+2O‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪R - C – OH‬‬ ‫‪R - C – OH‬‬ ‫‪R - C – OH‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬
‫كحول ثالثي ‪3‬‬
‫‪°‬‬
‫كحول ثانوي ‪2‬‬
‫‪°‬‬
‫كحول اولي ‪1°‬‬

‫تسمية الكحوالت‬

‫اوال ‪ :‬اذا كان سلسلة ذرات الكربون التي تحمل مجموعة الهيدروكسيل ال تحتوي على تفرعات‬

‫‪ -1‬نرقم السلسلة الكربونية من الطرف االقرب لمجموعة ( ‪) - OH‬‬

‫‪ -2‬نكتب رقم ذرة الكربون التي تحمل مجموعة ( ‪ ) OH‬ثم نكتب ( ‪ ) -‬ثم نكتب اسم االلكان المقابل‬
‫ونضيف له المقطع ( ول )‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪CH3-CH-CH2-CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-CH2-OH‬‬
‫| ‪ -2‬بيوتانول‬ ‫‪ -1‬بيوتانول‬
‫‪OH‬‬
‫ثانيا ‪ :‬اذا كان سلسلة ذرات الكربون التي تحمل مجموعة الهيدروكسيل تحتوي على مجاميع و تفرعات‬

‫‪ -1‬نختار اطول سلسلة من ذرات الكربون تحتوي على ( ‪ ) OH‬ونرقمها من الطرف االقرب لمجموعة‬
‫الهيدروكسيل بحيث تاخذ المجموعة اصغر االرقام ‪.‬‬
‫‪ -2‬نكتب رقم او ارقام ذرات الكربون التي تحمل المجاميع او التفرعات ثم نكتب ( ‪ ) -‬ثم نكتب عدد و‬
‫اسم المجموعةاو التفرع او المجاميع ثم نكتب ( ‪ ) -‬ثم نكتب رقم ذرة الكربون التي تحمل مجموعة‬
‫الهيدروكسيل ثم نكتب ( ‪ ) -‬ثم نكتب اسم االلكان المقابل ونضيف له المقطع ( ول ) ‪.‬‬

‫تمرين ‪ 7-7‬اكتب الصيغة البنائية لكل مما ياتي‬

‫‪ – 2,2‬ثنائي مثيل – ‪ – 1‬بيوتانول‬ ‫‪ -2‬مثيل – ‪ -2‬هكسانول‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 – CH2- C – CH2 – OH‬‬ ‫‪CH3 – C- CH2- CH2 – CH2 CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬

‫مالحظة ‪ :‬عند تسمية المركب تتقدم الهالوجينات على مجاميع االلكيل في التسمية‬

‫‪333‬‬
 ‫تمرين ‪ : 7 – 7‬اكتب االسم النظامي لكل من المركبات االتية‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3-CH-CH2-CH2-OH‬‬

‫|‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫| ‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫|‬
‫‪CH3 – C- OH‬‬ ‫‪CH3-CH-CH-CH2-OH‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫‪ – 3‬مثيل – ‪ – 1‬بيوتانول‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪ – 2‬مثيل – ‪ – 2‬بروبانول‬ ‫‪ - 3‬كلورو‪ - 2 -‬مثيل – ‪ -1‬بيوتانول‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 – CH- CH3‬‬

‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3- C-CH2 -CH2-OH‬‬ ‫‪CH3 CH-CH -CH2-CH3‬‬ ‫‪OH‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 3 , 3‬ثنائي مثيل – ‪ – 1‬بيوتانول‬ ‫‪ – 3‬مثيل – ‪ – 2‬بنتانول‬ ‫‪ – 2‬بروبانول‬

‫مثال ‪ :4 -7‬ما هي الصيغ البنائية المحتملة للكحوالت ذوات الكتلة المولية ‪ 74 g/ mole‬علما ان الكتل الذرية‬
‫لكل من ‪ C = 12 , H = 1 O = 16‬؟‬
‫الحل‬
‫‪CnH2n+2 O =74‬‬ ‫‪12n + 2n +2 +16 = 74‬‬ ‫‪14n = 74 – 18‬‬ ‫‪n =4‬‬
‫اذن الصيغة الجزيئية للكحول هي ‪ C4H10O‬والصيغ المحتملة‬

‫‪CH3-CH-CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH-CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-CH2-OH‬‬

‫|‬ ‫|‬ ‫‪1‬ـ بيوتانول‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪2‬ـ مثيل ـ ‪1‬ـ بروبانول‬ ‫‪2‬ـ بيوتانول‬ ‫|‬
‫‪CH3 – C- CH3‬‬
‫|‬
‫‪OH‬‬
‫‪ – 2‬مثيل – ‪ – 2‬بروبانول‬

‫‪336‬‬
 ‫تمرين ‪ 8 – 7‬اكتب الصيغ المحتملة لخمس متجانسات للكحوالت ذوات الكتل المولية = ‪88 g‬‬
‫‪Cn H2n + 2 O = 88‬‬ ‫‪12n +2n +2 +16 = 88‬‬ ‫‪14n = 70‬‬ ‫‪n=5‬‬
‫‪ C5H12 O‬والصيغ المحتملة لها هي ‪.‬‬ ‫اذن الكحول هو‬

‫‪CH3 - CH2- CH2 – CH - CH3‬‬ ‫‪CH3 - CH2- CH2 – CH2 - CH2 – OH‬‬
‫|‬ ‫‪ – 1‬بنتانول‬
‫‪ - 2‬بنتانول‬ ‫‪OH‬‬

‫‪CH3- CH2 – CH - CH2 –OH‬‬ ‫‪CH3 - CH2- CH – CH2 - CH3‬‬

‫|‬ ‫|‬
‫‪ - 2 CH3‬مثيل – ‪ - 1‬بيوتانول‬ ‫‪ - 3 OH‬بنتانول‬

‫‪CH3- CH – CH - CH3‬‬ ‫‪CH3- CH – CH2 - CH2 –OH‬‬

‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪ – 3 CH3 OH‬مثيل – ‪ – 2‬بيوتانول‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 3‬مثيل – ‪ – 1‬بيوتانول‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 – C - CH2 –OH‬‬ ‫‪CH3- CH2 – C - CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪ – 2 OH‬مثيل – ‪ – 2‬بيوتانول‬
‫‪ – 2 , 2‬ثنائي مثيل – ‪ – 1‬بروبانول‬

‫‪333‬‬
 ‫تحضير الكحوالت‬
‫اوال ‪ /‬اضافة جزيئة ماء الى االلكين بوجود حامض الكبريتيك المركز الساخن كعامل مساعد‬
‫‪ - 1‬في بداية التفاعل يتفاعل الحامض مع االلكين ليكون كبريتات االلكيل الهيدروجينية ( االضافة حسب‬
‫ماركوفينوكوف)‬
‫‪ – 2‬تتحلل كبريتات االلكيل الهيدروجينية مائيا لتعطي كحول واعادة تكوين الحامض‬

‫سؤال ‪ /‬اكتب ميكانيكية اضافة جزيئة ماء الى ‪ - 1‬بيوتين بوجود حامض الكبريتيك المركز الساخن‬

‫‪CH3 - CH2– CH= CH 2 + H OSO3H‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CH3-CH2 – CH - CH 3‬‬

‫|‬
‫‪OSO3H‬‬
‫كبريتات – ‪ – 2‬بيوتيل الهيدروجينية ( كبريتات االيزو بيوتيل الهيدروجينية )‬
‫‪CH3- CH2 – CH - CH 3‬‬ ‫‪+ H - O – H  CH3-CH2 – CH - CH 3‬‬ ‫‪+ H2SO4‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OSO3H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪ - 2‬بيوتانول‬

‫سؤال ‪ /‬تتحلل كبريتات االلكيل الهدروجينية مائيا ‪ ...‬علل‬

‫ج ‪ /‬الن مجموعة ‪ OH‬اكثر قاعدية واكثر تركيزا من الكبريتات الهيدروجينية لذلك تستطيع ان تحل محلها‬
‫وتعطي الكحول المقابل ‪.‬‬
‫سؤال ‪ /‬من البروبين حضر ‪ – 2‬بروبانول‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3 – CH= CH 2 + H- OH‬‬ ‫‪CH3 – CH - CH 3‬‬
‫∆‬ ‫|‬
‫‪ - 2 OH‬بروبانول‬

‫يمكنك اتباع طريقة الختيار‬ ‫سؤال ‪ /‬من الكين مناسب حضر ‪ – 3 , 3‬ثنائي مثيل ‪ – 2 -‬بيوتانول‬
‫االلكين المناسب بان تكتب‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫صيغة الكحول المطلوب ثم‬ ‫|‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫|‬
‫‪ CH3- C- CH =CH2 + H - OH‬تحذف ‪ OH‬منه وذرة ‪H‬‬ ‫‪CH3- C- CH –CH3‬‬
‫من ذرة الكربون المجاورة‬ ‫|‬ ‫∆‬ ‫| |‬
‫حسب قاعدة ستيفيز ثم‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 OH‬‬
‫‪ – 3 , 3‬ثنائي مثيل ‪ – 1 -‬بيوتين تكتب اصرة مزدوجة‬ ‫‪ – 3 , 3‬ثنائي مثيل ‪ – 2 -‬بيوتانول‬

‫تمرين ‪ : 9-7‬حضر‪.‬‬
‫اوال ‪ -2 :‬بيوتانول من ‪ -1‬بيوتين‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3- CH2- CH =CH2 + H - OH  CH3- CH2 - CH – CH3‬‬
‫∆‬
‫|‬
‫‪OH‬‬
‫ثانيا ‪ :‬االيثانول من االثلين‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH2= CH 2 + H- OH‬‬ ‫‪CH3 – CH2 - OH‬‬
‫∆‬
‫‪333‬‬
 ‫ثانيا‪ /‬معاملة هاليد االلكيل مع محلول مائي من قاعدة قوية مثل هيدروكسيد البوتاسيوم‬

‫سؤال ‪ /‬من هاليد الكيل مناسب حضر ‪ – 1‬بروبانول‬

‫‪H2O‬‬
‫‪CH3 – CH2 – CH2- Br + KOH‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – CH2- OH + K Br‬‬
‫‪ – 1‬برومو بروبان‬ ‫∆‬ ‫‪ – 1‬بروبانول‬

‫سؤال ‪ /‬استنتج الصيغ البنائية للمركبات العضوية ‪ A, B, C‬علما ان ‪ A‬مركب عضوي يحتوي على ذرتي‬
‫‪HBr‬‬ ‫‪KOH/H2O‬‬ ‫كربون‬
‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪A ) CH2=CH2‬‬ ‫‪, B ) CH3-CH2-Br‬‬ ‫‪, C ) CH3-CH2 OH‬‬ ‫الجواب ‪/‬‬

‫الخواص الفيزيائية للكحوالت‬

‫‪ – 1‬درجات غليان الكحوالت عالية جدا نسبة الى االلكانات المقابلة لها ويعود السبب الى قابلية الكحوالت على‬
‫تكوين اواصر هدروجينية بينية بين جزيئاتها‬
‫‪H – O …….H – O …….H - O ….‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪ – 2‬تمتزج الكحوالت الثالث االولى بشكل تام مع الماء بسبب قابلية جزيئاتها على تكوين اواصر هيدروجينية‬
‫مع جزيئات الماء‬
‫‪H – O ……H - O ……H - O …..‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬

‫س ‪ /‬تغلي الكحوالت بدرجة أعلى من تلك التي تغلي بها الهيدروكربونات ذات الوزن ألجزيئي المماثل ‪.‬علل‬
‫ج ‪ /‬وذلك بسبب وجود أواصر هيدروجينية رابطة بين جزيئات الكحول وانعدامها في الهيدروكربونات ‪.‬‬

‫س ‪ /‬تتناقص قابلية ذوبان الكحوالت في الماء مع ازدياد وزنها ألجزيئي ‪.‬علل‬

‫ج ‪ /‬وذلك بسبب ازدياد كبر حجم مجموعة االلكيل فيزداد تنافرها مع جزيئات الماء وبالتالي يقل امتزاجها في‬
‫الماء إلى أن تصبح عديمة الذوبان ‪.‬‬

‫س ‪ /‬كحوال المثيل و االثيل شديدا الذوبان في الماء بينما كحولي البنتيل و الهكسيل ال يذوبان في الماء ‪ .‬علل‬
‫الجواب‪ /‬بسبب صغر الوزن الجزيئي لكل من كحولي المثيل واالثيل وقابليتهما على تكوين أواصرهيدروجينية‬
‫مع الماء ‪ .‬أما كحولي البنتيل و الهكسيل فسبب كبر حجم مجموعة االلكيل لكل منهما األمر الذي يؤدي إلى‬
‫تنافرهما مع جزيئات الماء ‪.‬‬

‫‪333‬‬
 ‫الخواص الكيميائية للكحوالت‬
‫الكحوالت مركبات فعالة تتفاعل مع المركبات االيونية والقطبية‬

‫أ – تتفاعل الكحوالت مع فلز الصوديوم او البوتاسيوم مكونة كوكسيدات مع تحرير غاز الهيدروجين‬
‫س ‪ /‬اكتب بصيغ بنائية تفاعل فلز الصوديوم مع االيثانول‬
‫‪2CH3 – CH2 – OH + 2 Na‬‬ ‫‪2CH3 – CH2 – O Na+ + H2‬‬ ‫الجواب ‪/‬‬
‫ايثوكسيد الصوديوم‬
‫س ‪ /‬من الميثانول حضر ميثوكسيد الصوديوم او بصيغة اخرى من كحول مناسب حضر كوكسيد فلز‬
‫‪2CH3 – OH + 2 Na‬‬ ‫‪2CH3 – O Na+ + H2‬‬ ‫الجواب ‪/‬‬
‫ميثوكسيد الصوديوم‬

‫مجموعة الكوكسي ) ‪) RO -‬‬

‫وهي مجموعة تتكون من مجموعة الكيل ‪ R‬مرتبطة بذرة اوكسجين مثل ‪CH3O - , CH3-CH2-O-‬‬

‫التسمية ‪:‬‬
‫‪ - 1‬اسم المقطع الذي يمثل عدد ذرات الكربون ‪ ( +‬و كسي )‬
‫‪ - 2‬اذا كانت مجموعة االلكيل تتكون من سلسلة طويلة نرقم السلسلة من الطرف االقرب لذرة االوكسجين‬
‫بحيث تاخذ ذرة االوكسجين اصغر رقم وتحدد اسماء الفروع وموقعها على السلسلة‬
‫‪ -3‬عند ارتباط مجموعة الكوكسي بذرة فلز يضاف المقطع ( يد ) الى نهاية الكوكسي‬
‫‪.‬‬
‫امثلة‬

‫‪ CH3-CH2-O-‬ايثوكسي‬ ‫‪ CH3O‬ميثوكسي‬

‫‪CH3-CH - O -‬‬ ‫‪ CH3-CH2 - CH2-O-‬بروبوكسي‬

‫|‬
‫‪ – 2 CH3‬بروبوكسي‬

‫– ‪CH3 – CH –O‬‬ ‫‪CH3 – CH –CH2 – O-‬‬

‫|‬ ‫|‬
‫‪ -2 CH2- CH3‬بيوتوكسي‬ ‫‪ -2 CH3‬مثيل بروبوكسي‬

‫‪CH3‬‬
‫|‬
‫‪CH3 - C - O -‬‬
‫|‬
‫‪CH3‬‬
‫‪ -2‬مثيل – ‪ – 2‬بروبوكسي‬

‫‪333‬‬
 ‫ب ‪ :‬تتفاعل الكحوالت مع ثالثي كلوريد الفسفور وخماسي كلوريد الفسفور لتكوين هاليدات االلكيل‬

‫س ‪ /‬عبر بصيغ بنائية عن تفاعل ‪ – 2‬بروبانول مع ثالثي كلوريد الفسفور مرة ومع خماسي كلوريد الفسفور‬
‫يمكن صياغة السؤال بطريقة اخرى ‪ /‬حضر ‪ – 2‬كلورو بروبان ( هاليد الكيل ثانوي ) من كحول مناسب‬
‫بيريدين‬
‫‪CH3 – CH – CH3 + PCl5‬‬ ‫الجواب ‪CH3 – CH – CH3 +POCl3 + HCl /‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪ – 2‬بروبانول‬ ‫‪ – 2‬كلورو بروبان‬

‫بيريدين‬
‫‪3 CH3 – CH – CH3 + PCl3‬‬ ‫‪3 CH3 – CH – CH3 +H3PO3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫بيريدين‬ ‫سؤال ‪ /‬من كحول مناسب حضر هاليد الكيل اولي‬

‫‪3 CH3-CH2- OH + PCl3‬‬ ‫‪ 3 CH3- CH2-Cl +H3PO3‬‬
‫ايثانول‬ ‫كلورو ايثان‬

‫سؤال ‪ /‬من كحول مناسب حضر ‪ – 2‬برومو‪ – 2 -‬مثيل بروبان ( هاليد الكيل ثالثي )‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬
‫|‬ ‫بيريدين‬ ‫|‬
‫‪3 CH3-C – CH3 + PBr3  3 CH3 – C – CH3 + H3PO3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 2‬مثيل ‪ – 2 -‬بروبانول‬ ‫‪ – 2‬برومو‪ – 2 -‬مثيل بروبان‬

‫ج ‪ :‬تتفاعل الكحوالت مع هاليد الهيدروجين لتكوين هاليد االلكيل‬

‫تتوقف سرعة التفاعل على نوعية كل من الكحول وهاليدااللكيل حيث‬

‫الكحول االولي ‪ < 1°‬الكحول الثانوي ‪ < 2°‬الكحول الثالثي ‪3°‬‬
‫‪HI > HBr > HCl‬‬
‫ان تفاعل الكحول االولي مع هاليد الهيدروجين يحتاج الى درجات حرارة عالية فهو ال يتفاعل عند درجة حرارة‬
‫الغرفة‬

‫س ‪ /‬اكتب بصيغ بنائية معاملة هاليد هيدروجين مع كحول ثانوي‬

‫‪CH3 – CH – CH3 + HCl‬‬ ‫الجواب ‪CH3 – CH – CH3 +H2O /‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪ – 2‬بروبانول‬ ‫‪ – 2‬كلورو بربان‬

‫‪331‬‬
 ‫س ‪ /‬اكتب بصيغ بنائية معاملة هاليد هيدروجين مع كحول ثالثي‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 – C – CH3 + HCl‬‬ ‫‪CH3 – C – CH3 +H2O‬‬ ‫الجواب ‪/‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪ – 2‬مثيل ‪ – 2 -‬بروبانول‬ ‫‪ – 2‬كلورو – ‪ – 2‬مثيل بروبان‬

‫سؤال ‪ /‬ما هو كاشف لوكاس والي غرض يستخدم ؟‬

‫كاشف لوكاس ‪ :‬هو مزيج من حامض الهيدروكلوريك المركز وكلوريد الخارصين الالمائي ويستعمل للتمييز‬
‫بين الكحوالت االولية والثانوية والثالثية فاالولية ال تتفاعل مع الكاشف في درجة حرارة الغرفة بينما الثانوية‬
‫تتفاعل حيث تظهر عكرة في المحلول بعد مرور ( ‪ ) 5 – 2‬دقائق نتيجة لتكوين هاليد االلكيل اما الثالثية‬
‫فتتفاعل مباشرة فتظهر عكرة في المحلول نتيجة تكون هاليد االلكيل ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬كيف تميز بين ‪ – 1‬بروبانول و ‪ -2‬بروبانول و ‪ – 2‬مثيل ‪ -2‬بروبانول‬

‫الجواب ‪/‬‬
‫نعامل الكحول المجهول مع كاشف لوكاس فعند ظهور طبقة متميزة مباشرة من هاليد االلكيل فيدل ذلك على أن‬
‫المجهول هو ‪2‬ـ مثيل ‪ - 2 -‬بروبانول‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫ال مائي ‪ZnCl2‬‬ ‫|‬
‫‪CH3-C-CH3 + HCl‬‬ ‫‪CH3-C-CH3 + H2O‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪2‬ـ مثيل ‪ - 2 -‬بروبانول‬ ‫‪2‬ـ كلورو – ‪ - 2‬مثيل بروبان‬

‫و عند ظهور طبقة متميزة من هاليد االلكيل بعد مرور ( ‪ 2‬ـ ‪ ) 5‬دقائق فيدل على أن المجهول ‪ 2‬ـ بروبانول ‪.‬‬

‫ال مائي ‪ZnCl2‬‬

‫‪CH3-CH-CH3 + HCl‬‬ ‫‪CH3-CH-CH3 + H2O‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫أما عند عدم ظهور طبقة متميزة من هاليد االلكيل يدل على أن المجهول هو ‪1‬ـ بروبانول‬
‫ال مائي ‪ZnCl2‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪CH3-CH2-CH2-OH + HCl‬‬ ‫‪NO REACTION‬‬

‫‪332‬‬
 ‫د ‪ :‬نزع جزيئة الماء من الكحوالت لتكوين االلكينات‬
‫‪ H2SO4‬مركز‬
‫‪CH3-CH2-OH‬‬ ‫‪CH2=CH2‬‬
‫∆‬

‫عند مزج حامض الكبريتيك المركز مع الكحول وتسخينه إلى ‪ 170 Cο‬يتحرر االلكين وحسب الخطوات االتية‬
‫‪ -1‬اضافة بروتون الى جزيء الكحول‬
‫‪+‬‬
‫‪+‬‬
‫‪CH3-CH2-OH + H‬‬ ‫‪CH3-CH2- O-H‬‬
‫االيثانول‬ ‫‪ H‬مركب وسطي‬
‫‪2‬ـ نزع جزيئة ماء من المركب الوسطي ليعطي ايون الكربونيوم االكثر استقرارا‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪CH3-CH2- O-H‬‬ ‫‪CH3-CH2 + H2O‬‬
‫‪H‬‬ ‫ايون كربونيوم‬
‫‪H H‬‬ ‫‪3‬ـ فقدان بروتون من ايون الكربونيوم ليعطي االلكين‬
‫|‬ ‫‪|+‬‬
‫‪H-C -C‬‬ ‫‪CH2 = CH2 + H+‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪H H‬‬
‫قاعدة ستيزيف ) ‪( Saytzev‬‬
‫االيون الموجب ‪ H+‬يُسحب من ذرة الكربون الحاملة اقل عدد من ذرات الهيدروجين المجاورة لذرة الكربون‬
‫التي يسحب منها االيون السالب ‪.‬‬

‫تمرين ‪ / 10- 7‬عند سحب جزئ ماء من ‪ – 2‬بيوتانول يكون الناتج ‪ – 2‬بيوتين وليس ‪ – 1‬بيوتين‬
‫الجواب ‪ /‬وذلك الن اليون الموجب ‪ H+‬يُسحب من ذرة الكربون الحاملة اقل عدد من ذرات الهيدروجين‬
‫المجاورة لذرة الكربون التي تُسحب منها مجموعة الهيدروكسيل حسب قاعدة ستيزيف ‪.‬‬
‫‪H H‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 –C - C-CH3‬‬ ‫‪CH3 -CH=CH -CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪H OH‬‬

‫هـ ‪ :‬أكسدة الكحـــوالت‬

‫وفيها يتم انتزاع ذرتي هيدروجين من الكحول ‪ ,‬واحدة من مجموعة ‪ -OH‬و األخرى من ذرة الكربون الحاملة‬
‫لمجموعة ‪ . –OH‬وذلك بواسطة إضافة أحد العوامل المؤكسدة مثل محلول محمض من برمنكنات البوتاسيوم‬
‫أو محلول محمض من ثنائي كرومات البوتاسيوم ‪ K2Cr2O7‬أو ثنائي كرومات الصوديوم ‪Na2Cr2O7‬‬
‫ويعتبر هذا التفاعل كطريقة اخرى للتمييز بين الكحوالت‬

‫أ ـ يتأكسد الكحول األولي إلى ألديهايد أوال ثم إلى حامض كربوكسيلي ثانيا اذا كانت االكسدة تامة‬

‫‪O‬‬ ‫مثال ‪ :‬اكتب ناتج االكسدة التامة لاليثانول‬

‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-C-H + H2O‬‬
‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫إيثانال‬

‫‪333‬‬
 ‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪CH3-C-H‬‬ ‫‪CH3-COOH‬‬
‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬
‫حامض ألخليك‬

‫ب ـ يتأكسد الكحول الثانوي إلى كيتون ويتوقف التفاعل عند هذا الحد‬
‫‪O‬‬ ‫مثال ‪ /‬اكتب بصيغ تركيبية أكسدة ‪2‬ـ بروبانول‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH-CH3‬‬ ‫‪CH3-C-CH3 + H2O‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫أسيتون‬
‫‪OH‬‬

‫ج ـ أما الكحول الثالثي فال يتأكسد بسبب استقراريته الن ذرة الكربون الحاملة لمجموعة ‪OH‬‬
‫الكحولية خالية من ذرة الهيدروجين‬
‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪CH3-C -CH3‬‬ ‫‪No Reaction‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬
‫‪OH‬‬
‫سؤال ‪ /‬عبر بصيغ تركيبية عن إضافة جزيئة مـاء إلى البروبين ثم أكسدة الناتج ‪.‬‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3-CH=CH2 + H - OH‬‬ ‫‪CH3-CH-CH3‬‬
‫∆‬
‫|‬
‫‪OH‬‬
‫‪ 2‬ـ بروبانول‬
‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH-CH3‬‬ ‫‪CH3-C-CH3 + H2O‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬
‫‪OH‬‬ ‫بروبانون‬

‫تمرين ‪ / 11 – 7‬ما ناتج االكسدة التامة للمركبات االتية‬

‫)‪ – 1 (1‬بيوتانول‬
‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫)‪( 1‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2- CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2- C-H‬‬
‫‪ – 1‬بيوتانول‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫بيوتانال‬ ‫]‪[O‬‬

‫‪ CH3-CH2-CH2- COO-H‬حامض البيوتانويك‬

‫‪333‬‬
 ‫‪ – 2‬بيوتانول‬ ‫)‪(2‬‬
‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫)‪( 2‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH - CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-C - CH3‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫‪ - 2‬بيوتانون‬
‫‪ – 2 OH‬بيوتانول‬

‫‪CH3‬‬ ‫)‪ – 2 (3‬مثيل – ‪ -2‬بروبانول‬

‫|‬ ‫]‪[O‬‬
‫)‪( 3‬‬ ‫‪CH3-CH2-C - CH3‬‬ ‫‪NO Reaction‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪ – 2‬مثيل – ‪ - 2‬بيوتانول‬

‫تمرين ‪12- 7‬‬

‫مركب عضوي يحتوي على اربع ذرات كربون يستجيب لكاشف لوكاس وعند اكسدته يعطي كيتون اكتب‬
‫التفاعالت اعاله وما صيغته البنائية ؟‬
‫الحل‬
‫بما ان المركب يستجيب لكاشف لوكس وعند اكسدته يعطي كيتون اذن المركب هو كحول ثانوي يحتوي على‬
‫‪CH3-CH2-CH - CH3‬‬ ‫اربع ذرات كربون وصيغته البنائية هي‬
‫|‬
‫‪OH‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪HCl / ZnCl2‬‬ ‫|‬
‫‪CH3-CH2-CH - CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH - CH3‬‬
‫|‬ ‫‪ – 2‬كلورو بيوتان‬
‫‪ – 2 OH‬بيوتانول‬
‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH2-CH - CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-C - CH3‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫‪ - 2‬بيوتانون‬
‫‪ – 2 OH‬بيوتانول‬

‫‪333‬‬
‫سؤال ‪ /‬مركب عضوي صيغته ‪ C4H10O‬يتفاعل مع فلز الصوديوم ويحرر غاز ‪ H2‬ولكنه اليستجيب لكاشف‬
‫لوكاس تتأكسد هذه المادة بمحلول ‪ KMnO4‬إلى ألديهايد أوال ثم إلى حامض كربوكسيلي ‪ .‬أكتب بالصيغ‬
‫التركيبية أكسدة هذه المادة مع التسمية ‪.‬‬

‫الجواب ‪ /‬يظهر من الصيغة أنها تخضع للقانون ‪ CnH2n+2O‬فهي إما كحول أو إيثر ولكونها تتفاعل مع فلز‬
‫الصوديوم فهي كحول والن هذا الكحول اليستجيب لكاشف لوكاس فهو كحول أولي وتكون صيغته البنائية‬
‫إما ‪1‬ـ بيوتانول ‪ CH3-CH2-CH2-CH2-OH‬أو ‪2‬ـ مثيل ‪ -1 -‬بروبانول ‪CH3-CH-CH2-OH‬‬
‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪1 : CH3-CH2-CH2- CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-C-H + H2O‬‬
‫‪1‬ـ بيوتانول‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫بيوتانال‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪CH3-CH2-CH2-C-H‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-COOH‬‬
‫‪KMnO4‬‬ ‫حامض البيوتانويك‬

‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪2 : CH3-CH-CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-CH-C-H + H2O‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪2‬ـ مثيل ‪ - 1 -‬بروبانول‬ ‫‪2‬ـ مثيل بروبانال‬

‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪CH3-CH-C-H‬‬ ‫‪CH3-CH-COOH‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫حامض ‪2‬ـ مثيل بروبانويك‬

‫‪336‬‬
 ‫خالصة في تفاعالت الكحوالت‬
‫اوال ‪ – :‬تتفاعل الكحوالت مع فلز الصوديوم او البوتاسيوم مكونة كوكسيدات مع تحرير غاز الهيدروجين‬
‫س ‪ /‬اكتب بصيغ بنائية تفاعل فلز الصوديوم مع االيثانول‬
‫‪2CH3 – CH2 – OH + 2 Na‬‬ ‫‪2CH3 – CH2 – O Na+ + H2‬‬ ‫الجواب ‪/‬‬
‫ايثوكسيد الصوديوم‬
‫س ‪ /‬من الميثانول حضر ميثوكسيد الصوديوم او بصيغة اخرى من كحول مناسب حضر كوكسيد فلز‬
‫‪2CH3 – OH + 2 Na‬‬ ‫‪2CH3 – O Na+ + H2‬‬ ‫الجواب ‪/‬‬
‫ميثوكسيد الصوديوم‬

‫ثانيا ‪ :‬تتفاعل الكحوالت مع ثالثي كلوريد الفسفور وخماسي كلوريد الفسفور لتكوين هاليدات االلكيل‬
‫س ‪ /‬عبر بصيغ بنائية عن تفاعل ‪ – 2‬بروبانول مع ثالثي كلوريد الفسفور مرة ومع خماسي كلوريد الفسفور‬
‫بيريدين‬
‫‪CH3 – CH – CH3 + PCl5‬‬ ‫الجواب ‪CH3 – CH – CH3 +POCl3 + HCl /‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪ – 2‬بروبانول‬ ‫‪ – 2‬كلورو بروبان‬
‫سؤال ‪ /‬من كحول مناسب حضر ‪ – 2‬برومو‪ – 2 -‬مثيل بروبان ( هاليد الكيل ثالثي )‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬
‫|‬ ‫بيريدين‬ ‫|‬
‫‪3 CH3-C – CH3 + PBr3  3 CH3 – C – CH3 + H3PO3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 2‬مثيل ‪ – 2 -‬بروبانول‬ ‫‪ – 2‬برومو‪ – 2 -‬مثيل بروبان‬

‫ثالثا ‪ :‬تتفاعل الكحوالت مع هاليد الهيدروجين لتكوين هاليد االلكيل‬

‫س ‪ /‬اكتب بصيغ بنائية معاملة هاليد هيدروجين مع كحول ثانوي‬
‫‪CH3 – CH – CH3 + HCl‬‬ ‫الجواب ‪CH3 – CH – CH3 +H2O /‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪ – 2‬بروبانول‬ ‫‪ – 2‬كلورو بربان‬

‫رابعا ‪ :‬نزع جزيئة الماء من الكحوالت لتكوين االلكينات‬

‫‪ H2SO4‬مركز‬
‫‪CH3-CH2-OH‬‬ ‫‪CH2=CH2‬‬
‫∆‬

‫خامسا‪ :‬أكسدة الكحـــوالت‬

‫أ ـ يتأكسد الكحول األولي إلى ألديهايد أوال ثم إلى حامض كربوكسيلي ثانيا اذا كانت االكسدة تامة ‪.‬‬
‫سؤال ‪ :‬اكتب نواتج االكسدة التامة لاليثانول‬
‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪CH3-CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-C-H‬‬ ‫‪CH3-COOH‬‬
‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫إيثانال‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬

‫‪333‬‬
 ‫ب ـ يتأكسد الكحول الثانوي إلى كيتون ويتوقف التفاعل عند هذا الحد‬
‫سؤال‪ /‬اكتب بصيغ تركيبية أكسدة ‪2‬ـ بروبانول‬
‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH-CH3‬‬ ‫‪CH3-C-CH3 + H2O‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫أسيتون‬
‫‪OH‬‬
‫ج ـ أما الكحول الثالثي فال يتأكسد بسبب استقراريته الن ذرة الكربون الحاملة لمجموعة ‪ OH‬الكحولية خالية‬
‫من ذرة الهيدروجين‬
‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪CH3-C -CH3‬‬ ‫‪No Reaction‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬
‫‪OH‬‬
‫سادسا – تتفاعل مع الحوامض الكربوكسيلية لتنتج االسترات‬
‫سؤال ‪ /‬مبتدأ من االيثانول حضر اثيل بروبانوات‬
‫‪H+‬‬
‫‪CH3-CH2- COOH + CH3- CH2 -OH‬‬ ‫‪CH3-CH2- COOCH2-CH3 + H2O‬‬

‫سؤال ‪ /‬مبتدأ من االيثانول حضر مثيل بروبانوات‬

‫‪CH3- CH2 –OH + PCl3  CH3-CH2 –Cl‬‬
‫ايثانول‬ ‫كلورو ايثان‬
‫ايثر جاف‬
‫‪CH3CH2 Cl + Mg  CH3CH2Mg Cl‬‬
‫كاشف كرينيارد‬
‫‪CH3CH2Mg Cl + CO2 ‬‬ ‫‪CH3CH2 CO2Mg Cl‬‬
‫‪CH3CH2 CO2Mg Cl + HCl ‬‬ ‫‪CH3CH2COOH + MgCl2‬‬
‫‪CH3CH2COOH + CH3OH  CH3CH2COO CH3‬‬
‫حامض البروبانويك‬ ‫ميثانول‬ ‫مثيل بروبانوات‬

‫سابعا ‪ :‬تتفاعل مع كلوريد االستيل لتنتج استرات‬

‫سؤال \ من الميثانول حضر مثيل ايثانوات‬
‫بريدين‬
‫‪CH3 COCl + CH3 O H‬‬ ‫‪CH3 CO OCH3‬‬ ‫‪+ HCl‬‬
‫كلوريد حامض االستيل‬ ‫مثيل ايثانوات‬

‫ثامنا ‪ :‬تتفاعل مع االمونيا لتنتج االمينات‪ :‬سؤال ‪ :‬من كحول مناسب حضر مثيل امين‬
‫‪Al2O3‬‬

‫‪CH3 OH + NH3‬‬ ‫‪CH3NH2 + H2O‬‬

‫ميثانول‬ ‫∆‬ ‫مثيل امين‬

‫‪333‬‬
 ‫‪R/-O-R‬‬ ‫اإليثــــــــــرات‬
‫هي مركبات عضوية تنتج من ارتباط ذرة أوكسجين بمجموعتي الكيل بآصرتين تساهميتين مفردتين ‪ .‬يمكن‬
‫اعتبارهما كمشتقات للماء ‪ ..‬صيغتها العامة ‪CnH2n+2O‬‬

‫أنواع االيثرات‬
‫أوال ‪ :‬االيثرات المتناظرة ‪ : R-O-R‬وتكون فيها مجموعتي االلكيل المرتبطة بذرة األوكسجين متشابهتين‪.‬‬
‫او ‪CH3-CH2-O-CH2-CH3‬‬ ‫أمثلة ‪CH3- O - CH3 :‬‬
‫ثانيا ‪ :‬االيثرات غير المتناظرة ‪ : R -O-R‬وتكون فيها مجموعتي االلكيل المرتبطة بذرة األوكسجين مختلفتين‬
‫‪/‬‬

‫او ‪CH3-CH2-O-CH-CH3‬‬ ‫أمثلة ‪CH3-O-CH2-CH3 :‬‬

‫|‬
‫‪CH3‬‬

‫تسمية االيثرات‬
‫‪ -1‬نختار أطول سلسلة من مجموعتي االلكيل المرتبطتان بذرتي االوكسجين ونعتبرها السلسلة االم ‪.‬‬
‫‪ -2‬ترقيم السلسلة االم من الطرف االقرب لذرة الكربون المرتبطة بذرة االوكسجين ‪.‬‬
‫‪ -3‬نعتبر الفرع ‪ RO‬المتصل بالسلسلة االم تفرعا وياخذ اسم الكوكسي حسب نوع مجموعة االلكيل ‪.‬‬
‫‪ - 4‬نكتب موقع واسم التفرعات االخرى ان وجدت وعلى الصورة االتية ‪:‬‬
‫رقم التفرع – اسم التفرع – رقم الكربون المتصل بـ ‪ – RO‬اسم الكوكسي ‪ + RO‬اسم االلكان وفق اطول‬
‫سلسلة ‪.‬‬

‫‪CH3- O - CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-O-CH-CH3‬‬ ‫‪CH3-O-CH2-CH3‬‬

‫ميثوكسي ميثان‬ ‫|‬ ‫ميثوكسي ايثان‬
‫‪ – 2 CH3‬ايثوكسي بروبان‬
‫‪CH3-O-CH -CH2- Cl‬‬ ‫‪CH3CH2-O-CH2-CH2- Cl‬‬
‫|‬ ‫‪ -2‬كلورو ايثوكسي ايثان‬
‫‪CH3‬‬
‫‪ -3‬كلورو – ‪ – 2‬ميثوكسي بروبان‬

‫تمرين ‪ ( 13 -7‬ب ) اكتب الصيغة البنائية لكل من‬ ‫تمرين ‪ ( 13 -7‬أ ) اكتب االسم النظامي لكل من‬
‫‪ – 2 , 2‬ثنائي اثيل ميثوكسي هكسان‬
‫‪ – 2‬كلورو ‪ – 2 -‬مثيل بروبوكسي بنتان‬ ‫ميثوكسي ميثان‬ ‫الجواب ‪:‬‬ ‫‪CH3- O - CH3‬‬
‫الجواب‬
‫‪C2H5‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪6‬‬
‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 C 1CH2 - O CH3‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪CH3- -O- C –CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪C2H5‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 2‬مثيل – ‪ - 2‬ميثوكسي بروبان‬
‫‪CH3‬‬
‫|‬
‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪CH3 CH2 CH2 C 1CH2OCH2 CH2 CH3‬‬
‫|‬
‫‪Cl‬‬

‫‪333‬‬
 ‫تحضير االيثرات‬

‫طريقة وليمسون‬
‫تتم بمفاعلة فلز الصوديوم مع كحول مناسب لتكوين كوكسيد الصوديوم المناسب بعد ذلك يتم معاملة الكوكسيد مع‬
‫هاليد الكيل مناسب ليعطي االيثر المطلوب ‪.‬‬
‫‪R- OH + Na  RONa + 1/2H2‬‬
‫‪RONa + R –X  R- O R‬‬

‫مالحظة ‪ :‬يستخدم هاليد الكيل اولي الن استخدام هاليد الكيل ثانوي او ثالثي يؤدي الى تكوين مركبات اخرى‬
‫غير مرغوب فيها‪.‬‬

‫تمرين ‪14-7‬‬
‫‪ ) 1‬اكتب معادلة تحضير ايثوكسي بيوتان من االيثانول‬
‫الجواب‬
‫المركب المطلوب هو ‪ CH3-CH2-CH2-CH2- O CH2-CH3‬من الكحول ‪CH3-CH2OH‬‬
‫‪CH3 – CH2 – O H + Na  CH3 – CH2 – O Na +1/2 H2‬‬
‫ايثانول‬ ‫ايثوكسيد الصوديوم‬
‫‪CH3 – CH2 – O Na + CH3-CH2-CH2-CH2- Br  CH3-CH2-CH2-CH2- O CH2-CH3 +HBr‬‬
‫‪ -1‬برومو بيوتان‬ ‫ايثوكسي بيوتان‬

‫‪ ) 2‬اكتب نواتج التفاعل االتي ‪CH3-CH2 -CH2- Br + CH3 –O Na‬‬

‫الجواب‬
‫‪CH3-CH2 -CH2- Br + CH3 –O Na  CH3-CH2 -CH2-O – CH3 + NaBr‬‬
‫ميثوكسيد الصوديوم ‪ – 1‬برومو بروبان‬ ‫ميثوكسي بروبان‬

‫سؤال ‪ :‬حضر ايثوكسي ايثان من كوكسيد فلز مناسب‬

‫‪CH3 – CH2 – O Na + CH3 – CH2- Br‬‬ ‫‪ CH3 – CH2 – O – CH2- CH3 + NaBr‬‬

‫سؤال ‪ :‬حضر ميثوكسي بروبان من ‪ – 1‬بروبانول‬

‫‪CH3 –– CH2 – CH2 – OH + Na  CH3 –– CH2 – CH2 – O -Na + 1/2H2‬‬
‫‪CH3 CH2 – CH2 – O Na + CH3 – Br  CH3 CH2 – CH2 – O- CH3 + NaBr‬‬

‫الخواص الفيزيائية لاليثرات‬

‫‪ -1‬ميثوكسي ميثان وايثوكسي ايثان غازات ‪.‬‬
‫‪ – 2‬معظم االيثرات مواد متطايرة بدرجة الحرارة االعتيادية كونها تمتلك درجات غليان واطئة ‪.‬‬
‫‪ – 3‬درجة غليانها اوطأ من درجة غليان الكحوالت المناظرة لها وذلك بسبب عدم قدرة االيثرات على تكوين‬
‫اواصر هيدروجينية بينية بين جزيئاتها ‪.‬‬
‫‪ – 4‬قليلة الذوبان في الماء بسبب عدم قابليتها على تكوين اواصر هيدروجينية مع جزيئات الماء اما االيثرات‬
‫ذات المجاميع االلكيلية الصغيرة فتكون ذائبة في الماء ‪.‬‬

‫‪333‬‬
 ‫الخواص الكيميائية لاليثرات‬
‫‪ - 1‬مركبات مستقرة الى حد ما فهي ال تتفاعل مع القواعد وال مع العوامل المؤكسدة او المختزلة وال مع‬
‫الفلزات الفعالة‬
‫‪ – 2‬تتفاعل مع حامض الكبريتيك المركز او حامض الهيدروكلوريك المركز البارد فتعطي امالح االوكسونيوم‬
‫حيث تهب االيثرات زوج الكتروني الى ايون الهيدروجين لتكوين هذه االمالح والتي تكون ذائبة في المحلول‬
‫المحمض‬
‫‪H‬‬
‫بارد‬ ‫|‬
‫‪CH3 – CH2 – O – CH2- CH3 + H2SO4  [CH3 – CH2 – O – CH2- CH3]HSO4-‬‬
‫مركز‬ ‫‪+‬‬

‫‪ – 3‬تتفاعل مع حامض الكبريتيك المخفف بالتسخين لتعطي الكحوالت‬

‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3 – CH2 – O – CH2- CH3 + H2O‬‬ ‫‪2 CH3 – CH2 – OH‬‬
‫∆‬

‫سؤال ‪ :‬اكتب ناتج تفاعل ‪ CH3 – CH2 – O – CH3‬مع حامض الكبريتيك المخفف‬
‫‪H2SO4‬‬ ‫الجواب‬
‫‪CH3 – CH2 – O – CH2- CH3 + H2O‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – OH + CH3-OH‬‬
‫∆‬
‫ايثوكسي ايثان‬ ‫ايثانول‬ ‫ميثانول‬

‫تمرين ‪ : 15-7‬كيف تميز بين ميثوكسي ميثان وااليثان ؟‬

‫الجواب‬
‫عند معاملة ميثوكسي ميثان مع حامض الكبريتيك المخفف وبالتسخين يعطي كحول بينما ال يتفاعل االيثان‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3 – O –CH3 + H2O‬‬ ‫‪2 CH3 –OH‬‬
‫∆‬

‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3 – CH3 + H2O‬‬ ‫‪N. R‬‬

‫‪ – 4‬تتفاعل مع خماسي كلوريد الفسفور ‪PCl5‬‬

‫س ‪ /‬اكتب بصيغ بنائية تفاعل ايثوكسي ميثان مع خماسي كلوريد الفسفور ‪PCl5‬‬
‫‪CH3 – CH2 – O – CH3 + PCl5‬‬ ‫‪CH3 CH2 – Cl + CH3 – Cl + POCl3‬‬

‫س ‪ /‬من ايثر مناسب حضر كلورو ايثان‬

‫‪CH3 – CH2 – O – CH2- CH3 + PCl5‬‬ ‫‪2 CH3 – CH2 Cl + POCl3‬‬

‫س‪ /‬للصيغة ‪ C2H6O‬صنفان مختلفان من المركبات العضوية أرسم الصيغة البنائية لكل منهما أيهما يغلي‬
‫بدرجة أعلى ولماذا ؟‬
‫يظهر من الصيغة أنها تخضع للقانون ‪ CnH2n+2O‬فهي إما ايثانول ‪ CH3 – CH2 – OH‬أو ميثوكسي ميثان‬
‫‪CH3- O – CH3‬‬

‫س – درجة غليان االيثانول اعلى من درجة غليان ميثوكسي ميثان ‪ .‬علل‬

‫الجواب ‪ :‬وذلك بسبب عدم قدرة االيثرات على تكوين اواصر هيدروجينية بينية بين جزيئاتها بخالف الكحوالت‬
‫التي لها قدرة على تكوين اواصر هيدروجينية بينية بين جزيئاتها‬

‫‪331‬‬
 ‫خالصة تفاعالت االيثرات‬

‫اوال – تتفاعل مع حامض الكبريتيك المركزالبارد او الهيدروكلوريك المركز البارد فتعطي امالح االوكسونيوم‬
‫سؤال ‪ /‬اكتب معادلة كيميائية بصيغ بنائية تفاعل حامض الكبريتيك المركز البارد مع ايثوكسي ايثان‬
‫‪H‬‬
‫|‬
‫‪CH3 – CH2 – O – CH2- CH3 + H2SO4  [CH3 – CH2 – O – CH2- CH3]HSO4-‬‬
‫مركز ‪ /‬بارد‬ ‫‪+‬‬

‫ثانيا – تتفاعل مع حامض الكبريتيك المخفف بالتسخين لتعطي الكحوالت‬

‫سؤال ‪ /‬اكتب معادلة كيميائية بصيغ بنائية تفاعل حامض الكبريتيك المخفف الساخن مع ايثوكسي ايثان‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3 – CH2 – O – CH2- CH3 + H2O‬‬ ‫‪2 CH3 – CH2 – OH‬‬
‫∆‬
‫اثيثوكسي ايثان‬ ‫ايثانول‬
‫ثالثا – تتفاعل مع خماسي كلوريد الفسفور ‪ PCl5‬نحصل على هاليد االلكيل‬
‫س ‪ /‬اكتب بصيغ بنائية تفاعل ايثوكسي ميثان مع خماسي كلوريد الفسفور ‪PCl5‬‬
‫‪CH3 – CH2 – O – CH3 + PCl5‬‬ ‫‪CH3 CH2 – Cl + CH3 – Cl + POCl3‬‬
‫س ‪ /‬من ايثر مناسب حضر كلورو ايثان‬
‫‪CH3 – CH2 – O – CH2- CH3 + PCl5‬‬ ‫‪2 CH3 – CH2 Cl + POCl3‬‬

‫‪332‬‬
 ‫مركبات الكربونيل ( االلديهايدات و الكيتونات )‬
‫والتي تمثل المجموعة العاملة فيها‬ ‫هي مركبات عضوية تحتوي على مجموعة الكربونيل ‪C=O‬‬
‫حيث أن التفاعلية لهذين الصنفين تعود إلى مجموعة الكربونيل ‪ .‬وصيغتها العامة ‪CnH2nO‬‬
‫االلديهايدات ‪:‬‬
‫وهي مركبات كربونيلية صيغتها العامة ‪ CnH2nO‬حيث ‪ 1 = n‬فأكثرترتبط ذرة كربون مجموعة الكربونيل‬
‫بذرة هيدروجين ومجموعة الكيل واحدة او ذرة هيدروجين اخرى‬
‫الكيتونات ‪:‬‬
‫مركبات كربونيلية صيغتها العامة ‪ CnH2nO‬حيث ‪ 3 = n‬فأكثر ترتبط ذرة كربون مجموعة الكربونيل‬
‫بمجموعتي الكيل متشابهتين او مختلفتين ‪.‬‬

‫تسمية االلديهايدات‬
‫اوال ‪ :‬اذا كان المركب ال يحمل تفرعات ( اسم االلكان ‪ +‬آل )‬
‫ثانيا ‪ :‬اذا كان يحمل تفرعات ‪ :‬تاخذ ذرة كربون مجموعة الكربونيل رقم واحد دائما في ترقيم السلسلة‬
‫( رقم التفرع – اسم التفرع ‪ +‬اسم االلكان ‪ +‬آل )‬ ‫الكربونية االم‬
‫امثلة‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫|‬ ‫‪//‬‬ ‫|‬ ‫‪//‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3- CH -CH2-C-H‬‬ ‫‪CH3-CH-C-H‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-C-H‬‬
‫‪ – 3‬كلورو بيوتانال‬ ‫‪ -2‬مثيل بروبانال‬ ‫بيوتانال‬

‫تسمية الكيتونات ‪:‬‬

‫يتم ترقيم السلسلة الكربونية االم من اقرب طرف لمجموعة الكربونيل‬
‫اوال ‪ :‬اذا كان المركب ال يحمل تفرعات ( رقم ذرة كربون مجموعة الكربونيل ‪ -‬اسم االلكان ‪ +‬ون )‬
‫ثانيا ‪ :‬اذا كان يحمل تفرعات‬
‫رقم التفرع – اسم التفرع – رقم ذرة كربون مجموعة الكربونيل ‪ -‬اسم االلكان ‪ +‬ون‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪O‬‬
‫|‬ ‫‪//‬‬ ‫|‬ ‫‪//‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪CH3- CH -CH2-CH2-CH3 CH3- CH- C- CH2- CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-C-CH3‬‬
‫‪ – 2‬كلورو‪ - 3 -‬بيوتانال‬ ‫‪ – 2‬مثيل ‪ – 3 -‬بنتانون‬ ‫‪ - 2‬بيوتانون‬

‫تمرين ‪ 16 – 7‬ثانيا ‪ :‬ارسم الصيغة البنائية لكل مما ياتي‬

‫‪ – 2‬هكسانون‬ ‫‪ – 3‬مثيل بيوتانال‬
‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫|‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH2 -CH2-CH2- C- CH3‬‬ ‫‪CH3-CH -CH2-CH‬‬

‫‪333‬‬
 ‫تحضير االلديهايدات والكيتونات‬
‫تحضر مختبريا من أكسدة الكحوالت األولية والثانوية بمحلول محمض لثنائي كرومات البوتاسيوم او البرمنكنات‬
‫سؤال ‪ :‬من ‪ – 2‬بروبانول حضر اسيتون‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH-CH3‬‬ ‫‪CH3-C-CH3 + H2O‬‬
‫‪ – 2‬بروبانول‬ ‫]‪[ O‬‬ ‫اسيتون‬

‫تمرين ‪ : 17 – 7‬حضر كال من المركبات االتية باستخدام كحول مناسب‬

‫‪ ) 1‬ايثانال‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7/ H2SO4‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-C-H + H2O‬‬
‫ايثانول‬ ‫]‪[ O‬‬ ‫ايثانال‬

‫‪ – 2 ) 2‬بيوتانون‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7/ H2SO4‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3 - CH- CH2- CH3‬‬ ‫‪CH3 - C - CH2- CH3‬‬
‫|‬ ‫]‪[ O‬‬ ‫‪ – 2‬بيوتانون‬
‫‪ – 2 OH‬بيوتانول‬

‫مثال ‪ : 7-7‬ما ناتج االكسدة التامة للمركبات االتية‬

‫‪ – 1 )1‬بروبانول‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7/ H2SO4‬‬ ‫‪//‬‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪( 1 ) CH3-CH2- CH2-OH  CH3- CH2-C-H + H2O‬‬ ‫‪CH3-CH2COOH‬‬
‫‪ – 1‬بروبانول‬ ‫]‪[ O‬‬ ‫بروبانال‬ ‫حامض البروبانويك‬

‫‪ – 2‬بنتانول‬ ‫‪)2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫|‬ ‫‪K2Cr2O7/ H2SO4‬‬ ‫||‬
‫‪CH3-CH-CH2-CH2-CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-C-CH3‬‬ ‫‪+H2O‬‬
‫‪ – 2‬بنتانول‬ ‫‪ – 2‬بنتانون‬

‫الخواص الفيزيائية لاللديهايدات والكيتونات‬

‫‪ – 1‬جميعها سوائل عدا الفورمالديهايد ( الميثانال ) فهو غاز ‪.‬‬
‫‪ – 2‬روائح االلديهايدات غير مقبولة بينما روائح الكيتونات مقبولة ‪.‬‬
‫‪ – 3‬مركبات قطبية تمتزج مع الماء وتذوب في المذيبات العضوية كااليثر ‪.‬‬
‫‪ – 4‬درجة غليانها اعلى من درجة غليان االلكانات بسبب قطبيتها العالية لكنها اقل من درجة غليان الكحوالت‬
‫المقابلة لها بسبب عدم قدرتها على تكوين اواصر هيدروجينية بين جزيئاتها ‪.‬‬

‫ج ‪ /‬لقابليتها على تكوين اواصر هيدروجينية معه‬ ‫سؤال ‪ :‬تذوب االلديهايدات في الماء ‪ .‬علل‬

‫‪333‬‬
 ‫الخواص الكيميائية لاللديهايدات والكيتونات‬

‫سؤال ‪ :‬اشرح ظاهرة االستقطاب في مجموعة الكربونيل ‪.‬‬

‫الجواب ‪ :‬إن مجموعة الكربونيل مجموعة عالية القطبية ‪ ,‬حيث إن األوكسجين أكثر كهروسلبية من الكربون‬
‫فإن الكترونات اآلصرة المزدوجة تكون نوعا ً ما قريبة إلى ذرة األوكسجين منها إلى ذرة الكربون ‪ .‬مما يكسب‬
‫ذرة األوكسجين شحنة جزئية سالبة وذرة الكربون شحنة جزئية موجبة ‪.‬‬
‫وعليه فذرة الكربون تهاجم من قبل كاشف باحث عن النواة ( نيوكليوفيل ) اما االوكسجين فيهاجم من قبل كاشف‬
‫باحث عن االلكترونات ( الكتروفيل )‬
‫‪δ-‬‬ ‫‪δ+ δ-‬‬ ‫‪δ+‬‬
‫‪B‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪A‬‬
‫تتفاعل ذرة الكربون كااللكتروفيل‬ ‫تتفاعل ذرة االوكسجين كنيوكليوفيل‬
‫مع الكواشف الباحثة عن النواة‬ ‫مع الكواشف الباحثة عن االلكترونات‬

‫وبموجب هذه الحالة فان االلديهايدات والكيتونات تتفاعل تفاعالت اضافة نيوكليوفيلية وتكون بخطوتين ‪:‬‬
‫الخطوة االولى‬
‫‪δ+ δ- Nu‬‬
‫‪Nu :‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪C - O: -‬‬
‫الخطوة الثانية‬
‫‪Nu‬‬ ‫‪Nu‬‬
‫‪C – O: + H‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪C–O–H‬‬

‫أ – تختزل االلديهايدات والكيتونات الى الكحوالت بمعاملتها مع ‪ H2‬بوجود النيكل او البالتين‬

‫لتعطي االولى الكحوالت االولية وتعطي الكيتونات الكحوالت الثانوية‬
‫‪O‬‬ ‫أمثلة ‪ :‬اكتب بصيغ بنائية‬
‫||‬ ‫‪Pt‬‬ ‫‪1‬ـ اختزال ( هدرجة ) الميثانال‬
‫‪H-C-H + H2‬‬ ‫‪CH3-OH‬‬
‫‪O‬‬
‫||‬ ‫‪Pt‬‬
‫‪CH3-CH2-C-H + H2‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-OH‬‬ ‫‪2‬ـ هدرجة البروبانال‬
‫بروبانال‬ ‫‪ – 1‬بروبانول‬

‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪3‬ـ اختزال ( هدرجة ) األسيتون‬

‫‪//‬‬ ‫‪Pt‬‬ ‫|‬
‫‪CH3-C-CH3 + H2‬‬ ‫‪CH3-CH-CH3‬‬
‫‪2‬ـ بروبانول‬

‫ب ‪ /‬االختزال الى الكانات (طريقة اختزال كلمنسون )‬

‫تتضمن استخدام ملغم ( الزئبق – خارصين ) في حامض ‪ HCl‬كعامل مختزل‬
‫سؤال ‪ :‬من ‪ – 2‬بيوتانون حضر بيوتان‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Zn/ Hg‬‬
‫‪CH3-CH2-C-CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-CH3‬‬
‫‪ – 2‬بيوتانون‬ ‫‪HCl‬‬
‫بيوتان‬
‫‪333‬‬
 ‫سؤال ‪ :‬من الديهايد مناسب حضر ‪ – 2‬مثيل بروبان‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Zn/ Hg‬‬
‫‪CH2-CH-CH‬‬ ‫‪CH2-CH-CH3‬‬
‫‪HCl‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 2‬مثيل بروبانال‬ ‫‪ – 2‬مثيل بروبان‬

‫ج ‪:‬التفاعل مع الهيدرازين ‪ :‬تتفاعل االلديهايات والكيتونات مع الهيدرازين لتعطي الهيدرازون‬

‫(قواعد شيف)‬

‫مثال ‪ :‬اضافة الهيدرازين الى االيثانال ( االستالديهايد )‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫|‬ ‫∆‬ ‫|‬
‫‪CH3-C= O‬‬ ‫‪+ H2N – NH2‬‬ ‫‪CH3 – C = N- NH2 + H2O‬‬
‫ايثانال‬ ‫هيدرازين‬ ‫ايثانال هيدرازون‬

‫تمرين ‪19 – 7‬‬

‫‪ (1‬حضر البروبان من البروبانال‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Zn/ Hg‬‬
‫‪CH3-CH2-CH‬‬ ‫‪CH2-CH2-CH3‬‬
‫بروبانال‬ ‫‪HCl‬‬
‫بروبان‬

‫‪ ) 2‬اكتب تفاعل اضافة الهيدرازين الى البروبانال‬

‫‪H‬‬
‫|‬ ‫∆‬
‫‪CH3-CH2-C= O + H2N – NH2‬‬ ‫‪CH3 –CH2 - CH = N- NH2 + H2O‬‬
‫بروبانال‬ ‫هيدرازين‬ ‫بربانال هيدرازون‬

‫سؤال ‪ :‬اكتب تفاعل الهيدرازين مع البروبانون ( االسيتون )‬

‫‪C H3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫∆‬ ‫|‬
‫‪CH3- C= O + H2N – NH2‬‬ ‫‪CH3 - C = N- NH2 + H2O‬‬
‫بروبانون‬ ‫هيدرازين‬ ‫بربانون هيدرازون‬

‫سؤال ‪ /‬كيف تستدل على وجود مجموعة الكربونيل في االلديهايدات والكيتونات ؟‬

‫ج ‪ /‬عند تفاعل االلديهايدات والكيتونات مع الهيدرازين تعطي مركبات الهيدرازون الملونة الصفراء البرتقالية‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫∆‬
‫‪CH3-CH2-CH + H2N – NH2‬‬ ‫‪CH3 –CH2 - CH = N- NH2 + H2O‬‬
‫بروبانال‬ ‫هيدرازين‬ ‫بربانال هيدرازون‬

‫‪336‬‬
 ‫د ‪ /‬االكسدة‬
‫ان من ابر التفاعالت التي يمكن حدوثها لاللديهايدات دون الكيتونات هي تفاعالت االكسدة حيث تتاكسد‬
‫االلديهايدات بتاثير المواد المؤكسدة الى الحامض الكربوكسيلي المقابل في حين ال تستجيب الكيتونات لعملية‬
‫االكسدة عند الظروف المعتادة‬

‫علل ‪ /‬تتميز االلديهايدات بتفاعالت خاصة تميزها عن الكيتونات‬

‫ج ‪ /‬وذلك بسبب وجود ذرة هيدروجين مرتبطة بمجموعة الكربونيل في االلديهايدات وعدم وجودها في مجموعة‬
‫كربونيل الكيتونات‬

‫علل ‪ /‬يمكن الاللديهايدات ان تعاني تاكسدا بتاثير العوامل المؤكسدة دون الكيتونات ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬وذلك بسبب وجود ذرة هيدروجين مرتبطة بمجموعة الكربونيل في االلديهايدات وعدم وجودها في مجموعة‬
‫كربونيل الكيتونات ‪.‬‬

‫سؤال ‪ /‬ان ابرز التفاعالت التي يمكن حدوثها لاللديهايدات دون الكيتونات هي تفاعالت ‪................‬‬
‫ج ‪ /‬االكسدة‬

‫التمييز بين االلديهايدات والكيتونات ‪ :‬يمكن التمييز بحسب الكواشف االتية‬

‫اوال ‪ :‬كاشف تولن ( محلول هيدروكسيد الفضة االمونياكي )‬
‫يستعمل للكشف عن االلديهايد والعامل المؤكسد هو آيون الفضة الذي يختزل إلى فلز الفضة أثناء أكسدته‬
‫لاللديهايد وتترسب الفضة على الجدران الداخلية النظيفة ألنبوبة االختبار الزجاجية على شكل مرآة فضية مميزة‬
‫‪ ,‬بينما ال تتفاعل الكيتونات مع هذا الكاشف ‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬
‫‪R-C-H + 2 [Ag(NH3)2 ]OH  R-COONH4 + 2Ag +3NH3- +H2O‬‬
‫هيدروكسيد الفضة االمونياكي‬ ‫مرآة الفضة‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬
‫‪R-C-R + 2 [Ag(NH3)2 ]OH‬‬ ‫‪N. R‬‬

‫ثانيا ‪ :‬محلول فهلنك‬

‫هو محلول لملح كبريتات النحاس ‪ II‬القاعدية ازرق اللون يحتوي على جذور سالبة مثل السترات والترترات‬
‫لمنع تكون راسب هيدروكسيد النحاس وذلك النها تكون معه معقدات مستقرة دائما ‪ .‬يستخدم الكسدة االلديهايد‬
‫حيث تختزل نتيجة لذلك ايونات النحاس ‪ II‬الى راسب اوكسيد النحاس ‪ I‬االحمر والذي يستدل منه على وجود‬
‫مجموعة االلديهايد بينما الكيتونات ال تتفاعل مع الكاشف ‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪+2‬‬
‫‪R-C-H + 2 Cu + 5 OH‬‬ ‫‪R-CO + Cu2O + 3H2O‬‬
‫في معقد‬ ‫راسب احمر‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬
‫‪R-C-R + Cu +2 + OH‬‬ ‫‪N. R‬‬

‫‪333‬‬
 ‫تمرين ‪20 – 7‬‬
‫ب – كاشف تولن‬ ‫كيف تميز عمليا بين مركب البروبانال والبروبانون باستخدام أ – محلول فهلنك‬
‫أ – محلول فهلنك‬
‫للتمييز بينهما نعامل المركب المجهول مع محلول فهلنك االزرق اللون ظهور راسب احمر اللون من اوكسيد‬
‫النحاس‪ II‬يدل على ان المركب هو البروبانال اما عند عدم ظهور الراسب االحمر يدل على ان المركب هو‬
‫البروبانون ‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3 CH2-C-H + 2 Cu + 5 OH  CH3 CH2-CO + Cu2O + 3H2O‬‬
‫‪+2‬‬

‫في معقد بروبانال‬ ‫راسب احمر‬

‫‪O‬‬
‫‪//‬‬
‫‪ CH3-C- CH3 + Cu +2 + OH‬بروبانون‬ ‫‪‬‬ ‫‪N. R‬‬

‫ب – كاشف تولن‬
‫للتمييز بينهما نعامل المركب المجهول بكاشف تولن ‪ [ Ag(NH3)2 ]OH‬ظهور راسب من الفضة بشكل مرآة‬
‫فضية يدل على أن المجهول بروبانال أما عند عدم ظهورها فيدل على أن المجهول بروبانون‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH2-C-H +2 [Ag(NH3)2 ]OH  CH3-CH2-COONH4+ + 2Ag +3NH3+H2O‬‬
‫بروبانال‬ ‫كاشف تولن‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬
‫‪R-C-R + 2 [Ag(NH3)2 ]OH‬‬ ‫‪N. R‬‬

‫‪333‬‬
 ‫خالصة تفاعالت مركبات الكربونيل ( االلديهايدات والكيتونات )‬
‫أ – تختزل االلديهايدات والكيتونات الى الكحوالت بمعاملتها مع ‪ H2‬بوجود النيكل او البالتين لتعطي االولى‬
‫الكحوالت االولية وتعطي الكيتونات الكحوالت الثانوية‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Pt‬‬
‫‪H-C-H + H2‬‬ ‫‪CH3-OH‬‬

‫سؤال ‪ /‬مركب كربونيلي يحتوي على ثالث ذرات تم اختزاله بالهيدروجين فاعطى كحول ال يستجيب لكاشف‬
‫لوكاس فما هو ثم اكتب التفاعل بصيغ بنائية‬
‫الجواب ‪ /‬المركب الكربونيلي هو البروبانال‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Pt‬‬
‫‪CH3-CH2-C-H + H2‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-OH‬‬
‫بروبانال‬ ‫‪ – 1‬بروبانول‬

‫ب ‪ /‬االختزال الى الكانات (طريقة اختزال كلمنسون )‬

‫تتضمن استخدام ملغم ( الزئبق – خارصين ) في حامض ‪ HCl‬كعامل مختزل‬
‫سؤال ‪ :‬من ‪ – 2‬بيوتانون حضر بيوتان‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Zn/ Hg‬‬
‫‪CH3-CH2-C-CH3‬‬ ‫‪CH3-CH2-CH2-CH3‬‬
‫‪ – 2‬بيوتانون‬ ‫‪HCl‬‬
‫بيوتان‬

‫سؤال ‪ :‬من الديهايد مناسب حضر ‪ – 2‬مثيل بروبان‬

‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Zn/ Hg‬‬
‫‪CH2-CH-CH‬‬ ‫‪CH2-CH-CH3‬‬
‫‪HCl‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 2‬مثيل بروبانال‬ ‫‪ – 2‬مثيل بروبان‬
‫ج ‪:‬التفاعل مع الهيدرازين ‪ :‬تتفاعل االلديهايات والكيتونات مع الهيدرازين لتعطي الهيدرازون (قواعد شيف)‬
‫سؤال ‪ /‬بصيغ بنائية اكتب اضافة الهيدرازين الى االيثانال ( االستالديهايد )‬
‫‪H‬‬
‫|‬ ‫∆‬
‫‪CH3-C= O‬‬ ‫‪+ H2N – NH2‬‬ ‫‪CH3 – C = N- NH2 + H2O‬‬
‫ايثانال‬ ‫هيدرازين‬ ‫|‬
‫‪ H‬ايثانال هيدرازون‬

‫د ‪ :‬تتأكسد االلديهايدات الى حوامض كربوكسيلية بينما ال تتاكسد الكيتونات‬

‫سؤال ‪ -‬حضر حامض البروبانويك من البروبانال‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪K2Cr2O7 / H2SO4‬‬
‫‪CH3 CH2-C-H‬‬ ‫‪CH3 CH2-COOH‬‬
‫البروبانال‬ ‫حامض البروبانويك‬

‫‪333‬‬
 ‫الحوامض الكربوكسيلية ‪R-COOH‬‬
‫وهي مركبات عضوية تحتوي على مجموعة كربوكسيل ‪ . – COOH‬صيغتها العامة ‪ R-COOH‬وصيغتها‬
‫الجزيئية هي ) ‪ ( CnH2nO2‬إن المجموعة العاملة فيها هي مجموعة الكربوكسيل التي تكون طرفية دائما‬
‫بمعنى أن ذر ة كربون المجموعة‪ –COOH‬في االسلسلة تأخذ رقم واحد دائما ‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫مالحظة‬
‫ان مجموعة الكربوكسيل تتكون من مجموعة الكربونيل ومجموعة الهيدروكسيل ‪- C - OH‬‬

‫تسمية الحوامض الكربوكسيلية ‪:‬‬

‫اذاكانت السلسلة التي تحمل مجموعة الكربوكسيل غير متفرعة ‪ :‬حامض ‪ +‬اسم االلكان ‪ +‬ويك‬
‫‪CH3CH2 COOH‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬
‫حامض البروبانويك‬ ‫حامض االيثانويك‬

‫اذا كانت السلسلة الكربونية التي تحمل مجموعة الكربوكسيل متفرعة‬

‫حامض ‪ +‬رقم التفرع – اسم التفرع – اسم االلكان ‪ +‬ويك‬
‫‪CH3CH CH C O OH‬‬ ‫‪CH3CH2 CH COOH‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 Br‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫حامض ‪ – 2‬برومو ‪ – 3 -‬مثيل بيوتانويك‬ ‫حامض‪ – 2‬مثيل بيوتانويك‬

‫تمرين ‪21 – 7‬‬

‫اكتب االسم النظامي للمركب (انظر ص ‪ 282‬في الكتاب )‬

‫اوال ‪ :‬حامض ‪ – 2‬كلورو ‪ – 2 -‬مثيل بيوتانويك‬

‫‪O‬‬ ‫ثانيا ‪:‬‬
‫||‬
‫‪Cl CH2- CH2 - C –O-H‬‬ ‫‪CH3CH2 CH COOH‬‬
‫حامض ‪ – 3‬كلوروبروبانويك‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬
‫حامض ‪ – 2‬مثيل بيوتانويك‬

‫سؤال ‪ /‬ارسم وس ّم نظاميا المتجانسات لحامض عضوي أحادي الكربوكسيل عدد ذرات الكربون فيه = ‪5‬‬

‫‪CH3-CH –CH2-COOH CH3-CH2-CH-COOH‬‬ ‫‪CH3CH2CH2CH2-COOH‬‬

‫|‬ ‫|‬ ‫حامض البنتانويك‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH 3‬‬
‫حامض ‪3‬ـ مثيل بيتانويك‬ ‫حامض ‪2‬ـ مثيل بيوتانويك‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬
‫‪CH3-C-COOH‬‬
‫|‬
‫‪CH3‬‬
‫حامض ‪ - 2 ,2‬ثنائي مثيل بروبانويك‬

‫‪333‬‬
 ‫تحضير الحوامض الكربوكسيلية‬
‫أوال ‪ :‬من أكسدة االلديهايدات بمحلول برمنكنات البوتاسيوم او ثنائي كرومات البوتاسيوم‬
‫ثانيا ‪ :‬من أكسدة الكحوالت األولية اكسدة تامة بمحلول برمنكنات البوتاسيوم او ثنائي كرومات البوتاسيوم‬
‫ثالثا ‪ :‬من تفاعل كاشف كرينيارد مع غاز ‪ ( CO2‬كربنة كاشف كرينيارد ) ويعتبر هاليد االلكيل هو المادة‬
‫االولية مع غاز ‪. CO2‬‬
‫وفيها يتم تثبيت جزيئة ‪ CO2‬في جزيئة كاشف كرينيارد على النحو التالي ‪:‬‬
‫‪1‬ـ يحضر كاشف كرينيارد ‪. R-Mg-X‬‬
‫‪2‬ـ يمرر غاز ‪ CO2‬في محلول االيثر لكاشف كرينيارد ‪.‬‬
‫‪3‬ـ اجراء عملية التحلل المائي في وسط حامضي للحصول على الحامض الكربوكسيلي المطلوب‬
‫ايثر جاف‬ ‫المخطط التالي يوضح ذلك‬
‫‪R – X + Mg‬‬ ‫‪R – Mg – X‬‬
‫‪R – Mg – X + CO2‬‬ ‫‪R – COO MgX‬‬
‫‪H2O / H+‬‬
‫‪R – COO MgX‬‬ ‫‪R COOH‬‬

‫تمرين ‪22 – 7‬‬

‫‪ - 1‬حضر حامض البروبانويك من بروميد االثيل‬
‫‪CH3-CH2- Br + Mg‬‬ ‫‪CH3-CH2- Mg Br‬‬
‫‪CH3-CH2- Mg Br + CO2‬‬ ‫‪CH3-CH2-COO Mg Br‬‬
‫‪H2O / H+‬‬
‫‪CH3-CH2-COO Mg Br‬‬ ‫‪CH3-CH2-COO H‬‬

‫‪ - 2‬حضر حامض البروبانويك من البروبانال‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪K2Cr2O7 / H2SO4‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3 CH2-C-H‬‬ ‫‪CH3 CH2-C-OH‬‬
‫البروبانال‬ ‫حامض البروبانويك‬

‫سؤال ‪ /‬من ‪ – 2‬بروبانول حضر حامض ‪ – 2‬مثيل بروبانويك‬

‫‪3 CH3-CH-OH+ PCl3‬‬ ‫‪3 CH3-CH-Cl + H3PO3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪ – 2 CH3‬بروبانول‬ ‫‪CH3‬‬
‫إيثر جاف‬
‫‪CH3-CH-Cl + Mg‬‬ ‫‪CH3-CH-Mg-Cl‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫كاشف كرينيارد ‪CH3‬‬
‫إيثر جاف‬
‫‪CH3-CH-Mg-Cl + CO2‬‬ ‫‪CH3-CH-COOMgCl‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪H2O / H+‬‬
‫‪CH3-CH-COOMgCl‬‬ ‫‪CH3-CH-COOH‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫مركب وسطي‬ ‫‪ – 2‬مثيل بروبانويك‬
‫‪331‬‬
 ‫س‪ /‬من كحول مناسب حضر حامض االبروبانويك‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7 / H2SO4‬‬ ‫‪// K2Cr2O7 / H2SO4‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3- CH2-CH2-OH  CH3- CH2-CH‬‬ ‫‪ CH3- CH2-C - OH‬‬
‫∆‬ ‫بروبانال‬ ‫∆‬ ‫حامض البروبانويك‬

‫الخواص الفيزيائية للحوامض الكربوكسيلية‬

‫‪ -1‬الحوامض الكربوكسيلية ذات الكتل المولية الواطئة ( اقل من ‪ ) C10‬سوائل ذات رائحة غير مقبولة‬
‫‪ – 2‬تزداد درجة غليانها بازدياد كتلها المولية وذلك الن قوة اآلصرة الهيدروجينية البينية التي تشكلها تزداد مع‬
‫ازدياد الكتلة المولية ‪.‬‬
‫‪ – 3‬درجة غليان الحوامض الكربوكسيلية اعلى من درجة غليان الكحوالت المقابلة لها وسبب ذلك يرجع الى‬
‫تك ّون اصرتين هيدروجينيتين بين كل جزيئتين من جزيئات الحامض الكربوكسيلي بسبب القطبية الكبيرة‬
‫لمجموعتي الهيدروكسيل والكربونيل في جزيئة الحامض والتي تفوق تلك الموجودة في الكحوالت المناظرة لها ‪.‬‬
‫‪O-------H O‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C R‬‬
‫آصرة هيدروجينية‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H-------- O‬‬

‫‪4‬ـ الحوامض األربعة األولى جيدة الذوبان في الماء لقابليتها الجيدة على تكوين أواصر هيدروجينية مع الماء‬
‫وتضعف هذه القابلية بازدياد عدد ذرات الكربون للمتسلسلة ‪.‬‬

‫الخواص الكيميائية للحوامض الكربوكسيلية‬

‫أ – حامضية الحوامض الكربوكسيلية‬
‫س ‪ /‬تكتسب الحوامض الكربوكسلية صفة حامضية ‪ .‬علل‬
‫ج ‪ /‬لقابليتها على فقدان بروتون مجموعة مجموعة كربوكسيل مما يمكنها ان تتفاعل بسهولة مع القواعد لتكوين‬
‫ملح وماء‬
‫س ‪ /‬من حامض الخليك حضر خالت الصوديوم‬
‫‪CH3 – COOH + NaOH‬‬ ‫‪CH3COO Na + H2O‬‬
‫حامض الخليك‬ ‫خالت الصوديوم‬
‫ب – تفاعل الحوامض مع الكربونات والبيكربونات‬
‫س ‪ /‬كيف تكشف عن وجود مجموعة الكربونيل في الحوامض الكربوكسلية ؟‬
‫ج ‪ /‬معاملة الحوامض الكربوكسيلية مع الكربونات اوالبيكربونات محررة غاز ‪CO2‬‬
‫تمرين ‪ : 23 – 7‬اكتب معاملة حامض الخليك مع بيكربونات الصوديوم‬
‫‪CH3 COOH + NaHCO3‬‬ ‫‪CH3COO Na + CO2 + H2O‬‬
‫سؤال ‪ /‬اكتب تفاعل حامض الخليك مع كربونات الصوديوم‬
‫‪2CH3 COOH + Na2CO3‬‬ ‫‪2 CH3COO Na + CO2 + H2O‬‬
‫جـ – تفاعل الحوامض مع الكحوالت ( االسترة ) ‪:‬‬
‫وهي تفاعل الحامض الكربوكسيلي مع الكحول بوجود حامض ال عضوي كعامل مساعد مثل ‪ HCl‬أو ‪H2SO4‬‬
‫وناتج التفاعل أستر وماء والتفاعل انعكاسي ينتهي بحالة توازن ‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H‬‬
‫‪CH3-COOH + CH3-OH‬‬ ‫‪CH3-COOCH3 + H2O‬‬
‫ايثانوات المثيل‬

‫‪332‬‬
 ‫د – اختزال الحوامض الكربوكسيلية‬
‫تختزل الحوامض الكربوكسيلية بعوامل مختزلة مثل هيدريد الليثيوم االلمنيوم ‪ LiAlH4‬لتعطي كحوالت اولية‬
‫سؤال ‪ /‬من حامض كربوكسيلي مناسب حضر بربانول‬
‫‪LiAlH4‬‬
‫‪CH3 – CH2 – COOH‬‬ ‫‪CH3 – CH2 –CH2 – OH‬‬
‫ايثر‬

‫تمرين ‪ : 24 – 7‬مبتدأ بالبروبانال حضر حامض البيوتانويك‬

‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Pt‬‬
‫‪CH3 CH2-C-H + H2‬‬ ‫‪CH3 CH2-CH 2 OH‬‬
‫بروبانال‬ ‫كحول البروبانول‬

‫‪CH3 CH2-CH 2 OH + PCl3‬‬ ‫‪CH3 CH2-CH 2 – Cl + H3PO3‬‬

‫‪ – 1‬كلورو بروبان‬

‫ايثر جاف‬
‫‪CH3 CH2-CH 2 – Cl + Mg‬‬ ‫‪CH3 CH2-CH 2 – Mg Cl‬‬
‫كلوريد مغنسيوم البروبيل‬

‫‪CH3 CH2-CH 2 – Mg Cl + CO2‬‬ ‫‪CH3 CH2-CH 2 COO – Mg Cl‬‬

‫مركب وسطي‬
‫‪H2O / H+‬‬
‫‪CH3 CH2-CH 2 COO – Mg Cl‬‬ ‫‪CH3 CH2-CH 2 COO H‬‬
‫حامض البيوتانويك‬

‫تمرين ‪/ 25 – 7‬حضر حامض البيوتانويك من كحول البيوتانول‬

‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7 / H2SO4‬‬ ‫‪|| K2Cr2O7 / H2SO4‬‬
‫‪CH3 CH2- CH2CH 2 OH  CH3 CH2- CH2CH  CH3 CH2- CH2CO OH‬‬
‫كحول البيوتانول‬ ‫بيوتانال‬ ‫حامض البيوتانويك‬

‫مثال ‪ : 8-7‬مبتدأ بااليثانال حضر البروبانويك‬

‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Pt‬‬
‫‪CH3 -C-H + H2‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 OH‬‬
‫بروبانال‬ ‫كحول البروبانول‬

‫‪CH3 -CH 2 OH + PCl3‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 – Cl + H3PO3‬‬

‫‪ – 1‬كلورو بروبان‬

‫ايثر جاف‬
‫‪CH3 -CH 2 – Cl + Mg‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 – Mg Cl‬‬
‫كلوريد مغنسيوم البروبيل‬

‫‪CH3 -CH 2 – Mg Cl + CO2‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 COO – Mg Cl‬‬

‫مركب وسطي‬
‫‪H2O / H+‬‬
‫‪CH3 -CH 2 COO – Mg Cl‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 COO H‬‬
‫حامض البروبانويك‬
‫‪333‬‬
 ‫مثال ‪ : 9-7 :‬مبتدأ بكلوريد االثيل حضر حامض البروبانويك‬
‫ايثر جاف‬
‫‪CH3 -CH 2 – Cl + Mg‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 – Mg Cl‬‬
‫كلوريد مغنسيوم البروبيل‬

‫‪CH3 -CH 2 – Mg Cl + CO2‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 COO – Mg Cl‬‬

‫مركب وسطي‬
‫‪H2O / H+‬‬
‫‪CH3 -CH 2 COO – Mg Cl‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 COO H‬‬

‫خالصة تفاعالت الحوامض الكربوكسيلية ‪R-COOH‬‬

‫أ – حامضية الحوامض الكربوكسيلية ‪ :‬سؤال ‪ /‬من حامض الخليك حضر خالت الصوديوم‬
‫‪CH3 – COOH + NaOH‬‬ ‫‪CH3COO Na + H2O‬‬
‫حامض الخليك‬ ‫خالت الصوديوم‬

‫ب – تفاعل الحوامض مع الكربونات والبيكربونات ويتحرر غاز ‪CO2‬‬

‫سؤال ‪ :‬اكتب معاملة حامض الخليك مع بيكربونات الصوديوم‬

‫‪CH3 COOH + NaHCO3‬‬ ‫‪CH3COO Na + CO2 + H2O‬‬

‫سؤال ‪ /‬اكتب تفاعل حامض الخليك مع كربونات الصوديوم‬

‫‪2CH3 COOH + Na2CO3‬‬ ‫‪2 CH3COO Na + CO2 + H2O‬‬

‫جـ – تفاعل الحوامض مع الكحوالت ( االسترة ) ‪ :‬وهي تفاعل الحامض الكربوكسيلي مع الكحول بوجود‬
‫حامض ال عضوي كعامل مساعد مثل ‪ HCl‬أو ‪ H2SO4‬وناتج التفاعل أستر وماء والتفاعل انعكاسي ينتهي‬
‫‪H+‬‬ ‫بحالة توازن ‪.‬‬
‫‪CH3-COOH + CH3-OH‬‬ ‫‪CH3-COOCH3 + H2O‬‬

‫د – اختزال الحوامض الكربوكسيلية بواسطة هيدريد الليثيوم االلمنيوم والتختزل باستخدام ‪H2/ Ni‬‬
‫‪LiAlH4‬‬
‫‪CH3 – CH2 – COOH‬‬ ‫‪CH3 – CH2 –CH2 – OH‬‬
‫ايثر‬

‫‪333‬‬
 ‫االسترات ‪R COOR/‬‬
‫مواد عضوية مشتقة من الحوامض الكربوكسيلية تشترك معها بوجود الجزء ‪ R COO -‬وتختلف معها في‬
‫الجزء المرتبط بذرة االوكسجين فاذا كانت ‪ R‬سيكون المركب واحد من االسترات‬
‫الصيغة العامة لالسترات هي ‪ R CO OR/‬والقانون العام هو ) ‪( CnH2nO2‬‬
‫شق قادم من حامض كربوكسيلي‬ ‫شق قادم من كحول‬

‫تسمـيــة االسترات‬
‫اوال ‪ :‬ان يكون االسم االول لالستر هو الخاص بمجموعة االلكيل الموجودة في الشق الكحولي ‪ OR‬والمرتبطة‬
‫‪/‬‬

‫بذرة االوكسجين‬
‫ثانيا ‪ :‬االسم الثاني او بقية اسم االستر هو الخاص بالشق القادم بالحامض الكربوكسيلي بعد اضافة مقطع‬
‫( وات ) الى نهاية االسم‬
‫ثالثا ‪ :‬تعطى ارقام واسماء الفروع والمجاميع حسب موقعها في سلسلة ذرات كربون الشق القادم من الحامض‬
‫الكربوكسيلي‬

‫‪CH3 –COO CH3‬‬ ‫‪CH3 – CH2 CH2 COO CH2CH3‬‬

‫مثيل ايثانوات‬ ‫اثيل بروبانوات‬
‫‪H COO CH3‬‬ ‫‪CH3 – CH2 CH2 COO CH2CH3‬‬
‫مثيل ميثانوات‬ ‫|‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪ CH3‬ايسو بروبيل بيوتانوات‬
‫‪CH3 CH –COO CH3‬‬ ‫‪CH3 – CH2 CH COO CH2CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪Br‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫مثيل – ‪ – 2‬بروموبروبانوات‬ ‫اثيل – ‪ – 2‬مثيل بيوتانوات‬

‫تمرين ‪ 26 – 7‬اكتب االسم النظامي للمركبات ( انظر ص ‪) 286‬‬

‫‪ - 1‬أ ‪ :‬اثيل – ‪ -2‬مثيل بروبانوات‬
‫ب ‪ :‬مثيل ميثانوات‬
‫‪ – 2‬اكتب صيغة ‪ :‬بروبيل – ‪ – 3 , 2‬ثنائي مثيل هكسانوات‬
‫‪CH3 CH2 CH2 CH CH C OOCH2- CH2 CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 CH3‬‬

‫‪333‬‬
 ‫تحضير االسترات‬
‫اوال – من تفاعل الحوامض الكربوكسيلية مع الكحوالت‬
‫( ‪ ) 2‬اثيل بروبانوات‬ ‫(‪ ) 1‬اثيل ايثانوات‬ ‫سؤال ‪ /‬من كلوريد االثيل حضر ‪:‬‬

‫‪H2 O‬‬ ‫(‪ ) 1‬اثيل ايثانوات‬

‫‪CH3 – CH2 – Cl + KOH‬‬ ‫‪CH3CH2 OH + KCl‬‬
‫كلوريد االثيل‬ ‫∆‬ ‫ايثانول‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪KMnO4/ H2SO4‬‬ ‫‪// KMnO4/ H2SO4‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3CH2 OH‬‬ ‫‪CH3CH‬‬ ‫‪CH3C OH‬‬
‫ايثانول‬ ‫ايثانال‬ ‫حامض االثانويك‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3C OH + CH3CH2 OH‬‬ ‫‪CH3C O CH2 CH3 + H2O‬‬
‫اثيل ايثانوات‬

‫( ‪ ) 2‬اثيل بروبانوات‬
‫ايثر جاف‬
‫‪CH3 -CH 2 – Cl + Mg‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 – Mg Cl‬‬
‫كلوريد مغنسيوم االثيل‬
‫كلوريد االثيل‬
‫‪CH3 -CH 2 – Mg Cl + CO2‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 COO – Mg Cl‬‬
‫مركب وسطي‬
‫‪H2O / H+‬‬
‫‪CH3 -CH 2 COO – Mg Cl‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 COO H‬‬
‫حامض البروبانويك‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3 CH 2C- OH + CH3CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 CH 2-C O CH2 CH3 + H2O‬‬
‫اثيل بروبانوات‬

‫ثانيا – من تفاعل كلوريد الحامض الكربوكسيلي مع الكحول بوجود البريدين الزالة حامض ‪ HCl‬المتكون‬

‫تسمية هاليد الحامض الكربوكسيلي ‪:‬‬

‫هاليد ( كلوريد ‪ ,‬بروميد ‪ + ) ,‬اسم االلكان ‪ +‬ويل او بتعبير اخر هاليد ‪ +‬اسم الحامض الكربوكسيلي‬

‫‪CH3 – CH2 CH CO Cl‬‬ ‫‪CH3 – CH2 CO Cl‬‬

‫|‬ ‫كلوريد البروبانويل ( كلوريد حامض البروبانويك )‬
‫‪CH3‬‬
‫كلوريد – ‪ – 2‬مثيل البيوتانويل‬
‫( كلوريد حامض ‪ – 2‬مثيل البيوتانويك )‬
‫‪ CH3 CO Cl‬كلوريد االستيل ( كلوريد حامض االيثانويك )‬

‫‪336‬‬
 ‫سؤال \ من كلوريد حامض االستيل حضر مثيل ايثانوات‬
‫بريدين‬
‫‪CH3 COCl + CH3 O H‬‬ ‫‪CH3 CO OCH3‬‬ ‫‪+ HCl‬‬
‫كلوريد حامض االستيل‬ ‫مثيل ايثانوات‬

‫تمرين ‪: 27 – 7‬‬
‫‪ -1‬مبتدأ بالميثانول حضر اثيل ميثانوات‬
‫الجواب‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7 / H2SO4‬‬ ‫‪|| K2Cr2O7 / H2SO4‬‬
‫‪CH3 OH‬‬ ‫‪HCH‬‬ ‫‪H C OO H‬‬
‫‪H+‬‬
‫‪H C OO H + CH3 CH2 OH‬‬ ‫‪HCOO CH2 CH3 + H2O‬‬

‫‪ -2‬مبتدأ بكلوريد االستيل حضر اثيل ايثانوات‬

‫بريدين‬
‫‪CH3 COCl + CH3 CH 2 O H‬‬ ‫‪CH3 CO O CH 2CH3 + HCl‬‬
‫كلوريد حامض االستيل‬ ‫اثيل ايثانوات‬

‫‪ -3‬مبتدأ بااليثانول حضر مثيل بروبانوات‬

‫‪3CH3 – CH2 – OH + PCl3‬‬ ‫‪3 CH3 – CH2 – Cl + H3PO3‬‬

‫ايثر جاف‬
‫‪CH3 -CH 2 – Cl + Mg‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 – Mg Cl‬‬
‫كلوريد مغنسيوم االثيل‬
‫كلوريد االثيل‬
‫‪CH3 -CH 2 – Mg Cl + CO2‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 COO – Mg Cl‬‬
‫مركب وسطي‬
‫‪H2O / H+‬‬
‫‪CH3 -CH 2 COO – Mg Cl‬‬ ‫‪CH3 -CH 2 COO H‬‬
‫حامض البروبانويك‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3 CH 2C- OH + CH3 OH‬‬ ‫‪CH3 CH 2-C- O - CH3 + H2O‬‬
‫مثيل بروبانوات‬

‫‪333‬‬
 ‫الخواص الفيزيائية لالسترات‬
‫‪ -1‬تظهر صفة قطبية اال ان تاثيرها يقل على الجزيء بازدياد الجزء الهيدروكربوني غير القطبي‬
‫‪O δ-‬‬
‫||‬
‫‪R - C δ+ – O δ-‬‬
‫‪/‬‬

‫‪R δ+‬‬
‫‪ -2‬درجة غليانها اقل من درجة غليان الحوامض الكربوكسيلية المقابلة لها وذلك لعدم قابليتها على تكون‬
‫اواصر هيدروجينية بينية بين جزيئاتها ‪.‬‬
‫‪ – 3‬االسترات الصغرى تذوب في الماء لبروز الصفة القطبية وتكون روابط هيدروجينية بينها وبين الماء اال ان‬
‫الذوبانية تقل بازدياد الكتل المولية وذلك لضعف تاثير الجزء القطبي وكبرالجزء الهيدروكربوني غير القطبي‬
‫‪ – 4‬تستخدم كمذيبات عضوية جيدة لمواد عضوية كثيرة ‪.‬‬

‫الخواص الكيميائية لالسترات‬

‫اوال ‪ :‬التحلل المائي لالستر في محيط حامضي‬

‫‪1‬ـ هو عكس التفاعل المستعمل لتحضيرها من الكحوالت مع الحوامض الكربوكسيلية وتتضمن تفاعلها مع جزئ‬
‫من الماء بوجود عامل مساعد مثل حامض الكبريتيك او حامض الهيدروكلوريك الحامض الكربوكسيلي والكحول‬
‫‪.‬‬
‫‪2‬ـ ال تكون التحوالت تامة الن التفاعل انعكاسي يبلغ حالة التوازن تتواجد فيه المواد الناتجة والمتفاعلة ‪.‬‬
‫‪H+ / Δ‬‬ ‫مثال ذلك التحلل المائي لخالت االثيل‬
‫‪CH3COOCH2-CH3 + H2O‬‬ ‫‪CH3-COOH + CH3-CH2-OH‬‬

‫ثانيا ‪ :‬التحلل المائي لالستر في محيط قاعدي‬

‫يتضمن تفاعل جزيء من االستر مع الماء في وسط قاعدي مثل ‪ NaOH‬لينتج ملح الحامض الكربوكسيلي مع‬
‫الكحول‬

‫س ‪ /‬يكتسب التحلل المائي الستر في وسط قاعدي شهرة ‪ .‬علل‬

‫ج ‪ /‬النه يستخدم في تحضير الصابون اضافة الى استخدامه للكشف عن االسترات ‪.‬‬
‫‪Δ‬‬
‫‪CH3COOCH2-CH3 + NaOH‬‬ ‫‪CH3-COONa + CH3-CH2-OH‬‬

‫سؤال ‪ /‬ما المقصود بتفاعل الصوبنة ؟‬

‫ج ‪ /‬هي عملية تحلل مائي لالستر عند تسخينها مع أحد القواعد مثل ‪ NaOH‬حيث نحصل على ملح الصوديوم‬
‫للحامض الكربوكسيلي وهو الصابون ‪.‬‬
‫‪Δ‬‬
‫‪CH3COOCH2-CH3 + NaOH‬‬ ‫‪CH3-COONa + CH3-CH2-OH‬‬

‫تمرين ‪ : 28 – 7‬اكتب تفاعالت التحلل المائي الثيل ميثانوات مرة في وسط حامضي واخر في وسط قاعدي‬
‫‪H+‬‬
‫‪HCOO CH2 CH3 + H2O‬‬ ‫‪HCOOH + CH3 – CH2 OH‬‬
‫اثيل ميثانوات‬ ‫حامض الميثانويك‬ ‫ايثانول‬
‫‪H2O‬‬
‫‪HCOO CH2 CH3 + NaOH‬‬ ‫‪HCOONa + CH3 – CH2 OH‬‬
‫∆‬ ‫ميثانوات الصوديوم‬

‫‪333‬‬
 ‫خالصة تفاعالت االسترات ‪R COOR/‬‬

‫اوال ‪ :‬التحلل المائي لالستر في محيط حامضي‬

‫ثانيا ‪ :‬التحلل المائي لالستر في محيط قاعدي‬

‫سؤال ‪ :‬اكتب تفاعالت التحلل المائي الثيل ميثانوات مرة في وسط حامضي واخر في وسط قاعدي‬
‫‪H+‬‬
‫‪HCOO CH2 CH3 + H2O‬‬ ‫‪HCOOH + CH3 – CH2 OH‬‬
‫ايثانوات المثيل‬ ‫حامض الميثانويك‬ ‫ايثانول‬
‫‪H2O‬‬
‫‪HCOO CH2 CH3 + NaOH‬‬ ‫‪HCOONa + CH3 – CH2 OH‬‬
‫∆‬ ‫ميثانوات الصوديوم‬

‫‪CnH2n+3N‬‬ ‫االميـنــــــــــــــات‬

‫هي مركبات عضوية ناتجة من إحالل مجموعة الكيل واحدة أو أكثر في جزيئة االمونيا على التوالي ‪ ,‬لذا يمكن‬
‫اعتبارها من مشتقات االمونيا‬
‫عند استبدال ذرة هيدروجين بمجموعة الكيل واحدة نحصل على أمين أولي ‪ .‬وعند استبدال ذرتي هيدروجين‬
‫بمجموعتي الكيل أخرى نحصل على أمين ثانوي ‪ .‬أما عند استبدال ثالث ذرات هيدروجين بثالث مجاميع‬
‫الكيل نحصل على أمين ثالثي ‪.‬‬

‫تسمية االمينات‬

‫اوال ‪ :‬التسمية الشائعة‬

‫اسم مجموعة االلكيل او اسماء مجاميع االلكيل حسب التسلسل االبجدي ‪ +‬كلمة امين‬
‫آيزو بروبيل أمين ‪CH3-CH-NH2‬‬ ‫أثيل أمين ‪CH3-CH2-NH2‬‬ ‫مثيل أمين ‪CH3-NH2‬‬
‫|‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3-N-CH3‬‬ ‫‪CH3-N-CH2-CH3‬‬ ‫‪CH3-N-CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫ثالثي مثيل أمين‬ ‫أثيل مثيل أمين‬ ‫ثنائي مثيل أمين‬

‫‪CH3-CH2-N-CH(CH3 )2‬‬ ‫‪CH3-CH2-N-CH2-CH3‬‬

‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫اثيل ايزوبروبيل مثيل امين‬ ‫ثنائي أثيل مثيل أمين‬

‫‪333‬‬
 ‫ثانيا ‪ :‬تسمية االمينات االولية حسب نظام االيوباك ‪IUPAC‬‬

‫أ ‪ -‬اذا كان المركب ال يحتوي على تفرعات ‪:‬‬

‫رقم ذرة الكربون الحاملة لمجموعة االمين – امينو ‪ +‬اسم االلكان‬
‫‪CH3-CH-NH2‬‬ ‫‪CH3-CH2-NH2‬‬ ‫‪CH3-NH2‬‬
‫|‬ ‫امينو ايثان‬ ‫امينو ميثان‬
‫‪ -2‬امينو بروبان‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪CH3-CH2-CH2-NH2‬‬
‫امينو بروبان‬

‫ب ‪ -‬اذا كان المركب يحتوي على تفرعات من مجاميع الكيلية ( ‪) R‬‬

‫‪ -1‬نرقم اطول سلسلة تحتوي على ذرات الكربون تحمل مجموعة امين بحيث تاخذ مجموعة االمين اصغر‬
‫االرقام‬
‫‪ -2‬نكتب رقم ذرة الكربون المرتبطة بمجموعة االمين ثم نكتب ( ‪ ) -‬ثم لفظة امينو ثم ( ‪) -‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪ -3‬نتبع خطوات تسمية االلكانات‬
‫|‬
‫‪CH3-CH -CH-CH- NH2‬‬ ‫‪CH3-CH2 -CH-CH2- NH2‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ -2‬امينو – ‪ – 3 ,3‬ثنائي مثيل بنتان‬ ‫‪ -1‬امينو – ‪ – 2‬مثيل بيوتان‬

‫ج‪ -‬اذا كان المركب يحتوي على مجاميع وظيفية اضافة الى مجموعة امين‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪3‬‬ ‫|‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1 //‬‬
‫‪N H2 – CH2 – CH – CH2- O H‬‬ ‫‪N H2 – CH2 – CH2 – C – H‬‬

‫‪ – 3‬امينو – ‪ – 2‬مثيل – ‪ – 1‬بروبانول‬ ‫‪ – 3‬امينو بروبانال‬

‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪CH3 – CH – C OO H‬‬ ‫‪N H2 – CH2 – CH2 – C OO H‬‬
‫|‬ ‫حامض ‪ – 3 -‬امينو بروبانويك‬
‫‪N H2‬‬
‫حامض ‪ – 2 -‬امينو بروبانويك‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪N H2 – CH2 – CH = C – CH3‬‬ ‫‪N H2 – CH2 – CH = CH2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪| 3‬‬ ‫‪ -1‬امينوبروبين‬
‫‪-1 CH3‬امينو – ‪ -3‬مثيل ‪ – 2-‬بيوتين‬

‫ثانيا ‪ :‬تسمية االمينات الثانوية حسب نظام االيوباك ‪ ( IUPAC‬لم يتطرق اليها المنهج )‬
‫أ – نختار مجموعة االلكيل التي تكون اطول سلسلة ونرقمها من الطرف االقرب لـ ‪ N‬بحيث تاخذ مجموعة‬
‫االمين اصغر االرقام‬
‫ب – نبدأ بكتابة رقم ذرة الكربون الحاملة لذرة ‪ N‬ثم نكتب ( ‪ ) -‬ثم نكتب قوس ( ثم نكتب الحرف ‪ N‬ثم اسم‬
‫مجموعة االلكيل االخرى ثم لفظة امينو ثم نكتب اسم االلكان‬

‫‪CH3 – CH2 CH2 - NH – CH2CH3‬‬ ‫‪CH3 –CH2 - NH – CH3‬‬

‫‪ - N ( - 1‬اثيل امينو ) بروبان‬ ‫‪ – N‬مثيل امينو ايثان‬
‫‪313‬‬
 ‫تحضير االمينات‬
‫اوال ‪ :‬تفاعل االمونيا مع هاليد الكيل‬

‫سؤال ‪ :‬حضر مثيل امين من كلوريد المثيل‬

‫‪CH3 Cl + NH3‬‬ ‫‪CH3NH3+ Cl-‬‬
‫‪CH3NH3+ Cl- + NaOH‬‬ ‫‪CH3NH2 + NaCl + H2O‬‬
‫ثانيا ‪ :‬تفاعل الكحوالت مع االمونيا‬

‫سؤال ‪ :‬من كحول مناسب حضر مثيل امين‬

‫‪Al2O3‬‬

‫‪CH3 OH + NH3‬‬ ‫‪CH3NH2 + H2O‬‬

‫∆‬

‫تمرين ‪ : 29 – 7‬حضر اثيل امين من هاليد الكيل مناسب‬

‫ــ ‪+‬‬
‫‪CH3 CH2-Cl + NH3‬‬ ‫‪CH3 CH2--NH3-Cl‬‬
‫ــ ‪+‬‬
‫‪CH3- CH2-NH3-Cl + NaOH‬‬ ‫‪CH3 CH2--NH2 + NaCl + H2O‬‬
‫كلوريد اثيل أمونيوم‬ ‫اثيل أمين‬

‫تمرين ‪ : 30 – 7‬حضر بروبيل امين من كحول مناسب‬

‫∆ ‪Al2O3 /‬‬

‫‪CH3 CH2 CH2OH + NH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2NH2 + H2O‬‬

‫‪ – 1‬بروبانول‬ ‫بروبيل امين‬

‫الخواص الفيزيائية لالمينات‬

‫‪ – 1‬االمينات ذات الكتل المولية الواطئة ذات رائحة تشبه رائحة االمونيا‬
‫‪ – 2‬درجة غليانها اعلى من درجة غليان المركبات غير القطبية والمماثلة لها وسبب ذلك يعود الى كونها قطبية‬
‫مما يمكنها ان تكون اواصر هيدروجينية بينية بين جزيئاتها ‪.‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪H – N …….H – N …….. H – N‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪ – 3‬لها قابلية على الذوبان في الماء بسبب قاباليتها على تكون اواصر هيدروجينية بينها وبين جزيئات الماء‬
‫‪H‬‬
‫|‬
‫‪H – O …….H – N …….. H – O‬‬
‫|‬ ‫|‬ ‫|‬
‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪311‬‬
 ‫الخواص الكيميائية لالمينات‬
‫سؤال ‪ /‬األمينات من قواعد لويس ‪ .‬علل ‪..‬‬
‫الجواب ‪ /‬بسبب وجود الزوج االلكتروني الحر على ذرة النتروجين والذي يمكن أن تشارك به جزيئة األمين في‬
‫تكوين آصرة تناسقية ‪ .‬مع بروتون او حوامض لويس‬

‫سؤال ‪ /‬لالمينات قدرة على التفاعل مع الحوامض مثل ‪HCl‬‬

‫الجواب ‪ /‬بسبب وجود الزوج االلكتروني الحر على ذرة النتروجين والذي يمكن أن تشارك به جزيئة األمين في‬
‫تكوين آصرة تناسقية مع البروتون ‪.‬‬
‫( ــ ) ( ‪) +‬‬
‫‪CH3-NH2 + HCl‬‬ ‫‪CH3-NH3Cl‬‬
‫كلوريد مثيل أمونيوم‬

‫تتفاعل االمينات مع كلوريدات الحوامض الكربوكسيلية ( االسيلة ) لتكون مركبات عضوية تسمى االميدات‬
‫سؤال ‪ :‬من امين حضر اميد ‪.‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 COCl + H - N CH3‬‬ ‫‪CH3 CO - N CH3 + HCl‬‬
‫كلوريد االستيل‬ ‫مثيل امين‬ ‫‪ - N‬مثيل اسيتامايد‬

‫اثراء‬
‫درجة غليان‬
‫درجة غليان االلكانات المستمرة اعلى من درجة غليان االلكانات المتفرعة‪.‬‬
‫درجة غليان االلكينات اقل من درجة غليان االلكانات ‪.‬‬
‫درجة غليان هاليدات االلكيل اعلى من درجة غليان االلكانات‪.‬‬
‫درجة غليان يوديد االلكيل اعلى من درجة غليان بروميد االلكيل واالخير اعلى من درجة غليان كلوريد االلكيل‪.‬‬
‫درجة غليان الكحوالت اعلى من درجة غليان الهيدروكربونات وااليثرات وااللديهايدات والكيتونات‬
‫واالسترات واالمينات ‪.‬‬
‫درجة غليان االيثرات اعلى من درجة غليان الهيدروكربونات غير القطبية ‪.‬‬
‫درجة غليان االلديهايدات والكيتونات اعلى من درجة غليان الهيدروكربونات وااليثرات ‪.‬‬
‫درجة غليان الحوامض الكربوكسيلية اعلى من د درجة غليان المركبات االخرى ‪.‬‬
‫درجة غليان االمينات اعلى من درجة غليان المركبات غير القطبية ‪.‬‬
‫درجة غليان االمينات االولية اعلى من درجة غليان االمينات الثانوية واالخيرة اعلى من الثالثية ‪.‬‬

‫‪312‬‬
 ‫حلول اسئلة الفصل السابع ( الكيمياء العضوية للهيدروكربونات المعوضة )‬

‫ج س ‪ :1‬جدول يتضمن اسم المركب والعائلة والمجموعة الوظيفية ‪:‬‬

‫المجموعة‬ ‫العائلة‬ ‫اسم المركب‬ ‫الصيغة‬

‫الوظيفية‬
‫التوجد‬ ‫االلكانات‬ ‫ايثان‬ ‫‪CH3 – CH3‬‬

‫‪C - Cl‬‬ ‫هاليدات االلكيل‬ ‫كلورو ايثان‬ ‫‪CH3 – CH2Cl‬‬

‫‪- OH‬‬ ‫الكحوالت‬ ‫ايثانول‬ ‫‪CH3 – CH2OH‬‬

‫‪- O -R‬‬ ‫االيثرات‬ ‫ميثوكسي ميثان‬ ‫‪CH3 –O - CH3‬‬

‫‪C=C‬‬ ‫االلكاينات‬ ‫االيثاين‬ ‫‪C H = CH‬‬

‫‪C =C‬‬ ‫االلكينات‬ ‫االيثين‬ ‫‪C H2 = CH2‬‬

‫‪- COOH‬‬ ‫الحوامض الكربوكسيلية‬ ‫حامض االيثانويك‬ ‫‪CH3 COOH‬‬

‫‪- COOR‬‬ ‫االسترات‬ ‫مثيل ايثانوات‬ ‫‪CH3COOCH3‬‬

‫‪O‬‬ ‫االلديهايدات‬ ‫ايثانال‬ ‫‪O‬‬

‫||‬ ‫||‬
‫‪-C-‬‬ ‫‪CH3 C – H‬‬

‫‪O‬‬ ‫الكيتونات‬ ‫البروبانول‬ ‫‪O‬‬

‫||‬ ‫||‬
‫‪-C-‬‬ ‫‪CH3 – C – CH3‬‬
‫‪– NH2‬‬ ‫االمينات‬ ‫امينو ايثان اثيل امين‬ ‫‪CH3 CH2 – NH2‬‬

‫س ‪ : 2‬انبوبتان اختبار تحتويان على سائلين احدهما ‪ – 1‬هكسانول واالخرى هكسان ‪ .‬كيف تميز بين السائلين ؟‬
‫الجواب ‪ :‬نضيف الى المركب المجهول فلز الصوديوم فعند تحرر غاز الهيدروجين وتكون كوكسيد الفلز يدل‬
‫‪ – 1‬هكسانول وفي حالة عدم حصول تفاعل فان المركب هو الهكسان‬ ‫على ان المركب هو‬

‫س ‪ : 3‬اكتب المعادالت الكيميائية التي تمثل تحضير المركبات التالية من المادة االولية المذكورة واي مواد‬
‫اخرى مناسبة ‪.‬‬

‫‪ – 1‬بروبانول من ‪ – 1‬كلورو بروبان‬

‫‪H2O‬‬
‫( أ‪-‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – CH2- Cl + KOH  CH3 – CH2 – CH2- OH + K Cl‬‬
‫‪ – 1‬كلورو بروبان‬ ‫∆‬ ‫‪ – 1‬بروبانول‬

‫االيثانول من االثلين‬
‫‪H2SO4‬‬
‫( ب‬ ‫‪CH2 = CH 2 + H- OH‬‬ ‫‪CH3 - CH 2- OH‬‬
‫∆‬

‫‪313‬‬
 ‫االيثانال من االثانول‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7/ H2SO4‬‬ ‫‪//‬‬
‫(ج‬ ‫‪CH3-CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-C-H + H2O‬‬
‫ايثانول‬ ‫]‪[ O‬‬ ‫ايثانال‬

‫ايثانوات الصوديوم من مثيل ايثانوات‬

‫‪Δ‬‬
‫(د‬ ‫‪CH3COO-CH3 + NaOH‬‬ ‫‪CH3-COONa + CH3 –OH‬‬
‫مثيل ايثانوات‬ ‫ايثانوات الصوديوم‬

‫س ‪ : 4‬يتوفر في المختبر كل من المركبين ‪ – 1‬كلورو بيوتان و ‪ – 1‬بيوتين ايهما تختار لتحضير ‪ – 1‬بيوتانول ؟‬
‫ج‪ :‬نختار ‪ – 1‬كلورو بيوتان الن الكحول المحضر من ‪ – 1‬بيوتين هو كحول ثانوي‬
‫‪H2O‬‬
‫‪CH3 CH2 – CH2 – CH2- Cl + KOH‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – CH2 CH2- OH + K Cl‬‬
‫‪ – 1‬كلور بيوتان‬ ‫∆‬ ‫‪ – 1‬بيوتانول‬

‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3 CH2 – CH = CH2 + HOH‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – CH CH3‬‬
‫‪ – 1‬بيوتين‬
‫‪ – 2‬بيوتانول |‬
‫‪OH‬‬
‫ج س ‪ : 5‬اعط اسماء المركبات العضوية ( انظر ص من الكتاب‪ )293‬على وفق نظام ايوباك‬
‫) ‪ – 2 , 2 ( 2‬ثنائي مثيل ‪ – 1 -‬بيوتانول‬ ‫) ‪ ( 1‬حامض البيوتانويك‬
‫) ‪ ( 5‬مثيل بيوتانوات‬ ‫) ‪ – 1 ( 4‬امينو بيوتان‬ ‫) ‪ – 1 ( 3‬برومو بيوتان‬
‫) ‪ – 2 ( 8‬بنتانون‬ ‫) ‪ ( 7‬بنتانال‬ ‫) ‪ – 3 ( 6‬هكسانون‬

‫ج س ‪ : 6‬ما الصيغة البنائية للمركبات العضوية ( انظر ص ‪293‬من الكتاب)‬

‫)‪1‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH – COOH‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 CH3‬‬
‫)‪2‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – CH2 – COO CH2 – CH2 – CH2 – CH3‬‬
‫)‪3‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH- CH2 – CH2 OH‬‬
‫|‬
‫‪C2H5‬‬
‫‪CH3 O‬‬
‫|‬ ‫||‬
‫‪4 ) CH3 – CH2 – CH – C – CH2 CH2 – CH3‬‬

‫)‪5‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – CH2 CH – CH2 OH‬‬

‫|‬
‫‪CH3‬‬
‫)‪6‬‬ ‫‪CH3 – CH2 – CH2 CH - CH – CH3‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪C2H5 NH2‬‬

‫‪313‬‬
 7 ) CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH2 CH3
|
CH3 Cl
|
8 ) CH3 – C – CH2 – CH2 – CH3
|
NH2
9 ) CH3 – CH2 – CH2 – CH2 -O - CH2 – CH2 – CH2 – CH3
10 ) CH3 – CH2 – CH – CH2 – COOH
|
CH3
7–7 ‫ج س‬
‫المجموعة الوظيفية‬ ‫الصيغ المحتملة للمركب‬ ‫المركب‬

‫ امينو ايثان‬CH3- CH2 - NH2 C2H7N

- NH2 H
|
‫ مثيل امينو ميثان‬CH3 – N – CH3
O C4H8 O
||
CH3 – CH2 – CH2 – C- H
‫بيوتانال‬

O CH3 O
|| | ||
-C- ‫ – مثيل بروبانال‬2 CH3 – CH – C- H
O
||
‫ – بيوتانون‬2 CH3 – CH2 – C – C H3
CH3-CH2-CH2-COOH C4 H8 O2
‫حامض البياتنويك‬
- COOH CH3 -CH-COOH
|
‫ – مثيل البروبانويك‬2 ‫ حامض‬CH3
CH3–CH2-COO CH3
- COO R ‫مثيل بروانوات‬
‫اثيل ايثانوات‬CH3 -COO CH2CH3

313
 ‫سؤال ‪ : 8 :‬اكتب بالمعادالت الكيميائية التي تعبر عن التفاعالت االتية‬
‫‪ ) 1‬مبتدئأ بالميثانال حضر حامض االيثانويك‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Pt‬‬
‫‪CH2 + H2  CH3OH‬‬
‫ميثانال‬ ‫ميثانول‬
‫‪CH3OH + PCl3  CH3 – Cl + H3PO3‬‬
‫كلورو ميثان‬
‫ايثر جاف‬
‫‪CH3Cl + Mg ‬‬ ‫‪CH3- Mg – Cl‬‬
‫كاشف كرينيارد‬
‫ايثر جاف‬
‫‪CH3- Mg – Cl + CO2  CH3-COO- Mg – Cl‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪CH3-COO- Mg – Cl + HCl -‬‬ ‫‪CH3-COOH‬‬
‫حامض االيثانويك‬

‫‪ ) 2‬مبتدئا من الميثانول حضر االيثانول‬

‫‪CH3OH + PCl3  CH3 – Cl + H3PO3‬‬
‫كلورو ميثان‬
‫ايثر جاف‬
‫‪CH3Cl + Mg ‬‬ ‫‪CH3- Mg – Cl‬‬
‫كاشف كرينيارد‬
‫ايثر جاف‬
‫‪CH3- Mg – Cl + CO2  CH3-COO- Mg – Cl‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪CH3-COO- Mg – Cl + HCl -‬‬ ‫‪CH3-COOH‬‬
‫حامض االيثانويك‬
‫‪LiAlH4‬‬
‫‪CH3-COOH‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CH3CH2OH‬‬
‫‪HCl‬‬ ‫االيثانول‬

‫‪ ( 3‬مبتدئا ببرومو بروبان حضر حامض البروبانويك‬

‫‪H2O‬‬
‫‪CH3 – CH2 – CH2- Br + KOH  CH3 – CH2 – CH2- OH + K Br‬‬
‫‪ – 1‬برومو بروبان‬ ‫∆‬ ‫‪ – 1‬بروبانول‬

‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH2 –CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-CH2-C-H + H2O‬‬
‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫بروبانال‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪CH3-CH2-C-H‬‬ ‫‪CH3-CH2-COO-H‬‬
‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫حامض البروبانويك‬
‫‪316‬‬
 ‫السؤال ‪ : 9 - 7‬مركب عضوي قانونه العام ‪ CnH2n+2O‬كتلته المولية ‪ 60 g/mol‬اليستجيب لكاشف‬
‫لوكاس لكنه يتاكسد تماما ‪ ,‬اكتب الصيغة الجزيئية والتركيبية للمركب ‪ ,‬ثم اذكر التفاعل مع تسمية النواتج‬
‫وكتابة القانون العام والمجموعة الفعالة لكل ناتج‬
‫الحل‬
‫المركب العضوي حسب القانون العام المذكور هو اما كحول او ايثر ولما تاكسد تاكسدا تاما وال يستجيب لكاشف‬
‫لوكاس اذن المركب هو كحول اولي‬
‫‪CnH2n+2O = 60‬‬ ‫‪14n +2+16 = 60‬‬ ‫‪n= 3‬‬
‫الصيغة الجزيئية هي ‪ C3 H7 OH‬والصيغة البنائية هي ‪ – 1‬بروبانول ‪CH3 – CH2- CH2 – OH‬‬

‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH2-CH2 -OH‬‬ ‫‪CH3- CH2-C-H + H2O‬‬
‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫بروبانال‬
‫ناتج االكسدة هو البروبانال والقانون العام له هو ‪ C n H2n O‬والمجموعة العاملة فيه هي الكربونيل‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫]‪[O‬‬
‫‪CH3- CH2-C-H‬‬ ‫‪CH3 – CH2- COOH‬‬
‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬ ‫حامض البروبانويك‬
‫ناتج االكسدة هو حامض البروبانويك والقانون العام له هو ‪ Cn H2n O2‬والمجموعة العاملة هي مجموعة‬
‫الكربوكسيل‬

‫ج س ‪: 10‬‬
‫‪CO2 - 6‬‬ ‫‪–5‬د‬ ‫‪ - 4‬د‬ ‫‪ -3‬ب‬ ‫‪ -2‬ب‬ ‫‪ -1‬ب‬
‫‪ - 12‬ج‬ ‫‪ - 11‬ب‬ ‫‪ - 10‬ب‬ ‫‪ -9‬ب‬ ‫‪–8‬ج‬ ‫‪-7‬أ‬

‫س ‪ : 11‬اكتب ممثال بالمعادالت تحضير حامض البروبانويك باستخدام كاشف كرينيارد وهاليد الكيل مناسب‪:‬‬
‫ايثر جاف‬
‫‪CH3 CH2-CH 2 – Cl + Mg‬‬ ‫‪CH3 CH2-CH 2 – Mg Cl‬‬
‫كلوريد مغنسيوم البروبيل‬

‫‪CH3 CH2-CH 2 – Mg Cl + CO2‬‬ ‫‪CH3 CH2-CH 2 COO – Mg Cl‬‬

‫مركب وسطي‬
‫‪H2O / H+‬‬
‫‪CH3 CH2-CH 2 COO – Mg Cl‬‬ ‫‪CH3 CH2-CH 2 COO H‬‬
‫حامض البيوتانويك‬

‫ج س ‪ : 12‬سلسلة من التفاعالت تبدأ من االثلين ( انظر للسؤال ص ‪) 292‬‬

‫‪CH2 = CH2 + HCl‬‬ ‫‪CH3 – CH2- Cl‬‬
‫)‪ ( A‬كلورو ايثان‬
‫‪H2O‬‬
‫‪CH3 – CH2- Cl + KOH‬‬ ‫‪CH3 – CH2 OH + KCl‬‬
‫)‪ ( B‬ايثانول‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7 / H+‬‬ ‫||‬ ‫‪K2Cr2O7 / H+‬‬
‫‪CH3 – CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 – C – H‬‬ ‫‪CH3 – COOH‬‬
‫)‪ ( C‬ايثانال‬ ‫)‪ ( D‬حامض االيثانويك‬
‫‪313‬‬
 ‫‪CH3 – COOH + NaHCO3‬‬ ‫‪CH3 COONa + CO2 + H2 O‬‬
‫)‪ ( E‬ملح اثانوات الصوديوم‬

‫ج س ‪ : 13‬كيف تميز مختبريا بين كل زوج من المركبات االتية ‪:‬‬

‫‪ ) 1‬بروبانال وبروبانون‬
‫وللتمييز بينهما نعامل المركب المجهول بكاشف تولن ‪ [ Ag(NH3)2 ]OH‬ظهور راسب من الفضة بشكل مرآة‬
‫فضية يدل على أن المجهول بروبانال أما عند عدم ظهورها فيدل على أن المجهول بروبانون ‪.‬‬

‫‪O‬‬
‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH2-C-H +2 [Ag(NH3)2 ]OH  CH3-CH2-COONH4+ + 2Ag +3NH3+H2O‬‬
‫بروبانال‬ ‫كاشف تولن‬

‫‪O‬‬
‫‪//‬‬
‫‪R-C-R + 2 [Ag(NH3)2 ]OH‬‬ ‫‪N. R‬‬

‫‪ – 1 ( 2‬بنتانول و بنتان‬
‫وللتمييز بينهما نضيف للمركب المجهول فلز الصوديوم تكون كوكسيد صوديوم وتحرير غاز الهيدروجين يستدل‬
‫‪ – 1‬بنتانول اما عند عدم حصول تفاعل يستدل انه بنتان‬ ‫على انه‬
‫‪CH3 – CH2 CH2 CH2 – CH2 OH + Na‬‬ ‫‪CH3 – CH2 CH2 CH2 – CH2 ONa + 1/2H2‬‬

‫‪CH3 – CH2 CH2 CH2 – CH3 + Na‬‬ ‫‪N.R‬‬

‫‪ ) 3‬بيوتانال وحامض البيوتانويك‬
‫البيوتانال الدهايد يمكن اكسدته الى حامض كربوكسلي بينما اليمكن اكسدة حامض البيوتانويك‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪K2Cr2O7 /H+‬‬
‫‪CH3 CH2-CH2-CH‬‬ ‫‪CH3 – CH2CH2 – COOH‬‬
‫بيوتانال‬ ‫حامض البيوتانويك‬

‫‪ - 2 ) 4‬مثيل – ‪ – 2‬بروبانول و ‪ - 1‬بروبانول‬

‫نعامل الكحول المجهول مع كاشف لوكاس فعند ظهور طبقة متميزة مباشرة من هاليد االلكيل فيدل ذلك على أن‬
‫المجهول هو ‪2‬ـ مثيل ‪ - 2 -‬بروبانول‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫ال مائي ‪ZnCl2‬‬ ‫|‬
‫‪CH3-C-CH3 + HCl‬‬ ‫‪CH3-C-CH3 + H2O‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪2‬ـ مثيل ‪ - 2 -‬بروبانول‬ ‫‪2‬ـ كلورو – ‪ - 2‬مثيل بروبان‬

‫أما عند عدم ظهور طبقة متميزة من هاليد االلكيل يدل على أن المجهول هو ‪1‬ـ بروبانول‬
‫ال مائي ‪ZnCl2‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪CH3-CH2-CH2-OH + HCl‬‬ ‫‪NO REACTION‬‬

‫‪313‬‬
 ‫‪ ) 5‬االيثانول وحامض االيثانويك‬
‫نعامل المركب المجهول مع هاليد الهيدروجين تكون هاليد االلكيل يدل على ان المركب هو كحول وعند عدم‬
‫حصول تفاعل دل على ان المركب هو حامض االيثالنويك‬
‫‪CH3-CH2-OH + HI‬‬ ‫∆‬ ‫‪CH3-CH2-l + H2O‬‬
‫‪CH3 COOH + HI‬‬ ‫‪NR‬‬

‫‪ ) 6‬اثيل امين وااليثان‬

‫عند معاملة المركب المجهول مع حامض ‪ HCl‬وتكون ملح االمين الذي عند معاملته مع هيدروكسيد الصوديوم‬
‫يمكن استرجاع االمين اال صلي يدل على ان المركب هو اثيل امين بينما عند عدم حصول تفاعل يدل على ان‬
‫المركب هو االيثان‬
‫( ــ ) ( ‪) +‬‬
‫‪CH3 CH2-NH2 + HCl‬‬ ‫‪CH3-NH3Cl‬‬
‫‪CH3 CH2NH3+ Cl- + NaOH‬‬ ‫‪CH3 CH2NH2 + NaCl + H2O‬‬
‫‪CH3 CH3 + HCl‬‬ ‫‪NR‬‬

‫ج س ‪ : 14‬انظر الى السؤال ص ‪292‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫|‬ ‫‪H2O‬‬ ‫|‬
‫( أ‬ ‫‪CH3 – C – CH3 + KOH‬‬ ‫‪CH3 – C – CH3 + KCl‬‬
‫|‬ ‫∆‬ ‫|‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪ – 2‬كلورو ‪ – 2 -‬مثيل بروبان‬ ‫‪ – 2‬مثيل – ‪ – 2‬بروبانول‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Pt‬‬ ‫|‬
‫(ب‬ ‫‪CH3-C-CH3 + H2‬‬ ‫‪CH3-CH-CH3‬‬
‫‪2‬ـ بروبانول‬
‫‪OH‬‬
‫|‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3-CH-CH3‬‬ ‫‪CH3-CH=CH2‬‬
‫مركز‬

‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3 – CH2 CH = CH2 + H- OH‬‬ ‫‪CH3 – CH2 CH – CH3‬‬
‫∆‬
‫‪ - 1‬بيوتين‬ ‫|‬
‫‪OH‬‬
‫‪ – 2‬بيوتانول‬

‫‪313‬‬
 ‫ج س ‪15‬‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7 / H+‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3 – CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 – C H‬‬ ‫أ)‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7 / H+‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3- CH - CH2 OH‬‬ ‫‪CH3- CH - CH‬‬ ‫ب)‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ – 2‬مثيل – ‪ – 1‬بروبانول‬ ‫‪ – 2‬مثيل بروبانال‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7 / H+‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3- CH – CH2CH3‬‬ ‫ج ) ‪CH3- CH – CH2 CH3‬‬
‫|‬
‫‪OH‬‬ ‫‪ – 2‬بيوتانون‬
‫‪ – 2‬بيتانول‬
‫ج س ‪: 16‬‬
‫‪Br‬‬
‫|‬
‫‪ – 2‬برومو بيوتان‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH3‬‬ ‫المركب ‪ A‬هو‬
‫‪ – 2 CH3 CH2 CH CH3‬بيوتانول‬ ‫المركب ‪ B‬هو‬
‫|‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫المركب ‪ C‬هو‬
‫‪//‬‬
‫‪ – 2 CH3 CH2 C- CH3‬بيوتانون‬

‫ج ) المركب ‪ – 2 ) B‬بيوتانول ) اعلى درجة غليان بسبب قابلية الكبيرة على تكوين اواصر هيدروجينية‬
‫بينية بين جزيئاته مقارنة بالمركب ‪ – 2 ( C‬بيوتانون ) الذي ليس له القدرة على تكوين اواصر‬
‫هيدروجينية بينية بين جزيئاته‬
‫‪CH3‬‬
‫|‬
‫د ) الصيغة االخرى للمركب ‪ B‬التي ال يتاكسد فيها ‪CH3- C- CH‬‬
‫|‬
‫‪ -2‬مثيل – ‪ – 2‬بروبانول‬ ‫‪OH‬‬
‫ج س ‪17‬‬

‫المركبان هما ‪ CH3 – CH2 OH‬والمركب ‪CH3 COOH‬‬

‫‪H+‬‬
‫‪CH3 – CH2 OH + CH3 COOH‬‬ ‫‪CH3 COO CH2 – CH3 + H2O‬‬

‫‪323‬‬
 18 ‫ج س‬
O O
K2Cr2O7/H+ // K2Cr2O7/H+ //
‫(أ‬ CH3 – CH2 OH CH3 – CH CH3 – C- OH

H+
‫ ( ب‬CH3 – CH2 OH + CH3 COOH CH3 COO CH2 – CH3 + H2O
‫بريدين‬
‫ ( ج‬CH3 – CH2 OH + PCl3 CH3 – CH2 - Cl + H3PO3
‫بريدين‬
‫ ( د‬CH3 – CH2 OH + PCl3 CH3 – CH2 - Cl + H3PO3
‫ايثر جاف‬
CH3 – CH2 - Cl + Mg CH3 – CH2 - Mg Cl

19 ‫ج س‬
H2SO4
‫(أ‬ CH2= CH 2 + H- OH CH3 – CH2 - OH
∆
O
K2Cr2O7 / H+ //
CH3 – CH2 – OH CH3 – CH + H2O

‫ ( ب‬CH2= CH 2 + HCl CH3 – CH2 - Cl

‫ايثر جاف‬
CH3 – CH2 - Cl + Mg CH3 – CH2 - Mg Cl
H2SO4
‫(ج‬ CH2= CH 2 + H- OH CH3 – CH2 – OH
∆
CH3 – CH2 – OH + CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – COOH

CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – COO – CH2- CH3

321
 ‫ج س ‪20‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3-CH=CH2‬‬
‫‪CH3-CH – Mg – Cl‬‬ ‫|‬ ‫بروبين‬
‫|‬ ‫‪CH3-CH-CH3‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪ – 2‬كلورو بروبان‬
‫كلوريد المغنسيوم االيزوبروبيل‬
‫‪E‬‬ ‫‪D‬‬
‫‪CH3-CH- COO H‬‬ ‫‪CH3- CH- COO-Mg Cl‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫حامض ‪-2‬مثيل بروبانويك‬

‫السؤال ‪: 21 - 7‬‬
‫عبر بالصيغ التركيبية وبالمعادالت الكيميائية لكل من ‪:‬‬
‫‪ -1‬التحلل المائي للبروبين بوجود حامض الكبريتيك ثم اكسدة الناتج‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3 – CH= CH 2 + H- OH‬‬ ‫‪CH3 – CH - CH 3‬‬
‫∆‬ ‫|‬
‫‪ - 2 OH‬بروبانول‬
‫‪O‬‬
‫]‪[O‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH-CH3‬‬ ‫‪CH3-C-CH3 + H2O‬‬
‫|‬ ‫‪KMnO4 / H2SO4‬‬
‫‪OH‬‬ ‫بروبانون‬

‫‪ -2‬مبتدئا بااليثانال وماتحتاج اليه حضر االيثان وكذلك أثيل امين‬

‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪Zn/ Hg‬‬
‫‪CH3- C-H‬‬ ‫‪CH3- CH3‬‬
‫ايثانال‬ ‫‪HCl‬‬
‫ايثان‬

‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪pt‬‬
‫‪CH3- C-H‬‬ ‫‪+ H2‬‬ ‫‪CH3- CH - OH‬‬
‫ايثانال‬ ‫ايثانول‬
‫∆ ‪Al2O3 /‬‬

‫‪CH3 CH2OH + NH3‬‬ ‫‪CH3 CH2NH2 + H2O‬‬

‫ايثانول‬ ‫اثيل امين‬

‫‪322‬‬
 ‫‪OH‬‬ ‫جواب السؤال ‪22-7‬‬
‫|‬
‫المركب ‪ A‬هو كحول ثانوي وصيغته البنائية ‪ CH3 – CH- CH3‬يتاكسد ليعطي المركب ‪ B‬وصيغته‬
‫‪O‬‬
‫‪//‬‬
‫‪CH3- C – CH3‬‬ ‫المركب ‪ B‬وصيغته‬
‫‪ONa‬‬
‫|‬
‫‪CH3- CH – CH3‬‬ ‫المركب ‪ C‬وصيغته‬

‫اوال ‪ /‬معادلة تكوين المركب ‪ B‬من المركب ‪A‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪+‬‬
‫|‬ ‫‪K2Cr2O7 / H‬‬ ‫||‬
‫‪CH3 – CH- CH3‬‬ ‫‪CH3- C – CH3‬‬
‫‪ – 2‬بروبانول ( المركب ‪) A‬‬ ‫بروبانون ( المركب ‪)B‬‬

‫ثانيا ‪ /‬معادلة تكوين المركب ‪ C‬من المركب ‪A‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪O Na‬‬
‫|‬ ‫|‬
‫‪CH3 – CH- CH3‬‬ ‫‪+ Na ‬‬ ‫‪CH3- CH – CH3 +1/2H2‬‬
‫‪ – 2‬بروبانول ( المركب ‪) A‬‬ ‫‪ – 2‬بروبوكسيد الصوديوم ( المركب ‪)C‬‬

‫ثالثا ‪ /‬معادلة تكوين المركب ‪ A‬من المركب ‪B‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫||‬ ‫‪Pt‬‬ ‫|‬
‫‪CH3- C – CH3 + H2 ‬‬ ‫‪CH3- CH – CH3‬‬
‫بروبانون ( المركب ‪)B‬‬ ‫‪ – 2‬بروبانول‬

‫‪323‬‬
 ‫اسئلة اثرائية‬
‫س‪ /1‬ما الصيغ البنائية المحتملة لهاليد الكيل صيغته العامة ‪ CnH2n+1 Br‬وكتلته المولية ) ‪) 137 g/mol‬‬
‫) ‪( C = 12 , H = 1 , Br = 80‬‬

‫س‪ / 2‬مبتدئا ً من غاز االثيلين وكل ما تحتاج اليه حضر كل من‬

‫ج‪ -‬بروميد المغنسيوم االثيلي‬ ‫ب ‪ -‬كلورو ايثان‬ ‫أ – االيثانول‬

‫س‪ / 3‬كيف يمكنك اجراء التحويالت االتية مختبريا ‪:‬‬

‫‪ – 1‬كلورو – ‪ 2‬مثيل بروبان الى ‪ – 2‬برومو – ‪ – 2‬مثيل بروبان‬
‫‪ – 1‬يودو بيوتان الى ‪ - 2‬كلورو بيوتان‬

‫س ‪ : 4‬بصيغ بنائية كيف يمكنك تحويل هاليد الكيل أولي إلى هاليد الكيل ثانوي مرة وإلى هاليد ألكيل ثالثي‬
‫( يمكنك استخدام ‪ CH3-CH-CH2-CH2-Cl‬كهاليد أولي )‬ ‫مرة أخرى‬
‫|‬
‫‪CH3‬‬

‫س‪ : 2‬تتفاعل هاليدات االلكيل مع ‪ ...................‬لتعطي كاشف كرينيارد وتتفاعل مع ‪ KOH‬المائي لتعطي‬
‫‪..............‬وتتفاعل مع ‪ KOH‬الكحولي لتعطي ‪ (......................‬ج ‪ /‬فلز المغنسيوم ‪ . ,‬كحوالت ‪ ,‬الكين )‬

‫س ‪ : 6‬مبتدأ من ‪ – 2‬برومو بروبان حضر ‪:‬‬

‫(‪ )1‬بروبين ( ‪ – 2 )2‬بروبانول ( ‪ )3‬بروميد مغنسيوم االيزو بروبيل‬

‫( تلميح ‪ :‬كاشف لوكاس او االكسدة )‬ ‫س‪ / 7‬كيف تميز مختبريا بين االيثانول و ‪ – 2‬بروبانول‬

‫( تلميح ‪ :‬التفاعل مع فلز الصوديوم )‬ ‫س‪ / 8‬كيف تميز مختبريا بين البروبانول والبروبان‬

‫س‪ : 8‬مبتدأ من االيثوكسي ايثان كيف يمكنك اجراء التحوالت الى المركبات العضوية االتية ‪:‬‬
‫(‪ )1‬اثلين (‪ )2‬ايثانول ( ‪ )3‬كلورو ايثان ( ‪ )4‬ايثوكسي – ‪ - 2‬مثيل بروبان‬

‫س‪ : 9‬من البروبين حضر ميثوكسي بروبان‬

‫س ‪ : 11‬من ‪ – 1‬بروبانول حضر ايثوكسي بروبان‬
‫س‪ : 11‬من بروبوكسي بروبان حضر ‪ – 1‬بروبانول‬
‫س ‪ : 12‬كيف تميز بين االصناف االتية ‪:‬‬
‫(‪ – 1 )1‬بيوتانول و البيوتان‬
‫(‪ )2‬االيثانول و االيثوكسي ايثان‬
‫(‪ – 1 )3‬بروبانول و ‪ – 2‬بروبانول‬
‫(‪ )4‬االيثوكسي ايثان وااليثان‬
‫س ‪ : 13‬مبتدأ من ايثر مناسب وكل ما تحتاجه كيف يمكنك الحصول على بروميد مغنسيوم اثيلي ؟‬
‫س ‪ : 14‬اكتب بصيغ بنائية تفاعل ميثوكسي ميثان مع حامض الكبريتيك المركز البارد مرة ومع حامض‬
‫الكبريتيك المخفف الساخن مرة ثانية ‪.‬‬

‫س‪ /13‬اكتب بصيغ بنائية جميع االسترات ذاتالكتلة المولية ‪33‬غم \ مول ( ‪ 12 = C‬و ‪ 1 = H‬و ‪) 16 =O‬‬
‫س‪ /16‬ماالفرق بين تفاعل االسترمع المحلول المائي المحمض وتفاعله مع المحلول المائي لهيدروكسيد‬
‫الصوديوم‬

‫‪323‬‬
‫س‪ /13‬للصيغة ‪ C3H6O2‬صنفان مختلفان اكتب الصيغة التركيبية مع التسمية لكل مركب من مركبات هذين‬
‫الصنفين ‪ .‬و أيهما يغلي بدرجة حرارية أعلى ؟ ولماذا ؟‬
‫س ‪ :18‬مبتدا من البروبين حضر(‪ -2 )1‬امينو بروبان ( ‪ – 2 )2‬ايثوكسي بروبان (‪ )3‬ايزو بروبيل‬
‫بروبانوات‬
‫(‪ )2‬االيثانويك ( ‪ )3‬االيثان‬ ‫س ‪ : 19‬مبتدا من االيثانول حضر ( ‪ )1‬االيثانال‬
‫س ‪ : 21‬مبتدا من كلوريد االثيل حضر (‪ )1‬ثنائي اثيل ايثر (‪ )2‬حامض البروبانويك ( االيثانويك )‬
‫س ‪ : 21‬اكتب بمعادالت كيميائية معاملة كلوريد االستيل مع ( ‪ )1‬اثيل امين ( ‪ )2‬االيثانول‬
‫س ‪ : 22‬اجري التحويالت االتية‬
‫‪ -1‬كيتون الى الكان‬
‫‪ -2‬امين الى اميد‬
‫‪ -3‬ايثر الى كحول‬
‫‪ -4‬كحول الى حامض كربوكسيلي‬

‫س ‪ :23‬مركب عضوي ‪A‬يحتوي على ذرتي كربون يتفاعل مع فلز الصوديوم مطلقا غاز الهيدروجين ولدى‬
‫اكسدته كليا بوجود دايكرومات البوتاسيوم في وسط حامضي تكون المركب العضوي ‪ B‬فوجد ان محلول‬
‫المركب يغير ورقة زهرة الشمس الى االحمر كما انه يتفاعل مع كربونات الصوديوم الهيدروجينية مطلقا غاز‬
‫‪ , CO2‬لدى تسخين مزيج من المركبين ‪ A‬و ‪ B‬بوجود قطرات من حامض مركز قوي تكون المركب‬
‫العضوي ‪ C‬المتميز برائحته العطرة‬
‫أ – اكتب الصيغ البنائية للمركبات ‪A. B . C‬‬
‫ب – اكتب معادالت التفاعل الحاصلة‬
‫الجواب‬
‫المركب ‪ A‬يتفاعل مع فلز الصوديوم ويمكن اكسدته فهو كحول‬
‫‪CH3CH2 OH + Na CH3CH2 O Na + 1/2 H2‬‬
‫المركب ‪ ( A‬كحول االيثانول )‬ ‫ايثوكسيد الصوديوم‬

‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7/ H2SO4‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3-CH2-OH‬‬ ‫‪CH3-C-OH + H2O‬‬
‫ايثانول‬ ‫]‪[ O‬‬ ‫المركب ‪ B‬حامض االيثانويك‬

‫‪CH3 COOH + NaHCO3‬‬ ‫‪CH3COO Na + CO2 + H2O‬‬

‫ايثانوات الصوديوم‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪//‬‬ ‫‪//‬‬
‫‪CH3 C- OH + CH3CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 -C O CH2 CH3 + H2O‬‬
‫اثيل ايثانوات ( المركب ‪) C‬‬

‫‪323‬‬
‫المساعد في كيمياء السادس العلمي‬
‫الفرع االحيائي‬

‫الفصل الثامن‬

‫الكيمياء الحياتية‬

‫جابر اليوسف‬

‫‪624‬‬
 ‫الكيمياء الحياتية ‪Biochemistry‬‬
‫علم يعنى بكيمياء التراكيب الحيوية في جسم الكائن الحي ‪ ،‬ويدرس التغيرات الكيميائية التي تحدث فيه وهذه‬
‫الدراسة تربط بين المجال الكيميائي والمجال الحيوي الوظيفي للمخلوقات الحية ‪.‬‬
‫الكربوهيدرات‬
‫مركبات عضوية تتركب من كربون وهيدروجين واوكسجين ونسبة االوكسجين فيها مرتفعة ‪ ،‬حيث ترتبط كل‬
‫ذرة كربون بالذرات المكونة لجزيئات الماء وهي ‪ ، ( CH2O)n‬وقد جاءت تسمية الكربوهيدرات على ضوء‬
‫ذلك أي اشتقت من كربون وماء ( هيدريت ) ‪.‬‬
‫اقسام الكربوهيدرات ‪:‬‬
‫‪ – 1‬كربوهيدرات بسيطة ‪ :‬مركبات حلوة المذاق و تذوب في الماء توجد باشكال متبلورة ذات كتل مولية‬
‫معروفة ‪،‬غالبا ما تكون على شكل سالسل كربونية مستمرة قابلة لتشكيل جزيئات ذات سالسل حلقية حيث‬
‫يكون التركيبان الحلقي والمستمر في حالة اتزان مستمر وتشمل السكريات االحادية والثنائية والثالثية ‪.‬‬
‫‪ - 2‬كربوهيدرات معقدة ‪ :‬وهي مركبات عديدة التسكر مثل النشأ والكاليكوجين والصموغ النباتية والسيليلوز‬

‫انواع الكربوهيدرات المهمة‪:‬‬

‫اوال ‪ :‬كربوهيدرات احادية السكر ( سكريات احادية ) مثل كلوكوز و فركتوز‬
‫ثانيا ‪ :‬كربوهيدرات ثنانية السكر ( سكريات ثنائية ) مثل سكروز و مالتوز و الكتوز‬
‫ثالثا ‪ :‬كربوهيدرات متعددة التسكر ( سكريات متعددة ) مثل النشأ والسليلوز‬

‫اوال ‪ :‬كربوهيدرات احادية السكر ( سكريات احادية ) تعد ابسط الكربوهيدرات وصيغتها الجزيئية ‪C6H12O6‬‬
‫أ – سكر الكلوكوز‬
‫وجوده ‪:‬‬
‫يوجد في الطبيعة وفي الدم وفي فاكهة العنب ‪.‬‬
‫استعماالته ‪:‬‬
‫‪ ‬يستعمل طبيا في تغذية المرضى واسعافهم خالل العمليات الجراحية ‪.‬‬
‫‪ ‬في الحاالت التي ال يتناول فيها المريض غذاء كافيا عن طريق الفم ‪.‬‬
‫الصيغة الجزيئية والصيغة البنائية‬
‫الصيغة الجزيئية للكلوكوز هي ‪ C6H12O6‬اما صيغته البنائية فانه ياخذ شكال على الحالة التي يوجد فيها فقد‬
‫يكون بشكل سلسلة مفتوحة او قد يكون بشكل سلسلة مغلقة ‪.‬‬

‫الطبيعة الكيميائية للشكل الحلقي عبارة ايثر حلقي يحتوي على عدد من مجاميع الهيدروكسيل ‪ .‬بينما طبيعة‬
‫الشكل المفتوح عبارة عن الديهايد يحتوي على مجموعة من مجاميع الهيدروكسيل ‪ .‬ويعتمد تفسير الصفات‬
‫االساسية للكلوكوز بناء على شكل الجزيء ‪.‬‬

‫‪624‬‬
 ‫علل ‪ :‬استعمال الشكل المفتوح للكلوكوز ‪.‬‬
‫الجواب‪ /‬الن تفاعالته الكيميائية معظمها تجري في المحاليل المائية وعادة يوجد الكلوكوز بشكلة المفتوح في‬
‫الوسط السائل اضافة الى سهولة تمثيله و فهم التفاعالت على اساس شكله المفتوح ‪.‬‬
‫صفات الكلوكوز‬
‫‪ ‬بلورات صلبة ‪.‬‬
‫‪ ‬درجة غليانه عالية بسبب وجود االواصر الهيدروجينية البينية بين جزيئات الكلوكوز ‪.‬‬
‫‪ ‬يذوب جيدا في الماء بسبب قدرته على تكوين اواصر هيدروجينية بينه وبين جزيئات الماء ‪.‬‬
‫‪ ‬قطبيته عالية بسبب وجود مجاميع الهيدروكسيل وذرات الهيدروجين في تركيب الجزيئة ‪.‬‬
‫‪ ‬صفاته الكيميائية تشبه صفات الكحوالت وااللديهايدات بسبب احتواء صيغته البنائية المفتوحة على‬
‫مجموعة هيدروكسيل ومجموعة الديهايد واحدة ‪.‬‬
‫‪ ‬يتاكسد مع محلول تولن ومحلول فهلنك بسبب احتواء صيغته البنائية المفتوحة على مجموعة الديهايد‬
‫واحدة‪.‬‬
‫ب‪ -‬سكر الفركتوز ( سكر الفواكه )‬
‫وجوده ‪ - :‬يوجد في العسل ومعظم الفواكه ‪.‬‬

‫الصيغة الجزيئية والصيغة البنائية‬

‫الصيغة الجزيئية للفركتوز هي شبه الصيغة الجزيئية للكلوكوز أي ‪C6H12O6‬‬
‫الصيغة البنائية تتمثل بشكلين صيغة بنائية مفتوحة واخرى مغلقة‬

‫نالحظ ان شكله المغلق يحتوي على مجاميع هيدروكسيل اضافة الى مجموعة ‪ - C – O – C -‬بينما شكله‬
‫المفتوح يحتوي على مجاميع هيدروكسيل اضافة الى مجموعة الكربونيل الكيتونية ‪.‬‬

‫علل ‪ :‬يكتسب الفركتوز تفاعالت مثيلة لتفاعالت الكحوالت والكيتونات ‪.‬‬

‫ج ‪ /‬بسبب وجود عدد من مجاميع الهيدروكسيل ومجموعة الكربونيل الكيتونية ‪.‬‬

‫الخواص الفيزيائية‬
‫نظرا للتشابه في الصيغة البنائية مع الكلوكوز فخواصه الفيزيائية تتشابه مع الخواص الفيزيائية للكلوكوز‬

‫علل ‪ /‬يصنف الفركتوز على انه من السكريات المختزلة رغم انه كيتونا ‪..‬‬
‫ج‪ /‬ان وجود مجاميع الهيدروكسيل الى جانب مجموعة الكربونيل الكيتونية يكسبه تفاعالت مثيلة لتفاعالت‬
‫الكحوالت والكيتونات وقابليته للتاكسد بمحلول فهلنك او كاشف تولن التي يخالف فيها الكيتونات ‪.‬‬
‫‪624‬‬
 ‫سؤال ‪ /‬االتركيب الكيميائي للكلوكوز هو ‪ ..........‬بينما الفركتوز فهو ‪.................‬‬
‫كيتون متعدد الهيدروكسيل‬ ‫‪،‬‬ ‫ج ‪ /‬الديهايد متعدد الهيدروكسيل‬

‫واجب‬
‫‪- 1‬اذكر المجموعة الوظيفية المميزة لسكر الكلوكوز ولسكرالفركتوز في صيغته البنائية المفتوحة والمغلقة ؟‬
‫‪ – 2‬كيف تختلف صيغة الكلوكوز البنائية المفتوحة عن صيغة الفركتوز البنائية المفتوحة ؟‬

‫ثانيا ‪ :‬الكربوهيدرات ثنائية التسكر‬

‫يتكون جزيء هذا النوع من ارتباط جزيئتين من السكر االحادي متماثلتين او مختلفتين مثل سكر القصب‬

‫سكر القصب او السكروز ‪ :‬سمي بسكر القصب كونه يستخلص من نبات القصب صيغته الجزيئية هي‬
‫‪ C12H22 O11‬يتكون من جزيء الكلوكوز وجزيء الفركتوز مرتبطين ببعضهما باصرة كاليكوسيدية تنشأ بعد‬
‫فقدان جزيئة ماء ‪ .‬اال انه من السهل تحلله الى كلوكوز وفركتوز في عمليات الهضم ‪.‬‬

‫علل ‪ :‬يعتبر السكروز من السكريات ثنائية التسكر ‪.‬‬

‫ج ‪ :‬الن الجزيء الواحد منه يتكون من جزيء كلوكوز وجزيء فركتوز يرتبطان باصرة كاليكوسيدية تنشأ‬
‫بعد انتزاع جزيئة ماء ‪.‬‬

‫ثالثا ‪:‬الكربوهيدرات متعددة التسكر ‪ :‬تعد بوليمر ضخما للسكريات االحادية مثل النشأ والسليلوز‬

‫أ – النشأ‬
‫يعد من الكربوهيدرات متعددة التسكر جزيئتها تنشأ من وحدات من الكلوكوز يتم ارتباطها من خالل فك‬
‫االصرة الثنائية في الكربونيل وتكوين بوليمر من جزيئات الكلوكوز ‪.‬‬

‫ب ‪ :‬السليلوز‬
‫ويعد من الكربوهيدرات متعددة التسكر ‪ ،‬ويتكون من بوليمر ضخم للكلوكوز ويختلف عن النشأ في الشكل‬
‫والخواص بسبب اختالف عدد وحدات الكلوكوز المكونة لكل منها واختالف ترابطها مع بعضها وتعتبر الياف‬
‫المواد الخشبية وقشور بعض اثمار الفاكهة مثل التمر المصدر الطبيعي له ‪.‬‬

‫سؤال‪ :‬يمكن تفكيك النشأ اوالسليلوز الى وحداته االساسية بفعل‪ ........‬او ‪ ........‬ج‪ (/‬حوامض اوانزيمات )‬

‫سؤال ‪ :‬يعتبر ‪ (.‬الكلوكوز ‪ ,‬الفركتوز ‪ ,‬السكروز ) الوحدة االساسية للسليلوز ‪.‬‬

‫سؤال ‪ :‬يعتبر ( الكلوكوز ‪ ,‬السكروز ) مونيمر لبوليمر السليلوز او النشأ ‪.‬‬

‫كيف تكشف عن النشا ؟‬

‫يتم باضافة قطرات من محلول النشأ المائي الى محلول اليود في يوديد البوتاسيوم ‪ .‬ظهور اللون االزرق داللة‬
‫على ان المادة المضافة هي النشأ ‪.‬‬

‫علل ‪ :‬ظهور محلول اليود باللون االزرق بعد اضافة محلول النشأ اليه ‪.‬‬
‫ج ‪ :‬بسبب ارتباط جزيئات النشأ مع جزيئات اليود في محلول اليود فيتكون مركب ذا لون ازرق ‪.‬‬

‫‪624‬‬
 ‫البروتينات‬
‫مواد عضوية غي ر بسيطة معقدة التركيب ومتكونة من وحدات االحماض االمينية مرتبطة باواصر خاصة‬
‫تسمى البيبتيدات وتتكون من عناصر اساسية تشمل الكربون والهيدروجين واالوكسجين والنتروجين واحيانا‬
‫عناصر الكبريت والفسفور والحديد والنحاس بنسب متفاوتة ‪ .‬تشكل البروتينات المكون االساسي لالنسجة‬
‫الحويانية والنباتية تركيبا ووظيفة فهي تقوم بتحفيز التفاعالت الكيميائية الحياتية كأنزيمات كما تنظم هذه‬
‫التفاعالت كهورمونات اضافة الى انها توجد ضمن مكونات جدران الخاليا وكذلك اجزاء الخاليا ( النواة‬
‫‪..‬المايتوكوندريا ‪ ..‬الخ‪.‬‬

‫سؤال ‪ :‬اصل كلمة بروتين يوناني تتألف من مقطع ‪ .......‬وتعني االول ومقطع ‪ .....‬ويعني اهمية او اساس‬
‫‪,‬ج ‪( tiens , Pro ) /‬‬

‫علل ‪ :‬تشكل البرويتينات مصدرا أساسيا في غذاء االنسان ‪.‬‬

‫ج ‪ :‬النها المصدر االول للحوامض االمينية التي يحتاجها االنسان لنموه ‪.‬‬

‫سؤال ‪ :‬المصدر االساسي للبروتين هو ‪ ( ............‬االجسام الحية ‪ ,‬االجسام الميتة ‪ ,‬العناصر الكيميائية )‬

‫العناصر المكونة لجزيئات البروتين ‪ :‬تحتوي البروتينات على عناصر اساسية هي الكربون والهيدروجين‬
‫والنتروجين واحيانا على عناصر ثانوية مثل الفسفور والكبريت ‪.‬‬

‫االحماض االمينية ‪ :‬تعد االحماض االمينية الوحدة االساسية لبناء البروتين ومن صيغته البنائية يظهر ان‬
‫هناك مجموعتين وظيفيتين تشترك فيهما جميع البروتينات ‪ ،‬وهما مجموعة الكربوكسيل ‪ COOH‬ومجموعة‬
‫االمين ‪– NH2‬‬
‫مجموعة الكربوكسيل‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫|| |‬
‫‪ H2N – C – C – OH‬مجموعة االمين ( تركيب بنائي لصيغة عامة لالحماض االمينية )‬
‫|‬
‫‪R‬‬
‫ان اختالف االحماض االمينية عن بعضها ناتج عن اختالف مجموعة االلكيل ‪ R‬فيها ‪ .‬االمر الذي ادى بدوره‬
‫الى اختالف البروتينات عن بعضها البعض أي بسبب اختالف انواع االحماض االمينية واعدادها وترتيبها‪.‬‬

‫التفاعالت االساسية للبروتينات ‪:‬‬

‫تحتوي البروتينات في تركيبها الكيميائي على مجموعة كاربوكسيل حامضية ومجموعة امين قاعدية لذلك فهي‬
‫تتفاعل مع الحوامض والقواعد ‪.‬‬
‫علل‪ :‬يمكن تجزئة البروتين الى االحماض االمينية عند اضافة حامض غير عضوي او اضافة قاعدة غير‬
‫عضوية ‪.‬‬

‫ج ‪ :‬من الصيغة البنائية للبروتين فهو يحتوي على مجموعة كربوكسيل ذات صفات حامضية تستطيع ان‬
‫تتفاعل مع القواعد غير العضوية ‪ ،‬ويحتوي ايضا على مجموعة امين ذات صفات قاعدية تستطيع ان تتفاعل‬
‫مع الحوامض غير العضوية ‪.‬‬
‫‪634‬‬
 ‫علل ‪ :‬يبذل الباحثون جهود كبيرة لمعرفة ترتيب االحماض االمينية في البروتين ‪.‬‬

‫ج ‪ /‬بهدف محاولة انتاج مشابه له في المختبر لتعويضه عند الحاجة لكون وظيفة البروتين تعتمد على نوع‬
‫االحماض االمينية المكونة له وترتيبها داخل بنية جزيئاته ‪.‬‬

‫علل ‪ :‬يصعب فصل البرتينات عن بعضها بطرق كيميائية ‪.‬‬

‫ج ‪ /‬لتشابه تركيبها الكيميائي وصفاتها الفيزيائية والكيميائية‬

‫سؤال ‪ :‬اعط مثاال لمايأتي ‪:‬‬ ‫سؤال ‪ :‬تتخذ البروتينات اشكاال تختلف في وظيفتها‬
‫‪ -1‬بروتين خيطي‬ ‫وصفاتها الطبيعية ‪ .‬علل‬
‫ج ‪ :‬الكرياتين في الشعر والصوف‬ ‫ج ‪ :‬بسبب كبر حجمها ‪.‬‬
‫‪ -2‬بروتين شبه كروية‬
‫سؤال ‪ :‬اعط امثلة مختلفة عن البروتينات ‪.‬‬
‫ج ‪ :‬البيض‬
‫‪ -4‬الهيموغلوبين في الدم‬
‫‪ -2‬الكيراتين موجود في الشعر واالظافر والريش ما هي وظائف البروتينات ؟‬
‫للبروتينات وظائف اساسية في اجسام المخلوقات منها‬ ‫‪ -3‬االلبومين في البيض‬
‫‪ – 4‬لها دور كبير في بناء معظم خاليا الجسم واعادة‬ ‫‪ -6‬الهورمونات مثل االنسولين في البنكرياس‬
‫ما تلف منها ‪.‬‬ ‫والثيروكسين في الدرقية‬
‫االنزيمات مثل الببسين في المعدة والمالتيز في االثني ‪ – 2‬تشكيل الدم ونقل الكثير من المواد في الدم ‪.‬‬
‫‪ – 3‬تشكيل االنزيمات ‪.‬‬ ‫عشري والتربسين في البنكرياس‬
‫‪ – 6‬تشكيل الهورمونات‬

‫االنزيمات‬
‫وهي صنف من البروتينات موجودة في جميع خاليا جسم الكائن الحي كعوامل مساعدة عضوية تتكون داخل‬
‫االجسام الحية وتعمل بصورة مستقلة ولها فاعلية في العمليات الحيوية كالهضم والتمثيل الغذائي وعملية التنفس‬

‫صفات االنزيمات‬
‫‪ – 4‬انها شديدة الحساسية ‪.‬‬
‫‪ – 2‬تتلف بالحرارة ‪.‬‬
‫‪ – 3‬تعمل ضمن نطاق معين من الـ ‪. pH‬‬
‫‪ – 6‬تفقد فعاليتها بمرور الزمن اثناء التفاعالت الحيوية اال انها تتجدد باستمرار ‪.‬‬
‫عمل االنزيمات‬
‫تعمل االنزيمات كعامل مساعد للتقليل من الطاقة الالزمة لحدوث التفاعل ‪ ،‬أي تكون طاقة التشيط اوطأ مما‬
‫هي عليه في حالة التفاعل بدون انزيم ‪.‬‬
‫انواع االنزيمات من حيث الموقع‬
‫اوال ‪ :‬انزيمات داخلية وتعمل داخل الخلية نفسها وليس لها القدرة على التنافذ خالل غشاء معين مثل االنزيمات‬
‫التاكسدية‬
‫ثانيا ‪ :‬االنزيمات الخارجية ‪ :‬يكون عملها خارج الخلية ( بعد افرازها من االنسجة ) مثل االنزيمات الهاضمة ‪.‬‬

‫مضادات االنزيمات ‪ :‬عبارة عن مواد تقوم بايقاف عمل االنزيمات ‪.‬‬

‫‪634‬‬
 ‫علل ‪ :‬تعتمد الحياة على وجود االنزيمات ‪.‬‬
‫جواب ‪/‬الن الكثير من الفعاليات الحيوية مثل الهضم والتنفس والتمثيل الغذائي تعتمد على فعالية االنزيمات ‪.‬‬
‫علل ‪ :‬تتكون االنزيمات داخل جسم الكائن الحي وتتجدد باستمرار‪..‬‬
‫الجواب ‪ :‬كونها تفقد فعاليتها بمرور الزمن اثناء التفاعالت الحيوية ‪.‬‬
‫سؤال ‪ :‬عرف ‪:‬‬
‫االنزيمات التاكسدية ‪ :‬وهي انزيمات داخلية تعمل داخل الخلية ليس لها القابلية على التنافذ خالل غشاء معين‪.‬‬
‫االنزيمات الهاضمة ‪ :‬وهي انزيمات خارجية تفرز من االنسجة وتعمل خارج الخلية ‪.‬‬

‫الدهون ( اللبيدات )‬
‫عبارة عن مركبات عضوية ( بوليمرات ) ذات ملمس دهني ال تذوب في الماء والمذيبات القطبية االخرى‬
‫لكنها تذوب في المذيبات العضوية مثل االيثر والكلوروفورم والبنزين ‪ .‬توجد في الكائنات الحيوانية ويطلق‬
‫عليها اسم الشحوم الحيوانية وتكون صلبة في درجات الحرارة االعتيادية وتوجد كذلك في الكائنات النباتية‬
‫ويطلق عليها اسم الزيوت النباتية وتكون سائلة في درجات الحرارة االعتيادية ‪.‬‬

‫االصل الكيميائي للدهون ‪:‬‬

‫عبارة عن االستر الثالثي للكلسرين مع الحوامض الشحمية والتي تتكون من سلسلة كربونية طويلة لها مجموعة‬
‫كربوكسيلية طرفية ويدعى هذا التركيب بثالثي الكليسرايد ‪ .‬و تعد الحوامض الدهنية الوحدة البنائية ( المونيمر‬
‫) للدهون ‪ ( .‬راجع التفاعل ص ‪ 306‬من الكتاب )‬

‫اهمية الدهون‬

‫‪ -4‬تعد المادة االساسية التي يخزنها الجسم للحصول على الطاقة ( تمثل اغذية الطاقة الكامنة المخزونة في‬
‫جسم الكائن الحي ‪.‬‬
‫‪ -2‬تدخل في صناعة الصابون واالصباغ والشموع ‪.‬‬

‫علل ‪ :‬تمثل الدهون اغذية الطاقة المخزونة في جسم الكائن الحي ‪..‬‬

‫الجواب ‪ :‬الن هضمها واكسدتها يحرر كميات كبيرة من الطاقة ‪.‬‬

‫الصابون‬
‫الصابون ‪ :‬عبارة عن ملح الصوديوم او البوتاسيوم لحامض دهني ‪.‬‬

‫عملية الصوبنة ‪:‬‬

‫تتم بفعل احد القواعد القوية مثل ‪ KOH‬او ‪ NaOH‬على الزيت او الدهن ويضاف محلول ملح كلوريد‬
‫الصوديوم فتتصلب مادة على شكل طبقة سميكة ترشح من خالل قطعة قماش لينتج الصابون ثم يغسل‬
‫بالماء البارد للتخلص من بقايا الملح ‪ .‬ان نوعية الصابون الناتج من عملية الصوبنة تتوقف على نوع‬
‫القاعدة المستخدمة ونوع الزيت فاستخدام هيدروكسيد الصوديوم ينتج صابون صلب اما استخدام‬
‫هيدروكسيد البوتاسيوم فينتج صابون طري او سائل كما ان جودة الصابون تتوقف على نوعية الدهون‬
‫المستخدمة ‪ ( .‬راجع التفاعل ص ‪307‬من الكتاب المقرر )‬

‫‪632‬‬
 ‫تمرين ‪ : 2-8‬لماذا ال يستخدم الكالسيوم او المغنسيوم بديال عن الصوديوم في صناعة الصابون ؟‬
‫ج‪ /‬الن ايونات الكالسيوم والمغنسيوم من مسببات العسرة للماء فال يرغو الصابون في الماء عند وجود تلك‬
‫االيونات فيه لذا ال يمكن استخدام هذين العنصرين في صناعة الصابون ‪.‬‬

‫سؤال ‪ :‬اذكر االصل الكيميائي او التركيب الكيميائي لكل من ‪:‬‬

‫‪ – 3‬الكربوهيدرات‬ ‫‪ -1‬الدهون ‪ – 2‬البروتين‬
‫الجواب ‪- 1 :‬استرات ‪ - 2‬احماض امينية ‪ – 3‬الديهايد متعدد الهيدروكسيل او كيتون متعدد الهيدروكسيل‬
‫تمرين ‪1-8‬‬
‫ان البروتينات مواد ذات صفات قاعدية – حامضية ( امفوتيرية ) ‪ ..‬علل‬
‫ج‪ /‬الن اساس البروتينات هو الحوامض االمينية التي تتكون من مجموعة االمين القاعدية ومجموعة‬
‫الكربوكسيل الحامضية وبذلك تمتلك صفات حامضية وقاعدية تبع ذلك ويمكن ان تتفاعل مع الحوامض‬
‫والقواعد فلها سلوك امفوتيري ‪ ( .‬انظر الصيغة العامة لالحماض االمينية ص ‪ 343‬من الكتاب ط‪) 2442‬‬

‫اجوبة اسئلة الفصل الثامن‬

‫س ‪ : 1-8‬اختر االجابة الصحيحة مما ياتي ‪:‬‬
‫‪ -4‬ج‬ ‫‪ -3‬ب‬ ‫‪ -2‬ج‬ ‫الحل ‪ – 1 :‬أ‬
‫س ‪ 2-8‬علل مما ياتي‬
‫أ – يعد سكر الفركتوز من السكريات المختزلة‬
‫ج‪ -‬ان وجود مجاميع الهيدروكسيل الى جانب مجموعة الكربونيل الكيتونية يكسبه تفاعالت مثيلة لتفاعالت‬
‫الكحوالت والكيتونات وقابليته للتاكسد بمحلول فهلنك او كاشف تولن التي يخالف فيها الكيتونات ‪.‬‬
‫ب – تتفاعل البروتينات مع الحوامض والقواعد ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬كونها تحتوي في تركيبها الكيميائي على مجموعة كربوكسيل حامضية ومجموعة امين قاعدية‬
‫جـ ‪ -‬يصعب فصل البروتينات بطرق كيميائية بسيطة ‪.‬‬
‫ج ‪ /‬لتشابه تركيبها الكيميائي وصفاتها الفيزيائية والكيميائية‬
‫س ‪ : 3-8‬اشتبه عليك محلوالن احدهما نشأ واالخر كلوكوز ‪ .‬فكيف تميز بينهما في المختبر ؟‬
‫ج ‪ /‬يمكن التمييز بينهما باستخدام محلول اليود الذي يعطي لونا ازرق مع النشأ ‪ .‬اما الكلوكوز فال يعطي هذا‬
‫الكشف ‪.‬‬
‫س ‪ 4-8‬اكمل الجدول االتي‬
‫الفركتوز‬ ‫الكلوكوز‬ ‫وجه المقارنة‬
‫‪C 6H12O6‬‬ ‫‪C 6H12O6‬‬ ‫الصيغة الجزيئية‬
‫راجع الصغة ص ‪300‬‬ ‫راجع الصيغة ص ‪299‬‬ ‫الصيغة البنائية المفتوحة‬
‫‪- OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫المجموعة الوظيفية المميزة في‬
‫مجموعة هيدروكسيل‬ ‫||‬ ‫‪- OH‬‬ ‫||‬ ‫الحالة المفتوحة‬
‫‪ - C - H‬مجموعة هيدروكسيل ‪- C -‬‬
‫مجموعة كربونيل كيتون‬ ‫مجموعة الديهايد‬
‫مجموعة ايثر‬ ‫‪C–O–C‬‬ ‫مجموعة ايثر‬ ‫‪C–O–C‬‬ ‫المجموعة الوظيفية المميزة في‬
‫‪ - OH‬مجموعة هيدروكسيل‬ ‫‪ - OH‬مجموعة هيدروكسيل‬ ‫الحالة الحلقية ( المغلقة )‬

‫تم بحمده تعالى‬

‫‪633‬‬