Professional Documents
Culture Documents
中藥農藥殘留含量測定
量測不確定度評估報告
1 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
一、方法名稱:台灣中藥典第二版,第24-25頁,通則(3049),重金屬感應耦合電漿測定法。
二、目的:本方法主要使用於中藥農藥殘留含量測定。依據JSN-WP001中藥農藥殘留含量測定檢
驗方法操作標準書執行檢驗,並依照EURACHEM/CITA Guide和ISO GUM之方法評估
量測不確定度,以展示實驗室檢測之準確度和可靠度。
三、作業程序:
1. 中藥農藥殘留含量測定試驗程序:
取均質後之檢體約
取均質之檢體約 502g,加入氯化鈉 5g 及 80%甲醇溶液
g,加冷藏之去離子水 10 mL,靜置100
20 mL
min
加入陶瓷均質石 1 顆及萃取用粉劑,激烈振盪數次(防止鹽類結塊)
於 15℃,3000 × g 離心 1 分鐘
取上清液 6 mL,置於淨化用離心管Ⅱ(穀類)
於 15℃,3000 × g 離心 2 分鐘
取上清液 1 mL,以氮氣吹至剛乾
2 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
混合均勻,以濾膜過濾,供作檢液 ,以
GC/MS/MS 分析
2. 標準品配製流程
2.1. 1 μg/mL中間標準溶液配製流程:
將11項有機氯農藥混和標準品100ppm(α-BHC、β-BHC、Lindane (γ-BHC)、δ-BHC、
o,p'-DDT、p,p'- DDT、 p,p'-DDD、p,p'-DDE、Pentachloroaniline、Methyl pentachlorophenyl
sulfide及Quintozene (PCNB))取至0.1mL,以丙酮:正己烷(1:1, v/v)定量至10mL。
2.2. 檢量線配製:
配製六種不同濃度之標準品進行檢測。以下述步驟進行標準品溶液配製:
濃度(ng/mL) 空白 10 20 50 100 200 400
1 μg/mL中間儲備標準溶液(μL) 0 10 20 50 100 200 400
5%甲酸之乙腈溶液(μL) 10 10 10 10 10 10 10
7.5 μg/mL 內部標準溶液(μL) 10 10 10 10 10 10 10
丙酮:正己烷(1:1,v/v) 溶液(μL) 980 970 960 930 880 780 580
3. 計算公式:
C V
檢體中殘留農藥含量(ng/g;ppb)
M
C:由各農藥之基質匹配檢量線求得檢液中各農藥之濃度(ng/mL;ppb)。
V:萃取檢體之含 1%醋酸之乙腈溶液體積(10 mL)。
M:取樣分析檢體之重量(g)。
3 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
四、中藥農藥殘留含量測定量測不確定度要因分析圖(魚骨圖):
標準品配製
品管查核樣品回收率試驗
純度 天平解析
製造容差 度
秤重
標準差
定容瓶
天平校正 空白分析
溫度 製造容差
玻璃吸管
溫度 製造容差 殘留農藥
量測不確定度
檢量線
檢量線
濃度點數 條數 標準差
QC 檢測(重複試驗)
五、不確定度來源分析、辨示及不確定度因子之定量,以加藥濃度250 ng/mL計算,詳如附件:
1. 標準品配製的不確定度分析:由表【Fst-1】得標準品的相對不確定度u (fst )
2. 重複性不確定度分析:由表【Rep-1】得重複性變異相對標準不確定度u( frep)
3. 回收率不確定度分析:由表【Rec-1】得回收率檢查結果之標準不確定度u( Rec)
4. 空白試驗不確定度分析:空白試驗之相對不確定度u( Blank)
5. 檢量線不確定度分析:由表【Cx-1】得殘留農藥檢量線量測不確定度u(Cx)
六、計算組合不確定度:
依以下公式計算組合不確定度
u(Cop)=Cop×{[u(Cx)/Cx]2+[u(Rec)]2+[u(Blank)/Blank]2+[u(frep)/ frep]2+[u(f st)/ f st]2}1/2
七、計算擴充不確定度:
95﹪信賴水準、擴充係數【K值】=2
4 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
擴充不確定度為
U= u(Cop) ×K
八、報告擴充不確定度:
中藥農藥殘留量測結果Cop ±U(ng/g)及報告擴充不確定度,結果如表【一】
表【一】量測不確定度計算結果表
九、附件
附件一:不確定度來源分析、辨示及不確定度因子之定量
1. 標準品配製的不確定度分析:標準品配置【表Fst-1】
2. 重複性不確定度分析:重複樣品分析如【表Rep-1】
3. 回收率不確定度分析:回收率分析如【表Rec-1】
4. 空白試驗不確定度分析:空白試驗分析
5. 檢量線不確定度分析:配製檢量線,如【表 Cx-1】
附件二:計算組合及擴充不確定度
5 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
附件一、不確定度來源分析、辨示及不確定度因子之定量
1. 標準品配製的不確定度分析(定容量,秤重、標準品規格):計算結果如表【Fst-1】。
1.1. 標準品純度 P 的不確定度-表【P】
表【P】標準品純度 P 的不確定度
標準品 純度P 誤差 不確定度u(P)
α-BHC 100.1% ±0.5% 0.00289
β-BHC 100.2% ±0.5% 0.00289
γ-BHC 100.1% ±0.5% 0.00289
δ-BHC 100.0% ±0.5% 0.00289
o,p'-DDT 100.4% ±0.5% 0.00289
p,p'-DDD 100.3% ±0.5% 0.00289
p,p'-DDE 100.1% ±0.5% 0.00289
p,p'-DDT 100.0% ±0.5% 0.00289
pentachloronitrobenzene 100.2% ±0.5% 0.00289
Pentachloroaniline 100.1% ±0.5% 0.00289
Methy-pentachlorophenylsulfide 100.5% ±0.5% 0.00289
※以α-BHC為例:
標準品純度P由廠商提供的證明書中查得100.1%,化為小數點為1.001±0.5,假設其
為一矩形分佈effect factor=√3,公式 u ( P ) = P容差 / √3,標準品純度P的不
確定度為u ( P ) =0.005/√3=0.00289
1.2. 農藥標準品購入時已為液體標準品(100 µg/mL),故無標準品秤重之不確定度,故標準
品秤重之不確定度為0。
1.3. 定量容器組合不確定度-表【VST-2】:微量吸管、定量瓶
1.3.1. 定量容器不確定度來源分析與辨示-表【VST-1】,計算方式如下:
表【VST-1】定量容器不確定度來源分析與辨示
製造容 量測準確度 量測變異 使用次
定量容器 容量mL
差:±mL 【a】 係數【b】 數 n
定量瓶 10 0.025 0.0102 0.01819 1
微量吸管 0.01 - -0.0019 0.0002 1
6 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
7 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
u(CST)=100.1×[(0)2+(0.000837)2+(0.00289/1.001)2]1/2=0.30059
【3】標準品的相對不確定度公式
u(fst ) =u(Cst)/Cst=0.30059/100.1=0.00300
表【Fst-1】標準品配製組合不確定度
標準品 標準品配製組合 標準品的相對
標準品
濃度CST 不確定度u(CST) 不確定度u(fst )
α-BHC 100.1 0.30059 0.00300
β-BHC 100.2 0.30062 0.00300
γ-BHC 100.1 0.30059 0.00300
δ-BHC 100.0 0.30057 0.00301
o,p'-DDT 100.4 0.30066 0.00299
p,p'-DDD 100.3 0.30064 0.00300
p,p'-DDE 100.1 0.30059 0.00300
p,p'-DDT 100.0 0.30057 0.00301
pentachloronitrobenzene 100.2 0.30062 0.00300
Pentachloroaniline 100.1 0.30059 0.00300
Methy-pentachlorophenylsulfide 100.5 0.30069 0.00299
8 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
2. 重複性不確定度分析:
以人參、黨參濃縮製劑和甘草散作為基質樣品,添加.250 ng/g (ppb),執行重複樣品分析,計算
其標準偏差 SD,由 SD 得重複分析之相對標準不確定度 u(fRep)。
2
x x
n
i
i 1
標準偏差SD
n 1
重複分析之相對標準不確定度 u(fRep)=標準偏差(SD)/√2,結果如【表Rep-1】:
【表Rep-1】重複性不確定度分析
α-BHC β-BHC γ-BHC δ-BHC o,p'-DDT
(ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb)
檢驗日期
X1 X2 X1 X2 X1 X2 X1 X2 X1 X2
01/24/2018 253.53 252.69 234.41 253.19 222.02 251.64 235.27 247.93 213.63 221.00
04/16/2018 247.34 248.13 234.41 253.19 249.66 239.10 253.10 250.64 256.50 247.50
07/26/2018 248.92 249.92 240.97 240.55 232.83 234.70 240.15 241.79 230.09 224.28
09/25/2018 261.72 245.93 261.91 254.26 251.70 250.36 262.74 266.36 231.02 239.14
10/01/2018 253.75 258.02 254.38 244.17 243.76 256.40 251.05 250.23 229.53 226.56
10/11/2018 212.87 211.44 253.48 263.18 228.08 221.24 234.46 231.50 251.13 247.83
04/18/2017 230.71 237.25 255.64 240.15 233.52 243.84 268.42 257.43 238.84 241.16
05/08/2017 226.53 224.28 261.80 264.06 257.81 253.76 260.09 236.77 227.75 231.43
11/28/2017 244.34 234.27 248.68 248.96 247.26 263.14 244.09 256.85 207.87 224.14
12/04/2017 267.08 256.18 274.96 284.80 274.38 275.89 272.18 269.33 258.19 244.80
05/04/2018 242.88 252.19 243.74 261.58 244.16 259.65 237.68 255.81 242.83 238.00
05/31/2017 254.67 249.32 265.42 261.60 254.50 251.78 248.72 259.78 239.14 243.65
09/04/2017 266.36 260.99 267.96 243.87 281.07 270.97 267.96 243.87 272.59 248.85
11/22/2017 265.42 245.78 263.54 249.50 273.11 252.23 266.54 252.18 237.64 228.34
11/23/2017 258.36 262.15 247.66 264.56 241.01 247.66 266.96 267.56 238.23 247.30
平均值 247.434 254.552 250.241 253.248 237.632
SD 0.022 0.029 0.032 0.031 0.023
u(frep) 0.0152 0.0203 0.0224 0.0220 0.0160
9 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
10 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
Methy-pentachlorophenyl
sulfide (ppb)
檢驗日期
X1 X2
01/24/2018 207.72 204.16
04/16/2018 231.95 229.59
07/26/2018 218.67 217.32
09/25/2018 210.10 219.89
10/01/2018 203.06 211.65
10/11/2018 226.48 222.45
04/18/2017 215.50 222.92
05/08/2017 240.32 225.01
11/28/2017 213.81 208.42
12/04/2017 235.60 230.76
05/04/2018 219.64 222.15
05/31/2017 215.13 235.02
09/04/2017 208.48 203.19
11/22/2017 220.51 202.45
11/23/2017 213.37 223.20
平均值 218.617
SD 0.025
u(frep) 0.0179
11 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
3. 回收率不確定度分析:
以人參、黨參濃縮製劑和甘草散作為基質樣品,添加250 ng/g (ppb),執行回收率試驗,相對不
確定度計算結果如【表Rec-1】
【表Rec-1】回收率不確定度分析
12 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
252.193 100.88 261.580 104.63 259.646 103.86 255.808 102.32 237.995 95.20
254.667 101.87 265.419 106.17 254.498 101.80 248.721 99.49 239.143 95.66
05/3//2017
249.315 99.73 261.601 104.64 251.775 100.71 259.778 103.91 243.648 97.46
266.360 106.54 267.958 107.18 281.071 112.43 267.958 107.18 272.592 109.04
09/04/2017
260.988 104.40 243.874 97.55 270.970 108.39 243.874 97.55 248.850 99.54
265.418 106.17 263.537 105.41 273.107 109.24 266.535 106.61 237.644 95.06
11/22/2017
245.777 98.31 249.503 99.80 252.234 100.89 252.180 100.87 228.343 91.34
258.362 103.34 247.662 99.06 241.007 96.40 266.962 106.78 238.231 95.29
11/23/2017
262.148 104.86 264.556 105.82 247.664 99.07 267.563 107.03 247.300 98.92
回收率平均 98.97 101.82 100.10 101.30 95.05
回收率 SD 5.763 4.656 6.037 4.750 5.340
u(Rec)
相對不確定度
0.011 0.008 0.0060 0.009 0.010
t 檢定 0.98 2.14 0.09 1.50 5.07
pentachloronitrobe
p,p'-DDT p,p'-DDD p,p'-DDE Pentachloroaniline
nzene
檢驗日期 檢驗值 回收率 檢驗值 回收率 檢驗值 回收率 檢驗值 回收率 檢驗值 回收率
(ppb) (%) (ppb) (%) (ppb) (%) (ppb) (%) (ppb) (%)
215.575 86.23 224.366 89.75 208.901 83.56 214.495 85.80 213.722 85.49
01/24/2018
229.332 91.73 246.597 98.64 224.495 89.80 217.053 86.82 239.867 95.95
243.886 97.55 253.019 101.21 221.471 88.59 247.230 98.89 240.755 96.30
04/16/2018
247.481 98.99 232.627 93.05 214.561 85.82 233.818 93.53 238.739 95.50
234.559 93.82 236.826 94.73 206.566 82.63 252.234 100.89 234.167 93.67
07/26/2018
226.737 90.69 227.305 90.92 208.665 83.47 238.488 95.40 222.308 88.92
236.853 94.74 231.468 92.59 225.625 90.25 208.447 83.38 233.117 93.25
09/25/2018
244.151 97.66 239.242 95.70 232.844 93.14 203.101 81.24 236.294 94.52
236.048 94.42 253.370 101.35 227.909 91.16 204.738 81.90 217.322 86.93
10/01/2018
228.454 91.38 264.484 105.79 222.006 88.80 207.029 82.81 238.956 95.58
13 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
241.345 96.54 240.655 96.26 238.856 95.54 207.037 82.81 204.611 81.84
10/11/2018
241.518 96.61 237.392 94.96 243.156 97.26 201.118 80.45 216.998 86.80
238.702 95.48 261.493 104.60 237.408 94.96 209.412 83.76 235.055 94.02
04/18/2017
253.606 101.44 243.021 97.21 244.466 97.79 230.363 92.15 228.469 91.39
236.216 94.49 266.206 106.48 222.297 88.92 213.060 85.22 243.605 97.44
05/08/2017
239.670 95.87 274.833 109.93 225.765 90.31 219.015 87.61 251.281 100.51
245.839 98.34 220.178 88.07 224.551 89.82 214.178 85.67 235.416 94.17
11/28/2017
258.597 103.44 239.429 95.77 242.131 96.85 201.942 80.78 251.970 100.79
260.897 104.36 251.853 100.74 249.225 99.69 229.332 91.73 258.518 103.41
12/04/2017
266.169 106.47 247.809 99.12 250.427 100.17 233.542 93.42 263.085 105.23
245.744 98.30 243.845 97.54 219.559 87.82 251.666 100.67 230.854 92.34
05/04/2018
252.678 101.07 263.394 105.36 236.601 94.64 230.196 92.08 242.199 96.88
233.471 93.39 239.168 95.67 221.699 88.68 255.304 102.12 215.036 86.01
05/3//2017
241.811 96.72 243.673 97.47 230.501 92.20 263.607 105.44 225.322 90.13
264.907 105.96 256.853 102.74 237.819 95.13 267.803 107.12 263.704 105.48
09/04/2017
248.855 99.54 246.739 98.70 232.653 93.06 257.821 103.13 247.908 99.16
219.105 87.64 250.404 100.16 245.609 98.24 227.360 90.94 217.983 87.19
11/22/2017
208.533 83.41 234.446 93.78 232.685 93.07 221.310 88.52 209.474 83.79
251.522 100.61 246.747 98.70 228.696 91.48 227.497 91.00 237.898 95.16
11/23/2017
248.239 99.30 250.165 100.07 230.354 92.14 243.551 97.42 221.442 88.58
回收率平均 96.54 98.23 91.83 91.09 93.55
回收率 SD 5.357 5.041 40607 7.812 6.077
u(Rec)
相對不確定度
0.010 0.009 0.008 0.014 0.011
t 檢定 3.54 1.92 9.71 6.25 5.82
14 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
Methy-pentachlorophenyl
sulfide
檢驗日期 檢驗值 回收率
(ppb) (%)
207.716 83.09
01/24/2018
204.162 81.66
231.950 92.78
04/16/2018
229.591 91.84
218.674 87.47
07/26/2018
217.321 86.93
210.100 84.04
09/25/2018
219.895 87.96
203.056 81.22
10/01/2018
211.650 84.66
226.480 90.59
10/11/2018
222.445 88.98
215.497 86.20
04/18/2017
222.922 89.17
240.325 96.13
05/08/2017
225.012 90.00
213.810 85.52
11/28/2017
208.417 83.37
235.602 94.24
12/04/2017
230.763 92.31
219.638 87.86
05/04/2018
222.145 88.86
215.131 86.05
05/3//2017
235.023 94.01
09/04/2017 208.479 83.39
15 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
203.192 81.28
220.513 88.21
11/22/2017
202.455 80.98
213.365 85.35
11/23/2017
223.196 89.28
回收率平均 87.45
回收率 SD 4.080
u(Rec)
相對不確定度
0.007
t 檢定 16.85
※以α-BHC為例,計算如下:
實驗次數n=30
【1】回收率之標準不確定度:
u(Rec)=SD/100/√n=5.763/100/√30=0.011
【2】為確定回收率之影響程度,利用t檢定 │1-Rec│ /u(Rec)=t,
t= ︱1-0.9897︱/ 0.011=0.98
【3】自由度n=29之下,95%信賴水準,tcrit=2.045,t< tcrit,不需加入修正因子。反之, t> tcrit
則加入修正因子1/ Rec。
4. 空白試驗不確定度分析
以人參、黨參濃縮製劑和甘草散當作空白基質樣品,進行空白分析,其空白分析不確定度皆為0。
16 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
5. 檢量線不確定度分析:中藥農藥殘留檢量線量測不確定度如【表 Cx-1】計算:
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析α-BHC
對α-BHC檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 平均方程式
07/26/2018 0.185 0.353 0.889 1.885 3.944 7.676
Y=0.08X-0.29
Respones
09/25/2018 0.445 0.672 2.073 4.611 9.529 19.449
10/11/2018 Ratio 0.299 0.643 1.622 2.863 6.497 13.435
各濃度平均Ratio Yˆi 0.310 0.556 1.528 3.120 6.657 13.520
各濃度對應Ratio Yi 0.193 0.534 1.556 3.260 6.667 13.481
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 0.234
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.12
*Ethion檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之 Ethion分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.12/0.08)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/334800)^1/2
=1.1665(單位:ng/mL)
17 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析β-BHC
對β-BHC檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 平均方程式
07/26/2018 0.185 0.353 0.889 1.885 3.944 7.676
Y=0.043X-0.15
Respones
09/25/2018 0.445 0.672 2.073 4.611 9.529 19.449
10/11/2018 Ratio 0.299 0.643 1.622 2.863 6.497 13.435
各濃度平均Ratio Yˆi 0.310 0.556 1.528 3.120 6.657 13.520
各濃度對應Ratio Yi 0.193 0.534 1.556 3.260 6.667 13.481
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 0.036
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.05
*Ethion檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之 Ethion分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.05/0.03)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/334800)^1/2
=1.0561(單位:ng/mL)
18 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析γ-BHC
對 γ-BHC檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
平均方程
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 式
07/26/2018 0.547 1.083 2.693 5.312 11.930 22.997
Y=0.06X-0.20
Respones
09/25/2018 0.478 0.708 2.199 5.029 10.514 20.380
10/11/2018 Ratio 0.473 1.020 2.576 4.606 10.697 22.025
各濃度平均Ratio Yˆ
i
0.499 0.937 2.489 4.982 11.047 21.801
各濃度對應Ratio Yi 0.349 0.900 2.552 5.307 10.815 21.833
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 0.188
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.11
*Prothiofos檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之 Prothiofos分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.11/0.06)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/334800)^1/2
=1.4912(單位:ng/mL)
19 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析δ-BHC
對 δ-BHC檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 平均方程式
07/26/2018 0.630 1.234 3.084 6.575 13.977 27.120
Y=0.07X-0.025
Respones
09/25/2018 0.601 0.907 2.773 6.213 12.941 25.929
10/11/2018 Ratio 0.589 1.255 3.272 5.721 13.033 26.857
各濃度平均Ratio Yˆi 0.607 1.132 3.043 6.170 13.317 26.635
各濃度對應Ratio Yi 0.422 1.094 3.109 6.468 13.187 26.624
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 0.146
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.10
*Chlorpyrifos檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之 Chlorpyrifos分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.10/0.07)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/382800)^1/2
=1.0791(單位:ng/mL)
20 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析o,p'-DDT
對 o,p'-DDT檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 平均方程式
07/26/2018 2.125 4.190 10.364 22.167 46.931 91.287
Y=0.22X-0.91
Respones
09/25/2018 1.877 2.936 8.844 19.571 42.313 83.996
10/11/2018 Ratio 1.848 3.955 10.157 18.218 41.533 86.153
各濃度平均Ratio Yˆi 1.950 3.694 9.788 19.985 43.592 87.145
各濃度對應Ratio Yi 1.286 3.487 10.088 21.091 43.096 87.106
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 2.043
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.36
*Fthalide檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之 Fthalide分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.36/0.22)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/382800)^1/2
=1.2311(單位:ng/mL)
21 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析 p,p'-DDT
對 p,p'-DDT檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 平均方程式
07/26/2018 2.459 4.785 11.963 25.622 54.291 105.082
Y=0.25X-1.06
Respones
09/25/2018 2.120 3.252 10.205 22.175 48.123 95.502
10/11/2018 Ratio 2.085 4.407 11.675 20.440 47.434 98.263
各濃度平均Ratio Yˆ
i
2.221 4.148 11.281 22.746 49.949 99.616
各濃度對應Ratio Yi 1.461 3.978 11.528 24.110 49.276 99.608
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 2.983
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.43
*p,p’-DDE檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之 p,p’-DDE分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.43/0.25)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/382800)^1/2
=1.3007(單位:ng/mL)
22 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析p,p'-DDD
對 p,p'-DDD檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 平均方程式
07/26/2018 2.590 5.110 12.706 27.176 57.202 111.035
Y=0.27X-0.90
Respones
09/25/2018 2.441 3.691 11.243 24.795 53.202 103.444
10/11/2018 Ratio 2.360 4.950 13.027 22.659 51.598 106.638
各濃度平均Ratio Yˆ
i
2.464 4.584 12.325 24.877 54.001 107.039
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 2.831
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.42
*Vinclozolin檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之 Vinclozolin分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.42/0.27)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/382800)^1/2
=1.1803(單位:ng/mL)
23 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析p,p'-DDE
對 p,p'-DDE檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 平均方程式
07/26/2018 1.077 2.109 5.238 11.193 23.374 44.973
Y=0.11X+0.27
Respones
09/25/2018 1.001 1.513 4.616 10.196 22.787 41.999
10/11/2018 Ratio 0.961 2.108 5.512 9.682 22.128 44.972
各濃度平均Ratio Yˆi 1.013 1.910 5.122 10.357 22.763 43.981
各濃度對應Ratio Yi 0.840 1.953 5.291 10.853 21.979 44.230
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 0.983
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.25
*δ-BHC檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之δ-BHC分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.25/0.11)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/382800)^1/2
=1.6890(單位:ng/mL)
24 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析pentachloronitrobenzene
對 pentachloronitrobenzene檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 平均方程式
07/26/2018 0.005 0.006 0.019 0.046 0.098 0.189
Y=0.0004X-0.002
Respones
09/25/2018 0.002 0.008 0.011 0.033 0.066 0.134
10/11/2018 Ratio 0.004 0.006 0.011 0.029 0.067 0.130
各濃度平均Ratio Yˆi 0.004 0.007 0.014 0.036 0.077 0.151
各濃度對應Ratio Yi 0.002 0.006 0.017 0.036 0.075 0.152
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 0.00002
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.001
*λ-Cyhalothrin檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之λ-Cyhalothrin分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.01/0.00)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/334800)^1/2
=2.1164(單位:ng/mL)
25 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析Pentachloroaniline
對 Pentachloroaniline檢量線(共3條檢量線,18個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 10 20 50 100 200 400 平均方程式
07/26/2018 0.040 0.082 0.201 0.450 0.938 1.801
Y=0.004X-0.015
Respones
09/25/2018 0.028 0.045 0.136 0.300 0.738 1.448
10/11/2018 Ratio 0.033 0.071 0.170 0.330 0.624 1.340
各濃度平均Ratio Yˆi 0.034 0.066 0.169 0.360 0.767 1.530
各濃度對應Ratio Yi 0.024 0.063 0.178 0.372 0.758 1.530
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 0.0004
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.01
*Oxadixyl檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之Oxadixyl分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.01/0.00)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/334800)^1/2
=0.9911(單位:ng/mL)
26 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
【表 Cx-1】檢量線不確定度分析- Methy-pentachlorophenylsulfide
對 Acetamiprid 檢量線(共 3 條檢量線,18 個標準品數目)
檢驗日期 濃度 ppb 2 4 10 50 100 200 平均方程式
07/26/2018 0.038 0.064 0.165 0.346 0.735 1.599
8.001
Y=0.004X+0.03
Respones
09/25/2018 0.027 0.043 0.118 0.287 0.663 1.310
10/11/2018 Ratio 0.027 0.054 0.140 0.265 0.652 1.367
各濃度平均Ratio Yˆi 0.031 0.054 0.141 0.299 0.683 1.425
各濃度對應Ratio Yi 0.006 0.042 0.150 0.331 0.692 1.413
Yi Yˆi
2
濃度平均值(C)=130 0.002
Ci C
2
111600 ∵(6個濃度,3條檢量線)∴所以標準品數目n=18
1/2
Yˆi Yi
2
3條檢量線
SD
S
∴111600.000×3= xx
n-2
平均濃度的變異S 334800 xx 標準誤差SD=0.01
*Acetamiprid檢量線量測不確定度公式如下: bi:平均斜率
1/ 2 Pi:檢量線條數
SD 1 1 (Cx C ) 2
uCx n:濃度(標準品)數目
bi pi n S xx Cx:用檢量線算出之檢體實測濃度
Cx=50 (用檢量線算出之Acetamiprid分析濃度 ) C:平均濃度
u(Cx)=(0.01/0.00)×((1/18+1/2+((50-130)^2)/334800)^1/2
=2.3659(單位:ng/mL)
27 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
附件二、計算組合及擴充不確定度:
1. 計算檢體中農藥殘留濃度Cop(ng/g):
中藥農藥殘留濃度Cop(ng/g):由檢體訊號強度,依檢量線求得檢體與標準品濃度比(ng/mL),乘
檢體定容體積(10mL),再除以檢體秤重(2g)求得之殘留農藥濃度。
Cop=50 ng/mL×10 mL/2 g=250 ng/g
2. 檢體中殘留農藥(ng/mL)的量測組合不確定度u(Cop):
依以下公式計算組合不確定度u(Cop)
u(Cop)=Cop×{[u(Cx)/Cx]2+[u(Rec)/Rec]2+[u(frep)/ frep]2+[u(f st)/ f st]2}1/2
frep及f st=1,因u(frep)及u(f st)已經是相對不確定度。
*以α-BHC為例:
u(Cop)=250×[(0.00300/1)2+(0.0152/1)2+(0.01052+(1.1665/50)2]1/2=7.4834
3. 計算擴充不確定度U,結果如表【U】:
擴充不確定度U=量測組合標準不確定度u(Cop)×擴充系數K
在95%信賴水準,K=2
U(α-BHC)= 7.4834×2=14.967 ng/g
表【U】擴充不確定度結果
農藥標準品名稱 u(f st) u(frep) u(Rec) u(Blank) u(Cx) u(Cop) U
α-BHC 0.00300 0.0152 0.0105 0 1.1665 7.4834 14.967
β-BHC 0.00300 0.0203 0.0085 0 1.0561 7.6703 15.341
γ-BHC 0.00300 0.0244 0.0110 0 1.4912 9.7466 19.493
δ-BHC 0.00301 0.0220 0.0087 0 1.0791 8.0347 16.069
o,p'-DDT 0.00299 0.0160 0.0098 0 1.2311 7.7701 15.540
p,p'-DDD 0.00300 0.0195 0.0092 0 1.1803 8.0226 16.045
p,p'-DDE 0.00300 0.0165 0.0084 0 1.6890 9.6653 19.331
p,p'-DDT 0.00301 0.0134 0.0098 0 1.3007 7.7454 15.491
pentachloronitrobenzene 0.00300 0.0181 0.0143 0 2.1164 12.0699 24.140
Pentachloroaniline 0.00300 0.0203 0.0111 0 0.9911 7.6496 15.299
Methy-pentachlorophenylsulfide 0.00299 0.0179 0.0074 0 2.3659 12.8019 25.604
28 of 29
捷生國際標準檢驗股份有限公司
Jackson International Standard Inspection Co.,Ltd
4. 報告擴充不確定度
中藥農藥殘留量測結果Cop±U(ng/g)及報告擴充不確定度為:
α-BHC 250±14.967
β-BHC 250±15.341
γ-BHC 250±19.493
δ-BHC 250±16.069
o,p'-DDT 250±15.540
p,p'-DDD 250±16.045
p,p'-DDE 250±19.331
p,p'-DDT 250±15.491
pentachloronitrobenzene 250±24.140
Pentachloroaniline 250±15.299
Methy-pentachlorophenylsulfide 250±25.604
29 of 29