Professional Documents
Culture Documents
Society Journals
Word 2010, Page Wide Abstract Version
This template is a guide to be used to prepare manuscripts for submission. Please consult the Instructions to Au-
thors or a recent issue of the journal for detailed guidelines and procedures for submission. This template is in-
tended to benefit to the author in that the entire manuscript (text, tables, and graphics) may be submitted in one
file. Inserting graphics and tables close to the point at which they are discussed in the text of the manuscript can
also be a benefit for the reviewer.
When you submit a manuscript using this template, you will not actually see the page formatting that appears in
the printed journal. This will occur as part of the editorial production process. Abbreviated instructions for using
the template follow. Consult the documentation for your specific application and version for more information. Addi-
tional instructions can be found in the readme file at the web page where you downloaded this template.
1. If typing your manuscript directly into the template, select (highlight) the text of the template that you want to
replace and begin typing your manuscript (i.e., select the Title section for typing in your title).
2. If you have already prepared your document in a Word file, you will need to attach the template to your working
document in order to apply the Word Style tags. Further instructions can be found in the readme file at the web
page where you downloaded this template.
a. Go to the Word Style list on the formatting toolbar and you will see all the Word Styles from the template that
has now been imported into the current document. A Styles toolbar has been generated that will display the
different Styles for you to choose from. If this is not present, select View, Toolbars, and then select Styles and
it should appear. You can close this at any time and then reopen it when needed.
b. Click in the sentence or paragraph and then go to the Word Style menu on the toolbar and select the relevant
Word Style. This will apply the Word Style to the entire text (sentence or paragraph). Do this for all sections
of the manuscript.
3. To insert graphics within the text or as a figure, chart, scheme, or table, create a new line and insert the graphic
where desired. If your graphic is not visible, ensure that the Word Style is “Normal” with an automatic height ad-
justment. If the size of the artwork needs to be adjusted, re-size the artwork in your graphics program and re-paste
the artwork into the template (maximum width for single-column artwork, 3.3 in. (8.5 cm); maximum width for
double-column artwork, 7 in. (17.8 cm)). NOTE: If you are submitting a Table of Contents graphic, please insert
the graphic at the end of the file.
4. Ensure that page numbers are present on all pages before submitting your manuscript.
5. Delete these instructions and any sections that are not needed.
6. Save the file with the graphics in place: select Save As (File menu) and save it as a document file (not a .dot tem-
plate file).
7. Proof the manuscript to ensure that all parts of the manuscript are present and clearly legible.
Cinética de oxidación del ácido ascórbico por el ión hexa-
cianoferrato (III): Efecto de la adición de nitrato de sodio y la
variación de la temperatura en la velocidad de reacción
Acosta, Ja; Gutiérrez, Ga,b y Orozco, Sa.
a. Departamento de ciencias químicas, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad Icesi. Cali, Colombia.
b. Dirigir correspondencia, e-mail: ggutierrezg94@gmail.com
KEYWORDS (Word Style “BG_Keywords”). If you are submitting your paper to a journal that requires keywords, provide
significant keywords to aid the reader in literature retrieval.
RESUMEN: Se estudió la cinética de oxidación del ácido ascórbico por el ión hexacianoferrato (III) a través de la desaparición de
dicho ión evaluando una función de la absorbancia dependiente del tiempo de reacción en presencia de ácido ascórbico en exceso.
El efecto de la adición de una sal inerte fue evaluada a través de la variación en la constante cinética a cuatro concentraciones de
nitrato de sodio: 0.02, 0.05, 0.1 y 0.2M Adicionalmente, el efecto de la temperatura en la velocidad de reacción fue estudiado a 25,
40 y 60º. Los errores experimentales se determinaron indirectamente a través de los modelos matemáticos de Debye-Huckel y
Arrhenius, respectivamente y se obtuvo un valor de 12.1%.
ABSTRACT: The oxidation kinetics of ascorbic acid by hexacyanoferrate (III) ion was examined by a conventional method: Dis-
appearance of the ion by a time-dependent absorbance function in presence of excess of ascorbic acid. The effect of the addition of
an inert salt was evaluated through the variation of the kinetic constant at four concentrations of sodium nitrate: 0.02, 0.05, 0.1 y
0.2M. Additionally, the effect of temperature on the reaction rate was studied at 25, 40 and 60ºC. Error rate was determined indi-
rectly through mathematical models of Debye-Huckel and Arrhenius and the value was 12.1%.
𝐴−𝐴
De ésta forma, al graficar ln ( 𝑓 ) contra 𝑡 para cada
𝐴
0.5 y = 986.81x + 0.0138 concentración de nitrato de sodio se obtiene:
R² = 0.9992
Nitrato de sodio 0,02M
0
0
0.00E+00 2.00E-04 4.00E-04 6.00E-04 8.00E-04 1.00E-03 1.20E-03 0 500 1000
ln((A-Af)/A)
Concentración -2
𝑐= Concentración -2
y = -0.0032x - 1.4925
Se trata de una ecuación del tipo 𝑦 = 𝑚𝑥 y por tanto par- -4
tiendo del modelo de regresión de la figura 1 y con longitud R² = 0.9253
de celda de 1 cm se obtiene
-6
Tiempo (s)
𝐴 = 986,81𝑐 (2) Figura 3. Cinética de oxidación con nitrato de sodio 0.05M
Donde, en consecuencia, 𝜀 = 986,81𝑀−1 que comparado
con el valor reportado 𝜀𝑇 = 1040 𝑀−1 genera un porcenta-
je de error del 5,11% Nitrato de sodio 0,1M
0
0 500 1000
3.2 Efecto de la adición de nitrato de sodio en la constan-
ln((A-Af)/A)
te de velocidad
-5
y = -0.0049x - 0.8813
A fin de determinar la constante cinética de velocidad para R² = 0.9231
la oxidación del ácido ascórbico se midió la absorbancia
para el ion hexacianoferrato (III) a través del tiempo en -10
presencia de un exceso de ácido ascórbico, ácido nítrico
Tiempo (s)
0.01M y nitrato de sodio en concentraciones de 0.02, 0.05, Figura 4. Cinética de oxidación con nitrato de sodio 0.1M
0.1 y 0.2M.
3
Nitrato de sodio 0,2M 𝐾𝑎 = Constante de acidez del ácido ascórbico
0 [𝐻 + ]= Concentración de iones hidronio
ln((A-Af)/A) 0 100 200 300 400 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 =Constante cinética real
-2
1
𝐼 = ∑ 𝑧𝑖 𝑐𝑖 (6)
-4 2
y = -0.0071x - 1.4719 𝑖
R² = 0.868 𝐼= Fuerza iónica
-6 𝑧𝑖 =carga del ion i
Tiempo (s)
𝑐𝑖 =concentración del ion i
Figura 5. Cinética de oxidación con nitrato de sodio 0.2M
Donde,
4
log kreal Vs.I/ I+1 Nitrato de sodio 0,02M
3.6 (40°C)
0
3.4
-1 0 500 1000
log kreal
ln((A-Af)/A)
3.2
y = 2.6879x + 2.5961 -2
3 R² = 0.991 -3
y = -0.0024x - 0.6836
2.8 -4 R² = 0.8204
0.1 0.2 0.3 0.4 -5
I/ I+1
tiempo (s)
Figura 6. Representación gráfica de logk_real contra
I^(1/2)/(I^(1/2)+1)
Figura 8. Cinética de oxidación con nitrato de sodio 0.02M
a 40ºC
La pendiente determinada por regresión lineal es 2,69 que,
comparada con el valor esperado, representa un error del
12.1% Nitrato de sodio 0,02M
(60°C)
3.3 Efecto de la temperatura sobre la constante de veloci- 0
dad 0 200 400 600 800
-1
ln((A-Af)/A)
La cinética de reacción se siguió de igual forma que en la -2
sección 3.2 para estudiar el efecto de la temperatura en a y = -0.0039x - 0.1068
concentraciones de nitrato de sodio de 0,2 y 0,1M a 25, 40 -3 R² = 0.87
y 60ºC. Los resultados se muestran a continuación
-4
tiempo (s)
Nitrato de sodio 0,02M
(25°C )
Figura 9. Cinética de oxidación con nitrato de sodio 0.02M
0 a 60ºC
0 500 1000
-1
De acuerdo a las expresiones (4) y (5) se calculó 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 para
ln((A-Af)/A)
Ea
Lnk LnA (8)
RT
De éstas forma, al graficar ln 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 contra 1⁄𝑇 se obtiene
una línea recta con doble propósito, el intercepto representa
el logaritmo natural del factor preeexponencial A de
5
𝐸 Figura 12. Cinética de oxidación con nitrato de sodio 0.1M
Arrhenius y la pendiente tiene la forma 𝑚 = 𝑎 lo que
𝑅
a 40ºC
permite a su vez calcular la energía de activación asociada
a la reacción en cuestión. La gráfica obtenida con las medi-
Nitrato de sodio 0.1M
ciones experimentales para una solución 0.02M de ácido
(60°C)
nítrico se muestra a continuación
0
0 200 400 600 800
Ln Kreal vs 1/T
ln((A-Af)/A)
8.00 -2
-3
7
-4 6.8 y = -3200.9x + 17.208
Tiempo (s) 6.6 R² = 1
Figura 11. Cinética de oxidación con nitrato de sodio 0.1M 6.4
a 25ºC 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034
1/T (1/K)
Nitrato de sodio 0.1M
(40 °C) Figura 14. Representación gráfica ln 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 contra 1⁄𝑇 para
0
una solución 0.1M de nitrato de sodio
0 500 1000 1500
-2 Los factores preexponenciales y energías de activación
ln((A-Af)/A)
6
4. DISCUSIÓN
En la presente práctica se realizó el seguimiento de la oxi- serva el comportamiento de la ecuación 7 para cada cambio
dación de ácido ascórbico en presencia del ión hexa- en la fuerza iónica, donde al aumentar esta, aumenta el log
cioanoferrato(III) a ácido dehidroascorbico. Esto se realizó Kreal. Esto se debe a que de acuerdo a la ecuación 7 de
por medio de la desaparición del ión hexacianoferrato a Debye-Huckel donde se tiene en cuenta el tamaño no nulo
medida que se daba la oxidación del ácido ascórbico, ya de iones, si la reacción tiene lugar entre iones del mismo
que este presenta coloración que se pudo medir por medio signo, como es nuestro caso, ya que los valores que toman
de absorbancias en el espectrofotómetro UV-vis. Dentro las variables Z1 y Z2 son -1 y -3, que son las cargas de el ión
del mecanismo de la reacción de oxidación del ácido ascór- ascorbato y el ión hexacianoferrato respectivamente, la
bico, la reacción elemental del ión ascorbato (HAsc-) y el fuerza ionica va a producir un aumento en la velocidad de
ión hexacianoferrato (Fe(CN)63-), es la etapa lenta del la racción, ya que la multiplicación de los dos signos nega-
mecanismo o etapa limitante, por lo tanto, el seguimiento tivos, van a producir un aumento en el tercer término de la
de la cinética de la reacción se realizó en esta etapa del ecuación, haciendo que el valor de Kreal sea mayor, de
mecanismo. acuerdo a la magnitud de la fuerza iónica presente en las
soluciones preparadas. Este efecto que produce la adición
de una sal como el nitrato de sodio, se conoce como efecto
La estequiometria global de la reacción es la siguiente:
salino primario, donde se verá más intensificado a medida
que las cargas de los iones en las reacciones sean mayo-
H2Asc + 2 Fe(CN)63- Asc + 2 Fe(CN)64- + 2H+ res.14
La reacción elemental de la etapa limitante es la siguiente: En la figura 6, se puede observar la ecuación de la recta
correspondiente a los valores de Kreal y la fuerza iónica
(I1/2), cuya pendiente es la expresión 1.02𝑧1 𝑧2 . El valor
HAsc- + Fe(CN)63- HAsc. + Fe(CN)64-
experimental obtenido fue de 2.6879 que al compararlo con
el valor teórico de 𝑧1 𝑧2 multiplicado por 1.02 da un valor
El seguimiento de la reacción de oxidación, se realizó con
de 3.06, y si comparamos estos dos valores para obtener
la presencia de la sal nitrato de sodio (NaNO3) con el fin de
una porcentaje de error, obtuvimos un valor de 12.6%. Sin
observar el comportamiento del efecto salino en la reac-
embargo, este no es un porcentaje de error de la cinética de
ción. Para esto se utilizaron diferentes concentraciones de la reacción, ya que los errores experimentales se determina-
nitrato de sodio, como 0.02M, 0.05M, 0.1M y 0.2M. ron indirectamente a través de modelos matemáticos por
medio de la ecuación de Debye-Huckel.
Los resultados obtenidos en las figuras 2, 3,4 y 5 muestran
que a medida que transcurre el tiempo en todas las cinéticas
Para medir el efecto de la temperatura en la velocidad de la
realizadas, el logaritmo de las diferencias de absorbancia
𝐴−𝐴
reacción en presencia de sal que aumenta la fuerza iónica
ln ( 𝑓) disminuye, debido a que se está midiendo la de la solución, se realizaron reacciones de oxidación de
𝐴
cantidad de ión hexacianoferrato(III) que va quedando sin ácido ascorbico con hexacianoferrato (III) en presencia de
reaccionar a medida que va aumentando el tiempo de reac- NaNO3 a 28°C,40°C y 60°C.
ción. Esta disminución es más significativa a medida que
las soluciones tienen mayor concentración de NaNO 3, el De los valores obtenidos de absorbancia para las reacciones
cual incrementa la fuerza iónica a las soluciones respecti- a diferentes temperaturas, se graficó nuevamente el loga-
vas. Es decir, a medida que se oxida el ácido ascórbico, va 𝐴−𝐴
disminuyendo la concentración del otro reactivo de la reac- ritmo de las diferencias de absorbancias ln ( 𝑓 ) vs el
𝐴
ción que es el ión hexacianoferrato(III). tiempo transcurrido de la reacción. Las figuras 7,8 y 9
muestran las cinéticas de las reacciones a las diferentes
temperaturas para la concentración de nitrato de sodio de
Por medio de la curva de calibración observada en la figura
0.02M, y se puede notar que a mayor temperatura de las
1, se calculó la constante cinética real (Kreal) para cada
soluciones tienen menores valores de absorbancia, ya que
reacción realizada, con el fin de graficar la ecuación lineal la cantidad de hexacianoferrato III, ha reaccionado más
(7), donde la variable y, es el log Kreal y la variable x, es el rápidamente y de la misma forma va disminuyendo su
1
𝐼2 concentración a medida que transcurre el tiempo de reac-
termino 1 que representa la fuerza iónica que en nuestro
𝐼 2 +1 ción. El mismo comportamiento se observa en la figura 11,
caso es la presencia de las diferentes concentraciones de 12 y 13 para concentración de nitrato de sodio de 0.1M.
nitrato de sodio para cada reacción. En la figura 6, se ob
7
Las constantes cinéticas dependen de la temperatura, por lo choque entre estas aumenta, disminuyendo la energía de
que a medida que esta aumenta, aumenta la constante. A activación de la reacción y por lo tanto, aumentando la
valores cercanos a temperatura ambiente, la constante ciné- velocidad de reacción.
tica se duplica o triplica por cada aumento de temperatura
de 10°C.15
Como se observa en la figuras 10 y 14, el factor de Arrhe-
Arrhenius, demostró que la dependencia de la constante nius A depende de la temperatura, ya que este valor está
cinética con la temperatura se expresa de la siguiente for- dado por el intercepto de la recta. Sin embargo, este valor
ma: se utiliza principalmente en cálculos teóricos para determi-
Ea / RT (9) nar la energía de activación de una reacción.
k Ae
Donde A es el factor pre-exponencial, el cual representa la Los datos experimentales de absorbancia del ion hexa-
frecuencia de colisiones entre las moléculas de reactivo y cianoferrato III obtenidos están sujetos a errores sistemáti-
Ea es la energía de activación, la cual es la energía mínima cos debido a que la metodología utilizada para medir el
necesaria para que se dé una reacción. Esta expresión con- efecto de la temperatura no fue la más adecuada, ya que los
sidera el mismo principio de la dependencia de la constante espectrofotómetros no contaban con control de temperatura
de equilibrio por la temperatura y se aplica para casi todas y se realizó el calentamiento de las soluciones en un baño
las reacciones homogéneas elementales y muchas reaccio- termostático, en el cual se reguló la temperatura, sin em-
nes complejas. El error típico experimental en Ea es 1 bargo, el traslado de las muestras para la lectura en el es-
Kcal/mol y en A es un factor de 3.15 pectrofotómetro, es un factor de error importante. Además,
el tiempo que tomaba leer la muestra y regresar con la
muestra para regresarla al recipiente que estaba en calen-
De acuerdo a esto, al linealizar la ecuación 9, se obtiene la
tamiento, causaba una desuniformidad en la temperatura de
ecuación 8, y cuando se grafican los valores obtenidos en la
la solución, lo cual produjo errores en las mediciones de
tabla 3, para la concentración de 0.02M de nitrato de sodio,
absorbancia del ión hexacianoferrato III.
de ln kreal y 1/ T, se obtiene una línea recta, por medio de
la cual se puede determinar el valor de la Ea, energía de
activación que corresponde a la pendiente y A, el factor 5. CONCLUSIONES
pre-exponencial que corresponde al intercepto. En la figura
10 se observa que a medida que aumenta la temperatura, el
Se puede concluir que la velocidad de la reacción química
valor de 1/T disminuye, y el valor de ln Kreal aumenta,
depende de la magnitud de la energía de activación, la
confirmando que la ecuación de Arrhenius se cumple. De la
temperatura, la concentración inicial de los reactivos y el
misma forma cuando se grafican los datos de la tabla 4 y se
valor del factor A de Arrhenius. Otro de los factores deter-
observa la figura 14, se da el mismo comportamiento para
minantes de la velocidad de una reacción es el efecto salino
la reacción en presencia de nitrato de sodio 0.1M.
que se da debido al aumento en la fuerza iónica y a las
cargas de los iones reaccionantes en una reacción elemental
Las figuras 10 y 14 permiten obtener la energía de activa- que hace parte de la etapa limitante del mecanismo de una
ción y el valor de A, los cuales están relacionados en la reacción. El efecto salino, disminuye la repulsión de entre
tabla 5. El valor obtenido de energía de activación para la iones de igual carga para facilitar la colisión entre los reac-
solución con nitrato de sodio 0.1M fue de 26.61 KJ/mol y tivos y acelerar la velocidad de la reacción.
para la solución de 0.02M el valor de energía de activación
fue de 31.30 KJ/mol. Esto significa que se requiere menos
6. BIBLIOGRAFÍA
energía para para que se dé la reacción con la concentra-
ción de nitrato de sodio de 0.1M, que con la concentración
de 0.02M, y por lo tanto, es más rápida la reacción que 1. Lind, J. (1757). A Treatise on the Scurvy: In Three Parts,
requiere menos energía para hacer que ocurra la reacción Containing an Inquiry Into the Nature, Causes, and Cure,
entre el ion ascorbato y el ión hexacianoferrato y esta es la of that Disease. A. Millar.
reacción con la solución que tiene mayor concentración de
NaNO3. Esto confirma que la adición de una sal para for- 2. Peterkofsky, B. (1972). The effect of ascorbic acid on
mar el efecto salino en una reacción elemental aumentará la collagen polypeptide synthesis and proline hydroxylation
velocidad de la reacción a medida que aumente la concen- during the growth of cultured fibroblasts.Archives of bio-
tración de la sal y consecuentemente, la energía de activa- chemistry and biophysics, 152(1), 318-328.
ción disminuirá a medida que la reacción se torne más
rápida, ya que si se alcanza más rápidamente esta energía la 3. LeRoy, E. C. (1974). Increased Collagen Synthesis by
velocidad de desaparición de reactivos aumenta y por Scleroderma Skin Fibroblasts in Vitro a Possible Defect in
consiguiente la formación de productos también. Esto se the Regulation or Activation of the Scleroderma Fibro-
debe a que el aumento de la temperatura aumenta la energía blast. Journal of Clinical Investigation, 54(4), 880.
cinética de las moléculas, por lo que la probabilidad de
8
4. Gallie, D. R. (2013). The role of L-ascorbic acid recy- http://pubs.acs.org/page/jacsat/submission/jacsat_templates
cling in responding to environmental stress and in promot- .html. [Last Accessed 11 de noviembre 2014].
ing plant growth. Journal of experimental botany, 64(2),
433-443.
11. Zhang, H., Huang, F., Xu, S., Xia, Y., Huang, W., & Li,
Z. (2013). Fabrication of nanoflower-like dendritic Au and
polyaniline composite nanosheets at gas/liquid interface for
electrocatalytic oxidation and sensing of ascorbic ac-
id.Electrochemistry Communications, 30, 46-50.