38

2-1 2-2
八隅體法則 p.40 離子鍵與 p.42
與
路易斯結構 離子晶體
式

2
物質的構造與特性
　　無論是金 九地區名聞遐邇的自然景觀﹐或常青的桫欏､
翱翔天際的黑鳶﹐都涉及物質的基本組成及構造的問題.究竟
組成物質的基本粒子﹐例如：原子與分子﹐以何種方式結合﹐
形成宇宙間各種生物及非生物﹐就是本章要探討的內容.
 39

2-3 p.45 2-4 p.52 2-5 p.55

共價鍵與分 網狀固體 金屬固體
子
40

　　物質的性質與其結構間的關係極為密切﹐所以物質結構是化學家探究的主要課題之一；
其中﹐最重要的部分就是化學鍵理論的建立.化學鍵（chemical bond）是物質中原子與原子
間的作用力﹐包括離子鍵﹑共價鍵及金屬鍵.原子間形成化學鍵會放出能量（ΔH＜0）﹐相
反的﹐打斷化學鍵則必須吸熱（ΔH＞0）.藉著不同的化學鍵﹐可以形成各式各樣的物質.例
如：鑽石透明堅硬﹑光亮耀目﹐不溶於水且化性安定；食鹽的熔點高﹐但質脆且易溶於水；硫
黃則為低熔點的固體﹐且難溶於水.本章將介紹化學鍵的概念﹐以及化學鍵與物質性質之間的
關係.

2-1 八隅體法則與路易斯結構式

註1 　　在自然界中﹐週期表第 18 族的鈍氣元素均以單
1962 年﹐加拿大 化學家巴勒
（N. Bartlett﹐1932 ～）首次 原子存在；也就是說﹐它們都不與同種原子或其他原
在實驗室中以 Xe 與 PtF 6 反 1
子形成化學鍵 .1916 年﹐美國科學家路易斯（G. N.
應﹐合成第一個橘黃色的鈍氣
化合物.此後﹐更多的氙﹑氪 Lewis﹐1875 ∼ 1946）認為﹐鈍氣化性安定之特性﹐
及氡的化合物陸續被合成出
來﹐世人才知道鈍氣只是活性 應與其價電子的數目有關.氦的價電子數是 2﹐其餘的
非常小﹐並非毫無化學反應
氖､氬､氪､氙及氡都有 8 個價電子﹔其他物質中的原
性.
子或離子之價電子數目﹐若與鈍氣之價電子數目相同﹐
則該物質亦安定.因此﹐原子常藉著得失電子﹐或與其
註2
鈍氣除了氦以外，其價電子數 他原子共用電子的方式﹐達成與其鄰近的鈍氣元素具
皆為 8 個.故此處將「傾向形 2
有相同的電子排列方式﹐此種規律性稱為八隅體法則
成與鈍氣電子排列方式相同」
之現象稱為八隅體法則. （octet rule）.
 第 2 章　物質的構造與特性 41

3
　　週期表中的 A 族元素﹐其價電子數等於其族數 . 註3
此處之族數係指美式的分族法﹐
1A 族（第 1 族）的 Li､Na 及 K﹐在最外的價殼層中皆 即主族元素分為 1A﹑2A﹑3A﹑
4A﹑5A﹑6A﹑7A﹑8A 族﹐若
僅有 1 個電子﹐因此其化性相似﹐都是具有高活性的金
對照為 IUPAC 之分族法﹐則為
＋ ＋ ＋
屬元素.它們在自然界中皆以 Li ､Na 及 K 的形態存 第 1﹑2﹑13﹑14﹑15﹑16﹑
17﹑18 族.
在﹐分別與鈍氣 He､Ne 及 Ar 具有相同的電子排列方
－
式.同樣地﹐7A 族（第 17 族）的 F 及 Cl 皆具有 7 個價
F ＋e － F
－ －
電子﹐因此非常容易獲得 1 個電子﹐而形成 F 及 Cl ﹐
分別與 Ne 及 Ar 具有相同的電子排列方式. 圖 2-1　
以路易斯電子點式表示﹐氟原
　　在基礎化學（一）的第 2 章中﹐曾經介紹過路易斯 子獲得一個電子而形成氟離
子.
以電子點式來表示元素之價電子排列﹐例如：氟原子及

︸
︸
氟離子的路易斯電子點式﹐如圖 2-1 所示. H H
　　同樣地﹐分子也可以用路易斯電子點式來表示﹐ 2e 2e

︸
︸
分子中的路易斯電子點式﹐可表達分子的鍵結情形﹐ Cl Cl
故又稱為路易斯結構式（Lewis structure）.由 H 2 ､ 8e 8e
Cl2 及 H2O 的路易斯結構式（圖 2-2）可看出﹐Cl 原子與 O
︸
︸
O 原子周圍的價電子數均為 8 個﹐H 原子周圍也有 2 個 ︸
H H
2e 8e 2e
價電子﹐皆與其鄰近的鈍氣相同.
圖 2-2　
H2﹑Cl2 及 H2O 的分子﹐原子
周圍電子數皆與鄰近之鈍氣相

2-1
同.
範例
右圖為四氯化碳（CCl4）的路易斯結構式﹐碳原子與每
個氯原子周圍各有多少個價電子﹖是否可以八隅體法則 Cl
解釋﹖ Cl C Cl
解答 由題圖可算出﹐每個氯原子周圍皆有 8 個電子﹐碳原 Cl
子周圍亦有 8 個電子﹐故此分子符合八隅體法則.

練習題 2-1
右圖為二氧化碳分子的路易斯結構式﹐請指出碳原子與氧
原子周圍各有幾個價電子﹖ O C O
42 高中基礎化學（二）

A
2-2 離子鍵與離子晶體

　　大部分金屬元素和非金屬元素反應時﹐金屬元素易
失去價電子而成為陽離子；非金屬元素則較易獲得電
子﹐而形成陰離子.兩者再藉著離子間的庫侖靜電力﹐
構成穩定的離子化合物﹐這種將離子結合形成離子晶體
的化學鍵稱為離子鍵（ionic bond）.
　　例如：鈉金屬與氯氣反應時（式 2-1﹐圖 2-3A）﹐
＋
鈉失去電子而形成鈉離子（Na ）﹐氯則獲得電子而形
－
成氯離子（Cl ）﹐使兩者均符合八隅體法則﹔鈉離子
B 與氯離子再藉由離子鍵﹐堆積成氯化鈉晶體（俗名食
鹽）.氯化鈉晶體為正立方體形﹐氯離子與鈉離子交錯
排列﹐每個鈉離子被 6 個氯離子包圍；同樣地﹐每個氯
離子也被 6 個鈉離子包圍（圖 2-3B）.
2Na（s）＋Cl2（g）→ 2NaCl（s） 式 2-1
　　鎂帶在空氣中燃燒﹐會發出強光而生成白色的氧
化鎂固體（式 2-2﹐圖 2-4）.氧化鎂也是由鎂離子
2＋ 2－
（Mg ）與氧離子（O ）藉離子鍵結合而形成的離
子晶體.
2Mg（s）＋O2（g）→ 2MgO（s） 式 2-2

圖 2-3　
A 金屬鈉在氯氣中燃燒﹔ B
反應生成氯化鈉（　 氯離子﹐
鈉離子）

圖 2-4　
A鎂帶燃燒﹔B仙女棒中含有
鎂粉﹐燃燒時發出耀眼的亮光 A B
並生成氧化鎂.
 第 2 章　物質的構造與特性 43

　　除了上述由金屬元素形成的陽離子之外﹐也有由 表 2-1　
常見的原子團離子及其中文名稱
＋
原子團所形成的陽離子﹐例如：銨離子（NH 4 ）﹔同
化學式 中文名稱
2－ －
樣地﹐硫酸根（SO 4 ）､硝酸根（NO 3 ）､碳酸根 ＋
NH4 銨離子
2－
（CO3 ）等﹐也都是由原子團所形成的陰離子.這些 －
OH 氫氧離子
＋ 2＋ － 2－
原子團離子﹐也可像上述的 Na ､Mg ､Cl 及 O 一 NO3
－
硝酸根
樣﹐藉著離子鍵形成離子化合物.例如：農民常用的 NO2
－
亞硝酸根
化學肥料硫酸銨（ ( NH 4 ) 2 SO 4 ）﹐就是這一類的化合 MnO4
－
過錳酸根
物.表 2-1 列出一些常見的原子團離子. ClO3
－
氯酸根
2－
　　由陰離子與陽離子藉由離子鍵結合而形成離子晶 SO4 硫酸根
4 2－
體必為放熱 .例如：每莫耳鈉離子與氯離子形成 1 莫 SO3 亞硫酸根
－1 2－
耳氯化鈉晶體時可放熱 786 kJ mol （式 2-3）； CO3 碳酸根
2－
但相同情況下﹐形成 1 莫耳氟化鋰晶體卻放熱高達 CrO4 鉻酸根
2－
－1
1047 kJ mol （式 2-4）；其主要原因即為離子半徑 Li
＋ Cr2O7 二鉻酸根
3－
＋ － － PO4 磷酸根
＜Na ﹐F ＜Cl 所造成.
＋ － －1
Na （g）＋Cl （g）→ NaCl（s）　ΔH＝－786 kJ mol 式 2-3

＋ － －1
Li（g）＋F （g）→ LiF（s）　ΔH＝－1047 kJ mol 式 2-4

註4
離子鍵雖為靜電力﹐但實際上常以能量表達其強弱.若僅考慮由單
一陰離子與陽離子所形成之離子對（圖 2-5）﹐由靜電力所造成的位 陰離子 陽離子

kQ1Q2
能為 U＝ ﹐Q1﹑Q2 分別為陰﹑陽離子的帶電量﹐r 則為陰﹑ Q1 Q2
r
陽離子兩個中心間的距離﹐即陰﹑陽離子半徑之和.由上式可知﹐
－ r ＋
離子鍵的鍵結強度大小隨陰﹑陽離子帶電量乘積的增加而增大﹐而
隨陰﹑陽離子距離的增加而減小.

圖 2-5　
陰﹑陽離子所形成之離子對.
44 高中基礎化學（二）

想想看 　　大部分離子晶體的性質穩定﹐具有高熔點的特性﹐
為何氧化鎂的熔點遠高於氯
常溫時為固態.例如：氯化鈉的熔點為 801 nC﹐氧化
化鈉？
鎂的熔點更高達 2800 nC.在離子晶體中﹐陰､陽離子
交錯排列固定於晶格中﹐因此離子晶體質硬且脆﹐無延
（圖 2-6）.固態的
性（ductility）與展性（malleability）
離子晶體不導電﹐但是熔化或是溶於水之後﹐由於晶格
的結構崩解﹐陰､陽離子因而可自由移動﹐在電場驅動
下﹐便可導電.因此﹐離子化合物均屬於電解質.

圖 2-6　
離子晶體中﹐陰﹑陽離子交錯排列﹐受外力作用時﹐離子滑動﹐導致帶相同
電性的離子接近而產生斥力﹐使離子鍵斷裂﹐故離子晶體不具延性與展性.

範例 2-2
下列何者屬於離子化合物？
A KF　B NH3　C C2H4　D NH4Cl　E Na2S
＋ －
解答 陰､陽離子間藉著離子鍵結合者﹐為離子化合物 .KF 由 K 與F 結合而成；
＋ － ＋ 2－
NH4Cl 由原子團離子 NH4 與 Cl 結合而成；Na2S 由 Na 與 S 結合而成 .
故選ADE

練習題 2-2
下列何組元素﹐兩者間易形成離子化合物？（多重選擇題）
A C､O　B N､Cl　C F､Na　D O､Ar　E S､Ca
 第 2 章　物質的構造與特性 45

2- 3 共價鍵與分子

　　分子由兩個或兩個以上的原子所組成﹐原子間的結合情形可以路易斯結構
式表示.以 H 2 為例﹐H 原子具有 1 個價電子﹐當兩 H 原子結合成 H 2 時﹐將兩
原子之價電子點於兩 H 原子之間﹐以表示其共用狀態﹐此類電子對稱為鍵結電
子對（bonding electron pair）.如此﹐2 個 H 原子間共用 1 對鍵結電子對﹐可使
各原子之價電子數皆成為 2 個﹐此即為 H2 的路易斯結構式（圖 2-7A）.同理﹐
在 2 個 Cl 原子間點上 2 個價電子﹐作為共用的鍵結電子對﹐則 Cl2 也滿足八隅體﹐
而各原子周圍仍保留 3 對價電子未共用（圖 2-7B）﹐此等電子對稱為未鍵結電子
對（non-bonding electron pair）﹐又稱為孤對電子（lone-pair electrons）.H2O 則
是 O 原子與 2 個 H 原子間皆共用 1 對鍵結電子對﹐而 O 原子周圍則保留 2 對孤對
電子（圖 2-7C）.這些分子中﹐原子間利用彼此共用價電子的方式﹐使每一原子都
和其鄰近的鈍氣元素具有相同的電子排列.
　　藉由共用電子對﹐使原子互相結合的方式﹐稱為共價結合﹐而其原子間的結
合力則稱為共價鍵（covalent bond）.依鍵結定義﹐兩原子間共用 1 對價電子所
形成的共價鍵﹐稱為單鍵（single bond）﹐常以「－」表示.例如：上述的 H2､
Cl2 及 H2O 可表示成如圖 2-7 的路易斯結構式.

A B C
H H Cl Cl H O H
H H Cl Cl H O H

H－H
Cl－Cl O
－
－

H H

圖 2-7　H2､Cl2 及 H2O 中﹐原子間共用電子所形成的單鍵及其路易斯結構式.

46 高中基礎化學（二）

　　若兩原子間共用 2 對價電子﹐則形成雙鍵（double
O C O
bond）﹐常以「＝」表示.例如：二氧化碳分子
O C O （CO 2 ）中﹐碳原子與氧原子之間必須共用 2 對價電
O＝ C＝ O 子﹐才能使每一個原子皆符合八隅體法則（圖 2-8）.
　　若兩原子間共用 3 對價電子﹐則形成參鍵（triple
圖 2-8　
bond）﹐常以「≡」表示.例如：氮氣分子（N 2 ）
二氧化碳（CO 2）的路易斯結
構式 中﹐氮原子之間必須共用 3 對價電子﹐方可使兩原子都
符合八隅體法則（圖 2-9）.
　　將共價鍵兩端原子分開﹐使兩原子間不存在任何
N N
作用力﹐此過程必須吸收能量﹐此能量稱為鍵解離能
N N （bond dissociation energy）﹐或稱鍵能（bond energy）.
－1
N ≡N 例如：氫分子的鍵能為 436 kJ mol ﹐表示欲將 1 莫耳
氫 分 子 的 共 價 鍵 打 斷﹐變 成 2 莫 耳 氫 原 子﹐需 吸 收
圖 2-9　
436 kJ 的能量（式 2-5）.
氮（N2）的路易斯結構式
－1
H2（g）→ 2H（g）　ΔH＝436 kJ mol 式 2-5
　　共價鍵兩端﹐鍵結原子的原子核間距離﹐稱為鍵長
（bond length）
﹐表 2-2 列出一些常見共價鍵的鍵長與鍵能.
表 2-2　常見共價鍵的鍵長與鍵能
5 －1
註5 共價鍵 鍵長（pm） 鍵能（kJ mol ）
－12
pm 為皮米﹐1 pm＝10 m. H－H 74 436
其他在原子及分子大小等級常
H－C 110 413
用的長度單位尚有 Å（埃）及
－10 H－N 98 391
nm（奈米）﹐1 Å＝10 m﹐
1 nm＝10
－9
m. H－O 94 467
Cl－Cl 200 239
Br－Br 228 193
I－I 266 149
C－C 154 347
C＝C 134 614
C≡C 120 839
O＝O 112 495
N≡N 110 941
C＝O（在 CO2 中） 123 799
 第 2 章　物質的構造與特性 47

　　從表 2-2 中的數據可看出﹐由相同原子所形成的
共價鍵﹐其鍵長順序為單鍵＞雙鍵＞參鍵﹐而鍵能大
6 
小則為參鍵＞雙鍵＞單鍵.當鍵數 相同時﹐則通常 註6
此處之鍵數亦稱為鍵級（bond
鍵長愈長者﹐其鍵能愈小﹐例如：鹵素分子的鍵長為 order）﹐代表原子間的共價鍵
數目.
I－I＞Br－Br＞Cl－Cl﹐但鍵能大小則為 I－I＜Br－Br
＜Cl－Cl.

閱讀焦點 氫分子形成的位能變化圖
　　圖 2-10 為 2 個氫原子形成氫分子時﹐其位能與原子核間距離的關係圖.由圖可看出﹐
若兩氫原子相距無窮遠時的位能定為 0﹐當兩個氫原子逐漸靠近時﹐因原子間的引力大於
－1
斥力﹐故位能下降﹐接近到 74 pm 時﹐兩原子間具有最低的位能（－436 kJ mol ）﹐此
時引力＝斥力﹐表示氫原子之間形成了穩定的共價鍵.若兩氫原子再靠近﹐則原子間斥力
大增﹐而使系統的位能急遽升高.

74 pm
原子核間距離 (pm）
0
∞
位能
(kJ mol－1）

引力 ＜斥力

－436 引力＝斥力

圖 2-10　氫分子形成過程的位能與原子核間距離關係圖（ 氫）
48 高中基礎化學（二）

註7 　　在 2-2 節提到的原子團離子中﹐其原子間也以共價

硫酸根中的硫與氧皆有 6 個價
7 
電子﹐而原子團帶有 2 單位負 鍵結合.例如：硫酸根 的路易斯結構式如圖 2-11 所
電﹐故其價電子數為：
示.
6×5＋2＝32 （個）
　　臭氧分子可畫出兩種路易斯結構式（圖 2-12）﹐其
中均有氧-氧雙鍵﹐但此雙鍵可位於中心 O 原子與兩
2－
O 端任一 O 原子間.實際研究發現﹐中心的 O 原子與
－ －

O－S－O 左､右 2 個 O 原子間的鍵長及鍵能均相等﹐皆介於單鍵

O （O－O）與雙鍵（O＝O）之間﹐所以 O3 無法以圖 2-12A
1
之任一結構式完整的表示﹐其鍵數應視為 1 鍵
2
圖 2-11　
2－
硫酸根（SO4 ）的路易斯結構式 （圖 2-12B）.
　　一個分子或離子可以兩個或兩個以上合理的路易斯

A
結構式表示者﹐我們稱其具有共振結構﹐以 ←→ 符號表
2－
O＝ O－ 示 各 結 構 間 為 共 振 關 係 . 例 如 ： 碳 酸 根（C O 3 ）
O － O O ＝ O
具有三種共振結構式﹐其 C 與 O 間的鍵數則可視為
1
B 1 鍵（圖 2-13）.
O－ 3
O－ O
　　分子物質大多由非金屬原子彼此結合而成﹐其熔點
圖 2-12　 和沸點通常較離子化合物低.例如：在常溫､常壓下﹐
A臭氧（O 3）的兩種共振結構
式﹔B臭氧共振結構的簡單表 氫氣､甲烷､二氧化碳等皆為氣體﹐溴､乙醇､四氯化
示法.
碳及水為液體﹐葡萄糖､白磷和斜方硫則都是低熔點

A B
2－ 2－ 2－ 2－
O O O O
＝

C－ C－ C＝ C－
O－ O O＝ O O－ O O－ O

2－
圖 2-13　A碳酸根（CO3 ）的三種共振結構式﹔B碳酸根共振結構的簡單表示法.
 第 2 章　物質的構造與特性 49

的固體（圖 2-14）.分子物質皆由電中性的分子所構
成﹐故固態及熔融態皆無法導電.但是﹐有些屬於酸或
A 氫氣
鹼的分子化合物溶於水可解離出陰､陽離子﹐因而可導
B水
電.例如：氯化氫及氨等分子化合物皆屬於電解質（式
2-6､式 2-7）.表 2-3 列出一些常見分子物質的性質.

＋ －
HCl（aq）→ H （aq）＋Cl （aq） 式 2-6 C白磷
D斜方硫
＋ －
NH3（g）＋H2O（） NH4 （aq）＋OH （aq） 式 2-7
圖 2-14　常見的分子物質

表 2-3　常見分子物質的性質（ 氯﹐ 碳﹐ 氧﹐ 氫﹐ 磷﹐ 硫）

熔點（nC） 沸點（nC） 外　觀

化學式 分子模型 性　質
（1 大氣壓下）（1 大氣壓下）（常溫､常壓下）

莫耳質量最小的氣體﹐
H2 －259 －252 無色氣體
難溶於水

難溶於水﹐可燃燒﹐為
CH4 －183 －162 無色氣體
天然氣的主要成分

－78.5 密度大於空氣﹐不可
CO2 — 無色氣體
（昇華點） 燃､不助燃﹐可滅火

HCl －114 －85 無色氣體 電解質﹐溶於水成鹽酸

H2O 0 100 無色液體 優良溶劑

C2H5OH －117 78 無色液體 可與水依任意比例互溶

難溶於水﹐具有毒性的
CCl4 －23 77 無色液體
有機溶劑

P4 44 280 白色固體 難溶於水﹐具有毒性

難溶於水﹐最穩定的形
S8 113 — 黃色固體
態為斜方硫
 50 高中基礎化學（二）

範例 2-3
畫出下列各粒子的路易斯結構式﹐並指出何者具有共振現象﹖
－
1 HCl　2 NH3　3 NO3
－ －
解答 1  2 
H－ Cl H－ N － H H－ Cl H－ N － H
O O O

＝
－

－
H N－ H N－ N
－ O － O－ O －
＝ O－ O ＝
－
3 
Cl H－ N － H O O O
－

－
H N－ N－ N＝
O － O O ＝ O O － O

－
NO3 具有三個共振結構式

練習題 2-3
畫出 HCN 的路易斯結構式﹐並指出 C､H 和 C､N 之間的鍵數為何？

範例 2-4
下列各分子中﹐畫底線的原子有幾對孤對電子？
1 CH3 Cl　2 H2 S　3 SO2 H
－

解答 1  H 2 
H－ C － Cl S ﹐2 對 S S
H－ －H O＝ －O O－ ＝O
－

H－ C － Cl ﹐3 對 H S－ H S S
H－ O＝ －O O－ ＝O
－

H
S 3  S S ﹐1 對
H－ －H O＝ －O O－ ＝O

練習題 2-4
下列各粒子﹐何者具有最多的孤對電子？
2－
A HF　B PH3　C CO2　D SO3 　E CH4
 第 2 章　物質的構造與特性 51

範例 2-5
下列各粒子﹐何者不符合八隅體法則？
＋
A PCl3　B NO2　C CO　D O2　E NH4
解答 價電子總數若為奇數者﹐必無法符合八隅體.NO2 之價電子總數為 17 個﹐故選B.

N N
O＝ －O O－ ＝O

練習題 2-5
下列各含氮粒子﹐何者不符合八隅體法則？
－
A NO　B N2O　C NO2 　D NH3　E N2

閱讀焦點 路易斯結構式的畫法
　　畫路易斯結構式的基本原則﹐是盡量使每一原子符合八隅體法則.一般 ABn 型粒子的
路易斯結構式﹐通常可依下列原則畫出（A 為中心原子﹐B 為周圍原子）：
1 決定原子與原子間的鍵結關係﹐亦即判斷哪一原子與哪一原子鍵結.例如：在 CO2 分
2－
子中﹐C 為中心原子﹐即 C 與 O 鍵結而非 O 與 O 鍵結；在 SO3 離子中﹐S 為中心
原子﹐3 個 O 分別與其鍵結.
2－
2 計 算價電子總數.例如：CO 2 的價電子總數為 4＋6×2＝16 個﹐SO 3 的價電子總
數為 6＋6×3＋2＝26.
 圍原子與中心原子間先以單鍵結合.
3 周 S－
O －S－ O
－－－

O－C－O
S－
O
O－C－O O－ O
O－C－O O －O O
O

4 使周圍原子優先滿足八隅體﹔若仍有剩餘的電子﹐則填在中心原子上﹐作為其孤對電
子.
S－
O －S O
－－－

O－C－O
S－
O －O－O
O－C－O O －O O
O－C－O
O
5 檢
 查中心原子是否符合八隅體法則.若不符合﹐則須考慮是否有多鍵存在﹐而將周圍原
子上的孤對電子作為雙鍵或參鍵的鍵結電子對.
2－

S－ 2－
O －S O 2－
－－－

O＝C＝O
S－
O －O－O
O＝C＝O O －O O
O＝C＝O
O
52 高中基礎化學（二）

2- 4 網狀固體

　　碳為週期表第 14 族的元素﹐具有 4 個價電子﹔若

欲藉由得失電子而符合八隅體法則﹐必須失去 4 個電
4＋ 4－
子形成 C ﹐或獲得 4 個電子成為 C ﹐兩者皆十分困
難.因此﹐碳原子傾向於利用共價鍵彼此結合﹐以符合
八隅體法則.碳有鑽石與石墨兩種常見的同素異形體
（allotrope）﹐都是以共價鍵串聯碳原子﹐形成巨大的
網狀結構之物質.
　　在鑽石的結構（圖 2-15）中﹐每個碳原子分別與
其周圍的 4 個碳原子共用 1 對價電子﹐形成正四面
體﹐進而延伸成三度空間之網狀結構.所以﹐鑽石的
質地堅硬﹐其硬度為所有物質中最大者.

A －
－ －
－ － － －
－ － －
－ －
－ －
－
－
－ － －
－
－ －
－ －
－ － －
－
－
－ －
－ －

341 pm
圖 2-15　鑽石及其結構模型（ 碳）

142 pm
圖 2-16　
A石墨的三種共振結構﹔B石墨及其結構模型.（ 碳）
 第 2 章　物質的構造與特性 53

　　在石墨的結構（圖 2-16）中﹐每個碳原子與 3 個
碳原子藉共價鍵﹐形成正六邊形格子的蜂巢狀平面結
構.不過﹐鑽石中的碳原子之間皆為單鍵鍵結﹐而石墨
8 
則具有共振的非定域電子 （delocalized electron）﹐由 註8
非定域電子是指共用電子不侷
1
圖 2-16A 之共振結構﹐可知其碳原子之間為 1 鍵﹐ 限於兩原子之間.石墨的部分
3 鍵結電子因具有共振現象﹐故

每個碳原子皆符合八隅體法則.由晶體的 X 光繞射資 為非定域﹐此現象亦可解釋何

以石墨具有導電性.
料顯示﹐石墨中碳原子間的共價鍵長為 142 pm﹐但
兩層平面間之距離長達 341 pm﹐層間的引力非常薄
弱.所以﹐當石墨受外力作用時﹐會造成石墨層間的滑
動﹐因此可作為固態的潤滑劑.
　　除鑽石與石墨之外﹐硼（B）､碳化矽（SiC）､
矽（Si）及石英（SiO 2 ）等也都具有共價網狀結構
（圖 2-17）﹐故其熔點､沸點均極高﹐皆無延性與展
性且不溶於水.

D石英（SiO2）

C矽（Si）

B碳化矽（SiC）
A硼（B）

圖 2-17　常見的網狀固體（ 矽﹐ 碳﹐ 氧﹐ 硼）
54 高中基礎化學（二）

範例 2-6
下列有關網狀固體的敘述﹐何者正確？
A可以用分子式表示　B石英與石墨皆為平面網狀結構　C不具延性與展性　D硼､
碳､矽皆有共價網狀固體存在　E石墨與鑽石皆為碳元素所形成的共價網狀固體﹐故
兩者的硬度相當

解答 共價網狀固體是原子間以共價鍵結合而成的巨大結構之物質﹐故可以用簡式表
示.石英與鑽石類似﹐皆為三度空間的立體網狀固體.石墨的硬度僅 1 ∼ 2﹐
而鑽石的硬度高達 10﹐故選CD.

練習題 2-6
下列何者為共價網狀固體？（多重選擇題）
A鑽石　B矽晶　C冰糖　D石墨　E食鹽

閱讀焦點 新興材料－石墨烯
　　石墨是碳最主要的一種同素異形體﹐它是碳原子彼此間以共價鍵結合形成平面蜂巢狀
的網狀固體﹐天然的石墨則是利用無數的此種平面結構﹐藉由遠較化學鍵結弱很多的作用
力結合而成﹐層與層間的距離為 341 pm﹐遠較平面中的碳-碳共價鍵長 142 pm 要長.
　　如果我們可以減少石墨的平面層數﹐甚至降到僅有一層的石墨層﹐那會是什麼樣的
一種情況？英國 曼徹斯特大學物理學家蓋姆（A. K. Geim﹐1958 ∼）所領導的研究團
隊﹐利用簡單的膠帶剝離石墨層﹐經過反覆數千次的沾黏與剝離之後﹐最後得到只有一層
平面層的石墨﹐此研究團隊將這種僅具有單一原子厚度､史上最薄的材料命名為石墨烯
（graphene﹐圖 2-18）.他們在 2004 年正式發表之後﹐隨即於 2010 年獲得諾貝爾物理
獎的肯定.
　　石墨烯因僅具有一層原子厚度﹐所以在原子尺度下的許多量子效應十分明顯﹐具有極
低的電阻率﹐再加上它的可撓曲性及出色的光穿透率﹐使石墨烯成為新一代顯示及觸控科
技的先進材料.例如︰將石墨烯轉移至軟性的 PET 塑膠基板時﹐可以讓塑膠膜變成柔軟的
透明導電材料﹐不像其他傳統氧化物透明導電材料﹐石墨烯的導電特性不因彎曲捲撓而有
任何影響.
　　根據上述的特性﹐目前世界上的尖端科技產業及研究單位﹐對於
石墨烯的研究正如火如荼的進行﹐先進製程技術不斷的突破﹐製
造出了更大面積的石墨烯﹐目前大尺寸石墨烯的對角長度可達
60 英吋﹐此項突破將給觸控螢幕､超薄顯示器､薄膜鋰離
子電池､LED﹐甚至新一代的電晶體等﹐帶來更新的應
用和發展.

圖 2-18　單層石墨結構模型
 第 2 章　物質的構造與特性 55

2- 5 金屬固體

　　週期表中﹐金屬元素約占五分之四﹐其晶體中原子 e—

間的作用力﹐稱為金屬鍵（metallic bond）.金屬鍵可 ＋ ＋
e— e—
e—
存在於同種金屬原子或是異種金屬原子（合金）之間. ＋
＋
＋
　　金屬元素的原子核對於其價電子的束縛力很小﹐因 ＋
e—

e— ＋ e—
此這些價電子可在整個晶體中自由移動﹐稱為「自由電 ＋
e—
子」.金屬陽離子則如同大海中的礁石般﹐浸沒在由自
圖 2-19　
由電子所構成的「電子海」中（圖 2 -19）﹐規則地排列而
金屬陽離子在自由電子構成的
形成晶體﹐此等金屬陽離子與自由電子之間的作用力﹐ 電子海中（ 金屬陽離子）

可使金屬原子彼此聚集而形成金屬晶體﹐即為金屬鍵.
　　金屬固體在受到外力作用時﹐原子雖然滑動﹐但陽
離子仍浸沒在電子海中﹐金屬鍵仍然存在﹐所以金屬固
想想看
體具有延性與展性（圖 2-20）.金為所有金屬中延性與展 已知金的原子半徑為 144 pm﹐
性最佳者﹐古代中國皇帝所穿著的金縷衣﹐即以金線縫 密度為 19.3 克／立方公分.
若 1 克的金可拉成 165 公尺
製而成.1 克的金﹐可拉成 165 公尺長的金絲﹔若製成金 長的金絲﹐求金絲的截面積
約為若干？截面約有多少個
箔﹐面積可達 1 平方公尺.金屬中的自由電子也極易在
原子？
電場驅動下﹐移向正極﹐因此金屬為電的良導體﹐但是
金屬的導電性會隨溫度升高而降低﹔銀是所有金屬中導
電性最佳者﹐但因價格較高﹐故一般常用銅作為電線材
圖 2-20　
料.此外﹐易導熱及具有金屬光澤也是金屬的重要特性. 金屬固體具有延性與展性
56 高中基礎化學（二）

　　金屬的種類繁多﹐各有特性及用途.銅､鐵､鋁､
錫等﹐常用來鑄造各種器物；金､銀､鉑等貴重金屬﹐
化性穩定﹐可作飾品；鋁､鈉､鉀等金屬的活性很
銅
鋅
大﹐為實驗室或工業上的重要還原劑.汞的熔點僅為
－39 nC﹐常溫時為液體﹐比重大﹐常用於血壓計；鎢的
熔點則高達 3410 nC﹐可作為白熾燈泡中的燈絲材料.
　　合金中的異種原子之間亦存在金屬鍵﹐例如﹕黃銅
的銅與鋅之間﹐青銅的銅與錫之間等.合金的性質通常
圖 2-21
黃銅製品與其組成成分金屬 與其成分金屬差異甚大﹐例如﹕黃銅呈現金黃色﹐但銅
銅﹑鋅.
為紅色﹐鋅為銀白色（圖 2-21）﹔黃銅的硬度及強度
皆大於銅﹐也高於鋅.

範例 2-7
下列有關離子晶體和金屬固體的敘述﹐何者正確？
A離子晶體和金屬固體在固態時皆具有導電性　B金屬固體不具延性與展性　C離子
晶體的熔點一定較金屬固體為高　D離子晶體的導熱性不良　E金屬固體藉著自由電
子而導電

解答 A 固態的離子晶體不導電﹐但熔化後可導電.
B 金屬都具有延性與展性.
C 某些金屬具有高熔點﹐例如︰鎢的熔點為 3410 nC﹐但離子晶體中的氯化鈉
僅為 801 nC.
故選DE

練習題 2-7
下列何者是金屬固體的特性？（多重選擇題）
A有金屬光澤　B有延性與展性　C為電的良導體　D為熱的絕緣體　E金屬的化性活
潑

　　路易斯（G. N. Lewis﹐1875 ∼ 1946）
是美國的化學家﹐24 歲時就獲得哈佛大
學的博士學位.留校擔任講師一年後﹐遠
赴德國﹐先後在萊比錫大學的奧士華實驗
室及哥廷根大學 的 能 斯 特 （W . N e r n s t﹐
1864 ∼ 1941）實驗室（圖 2-22）中研
究.回國後先在麻省理工學院任教﹐1911 年
升任正教授﹐1912 年便轉赴柏克萊 加州大
學任教﹐直至過世為止.
　　路易斯在化學上的成就卓著﹐1908 年他
在溶液熱力學中首度提出「活度（activity）」
57
的觀念.1916 年﹐在一篇名為「原子與分
子」的論文中﹐路易斯首次提出共價鍵是藉
由共用電子對的方式所形成﹐並說明若原子
中的電子未形成共用﹐則此分子稱為自由基
〔路易斯當時並未使用自由基此一名稱﹐而
是稱其為奇分子（odd molecule）〕﹐並發展
出路易斯結構式及立方體結構模型（cubical
atom model﹐圖 2-23）來表示原子及分子中
的電子排列情形.這些概念三年後被朗謬（I.
Langmuir﹐1881 ∼ 1957）所演繹﹐並由鮑林
（L. C. Pauling﹐1901 ∼ 1994）將其發揚光大.
58
　　1921 年﹐以方程式解釋強電解質何以
無法遵守溶液的熱力學平衡﹐其中離子強
度的觀念在兩年後獲得德拜 - 休克耳方程式
（Debye - Hückel equation）證實.1923
年﹐提出酸鹼反應中的電子對移轉現象﹐此
即為著名的路易斯酸鹼理論.1933 年﹐路易
斯首次分離出氫的同位素氘﹐並製出純的重
水.路易斯也曾經花費 25 年的時間﹐詳細測
圖 2-23　
路易斯的立方體結構模型手稿（立方體中有圓圈者代表 1 個電子）
量多種物質的自由能﹐並於 1923 年發表﹐
成為之後數十年熱力學研究的重要基礎.
　　路易斯一生共獲得 35 次諾貝爾獎提名﹐
但未曾獲獎.1946 年﹐在其柏克萊 加州大
學的實驗室中﹐因管路中的氰化氫外洩而中
過世﹐享年 71 歲.1948 年﹐柏克萊 加州
大學建造路易斯紀念館﹐以表彰他在化學領
域的偉大貢獻.
圖 2-22　
路易斯在實驗室中進行研究
 59

2-1　八隅體法則與路易斯結構式
1 原子藉著得失電子﹐或與其他原子共用電子﹐達成與其鄰近的鈍氣元素具有相

同的電子排列方式﹐此種規律性稱為八隅體法則.
2 原子､離子或分子皆可以用路易斯結構式表示﹐可藉以判斷其是否滿足八隅體

法則.
2-2　離子鍵與離子晶體
3 大部分金屬元素和非金屬元素反應時﹐金屬元素易失去價電子而成為陽離子；

非金屬元素則較易獲得電子﹐而成為陰離子.兩者再藉著離子間的庫侖靜電
力﹐形成穩定的離子化合物﹐這種化學鍵稱為離子鍵.
4 原 子 團 所 形 成 的 離 子 ﹐ 亦 可 藉 由 離 子 鍵 形 成 離 子 化 合 物 ﹐ 例 如 ︰ 硫 酸 銨

（(NH4)2SO4）等.
5 離子晶體質硬且脆﹐無延性與展性﹐且具有高熔點﹐故常溫時皆為固態.固態

的離子晶體不導電﹐但是熔化或是溶於水之後﹐便可藉陰離子及陽離子的移動
而導電.因此﹐離子化合物均為電解質.
2-3　共價鍵與分子
6 原子間可藉由共用電子對結合﹐此種結合力稱為共價鍵.共價鍵中﹐參與共用

的價電子對﹐稱為鍵結電子對；各原子周圍未參與共用的價電子對﹐稱為未鍵
結電子對或孤對電子.
7 兩原子間共用 1 對價電子所形成的共價鍵﹐稱為單鍵；共用 2 對價電子﹐則形

成雙鍵；共用 3 對價電子﹐則形成參鍵.
8 一個分子或離子可以兩個或兩個以上合理的路易斯結構式表示﹐我們稱其具有
2－
共振結構﹐例如：O3 與 CO3 皆具有共振結構.
9 由共價鍵所形成的分子物質﹐其熔點及沸點通常較離子化合物低.有些分子物

質的水溶液可導電﹐此種分子化合物即為電解質﹐例如︰氯化氫及氨.
60

2-4　網狀固體
0 鑽石與石墨都具有由共價鍵串聯而成的巨大網狀結構之物質﹐故為網狀固

體.其他如硼（B）､矽（Si）､石英（SiO2）及碳化矽（SiC）等﹐也都是網狀
固體.
q 網狀固體的熔點及沸點均極高﹐常溫､常壓下皆為固體﹐無延性與展性且不溶

於水.
2-5　金屬固體
w 金屬元素或合金中原子間之作用力﹐稱為金屬鍵；金屬原子中的價電子可在整

個晶體中自由移動﹐稱為「自由電子」﹐金屬陽離子則浸沒在由自由電子所構
成的「電子海」中﹐金屬鍵即為此等金屬陽離子與電子海中的自由電子之間的
作用力.
e 金屬固體具有延性與展性﹐為電及熱的良導體﹐且具有金屬光澤.
 61

離子鍵

庫侖
靜電力
陰離子 陽離子
形成
八隅體法則 離子晶體
陰離子 陽離子
鍵長
原子團 庫侖 原子團
靜電力 單鍵､雙鍵､
分子物質
參鍵
鍵能

物質的構造 形成
共價鍵
與特性
石墨：
平面結構

網狀固體
鑽石：
立體結構

金屬固體

形成
金屬鍵

合金
 62

一､基本題：（以 * 標示者為多重選擇題）
2-1　八隅體法則與路易斯結構式
:1 由下列原子的電子排列示意圖判斷﹐在常溫､常壓下﹐何者以單原子氣體形態

存在？
A B C D E

1＋
1＋
1＋ 1＋ 1＋ 6＋
6＋
6＋ 6＋ 6＋ 10＋
10＋
10＋ 10＋ 10＋ 17＋
17＋
17＋ 17＋ 17＋ 18＋
18＋
18＋ 18＋ 18＋

:2 下列關於物質構造與特性的敘述﹐何者正確？

A原子間的作用力即為化學鍵　
B氯原子獲得一個電子後﹐其電子的排列方式與氖相同　
C鈉原子失去一個電子後﹐其電子的排列方式與氬相同　
D一般原子傾向於具有鈍氣的電子排列方式﹐此規律性稱為八隅體法則　
E兩個氫原子可藉著共用電子﹐形成鈍氣的電子排列方式
2-2　離子鍵與離子晶體
3 元素 X 的電子分布情形如右圖所示﹐X 與鎂化合成的穩定化合物
之化學式為何？　 核

A Mg2X　B MgX2　C Mg3X2　D MgX3　E MgX

:4 下列物質的兩種原子之間﹐何者以離子鍵結合？

A KBr　B H2O　C CH4　D BF3　E CaCl2

5 某生取得一純物質晶體﹐試驗其特性如下：1易碎﹐不具有延性與展性；2熔
化後具有導電性；3水溶液通電後﹐正極產生棕色物質.該晶體屬於下列何種
物質？
A金屬　B離子化合物　C分子化合物　D共價網狀固體　E分子元素
 63

6 下列有關氯化鈉晶體的敘述﹐何者正確？
A NaCl 分子是氯化鈉晶體的最小單位　
＋ －
B晶體中﹐Na 與 Cl 的電子數一樣多　
＋ －
C晶體中﹐Na 與 Cl 均擁有鈍氣原子的電子數目　
＋ －
D晶體中﹐Na 與 4 個 Cl 相鄰
－ ＋
Cl 　 Na
氯化鈉為電解質﹐故固態及水溶液態皆可導電
E
2-3　共價鍵與分子
7 元素 A 有 6 個價電子﹐ 其氫化物的化學式為何？　
A H2A　B H3A　C H4A　D H5A　E HA
:8 下列關於水分子的敘述﹐何者錯誤？
A一個水分子由一個氧原子和兩個氫原子所構成　B氫原子與氧原子間以單鍵
結合　C一分子中共有三對孤對電子　D一分子中共有兩對鍵結電子對　E每
個原子周圍皆有 8 個價電子
:9 下列何種物質在液態時不導電﹐但其水溶液具有導電性？
A蔗糖　B氯化氫　C食鹽　D氨　E硫酸鈉
:0 下列哪些分子或離子的原子間僅具有單鍵？
－
A CCl4　B N2　C O3　D NH3　E NO2
:q 下列分子或離子﹐何者不符合八隅體法則？
－ 2－
A Br 　B NO　C CO　D BCl3　E CO3
w 下列雙原子分子﹐何者的鍵能最大？　
A N2　B O2　C H2　D Cl2　E F2
2-4　網狀固體
e 下列物質中﹐何者的熔點最高？　
A鋁金屬　B網狀固體的矽　C分子固體的磷　D分子固體的硫　E離子晶體
的氯化鈉
64

r 元素硼的熔點為 2300 nC﹐固態及液態皆不易導電﹐依這些性質可判斷元素硼屬

於下列何種固體？
A分子固體　B共價網狀固體　C離子固體　D金屬固體　E聚合物
:t 下列物質中﹐何者熔化時必須破壞共價鍵？
A鐵　B二氧化矽　C氯化鈉　D冰　E鑽石
2-5　金屬固體
y 金屬在固態及液態時均可導電﹐是因為其結構中含有何種粒子？　
A質子　B原子　C離子　D自由電子　E內層電子
:u 下列有關金屬固體的敘述﹐何者正確？　
A晶體中﹐各原子以金屬鍵結合　
B參與鍵結的價電子並不固定於某一原子﹐而是分布於整個晶格中　
C金屬固體具有延性與展性﹐但合金則不具有延性與展性　
D合金是由兩種或兩種以上的金屬元素組成﹐金屬和非金屬元素無法組成合金
E一般而言﹐溫度愈高﹐金屬的導電性愈小
二﹑綜合題：（以 * 標示者為多重選擇題）
i 下列哪一組均為分子物質？
A NO 2､HBr､NaOH　B CO､NH 3､F 2　C CuSO 4､H 2O､CH 4　D CO 2､
BaCl2､NH4Cl　E Pt､HNO3､SO2
:o 下列哪些選項中的兩物質﹐其化學鍵類型相同？
A H2S 和 CO2　B HBr 和 Cu　C I2 和 AgCl　D NaNO3 和 HNO3　E Au 和 Fe
:p 右圖為氫分子的位能與其原子核間距離之關係圖.
下列各項敘述﹐何者正確？ AB 距離
位能

O
A兩氫原子核相距無窮遠時﹐其位能為 0　
B兩 氫原子核間的距離為 OA 時﹐其位能為 0﹐此
C
時兩氫原子間的斥力等於引力
兩氫原子核間的距離為 OB 時﹐其位能最小﹐形成穩定的氫分子
C
D由圖可知﹐兩氫原子距離愈近﹐所形成的氫分子愈穩定
E已知氫分子的鍵長為 74 pm﹐即 OA＝74 pm
 65

a 下列各物質﹐哪些為離子化合物？哪些為分子物質？哪些為網狀固體？哪些為
金屬固體？
A NaCl B MgO C HNO3 D Na2SO4 E SiO2　
F Cu G C（鑽石） H CH4 I Ti J F2
s 畫出下列化合物的路易斯結構式﹐並指出何者的中心原子上具有孤對電子？何
者不符合八隅體法則？
1 BF3　2 SO3　3 PF3　4 C2H4
d 寫出下列各物質分別具有何種化學鍵.
1 (NH4)2SO4 　2 HBr　3青銅　4 NaOH　5 KI　6 C2H5OH
f 氯化鈉､甲醇､醋酸及葡萄糖各 0.1 莫耳﹐分別配製成 1 升的水溶液﹐其導電度
順序為何？
:g 英國基爾大學與德國漢堡科技大學合作研發出一種全新材料﹐命名為「氣凝
（Aerographite）﹐它看似一塊黑色海綿﹐不過 99.99％ 都是由空氣組
膠石墨」
成.不但性質穩定﹐還有良好的導電性﹐更令人意外的是﹐還相當堅固.研究
人員表示﹐「氣凝膠石墨」未來可用在太空及電池等領域.根據美國「每日科
學」網站報導﹐「氣凝膠石墨」密度僅 0.2 毫克／立方公分﹐是質量很輕的網狀
結構﹐彈性極佳﹐可以被壓縮 95％﹐然後又恢復到原來體積大小.它還擁有獨
特的性質﹐可被裝在鋰離子電池的電極上﹐使電池質量減輕；還能應用在一些
合成材料上﹐讓它具有導電性﹐以解決靜電的困擾.
「氣凝膠石墨」還可以應用在太空及衛星電子設備上﹐因為這類設備需要承受
大量振動.另外﹐它還能淨化水質﹐吸附並氧化分解水中的汙染物質﹐亦可應
用在淨化空氣等設備.其優異的導電性及穩定性﹐使它在未來人類生活應用上
相當看好.根據以上內容判斷﹐下列敘述何者正確？
A氣凝膠石墨密度如此小﹐故其原子間鍵結方式必與一般石墨不同　B氣凝膠
石墨之所以具導電性﹐乃因混有其他金屬所致　C氣凝膠石墨與一般石墨一
樣﹐皆具有共振結構　D因為碳具有極高氧化力﹐故氣凝膠石墨可氧化水中汙
染物　E氣凝膠石墨比一般石墨的展性佳