Professional Documents
Culture Documents
Pripremna Nastava Iz Hemije Za Medicinski Fakultet U Beogradu
Pripremna Nastava Iz Hemije Za Medicinski Fakultet U Beogradu
19.1.2013.
Literatura:
1. knjiga iz svake godine za prirodni smer (sve što je obeleženo kurzilom biće na prijemnom)
2. 2 zbirke pitanja
3. zbirka Medicinskog fakulteta
4. informator.
Predavač: Radosavljević Branimir – Hemija u medicini
Zapisivati što više. Učiti po knjigama i po zbirci. Kako se uči? PIŠUĆI što više. Učiti takođe LOGIČKI.
Sve možemo da pitamo („nema glupih pitanja“). Učiti i kod kuće. Koristiti vizuelno pamćenje.
Kvantni brojevi
4 broja koja karakterišu atom („lična karta“ elektrona):
1. n – glavni; vrednosti od 1 do 7
2. l – orbitalni; prikazuje oblik; vrednosti od 0 do n-1
3. m – magnetni: -l, 0, +l (-l, ...., 0, ....., +l)
4. s – spinski, ±1/2
Orbitala
Ograničeni deo prostora gde je najveća vervatnoća pronalaženja elektrona.
U svakoj orbitali može se naći maksimalno 2 elektrona suprotnih spinova.
Orbitale:
1. s – kružna; l=0, m=0
2. p – l=1, m= - 1,0,+1
3. d – l=2, m(ima 5 orbitala)= -2, -1, 0, +1, +2
4. f
Orbitale se razlikuju po vrednostima l. Mogu biti u različitim nivoima
/slojevima (K, L, M, N, O, P, Q).
Popunjavanje orbitala
1
Paulijev zakon: U jednom atomu ne mogu postojati 2 elektrona sa sva 4 ista kvantna broja.
Hundovo pravilo: Prvo se popunjavaju orbitale sa maksimalnim brojem nesparenih elektrona (međusobno paralelnih).
Sve orbitale se preklapaju.
2n2 :
n – glavni kvantni broj n2 – broj orbitala 2n2 – broj elektrona
PERIODNI SISTEM
Valentni (spoljni) elektron – je elektron najvišeg nivoa (s i p elektron uglavnom, kod prelazni d elektron) koji učestvuje u
hemijskim reakcijama.
„Uzori“ svim elementima su PLEMENITI GASOVI (INERTNI) – svi elementi teže njima zato što imaju stabilnu
elektronsku konfiguraciju.
Oktetno pravilo: elementi teže da postignu elektronsku konfiguraciju najbližeg plemenitog gasa (u poslednjem
elektronskom sloju – valentnom, svi imaju 8 elektrona osim He).
U periodnom sistemu ima: 11 gasova (H, O, N, F Cl, plemeniti gasovi (njih 6)), 2 tečnosti (Br, Hg).
Pri klasifikaciji elemenata u periodnom sistemu, koristila se atomska struktura, elektronska konfiguracija.
Periodni sistem oslikava elektronsku strukturu elemenata.
Hemijske i fizičke osobine elemenata su periodična funkcija njihovog rednog broja (ranije atomske težine).
Elementi su klasifikovani u periodnom sistemu po rastućem periodnom broju (broju protona).
PERIODE – horizontalni nizovi, ima ih 7 (zato što postoji 7 slojeva). Obeležavaju se arapskim brojevima.
GRUPE – vertikalni nizovi (redovi), ima ih 8. Obeležavaju se rimskim brojevima i slovom A.
7 perioda = 7 slojeva
8 grupa = 8 valentnih elektrona
Nazivi grupa:
I alkalni metali (Li, Na, K...)
II zemnoalkalni metali (Mg, Ca, Ba, Be...)
III nema naziv
IV nema naziv
V nema naziv
VI halkogeni elementi (O, S..)
VII plemeniti
VIII halogeni
2
Hemijske i fizičke osobine elemenata se u periodnom __________________________________
Veličina atoma
Energija jonizacije
Metalna svojstva
Nemetalna svojstva
Metaloidi
3
II HEMIJSKE VEZE
Ax B – kovalentna (gasovi, tečnosti); vezuju slični elementi! H2, O2, N2, HCl, H2O
Jonska veza
Obrazuju elementi levo (s blok, alkalni i zemnoalkalni, imaju najnižu Ei) i desno gore (p blok, halogeni, O2).
Na sobnoj temperaturi javlja se kristalni oblik sa geometrijski pravilnim rasporedom jedinica/jona.
Jonska jedinjenja se dobro rastvaraju u H2O.
Kovalentna veza
Vodonična veza
Obrazuje je vodonik sa F, O, N (imaju veliku elektronegativnost i slobodan elektronski par). Zastupljena je u HF, H2O,
NH3, R-OH, R-COOH, amina (N:), proteina, (R)DNK
Elektrostatičke je prirode. Prikazuje se isprekidanim linijama. Nevezivni elektronski par elektronegativnijeg atoma
postaje vezivni dajući oba ______________________
4
26.1.2013.
Radosavljević Branimir
♥ Koordinativna-kovalentna veza:
Ne treba puno. Diaminsrebro(I)-hlorid [Ag(NH3)2]Cl– srebro koordinira sa dve amino grupe. Kod amonijum jona azot
koordinira sa vodonikom. Ništa više ne treba za koordinativnu-kovalentnu vezu.
OSNOVNI POJMOVI
Relativna atomska masa je broj koji kazuje koliko je puta prosečna masa atoma nekog elementa veća od 1/12 mase atoma
ugljenika izotopa 12C. Atomska masa je relativna atomska masa izražena u gramima.
Pr. H, C, N, O, Na, K S, P.
Relativna molekulska masa je broj koji kazuje koliko je puta prosečna masa (prosečna zato što ima izotope) molekula
nekog elementa ili jedinjenja veća od 1/12 mase atoma ugljenika izotopa 12C.
Predstavlja zbir relativnih atomskih masa.
Sedam dvoatomnih molekula: H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2!!!
5
Molarna zapremina
Zapremina koju zauzima 1 mol gasa pod normalnim uslovima iznosi prosečno 22,4L i naziva se molekulskim
(molarnim) volumenom gasa. (22.400 ml = cm) 1L=1dL
Zapremina jednog mola svakog gasa pod normalnim uslovima (p-101325 Pa, T – 273K) iznosi 22,4L (dm3).
Zadaci: 28, 30, 31, 32, 57, 62, 73, 76, 80, 84, 85, 86, 91, 92, 103, 105, 106, 107, 108, 112, 116
Avogadrov zakon
Iste zapremine različitih gasova, pri istom pritisku i pri istoj temperaturi, sadrže isti broj molekula. (nabubaj!)
Zadaci: 54, 68, 183
Mase supstancija koje stupaju u hemijsku reakciju ravne su masama koje iz reakcije izlaze, ili :masa pre i posle hemijske
reakcije ostaje nepromenjena.
Ukupna masa supstanci koje stupaju u reakciju jednaka je ukupnoj masi nastalih supstanci.
Posledica je da je broj atoma svakog elementa jednak sa obe strane jednačine (broj molekula elemenata i jedinjenja ne
mora biti isti).
Ako dva elementa daju jedan s drugim nekoliko jedinjenja, to se različite količine jednog elementa koje stupaju u
reakciju s jednom istom količinom drugog elementa odnose međusobno kao mali celi brojevi.
N2O3 N2O5 SO2 SO3 P2O3 P2O5
28:48 28:80
48:80
3:5 – pr. Daltonovog zakona
Zadaci: 02/I/1,4
6
IV Gay-Lussac-ov zakon zapreminskih odnosa:
Zapremine gasova koji stupaju u reakciju i zapremine iz reakcije nastalih gasova odnose se međusobno kao mali celi
brojevi (reagujući i nastali gasovi moraju biti pod istim pritiskom i temperaturom (to su koeficijenti u jednačini, tj.
brojevi molova).
3H2 + N2 → 2NH3
3 : 1 : 2
Rastvor je smeša:
1. supstance koja se rastvara (rastvorak, disperzna faza)
2. rastvarača (disperzno sredstvo)
KONCENTRACIJA (FORMULE)
Kvantitativnu osobenost rastvora predstavlja odnos rastvorka i rastvora. Pokušavaju da uspostave odnos jedne i druge
smeše.
1. količinska koncentracija, koncentracija supstance, molarna koncentracija, molaritet predstavlja
odnos količine rastvorene supstance (a) i zapremine rastvora (r).
ca = na/Vr = mol/L (dm3) 5mol/L = 5 mmol/mL
c = γ / Mr (g/L/g/mol) = mol/l
ck = c * α
2. masena koncentracija predstavlja odnos mase rastvorene supstance (a) i zapremine rastvora (r).
γa = ma/Vr = g/L
Između c i γ postoji sledeći odnos:
γ =cxM (M = molska masa)
g/L = mol/L x g/mol
Pre ove jednačine, jedna osnovna – n = m / M, omogućava da pretvorimo mole u grame i grame u mole!! Drugi
način (ko zaboravi jednačinu) je korišćenje proporcije.
n – količina supstance u molima
7
m- masa u gramima
M- molska masa (g/mol)
n = m / M * 1 / V – c = γ / M – NAJVAŽNIJE!!
3. maseni udeo (frakcija) predstavlja odnos mase rastvorene supstance (a) i mase rastvora (r). – to je najčešće
odnos masa rastvorka i rastvora.
ω(omega)a = ma / mr = kg/kg tj. nema jedinice
BITI OPREZAN – može da se frakcija traži od bilo koje supstance (može da se traži i masena frakcija
rastvarača).
masena frakcija je uvek manja od 1.
Kada se ω pomnoži sa 100 dobija se procentna koncentracija, tj. koncentracija izražena u procentima.
ω x 100 = % - znači da se 2 g rastvorka nalazi u 100g rastvora (pr. ω = 0,02 x 100 = 2%)
Fiziološki rastvor – so u vodi, 0,9% rastovr NaCl – 0,9 g rastvorka NaCl u 100g rastvora. Tj. 9g rastvorka u 1000g
rastvora.
Maseni udeo: 0,9% - 0,009 (podeli se sa 100).
Masene frakcije – ima još 2 komada:
a) količiski udeo (frakcija) = na/nr
b) zapreminski udeo = Va/Vr
4. molaLitet predstavlja odnos količine rastvorene supstance (a) i mase rastvarača.
ba= na/mrastvarača = mol/kg
Simboli nisu bitni, važno je znati šta koji označava i kako se dobija.
PRIPREMA RASTVORA
Osnovno pri izračunavanju svih zadataka ovoga tipa je da se: (pitati se prvo koji je način pripreme?)
1. odredi način pripreme rastvora
2. izračuna količina (mol) ili masa (g) rastorka
Preporuke:
Skoro svaki zadatak se može uraditi na više načina.
Koncentracija se uvek izražava na litar RASTVORA (osim molaliteta i procentne koncentracije).
Potrebno je izjednačiti jedinice:
8
ili sve u grame ili u molove
za rastvorak i koncentraciju ___________
Svejedno je kada se grami pretvaraju molove i obratno.
Voditi računa koje se jedinice traže (mL/L, mg/g, mmol/mol).
Na početku se konkretizuje zahtev (npr. tražena koncentracija je mol/L, šta to znači).
Stepen disocijacije (alfa) predstavlja odnos - broj disosovanih molekula sa ukupnim brojem molekula (<1,= 1). α
* 100 = % α = Ndis/Nuk
2. Koliko je grama natrijum-hlorida potrebno za pripremanje 271,4 grama zasićenog rastvora na 0stepeni? Rastvorljivost
NaCl u vodi na 0c iznosi 35,7 grama. (prijemni)
3. U 200ml rastvora NaOH koncentracije 0,1mol/dm3 dodato je 80 mg čvrstog NaOH. Kolika je količinska koncentracija
(mol/dm3) dobijenog rastvora (promena zapremine rastvora pri dodatku čvrstog NaOH je zanemarljiva).
Ar(Na) = 23
c(NaOH) = n(NaOH) / V(rastvora)
n(NaOH) = n(NaOH prisutno) + n (NaOH dodato)
c (NaOH prisutna) = n (NaOH prisutno) / V(rastvora)
n(NaOH prisutno) 0 c(NaOH prisutna) x V(rastvora) = 0,1 mol/dm3 * 0,2 dm3 = 0,02 mol NaOH
n(NaOH dodato) = m(NaOH dodato) / M(NaOh) = ___________________________________
Poći od rastvora koji ima „ime i prezime“ (zapreminu i koncentrac iju)! (zadaci sa razblaživanjem)
UKONCENTRISAVANJE
46. ZADATAK
ZADACI:
26. c=?
V = 250 mL = 0,25 L
m=2g
M (NaOH) = 23 + 17 = 40 g/mol
c=n/V
n=? n = m / M = 2 / 40 = 0,05 mol c = 0,05 / 0,25 = 0,2 mol/ L
25. m(Na2CO3) = ?
Vr = 500 mL = 0,5 L
c = 0,05 mol/ L
c = n/ V n=m/M
n = c * V = 0,5 * 0,05 = 0,025 mol m = n * M = 0,025 * 104 = 2,65 g
M(Na2CO3) = 23 *2 + 12 + 48 = 46 + 60 = 106 g/mol
9
x = 0,025 mol soli
m(NaOH) = ? w = m/ mr
mr = 200g m = w * mr = 0,025 * 200 = 5 g
w = 0,025
1. RASTVARANJE
V(Na2CO3) = ? u mL
c = 2 mol/L
m = 31,8 g
c=n/V ili proporcijom
n=?
n=m/M M(Na2CO3) = 2 * 23 + 12 + 48 = 1 mol : 106 g = x mol :31,8 g
106 g/mol x = 0,3 mol soli
n = 31,8 / 106 = 0,3 mol 1000 mL : 2 mol = x : 0,3 mol
V = n / c = 0,3 / 2 = 0,15 L = 150 mL x = 150 mL rastvora
42. b=?
mglukoze = 4,5 g
mH2O = 200 g = 0,2 kg ili proporcijom:
Mglukoze = 180 g/mol
b = n / mrastvarača 200 g H2O : 0,025 mol glukoze = 1000 g H2O : x
n = m / M = 4,5 / 180 = 0,025 mol x = 0,125 mol /kg
b = 0,025 / 0,2 = 0,125 mol / kg
w(O) = ?
n(NaOH) = 0,1 mol 40 g NaOH : 16 g O = 4 g NaOH : x g O
m(H2O) = 1000g x1 = 1,6 g O
M(NaOH) = 40 g/mol 18 g H2O : 16 g O = 1000 g H2O : x g O
M(H2O) = 18 g/mol x2 = 888,89 g O
w = m / mrastvora x = x1 + x2 = 890,49 g O
m(NaOH) = ?
m = n * M = 0,1 * 40 = 4 g w = 890,49 / 1004 = 0,8869 = 88,69 = 88,7%
primer 1: HIDRAT – so sa jedan ili više molekula vezana za sebe. Voditi računa kada se javljaju ovi zadaci.
w(FeSO4) = ?
m(FeSO4 x 7H2O) = 10g HEPTAHIDRAT
m(H2O) = 100g
w = m / mr
M(FeSO4) = 152 g /mol
M (FeSO4 x 7H2O) = 278 g /mol
10
m(FeSO4) : m(FeSO4 x 7H2O) = M(FeSO4) : M(FeSO4 x 7H2O) ODNOS MOLEKULSKIH MASA (bilo kog hidrata i
nehidrata)
m(FeSO4) = 5,47 g
w = 5,57 / 110 = 0,0497 = 4,97 %
zadatak: 10 g bakar-sulfata (CuSO4 x 5H2O) rastvoreno je u 1000mL H2O. Kolika je molarna koncentracija tog
rastvora? (koliko ima mola)
m(CuSO4 x 5H2O) = 10 g
V (H2O) = 1000 mL = 1 L
c=?
primer 3: MEŠANJE
c(glukoza) = ?
V1 = 100 mL = 0,1 L
γ1 = 18 g/L
V2 = 100 mL = 0,1 L
γ 2 = 9 g/L
γ=m/V
m1 = 0,1 * 18 = 1,8 g
m2 = 0,1 * 9 = 0,9 g
mu = 2,7 g
Vu = V1 + V2 = 0,2 L
M(glukoze) = 180 g/mol
n= m / M = 2,7 / 180 = 0,015 mol = 15 mmol
c = n / Vu = 15 / 0,2 = 75 mmol/L
primer 5:
primer 2:
45. RAZBLAŽIVANJE
44.
11
2.2.2013.
Svaka supstanca, svaki reakcioni sistem ima toplotni sadržaj = ENTALPIJA (funkcija stanja, pored ENTROPIJE i
slobodne energije – Gibbsova slobodna energija).
Prema toplotnom efektu reakcije se dele na EGZOTERMENE i ENDOTERMNE (apsorpcija/vezivanje toplote iz
okoline).
A+B→C+D
toplotni sadržaj reaktanata je viši od proizvoda!
TERMOHEMIJSKA JEDNAČINA:
H2(g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ΔH = -241,8 kJ/mol
reakcija je EGZOTERMNA!
Hesov zakon:
Toplotni efekat hemijske reakcije je stalan, bez obzira da li se ona odigrava u jednom ili više supnjeva.
12
ZADACI:
ENTROPIJA, S
Jeste mera neuređenosti sistema
S (s) < S (L) < S (g)
ΔS (reakcije) = Σ pS (proizvoda) – Σ rS (reaktanata)
SLOBODNA ENERGIJA, G
Jeste deo ukupne energije sistema pri konstantnim p i T koja se može iskoristiti za vršenje rada.
ΔG – MERILO SPONTANOSTI
13
ZADACI:
10.
ΔH = ΔG + TΔS
ΔG = ΔH – TΔS zadaci V-7,8
Koje su reakcije spontane na svim temperaturama? EGZOTERMNE ali moraju biti praćene povećanjem ENTROPIJE.
Reakcije koje NISU nikada spontane – ENDOTERMNE praćene smanjenjem ENTROPIJE.
ZADACI:
13. NH4Cl (s) → NH3 (g) + HCl (g) uvek pretvoriti kJ u J! Kada iz čvrstog prelazi u gasovito, entropija
raste!
ΔG0 = ΔH0 – TΔS
ΔfH0 = ((-45,9) + (-92,3)) – (-314,64) = 176,44 kJ ) 176.440 J – ENDOTERMNA REAKCIJA
ΔS0 = (192,8 + 186,9) – 94,6 = 285,1
ΔG0 = 176.440 – 285,1 * 298 = 91,5 kJ –NIJE SPONTANO
11. T<0
ΔG = ΔH – TΔS ΔG < 0 T – uvek je pozitivno, nije važno kada se izračunava ΔG
egzo= – +
endo= + –
IV KINETIKA, RAVNOTEŽE
14
A+ B+ C → proizvodi trimolekulska – Zašto su retke? Manja verovatnoća da će doći do sudara.
Ea – energija aktivacije
Energija dovoljna za početak reakcije tj. za prealz sistema u stanje aktiviranog kompleksa.
Prirode reaktanta:
Zn (s) + 2 HCl (aq) → ZnCl2 (aq) + H2 (g) BRZA
Fe (s) + 2 HCl (aq) → FeCl2 (aq) + H2 (g) SPORA
Aktivne mase – koncentracije onih reaktanata koji određuju brzinu reakcije. C ne ulazi!!! Samo učesnici u gasovitom
stanju i koji su joni!! U izraz ulaze samo promenljive!!
homogena reakcija C2H2(g) + Cl2(g) → C2H4Cl2(g) v = k [C2H2] * [Cl2]
heterogena reakcija C (s) + O2 (g) → CO2 (g) v = k [O2] zadaci VII – 6,8 ; VI – 1,2
ZADACI:
15
HEMIJSKA RAVNOTEŽA
aA + bB cC + dD
v1 = k1 [A]a [B]b
v2 = k2 [C]c [D]d
v1 = v2
k1 [A]a * [B]b = k2 [C]c * [D]d
kc = k1 /k2 = [C]c [D]d / [A]a [B]b mol / L (25˚C)
kp = pcC * pdD / paA * pbB
tj. 2A – B
v1 = k1 * [A]2
v2 = k2 * [B]
v1 = v2
k = k1 / k2 = [B] / [A2] – KONSTANTA RAVNOTEŽE!
Uticaj spoljašnjih faktora na položaj hemijske ravnoteže – Le Chatelier-ov (Le Šateljeov) princip.
Ako se na sistem koji je u ravnoteži deluje promenom spoljašnjih faktora (uslova), ravnoteža će se pomeriti u smeru u
kome se sprečava uticaj tog faktora.
ZADACI:
13, 19, 6.
NAJVAŽNIJI PRIMER:
3H2 + N2 2NH3 povratna reakcija je ENDOTERMNA! ΔH = -92,5 kJ
kc = [NH3]2 / [H2]3 * [N2] = ........... mol / L (25˚C)
Ako se doda H, povećava se nadesno! Ako povećamo koncentraciju, sistem radi suprotno, favorizovana je
direktna reakcija.Smanjimo amonijak, favorizovala bi se direktna reakcija.
Smanjimo konc. azota ili vodonika, favorizovala bi se povratna reakcija.
16
smanjenje N2 nalevo
9.2.
Sledeće nedelje neće biti pripreme zbog praznika. Na sajtu može da se nađe raspored za hemiju (uobličeno plavim
slovima).
Shvatiti šta se u zadatku traži, pročitati više puta, skoncentrisati se. Kada izračunamo, ponovo pročitati zadatak. Kod
rastvora: izračunati u mmol ili mg, a u odgovoru može biti mol/L pa da se zeznemo. Zato kada rešimo zadatak, trebalo bi
ponovo pročitati šta se radi.
Elektroliti – supstance čiji vodeni rastvori i rastopi provode električnu struju. Spadaju KISELINE, BAZE i SOLI.
Prema Arsenijusovoj teoriji (Teorija o električkoj dioscijaciji) elektroliti u vodi DISOSUJU
(raspadaju) na pozitivno i negativno naelektrisane čestice – JONE koji provode struju kroz rastvor.
Neelektroliti – većina organskih jedinjenja rastvorljivih u vodi (etanol, saharoza, glicerol).
Jonizacija – proces nastajanja jona pri rastvaranju POLARNIH KOVALENTNIH JEDINJENJA u vodi.
Obrazovane jone okružuju molekuli vode koji su POLARNI – tj. dolazi do SOLVATACIJE (oni
hidratizuju).
Jačina kiseline
Jačina kiseline je odraz njene sposobnosti ili tendencije da otpusti proton. Jaka kiselina se potpuno jonizuje u vodi;
drugim rečima, jedan mol jake kiseline HA se rastvara u vodi dajući jedan mol H+ i jedan mol konjugovane baze, A−. U
kontrastu s tim slaba kiselina podleže parcijalnoj disocijaciji, te se formira se ekvilibrijum kiseline i njene konjugovane
baze u rastvoru.[1]
17
Primeri jakih kiselina su hlorovodonična kiselina (HCl), jodovodonična kiselina (HI), bromovodonična kiselina (HBr),
perhlorna kiselina (HClO4), azotna kiselina (HNO3) i sumporna kiselina (H2SO4). U vodi se svaka od njih 100%
jonizuje. Što je jača kiselina, to ona lakše gubi proton, H+. Dva ključna faktora koja doprinose lakoći deprotonacije su
polarnost H—A veze i veličina atoma A, koja uslovljava jačinu H—A veze. Jačina kiseline se takođe često razmatra
putem stabilnosti konjugovane baze.
Jače kiseline imaju veće Ka vrednosti i negativnije pKa vrednosti od slabijih kiselina.
Sulfonske kiseline, koje su organske oksikiseline, su klasa jakih kiselina, npr toluensulfonska kiselina (tosilna kiselina).
Za razliku od sumporne kiseline, sulfonske kiseline mogu da budu čvrste. Polistiren funkcionalisan u polistiren sulfonat
je čvrsta visoko kisela plastika.
Superkiseline su kiseline koje su jače od 100% sumporne kiseline. Primeri superkiselina su fluoroantimonska kiselina,
magična kiselina i perhlorna kiselina. Superkiseline mogu formiraju jonske kristalne hidronijum soli. One takođe mogu
da kvantitativno stabilizuju karbokatjone.
Jonske reakcije
Jonske reakcije – reakcije koje se dešavaju između JONA ili JONA i NEDISOSOVANIH vrsta (TALOZI, GASOVI,
NEDISOSOVANI MOLEKULI) u najčešće vodenim rastvorima
Svi JAKI elektroliti napisani su u obliku JONA, a slabi elektroliti, neelektroliti, gasovi i talozi kao MOLEKULI.
pr. 2 Na(s) + 2 HCl(aq) → 2 NaCl (aq) + H2(g)
napisano u jonskom obliku: 2 Na(s) + 2 H+(aq) + 2Cl-(aq) → 2 Na+(aq) + 2 Cl-(aq) + H2(g)
Do reakcije između jona u vodenim rastvorima elektrolita može doći u slučajevima kada kao proizvod reakcije
nastaje:
a) slabo disosovano jedinjenje
b) teško rastvorno jedinjenje (talog ↓)
c) lako isparljivo jedinjenje (gas ↑)
Sirćetna kiselina (CH3COOH) – slabo disosovano jedinjenje.
18
7. U kom nizu se nalaze samo ona jedinjenja koja ne disosuju u vodenom rastvoru?
3) samo NaCl disosuje
4) KOH će disosovati
8. Koje od navedenih jedinjenja ne disosuje u vodenom rastvoru?
metan – gas
9. U nizu navedenih jedinjenja slab elektrolit je:
Provode struju – jaki, spadaju jake kiseline, jake baze
Slab – slaba baza ili kiselina.
10. U nizu navedenih jedinjenja slab elektrolit je
Halogenske kiseline su jako fluorovodonične kiseline.
11. Izračunati konstantu disocijacije cijanovodonične kiseline u rastvoru koncentracije 0,02...
K = α2 * c
12. K = α2 * c
13. Koliki je stepen disocijacije....
K = α2 * c
14. Kolika je koncentracija vodonikovih jona (mmol/L) u rastvoru sulfidne kiseline koncentracije 0,02 mol/L ako je
stepen disocijacije 4,2%?
c = n * α * ckiseline
Arrheniusova teorija
Odnosi samo na vodene rastvore. Kiseline su jedinjenja koja u vodenom rastvoru kao jedine pozitivne jone daju jone
vodonika (hidronijum jone). Baze su jedinjenja koja u vodenom rastvoru kao jedine negativne jone daju hidroksidne
jone.
19
HCN, H2S, H2CO3, HClO2
Ako ide od rastuće – od najniže kiseline to je za pKb. A za pKa je obrnuto – od najveće.
1. Na osnovu pKb vrednosti navedenih konjugovanih baza odrediti koja je od odgovarajućih kiselina najslabija?
pKb(HCOO-) = 10,1 tj. HCOOH
pKb(CO32-) = 3,7 tj. HCO3-
pKb (NH3) = 4,8 tj. NH4+
pKb (CH3COO-) = 9,2 tj. CH3COOH
pKb(H2PO4-) = 11,9
2. U kom nizu su kiseline porešane po opadajućoj kiselosti?
HI > HBr > HCl > HF
HF je veoma slaba kiselina i veoma opasna, razara staklo, drži se u plastičnim bocama.
H3PO4 je jaka samo u I stupnju.
Borna kiselina je slaba kiselina (služi za ispiranje očiju).
HCl je jača od borne kiseline ( _______ )
Azotna kiselina (HNO3) je slabija od sumporne (H2SO4).
NEUTRALNI OKSIDI: NO, N2O i CO. Oni NE reaguju! Kada ih vidimo u nizu, znamo da nije tačno.
Sa porastom oksidacionog broja raste i jačina kiselina!
8. (zadatak koji je bio pre desetak godina) U kojoj reakciji je voda kiselina?
1) HCl + H2O = Cl- + H3O+
2) NH3 + H2O = NH4+ + OH-
3) H2SO4 + H2O = H2SO4- + H3O+
4) HCN + H2O = CN- + H3O+
20
9. U kom nizu se nalaze samo amfoterni hidroksidi? Al(OH)3, Zn(OH)2, Pb(OH)2, Cr(OH)3
Sa najvećim oksidacionim brojem biće kiseo, a sa najmanjim bazan. Anhidridi baza daće bazu.
10. U kom nizu se nalaze samo jake kiseline u vodenom rastvoru? HBr, HNO3, HClO3, HCl
HCN ne može biti pre azotne kiseline. H2S nije jaka. Sirćetna kiselina je slaba kao i H2CO3.
11. Koji od navedenih elektrolita je amfoteran? Zn(OH)2
Jake baze: I i II grupa (NaOH, KOH, LiOH u prvoj, a u drugoj Ca(OH)2 i Ba(OH)2 dok Mg nije jak!
12. Koja je od navedenih kiselina diprotonska? DIPROTONSKA kiselina - __________________________
H2PHO3 – gradi dve soli!
13. U kom nizu se nalaze samo anhidridi polikiselih baza?
kalcijum-oksid, gvožđe(III)-oksid, barijum-oksid, hrom(II)-oksid
14. U kom nizu su kiseline poređane po rastućoj jačini?
HCN, CH3COOH, H3PO4, HClO4
CH3COOH, HCN, H3PO4, HClO4
HCN Ka = 7,2 * 10-10
CH3COOH Ka = 1,8 * 10-5
15. U kom nizu se nalaze samo one kiseline koje bi u reakciji sa bazama mogle dati samo dva tipa soli: jednu kiselu i
jednu neutralnu?
sulfitna, fosfitna, karbonatna, sulfidna, oksalatna (najprostija dikarboksilna)
Kod soli sa više karboksilnih grupa ____________________________________
jodatna kiselina – HIO3
jodidna kiselina – HI
16. U kom nizu se nalaze samo amfoliti?
CH2(NH2).................
Jonska koncentracija
ci = n * c * α
n – broj jona koji disosuju (1 molekula)
c – molarna koncentracija (mol/L)
α – stepen disocijacije
1. Kolika je koncentracija hloridnih jona koji u jednom litru sadrži 0,01 mol aluminijum hlorida?
AlCl3 → Al3+ + 3Cl-
c(Al3+) = 0,01 * 1 = 0,01 mol/L
c(Cl-) = 3 * 0,01 = 0,03 mol/L
2. Kolika je koncentracija hloridnih jona u rastvoru koji u 400 mL sadrži 380 mg magnezijum hlorida i 234 mg natrijum
hlorida? ( Na – 23, Mg – 24, Cl – 35,5)
MgCl2 = 95 MgCl2 → Mg2+ + 2Cl-
400 mL : 0,38 g = 1000 mL : x 1 mol : 95 g = x : 0,95 g
x = 0,96 g/L x = 0,01 mol/L c(Cl-) = 2 * 0,01 = 0,02 mol/L
NaCl = 58,5 NaCl → Na+ + Cl-
400 mL : 0,234 g = 1000 mL : x
x = 0,585 g/L
21
3. Kolika je koncentracija natrijumovih jona koji u 200 mL sadrži 117 mg natrijum hlorida i 142 mg natrijum sulfata?
(Na – 23, Cl – 35,5; S – 32)
117 mg = 0,117g
142 mg = 0,142g Na2SO4 → 2Na+ + SO42-
1 mol : 58,5 = x : 9
x = 0,154 mol/L = c
c(Na+) = 0,154 mol/L = 154 mmol/L
c(Cl-) = 0,154 mol/L = 154 mmol/L
5. Izračunati koncentraciju Na+, Ca2+ i Cl- jona u mmol/L, rastvora koji u 500 mL sadrži 1,17 g natrijum hlorida i 1,11 g
kalcijum hlorida (disocijacija je kompletna).
(Ca – 40, Na – 23, Cl – 35,5)
NaCl = 58,5 CaCl2 = 111 NaCl → Na+ + Cl-
500 mL : 1,17 g = 1000 mL : x
x = 2,34 g/L
6. Kolika je koncentracija K+ jona mol/L koji u 500 mL rastvora sadrži 745 mg KCl i 1,74 g K2SO4?
(K – 39, Cl – 35,5) Rezultat je 0,06! KCl → K+ + Cl-
7. Kolika je koncentracija Br- jona mol/L u rastvoru koji u 500 mL sadrži 119 mg KBr i 200 mg CaBr2?
(K – 39, Ca – 40, Br – 80)
500 mL – 119 mg KBr = 0,119 g
- 200 mg CaBr2 = 0,2 g
1000 mL – 0,238 g KBr / 119 = 0,002 mol/L
- 0,4 g CaBr2 / 200 = 0,002 mol/L
22
KBr → K+ + Br- CaBr2 → Ca+2 + 2Br-
0,002 0,002 0,002 0,004 – 0,006 mol/L = 6 mmoL
23
23.2.2013.
Kiseo rastvor
[H+] > 10-7; pH <7; [OH-] < 10-7; pOH >7
Bazan rastvor
[H+] < 10-7; pH > 7; [OH-] > 10-7; pOH < 7
Neutralan rastvor
[H+]=[OH-]= 10-7; pH = pOH = 7
24
pH=2
[H+]= 10-2 mol/L
10-2 mol : 1 L = x : 100 mL
x = 0,001 mol = 10-3 mol
25
pH = 1 [OH-]= 10-13
???14. Koliko miligrama natrijum-hidroksida treba dodati u 200mL vode da bi se u toj zapremini nalazilo 1,2 x 1013
jona OH-? (Na=23)
Jone pretvaramo u mole i onda u miligrame!
x mg NaOH = ? V(H2O) = 0,2 L 1,2 x 1013 jona OH-
1,2 x 1013 OH jona : x mol = 6 x 1023 : 1 mol
x = 2 x 10-6 mol
15. Kolika je koncentracija hidroksidnih jona u rastvoru koji u 10 litara sadrži 0,001 mol hlorovodonične kiseline?
16. Koliko je pH rastvora koji u 250 mL sadrži 1,5 x 1020 hidroksidnih jona?
broj mola prvo! zatim litri!
17. Ako se pH nekog rastvora promeni sa 3 na 6, koncentracija H+ jona se : smanji 1000 puta !
18. teži zadatak:
NEUTRALIZACIJA – jonska reakcija, lako isparljivo i teško rastvorljivo!
rastvor A : 18,9 g/L – HNO3 0,3 mol/L
rastvor B : 3,2 g/L – NaOH 0,08 mol/L
26
0,3 L 0,2 mol/L HCl – 0,06 mol
Ca(OH)2 + 2HCl -> CaCl2 + 2H2O
1:2
0,03 : 0,06 mol
10-7
da je npr bilo:
0,04 : 0,06
prvo broj mola – pa onda na litar !
24. isti kao prethodni !
25. Koliko je potrebno…
MONOBAZNO – jednobazno
51. Konjugovani par :
Ka * Kb = 10-14
Konjugovana baza od kiseline S2- jeste HS-
26. Koliki je stepen disocijacie cijanovodonične kiseline HCN….
K= α2 * c
27. Ako je pOH…
29. Veličina pOH…
pOH = pH/3 pH + pOH = 14
3 pOH + pOH = 14
pOH = 3,5 pH = 10,5 H+ = 3,10
30. Veličina pH je…
33. Koliko ima OH-…
OH- jona
500 mL 0,1 mol/L KOH
500 mL 0,2 mol/L HNO3
KOH + HNO3 -> H2O + KNO3
0,05 0,1mol
0,05 mol HNO3 u višku!
5 x 10-2 mol/L H+
OH- jona = 2 x10-13 mol/L
2x10-13 mol : x jona = 1 mol : 6x1023 jona
x = 1,2 x 1011 jona
Isti je 34 zadatak!
34. Koliko ima H+ jona…
H+ jona = ?
500 mL 0,1 mol/L HNO3
500 mL 0,2 mol/L NaOH
1:1
HNO3 + NaOH -> NaNO3 + H2O
0,05 0,1
0,05 u višku!
OH- = 5 x 10-2 mol/L
H+ = 2 x10-13 mol/L
2x10-13 mol : x jona = 1 mol : 6x1023
x = 12 x 1010 = 1,2 x1011
35. Ako se pH nekog rastvora...
36. pOH rastvora koji u 30L..
37. Koliko je potrebno miligrama...
KOH + HCl -> KCl + H2O
38. Koliko ima molova...
39. pH rastvora...
40. HNO3 + NaOH -> NaNO3 + H2O
43. Stepen disocijacije…
27
Organske kiseline su slabe!
HCOOH H+ + HCOO-
alfa = 0,05
c = 0,2 mol/L
pOH = ?
Kod slabih kiselina, najveći deo je nedisosovano – nalazi u ovom obliku HCOOH. 5% je samo disosovalo i dalo
jone!
Jonske koncentracije – koncentracija jona u nekom rastvoru je jednaka = α * c * z
0,2 mol : x = 100 : 5%
x = broj mola H+ jona!
pH =2 pOH = 12
44. Izračunajte koncentraciju H+ jona…
45. bio 2006. godine na prijemnom ispitu!
c=? CH3COOH CH3COO- + H+
pH= 3
48. Kiseline i baze koje su slabe – z = 1!
50. 1L 6 g CH3COOH = 60 g/mol
alfa = 0,05
[OH-]=?
[H+]= 5 x 10-3
OH- = 2 x 10-12
ZADACI SA PRIJEMNIH:
1. Koliko ima OH- jona u 1dm3 rastvora u kome je pH=12? 6x1021
2. Koliko je pOH sumporne kiseline, c=0,005 (5x10-3)mol/L? Potpuna je disocijacija.
H2SO4 -> 2H+ + SO42-
0,005 0,01
10-2 = H+
pOH = 12
3. x mg =? NaOH30mL HNO3 pH3
NaOH + HNO3 -> NaNO3 + H2O
10-3 mol : 1L = x mol : 0,03L
x = 3 x 10-5 mol
3 x 10-5 : x mg = 1 mol : 40000mg
x = 1,2 mg
4. Najkiseliji rastvor je onaj koji...?
5. Izračunati pOH , rastvor 250 mL ima 10 mg NaOH
28
2.3.2013.
Karadžić
ZADACI:
6. Bazna so: MgOHCl : MgOHCl → (MgOH)+ + Cl-
(MgOH)+ → Mg2+ + OH-
1) kisela so – HSO4 potiče iz sumporne kiseline: Ca(HSO4)2 -> Ca2+ + 2(HSO4)-
HSO4- → H+ + SO42-
2) neutralna
3) NH4 – amonijum jon
4) kiselo po formuli!
7. 1) neutralno
2) kisela: H2PO4 – potiče iz fosforne kiseline (H+ nama treba!)
3) neutralna : K-sulfid
4) Na-acetat: so organske kiseline, jednobazna kiselina CH3COOH
5) MgOHCl – bazna
Dobijanje soli:
1. pri reakciji baze i kiseline – NEUTRALIZACIJA, nastaje VODA (to je jonska reakcija pri kojoj nastaje slabo
disosovano jedinjenje)
2. pri reakciji baze i kiselog oksida
3. pri reakciji kiseline i baznog oksida – pri korak je da će kiseli oksid dati kiselinu, bazni će dati bazu
4. pri reakciji metala i kiseline – radićemo pri oksidoredukcijama!
5. pri reakciji direktnog sjedinjavanja metala i nemetala
6. pi reakciji kiseline i soli (istiskivanje slabe kiseline)
NEUTRALIZACIJA KAO KONAČNA REAKCIJA – da u reakciji nastaje so koja NE reaguje sa vodom (da reaguje,
pisali bismo povratnu reakciju – HIDROLIZA)
1. kada reaguju jaka kiselina i jaka baza
H2 + SO42- + 2K+OH- → 2H2O + K2+SO42-
29
2. kada nastaje so slabo rastvorljiva u vodi
Ba2+(OH)2- + H2CO3 -> 2H2O + BaCO3(s)
ZADACI:
1. Možemo dobiti jednu neutralnu i jednu kiselu so! Na2SO4 – neutralna (NEUTRALIZACIJA)
2. 1) Al(OH)3 + 3HNO3 -> Al(NO3)3 + 3H2O -
2) NaOH + HNO3 -> NaNO3 + H2O – odmah otpada
3) Zn(OH)2 + 2HNO3 -> ZN(NO3)2 + 2H2O tačno (gledaju se molovi!)
3. trik pitanje: neutralna so! u slučaju kiseline, moraju da sadrže kiseonik!!!
P2O3 (iz H3PO3 – HPO32-) + 2Ca(OH)2 -> 2CaHPO3 + 2H2O
4. 1) 2NaOH + H3PO3 -> Na2HPO3 + 2H2O – nije
2) Mg(OH)2 + H3PO3 -> MgHPO3 + 2H2O
3) 2Fe(OH)3 + 3H3PO3 -> Fe2(HPO3)3 + 6H2O – TAČNO
9. Mg(OH)2 + 2H3PO4 -> Mg(H2PO4)2 + 2H2O
primarna so – kada se zameni jedan H atom! (sekundarna dva, ...) traži se Mg-dihidrogenfosfat!!
10. 3CaO + 2H3PO4 -> neutralna so Ca3(PO4)2 + 3H2O
11. H2SO4 + Mg(OH)2 -> kisela so Mg(HSO4)2 + 2H2O
35. 1) kisela so se dobija
2) kisela so takođe
3) KHS je so koja hidrolizuje (reaguje bazno!!)! HS reaguje sa vodom!! HS- + H2O H2S + OH-
K- so jake baze HS – slaba kiselina (H2S)
4) organske kiseline su slabe kiseline! Slaba kiselina i jaka baza – bazna so! Iako je so neutralna, ali zbog
hidrolize reaguje bazno!
5) KCl NE hidrolizuje! Nastaje iz jake baze i jake kiseline!
41. 1) Na2O bazno, ZnSO4 kiselo, AlOHSO4 kiselo (Al(OH)2 slaba baza), BaO bazno, Na2CO3 bazno
2) Na2HPO4 sa fosfornom je komplikovano (prva je jaka, druga i treća su slabe! H2PO4 slaba kiselina!) –
bazno, NaNO3 neutralno, BaOHCl bazno (baze alkalnih i zemnoalkalnih su JAKE!), Na2CO3 bazno, NH4Cl kiselo
30
3) K2O bazno, CaOHJ bazno zato što će disosovati na Ca OH i J, BaO bazno, Na2S bazno (Na iz NaOH, a S iz
HS- koja je još slabija od H2S), K2CO3 bazno (KOH jaka baza, HCO3- slaba kiselina)
4) NH4NO3 kiselo, CaOHCl bazno zbog DISOCIJACIJE (CaOHCl -> CaOH+ + Cl-) – Ca(OH)2 jaka baza
CaOH+ -> Ca2+ + OH-), K2O, N2O neutralno, KHCO3 bazno
5) K3PO4 fosfat (KOH i HPO42-) reaguje bazno! NaHCO3
42. ovaj niz treba posmatrati OH- veća nego u vodi – mora biti BAZNO!
2) neutralno 3) kiselo 4) H2SO4 i HSO4- su jake kiseline! 5)Na2S (iz NaOH i HS-)
43. Hidrolizuje
1) Ca(OH)2 + KOH -> ne hidrolizuje
2) N2O3 + KOH -> (HNO2 azotasta kiselina
3) Li2O + KOH ->
46. Al, Zn, ____ - slabe sa OH!!
Moramo naučiti: JAKE I SLABE KISELINE, i kada imamo formulu soli, pogledati iz čega neposredno potiče!
PUFERI
4 PUFERA:
1. acetatni – CH3COOH (iz sirćetne kiseline) i CH3COO- baze. Jednostavan je za razmatranje ali NIJE
FIZIOLOŠKI važan!
2. bikarbonatni – H2CO3 slaba ugljena kiselina i HCO3-. Akko se u njega doda kiselina reagovala bi bazna
komponenta! HCO3- + H+ -> H2CO3 A ako se doda baza, reagovala bi kisela komponenta. Jako je važan
(fiziološki)!
3. fosfatni – mali trik. Sastoji iz H2PO4- (slaba kiselina, H3PO4 NE dolazi u obzir u pravljenju pufera!) i HPO42-
baze. Svaki dodatak mora da ostane među ove komponente (ne mogu da se pojavi H3PO4 ili PO4). HPO42- +
H+ H2PO4- KISELI PUFERI rade u sredinama čije su pH vrednosti manje od 7
4. amonijačni – BAZNI pufer NH3 slaba baza i NH4+ jaka kiselina. NH3 + H+ NH4+ NH4+ + OH-
NH3 + H2O BIOLOŠKI VAŽAN: radi u bubrezima!
Henderson-Hasselbach-ova jednačina:
[H+] = Ka * [HA]/[A-]
pH = pKa + log[A-][HA]
31
ako je HA = A- pH = pKa
pH pufera se ne menja sa razblaženjem rastvora
kapacitet pufera
ZADATAK:
2. 1) nastaje samo Na-acetat
2) CH3COOH + NaOH -> CH3COONa + H2O
1 0,5 0,5
0,5 0,5
4. nastaje ugljena kiselina (kada se uvodi CO2 u vodu !)
26. najbitnija je najveća koncentracija, bolja je sposobnost!
33. sem neorganskih pufera, postoje i organski (kod hemoglobina – HEMOGLOBINSKI, AMINOKISELINSKI)
PI-2: Koncentracija H+ jona u rastvoru acetatnog pufera je jednaka vrednosti konstante disocijacije kiseline kada su
koncentracije: 0,3 mol/l sirćetne i 0,3 mol/L natrijum-acetata
32
9.3.2013.
Sniženje napona pare rastvarača iznad rastvora, sniženje tačke mržnjenja i povišenje tačke ključanja rastvora
xrč = 1, čist rastvarač
u rastvoru:
xrč = nrč / (nrč + nrs)
xrč < 1
Ravnotežni napon pare rastvarača iznad rastvora
P = XrčP0 (Xrč u rastvoru)
gde je Xrč – molski udeo rastvarača, a P0 ravnotežni napon pare rastvarača
Elektroliti i neelektroliti
Supstance koje pri rastvaranju u vodi ne disosuju/ ne daju naeleketrisane čestice (jone) su neelektroliti.
Supstance koje disocijacijom u vodi daju naelektrisane čestice (jone) su elektroliti.
Rastvori elektrolita provode električnu struju.
33
i = Pexp/Pizr
Vrednost van’t Hoff-ovog koeficijenta je u razblaženim rastvorima (koncentracija manje od 0,01 mol/L) jednaka broju
čestica/jona koje nastaju pri disocijaciji elektrolita, dok u rastvorima većih koncentracija (veće od 0,01 mol/L) opada
(prividno opada koncentracija) i manja __________________
____________________________________________
ZADACI:
1. n = c*R*T*i AlCl3 aluminijum-hlorid
karbamid = urea (NH2CO???)
2. ΔTm = Kk * m*i Na3PO4 natrijum-neutralni fosfat
3. ΔTm = Kk*m Tmrastvora = Tmrastvarača – ΔTm = 0C (voda mrzne na 0 stepeni!!) – ΔTm
m = mol/kgH2O m=? n=3g/60=0,05
0,05:50g = x : 1000g
x=1mol/kg
Kod tačke mržnjenja znak se MENJA!!!
Isti tip zadatka: 8 i 9!
4. ΔTk = Ke * m Tkrastvora = Tkrastvarača + ΔTk = 100C (tačka ključanja vode!) + 0,51*0,5 =
100,255
m = mol/kgH2O m=? n = 51,3 /342 = 0,15
0,15:300 = x :1000 x=,5mol/kg
Isti tip zadatka: 10!
5. Tmrastvora=Tmrastvarača-ΔTm ΔTm=0C-(-0,0558) = 0,0558C
ΔTm=Kk*m m=ΔTm/Kk
ΔTk=Ke*m=Ke*ΔTm/Kk Tk=100C + ΔTk=100 + 0,52*0,0588/1,86=100,0156
Paziti šta se traži tačka ključanja ili povišenje tačke ključanja!
12. ΔTk=Tkrastvora-Tkrastvarača
ΔTk=Ke*m m=ΔTk/Ke
ΔTm=Kk*m=Kk*ΔTk/Ke Tmrastvora=Tmrastvarača-ΔTm=0C – 1,86?0,208/0,52=0,744
34
14. ΔTk(aceton-1,71) < ΔTk(benzen -2,53) < ΔTk(hloroform-3,63)
RASTVORI
Rastvori su homogeni, energetski stabilni disperzni sistemi, koji se sastoje od rastvarača i rastvorene supstance.
U pravim rastvorima dimenzija rastvorenih čestica ne prelazi 1nm (čestice su rastvorene do nivoa jona ili molekula).
U koloidnim rastvorima je dimenzija rastvorenih čestica 1-100 nm (agregati molekula ili makromolekuli).
Grubodisperzni sistemi (suspenzije i emulzije) kod kojih je dimenzija dispergovanih (raspodeljenih) čestica iznad
100nm. Kod suspenzija je disperzna faza (rastvorena supstanca) čvrsta, a kod emulzija tečna.
Rastvore delimo na osnovu veličine čestice u rastvorenoj supstanci.
Pri rastvaranju jedne supstance u drugoj, ona čije se agregatno stanje ne menja pri rastvaranju predstavlja rastvarač.
Rastvarač je istog agregatnog stanja kao i rastvor (jedini izuzetak je VODA – uvek je rastvarač!)
Rastvorljivost
Koncentracija rastvorene supstance u zasićenom rastvoru na određenoj temperaturi najčešće je data u gramima rastvorene
supstance u 100g vode i predstavlja rastvorljivost te supstance na određenoj temperaturi.
35
5. apsorbuje toplota iz okoline
KOLOIDNO-DISPERZNI SISTEMI
Koloidni rastvor – SOL ima čestice veličine 1-100 nm sadrže 103-109 atoma koji ili čine agregate manjih molekula ili
pripadaju jednom velikom molekulu (makromolekulu). Rastvor nukleinskih kiselina, proteina....
Tindalov (Tyndall) efekat
Za sve koloidne rastvore – homogeni su! 2 faktora : čestice su stabilizovane svojim naelektrisanjem ili apsorbuju jone iz
svoje okoline. I svi pokazuju Tindalov efekat i ne podležu dijalizi (ne prolaze kroz polupropustljivu membranu).
Taloženje/koagulacija koloida
Koloid stabilizovan dvostrukim eda gradi veće agregate ukoliko se koloidne čestice oslobode adsorbovanih jona i nađu
na dovoljno bliskom rastvojanju tako da dođe do njihovog privlačenja i taloženja.
ovaj uslov se postiže ____________________
Proces taloženja koloida se zove KOAGULACIJA a dobijeni talog KOAGULUM.
Koagulum se može, ponovo prevesti u koloidni rastvor postupkom PEPTIZACIJE.
ZADACI – KOLOIDI:
1. glukoza monosaharid potpuno rastvoren u vodi (monomolekulski rastvor)
2. sol (koloidni rastvor) -> kada se oduzima voda dolazi do umrežavanja – gela
4. skrob u toploj vodi se ne rastvara dobro
Koloidni rastvori – rastvori makromolekula (proteini,... ) ili hidrofobni (koloidni sumpor, teške rastvorne soli AgCl3...)
6. Čvrste emulzija – puter
9. koagulacija – dodatak jakog elektrolita
36
OKSIDOREDUKCIJE
(REDOKS REAKCIJE)
str. 71, uradiće se 21 zadatak od 51
Vesna Vujić
Koje su to reakcije? To su reakcije koje se karakterišu prelaskom elektrona sa jednog molekula na drugi.
Šta je oksidacioni broj? Broj elektrona koji je potreban da bi se nagradila veza i način na koji se angažuju jeste
oksidacioni broj. Ako se gube e-, oksidacioni broj raste, a kada se primaju raste.
Šta je oksidacija, a šta redukcija? Oksidacija jeste gubljenje elektrona, a redukcija primanje elektrona.
Da li elektroni stvarno prolaze na atom elektronegativnijeg elementa? Pri građenju kovaletne veze elektroni se pomere
samo ka elektronegativnijem atomu.
Supstanca koja predaje elektrone drugoj – REDUKCIONO sredstvo, kada je predala elektrone povećava svoj oksidacioni
broj!
OKSIDACIONO sredstvo – supstanca prima elektrone, smanjuje se oksidacioni broj i naziva se REDUKCIJA.
ZADACI:
2. Redukcija je: primanje elektrona
16. Redukcija – smanjenje oksidacionog broja
Hg+2 Hg0
20.
10.
37
14. Oksidaciona sredstva – prima elektrone, ima max oksidac. broj
Mn – max +7
12. između max i min broja!
H2O2 – kiseonik je -1!!! Vodonik peroksid – veza između dva ista atoma – tačno na sredini, niko ne
dobija niti ne gubi elektron (ne uzima se ova veza). Da se oksiduje – O2, da se redukuje H2O.
21. H2O2 + KMNO4 (jako dobro oksidaciono sredstvo!!! K-permanganat) O2 + MnO2 + KOH + H2O
2 O-1 O2 + 2e- /x3
Mn+7 + 3e- Mn+4 / x2
3H2O2 + 2KmnO4 3O2 + 2MnO2 + 2KOH + 2H2O neutralna sredina Mn+7 Mn+4
COOHCOOH (C+3)
C-H (-1)
C-C (0)
C – X (jednostruka veza +1, dvostruka +2, trostruka +3)
50.
Naponski niz
38
16.3.2013.
Naponski niz metala je niz u kome su metali poređani na osnovu svojih redukcionih sposobnosti.
I, II Al – svi su pre VODONIKA (dobra su redukciona sredstva)
Fe je ispred olova Pb.
Li, K, Na, Ca, Mg, Al, Zn, Fe, Sn, Pb – dobra redukc. sr. H Cu, Hg, Ag, Au – dobra oksidac. sredstva
Svaki metal pre H2 u naponskom nizu može da istisne gas vodonika iz kiseline, dok metali za H2 ne mogu!
ZADACI:
9.
11.
30. Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
Zn0 Zn+2 + 2e-
2H+ + 2e- H20
Kako metali koji se nalaze IZA H2 u naponskom nizu metala reaguju sa kiselinama (konc. H2SO4, conc. HNO3, razblaž.
HNO3)? Kiselina se redukuje do GASA!
M + conc. H2SO4 Mn+ + SO42- + SO2↑ + H2O
M + conc. HNO3 Mn+ + NO3- + NO↑ + H2O
M+ razbl. HNO3 Mn+ + NO3- + NO↑ + H2O
Oksidaciono sredstvo prima elektrone! Bolje je ono koje može VIŠE elektrona da primi, zato je razblažen. kiseli. bolje
oksidaciono sredstvo.
Metal se uvek oksiduje do najvećeg oksidacionog stanja!!
Cu +1 i +2 – ide do +2 u
Hg +1 i +2
Ag +1
ZADACI:
45. Cu + konc. H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O (koeficijenti)
Cu0 Cu+2 + 2e
S+6 + 2e- S+4
Cu + 2H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2H2O
Broj otpuštenih elektrona i primljenih nije isti, treba da se sredi! Zato paziti METAL + KISELINA u sređivanju!
39
x = 80%
31. Bakar ili živa (Cu ili Hg) – DVOVALENTAN!
NO2 – conc kiselina!!
Z + conc. HNO3 Z(NO3)2 + NO2 + H2O
Z0 Z+2 + 2e-
N+5 + 1e- N+4 / x2
ZADACI:
18. Fe može da istisne Ag zato što se nalazi niže u naponskom nizu!
17. elementi 7 grupe: F, Cl, Br, J, As – F veća težnja da privlači elektrone – NAJJAČE OKSIDACIONO SREDSTVO
(opada u grupi)!!
15. 2KBr + J2 2KJ + Br2 elektronegativnost Br > J
halogeni elementi su dobra oksidaciona sredstva
jačina oksidacionog sredstva: F>Cl>Br>J
tako da Br istiskuje J iz JEDINJENJA!!
51. Cl2 + KJ KCl + J2
(hlor je elektronegativniji, bolje oksidaciono sredstvo)
1 mol J2 : 6*1023 molekula = 2 * 6* 1023 atoma J = 12 * 1023 = 120*1022
1 mol J2 : 120 * 1022 = x : 2,4 * 1022
x = 0,02 mol J2 = 0,02 mol Cl2
0,02 * 22400 mL = 448 mL Cl2
2009. prijemni: U reakciji bakra sa razbl. HNO3 nastaje bakar (II)-nitrat, azot(II)-oksid i voda. Koliko će se cm3 azot(II)-
oksida (n.u.) osloboditi u reakciji 76,8 mg bakra sa razblaženom azotnom kiselinom? Ar(Cu)=
2010. Koliko se milimola broma dobija u reakciji 1,19g kalijum-bromida sa potrebnom količinom kalijum-bromata, u
kiseloj sredini (HCl) ? Ar(K)=39, Ar(Br)=80
40
XIII ELEKTROHEMIJA
(strana 79, uradiće se 21 zadatak od 27 i IV-5 iz informatora)
Grana hemije koja proučava vezu između hemijskih promena i električnog rada.
Ehemijska GALVANSKI ELEMENT Eelektrična ĆELIJA ZA ELEKTROLIZU Ehemijska
Elektrohemijski procesi:
1. u spontanoj hemijskoj reakciji oslobađa se energija koja se prevodi u električnu energiju (galvanski elementi)
2. koristi se električna energija koja omogućava nespontanu hemijsku reakciju (ELEKTROLIZA)
Red1 i ox1 su redukovani i oksidovani oblik supstance 1, red2 i ox2 su redukovani i oksidovani oblik supstance 2.
Ako bismo poređali redoks parove prema potencijalu, opet bismo dobili niz :
K+/K dobra redukciona sredstva imaju NEGATIVNE vrednosti, što je veća to je (ispred vodonika). A iza imaju
pozitivne, dobra oksidaciona sredstva.
Na+/Na
41
Elektromotorna sila – elektron ide ka pozitivnoj katodi!! I dobija se električna struja. Elektrolitički most – spaja elemente
i provodi elektrone.
Uvek se od katode oduzima potencijal manje!!!
Zn-elektroda, anoda (oksidacija): Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-
Cu-elektroda, katoda (redukcija): Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
ZADACI:
9. Metali ispred vodonika!
7. imaju veliku težnju da se OKSIDUJU!
Da je od ovih elemenata napravljena elektroda, kako bi bila naelektrisana? NEGATIVNO – ANODA!!
15. Ispred vodonika – anoda!
16.
17.
18. Katoda je uvek ona na kojoj se vrši REDUKCIJA!
19.
******** Elektromotorna sila jednog od navedenih galvanskih spregova jednaka je standardnom potencijalu katode
sprega. Zaokruži odgovarajući spreg.
Ems = Ekat – Eanod
što znači da je Eanod = 0, tj Anoda = sve (OKSIDACIJA)
H2(g) 2H+(aq) + 2e-
1) Zn | Zn2+ (1mol/L) || Cu2+ (1mol/L) | Cu
2) Pt, H2(g) (p=101,3 kPa) | H+ (1mol/L) ||| Ag+ 1mol/L | Ag
3) Cu | Cu2+ (1mol/L) || Ag+(1mol/L) | Ag
4) P = 1 KPa
5) || Ag (1mol/L) | Ag
ELEKTROLIZA
Eelektrična Ehemijska
42
Negativni joni putuju ka pozitivnoj elektrodi i na njoj se oksiduju, otpuštaju e-.
2J-(aq) J2(s) + 2e-
Anoda je u elektrolizi POZITIVNA – vrši OKSIDACIJA, odlaze negativni joni ANJONI, otpuštaju se elektroni.
Katoda je NEGATIVNO naelektrisana – vrši REDUKCIJA, primaju se elektroni.
Tokom elektrolize, pod dejstvom električne struje, dolazi do usmerenog kretanja jona elektrolita (iz rastvora ili rastopa)
ka odgovarajućim elektrodama i izdvajanja produkta elektrolize na elektrodama.
Ćelija u kojoj se odigrava elektroliza zove se ELEKTROLITIČKA ĆELIJA.
Elektrode: anoda (oksidacija, pozitivno naelektrisana)
katoda (redukcija, negativno naelektrisana)
ZADACI:
2. Rastvor soli.
NaCl Na+ + Cl-
anoda (+) : 2Cl- Cl2(g) + 2e- oksidacija
katoda (-): Na+ + e- Na(l) / x2 redukcija
2Cl- + 2Na+ Cl2(g) ‚ 2Na(l)
1. H+ joni imaju veću težnju da prime elektrone od Na+ (položaj u naponskom nizu). Važi za elemente Ia, IIa i Al
(oksiduju se)!!! Za Zn ili Pb ipak će se ipak redukovati!
NaOH Na+ + Oh-
H2O H+ + OH- H+ idu ka katodi (katjoni), OH- idu ka anodi (anjoni)
Proton lakše prima elektrone!! Na katodu ide proton!
A+: 4OH- 2O2 + 4e- + 2H2O – OSLOBAĐA SE KISEONIK!
K-: 2H+ + e- H2
Slični: 14 (šat se oslobađa na anodi), 13 (na katodi?), 10, (kako se menja pH) !
Izuzeci: 4 i 5!! Jedna od elektroda napravljena od metala čiji su joni u rastvoru! Nije NEUTRALNO! Srebro prima
elektrone, izdvaja se elementarno srebro. Na anodu ide kiseonične kiseline – OH-!!!
5. AgNO3 Ag+ + NO3-
H2O H+ + OH-
K-: Ag+ + e- Ag
srebrna A+(Ag) : Ag Ag+ + e-
43
sistem je u ravnoteži ΔG = 0
II Faraday-ev zakon
1F = 96500 C
F – Faraday-eva konstanta (naelektrisanje 1 mola elektrona)
Količina naelektrisanja od 96500 C izdvaja na elektrodi 1 mol jednovalentnog elementa.
Na+ + e- Na za 1 mol Na treba (6*1023 e-) 1F
Mg2+ + 2e- Mg za 1 mol Mg treba 2* (6*1023 e-) 2F
Al3+ + 3- al za 1 mol Al treba 3* (6*1023 e-) 3F
primer3: I = q/t
q= I*t = 3960 C (C=As)
Fe2+ + 2e- Fe 1mol atoma Fe: 2*96500 = x : 3960
x= 0,02 mol
6. Al3+ + 3e- Al
1 molAl : 3*96500 = x : 57894
x= 0,2 molAl
m = n*M = 5,4 g
prijemni 2009./2012. Pri elektrolizi zasićenog vodenog rastvora KCl (NaCl) na anodi se izdvaja:
1) Hcl 2) H2 3) O2 4)Cl2 5)Cl2O
44
23.3.2013.
OKSIDI, HIDRIDI
Rade Bašić
Možemo da ih povežemo (treba da naučimo napamet ili logično – naučiti neutralne i amfoterne).
Neutralni oksidi: (ne reaguju) oksidi azota – azot(I)-oksid ili azot-suboksid N2O (i stara nomenklatura, moramo znati
obe) NO, CO, F2O – oksidacioni broj kiseonika je +2 jedino jedinjenje gde kiseonika DAJE ELEKTRONE!!
Amfoterni: Be- berilijum, njegov oksid je amfoteran, baznost opada odozdo nagore! BeO, ZnO, PbO,
PbO2, SnO, Sn2O, Al2O3, As2O3, Sb2O3, Fe2O3, MnO2
Kako zapamtiti - +2, +3 i +4 oksidi!
Svi ostali nemetalni oksidi moraju da budu KISELI!! Plus, kod njih se pojavljuju i 3 metalna oksida!
Neki metali mogu da daju metalni oksid.
Kako raste oksidacioni broj, tako raste i kiselost. Mn – MnO kiseo, MnO2
Svi nemetalni oksidi i prethodna 3 su kiseli, a svi ostali moraju da budu BAZNI.
45
HClO Cl+1 - hipohlorasta
HCl Cl-1 - hlorovodonična (nemaju kiseonika, njihove SOLI se završavaju na –ID)
Ima samo nekoliko kiselina gde je element +7 i to je preko uobičajenog max broja.
NaClO4 – PER-hlorAT
NaClO7 – hlorAT
NaClO2 – hlorIT
NaClO – HIPOhlorIT
Elektronegativnost – sila koja privlači ili zadržava elektron u jonskoj vezi (F najelektronegativniji u svim jedinjenjima je
-1 naelektrisan). Posle F dolazi kiseonik, koji je u svim jedinjenjima -2, osim sa F je +2.
Zemnoalkalni uvek +2, Alkalni +1...
Problem vodonik – nacrtan iznad halogenih elemenata (gas je međutim mesto mu nije tu jer nema 7 elektrona).
He – nema 8 elektrona, već samo 2.
Najmanje elektronegativan Fr – jačina baza opada u grupi, a kiseline obrnuto.
H – po faktoru negativnosti je elektronegativniji od svih levo zato je -1!!
F – faktor 4!
Oksidi tipa oksid-azota N2O3, B2O3 daju KISELINU samo! Svi ovi atomi moraju da grade molekul kiseline
H2N2O4
(anhidrid azotaste kiseline) N2O3 + NaOH moraju da daju so i vodu H2O + NaNO2 nitrid! nije oksidoredukcija!
važi skoro za sve!
46
Cl2O3 + Cl2O5 Cl je +4 a NE MOŽE !
Cl2O3 + H2O HClO2 + HClO3
N2O3 + N2O5 NO2
FeO + Fe2O3 Fe3O4 mešoviti oksid (magnetit, ruda)
3 vrste zadataka:
1. po zakonima (po formuli)
2. stehiometrija
3. ___________
Čitanje formula: toliko mola toga i toliko mola toga daje toliko mola toga!!
H2 – formula
H – simbol
NaCl – jedinjenje
H2 = 2 * 1g (masa) = predstavlja izvestan broj molekula 6 *1023 (broj) = 1 mol molekula (količina) = 22,4 L = 2*6*1023
atoma! = 2 mol atoma
Koji elementi mogu da nagrade molekul? Uglavnom GASOVI (svi osim PLEMENITIH).
H2, N2, O2, O3, F2, Cl2, Br2(tečno), J2(čvrsto)! Grade molekule!
C32, P4, Sc – ALOTROPSKE MODIFIKACIJE (nisu pravi molekuli)!!
1000 = KILO
6*1023 = MOL
3g H2 – količina 1,5 g
7 mg N2 –1 mol N2 = 28 g , količina 0,25 mmol, a koliko ima molekula 1,5 * 1020, a zapremina ? 5,6 mL , a količina
atoma je duplo veća !
47
224 mL Cl2 ? 10 mmol Cl2 = 20 mmol Cl * 10 mmol atoma O
5. voditi računa 450 mL vode
1 mol isključivo gasa = 22,4 L
1 mol vode = 18g = 18mL pri n.u.
450 mL = 450 g / 18g/mol = 25 mol H2O
daje 12,5 mol O2
2. Ako je dvovalentni metal sulfide
M+2S-2 + O2 M+2O-2 +
1,94 g 1,62 g
194 g 162 g
97 metal 81
97g = M + 32 81g = M + 16
M = 65
6. H2S
2:32
1:16 – 4g : 4g 4 će izreagovati sa 0,25 g = 4,25 g 3,75
7. HgO
200 :16
10 :6 10g reaguje sa 0,8 g = 1,8 g
9. CO2
12 :32 – 4,5 g i 16 g
4,5 reaguje sa 12 g kiseonika = 16,5 CO2ž
(svedeš na 1, vidiš koliko ostane i pomnožiš koliko treba)
12. S O
640mg 672 mL
30 mmol molekula kiseonika
to je 640 mg : 960 mg
2:3
14. M+2CO3-2 M+2O + CO2
2,1g 1,0 1,1 g
40 g – 16 g = 24 g M
15. 2N2O 2N2 + O2
300mL 300mL 150 mL kiseonika
48
30.3.2013.
Oksidoredukcije – znati šta istiskuje (šta je jako oksidaciono sredstvo), treba se znati naponski niz – Ia grupa (K, Na)
Iia.... Pb H Cu Ag Hg Au Pt
Poređani su po svojoj redukcionoj sposobnosti (raste oksidaciona sposobnost tj. primanje elektrona)
Bilo koji metal pre H uronjen u kiselinu mora da atom preda H! Desno od njega ne mogu pa zato se zovu plemeniti
metali!
49
13. Nešto jaka baza istiskuje nešto .....
(NH4)2SO4 + NaOH NH4OH (spontano raspada na NH3 i H2O) + Na2SO4
V = 448 mL => 20 mmol amonijaka
40 :10 = 100 :25
1 L = 50 mmol
0,25 mol = 250 mmol
15. 3)
16. Amonijak može da rastvori samo ako reaguje sa soli. Amonijak pošto ima slobodan elektronski par gradi kompl.
sa jonom Ag – diamin-srebrni jon.
AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+Cl-
50
4KO2 + 2CO2 2K2CO3 + 3O2
14,2 g
0,2 mol 0,15 * 22,4 = 3,36 L
35. Cl2 + CO COCl2 fozgen!
Ugljene kiseline imaju HLORIDE i AMIDE.
R-C(=O)- OH
Hlorid: Cl – C (=O) – Cl
Amid: NH2- C (=0) – NH2
36. CaO + 3C CaC2 + CO
640 mg
STIPSA – dvogube soli. One se samo nalaze u čvrstom stanju. Ne postoje molekuli soli, spakovane su u jonske kristalne
rešetke (postoji više tipova). Rastvor dve različite soli – ista vrsta kristalne rešetke, isparavanjem počinju da kristališu u
jedan Kristal. Obično sulfati jednovaletnih i trovalentnih metala.
MI MIII (SO4)2 x XH2O
pr. K2SO4 x Al2(SO4)3 x 24H2O tj. Kal(SO4)2 x 12H2O (kristalna/inkluiziona voda)
Ovo su STIPSE – skupljaju krvne sudove. Bile su u upotrebi pre živela.
42. sve ostalo su hidratisane soli. Plavi kamen – CuSO4 x 5H2O
46. autooksidoredukcija
trobazna je – fosfitna
H3PO3 PH3 -3 + H3PO4 +5
51
6.4.2013.
ORGANSKA HEMIJA
HEMIJA UGLJENIKOVIH JEDINJENJA
Atomi ugljenika se mogu međusobno povezivati u duge otvorene, zatvorene i račvaste nizove!
Veze između atoma ugljenika mogu biti jednostruke, dvostruke (dvogube), trostruke ili kombinacije istih.
Drugi atomi kao H,O,N,S,P, halogeni i drugi mogu se vezivati za C atome dajući veliki broj jedinjenja.
Funkcionalne grupe
Funkcionalna grupa je atom ili grupa atoma ili predstavljaju deo organskog molekula koji je centar reaktivnosti i
određuje hemijsko ponašanje celog molekula.
Funkcionalne grupe reaguju na određeni način bez obzira na ostali deo molekula.
Postoji više tipova funkcionalnih grupa.
Funkcionalne grupe istog tipa pokazuju iste osobine bez obzira na ostatak molekula!!
sp3 - jednostruka
sp2 – dvostruka (nezasićeni)
sp – trostruka veza (nezasićeni)
ZADACI: 19,20.
19. No2+ - nitronijum jon (kod nitrovanja benzena), nastaje iz azotne kiseline
20.
52
UGLJOVODONICI
Organska jedinjenja koja sadrže samo ugljenik i vodonik (C i H)
Ugljovodonici:
1. aciklični
a. zasićeni
i. alkani
b. nezasićeni
i. alkeni
ii. alkini
iii. dieni
iv. polieni
2. ciklični
a. aliciklični
b. aromatični
i. monociklični
ii. policiklični
iii. kondenzovani prstenovi
NOMENKLATURA
PREFIKS – OSNOVA – SUFIKS
Sufiks određuje funkcionalnu grupu!!
-AN: alkani – bez funkcionalnih grupa
-EN: alkeni – jedna dvostruka veza
-IN: alkini – jedna trostruka veza
-DIEN: dieni – dve dvostruke veze
ALKANI
Sadrže samo C i H.
Nemaju funkcionalnih grupa.
Svi C atomi su sp3 hibridizovani.
U molekulama se nalaze samo jednostruke veze.
Opšta formula CnH2n+2
U homologom nizu alkana svaki sledeći član se razlikuje od prethodnog za –CH2?
ZADACI:
31. metan
32. Mr(CH3COO-Na+) = 82
82 : 22,4 = x : 6,72
x = 24,6 g
53
Nomenklatura:
prefiks – šta su i gde su supstituenti
osnova – koji je najduži niz C atoma
sufiks – šta je funkcionalna grupa
POLOŽAJ SUPSTITUENATA
Ugljenikovi atomi najdužeg niza se numerišu polazeći od onog kraja koji je najbliži supstituentu (najmanji brojevi).
Supstituenti se nižu po abecednom redu.
ZADACI:
15.
16.
26. Manja molekulska masa! I međumolekulske interakcije su najmanje između kratkih molekula (najbolje su između
linearnih molekula)!
54
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Zadaci: 8-10, 5
7.
Opšta formula sagorevanja:
CxHy + (x+y/4) O2 xCO2 + y/2 H2O
n(CO2) = 0,88/44 = 0,02
n(H2O) = 0,45/18 = 0,025
n(C) = 0,02
n(H) = 2 x n(H2O) = 0,05
n(C) : n(H) = 2 : 5 C2H5
Zadaci: 8,9,10
3.
27. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
28. C5H12 + 8O2 5CO2 + 6H2O(l)
8 O2 : 6H2O = 4O2 :x
x=3
m=nxM = 54 γ= 1 g/mL
3) KRAKOVANJE (PIROLIZA)
Na temperaturi...
ALKENI (OLEFINI)
STRUKTURA DVOSTRUKE VEZE
Nomenklatura
Alkeni imaju sufiks –EN-
CnH2n
Položaj dvostruke veze se određuje po principu najmanjih brojeva.
HEMIJSKE OSOBINE
Reaktivni su zbog prisustva dvostruke veze.
Najvažnije reakcije su:
1. reakcije adicije
2. reakcije oksidacije
3. reakcije polimerizacije
Zadaci:
34. metana – zasićen ugljovodonik
Jedna sigma i jedna pi veza.
55
H2C = CH2 + H2 CH3-CH3 etan – HIDROGENIZACIJA
+ Br2 Br-CH2-CH2-Br 1,2-dibrometan – BROMOVANJE
+ HCl CH3-CH2-Cl hloretan – HIDROHLOROVANJE
+ H2O CH3-CH2-OH etanol – HIDRATACIJA
(75-77)
66.
75. CnH2n + Br2 CnH2nBr2
33,6g 64g
M(Br2) = 160 g/mol
33,6 : 64 = x : 160 x=84 g/mol
n*12+2n*1 = 84
14n=84 n=6 ugljenikovih atoma!
MARKOVNIKOVLJEVO PRAVILO: „Pri adiciji na nesimetrično supstituisane alkene, elektrofil (što je najčešće H+
jon), vezuje se za C atom dvostruke veze koji sadrži veći broj H-atoma, jer na taj način nastaje stabilniji karbokatjon.“
65.
56
35.
36.
37.
REAKCIJE OKSIDACIJE
1. SAGOREVANJE
CH2=CH2 + 3O2 2 CO2 + 2H2O; ΔH= -1380 kJ/mol
2. REAKCIJA SA KmnO4
CH2=CH2 + (O) + H2O –KmnO4 OH-CH2-CH2-OH ETANDIOL
39.
40. CH3-CH=CH2 –KmnO4 CH3-CH(-OH)-CH2-OH 1,2-propandiol
ALKINI
CnH2n-2
Sufiks – in
Položaj trostruke veze po principu najmanjih brojeva
H-C≡C-H etin (acetilen)
CH3-C≡CH (propin)
HC≡C-CH2-CH3 (1-butin)
CH3-C≡C-CH3 (2-butin)
40.
a) __________________
68.
a) H-C≡C-H + H-Cl CH2=CH-Cl + HCl CH2-CH-Cl2
GRUPA IZ ETENA = VINIL
CH2=CHOH – vinil alkohol (nestabilan) – podleže izomerizacije (igra elektrona i vodonika) CH3-CH=O aldehid
(etanal – acetaldehid)
Iz acetilena (etina) dobija se acetaldehid!!
57
Propin: H-C≡C-CH3 + H2O krajnji proizvod adicije vode uz prisustvo Hg soli dobićemo KETON – aceton!! CH3-
C(=O)-CH3
b) GRAĐENJE ACETILIDA
Slaba kiselost etina i 1-alkina tj. mogućnost zamene H atoma vezanih sp C atom. Kada se etin ili 1-alkin uvode u
amonijačni rastvor bakar (I)-hlorida ili srebro-nitrata nastaju ACETILIDI!
Jedini vodonik koji je kiseo – H koji je vezan za sp hibridizovan C! (može se zameniti metalnim jonima)
45.
DIENI
Sadrže dve dvostruke veze u molekulu, imaju sufiks dien.
Postoji trojak raspored dvostrukih veza kod diena .
-C=C-C=C- KONJUGOVANI (moguće da će biti zadatak) - delokalizacija elektrona, sva 4 su sp2 hibridizovana
elektrona!
-C=C=C- KUMULOVAN
-C=C-C-C-C=C- IZOLOVAN
Br-CH2-CH(-Br)-CH=CH2
Br-CH2-CH=CH-CH2-Br + Br-Br Br-CH2-CH(-Br)-CH(-Br)-CH2-Br -1,2,3,4-tetra-brombutan
CH2=CH-CH=CH2 + Br-Br
REZONANCIJA – MIGRACIJA!
81.
58
13.4.2013.
Aromatični ugljovodonici su grupa ugljovodonika koji se hemijski razlikuju od zasićenih i nezasićenih ugljovodonika.
Karakteristična grupacija je šestočlani prsten sa tri konjugovane dvostruke veze – BENZENOV PRSTEN (mogu se
smatrati derivatima benzena).
Struktura benzena
Ugljenikovi atomi u benzenu su sp2 hibridizovani sa p orbitalama na svih 6 atoma.
P orbitale se preklapaju oko prstena tako da se vezujuća molekulska orbitala sa gustinom elektrona iznad i ispod ravni
prstena.
Aromatični su kancerogeni!
XVIII oblast
14. naftalen – benzen sa dve metil grupe!
Reakcije benzena
ELEKTROFILNA AROMATIČNA SUPSTITUCIJA: HALOGENOVANJE, NITROVANJE I SULFONOVANJE!
HALOGENOVANJE
benzen + Br2 –FeBr3 brombenzen ili fenil-bromid (C6H5) + HBr – BEZ KATALIZATORA, REAKCIJA NIJE
MOGUĆA!
FeBr3 + Br2 FeBr4- + Br+ mehinizam nam nije potreban da pamtimo! Jedan vodonik se menja halogenim elementom
i to je bitno!
59
M(brom-benzen)=157g/mol
Dobijamo samo 78g brom-benzena, što znači da nije sav izreagovao!
Izreagovalo je samo 78:157=x:78 x=38,5g ! 78:100%=38,5:x x=49,7
NITROVANJE
benzen + HO-NO2 –H2SO4 nitrobenzen + H2O
63. u XVII
SULFONOVANJE
benzen + SO3 –H2SO4 pušljiva benzensulfonska kiselina (benzen-SO3H)
89.
52.
56.
Izomeri:
benzen-1,2—CH3: 1,2-dimetilbenzen (orto ksilen)
1,3-dimetilbenzen (meta ksilen)
1,4-dimetilbenzen (para ksilen)
60
OKSIDACIJA DERIVATA BENZENA
toluen + 3O –KmnO4 benzen-COOH (benzoeva kiselina) + H2O
etil-benzen + 6O benzoeva + CO2 + 2H2O
propil-benzen + 9O benzoeva kiselina + 2CO2 + 3H2O
XVI IZOMERIJA
(uvek jedno pitanje)
Izomerija je pojava kada dva ili više jedinjenja imaju istu molekulsku formulu, a različite osobine.
Izomerija:
1. strukturna izomerija (dva jedinjenja imaju različitu strukturnu formulu)
a. izomerija niza - C4H10 pr. butan i 2-metilpropan
b. izomerija položaja - C3H7Br pr. 1-brompropan(propil-bromid) i 2-brompropan (izopropil-bromid)
c. funkcionalna izomerija - C2H6O pr. etanol i dimetiletar (CH3-CH2-OH i CH3-O-CH3)
d. tautomerija - C2H4O pr. keto oblik i enolni oblik (CH3-CO-H CH2=CH-OH)
2. stereoizomerija – Da li je molekul identičan svojoj slici u ogledalu?
a. NE – optička izomerija
b. DA – geometrijska izomerija
1. C5H12 – 2,2-dimetilpropan
2. 9 izomera, uslov da su aciklični! Kumolovani (akumulacija) i izolovani dieni (pr. CH2=C=Ch-CH2-CH3 -1,2-
pentadien; CH3-CH=C=CH-CH3 2,3-pentadien)
CH2=C(-CH3)-CH=CH2 izoprien!
5. u osnovi cikloheksan! Orto, meta i para su karakteristični samo za aromatične!
8. 1-propanol, 2-propanol i etar (etil,metil-etar)
CHE-CH2-CH2-OH, CH3-CH(-OH)-CH3 i CH3-O-CH2-CH3
STEREOIZOMERIJA
Stereoizomerija ili prostorna izomerija je pojava da se jedinjenja razlikuju po prostornom rasporedu supstituenata
(konfiguraciji) na jednom ili više atoma u molekulu (kojise može promeniti samo raskidanjem postojećih i stvaranjem
novih hemijskih veza), dok im je redosled povezivanja atoma isti.
a) geometrijska ili cis/trans – 1-alkeni nikada ne pokazuju geometrijsku izomeriju!! Ili sa dvostrukom vezom sa
različitim, ili ciklični! Ovde treba asmo da prepoznamo ko pokazuje izomeriju (znači da li su sa dvostrukom
vezom ili su ciklični sa najmanje 2 supstituenta).
b) optička – sadrže jedan ili više hiralnih (asimetričnih) ugljenikovih atoma (C*)
CH3-CH2-C(-H)(-CH3)-CH2-CH2-CH3
Ukoliko molekul ima više hiralnih centara (n), broj mogućih stereoizomera je veći, i iznosi 2n, jer za svaki hiralni
ugljenikov atom postoje dve moguće konfiguracije.
61
17.
24.
26.
9.
18.
HETEROCIKLIČNA JEDINJENJA
Temelj heterociklusa:
Heterociklus – prstenaste strukture, hetero – nešto se razlikuje!
Heteroatom – bilo koji element – gradi dve hetero veze.
N, O, S pored C!
Prsten može biti od 3, 4 do 18 atoma (najčešće sa 5 i 6 atoma).
5 članova: pirol, furan, tiol, imidazol, oksazol, tiazol!!
Šestočlani: piridin, pirimidin!
Kod svakog imena prefiks i sufiks – za IUPAC nomenklaturu.
Prefiksi – pr. za kiseonik –OKSO, za sumpor –TIA, za azot –AZA!
Sufiksi: petočlani –OL, šestočlani –IN!
Elementarno naučiti o IUPAC-u.
Kod pirola 4 ugljenika sp2, N ima elektronski par, O dva... Svi C daju nehibridizovanu orbitalu, a N,O, S daju istu
nehibridizovanu sa tim elektronskim parom i opet imamo 6 Pi sekstet!! Važi za sve (pirol, furan, tiol...) Svi su
aromatični!
Uslov za aromatičnost – da mogu da grade Pi sekstet!
Kakva je osobina aromatičnih? Da li su planarni? Jesu, svi su planarni (nalaze se u jednoj ravni, atomi se nalaze u ravni).
Karakteristična? Supstitucija – halogenovanje, alkilovanje, acilovanje... Svi aromatični daju ove reakcije.
Koje je više aromatično (koje više liči na benzen)
F>O>N,Cl
Pored C-atoma u strukturi prstena sadrže jedan ili više heteroatoma (N,S,O...).
Petočlani prstenovi sa jednim heteroatomom:
aromatična jedinjenja pošto obrazuju Pi-elektronski sekstet i sp2 su hibridizovani C-atomi
62
podležu reakcijama elektrofilne supstitucije (halogenovanje, nitrovanje, sulfonovanje) i to reaktivnost je
PIROL>FENOL>TIOFEN>BENZEN
katalitičkom hidrogenizacijom daju pirolidin (amin), tetrohidrofuran (etar), tetrohidrotiofen (sulfid), pirolidin je
BAZAN (kao sekundarni amin)
ne pokazuju bazne osobine, pirol je slaba kiselina (kiseline polimerizuju) – tiol + KOH slabija kiselina
pirilkalijum + H2O
Derivati PIROLA
4 pirola daju ciklični sistem porfin, tj. porfin koji ulazi u sastav hemoglobina, hlorofila (Mg), vitamina B12 kobalamin
(Co), bilirubin (u nizu)
CH2 – metilenska grupa
-CH= metinska grupa
4 PIROLA sa metinskim prstenovima (grupama) = PORFINSKI PRSTEN!
Ali ako se H supstituišu dobija se PORFIRIN!
Porfirin sa metalom:
Hemoglobin – HEM = porfirinski prsten u centru metal! (hemoglobin najvažniji u životinjskom svetu)
Umesto Fe, Mg – HLOROFIL (najvažniji za biljni svet), zeleni pigment, omogućava fotosintezu.
Co – vitamin B12
4 pirola povezana sa metinskim mostovima – BILIRUBIN (u nizu) – raspadni materijal hemoglobina.
Hemoglobin – u eritrocitu.
16 članova, konjugovani!
Šestočna prstenovi sa jednim heteroatomom – piridin je aromatičan prsten (sp2) manje reaktivan od benzena, elektrofilna
supstitucija se vrši u položaju 3.
tercijarni amin + HBr pirimidin-HBr-
Piridin – najznačajnije aromatične jedinjenje. Derivati: nikotin –oksidacija nikotinska kiselina, nikotinamid (vit B),
piridoksal (vit B6)
Purin – kondenzovani heterociklično jedinjenje – to su spojeni prstenovi gde postoji najmanje 2 zajednička atoma.
Prvo je purin – pirimidin + imidazol (uči se pišući formulu)
Derivati: purinske baze – adenin, guanin, kofein, ksantin, teofilin(u čaju), teobromin (kakao)- stimulativna sredstva, onda
i mokraćna kiselina (derivat purina)
Kiselost – davanje protona
Baznost – primanje protona.
Ko voli da daje elektrone? Pirol daje elektron da uđe u aromatičnost. Da li može da se ponaša kao baza (donor elektrona)
i da da protonu? Neće to da radi. Kiseo je!!
63
N je dao elektrone za džumbus. Veza N-H je kovalentna, jedan elektron od N i jedan od H, azot je elektronegativniji i
proton može lako da se otcepi. PIROL je KISEO!!
Može da reaguje sa KOH (kiseo je po tome)! i nastaje piril-kalijum!!
Sva ova jedinjenja što nisu baze, ako su u kontaktu sa kiselinama polimerizovaće i daće SMOLASTE MATERIJE!
(najviše odnosi se na PIROL, kod tiola i furana đene đene)
Piridin – dao je elektrone, ali ima slobodan elektronski par koji nije preopterećen da uđe u ________- i zato je BAZAN
(isto i pirimidin)! Reaguju sa kiselinama – PIRIDINIJUM (postaje pozitivan)!
Poslednja reakcija, šta se dobija kada aromatične strukture pretvorimo u nearomatične? ADICIJA VODONIKA –
HIDROGENIZACIJA! Dobja se ALIFATIČNO JEDINJENJE!
Od PIROLA PIROLIDIN (alifatičan)!
FURAN TETRAHIDROFURAN
TIOFEN TETRAHIDROTIOFEN
PIRIDIN PIPERIDIN
PIRIMIDIN PIPERAZIN
NH3 ako zamenimo sa aril grupom dobijamo AMIN. Ako ubacimo jedan – primarni amin, dva sekundarni...
Pirolidin je SEKUNDARNI AMIN!
Kod tetrahidrofurana – ETAR
Kod tetrahidrotiofena – TIOLA
Piridin – TERCIJARAN AMIN
Prolin – pirolidin
Oksidacijom nikotina – nikotinska kiselina!
Sulfatiazol – antibiotik, ima benzen, bensulfanilna kiselina , tiazol – derivat tiazola – sulfatiazol!
Barbiturna kiselina i barbiturati se koriste kao sedativi (ureid – nastaje između estra malonske kiseline i uree)
64
Pitanja u zbirci je sve ovo što smo danas radili. Uvek je najmanje jedno pitanje iz heterociklusa.
65
20.4.2013.
ALKILHALOGENIDI RX
SUPSTITUCIONE REAKCIJE HALOGENIH DERIVATA UGLJOVODONIKA
Redosledom po zbirci.
R-X – razlika u elektronegativnosti i halogena je dovoljno jaka da negativno naelektrisanje pomera na halogen (Cl, Br...).
Uslovljava čitav niz reakcija koje su date na slajdu.
R-X + HOH (OH grupa iz vode može biti dovoljno jak nukleofil te se reakcija supstitucije može uspešno izvršiti) R-
OH + HX (dobijaju se alkoholi)
Iako reaktivnost alkihhalogenida nije ista kao reaktivnost aldehida ili ketona (najreaktivniji).
Nećemo raditi ARIL halogenide.
R-OH alkohol
R-O-R etar
R-SH TIOL
R-S-R ORGANSKI SULFID (samo u smislu nastajanja TIOLA)
R-NH2 + H+ PRIMARNI AMIN
R-CN NITRIL
R-R1NH + H+ sekundarni amin
R-R1R2 + H+ TERCIJARNI
R-NO2 NITRO JEDINJENJE
Alkili rado reaguju sa amonijakom – primarni, sec i terc amini zahvaljujući slobodnom elektronskom paru koju azot
poseduje na sebi.
Etil-sulfid
Etil-sulfat paziti!!
Zadaci:
82. Koje od navedenih jedinjenja može nastati oksidacijom hloroforma?
Spontana je oksidacija.
Fozgen – COCl2
CHCl3 + O2 COCl2 + HCl
83. CH3CH=CH-R
1mol Br2 : 160 = x : 32
x=0,2 mol
16,8 g : 0,2 = x : 1mol x=84g (masa polaznog alkena)
66
85. DEHIDROHALOGENOVANJE:
KOH + CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH=CH2 + KBr
Rezultat je dvostruka veza kod dehidrohalogenovanja!!
Mr(C4H9Br) = 137
Mr(C4H8) = 56
56:1 = 5,6 : x
x= 0,1 137:1=x:0,1 x=13,7 g
86. Reakcijom etil hlorida sa amonijakom nastaje jedinjenje koje sa natrijum-hidroksidom daje:
Dobijanje amina – dvostepena reakcija! Pisati krajnji proizvod reakcije! Uve i slobodno.
1) CH3CH2Cl + NH3 CH3CH3NH3Cl + NaOH CH3CH2NH2 + NaCl + H2O
87. 1) vinil-hlorid – dvostruka veza CH2CHCl – vrlo lako supstitucija
Važi ista priča za aromatični prsten.
Negacije će biti boldovane.
2) nastaje gas
3) nepolarna je supstanca CCl4 – tačno, u njemu se organske supstance rastvaraju
4) reakcija za dobijanje etara CH3ONa + CH3I CH3OCH3 + NaI (nastaje etar)
5) videli smo malopre na butil-hloridu
94. Bez obzira na dužinu bočnog niza – uvek se stvara karboksilna grupa!!!
5) 1,4-dioksan (ciklični etar)
SALICILNA KISELINA: fenol sa COOH na orto mesto (orto-hidroksibenzoeva)
67
3) takođe, daje etar
4) u odnosu na 2) smiruje metil grupa. Važi isto i za aromatični sistem!
ALKOHOLI i FENOLI
Priroda C atoma:
Formaldehid H2C=O – OH grupa je vezana koji ima već dva atoma
Viši aldehida – najreaktivniji karbonilna-aldehida grupa (zbog H atoma na vrhu karbonilne grupe), kod ketona nema H
atom!!
Budući da je na kraju reakcije –OH grupa, vezana baš za karbonilni C atom, broj H atoma na tom C-atomu definiše
nastali alkohol kao primarni, sekundarni ili tercijarni.
Npr.
CH3CH2CH(MgBr)-CH3 + H2C=O CH3CH2CH(CH3)CH2-O-MgBr + H2O CH3CH2CH(CH3-CH2OH
4 3 2 1 primarni alkohol, 2-metil-1-butanol ili sec. butil karbinol
68
Alkalna kondenzacija – mogu se dobiti različiti proizvodi iz metanala i propanala npr.
Trohidroksilni alkoholi su NAJKISELIJI (3 OH grupe – zbog negativnog induktivnog efekta povećavaju kiselost)!
16. isti kao 10. zadatak! Najlakše se hidratišu TERCIJARNI alkoholi – i prvi će dati proizvod u Lukasovoj reakciji!
19. keton
CH3CH(OH)-CH2-CH3 + O CH3-CO-CH2-CH3 metil-etil-keton
69
21. Glicerol – trohidroksilni alkohol - oksidacijom mogu nastati – gliceraldehid, glicerinska kiselina
Oksidacija primarne grupe glicerinska kiselina
Drastična oksidacija – pirolizid ? i voda
22. CH3-CH=CH2 + KmnO4 CH3CH(OH)-CH2(OH) + MnO2 !!!! GREŠI SE ČESTO!!
Dolazi do uvođenja _____ - dvohidroksilni alkohol
LUCAS
ZnCl2 + HCl
primarni: CH3CH2OH + ZnCl2 + HCl vrlo spora reakcija – primarni se teško i sporo mogu dokazati Lukasovim za
razliku od sekundarnih i tercij.
sekundarni: CH3CH(OH)CH3 + ZnCl2 + HCl reaguje za 5-6 min CH3CH(Cl↓)CH3
sekundarni: CH3C(OH)(CH3)CH3 CH3-C(CH3)(Cl)-CH3 – odmah se istaloži, u jednom sekundu!
***
CH3CH2-OH –t/H+ CH2=CH2 eten (visoka temperatura i kisela sredina kod primarnih alkohola je potrebno!!)
2CH3CH2-OH –t/H+ CH3CH2-O-CH2CH3 etar
32. Oksidacija
C2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O
** 33.
70
36. ENOLI – na istom C atomu imaju i OH grupu i dvostruku vezu!
42. Tetrahidrofuran
43. CH3CH=CH2 + KmnO4 (H2O) CH3CH(OH)CH2(OH)
44. Jaka baza – NaOH + FENOL (aromatični alkoholi, SLABE KISELINE!)
U poređivanju fenola sa drugim kiselinama – slabe! A u odnosu sa H2O – jake! Zato se nikada ne mogu
rastavarati u H2O!!
fenol + NaOH benzen-O-Na+ + H2O
51. C6H5OH + HONO2 + H2SO4 C6H5O-NO2 (ustvari je para položaj, ali u knjizi kažu orto, pa je tako onda!)
o-nitrofenol -I, +R efekat OH grupe
71
27.4.2013.
59. isto
72
64. isto kao prethodno
65. Misli se na kompleks ljubičaste ili žute grupe.
1) imamo OH grupu
2) aromatični 3) 4)
5) ne može dati obojeni kompleks!
66. o-krezol
67. Jača je kiselina od etanola. FENOL je jači od ETANOLA! Imati to u vidu, to je tako zbog 3nitro-fenol je
PIKRINSKA KISELINA (kisela svojstva) – soli PIKRATI. Samim tim o-krezol je derivat fenola pa je jača kiselina.
Alkoholi su amfoterna jedinjenja mogu pokazati __________ i sa kiselinama i sa bazama
68. Etil-jodid: alkil halogenid!
Etanoil-jodid: derivat odgovarajuće kiseline! (trivijalno acetil-hlorid)
69. O-krezol (OH struktura, aromatična OH grupa) pokazuje rastvaranje u KOH
ALDEHIDI i KETONI
4. AKROLEIN: CH2=CHCHO
Keto-enolna izomerija – barbiturna kiselina, akrolein... Nastaje reakcijom dehidratacije GLICEROLA
5.
6. CH2=CHCOOH + O2 /
Hidroliza halogena – uvođenje OH grupe!
7.
11. OH-
HCHO + CH3CH2CHO CH2(OH)CH2CH2CHO
73
Da bi jedinjenje pokazallo mogućnost kondenzovanja, mora u alfa položaju u odnosnu na karbonilnu grupu
imati H atome!
Benzealdehid – nema H atoma koji bi mogli da se supstituišu!
Trimetilacetaldehid: ima sve 3 H grupacije supstituisane sa metil grupacijama
74
29. HCHO + CH3CH2MgBr CH3CH2CH2OH – Grinjar
33. CHO-CH(OH)-CH2OH
Brojeve izračunavamo tako što računamo samo onaj ugljenikov atom gde je vezana određena grupa. Hiralan –
vezan sa 4 različite grupe!
37.
38. CH3CH2COCH2CH(CH3)2 + O2 (CH3)2CH-CH2COOH + CH3CH2COOH
(CH3)2CH-CH2CHO + O2 (CH3)2CH-CH2-COOH
42.
43. C6H5-CO-C6H5 benzofenon
timol
47. C6H5CO-CH3
48. CH3CH2CO-CH3 + H2 CH3CH2CH2CH3
49. Oksidacije 2-pentanona: 4
75
Jodoformski test – razlikovanje etanola, acetaldehida, sekundarnih metilalkohola i ketone
Etanol CH3CH2-OH + J2 CH3CH=O + 2HJ
[J2+KJ] J2’’’K+J-
SUPSTITUCIJA CH3CH=O + 3J2 CJ3-CHO jodal + 3HJ
ALKALNA LIZA CJ3CHO + NaOH CHJ3(s) jodoform + HCOONa
59.
62.
63. CH3CHO i CH3COCH3
64. CH3CH(CH3)COCH3 + O2 HCOOH + (CH3)2CH-COOH
65., 66, 67. 68. 69. 70. 71. 72. 73. 74. 75. 76. 77. 78. 79. 80. 81. 82. 83. 84. pišemo
Mezo oblik : Ako neki molekul poseduje bilo koji oblik simetrije – vinska kiselina ravan simetrije – MEZOvinska
kiselina ! Ugao skretanja se na D stranu poništava, jedinjenje gubi optičku aktivnost. Struktura iznad i ispod ravni
simetrije – MEZOVINSKA KISELINA !!
Racenska smesa (smeša) – podjednaka količina L i D oblika – gubi se optička aktivnost.
82. 2-propanol !
76
11.5.2013.
R-C(-OH)=O
NITRIL – jedinjenja koja imaju -CN grupu vezanu za neki ugljovodonični niz. Prelazi u karboksilnu kiselinu kada se
veže.
7. o-krezol (beznen-CH3 i na orto –OH) –[O] salicilna kiselina (benzen-COOH i na orto –OH)
9. Metanska (mravlja) kiselina se dobija uvođenjem CO u rastvor NaOH, a zatim dodavanjem mineralne kiseline.
Salicilna kiselina se dobija uvođenjem CO2 u Na-fenolat _____________-
77
Apsolutno merilo jačine elektrolita je Kd, zavisi samo od temperature.
Što je Kd veća, kiselina je jača.
R-COOH R-COO- + H+
KD = [RCOO-][H+]/[R-COOH]
-logKdkiseline = pKa
Što je pKa vrednost manja kiselina je JAČA!
2. Grupe sa –I efektom (-X, -OH, >C=O=, -COOH) u alfa položaju raste kiselost k.k. (halogeni, karboksilna, dvostruka
veza…)
pKa gama beta alfa pKa
CH3COOH 4.74 CH3- CH2- CH2COOH 4,9
ClCH2COOH 2.86 CH3CH2CH(Cl)COOH 3.8
Cl2CHCOOH 1,26 CH3CH(Cl)CH2COOH 4.1
Cl3COOH 0,64 CH2(Cl)CH2CH2COOH 4.5
78
29. Valerijanska kiselina (pentanska kiselina)
1) n-butil-formijat (estar) – prvo ide ime alkohola
H-C=O(-OCH2CH2CH2CH3) jeste
Formijati su soli ili ESTRI mravlje kiseline !
2) sec. butil-formijat H-C=O(-OCH3(-CH3)-CH2CH3)
3) etil-etanoat nije estar!!! CH3-C=O(-OC2H5)
4) izobutil-formijat H-C=O(-O-CH2CH(CH3)2)
5) 2,2-dimetilpropanska kiselina: H3C-C
31. Malati
34. R-1
79
19.
ftalna kiselina (benzen-COOH i na orto –COOH) + 2NaOH (benzene-COONa i na orto – COONa) + 2H2O
C8H4O4Na2 M = 210
2,1 : 210 = 0,01 mol soli tj. 0,02 mola NaOH
0,02 mol x 40 = 0,8 NaOH
Nezasićene kiseline
COOH-CH=CH-COOH
80
100g kiseline 31,4 g kiseonika
x g (1 mol) 32 g kiseonika (2 mola atoma O)
x=101,91 g = 102 g (Mr kiseline)
H: 100 g 9,8 g C: 100g 58,8g
102 g x 102 g x
x= 10g (H=1) = 10 molatoma x=60 g (1 molatoma C=12g) = 5 molatoma C5H10O2
1 mol kis 90g 1 mol kis 2 mol CO2 1 mol gasa 22400 mL (n.u.)
x mol kis 9g 0,1 mol x 0,2 mol x
x= 0,1 mol kis x = 0,2 mol CO2 x= 4480 mL
HO-C+3(=O)-C(=O)-OH O=C+4=O
Prijemni 2011:
1. Koja od navedenih karboksilnih kiselina ima najvišu vrednost za pKa? Oktanska
Prijemni za 2010:
Koje od navedenih tvrđenja je tačno?
Ugljena kiselina(karbonatna) 10-7
Karboksilna 10-5
Fenoli 10-10
Limunska kis. nije optički aktivna
Benzoeva kiselina nastaje OKSIDACIJOM toluena!
81
18.5.2013.
Nastaju zamenom –OH grupe u –COOH grupi kiselina nekim drugim atomom ili grupom.
Za ovu grupu
82
Nomenklatura:
halogenidi – OIL (metanoil hlorid, etanoil-hlorid..)
anhidridi (mešovite nemamo u knjizi) : CH3COOH HOOCCH3 – H2O CH3COOCOCH3 (acetanhidrid tj. anhidrid
sirćetne
estri: znati naziv soli i alkil grupu (može se reći propil te i te kiseline, ali metil-acetat ili metil estar sirćetne kiseline)
amid:
Zadaci:
Uvod – pr. 1: acetil-hlorid i Na-acetat – reakcija dobijanja ANHIDRIDA! Napišemo reakciju i računica
pr.2: propanoil-hlorid + etanol ESTAR
pr3: piroliza (zagrevanje) amonijum-benzoata
6. metil-propanoat
7. Izomerija – posebno pitanje! Crtaćemo izomere. Izomernih estara sirćetne kiseline C6H12O2
4 C atoma! CH3-C=O-O-C-C-C-C
prvo pišemo prim, sec, izo, terc + strukturna (svih!) i pričamo i o hiralnom ugljeniku! (ima dva)
9. Izomerija isto. benzoeva kiselina je izdiktirana, pozajjmili smo 7 C atoma! Još imamo C4 koji pripadaju alkoholu!
Ukupno 5! n, sec-butil, izo, terc-butil
10. Metakrilne kiseline nema u knjizi. Akrolein (akrilnu kiselinu znamo ako znamo akrolein)
Akrolein (nezasićen aldehid) CH2=C-C(=O)-H
Metakrilna (ima OH grupu) CH2=C-C(=O)-OH
Metil-estar metakrilne CH2=C(-CH3)-COOCH3
83
11. Estri fosforne kiseline – najveći značaj. Fosforna – nastaju adekvatni estri
12. Metil-salicilat (metil-estar salicilne kiseline)
benzen-o-OH i meta-COOH benzen-o-OH i meta-COOCH3
Desetak je računskih zadataka. Derivati kiselina su kao zadatak u poslednjih par godina.
14. Izopropil-formijat
15. Formijat: HC=O-OR (a R može da bude n, sec, terc, izo...)
16. Metil-salicilat (metil-estar salicilne kiseline)
x mol – 3,6x 1022 at. O
1mol – 3x6x1023 at
0,02
84
44.
2011:
Koliko će mola acetil-hlorida nastati...
PCl3 + 3CH3CH2COOH 3CH3CH3-C=O-Cl
Prinos reakcije? Šta je to? Dobijeni rezultat je u slučaju 100%, a onoliko procenata u slučaju prinosa!
85
NH2-C=O-OC2H5
18. dietil-karbonat
19.dietil-karbonat
20. dietil-karbonat
21. amini sa azotastom!!!!
NH2-C=O-NH2 + 2HNO2 HO-C=O-OH + 2N2 (gas) + 2H2O
xg 13,4L
60g 2*22,4L
86
25.5.2013.
87
5. alkohol + cijanid NIJE MOGUĆE!
9. primarni amini: C4H11N
10. sekundarni amini: 3
A da kaže broj svih, bilo bi 9 (5 primarnih, 3 sec i 1 terc)
11. NEMA
12. Iz -imina redukcijom mogu da se dobiju AMINI!
redukcija IMINA AMIN (2-butanimin 2-butananim)
Ketali – i aldehidi i ketoni reaguju sa ALKOHOLIMA poluketal + alkohol ketal)
14. aromatični < NH3 < tercijarni < primarni < sekundarni (po baznosti!)
N-metilbenzenamin je sekundarni aromatični!
N,N –
15. anilin
16. NITRIL (CIJANIDI)
R-CN NITRIL/CIJANID R-CH2-NH2
CH3CH2CN CH3CH2CH2NH2
17. C3H9N
CH3CH2CH2NH2 CH3CH(CH3)NH2 CH3CH2NHCH3 (CH3)3N
88
31. C6H5NH2 + HONO + Cl C6H5N≡N+Cl-
0,3 x
1 1
x=0,3
m= 42,15
35. CH3CH2COO-NH3C+CH3 – SO
36.
37. Amini su JONSKA jedinjenja
38. C6H11NH2
ANILIN – BENZEN-CH2NH2
40.
41.
42. JAČINA BAZA
43.
45. (CH3)2NH + HONO (CH3)2NN=O
SEC
48. NITROBENZEN –REDUKCIJA ANILIN
49.
50. N-NITROZOAMIN DAJU SEKUNDARNI!
51. R3N + HCl
52. ANILIN + HNO2 DIAZONIJUMSO
AROMATIČNI
53.
54. AMID – RCONH2
55. 2 AZOTA! NH2C6H4SO2NH2
BITNO:
Podela na primarne, sekundarne i terc, alifatične i aromatične. Znati formule i bazne! (aromatični < amonijak...)
Reakcije sa azotastom kiselinom – primarni ALKOHOL, sec AZOT I VODU!
Sa HCl – prim. diazonijum
terc. kvaterne amonijum soli!
89
1.6.2013.
AMINOKISELINE
Opšta formula:
H2N-CH(-R)-COOH
COOH – kisela grupa znači da DISOSUJE dajući CO- anjon (daje proton) i reaguje sa bazama i daje SO!
ESTERIFIKACIJA – reakcija sa __________- OH grupa se supstituiše ____________ anjonom!
DEKARBOKSILACIJA – ukljanja se grupa i dobija CO2!
NH2 – bazna, prima proton zato što ima SLOBODAN ELEKTRONSKI PAR na azotu! Reakcije: NH2 ako reaguje sa
HCl daće SO! (protonovaće se NH2 grupa!) Neće svi amini reagovati na isti način. Primarni amini izdvajaju AZOT (jako
korisno u analitičkom smislu). Sekundarni prave N-nitrozo jedinjenja! Obratiti pažnju sa azotastom kiselinom u knjizi!
Hiralan C atom- entatiomeri su optički aktivni (svi osim glicina).
Jedan par ENANTIOMERA – optički izomeri koji se odnose kao lik u ogledalu!
Osnovno o aminokiselinama:
Aminokiseline su konstituenti proteina.
Struktura AK
Sterohemija aminokiselina
Esencijalne aminokiseline
Reaktivnost AK (COOh, NH2, R-ostaci)
Enzimi – biokatalizatori.
AK sa NEPOLARNIM R-ostacima:
Gly (G), Ala (A), Val (V), Leu (L), Ile (I)
Gly je „svet za sebe“, po potrebi zadatka je stavljen u ovu grupu.
Val je dobila ime po VALERIJANSKOJ KISELINI (5). – izopropil grupa.
Leu – ima još jednu METILENSKU (CH2) grupu više od Val!
Ile – IZOBARNA kisel.
Leu i Ile su IZOMERI (imaju isti br. C atoma i imaju istu molekulsku masu!
Pro (P) – IMINO kiselina
Phe (F) – fenil ostatak
Trp (W) – INDOL grupa
Met (M)
Nepolarni R- ostaci
Devet aminokiselina ima nepolarne bočne ostatke.
Glicin ima najmanji –R ostatak (H atom)
Alanin, valin, leucini i izoleucin imaju ALIFATIČNE uljovodonične ostatke.
90
Metionin je TIOETAR čiji bočni ostatak ima slične osobine sa n-butil grupom, jer je atom sumpora slične zapremine kao
metilenska grupa.
Fenilalanin i triptofan imaju nepolarne, aromatične i voluminozne –R ostatke.
Prolin je IMINOKISELINA.
AK sa POLARNIM NEJONIZUJUĆIM R-OSTACIMA! – pojavljuje HETEROATOM (sve što nije ugljenik i vodonik)!
Ser (S)
Thr (T) – SEKUNDARNA ALKOHOLNA GRUPA! i ESENCIJALNA JE AMINOKISELINA!
Cys (C) – sadrži sumpor, kod serina OH a kod Cys SH grupu! Ser i Cys su METABOLIČKE POVEZANE!
Tyr (Y) – 3 aminokiseline koje imaju OH grupe (Ser, Thr, Tyr)
Asn (N)
Gln (Q)
Reakcije SH grupe:
Jedinjenja su ANALOZI ALKOHOLIMA (TIOALKOHOLI drugi naziv)!
Kod TIOLA – reakcija OKSIDACIJE! (ubacimo 3O2).
DISULFID – kako iz SH može da nastane? 2 S-H -S-S- disulfidna veza (DEHIDROGENIZACIJA/OKSIDACIJA!)
Oksidacija BLAGA!
U fiziološkim uslovima neće moći da disosuje _________ jon kod Asn i Gln!!!
Polarne nenaelektrisane AK
Šest proteinskih aminokiselina ima polarne nenaelektrisane bočne ostatke.
3 sadrže OH-grupu: Ser i Thr imaju hidroksilnu –OH grupu, a Tyr fenolnu grupu.
Cistein ima TIOLNU –SH grupu, koja oksidacijom daje disulfidnu vezu u dimeru koji se naziva se CISTIN.
Asparagin i glutamin imaju AMIDNU grupu.
Aromatične AK
AK sa aromatičnim bočnim ostatkom su: Phe, Tyr, Trp
28.
Ksantoproteinska reakcija
AK sa aromatičnim bočnim ostatkom (Phe, Tyr, Trp) daju pozitivnu ksantoproteinsku reakcju, koja se zasniva na
NITROVANJU benzenovog prstena pri zagrevanju aromatičnih aminokiselina sa konc. azotnom kiselinom.
91
31.
5. Serin ima hidroksimetil grupu! Alfa-amino-propanska kiselina i na beta OH grupa. Znači prvo je uvek ALFA amino pa
posle tražimo. Ser = alfa-amino-beta-hidroksi-propionska kiselina!!!
Cys = alfa-amino-beta-tiol-propionska kiselina
11. ESTAR može da nagradi COOH grupa i alkoholna OH redukcija!
OH grupa (Ser, Thr, Tyr) – HIDROKSI amino-kiseline! Grade DIESTRE!
12.
6. Cys = alfa-amino-beta-tiol-propionska kiselina
7. 2-propan-tiol
8.
9. 4) NH2 grupa može da regauje sa FORMALDEHIDOM!
AK sa jonizujućim R-ostacima – POLARNE (pri njihovom R ostatku ima kiselina – daje proton!) to su KISELE
aminokiseline!
Asp (D)
Glu (Q)
3. jako bazna sredina – anjon!!
AK sa jonizujućim R-ostacima:
Pet aminokiselina ima bočne ostatke koji su naelektrisani na fiziološkom pH.
Lizin ima butilamonijum, arginin guanidino, a histidin imidazol grupu. Bočni ostaci ovih amonikiselina su bazni, pa su
na fiziološkom pH protonovani, tj. pozitivno naelektrisani.
ESENCIJALNE:
Val, Leu, Ile, Phe, Trp, Met, Thr, Lys, Arg, His
Stereohemija aminokiselina
Sve proteinske aminokiseline ______________
15. Isti broj enantiomera: treonin i izoleucin (isti broj hiralnih ugljenikovih atoma)
19. CISTIN – proizvod BLAGE oksidacije!!
16. hidroksilizin – dobija se još jedan
92
PEPTIDI
Građenje peptidne veze
amidna-CO-NH-veza = PEPTIDNA VEZA
N-terminal (slobodna NH2 grupa) i C-terminal (slobodna COOH grupa)
35.
25.
7. fenilalanin je na C terminalu!!
5. C terminal
10. 2
13. Trp
15.
29. 2) Ksantoproteinska reakcija – sa aromatičnom kiselinom – može da reaguje sa HNO3!
a Pb ne (da ima Cys moglo bi)
21.
22. Disulfidni most daje samo jedna kiselina (Cys)!!!!!
37. Opet cistein!
KAZEIN
SERIL-ARGININ
1. Koje dve aminokiseline mogu zameniti jedna drugu a da se molekulska masa proteina, u čiji sastav ulaze, ne promeni?
Leucin i izoleucin
2. Koji od navedenih peptida u svom bazne bočne – Lys, Arg, His
93
8.6.2013.
MONOSAHARIDI
Hidrolizom saharoze nastaje ekvimolarna smeša glukoze i fruktoze, invertni šećer, koja obrće ravan planarno
polarizovane svetlosti na levo, za razliku od saharoze koja istu ravan obrće na desno!
Šećeri su polihidroksilni aldehidi ili ketoni. Zato što imaju veći broj hidroksilnih grupa. Ako se pita da li imaju aldo ili
keto grupu dele se na aldoze i ketoze!
Od najprostijih saharida :
GLUKOZA, GALAKTOZA i MANOZA (heksoze)
RIBOZA i DEOKSIRIBOZA (pentoza)
FRUKTOZA (ketoza)
ENANTIOMERI – stoje kao lik i predmet u ogledalu. Najlakše je objasniti na monosaharidima. Za linearni oblik D-
glukoze imamo 4 HIRALNIH CENTARA! Karbonilni karton je sp2 hibridizovan. 2n = 16 ENANTIOMERA!
L i D položaj se odnosi na npr. glicel-aldehid!
Kod svih aldoza u linearnom obliku, broj enantiomera je 16, a kod CIKLIČNOG se razlikuje!
Sve HEKSOZE zagrevanjem sa konc. HCl ili H2SO4 dolazi do DEHIDRATACIJE (3 molekula) i dobija se
HETEROCIKLIČNO JEDINJENJE 5-HIDROKSIMETIL FURFURAL!
Pentoze zagrevanjem sa ovim kiselinama dehidratacijom daju samo FURFURAL!
BLAGA OKSIDACIJA – dolazi do oksidacijeALDEHIDNE GRUPE i prelazi u karboksilnu, a joni teških metala se
redukuju! Pomoću bakarnih jona u prisustvu bazne sredine (Felingova reakcija) ili Ag+ jona u baznoj sredini (Tolensova
reakcija) daće KARBOKSILNU GRUPU i to su ALDONSKE KISELINE!
Aldonska – iz glukoze nastaje GLUKONSKA, iz galaktoze GALAKTONSKA...
JAKA OKSIDACIJA – + dobijaju kiseline gde primarna alkoholna grupa postaje KARBOKSILNA URONSKE
KISELINE!! Znači dobija se DIKARBOKSILNA KISELINA – ALDARNE KISELINE! (pr. glukarna kiselina iz
glukoze) u prisustvu azotne kiseline!
OKSIDACIJA: PRIMARNI ALKOHOLI ALDEHIDI KARBOKSILNE KISELINE
REDUKCIJA:
Dobijaju se POLIHIDROKSILNI ALKOHOLI = ALDITOLI!
Redukcijom glukoze – SORBITOL!
Manoze – MANITOL!
Redukcijom FRUKTOZE dobija se smeša (2 alkohola) – SORBITOL i MANITOL!!
94
Amiloza – polisaharid glukoze!
POLI : SKROB i CELULOZA!
SKROB – amiloza (alfa 1-4) i amilopektin (alfa 1-4 + alfa 1-6)!
Amiloza iz skroba daje pozitivnu reakciju sa jodom (boji plavo)!
Amilopektin je razgranat molekul.
GLIKOGEN – iste građe kao amilopektin, samo dolazi do većeg stepena grananja.
INVERTNI ŠEĆER – dolazi do inverzije (pomeranja ugla skretanja svetlosti) – za SAHAROZU je udesno, a smeša
glukoze i fruktoze ULEVO!!
Zadaci:
1. Pri zagrevanju glukoze sa koncentrovanom HCl nastaje 5-hidroksimetil furfural.
2. Vodeni rastvor saharoze obrće ravan polarizovane svetlosti udesno!
3. D-fruktoza se pod dejstvom razblaženih alkalija izomerizuje u D-manozu. Reakcija odvija u baznoj sredini.
Fruktoza u baznoj sredini izomerizuje u D-manozu i D-glukozu. Zato je fruktoza redukovani šećer.
Endiol – dvostruka veza i 2 OH grupe!!
Neredukujući šećeri – saharoza i trehloza!
Jedna poluacetalna grupa je slobodna a druga reaguje – MALTOZNI TIP VEZE
TREHALOZNI TIP VEZE – dve glukoze ali veza je alfa 1-1, reaguju dve poluacetalne grupe i zato je neredukujući!
5.
6. Intramolekulska reakcija – unutar samog molekula kod saharida! OH grupa na 5-C atomu reaguje sa aldehidnom
grupom na prvom C atomu!
ANOMERI – alfa i beta (zavise od poluacetalne grupe!!) – ispod ravni prstena je alfa, iznad je beta!
Fruktoza – karbonilna grupa je na 2C, i javlja se FURANOZNI (petočlani) prsten.
MUTAROTACIJA – promena optičke aktivnosti u rastvoru šećera zbog uspostavljanja ravnoteže između cikličnih i
linearnih oblika!
Kako dolazi do ciklizacije kod fruktoze?
Najviše je zastupljen beta anomer, a najmanje linearni!
Ukoliko reaguje poluacetalna OH grupa kod cikličnog oblika šećera sa npr. nekim alkoholom (metanol) dolazi do
građenja ACETALA – GLIKOZIDA i nećemo više imati slobodnu poluacetalnu grupu i nemam otvaranje prstena i
moguću oksidaciju aldehidne grupe!
Kada je zauzeta acetalna grupa, nema redukcionih osobina!
alfa-D-glukopiranoza + CH3OH alfa-D-metil-glukopiranoZID (nije slobodna poluacetalna grupa – nema redukujućih
osobina!)
Derivati monosaharida – GALAKTOZAMIN, GLUKOZAMIN – OH grupa je u poziciji 2 ima NH2 grupu!
To su derivati monosaharida, ali kod njih je slobodna poluacetalna grupa OH – imaju redukujuće grupe!
SAMO GLIKOZIDI NEMAJU REDUKUJUĆE OSOBINE!
Od derivata treba znati ESTRE: kada je jedna od OH grupa ili više ESTERIFIKOVANA (sa neorganskom kiselinom
fosfornom npr.) dobijaju se GLUKOZO-FOSFAT, FRUKTOZO-6-FOSFAT (-CH2-OPHO3)
Formule DISAHARIDA:
95
HIDROLIZA SAHAROZE – ekvimolarna smeša iz glukoze i fruktoze = INVERTNI ŠEĆER!!!
INVERTNI ŠEĆER – saharoza okreće ravan polarne svetlosti udesno, ekvimolarna smeša okreće ulevo!!!
96
15.6.2013.
LIPIDI
OLEINSKA
CH2-O-CO-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 CH2OH
CH-O-CO-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 + NaOH CH-OH + 2CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COONa
CH2-O-CO-(CH2)16 CH2OH
97