TERMODINÀMICA APLICADA

Problemes Bloc A: EQUILIBRI QUÍMIC

Tema 2: EQUILIBRI DE FASES EN SISTEMES MULTICOMPONENTS.

Problemes de resolució numèrica:

2.1.- El benzè bull a 80,1 °C a la pressió d'1 atm. A aquesta temperatura, la pressió de vapor del
clorbenzè és de 150 mm Hg. Es comprimeix isotèrmicament a 80,1 °C una mescla gasosa formada
per 1 mol de clorbenzè i 3 mols de benzè fins que comença la condensació. Calculeu la pressió
final i la composició de la primera gota del líquid obtingut, suposant que la mescla líquida es
comporta idealment.
R: 376,9 mm Hg, xbenzè = 0,372

2.2.- A la pressió d'1 atm, una mescla líquida ideal dels compostos A i B destil·la a 300 °C, essent
la relació mols d'A / mols de B en la fase vapor igual a 2. Calculeu aquesta relació si es destil·la a
pressió baixa a 200 °C. Les calors latents de vaporització mitjanes d'A i de B són, respectivament,
6,4 i 7,4 Kcal mol-1.
R: 2,41

2.3.- Una mescla de vapors de n-hexà i de n-octà, que conté un 37% en mols de n-hexà, es tanca
en un cilindre amb un èmbol a la temperatura de 100 °C. Les pressions de vapor del n-hexà i del
n-octà a aquesta temperatura són de 1836 i de 355 mm Hg, respectivament. Es comprimeix la
mescla gasosa lentament. Suposant que la mescla gasosa es comporta idealment, calculeu:
a) la pressió total a la que comença a condensar el vapor;
b) la composició de la primera gota obtinguda;
c) la pressió total a la que acaba de condensar la mescla i
d) la composició de la dissolució que té una temperatura normal d'ebullició de 100 °C.
R: a) 506,1 mm Hg; b) xn-hexà = 0,102; c) 903 mm Hg; d) xn-hexà = 0,273

2.4.- Suposeu el diagrama d'equilibri de fases líquid-vapor a temperatura constant de la figura

adjunta, que correspon al sistema binari constituït pels components A i B. Calcular la quantitat de
mols d'A i de B en fase líquida i en fase vapor del sistema representat pel punt M de la figura, al
qual correspon una composició global xA = 0,60, si la quantitat total de mols d'A és nA = 5.
*
P PA
líquid

M
T = Constant

P*
B
vapor
0,53 0,60 0,68

0 1
xA
R: nA,v = 2,65; nB,v = 1,24; nB,l = 2,09
Interpretació de diagrames:

2.5.- A la figura adjunta es representa un diagrama d'equilibri de fases sòlid-líquid hipotètic, a

pressió constant, d'un sistema binari constituït per les espècies A i B, en el que es formen dos
compostos, A2B i AB2.

T(°C) e
d
b c
a
400
7
300
4 5
200 2
1 8
100 6
3

A A2 B AB 2 B

XB

a) Identifiqueu les fases corresponents a cadascuna de les regions numerades d'1 a 8;

b) assenyaleu els punts eutèctics i peritèctics;
c) dibuixeu les corbes de refredament ideals corresponents a les composicions representades pels
punts a, b, c, d i e, partint de la dissolució líquida i explicant el que succeeix a cada tram de
l'esmentada corba.

2.6.- El diagrama d'equilibri de fases sòlid-líquid, a pressió constant, corresponent al sistema binari
constituït per les espècies A i B, és el que es representa a la figura adjunta.
a) Indiqueu les fases existents en cadascuna de les regions numerades d'1 a 6.
b) Dibuixeu, partint del líquid, les corbes de refredament ideals corresponents a les composicions
globals a, b, c i d i expliqueu què succeeix a cada tram de la mateixa.

T(°C) b
a
600 3 c
d
2
400
1 6
5
200
4

A B
X
B
2.7.- El fluorur càlcic i el clorur càlcic són completament miscibles en estat líquid. En estat
sòlid formen el compost CaF2.CaCl2, que fon a 737 °C donant CaF2(s) i líquid. Aquest sistema
binari presenta a més un eutèctic a 644 °C, de composició xCaCl2 = 0,80. Si el CaF2 pur fon a
1300 °C i el CaCl2 pur ho fa a 774 °C i els compostos sòlids són totalment inmiscibles.
a) Representeu el diagrama d'equilibri de fases corresponent, indicant les fases en equilibri en
cadascuna de les zones existents.
b) Representeu les corbes de refredament, partint del líquid, per les composicions globals xCaCl2 =
0; 0,25; 0,50; 0,51; 0,70; 0,80 i 0,90 i indiqueu les fases existents en cada tram.