‫معايرة حمض قوي بقاعدة قوية (أو بالعكس)‬

‫يُمكن التعبير عن تفاعل تعديل محلول حمضي مع محلول أساسي بالمعادلة التالية‪:‬‬
‫‪                          ‬حرارة ‪H3O++OH-→H2O+H2O+‬‬
‫وهي تفاعالت سريعة جداً وناشرة للحرارة‪.‬‬

‫تمرين‬
‫‪ ‬ـ يُعاير محلول حمض كلور الماء‪ HCl ‬حجمه‪ 50cm3 ‬تركيزه‪ 0,1mol/L ‬وذلك بمحلول ماءات‬
‫الصوديوم‪ NaOH ‬تركيزه‪ .  0,1mol/L  ‬المطلوب ‪:‬‬
‫حساب‪ PH ‬عند بدء المعايرة وبعد إضافات متتالية من‪ NaOH ‬ثم رسم منحني المعايرة الذي يوضح تغير‪ PH ‬المحلول بتغير‬
‫حجم‪ NaOH ‬المضاف‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪3‬‬
‫واضح من قانون المعايرة أن حجم‪ NaOH ‬الالزم للوصول إلى‪  ‬تساوي‪  Veq=50cm  ‬‬
‫‪ ‬‬

‫قبل بدء المعايرة‪:‬ـ‪ ‬ال يوجد سوى الحمض القوي‪ ]H3O+]=[HCl]=0,1mol/L : ‬‬

‫ومنه‪PH=1    :‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪14‬‬
‫خالل المعايرة‪ : ‬يحصل تفاعل التعديل التالي‪            H3O  + OH   ↔ 2H2O       K=1/Ke =10    :‬‬
‫بما أن‪  ‬لذلك يتجه التفاعل نحو االكتمال‪.‬‬
 ‫إذا كانت المواد المتفاعلة بنظاميات متساوية فإن حجوما ً متساوية ستتفاعل‪.‬‬
‫بعد إضافة‪ Vbcm3 ‬من‪ NaOH ‬بتركيز‪ C mol/L ‬إلى‪ Vacm3 ‬من‪ HCl ‬بذات التركيز‪ ،‬فإن‪Vbcm ‬‬
‫‪  3‬من‪ HCl ‬بتركيز‪ 0,1mol/L ‬أيضا ً ستتفاعل معها لينتج‪ Vbcm3 ‬من‪NaCl ‬‬
‫ويبقى في المحلول‪ )Va-Vb)cm3 ‬من‪ HCl ‬غير متفاعل‪.‬‬
‫قبل الوصول إلى نقطة التكافؤ‪:‬ـ‪ ‬يُبين الجدول المرافق قيمة‪ PH ‬المحلول عند إضافات متعددة خالل المعايرة قبل الوصول إلى نقطة التكافؤ‪.‬‬

‫حجم المحلول المطلوب معايرته‪cm3 ‬‬ ‫حجم‪ NaOH ‬المضاف‪cm3 ‬‬

‫‪PH‬‬
‫بتركيز‪0,1mol/L ‬‬ ‫بتركيز‪0,1mol/L ‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪1,18‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪1,37‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪20‬‬
‫‪1,48‬‬ ‫‪75‬‬ ‫‪25‬‬
‫‪1,6‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪30‬‬
‫‪1,95‬‬ ‫‪90‬‬ ‫‪40‬‬
‫‪3,0‬‬ ‫‪99‬‬ ‫‪49‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪99,9‬‬ ‫‪49,9‬‬
‫‪4,3‬‬ ‫‪99,95‬‬ ‫‪49,95‬‬
‫‪7‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪9,7‬‬ ‫‪100,05‬‬ ‫‪50,05‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪100,1‬‬ ‫‪50,1‬‬
‫‪11‬‬ ‫‪101‬‬ ‫‪51‬‬
‫‪11,96‬‬ ‫‪110‬‬ ‫‪60‬‬
‫‪12,23‬‬ ‫‪120‬‬ ‫‪70‬‬

‫مثال ‪ :‬بعد إضافة‪ 10cm3 ‬من‪: NaOH ‬‬

‫يحتوي‪ 10cm3 ‬من محلول‪ 0,1mol/L NaOH ‬على‪ )0,1.10/1000( ‬أي ‪،   0,001mol‬‬
‫أي أن عدد موالت‪  NaOH‬المضافة ‪،  0,001mol‬‬
‫ويكون بالتالي عدد موالت‪ HCl ‬المتفاعلة معها وفق تفاعل التعديل‪،0,001mol  ‬‬
‫وعدد الموالت المتبقية من‪ HCl ‬في المحلول‪ )0,1.50/1000( ‬أي ‪،0,005mol‬‬
‫وهذه تُمثل عدد شوارد‪ H3O+ ‬في‪ ‬حجم‪، 60cm3=10+50 ‬‬
‫أي أن‪]H3O+]= 0,004mol/0,06L= 6,67.10-2 mol/L     :‬‬
‫ولما كان الملح المتكون‪ Na+Cl- ‬ليس حامضيا ً وليس قلوياًـ وشوارده غير قابلة‪ ،  ‬فإن‪ PH ‬المحلول يساوي‪:‬ـ‬
‫‪                        PH=-log(6,67.10-2)=1,18‬‬
‫‪ ‬‬

‫‪      ‬‬

‫عند‪  : ‬يتحول كامل الحمض إلى أساسه المرافق ‪.‬‬

‫كمية الحمض الموجودة ‪0,005mol=0,1.50/1000                :‬‬
‫بعد إضافة‪ 50cm3 ‬من‪: NaOH ‬‬
‫أي ‪ ، 0,005mol=0,1.50/1000 ‬يتم الوصول إلى نقطة التكافؤ‪،‬ـ والملح المتكون‪ Na+Cl- ‬غير قابل للحلمهة ويكون المحلول معتدالً ‪ .‬‬
‫‪]H3O+]=[OH-]=10-7  → PH=7‬‬
‫بعد نقطة التكافؤ‪:‬‬
‫يُبين الجدول السابق قيم‪ PH ‬المحلول عند إضافات متعددة بعد نقطة التكافؤ‪.‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫بعد إضافة‪ 60cm3 ‬من‪ :NaOH ‬إن عدد موالت‪ NaOH ‬المضافة ‪  ، 0,006mol=60.0,1/1000  ‬‬
‫ويكون عدد موالت‪ NaOH ‬الزائدة‪ 0,001mol=0,006-0,005 :‬في محلول حجمه‪110cm3 ‬‬
‫‪   ‬‬

‫(‪ )110cm3=50+ 60‬وبذلك يكون‪]OH-]= =9,1.10-3mol/L  :‬‬

‫‪POH=3-log9,1=2,04   → PH=14-2,04=11,96‬‬

‫يُبين الشكل التالي منحني المعايرة ‪:‬‬

‫يُالحظ أن قيمة‪ PH ‬تزداد تدريجياًـ بإضافة‪ NaOH ‬ثم تزداد بشكل كبير كلما تم االقتراب من نقطة التكافؤ‪ .‬يتصف منحني المعايرة ( وهذا‬
‫يتحقق في جميع منحنيات المعايرة ) بقفزة حادةـ ‪ ،‬حيث يُالحظ تغير واضح في قيمة‪ PH ‬في المجال الواقع بين النقطة التي يبقى عندها ‪%‬‬
‫‪ 0,1‬من المادة بدون معايرة والنقطة التي يستهلك عندها ‪ 0,1%‬من فائض المحلول القياسي المستخدم للمعايرة‪ .‬يتم تعيين مقدار قفزة‬
‫ألـ‪  PH ‬على منحني المعايرة بارتفاع القسم العمودي منه ‪ ،‬فهي تساوي‪ 6 ‬وحدات وتقع في المجال الواقع بين‬
‫القيمتين‪ PH=4 ‬و‪. PH=10 ‬‬
‫يُمكن اقتراح أكثر من مشعر يُناسب هذه المعايرة ‪ ،‬فجميع المشعرات التي لها‪  ‬ما بين‪ 4 ‬و‪ 10 ‬يُمكن استخدامها ‪  ،‬ونموذج عن هذه‬
‫المشعرات‪  ‬موضح على منحني المعايرة‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫يُمكن إعادة الحسابات السابقة من أجل تراكيز أعلى من‪ 0,1mol/L ‬للوصولـ إلى النتيجة التالية‪:‬ـ‬
‫تتعلق قفزة‪ PH ‬المحلول المرافقة لنقطة التكافؤ بتركيز المواد المتفاعلة وتزداد بازدياده‪.‬ـ‬
‫‪ ‬‬
‫يُبين الجدول التالي معايرة حمض قوي وحيد الوظيفة بتركيز‪ 0,2mol/L ‬بأساس قوي وحيد الوظيفة بالتركيز ذاته‪ .‬يُالحظ أن‪ PH ‬نقطة‬
‫التكافؤ تبقى‪ ، 7 ‬في حين أن قفزة‪( PH ‬تقع بين القيمتين‪ PH=3,7 ‬و‪ )PH=10,3 ‬تزداد بمقدار‪ 0,6 ‬وحدة عندما تجرى المعايرة‬
‫بتركيز‪ 0,2mol/L ‬بدالً من‪. 0,1mol/L ‬‬
 ‫‪ ‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫حجم المحلول المطلوب معايرته‪cm  ‬‬ ‫حجم‪ NaOH ‬المضاف‪cm  ‬‬
‫‪PH‬‬
‫بتركيز‪0,2mol/L ‬‬ ‫بتركيز‪0,2mol/L ‬‬
‫‪0,7‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0,87‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪1,07‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪20‬‬
‫‪1,65‬‬ ‫‪90‬‬ ‫‪40‬‬
‫‪2,7‬‬ ‫‪99‬‬ ‫‪49‬‬
‫‪3,7‬‬ ‫‪99,9‬‬ ‫‪49,9‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪99,95‬‬ ‫‪49,95‬‬
‫‪7‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪9,99‬‬ ‫‪100,05‬‬ ‫‪50,05‬‬
‫‪10,3‬‬ ‫‪100,1‬‬ ‫‪50,1‬‬
‫‪11,3‬‬ ‫‪101‬‬ ‫‪51‬‬
‫‪12,26‬‬ ‫‪110‬‬ ‫‪60‬‬
‫‪12,52‬‬ ‫‪120‬‬ ‫‪70‬‬
‫‪ ‬‬
‫ً‬
‫لذلك يُفضل عادة عند إجراء المعايرة استخدام تراكيز مرتفعة نسبيا بغية زيادة حدة القفزة وبالتالي زيادة دقة المعايرة وكذلك زيادة عدد‬
‫المشعرات التي يُمكن استخدامها إلجراء المعايرة‪.‬‬
‫يُبين الشكل التالي منحنيي معايرة حمض قوي بأساس قوي بتركيزين مختلفين‪ 0,1mol/L ‬و‪ 0,2mol/L ‬لكل منهما‪ .‬‬

‫‪ ‬‬
 ‫يُمكن بدراسة مماثلة معايرة أساس قوي بحمض قوي‪ ،‬ويكون منحني المعايرة‪ ‬معاكسا ً‪ ‬لمنحني معايرة حمض قوي بأساس قوي ولكن‬
‫تبقى القفزة المرافقة لنقطة التكافؤ واحدة في الحالتينـ وكذلك صالحية المشعرات المستخدمة خالل المعايرةـ كما هو موضح في المنحني‬
‫التالي‪.‬‬

‫قوي ≡‪   ،     f‬ضعيف ‪w‬‬

‫حمض ≡≡‪   ،  a‬أساس ‪  b‬‬