‫عملي الكيمياء الدوائية‬ ‫جامعة الشام الخاصة‬

‫الجلسة العملية التاسعة‬ ‫كلية الصيدلـــــــــــة‬

‫عسر الميــــاه‬
‫يمكن ارجاع عسرة الماء بشكل رئيسي إلى كاتيونات الكالسيوم و المغنزيوم الذائبة بالماء وهما عبارة عن‬
‫االيونات متعددة الشحنة الموجبة األكثر شيوعا في المياه الطبيعية المسببة للعسرة‪ .‬يقال عن الماء أنه يسر‬
‫(‪ )soft‬إذا شكل رغوة بسهولة مع الصابون‪ ,‬وانه عسر (‪ )hard‬اذا تفاعل مع الصابون ليكون راسب و‬
‫لم يشكل رغوة‬
‫ينقسم عسر الماء إلى نوعين‪:‬‬
‫‪ .1‬العسر المؤقت‪Temproary Hardness :‬‬
‫من اسبابه وجود أمالح البيكربونات مثل بيكربونات الكالسيوم و المغنزيوم فاثناء الغليان تتفكك هذ‬
‫األمالح لتعطي أمالح كربونات غير ذوابة‪ .‬أي ان العسر المؤقت يكون قابل لإلزالة بارتفاع درجة‬
‫الحرارة ثم التخلص من الراسب المتشكل‬
‫‪ .2‬العسر الدائم ‪Permanent Hardness:‬‬
‫ال يمكن إزالته بالغليان‪ .‬بسبب وجود أمالح الكبريتات و الكلوريدات الذائبة و كذللك أمالح سيليكات‬
‫الكالسيوم و المغنزيوم‬
‫يعبر عن درجة قساوة الماء بقياس تراكيز الشوارد ثنائية التكافؤ مثل تراكيز كربونات الكالسيوم و يمكن‬
‫تصنيفه إلى درجات اعتمادا على التراكيز كما يللي‬
‫‪classification‬‬ ‫‪Hardness in mg/l‬‬ ‫‪Hardness in‬‬
‫‪mmol/l‬‬
‫‪Soft‬‬ ‫‪0-60‬‬ ‫‪0-0.60‬‬
‫‪Moderately hard‬‬ ‫‪61-120‬‬ ‫‪0.61-1.20‬‬
‫‪Hard‬‬ ‫‪121-180‬‬ ‫‪1.21-1.80‬‬
‫‪Very hard‬‬ ‫أكبر او يساوي ‪181‬‬ ‫أكبر او يساوي ‪1.81‬‬

‫قياس عسرة المياه‬

‫هناك طريقتين‬
‫الطريقة األولى‪ :‬يتم قياس الكمية الكلية للكالسيوم و المغنزيوم في الماء و يعبر عنها بواحدات ب‬
‫)‪ .ppm(parts per million‬اي ‪ mg/l‬او ب ‪ mmol/l‬و التي تعبر عن مستوى كربونات الكالسيوم‬
‫في العينة‪.‬‬
‫اي ان كل ‪ 1mmol/l‬من كربونات الكالسيوم يكافئ ‪ 100.1‬من كربونات الكالسيوم و يكافئ ‪ 4mg‬من‬
‫شاردة الكالسيوم وكذللك االمر بالنسبة لكربونات المغزيوم‬
‫الطريقة الثانية‪ :‬يتم قياس محتوى الكالسيوم فقط ‪ .‬يمكن التخلص من مشاركة المغنزيوم بالتفاعل عن‬
‫طريق قلونة اضافية للوسط (محلول وقاء‪ .‬وبوجود ‪ NaOH‬بتركيز ‪) 50%‬‬
 ‫يستخدم في كال الفحصين مقياس المعقدات (‪ )EDTA‬الذي يقوم باالحاطة بايونات المحاليل التي لها‬
‫شحنات موجبة متعددة التكافؤ وذللك بالتفاعل يشكل مباشر مع محلول من ‪ EDTA‬تركيزه ‪0.01m‬‬
‫وبضع قطرات من مشعر االيروكروم االسود و ‪ 1 ml‬من محلول وقاء كلور األمونيوم حيث تحدد نقطة‬
‫نهاية المعايرة بتحول اللون األحمر الى الزرق‬
‫معايرة العسر الكلي ‪ :‬كل ‪ 1ml‬من محلول ‪ 0.01M‬من ‪ EDTA‬تعادل ‪ 1mg‬من كربونات الكالسيوم‬
‫في العينة‬
‫العسر الدائم‪ :‬اغلي عينة من الماء ‪ 250ml‬من مياه الصنبور لمدة نصف ساعة ‪ ,‬بعد التبريد قم بالترشيح‬
‫في بالون معايرة و أكمل الحجم إلى ‪ 250ml‬مع مراعاة عدم غسل ورقة الترشيح ‪ ,‬بعد الرج خذ عينة‬
‫‪ 50ml‬و اضف ‪ 1m‬من محلول الوقاء و قطرتين من مشعر االيروكروم األسود و من ثم تتم المعايرة‬
‫باستخدام محلول ‪ EDTA‬تركيزه ‪ 0.01M‬من السحاحة تدريجيا مع الرج المستمر حتى يتحول اللون من‬
‫األحمر الى االزرق‬

‫المعايرة بمقياس المعقدات‬

‫عند معايرة شاردة معدنية ثنائية او ثالثية التكافؤ مع ‪ EDTA‬فان التفاعل يكتب كما يللي‬
‫‪H2Y-2+ M+2…………….MY-2+2H+‬‬ ‫في حال شاردة ثنائية‬
‫‪H2Y-2+M+3…………….MY-1+2H+‬‬ ‫أما الشاردة الثالثية‬
‫حيث يمثل الرمز ‪ H2Y-2‬الملح ثنائي الصوديوم لاليتيلن ثنائي األمين رباعي حمض الخل و الرمز ‪M+2‬‬
‫يمثل الشاردة المعدنية الموجبة ثنائية التكافؤ و الرمز ‪ M+3‬الشاردة المعدنية الموجبة ثالثية التكافؤ ‪.‬‬
‫يتفاعل ‪ EDTA‬بصورة عامة مع المعادن و يشكل معقد بنسبة ‪ 1 : 1‬بغض النظر عن تكافؤ المعدن لذلك‬
‫يفضل دائما استخدام محلول ‪ 1mol‬من محلول ‪EDTA‬‬
‫عادة ما تحدد نقطة نهاي ة المعايرة باستخدام مشعر لوني يعطي لونا معينا مع الشاردة المعدنية المراد‬
‫معايرتها و يعود للونه األصلي عند زوال جميع الشوارد نتيجة التقاطها من ‪ EDTA‬اي تتفاعل مع‬
‫المشعر كما تتفاعل مع ‪ EDTA‬ولكن الفرق بقوة االرتباط حيث يكون ارتباط الشاردة ب ‪ EDTA‬اقوى‬
‫من ارتباط الشاردة بالمشعر و المشعرات التي تستخدم في مثل هذه المعايرات هي‪ :‬الموركسيد و اسود‬
‫االيروكروم ‪ T‬و ارجواني الفتالئين برتقالي الكزيلينول ‪ ,‬الكالكون ‪ Calcon‬و التيرون ‪ , tiron‬بنفسجي‬
‫اليروكا تيكول‪ ,‬ازرق ميتيل التيمول‪ ,‬الديتوزون‪.‬‬
 ‫طرائق المعايرة بمقياس المعقدات‬
‫المعايرة المباشرة‪:‬‬
‫ممكن معايرة عدد كبير من المعادن مباشرة بمحلول ‪ , EDTA‬وتعد هذه الطريقة األسهل بين الطرائق‬
‫إال أنه يجب االنتباه الى شوارد الهيدروجين التي تصبح حرة و هذا يتطلب استخدام وقاء معين لتثبيت ال‬
‫(‪ )PH‬الوسط وبم ان المعايرات تتم بأوساط قلوية بشكل عام لذلك يجب ايضا عدم ترسب هيدروكسيد‬
‫المعدن‪:‬‬
‫‪ ‬استخدام محلول وقاء‪ :‬مثل وقاء من نمط (‪ )NH3 + NH4Cl‬كما هو الحال مثال في معايرة‬
‫‪Mg+2,Zn+2,Cd+2,Cu+2,Ni+2‬‬
‫‪ ‬اضافة مواد حاجبة‪ :‬تقوم عوامل الحجب بحجب عنصر عن األخر و ذللك بمنعه من التفاعل مع‬
‫المادة المخلبة اي تقوم بتشكيل معقدات قوية جدا مع بعض الشوارد المعدنية الغير مرغوب‬
‫بوجودها‬
‫على سبيل المثال عند معايرة شوارد الكالسيوم في الماء نستخدم شاردة السيان لحجب شاردة الحديد ‪Fe+2‬‬
‫عن التفاعل مع ال ‪ EDTA‬فشاردة السيانات ‪ CN-1‬ولو تتفاعل مع الحديد ولو بكمات زهيدة و تمنعه‬
‫عن النفاعل مع ‪EDTA‬‬

‫المعايرة بالرجوع‬
‫يتم اللجوء اليها في عدة حاالت ‪ ,‬عندما يتعذر ايجاد مشعر للمعايرة او حين تعذر الحفاظ على ‪ ph‬الوسط‬
‫او حتى عندما يكون تفاعل المعدن مع المعقد بطأ من تفاعله مع المشعر‬
‫تجري المعايرة باضافة كمية زائدة ومعلومة من محلول ال ‪ EDTA‬الى المحلول المراد معايرة المعدن‬
‫فيه ومن ثم يضاف الوقاء الالزم لتثبيت درجة ال ‪ ph‬ونعاير بعد ذلك زيادة ال ‪ EDTA‬بمحلول معاير‬
‫من المغنزيوم او التوتياء‬
‫هذه الطريقة لها اهمية عند معايرة شوارد ‪Mn+2, Pd+2, Al+3,Hg+2‬‬
‫المعيرة باالزاحة‬
‫يمكن أن تستخدم بدل المعايرة بالرجوع عندما نريد معايرة معدن ما ضمن محلول فاننا نضيف محلول‬
‫معقد المغنزيوم بدل من ‪ EDTA‬حيث يقوم المعدن المراد معايرته بازاحة المغنزيوم من ‪ EDTA‬وفق‬
‫التفاعل التالي‬
‫‪Me+2+MgY-2………..MeY-2+Mg+2‬‬
‫وتوازن هذا التفاعل يكون مزاح دائما نحو اليمين وذللك الن اغلب المعادن تشكل معقد مع ‪ EDTA‬أكثر‬
‫ثباتا من المغنزيوم ولذلك فان شوارد المعدن الحرة (‪ )Mg+2‬يمكن معايرتها بسهولة بواسطة تستيل ال‬
‫‪ EDTA‬و باستعمال مشعر اسود االيروكروم‬