‫السوريَّة‬

‫الجُ ْمهوريَّة العَربيَّة ُّ‬

‫وزارة التربيَة‬

‫الكيمياء‬
‫كتاب الطالب واألنشطة والتدريبات‬
‫ُ‬

‫عليم الثانوي‬ ‫ت‬ ‫ُ‬

‫مرحلة ال َّ‬
‫ِ‬

‫الثالث الثانوي العلمي‬

‫‪ 2015 - 2014‬م‬

‫‪ 1436 - 1435‬هـ‬

‫املؤ ّسسة العا ّمة ّ‬

‫للطباعة‬
 ‫امل�ؤلفون‬

‫ب�����ش�����ار م��ه��ن��ا‬ ‫م����ل����ك ال����ش����وا‬

‫د‪ .‬حسن جريكوس‬ ‫د‪ .‬ف���اروق قنديل‬

‫محمد نوفل أبو علي‬ ‫عبد الستار النداف‬

‫عماد إبراهيم‬

‫التدقيق العلمي‬

‫د‪ .‬عدنان كودأل‬

‫د‪ .‬يمن أتاسي‬

 ‫المقدمة‬
‫طالبنا األع ّزاء‪ :‬نق ّدم إليكم كتاب الكيمياء للصف الثالث الثانوي العلمي المع ّد وفق خطة‬
‫وزارة التربية حسب المعايير الوطنية لعام ‪2007‬م في الجمهورية العربية السورية‪ .‬والذي‬
‫يتألّف من‪:‬‬
‫الوحدة األولى‪ :‬الكيمياء النووية‬
‫الوحدة الثانية‪ :‬الكيمياء الحرارية‬
‫الوحدة الثالثة‪ :‬الحركية الكيميائية (سرعة التفاعل)‬
‫الوحدة الرابعة‪ :‬التوازن الكيميائي‬
‫الوحدة الخامسة‪ :‬الكيمياء التحليلية‬
‫الوحدة السادسة‪ :‬الكيمياء العضوية‬
‫إن هذا الكتاب خطوة على طريق التكامل والتط ّور‪ ،‬وقد روعي فيه تحقيق أهداف تدريس‬ ‫َّ‬
‫الكيمياء‪ ،‬وتوجيه الطالب إلى أهمية المالحظة والتجربة في كشف الحقائق العلمية بإجراء‬
‫بعض التجارب البسيطة وكشف نتائجها‪.‬‬
‫محققاً الحتياجات الطالب المعرفية بتزويدهم بالمعلومات األساسية التي‬ ‫وقد جاء الكتاب ّ‬
‫تساعدهم في فهم الظواهر الطبيعية وفهم مبادئ المنجزات التكنولوجية المعاصرة في مجال‬
‫منظمة تهدف إلى إحداث تغيرات إيجابية في سلوك الطالب‬ ‫الكيمياء‪ ،‬وذلك بمنهجية علمية ّ‬
‫وذلك من خالل نشاطاتهم التعلّمية وتحفيزهم الكتساب مهارات التنبؤ والتقصي واالكتشاف‬
‫والتحليل واالستنتاج‪ .‬وقد تضمّن الكتاب أفكاراً ومبادئ وأنشطة وتطبيقات محلولة مدعومة‬
‫والسير الذاتية‬
‫ّ‬ ‫بالصور واألشكال والخطوط البيانية‪ ،‬باإلضافة إلى الكثير من اإلثراءات‬
‫للعلماء وصورهم‪ ،‬وذلك لتعميق الثقافة العلمية للطالب‪.‬‬
‫كل الجهود لتربية‬ ‫ويُطلب من القائمين على العملية التربوية في جميع أرجاء الوطن بذل ّ‬
‫ليتمكن من تحقيق التالؤم مع طبيعة عصره‬ ‫ّ‬ ‫الطالب المبدع القادر على التفكير السليم البنّاء‬
‫وخصائصه والبيئة من حوله وما يطرأ عليها من تغيّرات وتط ّورات‪.‬‬
‫نتلقى شاكرين المالحظات الميدانية والمقترحات المفيدة للزمالء المدرّ سين‪،‬‬ ‫ويسرّ نا أن ّ‬
‫ليبقى التط ّور مستمراً نحو األفضل في مناهجنا الدراسية لنخدم األجيال ونجعلها تتب ّوأ مكاناً‬
‫ولي التوفيق‪.‬‬
‫ويحقق أهدافها‪ ..‬وهللا ّ‬ ‫ّ‬ ‫الئقاً يرقى بطموحاتها‬
‫المـؤلِّفـون‬
 ‫الوحدة الأوىل‬

‫الكيمياء النوو ّية‬

‫‪Nuclear Chemistry‬‬
‫األهداف العامة‪:‬‬

‫ •يفهم التفاعالت النووية وتأثيراتها‪.‬‬

‫ •يتعرّ ف العناصر الم ُِشعَّة‪.‬‬

‫ •يقيِّم االستخدام السلمي للطاقة النووية واالستخدامات الطبية للنظائر المشعة‪.‬‬

‫ •يناقش قضايا تتعلق بتخزين النفايات النووية وكيفية التخلص منها‪.‬‬

 ‫الكيمياء النووية‬
‫األهداف التعليمية‪:‬‬
‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬
‫يكتب رمز النواة بمعرفة الجسيمات األ ّولية التي تحويها‪.‬‬
‫يشرح نموذجي النواة (قطرة السائل‪ ،‬الطبقات)‪.‬‬
‫يفسر االستقرار النووي‪.‬‬
‫ّ‬
‫يحسب طاقة االرتباط في النواة من عالقتها‪.‬‬
‫يعرّ ف النشاط اإلشعاعي الطبيعي‪.‬‬
‫يقارن خاصيات (‪.)γ ، β ، α‬‬
‫يعرّ ف عمر النصف للعناصر المشعة‪.‬‬
‫يصوغ التفاعالت النووية بمعادالت رمزية‪.‬‬
‫يصنّف التفاعالت النووية ( االلتقاط – التطافر – االنشطار‪ -‬االندماج)‪.‬‬
‫يذكر االحتياطات الالزمة للحماية من المواد المشعة‪.‬‬

‫‪ .7‬عمر النصف للعناصر المشعة‪.‬‬
‫‪ .8‬تفاعالت االلتقاط‪.‬‬
‫‪ .9‬تفاعالت التطافر‪.‬‬
‫‪ .10‬تفاعالت االنشطار‪.‬‬
‫‪ .11‬تفاعالت االندماج‪.‬‬
‫مراكز االهتمام‪:‬‬
‫‪ .1‬نماذج النواة‪.‬‬
‫‪ .2‬طاقة االرتباط في النواة‪.‬‬
‫‪ .3‬جسيمات ‪ ، α‬جسيمات ‪ ، β‬أشعة ‪.γ‬‬
‫‪ .4‬سالسل النشاط اإلشعاعي‪.‬‬
‫‪ .5‬التحول من النمط ‪.α‬‬
‫‪ .6‬التحول من النمط ‪.β‬‬

‫‪6‬‬
‫* *نشأت الكيمياء النووية من حاجتنا لفهم آلية التأثيرات المتبادلة التي تنشأ بين اإلشعاعات المؤيِّنة والمادة‪،‬‬
‫خاصة عند تعرّ ض الكائنات الحية لإلشعاع‪ ،‬وكذلك لفهم تكنولوجيا المفاعالت الذرية والنووية‪ ،‬حيث‬
‫تدرس الكيمياء النووية تلك التغيرات التي تُحدثها اإلشعاعات المؤيِّنة في المادة وآثارها‪.‬‬
‫* *يتزايد اهتمام العالم بالطاقة وتتنافس الدول في تأمين الطاقات البديلة عن تلك التقليدية (الفحم‪،‬‬
‫طويال‪ .‬ومن هذه البدائل الطاقة النووية نظراً لضخامة‬
‫ً‬ ‫الغاز‪،‬النفط) القابلة للنفاد والتي لن تستمر‬
‫كمية الطاقة الناتجة عنها‪ .‬من جهة ثانية تسمح تطبيقات الكيمياء النووية بإنتاج النظائر المشعة التي‬
‫تُستخدَم في مجاالت (الطب‪ ،‬الزراعة‪ ،‬الصناعة‪،‬آلية التفاعالت الكيميائية‪ ،‬التأريخ ‪.)...‬‬
‫ولكن نظراً لمخاطرها الجمّة ال ب ّد من اتخاذ االحتياطات الالزمة ‪.‬‬
‫ ‪ - 1‬رمزالنواة والجسيمات األولية‪:‬‬
‫أ‪ -‬رمز النواة‪:‬‬

‫ب‪ -‬الجسيمات األولية‪:‬‬

‫‪،‬‬ ‫جسيم بيتا (‪ )β‬أو إلكترون‬
‫جسيم ألفا (‪)α‬‬
‫النيوترون‬
‫‪،‬‬ ‫البروتون‬
‫‪،‬‬ ‫البوزيترون‬

‫‪7‬‬
 ‫‪ - 2‬نماذج النواة‪:‬‬
‫‪1 .1‬نم���وذج قط���رة الس���ائل‬
‫(بور)‪ :‬يتص��ور هذا النموذج‬
‫الن��واة كقط��رة م��ن س��ائل‬
‫تتح��رك داخله��ا البروتون��ات‬
‫والنيوترونات بش��كل عشوائي‬
‫كم��ا تتح��رك الجزيئات ضمن‬
‫السائل ‪.‬‬
‫‪Neils Bohr‬‬
‫)‪(1885 - 1962‬‬
‫فيزيائي دانمركي فاز بجائزة نوبل في الفيزياء ‪ ،1922‬أسهم بشكل بارز‬
‫في صياغة نماذج البنية الذرية ‪ 1913‬إضافة إلى ميكانيك الكم‪ ،‬حصل على‬
‫الدكتوراه في الفيزياء عام ‪ ،1911‬أكمل دراسته في جامعة كمبريدج تحت‬
‫إشراف العالم طومسون (مكتشف اإللكترون)‪ ،‬وبعدها انتقل إلى جامعة‬
‫مانشستر ليدرس على يد العالم إرنست رذرفورد مكتشف نواة الذرة‪.‬‬

‫‪2 .2‬نموذج الطبقات (ماير)‪:‬‬

‫ي��ع��ت��ب��ر ه�����ذا ال���ن���م���وذج‬
‫مك ِّونات النواة (البروتونات‬
‫والنيوترونات) م َُرتَّبة وفق‬
‫س��وي��ات طاقة كما ف��ي حالة‬
‫اإللكترونات خارج النواة‪.‬‬
‫والداعم األكبر لهذا النموذج‬
‫هو االستقرار الكبير لبعض‬
‫‪Julius Robert von Mayer‬‬
‫)‪(1814 - 1878‬‬ ‫النوى‪.‬‬
‫طبيب وفيزيائي ألماني وأحد مؤسسي علم الديناميكا الحرارية‪ ،‬اكتشف‬
‫قانون حفظ الطاقة الكلية والذي يسمى القانون األول للديناميكا الحرارية‪.‬‬

‫‪8‬‬
 ‫‪ -3‬االستقرار النووي‪:‬‬
‫العامل الرئيس��ي الذي يح ِّدد فيم��ا إذا كانت‬
‫النواة مستقرة أم ال هو النسبة (نيوترون إلى‬
‫)‪ .‬ف��ي حالة الذرات المس��تقرة‬ ‫بروت��ون‬
‫للعناص��ر التي لها عدد ذري منخفض تكون‬
‫قريبة من الواحد‪ .‬ومع ازدياد العدد‬ ‫النسبة‬
‫للنوى المس��تقرة‬ ‫ال��ذري تصبح النس��بة‬
‫أكبر من الواحد‪ .‬وه��ذا االنحراف واالبتعاد‬
‫عن الواحد عند األعداد الذرية الكبيرة يعود‬
‫إلى تزايد الحاجة إلى النيوترونات للتعويض‬
‫عن التدافعات القوية الناشئة بين البروتونات‬
‫الموجب��ة ومن ث��م تحقيق االس��تقرار للنواة‬
‫(انظر الشكل الجانبي)‪.‬‬
‫بالعودة إلى الش��كل ّ‬
‫فإن النوى المس��تقرة تقع ضمن المنطقة التي تحمل اسم حزام االستقرار‪ ،‬ومعظم‬
‫النوى غير المستقرة تقع خارجه‪.‬‬
‫أكبر م��ن تلك التي للنوى‬ ‫ •عندم��ا تك��ون النوى فوق ه��ذا الحزام‪ ،‬فهذا يعني أنها تضم نس��بة‬
‫الواقعة ضمن الحزام والتي لها العدد الذري ذاته‪ .‬ولتخفيض هذه النسبة وللعودة إلى داخل الحزام‬
‫‪:‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪-1‬‬
‫فإن هذه النوى تخضع إلى العملية اآلتية التي تسمح بإطالق جسيم‬
‫‪1‬‬
‫‪0‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪p +‬‬
‫يسمح بزيادة عدد البروتونات في النواة وانخفاض في عدد النيوترونات مثال‪:‬‬ ‫إذاً إطالق جسيم‬
‫‪14‬‬
‫‪6‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪14‬‬
‫‪7‬‬
‫‪N +‬‬
‫أقل من تل��ك الموافقة للنوى‬ ‫ •عندم��ا تك��ون النوى تح��ت هذا الحزام‪ ،‬فإن النوى تتمتع بنس��بة‬
‫الواقعة داخل الحزام والمس��اوية لها بالعدد الذري‪ ،‬ولزيادة هذه النس��بة ومن ثم العودة إلى حزام‬
‫‪:‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪+1‬‬
‫االستقرار تسعى النوى إلى إصدار بوزيترونات‬
‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0‬‬
‫‪n +‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪+1‬‬
‫‪38‬‬
‫‪19‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪38‬‬
‫‪18‬‬
‫‪Ar +‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪+1‬‬
‫مثال‪:‬‬

‫‪9‬‬
 ‫‪ - 4‬طاقة االرتباط في النواة‪:‬‬
‫كيف تفسر وجود البروتونات داخل النواة الصغيرة األبعاد جداً رغم قوى التنافر الكهربائية بينها* ؟‬
‫دلّت التجارب‪ :‬أن كتلة النواة أصغر من مجموع كتل مكوناتها فيما لو كانت حرّ ة!‪ .‬هذا النقصان في الكتلة‬
‫يتحول إلى طاقة تربط مك ّونات النواة بعضها ببعض‪ ،‬وتُحسب هذه الطاقة من عالقة أينشتاين‪:‬‬

‫‪∆E = ∆m c 2‬‬

‫‪ :∆E‬الطاقة المتحررة عن ّ‬
‫تشكل النواة (‪.)J‬‬
‫‪ :∆m‬النقصان في الكتلة (‪.)kg‬‬
‫‪∆m= m2 - m1 < 0‬‬
‫حيث‪ m2 :‬كتلة النواة‬
‫‪ m1‬مجموع كتل النكليونات** المك ّونة للنواة‪.‬‬
‫‪ c‬سرعة انتشار الضوء في الخالء‬
‫ •أكث��ر ن��وى العناص��ر اس��تقراراً ه��ي التي‬
‫أعدادها الكتلية بين (‪ 40‬و ‪ ،)120‬لماذا؟‬
‫ألنها تمتلك طاقة ارتباط نووية كبيرة نس��بياً‪،‬‬
‫‪Binding Energy Variation‬‬

‫‪.)56‬‬
‫‪26‬‬
‫مثال‪ :‬الحديد (‪Fe‬‬
‫ •نـ��وى العناصر الت��ي تزيد أعداده��ا الكتلية‬
‫طاقة االرتباط لكل نيوكليون‬

‫ع��ن (‪ )120‬ه��ي العناص��ر الثقيل��ة وه��ي‬

‫أق��ل اس��تقراراً من غيرها ويكون لها نش��اط‬
‫اندماج‬ ‫انشطار‬

‫النوى المستقرة جداً‬

‫إشعاعي‪ ،‬لماذا؟‬
‫ألنهـا تمتلك طــاقة ارتبــاط نووية صغيرة‪،‬‬
‫‪Mass Number‬‬

‫‪.)238‬‬
‫‪92‬‬
‫مثال‪ :‬اليورانيوم (‪U‬‬

‫* القوى النووية (‪ )Nuclear Forces‬قوى هائلة‪ ،‬وهي أكبر بكثير من القوى الكهربائية‪ ،‬ومر ّدها إلى قوى التجاذب‬
‫القصيرة المدى‪ :‬بروتون ‪ -‬بروتون‪ ،‬بروتون ‪ -‬نيوترون‪ ،‬نيوترون ‪ -‬نيوترون‪ .‬ويأتي استقرار النواة من الفرق الكبير بين‬
‫قوى التجاذب القصيرة المدى وقوى التنافر الكهربائي الساكن‪.‬‬
‫** النكليونات ‪ :‬هي البروتونات والنيوترونات الموجودة داخل النواة‪.‬‬

‫‪10‬‬
 ‫طاقة االرتباط في النواة‪:‬‬
‫الطاقة الالزمة لفصل النواة إلى مك ّوناتها من بروتونات ونيوترونات حرّ ة (وهي مقدار موجب)‪.‬‬

‫تطبيق (‪ :)1‬احسب طاقة ارتباط نواة الهليوم (‪ )42He‬إذا علمت أن‪:‬‬

‫كتلة نواة الهليوم ‪6.4024 × 10-27 kg‬‬
‫كتلة البروتون ‪1.6726 × 10-27 kg‬‬
‫كتلة النيوترون ‪1.6749 × 10-27 kg‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫كتلة المكوّ نات الح ّرة = عدد البروتونات ×كتلة البروتون ‪ +‬عدد النيوترونات × كتلة النيوترون‬
‫ ‬ ‫‪m1 = 2 × 1.6726 × 10-27 + 2 × 1.6749 × 10-27‬‬
‫ ‬ ‫‪= 6.695 × 10-27 kg‬‬
‫‪m2 = 6.4024× 10-27 kg‬‬ ‫كتلة نواة الهليوم‬
‫‪∆m = m2 – m1‬‬ ‫النقصان في الكتلة‬
‫‪= 6.4024 × 10-27 - 6.695 × 10-27‬‬
‫ ‬ ‫‪= - 0.2926 × 10-27 < 0‬‬
‫حساب الطاقة ‪:‬‬
‫‪∆E = ∆m c 2‬‬
‫‪∆E = - 0.2926 × 10-27 (3 × 108)2‬‬
‫‪= - 2.6334 × 10-11 J‬‬
‫ومن ثم فإن طاقة االرتباط = ‪( + 2.6334 × 10-11 J‬ألنها مقدار موجب)‬
‫تطبيق (‪ :)2‬احسب مقدار النقصان في كتلة الشمس خالل يوم واحد إذا علمت أن الشمس تشع طاقة‬
‫مقدارها ‪ ) 38×1027( J‬في كل ثانية‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫حساب الطاقة المشعة خالل يوم ‪∆E = - 38×1027 × 24 × 3600 J :‬‬
‫ ‬ ‫‪∆E = ∆m c 2‬‬
‫‪- 38×1027 ×24 × 3600 = ∆m )3 ×108(2‬‬
‫‪∆m = - 3648 × 1013 kg‬‬

‫‪11‬‬
 ‫‪ - 5‬النشاط اإلشعاعي الطبيعي‪:‬‬
‫اهتم كل من بيير كوري وزوجته‬

‫م��اري ك��وري ب��دراس��ة خاصيات‬

‫اليورانيوم وخاماته‪ ،‬وقد تبين لهما‬

‫أن جميع خامات اليورانيوم تُظهر‬

‫‪Marie Curie‬‬ ‫نشاطاً إشعاعياً‪.‬‬

‫)‪(1867-1934‬‬
‫ف��ي ع��ام ‪ 1898‬اكتش��ف الزوجان‬

‫ك��وري عنصرين مش��عين جديدين‬

‫هما البلوتوني��وم والراديوم‪ ،‬وقد نال‬

‫الزوج��ان ك��وري جائ��زة نوبل في‬

‫الفيزياء بالمش��اركة مع بيكريل عام‬

‫‪Pierre Curie‬‬
‫)‪(1859-1906‬‬ ‫‪ 1903‬الكتشافهم النشاط اإلشعاعي‪.‬‬

‫ •تخض��ع جميع النوى التي تقع خارج حزام االس��تقرار (إضافة إل��ى النوى ذات عدد البروتونات‬
‫الذي يفوق ‪ )83‬إلى إصدار تلقائي لجس��يمات ألفا (‪ )α‬أو بيتا (‪ )β‬أو أش��عة كهرطيس��ية ( ) قد‬
‫كال منهما‪ ،‬ويسمى هذا‪ :‬النشاط اإلشعاعي ‪. ، ،‬‬ ‫ترافق ً‬

‫التحول من النمط ألفا‪:‬‬

‫ّ‬ ‫‪-a‬‬
‫تحول يطرأ على نواة عنصر مشع بإصداره جسيم ألفا ‪ ، 42 He‬فينقص العدد الذري بمقدار (‪ )2‬وينقص‬
‫العدد الكتلي بمقدار (‪ )4‬مع انطالق طاقة وفق المعادلة العامة اآلتية‪:‬‬
‫‪A‬‬
‫‪Z‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪2‬‬
‫‪He +‬‬ ‫‪A-4‬‬
‫‪Z-2‬‬
‫‪Y + Energy‬‬
‫‪238‬‬
‫‪92‬‬
‫‪U‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪2‬‬
‫‪He + 234‬‬
‫‪90‬‬
‫‪Th + Energy‬‬ ‫مثال‪:‬‬

‫(اليورانيوم)‬ ‫(الثوريوم)‬

‫‪12‬‬
 ‫‪ - b‬التحول من النمط بيتا‪:‬‬
‫فيزداد العدد الذري بمقدار (‪)1‬‬ ‫تحول يطرأ على نواة عنصر مشع بإصداره جسيم بيتا ‪ -10 e‬أو‬
‫واليتغيّر العدد الكتلي‪ ،‬مع انطالق طاقة وفق المعادلة العامة اآلتية‪:‬‬
‫‪A‬‬
‫‪Z‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪A‬‬
‫‪Y + Energy‬‬
‫‪Z+1‬‬

‫‪234‬‬
‫‪90‬‬
‫‪Th‬‬ ‫‪+ 234‬‬
‫‪91‬‬
‫‪Pa + Energy‬‬ ‫مثال‪:‬‬

‫(الثوريوم)‬ ‫(البروتكتينيوم)‬

‫‪ - c‬خاصيات جسيمات (‪ )β,α‬وأشعة (‪:)γ‬‬

‫* مشاهدات تجريبية‪:‬‬
‫‪ )238‬المشع في جفنة من الرصاص ومرّ رت النواتج‬
‫‪92‬‬
‫ض َع ْت عيّنة صغيرة من (‪U‬‬
‫لدراسة هذه الخاصيات ُو ِ‬
‫المنطلقة منها في حقل كهربائي ثم في حقل مغناطيسي‪ ،‬فكانت النتائج كما في األشكال اآلتية‪:‬‬

‫تأثير الحقل المغناطيسي‬ ‫تأثير الحقل الكهربائي‬

‫سؤال‪:‬‬
‫فسر انحراف جسيمات ‪ α‬إلى اللبوس السالب للمكثفة وانحراف جسيمات ‪ β‬إلى اللبوس الموجب للمكثفة‪،‬‬
‫ّ‬
‫وكذلك عدم انحراف أشعة ‪ γ‬ضمن الحقل الكهربائي‪ ،‬وذلك على ضوء دراستك لحركة الجسيمات‬
‫المشحونة ضمن حقل كهربائي في الفيزياء‪.‬‬

‫‪13‬‬
 ‫* خاصيات جسيمات ألفا (‪:)α‬‬
‫‪1 .1‬جسيمات مادية يتك ّون كل منها من بروتونين ونيوترونين‬
‫وتطابق نوى الهليوم ‪.42He‬‬
‫‪2 .2‬تحمل شحنتين موجبتين وكتلتها تساوي أربعة أضعاف كتلة‬
‫الهدروجين العادي‪.‬‬
‫‪3 .3‬تسبب تأيُّن الغازات التي تمر خاللها (وهنا تكمن خطورتها)‪.‬‬
‫‪4 .4‬نفوذيتها ضعيفة‪ ،‬فيمكن إيقافها باستخدام ورق مقوى‪.‬‬
‫‪5 .5‬سرعتها (‪ )0.05 C‬حيث ‪ C‬سرعة الضوء‪.‬‬
‫‪Ernest Rutherford‬‬
‫)‪(1871 - 1937‬‬ ‫‪6 .6‬تنحرف نحو اللبوس السالب لمكثفة مشحونة‪ ،‬وتنحرف بالحقل‬
‫عالم إنكليزي فاز بجائزة نوبل‬ ‫المغناطيسي‪.‬‬
‫في الفيزياء ‪ ،1908‬أسهم بشكل‬ ‫* خاصيات جسيمات بيتا (‪:)β‬‬
‫بارز في صياغة نماذج البنية‬ ‫‪1 .1‬إلكترونات عالية السرعة ‪. -10 e‬‬
‫الذرية ‪ 1913‬إضافة إلى ميكانيك‬ ‫‪2 .2‬تحمل شحنة سالبة وكتلتها تساوي كتلة اإللكترون‪.‬‬
‫الكم‪ ،‬اكتشف وحدد خاصيات‬ ‫‪3 .3‬أقل قدرة على تأيين الغازات من جسيمات ألفا‪.‬‬
‫(‪ ،)γ ،β ،α‬وضع نموذج لبنية‬
‫‪4 .4‬نفوذيتها أكبر بـ (‪ )100‬مرة من نفوذية جسيمات ألفا‪.‬‬
‫الذرة‪ ،‬وأهم إنجازاته هو اكتشاف‬
‫‪5 .5‬سرعتها قريبة من سرعة الضوء (‪.)0.9 C‬‬
‫نواة الذرة‪.‬‬
‫‪6 .6‬تنحرف نحو اللبوس الموجب لمكثفة مشحونة‪ ،‬وتنحرف‬
‫بالحقل المغناطيسي‪.‬‬
‫* خـــــاصيات إشـــعاعات غـــــامــــــا (‪:)γ‬‬
‫‪1 .1‬أمواج كهرطيسية طاقتها عالية جداً‪.‬‬
‫‪2 .2‬ال تنحرف في الحقل الكهربائي أو الحقل المغناطيسي‪.‬‬
‫‪3 .3‬أقل قدرة على تأيين الغازات من جسيمات بيتا‪.‬‬
‫‪4 .4‬نفوذيتها كبيرة جداً‪ ،‬فهي أكبر بـ (‪ )100- 10‬مرة‬
‫من نفوذية جسيمات بيتا‪ ،‬لذلك تحتاج إليقافها إلى‬
‫صفيحة سميكة من الرصاص‪.‬‬
‫‪5 .5‬سرعتها تساوي سرعة انتشار الضوء في الخالء‬
‫النفوذية‬ ‫‪.‬‬

‫‪14‬‬
 ‫‪ - d‬سالسل النشاط اإلشعاعي‪:‬‬
‫* َّ‬
‫تتفكك بعض العناصر المشعة مباشرة في خطوة واحدة إلى عنصر غير مشع‪ ،‬مثل‪ :‬البوتاسيوم المشع‬
‫الذي يتحول مباشرة إلى األرغون غير المشع‪ ،‬والكربون المشع الذي يتحول مباشرة إلى النتروجين غير‬
‫المشع‪ ،‬والروبيديوم المشع الذي يتحول مباشرة إلى السترونسيوم غير المشع؛ وفي هذه الحالة تسمى مثل‬
‫هذه العناصر‪( :‬ثنائياً إشعاعياً)‪.‬‬
‫ •لكن تحتاج نوى العناصر الثقيلة إلى خطوات عدة لتتخلص من الجسيمات النووية الزائدة فيها‪ ،‬حيث‬
‫تُطلق في كل خطوة منها جسيم ألفا‪ ،‬ث ّم جسيم بيتا ويرافق ذلك أشعة غاما‪ ،‬ويستمر هذا التحول من‬
‫عنصر مشع إلى عنصر مشع آخر حتى تصل النواة إلى عنصر نهائي غير مشع‪ ،‬أي عنصر مستقر‬
‫(أحد نظائر الرصـاص)‪ ،‬تسـمى مجموعــة النظــائر مـن النظير المشــع األول إلى العنصر النهائي‬
‫المستقر‪ :‬سلسلة النشاط اإلشعاعي‪.‬‬
‫وهي مجموعة من العناصر المشعة التي يتفكك أحدها ليعطي عنصراً آخر‪ ،‬ويستمر التفكك‪ ،‬وتنتهي‬
‫بعنصر مستقر‪.‬‬
‫* توجد في الطبيعة ثالث سالسل إشعاعية‪:‬‬
‫‪ -‬األولى تبدأ باليورانيوم ‪ 238‬وتنتهي بالرصاص ‪.206‬‬
‫‪ -‬الثانية تبدأ بالثوريوم ‪ 232‬وتنتهي بالرصاص ‪.208‬‬
‫‪ -‬الثالثة تبدأ باليورانيوم ‪ 235‬وتنتهي بالرصاص ‪.207‬‬

‫(السلسلة األولى تبدأ باليورانيوم ‪ 238‬وتنتهي بالرصاص ‪)206‬‬

‫‪15‬‬
 ‫‪:‬‬ ‫‪ - e‬عمــر النصف للمــادة المشــعة‬
‫هو الزمن الالزم لتحول (تف ّكك) نصف عدد نوى النظير المشع في عيِّنة ما وفق نشاط إشعاعي آخر‬
‫بدءاً من أي لحظة زمنية‪.‬‬
‫ •يتعلق عمر النصف بنوع العنصر المشع فقط‪.‬‬
‫ •ال يتعلق عمر النصف بالحالة الفيزيائية للعنصر المشع (صلبة‪ ،‬سائلة‪ ،‬غازية)‪ ،‬وال يتعلق بالروابط‬
‫الكيميائية للعنصر‪ ،‬وال يتأثر بتغيّر الضغط ودرجة الحرارة‪.‬‬

‫عمر النصف ‪Half -Life‬‬ ‫النظير المشع ‪Radioactive isotope‬‬

‫‪4.5 × 109 years‬‬ ‫اليورانيوم ‪238‬‬

‫‪5.7 × 103 years‬‬ ‫الكربون ‪14‬‬
‫‪24 days‬‬ ‫الثوريوم ‪234‬‬
‫‪11.3 minutes‬‬ ‫الرادون ‪222‬‬
‫‪1.5 ×10-4 seconds‬‬ ‫البولونيوم ‪214‬‬

‫تطبيق (‪ :)1‬إذا علمت أن عمر النصف لعنصر مشع (‪ )24‬يوماً‪ ،‬احسب الزمن الالزم كي يصبح‬
‫النشاط اإلشعاعي لعيِّنة منه ربع ما كان عليه‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫النشاط اإلشعاعي ‪:‬‬
‫عدد مرات تكرار عمر النصف = ‪2‬‬
‫الزمن الكلي لعملية التفكك اإلشعاعي = عمر النصف ×عدد مرات تكرار عمر النصف‬
‫يوماً ‪t = 24 × 2 = 48‬‬
‫تطبيق (‪ :)2‬يبلغ عدد النوى المشعة لعنصر مشع في عينة ما (‪ )8 × 105‬نواة‪ ،‬وبعد زمن (‪ )120‬ثانية‬
‫يصبح ذلك العدد (‪ )100000‬نواة‪ ،‬احسب عمر النصف لهذا العنصر المشع‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪105‬‬ ‫‪2 × 105‬‬ ‫‪4 × 105‬‬ ‫عدد النوى المشعة‪8 × 105 :‬‬
‫عدد مرات تكرار عمر النصف = ‪3‬‬

‫‪16‬‬
 ‫الزمن الكلي‬
‫عمر النصف = عدد مرات تكرار عمر النصف‬
‫‪120‬‬
‫‪= 3 = 40 s‬‬

‫‪ - 6‬النشاط اإلشعاعي الصنعي (التفاعالت النووية)‪:‬‬

‫يختلف النشاط اإلشعاعي الصنعي عن النشاط اإلشعاعي الطبيعي في أنه يحتاج إلى تصادم بين جسمين‪.‬‬
‫عند موازنة معادلة نووية يجب مراعاة‪:‬‬
‫ •انحفاظ العدد الكتلي (‪ :)A‬العدد الكلي للبروتونات والنيوترونات للمواد المتفاعلة يساوي العدد الكلي‬
‫للبروتونات والنيوترونات للمواد الناتجة‪.‬‬
‫ •انحفاظ العدد الذري (‪ :)Z‬العدد الكلي للبروتونات للمواد المتفاعلة يساوي العدد الكلي للبروتونات‬
‫للمواد الناتجة‪.‬‬
‫‪ -a‬تفاعالت االلتقاط‪:‬‬
‫في هذه التفاعالت تلتقط النواة القذيفة التي ُقذفت بها دون أن تنقسم ويرافق ذلك انطالق طاقة‪:‬‬
‫‪197‬‬
‫‪79‬‬
‫‪Au + 10 n‬‬ ‫‪198‬‬
‫‪79‬‬
‫‪Au + Energy‬‬
‫في هذا التفاعل يتحول الذهب النظير غير المشع إلى الذهب النظير المشع‪.‬‬
‫‪ - b‬تفاعالت التطافر‪:‬‬
‫القذيفة التي ُقذفت بها وال تستقر إلاّ بعد أن تُطلق جسيماً آخر متحولة إلى‬
‫َ‬ ‫في هذه التفاعالت تلتقط النوا ُة‬
‫نواة عنصر جديد ويرافق ذلك انتشار طاقة حرارية‪ ،‬مثال‪:‬‬

‫‪4‬‬
‫‪2‬‬
‫‪He +‬‬ ‫‪14‬‬
‫‪7‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪17‬‬
‫‪8‬‬
‫‪O+‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H +Heat Energy‬‬
‫في هذا التفاعل يتحول النتروجين عند قذفه بجسيم ألفا إلى األكسجين النظير المشع وبروتون مع انتشار‬
‫طاقة حرارية‪.‬‬

‫‪17‬‬
‫أما عند قذف نواة النتروجين بنيوترون فينتج نظير الكربون وبروتون‪ ،‬ويرافق ذلك انتشار طاقة‬
‫حرارية‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0‬‬
‫‪n + 147 N‬‬ ‫‪14‬‬
‫‪6‬‬
‫‪C+‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H + Heat Energy‬‬
‫الحظ أن ناتج هذا النوع من التفاعالت النووية (تفاعالت التطافر) يتوقف على نوع القذيفة‪.‬‬
‫‪ - c‬تفاعالت االنشطار‪:‬‬
‫تتحول نواة اليورانيوم (‪ )235‬عند قذفها بنيوترون بطيء (سرعته تقارن بسرعة جزيئات الهواء عند‬
‫درجة حرارة الغرفة) إلى نواة نظير جديد غير مستقر ‪ -‬اليورانيوم (‪ - )236‬التي تنشطر آنياً إلى نواتين‬
‫متوسطتي الكتلة مع إطالق ثالثة نيوترونات سريعة جداً وطاقة هائلة (يستفاد منها في مجاالت حياتية‬
‫إذا تم التحكم بها)‪.‬‬

‫‪235‬‬
‫‪92‬‬
‫‪U +‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪236‬‬
‫‪92‬‬
‫‪U‬‬ ‫‪92‬‬
‫‪36‬‬
‫‪Kr + 141‬‬
‫‪56‬‬
‫‪Ba +3 10 n + Energy‬‬

‫وإذا أمكن إبطاء تلك النيوترونات فإن كل واحد منها يستطيع أن يشطر نواة جديدة من اليورانيوم (‪)235‬‬
‫بعد التقاطه فينتج تفاعل نووي متسلسل (انظر الشكل)‪.‬‬

‫‪18‬‬
 ‫‪ - d‬تفاعالت االندماج (االلتحام) النووي‪:‬‬
‫في هذه التفاعالت يحدث دمج (التحام) نواتين خفيفتين معاً أو أكثر لتكوين نواة أثقل ويرافق ذلك انطالق‬
‫طاقة (هائلة) نتيجة نقصان في الكتلة ‪ ،‬أي‪:‬‬
‫(كتلة النواة الناتجة عن االندماج أصغر من مجموع كتل النوى المندمجة)‬

‫ •عندما تنفجر القنبلة الهدروجينية يحدث تفاعل االندماج اآلتي بسرعة كبيرة جداً حيث يندمج فيه زوج‬
‫من الديتريوم (نواتا هدروجين ثقيل) لتوليد التريتيوم (نظير الهدروجين األثقل) وبروتون‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H + 21 H‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H + 11 H + Energy‬‬
‫أو يعطي نظير الهليوم (‪ )3‬ونترون‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H + 21 H‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪He + 10 n + Energy‬‬
‫ •في النجوم (الشمس ً‬
‫مثال) تحدث تفاعالت االندماج اآلتية‪:‬‬
‫‪4 11 H‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪2‬‬
‫‪He + 2 +10 β + Energy‬‬
‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H + 21 H‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪He + Energy‬‬
‫‪3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪He + 32 He‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪2‬‬
‫‪He + 2 11 H + Energy‬‬
‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H + 11 H‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H + +10 β + Energy‬‬
‫تنتج الطاقة الشمسية الهائلة عن تفاعل االندماج الذي يحدث في الشمس حيث تشع ‪ 38×1027 J‬في كل‬
‫طن من كتلتها إلى طاقة في كل ثانية تقريباً‪.‬‬‫ثانية‪ ،‬أي تُ َح ِّول الشمس أربعمئة مليون ٍ‬
‫كي يبدأ االندماج النووي ال بد من توافر الشروط اآلتية‪:‬‬
‫ •حصر النوى الخفيفة في َحيِّز صغير جداً‪ ،‬لزيادة إمكانية تصادمها والتحامها‪.‬‬
‫ •تطبيق ضغط كبير جداً على النوى الخفيفة‪.‬‬

‫‪19‬‬
 ‫ •رفع درجة حرارتها إلى (‪ )107 °C‬إلكسابها طاقة حركية هائلة‪.‬‬
‫ •يلزم لتفجير القنبلة الهدروجينية حدوث انشطار نووي ّ‬
‫يوفر الضغط الشديد والحرارة الكافية‬
‫صاعق للقنبلة االندماجية‬
‫ٍ‬ ‫كفتيل‬
‫ٍ‬ ‫الندماج النوى الخفيفة‪ ،‬وهكذا تكون القنبلة االنشطارية (الذرية)‬
‫(الهدروجينية)‪.‬‬
‫ميِّزات تفاعالت االندماج على تفاعالت االنشطار‪:‬‬
‫ •توافر الوقود الالزم لعملية االندماج‪.‬‬
‫ •الطاقة الناتجة نظيفة نسبياً‪ ،‬والتلوث الناتج عنها محدود‪.‬‬
‫ •سهولة التخلص من وحدات اإلنتاج بعد انتهاء صالحيتها‪.‬‬

‫‪ - 7‬تطبيقات التفاعالت النووية في حياتنا (للمطالعة)‪:‬‬

‫تزايدت أهمية التفاعالت النووية لما لها من تطبيقات حياتية كثيرة‪ ،‬منها‪:‬‬

‫‪a .a‬إنتاج الطاقة الكهربائية والحرارية‪:‬‬

‫يتم استغالل الطاقة النووية إلنتاج الطاقة الكهربائية‬
‫في محطات خاصة تحوي مفاعالت نووية يت ُّم فيها‬
‫التحكم في التفاعل المتسلسل للمواد القابلة لالنشطار‪،‬‬
‫إضافة إلى استخدام الطاقة الحرارية الهائلة في‬
‫تطبيقات حياتية كثيرة منها‪ :‬تحلية مياه البحر‪.‬‬
‫أحد المفاعالت النووية في اليابان‬
‫‪b .b‬إنتاج النظائر المشعة‪:‬‬
‫وهي تستخدم في مجاالت عديدة كاألبحاث العلمية‪ ،‬وفي تطبيقات طبية لمعالجة بعض األمراض‬
‫المستعصية أو الكشف عنها‪:‬‬
‫• يستخدم العلماء النظائر المشعة لتبيّن كيفية تصرُّ ف المواد الكيميائية في أجسام النبات والحيوان‪.‬‬ ‫ ‬
‫ُّ‬
‫وكل نظائر العنصر متكافئة كيميائياً‪ ،‬لذا فإنه يمكن اس��تخدام النظير المش��ع بالطريقة نفسها التي‬
‫ً‬
‫فمثال‪ ،‬لكي يقتفي عالم النبات مس��ار الفوس��فور في النبات فإنه يقوم‬ ‫نس��تخدم بها النظير العادي‪.‬‬
‫بخلط الفوسفور المشع بالفوسفور العادي‪ ،‬ولمعرفة متى وصل الفوسفور إلى ورقة النبات‪ ،‬فإنه‬
‫يمكن وضع كاش��ف اإلش��عاع ‪ -‬ع ّداد غايغر‪ -‬قرب الورقة‪ .‬ولمعرفة مكان الفوسفور في الورقة‬
‫فإنه يمكن وضعها على لوح ضوئي‪ .‬وعلى اللوح المُظهَّر الذي يسمى الوسمة اإلشعاعية الذاتية‬
‫يُحدد موضع النظير المشع على الورقة‪.‬‬

‫‪20‬‬
 ‫•تــم تحديــد مصــدر األكســجين النــاتــج عن عملية‬ ‫ ‬
‫إثراء‪:‬‬
‫يُنت��ج ‪ (1) kg‬م��ن الهدروجي��ن‬ ‫التركيب الضــوئي باســتخدام نظير األكســجين‬
‫المس��تهلك ف��ي تفاع��ل االندم��اج‬ ‫(‪ )188 O‬وتبيّن أنه من الماء وليس من ثنائي أكسيد‬
‫الس��ابق كمي��ة مــ��ن الطاقــ��ة‬ ‫الكربون‪.‬‬
‫الحراريـ��ة تعــــ��ادل مــ��ا يُنتجــه‬ ‫•تم تحديد مصدر األكسجين في الماء الناتج عن تفاعل‬ ‫ ‬
‫احتـــ��راق ‪ (22 × 106) kg‬م��ن‬
‫األسترة وتبين أنه من الحمض العضوي وليس من‬
‫الفحم الحجري‪.‬‬
‫الغول (كما سنرى في الكيمياء العضوية)‪.‬‬

‫‪ - 8‬خطورة النشاط اإلشعاعي على الكائنات الحية (للمطالعة)‪:‬‬

‫تُحدث جسيمات ألفا وجسيمات بيتا (الضعيفة النفوذية) تغيّراً في وظيفة وشكل الخلية الحية‪ ،‬ولها تأثير‬
‫شديد الفعالية في كل جزء بمفرده‪ ،‬أما أشعة غاما ذات النفوذية العالية فإن تأثيرها يشمل كامل مسارها‪.‬‬

‫من األعراض التي تظهر على اإلنسان من تأثير اإلشعاع ‪:‬‬

‫‪1 .1‬أعراض الجهاز العصبي وعالماته‪ :‬تبدأ تلك األعراض بكسل عام وفتور همة ودوخة ثم رجفان‬
‫اليدين وتشنج عام في الجسم وتر ُّنح في المشي ‪ ...‬وقد يصل األمر إلى الموت‪.‬‬
‫‪2 .2‬أعراض الجهاز الهضمي وعالماته‪ :‬تبدأ تلك األعراض بالغثيان والقيء المستمر واإلسهال الحاد‬
‫ِّ‬
‫المبطنة للجهاز الهضمي فهو‬ ‫مما يسبب تجفافاً شديداً‪ ،‬أما التأثير المباشر لإلشعاع في الخاليا‬
‫يسبب منعها من االنقسام وموتها‪.‬‬
‫نقي العظام يسبب نقصاناً كبيراً في عدد خاليا الدم‬
‫‪3 .3‬أعراض الجهاز الدموي وعالماته‪ :‬قصور في ّ‬
‫والخاليا الليفية (التي لها وظيفة دفاعية في الجسم)‪.‬‬

‫‪a .a‬مخاطر بعض العناصر المشعة على الكائنات الحية‪:‬‬

‫‪ :) 228‬يطلق جسيمات ألفا في أثناء تفككه التلقائي ‪ ،‬يتوضع في النسيج العظمي‬
‫‪88‬‬
‫‪1 .1‬الراديوم ( ‪Ra‬‬
‫مسبباً أوراماً سرطانية‪.‬‬
‫‪ :) 90‬يطلق جسيمات بيتا في أثناء تفككه التلقائي‪ ،‬يتوضع في النسيج العظمي‬
‫‪38‬‬
‫‪2 .2‬السترونسيوم ( ‪Sr‬‬
‫مسبباً سرطان الكريات البيض نتيجة تأثير جسيمات بيتا في خاليا نقي العظام‪ ،‬كما يسبب‬
‫اإلصابة بفقر الدم الحاد‪ ،‬من خاصياته األشد خطورة سلوكه الكيميائي (إنه يسلك كيميائياً سلوك‬
‫الكالسيوم)‪ ،‬فهو أخطر العناصر المشعة على اإلنسان‪.‬‬

‫‪21‬‬
‫‪ :) 137‬يصل إلى جسم اإلنسان عن طريق الغبار الذري الجوي‪ ،‬يتركز في‬ ‫‪55‬‬
‫‪3 .3‬السيزيوم ( ‪Cs‬‬
‫األعضاء واألنسجة الدقيقة (الكبد‪ ،‬الغدد الجنسية‪ )... ،‬مسبباً والدات مش َّوهة‪.‬‬
‫‪ :) 131‬يتجمع في الغدة الدرقية مسبباَ سرطان الغدة وتشوهاً لألجنَّة‪.‬‬
‫‪53‬‬
‫‪4 .4‬اليود المشع ( ‪I‬‬

‫‪b .b‬قياس كمية اإلشعاع الممتص وآثاره‪:‬‬

‫ •تقاس كمية اإلشعاع الذي يمتصه جسم ما‬
‫بوحدتي الراد ‪ Rad‬والغراي ‪Gray‬‬
‫*‪)1( Gray = )100( Rad‬‬
‫ّ‬
‫إن األثر الضار الذي يسببه امتصاص الجسم‬
‫لإلشعاع ال يتوقف فقط على الطاقة التي‬
‫يحملها هذا اإلشعاع بل يتعلق بنوع اإلشعاع‬
‫الذي يحمل تلك الطاقة أيضاً‪ ،‬فأشعة ألفا ً‬
‫مثال‬
‫‪Geiger Hans‬‬ ‫أشد ضرراً من أشعة بيتا الحاملة للمقدار‬
‫)‪(1882 - 1945‬‬
‫نفسه من الطاقة !‬
‫فيزيائي ألماني‪ ،‬اشتهر بأبحاثه في خاصيات اإلشعاع‬
‫يتم الكشف عن اإلشعاع باستخدام أجهزة‬
‫والنظرية الذرية واإلشعاعات الكونية‪ ،‬اخترع جهازاً‬
‫أشهرها‪ :‬عداد غايغر‪ ،‬سنأتي على ذكر مبدأ‬
‫لقياس اإلشعاع يعرف باسمه (عداد غايغر)‪.‬‬
‫عملها فيما بعد‪.‬‬

‫ع ّداد غايغر‬
‫* والراد ‪ : Rad‬هو كمية اإلشعاع التي تؤدي إلى امتصاص ‪ 1 × 10-2 J‬لكل كيلو غرام من العنصر المشع‪.‬‬

‫‪22‬‬
 ‫‪c .c‬آلية كشف التلوث اإلشعاعي‪:‬‬
‫يحدث أحيانــاً تسرب أو تلــوث إشــعاعي بســبب‬
‫خلل في مفــاعــل نــووي (مفاعل تشرنوبل‬
‫بأوكرانيا ‪ 1986‬م) أو كارثة بيئية (تسونامي‬
‫اليابان ‪ 2011‬م)‪ ،‬ولإلشعاعات النووية أثر بالغ‬
‫الخطورة على اإلنسان والكائنــات الحية‪ ،‬وللتحقق‬
‫من حــدوث التلــوث اإلشــعاعي ومــداه تُستخدم‬
‫أجهزة الكشــف عن جسيمات (‪ ،β ،α‬وأشعة ‪)γ‬‬
‫ومن أكثرها شيوعاً عداد غايغر (الشكل المرافق)‪ ،‬حيث توضع العينة المراد اختبار مدى تلوثها باإلشعاع‬
‫أمام نافذة الجهاز‪ ،‬فإذا كانت العينة ملوثة فإنها تُصدر إشعاعاً يسبب تأيين ذرات غاز األرغون الذي‬
‫يمأل الجهاز فتولد تياراً كهربائياً يمرّ في العداد ويمكن قراءته‪ ،‬أو حدوث نبضات صوتية أو إشارات‬
‫ضوئية‪.‬‬

‫‪ -9‬أهم االحتياطات الالزمة للحماية من المواد المشعة (للمطالعة)‪:‬‬

‫‪ 1 .1‬إبعاد الكائنات الحية عن مكان مصدر اإلشعاع‪( :‬التجارب والتفجيرات النووية‪ ،‬المفاعالت‬
‫النووية‪ ،‬محطات توليد الطاقة الكهربائية من الطاقة النووية‪ ،‬المواد المشعة ‪.)...‬‬
‫‪ 2 .2‬وضع المواد المشعة ‪-‬عند نقلها من مكان إلى آخر ‪ -‬ضمن أوعية من الرصاص (استخدام‬
‫مغلفات مزدوجة) لمنع تسرب اإلشعاع‪ ،‬وحفظها في أماكن خاصة‪.‬‬
‫‪3 .3‬فحص العاملين في مجال اإلشعاع ومحطات الطاقة النووية بشكل دوري بأجهزة كشف‬
‫اإلشعاع‪.‬‬
‫كاف تمنع تسرّ ب اإلشعاع إلى العاملين‪.‬‬
‫سمك ٍ‬
‫ٍ‬ ‫‪4 .4‬تزويد أماكن العمل بحواجز وقائية ذات‬
‫‪ 5 .5‬فحص األماكن المحيطة بـ (التجارب والتفجيرات النووية‪ ،‬المفاعالت النووية‪ ،‬محطات توليد‬
‫الطاقة الكهربائية من الطاقة النووية‪ )... ،‬وقياس نسبة اإلشعاع فيها‪.‬‬
‫‪6 .6‬فحص المواد الغذائية المستوردة من الدول التي يُحتمل تلوثها بالمواد المشعة‪ ،‬ومنع إدخال‬
‫المل َّوث منها‪.‬‬

‫‪23‬‬
 ‫‪ -10‬مقارنة بين التفاعالت الكيميائية والنووية‪:‬‬

‫التفاعالت النووية‬ ‫التفاعالت الكيميائية‬

‫‪ -1‬تخض��ع العناص��ر أو النظائر إلى تح ّول فيما‬ ‫‪ -1‬يعاد ترتيب ال��ذرات في الجزيئات المتفاعلة‬
‫بينها‪.‬‬ ‫من خالل كسر روابط وتشكيل أخرى‪.‬‬

‫‪ -2‬يمكن أن تس��اهم البروتونات أو النيوترونات‬ ‫‪ -2‬ال تس��اهم إلاّ إلكترون��ات الم��دارات الذرية‬
‫وغيرها من الجسيمات األولية في التفاعالت‬ ‫أو الجزيئية الس��طحية في كس��ر الروابط أو‬
‫النووية‪.‬‬ ‫تشكلها‪.‬‬

‫‪ -3‬تتراف��ق التفاع�لات بامتص��اص أو بإطالق‬ ‫‪ -3‬تترافق التفاعالت بإطالق أو امتصاص‬

‫كميات كبيرة نسبياً من الطاقة‪.‬‬ ‫كميات صغيرة نسبياً من الطاقة‪.‬‬

‫‪ -4‬ال تتعلق س��رعة التفاع��ل بدرجة الحرارة أو‬ ‫‪ -4‬تتعل��ق س��رعة التفاع��ل بدرج��ة الح��رارة‬
‫الضغط أو التركيز أو وجود المواد المساعدة‬ ‫والضغط والتركيز ووجود المواد المساعدة‬
‫(الوسيط)‪.‬‬ ‫(الوسيط)‪.‬‬

‫مالحظة‬

‫جميع العناصر التي تتمتع بعدد ذري أكبر من ‪ 83‬ذات نشاط إشعاعي طبيعي‪.‬‬
‫‪210‬‬
‫‪84‬‬
‫‪Po‬‬ ‫‪206‬‬
‫‪82‬‬
‫‪Pb + 42 He + Energy‬‬ ‫مثال‪:‬‬

‫‪24‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬
‫ •يوجد نموذجان للنواة‪ :‬نموذج قطرة السائل‪ ،‬نموذج الطبقات‪.‬‬
‫)‪.‬‬ ‫ •العامل الرئيسي الذي يح ّدد فيما إذا كانت النواة مستقرة أم ال هي النسبة (نيوترون إلى بروتون‬
‫ •طاقــة االرتبـاط في النواة‪ :‬الطاقة الالزمة لفصل النواة إلى مكوناتها من بروتونات ونيوترونات‬
‫(وهي مقدار موجب)‪.‬‬
‫ •تنطلق من نوى العناصر المشعة عند التفكك التلقائي جسيمات عالية السرعة هي جسيمات ألفا (‪)α‬‬
‫وجسيمات بيتا (‪ )β‬ويرافق هذا التفكك انطالق أشعة غاما (‪.)γ‬‬
‫ •التحول من نموذج ألفا‪ :‬تحول يطرأ على نواة عنصر مشع بإصداره جسيم ألفا فينقص العدد الذري‬
‫بمقدار (‪ )2‬وينقص العدد الكتلي بمقدار (‪ )4‬مع انطالق طاقة‪.‬‬
‫ •التحول من نموذج بيتا‪ :‬تحول يطرأ على نواة عنصر مشع بإصداره جسيم بيتا فيزداد العدد الذري‬
‫بمقدار (‪ )1‬وال يتغيّر العدد الكتلي‪.‬‬
‫ •سلسلة النشاط اإلشعاعي‪:‬‬
‫مجموعة من العناصر المشعة التي يتفكك أحدها ليعطي عنصراً آخر‪ ،‬ويستمرالتفكك‪ ،‬وتنتهي‬
‫بعنصر مستقر‪.‬‬
‫ •تقاس كمية اإلشعاع بوحدتي الراد والغراي‪ ،‬ويتم الكشف عن اإلشعاع باستخدام عداد غايغر‪.‬‬
‫ •في تفاعالت االلتقاط‪ :‬تلتقط النواة القذيفة التي ُقذفت بها دون أن تنقسم‪ ،‬ويرافق ذلك انطالق طاقة‪.‬‬
‫ •في تفاعالت التطافر‪ :‬تلتقط النواة القذيفة التي قذفت بها وال تستقر إلاّ بعد أن تُطلق جسيماً آخر‬
‫متحولة إلى نواة عنصر جديد‪ ،‬ويرافق ذلك انتشار طاقة حرارية‪.‬‬
‫ •في تفاعالت االنشطار النووي‪ :‬تنشطر نواة العنصر الثقيل إلى نواتين متوسطتي الكتلة مع انطالق‬
‫طاقة هائلة‪.‬‬
‫ •في تفاعالت االندماج النووي‪ :‬يحدث دمج (التحام) نواتين خفيفتين معاً أو أكثر لتكوين نواة أثقل‪،‬‬
‫ويرافق ذلك انطالق طاقة (هائلة)‪.‬‬
‫‪ :‬الزمن الالزم لتحول نصف عدد نوى النظير المشع في عينة منه‬ ‫ •عمر النصف للمادة المشعة‬
‫وفق نشاط إشعاعي آخر بدءاً من أي لحظة زمنية‪.‬‬

‫‪25‬‬
 ‫نشاط ال صفي‬
‫الحوادث الإ�شعاعية في العالم‬

‫الطاقة النووية م��ن الطاقات غير المتجددة‬

‫تنتج عن المواد المش��عة (كمعدن اليورانيوم)‪،‬‬
‫ورغم أهميتها لكنها مل ّوثة للبيئة باإلش��عاعات‬
‫التي تصدرها هذه المواد والنفايات الناتجة عن‬
‫المفاعالت النووية‪.‬‬
‫اعتمد الخطوات اآلتية في تحديد األضرار‬
‫الناجمة عن التل ّوث النووي‪.‬‬

‫المشاركون‬ ‫الخطوات‬ ‫المراحل‬

‫•تحديد المشكلة األساسية وعناصرها‪.‬‬ ‫ ‬
‫•تحديد األهداف‪.‬‬ ‫ ‬
‫•اسم المشروع‪.‬‬ ‫ ‬
‫المدرِّ س ومجموعة من الطلاّ ب‪.‬‬ ‫•وضع الفرضيات‪.‬‬ ‫ ‬ ‫اإلعداد وال ّتخطيط‬
‫•اختيار ّ‬
‫الطرائق‪.‬‬ ‫ ‬
‫•تحديد مستلزمات التنفيذ‪.‬‬ ‫ ‬
‫•توزيع المهام ضمن المجموعة‪.‬‬ ‫ ‬
‫•وضع المخطط التنفيذي للمشروع‪.‬‬ ‫ ‬
‫•جمع البيانات والمعلومات وتنظيمها‪.‬‬ ‫ ‬
‫•إنجاز التّجارب والصور‪.‬‬ ‫ ‬
‫المدرِّ س ومجموعة من الطلاّ ب‬ ‫•مناقشة األعمال المرحلية المنجزة‪.‬‬ ‫ ‬
‫والجهات المتعاونة إن وجدت‪.‬‬ ‫•اقتراح الحلول األولية‪.‬‬ ‫ ‬ ‫ال ّتنفيذ‬
‫•التقويم المرحلي والمتابعة‪.‬‬ ‫ ‬
‫•إعداد التقرير األ ّولي‪.‬‬ ‫ ‬
‫•إعداد بطاقات التقويم الذاتي‪.‬‬ ‫ ‬
‫•مناقشة التقرير األ ّولي‪.‬‬ ‫ ‬
‫•مناقشة بطاقات التقويم الذاتي‪.‬‬ ‫ ‬
‫ّ‬
‫والطالب‪.‬‬ ‫المدرِّ س‬ ‫•التّطوير‪.‬‬ ‫ ‬ ‫إعداد ال ّتقرير النهائي‬
‫•كتابة التّقرير النهائي‪.‬‬ ‫ ‬
‫•تقديم المشروع‪.‬‬ ‫ ‬

‫‪26‬‬
 ‫اقرأ النص اآلتي ‪:‬‬
‫بدأ اإلنسان بالبحث عن مصادر الطاقة منذ القدم‪ ،‬وما زال حتى يومنا هذا يبحث عن مصادر جديدة‬
‫توفر له استخدام التكنولوجيا بشكل مناسب‪ .‬ومن هذه الطاقات الطاقة النووية الناتجة عن التفاعالت‬
‫النووية للمواد المشعة (كمعدن اليورانيوم) في المفاعالت النووية‪.‬‬
‫هناك صعوبات وتح ّديات كبيرة تواجهنا عند استخدام الطاقة النووية ‪ ،‬منها‪:‬‬
‫صعوبة الحصول على المواد المشعة‪ ،‬صعوبة التحكم بهذه الطاقة ‪ ،‬تلويثها للبيئة‪ ،‬حدوث انفجارات‬
‫نووية في المفاعالت تسبب دماراً لما حولها وتسرباً للجسيمات واإلشعاعات النووية والغبار الذري ( بقايا‬
‫المواد المشعة الناتجة عن االنفجار) يؤدي إلى تلوث البيئة‪.‬‬
‫آثار التلوث النووي‪:‬‬
‫مفاعل تشيرنوبيل أحد المحطات النووية لتوليد الطاقة الكهربائية‪ ،‬وتقع مدينة تشيرنوبيل في‬
‫روسيا‪.‬‬
‫انفجر مفاعل تشيرنوبيل في نيسان من عام ‪ ،1986‬مما أدى إلى اندالع حريق هائل نجم عنـه‬
‫انصــهار أكثر من ‪ 100‬طن من الوقـــود المشـــع واحتاج إخماد الحريق أكثر من ‪ 15‬يوماً‪ ،‬رغم‬
‫اشتراك أكثر من ‪ 1000‬طيار في عملية اإلخماد شديدة الخطورة‪.‬‬
‫نُقل السكان إلى مناطق تبعد نحو ‪ 50 Km‬من تشيرنوبيل‪ ،‬وكانت ملوثة بدورها باإلشعاعات لكن‬
‫وتقدر ضحايا الكارثة بنحو ‪ 4000‬شخص‪ ،‬وقد أدى إلى‬‫بنسبة أقل‪ ،‬ومعظمهم عانى الغثيان واإلسهال‪ُ ،‬‬
‫ارتفاع معدل التشوهات لدى المولودين واألجنّة‪ ،‬كما ظهرت أيضاً حاالت إصابة بالسرطان ‪،‬وموت‬
‫أكثر من ‪ /70/‬ألف حيوان‪ .‬وتلوث التربة باإلشعاع‪ ،‬كما ماتت النباتات في مدى عشرة كيلومترات حول‬
‫المفاعل‪ ،‬نتيجة للغبار الذري المشع الذي انتشر في المنطقة‪ .‬ومازالت آثار هذا التلوث غير المباشرة‬
‫تظهر على الكائنات الحية حتى يومنا هذا‪.‬‬
‫من آثار كارثة تشيرنوبيل‪:‬‬
‫اإلجراءات الواجب اتباعها للح ّد من آثار التلوث النووي‪:‬‬
‫‪1 .1‬بناء المفاعالت في المناطق غير المأهولة بالسكان وتحقيق شروط‬
‫األمان فيها‪.‬‬
‫‪2 .2‬إجراء مراقبة دورية للمفاعالت النووية‪.‬‬
‫‪3 .3‬إجراء اختبارات دورية للتأكد من عدم تسرب اإلشعاع النووي خارج‬
‫المفاعل‪.‬‬

‫‪27‬‬
 ‫‪4 .4‬وضع استراتيجية مناسبة للتخلص من النفايات النووية بطرق علمية‪.‬‬
‫‪5 .5‬إجراء فحوص دورية للعاملين في المحطات النووية‪.‬‬
‫‪6 .6‬تقليل الكوادر البشرية العاملة في المحطات النووية) استخدام اإلنسان اآللي) ‪.‬‬

‫أهداف المشروع ‪:‬‬

‫‪1 .1‬يبيّن أهمية الطاقة لإلنسان‪.‬‬
‫‪2 .2‬يصنّف الجسيمات واإلشعاعات التي تصدرعن الكوارث النووية‪.‬‬
‫‪3 .3‬يستنتج األضرار الناجمة عن الكوارث النووية في مجال الصحة والتربة‪.‬‬
‫‪4 .4‬يذكر اإلجراءات الالزمة للح ّد من اآلثار المدمرة للكوارث النووية‪( .‬ابحث عن ذلك في مصادرك)‪.‬‬

‫الصفيّة ‪:‬‬
‫تنفيذ المهام داخل الغرفة ّ‬
‫ •تحديد المشكلة‪.‬‬
‫ •العمل ضمن مجموعات‪.‬‬
‫ •توزيع المهام بين المجموعات‪.‬‬
‫ •التخطيط الجيد في تنفيذ المهام‪.‬‬
‫ •استخدام اإلنترنت للحصول على المعلومات‪.‬‬

‫توزيع المهام بين مجموعات المشروع‪:‬‬

‫‪ ‬يُوزع طالب الصف إلى أربع مجموعات بشكل عشوائي‪ ،‬ويختار كل طالب ورقته التي تمثل‬
‫مجموعته‪:‬‬
‫المجموعة األولى‪ :‬تبحث في نوع الجسيمات واإلشعاعات التي تصدرها الكوارث النووية ‪ ،‬وتصنيفها‬
‫حسب نفوذيتها‪ ،‬ويتم ذلك من خالل ‪ :‬كتاب الطالب ‪ ،‬العودة إلى مكتبة المدرسة وبعض المواقع اإللكترونية‪،‬‬
‫وجمع صور وبيانات متعلقة بذلك‪.‬‬
‫المجموعة الثانية‪ :‬تجمع معلومات عن األضرار الناجمة عن الكوارث النووية بالنسبة لإلنسان‬
‫وتأثيرها على صحته وخصوصاً األطفال ومستقبلهم‪ ،‬وذلك من خالل العودة إلى بعض المراجع والمواقع‬
‫اإللكترونية‪.‬‬
‫المجموعة الثالثة‪ :‬تجمع معلومات عن األضرار الناجمة عن الكوارث النووية بالنسبة للتربة الزراعية‬
‫وتأثيرها على اإلنسان ‪ ،‬وذلك من خالل العودة إلى بعض المراجع والمواقع اإللكترونية ‪.‬‬
‫المجموعة الرابعة‪ :‬تجمع معلومات واقتراحات عن اإلجراءات الالزمة للح ّد من اآلثار المدمِّرة‬
‫للكوارث النووية ‪.‬‬

‫‪28‬‬
 ‫(يتم اختيار ممثل لكل مجموعة‪ ،‬ونائب له بشكل دوري‪ ،‬ويقوم ّ‬
‫كل من الممثلين بمتابعة عمل‬
‫مجموعته بإشراف وتوجيه المدرّ س)‪.‬‬

‫االستنتاج والتحليل‪:‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬

‫الكتابة لعلم الفيزياء‪:‬‬

‫عاص َر كارثة “ مفاعل تشيرنوبيل” ‪:‬‬
‫َ‬ ‫قال عال ٌم‬
‫“ إن جيلنا رأى كيف بدأت الكارثة ‪ ،‬لكنه لن يرى النهاية ”‬
‫أَ ْب ِد رأيك في هذه المقولة‪.‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬

‫‪29‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬
‫أوال‪ :‬اختر اإلجابة الصحيحة ٍّ‬
‫لكل م ّما يأتي‪:‬‬ ‫ً‬

‫‪1 )1‬نظائر عنصر ما هي ذرات لها العدد نفسه من‪:‬‬

‫‪ )d‬البوزيترونات‬ ‫‪ )c‬النكليونات‬ ‫‪ )b‬البروتونات‬ ‫‪ )a‬النيوترونات‬

‫تلقائياً‪:‬‬ ‫‪A‬‬
‫‪Z+1‬‬
‫‪2 )2‬كي يتحول العنصر ‪ AZ X‬إلى العنصر ‪Y‬‬
‫‪ )d‬يطلق جسيم بيتا‬ ‫‪ )c‬يطلق جسيم ألفا‬ ‫‪ )b‬يخسر نيوتروناً‬ ‫‪ )a‬يكسب بروتوناً‬

‫تلقائياً‪:‬‬ ‫‪A-4‬‬
‫‪Z-2‬‬
‫‪3 )3‬كي يتحول العنصر ‪ AZ X‬إلى العنصر ‪Y‬‬
‫‪ )d‬يطلق جسيم بيتا‬ ‫‪ )c‬يطلق جسيم ألفا‬ ‫‪ )b‬يخسر نيوتروناً‬ ‫‪ )a‬يكسب بروتوناً‬

‫‪4 )4‬يتحول النحاس ‪ 63Cu‬وهو نظير غير مشع عند قذفه بنيوترون إلى نظير مشع ‪ 64Cu‬في تفاعل‬

‫نووي‪ ،‬من نوع‪:‬‬

‫‪ )d‬اندماج‬ ‫‪ )c‬انشطار‬ ‫‪ )b‬تطافر‬ ‫‪ )a‬التقاط‬

‫‪ 238‬فيتك ّون عنصر‪:‬‬

‫‪92‬‬
‫‪5 )5‬يطرأ تحول من نموذج ألفا على عنصر اليورانيوم ‪U‬‬
‫‪234‬‬
‫‪91‬‬
‫‪ )b‬البروتيكتينيوم ‪Pa‬‬ ‫‪222‬‬
‫‪88‬‬
‫‪ )a‬الراديوم ‪Ra‬‬
‫‪234‬‬
‫‪90‬‬
‫‪ )d‬الثوريوم ‪Th‬‬ ‫‪228‬‬
‫‪89‬‬
‫‪ )c‬األكتينيوم ‪AC‬‬

‫‪ 234‬فيتكون عنصر‪:‬‬
‫‪90‬‬
‫‪6 )6‬يطرأ تحول من نموذج بيتا على عنصر الثوريوم ‪Th‬‬
‫‪234‬‬
‫‪91‬‬
‫‪ )b‬البرو َتكتينيوم ‪Pa‬‬ ‫‪222‬‬
‫‪88‬‬
‫‪ )a‬الراديوم ‪Ra‬‬
‫‪238‬‬
‫‪92‬‬
‫‪ )d‬اليورانيوم ‪U‬‬ ‫‪228‬‬
‫‪89‬‬
‫‪ )c‬األكتينيوم ‪Ac‬‬

‫‪7 )7‬إذا كان عمـر النصف لعنصر مشع ‪ 3‬دقائق‪ ،‬فــإن نسبة ما يتبقى منه (ممّا كان عليه) في عيّنة منه‬

‫بعد ‪ 15‬دقيقة‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪32 )d‬‬ ‫‪16 )c‬‬ ‫‪8 )b‬‬ ‫‪2 )a‬‬

‫‪30‬‬
 ‫ثانياً‪ :‬أعط تفسيراً علمياً ٍّ‬
‫لكل م ّما يأتي‪:‬‬
‫‪1 .1‬تبقى بروتونات النواة مترابطة رغم وجود قوى التنافر الكهربائية بينها‪.‬‬
‫‪2 .2‬مجموع كتل مكونات النواة وهي حرة‪ ،‬أكبر من كتلة النواة‪.‬‬
‫‪3 .3‬إصدار النواة لإللكترونات المؤلفة ألشعة بيتا‪.‬‬
‫‪4 .4‬ال تتأثر أشعة غاما بالحقل الكهربائي‪.‬‬
‫‪5 .5‬النيوترون أفضل قذيفة نووية‪.‬‬
‫‪ 6 .6‬تُحفظ المواد المشعة في أوعية من الرصاص‪.‬‬
‫‪7 .7‬يلزم لتفجير القنبلة الهدروجينية حدوث انشطار نووي‪.‬‬
‫ثالثاً‪ :‬أجب عن األسئلة اآلتية‪:‬‬
‫‪ -1‬أكمل التفاعالت النووية اآلتية وس ِّم نوع كل تفاعل‪:‬‬
‫‪63‬‬
‫‪Cu +‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪29‬‬
‫………… ‪Cu +‬‬
‫‪4‬‬
‫‪He + 14 N‬‬ ‫‪8‬‬
‫………… ‪O + 1 H +‬‬
‫‪236‬‬
‫‪92‬‬
‫‪U‬‬ ‫‪56‬‬
‫‪Ba +‬‬ ‫‪92‬‬
‫‪Kr + 3‬‬ ‫………… ‪n +‬‬
‫‪ -2‬احسـب مقــدار النقص في كتلــة الشــمس خــــالل ساعة واحـــدة إذا كـــانت تشع طاقة مقدارها‬
‫‪ 38×1027 J‬في كل ثانية‪ ،‬إذا علمت أن سرعة انتشار الضوء في الخالء ‪.c = 3×108 m.s-1‬‬
‫‪∆m = -152 × 1013 kg‬‬
‫أن الزمن الالزم ليصبح عدد النوى المشعة‬ ‫‪ -3‬احسب عمر النصف لعنصر مشع في عينة منه إذا علمت ّ‬
‫‪1‬‬
‫في تلك العينة ‪ 8‬مما كان عليه يساوي ‪ 240‬سنة‪.‬‬
‫‪= 80 years‬‬
‫‪ -4‬يطلق النظير المشع لعنصر الثوريوم ‪ 232 Th‬جسيم ألفا ً‬
‫أوال ثم جسيم بيتا‪ ،‬فما العدد الذري وما العدد‬ ‫‪90‬‬

‫الكتلي للنواة الناتجة؟ اكتب اسم العنصر الناتج باالعتماد على الجدول الدوري‪.‬‬
‫‪ -5‬قارن بين جسيمات ألفا وجسيمات بيتا من حيث ‪:‬‬
‫‪ -b‬التأيين‪.‬‬ ‫ ‬‫‪ – a‬النفوذية‪.‬‬
‫للبوس ْي مكثفة مشحونة‪.‬‬
‫َ‬ ‫‪ -d‬جهة االنحراف بالنسبة‬ ‫ ‬
‫‪ - c‬الشحنة الكهربائية‪.‬‬

‫‪31‬‬
 ‫الوحدة الثانية‬

‫الكيمياء احلرارية‬
‫‪Thermochemistry‬‬
‫األهداف العامة‪:‬‬
‫ •يتعرّ ف الكيمياء الحرارية‪.‬‬
‫ •يفهم تبادالت الطاقة خالل التغيرات الفيزيائية والكيميائية للمادة‪.‬‬
‫ •يبيّن تأثير تغير الطاقة الحرارية على األجسام‪.‬‬
‫ •يثمّن أهمية الكيمياء الحرارية في حياتنا‪.‬‬
 ‫الكيمياء الحرارية‬
‫األهداف التعليمية‪:‬‬
‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬
‫يعرّ ف الكيمياء الحرارية‪.‬‬
‫يفسر التغيرات الحرارية المصاحبة للعمليات الكيميائية‪:‬‬
‫ّ‬
‫ـ حرارة التعديل‪.‬‬ ‫ ‬
‫ـ حرارة التك ّون (التشكل)‪.‬‬
‫ـ حرارة االحتراق‪.‬‬ ‫ ‬
‫ـ حرارة التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫يعرّ ف الحالة القياسية (المعيارية) للمادة‪.‬‬
‫يذكر خاصيات تابع الحالة‪.‬‬
‫يعبّر عن المعلومات الكيميائية الحرارية للتفاعالت بمعادالت كيميائية حرارية موزونة‪.‬‬
‫يقيس تجريبياً‪:‬‬
‫ـ حرارة تعادل حمض قوي مع أساس قوي‪.‬‬ ‫ ‬
‫ـ حرارة احتراق مادة ما‪.‬‬
‫يحسب حرارة تفاعل ما بطرائق غير مباشرة‪:‬‬
‫ـ طاقة الرابطة‪.‬‬ ‫ ‬
‫س‪.‬‬
‫ـ قانون ِه ْ‬ ‫ ‬ ‫ّ‬
‫(التشكل)‪.‬‬ ‫ـ حرارة التك ّون‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬
‫‪ .5‬حرارة االحتراق‪.‬‬ ‫‪ .1‬الكيمياء الحرارية‪.‬‬

‫‪ .6‬الحالة القياسية (المعيارية)‪.‬‬ ‫‪ .2‬حرارة التعديل‪.‬‬

‫س‪.‬‬
‫‪ .7‬قانون ِه ْ‬ ‫‪ .3‬حرارة التكوّن (التشكل)‪.‬‬

‫‪ .8‬طاقة الرابطة‪.‬‬ ‫‪ .4‬حرارة التفكك‪.‬‬

‫‪33‬‬
‫تترافق معظم التفاعالت الكيميائية بامتصاص حرارة أو تحريرها‪ .‬وتسمى التفاعالت التي يرافقها‬
‫تغيّر في الطاقة الحرارية‪ :‬التفاعالت الكيميائية الحرارية‪ ،‬وهي إما ناشرة للحرارة أو ماصة للحرارة‪.‬‬

‫الكيمياء الحرارية‪ :‬فرع الكيمياء الذي يُعنى بدراسة التغيرات الحرارية التي ترافق التفاعالت‬
‫الكيميائية‪.‬‬

‫‪ -1‬تغير طاقة التفاعالت الكيميائية وحرارة التفاعل‪:‬‬

‫إن تغيرات الطاقة الحرارية خالل التفاعل الكيميائي (الحاصل تحت ضغط ثابت) ترتبط بالخاصية‬ ‫ّ‬
‫ّ‬
‫ولكل مادة أنتالبية خاصة بها‪.‬‬ ‫الترموديناميكية (األنتالبية) والتي يُرمز لها بالرمز )‪(H‬‬
‫) ومجموع تغيرات أنتالبيات المواد الناتجة‬ ‫إذا كان مجموع تغيرات أنتالبيات المواد المتفاعلة (‪H1‬‬
‫)‪ ،‬فإن التغير الحراري الذي يحصل خالل التفاعل هو الفرق بين أنتالبية المواد الناتجة وأنتالبية‬ ‫(‪H2‬‬
‫المواد المتفاعلة‪.‬أي‪:‬‬
‫‪∆H = ∆H2 - ∆H1‬‬
‫تغير األنتالبية = مجموع تغيرات أنتالبيات المواد الناتجة ــ مجموع تغيرات أنتالبيات المواد المتفاعلة‬

‫مالحظة‬

‫بما ّ‬
‫أن التفاعالت الكيميائية تجري تحت ضغط ثابت فإن تغيرات الطاقة الحرارية المرافقة لها‬
‫تساوي تغيرات تابع حالة نسميه األنتالبية (المحتوى الحراري) ويرمز لها بالرمـز ‪ ،H‬وتُعد األنتالبية‬
‫تابع حـالة ال يتوقف تغيره (‬
‫) على الطريق المسلوك بل يعتمد على الحالة االبتدائية والحالة‬
‫فمثال عند ُّ‬
‫تشكل ‪ (1) mo‬من الماء السائل من تفاعل َ‬
‫غازي الهدروجين واألكسجين‬ ‫ً‬ ‫النهائية للجملة‪.‬‬
‫يكون تغير األنتالبية ‪ ∆H° = - 286 kJ‬تحت ضغط جوي واحد ودرجة حرارة )‪ .(25 °C‬وتغير‬
‫األنتالبية هذا سنحصل عليه مهما كانت الطرائق المستعملة لتحضير الماء من عناصره األولية ومهما‬
‫تعددت مصادر الحصول على الهدروجين واألكسجين‪.‬‬

‫مثال‪:‬‬
‫‪mA + nB‬‬ ‫‪pC + qD‬‬
‫)‪∆H = (p∆HC + q∆HD) - (m∆HA + n∆HB‬‬

‫‪34‬‬
 ‫حيث‪:‬‬
‫‪ ∆HA‬و‪ ∆HB‬و‪ ∆HC‬و‪ ∆HD‬تمثل تغيرات أنتالبيات المواد ‪ A‬و‪ B‬و‪ C‬و‪ D‬على التوالي‪ ،‬و‪ m‬و‪ n‬و‪p‬‬
‫و‪ q‬تمثل عدد موالت كل مادة من هذه المواد التي تجعل المعادلة موزونة‪.‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫تغير األنتالبية المرافق لتكوين مول من ثنائي أكسيد الكربون‪:‬‬
‫)‪C (s) + O2 (g‬‬ ‫‪CO2 (g) : ∆H = - 393.5 kJ‬‬

‫تغير األنتالبية لتفاعل ناشر للحرارة‬

‫مثال‪:‬‬
‫تغير األنتالبية المرافق لتكوين مول واحد من يود الهدروجين‪.‬‬
‫‪1 H + 1 I‬‬ ‫‪HI (g) : ∆H = + 25.9 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫)‪2 2 (g) 2 2 (g‬‬

‫تغير األنتالبية لتفاعل ماص للحرارة‬

‫ويتم تعيين تغير األنتالبية للتفــاعل بقياس حــرارة التفــاعــل في مســعر خــاص‪ ،‬وتحــت ضغط‬
‫‪.‬‬ ‫ثابت ‪= QP‬‬
‫أي‪ :‬كمية الحرارة تحت ضغط ثابت = تغيّر األنتالبية‪.‬‬

‫‪35‬‬
 ‫‪ -2‬طريقة كتابة المعادالت الكيميائية الحرارية‪:‬‬
‫‪ -1‬يُعبّر عن المعلومات الكيميائية الحرارية عادة بكتابة المعادلة الموزونة للتفاعل الكيميائي‪ ،‬ثم كتابة‬
‫إلى جانب التفاعل‪.‬‬ ‫قيمة حرارة التفاعل‬
‫سالبة إذا كان التفاعل ناشراً للحرارة‪ ،‬وتكون موجبة إذا كان التفاعل ماصاً‬ ‫‪ -2‬تكون قيمة‬
‫للحرارة‪.‬‬
‫‪ -3‬يُكتب رمز الحالة الفيزيائية الطبيعية للمواد المتفاعلة تحتها أو بجانبها‪ ،‬فإذا كانت المادة صلبة نكتب )‪(s‬‬
‫وإذا كانت سائلة يرمز لها بـ )‪ (l‬وإذا كانت غازاً يرمز لها بـ )‪ ،(g‬و (‪ )aq‬إذا كانت منحلّة بالماء‪.‬‬
‫)‪C (s) + O2 (g‬‬ ‫‪CO2 (g) : ∆H = - 393.5 kJ.mo -1‬‬
‫تنعكس أيضاً‪.‬‬ ‫‪ -4‬إذا عُ ِك َ‬
‫س التفاعل فإن إشارة‬
‫)‪CO2 (g‬‬ ‫‪C (s) + O2 (g) : ∆H = + 393.5 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪ -3‬الحالة القياسية ‪:Standard State‬‬

‫يعتمد تغير األنتالبية في التفاعالت الكيميائية على درجة الحرارة والضغط المطبق‪.‬‬
‫يتم تعيين تغير األنتالبية للتفاعالت الكيميائية في الحالة القياسية والتي تّم تحديدها بضغط جوي واحد‬
‫حيث تعني اإلشارة )‪ (°‬أن القياسات تمت في‬ ‫(‪ .)1 atm‬وفي هذه الحالة يُرْ َمز إلى تغير األنتالبية‬
‫الحالة القياسية‪.‬‬

‫الحالة القياسية ألي مادة‪ :‬الحالة التي توجد فيها المادة بشكلها الثابت المستقر عند الضغط‬
‫القياسي (‪.)1 atm‬‬

‫يت ّم إعداد الجداول الترموديناميكية للمقادير القياسية عادة عند ‪( 25 °C‬أي ‪.)298.15 K‬‬
‫الحالة القياسية لبعض العناصر والمركبات تحت الضغط القياسي (‪ )1 atm‬وعند الدرجة‬
‫)‪:(298.15 K‬‬
‫ •األكسجين والهدروجين والنتروجين غازات‪.‬‬
‫ •البوتاسيوم والرصاص والنحاس مواد صلبة‪ ،‬أما الزئبق فإنه سائل‪.‬‬
‫ •الماء مادة سائلة وكربونات الصوديوم مادة صلبة وثنائي أكسيد الكربون مادة غازية‪.‬‬
‫ •أما بالنسبة للمواد الصلبة والتي يمكن أن يكون لها أشكال بلورية مختلفة (تآصلية) في الشروط‬
‫المشتركة في‬
‫ِ‬ ‫القياسية فإنه عند إعطاء قيمة لحرارة التفاعل يجب تحديد الشكل البلوري للمواد‬
‫التفاعل‪.‬‬

‫‪36‬‬
 ‫)‪C (graphite) + O2 (g‬‬ ‫‪CO2 (g) :‬‬ ‫‪= - 393.5 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫مثال (‪:)1‬‬

‫)‪C (diamond) + O2 (g‬‬ ‫‪CO2 (g) :‬‬ ‫‪= - 395.4 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫نالحظ أن الفرق في األنتالبية )‪ (+1.9 kJ‬ناتج من اختالف أشكال الكربون بين األلماس والغرافيت‪ ،‬ويعد‬
‫الغرافيت عاد ًة الشكل التآصلي األكثر استقراراً للكربون في الحالة القياسية عند )‪.(25 °C‬‬
‫نتيجة‪ :‬أنتالبية التك ّون القياسيّة لما ّدة تتوقف على الشكل التآصلي لها‪.‬‬

‫)‪H2 (g) + 1 O2 (g‬‬ ‫‪H2O (l) :‬‬ ‫‪= - 286 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫مثال (‪:)2‬‬
‫‪2‬‬

‫)‪H2 (g) + 1 O2 (g‬‬ ‫‪H2O (g) :‬‬ ‫‪= - 242 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪2‬‬
‫نالحظ أن الحــرارة النــاتجة عن التفــاعل الثــاني أقل من الحــرارة النــاتجة عن التفاعل األول‬
‫بمقدار )‪ (+ 44 kJ‬وهي كمية الحرارة الالزمة لتحويل ‪ 1‬مول من الماء السائل إلى بخار‪:‬‬

‫)‪H2O (l‬‬ ‫‪H2O (g) :‬‬ ‫‪= + 44 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫نتيجة‪ :‬أنتالبية التك ّون القياسيّة لما ّدة تتوقف على حالتها الفيزيائية‪.‬‬
‫‪ -4‬بعض أنواع التغيرات الحرارية‪:‬‬
‫التكون (التشكل) القياسية ‪:Standard Enthalpy of Formation‬‬
‫ّ‬ ‫‪ -1‬أنتالبية‬
‫أنتالبية التك ّون القياسية لمركب ما‪ :‬هي تغير األنتالبية عند تكوين مول واحد من المركب انطالقاً من‬
‫عناصره األولية وهي في حالتها القياسية‪ ،‬ويُرمز لها بـ ‪. ∆H°f‬‬
‫أمثـلـة‪:‬‬
‫‪ )1‬في التفاعل اآلتي‪:‬‬

‫)‪H2 (g) + 1 O2 (g‬‬ ‫‪H2O (l) :‬‬ ‫‪= - 286 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪2‬‬
‫يتك ّون ‪ (1) mo‬من الماء السائل من اتحاد عنصريه (الهدروجين واألكسجين) في الشروط القياسية‬
‫مع انطالق ‪ ،(286) kJ‬أي إن أنتالبية التك ّون القياسية للماء السائل‪:‬‬
‫‪∆H°f (H2O)l = - 286 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪37‬‬
 ‫‪ )2‬في التفاعل اآلتي‪:‬‬
‫)‪H2 (g) + Cl2 (g‬‬ ‫‪2HCl (g) : ∆H = - 184.6 kJ‬‬
‫يتك ّون ‪ (2) mo‬من غاز كلور الهدروجين من اتحاد عنصريه (الهدروجين والكلور) في الشروط‬
‫القياسية مع انطالق )‪ ، (184.6 kJ‬أي إن أنتالبية التك ّون القياسية له‪:‬‬
‫‪-184.6‬‬
‫= ‪∆H°f (HCl)g‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪= - 92.3 kJ.mo -1‬‬

‫مالحظة‬

‫لقد اتفق العلماء على أن ‪ ∆H°f‬لجميع العناصر في حالتها القياسية تساوي صفراً‪ ،‬مثال‪:‬‬
‫‪∆H°f (O2) (g) = 0 kJ.mo‬‬ ‫‪ –1‬‬
‫‪, ∆H°f (Hg) (l) = 0 kJ.mo‬‬ ‫‪ –1‬‬

‫يبين الجدول اآلتي قيم أنتالبية التك ّون القياسية لبعض المركبات‪:‬‬

‫أنتالبية التكوّ ن القياسية‬ ‫أنتالبية التكوّ ن القياسية‬

‫المركب‬ ‫المركب‬
‫)‪∆H°f (kJ.mo -1‬‬ ‫)‪∆H°f (kJ.mo -1‬‬
‫)‪H2O (g‬‬ ‫‪-241.8‬‬ ‫)‪C2H4 (g‬‬ ‫‪+52.3‬‬
‫)‪H2O (l‬‬ ‫‪-286.0‬‬ ‫)‪C2H2 (g‬‬ ‫‪+226.7‬‬
‫)‪HCl (g‬‬ ‫‪-92.3‬‬ ‫)‪C6H6 (l‬‬ ‫‪+49.04‬‬
‫)‪HBr (g‬‬ ‫‪-36.2‬‬
‫)‪CH3OH (g‬‬ ‫‪-201.2‬‬
‫)‪HI (g‬‬ ‫‪+25.9‬‬
‫)‪CH3OH (l‬‬ ‫‪-238.6‬‬
‫)‪H2S (g‬‬ ‫‪-20.2‬‬
‫)‪SO2 (g‬‬ ‫‪-296.1‬‬
‫)‪NH3 (g‬‬ ‫‪-46.2‬‬
‫)‪CO (g‬‬ ‫‪-110.5‬‬
‫)‪NaCl (s‬‬ ‫‪-411‬‬
‫)‪CH4 (g‬‬ ‫‪-74.85‬‬ ‫)‪CO2 (g‬‬ ‫‪-393.5‬‬

‫)‪C2H6 (g‬‬ ‫‪-84.67‬‬ ‫)‪Al2O3 (s‬‬ ‫‪-1669.8‬‬

‫)‪HF (g‬‬ ‫‪-271.1‬‬ ‫)‪C3H8 (g‬‬ ‫‪- 103.8‬‬

‫‪38‬‬
‫وتساوي بالقيمة المطلقة أنتالبية‬ ‫أنتالبية التفكك ‪ Dissociation‬القياسية لمركب ما يرمز لها بـ‬
‫تك ّونه وتخالفها باإلشارة‪ ،‬أي‪:‬‬
‫‪∆H°d= - ∆H°f‬‬
‫‪ -2‬حرارة االحتراق القياسية ‪: Heat of combusion‬‬
‫تُعرّ ف حرارة االحتراق القياسية لمادة ما بأنها كمية الحرارة المنطلقة عند احتراق مول واحد من‬
‫المادة احتراقاً تاماً بوجود كمية وافرة من األكسجين في الشروط القياسية‪.‬‬
‫أمثلـة‪:‬‬
‫‪ )1‬في التفاعل اآلتي‪:‬‬
‫)‪C (s) + O2 (g‬‬ ‫‪CO2 (g) : ∆H° = - 393.5 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫يحترق ‪ (1) mo‬من الكربون (الغرافيت) احتراقاً تاماً بأكسجين الهواء ويتكون ‪ (1) mo‬من غاز‬
‫)‪ (CO2‬مع انطالق )‪ (393.5 kJ‬أي إن‪:‬‬
‫ •حرارة احتراق الكربون تساوي )‪.(-393.5 kJ.mo -1‬‬
‫ •أنتالبية التكون القياسية لغاز )‪:(CO2‬‬
‫‪∆H°f (CO2)g = - 393.5 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪ )2‬في التفاعل اآلتي‪:‬‬

‫)‪2H2 (g) + O2 (g‬‬ ‫‪2H2O (l) : ∆H° = - 572 kJ‬‬
‫يحترق ‪ (2) mo‬من الهــدروجين احتراقــاً تامــاً بأكسجين الهواء ويتكــ ّون ‪ (2) mo‬من الماء‬
‫السائل مع انطالق )‪ (572 kJ‬أي إن‪:‬‬
‫‪-572‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪= - 286 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫ •حرارة احتراق الهدروجين تساوي‪:‬‬
‫ •أنتالبية التك ّون القياسية للماء السائل‪:‬‬
‫‪∆H°f (H2O)l = - 286 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫لحرارة االحتراق أهمية كبيرة في تقدير القيمة الحرارية ألنواع الوقود واألغذية المختلفة‪ .‬كما تُفيد‬
‫في حساب حرارة التك ّون للمركبات‪.‬‬

‫‪39‬‬
 ‫كيف يتم قياس حرارة االحتراق تجريبياً؟‬
‫يتم قياس حــرارة االحتــراق باســتعمال مســعر القنبلة الحرارية (‪ )Bomb calorimeter‬وفق الطريقة‬
‫اآلتية‪:‬‬
‫توضع في المسعر كتلة معينة من ماد ٍة حرار ُة احتراقها معلومة وتُحرق في ج ّو من األكسجين َحرْ قاً‬
‫تاماً‪ ،‬ويسجل االرتفاع في درجة حرارة الماء المحيط بحجرة التفاعل‪ ،‬ويُحسب ثابت المسعر أو السعة‬
‫الحرارية للمسعر بالعالقة‪:‬‬

‫حرارة احتراق المادة‬

‫ثابت المسعر = االرتفاع في درجة الحرارة‬

‫وبعد ذلك توضع في هذا المسعر كتلة معينة من المادة المراد قياس حرارة احتراقها‪ ،‬وتُعاد التجربة‬
‫مرة أخرى ويسجل االرتفاع في درجة الحرارة‪.‬‬

‫حرارة االحتراق = ‪ = ∆H‬ثابت المسعر × االرتفاع في درجة الحرارة‬

‫المسعر الحراري‬
‫‪ -3‬حرارة التعديل ‪: Heat of Neutralization‬‬
‫تُعرَّ ف حرارة التعديل بأنها‪ :‬كمية الحرارة المنطلقة نتيجة تك ّون مول واحد من الماء عند تعادل حمض‬
‫مع أساس في المحاليل الممددة‪ .‬والتعديل الذي يحدث في هذه التفاعالت هو اتحاد أيون الهدروجين ‪H+‬‬
‫_‬
‫مع أيون الهدروكسيد ‪ OH‬لتك ّون الماء‪.‬‬

‫‪40‬‬
 ‫ •حرارة تعديل حمض قوي وأساس قوي مقدار ثابت وتساوي )‪.(-57.7 KJ.mo -1‬‬
‫_‬ ‫_‬ ‫_‬
‫‪H+C‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ Na+OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪Na+Cl‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ H2O (l) : ∆H = - 57.7 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫_‬ ‫_‬ ‫_‬

‫‪H+NO3‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ K+OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪K+NO3‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ H2O (l) : ∆H = - 57.7 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫_‬
‫‪H+ (aq) + OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪H2O : ∆H = - 57.7 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫ •تدل التجارب على أن‪ :‬حرارة تعديل الحموض الضعيفة مع األسس القوية‪ ،‬واألسس الضعيفة مع‬
‫الحموض القوية‪ ،‬وحرارة تعديل الحموض الضعيفة واألسس الضعيفة أقل من القيمة السابقة (بالقيمة‬
‫المطلقة) ّ‬
‫ألن لها درجة تأيُّن صغيرة وعملية التأين هذه تحتاج إلى طاقة حرارية‪.‬‬
‫_‬ ‫_‬ ‫_‬
‫‪H+C‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ NH4+OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪NH4+C‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ H2O (l) : ∆H = - 53.2 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫_‬ ‫_‬ ‫_‬

‫‪H+CN‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ K+OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪K+CN‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ H2O (l) : ∆H = - 10.46 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫_‬ ‫_‬ ‫_‬

‫‪H+CN‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ NH4+OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪NH4+CN‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ H2O (l) : ∆H = - 5.4 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫حــرارة التعديل المقاســة = حــرارة التعديــل للحموض واألسس القويــة ‪ +‬حــرارة التأيُّــن للحمض‬
‫(أو األساس) الضعيف‪.‬‬

‫مثال‪:‬‬
‫إذا كانت حرارة تأيُّن حمض الخل في محلوله المائي )‪ .(1.7 kJ.mo -1‬احسب حرارة تعديل حمض‬
‫الخل مع هدروكسيد الصوديوم‪.‬‬
‫حرارة التعديل المقاسة = حرارة التعديل للحموض واألسس القوية ‪ +‬حرارة التأين لحمض الخل‬
‫)‪∆H = (1.7) + (-57.7‬‬
‫‪= -56 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪ -5‬الحسابات الكيميائية الحرارية‪:‬‬

‫ال نستطيع دوماً قياس حرارة تفاعل ما بصورة مباشرة نظراً لصعوبة حدوث التفاعل في الشروط‬
‫القياسية‪ .‬لذلك تُستخدم طرائق غير مباشرة للحصول على حرارة التفاعل ‪ . *∆H°rxn‬وفيما يلي سنبدأ‬
‫ً‬
‫أوال بعرض الطريقة المباشرة لحساب حرارة التفاعل ثم سنعرض الطريقة غير المباشرة التي تستعمل‬

‫* نقصد بـ ‪ rxn‬اختصار كلمة (‪ )reaction‬أي تفاعل‪ .‬ونقصد بـ ‪ ∆H°rxn‬تغير األنتالبية القياسية لتفاعل أو حرارة التفاعل‬
‫القياسية‪.‬‬

‫‪41‬‬
‫ما نسميه قانون هس‪ ،‬وأخيراً سنعرض طريقة تسمح لنا بحساب تقديري لحرارة التفاعل عبر االستعانة‬
‫بطاقة الرابطة‪.‬‬
‫‪ )1‬الطريقة المباشرة لحساب )‪:(∆H°rxn‬‬
‫ّ‬
‫إن تغيّر األنتالبية القياسية المرافق لتفاعل كيميائي )‪ (∆H° rxn‬يساوي الفرق بين مجموع أنتالبية‬
‫التك ّون القياسية لجميع المواد الناتجة وأنتالبية التك ّون القياسية لجميع المواد المتفاعلة‪ ،‬أي إن‪:‬‬
‫= ‪∆H°rxn‬‬ ‫‪np (∆H°f)p -‬‬ ‫‪nr (∆H°f)r‬‬
‫حيث‪:‬‬
‫)‪ :(np‬عدد الموالت ألية مادة ناتجة‪.‬‬
‫‪ :(∆H°f)p‬حرارة التك ّون لمول واحد من هذه المادة‪.‬‬
‫)‪ :(nr‬عدد الموالت من أية مادة متفاعلة‪.‬‬
‫‪ :(∆H°f)r‬حرارة التك ّون لمول واحد منها‪.‬‬

‫تطبيق (‪)1‬‬
‫احسب األنتالبية القياسية للتفاعل اآلتي‪:‬‬
‫)‪C2H6 (g) + 7 O2 (g‬‬ ‫? = ‪2CO2 (g) + 3H2O (l) : ∆H°rxn‬‬
‫‪2‬‬
‫باستعمال جدول قيم أنتالبية التك ّون القياسية‪ .‬هل التفاعل ماص أم ناشر للحرارة؟‬
‫‪∆H°rxn‬‬ ‫])‪= [2 ∆H°f (CO2) (g) + 3 ∆H°f (H2O) (l)] - [1 ∆H°f (C2H6) (g) + 7 ∆H°f (O2) (g‬‬
‫‪2‬‬
‫])‪= [2 × (-393.5) + 3 × (-286)] - [1 × (-84.67) + 7 × (0‬‬
‫‪2‬‬
‫‪= -1560.13 kJ‬‬
‫التفاعل ناشر للحرارة ألن قيمة ‪ ∆H°rxn‬سالبة‪.‬‬
‫•ما عالقة حرارة التكوّ ن بثبات المركب حرارياً؟‬ ‫ ‬
‫لحرارة التك ّون القياسية للمركبات عالقة بثباتها الحراري عند درجة حرارة الغرفة‪.‬‬
‫أ) إذا كانت قيمة حرارة التك ّون القياسية لمركب ما سالبة‪ ،‬فإن المركب ال يمتلك القدرة على التفكك‬
‫إلى عناصره األولية عند درجة حرارة الغرفة‪.‬‬
‫في المثال اآلتي‪:‬‬
‫‪1 H + 1 C‬‬ ‫‪HCl (g) : ∆H° = - 92.3 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪2 2 (g) 2‬‬ ‫)‪2 (g‬‬

‫‪42‬‬
 ‫نالحظ أن الحرارة المنطلقة عند تك ّون مول واحد من غاز ‪( HC‬حرارة تك ّونه القياسية)‪:‬‬
‫‪∆H°f (HCl) (g) = - 92.3 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫أي عند تفكك ‪ (1) mo‬من غــاز ‪ HC‬إلى عنــاصره األولية يلزم امتصــاص طــاقة مقدارها‬
‫)‪ (92.3 kJ‬أي إن ‪ HC‬ثابت حرارياً في درجة حرارة الغرفة‪.‬‬

‫نتيجة‬

‫يزداد ثبات المركب كلما زادت قيمة الحرارة المنطلقة عند تك ّونه‪.‬‬

‫تطبيق (‪)2‬‬
‫حرارة التك ّون القياسية لكل من الحموض اآلتية‪:‬‬
‫‪∆H°f (H2SO4) = - 814 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪∆H°f (HNO3) = - 173 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪∆H°f (HCl) = - 92.3 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪∆H°f (CH3COOH) = - 487 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫رتّب هذه الحموض تنازلياً حسب ثباتها حرارياً‪.‬‬

‫‪H2SO4‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪HC‬‬
‫ب) إذا كانت قيمة حرارة التك ّون القياسية لمركب ما موجبة‪ ،‬فإن المركب غير ثابت حرارياً‪ ،‬فيتفكك‬
‫إلى عناصره األولية في درجة حرارة الغرفة‪.‬‬
‫في المثال اآلتي‪:‬‬
‫‪1 H + 1 I‬‬ ‫‪HI (g) : ∆H° = + 25.9 kJ.mo -1‬‬
‫)‪2 2 (g) 2 2 (g‬‬
‫نالحظ أن الحرارة الممتصة عند تك ّون مول واحد من ‪( HI‬حرارة تك ّون ‪ HI‬القياسية)‪:‬‬
‫‪∆H°f (HI) (g) = + 25.9 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫أي عند تفكك مول من غاز ‪ HI‬إلى عناصره األولية في الشروط القياسية تنطلق طاقة مقدارها‪،25.9 kJ :‬‬
‫أي إن ‪ HI‬غير ثابت حرارياً في درجة حرارة الغرفة‪ .‬وهذا يعود إلى ضعف الرابطة بين ذرتي الجزيء‪.‬‬

‫‪43‬‬
 ‫نتيجة‬

‫يقل ثبات المركب حرارياً كلّما زادت قيمة الطاقة الحرارية الممتصة عند تك ّونه‪.‬‬
‫ّ‬

‫تطبيق (‪)3‬‬
‫حرارة التك ّون القياسية لكل من األكاسيد اآلتية‪:‬‬

‫‪∆H°f (N2O) = 81.5 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪∆H°f (NO) = 90.4 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪∆H°f (NO2) = 34 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪∆H°f (N2O4) = 9.6 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫رتب هذه األكاسيد تصاعدياً حسب ثباتها الحراري‪.‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪N2O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪N2O4‬‬

‫س‪:‬‬
‫‪ )2‬الطريقة غير المباشرة لحساب )‪ (∆H°rxn‬قانون ِه ْ‬
‫في بعض األحيان يصعب الحصول على أنتالبية‬
‫التك ّون أو أنتالبية التفاعل بصورة مباشرة‪ ،‬في مثل هذه‬
‫س (حرارة التفاعل مقدار‬
‫الحالة يمكن تطبيق قانون ِه ْ‬
‫ثابت يعتمد على الحالة االبتدائية والحالة النهائية للتفاعل‪،‬‬
‫وال يتأثر بالطريق الذي يسلكه التفاعل)‪.‬‬
‫أي إن تغير األنتالبية المرافق لتفاعل كيميائي يحافظ‬
‫دوماً على قيمة ثابتة سوا ًء جرى التفاعل في خطوة واحدة‬
‫أو في خطوات عدة في الشروط نفسها‪.‬‬

‫‪44‬‬
 ‫مثـال‪:‬‬
‫وفقاً لقانون ِه ْ‬
‫س يجب أن يكون‪:‬‬
‫‪∆H1 = ∆H2 + ∆H3‬‬
‫‪∆H1 = ∆H4 + ∆H5‬‬
‫تطبيق (‪)4‬‬
‫حساب حرارة احتراق غاز الميتان‪.‬‬
‫‪ -1‬التفاعل يتم في خطوة واحدة‪:‬‬
‫)‪CH4 (g) + 2O2 (g‬‬ ‫‪CO2 (g) + 2H2O (l) : ∆H°rxn = - 890 kJ‬‬
‫‪ -2‬التفاعل يتم في خطوات عدة‪:‬‬
‫‪ّ )1‬‬
‫تفكك غاز الميتان إلى عناصره األولية‪.‬‬
‫)‪CH4 (g‬‬ ‫‪C (s) + 2H2 (g) : ∆H°1 = + 74.8 kJ‬‬
‫‪ )2‬تأكسد الكربون إلى ثنائي أكسيد الكربون‪.‬‬
‫)‪C (s) + O2 (g‬‬ ‫‪CO2 (g) : ∆H°2 = - 393.5 kJ‬‬
‫‪ )3‬تفاعل الهدروجين مع األكسجين‪.‬‬
‫)‪2H2 (g) + O2 (g‬‬ ‫‪2H2O (l) : ∆H°3 = - 572 kJ‬‬

‫بجمع المعادالت الثالث وكذلك قيم ‪ ∆H°‬نحصل على‪:‬‬

‫)‪CH4 (g) + 2O2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g) + 2H2O (l‬‬

‫‪∆H°rxn = ∆H°1 + ∆H°2 + ∆H°3 = + 74.8 - 393.5 - 571.3 = - 890 kJ‬‬
‫‪∆H°(CH4) (g) = - 890 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫إذاً‪:‬‬
‫نالحظ أن حرارة التفاعل مقدار ثابت سواء ت ّم التفاعل في خطوة واحدة أو في خطوات عدة في‬
‫الشروط نفسها‪.‬‬
‫تطبيق (‪)5‬‬
‫احسب أنتالبية تك ّون )‪ CO (g‬اعتماداً على تفاعالت االحتراق اآلتية‪:‬‬
‫)‪CO (g) + 1 O2 (g‬‬ ‫‪CO2 (g) : ∆H1 = - 283 kJ‬‬
‫‪2‬‬
‫)‪C (s) + O2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g‬‬ ‫‪: ∆H2 = - 393.5 kJ‬‬

‫‪45‬‬
 ‫الحــل‪:‬‬
‫)‪C (s) + 1 O2 (g‬‬ ‫)‪CO (g‬‬ ‫? = ‪: ∆H°f‬‬
‫‪2‬‬
‫طريقة أولى‪:‬‬
‫من التفاعل األول نجد ّ‬
‫أن‪:‬‬
‫)‪∆H1 = ∆Hf (CO2) - ∆Hf (CO‬‬
‫ومن التفاعل الثاني نجد ّ‬
‫أن‪:‬‬
‫‪∆H2 = ∆H(CO2) = - 393.5 kJ‬‬
‫بالتبديل‪:‬‬
‫)‪- 283 = - 393.5 - ∆Hf (CO‬‬
‫‪∆Hf (CO) = - 393.5 + 283‬‬
‫أي أن‪:‬‬
‫‪∆H°f (CO) = - 110.5 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫طريقة ثانية‪:‬‬
‫بجمع المعادلتين بعد عكس األولى‪:‬‬

‫)‪CO2 (g‬‬ ‫)‪CO (g) + 1 O2 (g‬‬ ‫‪∆H1= + 283 kJ‬‬

‫‪2‬‬
‫)‪C (s) + O2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g‬‬ ‫‪∆H2 = - 393.5 kJ‬‬

‫)‪C (s) + 1 O2 (g‬‬ ‫)‪CO (g‬‬ ‫‪∆H = ∆H1+ ∆H2 = - 110.5 kJ‬‬
‫‪2‬‬
‫أي أن‪:‬‬
‫‪∆H°f (CO) = - 110.5 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪ )3‬تقدير )‪ (∆H°rxn‬باالستعانة بطاقة الرابطة (‪:)∆Hb‬‬

‫تفيد قيم طاقات الروابط في إيجاد تغير أنتالبية تفاعل في الحاالت التي يصعب تعيينها تجريبياً‪.‬‬
‫تُعرف طاقة الرابطة )‪ (A-B‬المشتركة بأنها الطاقة الالزمة لتفكيك مول واحد من المادة )‪ (AB‬في‬
‫حالتها الغازية إلى ذرات ‪ A‬و‪ B‬في الحالة الغازية أيضاً‪:‬‬
‫)‪(A-B) (g‬‬ ‫)‪A (g) + B (g‬‬
‫‪. kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫وتقدر بـ‬

‫‪46‬‬
‫•عند تفكك رابطة بين ذرتين يجب تقديم طاقة إلى الجزيء وبذلك تكون قيمتها موجبة‪ ،‬وعند تكوين‬ ‫ ‬
‫رابطة تنطلق طاقة لذلك تكون قيمتها سالبة‪ ،‬وتكون قيمة طاقة تك ّون الرابطة مساوية لقيمة طاقة‬
‫ّ‬
‫تفكك الرابطة نفسها وتخالفها باإلشارة‪.‬‬
‫مثـال‪:‬‬
‫)‪Br2 (g‬‬ ‫)‪Br (g) + Br (g‬‬ ‫‪∆Hb = + 193 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫)‪Br (g) + Br (g‬‬ ‫)‪Br2 (g‬‬ ‫‪∆H = - ∆Hb = - 193 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫يبيّن الجدول اآلتي قيم طاقات الروابط ‪:‬‬

‫طاقة الرابطة ‪∆Hb‬‬ ‫طاقة الرابطة ‪∆Hb‬‬
‫نوع الرابطة‬ ‫نوع الرابطة‬
‫‪kJ.mo -1‬‬ ‫‪kJ.mo -1‬‬
‫‪H-H‬‬ ‫‪436‬‬ ‫‪O=O‬‬ ‫‪495‬‬
‫‪H-F‬‬ ‫‪563‬‬ ‫‪N-H‬‬ ‫‪391‬‬
‫‪H-C‬‬ ‫‪432‬‬ ‫‪C-H‬‬ ‫‪415‬‬
‫‪H-Br‬‬ ‫‪366‬‬ ‫‪C-C‬‬ ‫‪344‬‬
‫‪H-I‬‬ ‫‪299‬‬ ‫‪C=C‬‬ ‫‪615‬‬
‫‪F-F‬‬ ‫‪158‬‬ ‫‪C≡C‬‬ ‫‪812‬‬
‫‪C -C‬‬ ‫‪243‬‬ ‫‪C-Cl‬‬ ‫‪328‬‬
‫‪Br-Br‬‬ ‫‪193‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪724‬‬
‫‪I-I‬‬ ‫‪151‬‬ ‫‪C-Br‬‬ ‫‪226‬‬
‫‪O-H‬‬ ‫‪463‬‬ ‫‪N≡N‬‬ ‫‪946‬‬
‫‪N=N‬‬ ‫‪397‬‬ ‫‪C-O‬‬ ‫‪351‬‬

‫تطبيق (‪:)6‬‬
‫احسب تغير أنتالبية التفاعل اآلتي مستخدماً جدول قيم طاقات الروابط‪.‬‬
‫‪C2H4 (g) + C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬
‫‪C2H4C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬

‫الحــل‪:‬‬

‫‪47‬‬
 ‫طاقة الروابط المتكونة‬ ‫طاقة الروابط المتفككة‬

‫‪4 C-H‬‬ ‫‪- 1660 kJ‬‬ ‫‪4 C-H‬‬ ‫‪1660 kJ‬‬

‫‪C-C‬‬ ‫‪- 344 kJ‬‬ ‫‪C=C‬‬ ‫‪615 kJ‬‬

‫) ‪2(C -C‬‬ ‫‪- 656 kJ‬‬ ‫‪C -C‬‬ ‫‪243 kJ‬‬

‫‪- 2660 kJ‬‬ ‫‪+ 2518 kJ‬‬

‫‪ = ∆H°‬مجموع قيم طاقات الروابط المتكونة ‪ +‬مجموع قيم طاقات الروابط المتفككة‬
‫‪∆H° = - 2660 + 2518 = -142 kJ‬‬
‫تطبيق (‪:)7‬‬
‫احسب تغير أنتالبية التفاعل اآلتي مستخدماً جدول قيم طاقات الروابط‪.‬‬
‫‪2NH3 (g) + 3C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬
‫‪N2 (g) + 6HC‬‬ ‫)‪(g‬‬

‫• •) ‪ = 6 ∆Hb (N - H) + 3 ∆Hb (C - C‬طاقات الروابط المتفككة‬

‫ ‬ ‫)‪= 6 (391) + 3 (243‬‬
‫ ‬ ‫‪= 2346 + 729‬‬
‫ ‬ ‫‪= 3075 kJ‬‬
‫‪ = 1 ∆Hb (N‬طاقات الروابط المتكونة‬ ‫• •) ‪N) + 6 ∆Hb (H - C‬‬
‫ ‬ ‫)‪= 1 (-946) + 6 (-432‬‬
‫ ‬ ‫ ‬ ‫‪= - 946 - 2592‬‬
‫ ‬ ‫‪= - 3538 kJ‬‬
‫ ‬ ‫‪∆H° = - 3538 + 3075 = -463 kJ‬‬

‫‪48‬‬
 ‫س‪:‬‬
‫نتيجة لقانون ِه ْ‬
‫لحساب حرارة التفاعل أو التغير في أنتالبية التفاعل يمكن أن نكتب‪:‬‬
‫تغير األنتالبية المرافق للتفاعل = مجموع طاقات الروابط للطرف األول ـ مجموع طاقات الروابط للطرف الثاني‬
‫ •طبّق هذه النتيجة على التطبيقين السابقين (‪.)7-6‬‬
‫في التطبيق السادس‪:‬‬
‫])‪∆H° = [∆Hb (C=C) + ∆Hb (C -C ) + 4∆Hb (C-H)] - [∆Hb (C-C) + 2∆Hb (C-C ) + 4∆Hb (C-H‬‬
‫‪∆H° = - 142 kJ‬‬
‫في التطبيق السابع‪:‬‬
‫]) ‪∆H° = [6 ∆Hb (N-H) + 3 ∆Hb (C -C )] - [∆Hb (N≡N) + 6 ∆Hb (H-C‬‬
‫‪∆H° = - 463 kJ‬‬

‫مالحظة‬

‫إن الحسابات السابقة لتغيُّر األنتالبية تقريبية نظراً لعدم إدخال عامل البنية الهندسية واإللكترونية‬
‫ّ‬
‫للجزيئات‪.‬‬

‫‪49‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫ •تغير األنتالبية = مجموع تغيرات أنتالبيات المواد الناتجة ـ مجموع تغيرات أنتالبيات المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫ •الحالة القياسية ألي مادة‪ :‬الحالة التي توجد عندها المادة بشكل تكون أكثر استقراراً عند الضغط‬
‫القياسي (‪ )1 atm‬ودرجة الحرارة )‪ (298.15 K‬أو )‪.(25 °C‬‬
‫ •تُعرَّ ف حرارة التك ّون القياسية لمركب ما بأنها حرارة التفاعل أو تغير األنتالبية عند تكوين مول واحد‬
‫من المركب انطالقاً من عناصره األولية وهي في حالتها القياسية ويرمز لها بـ ‪. ∆H°‬‬
‫‪f‬‬

‫ •حرارة التك ّون القياسية لمركب تتوقف على حالته الفيزيائية‪.‬‬

‫ •حرارة التفكك القياسية لمركب ما تساوي بالقيمة المطلقة حرارة تك ّونه وتخالفها باإلشارة‪ .‬أي‪:‬‬

‫‪∆H°d= - ∆H°f‬‬

‫ •تُعرَّ ف حرارة االحتراق القياسية لمادة ما بأنها كمية الحرارة المنطلقة عند احتراق مول واحد من‬
‫المادة احتراقاً تاماً بوجود كمية وافرة من األكسجين في الشروط القياسية‪.‬‬
‫ •تُعرَّ ف حرارة التعديل بأنها كمية الحرارة المنطلقة نتيجة تك ّون مول واحد من الماء عند تعادل حمض مع‬
‫أساس في المحاليل الممددة‪ .‬والتعديل الذي يحدث في هذه التفاعالت هو اتحاد أيون الهدروجين ‪ H+‬مع‬
‫أيون الهدروكسيد ‪ OH-‬لتك ّون الماء‪.‬‬
‫ •تغير األنتالبية المرافق لتفاعل كيميائي يحافظ دوماً على قيمة ثابتة سوا ًء جرى التفاعل في خطوة واحدة‬
‫أو في خطوات عدة في الشروط نفسها‪.‬‬
‫ •تُعرَّ ف طاقة الرابطة (‪ )A-B‬المشتركة بأنها الطاقة الالزمة لتفكيك مول واحد من المادة (‪ )AB‬في‬
‫حالتها الغازية إلى ذرات ‪ A‬و‪ B‬في الحالة الغازية أيضاً‪.‬‬

‫‪50‬‬
 ‫نشاط مخبري‬
‫حرارة التفاعل‬
‫أهداف التجربة‪:‬‬
‫إيجاد حرارة احتراق اإليتانول ‪ CH3CH2OH‬بطريقة تقريبية‪.‬‬
‫أسئلة تمهيدية‪:‬‬
‫لماذا تكون التغيرات الكيميائية مصحوبة دائماً بتغيرات في الطاقة؟ وهل هذه التغيرات متشابهة؟‬
‫المفاهيم العلمية‪:‬‬
‫حرارة التفاعل‪ :‬كمية الحرارة الممتصة أو المنطلقة من تفاعل عدد معين من موالت المواد المتفاعلة‬
‫تفاعال تاماً عند درجة حرارة ‪ 25 ˚C‬وتحت ضغط جوي واحد‪.‬‬ ‫ً‬
‫خلفية علمية‪:‬‬
‫ترتبط التغيرات في الطاقة المصاحبة للتفاعل الكيميائي بتغيرات األنتالبية للمواد الداخلة في التفاعل‬
‫والناتجة عنه‪ ،‬ويرمز لألنتالبية لمركب ما بالرمز ‪ ،H‬وتُعرَّ ف األنتالبية للمادة بأنه مجموع الطاقات‬
‫المختزنة في مول واحد من المادة‪ ،‬ولكل مركب أنتالبية معينة يميزه عن باقي المركبات‪ ،‬وحيث إن‬
‫جزيئات المواد المختلفة تختلف في نوع الذرات أو عددها أو نوع الروابط فيها فمن الطبيعي أن تختلف‬
‫األنتالبية للمركبات المختلفة‪ .‬من غير الممكن قياس أنتالبية أو الطاقة المخزونة في مادة معينة‪ .‬ولكن‬
‫ما يمكننا قياسه هو التغير الحادث في أنتالبية (‪ )∆H‬في أثناء التغيرات المختلفة التي تطرأ على المادة‪،‬‬
‫والتغير في المحتوى الحراري يساوي الفرق بين المجموع الجبري لتغيرات األنتالبية للمـواد الناتجـة‬
‫والمجموع الجبري ألنتالبيات المـواد المتفاعلة‪.‬‬
‫‪ = ∆H‬مجموع تغيرات األنتالبية للمواد الناتجة ‪ -‬مجموع تغيرات األنتالبية للمواد المتفاعلة‪.‬‬
‫فإذا كان مجموع قيم أنتالبيات المواد المتفاعلة أقل من‬
‫الطاقة‬
‫مجموع قيم أنتالبيات المواد الناتجة يكون التفاعل ماصاً‬

‫المواد الناتجة‬
‫للحرارة‪ ،‬ويصبح التغير في األنتالبيات تغيراً موجباً‬
‫طاقة التنشيط‬

‫الطاقة الممتصة‬
‫(‪ ∆H‬لها قيمة موجبة)‪ .‬كما في الشكل‪.‬‬
‫فمثال‪ ،‬بعض المركبات مثل كلوريد األمونيوم‬ ‫ً‬
‫المواد المتفاعلة‬
‫وغيرها‪ ،‬عندما تتحلمه في الماء تنخفض درجة حرارة‬
‫سير التفاعل‬
‫شكل يبين التفاعل الماص للحرارة‬ ‫المحلول إذ تمتص الحرارة من المادة‪ ،‬فهذا التغير ماص‬
‫للحرارة‪.‬‬

‫‪51‬‬
 ‫ولكن إذا كان مجموع قيم أنتالبيات المواد الناتجة أقل من‬
‫الطاقة‬
‫مجموع قيم أنتالبيات المواد المتفاعلة يكون التفاعل ناشراً‬
‫طاقة التنشيط‬ ‫للحــرارة‪ ،‬ويصبح التغير فــي األنتالبيــة تغيــراً ســـالباً‬
‫المواد المتفاعلة‬
‫الطاقة المنتشرة‬
‫(‪ ∆H‬لها قيمة سالبة)‪ .‬كما في الشكل‪.‬‬
‫ً‬
‫فمث�لا بع��ض المركب��ات مث��ل كبريت��ات المغنزي��وم‪،‬‬
‫المواد الناتجة‬
‫وهدروكسيد الصوديوم‪ ،‬وغيرها عندما تذوب في الماء تنطلق‬
‫سير التفاعل‬
‫شكل يبين التفاعل الناشر للحرارة‬ ‫كميات كبيرة من الحرارة فترتفع درجة حرارة المحلول‪ ،‬فهذا‬
‫التغير ناشر للحرارة‪.‬‬
‫تعرف كمية الحرارة الممتصة أو المنطلقة من تفاعل عدد معين من الموالت من المواد المتفاعلة‬
‫تفاعال تاماً عند درجة ‪ 25 ˚C‬وتحت ضغظ جوي واحد بـ (حرارة التفاعل)‪.‬‬ ‫ً‬
‫عملياً يتم حساب حرارة التفاعل كما يلي‪:‬‬
‫كمية الحرارة الناتجة من التفاعل = السعة الحرارية للمسعر × فرق درجة الحرارة‬
‫كمية الحرارة الناتجة (كيلو جول)‬
‫ومن ثم‪ :‬حرارة التفاعل ‪= ∆H‬‬
‫عدد موالت المادة المتفاعلة‬
‫المواد واألدوات واألجهزة‪:‬‬
‫•إيتانول ‪.CH3CH2OH‬‬ ‫ ‬
‫•ماء مقطر‪.‬‬ ‫ ‬
‫•ميزان حرارة‪.‬‬ ‫ ‬
‫•مسعر‪.‬‬ ‫ ‬
‫•موقد كحولي صغير‪.‬‬ ‫ ‬
‫•حامل‪.‬‬ ‫ ‬
‫•ساتر مناسب‪.‬‬ ‫ ‬
‫•ميزان رقمي‪.‬‬ ‫ ‬
‫لسالمتك‪:‬‬
‫ •تأكد من تثبيت المسعر على الحامل الحديدي بشكل جيد‪.‬‬
‫ •تأكد من وضع الموقد أسفل المسعر محاطاً بساتر مناسب لمنع التيارات الهوائية‪.‬‬
‫خطوات تنفيذ التجربة‪:‬‬
‫‪1 .1‬ضع ‪ 250 mg‬من الماء المقطر في مسعر سعته الحرارية معلومة‪.‬‬
‫قليال من اإليتانول في الموقد الكحولي وعيّن كتلتيهما معاً‪.‬‬
‫ً‬ ‫‪2 .2‬ضع‬
‫‪3 .3‬ثبت المسعر على حامل واغمس ميزان الحرارة المئوي في الماء وعيّن درجة حرارته‪.‬‬

‫‪52‬‬
 ‫‪4 .4‬ضع الموقد أسفل المسعر محاطاً بساتر مناسب لمنع التيارات الهوائية‪.‬‬
‫‪5 .5‬حرك الماء أثناء التسخين بال ِمحْ راك الموجود في المسعر وعلى فترات حتى ترتفع درجة حرارته‬
‫إلى حوالي ‪. 30 ˚C‬‬
‫وعيِّن درجة حرارة الماء بعد التحريك التام‪.‬‬‫‪6 .6‬أطفئ الموقد َ‬
‫س كتلة الموقد الكحولي ثم أوجد كتلة اإليتانول المحترق‪.‬‬ ‫‪ِ 7 .7‬ق ْ‬
‫‪8 .8‬اكتب معادلة احتراق اإليتانول‪.‬‬
‫‪9 .9‬احسب حرارة احتراق اإليتانول‪.‬‬
‫النتائج ومناقشتها‪:‬‬
‫جدول النتائج‪:‬‬
‫القيمة ‪ /‬الوحدة‬ ‫البيانات‬

‫السعة الحرارية للمسعر‬

‫كتلة اإليتانول والموقد الكحولي معاً‬

‫درجة حرارة الماء في المسعر الحراري قبل التفاعل‬

‫درجة حرارة الماء في المسعر الحراري بعد التفاعل‬

‫كتلة الموقد الكحولي‬

‫كتلة اإليتانول المحترق‬

‫التغيير في درجة الحرارة (‪)∆t‬‬

‫كمية الحرارة الناتجة من االحتراق = السعة الحرارية × ‪∆t‬‬

‫عدد موالت اإليتانول‬

‫معادلة احتراق اإليتانول‬

‫حرارة احتراق اإليتانول (‪)∆H‬‬

‫‪53‬‬
 ‫أسئلة للمناقشة‪:‬‬
‫‪1 .1‬هل مقدار حرارة احتراق اإليتانول يساوي مقدار حرارة احتراق الميتانول؟ ولماذا؟‬
‫‪2 .2‬احسب الحرارة الناتجة عن حرق ‪ 3 mol‬من الهدروجين في كمية كافية من األكسجين حسب‬
‫المعادلة اآلتية‪:‬‬
‫)‪H2 (g) + 1 O2 (g‬‬ ‫)‪H2O (l‬‬
‫‪2‬‬
‫إذا علمت أن‪∆H = -285.5 kJ.mol-1 :‬‬
‫األخطاء التجريبية‪:‬‬
‫ •خطأ في تعيين كتلة الموقد الحراري قبل وبعد احتراق اإليتانول وبالتالي أخطاء في العمليات‬
‫الحسابية‪.‬‬
‫ •عدم إحاطة الموقد أسفل المسعر بساتر من الورق المقوى بشكل جيد وبالتالي وصول التيارات‬
‫الهوائية‪.‬‬
‫ماذا أفعل لو لم أنجح في تنفيذ التجربة؟‬
‫في حال وجود خطأ في تعيين كتلة الموقد الكحولي وكتلة اإليتانول المحترق‪ ،‬فإن هذا يعني أخطاء‬
‫في العمليات الحسابية وبالتالي خطأ في تعيين حرارة احتراق اإليتانول‪ .‬لذلك عليك إعادة التجربة مرة‬
‫أخرى‪.‬‬

‫‪54‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬
‫ً‬
‫أوال‪ :‬اكتب المصطلح العلمي الذي تدل عليه كل من العبارات اآلتية‪:‬‬
‫‪1 .1‬فرع الكيمياء الذي يهتم بدراسة العالقة بين الطاقة الكيميائية والطاقة الحرارية (‪.).....‬‬
‫‪2 .2‬مقدار الطاقة الكيميائية التي اختُ ِزنت في المادة في أثناء تكوينها (‪.).....‬‬
‫‪3 .3‬كمية الحرارة المنطلقة أو الممتصة عند تك ّون مول واحد من المركب ابتدا ًء من عناصره األولية في‬
‫حالتها القياسية (‪.).....‬‬
‫‪4 .4‬كمية الحرارة المنطلقة عند حرق مول واحد من المادة النقية احتراقاً تاماً بوجود كمية كافية من‬
‫األكسجين في الشروط القياسية (‪.).....‬‬
‫‪5 .5‬كمية الحرارة المنطلقة عند تك ّون مول واحد من الماء النقي عند تعادل حمض مع أساس في المحاليل‬
‫الممددة (‪.).....‬‬
‫‪6 .6‬قيمة تغيُّر األنتالبية ألي تفاعل كيميائي تحت ضغط ثابت تساوي قيمة ثابتة سواء ت ّم التفاعل في‬
‫خطوة واحدة أو في خطوات عدة (‪.).....‬‬
‫ثانياً‪ :‬اكتب المعادالت الكيميائية الحرارية ّ‬
‫لكل من التفاعالت اآلتية‪:‬‬
‫‪1 .1‬احتراق ثنائي كبريت الكربون ) ‪ (CS‬معطياً ثنائي أكسيد الكربون وثنائي أكسيد الكبريت مع انطالق‬
‫‪2‬‬

‫كمية من الحرارة مقدارها )‪.(-1075.2 kJ‬‬

‫‪2 .2‬احتراق ‪ (1) mo‬من الميتانول يعطي كمية من الحرارة مقدارها )‪. (- 727 kJ‬‬
‫‪3 .3‬تفاعل غاز النتروجين مع غاز األكسجين لتك ّون ‪ (1) mo‬من غاز أحادي أكسيد النتروجين )‪(NO‬‬
‫في شروط مناسبة يحتاج إلى )‪.(90.37 kJ‬‬
‫‪4 .4‬تفكك ‪ (1) mo‬من غاز ثنائي أكسيد الكربون إلى مكوناته األساسية يحتاج إلى )‪.(393.5 kJ‬‬
‫ثالثاً‪ :‬اختر اإلجابة الصحيحة ٍّ‬
‫لكل مما يأتي‪:‬‬
‫‪ -1‬إذا علمت ّ‬
‫أن‪:‬‬
‫‪∆H°f (C2H6) (g) = - 84.7 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫و‬ ‫‪∆H°f (C2H4) (g) = + 52.3 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫يكون التغير في األنتالبية القياسية للتفاعل اآلتي‪:‬‬

‫)‪C2H4 (g) + H2 (g‬‬ ‫)‪C2H6 (g‬‬

‫‪55‬‬
 ‫‪∆H° = + 137 kJ (b‬‬ ‫‪∆H° = - 137 kJ (a‬‬

‫‪∆H° = + 32.4 kJ (d‬‬ ‫‪∆H° = - 32.4 kJ (c‬‬

‫‪ -2‬إذا علمت ّ‬
‫أن‪:‬‬
‫‪∆H° (HF) (g) = - 270 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫و‬ ‫‪∆H° (HC ) (g) = - 92 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫فإن مقدار التغير في األنتالبية القياسية للتفاعل اآلتي‪:‬‬

‫‪2HC‬‬ ‫)‪(g‬‬
‫)‪+ F2 (g‬‬ ‫‪2HF (g) + C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬

‫‪∆H°rxn = + 356 kJ (b‬‬ ‫‪∆H°rxn = - 356 kJ (a‬‬

‫‪∆H°rxn = - 178 kJ (d‬‬ ‫‪∆H°rxn = - 362 kJ (c‬‬

‫‪ -3‬إذا كانت حرارة تك ّون هاليدات الهدروجين‪:‬‬

‫‪∆H°f (HBr) = - 35.2 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪،‬‬ ‫‪∆H°f (HF) = - 269 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪∆H°f (HI) = + 25.9 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪،‬‬ ‫‪∆H°f (HC ) = - 92.3 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫فإن أقل هذه المركبات ثباتاً حرارياً هو‪:‬‬

‫‪HI (b‬‬ ‫‪HF (a‬‬

‫‪HC (d‬‬ ‫‪HBr (c‬‬

‫‪ -4‬إذا كانت حرارة تك ّون كل من الحموض‪:‬‬

‫‪∆H°f (HC ) = - 92.5 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪∆H°f (H2SO4) = - 814 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪∆H°f (CH3COOH) = - 487 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪∆H°f (HNO3) = - 173 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫فإن أكثر هذه المركبات ثباتاً حرارياً هو‪:‬‬

‫‪HC‬‬ ‫‪(b‬‬ ‫‪CH3 - COOH (a‬‬

‫‪HNO3 (d‬‬ ‫‪H2SO4 (c‬‬

‫‪ -5‬عند تفاعل حمض قوي مع أساس قوي في المحاليل المم ّددة‪ ،‬فإنّه‪:‬‬
‫‪ ) b‬تنقص كمية من الحرارة‪.‬‬ ‫‪ ) a‬ال يصاحبه تغير حراري‪.‬‬

‫‪ ) d‬تنطلق كمية من الحرارة‪.‬‬ ‫‪ ) c‬قد يمتص كمية من الحرارة وتنطلق كمية من الحرارة‪.‬‬

‫‪56‬‬
‫‪ -6‬إذا كانت حرارة تعادل حمض ضعيف وأساس قوي تساوي (‪ ،)- 10.5 kJ.mo -1‬فإن حرارة تأيّن‬
‫الحمض الضعيف تكون‪:‬‬
‫‪57.7 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪(b‬‬ ‫‪10.5 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪(a‬‬

‫‪68.2 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪(d‬‬ ‫‪47.2 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪(c‬‬

‫رابعاً‪ :‬حل المسائل اآلتية‪:‬‬

‫المسألة األولى‪ :‬احسب تغير األنتالبية ّ‬
‫لكل من التفاعالت اآلتية في الدرجة ‪:25 °C‬‬
‫)‪C2H2 (g) + 2H2 (g‬‬ ‫)‪C2H6 (g‬‬ ‫‪)1‬‬

‫)‪C3H8 (g) + 5O2 (g‬‬ ‫)‪3CO2 (g) + 4H2O (l‬‬ ‫‪)2‬‬

‫)‪CO2 (g) + H2 (g‬‬ ‫)‪CO (g) + H2O (g‬‬ ‫‪)3‬‬

‫وذلك اعتماداً على جداول أنتالبيات التك ّون القياسية‪.‬‬

‫الجواب‪+41.2 kJ ، -2220.7 kJ ، -311.37 kJ :‬‬
‫المسألة الثانية‪ :‬احسب األنتالبية القياسية للتفاعل اآلتي‪:‬‬

‫)‪CO (g) + 2H2 (g‬‬ ‫)‪CH3-OH (l‬‬

‫مع العلم أن حرارة احتراق كل من ‪ CO‬و ‪ H2‬و ‪ CH3-OH‬هي على الترتيب‪:‬‬

‫(‪.)- 727 kJ.mo -1(،)- 286 kJ.mo -1( ،)- 284 kJ.mo -1‬‬
‫الجواب‪-129 kJ :‬‬
‫المسألة الثالثة‪ :‬احسب األنتالبية القياسية لتكوين النشادر ‪ NH3‬في التفاعل اآلتي‪:‬‬

‫)‪NH3 (g) + 7 O2 (g‬‬ ‫‪NO2 (g) + 3 H2O (g) ∆H°rxn = - 283 kJ‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬

‫إذا علمت أن‪:‬‬

‫‪∆H°f (H2O) (g) = - 241.8 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫و‬ ‫‪∆H°f (NO2) (g) = + 34 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪-45.7 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫الجواب‪:‬‬

‫‪57‬‬
 ‫المسألة الرابعة‪ :‬يحترق األستيلين ‪ C2H2‬وفق التفاعل اآلتي‪:‬‬
‫)‪2C2H2 (g) + 5O2 (g‬‬ ‫)‪4CO2 (g) + 2H2O (g‬‬

‫المطلوب‪:‬‬
‫‪ )1‬احسب األنتالبية القياسية للتفاعل اعتماداً على جداول أنتالبيات التك ّون القياسية‪.‬‬
‫‪ )2‬احسب حرارة احتراق غاز األستيلين القياسية‪.‬‬
‫‪ )3‬علّل سبب استعمال األستيلين في أعمال لحام وصهر الحديد‪.‬‬
‫‪ -1255.5 kJ.mo‬من أجل مول من ‪C2H2‬‬ ‫‪-1‬‬
‫األجوبة‪، - 2511 kJ :‬‬
‫المسألة الخامسة‪ :‬احسب حرارة تعديل حمض الخل مع هدروكسيد البوتاسيوم‪ .‬إذا علمت أن حرارة تأين‬
‫حمض الخل في المحاليل المائية الممددة (‪.)1.64 kJ.mo -1‬‬
‫‪-56.06 kJ.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫الجواب‪:‬‬
‫المسألة السادسة‪ :‬احسب األنتالبية القياسية ّ‬
‫لكل من التفاعلين اآلتيين‪:‬‬
‫‪HC + C2H4‬‬ ‫‪CH3 - CH2 - C‬‬ ‫‪)1‬‬

‫‪CH3 - CH2 - OH‬‬ ‫‪H2O + C2H4‬‬ ‫‪)2‬‬

‫وذلك اعتماداً على جدول قيم طاقات الروابط الكيميائية‪.‬‬

‫‪+32 kJ‬‬ ‫‪،‬‬ ‫الجوابان‪- 40 kJ :‬‬

‫‪58‬‬
 ‫الوحدة الثالثة‬

‫احلركية الكيميائية‬
‫‪Chemical Kinetics‬‬
‫األهداف العامة‪:‬‬
‫ •يفهم سرعة التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫ •يتعرّ ف نظرية التصادمات‪.‬‬
‫ •يتعرّ ف العوامل التي تؤثر على سرعة التفاعل‪.‬‬
‫ •يبيّن أهمية سرعة التفاعل الكيميائي في الصناعة والحياة‪.‬‬
 ‫سرعة التفاعل الكيميائي‬

‫األهداف التعليمية‪:‬‬
‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬
‫ّ‬
‫يوضح مفهوم سرعة التفاعل الكيميائي‪.‬‬

‫يصنف التفاعالت الكيميائية من حيث سرعتها‪.‬‬

‫يذكر العوامل التي تؤثر على سرعة التفاعل الكيميائي‪.‬‬

‫يميّز بين التفاعالت الكيميائية المتجانسة والتفاعالت الكيميائية غير المتجانسة‪.‬‬

‫يفسر تأثير بعض العوامل على سرعة التفاعل (اعتماداً على نظرية التصادمات)‪.‬‬
‫ّ‬
‫يعبّر عن سرعة التفاعل األولي بعالقة رياضية (قانون سرعة التفاعل)‪.‬‬

‫يمثّل بيانياً تغيُّر تراكيز المواد المتفاعلة والناتجة بمرور الزمن‪.‬‬

‫يمثل بيانياً العالقة بين سرعة التفاعل ودرجة الحرارة‪.‬‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬
‫‪1 .1‬تصنيف التفاعالت الكيميائية من حيث سرعتها‪.‬‬
‫‪2 .2‬سرعة التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫‪3 .3‬نظرية التصادمات‪.‬‬
‫‪4 .4‬العوامل المؤثرة على سرعة التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫‪5 .5‬قانون سرعة التفاعل الكيميائي‪.‬‬

‫‪60‬‬
‫عند كتابة معادلة موزونة لتفاعل كيميائي ال نحصل منها على أي معلومات تنبئنا أن هذا التفاعل‬
‫سريع أم بطيء‪ ،‬وهل حدث في مرحلة واحدة أم في مراحل عدة؟‬
‫ً‬
‫مثال‪ :‬إذا كان لدينا تفاعالن يُنتجان‬ ‫إن معرفة سرعة التفاعل أمر مهم وضروري‪ .‬ففي الصناعة‬
‫عال‪ ،‬واآلخر سريع ومردوده منخفض‪ ،‬فإننا قد نختار التفاعل‬
‫المواد نفسها ولكن أحدهما بطيء ومردوده ٍ‬
‫الثاني من الناحية االقتصادية ‪ ،‬أو قد ال نختار التفاعل السريع أساساً إذا كان ينتج عنه انفجارات وأخطار‪.‬‬
‫ّ‬
‫وتعفن بعض‬ ‫من جهة ثانية‪ ،‬هناك تفاعالت كيميائية غير مرغوب فيها كتفاعالت الصدأ وتآكل المعادن‬
‫المواد الغذائية‪ ،‬لذلك نعمل على تبطئة هذه التفاعالت بإضافة المواد المضادة للتآكل أو بخفض درجة‬
‫حرارة التفاعل وذلك بحفظ بعض المواد الغذائية كالحليب في الثالجة‪.‬‬
‫وفي ضوء ذلك نرى أنه من المهم جداً أن يجري التفاعل الكيميائي وفق السرعة المطلوبة‪ ،‬لذا ال بد‬
‫من التحكم بسرعة التفاعل بمعرفة العوامل التي تؤثر فيها لكي نحصل على أفضل النتائج‪.‬‬

‫‪ -1‬تصنيف التفاعالت الكيميائية من حيث سرعتها‪:‬‬

‫أ‪ -‬تفاعالت سريعة جداً (آنية)‪:‬‬
‫ً‬
‫قليال من محلول يحوي أيون الفضة ( –‪)Ag++NO3‬‬ ‫أضف‬
‫‪ )Na++C‬ماذا تالحظ؟ هل‬ ‫–‬
‫إلى محلول يحوي أيون الكلوريد (‬
‫التفاعل بطيء أم سريع؟‬
‫يتشكل راسب أبيض هو كلوريد الفضة ‪ AgC‬بشكل آني‪.‬‬
‫فإن التفاعالت االنفجارية تُ َع ُّد تفاعالت سريعة جداً‪.‬‬
‫وكذلك ّ‬
‫ب‪ -‬تفاعالت بطيئة‪:‬‬
‫اترك مسماراً نظيفاً من الحديد ساعات عدة في تماس مع‬
‫الماء أو الهواء الرطب‪ ،‬ماذا تالحظ؟‬
‫تشكل طبقة من صدأ الحديد‪.‬‬
‫ج‪ -‬تفاعالت بطيئة جداً‪ :‬هل فكرت كيف ومتى تك ّون البترول‬
‫صدأ الحديد ‪: Fe2O3.3H2O‬‬ ‫والفحم الحجري في باطن األرض؟‬
‫طبقة مسامية هشة بنيّة اللون‬ ‫لقد تك َّونا خالل ماليين السنين نتيجة تحلُّل بعض البقايا النباتية‬
‫تتشــكل علــى ســطح المعــدن‬ ‫والحيوانية تحت ضغط شديد ودرجة حرارة مرتفعة‪.‬‬
‫وال تحميه من استمرار التآكل‪.‬‬

‫‪61‬‬
 ‫إذاً‪ :‬ال تتم التفاعالت الكيميائية بسرعة واحدة‪ ،‬فهناك تفاعالت سريعة جداً مثل ُّ‬
‫ترسب كلوريد الفضة‪،‬‬
‫تشكل صدأ الحديد‪ ،‬وتفاعالت بطيئة جداً مثل التفاعالت التي تتم في باطن‬
‫وتفاعالت بطيئة مثل ُّ‬
‫األرض‪.‬‬

‫‪ - 2‬مفهوم سرعة التفاعل الكيميائي‪:‬‬

‫كيف تُقاس سرعة السيارة؟ وكيف تقاس غزارة نهر؟‬
‫بقياس المسافة التي تقطعها السيارة خالل وحدة الزمن‪.‬‬
‫بقياس كمية الماء المتدفقة خالل وحدة الزمن‪.‬‬
‫تقاس سرعة أي حدث (فيزيائي‪ ،‬كيميائي‪ ،‬بيولوجي ‪ ...‬إلخ) بمقدار التغيُّر الذي يطرأ عليه خالل‬
‫وحدة الزمن‪.‬‬
‫وبالمثل يمكن التعبير عن السرعة الوسطية لتفاعل كيميائي بأنه نسبة التغير الحادث في كمية‬
‫(تركيز) إحدى المواد المتفاعلة أو الناتجة إلى زمن التفاعل‪ ،‬أي إنه‪ :‬معدل التغير في تركيز إحدى المواد‬
‫المتفاعلة أو الناتجة في وحدة الزمن‪ ،‬أي‪:‬‬
‫‪C2 – C1‬‬ ‫‪∆C‬‬ ‫‪mo .l–1‬‬
‫= ‪vavg‬‬ ‫=‬
‫‪t2 – t1‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪s‬‬
‫‪mo .l–1.s–1‬‬

‫حيث (‪ )C1‬تركيز أحد مكونات التفاعل في اللحظة ‪ t1‬و(‪ )C2‬تركيزه في اللحظة ‪. t2‬‬

‫مالحظات‪:‬‬
‫لتفاعل ما موجبة دوماً يجب عند التعبير عنها بدءاً من تغير تراكيز المواد‬
‫ٍ‬ ‫ •كي تكون السرعة الوسطية‬
‫المتفاعلة أن نسبق الطرف األيمن في العالقة السابقة بإشارة سالبة (–) أي‪:‬‬
‫‪∆C‬‬
‫– = ‪vavg‬‬
‫‪∆t‬‬

‫أما عند التعبير عنها بداللة تغيرات تراكيز المواد الناتجة فال داعي لإلشارة السالبة‪.‬‬
‫‪dC‬‬
‫= ‪.v‬‬ ‫ •تُعرّ ف السرعة اللحظية للتفاعل الكيميائي بالعالقة‪:‬‬
‫‪dt‬‬

‫‪62‬‬
 ‫سؤال‪ :‬ناقش تغيّر تراكيز المواد المتفاعلة والمواد الناتجة بمرور الزمن‪.‬‬
‫مواد داخلة في التفاعل‬ ‫مواد ناتجة عن التفاعل‬ ‫في التفاعل اآلتي‪:‬‬

‫ •عند بداية التفاعل كانت تراكيز المواد الناتجة‬

‫معدومة وتراكيز المواد المتفاعلة أعظمية‪.‬‬

‫ •بمرور الزمن تتناقص تراكيز المواد المتفاعلة ألنها‬

‫تُستهلك في أثناء التفاعل‪ ،‬وتتزايد تراكيز المواد‬
‫الناتجة ألنها تتك َّون بالتدريج (الحظ الشكل)‪.‬‬

‫مثال‪:‬‬

‫يتفاعل غاز أحادي أكسيد الكربون مع غاز ثنائي أكسيد النتروجين لتشكيل غاز ثنائي أكسيد الكربون‬
‫وغاز أحادي أكسيد النتروجين‪ ،‬وفقاً للمعادلة‪:‬‬
‫‪200 ˚C‬‬
‫)‪CO (g) + NO2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g) + NO (g‬‬

‫ُالح ُظ االختفاء التدريجي للّون النارنجي‬

‫في أثناء حدوث هذا التفاعل ي َ‬
‫المميّز لغاز ثنائي أكسيد النتروجين‪ ،‬األمر الذي يشير إلى التغير في تركيزه‬
‫(الحظ الشكل)‪.‬‬

‫من معادلة التفاعل نالحظ‪:‬‬

‫أ‪ -‬اختفاء (‪ )1‬مول من غاز (‪ )NO2‬يرافقه اختفاء (‪ )1‬مول من (‪.)CO‬‬

‫ب‪ -‬تشكل (‪ )1‬مول من غاز (‪ )CO2‬و(‪ )1‬مول من (‪.)NO‬‬

‫أي‪:‬‬

‫السرعة الوسطية للتفاعل = السرعة الوسطية الختفاء ‪CO‬‬

‫= السرعة الوسطية الختفاء ‪NO2‬‬ ‫ ‬
‫= السرعة الوسطية لتك ُّون ‪NO‬‬ ‫ ‬

‫اختفاء اللون النارنجي المميّز‬

‫= السرعة الوسطية لتك ُّون ‪CO2‬‬ ‫ ‬
‫لغاز ثنائي أكسيد النتروجين‬

‫‪63‬‬
 ‫مالحظة‬

‫السرعات الوسطية الستهالك المواد المتفاعلة فيما بينها وكذلك‬‫في كثير من التفاعالت ال تتساوى ُّ‬
‫ُّ‬
‫لتشكل نواتج التفاعل (كما سنرى في المثال اآلتي) وذلك نتيجة‬ ‫السرعات الوسطية‬
‫قد تختلف عن ُّ‬
‫الختالف األمثال التفاعلية‪.‬‬

‫مثال‪:‬‬
‫في التفاعل اآلتي‪:‬‬
‫)‪( N2 (g) + 3H2 (g‬يعتبر التفاعل تاماً لحظة مقارنة السرعتين)‬ ‫)‪2NH3 (g‬‬
‫تشكل ‪ 2 mo‬من ‪ NH3‬يقابله استهالك ‪1 mo‬من ‪ N2‬واستهالك ‪ 3 mo‬من ‪ . H2‬أي‪:‬‬ ‫أن ّ‬‫الحظ ّ‬
‫ّ‬
‫لتشكل ‪ × 2 = NH‬السرعة الوسطية الستهالك ‪N‬‬ ‫السرعة الوسطية‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪2‬‬
‫× السرعة الوسطية الستهالك ‪H2‬‬ ‫ّ‬
‫لتشكل ‪= NH3‬‬ ‫السرعة الوسطية‬
‫‪3‬‬
‫ولهذا نلجأ إلى تعريف سرعة التفاعل الوسطية بطريقة تسمح بالتخلص من هذه االختالفات‪.‬‬

‫تعميم‪:‬‬
‫في وسط متجانس لدينا التفاعل الكيميائي العام اآلتي‪:‬‬
‫‪mA + nB‬‬ ‫‪pC + qD‬‬
‫يمكن التعبير عن السرعة الوسطية للتفاعل ‪ vavg‬كما يأتي‪:‬‬
‫]‪1 ∆ [A‬‬ ‫]‪1 ∆ [B‬‬ ‫]‪1 ∆ [C‬‬ ‫]‪1 ∆ [D‬‬
‫– = ‪vavg‬‬ ‫–=‬ ‫‪=+‬‬ ‫‪=+‬‬
‫‪m ∆t‬‬ ‫‪n ∆t‬‬ ‫‪p ∆t‬‬ ‫‪q ∆t‬‬
‫إن سرعة التفاعل الوسطية تساوي تغيُّر تركيز أية مادة من مواد التفاعل خالل وحدة الزمن‬ ‫ّ‬
‫مقسومة على األمثال التفاعلية لهذه المادة في معادلة التفاعل الموزونة‪.‬‬

‫*‬
‫تطبيق‬
‫يحترق غاز الميتان بأكسجين الهواء وفقاً للمعادلة اآلتية‪:‬‬
‫)‪CH4 (g) + 2O2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g) + 2H2O (g‬‬

‫ً‬
‫فمثال [‪ ]A‬يعني تركيز المادة ‪.A‬‬ ‫* ّ‬
‫يدل القوسان المعقوفان [ ] على التركيز‪،‬‬

‫‪64‬‬
 ‫المطلوب‪:‬‬
‫‪ )1‬اكتب عبارة السرعة الوسطية الستهالك كل من المادتين المتفاعلتين وعبارة السرعة الوسطية لتك ّون‬
‫كل من المادتين الناتجتين عن التفاعل‪.‬‬
‫السرعات الوسطية السابقة‪.‬‬
‫‪ )2‬اكتب العالقة التي تربط بين ُّ‬
‫‪ )3‬إذا كانت السرعة الوسطية الحتراق الميتان ‪ .0.16 mo .l–1.s–1‬احسب السرعة الوسطية لتك ّون كل‬
‫من ‪ H2O‬و ‪.CO2‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪ )1‬عبارات السرعة‪:‬‬
‫]‪∆ [CH4‬‬
‫– = ) ‪vavg(CH‬‬ ‫ ‬
‫السرعة الوسطية الستهالك غاز الميتان‪:‬‬
‫‪4‬‬
‫‪∆t‬‬
‫]‪∆ [O2‬‬
‫– = ) ‪vavg(O‬‬ ‫ ‬‫السرعة الوسطية الستهالك غاز األكسجين‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪∆t‬‬
‫]‪∆ [CO2‬‬
‫‪vavg(CO ) = +‬‬ ‫السرعة الوسطية لتك ُّون غاز ثنائي أكسيد الكربون‪ :‬‬
‫‪2‬‬
‫‪∆t‬‬
‫]‪∆ [H2O‬‬
‫‪vavg(H O) = +‬‬ ‫ ‬‫السرعة الوسطية لتك ُّون بخار الماء‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪∆t‬‬

‫‪ )2‬السرعة الوسطية للتفاعل‪:‬‬

‫]‪∆ [CH4‬‬ ‫]‪1 ∆ [O2‬‬ ‫]‪∆ [CO2‬‬ ‫]‪1 ∆ [H2O‬‬
‫– = ‪vavg‬‬ ‫–=‬ ‫‪=+‬‬ ‫‪=+‬‬
‫‪∆t‬‬ ‫‪2 ∆t‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪∆t‬‬
‫‪ )3‬السرعة الوسطية لتك ّون ‪ = CO2‬السرعة الوسطية الحتراق الميتان‬
‫= ‪0.16 mo .l–1.s–1‬‬ ‫ ‬
‫‪ × 2 = H‬السرعة الوسطية الحتراق الميتان‬
‫‪ 2‬‬
‫السرعة الوسطية لتك ّون ‪O‬‬
‫= ‪0.32 mo .l .s‬‬
‫‪–1 –1‬‬
‫ ‬
‫‪ - 3‬نظرية التصادم‪:‬‬
‫ُوضعت تفسيرات عدة لشرح كيفية حصول التفاعالت‪ ،‬ولماذا توجد تفاعالت سريعة وأخرى بطيئة!‬
‫ومن النظريات األكثر شيوعاً نظرية التصادم‪.‬‬
‫تعتمد نظرية التصادمات على فرضين رئيسيين هما‪:‬‬
‫‪1 .1‬ال يحدث التفاعل الكيميائي إال إذا تصادمت جزيئات أو أيونات أو ذرات المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫‪2 .2‬ليس بالضرورة أن يؤدي كل تصادم بين جزيئين إلى حدوث تفاعل بينهما‪ ،‬فهناك تصادمات فعّالة‬
‫وأخرى غير فعالة‪.‬‬

‫‪65‬‬
 ‫ولكي يكون التصادم فع ً‬
‫ّاال (ينتج عنه جزيء جديد) ينبغي توافر الشرطين اآلتيين‪:‬‬
‫الشرط األول‪ :‬أن تأخذ الجزيئات المتصادمة وضعاً مناسباً من حيث المسافة واالتجاه‪.‬‬
‫الشرط الثاني‪ :‬أن تمتلك الجزيئات المتصادمة حداً أدنى من الطاقة (طاقة التنشيط)‪ ،‬يكفي لتحطيم‬
‫الروابط الكيميائية بين الذرات المك ّونة لجزيئات المواد المتفاعلة‪ ،‬وإعادة بناء روابط جديدة بين الذرات‬
‫لتشكيل جزيئات المواد الناتجة‪.‬‬
‫ •طاقة التنشيط‪ :‬الحد األدنى من الطاقة الالزم توافرها للجزيئات المتصادمة كي يكون التصادم فع ً‬
‫ّاال‪.‬‬
‫ •تتوقف طاقة التنشيط على طبيعة المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫ •التفاعالت التي تحتاج إلى طاقة تنشيط عالية تميل إلى أن تكون بطيئة‪ ،‬وذلك ألن عدد الجزيئات التي‬
‫ً‬
‫قليال‪.‬‬ ‫تملك الحد األدنى من الطاقة الكافية لحدوث التفاعل يكون‬
‫ •التفاعالت التي تحتاج إلى طاقة تنشيط صغيرة تميل إلى أن تكون سريعة‪ ،‬وذلك ألن عدد الجزيئات‬
‫التي تملك الحد األدنى من الطاقة الكافية لحدوث التفاعل يكون كبيراً‪.‬‬
‫ّ‬
‫المعقد َّ‬
‫الن ِشط‪:‬‬
‫التفاع�لات الت��ي تحت��اج إل��ى طاق��ة تنش��يط تمرّ‬
‫بالمراحل الثالث اآلتية‪:‬‬
‫‪ )1‬إضع��اف الرواب��ط بين ذرات جزيئ��ات المواد‬
‫المتفاعلة‪.‬‬
‫‪ )2‬انتق��ال الجزيئات إلى حالة وس��طية غير ثابتة‪،‬‬
‫تُعرف بالحال��ة االنتقالية‪ ،‬ويتش��كل فيها ما يُعرف‬
‫ّ‬
‫والمعقد النش��ط هو عبارة ع��ن مركب مرحلي أو وس��طي ال يمكن فصل��ه من المزيج‬ ‫بالمعق��د النش��ط‪.‬‬
‫التفاعلي‪.‬‬
‫ُّ‬
‫وتشكل نواتج التفاعل النهائية‪.‬‬ ‫‪ )3‬تُ ِّ‬
‫فكك المعقد النشط‪،‬‬
‫تدريب‪ :‬ارسم الخط البياني عندما يكون التفاعل ماصاً للحرارة‪.‬‬

‫‪ - 4‬العوامل المؤثرة على سرعة التفاعل‪:‬‬

‫تعتمد سرعة التفاعل الكيميائي على عدة عوامل أهمها‪:‬‬
‫ب) درجة الحرارة‬ ‫أ) طبيعة المواد المتفاعلة‬
‫د) تراكيز المواد المتفاعلة‬ ‫ج) المواد المساعدة (الوسيط)‬

‫‪66‬‬
 ‫أ) طبيعة المواد المتفاعلة‪:‬‬
‫هناك العديد من النقاط التي ينبغي أخذها بعين االعتبار حول طبيعة المواد المتفاعلة وتأثيرها على‬
‫السرعة‪:‬‬
‫ً‬
‫أوال ‪ -‬أثناء التفاعل الكيميائي تتحطم روابط وتتشكل روابط جديدة‪ ،‬وإن سهولة أو صعوبة كسر‬
‫وتكوين الروابط يلعب دوراً مهماً في التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫مثال‪ :‬إن تفاعل الهدروجين (‪ )H2‬مع األكسجين أبطأ من تفاعل أحادي أكسيد النتروجين (‪ )NO‬مع‬
‫األكسجين في الشروط نفسها‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H2 +‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪NO +‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪2‬‬
‫نعلّل ذلك ّ‬
‫بأن الطاقة الالزمة لفصم الرابطة بين ذرّ تي الهدروجين هي أكبر بكثير من الطاقة الالزمة‬
‫لفصم الرابطتين في جزيء ‪.NO‬‬
‫إن سرعة التفاعل الكيميائي تعتمد أيضاً على نوع وعدد الروابط التي تتفكك‪ ،‬فالتفاعالت‬
‫مالحظة‪ّ :‬‬
‫التي يرافقها تفكك عدد كبير من الروابط أبطأ من التفاعالت التي يرافقها تفكك عدد قليل من الروابط‪.‬‬
‫سرعة التفاعل الكيميائي تعتمد على تركيب وطبيعة المواد المشتركة في التفاعل‪.‬‬

‫هل تعلم؟‬
‫ •تفاعل األيونات أسرع من تفاعل الذرات والجزيئات‪.‬‬
‫ •تفاعل الذرات أسرع من تفاعل الجزيئات‪.‬‬
‫ •تفاعل األيونات البسيطة أسرع من تفاعل األيونات التي تحتوي روابط يلزم‬
‫تفكيكها‪.‬‬

‫ثانياً ‪ -‬السطح المعرَّ ض من المواد المتفاعلة (سطح التماس‪ ،‬أو السطح النوعي)‪.‬‬
‫إذا قربنا عود ثقاب من قطعة خشب إلشعالها سيكون أصعب بكثير من إشعال نشارة الخشب‪.‬‬
‫ثالث���اً ‪ -‬التحريك ه��و عامل يلع��ب دوراً في زيادة س��رعة التفاعل‪ ،‬ألن التحري��ك يزيد من تصادم‬
‫الجزيئات ويضعها في تماس مع بعضها‪.‬‬

‫‪67‬‬
 ‫ب) درجة الحرارة‪:‬‬
‫ •عملية طهو الطعام وإنضاجه ال تحدث إلاّ عند درجة غليان الماء أو في درجات حرارة أعلى‪،‬‬
‫ّ‬
‫تقــل عن درجــة حــرارة الجـسـم‬ ‫والعمليــات الحيويــة تكون بطيئة جداً عند درجة الحرارة التي‬
‫(‪.)37 ˚C‬‬

‫ •تفاعل مك ّونات قرص فيتامين (‪ )C‬عند وضعه في ماء ساخن أسرع من تفاعلها عند وضع القرص‬
‫في ماء بارد‪.‬‬

‫في ماء ساخن‬ ‫في ماء بارد‬

‫ •توضع األطعمة في الثالجة مدة طويلة من الزمن دون أن َت ْف ُسد‪ ،‬وذلك ّ‬

‫ألن درجة الحرارة المنخفضة‬
‫جداً تُبطئ من سرعة تفاعالت التحلل التي تسبب فسادها‪.‬‬

‫أن ُس َرعات التفاعالت تزداد غالباً بازدياد درجة الحــرارة‪.‬‬

‫ • ُو ِجد تجريبياً ّ‬

‫نفس��ر ذل��ك بأنه عن��د رفع درج��ة الحرارة ي��زداد عدد‬

‫ّ‬
‫سرعة التفاعل‬
‫التصادمات بين جزيئات المواد المتفاعلة نتيجة زيادة س��رعة‬
‫الحظ ازدياد سرعة‬ ‫حركتها‪ ،‬كما يزداد عدد الجزيئات التي لها طاقة حركية أكبر‬
‫التفاع���ل بازدي���اد‬
‫درجة الحرارة‪.‬‬ ‫أو تس��اوي طاق��ة التنش��يط‪ ،‬وبالتالي يزداد ع��دد التصادمات‬
‫درجة الحرارة‬ ‫الفعّالة‪ ،‬وهذا يؤدي إلى زيادة سرعة التفاعل‪.‬‬

‫تزداد سرعة التفاعل الكيميائي بارتفاع درجة حرارته‪.‬‬

‫ّ‬
‫الحفاز)‪:‬‬ ‫ج) المادة المساعدة (الوسيط‪،‬‬
‫ •يتفـكك المــاء األكســجيني ‪ H2O2‬تلقائياً ببطء شديد حيث ال تتحرر كمية كافية من األكسجين تكفي‬
‫إلشعال عود خشبي متوهج‪ ،‬وعند إضافة كمية من ثنائي أكسيد المنغنيز أو البالتين الحبيبي إليه فإنه‬
‫يتفكك بسرعة وتتحرر كمية كافية من األكسجين تكفي إلشعال عود خشبي متوهج‪.‬‬

‫‪68‬‬
 ‫ •عن��د تحضير األكس��جين ف��ي المختبر من تف��كك كلورات‬
‫البوتاس��يوم يلزم زم��ن طويل في الش��روط العادية‪ ،‬وعند‬
‫إضاف��ة كمية قليلة من ثنائي أكس��يد المنغني��ز ّ‬
‫(حفاز) فإن‬
‫العملية تحدث بسرعة‪.‬‬
‫‪2KC O3‬‬ ‫∆‬ ‫‪2KC + 3O2‬‬
‫‪MnO2‬‬
‫ال تقتصر أهمية الوسيط على الصناعة والتجارب المخبرية‬
‫فقط بل تشمل جميع التفاعالت الحيوية على سطح األرض‪،‬‬
‫وذلك بفعل حفازات طبيعية تحمل اسم األنزيمات‪.‬‬

‫الوسيط‪ :‬مادة تغيّر من سرعة التفاعل الكيميائي ولكنها ال تتغير عند انتهاء هذا التفاعل‪.‬‬
‫ •الوسيط الذي يدخل في التفاعل قد يتغير تركيبه أو تركيزه في أثناء التفاعل‪ ،‬ولكنه يتع ّدل تلقائياً‬
‫بحيث يبقى كما هو عند نهاية التفاعل‪.‬‬
‫ •ليس بإمكان الوسيط أن يؤدي إلى حدوث تفاعل إذا كان هذا التفاعل غير ممكن بغياب الوسيط‪.‬‬
‫ •يقتصر دور الوسيط على زيادة سرعة التفاعل القابل للحدوث وبالتالي ّ‬
‫يخفض من طاقة التنشيط‪.‬‬
‫َّ‬
‫الحفازات‪ ،‬هناك مواد‬ ‫ •إضافة إلى المواد المساعدة التي تزيد من سرعة التفاعل والتي تسمى‬
‫وسيطة أخرى تنقص من سرعة التفاعل تدعى مثبِّطات‪.‬‬

‫د) تراكيز المواد المتفاعلة‪:‬‬

‫نميّز بين نوعين من التفاعالت‪:‬‬
‫‪ )1‬التفاعالت المتجانسة‪ :‬تفاعالت تكون فيها المواد المتفاعلة والمواد الناتجة عن التفاعل في حالة طور‬
‫واحد من حاالت المادة‪.‬‬
‫‪H2 (g) + C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬
‫‪2HC‬‬ ‫)‪(g‬‬

‫في هذه التفاعالت‪ :‬سرعة التفاعل تعتمد على تراكيز المواد المتفاعلة‪ ،‬ونفسر زيادة السرعة مع‬
‫زيادة التركيز بزيادة عدد التصادمات الفعّالة‪.‬‬
‫‪ )2‬التفاعالت غير المتجانسة‪ :‬تفاعالت يكون فيها وسط التفاعل غير متجانس‪ ،‬أي يشمل أكثر من حالة‪.‬‬
‫‪Zn (s) + 2HC‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪ZnC‬‬ ‫)‪2 (aq‬‬
‫)‪+ H2 (g‬‬

‫‪69‬‬
‫في هذه التفاعالت تعتمد سرعة التفاعل على مساحة سطح التماس بين المواد المتفاعلة حيث تزداد‬
‫سرعة التفاعل بازدياد مساحة السطح المعرّ ض للتفاعل‪.‬‬
‫لذلك تصدأ برادة الحديد في الهواء الرطب بسرعة أكبر ممّا لو كانت قطعة حديد مماثلة لها بالكتلة‪،‬‬
‫ويحترق مسحوق الفحم في الهواء بسرعة أكبر من احتراق قطعة الفحم المماثلة له بالكتلة‪.‬‬

‫‪ - 5‬قانون سرعة التفاعل الكيميائي‪:‬‬

‫ندرس العالقة بين سرعة التفاعل الكيميائي وتراكيز المواد المتفاعلة في حالة التفاعالت التي تحدث‬
‫في مرحلة واحدة‪ ،‬والتي تسمّى‪ :‬التفاعالت األولية‪.‬‬
‫كال منها مرفوعاً‬
‫إن سرعة التفاعل في هذه الحالة تتناسب طرداً مع جداء تراكيز المواد المتفاعلة ً‬
‫ّ‬
‫إلى أُ ٍّ‬
‫س يساوي المثل التفاعلي‪ .‬أي‪:‬‬

‫‪mA + nB‬‬ ‫نواتج‬ ‫تعميم‪ :‬في التفاعل األولي‪:‬‬

‫‪v = k [A]m[B]n‬‬
‫حيث ‪ k‬ثابت السرعة‪ :‬تختلف وحدته تبعاً لألمثال التفاعلية‪ ،‬وتتعلق قيمته بطبيعة المواد المتفاعلة‬
‫ودرجة حرارة التفاعل‪.‬‬

‫مالحظة‬

‫ال يدخل تركيز المادة الصلبة في عالقة سرعة التفاعل‪ ،‬حيث ّ‬

‫إن سرعة التفاعل تتناسب فقط مع‬
‫تراكيز المواد الغازية والمحاليل‪.‬‬

‫مثال‪:‬‬
‫‪2Fe (s) + 3C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬
‫‪2FeC‬‬ ‫)‪3 (s‬‬

‫]‪v = k [C 2‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪ - 6‬آلية التفاعل‪:‬‬
‫ال تتم جميع التفاعالت في مرحلة واحدة (أي إنها ليست جميعها أولية)‪ ،‬بل يمكن أن يحصل التفاعل‬
‫عبر مراحل عدة‪ُ ،‬‬
‫وتح َّدد سرعته بسرعة المرحلة األبطأ‪.‬‬

‫‪70‬‬
 ‫مثال‪:‬‬
‫التفاعل اآلتي‪:‬‬
‫)‪NO (g) + O3 (g‬‬ ‫)‪NO2 (g) + O2 (g‬‬
‫مراحل التفاعل‪:‬‬
‫‪ O‬تفاعل بطيء‬ ‫*)‪O2 + (O‬‬
‫‪3‬‬
‫تفاعل سريع جداً‬
‫)‪NO + (O‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪2‬‬

‫عالقة سرعة التفاعل‪:‬‬

‫]‪v = k [O3‬‬

‫مالحظة‬

‫ليست حالة التفاعالت األولية قاعدة عامة‪ ،‬فهي ال تنطبق على جميع التفاعالت‪ ،‬أي ال يمكن التكهُّن‬
‫عن العالقة بين سرعة التفاعل وتراكيز المواد المتفاعلة بالتمعُّن في المعادلة الكيميائية الموزونة‪،‬‬
‫وذلك ألن معرفة تلك العالقة ال تتم إال بعد قياس سرعة التفاعل عملياً‪.‬‬

‫تطبيق محلول‪:‬‬
‫يجري التفاعل األولي الممثّل بالمعادلة الكيميائيّة اآلتية‪:‬‬
‫)‪A (g) + 2B (g‬‬ ‫)‪2C (g‬‬
‫عند درجة حرارة ثابتة‪ ،‬فإذا علمت أنّه من أجل التراكيز االبتدائيّة‪:‬‬
‫‪[B] = 0.6 mo .l–1 & [A] = 0.4 mo .l–1‬‬
‫بلغت سرعة التفاعل االبتدائية ما قيمته ‪ ، 1.44 × 10–3 mo .l–1.s–1‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ )1‬اكتب قانون سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ )2‬احسب قيمة سرعة التفاعل بعد زمن ينقص فيه ]‪ [A‬بمقدار ‪.0.1 mo .l–1‬‬
‫‪ )3‬احسب قيمة سرعة التفاعل بعد زمن يصبح فيه ‪.[C] = 0.4 mo .l–1‬‬
‫كل من ‪ A‬و‪ B‬و‪ C‬عند ّ‬
‫توقف التفاعل‪.‬‬ ‫‪ )4‬احسب تركيز ّ‬

‫الحل‪:‬‬
‫(السرعة االبتدائية)‬ ‫(‪v = k [A][B]2 .......... )1‬‬ ‫ ‬
‫‪)1‬‬
‫* )‪ : (O‬أكسجين وليد (ذري‪ ،‬فعال)‪.‬‬

‫‪71‬‬
 ‫‪)2‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2B‬‬ ‫‪2C‬‬
‫(‪)mo .l–1‬‬ ‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.4‬‬ ‫‪0.6‬‬ ‫‪0‬‬
‫التغير في التراكيز نتيجة التفاعل‬ ‫‪–x‬‬ ‫‪–2x‬‬ ‫‪+2x‬‬
‫‪ 0.4 – x‬التراكيز عند لحظة ‪t‬‬ ‫‪0.6 – 2 x‬‬ ‫‪2x‬‬
‫(‪( v = k [0.4 – x][0.6 – 2 x]2 .......... )2‬السرعة في اللحظة ‪)t‬‬
‫حساب ‪ : k‬نعوض ً‬
‫كال من التراكيز االبتدائية والسرعة االبتدائية في العالقة (‪:)1‬‬
‫‪1.44 × 10–3 = k (0.4) (0.6)2‬‬
‫‪144 × 10-5‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪4 × 10-1 × 36 × 10-2‬‬
‫‪k = 10-2‬‬

‫‪ x = 0.1 mo .l–1‬نعوض في (‪:)2‬‬ ‫نقصان تركيز ‪ A‬بمقدار ‪ 0.1 mo .l–1‬فرضاً‬

‫‪v ' = 10–2 [0.4 – 0.1][0.6 – 2 × 0.1]2‬‬
‫‪v ' = 10–2 [3 × 10–1][4 × 10–1]2‬‬
‫‪v ' = 4.8 × 10–4 mo .l–1.s–1‬‬
‫‪ x = 0.2 mo .l–1‬نعوض في (‪:)2‬‬ ‫‪2x = 0.4 mo .l–1‬‬ ‫]‪[C‬‬ ‫‪= 0.4 mo .l–1 )3‬‬
‫‪v '' = 10–2 [0.2][0.2]2‬‬
‫‪v '' = 0.8 × 10–4 mo .l–1.s–1‬‬
‫‪ v =0‬نعوض في (‪ )2‬فنجد‪:‬‬ ‫‪ )4‬عند توقف التفاعل يكون‪:‬‬
‫‪10–2 [0.4 – x][0.6 – 2 x]2 = 0‬‬
‫‪0.4 – x = 0‬‬ ‫‪x = 0.4 mo .l–1‬‬ ‫إما‪:‬‬
‫ألن التركيز ال يكون سالباً)‬
‫ومنه‪( [B] = 0.6 – 0.8 = –0.2 mo .l–1 :‬هذا االحتمال مرفوض ّ‬
‫‪0.6 – 2 x = 0‬‬ ‫أو‪x = 0.3 mo .l–1 :‬‬
‫ومنه‪ :‬التراكيز بـ (‪ )mo .l–1‬عند توقف التفاعل‪[A] = 0.1 , [B] = 0 , [C] = 0.6 :‬‬

‫‪72‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫ •ال تتم التفاعالت الكيميائية بسرعة واحدة‪ ،‬فهناك تفاعالت سريعة‪ ،‬وتفاعالت بطيئة‪ ،‬وأخرى بطيئة‬
‫جداً‪.‬‬
‫ •الهدف األساسي من دراسة سرعات التفاعالت الكيميائية هو توجيه التفاعالت بحيث تتم بسرعة‬
‫كبيرة ومردود أفضل‪.‬‬
‫ •السرعة الوسطية لتفاعل كيميائي هي التغيّر الحاصل في تركيز إحدى المواد المتفاعلة أو الناتجة في‬
‫وحدة الزمن‪ ،‬وهو مقدار موجب‪.‬‬
‫ •التفاعالت المتجانسة‪ :‬تفاعالت تكون فيها المواد المتفاعلة والناتجة عن التفاعل في حالة واحدة من‬
‫حاالت المادة‪.‬‬
‫ •التفاعالت غير المتجانسة‪ :‬تفاعالت يكون فيها وسط التفاعل غير متجانس‪ ،‬أي يشمل أكثر من‬
‫حالة‪.‬‬
‫ •ال يحدث التفاعل الكيميائي إلاّ إذا تصادمت جزيئات أو أيونات أو ذرات المواد المتفاعلة تصادماً‬
‫ً‬
‫فعاال‪.‬‬
‫ •طاقة التنشيط‪ :‬هي الحد األدنى من الطاقة الالزم توافره للجزيئات المتصادمة كي يكون التصادم‬
‫فع ً‬
‫ّاال‪.‬‬
‫ •التفاعالت البطيئة تكون طاقة تنشيطها عالية والتفاعالت السريعة تكون طاقة تنشيطها صغيرة‪.‬‬
‫ •تعتمد سرعة التفاعل الكيميائي على ع ّدة عوامل أهمها‪ :‬طبيعة المواد المتفاعلة‪ ،‬درجة الحرارة‪،‬‬
‫تراكيز المواد المتفاعلة‪ ،‬المواد المساعدة (الوسيط)‪.‬‬
‫ •سرعة التفاعل الكيميائي تعتمد على نوع وعدد الروابط التي تتفكك‪.‬‬
‫ •سرعة التفاعل الكيميائي تزداد بارتفاع درجة الحرارة بشكل عام‪.‬‬
‫ •الوسيط مادة تغيّر من سرعة التفاعل الكيميائي ولكنها ال تتغير عند انتهاء هذا التفاعل‪.‬‬
‫ألن عدد التصادمات بين الجسيمات المتفاعلة‬ ‫ •سرعة التفاعل تتوقف على تراكيز المواد المتفاعلة‪ّ ،‬‬
‫يزداد بازدياد التراكيز‪.‬‬
‫ •ال تتم جميع التفاعالت في مرحلة واحدة (التفاعالت األولية) بل يمكن أن يحصل التفاعل عبر مراحل‬
‫عدة‪ ،‬وتُح َّدد سرعته بسرعة المرحلة األبطأ‪.‬‬

‫‪73‬‬
 ‫نشاط مخبري‬

‫العوامل الم�ؤثرة في �سرعة التفاعل‬

‫الهدف‪:‬‬
‫دراسة بعض العوامل المؤثرة في سرعة التفاعل باستخدام مواد متوفرة من البيئة‪.‬‬
‫خلفية علمية‪:‬‬
‫العوامل المؤثرة في سرعة التفاعل‪:‬‬
‫أ‪ -‬طبيعة المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫ب‪ -‬درجة الحرارة‪.‬‬
‫جـ‪ -‬المواد المساعدة (الوسيط)‪.‬‬
‫د‪ -‬تركيز المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫مالحظات‬ ‫المواد‬

‫متوفرة في الصيدليات‬ ‫حبوب فوارة ‪ -‬ملح الطعام‬

‫عدد (‪)5‬‬ ‫كأس زجاجية‬

‫يفضل استعمال ماء مقطر‬ ‫هاون مع مدقة‪ ،‬ساعة ميقاتية‪ ،‬ماء‬

‫طريقة العمل‪:‬‬
‫ً‬
‫أوال‪ :‬السطح النوعي المع ّرض من المواد المتفاعلة‪:‬‬
‫‪1 .1‬ضع (‪ )5‬كؤوس زجاجية مستوية القاعدة على جهاز العرض‪.‬‬
‫‪2 .2‬امأل الكؤوس إلى منتصفها بماء له درجة حرارة الغرفة‪.‬‬
‫‪3 .3‬أضف حبة من الحبوب الفوارة (من صنف واحد) لكل كأس كما يأتي‪:‬‬
‫ •الكأس األولى‪ :‬حبة بعد سحقها جيداً بالهاون لتصبح مسحوق ناعم‪.‬‬
‫ •الكأس الثانية‪ :‬حبة بعد سحقها لتصبح مسحوق خشن‪.‬‬
‫ •الكأس الثالثة‪ :‬حبة بعد تكسيرها لعدة قطع‪.‬‬
‫ •الكأس الرابعة‪ :‬حبة سليمة‪.‬‬

‫‪74‬‬
 ‫‪4 .4‬سجل زمن التفاعل لكل كأس ‪ ،...‬تجد أن أسرع تفاعل هو في الكأس األولى‪.‬‬
‫مالحظات علمية‪:‬‬
‫ •تتوفر الحبوب الفوارة في الصيدليات بسعر زهيد‪.‬‬
‫ •يجب أن تبقى الحبوب في غالفها البالستيكي ألنها تتفاعل مع رطوبة الجو‪.‬‬
‫ •تحتوي الحبوب الفوارة على بيكربونات الصوديوم‪ ،‬حمض الخل‪ ،‬وعند وضعها في الماء يحدث‬
‫تفاعل وينطلق غاز ثنائي أكسيد الكربون‪.‬‬
‫ثانياً‪ :‬درجة الحرارة‪:‬‬
‫‪1 .1‬ضع ثالثة كؤوس على جهاز العرض‪.‬‬
‫‪2 .2‬امأل الكؤوس الثالثة إلى منتصفها بالماء‪.‬‬
‫ •الكأس األولى‪ :‬ماء مثلج‪.‬‬
‫ •الكأس الثانية‪ :‬ماء له درجة حرارة الغرفة‪.‬‬
‫ •الكأس الثالثة‪ :‬ماء حار‪.‬‬
‫‪3 .3‬أضف حبة لكل كأس (استخدم حبوباً من النوع نفسه)‪.‬‬
‫‪َ 4 .4‬سجِّ ل سرعة التفاعل في الكؤوس الثالثة تجد أن سرعة التفاعل تزداد بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫ثالثاً‪ :‬تراكيز المواد المتفاعلة‪:‬‬
‫‪1 .1‬ضع (‪ )4‬كؤوس على جهاز العرض وامألها إلى منتصفها بالماء‪.‬‬
‫‪2 .2‬أضف ملح الطعام (كلوريد الصوديوم) إلى الكؤوس كما يأتي‪:‬‬
‫ •الكأس األولى‪( 0 mg :‬ال تضف شيئاً)‬
‫ •الكأس الثانية‪2 mg :‬‬
‫ •الكأس الثالثة‪3 mg :‬‬
‫ •الكأس الرابعة‪6 mg :‬‬
‫‪3 .3‬بعد إذابة الملح أضف حبة واحدة لكل كأس والحظ سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪4 .4‬الكأس األولى ال تحتوي على أيونات صوديوم وكلور (إذا استُعمل ماء مقطر) بينما باقي الكؤوس‬
‫تحتوي على نسب مختلفة من األيونات‪.‬‬

‫‪75‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬
‫أوال‪ :‬ضع إشارة صح ( ) أو غلط )×( أمام ّ‬
‫كل من العبارات اآلتية‪ ،‬وصحّ ح المغلوطة منها‪:‬‬ ‫ً‬

‫ّ‬
‫المعقد النشط وطاقة المواد الناتجة عن التفاعل‪.‬‬ ‫‪ ) (1 .1‬طاقة التّنشيط ‪ Ea‬تمثّل الفرق بين طاقة‬

‫الكيميائي ذي طاقة التنشيط المرتفعة بازدياد درجة الحرارة‪.‬‬

‫ّ‬ ‫‪ ) (2 .2‬تزداد سرعة التفاعل‬

‫الكيميائي‪ ،‬ويخرج في نهاية التفاعل كما دخل‪.‬‬

‫ّ‬ ‫‪ّ ) (3 .3‬‬
‫الحفاز يسرّ ع التفاعل‬

‫ثانياً‪ :‬اختر اإلجابة الصحيحة ٍ‬

‫لكل مما يأتي‪:‬‬
‫‪ -1‬من أجل التفاعل األولي‪:‬‬
‫)‪2A (g) + B (g‬‬ ‫)‪ (g‬نواتج‬
‫إذا ازداد تركيز المادة ‪ A‬مرتين وانخفض تركيز المادة ‪ B‬مرتين ّ‬
‫فإن سرعة هذا التفاعل‪:‬‬

‫‪ )b‬تزداد أربع مرات‬ ‫‪ )a‬تزداد مرتين‬

‫‪ )d‬ال تتأثر‬ ‫‪ )c‬تقل مرتين‬

‫‪ -2‬إذا تضاعف حجم الوعاء الذي يحدث فيه التفاعل األولي‪:‬‬

‫)‪2A (g‬‬ ‫)‪ (g‬نواتج‬
‫ّ‬
‫فإن سرعة هذا التفاعل‪:‬‬

‫‪ )b‬تقل مرتين‬ ‫‪ )a‬تزداد مرتين‬

‫‪ )d‬تزداد أربع مرات‬ ‫‪ )c‬تقل أربع مرات‬

‫َ‬
‫الغازيْن المثاليين ‪ A‬و‪ B‬في وعاء مغلق‪:‬‬ ‫‪ -3‬يحدث التفاعل األولي بين جزيئات‬
‫)‪A (g) + 2B (g‬‬ ‫‪220 °C‬‬ ‫نواتج‬
‫فإذا تضاعف الضغط على الوعاء ّ‬
‫فإن سرعة هذا التفاعل‪:‬‬

‫‪ )b‬تقل ثماني مرات‬ ‫‪ )a‬تزداد أربع مرات‬

‫‪ )d‬تزداد ثماني مرات‬ ‫‪ )c‬تقل أربع مرات‬

‫‪76‬‬
 ‫ثالثاً‪ :‬أعط تفسيراً علميّاً لكل مما يأتي‪:‬‬
‫كيميائي وليس جميعها‪.‬‬
‫ّ‬ ‫‪ -1‬بعض التصادمات ينتج عنها تفاعل‬
‫الكيميائي بازدياد درجة الحرارة‪.‬‬
‫ّ‬ ‫‪ -2‬تزداد سرعة التفاعل‬
‫‪ -3‬مسحوق الفحم يحترق بالهواء بسرعة أكبر من احتراق قطعة فحم لها الكتلة ذاتها بالشروط نفسها‪.‬‬

‫رابعاً‪ :‬حل المسائل اآلتية‪:‬‬

‫المسألة األولى‪:‬‬
‫تفكك (‪ 1.4 × 10-3 mo .l-1.s-1 )NO2‬وفقاً للمعادلة اآلتية‪:‬‬
‫في درجة حرارة معيّنة بلغت سرعة ّ‬
‫)‪2NO2 (g‬‬ ‫)‪2NO (g) + O2 (g‬‬
‫عند تركيز ‪ ،[NO2] = 0.5 mo .l-1‬فإذا علمت ّ‬
‫أن هذا التفاعل أولي‪ ،‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ )1‬اكتب قانون سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ )2‬احسب قيمة ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬
‫ّ‬
‫التفــكك عندمـــا يصبح ‪ [NO2] = 0.25 mo .l-1‬وكـــذلك عندمــا يصـبح‬ ‫‪ )3‬احســــب قيمة ســــرعة‬
‫أن درجة الحرارة بقيت ثابتة خالل ّ‬
‫التفكك)‪ .‬ماذا تستنتج؟‬ ‫‪( [NO ] = 0.125 mo .l-1‬افترض ّ‬ ‫‪2‬‬

‫= ''‪v‬‬ ‫األجوبة‪× 10 mo .l .s ، v' = 3.5 × 10 mo .l .s ، k = 5.6 × 10-3 :‬‬

‫‪-4‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪-4‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪-1‬‬

‫المسألة الثانية‪:‬‬
‫نمزج ‪ (500) ml‬من محلول مادة ‪ A‬تركيزه ‪ (0.2) mo .l-1‬مع ‪ (500) ml‬من محلول مادة ‪ B‬تركيزه‬
‫‪ (0.2) mo .l-1‬فيحدث التفاعل اآلتي وفق مرحلة واحدة في درجة حرارة مناسبة‪:‬‬
‫‪A + 2B‬‬ ‫‪C + 2D‬‬
‫‪ - 1‬احسب قيمة السرعة عند بدء التفاعل إذا علمت أن ثابت سرعة التفاعل ‪. 5 × 10-2‬‬
‫‪ - 2‬احسب تركيز المادة ‪ C‬وسرعة التفاعل بعد زمن يصبح فيه ‪.[D] = 0.04 mo .l-1‬‬
‫األجوبة‪v = 1.44 × 10-5 mo .l-1.s-1 ، [C] = 0.02 mo .l-1 ، v0 = 5 × 10-5 mo .l-1.s-1 :‬‬
‫المسألة الثالثة‪:‬‬
‫يتفاعل ثنائي أكسيد الكبريت واألكسجين في درجة حرارة وضغط مُعيَّنين وفق التفاعل األولي اآلتي‪:‬‬
‫)‪2 SO2 (g) + O2 (g‬‬ ‫)‪2 SO3 (g‬‬
‫كيف تتغيّر سرعة التفاعل إذا ُ‬
‫ضغط المزيج بحيث يصبح حجمه ثلث ما كان عليه‪ ،‬مع ثبات درجة‬
‫الحرارة‪.‬‬
‫الجواب‪ :‬تزداد السرعة ‪ 27‬ضعفاً‪.‬‬

‫‪77‬‬
 ‫المسألة الرابعة‪:‬‬
‫)‪A (g) + 2B (g‬‬ ‫يحدث التفاعل األولي بين ‪ A‬و‪ B‬وفق المعادلة‪2C (g) :‬‬
‫فإذا كانت التراكيز االبتدائية‪[B] = 0.5 mo .l-1 ، [A] = 0.3 mo .l-1 :‬‬
‫وثابت سرعة هذا التفاعل ‪ ،0.4‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ -1‬احسب سرعة التفاعل االبتدائية‪.‬‬
‫‪ -2‬احسب سرعة التفاعل بعد زمن ينقص فيه تركيز ‪ A‬بمقدار ‪. 0.1 mo .l-1‬‬
‫‪0.0072 mo .l-1.s-1 )2‬‬ ‫األجوبة‪ 0.03 mo .l-1.s-1 )1 :‬‬
‫المسألة الخامسة‪:‬‬
‫يجري عند درجة حرارة ثابتة التفاعل األولي الممثّل بالمعادلة الكيميائيّة اآلتية‪:‬‬
‫)‪A (g) + 3B (g‬‬ ‫)‪2C (g‬‬
‫حيث كانت التراكيز االبتدائيّة‪:‬‬
‫‪[A] = 0.2 mo .l–1 & [B] = 0.6 mo .l–1 & [C] = 0‬‬
‫فإذا علمت ّ‬
‫أن ثابت سرعة التفاعل ‪ ، k = 0.1‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ )1‬اكتب قانون سرعة هذا التفاعل‪.‬‬
‫‪ )2‬احسب قيمة السرعة االبتدائية لهذا التفاعل ‪.vo‬‬
‫‪ )3‬احسب قيمة سرعة التفاعل '‪ v‬بعد زمن ينقص فيه ]‪ [A‬إلى نصفه‪.‬‬
‫‪ )4‬احسب قيمة سرعة التفاعل ''‪ v‬بعد زمن يصبح فيه ‪.[C] = 0.3 mo .l–1‬‬
‫كل من ‪ A‬و‪ B‬و‪ C‬عند ّ‬
‫توقف التفاعل‪.‬‬ ‫‪ )5‬احسب تركيز ّ‬

‫‪v' = 2.7 ×10-4 mo .l–1.s-1‬‬ ‫األجوبة‪، vo = 4.32 ×10-3 mo .l–1.s-1 :‬‬

‫‪v'' = 1.6875 ×10-5 mo .l–1.s-1‬‬
‫عند توقف التفاعل‪[C] = 0.4 mo .l–1 ، [B] = 0 ، [A] = 0 :‬‬

‫‪78‬‬
 ‫الوحدة الرابعة‬

‫التوازن الكيميائي‬
‫‪Chemical Equilibrium‬‬
‫األهداف العامة‪:‬‬

‫ •يفهم التوازن الكيميائي‪.‬‬

‫ •يتعرّ ف حاالت التوازن الكيميائي‪.‬‬

‫ •يثمّن أهمية التوازن الكيميائي في حياتنا‪.‬‬

 ‫التوازن الكيميائي‬

‫األهداف التعليمية‪:‬‬
‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬
‫يذكر أمثلة لحاالت توازن كيميائي‪.‬‬
‫يميّز بين التفاعالت العكوسة والتفاعالت غير العكوسة‪.‬‬
‫يستنتج عبارة ثابت التوازن ‪ Kc‬بداللة التراكيز‪.‬‬
‫يعبّر عن ثابت التوازن في التفاعالت الغازية ‪ KP‬بداللة الضغوط الجزئية‪.‬‬
‫يربط بين قيمة ثابت التوازن ومدى تح ُّول المواد المتفاعلة إلى نواتج‪.‬‬
‫يحسب قيمة ثابت التوازن وتراكيز المواد المتفاعلة والناتجة عند التوازن‪.‬‬
‫يوضح تأثير كل من (الضغط‪ ،‬درجة الحرارة‪ ،‬التركيز‪ ،‬الوس��يط) على حالة التوازن (مبدأ‬
‫لوشاتولييه)‪.‬‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬
‫‪1 .1‬حالة التوازن‪.‬‬
‫‪2 .2‬التفاعالت العكوسة‪.‬‬
‫‪3 .3‬التوازن الكيميائي‪.‬‬
‫‪4 .4‬قانون فعل الكتلة‪.‬‬
‫‪5 .5‬ثابت التوازن‪.‬‬
‫‪6 .6‬مبدأ لوشاتولييه‪.‬‬

‫‪80‬‬
‫أهم ما يميّز البيئة الطبيعية هو ذلك التوازن الدقيق القائم بين عناصرها المختلفة‪ ،‬وهو نظام متكامل‬
‫يعيش فيه كل المساهمين في توازن تام‪.‬‬
‫كثير مما حولنا‪ ،‬فالماء العذب يوجد جزء كبير منه على هيئة‬
‫ٍ‬ ‫ونحن نالحظ مثل هذا التوازن في‬
‫جليد يغطي قمم الجبال العالية ويغطي المناطق القطبية الشمالية والجنوبية‪ ،‬ولو أن هذا الجليد انصهر‬
‫بأكمله الرتفع مستوى سطح مياه البحار بنحو ‪ 50‬متراً عن ارتفاعه الحالي مما يؤدي إلى إغراق شواطئ‬
‫القارات وكثير من المدن‪ .‬أي إن وجود جليد القطبين يمثل جزءاً هاماً من التوازن الطبيعي للبيئة‪ ،‬ويُع ّد‬
‫وجوده الزماً للحفاظ على حياة اإلنسان على سطح األرض‪.‬‬

‫‪ -1‬حالة التوازن الفيزيائي‪:‬‬

‫مثال‪ :‬توازن اليود مع بخاره‪:‬‬
‫ضع كمية من اليود الصلب في إناء زجاجي مغلق‪ ،‬وراقب ما‬
‫يحدث لليود خالل أيام عدة‪ ،‬ستالحظ تزايداً في بخار اليود وذلك من‬
‫خالل تزايد شدة اللون البنفسجي‪ ،‬ويستمر ذلك لفترة من الزمن تثبت‬
‫بعدها شدة لون البخار عند درجة حرارة المخبر‪ ،‬وهذا يدل على ثبات‬
‫كل من تركيز بخار اليود‪ ،‬وكمية اليود الصلب الموجود في أسفل‬
‫اإلناء بمرور الزمن‪ ،‬يطلق على حالة الجملة هذه‪ :‬حالة التوازن‪ .‬لكن‬
‫هل ّ‬
‫توقف تبخر اليود عند التوازن؟‬
‫أن ّ‬
‫تبخر اليود يستمر عند التوازن‪ ،‬وفي الوقت نفسه يستمر حدوث تكاثف جزيئات‬ ‫أثبتت التجارب ّ‬
‫بخار اليود وانتقالها إلى الحالة الصلبة‪.‬‬
‫وتكون سرعة تبخر اليود مساوية لسرعة تكثّفه وهذا ما ّ‬
‫يفسر ثبات شدة لون البخار‪.‬‬
‫ّ‬
‫التكثف‬ ‫سرعة التبخر = سرعة‬

‫‪ -2‬حالة التوازن الكيميائي (التفاعالت العكوسة)‪:‬‬

‫مثال‪ :‬تفاعل غاز النتروجين مع غاز الهدروجين‪:‬‬
‫عند وضع كميات مناسبة من غاز النتروجين (‪ )N2‬وغاز الهدروجين (‪ )H2‬في وعاء مغلق وذلك في‬
‫الدرجة (‪ )500 ˚C‬والضغط ‪ (300) atm‬يحدث تفاعل بينهما ويتشكل غاز النشادر (‪ .)NH3‬وكلما تجمع‬
‫غاز النشادر الناتج عن التفاعل وازدادت كميته فإنه سيبدأ بالتفكك من جديد إلى نتروجين وهدروجين‪.‬‬

‫‪81‬‬
‫أي يوجد تفاعالن أحدهما مباشر (يتجه من اليسار إلى اليمين) واآلخر عكسي (يتجه من اليمين‬
‫إلى اليسار) لذلك يمكن التعبير عن التفاعل بمعادلة كيميائية واحدة تحوي سهمين يدل كل منهما على‬
‫تفاعل‪:‬‬
‫مباشر‬
‫)‪N2 (g) + 3H2 (g‬‬ ‫)‪2NH3 (g‬‬
‫عكسي‬

‫تسمى مثل هذه التفاعالت‪ :‬التفاعالت العكوسة‪ ،‬فهي‪:‬‬

‫تفاعالت ال تستمر في اتجاه واحد حتى تكتمل‪ ،‬أي إن المواد المتفاعلة ال تُستهلك استهالكاً‬
‫ً‬
‫كامال لتكوين النواتج‪ .‬بل ّ‬
‫إن المواد الناتجة تتفاعل فيما بينها لتعيد تكوين المواد المتفاعلة في شروط‬
‫التجربة نفسها‪.‬‬

‫ومن أمثلتها‪:‬‬
‫)‪H2 (g) + Br2 (g‬‬ ‫)‪2 HBr (g‬‬

‫)‪CaCO3 (s‬‬ ‫)‪CaO (s) + CO2 (g‬‬

‫( ‪CH3COOH (aq) + C2H5OH‬‬ ‫)‬

‫( ‪CH3COOC2H5 ( ) + H2O‬‬ ‫)‬

‫‪ - 3‬المفهوم الحركي للتوازن الكيميائي‪:‬‬

‫مثال‪ :‬تفاعل غاز الهدروجين مع غاز اليود‪:‬‬
‫لنأخذ مزيجاً غازياً من الهدروجين (‪ )H2‬واليود (‪ .)I2‬يتفاعل هذان الغازان عند الدرجة (‪)445 ˚C‬‬
‫ويك ِّونان يوديد الهدروجين (‪ )HI‬حسب المعادلة‪:‬‬
‫)‪H2 (g) + I2 (g‬‬ ‫)‪2HI (g‬‬
‫ •في بداية التفاعل تكون سرعة التفاعل المباشر كبيرة بينما سرعة التفاعل العكسي معدومة‪.‬‬
‫ •بمرور الزمن تنقص سرعة التفاعل المباشر لنقصان تراكيز (‪ )H2‬و(‪ )I2‬وتزداد سرعة التفاعل‬
‫العكسي لزيادة تركيز (‪ .)HI‬ويستمر ذلك حتى تتساوى سرعة التفاعل المباشر مع سرعة التفاعل‬
‫العكسي‪ ،‬وهنا نصل إلى حالة التوازن‪.‬‬
‫ •يدعى هذا التوازن‪ :‬التوازن الحركي‪ ،‬لإلشارة إلى أن التفاعلين المباشر والعكسي ال يتوقفان عند‬
‫حصول التوازن؛ وبدءاً من هذه اللحظة تبقى تراكيز المواد الثالث ثابتة عند عدم وجود تأثيرات‬
‫خارجية‪.‬‬

‫‪82‬‬
 ‫حالة التوازن الكيميائي‪ :‬الحالة التي تثبت فيها تراكيز المواد المتفاعلة والناتجة‪ ،‬وتكون عندها‬
‫سرعة التفاعل المباشر وسرعة التفاعل العكسي متساويتين‪.‬‬

‫إضاءة‪:‬‬
‫سير التفاعل مع الزمن‪:‬‬
‫– –في بــداية التفاعــل كــان تركيز يــوديد الهــدروجين (صفــراً) وتركيز كــل من اليود والهدروجين‬
‫‪.(0.0015) mo .l-1‬‬
‫– –بمرور الزمن يزداد تركيز يوديد الهدروجين وتقل تراكيز كل من اليود والهدروجين حتى تصل إلى‬
‫حالة ال يحدث فيها تغيُّر في تراكيز المواد الثالث (حالة التوازن)‪ ،‬وتكون تراكيز المواد كما هو موضح‬
‫في الجدول (‪:)1‬‬
‫التركيز‬ ‫حالة التوازن‬
‫التراكيز في بداية التفاعل )‪ (mo .l-1‬التراكيزعند حالة التوازن )‪(mo .l-1‬‬
‫المواد الناتجة‬ ‫)‪I2 (g‬‬ ‫)‪H2 (g‬‬ ‫)‪HI (g‬‬ ‫)‪I2 (g‬‬ ‫)‪H2 (g‬‬ ‫)‪HI (g‬‬

‫المواد المتفاعلة‬ ‫‪0.00033 0.00033 0.00234 0.0015‬‬ ‫‪0.0015‬‬ ‫‪0‬‬

‫الزمن‬
‫الجدول (‪)1‬‬
‫يبيّن الشكل ثبات تراكيز المواد المتفاعلة والناتجة عند حالة التوازن‪.‬‬

‫‪ - 4‬ثابت التوازن‪:‬‬
‫عرفت سابقاً أنه عند حدوث التوازن الكيميائي فإن تراكيز المواد المتفاعلة والمواد الناتجة تصل‬
‫إلى قيم ثابتة‪ ،‬تسمى تراكيز التوازن‪ ،‬وهذا ناتج من تساوي سرعة التفاعل المباشر مع سرعة التفاعل‬
‫العكسي‪ .‬وهكذا يمكننا استنتاج ثابت التوازن الكيميائي في التفاعل العكوس اآلتي‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫‪aA + bB‬‬ ‫‪cC + dD‬‬
‫(‪)2‬‬
‫لنكتب عالقتي سرعتي التفاعل‪ :‬المباشر (‪ )1‬ث ّم العكسي (‪ )2‬بفرض أنهما أوليان‪:‬‬

‫سرعة التفاعل المباشر (‪v1 = k1 [A]a[B]b :)1‬‬

‫‪v2 = k2 [C]c[D]d‬‬ ‫سرعة التفاعل العكسي (‪:)2‬‬
‫وعند الوصول إلى حالة التوازن‪:‬‬
‫‪v1 = v2‬‬

‫‪83‬‬
 ‫‪k1 [A]a[B]b = k2 [C]c[D]d‬‬
‫وبترتيب هذه العالقة نحصل على‪:‬‬
‫‪v‬‬
‫سرعة التفاعل‬ ‫‪k1‬‬ ‫‪[C]c[D]d‬‬
‫=‬
‫‪k2‬‬ ‫‪[A]a[B]b‬‬

‫‪v1 = v2‬‬
‫‪k1‬‬
‫نسبة مقدارين ثابتين يمكن التعويض عنها‬ ‫حيث إن‬
‫‪k2‬‬
‫بمقدار ثابت ‪ Kc‬هو ثابت التوازن الكيميائي بداللة التراكيز‪:‬‬
‫‪t‬‬
‫الزمن‬

‫‪[C]c[D]d‬‬
‫= ‪Kc‬‬
‫‪[A]a[B]b‬‬

‫قانون فعل الكتلة‪ :‬ثابت التوازن الكيميائي عند درجة حرارة معينة يس��اوي نسبة جداء تراكيز‬
‫الم��واد الناتج��ة إلى ج��داء تراكيز المواد المتفاعل��ة وكل منها مرفوع إلى األس الذي يس��اوي عدد‬
‫األمثال التفاعلية المشاركة بها في المعادلة الموزونة‪.‬‬

‫مالحظة‬

‫في التفاعالت الغازية يمكن التعبير عن تراكيز الغازات بداللة الضغوط الجزئية مقدرة بـ ‪.atm‬‬

‫)‪Pc(C) × Pd(D‬‬
‫= ‪Kp‬‬
‫)‪Pa(A) × Pb(B‬‬
‫ثابت التوازن الكيميائي بداللة الضغوط الجزئية‬
‫مثال‪:‬‬
‫اكتب عالقة ثابت التوازن ‪ Kc‬و ‪ Kp‬للتفاعل اآلتي‪:‬‬
‫)‪CO2 (g) + H2 (g‬‬ ‫)‪CO (g) + H2O (g‬‬

‫)‪P(CO) × P(H2O‬‬ ‫]‪[CO][H2O‬‬

‫= ‪Kp‬‬ ‫ ‬
‫= ‪Kc‬‬
‫)‪P(H2) × P(CO2‬‬ ‫]‪[H2][CO2‬‬

‫‪84‬‬
 ‫معلومات عامة‪:‬‬
‫ •الضغط الكلي لمزيج غازي يساوي مجموع الضغوط الجزئية لمكونات المزيج (قانون دالتون) أي‪:‬‬
‫الكلي‬
‫‪P = PA + PB + PC + PD + ...‬‬
‫ •الضغط الجزئي لغاز في مزيج غازي هو الضغط الذي يؤثر به هذا الغاز فيما لو َش َغل وحده كل‬
‫الحجم الذي يشغله المزيج الغازي في درجة الحرارة نفسها‪ ،‬ويُعطى بالعالقة‪:‬‬
‫الضغط الجزئي للغاز = الكسر الجزيئي للغاز × الضغط الكلي للمزيج‬
‫‪nA‬‬ ‫‪nB‬‬ ‫‪nC‬‬
‫×‪PA=P‬‬ ‫×‪PB=P‬‬ ‫×‪PC=P‬‬
‫ ‬
‫‪n‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪n‬‬
‫حيث‪ nA :‬عدد موالت ‪ nB ،A‬عدد موالت ‪ nC ،B‬عدد موالت ‪C‬‬
‫‪ n‬العدد الكلي للموالت الغازية في المزيج‪ P ،‬الضغط الكلي للمزيج الغازي‪.‬‬
‫ •‪P V = n R T‬‬
‫‪n‬‬
‫=‪P‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪V‬‬
‫‪P=CRT‬‬

‫‪ T‬درجة الحرارة المطلقة (الكلفنية)‬ ‫‪ n‬عدد الموالت الغازية‪،‬‬ ‫حيث‪ P :‬الضغط‪ ،‬‬
‫‪ C‬التركيز المولي‬ ‫‪ R‬ثابت الغازات المثالية‪،‬‬
‫ ‬ ‫‪ V‬الحجم‪ ،‬‬
‫‪R = 8.31 J.k-1.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪= 0.082 .atm.mo -1.k-1‬‬

‫‪ - 5‬أهمية ثابت التوازن‪:‬‬

‫ •يعد ثابت التوازن صفة مميزة لكل تفاعل عكوس‪ ،‬وال تتغير قيمته إلاّ بتغير درجة الحرارة (األطوار‬
‫لتفاعل ما مدى تحول المواد المتفاعلة إلى نواتج عند حدوث‬
‫ٍ‬ ‫الكثيفة)‪ ،‬وتُبيِّن قيمة ثابت التوازن‬
‫التوازن‪.‬‬
‫ •إذا كانت قيمته كبيرة ‪ KC >> 1‬فالتفاعل يحدث إلى مدى كبير في االتجاه المباشر‪ ،‬أي ّ‬
‫إن معظم‬
‫المواد المتفاعلة تحولت إلى مواد ناتجة عند التوازن‪ .‬ويمكن اعتباره تاماً في االتجاه المباشر من أجل‬
‫قيمة كبيرة للثابت ‪ KC > 103‬مثل‪:‬‬
‫‪H2 (g) + C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬
‫‪2HC‬‬ ‫)‪(g‬‬
‫‪KC=4.4×1032‬‬
‫في الدرجة ‪.25 ˚C‬‬

‫‪85‬‬
‫ •إذا كانت قيمته صغيرة ‪ KC << 1‬فالتفاعل ال يحدث إلى مدى كبير في االتجاه المباشر‪ ،‬وإذا كانت‬
‫قيمته صغيرة جداً ‪ K < 10–3‬يمكن اعتبار مثل هذا التفاعل ال يحدث في االتجاه المباشر إال بنسبة‬
‫‪C‬‬

‫ضئيلة للغاية‪ ،‬مثل‪:‬‬

‫)‪2H2O (g‬‬ ‫)‪2H2 (g) + O2 (g‬‬ ‫‪KC=1.1×10–81‬‬
‫في الدرجة ‪.25 ˚C‬‬

‫مالحظات‬

‫ •‪ KC‬مقدار ترموديناميكي ثابت ليس له وحدة وذلك ألننا في عبارة ثابت التوازن نفترض أننا نقسم‬
‫تركيز كل مادة على تركيز معياري قيمته‪1 mo .l –1 :‬‬
‫ •‪ KP‬مقدار ترموديناميكي ثابت ليس له وحدة وذلك ألننا في عبارة ثابت التوازن نفترض أننا نقسم‬
‫الضغط الجزئي لكل مادة على ضغط معياري قيمته‪.)1 atm( :‬‬
‫ •المواد الصلبة (‪ )s‬أو السائلة ( ) (كمذيب فقط) ال تظهر في عبارة ثابت التوازن ألن تراكيزها‬
‫تبقى ثابتة مهما اختلفت كميتها‪.‬‬
‫ •قيمة ‪ KP ، KC‬ال تتغير إلاّ بتغيير درجة الحرارة كما سنرى فيما بعد‪.‬‬

‫مثال‪:‬‬
‫اكتب عالقة ثابت التوازن ‪ KC‬و ‪ KP‬لكل من التفاعلين اآلتيين‪:‬‬
‫)‪CaCO3 (s‬‬ ‫)‪Ca O (s) + CO2 (g‬‬ ‫‪)1‬‬
‫)‪Fe3O4 (s) + 4H2 (g‬‬ ‫)‪3Fe (s) + 4H2O (g‬‬ ‫‪)2‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫]‪KC = [CO2‬‬ ‫‪ ،‬‬ ‫‪ KP = P(CO2) (g) )1‬‬

‫‪[H2O]4‬‬ ‫)‪P 4(H2O‬‬
‫= ‪KC‬‬ ‫‪ ،‬‬ ‫= ‪ KP‬‬ ‫‪)2‬‬
‫‪[H2]4‬‬ ‫)‪P 4(H2‬‬

‫‪ - 6‬العالقة بين ‪ kC‬و ‪: kP‬‬

‫يرتبط ثــابت التــوازن ‪ KC‬الذي يُ َعبَّر بــه عن حالة التوازن بداللة التراكيز التوازنية للغازات مع‬
‫الثابت ‪ KP‬الذي يُ َعبَّر به عن حالة التوازن بداللة الضغوط الجزئية لمكونات المزيج الغازي بالعالقة‪:‬‬

‫‪86‬‬
 ‫‪Kp = Kc (RT)∆n‬‬
‫حيث ‪ T‬درجة الحرارة المطلقة (الكلفنية) للمزيج الغازي‪.‬‬
‫‪ ∆n‬الفرق بين عدد الموالت الغازية الناتجة وعدد الموالت الغازية المتفاعلة‪.‬‬
‫‪ R‬ثابت الغازات المثالية‪.‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫اكتب عبارة ثابت التوازن (‪ )KC‬و (‪ )KP‬للتفاعلين اآلتيين‪ ،‬ثم اكتب العالقة بينهما‪.‬‬
‫)‪CO (g) + NO2 (g‬‬ ‫‪CO2 (g) + NO (g) )1‬‬
‫)‪4NO2 (g) + O2 (g‬‬ ‫‪2N2O5 (g) )2‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫)‪P(CO2) × P(NO‬‬ ‫]‪[CO2][NO‬‬
‫= ‪Kp‬‬ ‫)‪P(CO) × P(NO2‬‬ ‫‪ ،‬‬ ‫] ‪ Kc = [CO][NO‬‬ ‫‪)1‬‬
‫‪2‬‬

‫‪Kp = Kc (RT)∆n = Kc(RT)0‬‬ ‫‪Kp = Kc‬‬

‫الحظ أنه عند تساوي عدد موالت الغاز في الطرفين فإن ‪kp = kc‬‬
‫)‪P 2(N2O5‬‬ ‫‪[N2O5]2‬‬
‫= ‪Kp‬‬ ‫)‪P 4(NO2) × P(O2‬‬ ‫‪ ،‬‬ ‫] ‪ Kc = [NO ]4  [O‬‬ ‫‪)2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪Kp = Kc (RT  )–3‬‬

‫‪ - 7‬العوامل المؤثرة في حالة التوازن‪:‬‬

‫تحافظ التفاعالت الكيميائية العكوسة على حالة توازنها وال تتغيّر إلاّ إذا حصلت بعض التغيّرات‬
‫بتأثير عوامل خارجية‪ .‬ومن هذه التغيّرات المحتملة تغيّر التراكيز أو الضغوط الجزئية أو تغيّر درجة‬
‫حرارة التفاعل‪.‬‬
‫إن تأثير هذه التغيّرات المختلفة َت َّم َشمْلُه بقاعدة عامة يمكن تطبيقها على أي توازن كيميائي أو‬
‫فيزيائي تسمى مبدأ لوشاتولييه (‪ )Le Chatelier‬وتنص هذه القاعدة على أنه‪:‬‬

‫إذا حدث تغيّر في أحد العوامل المؤثرة في جملة كيميائية متوازنة مثل‪ :‬درجة الحرارة أو التركيز أو‬
‫الضغط ‪ ...‬انزاح التوازن في االتجاه الذي يعاكس فيه هذا التغير‪.‬‬

‫ويتم تطبيق هذه القاعدة على العوامل المذكورة كاآلتي‪:‬‬

‫‪87‬‬
 ‫أ) تأثير تغير التراكيز‪:‬‬
‫في التفاعل المتوازن اآلتي‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫)‪CO2 (g) + H2 (g‬‬ ‫)‪CO (g) + H2O (g‬‬
‫(‪)2‬‬
‫عند زيادة تركيز ‪ CO2‬ينزاح التوازن في االتجاه المباشر (‪ )1‬أي في االتجاه الذي يستهلك فيه ثنائي‬
‫أكسيد الكربون لينقص تركيزه‪ ،‬ونحصل على توازن جديد بتراكيز جديدة‪.‬‬
‫عند إنقاص تركيز ‪ H2‬ينزاح التوازن في االتجاه العكسي (‪ )2‬أي في االتجاه الذي يتشكل فيه ‪، H2‬‬
‫ونحصل على حالة توازن جديدة بتراكيز جديدة‪.‬‬

‫نتيجة‬

‫عند زيادة تركيز إحدى مواد الجملة المتوازنة ينزاح التوازن في اتجاه التفاعل الذي يُ ْن ِقص‬
‫من تركيز هذه المادة‪ .‬وعند نقصان تركيز إحدى المواد ينزاح التوازن في اتجاه التفاعل‬
‫الذي يزيد فيه تركيز هذه المادة‪.‬‬

‫مثال‪:‬‬
‫في التفاعل المتوازن اآلتي‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫)‪CO (g) + NO2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g) + NO (g‬‬
‫(‪)2‬‬
‫بيّن أثر التغيرات اآلتية‪:‬‬
‫ج‪ .‬زيادة كمية ‪CO2‬‬ ‫أ‪ .‬زيادة كمية ‪NO2‬‬
‫ ‬ ‫ ‬
‫د‪ .‬نقصان كمية ‪CO2‬‬ ‫ب‪ .‬نقصان كمية ‪NO2‬‬
‫ ‬ ‫ ‬
‫على‪:‬‬ ‫ ‬
‫‪ .3‬قيمة ثابت التوازن‪.‬‬ ‫‪ .2‬كميات المواد المتفاعلة والمواد الناتجة‪ .‬‬ ‫‪ .1‬حالة التوازن‪ .‬‬ ‫ ‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪ .1‬حالة التوازن‪:‬‬
‫أ‪ .‬زيادة كمية ‪ :NO2‬تؤدي إلى انزياح التوازن في االتجاه المباشر (‪.)1‬‬

‫‪88‬‬
 ‫ب‪ .‬نقصان كمية ‪ :NO2‬يؤدي إلى انزياح التوازن في االتجاه العكسي (‪.)2‬‬
‫ج‪ .‬زيادة كمية ‪ :CO2‬تؤدي إلى انزياح التوازن في االتجاه العكسي (‪.)2‬‬
‫د‪ .‬نقصان كمية ‪ :CO2‬يؤدي إلى انزياح التوازن في االتجاه المباشر (‪.)1‬‬
‫‪ .2‬كميّات المواد المتفاعلة والمواد الناتجة‪:‬‬
‫أ‪ .‬زيادة كمية ‪ :NO2‬تنقص كمية (‪ )CO‬وتزداد كمية كل من (‪ )CO2‬و (‪.)NO‬‬
‫ب‪ .‬نقصان كمية ‪ :NO2‬تزداد كمية (‪ )CO‬وتنقص كمية كل من (‪ )CO2‬و (‪.)NO‬‬
‫ج‪ .‬زيادة كمية ‪ :CO2‬تنقص كمية (‪ )NO‬وتزداد كمية كل من (‪ )NO2‬و (‪.)CO‬‬
‫د‪ .‬نقصان كمية ‪ :CO2‬تزداد كمية (‪ )NO‬وتنقص كمية كل من (‪ )NO2‬و (‪.)CO‬‬
‫‪ .3‬قيمة ثابت التوازن‪ :‬ال تتغير قيمة ثابت التوازن (بسبب ثبات درجة الحرارة)‪.‬‬
‫(تغير تركيز إحدى المواد المتفاعلة أو الناتجة ال يغير من قيمة ثابت التوازن)‪.‬‬
‫ب) تأثير تغير الضغط‪:‬‬
‫يالحظ تأثير تغير الضغط على التوازن الكيميائي بصورة واضحة في التفاعالت الغازية‪ ،‬وهي نوعان‪:‬‬
‫‪ .1‬تفاعالت يرافقها تغير في عدد الموالت الغازية‪:‬‬
‫مثال‪ :‬لدينا التفاعل المتوازن اآلتي‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫)‪2NO (g) + O2 (g‬‬ ‫)‪2NO2 (g‬‬
‫(‪)2‬‬
‫ •عند زيادة الضغط ينزاح التوازن في االتجاه المباشر (‪ )1‬حيث يتشكل عدد أقل من الموالت الغازية‪،‬‬
‫للتخفيف من أثر زيادة الضغط‪.‬‬
‫ •عند نقصان الضغط ينزاح التوازن في االتجاه العكسي (‪ )2‬حيث يتشكل عدد أكبر من الموالت‬
‫الغازية‪ ،‬للتخفيف من أثر نقصان الضغط‪.‬‬
‫‪ .2‬تفاعالت ال يرافقها تغير في عدد الموالت الغازية‪:‬‬
‫مثال‪ :‬لدينا التفاعل المتوازن اآلتي‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫)‪CO (g) + NO2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g) + NO (g‬‬
‫(‪)2‬‬
‫إن أيّ تغير في الضغط ‪ -‬زياد ًة أو نقصاناً ‪ -‬سيكون تأثيره متساوياً على جانبي التفاعل المباشر والعكسي‪،‬‬
‫ّ‬
‫وبذلك فإن التوازن ال يتأثر في هذه الحالة‪.‬‬

‫‪89‬‬
 ‫نتيجة‬
‫إن زيادة الضغط تزيح التوازن في االتجاه الذي يتكون فيه عدد أقل من موالت الغاز‪،‬‬
‫وإن نقصان الضغط يزيح التوازن في االتجاه الذي يتكون فيه عدد أكبر من موالت‬
‫الغاز‪ ،‬وإذا كان عدد جزيئات الغاز متساوياً في طرفي المعادلة فال يؤثر تغير الضغط‬
‫على التوازن‪.‬‬

‫مثال‪ :‬في التفاعل المتوازن اآلتي عند الدرجة ‪:)Kc = 6 × 10-6( 800 °C‬‬
‫(‪)1‬‬ ‫‪1‬‬
‫)‪H2O2 (g‬‬ ‫‪H2O (g) +‬‬ ‫‪O‬‬
‫(‪)2‬‬ ‫)‪2 2 (g‬‬
‫‪ .2‬نقصان الضغط الكلي‪.‬‬ ‫بيّن أثر‪ .1 :‬زيادة الضغط الكلي*‪ .‬‬
‫على‪:‬‬
‫ج‪ .‬قيمة ثابت التوازن‪.‬‬ ‫ب‪ .‬كميات المواد المتفاعلة والناتجة‪ .‬‬ ‫أ‪ .‬حالة التوازن‪ .‬‬ ‫ ‬
‫الحل‪:‬‬ ‫ ‬
‫‪ .1‬زيادة الضغط الكلي‪:‬‬
‫ ‪ .‬أحالة التوازن‪ :‬ينزاح التوازن في االتجاه العكسي (‪.)2‬‬
‫ ‪ .‬بكميات المواد المتفاعلة والناتجة ‪ :‬تنقص كمية (‪ )H2O‬و(‪ )O2‬وتزداد كمية (‪.)H2O2‬‬
‫ ‪ .‬جقيمة ثابت التوازن‪ :‬تغير الضغط الكلي ال يؤدي إلى تغيّر في قيمة ثابت التوازن ‪.‬‬
‫‪ .2‬نقصان الضغط الكلي‪:‬‬
‫ ‪ .‬أحالة التوازن‪ :‬ينزاح التوازن في االتجاه المباشر (‪.)1‬‬
‫ ‪ .‬بكميات المواد المتفاعلة والناتجة‪ :‬تنقص كمية (‪ )H2O2‬وتزداد كمية (‪ )H2O‬و(‪.)O2‬‬
‫ ‪ .‬جقيمة ثابت التوازن‪ :‬تغير الضغط الكلي ال يغيِّر من قيمة ثابت التوازن‪.‬‬
‫ج) تأثير تغير درجة الحرارة‪:‬‬
‫لمعرفة أثر تغير درجة الحرارة سوف نقسم التفاعالت إلى نوعين‪:‬‬
‫)‪:‬‬ ‫‪ .1‬تفاعالت ناشرة للحرارة (‪> 0‬‬
‫مثال‪ :‬في التفاعل المتوازن اآلتي‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫)‪2SO2 (g) + O2 (g‬‬ ‫)‪2SO3 (g‬‬ ‫‪°rxn = –198 kJ‬‬
‫(‪)2‬‬

‫* أي الضغط على وعاء التفاعل الذي يحوي الغازات الثالثة‪.‬‬

‫‪90‬‬
‫•إن خفض درجـة الحرارة (أي التبريد) يُحْ ِدث اضطراباً مما يؤدي إلى انزياح التوازن باالتجاه‬
‫ّ‬ ‫ ‬
‫المباشر (‪( )1‬الناشر للحرارة) وذلك إلنتاج كمية من الحرارة ّ‬
‫تخفف من تأثير العامل الجديد‪ ،‬أما‬
‫عند ارتفاع درجة الحرارة فإن التوازن ينزاح في االتجاه العكسي (‪( )2‬الماص للحرارة) وذلك‬
‫المتصاص كمية من الحرارة تخفف من تأثير العامل الجديد‪.‬‬
‫)‪:‬‬ ‫‪ .2‬تفاعالت ماصة للحرارة (‪<0‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫)‪2NH3 (g‬‬ ‫)‪N2 (g) + 3H2 (g‬‬ ‫‪°rxn = + 91.54 kJ‬‬
‫(‪)2‬‬

‫إن رفع درجة الحرارة (التسخين) يُحْ ِدث اضطراباً مما يؤدي إلى انزياح التوازن باالتجاه المباشر (‪)1‬‬
‫ • ّ‬
‫(الماص للحرارة) وذلك المتصاص كمية من الحرارة والتخفيف من تأثير العامل الجديد‪.‬‬
‫ •وعند خفض درجة الحرارة (التبريد) فإن التوازن ينزاح في االتجاه العكسي (‪( )2‬الناشر للحرارة)‪.‬‬

‫نتيجة‬

‫ّ‬
‫إن رفع درجة الحرارة يزيح التوازن في اتجاه التفاعل الماص للحرارة‪ ،‬وخفض درجة‬
‫الحرارة يزيح التوازن في اتجاه التفاعل الناشر للحرارة‪.‬‬

‫مالحظات‬

‫ •في التفاعالت الناشرة للحرارة تنقص قيمة ثابت التوازن بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫ •في التفاعالت الماصة للحرارة تزداد قيمة ثابت التوازن بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫ •أما التفاعالت التي ال يرافقها انتشار حرارة وال امتصاص حرارة فإن تغير درجة الحرارة ال‬
‫يؤثر في حالة التوازن وال يؤثر في كميات المواد المتفاعلة أو الناتجة‪ ،‬وال يؤثر في قيمة ثابت‬
‫التوازن‪.‬‬

‫‪91‬‬
 ‫مثال‪ :‬في التفاعل اآلتي الماص للحرارة‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫‪PC‬‬ ‫)‪5 (g‬‬
‫‪PC‬‬ ‫)‪3 (g‬‬
‫‪+C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬ ‫‪>0‬‬
‫(‪)2‬‬

‫بيّن أثر‪:‬‬

‫‪ .2‬خفض درجة الحرارة‪.‬‬ ‫ ‬

‫‪ .1‬زيادة درجة الحرارة‪.‬‬ ‫ ‬

‫على‪:‬‬ ‫ ‬

‫ج‪ .‬قيمة ثابت التوازن‪.‬‬ ‫ب‪ .‬كميات المواد المتفاعلة والناتجة‪ .‬‬ ‫أ‪ .‬حالة التوازن‪ .‬‬ ‫ ‬

‫الحل‪:‬‬ ‫ ‬

‫‪ .1‬زيادة درجة الحرارة‪:‬‬

‫ ‪ .‬أحالة التوازن‪ :‬ينزاح التوازن في االتجاه المباشر (‪.)1‬‬

‫ ‪ .‬بكميات المواد المتفاعلة والناتجة‪ :‬تزداد كمية ‪ C 2‬و ‪ PC 3‬وتنقص كمية ‪.PC 5‬‬

‫ ‪ .‬جقيمة ثابت التوازن‪ :‬تزداد قيمة ثابت التوازن لزيادة قيمة البسط ونقصان قيمة المقام‪.‬‬

‫‪ .2‬خفض درجة الحرارة‪:‬‬

‫ ‪ .‬أحالة التوازن‪ :‬ينزاح التوازن في االتجاه العكسي (‪.)2‬‬

‫ ‪ .‬بكميات المواد المتفاعلة والناتجة‪ :‬تنقص كمية ‪ C 2‬و ‪ PC 3‬و تزداد كمية ‪.PC 5‬‬

‫ ‪ .‬جقيمة ثابت التوازن‪ :‬تنقص قيمة ثابت التوازن لنقص قيمة البسط وزيادة قيمة المقام‪.‬‬
‫ّ‬
‫(الحفاز) في التوازن‪:‬‬ ‫تأثير العامل المساعد‬

‫إن إضافة العامل المساعد إلى التفاعل في حالة التوازن ال يؤثر على قيمة ثابت التوازن ولكن يؤثر‬

‫على سرعة التفاعل فقط‪ ،‬ففي الوقت الذي يؤثر فيه العامل المساعد في سرعة التفاعل المباشر يؤثر‬

‫وبالمقدار نفسه في سرعة التفاعل العكسي‪ .‬وفي النهاية ال يحصل تغير في قيمة ثابت التوازن‪ ،‬ولكن‬
‫الزمن الالزم للوصول إلى حالة التوازن سوف يتغير‪ ،‬ويكون ّ‬
‫أقل مما كان عليه في حالة عدم وجود‬

‫الحفاز‪.‬‬

‫‪92‬‬
 ‫يمكن توضيح العوامل المؤثرة على حالة التوازن فيما يأتي‪:‬‬

‫ثابت التوازن‬ ‫حالة التوازن‬ ‫العوامل المؤثرة‬

‫إضافة عوامل مساعدة (حفازات)‪ .‬ال تتأثر‪.‬‬

‫ينزاح في االتجاه المباشر‪.‬‬ ‫زيادة تراكيز المواد المتفاعلة‪.‬‬

‫ينزاح في االتجاه العكسي‪.‬‬ ‫زيادة تراكيز المواد الناتجة‪.‬‬

‫ال تتغير‬
‫ينزاح في االتجاه العكسي‪.‬‬ ‫نقصان تراكيز المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫قيمته‪.‬‬
‫ينزاح في االتجاه المباشر‪.‬‬ ‫نقصان تراكيز المواد الناتجة‪.‬‬

‫ينزاح في االتجاه ذي عدد الموالت الغازية األقل‪ .‬في حالة تساوي‬ ‫زيادة الضغط‪.‬‬
‫ع���دد م���والت‬
‫ينزاح في االتجاه ذي عدد الموالت الغازية األكبر‪ .‬الغاز ال يتأثر‪.‬‬ ‫انخفاض الضغط‪.‬‬

‫تقل قيمته‪.‬‬ ‫التفاعل ناشر للحرارة ينزاح في االتجاه العكسي‪.‬‬

‫زيادة درجة الحرارة‪.‬‬
‫تزداد قيمته‪.‬‬ ‫التفاعل ماص للحرارة ينزاح في االتجاه المباشر‪.‬‬

‫تزداد قيمته‪.‬‬ ‫التفاعل ناشر للحرارة ينزاح في االتجاه المباشر‪.‬‬

‫انخفاض درجة الحرارة‪.‬‬
‫تقل قيمته‪.‬‬ ‫التفاعل ماص للحرارة ينزاح في االتجاه العكسي‪.‬‬

‫مسائل محلولة‪:‬‬
‫المسألة األولى‪:‬‬
‫مُزج ‪ 2 mo‬من الهدروجين ‪ H2‬مع ‪ 3 mo‬مـــن اليـــود ‪ I2‬فــي وعــاء مغـلــق ســعته ‪،10 l‬‬
‫وكانت كمية يــود الهــدروجين ‪ HI‬عند التوازن ‪ . 3.6 mo‬احسـب قيمة ثابت التوازن ‪ Kc‬للتفاعل‬
‫المتوازن اآلتي‪:‬‬
‫)‪H2 (g) + I2 (g‬‬ ‫)‪2HI (g‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫= ]‪ [H2‬االبتدائي‬ ‫‪= 0.2 mo .l –1‬‬
‫‪10‬‬
‫‪3‬‬
‫= ]‪ [I2‬االبتدائي‬ ‫‪= 0.3 mo .l –1‬‬
‫‪10‬‬
‫‪3.6‬‬
‫= ]‪ [HI‬توازن‬ ‫‪= 0.36 mo .l –1‬‬
‫‪10‬‬

‫‪93‬‬
 ‫‪H2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪I2‬‬ ‫‪2HI‬‬
‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0‬‬
‫التغير في التراكيز نتيجة التفاعل‬ ‫‪–x‬‬ ‫‪–x‬‬ ‫‪+2x‬‬
‫‪ 0.2 – x‬التراكيز عند التوازن‬ ‫‪0.3 – x‬‬ ‫‪2x‬‬

‫عند التوازن‬ ‫‪2 x = 0.36‬‬ ‫‪x = 0.18 mo .l –1‬‬

‫عند التوازن‬

‫عند التوازن‬

‫‪K‬‬

‫المسألة الثانية‪:‬‬
‫ّ‬
‫وسخن الوعاء إلى درجة حرارة معينة‪ُ .‬و ِج َد عندها أن‬ ‫وضع ‪ 2 mo‬من ‪ SO3‬في وعاء سعته ‪10 l‬‬
‫‪ %10‬من ‪ SO3‬قد تفكك حسب المعادلة‪:‬‬
‫)‪2SO3 (g‬‬ ‫)‪2SO2 (g) + O2 (g‬‬
‫احسب ثابت التوازن ‪ Kc‬لهذا التفاعل‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫= ]‪ [SO3‬االبتدائي‬ ‫‪= 0.2 mo .l –1‬‬
‫‪10‬‬
‫‪2SO3‬‬ ‫‪2SO2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪O2‬‬
‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫التغير في التراكيز نتيجة التفاعل‬ ‫‪–2x‬‬ ‫‪+2x‬‬ ‫‪+x‬‬
‫‪ 0.2 – 2 x‬التراكيز عند التوازن‬ ‫‪2x‬‬ ‫‪x‬‬

‫‪0.2 × 10‬‬
‫=‪2x‬‬ ‫‪= 0.02 mo .l –1‬‬
‫‪100‬‬
‫‪x = 0.01 mo .l –1‬‬

‫‪94‬‬
 ‫‪ [SO3] = 0.2 – 0.02 = 0.18 mo .l –1‬توازن‬
‫‪ [SO2] = 2 x = 0.02 mo .l –1‬توازن‬
‫‪ [O2] = x = 0.01 mo .l –1‬توازن‬
‫]‪[SO2]2[O2‬‬ ‫)‪(0.02)2(0.01‬‬
‫= ‪Kc‬‬ ‫=‬
‫‪[SO3]2‬‬ ‫‪(0.18)2‬‬
‫‪Kc = 1.23 × 10–4‬‬
‫المسألة الثالثة‪:‬‬
‫في الدرجة ‪ 700‬كلفن وعند بلوغ التوازن في التفاعل اآلتي‪:‬‬
‫)‪N2 (g) + 3H2 (g‬‬ ‫)‪2NH3 (g‬‬
‫‪،2.5 mo ،27 mo‬‬ ‫كــل مــن النـتـروجين والهــدروجين والنشــادر يساوي‬
‫كــان عــدد مــوالت ٍ‬
‫‪ 0.5 mo‬على الترتيب‪ ،‬فإذا كان حجم وعاء التفاعل المغلق ‪ ،10 l‬احسب قيمة كل من ‪ Kc‬و‪. KP‬‬
‫ثابت الغازات العام‬
‫الحل‪:‬‬
‫توازن‬

‫توازن‬

‫توازن‬

‫= ‪Kc‬‬

‫)‪P 2(NH3‬‬ ‫‪(2.87)2‬‬
‫‪Kp = P P 3 = (154.98)(14.35)3‬‬ ‫‪1.8 ×10-5‬‬
‫)‪(N2‬‬ ‫)‪(H2‬‬

‫‪95‬‬
 ‫أو‪:‬‬

‫ ‬

‫‪ - 8‬أهمية التوازن في حياتنا (للمطالعة)‪:‬‬

‫يلعب التوازن دوراً هاماً في حياتنا على سطح األرض‪ ،‬حيث يتم الكثير من العمليات العكوسة في‬
‫الطبيعة للمحافظة على حياة الكائنات الحية‪.‬‬
‫نعلم أن ِن َسب الغازات المك ِّونة للمواد ثابتة‪ ،‬وثباتها أمر حيوي وضروري للحياة على سطح األرض‪،‬‬
‫فإن اضطراباً عظيماً يمكن أن يحدث في التوازن البيئي‪.‬‬‫اختل توازنها ّ‬ ‫ّ‬ ‫فإذا‬
‫مثال على ذلك نسبة غاز األكسجين (‪ )% 20.7‬حجماً‪ ،‬وهذا األكسجين الموجود في الهواء‬
‫ً‬ ‫لنأخذ‬
‫يُستهلك في كل لحظة في عمليات ّ‬
‫تنفس األحياء وعمليات االحتراق‪ ،‬حيث ينتج عنها كميات كبيرة من‬
‫غاز ثنائي أكسيد الكربون (‪ ،)CO2‬فإذا لم تع َّوض الكمية المستهلكة من هذا الغاز الحيوي فإن الحياة‬
‫سوف تنتهي على سطح األرض‪ ،‬لكن هناك عمليات معاكسة (التمثيل الضوئي) حيث تقوم أوراق‬
‫النباتات الخضراء بوجود ضوء الشمس بمفاعلة غاز ثنائي أكسيد الكربون مع الماء الذي يستمده النبات‬
‫ّ‬
‫ليشكل المواد السكرية والنشوية‪:‬‬ ‫من جذوره‬
‫‪ (CH2O)n + nO2‬عملية التمثيل ‪nCO2 + nH2O‬‬
‫الضوئي‬
‫أن اإلنسان حالياً بدأ يحرق كميات هائلة من الوقود‪ ،‬وكذلك بدأت الرقعة‬
‫يجدر بنا أن ننتبه إلى ّ‬
‫الخضراء تتناقص مما يؤدي إلى خلل في التوازن الموجود في الهواء‪ ،‬وإذا لم يتدارك اإلنسان هذا الخلل‬
‫ّ‬
‫فإن تغيرات خطيرة قد تحدث على سطح األرض‪.‬‬

‫‪96‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫ •التوازن‪ :‬حالة تكون عندها جميع خاصيات الجملة المتوازنة ثابتة مع الزمن‪.‬‬

‫ •التفاعالت الكيميائية العكوسة‪ :‬هي تفاعالت ال تستمر في اتجاه واحد حتى تكتمل‪ ،‬والمواد الناتجة‬

‫تتحد مع بعضها لتعطي المواد المتفاعلة بظروف التجربة نفسها‪ ،‬وقد تكون متجانسة أو غير‬

‫متجانسة‪.‬‬

‫ •التوازن الكيميائي ذو طبيعة ديناميكية (نشطة) إذ إنه بالرغم من أن تراكيز المواد المتفاعلة والناتجة‬

‫ال تتغير مع الزمن عند حالة التوازن‪ ،‬إلاّ ّ‬

‫أن التفاعل ال يتوقف بل يستمر في اتجاهين متعاكسين‬

‫وتكون سرعة التفاعل المباشر مساوية لسرعة التفاعل العكسي‪.‬‬

‫ •ثابت التوازن‪ :‬هو النسبة بين حاصل جداء تراكيز المواد الناتجة إلى حاصل جداء تراكيز المواد‬

‫المتفاعلة عند التوازن كل منها مرفوع إلى أس يساوي عدد الموالت المشاركة في المعادلة الكيميائية‬

‫المتوازنة‪.‬‬

‫ •ثابت التوازن لتفاعل هو صفة مميّزة لذلك التفاعل وهو عدد ثابت ال تتغير قيمته إلاّ بتغيّر درجة‬

‫الحرارة‪.‬‬

‫ويُعبَّرعنه بـ ‪ KP‬باستخدام وحدات‬ ‫ •يُعبَّر عن ثابت التوازن بـ ‪ KC‬باستخدام وحدات التركيز بـ‬

‫الضغط ‪.atm‬‬

‫ •مبدأ لوشاتولييه‪ :‬إذا حدث تغيّر في أحد العوامل المؤثرة على جملة متوازنة انزاح التوازن في‬

‫االتجاه الذي يعاكس فيه هذا التغيّر‪.‬‬

‫ •في التفاعالت الناشرة للحرارة تنقص قيمة ثابت التوازن بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬

‫ •في التفاعالت الماصة للحرارة تزداد قيمة ثابت التوازن بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬

‫‪97‬‬
 ‫نشاط مخبري‬

‫ثابت التوازن الكيميائي‬

‫قيمة ثابت التوازن الكيميائي خاصيّة مميّزة للتفاعل عند درجة حرارة معينة والتطبيق اآلتي يوضح‬
‫ذلك‪:‬‬
‫في تفاعل غاز أول أكسيد الكربون مع غاز الكلور لتكوين غاز الفوسجين عند درجة حرارة ثابتة‪.‬‬

‫‪CO (g) + C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬

‫‪COC‬‬ ‫)‪2 (g‬‬

‫أُجريت أربع تجارب‪ .‬وفي كل تجربة استُخدم تركيز ابتدائي مختلف من كل من ‪ C ، CO‬وأمكن‬
‫الحصول على تركيز كل من المواد المتفاعلة والناتجة عند التوازن مقدرة بالمول‪ /‬لتر كما في الجدول‬
‫اآلتي‪:‬‬

‫]‪[COC 2‬‬
‫‪CO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪COC‬‬ ‫‪2‬‬
‫رقم التجربة‬
‫]‪[CO] [C 2‬‬
‫‪= ..................‬‬ ‫‪1.21‬‬ ‫‪0.21‬‬ ‫‪0.79‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪= ..................‬‬ ‫‪1.00‬‬ ‫‪1.00‬‬ ‫‪3.11‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪= ..................‬‬ ‫‪0.43‬‬ ‫‪0.43‬‬ ‫‪0.575‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪= ..................‬‬ ‫‪0.647‬‬ ‫‪1.66‬‬ ‫‪3.34‬‬ ‫‪4‬‬

‫احسب قيمة الكسر في العمود األخير‪ .‬على ماذا تدل قيمة هذا الكسر؟‬
‫ماذا تالحظ؟ ‪............................................................................................................‬‬
‫‪.....‬‬
‫]‪[COC 2‬‬
‫تبقى ‪ ......‬عند درجة حرارة معينة مهما تغيرت ‪ ......‬عند التوازن‪.‬‬ ‫القيمة‬
‫]‪[CO] [C 2‬‬

‫‪98‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬

‫(‪)1‬‬
‫‪aA + bB‬‬ ‫ً‬
‫أوال‪ :‬استنتج عبارة ثابت التوازن (‪ )KC‬للتفاعل العام اآلتي‪cC + dD :‬‬
‫(‪)2‬‬
‫ثانياً‪ :‬اكتب قانون ثابت التوازن (‪ )KC‬و(‪ )KP‬لكل من التفاعالت اآلتية‪:‬‬
‫)‪H2 (g) + Br2 (g‬‬ ‫)‪2HBr (g‬‬ ‫‪)1‬‬
‫)‪CH3 - OH (g‬‬ ‫)‪CO (g) + 2H2 (g‬‬ ‫‪)2‬‬
‫)‪4NO2 (g) + O2 (g‬‬ ‫)‪2N2O5 (g‬‬ ‫‪)3‬‬

‫ثالثاً‪ :‬عندما يُمزج بخار الماء مع أول أكسيد الكربون في الدرجة ‪ 120 ˚C‬يحصل التفاعل المتوازن‪:‬‬
‫)‪CO (g) + H2O (g‬‬ ‫)‪CO2 (g) + H2 (g‬‬ ‫‪<0‬‬
‫أجب بكلمة (صح) أو (غلط) ّ‬
‫لكل من العبارات اآلتية‪:‬‬
‫‪ .1‬عند زيادة درجة الحرارة فإن التوازن ينزاح في االتجاه العكسي‪.‬‬
‫‪ .2‬عند زيادة كمية (‪ )CO‬فإن التوازن ينزاح في االتجاه المباشر‪.‬‬
‫‪ . 3‬إذا ازداد الضغط فإن التوازن ينزاح في االتجاه المباشر‪.‬‬
‫‪ .4‬إذا أُضيف الهدروجين ّ‬
‫فإن التوازن ينزاح في االتجاه العكسي‪.‬‬
‫‪ . 5‬إذا امتُص (‪ )CO2‬بوساطة محلول قلوي ّ‬
‫فإن التوازن ينزاح في االتجاه العكسي‪.‬‬
‫‪ .6‬إذا أُضيف ّ‬
‫(حفاز) إلى الجملة فإن التوازن ينزاح في االتجاه العكسي‪.‬‬

‫رابعاً‪ :‬في التفاعل اآلتي‪:‬‬

‫‪PC‬‬ ‫)‪5 (g‬‬
‫‪PC‬‬ ‫)‪3 (g‬‬
‫‪+C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬ ‫‪>0‬‬

‫بيّن أثر‪:‬‬
‫‪ .4‬سحب ‪ PC 3‬باستمرار‪.‬‬ ‫‪ .1‬زيادة درجة الحرارة فقط‪ .‬‬
‫‪ .5‬إضافة مادة مساعدة ّ‬
‫(حفاز)‪.‬‬ ‫‪ .2‬إضافة كمية من ‪ C 2‬فقط‪ .‬‬
‫‪ .3‬زيادة الضغط فقط‪.‬‬
‫على‪ :‬حالة التوازن ‪ -‬قيمة ثابت التوازن‪.‬‬

‫‪99‬‬
 ‫خامساً‪ :‬حل المسائل اآلتية‪:‬‬
‫المسألة األولى‪:‬‬
‫وس ِّخن إلى درجة حرارة معينة‪ ،‬وعند التوازن بقي في‬
‫‪ 4‬من ‪ PC 5‬في وعاء سعته ‪ُ 2 l‬‬ ‫وضع‬
‫‪ 3.6‬من ‪ ،PC 5‬المطلوب‪:‬‬ ‫الوعاء‬
‫احسب ثابت التوازن ‪ KC‬للتفاعل المتوازن اآلتي‪:‬‬
‫‪PC‬‬ ‫)‪5 (g‬‬
‫‪PC‬‬ ‫)‪3 (g‬‬
‫‪+C‬‬ ‫)‪2 (g‬‬ ‫‪>0‬‬

‫ث ّم احسب ‪ Kp‬إذا علمت أن درجة الحرارة‪R = 0.082 .atm.k-1.mol-1 ،500 K :‬‬

‫‪Kp = 0.902‬‬ ‫الجوابان‪، KC = 0.022 :‬‬

‫المسألة الثانية‪:‬‬
‫يحدث التفاعل اآلتي في درجة حرارة معينة‪:‬‬

‫)‪A (g) + B (g‬‬ ‫)‪C (g) + D (g‬‬

‫‪1‬‬
‫= )‪.]C](eq‬‬ ‫وعند التوازن كان‪[B[0 :‬‬ ‫إذا علمت أن نسبة التركيزين االبتدائيين‬
‫‪6‬‬
‫‪ )1‬احسب ثابت التوازن ‪. KC‬‬
‫‪ )2‬احسب النسبة المئوية المتفاعلة من المادة (‪.)A‬‬

‫‪50% ،‬‬ ‫الجوابان‪ KC = 0.2 :‬‬

‫المسألة الثالثة‪:‬‬
‫)‪N2 (g) + 3H2 (g‬‬ ‫)‪2NH3 (g‬‬ ‫عند بلوغ التوازن في التفاعل اآلتي‪:‬‬
‫كانت التراكيز‪:‬‬
‫‪،‬‬ ‫‪،‬‬
‫المطلوب‪:‬‬
‫‪ )1‬احسب ثابت توازن هذا التفاعل ‪. KC‬‬
‫‪ )2‬احسب التراكيز االبتدائية لكل من النتروجين والهدروجين‪.‬‬
‫‪ )3‬اقترح أربع طرائق تؤدي إلى زيادة كمية النشادر الناتجة‪.‬‬

‫األجوبة‪[H2] = 15 mo .l–1 ، [N2] = 5 mo .l–1 ، KC = 7.3×10–3 :‬‬

‫‪100‬‬
 ‫المسألة الرابعة‪:‬‬
‫)‪2A (g) + B (g‬‬ ‫)‪2C (g) + D (g‬‬ ‫لدينا التفاعل اآلتي‪:‬‬
‫باعتبار التراكيز االبتدائية للمواد‪:‬‬
‫ ‬ ‫ ‬
‫(‪ .)0.6‬احسب ثابت التوازن ‪. KC‬‬ ‫وقد بلغ تركيز ]‪ [C‬عند التوازن‬
‫الجواب‪KC = 0.078 :‬‬
‫المسألة الخامسة‪:‬‬
‫‪ 2‬من ‪ NO2‬في وعاء حجمه ‪ 4 l‬وسخن إلى درجة الحرارة ‪.227 ˚C‬‬ ‫‪ 2‬من ‪ SO2‬مع‬ ‫مزج‬
‫فحدث التفاعل الممثل بالمعادلة اآلتية‪:‬‬
‫)‪SO2 (g) + NO2 (g‬‬ ‫)‪SO3 (g) + NO (g‬‬
‫المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬احسب تراكيز الغازات عند التوازن‪ ،‬علماً أن‪. KC = 0.25 :‬‬
‫‪2 .2‬ما قيمة ‪ Kp‬؟ ولماذا؟‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫= ]‪Kp = KC = 0.25 ،[NO2] = [SO2‬‬ ‫= ]‪mo .l–1 ، [NO] = [SO3‬‬ ‫‪mo .l–1‬‬
‫المسألة السادسة‪:‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪I2‬‬ ‫‪2HI‬‬ ‫عند بلوغ التوازن في درجة الحرارة ‪ 700 k‬للتفاعل اآلتي‪:‬‬
‫كان عدد الموالت‪ :‬الهدروجين ‪ ، 7.2 mo‬اليود ‪ ، 2.4 mo‬يود الهدروجين ‪ ،0.4 mo‬والمطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬احسب ثابت التوازن بداللة الضغوط الجزئية ‪ Kp‬للتفاعل السابق‪.‬‬
‫‪2 .2‬احسب ثابت التوازن بداللة التراكيز ‪ KC‬إذا علمت ّ‬
‫أن التفاعل السابق يتم في وعاء حجمه ‪،10‬‬
‫ماذا تستنتج؟‬
‫األجوبة‪KC = 9.3 × 10-3 ، Kp = 9.3 × 10-3 :‬‬

‫‪101‬‬
 ‫الوحدة اخلام�سة‬

‫الكيمياء التحليل ّية‬

‫‪Analytical Chemistry‬‬
‫ •األهداف العامة‪:‬‬
‫ •يتعرّ ف تفاعل حمض ‪ -‬أساس‪.‬‬
‫ •يتعرّ ف ‪ pH‬المحاليل‪.‬‬
‫ •يتعرّ ف خاصيات المحاليل المائية لألمالح‪.‬‬
‫ •يتعرّ ف المعايرة‪.‬‬
‫ •يثمّن أهمية الـ ‪ pH‬والمعايرة في حياتنا‪.‬‬
 ‫الدرس األول‬

‫الحموض واألسس‬

‫األهداف التعليمية‪:‬‬
‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬

‫يعرِّ ف الحمض واألساس بحسب النظريات الحديثة‪.‬‬

‫يعرِّ ف التفاعل حمض ‪ -‬أساس‪.‬‬

‫يح ّدد األزواج المترافقة (حمض ‪ -‬أساس) في تفاعل ما‪.‬‬

‫يحسب ‪ pH‬المحاليل‪.‬‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬
‫‪1 .1‬نظريات في الحموض واألسس‪.‬‬

‫‪2 .2‬التأيّن الذاتي للماء‪.‬‬

‫‪3 .3‬األس الهدروجيني ‪. pH‬‬

‫‪4 .4‬قوة الحمض واألساس‪.‬‬

‫‪5 .5‬ثابت تأيّن الحموض الضعيفة واألسس الضعيفة‪.‬‬

‫‪103‬‬
 ‫تُع ّد الحموض واألسس من أه ّم المواد التي تُستخدم على نطاق واسع في حياتنا اليومية‪:‬‬
‫ •فثمّة أنواع كثيرة من الخضار والفواكه تحتوي في تركيبها على الحموض‪ ،‬ونظراً لهذه الميزة‬
‫بات بعضها يُعرف باسم الحمضيّات (البرتقال‪ ،‬الليمون ‪...‬إلخ)‪.‬‬
‫ً‬
‫فمثال يستخدم‬ ‫ •كما تدخل األسس (القلويات) في كثير من المواد المهمة في حياتنا اليومية‪،‬‬
‫هدروكسيد الصوديوم في صناعة الصابون والمنظفات والنسيج‪.‬‬
‫ •وهي من أه ّم المواد التي ال يمكننا االستغناء عنها في دراساتنا الكيميائية العمليّة؛ فكثير من‬
‫التفاعالت التي نجريها في المختبر يكون الحمض أو األساس أحد مك ّوناتها‪ ،‬سوا ًء كان ماد ًة‬
‫متفاعلة أم مجرّ د وسط يتم فيه التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫ومن المعلوم أن محاليل الحموض واألسس (محاليل إلكتروليتية) تنقل التيار الكهربائي‪.‬‬
‫‪ -1‬نظريات في الحموض واألسس‪:‬‬
‫ً‬
‫أوال‪ :‬نظرية أرينيوس ‪:Arrhenius Theory‬‬
‫ّ‬
‫إن المفه��وم ال��ذي اقترحه العالم الس��ويديّ س��فانت أريني��وس ‪ Svante Arrhenius‬عام ‪ 1884‬م‬
‫للحموض واألسس يعتمد أساساً على تأيّن هذه المواد في محاليلها المائيّة‪.‬‬
‫الحمض‪ّ :‬‬
‫كل مادة كيميائيّة تحرّ ر أيونات الهدروجين ‪ H +‬عند انحاللها في الماء‪:‬‬
‫‪HA‬‬ ‫–‪H + + A‬‬
‫_‬
‫األساس‪ّ :‬‬
‫كل مادة كيميائيّة تحرّ ر أيونات الهدروكسيد ‪ OH‬عند انحاللها في الماء‪:‬‬
‫‪BOH‬‬ ‫– ‪B+ + OH‬‬
‫لقد سمح مفهوم أرينيوس بتفسير الخاصيّات الحمضيّة واألساسيّة لكثير من الحموض واألسس‪ ،‬لكنّه في‬
‫الوقت ذاته لم يكن كافياً لألسباب اآلتية‪:‬‬
‫ •اقتصار مفهوم أرينيوس للحموض واألسس على محاليلها المائيّة‪ ،‬وعجزه عن تفسير تفاعالت‬
‫مائي‪.‬‬
‫ّ‬ ‫الحموض واألسس التي تتم في وسط غير‬
‫ •وجود مركبات لها خاصيات األسس في المحاليل المائيّة؛ مع أنّها ال تحوي في تركيبها على‬
‫أيونات – ‪ OH‬مثال‪ :‬محلول النشادر‪.‬‬
‫ •لم يأخذ مفهوم أرينيوس بعين التقدير تأثير الماء على األيون ‪ ،H+‬مع ّ‬
‫أن هذا األيون له ميل‬
‫واضح لالرتباط بجزيء الماء وتكوين أيون الهدرونيوم أو األوكسونيوم (‪.)H3O+‬‬
‫ •عجز مفهوم أرينيوس عن تفسير الخاصيّات الحمضيّة واألساسيّة لمحاليل بعض األمالح‪.‬‬

‫‪104‬‬
 ‫ثانياً‪ :‬نظرية برونشتد ـ لوري ‪Bronsted- Lowry Theory‬‬
‫الكيميائي السويديّ يوها ِنس برونشتد ‪Johannes‬‬
‫ّ‬ ‫ظهرت هذه النظرية عام ‪1923‬م‪ ،‬حين اقترح‬
‫والكيميائي اإلنكليزيّ توماس لوري ‪ Thomas Lowry‬مفهوماً مط ّوراً للحموض واألسس‪،‬‬
‫ّ‬ ‫‪Bronsted‬‬
‫مفاده‪:‬‬
‫الحمض‪ :‬هو ّ‬
‫كل مادة كيميائيّة قادرة على منح بروتون ‪ H+‬أو أكثر إلى مادة أخرى تتفاعل معها‪.‬‬
‫واألساس‪ :‬هو ّ‬
‫كل مادة كيميائيّة قادرة على استقبال بروتون أو أكثر من مادة أخرى تتفاعل معها‪.‬‬
‫وبنا ًء عليه ّ‬
‫فإن تفاعل حمض ـ أساس (تفاعل التعادل) هو انتقال بروتون من الحمض إلى األساس‪ ،‬كما‬
‫في المثال اآلتي‪:‬‬
‫_‬
‫‪HC + NH3‬‬ ‫‪NH4+ + C‬‬
‫‪ HC‬هو الذي منح البروتون فهو حمض حسب نظرية برونشتد ـ لوري‪،‬‬ ‫حيث يتبيّن ّ‬
‫أن جزيء‬
‫والجزيء ‪ NH3‬استقبل هذا البروتون فهو أساس‪.‬‬

‫سؤال وجواب‪:‬‬
‫السؤال‪ :‬هل يسلك الماء سلوك الحمض أم األساس؟‬
‫الجواب‪ :‬الماء ذو طبيعة مذبذبة (‪ ،)Amphoteric nature‬يمكن توضيحها من‬
‫خالل تفاعل جزيئين من الماء مع بعضهما تفاعل حمض‪ -‬أساس على النحو اآلتي‪:‬‬

‫فأحد جزيئي الماء يمنح بروتوناً للجزيء اآلخر؛ ووفق نظرية برونشتد‪ -‬لوري‬
‫يُع ّد جزيء الماء المانح للبروتون حمضاً‪:‬‬
‫_‬
‫)‪H2O (l‬‬ ‫)‪H + (aq) + OH (aq‬‬
‫و يُع ّد الجزيء المستقبل للبروتون أساساً‪:‬‬
‫)‪H2O (l) + H + (aq‬‬ ‫)‪H3O + (aq‬‬

‫‪105‬‬
 ‫سلوك حموض وأسس برونشتدـ لوري في الماء‪:‬‬
‫عند إضافة جزيء من الحمض إلى الماء يمنح الحمض بروتوناً إلى جزيء الماء الذي يؤدي دور األساس‪،‬‬
‫ً‬
‫فضال عن األيون السالب المرافق‪:‬‬ ‫ّ‬
‫فيتشكل أيون الهدرونيوم ذو الرابطة التساندية (‪)co-ordinate bond‬‬
‫_‬
‫)‪HA (aq) + H2O (l‬‬ ‫)‪H3O + (aq) + A (aq‬‬
‫ومثال ذلك تأيُّن حمض ّ‬
‫الخل في الماء‪ ،‬حيث يعطي جزئيّاً أيون الخالت وأيون الهدرونيوم‪:‬‬
‫_‬
‫)‪CH3COOH (aq) + H2O (l‬‬ ‫‪H3O + (aq) + CH3COOH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫نحو تام‪ ،‬كما في المعادلة‪:‬‬

‫وكذلك تأيُّن حمض كلور الماء في الماء على ٍ‬
‫_‬
‫‪H2O (l) + HC‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪H3O + (aq) + C‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫نعبر عن أيون الهدرونيوم بأيون الهدروجين المنحل في الماء أي‪:‬‬

‫)‪H  + (aq) ≡ H3O+ (aq‬‬
‫حيث‪:‬‬
‫‪H + H2O‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H3O‬‬ ‫‪+‬‬

‫وعند إضافة جزيء من األساس إلى الماء يمنح الماء الذي يؤدي دور الحمض بروتوناً إلى جزيء‬
‫األساس‪ .‬ومثال ذلك تأيُّن غاز النشادر في الماء وتشكيل محلول هدروكسيد األمونيوم‪ ،‬كما في المعادلة‬
‫اآلتية‪:‬‬
‫_‬
‫)‪NH3 (g) + H2O (l‬‬ ‫‪NH4+ (aq) + OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫تعميمات وأمثلة‪:‬‬
‫•عند وضع حموض برونشتد ـ لوري في الماء تتأيّن هذه الحموض؛ حيث تتحطم الرابطة المشتركة‬ ‫ ‬
‫نحو غير متجانس‪ ،‬ليتشكل أيون سالب‬
‫بين ذرّ ة الهدروجين والذرّ ة األخرى األكثر كهرسلبيّة على ٍ‬
‫حاال إلى جزيء ماء معطياً ‪ .)H O+‬ومثال ذلك تأيُّن حمض اآلزوت‬
‫‪3‬‬
‫ً‬ ‫وبروتون ‪( H+‬ولكنه يستند‬
‫أو حمض الكبريت في الماء‪:‬‬
‫_‬
‫‪HNO3 (aq) + H2O‬‬ ‫‪H3O + (aq) + NO3‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫_ ‪2‬‬
‫‪H2SO4 (aq) + 2H2O‬‬ ‫‪2H3O + (aq) + SO4‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫‪106‬‬
 ‫• ّ‬
‫إن فقدان الحمض للبروتون يح ّول هذا الحمض إلى األساس المرافق (‪،)Conjugate base‬‬ ‫ ‬
‫واكتساب األساس للبروتون يح ّول هذا األساس إلى الحمض المرافق (‪)Conjugate acid‬؛‬
‫فكل حمض يوافقه أساس مرافق‪ّ ،‬‬
‫وكل أساس يوافقه حمض مرافق‪ .‬وهنا يجري الحديث عمّا‬ ‫وعليه ّ‬
‫ً‬
‫فمثال عند تأيُّن النشادر في الماء يفقد‬ ‫يُعرف بالزوج المترافق (‪ )Conjugate pairs‬أساس‪/‬حمض‪.‬‬
‫جزيء الماء (الحمض) بروتوناً ويتح ّول إلى أيون الهدروكسيد – ‪( OH‬األساس المرافق)‪ ،‬ويكتسب‬
‫ً‬
‫متحوال إلى أيون األمونيوم ‪( NH4+‬الحمض المرافق)‪ ،‬فيكون‬ ‫جزيء النشادر (األساس) البروتون‬
‫لدينا األزواج المترافقة اآلتية‪:‬‬
‫_‬
‫‪NH4+‬‬ ‫‪/‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫&‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪/‬‬ ‫‪OH‬‬
‫(حمض)‬ ‫(أساس)‬ ‫( حمض)‬ ‫(أساس)‬

‫أساس‬ ‫حمض‬ ‫حمض مرافق‬ ‫أساس مرافق‬

‫ثالثاً‪ :‬نظرية لويس ‪:Lewis Theory‬‬

‫لم تستطع نظرية برونشتد ـ لوري تفسير السلوك الحمضي أو األساسي في بعض التفاعالت‬
‫الكيميائيّة‪ ،‬كتفاعل ّ‬
‫مركب ثالثي فلور البور ‪ BF‬مع النشادر ‪ NH‬الذي يتم دون انتقال بروتونات من‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬

‫أحد المركبين إلى اآلخر‪ .‬وهذا ما دفع عالم الكيمياء األمريكي ِغ ِلبرت نيوتن لويس ‪ G. N. Lewis‬عام‬
‫‪ 1938‬إلى وضع نظرية جديدة في الحموض واألسس‪ّ ،‬‬
‫تمكن بموجبها من تفسير السلوك الحمضي أو‬
‫اإللكتروني‪.‬‬
‫ّ‬ ‫األساسي للمركبات في التفاعالت الكيميائيّة بنا ًء على تركيبها‬

‫‪107‬‬
 ‫ووفقاً لنظرية لويس يمكن تعريف الحمض واألساس على النحو اآلتي‪:‬‬
‫الحمض‪ :‬هو ّ‬
‫كل مادة كيميائيّة قادرة على استقبال زوج إلكتروني (أو أكثر من زوج) من مادة أخرى‬
‫تتفاعل معها‪.‬‬
‫األساس‪ :‬هو ّ‬
‫كل مادة كيميائيّة قادرة على منح زوج إلكتروني (أو أكثر) لمادة أخرى تتفاعل معها‪.‬‬
‫وبنا ًء عليه ّ‬
‫فإن تفاعل حمض ـ أساس (تفاعل التعادل) حسب مفهوم لويس هو تقبّل الحمض لزوج‬
‫)‪ ،‬كما في المثال اآلتي‪:‬‬ ‫ّ‬
‫وتشكل رابطة تسانديّة (‬ ‫إلكتروني مق ّدم من األساس‪،‬‬
‫ّ‬
‫‪H3N + BF3‬‬ ‫‪)H3N‬‬ ‫)‪BF3‬‬

‫اإللكتروني للمركب ‪ ، BF3‬وعليه فالمركب ‪BF3‬‬

‫ّ‬ ‫حيث يتبيّن ّ‬
‫أن جزيء النشادر هو الذي منح الزوج‬
‫يُع ّد حمضاً ـ حسب نظرية لويس ـ وجزيء النشادر يع ّد أساساً‪.‬‬
‫الهدروجيني ‪: pH‬‬
‫ّ‬ ‫األس‬
‫ّ‬ ‫الذاتي للماء وتعريف‬
‫ّ‬ ‫‪ -2‬التأ ّين‬
‫يتأيّن الماء ذاتياً وفق المعادلة اآلتية‪:‬‬
‫_‬
‫) ( ‪2H2O‬‬ ‫‪H3O + (aq) + OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫ويعرّ ف ثابت تأيّن الماء ‪( KW‬ثابت التوازن) بالعالقة الرياضيّة‪:‬‬

‫_‬
‫عند الدرجة ‪25°C‬‬ ‫‪KW = [H3O +].[OH ] = 10–14‬‬

‫مالحظة‬

‫بما ّ‬
‫أن المــاء هو الم ُِحل فــي كـل التفاعــالت الكيميائية الحاصلة فتركيزه ثابت‪.‬‬

‫‪108‬‬
 ‫أضف إلى معلوماتك‪:‬‬
‫للتعبير عن الخواص الحمضية واألساسية للماء وفق نظرية برونشتد ‪ -‬لوري نكتب معادلة تأيّنه الذاتي‪:‬‬
‫_‬
‫‪H 2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪OH‬‬
‫حمض ‪1‬‬ ‫أساس ‪2‬‬ ‫حمض ‪2‬‬ ‫أساس ‪1‬‬
‫تتغيّر قيمة ثابت تأيّن الماء ‪ KW‬تبعاً لدرجة الحرارة‪ ،‬كما هو مبيّن أدناه‪:‬‬

‫)‪t (°C‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪100‬‬

‫‪KW‬‬ ‫‪10–15‬‬ ‫‪3×10–15‬‬ ‫‪10–14‬‬ ‫‪10–13‬‬

‫يتساوى تركيز أيون الهدرونيوم مع تركيز أيون الهدروكسيد السالب في المحلول المعتدل؛ أي ّ‬
‫إن‪:‬‬
‫‪[H3O+].[OH–] = [H3O+]2 = [OH–]2‬‬
‫وعليه فإنّه عند درجة الحرارة ‪ 25°C‬يكون‪:‬‬
‫_‬
‫‪[H3O+] = [OH ] = 10–7 mo .l–1‬‬

‫ً‬
‫وتســهيال للتعبير عــن هــذه األرقــام الصغيرة اقترح عــالم الكيمياء الدانمركي ســورن ســورنسن‬
‫الهدروجيني ‪ pH‬لتحديد درجة الحموضة‬
‫ّ‬ ‫األس‬
‫ّ‬ ‫(‪ )Soren P. L. Sorensen‬عام ‪ 1909‬استخدام مفهوم‬
‫الهدروجيني على أنّه يساوي (–‪ )1‬مضروباً باللوغاريتم العشريّ‬
‫ّ‬ ‫األس‬
‫ّ‬ ‫المائي‪ ،‬معرّ فاً‬
‫ّ‬ ‫في المحلول‬
‫للتركيز الموالريّ )‪ (mo .l–1‬أليونات الهدرونيوم ]‪ [H3O+‬الموجودة في المحلول‪:‬‬

‫]‪pH = – log [H3O+‬‬

‫وعلى نحو مماثل يمكن تعريف درجة األساسية (القلويّة) باستخدام العالقة اآلتية‪:‬‬
‫_‬
‫] ‪pOH = – log [OH‬‬

‫وعند درجة الحرارة ‪ 25°C‬يكون‪:‬‬

‫‪pH + pOH = 14‬‬

‫‪109‬‬
 ‫مناقشة واستنتاجات‪:‬‬
‫المائي‪ ،‬وهذه القيمة تتراوح‬
‫ّ‬ ‫الهدروجيني ‪ pH‬تعبّر عن درجة حموضة المحلول‬
‫ّ‬ ‫األس‬
‫ّ‬ ‫ • ّ‬
‫إن قيمة‬
‫ما بين (‪.)0-14‬‬
‫ •يكون المحلول حمضيّاً عند ‪ pH < 7‬وأساسياً (قلويّاً) عند ‪.pH > 7‬‬
‫ •تزداد الصفة الحمضيّة للمحلول كلّما صغرت قيمة ‪ ،pH‬ضمن المجال [‪ ،[0-7‬وتزداد الصفة‬
‫األساسية للمحلول كلّما ازدادت قيمة ‪ ،pH‬ضمن المجال ]‪.]7-14‬‬
‫ً‬
‫معتدال عندما يكون ‪. pH = 7‬‬ ‫ •يكون الوسط‬

‫ازدياد الحموضة‬ ‫وسط معتدل‬ ‫ازدياد األساسية (القلويّة)‬

‫قوة الحموض واألسس‪:‬‬

‫‪ّ -3‬‬
‫المائي‪ ،‬فإذا كان تأيّن الحمض أو األساس‬
‫ّ‬ ‫تعتمد قوة الحمض أو األساس على درجة تأيّنه في المحلول‬
‫تامّاً (أو شبه تام) يُقال عن الحمض أو األساس بأنّه قوي‪ ،‬وإذا كان التأيّن جزئيّاً (محدوداً) يُقال عن‬
‫الحمض أو األساس بأنّه ضعيف‪.‬‬
‫يرمز لدرجة التأيّن بالرمز ‪ ،‬وتعرّ ف بأنّها نسبة عدد الموالت التي تأيّنت من المادة المنحلة إلى العدد‬
‫أن حجم المحلول يُق ّدر بالليتر ّ‬
‫فإن درجة تأيّن‬ ‫المائي‪ .‬وعلى اعتبار ّ‬
‫ّ‬ ‫الكلي للموالت المنحلة في المحلول‬
‫ّ‬
‫الحمض ُتعرّ ف بالعالقة‪:‬‬
‫‪= [H3O+] / Ca‬‬

‫ودرجة تأيّن األساس تُعرف بالعالقة‪:‬‬

‫_‬
‫‪= [OH ] / Cb‬‬

‫حيث‪:‬‬
‫االبتدائي للحمض‪.‬‬
‫ّ‬ ‫‪ : Ca‬التركيز الموالريّ‬
‫االبتدائي لألساس‪.‬‬
‫ّ‬ ‫‪ : Cb‬التركيز الموالريّ‬

‫‪110‬‬
 ‫مالحظة‬

‫غالباً ما يت ّم التعامل مع درجة التأيّن كنسبة مئويّة‪.%100 × :‬‬

‫نحو تا ّم وفق المعادلة‪:‬‬ ‫والثابت عمليّاً ّ‬

‫أن حمض كلور الماء يتأيّن على ٍ‬
‫_‬
‫‪H2O ( ) + HC‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪H3O + (aq) + C‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫وعليه ّ‬
‫فإن درجة تأيّنه تساوي الواحد‪:‬‬
‫] ‪[H3O‬‬ ‫‪+‬‬
‫] ‪[H3O‬‬ ‫‪+‬‬

‫=‬ ‫=‬ ‫‪= 1 ; [H3O+] = Ca‬‬

‫] ‪[HC‬‬ ‫‪Ca‬‬
‫ّ‬
‫الخل فيتأيّن جزئياً وفق المعادلة‪:‬‬ ‫أمّا حمض‬
‫_‬
‫) ( ‪CH3COOH (aq) + H2O‬‬ ‫‪H3O + (aq) + CH3COO‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫ودرجة تأيّنه أصغر بكثير من الواحد‪:‬‬

‫]‪[H3O+‬‬ ‫]‪[H3O+‬‬
‫=‬ ‫=‬ ‫‪<< 1 ; [H3O+] << Ca‬‬
‫]‪[CH3COOH‬‬ ‫‪Ca‬‬
‫ّ‬
‫الخل حمضاً ضعيفاً‪.‬‬ ‫وبنا ًء عليه‪ ،‬يُع ّد حمض كلور الماء حمضاً قويّاً في حين يُع ّد حمض‬

‫استنتاجات‪:‬‬
‫ •تُقاس ق ّوة الحمض حسب نظرية برونشتد ـ لوري بقابليته لمنح بروتون أو أكثر‪ ،‬وتُقاس ق ّوة األساس‬
‫بقابليته الستقبال بروتون أو أكثر‪.‬‬

‫ •الحمض (أو األساس) القويّ يكون تأيّنه تامّاً‪ ،‬والضعيف يكون تأيّنه جزئياً‪.‬‬

‫ •مــن أجـــل الحمـــض القـــوي يكــــون‪ ،pH = – log Ca :‬ومـــن أجـــل األســـاس القـــويّ يكون‪:‬‬
‫ ‪ pH = 14 – pOH‬‬ ‫ومنه‪:‬‬ ‫‪ pH + pOH = 14‬‬ ‫لكن لدينا‪:‬‬ ‫‪pOH = – log Cb‬‬
‫فيكون‪pH = 14 + log Cb :‬‬
‫عند مقارنة قوة حمضين ضعيفين منحلّين في الماء فإن األساس المرافق للحمض األقوى هو األساس‬
‫األضعف‪ ،‬واألساس المرافق للحمض األضعف هو األساس األقوى ـ الجدول (‪.)1‬‬

‫‪111‬‬
 ‫حمض‬ ‫أساس مرافق‬

‫‪HC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫–‬

‫حموض قويّة تتأيّن في المحاليل‬

‫‪H2SO4‬‬ ‫–‪HSO4‬‬
‫المائيّة تأيّناً تامّاً‪.‬‬
‫‪HNO3‬‬ ‫–‪NO3‬‬

‫‪H3O+‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ازدياد قوّ ة الحمض‬

‫ازدياد قوّ ة األساس‬

‫– ‪HSO4‬‬ ‫–‪SO42‬‬

‫‪CH3COOH‬‬ ‫–‪CH3COO‬‬
‫حموض ضعيفة تتأيّن في المحاليل‬
‫‪H2S‬‬ ‫–‪HS‬‬
‫المائيّة تأيّناً جزئيّاً‪.‬‬
‫‪NH4+‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪HCN‬‬ ‫– ‪CN‬‬

‫‪H2O‬‬ ‫– ‪OH‬‬

‫‪C2H5OH‬‬ ‫حموض ال تتأين في المحاليل المائية‬ ‫– ‪C2H5O‬‬

‫الجدول (‪ :)1‬األزواج المترافقة أساس‪/‬حمض‪ ،‬وقوّ ة الحمض واألساس المرافق‬

‫تطبيق (‪:)1‬‬
‫مائي لحمض كلور الماء بتركيز ‪ ،2×10–3 mo .l–1‬عند درجة الحرارة ‪،25°C‬‬
‫ّ‬ ‫ت ّم تحضير محلول‬
‫والمطلوب حساب‪:‬‬
‫الهدروجيني للمحلول ‪. pH‬‬
‫ّ‬ ‫‪ -1‬األس‬
‫‪ -2‬تركيز أيونات الهدروكسيد في المحلول‪.‬‬
‫ّ‬
‫الحـل‪:‬‬
‫‪ -1‬حساب ‪ pH‬المحلول‪:‬‬
‫بما ّ‬
‫أن حمض كلور الماء حمض قويّ ‪ ،‬يتأيّن على ٍ‬
‫نحو تا ّم وفق المعادلة‪:‬‬
‫_‬
‫‪H2O ( ) + HC‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪H3O + (aq) + C‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫‪112‬‬
 ‫وبما أنّه حمض أحاديّ الوظيفة الحمضيّة ّ‬
‫فإن‪:‬‬
‫‪[H3O +] = Ca = 2×10–3 mo .l–1‬‬
‫‪pH = – log [H3O+] = – log (2×10–3) = – log (2) + 3‬‬
‫‪pH = – 0.3 + 3 = 2.7‬‬
‫‪ -2‬حساب ]–‪ [OH‬في المحلول‪:‬‬
‫األيوني للماء يكون‪:‬‬
‫ّ‬ ‫باالستفادة من عالقة الجداء‬

‫‪[H3O+].[OH–] = 10–14‬‬
‫‪10 –14‬‬ ‫‪10 –14‬‬
‫= ] ‪[OH‬‬
‫–‬
‫=‬ ‫‪= 5 × 10 –12 mo .l –1‬‬
‫] ‪[H3O‬‬‫‪+‬‬
‫‪2×10‬‬ ‫‪ –3‬‬

‫مالحظة‬

‫نعتمد درجة الحرارة في جميع المسائل ‪ ،25°C‬إال إذا أُشير إلى خالف ذلك‪.‬‬

‫‪ -4‬ثابت تأ ّين الحموض واألسس الضعيفة‪:‬‬

‫ستقتصر معالجتنا في هذه الفقرة فقط على ثابت تأيّن الحموض الضعيفة أحاديّة الوظيفة‪ ،‬واألسس الضعيفة‬
‫أحادية الوظيفة‪.‬‬
‫يتأيّن الحمض الضعيف أحادي الوظيفة كما في المعادلة‪:‬‬
‫_‬
‫‪HA + H2O‬‬ ‫‪H3O + + A‬‬

‫ويعرّ ف ثابت تأيّن هذا الحمض (‪ )Ka‬بالعالقة‪:‬‬

‫_‬
‫] ‪[H3O+] [A‬‬
‫= ‪Ka‬‬
‫]‪[HA‬‬
‫ال يظهر تركيز الماء في عالقة ثابت تأين الحمض ألن الماء هو ال ُم ِحل‪.‬‬
‫حيث‪:‬‬
‫]‪ :[H3O+‬تركيز أيونات الهدرونيوم عند التوازن‪.‬‬
‫_‬
‫] ‪ :[A‬تركيز األساس المرافق عند التوازن‪.‬‬
‫االبتدائي مطروح منه مقدار ما تأيّن من الحمض)‪.‬‬
‫ّ‬ ‫]‪ :[HA‬تركيز الحمض عند التوازن (التركيز‬

‫‪113‬‬
 ‫ومن أجل األساس الضعيف أحادي الوظيفة الذي يتأيّن وفق المعادلة‪:‬‬
‫‪B + H2O‬‬ ‫–  ‪BH + + OH‬‬
‫يُعرّ ف ثابت تأيّن األساس (‪ )Kb‬بالعالقة‪:‬‬
‫]–  ‪[BH +] [OH‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫]‪[B‬‬
‫آخذين باالعتبار ّ‬
‫أن جميع التراكيز في هذه العالقة هي التراكيز التوازنيّة (التراكيز عند التوازن)‪.‬‬
‫وتجدر اإلشارة إلى أنّه كلّما كانت قيمة ‪( K‬أو ‪ )K‬أكبر كلّما كان الحمض الضعيف (أو األساس‬
‫‪b‬‬ ‫‪a‬‬

‫الضعيف) أكثر ق ّو ًة‪ ،‬بالمقارنة مع حمض ضعيف آخر (أو أساس ضعيف آخر) ـ الجدول (‪.)2‬‬

‫الحمض الضعيف ‪ ،‬األساس الضعيف‬ ‫الصيغة الكيميائيّة‬ ‫‪Ka ، Kb‬‬

‫ّ‬
‫الخل ‪acetic acid‬‬ ‫حمض‬ ‫‪CH3CO2H  ‬‬ ‫‪1.8 x 10 –5‬‬

‫حمض البنزوئيك ‪benzoic acid‬‬ ‫‪C6H5CO2H  ‬‬ ‫‪6.4 x 10 –5‬‬

‫حمض النمل ‪formic acid‬‬ ‫‪HCO2H  ‬‬ ‫‪1.8 x 10 –4‬‬

‫حمض سيانيد الهدروجين ‪hydrocyanic acid‬‬ ‫‪HCN  ‬‬ ‫‪6.2 x 10 –10‬‬

‫حمض فلوريد الهدروجين ‪hydrofluoric acid‬‬ ‫‪HF  ‬‬ ‫‪7.2 x 10 –4‬‬

‫حمض اللبن ‪lactic acid‬‬ ‫‪CH3CH(OH)CO2H ‬‬ ‫‪1.38 x 10 –4‬‬

‫حمض اآلزوتي ‪nitrous acid‬‬ ‫‪HNO2  ‬‬ ‫‪4.0 x 10 –4‬‬

‫حمض البروبانوئيك ‪propionic acid‬‬ ‫‪CH3CH2CO2H  ‬‬ ‫‪1.3 X 10 –5‬‬

‫متيل أمين ‪Methylamine‬‬ ‫‪CH3NH2‬‬ ‫‪4.4 x 10 –4‬‬

‫أمونيا (نشادر) ‪Ammonia‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪1.8 x 10 –5‬‬

‫هدروكسيل أمين ‪Hydroxylamine‬‬ ‫‪NH2OH‬‬ ‫‪9.1 x 10 –9‬‬

‫فوسفين ‪Phosphine‬‬ ‫‪PH3‬‬ ‫‪1.0 x 10 –14‬‬

‫الجدول (‪ :)2‬قيم ‪ Ka‬و ‪ Kb‬لبعض الحموض واألسس الضعيفة األحاديّة الوظيفة‬

‫‪114‬‬
 ‫‪ -5‬حساب الـ ‪ pH‬انطالقاً من ثابت تأ ّين حمض ضعيف أو أساس ضعيف‪:‬‬
‫ً‬
‫أوال‪ :‬من أجل حمض ضعيف أحادي الوظيفة‪:‬‬
‫يُعرّ ف ثابت تأيّن الحمض الضعيف بالعالقة‪:‬‬
‫_‬
‫] ‪[H3O+] [A‬‬
‫= ‪Ka‬‬
‫]‪[HA‬‬
‫حيث‪ [H3O+] = [A –] :‬عند التوازن (أي أننا نهمل تركيز أيون ‪ H3O +‬المتولد من التأين الذاتي‬
‫للماء)‪ ،‬وعليه ّ‬
‫فإن‪:‬‬
‫‪[H3O+]2‬‬
‫= ‪Ka‬‬
‫]‪[HA‬‬
‫فإن تركيز جزيئات الحمض غير المتأينّة ]‪ [HA‬عند التوازن يساوي تقريباً‬
‫أن الحمض ضعيف ّ‬
‫وبما ّ‬
‫االبتدائي للحمض ‪Ca‬؛ أي ّ‬
‫إن‪ ،Ca ≈ [HA] :‬وعليه‪:‬‬ ‫ّ‬ ‫التركيز‬
‫‪[H3O+]2‬‬
‫= ‪Ka‬‬
‫‪Ca‬‬
‫وهكذا ّ‬
‫فإن‪:‬‬
‫‪[H3O +]2 = Ka Ca‬‬ ‫‪[H3O +] = Ka Ca‬‬

‫وبأخذ لوغاريتم الطرفين ثم ضربهما بـ (‪ )1-‬يت ّم التوصل إلى حساب ‪ pH‬المحلول‪.‬‬

‫ثانياً‪ :‬من أجل أساس ضعيف أحادي الوظيفة‪:‬‬
‫مثال‪ :‬محلول النشادر في الماء‪.‬‬
‫_‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4 + + OH‬‬

‫_‬
‫يعطى ثابت تأيّنه بالعالقة‪:‬‬
‫] ‪[NH4 ] [OH‬‬
‫‪+‬‬

‫= ‪Kb‬‬
‫]‪[NH3‬‬
‫ّ‬
‫حيث‪ [OH –] = [NH4+] :‬عند التوازن (وبإهمال تركيز ‪ OH‬المتولد من التأين الذاتي للماء)‪،‬‬
‫– ‬

‫وعليه ّ‬
‫فإن‪:‬‬
‫_‬
‫‪[OH ]2‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫]‪[NH3‬‬
‫فإن تركيز جزيئات األساس غير المتأينّة ]‪ [NH3‬عند التوازن يساوي‬
‫أن األساس ضعيف ّ‬
‫وبما ّ‬

‫‪115‬‬
 ‫االبتدائي لألساس ‪Cb‬؛ أي ّ‬
‫إن‪ ،Cb ≈ [NH3] :‬وعليه‪:‬‬ ‫ّ‬ ‫تقريباً التركيز‬
‫_‬
‫‪[OH ]2‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫‪Cb‬‬
‫وهكذا ّ‬
‫فإن‪:‬‬
‫_‬ ‫_‬
‫‪[OH ]2 = Kb Cb‬‬ ‫‪[OH ] = Kb Cb‬‬

‫وباالستفادة من عالقة الجداء األيوني للماء يمكن حساب ‪ pH‬المحلول‪.‬‬

‫تطبيق (‪:)2‬‬
‫االبتدائي ‪ ،Ca=0.06 mo .l –1‬بفرض‬
‫ّ‬ ‫مائي لحمض سيانيد الهدروجين ‪ HCN‬تركيزه‬
‫لديك محلول ّ‬
‫ّ‬
‫أن ثابت تأيّن هذا الحمض يساوي ‪ ،6×10 –10‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ -1‬كتابة معادلة التأيّن لحمض سيانيد الهدروجين‪.‬‬
‫‪ -2‬حساب درجة تأيّن هذا الحمض‪.‬‬
‫‪ -3‬حساب ‪ pH‬المحلول (مع العلم ّ‬
‫أن‪.)log 6 = 0.78 :‬‬
‫ّ‬
‫الحـل‪:‬‬
‫‪ -1‬يتأيّن حمض سيانيد الهدروجين الضعيف وفق المعادلة اآلتية‪:‬‬
‫_‬
‫‪HCN + H2O‬‬ ‫‪H3O + + CN‬‬
‫‪ -2‬حساب درجة التأيّن ‪:‬‬

‫‪ ،‬ولمعرفة قيمتها ال ب ّد من حساب تركيز أيونات‬ ‫تُعرّ ف درجة التأيّن بالعالقة‪= [H3O+]/Ca :‬‬
‫الهدرونيوم ]‪ ،[H3O+‬حيث ّ‬
‫إن‪:‬‬

‫‪[H3O +] = Ka Ca = 6×10 –10×0.06 = 6×10 –6 mo .l –1‬‬

‫‪= [H3O +]/ Ca = 6×10 –6 /0.06 = 10 –4‬‬ ‫وعليه ّ‬

‫فإن‪:‬‬
‫وتكتب كنسبة مئوية ‪0.01 %‬‬

‫‪ -3‬حساب ‪ pH‬المحلول‪:‬‬
‫‪pH =  – log [H3O ] =  – log (6 × 10 ) =  – log (6) + 6‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪ –6‬‬

‫‪pH =  – 0.78 + 6 = 5.22‬‬

‫وهو المطلوب‪.‬‬

‫‪116‬‬
 ‫طريقة ثانية‪ :‬يمكن حساب ]‪ [H3O+‬انطالقاً من معادلة التأيّن ومعرفة الثابت ‪:Ka‬‬
‫_‬
‫)‪HCN (aq‬‬ ‫( ‪+ H2O‬‬ ‫)‬
‫‪H3O+ (aq) + CN‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.06 mo .l‬‬ ‫‪ –1‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ (0.06  – x) mo .l –1‬التراكيز التوازنية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫_‬ ‫حيث‪:‬‬
‫] ‪[H3O+] [CN‬‬ ‫‪x.x‬‬
‫= ‪ka‬‬ ‫=‬
‫]‪[HCN‬‬ ‫)‪(0.06 - x‬‬
‫تُهمل ‪ x‬في المقام أمام ‪ ،x << Ca ( 0.06‬أي ّ‬
‫إن‪ّ x << 0.06 :‬‬
‫ألن الحمض ضعيف)‪ ،‬فيكون‪:‬‬
‫‪x2‬‬
‫= ‪Ka‬‬ ‫‪x2 = 0.06 × Ka‬‬ ‫=‪x‬‬ ‫‪0.06 × Ka‬‬
‫‪0.06‬‬

‫=‪x‬‬ ‫= ‪0.06 × 6 × 10-10‬‬ ‫‪36 × 10-12 = 6 × 10 –6 mo .l –1‬‬

‫‪x = [H3O+] = 6 × 10 –6 mo .l –1‬‬

‫تطبيق (‪:)3‬‬
‫مــائي للنشـــادر تـركيزه ‪ ، Cb=0.05 mo .l –1‬فإذا علمت ّ‬
‫أن ثــابت تــأيّن النشــادر‬ ‫ّ‬ ‫لديـــك محلــول‬
‫‪ ،Kb = 2.0 × 10 –5‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ -2‬حساب ‪ pH‬المحلول‪.‬‬ ‫ ‬
‫‪ -1‬كتابة معادلة تأيّن النشادر‪.‬‬
‫‪ -3‬ما التغيّر الذي يجب أن يطرأ على تركيز أيونات ‪ H3O+‬في المحلول كي تنقص قيمة الـ ‪pH‬‬
‫بمقدار (‪)1‬؟‬
‫ّ‬
‫الحـل‪:‬‬
‫‪ -1‬هدروكسيد األمونيوم هو أساس ضعيف أحاديّ الوظيفة يتأيّن جزئيّاً‪ ،‬وفق المعادلة‪:‬‬
‫_‬
‫) ( ‪NH3 (g) + H2O‬‬ ‫‪NH4+ (aq) + OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫‪ -2‬باالستفادة من معادلة تأيّن األساس‪:‬‬

‫_‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫)‪NH4+ (aq‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.05 mo .l‬‬ ‫‪ –1‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫التراكيز التوازنية‬ ‫‪(0.05  – x) mo .l –1‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫‪117‬‬
 ‫نجد ّ‬
‫أن‪:‬‬
‫]– ‪[NH4+] [OH‬‬ ‫‪x.x‬‬
‫= ‪Kb‬‬ ‫=‬
‫]‪[NH3‬‬ ‫)‪(0.05 – x‬‬
‫إن‪ x << 0.05 :‬وذلك ّ‬
‫ألن األساس ضعيف)‪،‬‬ ‫وبإهمال ‪ x‬في المقام أمام ‪ ،x << Cb ( 0.05‬أي ّ‬
‫يكون‪:‬‬
‫‪x2‬‬
‫= ‪Kb‬‬ ‫ ‬ ‫‪x2 = 0.05 × 2.0 × 10 –5 = 10 –6‬‬
‫‪0.05‬‬
‫ ‬
‫‪x = [OH –] = 10 –3 mo .l –1‬‬
‫وبما ّ‬
‫أن‪:‬‬
‫‪[H3O+] . [OH –] = 10 –14‬‬
‫يكون‪:‬‬
‫‪10 –14‬‬ ‫‪10 –14‬‬
‫= ]‪[H3O+‬‬ ‫=‬ ‫‪= 10 –11 mo .l –1‬‬
‫] ‪[OH‬‬‫– ‬
‫‪10‬‬ ‫‪ –3‬‬

‫‪pH =  – log [H3O+] =  – log 10 –11 = 11‬‬

‫‪ -3‬لو نقصت قيمة ‪ pH‬بمقدار (‪ )1‬ألصبحت ‪.pH = 11 –1=10‬‬
‫وباالستفادة من العالقة ]‪ pH =  – log [H3O+‬بعد ضرب طرفيها بـ (‪ )-1‬وإزالة اللوغاريتم‬
‫العشري يكون‪:‬‬
‫‪[H3O+] = 10  –pH‬‬ ‫‪[H3O+] = 10 –10 mo .l –1‬‬
‫أي إنّه لتخفيض قيمة ‪ pH‬المحلول بمقدار (‪ )1‬ينبغي أن يزداد تركيز أيونات ‪ H3O+‬في هذا المحلول‬
‫عشر مرّ ات عن تركيزها السابق‪.‬‬
‫الهدروجيني ‪ pH‬في حياتنا (للمطالعة)‪:‬‬
‫ّ‬ ‫األس‬
‫ّ‬ ‫‪ -6‬أهم ّية‬
‫الهدروجيني ال تقتصر فقط على التفاعالت الكيميائيّة‪ ،‬وإنما تمتد لتشمل مجاالت‬
‫ّ‬ ‫األس‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫إن أهميّة‬
‫متع ّددة‪ ،‬من بينها‪:‬‬
‫‪z‬علم األحياء (البيولوجيا)‪:‬‬
‫‪z‬‬
‫الهدروجيني أمراً الب ّد منه في تحاليل الكيمياء الحيويّة؛ لما لقيمة الـ ‪ pH‬من أهميّة‬
‫ّ‬ ‫األس‬
‫ّ‬ ‫يُع ّد قياس‬
‫أن قيمة ‪ pH‬دم اإلنسان تساوي تقريباً‬
‫بالغة في األوساط البيولوجيّة‪ ،‬كالدم واللعاب والبول ‪ .‬فمن المعلوم ّ‬
‫‪ ،7.4‬وإذا قلّت قيمة ‪ pH‬عن ‪ 7.0‬أو زادت عن ‪ 7.8‬يمكن أن تحدث اضطرابات قد تؤدي إلى تخثّر الدم‬
‫واإلصابة بالجلطة‪ ،‬ومن ث ّم الوفاة‪.‬‬

‫‪118‬‬
 ‫‪ z‬دراسة التربة الزراعيّة‪:‬‬
‫‪z‬‬
‫الهدروجيني من خالل حاجة بعض المزروعات إلى تربة تقع قيمة الـ ‪ pH‬لها‬
‫ّ‬ ‫األس‬
‫ّ‬ ‫تتجلّى أهمية‬
‫فمثال تتطلّب زراعة القمح تربة حمضيّة قيمة الـ ‪ pH‬لها ما بين ‪ 5.5‬و ‪.6.0‬‬
‫ً‬ ‫مجال مح ّدد‪،‬‬
‫ٍ‬ ‫ضمن‬
‫‪ z‬الصناعات الكيميائيّة‪:‬‬
‫‪z‬‬
‫هناك صناعات متع ّددة تعتمد أساساً على ‪ pH‬الوسط ‪ ،‬منها صناعة عجينة الورق واألصبغة ‪...‬‬
‫‪ z‬المختبرات‪:‬‬
‫‪z‬‬
‫خاصة في بعض العمليات المخبريّة‪ ،‬كاستعمال المشعرات المناسبة في‬
‫ّ‬ ‫تكتسب قيمة الـ ‪ pH‬أهميّة‬
‫عمليّات المعايرة‪ ،‬وترسيب بعض المواد‪ ،‬وغير ذلك‪.‬‬
‫ويمكن االطالع على قيم ‪ pH‬لبعض المواد الشائعة‪ ،‬من خالل الجدول اآلتي‪:‬‬

‫نبيذ‬ ‫برتقال‬ ‫عنب‬ ‫ّ‬

‫خل‬ ‫عصير ليمون‬ ‫المادة‬
‫‪4.0‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪3.1‬‬ ‫‪2.9‬‬ ‫‪2.0‬‬ ‫‪pH‬‬
‫دم اإلنسان‬ ‫نقي‬
‫ماء ّ‬ ‫حليب‬ ‫قهوة سوداء‬ ‫بندورة‬ ‫المادة‬
‫‪7.4‬‬ ‫‪7.0‬‬ ‫‪6.0‬‬ ‫‪5.0‬‬ ‫‪4.2‬‬ ‫‪pH‬‬
‫كلوركس‬ ‫أمونيا‬ ‫ّ‬
‫منظفات‬ ‫خميرة الخبز‬ ‫ماء البحر‬ ‫المادة‬
‫‪12.5‬‬ ‫‪11.4‬‬ ‫‪10.0‬‬ ‫‪8.5‬‬ ‫‪8.0‬‬ ‫‪pH‬‬

‫الهدروجيني ‪ pH‬لبعض المواد الشائعة‬

‫ّ‬ ‫األس‬
‫ّ‬ ‫الجدول (‪ :)3‬قيم‬

‫‪119‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫ • الحمض وفقاً لنظرية أرينيوس‪ :‬هو كل مادة كيميائية تحرّ ر أيونات ‪ H+‬عند انحاللها في الماء‪.‬‬
‫األساس‪ :‬هو مادة كيميائية تحرّ ر أيونات الهدروكسيد ‪ OH-‬عند انحاللها في الماء‪.‬‬
‫ • الحمض وفقاً لنظرية برونشتد ‪ -‬لوري‪ :‬هو ّ‬
‫كل مادة كيميائيّة قادرة على منح بروتون أو أكثر إلى‬
‫مادة أخرى تتفاعل معها‪.‬‬
‫األساس‪ :‬هو ّ‬
‫كل مادة كيميائيّة قادرة على استقبال بروتون أو أكثر من مادة أخرى تتفاعل معها‪.‬‬
‫ •فقدان الحمض للبروتون يح ّول الحمض إلى ما يُعرف باسم األساس المرافق‪ ،‬واكتساب األساس‬
‫للبروتون يح ّول األساس إلى ما يعرف باسم الحمض المرافق‪.‬‬
‫ •الحمض وفقاً لنظرية لويس‪ :‬هو ّ‬
‫كل مادة كيميائيّة قادرة على استقبال زوج إلكتروني (أو أكثر من‬
‫زوج) من مادة أخرى تتفاعل معها‪.‬‬
‫األساس‪ :‬هو ّ‬
‫كل مادة كيميائيّة قادرة على منح زوج إلكتروني (أو أكثر) لمادة أخرى تتفاعل معها‪.‬‬

‫ •ثابت تأيّن الماء‪ ،‬ويُرمز له بـ ‪:KW‬‬

‫‪KW = [H3O+].[OH-] = 10-14‬‬

‫الهدروجيني ‪ pH‬يساوي (‪ )-1‬مضروباً باللوغاريتم الع ُْشريّ للتركيز الموالريّ أليونات‬

‫ّ‬ ‫األس‬
‫ • ّ‬
‫الهدرونيوم ]‪ [H3O+‬الموجودة في المحلول‪:‬‬

‫]‪pH = - log [H3O+‬‬

‫ •يكون المحلول حمضيّاً عندما ‪ pH < 7‬وأساسياً (قلويّاً) عندما ‪.pH > 7‬‬
‫ •درجة تأيّن الحمض‪= [H3O+] / Ca :‬‬
‫ •درجة تأيّن األساس‪= [OH-] / Cb :‬‬

‫‪120‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬

‫أوال‪ :‬ضع إشارة صح ( ) أو غلط (×) أمام ّ‬

‫كل من العبارات اآلتية‪ ،‬وصحّ ح المغلوطة منها‪:‬‬ ‫ً‬
‫‪ُ ) (1 .1‬تقاس ق ّوة األساس حسب نظرية برونشتد ـ لوري بسهولة منح بروتون أو أكثر‪.‬‬
‫‪ ) (2 .2‬األساس المرافق لحمض قوي هو أساس قويّ ‪.‬‬
‫‪ ) (3 .3‬حمـــض النـمــــل ‪ HCOOH‬ثابت تأينه ‪ Ka=1.8×10 –4‬أقـــوى نســبيّاً مــن حمــض‬
‫ســـيانيد الهـــدروجــيــن ‪ HCN‬الذي ثابت تأينه ‪.Ka=6.2×10 –10‬‬
‫ثانياً‪ :‬اختر اإلجابة الصحيحة لكل مما يأتي‪:‬‬
‫ّ‬
‫المركب المذبذب الذي يمكن أن يؤدي دور حمض أو أساس هو‪:‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪BC 3 )d‬‬ ‫‪HCN )c‬‬ ‫‪H2O )b‬‬ ‫‪NH3 )a‬‬

‫المائي الذي له أكبر قيمة ‪ pH‬من بين المحاليل اآلتية المتساوية التركيز هو محلول‪:‬‬
‫ّ‬ ‫‪ -2‬المحلول‬

‫‪NH4OH )b‬‬ ‫‪NaOH )a‬‬

‫‪CH3COOH )d‬‬ ‫‪HC )c‬‬

‫األساسي (القلويّ ) ما عدا‪:‬‬

‫ّ‬ ‫‪ّ -3‬‬
‫كل ما يأتي ينطبق على المحلول‬

‫‪pH > 7 )b‬‬ ‫‪[H3O +] < [OH –] )a‬‬

‫‪[H3O +] < 10 –7 mo .l –1 )d‬‬ ‫‪[OH –] < 10 –7 mo .l –1 )c‬‬

‫‪ -4‬عند تمديد محلول حمض اآلزوت ذي التركيز ‪ (0.1) mo .l –1‬مئة مرّ ة تصبح قيمة ‪pH‬‬
‫المحلول‪:‬‬
‫‪4 )d‬‬ ‫‪3 )c‬‬ ‫‪2 )b‬‬ ‫‪1 )a‬‬

‫ثالثاً‪ :‬أجب عن السؤالين اآلتيين‪:‬‬

‫‪ )1‬ح ّدد األزواج المترافقة (أساس‪/‬حمض) في التفاعلين اآلتيين حسب نظرية برونشتد‪ -‬لوري‪:‬‬
‫‪HSO4  – + H2O‬‬ ‫– ‪H3O + + SO42‬‬ ‫‪(a‬‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫–  ‪NH4 + + OH‬‬ ‫‪(b‬‬

‫‪121‬‬
 ‫‪ )2‬ح ّدد كلاّ ً من حمض لويس وأساس لويس في التفاعلين اآلتيين‪:‬‬
‫‪NH3 + BC‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪(H3N‬‬ ‫)‪BC 3‬‬ ‫‪(a‬‬
‫‪Fe 2+ + 6H2O‬‬ ‫‪[Fe(H2O)6 ]2+‬‬ ‫‪(b‬‬
‫رابعاً‪ّ :‬‬
‫حل المسائل اآلتية‪:‬‬
‫المسألة األولى‪:‬‬
‫االبتدائي ‪ّ Ca = 0.1 mo .l –1‬‬
‫وأن‬ ‫ّ‬ ‫أن تركيزه‬ ‫ّ‬
‫الخل ‪ Ka‬إذا علمت ّ‬ ‫احسب قيمة ثابت تأيّن حمض‬
‫درجة تأيّنه تساوي ‪.1.34%‬‬
‫الجواب‪Ka = 1.8 × 10 –5 :‬‬
‫المسألة الثانية‪:‬‬
‫ُ‬ ‫ّ‬
‫المقطر ث ّم أكمل حجم المحلول‬ ‫النقي بقليل من الماء‬ ‫أُذيب )‪ (4.0 g‬من هدروكسيد الصوديوم الصلب‬
‫ّ‬
‫أن هدروكسيد الصوديوم يتأيّن بنسبة )‪ ،(100 %‬المطلوب‪ :‬حساب ‪pH‬‬ ‫إلى ليتر واحد تماماً‪ .‬وبفرض ّ‬
‫المحلول‪.‬‬
‫الجواب‪pH = 13 :‬‬
‫المسألة الثالثة‪:‬‬
‫أن ثابت تأيّن حمض النمل ‪ HCOOH‬يساوي (‪ّ ،) Ka = 2.0 × 10 –4‬‬
‫وأن التركيز‬ ‫بفرض ّ‬
‫االبتدائي لهذا الحمض يساوي ‪ ، Ca = 0.5 mo .l –1‬المطلوب‪:‬‬
‫ّ‬
‫‪ )1‬كتابة معادلة تأيّن هذا الحمض‪.‬‬
‫‪ )2‬حساب ‪ pH‬المحلول‪.‬‬
‫‪ )3‬حساب قيمة درجة التأيّن ) )‪.‬‬
‫‪ )4‬ما التغيّر الذي يجب أن يطرأ على تركيز أيونات ‪ H3O+‬في المحلول كي تزداد قيمة الـ ‪pH‬‬
‫وضح ذلك بالحساب؟‬ ‫بمقدار (‪ّ ،)1‬‬

‫األجوبة‪:‬‬
‫) ( ‪HCOOH (aq) + H2O‬‬ ‫‪H3O + (aq) + HCOO  – (aq) )1‬‬
‫‪pH = 2.0 )2‬‬
‫‪)3‬‬
‫‪ )4‬تزداد قيمة ‪ pH‬المحلول بمقدار (‪ )1‬عندما يتناقص تركيز أيونات ‪ H3O+‬في هذا المحلول عشر‬
‫مرّ ات عن تركيزها السابق‪.‬‬

‫‪122‬‬
 ‫الدرس الثاني‬

‫المحاليل المائية لألمالح‬

‫األهداف التعليمية للدرس‪:‬‬
‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬
‫يصنّف األمالح بحسب قابليتها للذوبان‪.‬‬
‫يستخلص عالقة جداء الذوبان‪.‬‬
‫يشرح تطبيقات جداء الذوبان (ذوبان ملح أوترسيبه) تجريبياً‪.‬‬
‫يعرّ ف الحلمهة‪.‬‬
‫ّ‬
‫يتوقع نوع الوسط بعد الحلمهة (حمضي‪ ،‬أساسي‪ ،‬معتدل)‪.‬‬
‫يستخلص عالقة ثابت الحلمهة‪.‬‬
‫يعرّ ف المحاليل المنظمة للحموضة‪.‬‬
‫ِّ‬
‫المنظمة‪.‬‬ ‫يفسر كيفية عمل المحاليل‬
‫ّ‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬
‫‪1 .1‬إماهة األمالح‪.‬‬
‫‪2 .2‬الحلمهة‪.‬‬
‫‪3 .3‬جداء الذوبان‪.‬‬
‫‪4 .4‬المحاليل المنظمة‪.‬‬

‫‪123‬‬
 ‫يتفاوت ذوبان الموا ّد ّ‬
‫الصلبة في السوائل‪ ،‬فبعضها يذوب في سائل ال يذوب فيه بعضها اآلخر‪،‬‬
‫أن نوع ّ‬
‫كل من المُذيب‬ ‫وبعضها يذوب بكميّات كبيرة في سائل وقليلة في سائل آخر‪ .‬والجدير ذكره ّ‬
‫ً‬
‫فمثال الموا ّد ّ‬
‫الصلبة‬ ‫والما ّدة المذابة وطبيعتهما هي عوامل مؤثّرة في تكوين محاليل (صلب ـ سائل)؛‬
‫القطبيّة (كملح الطعام) تذوب في المُذيبات القطبيّة (كالماء أو الغول) ّ‬
‫بكل سهولة‪ ،‬وال تذوب في المُذيبات‬
‫غير القطبيّة (كالبنزن وغيره)‪.‬‬
‫ً‬
‫استعماال كمذيب‪ ،‬واألمالح هي أكثر المواد الذائبة فيه؛ كان ال ب ّد من‬ ‫أن الماء هو أكثر السوائل‬‫وبما ّ‬
‫خاصاً؛ بهدف دراستها والتعرّ ف على خاصياتها عن كثب‪ .‬وقد‬ ‫ّ‬ ‫إعطاء المحاليل المائيّة لألمالح اهتماماً‬
‫تعرَّ فت في كتاب الكيمياء للصف األ ّول الثانوي على آلية ذوبان بلورات الملح الصلب في الماء وعلى‬
‫فضال عن العوامل المؤثّرة في الذوبانيّة‪.‬‬
‫ً‬ ‫مفهوم الذوبانيّة‪،‬‬
‫ويمكن تصنيف المحاليل المائيّة لألمالح تبعاً لكميات الملح المذاب فيها إلى ثالثة أنواع‪ :‬غير مشبعة‬
‫الكهربائي؛ نظراً الحتوائها على‬
‫ّ‬ ‫ومشبعة وفوق مشبعة‪ ،‬وهذه المحاليل (محاليل إلكتروليتيّة) تنقل التيار‬
‫السالبة‪ ،‬الناتجة من تأيّن الما ّدة اإللكتروليتيّة (الملح)‪.‬‬
‫األيونات الموجبة واأليونات ّ‬
‫ّ‬
‫تذكر‪:‬‬
‫ ‪‬تُعرّ ف الذوبانيّة الكتلية لملح ما بأنّها‪ :‬كتلة هذا الملح التي تذوب في كمية مح ّددة من الماء لتك ّون‬
‫محلوال مشــبعاً عنــد درجـــة حـــرارة معيّنة (وتق ّدر عندها بالـ ‪. )g.l –1‬‬
‫ً‬
‫ً‬
‫محلوال‬ ‫ ‪‬تعرّ ف الذوبانيّة المولية لملح ما بأنّها عدد موالت الملح التي تذوب في ليتر من الماء لتك ّون‬
‫مشبعاً عند درجة حرارة معيّنة (وتق ّدر عندها بالـ ‪.)mo .l –1‬‬
‫ ‪ ‬يتمتّع جزيء الماء بخاصيّة قطبيّة‪ ،‬نظراً لفرق الكهرسلبيّة بين األكسجين والهدروجين‪ ،‬من جهة‪،‬‬
‫والبنية الهندسية لجزيء الماء‪ ،‬من جهة ثانية‪.‬‬
‫ ‪‬يتمتّع الملح بخاصيّة قطبيّة؛ كونه مركباً أيونياً يتألف من ّ‬
‫شقين‪ :‬‬
‫معدني أو أكثر‪ ،‬أو جذر أمونيوم أو أكثر‪.‬‬
‫ّ‬ ‫أساسي موجب‪ :‬أيون‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫شق‬
‫حمضي أو أكثر‪.‬‬
‫ّ‬ ‫معدني أو أكثر‪ ،‬أو جذر‬
‫ّ‬ ‫حمضي سالب‪ :‬أيون ال‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫شق‬
‫‪ -1‬تصنيف األمالح‪:‬‬
‫تُصنّف األمالح تبعاً لقابلية ذوبانها في الماء إلى نوعين‪:‬‬
‫الذوبان‪ :‬وتُعرف أيضاً باسم األمالح الذ ّوابة‪ ،‬وهي األمالح التي يذوب منها أكثر‬ ‫ •أمالح شديدة ّ‬
‫المقطر عند درجة الحرارة ‪ . 25°C‬ومن أمثلتها أمالح الصوديوم‬ ‫ّ‬ ‫من ‪ 10 g‬في ليتر من الماء‬

‫‪124‬‬
 ‫المائي‪ ،‬مما‬
‫ّ‬ ‫وأمالح البوتاسيوم وأمالح النترات ‪...‬إلخ‪ .‬وتمتاز هذه األمالح بتأيُّنها التا ّم في الوسط‬
‫تشكل محاليل ملحيّة متجانسة خالية من أيّ راسب‪.‬‬‫يؤدي إلى ّ‬

‫ •أمالح ضعيفة (شحيحة) الذوبان‪ :‬وتُسمّى تجاوزاً‪ :‬األمالح عديمة الذوبان‪ ،‬وهي األمالح‬
‫ّ‬
‫المقطر عند درجة الحرارة ‪ . 25°C‬ومن أمثلتها‬ ‫التي يذوب منها ّ‬
‫أقل من ‪ 1.0 g‬في ليتر من الماء‬
‫كلوريد الفضة ‪ AgC‬وكبريتات الباريوم ‪ BaSO4‬وكربونات الكالسيوم ‪....CaCO3‬إلخ‪ .‬وتتأيّن‬
‫مشك ً‬
‫لة محاليل ملحيّة غير متجانسة‪ ،‬يتوازن فيها الطور الصلب‬ ‫ّ‬ ‫هذه األمالح في الماء تأيّناً جزئيّاً‪،‬‬
‫المترسب) مع الطور السائل (األيونات المميّهة)‪.‬‬
‫ّ‬ ‫(الملح‬

‫أن الذوبان الشحيح لبعض األمالح في الماء يُعزى إلى ّ‬

‫أن قوى التجاذب بين‬ ‫وتجدر اإلشارة إلى ّ‬
‫األيونات في بلورات هذه األمالح أكبر من قوى التجاذب التي تنشأ بين هذه األيونات وجزيئات الماء‬
‫في أثناء عملية الذوبان‪.‬‬

‫‪ -2‬إماهة األمالح‪:‬‬
‫ّ‬
‫وتشكل األيونات المميّهة (المحاطة بجزيئات‬ ‫الصلبة في الماء‬
‫يُقصد باإلماهة عمليّة ذوبان األمالح ّ‬
‫الماء)‪.‬‬
‫ً‬
‫فمثال‪ ،‬عندما يذوب ملح الطعام (كلوريد الصوديوم ‪ )NaC‬في الماء تنفصل أيونات الكلور السالبة‬
‫عن أيونات الصوديوم الموجبة بفعل التأثير المتبادل بين هذه األيونات وجزيئات الماء‪ ،‬فتنجذب جزيئات‬
‫(فسر ذلك!)‪ ،‬حيث يتوجّ ه الجزء السالب من جزيء الماء نحو أيون الصوديوم‬
‫الماء إلى تلك األيونات ّ‬
‫الموجب ويتوجّ ه جز ُؤه الموجب نحو أيون الكلور السالب‪ ،‬إلى أن تحيط جزيئات الماء بكال األيونين‪،‬‬
‫فيقال ّ‬
‫بأن أيونات الصوديوم والكلور قد تميّهت‪ ،‬وتعرف هذه الظاهرة باإلماهة‪.‬‬
‫ويمكن التعبير عن تميّه ملح كلوريد الصوديوم بالمعادلة اآلتية‪:‬‬
‫‪Hydration‬‬
‫‪NaC‬‬ ‫)‪(s‬‬
‫‪Na+ (aq) + C‬‬ ‫– ‬
‫)‪(aq‬‬

‫بناءً على ما تق ّدم ّ‬

‫فإن آلية اإلماهة تم ّر بمرحلتين‪:‬‬
‫الشبكة البلّوريّة‪ ،‬وهي عمليّة ّ‬
‫ماصة للحرارة‪.‬‬ ‫األولى‪ :‬مرحلة تحطيم ّ‬

‫والثانية‪ :‬مرحلة تشكيل األيونات المميّهة‪ ،‬وهي عمليّة ناشرة للحرارة‪.‬‬

‫‪125‬‬
 ‫‪ )Na+C‬في الماء‬ ‫– ‬
‫إماهة ملح كلوريد الصوديوم (‬

‫تأثير درجة الحرارة على الذوبانيّة‪:‬‬

‫نتيجة‬

‫تزداد ذوبانيّة معظم األمـالح بازديـاد درجة الحرارة‪ ،‬لكن توجـد بعض االسـتثناءات‬
‫(مثل كبريتات الصوديوم)‪.‬‬

‫‪ -3‬حلمهة األمالح‪:‬‬
‫يُقصد بحلمهة األمــالح‪ :‬التفاعــالت الكيميائيّة المتبادلــة بين أيونــات األمالح المذابــة والمــاء‪،‬‬
‫وهي تفاعالت عكوسة ينتج عنها حمض وأساس أحدهما ضعيف أو كالهما ضعيفان‪ .‬وتترافق الحلمهة بتغيّر‬
‫الهدروجيني للماء؛ أي إنّه بعد الحلمهة سيكون ‪( pH ≠ 7‬إلاّ في حالة نادرة كما سيمر)‪.‬‬
‫ّ‬ ‫في قيمة األس‬

‫أو ًال‪ :‬حلمهة األمالح الناتجة عن حمض ّ‬

‫قوي وأساس ضعيف‪:‬‬ ‫ّ‬
‫يُع ّد ملح كلوريد األمونيوم أحد األمثلة على هذا النوع من األمالح‪ ،‬وعند وضع هذا الملح في الماء‬
‫يتميّه ً‬
‫أوال على النحو اآلتي‪:‬‬
‫‪NH4C‬‬ ‫)‪(s‬‬
‫‪NH4­+ (aq) + C‬‬ ‫– ‬
‫)‪(aq‬‬

‫‪126‬‬
 ‫يبقى أيون الكلوريد حياديّاً‪ ،‬بينما يتفاعل أيون األمونيوم مع الماء وفق المعادلة المعبّرة عن‬
‫الحلمهة‪:‬‬
‫‪NH4+ + H2O‬‬ ‫‪NH3 + H3O +‬‬
‫األساسي ‪ ،)NH4+‬ونتج عنها أيونات‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫للشق الضعيف من الملح (الشق‬ ‫ويالحظ ّ‬
‫أن الحلمهة قد حدثت‬
‫أن الوسط قد أصبح حمضيّاً‪.‬‬ ‫الهدرونيوم ‪ H O +‬؛ ممّا ّ‬
‫يدل على ّ‬ ‫‪3‬‬

‫يُعرّ ف ثابت التوازن لتفاعل أيون األمونيوم مع الماء ‪ -‬وهو ثابت الحلمهة ‪ -‬بالعالقة‪:‬‬
‫]‪[NH3] [H3O+‬‬
‫= ‪Kh‬‬
‫]‪[NH4+‬‬
‫ومن معادلة تأيُّن النشادر‪:‬‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫– ‪NH4+ + OH‬‬
‫]– ‪[NH4+] [OH‬‬
‫= ‪Kb‬‬ ‫نكتب‪:‬‬
‫]‪[NH3‬‬
‫فيكون‪:‬‬
‫‪Kh Kb = [H3O +] [OH –] = Kw = 10 –14‬‬

‫‪Kw‬‬
‫= ‪Kh‬‬
‫‪Kb‬‬
‫الملحي الناتج‪ ،‬حيث يكون ‪pH < 7‬؛ ّ‬
‫ألن‬ ‫ّ‬ ‫يُستفاد من العالقة األخيرة في حساب قيمة ‪ pH‬للمحلول‬
‫حمضي‪.‬‬
‫ّ‬ ‫المحلول الناتج عن الحلمهة‬
‫تطبيق (‪:)1‬‬
‫مائي لملح نترات األمونيوم ‪ NH4NO3‬تركيزه ‪ ،1.8×10 –3 mo .l –1‬فإذا علمت‬
‫ّ‬ ‫لديك محلول‬
‫ّ‬
‫أن ثابت تأيّن المحلول المائي للنشادر عند درجة الحرارة ‪ 25°C‬هو ‪ ،Kb = 1.8×10 –5‬المطلوب‬
‫حساب‪:‬‬

‫‪ [H3O +] )2‬و ]– ‪. [OH‬‬ ‫‪ )1‬ثابت الحلمهة ‪ Kh‬لمحلول الملح‪.‬‬

‫ ‬
‫‪ )4‬النسبة المئويّة المتحلمهة‪.‬‬ ‫ ‬ ‫‪ pH )3‬المحلول‪ .‬ماذا تستنتج؟‬
‫ّ‬
‫الحـل‪:‬‬
‫‪ )1‬حساب ثابت الحلمهة‪:‬‬

‫الملحي من العالقة‪:‬‬
‫ّ‬ ‫يُحسب ‪ Kh‬للمحلول‬

‫‪127‬‬
 ‫‪Kw‬‬ ‫‪10 –14‬‬
‫= ‪Kh‬‬ ‫=‬ ‫‪≈ 5.6×10 –10‬‬
‫‪Kb‬‬ ‫‪1.8×10‬‬ ‫‪ –5‬‬

‫‪ )2‬حساب ]‪ [H3O +‬و ]– ‪: [OH‬‬

‫األساسي ‪) NH4+‬‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫الشق الضعيف من الملح (الشق‬ ‫يتحلمه ملح نترات األمونيوم ‪ NH4NO3‬بتفاعل‬
‫مع الماء وفق المعادلة‪:‬‬
‫‪NH4+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H3O+‬‬
‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.0018 mo .l –1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫التراكيز التوازنية‬ ‫)‪(0.0018  – x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫نجد ّ‬
‫أن ثابت الحلمهة يُعرّ ف بالعالقة‪:‬‬
‫]‪[NH3] [H3O+‬‬ ‫‪x.x‬‬
‫= ‪Kh‬‬ ‫=‬
‫]‪[NH4+‬‬ ‫)‪(0.0018 – x‬‬

‫(ألن ثابت حلمهة الملح صغير ج ّداً)‪ ،‬فيكون‪:‬‬

‫ّ‬ ‫تُهمل ‪ x‬في المقام أمام ‪0.0018‬‬
‫‪x2‬‬
‫= ‪Kh‬‬ ‫‪x2 = 0.0018 × 5.6 × 10 –10 = 10 –12‬‬
‫‪0.0018‬‬
‫ ‬ ‫‪x = [H3O+] = 10 –6 mo .l –1‬‬
‫وبما ّ‬
‫أن‪[H3O +].[OH –] = 10 –14 :‬‬
‫يكون‪:‬‬
‫‪10 –14‬‬ ‫‪10 –14‬‬
‫= ]– ‪[OH‬‬ ‫=‬ ‫‪= 10 –8 mo .l –1‬‬
‫] ‪[H3O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪ –6‬‬

‫‪ )3‬حساب ‪ pH‬المحلول‪:‬‬
‫‪pH =  – log [H3O +] =  – log 10 –6 = 6‬‬
‫حمضي‪.‬‬
‫ّ‬ ‫أن ‪ )pH < 7( pH=6‬فهذا يعني ّ‬
‫أن الوسط‬ ‫وبما ّ‬
‫‪ )4‬حساب النسبة المئويّة المتحلمهة‪:‬‬
‫‪0.000001 mo .l-1‬‬ ‫كل ‪ 0.0018 mo .l-1‬يتحلمه منها‬ ‫ّ‬

‫يتحلمه منها ‪Y mo .l-1‬‬ ‫ّ‬

‫كل ‪100 mo .l-1‬‬
‫وعليه‪ّ ،‬‬
‫فإن النسبة المئويّة المتحلمهة‪:‬‬
‫‪0.000001‬‬
‫=‪Y‬‬ ‫‪× 100 % = 0.056 %‬‬
‫‪0.0018‬‬
‫‪128‬‬
 ‫ثانياً‪ :‬حلمهة األمالح الناتجة عن حمض ضعيف وأساس ّ‬
‫قوي‪:‬‬
‫يُع ّد ملح خالت الصوديوم أحد األمثلة على هذا النوع من األمالح‪ ،‬وعند وضع هذا الملح في الماء‬
‫يتميّه ً‬
‫أوال على النحو اآلتي‪:‬‬
‫)‪CH3COONa (s‬‬ ‫)‪CH3COO  – (aq) + Na + (aq‬‬
‫يبقى أيون الصوديوم حياديّاً‪ ،‬بينما يتفاعل أيون الخالت مع الماء وفق المعادلة المعبّرة عن‬
‫الحلمهة‪:‬‬
‫‪CH3COO  – + H2O‬‬ ‫–  ‪CH3COOH + OH‬‬
‫الحمضي –  ‪ ،) CH3COO‬ونتج‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫للشق الضعيف من الملح (الشق‬ ‫وهكذا يُالحظ ّ‬
‫أن الحلمهة قد حدثت‬
‫أن الوسط قد أصبح أساسيّاً‪.‬‬
‫عنها أيونات الهدروكسيد –  ‪ OH‬؛ وهذا دليل على ّ‬

‫يعطى ثابت الحلمهة ‪ Kh‬بالعالقة‪:‬‬

‫]– ‪[CH3COOH] [OH‬‬
‫= ‪Kh‬‬
‫]– ‪[CH3COO‬‬
‫األيوني للماء‪:‬‬
‫ّ‬ ‫وباالستفادة من الجداء‬
‫‪Kw‬‬
‫]– ‪Kw = [H3O +].[OH‬‬ ‫= ]– ‪[OH‬‬
‫]‪[H3O +‬‬
‫يصبح تعريف ثابت الحلمهة على النحو اآلتي‪:‬‬
‫‪[CH3COOH] . Kw‬‬
‫= ‪Kh‬‬
‫]‪[CH3COO –][H3O +‬‬
‫ّ‬
‫الخل يُعرّ ف بالعالقة‪:‬‬ ‫وبما ّ‬
‫أن ثابت تأيّن حمض‬
‫]‪[CH3COO –] [H3O +‬‬
‫= ‪Ka‬‬
‫]‪[CH3COOH‬‬
‫وبإدخال العالقة األخيرة في العالقة السابقة لها نستنتج ّ‬
‫أن‪:‬‬
‫‪Kw‬‬
‫= ‪Kh‬‬
‫‪Ka‬‬

‫‪Kh . Ka = Kw = [H3O +].[OH –] = 10 –14‬‬

‫‪129‬‬
‫أن‬ ‫الملحي النــاتج‪ ،‬حيث ي ّ‬
‫ُتوقع ّ‬ ‫ّ‬ ‫وباالســتفادة من هذه العــالقة يمكن حســاب قيمة ‪ pH‬للمحلــول‬
‫أساسي (قلويّ )‪.‬‬
‫ّ‬ ‫يكون ‪pH > 7‬؛ ّ‬
‫ألن المحلول الناتج عن الحلمهة‬

‫ثالثاً‪ :‬حلمهة األمالح الناتجة عن حمض ضعيف وأساس ضعيف‪:‬‬

‫الحمضي‬
‫ّ‬ ‫يتحلمه ملح خالت األمونيوم‪ ،‬وهو أحد األمثلة على هذا النوع من األمالح‪ ،‬بتفاعل ّ‬
‫شقيه‬
‫واألساسي مع الماء‪ ،‬بعد أن يتميّه في الماء وفق المعادلة‪:‬‬
‫ّ‬
‫)‪CH3COONH4 (s‬‬ ‫)‪CH3COO  – (aq) + NH4 + (aq‬‬
‫الحمضي يتفاعل مع الماء وفق المعادلة المعبّرة عن حلمهته‪:‬‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫فالشق‬
‫‪CH3COO  – + H2O‬‬ ‫–  ‪CH3COOH + OH‬‬
‫األساسي يتفاعل مع الماء وفق المعادلة المعبّرة عن حلمهته‪:‬‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫والشق‬
‫‪NH4+ + H2O‬‬ ‫‪NH3 + H3O +‬‬
‫وبجمع المعادلتين السابقتين يكون‪:‬‬

‫‪CH3COO  – + NH4+‬‬ ‫‪CH3COOH + NH3‬‬

‫أمّا ثابت الحلمهة فيُعطى بالعالقة‪:‬‬
‫]‪[NH3] [CH3COOH‬‬
‫= ‪Kh‬‬
‫]–  ‪[NH4+][CH3COO‬‬

‫نضرب الطرف األيمن (البسط والمقام) بالجداء األيوني للماء (]–  ‪ ،)Kw = [H3O +] [OH‬ونُ ّ‬
‫قسم‬
‫عليه فيكون‪:‬‬
‫]‪[CH3COOH‬‬ ‫]‪[NH3‬‬
‫= ‪Kh‬‬ ‫]–  ‪[H3O +] [OH‬‬
‫] ‪[CH3COO ][H3O‬‬‫– ‬ ‫‪+‬‬
‫] ‪[NH4 ][OH‬‬
‫‪+‬‬ ‫– ‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪Kh‬‬ ‫‪Kw‬‬
‫‪Ka‬‬ ‫‪Kb‬‬
‫وهكذا ّ‬
‫فإن ثابت الحلمهة لملح ناتج عن حمض ضعيف وأساس ضعيف يُعرّ ف بالعالقة‪:‬‬
‫‪Kw‬‬
‫= ‪Kh‬‬ ‫‪Kh Ka Kb = Kw = 10 –14‬‬
‫‪Ka Kb‬‬

‫‪130‬‬
 ‫تتوقف قيمة ‪ pH‬المحلول على ق ّوة ّ‬
‫كل من الحمض واألساس الناتجين‪:‬‬ ‫ّ‬

‫حمضي (‪ pH < 7‬بقليل)‪.‬‬

‫ّ‬ ‫ ‪‬إذا كان ‪ّ Kb < Ka‬‬
‫فإن ]‪ [OH –] < [H3O +‬؛ والوسط‬

‫قلوي (‪ pH > 7‬بقليل)‪.‬‬

‫ّ‬ ‫ ‪‬إذا كان ‪ّ Kb > Ka‬‬
‫فإن ]‪ [OH –] > [H3O +‬؛ والوسط‬

‫‪ pH = 7‬والوسط معتدل (حالة نادرة)‪.‬‬ ‫ ‪‬إذا كان ‪ّ Kb = Ka‬‬

‫فإن ]‪[OH –] = [H3O +‬‬

‫تطبيق (‪:)2‬‬
‫مائي لملح نمالت األمونيوم ‪ ،HCOONH4‬فإذا علمت ّ‬
‫أن ثابت تأيّن حمض النمل‬ ‫ّ‬ ‫لديك محلول‬
‫‪ HCOOH‬هو ‪ ،Ka = 1.8×10 –4‬و ثابت تأيّن هدروكسيد األمونيوم هو ‪ ، Kb = 1.8×10 –5‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ )1‬اكتب معادلة حلمهة هذا الملح‪.‬‬
‫‪Kw‬‬
‫‪ )Ka‬واستنتج منه قيمة ‪ pH‬المحلول‪.‬‬ ‫‪ )2‬احسب المقدار (‬
‫‪Kb‬‬
‫‪ )3‬احسب ثابت الحلمهة ‪ Kh‬لهذا الملح‪.‬‬
‫ّ‬
‫الحـل‪:‬‬
‫‪ )1‬معادلة الحلمهة‪:‬‬
‫يتميّه الملح الصلب في الماء وفق المعادلة‪:‬‬
‫)‪HCOONH4 (s‬‬ ‫)‪HCOO  – (aq) + NH4 + (aq‬‬
‫الحمضي مع الماء وفق المعادلة‪:‬‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫الشق‬ ‫ث ّم يتفاعل‬
‫‪HCOO  – + H2O‬‬ ‫–  ‪HCOOH + OH‬‬
‫األساسي مع الماء وفق المعادلة‪:‬‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫الشق‬ ‫ويتفاعل‬
‫‪NH4+ + H2O‬‬ ‫‪NH3 + H3O +‬‬

‫وبجمع المعادلتين السابقتين يت ّم الحصول على معادلة الحلمهة لهذا الملح‪:‬‬

‫‪HCOO  – + NH4+‬‬ ‫‪HCOOH + NH3‬‬

‫‪ )2‬طبيعة المحلول‪:‬‬
‫لنكتب معادلة حلمهة الملح‪:‬‬
‫)‪HCOO  – (aq) + NH4 + (aq‬‬ ‫‪HCOOH + NH3‬‬
‫حسب األمثال التفاعلية‪ ،‬عند وضع التوازن يكون‪:‬‬

‫‪131‬‬
 ‫]‪[HCOOH] = [NH3‬‬ ‫‪،‬‬ ‫]‪[HCOO  –] = [NH4 +‬‬
‫لنحسب المقدار‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫]–  ‪[H3O+] [HCOO‬‬ ‫]‪[NH3‬‬
‫× ‪Ka‬‬ ‫= ‪× Kw‬‬ ‫×‬ ‫]– ‪× [H3O+] [OH‬‬
‫‪Kb‬‬ ‫]‪[HCOOH‬‬ ‫]  ‪[NH4 ] [OH‬‬
‫‪+‬‬ ‫–‬

‫‪Kw‬‬
‫‪Ka‬‬ ‫‪= [H3O +]2‬‬
‫‪Kb‬‬

‫وهذه العالقة عامة‪.‬‬

‫وبالتعويض العددي‪:‬‬
‫‪Kw‬‬
‫= ]‪[H3O+‬‬ ‫× ‪Ka‬‬
‫‪Kb‬‬

‫‪10-14‬‬
‫= ] ‪[H3O‬‬‫‪+‬‬
‫× ‪1.8 × 10‬‬‫‪-4‬‬ ‫=‬ ‫‪10-13 = 10 –6.5‬‬
‫‪1.8 × 10-5‬‬

‫‪pH = 6.5‬‬

‫حمضي (‪.)pH < 7‬‬

‫ّ‬ ‫وعليه ّ‬
‫فإن المحلول الناتج عن الحلمهة‬

‫‪ )3‬حساب ثابت الحلمهة‪:‬‬

‫‪10 –14‬‬
‫‪Kh . Ka . Kb = Kw = 10 –14‬‬ ‫= ‪Kh‬‬
‫‪Ka . Kb‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪ –14‬‬
‫= ‪Kh‬‬ ‫‪= 3 × 10 –6‬‬
‫) ‪(1.8 × 10 ) (1.8 × 10‬‬
‫‪ –5‬‬ ‫‪ –4‬‬

‫ّ‬
‫المنظمة (الموقية)‪:‬‬ ‫‪ -4‬المحاليل‬
‫الهدروجيني (‪ )pH‬عندما تُضاف إليه كمية‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫المنظم هو المحلول الذي يح ّد من تغيّرات األس‬ ‫المحلول‬
‫قليلة من حمض قويّ أو أساس قويّ (بحيث ال تتغيّر قيمة الـ ‪ pH‬إال في مجال محدود)‪.‬‬
‫مائي لمزيج حمض ضعيف مع أحد أمالحه الذ ّوابة‪ ،‬أو لمزيج أساس ضعيف مع أحد‬
‫ّ‬ ‫وهو محلول‬
‫أمالحه الذ ّوابة‪ .‬والمحاليل المنظمة في جسم اإلنسان ضرورية لحياته‪ ،‬فهي تحافظ على ‪ pH‬دمه‪.‬‬
‫ّ‬
‫المنظم؟‬ ‫ولكن كيف يمكن تفسير عمل المحلول‬

‫‪132‬‬
 ‫أ‪ -‬حالة محلول ّ‬
‫منظم ناتج عن حمض ضعيف مع أحد أمالحه‪:‬‬
‫ّ‬
‫المنظمة الناتجة عن‬ ‫ّ‬
‫الخل مع خالت الصوديوم أحد األمثلة على المحاليل‬ ‫المائي لحمض‬
‫ّ‬ ‫يُع ّد المحلول‬
‫ّ‬
‫المنظم تتفاعل أيونات‬ ‫حمض ضعيف مع أحد أمالحه‪ .‬وعند إضافة كمية قليلة من حمض ما إلى هذا المحلول‬
‫الخالت مع أيونات الهدرونيوم المتأيّنة من الحمض المضاف‪ ،‬فتتك ّون كمية إضافية من حمض ّ‬
‫الخل ضعيف‬
‫التأين تعادل كمية أيونات الهدرونيوم؛ ممّا يقلّل من تأثير الحمض المضاف على قيمة ‪ pH‬الوسط‪.‬‬
‫)‪CH3COO  – (aq) + H3O + (aq‬‬ ‫)‪CH3COOH (aq) + H2O (l‬‬
‫ّ‬
‫الخل مع أيونات‬ ‫المنظم يتفاعل حمض‬‫ّ‬ ‫وعند إضافة كمية قليلة من أساس ما إلى هذا المحلول‬
‫ً‬
‫فضال عن كمية من أيونات الخالت تعادل كمية‬ ‫الهدروكسيد المتأيّنة من األساس المضاف‪ ،‬فيتك ّون الماء‬
‫أيونات الهدروكسيد؛ ممّا يقلّل من تأثير األساس المضاف على قيمة ‪ pH‬الوسط‪.‬‬
‫)‪CH3COOH (aq) + OH  – (aq‬‬ ‫)‪CH3COO  – (aq) + H2O (l‬‬
‫ب‪ -‬حالة محلول ّ‬
‫منظم ناتج عن أساس ضعيف مع أحد أمالحه‪:‬‬
‫ّ‬
‫المنظمة‬ ‫المائي لهدروكسيد األمونيوم مع كلوريد األمونيوم أحد األمثلة على المحاليل‬
‫ّ‬ ‫يُع ّد المحلول‬
‫ّ‬
‫المنظم‬ ‫الناتجة عن أساس ضعيف مع أحد أمالحه‪ .‬وعند إضافة كمية قليلة من حمض ما إلى هذا المحلول‬
‫ً‬
‫فضال‬ ‫يتفاعل هدروكسيد األمونيوم مع أيونات الهدرونيوم المتأيّنة من الحمض المضاف‪ ،‬فيتك ّون الماء‬
‫عن كمية من أيونات األمونيوم تعادل كمية أيونات الهدرونيوم؛ ممّا يقلّل من تأثير الحمض المضاف على‬
‫قيمة ‪ pH‬الوسط‪.‬‬
‫)‪NH4OH (aq) + H3O+ (aq‬‬ ‫)‪NH4+ (aq) + 2H2O (l‬‬
‫ّ‬
‫المنظم تتفاعل أيونات األمونيوم مع أيونات‬ ‫وعند إضافة كمية قليلة من أساس ما إلى هذا المحلول‬
‫الهدروكسيد المتأيّنة من األساس المضاف‪ ،‬فتتك ّون كمية إضافية من هدروكسيد األمونيوم* ضعيف التأين‪،‬‬
‫تعــادل كمية أيونــات الهدروكسيد المتأيّنة؛ ممّا يقلّل من تأثير األساس المضاف على قيمة ‪ pH‬الوسط‪.‬‬
‫)‪NH4+ (aq) + OH  – (aq‬‬ ‫)‪NH3 (aq) + H2O (l‬‬

‫نتيجة‬

‫عند إضافة كمية قليلة من حمض قويّ أو أساس قويّ إلى محلول ّ‬
‫منظم ّ‬
‫فإن تغيّر قيمة‬
‫‪ pH‬المحلول يكون صغيراً‪.‬‬

‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4OH‬‬ ‫* األمونيا (‪ )NH3‬المميهة‪:‬‬

‫‪133‬‬
 ‫معلومات إثرائيّة (للمطالعة)‪:‬‬
‫ّ‬
‫المنظمة‪:‬‬ ‫أهميّة المحاليل‬
‫ّ‬
‫المنظمة في األوساط الحيويّة والتفاعالت الكيميائيّة التي تتطلّب قيماً‬ ‫ •تتجلى أهميّة المحاليل‬
‫مح ّددة وثابتة لدرجة حموضة الوسط‪ ،‬وفي تحضير التربة المالئمة لنمو المحاصيل الزراعيّة‬
‫ً‬
‫فضال عن أهميتها في مجاالت الصحّ ة وتقانات األغذية والصناعات الكيميائيّة ‪ ...‬إلخ‪.‬‬ ‫المختلفة‪،‬‬
‫ّ‬
‫المنظمة في جسم اإلنسان ضروري لعمل أجهزة هذا الجسم وسير العمليات‬ ‫ّ‬
‫إن وجود المحاليل‬
‫األساسي‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫المنظمة‪ ،‬وهو يميل إلى الجانب‬ ‫الحيويّة فيه‪ .‬ودم اإلنسان أه ّم مثال على المحاليل‬
‫الهدروجيني للد ّم ‪ ،pH = 7.4‬وهذه القيمة تكاد تكون ثابتة‪ ،‬وأيّ‬
‫ّ‬ ‫(القلويّ )؛ حيث ّ‬
‫إن قيمة األس‬
‫انحراف ملموس عنها ‪ -‬سواء باالرتفاع أو االنخفاض‪ -‬يؤدي إلى نتائج فيزيولوجيّة خطيرة‪ ،‬قد‬
‫تتسبّب في النهاية بموت اإلنسان‪.‬‬

‫‪ -5‬التوازن غير المتجانس في المحاليل المائ ّية ‪ -‬جداء الذوبان (‪:)KSP‬‬

‫ •عند التعامل مع األمالح شديدة الذوبان يت ّم تحديد الكمية الذائبة من الملح بمعرفة تركيز هذا الملح في‬
‫المائي‪ .‬أمّا من أجل األمالح شحيحة الذوبان فيت ّم اللجوء إلى طريقة أخرى لتحديد كمية الملح‬
‫ّ‬ ‫المحلول‬
‫المذابة‪ ،‬وهذه الطريقة تقودنا إلى التعرّ ف على ما يسمّى‪ :‬جداء الذوبان ‪.Solubility product‬‬
‫فمثال عند وضع كمية من ملح كلوريد الفضة في الماء‪ ،‬وهو ملح شحيح الذوبان‪ ،‬ال يذوب سوى‬‫ً‬
‫قسم ضئيل ج ّداً منه ويبقى القسم األعظم في الطور الصلب‪ ،‬فيحصل توازن غير متجانس بين الطور‬
‫الصلب والطور المذاب (أيونات الكلوريد وأيونات الفضة)‪ ،‬ويُعبّر عن هذا التوازن بالمعادلة‪:‬‬
‫‪AgC‬‬ ‫)‪(s‬‬
‫‪Ag+ (aq) + C‬‬ ‫– ‬
‫)‪(aq‬‬

‫‪ -‬إذا كان المحلول مشبعاً يكون‪:‬‬

‫‪Ksp = [Ag+ (eq)] [C‬‬ ‫– ‬
‫)‪(eq‬‬
‫]‬

‫مالحظة‪ :‬ال يظهر تركيز (‪ )AgCl‬في عبارة ‪ Ksp‬ألنّها مواد صلبة‪ ،‬فالمواد الصلبة (‪ )s‬أو السائلة* )‪(l‬‬
‫تبقى تراكيزها ثابتة مهما اختلفت كميتها‪ ،‬لذا ال تظهر هذه التراكيز في عبارة جداء الذوبان (‪.)Ksp‬‬
‫* المقصود هنا المواد السائلة التي تكون مذيباً وليست مادة متفاعلة‪.‬‬
‫* ‪ :eq‬تعني عند التوازن‪.‬‬

‫‪134‬‬
 ‫‪ -‬وإذا كان المحلول غير مشبع يكون‪:‬‬
‫]–  ‪Q = [Ag+] [C‬‬

‫األيوني* لملح كلوريد الفضة في حالة التوازن‪.‬‬

‫ّ‬ ‫حيث ‪ Q‬الجداء‬

‫مالحظة‬

‫ّ‬
‫لكل ملح شحيح الذوبان عند درجة حرارة معيّنة جداء ذوبان مح ّدد‪ ،‬يُع ّد مقياساً لقابلية الملح للذوبان‪،‬‬
‫وكلّما ازدادت قيمة جداء الذوبان ‪ k‬كلّما كانت قابلية الملح للذوبان أكبر وكلما نقصت قيمته كانت‬
‫‪sp‬‬

‫للترسب أكبر‪.‬‬
‫ُّ‬ ‫قابلية الملح‬

‫تعميم‪:‬‬
‫عند تعريف جداء الذوبان ‪ ksp‬أليّ ملح شحيح الذوبان ينبغي‪:‬‬
‫‪ -1‬كتابة معادلة التوازن غير المتجانس في المحلول المشبع لهذا الملح‪.‬‬
‫‪ -2‬كتابة الجداء األيوني لهذا الملح على أنّه جداء تراكيز أيونات الملح بعد رفع هذه التراكيز ألمثال‬
‫األيونات في معادلة التوازن‪.‬‬
‫فمن أجل ملح شحيح الذوبان صيغته العامّة ‪ XnYm‬تُكتب معادلة التوازن غير المتجانس في‬
‫المحلول المشبع لهذا الملح على النحو اآلتي‪:‬‬
‫)‪XnYm (s‬‬ ‫)‪nX m+ (aq) + mY n – (aq‬‬
‫حيث‪:‬‬
‫ّ‬
‫الشق الموجب الذي يحمل الشحنة ‪. m+‬‬ ‫‪: X m+‬‬
‫ّ‬
‫الشق السالب الذي يحمل الشحنة – ‪.n‬‬ ‫– ‪: Y n‬‬
‫‪ n‬و ‪ : m‬أمثال ّ‬
‫كل من ‪ X m+‬و – ‪ ، Y n‬على الترتيب‪ ،‬في معادلة التوازن‪.‬‬
‫ويُعرّ ف جداء الذوبان للملح ‪ XnYm‬بالعالقة‪:‬‬

‫‪ksp = [X m+]n [Y n –]m‬‬

‫* يعرف الجداء األيوني ‪ Q‬لملح ‪ XnYm‬منحل في الماء على أنه‪ Q = [X m+]n [Y n –]m :‬سواء أكان المحلول مشبعاً أم‬
‫ال في حين تقتصر ‪ Ksp‬على األيونات المنحلة مأخوذة عند وضع اإلشباع‪.‬‬

‫‪135‬‬
 ‫سؤال‪:‬‬
‫‪ PbC‬وفوسفات ثالثيّة‬ ‫اكتب العالقة الرياضيّة التي تعبّر عن ‪ّ K‬‬
‫لكل من كلوريد الرصاص‬
‫‪2‬‬ ‫‪sp‬‬

‫الكالسيوم ‪ Ca3(PO4)2‬؛ إذا علمت أنّهما ملحان شحيحا الذوبان في الماء‪.‬‬

‫جواب‪:‬‬
‫يُعبّر عن التوازن غير المتجانس في المحلول المشبع لكلوريد الرصاص بالمعادلة‪:‬‬
‫‪PbC‬‬ ‫)‪2 (s‬‬
‫‪Pb 2+ (aq) + 2C‬‬ ‫– ‬
‫)‪(aq‬‬

‫ويُعرّ ف جداء الذوبان بالعالقة‪:‬‬

‫‪Ksp = [Pb 2+][C‬‬ ‫]‬
‫‪ – 2‬‬

‫وفي المحلول المشبع لفوسفات ثالثيّة الكالسيوم يحصل التوازن اآلتي‪:‬‬

‫)‪Ca3(PO4)2 (s‬‬ ‫)‪3Ca 2+ (aq) + 2PO43 – (aq‬‬
‫ويُعرّ ف جداء الذوبان بالعالقة‪:‬‬
‫‪Ksp = [Ca 2+]3 [PO43 –]2‬‬
‫‪ -6‬تطبيقات جداء الذوبان‪:‬‬
‫أ‪ -‬ترسيب ملح في محلوله‪:‬‬
‫عندما يُضاف إلى المحلول المشبع لملح شحيح الذوبان مادة تحوي أحد أيونات هذا الملح ّ‬
‫فإن‬
‫تركيزهذه األيونات سيزداد في المحلول‪ ،‬مما يؤدي إلى اختالل التوازن فيه‪ .‬وحسب مبدأ لوشاتولييه‬
‫سينزاح التوازن عندئ ٍذ نحو ّ‬
‫تشكل المزيد من جزيئات الملح الصلب‪ ،‬وتستمر هذه العملية إلى أن يصل‬
‫المحلول إلى حالة توازن جديدة‪ .‬وهذا ما يسمّى بتأثير األيون المشترك‪.‬‬
‫مثال‪ :‬عند إضافة كمية من محلول كلوريد الصوديوم إلى محلول كلوريد الفضة المشبع‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫‪AgC‬‬ ‫)‪(s‬‬ ‫(‪)2‬‬
‫‪Ag+ (aq) + C‬‬ ‫– ‬
‫)‪(aq‬‬

‫ّ‬
‫ويختل التوازن‪ .‬وعنذئ ٍذ ال ب ّد للتوازن أن ينزاح في‬ ‫سيزداد تركيز أيونات الكلوريد في المحلول‪،‬‬
‫االتجاه (‪ )2‬الذي يقلّل من تركيز أيونات الكلوريد (حسب مبدأ لوشاتولييه)‪ ،‬حيث تتّحد بعض أيونات‬
‫تترسب في المحلول‪ ،‬وتستمر‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫الفضة التي‬ ‫مشك ً‬
‫لة جزيئات كلوريد‬ ‫ّ‬ ‫الكلوريد المضافة مع أيونات الفضة‬
‫هذه العملية إلى أن يبلغ المحلول حالة توازن جديدة‪.‬‬

‫‪136‬‬
 ‫ب‪ -‬إذابة ملح شحيح الذوبان‪:‬‬
‫عندما يُضاف إلى المحلول المشبع لملح شحيح الذوبان مادة قادرة على االتحاد بأحد أيونات هذا الملح‬
‫فإن تركيز أيونات الملح المتّحدة بالمادة المضافة سيتناقص في المحلول‪ ،‬مما‬
‫وتكوين مادة ضعيفة التأيّن‪ّ ،‬‬
‫يؤدي إلى اختالل التوازن وجعل المحلول غير مشبع‪ .‬وحسب مبدأ لوشاتولييه ينزاح التوازن في االتجاه‬
‫إن بعض جزيئات الملح الصلب ستذوب‪ ،‬وتستمر هذه العملية إلى‬ ‫الذي يت ّم فيه ّ‬
‫تشكل هذه األيونات؛ أي ّ‬
‫أن يصل المحلول إلى حالة توازن جديدة‪.‬‬
‫مثال‪ :‬عند إضافة حمض كلور الماء إلى محلول ملح فوسفات الكالسيوم المشبع‪:‬‬
‫(‪)1‬‬
‫)‪Ca3(PO4)2 (s‬‬ ‫(‪)2‬‬
‫)‪3Ca 2+ (aq) + 2PO43 – (aq‬‬
‫فإن أيونات الهدرونيوم الناتجة عن تأيّن الحمض القويّ المضاف ستتّحد مع أيونات الفوسفات لتكوين‬
‫ّ‬
‫حمض الفوسفور ‪ H3PO4‬ضعيف التأيّن*‪ .‬وهذا يعني ّ‬
‫أن تركيز أيون الفوسفات – ‪ PO43‬سيتناقص في‬
‫وجعْل المحلول غير مشبع‪ .‬وحسب مبدأ لوشاتولييه ال ب ّد للتوازن‬
‫المحلول‪ ،‬مما يؤدي إلى اختالل التوازن َ‬
‫إن كمية من الملح الصلب ) ‪ Ca (PO‬ستذوب‬ ‫أن ينزاح باالتجاه (‪ )1‬نحو ّ‬
‫تشكل أيونات الفوسفات؛ أي ّ‬
‫‪3‬‬ ‫‪4 2‬‬

‫إلى أن يصل المحلول إلى حالة توازن جديدة‪.‬‬

‫مالحظة‬

‫المائي لملح شحيح الذوبان مادة ما تؤدي إلى اختالل التوازن فيه‪ ،‬ال ب ّد‬
‫ّ‬ ‫عندما يُضاف إلى المحلول‬
‫من نشوء حالة توازن جديدة في المحلول يكون عندها تركيز أحد أيونات الملح قد ازداد‪ ،‬وتركيز األيون‬
‫اآلخر قد تناقص؛ بالمقارنة مع تركيزي هذين األيونين في المحلول قبل اختالل التوازن فيه‪.‬‬

‫ّ‬
‫الفضة‪ ،‬وفي مثال‬ ‫ّ‬
‫ويقل تركيز أيون‬ ‫ففي المثال المذكور في الفقرة (أ) يزداد تركيز أيون الكلور‬
‫الفقرة (ب) يتناقص تركيز أيون الفوسفات – ‪ PO43‬ويزداد تركيز أيون الكالسيوم‪ ،‬عند بلوغ المحلول‬
‫حالة التوازن الجديدة‪.‬‬
‫أن قيمة جداء الذوبان ‪ Ksp‬ثابتة من أجل الملح شحيح الذوبان فإنّه‪:‬‬
‫مناقشة‪ :‬بما ّ‬
‫األيوني أكبر من جداء الذوبان‪.‬‬
‫ّ‬ ‫‪1 .1‬عند زيادة تركيز أحد أيونات الملح في محلوله المشبع يصبح الجداء‬
‫ترسب كمية من الملح في محلوله؛ أي ّ‬
‫إن المحلول يصبح فوق مشبع‪.‬‬ ‫ويالحظ في هذه الحالة ّ‬
‫* تتكون – ‪ H2PO4 –, HPO42‬إضافة إلى حمض الفوسفور‪.H3PO4‬‬

‫‪137‬‬
 ‫‪2 .2‬عند تناقص تركيز أحد أيونات الملح في محلوله المشبع‪ ،‬فهذا يعني ّ‬
‫أن المحلول أصبح غير مشبع‪،‬‬
‫األيوني أصغر من جداء الذوبان‪.‬‬
‫ّ‬ ‫والجداء‬
‫وبالتالي فإذا كان‪:‬‬

‫المحلول غير مشبع‪.‬‬ ‫األيوني أصغر من جداء الذوبان (‪)Ksp > Q‬‬
‫ّ‬ ‫الجداء‬

‫المحلول مشبع‪.‬‬ ‫األيوني يسـاوي جداء الذوبان (‪)Ksp = Q‬‬

‫ّ‬ ‫الجداء‬

‫المحلول فوق مشبع‪.‬‬ ‫األيوني أكبر من جداء الذوبان (‪)Ksp < Q‬‬
‫ّ‬ ‫الجداء‬

‫تطبيق (‪:)3‬‬
‫حجم‬
‫ٍ‬ ‫أضيف حجم معيّن من محلول نترات الرصاص ‪ Pb(NO3)2‬ذي التركيز ‪ 0.02 mo .l –1‬إلى‬
‫أن ‪،Ksp (PbC 2)=1.6×10 –5‬‬ ‫مساو له من محلول ‪ HC‬ذي التركيز ‪ ، 0.06 mo .l –1‬فإذا علمت ّ‬
‫ٍ‬
‫المطلوب‪:‬‬
‫يترسب أم ال؟‬
‫ّ‬ ‫‪ -1‬بيّن حسابياً إن كان جزء من ملح كلوريد الرصاص‬
‫‪.PbC‬‬ ‫وضح بالحساب ّ‬
‫تشكل راسب من‬ ‫‪ -2‬إذا كانت التراكيز االبتدائيّة مثلي ما هي عليه ّ‬
‫‪2‬‬

‫ّ‬
‫الحـل‪:‬‬
‫سيترسب في المحلول ال ب ّد من حساب الجداء األيوني لهذا‬
‫ّ‬ ‫لمعرفة ما إذا كان كلوريد الرصاص‬
‫األيوني بجداء الذوبان‪ ،‬مع األخذ بالحسبان ّ‬
‫أن كلوريد الرصاص يتأيّن‬ ‫ّ‬ ‫الملح في محلوله‪ ،‬ومقارنة الجداء‬
‫في الماء وفق المعادلة‪:‬‬
‫‪PbC‬‬ ‫)‪2 (s‬‬
‫‪Pb 2+ (aq) + 2C‬‬ ‫– ‬
‫)‪(aq‬‬

‫‪. Q = [Pb 2+].[C‬‬ ‫األيوني لهذا الملح هو‪] :‬‬

‫‪ – 2‬‬
‫ّ‬ ‫والجداء‬
‫فإن خلط المحلولين‬ ‫أن ّ‬
‫كل من نترات الرصاص وحمض كلور الماء يتأيّن في الماء تأيّناً تامّاً؛ ّ‬ ‫وبما ّ‬
‫سيضاعف الحجم ‪ V = 2V‬ليصبح تركيز ّ‬
‫كل من أيونات الرصاص وأيونات الكلور في المحلول الجديد‬ ‫‪1‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪C1V1‬‬ ‫‪C1‬‬
‫= ‪C = V‬‬ ‫‪2V1‬‬
‫=‬ ‫نصف ما كان عليه قبل الخلط حسب العالقة‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪[C  –] = 0.03 mo .l –1 & [Pb2+] = 0.01 mo .l –1‬‬ ‫ ‬
‫في الحالة (‪:)1‬‬
‫والجداء األيوني‪Q = [Pb2+].[C  –]2 = 0.01×(0.03)2 = 0.01 × 0.0009 = 9×10 –6 :‬‬

‫‪138‬‬
 ‫ترسب‬ ‫إن المحلول غير مشبع‪ ،‬وعليه ّ‬
‫فإن ّ‬ ‫أن‪Ksp(PbC 2)>[Pb2+].[C  –]2 :‬؛ أي ّ‬
‫وهكذا يتبيّن ّ‬
‫كلوريد الرصاص في المحلول غير ممكن في مثل هذه الشروط‪.‬‬
‫‪[C  –] = 0.06 mo .l –1 & [Pb2+] = 0.02 mo .l –1‬‬ ‫ ‬
‫في الحالة (‪:)2‬‬

‫والجداء األيوني‪Q = [Pb2+].[C  –]2 = 0.02×(0.06)2 = 0.02 × 0.0036 = 7.2×10 –5 :‬‬

‫إن المحلول فوق مشبع‪ ،‬وعليه ّ‬
‫فإن كلوريد‬ ‫أن‪ Ksp(PbC 2)<[Pb2+].[C  –]2 :‬؛ أي ّ‬
‫وهكذا يتبيّن ّ‬
‫سيترسب في المحلول (إلى أن يبلغ المحلول حالة توازن جديدة)‪.‬‬
‫ّ‬ ‫الرصاص‬

‫مالحظة‬

‫بالتحقق من نتائج هذه المسألة تجريبيّاً‪ ،‬وذلك على مرأى من طالب‬

‫ّ‬ ‫يُستحسن أن يقوم المدرّ س‬
‫ّ‬
‫الصف‪.‬‬

‫تطبيق (‪:)4‬‬
‫أن ذوبانية هذا الملح تُق ّدر بـ‬
‫احسب جداء ذوبان ملح كبريتات الباريوم )‪ ،Ksp(BaSO4‬إذا علمت ّ‬
‫‪.1.05×10 –5 mo .l –1‬‬
‫)‪ Ba2+ (aq‬و ‪ x‬مــول من )‪SO42 – (aq‬‬ ‫ّ‬
‫الحـل‪ :‬يــذوب ‪ x‬مــول مـن كبريتات البــاريوم فيتشكل ‪ x‬مــول من‬
‫عند تحضير محلول مشبع من كبريتات الباريوم‪ ،‬حيث يحدث التوازن غير المتجانس اآلتي‪:‬‬
‫)‪BaSO4 (s‬‬ ‫)‪Ba2+ (aq‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪SO42 – (aq‬‬
‫بدء‬ ‫‪x‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫محلول مشبع متوازن‬ ‫‪0‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫‪[Ba2+] = [SO42 –] = x‬‬

‫‪x = 1.05 × 10 –5 mo .l –1‬‬
‫جداء الذوبان يساوي الجداء األيوني في حالة المحلول المشبع ّ‬
‫فإن‪:‬‬
‫]– ‪Ksp(BaSO4) = [Ba2+].[SO42‬‬

‫‪= x2‬‬ ‫ ‬ ‫ ‬‫أي ّ‬

‫إن‪:‬‬
‫‪= (1.05 × 10 –5)2‬‬
‫‪Ksp(BaSO4) = 1.1 × 10 –10‬‬

‫‪139‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫ً‬
‫محلوال‬ ‫ •يُقصد بالذوبانية الكتلية لملح ما‪ :‬كتلة هذا الملح التي تذوب في كمية معيّنة من الماء لتك ّون‬
‫مشبعاً عند درجة حرارة معينة وتق ّدر عندها بالـ ‪.g.l-1‬‬
‫ً‬
‫محلوال‬ ‫ •يُقصد بالذوبانية المولية لملح ما‪ :‬عدد موالت هذا الملح التي تذوب في لتر من الماء لتك ّون‬
‫مشبعاً عند درجة حرارة معينة وتق ّدر عندها بالـ ‪.mo .l-1‬‬
‫ • آلية اإلماهة تم ّر بمرحلتين‪:‬‬
‫الشبكة البلّوريّة‪ ،‬وهي عمليّة ّ‬
‫ماصة للحرارة‪.‬‬ ‫األولى‪ :‬مرحلة تحطيم ّ‬

‫والثانية‪ :‬مرحلة تشكيل األيونات المميّهة‪ ،‬وهي عمليّة ناشرة للحرارة‪.‬‬

‫ •يحسب ثابت الحلمهة ‪ kh‬لملح ناتج عن حمض قوي وأساس ضعيف من العالقة‪:‬‬
‫‪Kh . Kb = Kw‬‬
‫ •يحسب ثابت الحلمهة ‪ kh‬لملح ناتج عن حمض ضعيف وأساس قوي من العالقة‪:‬‬
‫‪Kh . Ka = Kw‬‬
‫ •يحسب ثابت الحلمهة ‪ kh‬لملح ناتج عن حمض ضعيف وأساس ضعيف من العالقة‪:‬‬
‫‪Kh . Ka . Kb = Kw‬‬
‫ •المحاليل المنظمة (الموقية) هي المحاليل التي َتحُ ُّد من تغيرات األس الهدروجيني‪.‬‬
‫ •المحاليل المنظمة (الموقية) مهمّة في حياة اإلنسان فهي تحافظ على ‪ pH‬الدم‪.‬‬
‫لكل ملح شحيح الذوبان عند درجة حرارة معيّنة جداء ذوبان مح ّدد‪ ،‬وهو يُع ّد مقياساً لقابلية الملح‬ ‫ • ّ‬
‫للذوبان‪ ،‬وكلّما ازدادت قيمة جداء الذوبان ‪ Ksp‬كلّما كانت قابلية الملح للذوبان أكبر‪.‬‬
‫المحلول غير مشبع‪.‬‬ ‫ ‬ ‫األيوني أصغر من جداء الذوبان (‪ )Ksp > Q‬‬
‫ّ‬ ‫ •الجداء‬
‫المحلول مشبع‪.‬‬ ‫ ‬ ‫األيوني يسـاوي جداء الذوبان (‪ )Ksp = Q‬‬
‫ّ‬ ‫الجداء‬
‫المحلول فوق مشبع‪.‬‬ ‫ ‬ ‫األيوني أكبر من جداء الذوبان (‪ )Ksp < Q‬‬
‫ّ‬ ‫الجداء‬

‫‪140‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬
‫ً‬
‫أوال‪ :‬ضع إشارة صح ( ) أو غلط (×) أمام كل من العبارات اآلتية‪ ،‬وصحّ ح المغلوطة منها‪:‬‬
‫حمضي‪.‬‬
‫ّ‬ ‫المائي لملح خالت الصوديوم هو محلول‬
‫ّ‬ ‫‪ ) (1 .1‬المحلول‬
‫‪ ) (2 .2‬جميع أمالح النترات ذ ّوابة في الماء عند درجة الحرارة العادية‪.‬‬
‫‪ ) (3 .3‬تزداد ذوبانيّة معظم األمالح بازدياد درجة الحرارة‪.‬‬
‫ثانياً‪ :‬اختر اإلجابة الصحيحة لكل مما يأتي‪:‬‬
‫‪ .1‬الملح الذ ّواب الذي يتحلمه في الماء من بين األمالح اآلتية هو‪:‬‬
‫‪NaNO3 )b‬‬ ‫‪KC )a‬‬
‫‪Ca3(PO4)2 )d‬‬ ‫‪NH4NO3 )c‬‬

‫المائي الذي له أكبر قيمة ‪ pH‬من بين المحاليل اآلتية هو محلول‪:‬‬

‫ّ‬ ‫‪ .2‬المحلول‬

‫‪HCN )b‬‬ ‫‪NaC )a‬‬

‫‪CH3COONa )d‬‬ ‫‪NH4NO3 )c‬‬

‫فإن تركيز أيونات ّ‬

‫الفضة في‬ ‫أن ‪ Ksp(AgC )=6.25×10 –10‬عند درجة حرارة معيّنة‪ّ ،‬‬
‫‪ .3‬إذا علمت ّ‬

‫المحلول المشبع لـ ‪ AgC‬يساوي عندئ ٍذ‪:‬‬

‫‪2.5 × 10 –10 mo .l –1 )b‬‬ ‫‪1.25 × 10 –10 mo .l –1 )a‬‬

‫‪6.25 × 10 –5 mo .l –1 )d‬‬ ‫‪2.5 × 10 –5 mo .l –1 )c‬‬

‫ثالثاً‪ :‬أعط تفسيراً علمياً لكل مما يأتي‪:‬‬

‫‪1 .1‬بعض األمالح‪ ،‬مثل‪ :‬كلوريد الفضة وغيره‪ ،‬يكون ذوبانها شحيحاً في الماء‪.‬‬
‫‪2 .2‬جميع األمالح تتمتّع بالخاصيّة القطبيّة‪.‬‬
‫‪3 .3‬ذوبان الملح الناتج من حمض قوي وأساس قويّ في الماء ال يُع ّد حلمهة‪.‬‬

‫‪141‬‬
 ‫رابعاً‪ :‬أجب على السؤالين اآلتيين‪:‬‬

‫‪ .1‬اشرح آلية إذابة ملح فوسفات ثالثيّة الكالسيوم ‪ Ca3(PO4)2‬في محلوله المشبع بإضافة مادة ما إلى‬

‫هذا المحلول‪.‬‬

‫‪ .2‬اشرح كيفيّة عمل محلول حمض الكربون مع ملح بيكربونات الصوديوم (‪)H2CO3+NaHCO3‬‬
‫كمحلول ّ‬
‫منظم في الدم‪.‬‬
‫خامساً‪ :‬اكتب عبارة ‪ّ K‬‬
‫لكل من األمالح الشحيحة الذوبان اآلتية‪:‬‬ ‫‪sp‬‬

‫‪.Ag3PO4 ،CaCO3 ،PbCrO4 ،AgC‬‬

‫سادساً‪ّ :‬‬
‫حل المسائل اآلتية‪:‬‬

‫المسألة األولى‪:‬‬

‫مائي لملح خالت الصوديوم تركيزه ‪ ،0.2 mo .l –1‬فإذا علمت ّ‬

‫أن ثابت تأيّن حمض‬ ‫ّ‬ ‫لديك محلول‬
‫ّ‬
‫الخل هو‪ ، Ka = 1.8 × 10 –5‬المطلوب حساب‪:‬‬

‫ ‬ ‫‪ )1‬ثابت الحلمهة ‪ Kh‬للمحلول الملحي‪.‬‬

‫‪ [OH –] )2‬و ]‪. [H3O+‬‬

‫‪ pH )3‬المحلول‪ .‬ماذا تستنتج؟‬

‫‪ )4‬النسبة المئويّة المتحلمهة‪.‬‬

‫األجوبة‪:‬‬

‫‪.Kh = 5.6 × 10 –10‬‬

‫‪.[H3O+] = 10 –9 mo .l –1 & [OH –] = 10 –5 mo .l –1‬‬

‫أساسي (قلويّ )‪.‬‬

‫ّ‬ ‫‪pH = 9‬؛ وهذا يعني ّ‬
‫أن الوسط‬

‫النسبة المئويّة المتحلمهة‪.0.005 % :‬‬

‫‪142‬‬
 ‫المسألة الثانية‪:‬‬
‫مائي لملح خالت البوتاسيوم تركيزه ‪ ،(0.2) mo .l –1‬فإذا علمت ّ‬
‫أن له ‪pH = 9‬‬ ‫ّ‬ ‫لديك محلول‬
‫فالمطلوب‪:‬‬

‫‪ )1‬اكتب معادلة حلمهة هذا الملح‪.‬‬

‫‪ )2‬احسب ثابت حلمهة هذا الملح‪.‬‬
‫‪ )3‬احسب ثابت تأين حمض الخل‪.‬‬

‫الجوابان‪:‬‬
‫‪.Ka = 2 × 10 –5 ، Kh = 5 × 10 –10‬‬

‫المسألة الثالثة‪:‬‬

‫مائي مشبع لملح كبريتات الفضة (‪ )Ag2SO4‬تركيزه ‪،(0.015) mo .l –1‬‬

‫ّ‬ ‫لديك محلول‬
‫والمطلوب‪:‬‬
‫‪ )1‬حساب جداء الذوبان ‪ ksp‬لهذا الملح‪.‬‬
‫‪ )2‬إذا أُضيف إلى المحلــول الســابق ملح كبريتــات الصوديــوم (‪ ،)Na2SO4‬بحيث يصبح‬
‫يترسب أم ال؟‬
‫ّ‬ ‫تركيزه في المحلول ‪ ، 0.01 mo .l –1‬بيّن حسابيّاً إن كان ملح كبريتات ّ‬
‫الفضة‬

‫األجوبة‪:‬‬
‫‪.Ksp(Ag2SO4) = 1.35 × 10 –5‬‬
‫األيوني أكبر من جداء الذوبــان‪ ،‬حيث ّ‬
‫إن‪:‬‬ ‫ّ‬ ‫بعد إضـافة ملح كبريتات الصوديوم يصبح الجداء‬
‫ترسب كمية من كبريتات الفضة في المحلول‪.‬‬ ‫–‪ .[Ag+]2.[SO 2‬وهذا ما ّ‬
‫يفسر ّ‬ ‫‪4‬‬
‫‪] = 2.25 × 10 –5‬‬

‫‪143‬‬
 ‫الدرس الثالث‬

‫التحليل الكيميائي ‪ -‬المعايرة‬

‫األهداف التعليمية‪:‬‬
‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬

‫يشرح مبدأ المعايرة‪.‬‬

‫يذكر شروط المعايرة‪.‬‬

‫يقوم بتجارب على معايرة (حمض قوي ‪ -‬أساس قوي)‪.‬‬

‫يستنتج قانون المعايرة‪.‬‬

‫يح ّدد نقطة نهاية المعايرة على الرسم البياني لمعايرة حمض ‪ -‬أساس تجريبياً‪.‬‬
‫ّ‬
‫يحل تمارين تطبيقية‪.‬‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬
‫‪1 .1‬مبدأ المعايرة الحجمية‪.‬‬

‫‪2 .2‬شروط المعايرة‪.‬‬

‫‪3 .3‬حسابات المعايرة‪.‬‬

‫‪4 .4‬قانون المعايرة‪.‬‬

‫‪5 .5‬منحنيات المعايرة (حمض ‪ -‬أساس)‪.‬‬

‫‪6 .6‬مشعرات (حمض ‪ -‬أساس)‪.‬‬

‫‪144‬‬
 ‫لعلّك سمعت المثل القائل‪" :‬درهم وقاية خير من قنطار عالج"‪ ،‬والسؤال‪ :‬هل تعمل بهذا المثل ّ‬
‫حقاً؟‬
‫هل تذهب من تلقاء نفسك بين حين وآخر إلجراء التحاليل الطبيّة واالطمئنان عن حالتك الصحيّة؟ تخيّل‬
‫أن مختبرات التحاليل الطبيّة غير موجودة‪ !..‬هل كان بوسع الطبيب أن ّ‬
‫يشخص األمراض الباطنيّة‬ ‫لو ّ‬
‫التي تصيب اإلنسان؟ وأن يصف لها العالج المناسب؟‬
‫ّ‬
‫إن التحاليل الطبيّــة ال تقتصر علــى التحاليل الجرثوميّــة بل تتعداها لتشمل التحاليل الكيميائيّة التي‬
‫ّ‬
‫الطب فحسب‪ ،‬وإنما في مجاالت حيويّة متن ّوعة‪ ،‬كالزراعة والصناعة والبيئة‬ ‫ال غنى عنها ليس في مجال‬
‫العلمي‪.‬‬
‫ّ‬ ‫والبحث‬
‫الكيميائي تهدف إلى التعرّ ف على هويّة العيّنة (المادة) المراد تحليلها ومعرفة‬
‫ّ‬ ‫إن عملية التحليل‬ ‫ّ‬
‫تركيبها‪ .‬وهذه العمليّة تت ّم على مرحلتين‪:‬‬
‫الكيميائي من الكشف والتعرّ ف على مك ّونات‬
‫ّ‬ ‫األولى تتضمّن االختبارات الالزمة لتمكين المحلّل‬
‫العيّنة‪ ،‬وهذا ما يدعى‪ :‬التحليل الكيفي‪.‬‬
‫الثانية تشمل الوسائل والطرائق الواجب اتباعها لمعرفة كمية أو تركيز ّ‬
‫كل مك ّون من مك ّونات‬
‫الكمي‪.‬‬
‫ّ‬ ‫العينة‪ ،‬وهذا يُعرف بالتحليل‬

‫الكيفي ‪:Qualitative Analysis‬‬

‫ّ‬ ‫التحليل‬
‫الكيفي في المحاليل المائيّة يقوم أساساً على التفاعالت األيونيّة؛ بغرض الكشف عن‬
‫ّ‬ ‫ّ‬
‫إن التحليل‬
‫األيونات الموجبة واأليونات السالبة في المحلول‪ .‬ولتحقيق ذلك يتم اللجوء إلى استخدام مواد كيميائيّة‬
‫معيّنة‪ُ ،‬تعرف باسم الكواشف ‪ ،Reagents‬تتسبّب بحدوث تفاعالت كيميائيّة انتقائيّة ‪selective‬‬
‫‪Reactions‬؛ تؤدي إلى تغيّر اللون أو ّ‬
‫تشكل راسب أو انطالق غاز‪...‬إلخ‪.‬‬

‫التحليل الك ّمي ‪:Quantitative Analysis‬‬

‫يعتمد التحليل الكمي على عملية تعرف باسم المعايرة وتقسم إلى قسمين‪ :‬‬
‫أ‪ -‬المعايرة الوزنيّة‪ :‬تعتمد على فصل المادة المراد تقدير كميتها وذلك عن طريق ترسيبها في‬
‫المحلول‪ .‬وبعد فصل الراسب بالترشيح‪ ،‬وتجفيفه‪ُ ،‬تح َّدد كتلته بدقة‪ ،‬ليتم إجراء الحسابات الكيميائيّة‬
‫الالزمة اعتماداً على المعادلة الكيميائية‪.‬‬
‫ب‪ -‬المعايرة الحجميّة‪ :‬تعتمد على تعيين التركيز المولي لمادة ‪ ، A‬وذلك بإجراء تفاعل بين حجم‬
‫معلوم من محلول مجهول التركيز من هذه المادة مع حجم معلوم من محلول آخر معلوم التركيز (المحلول‬
‫القياسي) من مادة ‪ B‬حتى نصل إلى نقطة نهاية المعايرة (الكميات متكافئة) ‪.‬‬
‫وسندرس معايرة (حمض – أساس) فقط‪.‬‬

‫‪145‬‬
 ‫مبدأ المعايرة الحجم ّية‪:‬‬
‫القياسي‪ ،‬ويُشترط فيه أن‬
‫ّ‬ ‫يُعرف المحلول المعلوم التركيز المستخدم في المعايرة الحجميّة بالمحلول‬
‫يكون تركيزه دقيقاً وثابتاً‪.‬‬
‫القياسي عاد ًة في سحاحة ليُضاف في أثناء المعايرة إلى المحلول اآلخر المراد‬‫ّ‬ ‫يوضع المحلول‬
‫معايرته ‪ -‬الشكل (‪ -)1‬حتى تمام التفاعل‪ ،‬وتُعرف النقطة الموافقة إلتمام التفاعل بنقطة نهاية المعايرة‪.‬‬

‫مبسط ألدوات ومواد المعايرة الحجميّة‬

‫الشكل (‪ :)1‬نموذج ّ‬
‫يتطلّب إجراء المعايرة الحجميّة ‪ -‬من الناحية العمليّة‪ -‬إضافة مادة ثالثة إلى المحلول المعا َير‪ ،‬وهذه‬
‫المادة تُعرف باسم المُشعر (أو الدليل)‪ ،‬وهي مادة يتغيّر لونها تبعاً لـ ‪ pH‬الوسط الذي توضع فيه‪ .‬والهدف‬
‫ّ‬
‫التمكن من تحديد نهاية تفاعل المعايرة؛ وذلك من خالل تحديد ما يُعرف بنقطة‬ ‫من استخدام المشعر هو‬
‫نهاية المعايرة‪ ،‬وهي توافق آخر قطرة من المحلول القياسي تسقط من السحاحة وتؤدي إلى تغيّر لون‬
‫المشعر تغيّراً نهائياً‪ -‬وسنأتي على تفصيل ذلك الحقاً‪.‬‬

‫شروط المعايرة‪ :‬ثمّة شروط الب ّد من توافرها في المعايرة الحجميّة‪ ،‬أهمها‪:‬‬

‫نحو تا ّم مع المادة القياسيّة‪.‬‬
‫♦أن تتفاعل المادة المراد معايرتها على ٍ‬ ‫♦‬
‫♦أن يكون تفاعل المعايرة مستمراً وسريعاً‪.‬‬ ‫♦‬
‫♦أن يُمثّل تفاعل المعايرة بمعادلة كيميائيّة موزونة‪.‬‬ ‫♦‬
‫تفاعال بسيطاً ال يترافق بأيّة تفاعالت ثانوية‪.‬‬
‫ً‬ ‫♦أن يكون تفاعل المعايرة‬ ‫♦‬
‫♦أن ّ‬
‫يتوفر مشعر مناسب يمكن من خالله تحديد نقطة نهاية المعايرة‪.‬‬ ‫♦‬

‫‪146‬‬
 ‫حسابات المعايرة‪:‬‬
‫أو ًال‪ :‬حساب تركيز محلول مم ّدد‪:‬‬
‫ّ‬
‫ّ‬
‫المقطر إلى المحلول ال تغيّر في عدد موالت المادة المذابة فيه‪ ،‬وإنما‬ ‫بما ّ‬
‫أن إضافة كمية من الماء‬
‫تغيّر تركيزها فقط (لتغيّر حجم المحلول)‪ ،‬فهذا يعني ّ‬
‫أن عدد موالت المادة المذابة قبل التمديد ‪ n1‬يساوي‬
‫عدد موالتها بعد التمديد ‪ n2‬؛ أي ّ‬
‫إن‪:‬‬
‫(بعد التمديد) ‪( n1 = n2‬قبل التمديد)‬

‫‪C1 V1 = C2 V2‬‬
‫‪n‬‬
‫= ‪ C‬التركيز المولي الحجمي (الموالرية)‪ ،‬وحدته‪mo .l-1 :‬‬ ‫حيث‪:‬‬
‫‪V‬‬
‫تطبيق (‪:)1‬‬
‫احسب الحجم الالزم تمديده ‪ -‬بالماء المقطر‪ -‬من محلول حمض كلور الماء تركيزه ‪0.1 mo .l-1‬‬
‫للحصول على ‪ 200 ml‬من محلول تركيزه ‪.0.01 mo .l-1‬‬
‫(بعد التمديد) ‪( n1 = n2‬قبل التمديد)‬
‫‪C1 V1 = C2 V2‬‬
‫‪C2 V2‬‬ ‫‪0.01 × 200‬‬
‫= ‪V1‬‬ ‫=‬ ‫‪= 20 ml‬‬
‫‪C1‬‬ ‫‪0.1‬‬

‫ثانياً‪ :‬حساب التركيز المولي لمحلول‪:‬‬

‫نحتاج إلى محلول معلوم التركيز بشكل دقيق لعملية المعايرة‪ ،‬ويتم الحصول عليه بإذابة كتلة معينة من‬
‫المادة النقية في حجم معين من مذيب مناسب‪.‬‬
‫تطبيق (‪:)2‬‬
‫نذيب ‪ 4 g‬من حبات الصود الكاوي النقي (هدروكسيد الصوديوم) في ‪ 200 ml‬من الماء المقطر‪.‬‬
‫احسب تركيز محلول هدروكسيد الصوديوم مقدراً بـ ‪. mo .l-1‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫نحسب عدد الموالت ‪ n‬بقسمة كتلة المادة ‪ m‬على كتلتها المولية ‪:)MNaOH = 40 g.mol-1( M‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪4‬‬
‫=‪n‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.1 mo‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪40‬‬

‫‪147‬‬
 ‫نقسم عدد الموالت ‪ n‬على حجم المحلول ‪ V‬بالليتر للحصول على التركيز المولي (الموالرية)‪:‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫=‪C‬‬ ‫=‬ ‫‪=0.5 mo .l-1‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫طريقة ثانية‪ :‬نحسب التركيز الغرامي الحجمي‪ ،‬ث ّم نحوله إلى التركيز المولي الحجمي بقسمته على الكتلة‬
‫المولية‪.‬‬
‫معايرات التعديل ‪ - Neutralization Titrations‬قانون المعايرة‪:‬‬
‫تهدف معايرة التعديل التي تقوم على تفاعل حمض مع أساس إلى تحديد تركيز الحمض أو األساس‬
‫بدقة (قياسيّاً)‬
‫في المحلول‪ ،‬حيث يكون محلول إحدى المادتين (الحمض أو األساس) معلوم التركيز ّ‬
‫ومحلول المادة األخرى مجهول التركيز‪.‬‬
‫قياسي ألساس ما‪ ،‬فعندئ ٍذ ال ب ّد من أخذ‬
‫ّ‬ ‫فلو أردنا معايرة محلول مجهول التركيز لحمض ما بمحلول‬
‫ً‬
‫تعديال‬ ‫حجم مح ّدد من محلول الحمض وقياس الحجم الالزم من محلول األساس لتعديل محلول الحمض‬ ‫ٍ‬
‫تامّاً‪.‬‬
‫في تفاعل التعديل (حمض – أساس) يتكون الماء‪:‬‬
‫)‪H3O+ (aq) + OH - (aq‬‬ ‫) ( ‪2H2O‬‬
‫وعند بلوغ نقطة نهاية المعايرة (تمام التعديل) تتحقق العالقة اآلتية‪:‬‬
‫)  ‪n(H O ) = n(OH‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫ ‪-‬‬

‫أي‪:‬‬

‫‪C1 V1 = C2 V2‬‬

‫وهذه هي العالقة األساسيّة التي تبنى عليها الحسابات الكميّة في المعايرة الحجميّة‪.‬‬
‫حيث‪،C1=[H3O+] mo .l-1 :‬‬
‫) ( ‪ :V1‬حجم محلول الحمض‪.‬‬
‫‪،C2=[OH-] mo .l-1‬‬
‫) ( ‪ :V2‬حجم محلول األساس المضاف حتى بلوغ نقطة نهاية المعايرة‪.‬‬
‫مالحظة‪ :‬عندما يكون‪:‬‬
‫‪ -‬الحمض ثنائي الوظيفة فإن‪.[H3O+]=2Ca :‬‬
‫‪ -‬األساس ثنائي الوظيفة فإن‪.[OH-]=2Cb :‬‬
‫حيث‪ :Ca :‬تركيز الحمض‪ :Cb ،‬تركيز األساس‪.‬‬

‫‪148‬‬
 ‫وإذا ت ّم استعمال عدد من محاليل األسس المعلومة التركيز لمعايرة محلول الحمض المجهول التركيز‬
‫تصبح العالقة األساسيّة للمعايرة‪:‬‬

‫‪C1 V1 + C2 V2 + ... = C V‬‬

‫تطبيق (‪:)3‬‬
‫ّ‬
‫المقطر‬ ‫عيّنة غير نقيّة من البوتاس الكاوي (هدروكسيد البوتاسيوم) كتلتها ‪ 8.4 g‬أذيبت في الماء‬
‫وأُكمل حجم المحلول إلى ‪ ،400 ml‬فإذا علمت أنّه قد لزم ‪ 20 ml‬من هذا المحلول لتعديل ‪ 30 ml‬من‬
‫محلول حمض كلور الماء ذي التركيز ‪ ،0.2 mo .l-1‬المطلوب‪:‬‬

‫‪ -1‬كتابة معادلة التفاعل الحاصل‪.‬‬

‫‪ -2‬حساب تركيز محلول هدروكسيد البوتاسيوم المستخدم في المعايرة‪.‬‬
‫النقي في العيّنة‪.‬‬
‫ّ‬ ‫‪ -3‬حساب كتلة هدروكسيد البوتاسيوم‬
‫‪ -4‬حساب النسبة المئويّة للشوائب في العيّنة‪.‬‬

‫ّ‬
‫الحـل‪:‬‬
‫‪HC + KOH‬‬ ‫‪KC + H2O‬‬ ‫‪ -1‬كتابة معادلة التفاعل‪:‬‬
‫‪ -2‬حساب تركيز محلول هدروكسيد البوتاسيوم المستخدم في المعايرة‪:‬‬
‫عند إتمام تفاعل التعديل وبلوغ نقطة نهاية المعايرة يكون‪:‬‬

‫‪C1 V1 = C2 V2‬‬

‫‪0.2 × 30 × 10-3 = C2 × 20 ×10-3‬‬

‫‪0.2 × 30 ×10-3‬‬
‫= ‪C2‬‬ ‫‪= 0.3 mo .l-1‬‬
‫‪20 × 10-3‬‬
‫‪ -3‬الكتلة المولية لهدروكسيد البوتاسيوم ‪M2 = MKOH = 56 g.mo -1‬‬
‫النقي في العيّنة‪m2 = C2 V2 M2 :‬‬
‫ّ‬ ‫حساب ‪ m2‬كتلة هدروكسيد البوتاسيوم‬
‫‪= 0.3 × 400 × 10-3 × 56‬‬
‫‪m2 = 6.72 g‬‬

‫‪149‬‬
 ‫‪ -4‬حساب النسبة المئويّة للشوائب في العيّنة‪:‬‬
‫النقي في العيّنة‬
‫ّ‬ ‫كتلة الشوائب في العيّنة = كتلة العيّنة غير النقيّة – كتلة ‪KOH‬‬
‫أي ّ‬
‫إن‪:‬‬
‫كتلة الشوائب في العيّنة‬ ‫‪= 8.4 6.72 = 1.68 g‬‬
‫‪1.68‬‬
‫النسبة المئويّة للشوائب‬ ‫=‬ ‫‪× 100 = 20%‬‬
‫‪8.4‬‬
‫مشعرات (حمض‪ -‬أساس) ‪:Acid - Base Indicators‬‬
‫إن المشعرات المستخدمة في معايرة (حمض‪ -‬أساس) هي حموض أو أسس عضويّة ضعيفة ّ‬
‫معقدة‬ ‫ّ‬
‫التركيب‪ ،‬يتغيّر لونها بتغيّر ‪ pH‬الوسط الذي توضع فيه‪ .‬وما يميّز هذه المشعرات هو تغيّر لون ّ‬
‫كل منها‬
‫تدريجيّاً ضمن مجال مح ّدد لقيمة الـ ‪ ،pH‬ومن هنا يبرز مصطلح « مجال الـ ‪ pH‬للمشعر»‪.‬‬
‫يت ّم اختيار المشعر المناسب لمعايرة (حمض‪ -‬أساس) بحيث تكون قيمة ‪ pH‬الموافقة لنقطة‬
‫ّ‬
‫يتوقف على ق ّوة الحمض واألساس‬ ‫نهاية المعايرة واقعة ضمن مجال الـ ‪ pH‬للمشعر‪ ،‬وهذا االختيار‬
‫المستخدمين في المعايرة‪ .‬فإذا كان الحمض قويّاً واألساس قويّاً سيكون محلول الملح الناتج عن تفاعل‬
‫معتدال (‪ ،)pH = 7‬وإذا كان أحدهما قويّاً واآلخر ضعيفاً ّ‬
‫فإن محلول الملح الناتج سيكون‬ ‫ً‬ ‫المعايرة‬
‫حمضيّاً ضعيفاً أو أساسياً ضعيفاً (‪ .)pH 7‬والجدول (‪ )1‬اآلتي يتضمّن أه ّم المشعرات المستخدمة في‬
‫معايرات التعديل ومجال الـ ‪ pH‬لهذه المشعرات‪.‬‬
‫المشعر‬ ‫مدى الـ ‪pH‬‬
‫لون المشعر‬ ‫لون المشعر‬
‫‪Indicator‬‬ ‫للمشعر‬

‫الهليانتين‬
‫أحمر‬ ‫‪3.1 - 4.4‬‬ ‫أصفر‬
‫‪Helianthine‬‬

‫أحمر المتيل‬
‫أحمر‬ ‫‪4.2 - 6.2‬‬ ‫أصفر‬
‫‪Methyl red‬‬

‫أزرق بروم التيمول‬

‫‪Bromothymol‬‬ ‫أصفر‬ ‫‪6.0 - 7.6‬‬ ‫أزرق‬
‫‪blue‬‬

‫فينول فتالئين‬ ‫بنفسجي‬

‫ّ‬ ‫أحمر‬
‫عديم اللون‬ ‫‪8.2 - 10‬‬
‫‪Phenolphthalein‬‬ ‫‪Magenta‬‬

‫الجدول (‪ :)1‬أه ّم المشعرات المستخدمة في معايرات (حمض ‪ -‬أساس)‬

‫‪150‬‬
 ‫منحنيات المعايرة ‪:Titration Curves‬‬
‫تدريجي في تركيز أيونات الهدرونيوم الموجودة في‬
‫ّ‬ ‫عند معايرة حمض بأساس يحدث تناقص‬
‫الحمضي نتيجة التحادها مع أيونات الهدروكسيد الناتجة عن تأيّن األساس المضاف من السحاحة‪،‬‬
‫ّ‬ ‫المحلول‬
‫تدريجي‪ .‬ونالحظ تجريبيّاً أنّه عندما نكاد نصل إلى نقطة نهاية‬
‫ّ‬ ‫وبذلك تزداد قيمة ‪ pH‬المحلول على ٍ‬
‫نحو‬
‫فــإن التغيّر في قيمة الـ ‪ pH‬يكــون مفــاجئاً وحــاداً بمجرد إضـــافة قطــرة واحــدة (حوالي‬
‫ّ‬ ‫المعايرة‬
‫‪ )0.2 ml‬من محلول األساس‪ ،‬وهي القطرة األخيرة التي يتغيّر معها لون المشعر المستخدم في المعايرة‪،‬‬
‫مما ّ‬
‫يدل على بلوغ نقطة نهاية المعايرة‪.‬‬

‫مالحظة‬

‫يُقاس األس الهدروجيني للمحلول في أثناء المعايرة بعد ّ‬

‫كل إضافة من‬
‫محلول األســـاس‪ ،‬وذلـــك بوســاطة جهــاز خـــاص يسمى مقياس درجة‬
‫الجانبي‪.‬‬
‫ّ‬ ‫الحموضة )‪ ،(pH - meter‬يظهر في الشكل‬

‫إن التغيّر المفاجئ في قيمة الـ ‪ pH‬يظهر جليّاً كنقطة انعطاف أو كقفزة في منحني المعايرة ‪Titration‬‬
‫ّ‬
‫البياني لتغيرات قيمة ‪ pH‬المحلول بداللة حجم محلول‬
‫ّ‬ ‫‪ ،curve‬الذي يت ّم الحصول عليه من خالل الرسم‬
‫ً‬
‫وصوال إلى ما بعد نقطة نهاية المعايرة‪ .‬والثابت‬ ‫األساس المضاف (مق ّدراً بالـ ‪ )ml‬في أثناء المعايرة‪،‬‬
‫تجريبيّاً أن التغيّر المفاجئ في قيمة الـ ‪ pH‬يختلف عاد ًة باختالف ق ّوة الحموض واألسس المستخدمة في‬
‫المعايرة؛ لذا ينبغي اختيار المشعر المناسب للمعايرة‪ ،‬بحيث يكون مجال هذا المشعر في حدود التغيّر‬
‫المفاجئ في قيمة الـ ‪.pH‬‬

‫قوي‪:‬‬ ‫أو ًال‪ :‬معايرة حمض ّ‬

‫قوي بأساس ّ‬ ‫ّ‬
‫عند معايرة حمض قويّ بأساس قويّ يحدث تفاعل التعديل الممثّل بالمعادلة‪:‬‬

‫)‪H3O+ (aq) + OH – (aq‬‬ ‫; ) ( ‪2H2O‬‬ ‫‪= -57.7 k J.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫ً‬
‫معتدال‬ ‫المائي بعد المعايرة‬
‫ّ‬ ‫)‪ .‬وكمــا أشرنا سابقاً يصبح المحلول‬ ‫وهو تفــاعل ناشــر للحــرارة (‬
‫(‪.)pH = 7‬‬

‫‪151‬‬
 ‫دراسة تجريبيّة‪:‬‬
‫قياسي من‬
‫ّ‬ ‫عند معايرة ‪ 25 ml‬من محلول حمض كلور الماء ذي التركيز ‪ 0.1 mo .l-1‬بمحلول‬
‫هدروكسيد الصوديوم تركيزه ‪ 0.1 mo .l-1‬ت ّم استخدام مقياس درجة الحموضة (‪ )pH-meter‬للتعرّ ف‬
‫على قيمة ‪ pH‬المحلول بعد ّ‬
‫كل إضافة من محلول ‪ .NaOH‬وفيما يأتي النتائج التجريبيّة التي ت ّم الحصول‬
‫عليها‪:‬‬
‫حجم ‪NaOH‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪24‬‬ ‫‪24.4‬‬ ‫‪24.8‬‬
‫المضاف (‪)ml‬‬

‫قيمة الـ ‪pH‬‬ ‫‪1.0‬‬ ‫‪1.1‬‬ ‫‪1.3‬‬ ‫‪1.6‬‬ ‫‪1.95‬‬ ‫‪2.75‬‬ ‫‪3.05‬‬ ‫‪3.70‬‬

‫حجم ‪NaOH‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪25.2‬‬ ‫‪25.5‬‬ ‫‪26‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬
‫المضاف (‪)ml‬‬

‫قيمة الـ ‪pH‬‬ ‫‪7.0‬‬ ‫‪10.3‬‬ ‫‪10.7‬‬ ‫‪10.9‬‬ ‫‪11.85 12.25 12.35‬‬ ‫‪12.4‬‬

‫ولتوضيح العالقة بين قيمة الـ ‪ pH‬وحجم محلول ‪ NaOH‬المضاف تستخدم المعطيات التجريبيّة‬
‫المتضمّنة في الجدول السابق لرسم منحنى المعايرة المبيّن في الشكل اآلتي‪:‬‬

‫‪152‬‬
 ‫مالحظات‬

‫ • ّ‬
‫إن قيمة الـ ‪ pH‬للمحلول المعا َير الموجود في الحوجلة الزجاجيّة (األرلنماير) قبل إضافة‬
‫محلول ‪ NaOH‬تساوي الواحد (علّل ذلك!)‪.‬‬
‫ •تزداد قيمة ‪ pH‬المحلول المعاير تدريجيّاً بإضافة محلول ‪ ، NaOH‬ولحظة بلوغ نقطة نهاية‬
‫المعايرة تزداد قيمة ‪ pH‬من ‪ 4‬إلى ‪ 10‬على ٍ‬
‫نحو مفاجئ‪ ،‬ويحدث ذلك بمجرد إضافة قطرة‬
‫واحدة يصبح معها حجم ‪ NaOH‬المضاف ‪.25 ml‬‬
‫مع قطرة من محلول ‪ NaOH‬المضاف تبلغ المعايرة‬ ‫ •عند تفاعل آخر قطرة من محلول‬
‫نقطة نهاية المعايرة‪ ،‬وعندها يكون ‪ pH = 7‬للمحلول المعا َير (علّل ذلك!)‪.‬‬
‫ •المشعر المناسب لهذه المعايرة ينبغي أن يتغيّر لونه ضمن مجال الـ ‪ pH‬من ‪ 4‬إلى ‪ ،10‬وهذا‬
‫يعني أنّه يمكن استخدام أيّ مشعر من المشعرات المذكورة في الجدول (‪ )1‬في هذه المعايرة‪.‬‬
‫ولعل أفضل المشعرات هو أزرق بروم التيمول؛ ّ‬
‫ألن مداه من ‪ 6.0‬إلى ‪ 7.6‬فهو يحتوي على‬ ‫ّ‬

‫قيمة ‪ pH‬نقطة نهاية المعايرة‪.‬‬

‫تطبيق (‪:)4‬‬
‫نعاير ‪ 20 ml‬من هدروكسيد الصوديوم بمحلول لحمض الكبريت (حمض قوي ثنائي الوظيفة الحمضية)‬
‫تركيزه ‪ .0.1 mo .l-1‬نضع محلول هدروكسيد الصوديوم في كأس زجاجية ونضيف إليه بالتدريج محلول‬
‫الحمض ونقيس ‪ pH‬المحلول بعد كل إضافة‪ ،‬فيلزم ‪ 10 ml‬إلتمام التعديل‪ ،‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ .1‬بيّن كيف يتغير الـ ‪ pH‬في أثناء المعايرة‪.‬‬
‫‪ .2‬احسب تركيز محلول هدروكسيد الصوديوم‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪1‬في البداية يكون الوسط قلوياً إذ إن الكمية المضافة من أيونات الهدرونيوم تتفاعل مباشرة مع‬ ‫‪.1‬‬
‫أيونات الهدروكسيد لتعطي الماء وفق المعادلة اآلتية‪:‬‬
‫‪OH – + H3O+‬‬ ‫‪2H2O‬‬
‫وعندما نصل إلى نقطة نهاية المعايرة تكون كل كمية أيونات الهدروكسيد االبتدائية قد استُهلكت‪،‬‬
‫وأية كمية مضافة بعد الوصول إلى نقطة نهاية المعايرة من أيونات الهدرونيوم تبقى دون تفاعل‬

‫‪153‬‬
‫مما يجعل الوسط حمضياً وتصبح قيمة الـ ‪ pH‬أقل من ‪ 7‬في الدرجة ‪ . 25 °C‬ويكون لدينا عند‬
‫نقطة نهاية المعايرة‪:‬‬
‫عدد موالت أيونات الهدروكسيد االبتدائية‬ ‫=‬ ‫عدد موالت أيونات الهدرونيوم المضافة حتى نقطة نهاية المعايرة‬

‫أي‪:‬‬
‫)‪n (OH -‬‬ ‫=‬ ‫) ‪n (H O‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬

‫االبتدائية‬ ‫المضافة حتى نقطة نهاية المعايرة‬

‫‪C2 V2 = C1 V1‬‬
‫بفرض ‪ C1‬تركيز أيونات الهدرونيوم و ‪ V1‬الحجم المضاف حتى نقطة نهاية المعايرة‪.‬‬
‫‪ C2‬تركيز أيونات الهدروكسيد و ‪ V2‬الحجم المراد معايرته من محلول هذه األيونات‪.‬‬
‫‪2‬بما أن الحمض ثنائي الوظيفة وقوي فهو يتأين بشكل تام في الماء وفق المعادلة اآلتية‪:‬‬ ‫‪.2‬‬
‫‪H2SO4 + 2H2O‬‬ ‫‪2H3O+ + SO42-‬‬

‫أي إن كل واحد مول من الحمض يحرر مولين من أيونات الهدرونيوم وبالتالي يكون‪:‬‬

‫تركيز أيونات الهدرونيوم يساوي مثلي تركيز الحمض أي‪:‬‬

‫‪C1 = 2Ca = 2 × 0.1 = 0.2 mo .l-1‬‬
‫بالحساب نجد‪:‬‬
‫‪C1 V1‬‬ ‫‪0.2 × 10‬‬
‫= ‪C2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.1 mo .l-1‬‬
‫‪V2‬‬ ‫‪20‬‬
‫‪Cb = C2 = 0.1 mo .l-1‬‬
‫وبما ّ‬
‫أن هدروكسيد الصوديوم أساس أحادي الوظيفة األساسية وتام التأيُّن(قوي)‪ ،‬يكون‪:‬‬
‫‪[OH –] = 0.1 mo .l-1‬‬

‫ثانياً‪ :‬معايرة حمض ضعيف بأساس ّ‬

‫قوي‪:‬‬
‫ّ‬
‫الخل بهدروكسيد البوتاسيوم يحدث التفاعل اآلتي‪:‬‬ ‫عند معايرة حمض‬
‫‪KOH + CH3COOH‬‬ ‫‪CH3COOK + H2O‬‬
‫وباتّباع شروط الدراسة التجريبيّة السابقة (من حيث تراكيز المحاليل وحجومها) وخطواتها العمليّة‪ ،‬يت ّم‬
‫الحصول على منحني المعايرة المبيّن في الشكل اآلتي‪:‬‬

‫‪154‬‬
 ‫تغير الـ ‪ pH‬في أثناء المعايرة ونقطة نهاية المعايرة‪:‬‬
‫نضع حجماً معيناً من المحلول المراد معايرته (محلول حمض الخل) في كأس زجاجية‪ ،‬ونمأل‬
‫الســحاحة بمحلول هدروكسيد البوتاســيوم معلوم التركيز‪ ،‬ونبدأ بإضــافة األســاس بشــكل تدريجي‪،‬‬
‫ونقيس ‪ pH‬المحلول بعد كل إضافة‪.‬‬
‫في البداية يكون الوسط حمضياً إذ ّ‬
‫إن الكمية المضافة من أيونات الهدروكسيد تتفاعل مباشرة مع‬
‫حمض الخل‪ ،‬وعندما نصل إلى نقطة نهاية المعايرة تكون كل كمية الحمض المتأين قد ُ‬
‫استهلكت‪ ،‬وأية‬
‫كمية مضافة من أيونات الهدروكسيد تبقى دون تفاعل‪ ،‬مما يجعل الوسط أســاسـياً (قلوياً) وتصبح قيمة‬
‫الـ ‪ pH‬أكبر من ‪ 7‬في الدرجة ‪.25 °C‬‬
‫ويكون لدينا عند نقطة نهاية المعايرة‪:‬‬
‫عدد موالت (‪ )OH -‬المضافة حتى نقطة نهاية المعايرة = عدد موالت الحمض المتأين‬
‫)‪n (CH COOH‬‬
‫‪3‬‬
‫=‬ ‫)‪n (OH -‬‬
‫المتأين‬ ‫المضافة حتى نقطة نهاية المعايرة‬
‫بفرض ‪ V1‬حجم حمض الخل المراد معايرته و ‪ C1‬تركيزه المجهول مقدراً بـ ‪mo .l-1‬‬
‫‪ V2‬حجم األساس المضاف للوصول إلى نقطة نهاية المعايرة و ‪ C2‬تركيزه المعلوم بـ ‪mo .l-1‬‬
‫‪C1 V1 = C2 V2‬‬
‫قيمة الـ ‪ pH‬عند نقطة نهاية المعايرة تختلف عن ‪ 7‬في الدرجة ‪ 25 °C‬فالمحلول الناتج عند نقطة‬
‫نهاية المعايرة هو محلول لخالت البوتاسيوم وبالتالي يكون الوسط قلوياً عند نقطة نهاية المعايرة بسبب‬
‫وجود أيون الخالت الذي يسلك سلوك أساس ضعيف‪.‬‬

‫‪155‬‬
‫وتُحدد نقطة نهاية المعايرة باستخدام المشعرات ‪ -‬كما رأينا سابقاً‪ -‬فإن كل مشعر يحتوي مداه على‬
‫‪ pH‬التكافؤ يمكن استخدامه في تحديد نقطة نهاية المعايرة‪ ،‬وفي حالة معايرة حمض ضعيف كحمض‬
‫الخل بمحلول أساس قوي يمكن استخدام الفينول فتالئين (مداه‪ :‬من ‪ 8.2‬إلى ‪ )10‬كمشعر لتحديد نقطة‬
‫نهاية المعايرة‪.‬‬
‫تطبيق (‪:)5‬‬
‫عند معايرة ‪ 10 ml‬من حمض الخل لزم ‪ 7.8 ml‬من محلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه‬
‫‪ ،0.01 mo .l-1‬والمطلوب‪:‬‬
‫‪1‬اكتب معادلة تفاعل المعايرة‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫‪2‬احسب تركيز حمض الخل‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫‪3‬احسب كتلة حمض الخل الالزم لتحضير ‪ 0.5 l‬من محلوله السابق‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪1‬تفاعل المعايرة‪:‬‬ ‫‪.1‬‬
‫‪CH3COOH + OH‬‬ ‫–‬
‫– ‪H2O + CH3COO‬‬
‫‪2‬عند نقطة نهاية المعايرة يكون لدينا‪:‬‬ ‫‪.2‬‬
‫عدد موالت (– ‪ )OH‬المضافة حتى نقطة نهاية المعايرة = عدد موالت الحمض المتأين‬
‫)‪n (CH COOH‬‬
‫‪3‬‬
‫=‬ ‫)‪n (OH -‬‬
‫المتأين‬ ‫المضافة حتى نقطة نهاية المعايرة‬
‫‪C1 V1 = C2 V2‬‬
‫‪C1 × 10 = 0.01 × 7.8‬‬
‫‪C1 = 7.8 × 10-3 mo .l-1‬‬
‫‪M1 = MCH COOH = 60 g.mo‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪3‬الكتلة المولية لحمض الخل‪:‬‬ ‫‪.3‬‬
‫‪3‬‬

‫‪m1 = C1 V1 M1‬‬ ‫كتلة الحمض‪:‬‬

‫‪= 7.8 × 10-3 × 0.5 × 60‬‬
‫‪= 234 × 10-3 g‬‬
‫تطبيق (‪:)6‬‬
‫ّ‬
‫المقطر‪،‬‬ ‫أُذيب ‪ 8.48 g‬مـن مزيج كبريتات الصوديوم وكربونات الصوديوم الالمائيّة في الماء‬
‫وأُكمل حجم المحلــول إلــى ‪ .200 ml‬فــإذا علمت ّ‬
‫أن ‪ V2 =12.5 ml‬مــن هذا المحلـــول تحتــاج إلــى‬

‫‪156‬‬
 ‫‪ V1 =25 ml‬من محلول حمض الكبريت تركيزه ‪ C1 = 0.15 mo .l-1‬لتتع ّدل بشكل تام‪ ،‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ -1‬اكتب معادلة تفاعل التعديل الحاصل‪.‬‬
‫‪ -2‬احسـب تـركيز كربونات الصوديوم الالمائيّة فــي المحلول المسـتخدم‪ ،‬مق ّدراً بـ ‪.mo .l-1‬‬
‫‪ -3‬احسب النسبة المئويّة لـ‪ Na2CO3 :‬و ‪ Na2SO4‬في المزيج‪.‬‬
‫إن ملح كبريتات الصوديوم ‪ Na2SO4‬ال يتفاعل مع حمض الكبريت‪ ،‬أما محلول كربونات‬ ‫ّ‬
‫الحـل‪ّ :‬‬
‫الصوديوم ‪ Na2CO3‬فهو الذي يتفاعل فقط‪ ،‬فمحلول حمض الكبريت يلزم لتعديل محلول كربونات‬
‫الصوديوم فقط‪.‬‬
‫‪ -1‬كتابة معادلة تفاعل التعديل‪:‬‬
‫‪Na2CO3 + H2SO4‬‬ ‫‪Na2SO4 + H2O + CO2‬‬
‫‪ -2‬حساب تركيز كربونات الصوديوم الالمائيّة في المحلول المستخدم للمعايرة‪:‬‬
‫من معادلة التفاعل وعند نقطة نهاية المعايرة يكون‪:‬‬
‫عدد موالت كربونات الصوديوم = عدد موالت حمض الكبريت‬
‫‪C1 V1 = C2 V2‬‬
‫‪0.15 × 25‬‬
‫= ‪C2‬‬
‫‪12.5‬‬
‫‪C2 = CNa CO = 0.3 mo .l-1‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫(‪)MNa CO = 106 g.mo -1‬‬ ‫الكتلة المولية لـ (‪:)Na2CO3‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫كتلة كربونات الصوديوم الالمائيّة في المزيج‪m = V C2 M :‬‬

‫‪200‬‬
‫= ‪mNa CO‬‬ ‫‪× 0.3 × 106 = 6.36 g‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1000‬‬
‫لكل من ‪ Na CO‬و ‪ Na SO‬في المزيج‪:‬‬ ‫‪ -3‬حساب النسبة المئويّة ّ‬
‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫كل ‪ (8.48) g‬من المزيج يحتوي على ‪ (6.36) g‬من ‪.Na2CO3‬‬‫ّ‬

‫كل ‪ (100) g‬من المزيج يحتوي على ‪ (y) g‬من ‪.Na CO‬‬‫ّ‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪6.36 × 100‬‬
‫=‪y‬‬ ‫‪= 75 g‬‬
‫‪8.48‬‬
‫النسبة المئويّة لكربونات الصوديوم ‪ Na2CO3‬في المزيج ‪75%‬‬
‫النسبة المئويّة لكبريتات الصوديوم ‪ Na2SO4‬في المزيج ‪25%‬‬

‫‪157‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫ •المعايرة الحجمية‪ :‬تعتمد على تعيين التركيز المولي ‪ C1‬لمادة ‪( A‬حمض) بأخذ حجم معلوم منها ‪V1‬‬
‫ومفاعلته مع حجم معلوم ‪ V2‬من محلول معلوم التركيز ‪ C2‬لمادة ‪( B‬أساس) حتى نصل إلى نقطة‬
‫نهاية المعايرة‪.‬‬
‫ •عند بلوغ نقطة نهاية المعايرة تتحقق العالقة‪:‬‬
‫)‪n (OH -‬‬ ‫=‬ ‫) ‪n (H O‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬

‫ •العالقة األساسية التي تُبنى عليها الحسابات الكميّة في المعايرة الحجمية‪:‬‬

‫‪C1 V1 = C2 V2‬‬
‫ •في الحمض ثنائي الوظيفة‪.[H3O+]=2Ca :‬‬

‫ •في األساس ثنائي الوظيفة‪.[OH –]=2Cb :‬‬

‫ •يت ّم اختيار المشعر المناسب لمعايرة (حمض‪ -‬أساس) بحيث تكون قيمة ‪ pH‬الموافقة لنقطة نهاية‬
‫المعايرة واقعة ضمن مجال الـ ‪ pH‬للمشعر‪.‬‬
‫ •يتغير لون المشعر بتغير ‪ pH‬الوسط الذي يُوضع فيه‪.‬‬
‫ •عند معايرة حمض قوي بأساس قوي ‪ pH = 7‬يكون أفضل المشعرات هو أزرق بروم التيمول؛‬
‫ّ‬
‫ألن مداه (من ‪ 6.0‬إلى ‪ )7.6‬يحتوي على قيمة ‪ pH‬نقطة نهاية المعايرة‪.‬‬
‫‪ pH‬يكون أفضل المشعرات هو الفينول فتالئين؛ ّ‬
‫ألن‬ ‫ •عند معايرة حمض ضعيف بأساس قوي ‪7‬‬
‫مداه (من ‪ 8.2‬إلى ‪ )10‬يحتوي على قيمة ‪ pH‬نقطة نهاية المعايرة‪.‬‬

‫‪158‬‬
 ‫نشاط مخبري‬

‫الم�شعرات ومقيا�س الحمو�ضة‬

‫أهداف التجربة‪:‬‬
‫‪ -1‬التعرف على مفهوم المشعرات‪.‬‬
‫‪ -2‬استكشاف أثر كل من األسس والحموض في المشعرات وتسجيل األلوان الناتجة‪.‬‬
‫‪ -3‬ذكر أمثلة على بعض المشعرات الصناعية‪.‬‬
‫أسئلة تمهيدية‪:‬‬
‫‪ -‬لماذا يتغير لون الشاي عند إضافة قطرات من حمض الليمون إليه؟‬
‫‪ -‬نقرأ أحياناً كلمة درجة الحموضة على عبوات كثير من المواد التي نتعامل معها في حياتنا‪ .‬ماذا نعني‬
‫بها؟ وما هو مدلولها؟‬
‫المفاهيم العلمية‪:‬‬
‫ •الدليل ‪ : Indicator‬مادة يتغير لونها بحسب حموضة أو قلوية الوسط الذي توجد فيه‪.‬‬
‫ •درجة الحموضة ‪ : pH‬طريقة للتعبير عن تركيز أيونات الهدروجين ‪ H+‬في المحلول‪.‬‬
‫ •المحلول المتعادل ‪ : Neutral solution‬المحلول الذي ال تظهر فيه أي من الصفات الحمضية أو‬
‫األساسية‪.‬‬
‫ •جهاز قياس األس الهدروجيني ‪ : pH meter‬جهاز يقيس الرقم الهدروجيني ‪ pH‬للمحاليل‪.‬‬
‫الخلفية العلمية‪:‬‬
‫المشعرات مركبات كيميائية تذوب في الماء أو سوائل أخرى فتصبح على هيئة محلول يعرف عندئذ‬
‫بالصبغة كصبغة الفينول فتالئين‪ ،‬أو نغمس شرائط ورقية بالصبغة كما هو الحال في عمل الشرائط‬
‫الورقية لصبغة عباد الشمس الزرقاء والحمراء‪ .‬وتختلف ألوان المشعرات في المحاليل الحمضيةعنها في‬
‫المحاليل األساسية‪ ،‬ولها ألوان في المحاليل المتعادلة وهي المحاليل التي ال تظهر فيها الصفات الحمضية‬
‫أو األساسية‪.‬‬

‫‪159‬‬
 ‫ً‬
‫فمثال إذا تل َّون دليل عباد الشمس‬ ‫يتم االستعانة بالمشعرات لمعرفة ما إذا كان المحلول حمضياً أو أساسياً‪،‬‬
‫محلول ما يكون ذلك المحلول حمضياً‪ ،‬وإذا تلون باللون األزرق يكون ذلك المحلول‬
‫ٍ‬ ‫باللون األحمر في‬
‫أساسياً‪.‬‬
‫ّ‬
‫تصنف المشعرات إلى نوعين‪:‬‬

‫النوع األول‪ :‬المشعرات الطبيعية وهي مشعرات يتم استخالصها من مواد موجودة في الطبيعة كثمار‬
‫النباتات وأزهارها وأوراقها وجذورها‪ .‬من األمثلة على الدالئل الطبيعية‪ :‬الشاي‪ ،‬ورق الملفوف‪ ،‬العنب‬
‫األسود وغيرها من المواد‪.‬‬
‫النوع الثاني‪ :‬الكواشف الصناعية وهي كواشف جاهزة نحصل عليها من محالت بيع المواد الكيميائية‪.‬‬
‫من األمثلة عليها‪ :‬محلول عباد الشمس‪ ،‬محلول الفينول فتالئين‪ ،‬محلول الميتيل البرتقالي وغيرها‪.‬‬
‫َعرفت أن الصفات الحمضية مرتبطة بتأثير أيونات ‪ H+‬الموجودة في المحلول بينما تعتمد الصفات‬
‫األساسية على تأثير أيونات ‪ OH-‬الموجودة في المحلول‪ .‬ويوصف الحمض أو األساس بأنه قوي أو‬
‫ضعيف اعتماداً على تأين جزيئات كل منهما في الماء‪ ،‬فإذا كان الحمض أو األساس قوياً فسرعان ما‬
‫تتأين معظم دقائقه عند تفاعله في الماء‪ ،‬أما إذا كان ضعيفاً فإن قسماً بسيطاً من هذه الدقائق يتأين عند‬
‫الذوبان بينما يبقى الجزء األكبر منه دون تأين‪ .‬ويتم التعبير عن قوة الحموض واألسس للمحاليل بدقة‬
‫بوساطة استخدام جهاز لقياس الحموضة الذي يطلق عليه جهاز قياس األس الهدروجيني ‪ pH‬أو جهاز‬
‫قياس الحموضة ‪ pH‬والذي يكون مدرجاً من (صفر ‪ )14 -‬كما مر معك‪.‬‬
‫يعتمد مقياس الحموضة على اعتبار أن الماء المقطر سائل متعادل ألن عدد أيونات ‪ OH- ، H+‬فيه‬
‫متساو‪ ،‬وتم اعتبار قيمة ‪ pH‬للماء = ‪ . 7‬وتتراوح قيم ‪ pH‬للمحاليل الحمضية عادة ما بين صفر إلى أقل‬
‫ٍ‬
‫من ‪ 7‬بقليل‪ ،‬وبالعكس فإن قيم ‪ pH‬للمحاليل األساسية تتراوح بين أكثر من ‪ 7‬بقليل إلى ‪.14‬‬
‫هناك دليل يدعى الدليل العالمي وهو مزيج من عدد من المشعرات التي تتغير ألوانها بحيث تعطينا ألواناً‬

‫مختلفة باختالف قيم ‪. pH‬‬

‫معرفة علمية متقدمة‪:‬‬

‫الكواشف عبارة عن حموض وأسس عضوية ضعيفة‪ ،‬يختلف لونها في الحالة غير المتأينة عن لونها في‬
‫فمثال إذا أعطى المحلول لوناً‬
‫ً‬ ‫الحالة المتأينة‪ .‬ويمكننا تقدير قيمة ‪ pH‬لمحلول بمعرفة ألوان الكواشف فيه‪،‬‬

‫‪160‬‬
 ‫أزرق مع محلول عباد الشمس وعديم اللون مع محلول الفينول فتالئين فإن قيمة ‪ pH‬تساوي تقريباً ‪.8‬‬
‫يبين الجدول اآلتي بعض الكواشف ومدى األس الهدروجيني الذي تتغير ألوان الكواشف خالله‪.‬‬
‫مدى األس الهدروجيني الذي يحدث فيه تغير اللون‬ ‫تغير اللون‬ ‫الكاشف‬
‫‪4.6 - 3.0‬‬ ‫أصفر إلى األزرق‬ ‫بروموفينول األزرق‬
‫‪4.4 - 3.2‬‬ ‫أحمر إلى األصفر‬ ‫المتيل البرتقالي‬
‫‪6.0 - 4.8‬‬ ‫أحمر إلى األصفر‬ ‫المتيل األحمر‬
‫‪7.0 - 5.0‬‬ ‫أحمر إلى األزرق‬ ‫عباد الشمس‬
‫عديم اللون إلى‬
‫‪10.0 - 8.2‬‬ ‫الفينول فتالئين‬
‫الزهري‬
‫المواد واألدوات واألجهزة‪:‬‬
‫ •كؤوس زجاجية‪.‬‬
‫ •عصير الليمون‪.‬‬
‫ •شاي‪.‬‬
‫ •محلول حمض كلور الماء ‪.HC‬‬
‫•محلول حمض اآلزوت ‪. HNO3‬‬ ‫ ‬
‫•محلول حمض الكبريت ‪.H2SO4‬‬ ‫ ‬
‫•محلول حمض الخل ‪. CH3COOH‬‬ ‫ ‬
‫•محلول هدروكسيد الصوديوم ‪. NaOH‬‬ ‫ ‬
‫•محلول هدروكسيد الكالسيوم ‪. Ca(OH)2‬‬ ‫ ‬
‫•محلول ‪. NH3‬‬ ‫ ‬
‫•محلول عباد الشمس األزرق ‪.‬‬ ‫ ‬
‫•دليل الفينول فتالئين ‪.‬‬ ‫ ‬
‫•الدليل الرقمي العالمي ‪.‬‬ ‫ ‬
‫•جهاز قياس األس الهدروجيني ‪. pH‬‬ ‫ ‬
‫•ماء مقطر‪.‬‬ ‫ ‬
‫لسالمتك‪:‬‬
‫ضرورة استخدام محاليل مم ّددة للحموض واألسس الالزمة لهذه التجربة وتجنب استخدام المحاليل‬
‫المركزة‪.‬‬

‫‪161‬‬
 ‫خطوات تنفيذ التجربة‪:‬‬
‫‪1 .1‬خذ كأساً من الشاي‪ ،‬انظر إلى لونه وسجله‪ ،‬أضف إليها بضع قطرات من عصير الليمون‪ ،‬ماذا‬
‫يحصل للون الشاي؟‬
‫‪2 .2‬استخدم محاليل الحموض الممددة األخرى مثل‪ :‬حمض كلور الماء‪ ،‬حمض اآلزوت‪ ،‬حمض الكبريت‬
‫وأضف بضع قطرات منها في كل مرة على الشاي‪ .‬ماذا يحصل للون الشاي كل مرة؟ هل نستطيع‬
‫الكشف عن وجود الحموض باستخدام الشاي؟ كيف؟‬
‫‪3 .3‬كرر الخطوة السابقة باستبدال محاليل الحموض الممددة بمحاليل األسس المم ّددة مثل‪ :‬هدروكسيد‬
‫الصوديوم‪ ،‬هدروكسيد الكالسيوم‪ ،‬محلول النشادر‪ .‬ماذا يحصل للون الشاي؟ هل هناك اختالف‬
‫بين لون الشاي في المحاليل الحمضية ولونه في المحاليل األساسية؟ ما هذا االختالف؟ كيف يمكننا‬
‫االعتماد على هذا االختالف في التمييز بين الحموض واألسس؟‬
‫‪4 .4‬خذ ثالث كؤوس زجاجية وضع في كل منها كمية من محاليل مم ّددة من كل من‪ :‬حمض كلور الماء‪،‬‬
‫حمض اآلزوت‪ ،‬حمض الكبريت؛ ومن ثم قم بإضافة بضع قطرات من محلول عباد الشمس األزرق‬
‫وسجل اللون الذي تحصل عليه‪.‬‬
‫‪5 .5‬خذ ثالث كؤوس زجاجية وضع في كل منها كمية من محاليل مم ّددة من كل من‪ :‬هدروكسيد‬
‫الصوديوم‪ ،‬هدروكسيد الكالسيوم‪ ،‬محلول النشادر؛ ومن ثم قم بإضافة بضع قطرات من محلول‬
‫زهرة عباد الشمس األزرق وسجل اللون الذي تحصل عليه‪.‬‬
‫ً‬
‫مستعمال الفينول فتالئين‪ .‬سجل اللون الذي تحصل عليه عند إضافة قطرات من‬ ‫‪6 .6‬كرر العملية نفسها‬
‫كل منها إلى محلول حمضي تارة‪ ،‬ومحلول أساسي تارة أخرى‪.‬‬
‫‪7 .7‬أضف قطرات من الكواشف السابقة إلى الماء المقطر المتعادل وسجل اللون الذي تحصل عليه في‬
‫كل مرة‪ .‬ومن ثم قم بتسجيل جميع مالحظاتك في الجدول اآلتي‪:‬‬

‫فينول فتالئين‬ ‫عباد الشمس األزرق‬ ‫نوع المحاليل‬

‫حمضي‬

‫أساسي‬

‫متعادل‬

‫‪162‬‬
 ‫‪8 .8‬استخدم الدليل العالمي الورقي لتحديد األس الهدروجيني للماء المقطر‪ .‬ما اللون الذي حصلت عليه؟‬
‫ما قيمة ‪ pH‬للماء المقطر؟‬
‫‪ّ 9 .9‬‬
‫حضر محلولين متساويي التركيز من‪ :‬حمض كلور الماء وحمض الخل‪ .‬اغمس ورقة الدليل العالمي‬
‫في كل منهما‪ ،‬ما اللون الذي حصلت عليه في كل حالة؟ ما قيمة ‪ pH‬للمحلولين؟ أي الحمضين أقوى‬
‫من اآلخر‪.‬‬
‫‪ّ 1010‬‬
‫حضر محلولين متساويي التركيز من‪ :‬هدروكسيد الصوديوم ومحلول النشادر‪ .‬اغمس ورقة الدليل‬
‫العالمي في كل منهما‪ .‬ما اللون الذي حصلت عليه في كل حالة؟ ما قيمة ‪ pH‬للمحلولين؟ أي األساسين‬
‫أقوى من اآلخر‪.‬‬
‫‪1111‬قم بإيجاد قيمة ‪ pH‬للمحاليل الحمضية واألساسية باستخدام جهاز قياس األس الهدروجيني‪ .‬قارن القيم‬
‫التي حصلت عليها بالقيم السابقة‪.‬‬
‫النتائج ومناقشتها‪:‬‬
‫ •لون الشاي في الوضع االعتيادي هو األحمر الفاتح‪.‬‬
‫ •عند إضافة قطرات من عصير الليمون نالحظ تغير لون الشاي ليصبح لونه أصفر‪.‬‬
‫ •نالحظ أن لون الشاي يصبح أصفر عند استخدام الحموض األخرى‪ .‬وهذا يعني أننا نستطيع الكشف‬
‫عن وجود الحمض باستخدام الشاي السائل‪ .‬بذلك نستدل أنه عند إضافة قطرات من أي محلول إلى‬
‫الشاي‪ ،‬وتغيُّر لون الشاي إلى اللون األصفر دل ذلك على أن المحلول حمضي‪.‬‬
‫ً‬
‫مائال‬ ‫ •عند إضافة المحاليل األساسية إلى الشاي السائل نالحظ أن لون الشاي يصبح داكناً (أحمر قاتماً‬

‫إلى السواد)‪.‬‬
‫ •نالحظ أن لون الشاي عند إضافة قطرات من محاليل حمضية إليه يختلف عن لونه عند إضافة‬
‫قطرات من محاليل أساسية‪ ،‬وهذا يعني أننا نستطيع أن نعتبر الشاي السائل كدليل طبيعي لتمييز‬
‫المحاليل الحمضية عن المحاليل األساسية‪.‬‬
‫فينول فتالئين‬ ‫زهرة عباد الشمس األزرق‬ ‫نوع المحاليل‬
‫عديم اللون‬ ‫أحمر‬ ‫حمضي‬
‫زهري‬ ‫أزرق‬ ‫أساسي‬
‫عديم اللون‬ ‫بنفسجي‬ ‫متعادل‬

‫‪163‬‬
 ‫محلول‬ ‫هدروكسيد‬ ‫حمض الكبريت‬ ‫حمض كلور‬ ‫الماء المقطر‬
‫النشادر‬ ‫الصوديوم‬ ‫الماء‬

‫لون المحلول في‬

‫لونه في المحلول‬
‫األساسي‬
‫‪........................‬‬
‫الدليل العالمي‬
‫قيمة ‪ pH‬للمحلول‬
‫باستخدام الدليل‬
‫العالمي‬
‫قيمة ‪ pH‬للمحلول‬
‫باستخدام األس‬
‫الهدروجيني‬
‫ •يتم تحديد أيهما الحمض األقوى اعتماداً على قيمة ‪ pH‬المسجلة‪.‬‬
‫ •يتم تحديد أيهما األساس األقوى اعتماداً على قيمة ‪ pH‬المسجلة‪.‬‬
‫أسئلة للمناقشة‪:‬‬
‫‪1 .1‬أكمل الفراغات في الجدول اآلتي‪:‬‬
‫لونه في المحلول‬ ‫لونه في المحلول‬ ‫اسم الدليل‬
‫الحمضي‬ ‫المتعادل‬
‫‪........................‬‬ ‫بنفسجي‬ ‫عباد الشمس‬

‫زهري‬ ‫‪........................‬‬ ‫‪........................‬‬ ‫الفينول فتالئين‬

‫‪2 .2‬تم قياس درجة الحموضة لعدد من المحاليل‪ ،‬فوجد أن األس الهدروجيني لها كما يأتي‪:‬‬
‫‪ . 12 - 8 - 7 - 4 - 1‬أجب عن األسئلة اآلتية‪:‬‬
‫متعادال؟ ما أُ ّسه الهدروجيني؟‬
‫ً‬ ‫ً‬
‫محلوال‬ ‫ •أي من هذه المحاليل يعتبر‬
‫ •هناك محلوالن حمضيان‪ ،‬ما األس الهدروجيني لكل منهما؟‬
‫ •إذا كان أحد هذه المحاليل هو الخل (محلول حمض الخل) أي قيم ‪ pH‬يحتمل أن تناسب هذا‬
‫المحلول؟‬
‫األخطاء التجريبية‪:‬‬
‫ •أخطاء في تحضير محاليل الحموض واألسس المم ّددة‪.‬‬
‫ •أخطاء في تحديد قيمة ‪ pH‬باستخدام الدليل العالمي المثالي حيث من الممكن أن تكون القيمة تقريبية‬
‫إلى حد ما‪.‬‬

‫‪164‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬
‫ً‬
‫أوال‪ :‬ضع إشارة صح ( ) أو غلط (×) أمام كل من العبارات اآلتية‪ ،‬وصحّ ح المغلوطة منها‪:‬‬

‫القياسي المستخدم في المعايرة الحجميّة بتركيزه الدقيق والثابت‪.‬‬

‫ّ‬ ‫‪ ) (1 .1‬يتميّز المحلول‬

‫‪ ) (2 .2‬عند معايرة حمض الكبريت بهدروكسيد الصوديوم يكون المشعر المناسب لتحديد نقطة نهاية‬

‫المعايرة هو الفينول فتالئين‪.‬‬

‫‪ ) (3 .3‬عند معايرة حمض الخل بهدروكسيد الصوديوم يكون المشعر المناسب لتحديد نقطة نهاية‬

‫المعايرة هو أزرق بروم التيمول‪.‬‬

‫ثانياً‪ :‬اختر اإلجابة الصحيحة لكل مما يأتي‪:‬‬

‫‪-1‬عند تمديد محلول ‪ NaNO3‬حجمه ‪ 100 ml‬وتركيزه ‪ 1.2 mo .l-1‬بإضافة كمية من الماء إليه‬
‫تساوي ثالثة أضعاف حجمه يصبح التركيز الجديد للمحلول‪:‬‬
‫‪0.2 mo .l-1 )d‬‬ ‫‪0.3 mo .l-1 )c‬‬ ‫‪0.4 mo .l-1 )b‬‬ ‫‪0.6 mo .l-1 )a‬‬

‫‪ pH -2‬الموافقة لنقطة نهاية المعايرة تكون قيمتها قريبة من ‪ 9‬عند معايرة‪:‬‬

‫‪ H2SO4 )b‬بـ ‪NH4OH‬‬ ‫‪ HNO3 )a‬بـ ‪KOH‬‬

‫‪ CH3COOH )d‬بـ ‪NaOH‬‬ ‫‪ HCN )c‬بـ ‪NH4OH‬‬

‫‪ pH -3‬المحلول الناتج عن معايرة حمض قوي بأساس قوي يساوي‪:‬‬

‫‪11 )d‬‬ ‫‪9 )c‬‬ ‫‪7 )b‬‬ ‫‪5 )a‬‬

‫ثالثاً‪ :‬أعط تفسيراً علمياً لكل مما يأتي‪:‬‬

‫ّ‬
‫الخل بهدروكسيد البوتاسيوم يكون المحلول الناتج قلوياً‪.‬‬ ‫‪ -1‬عند معايرة حمض‬

‫‪ -2‬استخدام أحد مشعرات (حمض– أساس) في معايرة التعديل‪.‬‬

‫ّ‬
‫الخل بهدروكسيد البوتاسيوم يكون المشعر المناسب الفينول فتالئين‪.‬‬ ‫‪ -3‬عند معايرة حمض‬

‫‪165‬‬
 ‫رابعاً‪ّ :‬‬
‫حل المسألتين اآلتيتين‪:‬‬

‫المسألة األولى‪:‬‬
‫ّ‬
‫ينحل ‪ 50 ml‬من غــاز كلــور الهدروجين في كمية من المــاء المقطر ث ّم يُكمل حجم المحلول ليصبح‬

‫‪ ،200 ml‬والمطلوب‪:‬‬

‫الحمضي مقدراً بـ ‪ ،mo .l-1‬وقيمة ‪ pH‬المحلول‪.‬‬

‫ّ‬ ‫أ‪ -‬احسب تركيز المحلول‬

‫‪ V(HCl) = 25 l. mo‬في شروط التجربة‪.‬‬ ‫‪-1‬‬

‫المولي لغاز كلور الماء‬
‫ّ‬ ‫بفرض ّ‬
‫أن الحجم‬
‫‪g‬‬

‫ب‪ -‬يعاير ‪ 20 ml‬من المحلول السابق بمحلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه ‪:0.05 mo .l-1‬‬

‫‪ -1‬اكتب المعادلة األيونيّة لتفاعل المعايرة‪.‬‬

‫‪ -2‬احسب حجم محلول ‪ NaOH‬الالزم لتمام التعديل‪.‬‬

‫‪ -3‬ما قيمة الـ ‪ pH‬عند نقطة نهاية المعايرة؟ وما المشعر المناسب لهذه المعايرة؟‬

‫‪ pH = 7 ، V(NaOH) = 4 ml ، pH = 2 ،0.01 mo .l-1‬المشعر المناسب هو‬ ‫األجوبة‪:‬‬

‫أزرق بروم التيمول ألن مداه (من ‪ 6‬إلى ‪ )7.6‬يحتوي على قيمة ‪ pH‬نقطة نهاية المعايرة‪.‬‬

‫المسألة الثانية‪:‬‬

‫تعديال تامّاً ‪ 30 ml‬من محلول الصود الكاوي تركيزه‬

‫ً‬ ‫لزم لتعديل ‪ 50 ml‬من محلول حمض الكبريت‬

‫‪ 0.5 mo .l-1‬و‪ 20 ml‬من محلول البوتاس الكاوي تركيزه ‪ ،0.25 mo .l-1‬والمطلوب‪:‬‬

‫‪ -1‬اكتب معادلتي تفاعلي التعديل الحاصلين‪.‬‬

‫‪ -2‬احسب تركيز حمض الكبريت المستعمل مق ّدراً بـ ‪ mo .l-1‬والـ ‪.g.l-1‬‬

‫‪ -3‬احسب حجم الماء المقطر الالزم إضافته إلى ‪ 30 ml‬من محلول حمض الكبريت السابق ليصبح‬

‫تركيزه ‪. 0.01 mo .l-1‬‬

‫األجوبة‪ 570 ml ، 19.6 g.l-1 ، 0.2 mo .l-1 :‬ماء مقطر‬

‫‪166‬‬
 ‫م�سائل الوحدة اخلام�سة‬
‫المسألة األولى‪:‬‬
‫االبتدائي ‪ ،Ca=0.2 mo .l-1‬بفرض‬
‫ّ‬ ‫مائي لحمض سيانيد الهدروجين ‪ HCN‬تركيزه‬
‫ّ‬ ‫لديك محلول‬
‫ّ‬
‫أن ثابت تأيّن هذا الحمض يساوي ‪ ،5×10-10‬المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب معادلة التأيّن لحمض سيانيد الهدروجين‪ ،‬وح ّدد األزواج المترافقة أساس‪/‬حمض حسب‬
‫برونشتد ‪ -‬لوري‪.‬‬
‫‪2 .2‬احسب النسبة المئوية لتأيّن هذا الحمض‪ ،‬ثم احسب ‪ pH‬المحلول‪.‬‬
‫‪3 .3‬يعــاير حجم ‪ V1‬من حمض سيانيد الهدروجين السابق بمحلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه‬
‫‪ 0.1 mo .l-1‬فلزم ‪ 20 ml‬لتمام التعديل احسب ‪. V1‬‬
‫‪4 .4‬في تجربة ثانية لمعايرة حمض سيانيد الهدروجين السابق بمحلول آخر لهدروكسيد الصوديوم‬
‫كان تركيز الملح الناتج ‪ ،0.05 mo .l-1‬احسب ‪ pH‬المحلول الناتج في هذه التجربة‪.‬‬
‫األجوبة‪pH = 11 ، V1 = 10 ml ، pH = 5 ، 0.005 % :‬‬
‫المسألة الثانية ‪:‬‬
‫محلول لملح كلوريد األمونيوم تركيزه ‪ 0.2 mo .l-1‬وقيمة الـ )‪ (pH = 5‬له‪ .‬المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب معادلة حلمهة هذا الملح ‪.‬‬
‫‪2 .2‬احسب ثابت حلمهة هذا الملح ‪.‬‬
‫‪3 .3‬احسب ثابت تأين هدروكسيد األمونيوم ‪.‬‬
‫الجوابان‪Kb = 2 × 10-5 ، Kh = 5 × 10-10 :‬‬
‫المسألة الثالثة ‪:‬‬
‫محلول من ملح خالت الصوديوم ‪ CH3COONa‬تركيزه ‪ . 0.2 mo .l-1‬المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب معادلة حلمهة هذا الملح‪ ،‬واحسب ‪ pH‬المحلول‪ ،‬حيث ثابت تأين حمض الخل ‪.2 × 10-5‬‬
‫‪2 .2‬نضيف إلى المحلول السابق قطرات من محلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه ‪0.01 mo .l-1‬‬
‫احسب النسبة المئوية المتحلمهة من ملح خالت الصوديوم في هذه الحالة‪.‬‬
‫الجوابان‪5 × 10-6 % ، pH = 9 :‬‬

‫‪167‬‬
 ‫المسألة الرابعة‪:‬‬
‫يضاف ‪ 500 ml‬من محلول يحوي ‪ 1 × 10-5 mo‬من كلوريد الباريوم إلى ‪ 500 ml‬من محلول‬
‫يحوي ‪ 1 × 10-5 mo‬من كبريتات البوتاسيوم للحصول على محلول مشبع من كبريتات الباريوم‪،‬‬
‫المطلوب ‪:‬‬
‫‪1 .1‬احسب جداء ذوبان ملح كبريتات الباريوم ‪.‬‬
‫‪2 .2‬ماذا يحصل عند إضافة قليل من حمض الكبريت إلى المحلول المشبع السابق؟ علّل ذلك‪ .‬وبيّن إذا‬
‫كان ذلك يتفق مع قاعدة لوشاتولييه أم ال‪.‬‬
‫الجواب‪Ksp = 10-10 :‬‬
‫المسألة الخامسة‪:‬‬
‫لدينا محلول لحمض الكبريت تركيزه ‪ ، 0.05 mo .l-1‬المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب معادلة تأيُّن الحمض في الماء‪.‬‬
‫‪2 .2‬ح ّدد األزواج المترافقة أساس‪/‬حمض حسب نظرية برونشتد ‪ -‬لوري‪.‬‬
‫‪3 .3‬احسب ‪ pH‬المحلول الحمضي علماً أنه تام التأيّن‪.‬‬
‫‪4 .4‬احسب ]‪ [OH-‬في المحلول الحمضي‪.‬‬
‫‪[OH-] = 10-13 mo .l-1‬‬ ‫‪،‬‬ ‫الجوابان‪pH = 1 :‬‬
‫المسألة السادسة‪:‬‬
‫يؤخذ ‪ 20 ml‬من حمض الكبريت تركيزه ‪ 0.05 mo .l-1‬ويضاف إلى ‪ 10 ml‬من محلول الصود الكاوي‬
‫حتى تمام المعايرة‪ ،‬والمطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب المعادلة الكيميائية المعبّرة عن تفاعل المعايرة الحاصل‪.‬‬
‫‪2 .2‬احسب تركيز محلول الصود الكاوي المستخدم‪.‬‬
‫‪3 .3‬ما هو ‪ pH‬المحلول الناتج عن المعايرة‪ ،‬وما هو المشعر المناسب لهذه المعايرة؟‬
‫‪4 .4‬احسب التركيز المولي لمحلول ملح كبريتات الصوديوم الناتج‪.‬‬
‫(‪)H:1 ، O:16 ، Na: 23 ، S:32‬‬
‫‪CNa SO = 1 mo .l-1 ، pH = 7‬‬ ‫األجوبة‪، CNaOH = 0.2 mo .l-1 :‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪30‬‬

‫‪168‬‬
 ‫الوحدة ال�ساد�سة‬

‫الكيمياء الع�ضوية‬
‫‪Organic Chemistry‬‬
‫األهداف العامة‪:‬‬
‫ •يتعرّ ف بعض أصناف المركبات العضوية‪:‬‬
‫(األلدهيدات‪ ،‬الكيتونات‪ ،‬الحموض الكربوكسيلية‪ ،‬اإلسترات‪ ،‬األميدات‪ ،‬األمينات)‪.‬‬
‫ •يسمّي هذه المركبات العضوية وفق نمط ‪.IUPAC‬‬
‫ •يتعرّ ف الخاصيات الفيزيائية والكيميائية لهذه المركبات العضوية‪.‬‬
‫ •يذكر استعماالت هذه المركبات العضوية‪.‬‬
‫ •يثمّن أهمية هذه المركبات في الصناعة والحياة‪.‬‬
‫ّ‬
‫•يحل مسائل تطبيقية‪.‬‬ ‫ ‬
‫توجد الماليين من المركبات العضوية‪ ،‬وإن دراسة تفاعالت كل منها على حدة سيجعل دراسة الكيمياء‬
‫العضوية أمراً في منتهى الصعوبة‪.‬‬
‫ً‬
‫تسهيال لدراستها والتعرف إليها‪ ،‬حيث إن‬ ‫استطاع الكيميائيون تقسيم المركبات العضوية إلى أصناف‬
‫مركبات الصنف الواحد متشابهة في الخاصيات الفيزيائية والكيميائية‪ ،‬والذي يحدد الصنف الذي ينتمي إليه‬
‫المركب العضوي هو الزمرة الوظيفية الداخلة في تركيبه‪.‬‬
‫والزمرة الوظيفية مك ّونة من ذرة أو مجموعة ذرات ترتبط بذرة كربون في المركبات العضوية فتُكسبها‬
‫صفات كيميائية وفيزيائية متشابهة‪.‬‬
‫والجدول اآلتي يتضمن أهم أصناف المركبات العضوية والزمر الوظيفية المميزة لها وتسمياتها م َُرتَّبة‬
‫حسب أفضليتها في تسمية المركب العضوي‪ ،‬وتتناقص األفضلية عند التسمية من أعلى الجدول إلى أسفله‬
‫عند وجود وظيفتين أو أكثر في مركب عضوي‪.‬‬

‫صيغة الزمرة‬
‫اسم الالحقة‬ ‫اسم السابقة‬ ‫الصيغة العامة‬ ‫الصنف‬
‫الوظيفية‬

‫وئيك‬ ‫ـ‬ ‫‪- COOH‬‬ ‫‪RCOOH‬‬ ‫الحمض الكربوكسيلي‬

‫وات‬ ‫ـ‬ ‫‪- COOR‬‬ ‫‪RCOOR‬‬ ‫اإلستر‬

‫أميد‬ ‫‪-‬‬ ‫‪- CONH2‬‬ ‫‪R - CONH2‬‬ ‫األميد‬

‫آل‬ ‫أُكسو‬ ‫‪- CHO‬‬ ‫‪RCHO‬‬ ‫األلدهيد‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫ون‬ ‫أُكسو‬ ‫الكيتون‬
‫=‬

‫=‬

‫‪- C -‬‬ ‫‪R- C -R‬‬

‫ول‬ ‫هدروكسي‬ ‫‪- OH‬‬ ‫‪R-OH‬‬ ‫الغول‬

‫أمين‬ ‫أمينو‬ ‫‪- NH2‬‬ ‫‪R-NH2‬‬ ‫األمين‬

‫إيتر‬ ‫ألكوكسي‬ ‫'‪- OR‬‬ ‫'‪R - O - R‬‬ ‫اإليتر‬

‫درسنا في الصف الثاني الثانوي بعض أصناف المركبات العضوية وهي‪:‬‬

‫هاليدات األلكيل ‪ -‬األغوال ‪ -‬الفينوالت ‪ -‬اإليترات‪.‬‬
‫وسنتعرف من خالل دراستنا لهذه الوحدة على أصناف أخرى وسنتطرق إلى تسميتها في حينه وهي‪:‬‬
‫األلدهيدات ‪ -‬الكيتونات ‪ -‬الحموض الكربوكسيلية ‪ -‬اإلسترات ‪ -‬األميدات ‪ -‬األمينات‪.‬‬

‫‪170‬‬
 ‫الدرس األول‬

‫األلدهيدات والكيتونات‬
‫األهداف التعليمية‪:‬‬

‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬

‫يح ّدد الزمرة الوظيفية في األلدهيدات والكيتونات‪.‬‬

‫يسمّي األلدهيدات والكيتونات‪.‬‬

‫ّ‬
‫يوضح أهم طرائق تحضير األلدهيدات والكيتونات‪.‬‬

‫يفسر خاصيات األلدهيدات والكيتونات اعتماداً على صيغتها العامة وزمرتها الوظيفية‪.‬‬
‫ّ‬

‫يميّز بين األلدهيدات والكيتونات‪.‬‬

‫ّ‬
‫يحل تمارين تطبيقيّة‪.‬‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬

‫‪1 .1‬الزمرة الوظيفية والصيغة العامة لأللدهيدات والكيتونات‪.‬‬

‫‪2 .2‬تسمية األلدهيدات والكيتونات‪.‬‬

‫‪3 .3‬طرائق الحصول على األلدهيدات والكيتونات‪.‬‬

‫‪4 .4‬الخاصيات الفيزيائية والكيميائية لأللدهيدات والكيتونات‪.‬‬

‫‪171‬‬
 ‫درسنا سابقاً أن األغوال األولية تتأكسد إلى األلدهيدات‪ ،‬واألغوال الثانوية تتأكسد إلى كيتونات‪.‬‬
‫‪ -1‬الزمرة الوظيفية والصيغة العامة‪:‬‬
‫تتميز األلدهيدات والكيتونات بوجود الزمرة الوظيفية (زمرة الكربونيل)‪.‬‬
‫‪C =O‬‬

‫تكون الرابطة المضاعفة في زمرة الكربونيل مستقطبة جزئياً‪ ،‬بسبب الفرق في الكهرسلبية بين ذرتي‬
‫األكسجين والكربون‪ ،‬حيث تتوضع شحنة موجبة جزئية على ذرة الكربون وشحنة سالبة جزئية على‬
‫ذرة األكسجين‪.‬‬
‫‪C =O‬‬

‫ •في األلدهيدات ترتبط ذرة هدروجين بزمرة الكربونيل‪:‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫=‬

‫‪R– C –H‬‬ ‫الصيغة العامة لأللدهيدات‪:‬‬

‫‪O‬‬
‫=‬

‫حيث ‪ R‬جذر ألكيلي أو ذرة هدروجين‪ ،‬وتكون الزمرة ‪ – C – H‬في طرف السلسلة‪.‬‬
‫ •في الكيتونات ترتبط زمرة الكربونيل بجذرين ألكيليين متماثلين أو غير متماثلين‪:‬‬
‫‪O‬‬
‫=‬

‫'‪R – C – R‬‬ ‫الصيغة العامة للكيتونات‪:‬‬

‫حيث ‪ R‬و '‪ R‬جذران ألكيليان‪.‬‬

‫‪ -2‬تسمية األلدهيدات والكيتونات‪:‬‬
‫ً‬
‫أوال‪ -‬تسمية األلدهيدات‪:‬‬
‫أ) التسمية بحسب االتحاد الدولي (‪)IUPAC‬‬
‫*‬

‫نرقم أطول سلسلة كربونية بدءاً من ذرة كربون زمرة الكربونيل األلدهيدية حيث تأخذ رقم (‪.)1‬‬
‫‪ّ -‬‬

‫* اآليوباك ‪ IUPAC‬اختصار السم‪ :‬االتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية‪.‬‬

‫‪172‬‬
 ‫‪ -‬نسمّي التفرعات إن وجدت مسبوقة بأرقامها‪.‬‬
‫‪ -‬نسمي األلدهيد باسم األلكان الذي يحوي العدد نفسه من ذرات الكربون مع إضافة الالحقة (آل ‪)al‬‬
‫الدالة على زمرة الكربونيل األلدهيدية‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪3‬‬
‫‪CH3 − C − H‬‬ ‫‪CH3 − 2 CH − 1 C − H‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪CH3 − 3 CH − 2 CH2 − 1 C− H‬‬
‫|‬
‫‪CH3‬‬

‫إيتانال‬ ‫‪ -2‬برومو بروبانال‬ ‫‪ -3‬متيل بوتانال‬

‫ب) التسمية الشائعة‪ :‬تشتق أسماء األلدهيدات من أسماء الحموض الكربوكسيلية الموافقة باالستعاضة‬
‫عن الالحقة (يك ‪ )ic‬من الحمض بكلمة (ألدهيد)‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH3 − C− OH‬‬ ‫‪CH3 − C− H‬‬

‫حمض الخل (أسيتيك)‬ ‫أسيت ألدهيد (ألدهيد الخل)‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H − C − OH‬‬ ‫‪H − C −H‬‬

‫حمض النمل (فورميك)‬ ‫فورم ألدهيد (ألدهيد النمل)‬

‫كل من الحمض واأللدهيد‪.‬‬‫الحظ تطابق عدد ذرات الكربون في ّ‬

‫َّ‬
‫المركب اآلتي‪:‬‬ ‫تقويم مرحلي‪ :‬س ّم بطريقة ‪IUPAC‬‬

‫ثانياً‪ -‬تسمية الكيتونات‪:‬‬

‫أ) التسمية بحسب االتحاد الدولي (‪:)IUPAC‬‬
‫‪ّ -‬‬
‫نرقم أطول سلسلة كربونية من الطرف األقرب إلى زمرة الكربونيل‪.‬‬
‫‪ -‬نسمّي التفرعات إن ُوجدت مسبوقة بأرقامها‪.‬‬
‫‪ -‬نسمي الكيتون باسم األلكان الذي يحوي العدد نفسه من ذرات الكربون مع إضافة الالحقة (ون ‪)one‬‬
‫مسبوقة برقم ارتباطها بالسلسلة‪.‬‬

‫‪173‬‬
 ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪CH3 − C − CH − CH3‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬

‫بروبانون‬ ‫‪ -3‬متيل ‪ -‬بوتان ‪ -2 -‬ون‬

‫‪O‬‬
‫‪CH3 − CH2 − C − CH2 − CH3‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬

‫بنتان ‪ -3 -‬ون‬

‫ب) التسمية الشائعة‪ :‬تشتق أسماء الكيتونات من تسمية الجذور األلكيلية المرتبطة بمجموعة الكربونيل‬
‫يليها كلمة كيتون‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH3 − C − CH3‬‬ ‫‪CH3 − C − CH2 − CH3‬‬

‫ثنائي متيل كيتون (أسيتون)‬ ‫إتيل* متيل كيتون‬ ‫ ‬

‫ّ‬
‫المركب اآلتي‪:‬‬ ‫تقويم مرحلي‪ :‬س ّم بطريقة ‪IUPAC‬‬

‫‪ -3‬طرائق الحصول على األلدهيدات والكيتونات‪:‬‬

‫أ) أكسدة األغوال‪:‬‬
‫ •تتأكسد األغوال األولية إلى ألدهيدات بفعل العوامل المؤكسدة مثل ثنائي كرومات البوتاسيوم ‪K2Cr2O7‬‬
‫في وسط حمضي أو فوق منغنات البوتاسيوم في وسط أساسي‪.‬‬
‫‪H2SO4‬‬ ‫‪O‬‬
‫)‪R–CH2–OH + (O‬‬ ‫‪R– C H + H2O‬‬
‫غول أولي‬ ‫ألدهيد‬

‫‪H2SO4‬‬ ‫‪O‬‬
‫)‪CH3–CH2–OH + (O‬‬ ‫‪CH3– C H + H2O‬‬
‫ثنائي كرومات البوتاسيوم‬ ‫إيتانول‬ ‫إيتانال‬
‫‪K2Cr2O7‬‬
‫* تُرتّب الجذور األلكيلية عند التسمية وفق األبجدية الالتينية (إتيل‪ ،‬متيل‪ ،‬بروبيل‪.)... ،‬‬

‫‪174‬‬
 ‫ •تتأكسد األغوال الثانوية إلى كيتونات بالعوامل المؤكسدة نفسها‬
‫( ‪ً KMnO‬‬
‫مثال)‪:‬‬ ‫‪4‬‬

‫غول ثانوي‬ ‫كيتون‬

‫فوق منغنات البوتاسيوم‬

‫‪KMnO4‬‬

‫بروبان ‪ -2 -‬ول‬ ‫بروبانون‬

‫مالحظة‬

‫إن أكسدة األغوال األولية للحصول على ألدهيدات فقط صعبة حيث ال يمكن إيقاف التفاعل عند‬
‫مرحلة تشكل األلدهيد بل يستمر ليعطي الحمض الكربوكسيلي الموافق‪.‬‬

‫وللحصول على األلدهيد بهذه الطريقة يجب تقطيره مباشرة عند ُّ‬
‫تشكله‪.‬‬

‫جهاز التقطير‬

‫‪175‬‬
 ‫ب) نزع الهدروجين من األغوال‪:‬‬
‫ •يتم انتزاع ذرتي هدروجين من غول أولي ليعطي ألدهيداً بإمرار بخار الغول على مسحوق النحاس‬
‫الناعم ّ‬
‫(حفاز) في درجة حرارة (‪:)200-400 ˚C‬‬

‫غول أولي‬ ‫ألدهيد‬

‫ •وبنزع ذرتي هدروجين من غول ثانوي يعطي كيتوناً‪:‬‬

‫غول ثانوي‬ ‫كيتون‬

‫‪ -4‬الخاصيات الفيزيائية‪:‬‬
‫• •درجة غليان األلدهيدات والكيتونات أعلى من درجة غليان اإليترات الموافقة ألن قطبية الرابطة‬
‫أقوى من قطبية الرابطة ‪.C – O – C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫• •درجــة غليـان األلدهيـدات والكيتـونات أقل من درجة غليان األغوال الموافقة ألن قطبية الرابطة‬
‫إضافة إلى أن جزيئات األلدهيدات والكيتونات ال تستطيع‬ ‫‪C =O‬‬ ‫‪ O – H‬أقوى من قطبية الرابطة‬
‫تشكيل روابط هدروجينية فيما بينها‪.‬‬
‫• •تمت��از األلدهي��دات والكيتون��ات التي تح��وي (‪ )1-5‬ذرات‬
‫كرب��ون بانحاللها ف��ي الماء بس��بب الصف��ة القطبية لزمرة‬
‫الكربونيل‪ ،‬ويقل انحاللها تدريجياً مع ازدياد كتلها الجزيئية‪،‬‬
‫حي��ث يضعف تأثي��ر الجزء القطب��ي عند ِك َب��ر الجزء غير‬
‫القطبي (‪ )R‬في الجزيء‪.‬‬
‫• •األلدهيدات ذات الكتل الجزيئية الصغيرة لها رائحة ّنفاذة‬
‫غير مقبولة‪ ،‬أما ذات الكتل الجزيئية الكبيرة فلها رائحة‬
‫عطرية تشبه روائح الزهور (البنفسج ‪ -‬الياسمين ‪ -‬قشر‬
‫الليمون ‪.)...‬‬

‫‪176‬‬
 ‫• •الكيتون��ات ذات الكت��ل الجزيئية الوس��طى تك��ون روائحها‬
‫مقبولة تشبه رائحة النعناع‪.‬‬

‫‪ -5‬الخاصيات الكيميائية‪:‬‬
‫أ) تفاعالت اإلضافة (الضم)‪:‬‬
‫تعود إلى بنية زمرة الكربونيل غير المشبعة‪ ،‬والحاوية على رابطتين ( ‪ ،) ،‬فهي تستجيب لتفاعالت‬
‫ضم إلى الرابطة األضعف ( )‪ ،‬ويتم ذلك بارتباط الجزء السالب من المادة المتفاعلة بذرة كربون زمرة‬
‫الكربونيل‪ ،‬كما يرتبط الجزء الموجب من المادة المتفاعلة بذرة أكسجين زمرة الكربونيل‪.‬‬

‫الزمرة‬ ‫المادة المتفاعلة‬ ‫ناتج الضم‬

‫حيث ‪.)LiH ، R–MgX ، H–C ≡ N( :A – B‬‬

‫والتفاعل يتم على مرحلتين (في حالة ‪ R–MgX‬و ‪ ،)LiH‬تعطي األولى منتج ضم وسطي يتحول‬
‫عند حلمهته في وسط حمضي في المرحلة الثانية إلى غول‪.‬‬
‫ •ضم ‪( HCN‬سيانيد الهدروجين)‪:‬‬

‫إيتانال‬ ‫‪ -2‬هدروكسي بروبان نتريل‬

‫بروبانون‬ ‫‪ -2‬هدروكسي ‪ -2‬متيل بروبان نتريل ‬

‫‪177‬‬
 ‫ •ضم ‪( R-MgX‬كاشف غرينيارد)‪:‬‬

‫يمكن استخدام هذا التفاعل للتمييز بين الفورم ألدهيد (الميتانال) واأللدهيدات األخرى والكيتونات‪.‬‬

‫‪ -‬مع الفورم ألدهيد يعطي إيتانول (غول أولي)‪:‬‬

‫فورم ألدهيد‬ ‫منتج ضم وسطي‬

‫‪OMgX‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H + HX‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H + MgX2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫إيتانول (غول أولي)‬

‫ً‬
‫أغواال ثانوية‪:‬‬ ‫‪ -‬مع األلدهيدات األخرى يعطي‬

‫إيتانال‬

‫‪OMgX‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H + HX‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H + MgX2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫بروبان ‪ -2 -‬ول (غول ثانوي)‬

‫‪178‬‬
 ‫ً‬
‫أغواال ثالثية‪:‬‬ ‫‪ -‬مع الكيتونات يعطي‬

‫بروبانون‬

‫‪OMgX‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 + HX‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 + MgX2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪ -2‬متيل بروبان ‪ -2 -‬ول (غول ثالثي)‬

‫إثراء‪:‬‬
‫يحضر كاشف غرينيارد من تفاعل هاليد األلكيل (‪ )R-X‬مع معدن المغنزيوم (‪ )Mg‬في اإليتر‬
‫الجاف ليعطي هاليد ألكيل المغنزيوم ‪:R - Mg X‬‬
‫‪ R - Mg X‬إيتر جاف ‪R - X + Mg‬‬

‫ •ضم هدريد الليتيوم‪:‬‬

‫إيتانال‬

‫‪OLi‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H+ HX‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H + Li X‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫إيتانول‬

‫‪179‬‬
 ‫بروبانون‬

‫‪OLi‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3+ H X‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 + Li X‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫بروبان ‪ -2 -‬ول‬

‫إثراء‪:‬‬
‫ً‬
‫مشكال هدريدات المعادن ويكون عدد أكسدته (‪ )-1‬مثل هدريد الليثيوم‪.‬‬ ‫يتحد الهدروجين مع المعادن‬

‫ب) تفاعالت األكسدة‪:‬‬

‫إثراء‪:‬‬ ‫تقاوم الكيتونات بصورة عامة األكسدة بالظروف‬
‫تتأكس��د الكيتون��ات بصعوب��ة‬ ‫العادية في حين تتأكسد األلدهيدات بسهولة إلى حموض‬
‫بالمؤكس��دات القوي��ة والتس��خين لمدة‬
‫كربوكسيلية في الظروف نفسها بمعظم العوامل المؤكسدة‬
‫طويلة مؤدية إلى تفكك السلسلة الكربونية‬
‫للكيتون‪ ،‬وغالباً ما يكون الناتج مزيجاً‬ ‫تفسر ذلك؟‬
‫حتى الضعيفة منها‪ .‬كيف ّ‬
‫من حموض كربوكسيلية‪.‬‬ ‫الكيتون��ات ال تحوي ذرة هدروجي��ن مرتبطة بالزمرة‬
‫الكربونيلية ‪ C = O‬فال تتأكسد (إلاّ بشروط قاسية)‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫بينما تحتوي األلدهيدات على ذرة هدروجين متصلة بذرة كربون الزمرة الكربونيلية ‪ – C H‬لذلك‬
‫فهي تتأكسد بسهولة‪:‬‬

‫ألدهيد‬ ‫حمض كربوكسيلي‬

‫‪180‬‬
 ‫بعض المؤكسدات‪:‬‬
‫ •محلول فوق منغنات البوتاسيوم‪:‬‬
‫عند مزج محلول مائي محمَّض من فوق منغنات البوتاسيوم مع‬
‫اإليتانال (األسيت ألدهيد) يختفي لون المحلول البنفسجي مما ّ‬
‫يدل على‬
‫تأكسد األلدهيد إلى حمض اإليتانوئيك‪:‬‬
‫محلول فوق منغنات البوتاسيوم‬
‫قبل وبعد التفاعل‬

‫‪5CH3 – CHO + 2MnO4– + 6H+ → 5CH3 – COOH + 2Mn2+ + 3H2O‬‬

‫الحظ أن األلدهيد أرجع أيون فوق المنغنات –‪ MnO4‬البنفسجي اللون إلى أيون ‪ Mn2+‬عديم اللون‪.‬‬
‫ •محلول فهلنغ‪ :‬العامل المؤكسد الفعال في هذا المحلول هو أيون النحاس ‪ II‬األزرق ‪ Cu2+‬الذي ي َ‬
‫ُرجع إلى‬
‫ويترسب على شكل مسحوق أحمر آجري (أكسيد النحاس ‪ )I‬في حين يتأكسد األلدهيد إلى حمض‬
‫ّ‬ ‫أيون ‪، Cu+‬‬
‫كربوكسيلي موافق‪:‬‬

‫ألدهيد‬ ‫المحلول األزرق‬ ‫أكسيد النحاس ‪ I‬أيون الكربوكسيالت‬

‫(محلول فهلنغ)‬ ‫راسب أحمر آجري‬

‫محلول فهلنغ‬ ‫ ‬‫إثراء‪:‬‬

‫يتألف محلول فهلنغ من محلول قلوي فيه‬
‫ّ‬
‫المعقدة بأيونات الطرطريك‪:‬‬ ‫أيونات النحاس ‪Cu2+‬‬
‫إذ تجري إضافة الصود إلى محلول طرطرات‬
‫البوتاسيوم والصوديوم وكبريتات النحاس في‬
‫حمام مائي حيث يتشكل معقد مستقر لأليون ‪Cu2+‬‬
‫في وسط قلوي‪.‬‬

‫يُستخدم هذا التفاعل في المختبرات الطبية للكشف عن الغلوكوز (سكر العنب) وتقدير كميته في البول‪،‬‬
‫ّ‬
‫ألن جزيء الغلوكوز يحتوي على زمرة ألدهيدية تتأكسد بسهولة‪.‬‬

‫‪181‬‬
‫ •محلول تولِن‪ :‬العامل المؤكسد في هذا المحلول أيون الفضة (‪ )Ag+‬الذي يُرجع إلى معدن الفضة‬
‫(‪ )Ag‬ويترسب على جدران وعاء التفاعل مكوناً مرآة فضية براقة‪ ،‬في حين يتأكسد األلدهيد إلى‬
‫الحمض الكربوكسيلي الموافق‪:‬‬

‫ألدهيد‬ ‫محلول تولن‬ ‫أيون الكربوكسيالت‬ ‫فضة‬

‫ال لون له‬

‫يستخدم هذا التفاعل في صناعة المرايا‪ ،‬حيث يستخدم الميتانال لترسيب طبقة الفضة على الزجاج‪.‬‬
‫محلول تولِن‬ ‫ ‬
‫إثراء‪:‬‬
‫يتألف محلول تولِن من محلول نترات الفضة النشادرية‬
‫إن هدروكسيد الفضة‬ ‫وهو َّ‬
‫معقد أليون الفضة ‪ ،Ag+‬إذ ّ‬
‫غير قابل لالنحالل في الماء‪ ،‬ولذلك ينبغي تعقيد‬
‫أيون الفضة في وسط قلوي كي ال يترسب على شكل‬
‫هدروكسيد الفضة‪.‬‬

‫مالحظة‪ :‬يمكن التمييز بين األلدهيدات والكيتونات باستخدام محلول تولِن أومحلول فهلنغ ألن الكيتونات‬
‫ال تتفاعل معهما (ال تستجيب للمؤكسدات اللطيفة)‪.‬‬
‫ج) هلجنة األلدهيدات والكيتونات‪:‬‬
‫تتم هلجنة األلدهيدات والكيتونات في وسط حمضي‪ ،‬مثل تفاعل اليود مع األسيتون‪:‬‬

‫بروبانون‬ ‫‪ - 1‬يودو بروبان ‪ -2-‬ون‬

‫أشهر األلدهيدات والكيتونات‪:‬‬

‫‪O‬‬
‫=‬

‫ •الميتانال (الفورم ألدهيد) ‪H – C – H‬‬

‫ّ‬
‫يحضر بمعالجة‬ ‫ُحضر تجارياً إما بأكسدة الميتانول بأكسجين الهواء بوجود الفضة كمادة ّ‬
‫حفازة أو‬ ‫‪-‬ي ّ‬
‫اإلستيلين بمحلول حمض الكبريت بوجود كبريتات الزئبق (‪.)HgSO4‬‬

‫‪182‬‬
 ‫‪ -‬يوجد على شــكل غــاز في درجة الحرارة العاديـة‪ ،‬ويذوب في المـاء بجميع النســب‪ ،‬ويغلي في‬
‫الدرجة (‪.)-19 ˚C‬‬
‫‪ -‬يسمى محلوله المائي (‪ )40%‬الفورمالين‪ ،‬ويُستخدم‬
‫في حفظ األنسجة الحية من التحلل‪ ،‬وذلك بسبب قدرته‬
‫على منع نمو البكتريا وتكاثرها‪.‬‬
‫‪ -‬يستخدم في صناعات كثيرة أهمها صناعة الميالمين‬
‫حيث يُك ِّون بوليميراً* مع الفينول‪ ،‬كما يع ّد مادة أولية‬
‫في صناعة الراتنجات وبعض المواد البالستيكية مثل‬
‫الباكيليت والفورميكا‪.‬‬

‫تحذير‪ :‬هناك مخاطر من استخدام الميتانال على اإلنسان‪ ،‬لذلك يجب الحذر عند التعامل معه‪.‬‬

‫=‬‫‪O‬‬
‫ •البروبانون (األسيتون) ‪CH3 – C – CH3‬‬
‫‪ -‬ســائل عديم اللــون يمتــاز بطعم الذع ورائحــة مميزة‪ ،‬يذوب في الماء بجميع النسب‪ ،‬يغلي في الدرجة‬
‫(‪.)56.3 ˚C‬‬
‫‪ -‬يستخدم في إزالة طالء األظافر المستخدم للتجميل لدى النساء‬
‫وذلك بسبب قدرته على إذابة األصباغ الكيميائية المستخدمة في‬
‫صناعة الطالء إضافة إلى سرعة تطايره مما يسهل التخلص‬
‫منه‪.‬‬
‫‪ -‬يُع ُّد المادة األولية في صناعة بعض البوليميرات البالستيكية‪،‬‬
‫وفي صناعة الورنيش واللَّ َكر‪.‬‬

‫شقين‪ :‬بولي = متع ّدد ‪ ،‬مير = جزء‪.‬‬ ‫* البوليمير‪ :‬كلمة تتكون من ّ‬

‫وهو المركب الكيميائي الذي ينتج جُ َزيْئُ ُه من تكرار لمجموعة ذرات يُطلق عليها اسم المونومير (أحادي الجزء)‪ .‬‬

‫‪183‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫=‬

‫=‬
‫ •المركبات الكربونيلية تشمل األلدهيدات ‪ R – C – H‬والكيتونات ʹ‪. R – C – R‬‬
‫‪O‬‬
‫=‬

‫ •تتشابه األلدهيدات والكيتونات في وجود زمرة الكربونيل – ‪ – C‬في جزيء كل منهما‪.‬‬

‫ •األلدهيدات أنشط كيميائياً من الكيتونات لوجود ذرة هدروجين مرتبطة بزمرة الكربونيل في األلدهيدات‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫=‬

‫=‬
‫‪ – C – H‬وعدم وجودها في الكيتونات – ‪. – C‬‬

‫ •تنتج األلدهيدات من أكسدة األغوال األولية بينما تنتج الكيتونات من أكسدة األغوال الثانوية‪.‬‬

‫ •تقاوم الكيتونات بصورة عامة األكسدة بالظروف العادية‪ ،‬في حين تتأكسد األلدهيدات بسهولة في‬

‫الظروف نفسها بمعظم العوامل المؤكسدة حتى الضعيفة منها‪.‬‬

‫ •لأللدهيدات والكيتونات استخدامات مهمة في الصناعة والحياة‪.‬‬

‫‪184‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬

‫لكل مما يأتي‪:‬‬ ‫ً‬

‫أوال‪ :‬اختر اإلجابة الصحيحة ٍ‬
‫‪ )1‬ينتج عن أكسدة الميتانال في ظروف مناسبة‪:‬‬
‫‪ -d‬حمض الميتانوئيك‬ ‫‪ - c‬إيتر ‬ ‫‪ -b‬إيتان ‬ ‫‪ -a‬ميتانول ‬
‫‪ )2‬ينتج عن تمام أكسدة األغوال األولية‪:‬‬
‫‪ -d‬إيتر‬ ‫‪ - c‬كيتون ‬ ‫ ‬
‫‪ -b‬حمض كربوكسيلي‬ ‫‪ -a‬ألدهيد ‬
‫‪ )3‬المركب الذي يُرجع كاشف تولن هو‪:‬‬
‫‪ - c‬اإليتانول ‪ -d‬حمض اإليتانوئيك‬ ‫‪ -a‬البروبانون ‪ -b‬اإليتانال ‬
‫‪ )4‬تنتج الكيتونات من أكسدة‪:‬‬
‫‪ -d‬األلدهيدات‬ ‫‪ - c‬األغوال الثالثية ‬ ‫‪ -b‬األغوال الثانوية ‬ ‫‪ -a‬األغوال األولية ‬
‫‪ )5‬تتميز األلدهيدات والكيتونات بوجود الزمرة‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫=‬

‫=‬

‫‪– C –NH2 -d‬‬ ‫‪ – C – - c‬‬ ‫‪ – OH -b‬‬ ‫‪ – COOH -a‬‬

‫ثانياً‪ :‬اكتب اسم كل من المركبات اآلتية حسب االتحاد الدولي‪:‬‬

‫‪،‬‬

‫‪،‬‬

‫ثالثاً‪ :‬اكتب الصيغة الكيميائية ٍّ‬

‫لكل من المركبات اآلتية‪:‬‬
‫‪ -3‬متيل بوتان ‪ -2-‬ون‬ ‫‪ ،‬‬ ‫ ‬
‫‪ -4‬متيل هكسان‪ -2-‬ون‬
‫‪ -3‬كلورو بوتانال‬ ‫‪ ،‬‬ ‫ ‬
‫‪ -3،3‬ثنائي متيل بنتانال‬

‫‪185‬‬
 ‫رابعاً‪ -‬أعط تفسيراً علمياً لكل من العبارات اآلتية‪:‬‬

‫‪ -1‬تتشابه األلدهيدات والكيتونات في تفاعالت اإلضافة (الضم)‪.‬‬

‫‪ -2‬تتأكسد األلدهيدات بسهولة بينما تقاوم الكيتونات األكسدة بالظروف العادية‪.‬‬

‫‪ -3‬تترسب طبقة من الفضة على الجدران الداخلية ألنبوب االختبار عند إضافة ألدهيد إلى كاشف تولِن‬
‫مع التسخين‪.‬‬

‫‪ -4‬درجة غليان األلدهيدات والكيتونات أقل من درجة غليان األغوال الموافقة‪.‬‬

‫‪ -5‬يتناقص انحالل األلدهيدات والكيتونات في الماء تدريجياً مع ازدياد كتلها الجزيئية‪.‬‬

‫‪ -6‬المركبات الكربونيلية (ألدهيدات‪ ،‬كيتونات) غير قادرة على تشكيل روابط هدروجينية بين‬
‫جزيئاتها‪.‬‬

‫خامساً‪ -‬أكمل المعادالت اآلتية ووازنها‪:‬‬

‫)‪1‬‬

‫)‪2‬‬

‫)‪3‬‬

‫)‪4‬‬

‫‪186‬‬
 ‫سادساً‪ -‬حل المسائل اآلتية‪:‬‬
‫المسألة األولى‪:‬‬
‫نـعامل ‪ 10 ml‬من محلول اإليتانــال بكمية كافيــة من محلــول فهلنغ فيتك ّون راسب أحمر آجري من‬
‫أكسيد النحاس ‪ I‬كتلته ‪ .0.72 g‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ .1‬اكتب معادلة التفاعل واحسب كتلة اإليتانال في ‪ 1‬من محلوله‪.‬‬
‫‪ .2‬احسب كتلة اإليتانول الالزمة للحصول على ‪ 10‬من محلول اإليتانال السابق‪.‬‬
‫األجوبة‪ C = 22 g.l-1 :‬تركيز محلول اإليتانال ‪ m = 230 g ،‬كتلة اإليتانول‬
‫المسألة الثانية‪:‬‬
‫نؤكسد مزيجاً من اإليتانول واإليتانال كتلته ‪ 9 g‬أكسدة تامة فنحصل على ‪ 12 g‬من حمض الخل‪.‬‬
‫المطلوب‪:‬‬
‫‪ .1‬اكتب المعادالت الكيميائية المعبِّرة عن تفاعالت األكسدة‪.‬‬
‫كل من مك ّونات المزيج‪.‬‬ ‫‪ .2‬احسب كتلة ٍّ‬

‫األجوبة‪ m1 = 4.6 g :‬كتلة اإليتانول ‪ m2 = 4.4 g ،‬كتلة اإليتانال‬

‫المسألة الثالثة‪:‬‬
‫إذا كانت النسبة الكتلية المئوية لألكسجين في مركب كيتوني هي ‪ ،% 22.2‬فالمطلوب‪:‬‬
‫‪ -1‬احسب الكتلة المولية لهذا المركب‪.‬‬
‫ّ‬
‫المركب المجملة ونصف المنشورة وتسميته وفق ‪.IUPAC‬‬ ‫‪ -2‬اكتب صيغة هذا‬
‫مالحظة‪ :‬في العدد ‪ 22.2‬يشير الخط الصغير فوق العدد ‪ 2‬بعد الفاصلة إلى ّ‬
‫أن هذا العدد دوري‪ ،‬أي‪:‬‬
‫‪. 22.222....‬‬
‫‪ ، M = 72 g.mo‬الصيغة المجملة ‪C4H8O‬‬ ‫‪-1‬‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫الصيغة نصف المنشورة‪:‬‬

‫بوتان ‪ -2-‬ون‬

‫‪187‬‬
 ‫الدرس الثاني‬

‫الحموض الكربوكسيلية‬

‫األهداف التعليمية‪:‬‬

‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬

‫يميّز الحموض الكربوكسيلية اعتماداً على الزمرة الوظيفية‪.‬‬

‫يسمّي الحموض الكربوكسيلية ويكتب صيغها‪.‬‬

‫ّ‬
‫يوضح أهم طرائق الحصول على الحموض الكربوكسيلية‪.‬‬

‫يفسر خاصيات الحموض الكربوكسيلية الفيزيائية والكيميائية‪.‬‬

‫ّ‬

‫ّ‬
‫يحل تمارين تطبيقية‪.‬‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬

‫‪1 .1‬الزمرة الوظيفية والصيغة العامة للحموض الكربوكسيلية‪.‬‬

‫‪2 .2‬تسمية الحموض الكربوكسيلية‪.‬‬

‫‪3 .3‬طرائق تحضير الحموض الكربوكسيلية‪.‬‬

‫‪4 .4‬الخاصيات الفيزيائية والكيميائية للحموض الكربوكسيلية‪.‬‬

‫‪188‬‬
 ‫ال ب ّد أنك تعاملت مع بعض الحموض الكربوكسيلية في منزلك‪ ،‬فالطعم الالذع للخل الذي يضاف إلى‬
‫طبق السلطة يعود إلى حمض الخل المم ّدد‪ ،‬ومذاق الحمضيات المميز يعود إلى حمض السيتريك‪ ،‬واأللم‬
‫الناتج عن لسعة النمل األحمر يعود إلى حمض الفورميك‪ ،‬والطعم الحامض للَّ َبن يعود إلى حمض اللبن‪.‬‬

‫فما الحموض الكربوكسيلية؟ وبماذا تشترك؟ وما خاصياتها وفوائدها؟‬

‫‪O‬‬ ‫‪ -1‬الزمرة الوظيفية والصيغة العامة‪:‬‬
‫=‬

‫تتميز الحموض الكربوكسيلية بوجود زمرة الكربوكسيل ‪ – C – OH‬والتي تتكون من زمرتي‬

‫‪O‬‬

‫‪:‬‬ ‫=‬ ‫الهدروكسيل (‪ )-OH‬والكربونيل‬

‫– ‪– C‬‬

‫‪O‬‬
‫=‬

‫الصيغة العامة للحموض الكربوكسيلية‪ R – C – OH :‬أو ‪RCOOH‬‬

‫‪ -2‬تسمية الحموض الكربوكسيلية‪:‬‬

‫أ) التسمية بحسب االتحاد الدولي (‪:)IUPAC‬‬
‫نرقم أطول سلسلة كربونية بدءاً من ذرة كربون زمرة الكربوكسيل حيث تأخذ رقم (‪.)1‬‬‫‪ّ -‬‬
‫‪ -‬نسمّي التفرعات مسبوقة بأرقامها (إن ُو ِجد ْ‬
‫َت)‪.‬‬
‫‪ -‬نكتب اسم األلكان الذي يحوي العدد نفسه من ذرات الكربون مع إضافة الالحقة (وئيك ‪.)oic‬‬
‫أمثلة‪:‬‬

‫حمض الميتانوئيك‬ ‫حمض اإليتانوئيك‬ ‫حمض ‪ -2‬متيل البروبانوئيك‬

‫حمض ‪ -3‬متيل البنتانوئيك‬ ‫حمض ‪ -3،3‬ثنائي متيل البوتانوئيك‬

‫‪189‬‬
 ‫حمض ‪ -3‬كلورو البوتانوئيك‬

‫ب) التسمية الشائعة‪:‬‬

‫تسمى بعض الحموض نسبة إلى مصدرها الطبيعي سوا ًء أكان نباتياً أم حيوانياً‪.‬‬

‫حمض النمل (النمل األحمر)‬ ‫حمض الخل (الخل)‬ ‫حمض الزبدة (الزبدة)‬

‫مالحظة‪ :‬في الحموض العطرية ترتبط الحلقة العطرية بزمرة كربوكسيلية‪.‬‬

‫حمض البنزوئيك‬

‫هل تعلم؟‬
‫أن حمض البنزوئيك يوجد في اللوز المر‪ ،‬وأن بنزوات الصوديوم مادة تستخدم في‬ ‫ّ‬
‫حفظ األغذية ومنها المخلالت‪.‬‬

‫تقويم مرحلي‪:‬‬
‫َّ‬
‫المركب اآلتي وفق نمط ‪:IUPAC‬‬ ‫‪ .1‬س ّم‬

‫‪ .2‬اكتب الصيغة نصف المنشورة للمركب اآلتي‪ :‬حمض ‪ -3،2‬ثنائي متيل البوتانوئيك‪.‬‬

‫‪190‬‬
 ‫‪ -3‬طرائق تحضير الحموض الكربوكسيلية‪:‬‬
‫هناك طرائق عديدة لتحضير الحموض الكربوكسيلية منها‪:‬‬
‫‪ )1‬األكسدة القوية لألغوال األولية‪:‬‬
‫وذلك باستخدام مؤكسد قوي مثل فوق منغنات البوتاسيوم ‪. KMnO4‬‬

‫غول أولي‬ ‫حمض كربوكسيلي‬

‫مثال‪:‬‬

‫اإليتانول‬ ‫حمض اإليتانوئيك‬

‫‪ )2‬أكسدة األلدهيد‪:‬‬
‫باستخدام أي عامل مؤكسد مثل (‪ KMnO4‬أو ‪: )K2Cr2O7‬‬

‫ألدهيد‬ ‫حمض كربوكسيلي‬

‫مثال‪:‬‬

‫إيتانال‬ ‫حمض اإليتانوئيك‬

‫‪191‬‬
 ‫إثراء‪:‬‬
‫تحضير حمض النمل (حمض الميتانوئيك) من الميتانول‪:‬‬

‫‪ -4‬الخاصيات الفيزيائية‪:‬‬
‫‪ -‬الحموض الكربوكسيلية المشبعة التي تحتوي على (‪ )1-4‬ذرات كربون هي سوائل خفيفة لها رائحة‬
‫ّنفاذة وتذوب في الماء بأية نسبة في الدرجة العادية من الحرارة‪ ،‬أما الحموض التي تحتوي على ما بين‬
‫(‪ )5-9‬ذرات كربون فهي سوائل زيتية القوام كريهة الرائحة قليلة الذوبان في الماء‪ .‬والحموض التي‬
‫تحتوي على أكثر من عشر ذرات كربــون تكــون صلبة عديمة الرائحة ال تذوب في المـاء ودرجـات‬
‫انصـهارهــا أقــل من (‪.)100 ˚C‬‬
‫‪ -‬انظر الجدول الذي يبيّن درجات غليان بعض الحموض الكربوكسيلية وذوبانيتها في الماء‪.‬‬

‫الذوبانية (‪ )g/100 g‬ماء عند ‪20 ˚C‬‬ ‫درجة الغليان ‪˚C‬‬ ‫اسم الحمض النظامي‬
‫يذوب بأية نسبة‬ ‫‪101‬‬ ‫حمض الميتانوئيك‬
‫يذوب بأية نسبة‬ ‫‪118‬‬ ‫حمض اإليتانوئيك‬
‫يذوب بأية نسبة‬ ‫‪141‬‬ ‫حمض البروبانوئيك‬
‫يذوب بأية نسبة‬ ‫‪164‬‬ ‫حمض البوتانوئيك‬
‫‪3.7‬‬ ‫‪187‬‬ ‫حمض البنتانوئيك‬
‫‪1.08‬‬ ‫‪205‬‬ ‫حمض الهكسانوئيك‬
‫‪ -‬الحظ أنه بزيادة الكتلة المولية للحموض الكربوكسيلية تزداد درجة غليانها‪ ،‬ويقل ذوبانها في الماء‪.‬‬
‫ً‬
‫مقارنة بالمواد العضوية الحاوية على العدد نفسه من‬ ‫ •إن ارتفاع درجة غليان الحموض الكربوكسيلية ‪-‬‬
‫ذرات الكربون ‪ -‬يعود إلى تف ُّوق الصفة القطبية للحموض الكربوكسيلية‪ ،‬حيث ّ‬
‫إن الزمرة الوظيفية‬
‫المميزة للحموض الكربوكسيلية تحتوي على زمرتين قطبيتين هما زمرة الهدروكسيل وزمرة الكربونيل‪،‬‬
‫باإلضافة إلى الرابطتين الهدروجينيتين اللتين تتك ّونان بين كل جزيئين من الحمض الكربوكسيلي‪.‬‬

‫‪192‬‬
 ‫الروابط الهدروجينية بين جزيئين من الحمض‬ ‫القطبية في زمرة الكربوكسيل‬
‫ّ‬
‫إن ذوبان الحموض الكربوكسيلية في الماء يعود إلى الصفة القطبية للحموض الكربوكسيلية‪ ،‬ولتك ُّون‬
‫روابط هدروجينية بينها وبين جزيئات الماء‪ .‬أمّا نقصان الذوبان في الماء بازدياد الكتلة المولية فيعود إلى‬
‫ضعف تأثير الجزء القطبي (‪ )-COOH‬وزيادة فعّالية الجزء غير القطبي (‪ )R-‬في جزيء الحمض‪.‬‬

‫‪ -5‬الخاصيات الكيميائية‪:‬‬
‫‪ -1‬الصفة الحمضية‪:‬‬
‫ •تعود الصفة الحمضية ألية مادة كيميائية إلى ذرة الهدروجين التي تنفصل بسهولة على شكل بروتون‬
‫ً‬
‫مشكال أيون الهدرونيوم (‪.)H O+‬‬
‫‪3‬‬
‫(‪ )H+‬في المحلول المائي‪ ،‬ويرتبط آنياً بجزيء ماء‬
‫إن قطبية الرابطة (‪ )C = O‬تزيد من قطبية الرابطة (‪ )O - H‬في الزمرة الكربوكسيلية (‪)-COOH‬‬
‫يفسر تأثير الحمض الكربوكسيلي في الماء ليعطي أيون (‪ )H3O+‬المميز للمحاليل الحمضية وفق‬
‫وهذا ّ‬
‫المعادلة اآلتية‪:‬‬

‫جزيء الحمض‬ ‫جزيء الماء‬ ‫أيون الكربوكسيالت‬ ‫أيون الهدرونيوم‬

‫إثراء‪:‬‬
‫تفسير الخاصية الحمضية‪:‬‬
‫تنزاح إلكترونات الرابطة الثنائية في الزمرة الكربونيلية باتجاه ذرة األكسجين األكثر كهرسلبية ممّا‬
‫تشكل شحنة موجبة جزئية على ذرة الكربون تستدعي انزياح اإللكترونات على طول الروابط‬ ‫يؤدي إلى ّ‬
‫‪ C-O‬و ‪ O-H‬ممّـا يـؤدي إلى ضـعف ارتبـاط ذرة الهــدروجين بزمــرة الكربوكســيل‪ ،‬وبالتالي إلى‬
‫تأيُّنها على شكل ‪:H+‬‬
‫‪O‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪193‬‬
‫ •الحموض الكربوكسيلية ضعيفة التأين في الماء‪ ،‬حيث يتراوح ثابت تأينها بين (‪ 10-4‬و ‪ )10-5‬فهي‬
‫أضعف بكثير من الحموض الالعضوية مثل حمض كلور الماء أو حمض النتروجين أو حمض‬
‫الكبريت‪.‬‬
‫ •من دالئل الصفة الحمضية للحموض الكربوكسيلية تفاعلها مع األسس والمعادن واألمالح‪.‬‬

‫أ) تفاعلها مع األسس (هدروكسيد الصوديوم)‪:‬‬

‫إيتانوات الصوديوم‬

‫ب) تفاعلها مع المعادن (الحديد)‪:‬‬

‫إيتانوات الحديد ‪II‬‬

‫ج) تفاعلها مع األمالح (كربونات الصوديوم)‪:‬‬

‫إيتانوات الصوديوم‬

‫‪194‬‬
 ‫إثراء‪:‬‬
‫يتفاعل هدروكسيد الصوديوم أو هدروكسيد البوتاسيوم مع الحموض الكربوكسيلية ذات السالسل‬
‫الطويلة المعروفة بالحموض الدسمة معطياً أمالح الكربوكسيالت المعدنية الموافقة والمتأينة في‬
‫الماء‪.‬‬

‫حمض هكساديكانوئيك‬ ‫نخالت الصوديوم (الصابون)‬

‫(حمض النخل)‬
‫يعطي هدروكسيد الصوديوم صابوناً صلباً‪ ،‬أما هدروكسيد البوتاسيوم فيعطي صابوناً طرياً‪.‬‬

‫‪ - 2‬تفاعلها مع األغوال (األسترة)‪:‬‬

‫تتفاعل الحموض الكربوكسيلية مع األغوال بوجود حمض الكبريت (‪:)H2SO4‬‬

‫حمض كربوكسيلي‬ ‫غول‬ ‫إستر‬ ‫ماء‬

‫حمض اإليتانوئيك‬ ‫اإليتانول‬ ‫إيتانوات اإلتيل‬ ‫ماء‬

‫لكي يسير التفاعل في االتجاه المباشر ال ب ّد من امتصاص الماء من وسط التفاعل‪ ،‬ويتم ذلك باستخدام‬
‫مادة شرهة للماء أو بحذف اإلستر المتشكل بتقطير المزيج التفاعلي‪.‬‬
‫‪ - 3‬تفاعلها مع النشادر‪:‬‬
‫تتفاعل الحموض الكربوكسيلية مع النشادر ّ‬
‫مشكلة ملح كربوكسيالت األمونيوم‪.‬‬

‫حمض كربوكسيلي‬ ‫نشادر‬ ‫كربوكسيالت األمونيوم‬

‫وعند تسخين كربوكسيالت األمونيوم تتك ّون األميدات‪:‬‬

‫كربوكسيالت األمونيوم‬ ‫أميد‬ ‫ماء‬

‫‪195‬‬
 ‫‪ - 4‬تفاعلها مع خماسي كلور الفوسفور‪:‬‬
‫ً‬
‫مشكلة كلور الحمض‪:‬‬ ‫تتفاعل الحموض الكربوكسيلية مع خماسي كلور الفوسفور‬

‫خماسي كلور حمض كربوكسيلي‬ ‫كلوريد الحمض‬ ‫غاز كلور أوكسي كلور‬
‫الفوسفور‬ ‫الهدروجين الفوسفور‬

‫‪ - 5‬البلمهة ما بين الجزيئية (تشكيل بال ماء الحمض)‪:‬‬

‫يتم فيها حذف جزيء ماء واحد من جزيئين من الحمض نفسه (بال ماء حمض متناظر) أو من حمضين‬
‫مختلفين (بال ماء حمض غير متناظر)‪ ،‬وذلك بوجود مادة شرهة للماء مثل خماسي أكسيد الفوسفور‪:‬‬

‫جزيئا الحمض‬ ‫بال ماء الحمض‬

‫‪ - 6‬إرجاع الحموض الكربوكسيلية‪:‬‬

‫ •تُرجع الحموض الكربوكسيلية إلى األلدهيدات الموافقة بوساطة الهدروجين وبوجود عامل مساعد‬
‫مثل الباالديوم‪:‬‬

‫حمض كربوكسيلي‬ ‫ألدهيد‬

‫ •كما ترجع الحموض الكربوكسيلية بسهولة إلى أغوال أولية موافقة مباشرة باستخدام رباعي هدريد‬
‫الليثيوم واأللمنيوم‪:‬‬

‫حمض كربوكسيلي‬ ‫غول أولي‬

‫‪196‬‬
 ‫أكسدة‬ ‫أكسدة‬
‫حمض كربوكسيلي موافق‬ ‫ألدهيد موافق‬ ‫غول أولي‬
‫إرجاع‬ ‫إرجاع‬

‫إرجاع ‪LiA H4‬‬

‫أشهر الحموض الكربوكسيلية‪:‬‬

‫حمض النمل ‪:Formic Acid‬‬
‫• •أبسط الحموض العضوية فهو يحتوي على ذرة كربون‬
‫‪O‬‬

‫=‬
‫واحدة‪ ،‬صيغته‪. H – C – OH :‬‬
‫• •يسمى حمض النمل ألنه يوجد في إفرازات غدد بعض‬
‫أنواع النمل‪ ،‬وهو السبب في التهيجات التي تحدث في الجلد من لسعات النمل‪.‬‬
‫• •يُحضر صناعياً باإلماهة الوساطية ألول أكسيد الكربون‪:‬‬
‫ّ‬
‫حفاز‬
‫‪CO + H2O‬‬ ‫‪HCOOH‬‬
‫• •سائل عديم اللون‪ ،‬له رائحة ّنفاذة‪ ،‬وطعم الذع‪ ،‬ينحل في الماء بشكل كامل‪ ،‬يغلي في الدرجة‬
‫‪.100.5 ˚C‬‬
‫• •يستخدم في صناعة النسيج وفي بعض عمليات االصطناع العضوي‪.‬‬
‫حمض الخل ‪:Acetic Acid‬‬
‫• •سائل عديم اللون‪ ،‬رائحته واخزة‪ ،‬يغلي في الدرجة‬
‫(‪.)118 ˚C‬‬
‫• •حمض الخل الالمائي مادة متبلورة تشبه الجليد‬
‫ولذلك يطلق عليه حمض الخل الثلجي‪ ،‬ينصهر‬
‫عند الدرجة ‪.16.6 ˚C‬‬
‫• •يُحضر من أكسدة اإليتانول الناتج من عملية التخمر‬
‫حمض الخل الثلجي‬
‫(أو المُصنَّع بطرائق أخرى)‪.‬‬
‫• •يحتوي حمض الخل التجاري على (‪ % )80 - 70‬من حمض الخل‪ ،‬أما خل الطعام فهو محلول مم ّدد‬
‫لحمض الخل تركيزه (‪.% )5 - 3‬‬

‫‪197‬‬
 ‫• •الخل هو المنتج النهائي في عملية تخمر عصير العنب أو الفواكه عند تعرضه للهواء‪.‬‬
‫• •يُستعمل حمض الخل في المأكوالت وفي تعليب اللحوم واألسماك‪ ،‬وفي صناعة دباغة الجلود‪،‬‬
‫وصناعة النسيج‪ ،‬وبعض المستحضرات الصيدالنية‪.‬‬
‫• •من أمالح حمض الخل‪ :‬خالت الرصاص ‪ (CH -COO) Pb.3H O‬المسماة ّ‬
‫سكر الرصاص‪،‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫وهي مادة سامة تستعمل في إنتاج أبيض الرصاص (اإلسفيداج) على شكل مسحوق يُستخدم في‬
‫صناعة الدهان وتحضير معجونة الدهان‪.‬‬

‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫ •تتميز الحموض الكربوكسيلية بوجود زمرة الكربوكسيل ‪ -COOH‬وهي حموض ضعيفة‪.‬‬

‫ •تحضر الحموض باألكسدة القوية لألغوال األولية باستخدام مؤكسدات قوية‪ ،‬كما تحضر بأكسدة‬
‫األلدهيدات باستخدام عامل مؤكسد‪.‬‬
‫ •ارتفاع درجات غليان الحموض ‪ -‬مقارنة بالمواد العضوية الحاوية على العدد نفسه من ذرات‬
‫الكربون ‪ -‬يعود إلى تفوق الصفة القطبية للحموض الكربوكسيلية إضافة إلى الروابط الهدروجينية‬
‫بين جزيئاتها‪.‬‬
‫ •ذوبان الحموض في الماء يعود إلى الصفة القطبية لها إضافة إلى الروابط الهدروجينية بين جزيئاتها‬
‫وجزيئات الماء‪.‬‬
‫ •نقصان انحالل الحموض في الماء بازدياد الكتلة المولية للحمض يعود إلى ضعف تأثير الجزء‬
‫‪O‬‬
‫=‬

‫وزيادة فعالية الجزء الهدروكربوني غير القطبي‪.‬‬ ‫‪– C – OH‬‬ ‫القطبي‬

‫ •ترجع الحموض الكربوكسيلية بوساطة الهدروجين بوجود عامل مساعد (البالديوم) إلى ألدهيدات‬
‫موافقة‪.‬‬
‫ •ترجع الحموض الكربوكسيلية إلى أغوال أولية موافقة مباشرة باستخدام هدريد الليثيوم واأللمنيوم‪.‬‬
‫ •للحموض الكربوكسيلية أهمية في الصناعة والحياة‪.‬‬

‫‪198‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬
‫لكل مما يأتي‪:‬‬
‫السؤال األول‪ :‬اختر اإلجابة الصحيحة ٍ‬
‫‪ )1‬الزمرة الوظيفية في الحموض الكربوكسيلية هي‪:‬‬
‫‪-COOH (d‬‬ ‫‪-CO- (c‬‬ ‫‪-CHO (b‬‬ ‫‪-OH (a‬‬

‫‪ )2‬المادة المستعملة في البلمهة ما بين الجزيئية للحموض الكربوكسيلية هي‪:‬‬

‫‪A 2O3 (d‬‬ ‫‪LiA H4 (c‬‬ ‫‪MnO2 (b‬‬ ‫‪P2O5 (a‬‬

‫‪ )3‬ترجع الحموض الكربوكسيلية إلى األغوال األولية مباشرة باستخدام‪:‬‬

‫‪A 2O3 (d‬‬ ‫‪LiA H4 (c‬‬ ‫‪MnO2 (b‬‬ ‫‪P2O5 (a‬‬
‫السؤال الثاني‪ :‬أعط تفسيراً علمياً ٍّ‬
‫لكل م ّما يأتي‪:‬‬
‫‪ )1‬تأين الحمض الكربوكسيلي في الماء ليعطي أيون ‪ H3O+‬المميز للمحاليل الحمضية‪.‬‬
‫‪ )2‬ارتفاع درجة حرارة غليان الحموض الكربوكسيلية مقارنة بالمواد العضوية المناظرة لها‪.‬‬
‫‪ )3‬نقصان ذوبان الحموض الكربوكسيلية في الماء بازدياد كتلتها المولية‪.‬‬
‫‪ )4‬تآكل طاوالت المطابخ المصنوعة من الرخام‪.‬‬
‫‪ )5‬التهيجات الجلدية التي تحدث من لسعات النمل‪.‬‬
‫السؤال الثالث‪:‬‬
‫‪ )1‬اكتب الصيغة الكيميائية ٍّ‬
‫لكل من المركبات اآلتية‪:‬‬
‫‪ )b‬حمض ‪ -2‬متيل البوتانوئيك‬ ‫‪ )a‬حمض ‪ -3‬كلورو البروبانوئيك‬

‫‪ )c‬حمض ‪ - 3،2‬ثنائي متيل الهكسانوئيك‬

‫‪ )2‬اكتب اسم ٍّ‬
‫كل من المركبات اآلتية‪:‬‬

‫‪)b‬‬ ‫‪)a‬‬

‫‪)c‬‬

‫‪199‬‬
 ‫السؤال الرابع‪ :‬عبّر بالمعادالت الكيميائية عن ّ‬
‫كل من التفاعالت اآلتية‪ ،‬وس ّم المركبات الناتجة‪:‬‬
‫‪ )1‬أكسدة البروبان ‪ - 1 -‬ول بالمؤكسدات القوية‪.‬‬
‫‪ )2‬إرجاع حمض اإليتانوئيك بالهدروجين بوجود عامل مساعد (الباالديوم)‪.‬‬
‫‪ )3‬تفاعل حمض الميتانوئيك مع اإليتانول باستخدام حمض الكبريت‪.‬‬
‫السؤال الخامس‪ :‬حل المسألتين اآلتيتين‪:‬‬
‫المسألة األولى‪:‬‬
‫حمض كربوكسيلي نظامي وحيد الوظيفة ‪ R-COOH‬يتفاعل مع هدروكسيد الصوديوم ويعطي ملحاً‬
‫كتلته ‪ 5‬من كتلة الحمض‪ .‬المطلوب‪:‬‬
‫‪4‬‬
‫‪ )1‬اكتب المعادلة الكيميائية المعبرة عن التفاعل‪.‬‬
‫‪ )2‬احسب الكتلة المولية للحمض‪.‬‬
‫‪ )3‬استنتج صيغة الحمض‪ ،‬وسمّه‪.‬‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫حمض البوتانوئيك‬ ‫‪، M = 88 g.mo‬‬ ‫‪-1‬‬

‫المسألة الثانية‪:‬‬
‫تُؤخذ ‪ 5 ml‬من حمض الخل التجاري وتُم َّدد بالماء ثم يضاف إليها ‪ 2.25 g‬من كربونات الكالس��يوم‬
‫النقي��ة‪ ،‬وعن��د انطالق الغاز يرش��ح الناتج ويجفف‪ ،‬فكانت كتلة الراس��ب المتبق��ي دون تفاعل ‪،0.25 g‬‬
‫المطلوب‪:‬‬
‫‪ )1‬احسب كتلة حمض الخل النقي في ليتر من المحلول التجاري (التركيز الغرامي)‪ ،‬ث ّم احسب تركيزه‬
‫المولي‪.‬‬
‫‪ )2‬نأخذ ‪ 100 ml‬من محلول الحمض السابق ونعامله بالصود الكاوي‪ ،‬احسب كتلة الصود المتفاعل‪.‬‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫‪m = 32 g ، Ca = 8 mo .l-1‬‬ ‫‪، Ca = 480 g.‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪200‬‬
 ‫الدرس الثالث‬

‫مشتقات الحموض الكربوكسيلية‬

‫األهداف التعلمية‪:‬‬

‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬

‫يميّز اإلسترات واألميدات اعتماداً على الزمرة الوظيفية‪.‬‬

‫يسمّي اإلسترات واألميدات ويكتب صيغتها‪.‬‬

‫ّ‬
‫يوضح أهم طرائق تحضير اإلسترات واألميدات‪.‬‬

‫يفسر خاصيات اإلسترات واألميدات الفيزيائية والكيميائية‪.‬‬

‫ّ‬

‫ّ‬
‫يحل تمارين تطبيقيّة‪.‬‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬
‫‪1 .1‬الزمرة الوظيفية والصيغة العامة لإلسترات واألميدات‪.‬‬

‫‪2 .2‬تسمية اإلسترات واألميدات‪.‬‬

‫‪3 .3‬تحضير اإلسترات واألميدات‪.‬‬

‫‪4 .4‬الخاصيّات الفيزيائية والكيميائية لإلسترات واألميدات‪.‬‬

‫‪201‬‬
 ‫ً‬
‫أوال‪ -‬اإلسترات‬
‫َّ‬
‫محل ذرة الهدروجين في زمرتها‬ ‫يمكن اعتبارها مشتقات للحموض الكربوكسيلية َّ‬
‫حل فيها جذر ألكيلي‬
‫الكربوكسيلية‪.‬‬
‫‪ - 1‬صيغتها العامة‪:‬‬
‫حيث‪ ، R' = R :‬أو‪R' ≠ R :‬‬ ‫‪O‬‬

‫=‬
‫كما أن ‪ R‬يمكن أن تكون ذرة ‪ H‬خالفاً لـ '‪R‬‬ ‫'‪RCOOR‬‬ ‫'‪ R – C – O – R‬أو‬
‫‪ - 2‬تسميتها‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫أ) بحسب االتحاد الدولي (‪:)IUPAC‬‬
‫=‬

‫نرقم أطول سلسلة كربونية بدءاً من ذرة الكربون اإلسترية – ‪. – C – O‬‬

‫‪ّ -‬‬
‫‪ -‬نسمي التفرعات مسبوقة بأرقامها إن وجدت‪.‬‬
‫‪ -‬نضع اســم األلكــان المــوافق ألطول سلسلة كربونية ونتبعه بالالحقة (وات) ثم نتبعه باسم الجذر‬
‫األلكيلي '‪( R‬القسم الغولي)‪.‬‬
‫أمثلـة‪:‬‬

‫بنتانوات اإلتيل‬

‫‪ - 2‬متيل بروبانوات اإلتيل‬ ‫إيتانوات اإلتيل‬

‫ب) التسمية الشائعة‪:‬‬
‫يُشتق من االسم الشائع للحمض بإضافة الالحقة (ات)‪ ،‬ثم نتبعه باسم الجذر األلكيلي '‪( R‬القسم الغولي)‪.‬‬
‫‪CH3 - COO - C2H5‬‬ ‫‪H - COO - CH3‬‬
‫خالت اإلتيل (أسيتات اإلتيل)‬ ‫نمالت المتيل (فورمات المتيل)‬

‫‪ - 3‬طرائق تحضيرها‪:‬‬
‫أ‪ -‬تفاعل األسترة‪:‬‬
‫يحدث بين الحمض الكربوكسيلي والغول بوجود الحموض الالعضوية كمواد حفازة وهو تفاعل عكوس‪:‬‬

‫‪202‬‬
 ‫حمض‬ ‫غول‬ ‫إستر‬

‫حمض اإليتانوئيك‬ ‫اإليتانول‬ ‫إيتانوات اإلتيل‬

‫إثراء‪:‬‬
‫ •أثبتت التجارب التي استعمل فيها نظير األكسجين غير المشع (‪ )18O‬في الحمض الكربوكسيلي‬
‫فقط ّ‬
‫أن هدروكسيل الحمض الحاوي (‪ )18O‬ينفصل على شكل جزيء ماء (‪ ،)H218O‬وهذا‬
‫يعني أن الغول يق ّدم هدروجينه فقط وال يضم اإلستر المتشكل النظير (‪ .)18O‬وتفاعل األسترة‬
‫عكوس إذ يقوم الهدروجين الموجب (البروتون) بدور الوسيط في التفاعل العكوس (أي حلمهة‬
‫اإلستر)‪.‬‬

‫ •تفاعل األسترة تفاعل بطيء ويستغرق عدة أيام للوصول إلى حالة التوازن‪ ،‬ويمكن تسريعه‬
‫بإضافة قليل من حمض معدني كوسيط (حفاز) وتكون نسب مكونات المزيج التفاعلي األربعة‬
‫عند التوازن ثابتة‪ ،‬وتتعلق حالة التوازن بعدة عوامل نذكر منها‪:‬‬
‫‪ (A‬طبيعة الغول‪:‬‬
‫يؤدي تفاعل مول واحد من الحمض الكربوكسيلي مع مول واحد من الغول عند التوازن إلى تشكل‬
‫‪ 0,65‬مول من اإلستر إذا كان الغول أولياً‪ ،‬و‪ 0.60‬إذا كان ثانوياً و‪ 0.05‬مول إذا كان ثالثياً‪.‬‬
‫‪ (B‬درجة حرارة التفاعل‪:‬‬
‫يؤدي رفعها إلى تسريع الوصول إلى حالة التوازن دون تغيير نسب المكونات‪.‬‬
‫‪ (C‬إزاحة تفاعل األسترة‪:‬‬
‫ينزاح التفاعل نحو تشكل اإلستر بزيادة كمية أحد المتفاعلين أو بحذف اإلستر المتشكل من المزيج‬
‫التفاعلي بتقطيره أو بحذف الماء‪.‬‬

‫‪203‬‬
 ‫ب ‪ -‬تفاعل بال ماء الحموض مع األغوال‪:‬‬

‫إيتانوات اإلتيل‬ ‫حمض اإليتانوئيك‬

‫بال ماء حمض اإليتانوئيك‬
‫(خالت اإلتيل)‬ ‫(حمض الخل)‬

‫ج ‪ -‬تفاعل مر ّكب كلور الحمض الكربوكسيلي مع األغوال (أو الفينول)‪:‬‬

‫كلوريد األستيل‬ ‫الفينول‬ ‫إيتانوات الفنيل‬

‫إثراء‪:‬‬
‫يتفاعل ّ‬
‫مركب كلور الحمض مع األغوال الثالثية فيعطي منتجات أخرى‪:‬‬

‫غول ثالثي‬ ‫كلوريد الحمض‬

‫يبين هذا التفاعل أن الرابطة ‪ C-OH‬في الغول الثالثي هي التي تنفصم وليست الرابطة ‪O-H‬‬
‫كما هي الحال في األغوال األولية‪ ،‬ويمكن تعليل ذلك باإلعاقة الفراغية الناتجة من الجذور‬
‫األلكيلية الثالثة في الغول الثالثي التي تعيق المواد المتفاعلة عن االقتراب من بعضها‪.‬‬

‫‪ - 4‬الخاصيات الفيزيائية لإلسترات‪:‬‬

‫ •اإلسترات األولى (إسترات المتيل واإلتيل) سوائل‬
‫طيارة‪ ،‬ولها رائحة زكية تشبه رائحة الفواكه‪ ،‬وكثير‬
‫منها يوجد في الفاكهة والزهور‪ ،‬وبعضها يُستخدم في‬
‫صناعة العطور‪.‬‬
‫ •ترتفع درجات غليانها بارتفاع كتلها الجزيئية‪ ،‬إال أنها‬
‫أقل من درجات غليان الحموض الموافقة‪ ،‬ويعود ذلك‬
‫إلى أن الحموض موجودة في حالة متجمعة نتيجة‬

‫‪204‬‬
 ‫ارتباط الزمر الكربوكسيلية ببعضها بروابط هدروجينية‪ .‬بينما ال تتشكل مثل هذه الروابط بين‬
‫جزيئات اإلستر لعدم احتوائها على ذرات هدروجين قادرة على تشكيل مثل هذه الروابط‪.‬‬
‫ •ال تنحل اإلسترات في الماء‪ ،‬ولكنها تنحل في معظم المحالت (المذيبات) العضوية‪.‬‬
‫‪ - 5‬الخاصيات الكيميائية لإلسترات‪:‬‬
‫أ ‪ -‬حلمهتها‪ :‬تتفاعل اإلسترات مع الماء لتعطي الحموض الكربوكسيلية واألغوال الموافقة‪.‬‬
‫يتم التفاعل في الوسط المعتدل ببطء‪ ،‬ولكن سرعته تزداد كثيراً بوجود الحموض الالعضوية كحفازات‬
‫ويجري بآلية معاكسة تماماً آللية األسترة‪:‬‬

‫إضاءة‬
‫يمكن االستفادة من تفاعل حلمهة اإلسترات هذه في حلمهة الدهون في وسط حمضي‬
‫حيث نحصل على الحموض الكربوكسيلية الدسمة والغليسرين‪.‬‬

‫ب ‪ -‬تفاعلها مع القلويات‪:‬‬
‫يتفاعل اإلستر مع هدروكسيد الصوديوم أو البوتاسيوم معطياً الغول وملح الحمض الكربوكسيلي وهو‬
‫تفاعل غير عكوس‪:‬‬

‫ويُعد هذا التفاعل أساس صناعة الصابون عندما يكون الجذر األلكيلي ‪ R‬سلسلة كربونية طويلة‪،‬‬
‫ولذلك عُ ِرف هذا التفاعل بتفاعل التصبّن‪.‬‬
‫ج‪ -‬تفاعلها مع النشادر‪:‬‬
‫تتفاعل اإلسترات مع النشادر مكونة أميد الحمض والغول‪ ،‬ويتم التفاعل في درجة الحرارة المعتادة‬
‫ولكنه بطيء نسبياً‪:‬‬

‫إستر‬ ‫نشادر‬ ‫أميد‬ ‫غول‬

‫‪205‬‬
 ‫الكيمياء والحياة (للمطالعة)‪:‬‬
‫إن تميُّز اإلسترات بالروائح المختلفة جعلت منها مواد مهمة في كثير من الصناعات خاصة صناعة‬
‫العطور وحلويات األطفال وبعض أدواتهم (كممحاة األقالم واأللوان) وألعابهم‪ ،‬إال أن كثيراً من التربويين‬
‫ال يفضل استخدام هذا النوع من األدوات واأللعـاب من قبل األطفال الصغـار حذراً من تناولهم لها‬
‫اغتراراً برائحتها المحبَّ َبة والمألوفة لديهم‪ ،‬فكن مرشداً وموجهاً لهم الختيار األفضل‪.‬‬
‫لقد اشتهر استخدام اإلسترات كثيراً في إضفاء بعض النكهات الصناعية المرغوبة على بعض المنتجات‬
‫الغذائية وغير الغذائية‪ ،‬ومن أشهر تلك اإلسترات‪:‬‬

‫اإلستر‬

‫البرتقال‬ ‫الموز‬ ‫المشمش‬ ‫النكهة‬

‫بعضاً من النكهات الطبيعية لإلسترات‬

‫وحديثاً دخل اإلستر عالم المنتجات اللدائنية واأللياف‬

‫الصناعية‪ ،‬وعندها أمكن إنتاج بوليميرات اإلستر المختلفة‬
‫والتي أصبحت األساس في كثير من صناعات األقمشة وغيرها‬
‫من المواد االستهالكية‪ ،‬ولعلك وزمالءك اآلن ترتدون شيئاً من‬
‫صنعت من أحد أنواع (البولي إستر)‪.‬‬
‫المالبس التي ُ‬
‫بولي إستر ‪Polyesters‬‬

‫‪206‬‬
 ‫ثانياً‪ -‬األميدات ‪Amides‬‬
‫‪ - 1‬صيغتها العامة‪:‬‬
‫‪O‬‬

‫=‬
‫‪R – CO – NH2‬‬ ‫‪ R – C – NH2‬أو‬
‫‪ - 2‬تصنيفها‪:‬‬
‫تصنف األميدات إلى أولية وثانوية وثالثية‪:‬‬

‫أميد ثالثي‬ ‫أميد ثانوي‬ ‫أميد أولي‬

‫‪ - 3‬تسميتها‪:‬‬
‫تشتق تسمية األميدات األولية من اسم الحمض باالستعاضة عن الالحقة (وئيك) بالالحقة (أميد)‪.‬‬
‫‪CH3-(CH2)3-CO-NH2‬‬ ‫‪CH3-CO-NH2‬‬
‫إيتان أميد (من حمض اإليتانوئيك)‬
‫بنتان أميد (من حمض البنتانوئيك)‬
‫أو أسيت أميد (من حمض األستيك)‬

‫‪ - 4‬طرائق تحضيرها‪:‬‬
‫تتشابه األميدات األولية والثانوية والثالثية في طرائق تحضيرها وتفاعالتها‪ ،‬حيث تُحضر بتفاعل النشادر‬
‫أو األمينات األولية أو الثانوية مع مشتقات الحموض (اإلسترات‪ ،‬كلور الحمض‪ ،‬بال ماء الحمض)‪.‬‬
‫وفيما يلي أمثلة على ذلك‪:‬‬

‫إيتانوات اإلتيل‬ ‫نشادر‬ ‫األسيت أميد‬ ‫اإليتانول‬

‫كلوريد األستيل‬ ‫ اإلتيل أمين ‬ ‫*‬

‫‪ -N‬إتيل األسيت أميد‬

‫بال ماء حمض الخل‬ ‫اإلتيل أمين‬ ‫‪ -N‬إتيل األسيت أميد‬ ‫حمض الخل‬
‫* تعني التسمية ‪ - N‬إتيل‪ّ :‬‬
‫أن جذر اإلتيل مرتبط بذرة النتروجين في األميد الثانوي‪.‬‬

‫‪207‬‬
 ‫‪ - 5‬خاصياتها الفيزيائية‪:‬‬
‫األميدات مواد صلبة أو سائلة ذات درجات غليان وانصهار مرتفعة‪ ،‬لوجود روابط هدروجينية بين‬
‫جزيئاتها‪ .‬واألميدات األليفاتية الدنيا شديدة الذوبان في الماء‪.‬‬
‫‪ - 6‬خاصياتها الكيميائية‪:‬‬
‫أ ‪ -‬حلمهتها‪:‬‬
‫مشك ً‬
‫لة الحموض الكربوكسيلية الموافقة‪:‬‬ ‫تتحلمه األميدات عند تسخينها مع الحموض ّ‬

‫كبريتات األمونيوم‬
‫أميد‬ ‫حمض كربوكسيلي‬
‫الهدروجينية‬

‫ب ‪ -‬إرجاعها‪:‬‬
‫يمكن إرجاع األميدات إلى األمينات الحاوية العدد نفسه من ذرات الكربون بوساطة هدريد الليثيوم‬
‫واأللمنيوم‪:‬‬

‫أميد‬ ‫أمين أولي‬

‫أشهر األميدات‪:‬‬

‫‪ ،‬يُستخدم دوا ًء مسكناً للصداع واآلالم العصبية وخافضاً‬ ‫‪ -1‬الباراسيتامول‬

‫للحرارة‪.‬‬

‫‪ -2‬النايلون‪ :‬مركب يضم الوظيفة األميدية‪.‬‬

‫‪ -3‬البروتينات‪ :‬هي بولي أميدات‪.‬‬

‫‪208‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫ •اإلسترات مركبات تنتج من تفاعل الحموض الكربوكسيلية مع األغوال‪.‬‬

‫ •تنتشر اإلسترات بكثرة في الطبيعة وتوجد في جميع المواد الحيوانية والنباتية‪.‬‬
‫ •تتحلمه اإلسترات مائياً إلى أغوال وحموض كربوكسيلية‪.‬‬
‫ •درجات غليان اإلسترات أقل بكثير من درجات غليان الحموض الكربوكسيلية أو األغوال المكونة‬
‫لها‪ ،‬وذلك ألن اإلسترات غير قادرة على تشكيل روابط هدروجينية بين جزيئاتها‪.‬‬
‫ •يعد تفاعل اإلسترات (عندما يكون الجذر ‪ R‬سلسلة كربونية طويلة) مع هدروكسيد البوتاسيوم أو‬
‫‪O‬‬ ‫الصوديوم أساس صناعة الصابون‪.‬‬
‫=‬

‫بذرة نتروجين‪ ،‬وتتصل ذرة‬ ‫– ‪–C‬‬ ‫ •األميدات مركبات عضوية تتصل فيها مجموعة الكربونيل‬
‫النتروجين إما بجذر ألكيلي أو جذر أريلي‪ ،‬وهي عبارة عن مشتقات الحموض الكربوكسيلية‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫=‬

‫– ‪ R‬أو‬ ‫‪C –C‬‬ ‫ •تحضر األميدات بتفاعل النشادر أو األمينات األولية أو الثانوية مع كلوريد الحمض‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫بال ماء الحمض الكربوكسيلي‬
‫=‬

‫=‬

‫‪R– C‬‬ ‫‪C –R‬‬

‫‪O‬‬

‫ •األميدات مواد صلبة أو سائلة درجات غليانها وانصهارها مرتفعة نسبياً بسبب وجود الروابط‬
‫الهدروجينية بين جزيئاتها‪.‬‬
‫مشك ً‬
‫لة حموضاً كربوكسيلية موافقة‪.‬‬ ‫ •تتحلمه األميدات عند تسخينها مع الحموض ّ‬
‫ •ترجع األميدات إلى األمينات التي تحوي العدد نفسه من ذرات الكربون باستخدام هدريد الليثيوم‬
‫واأللمنيوم‪.‬‬
‫ •يستخدم مركب الباراسيتامول دواء مسكناً للصداع واآلالم العصبية وخافضاً للحرارة‪.‬‬

‫‪209‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬

‫لكل مما يأتي‪:‬‬

‫السؤال األول‪ :‬اختر اإلجابة الصحيحة ٍ‬
‫‪ )1‬المركب العضوي ‪ H-COO-CH3‬هو‪:‬‬
‫‪ )d‬كيتون‬ ‫‪ )c‬إستر‬ ‫‪ )a‬حمض كربوكسيلي ‪ )b‬غول‬

‫‪ )2‬تفاعل األسترة يحدث في الغول األولي على الرابطة‪:‬‬

‫‪O-H )d‬‬ ‫‪C-C )c‬‬ ‫‪C-H )b‬‬ ‫‪C-O )a‬‬

‫‪ )3‬يسمى تفاعل اإلستر مع هدروكسيد الصوديوم‪:‬‬

‫‪ )d‬أسترة‬ ‫‪ )c‬تعديل‬ ‫‪ )b‬تصبّن‬ ‫‪ )a‬أكسدة‬

‫‪ )4‬ناتج تفاعل إيتانوات اإلتيل مع النشادر هو‪:‬‬

‫‪ )d‬أسيت أميد‬ ‫‪ )c‬أسيت ألدهيد‬ ‫‪ )b‬بروبانول‬ ‫‪ )a‬أسيتون‬

‫السؤال الثاني‪:‬‬

‫يتفاعل حمض اإليتانوئيك مع اإليتانول في حمام مائي بوجود حمض الكبريت المركز وفق المعادلة اآلتية‪:‬‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3 - COOH + C2H5 - OH‬‬ ‫‪CH3 - COO - C2H5 + H2O‬‬

‫‪ -1‬س ّم المركب العضوي الناتج بحسب االتحاد الدولي‪.‬‬

‫‪ -2‬ما دور حمض الكبريت المركز في هذا التفاعل؟‬

‫‪ -3‬أعد كتابة المعادلة باستخدام الميتانول ً‬
‫بدال من اإليتانول‪ .‬وس ّم المركب الناتج‪.‬‬

‫السؤال الثالث‪:‬‬

‫‪ )1‬اكتب الصيغة الكيميائية لكل من المركبات اآلتية‪:‬‬

‫األسيت أميد‬ ‫‪ - 3،2‬ثنائي متيل بوتانوات اإلتيل‬ ‫ميتانوات اإلتيل‬
‫‪ )2‬اكتب اسم كل من المركبات اآلتية‪:‬‬

‫‪210‬‬
 ‫فسر ما يأتي‪:‬‬
‫السؤال الرابع‪ّ :‬‬
‫‪ )1‬األميدات ذات درجات انصهار وغليان مرتفعة نسبياً‪.‬‬
‫‪ )2‬درجات غليان اإلسترات أقل من درجات غليان الحموض الكربوكسيلية الموافقة‪.‬‬
‫السؤال الخامس‪:‬‬
‫اكتب المعادلة الكيميائية المعبّرة عن كل من التفاعالت اآلتية‪ ،‬وس ّم المركبات الناتجة‪:‬‬
‫‪1 .1‬تفاعل ميتانوات اإلتيل مع الماء بوجود حمض الكبريت‪.‬‬
‫‪2 .2‬تفاعل بروبانوات اإلتيل مع هدروكسيد البوتاسيوم‪.‬‬
‫‪3 .3‬تفاعل إيتانوات اإلتيل مع النشادر‪.‬‬
‫السؤال السادس‪ :‬حل المسألة اآلتية‪:‬‬
‫مركب عضوي ‪ A‬له الصيغة المجملة ‪ C5H10O2‬ينتج من تأثير حمض كربوكسيلي وحيد الوظيفة‬
‫‪ R-COOH‬في غول أولي مشبع وحيد الوظيفة ‪.R`-CH2-OH‬‬
‫وإذا أثــر هدروكسيد البوتــاسيوم في المركــب العضوي ‪ A‬أعطى ملحــاً كتلته ‪ 49‬من كتلة المركب ‪.A‬‬
‫‪51‬‬
‫والمطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحاصلة‪.‬‬
‫كل من الحمض والغول‪ ،‬وس ّم ً‬
‫كال منهما‪.‬‬ ‫‪2 .2‬استنتج صيغة ٍّ‬

‫األجوبة‪:‬‬
‫‪ CH3-COOH‬حمض اإليتانوئيك‬
‫‪ CH3-CH2-CH2-OH‬البروبان ‪ -1-‬ول‬

‫‪211‬‬
 ‫الدرس الرابع‬

‫األمينات‬

‫األهداف التعليمية‪:‬‬
‫أن يكون الطالب في نهاية الدرس قادراً على أن‪:‬‬

‫يح ّدد الزمرة الوظيفية في األمينات‪.‬‬

‫يصنّف األمينات‪.‬‬

‫يسمّي األمينات‪.‬‬

‫ّ‬
‫يوضح طرائق تحضير األمينات‪.‬‬

‫يفسر الخاصيات الفيزيائية والكيميائية لألمينات‪.‬‬

‫ّ‬

‫يع ّدد الصناعات التي تعتمد على األمينات (أدوية‪ ،‬أصبغة‪ ،‬مبيدات حشرية‪.)... ،‬‬

‫مراكز االهتمام‪:‬‬
‫‪1 .1‬تصنيف األمينات‪.‬‬

‫‪2 .2‬تسمية األمينات‪.‬‬

‫‪3 .3‬تحضير األمينات‪.‬‬

‫‪4 .4‬الخاصيات الفيزيائية والكيميائية لألمينات‪.‬‬

‫‪212‬‬
 ‫‪ )1‬تصنيف األمينات‪:‬‬
‫األمينات مركبات عضوية مشتقة من النشادر‪ ،‬حيث يحل جذر (ألكيل) أو جذر (أريل*) أو أكثر محل‬
‫ذرة هدروجين أو أكثر‪ ،‬وعليه يمكن تصنيف األمينات إلى ثالثة أصناف‪.‬‬

‫النشادر‬ ‫أمين أولي‬ ‫أمين ثانوي‬ ‫أمين ثالثي‬

‫وقد تكون الجذور متماثلة أو غير متماثلة‪.‬‬

‫‪ )2‬تسمية األمينات‪:‬‬
‫أ) التسمية بحسب االتحاد الدولي (‪:)IUPAC‬‬
‫تسمى األمينات باعتبارها مشتقات من الفحوم الهدروجينية ذات السلسلة األطول‪ ،‬ويشار عندئذ للزمرة‬
‫‪R‬‬
‫‪ - NH2‬بالسابقة أمينو‪ ،‬والزمرة ‪ - NHR‬بالسابقة ‪ - N‬ألكيل أمينو‪ ،‬والزمرة ‪ – N R‬بالسابقة ‪N،N‬‬
‫ثنائي ألكيل أمينو‪.‬‬
‫ب) التسمية الشائعة‪ :‬وذلك بإضافة كلمة أمين إلى أسماء الجذور األلكيلية أو األريلية المتصلة بالزمرة‬
‫ض ْ‬
‫عت ضمن أقواس‪.‬‬ ‫الوظيفية‪ ،‬وقد ُو ِ‬

‫أمينو اإليتان‬ ‫أمينو الميتان‬

‫(إتيل أمين)‬ ‫(متيل أمين)‬

‫‪ -N‬إتيل ‪ -N-‬متيل أمينو البروبان‬ ‫‪ -N‬إتيل أمينو اإليتان‬

‫(إتيل ‪ -‬متيل ‪ -‬نظامي بروبيل أمين)‬ ‫(ثنائي إتيل أمين)‬

‫‪ )3‬تحضير األمينات‪:‬‬
‫ •يمكن تحضير األمينات من تفاعل النشادر مع هاليدات األلكيل في مرحلتين (تفاعل هوفمان)‪ ،‬يتم‬
‫في األولى تكوين ملح ألكيل األمونيوم بينما يُحرّ ر األمين في المرحلة الثانية بإضافة أساس قوي مثل‬
‫هدروكسيد الصوديوم‪:‬‬
‫* أشهر األمينات األريلية (العطرية)‪ :‬األنيلين (فنيل أمين) ‪C6H5-NH2‬‬

‫‪213‬‬
 ‫أ)‬
‫نشادر‬ ‫يوديد اإلتيل‬ ‫ملح يوديد إتيل األمونيوم‬

‫إتيل أمين (أمين أولي)‬

‫ب)‬

‫ثنائي إتيل أمين (أمين ثانوي)‬

‫جـ)‬

‫ثالثي إتيل أمين (أمين ثالثي)‬

‫مالحظة‪ :‬التفاعالت السابقة ليست انتقائية‪ ،‬بل الناتج يكون مزيجاً من األمينات‪.‬‬

‫‪ )4‬الخاصيات الفيزيائية لألمينات‪:‬‬

‫– –األمينات الدنيا غازات أو سوائل تمتاز بروائح نشادرية واخزة مميزة‪.‬‬
‫– –تنحل األمينات في معظم المحالت العضوية‪ ،‬وتقل قابليتها لالنحالل بازدياد الكتلة الجزيئية لألمين‪.‬‬
‫– –األمينات األولية والثانوية مركبات قطبية تك ّون روابط هدروجينية بين جزيئاتها بسبب وجود ذرة‬
‫هدروجين مرتبطة بذرة النتروجين‪ ،‬مما يجعل درجة غليانها أعلى من درجة غليان األلكانات‬
‫واإليترات الموافقة‪.‬‬
‫– –األمينات العليا روائحها كريهة جداً‪.‬‬

‫‪214‬‬
 ‫‪ )5‬الخاصيات الكيميائية لألمينات‪:‬‬
‫الخاصية األساسية وتشكيل األمالح‪ :‬تمتاز األمينات بخاصية أساسية ضعيفة مثل النشادر‪،‬‬
‫لوجود زوج إلكتروني حر على ذرة النتروجين‪ ،‬ولذلك فهي قادرة على تشكيل األمالح مع الحموض‬
‫الهالوجينية‪.‬‬

‫أمين أولي‬ ‫حمض هالوجيني‬ ‫هاليد ألكيل األمونيوم‬

‫حيث ‪ C : X‬أو ‪ Br‬أو ‪.I‬‬

‫‪C2H5 - NH2 + HC‬‬ ‫‪c2h5nh3+c‬‬ ‫–‬

‫إتيل أمين‬ ‫ملح كلوريد إتيل‬

‫األمونيوم‬

‫الكيمياء في حياتنا‪:‬‬
‫– – تدخل األمينات في صناعات متعددة مثل األدوية والمبيدات الحشرية واألصبغة (مثل صباغ آزو‬
‫األساسي الذي يستعمل مشعراً في معايرة الحموض واألسس)‪.‬‬

‫رش المبيدات الحشرية‬ ‫األصبغة‬

‫– –الرائحة الكريهة المنبعثة من السمك الفاسد تعود إلى ّ‬
‫تشكل أمينات أريلية سامّة خطرة على صحة‬
‫اإلنسان عند تناوله‪.‬‬

‫‪215‬‬
 ‫ما يجب تذكره‪:‬‬

‫ •األمينات مركبات عضوية مشتقة من النشادر بإحالل جذور ألكيلية أو أريلية محل ذرات‬

‫الهدروجين‪.‬‬

‫ •تُ ّ‬
‫حضر األمينات بطرائق عدة أهمها تفاعل النشادر مع هاليدات األلكيل‪.‬‬

‫ •درجات غليان األمينات األولية والثانوية أعلى من درجات غليان األلكانات واإليترات الموافقة بسبب‬

‫الروابط الهدروجينية بين جزيئاتها‪.‬‬

‫ •تمتاز األمينات بصفة أساسية ضعيفة لوجود زوج إلكتروني حر على ذرة النتروجين‪.‬‬

‫ •تدخل األمينات في صناعات متعددة مثل األدوية والمبيدات الحشرية واألصبغة‪.‬‬

‫‪216‬‬
 ‫�أن�شطة وتدريبات‬
‫ً‬
‫أوال‪ّ :‬‬
‫صنف األمينات اآلتية إلى‪ :‬أولية ‪ -‬ثانوية ‪ -‬ثالثية‪.‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3 - CH2 - NH2‬‬ ‫‪C2H5 - NH - CH3‬‬
‫‪CH3 - N - CH3‬‬

‫ثانياً‪:‬‬
‫َّ‬
‫المركبات اآلتية‪:‬‬ ‫‪ )1‬س ّم‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3 - N - H‬‬ ‫‪CH3 - NH - CH3‬‬
‫‪CH3 - CH2 - N - CH3‬‬
‫‪C2H5‬‬
‫‪ )2‬اكتب الصيغة الكيميائية ٍّ‬
‫لكل من المركبات اآلتية‪:‬‬
‫‪ -N،N‬ثنائي متيل أمينو بروبان‬ ‫ ‬
‫‪ - N‬إتيل أمينو بروبان‬ ‫ ‬
‫أمينو بروبان‬
‫ثالثاً‪ّ :‬‬
‫فسر ما يأتي‪:‬‬
‫‪ 1 .1‬درجات غليان األمينات األولية والثانوية أعلى من درجات غليان األلكانات واإليترات الموافقة‪.‬‬
‫‪ 2 .2‬تمتاز األمينات بصفة أساسية ضعيفة‪.‬‬
‫‪ 3 .3‬الرائحة الكريهة المنبعثة من السمك الفاسد‪.‬‬
‫رابعاً‪ :‬حل المسألة اآلتية‪:‬‬
‫محلول متيل أمين تركيزه ‪ 0.2 mo .l-1‬وثابت تأيّنه ‪ ،5 × 10-4‬المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب معادلة تأيّنه‪ ،‬وح ّدد األزواج المترافقة حسب نظرية برونشتد ‪ -‬لوري‪.‬‬
‫‪2 .2‬احسب ‪ pH‬هذا المحلول‪.‬‬
‫‪3 .3‬احسب كتلة حمض كلور الماء الالزم للتفاعل مع ‪ 100 ml‬من محلول متيل أمين السابق للحصول‬
‫علــى ملح كلــور متيل األمونيــوم‪ .‬ثـ ّم احســب حجــم محلــول الحمــض المســتخدم إذا كــان‬
‫تركيــزه ‪0.5 mo .l-1‬‬
‫‪40 ml‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪0.73 g‬‬ ‫األجوبة‪، pH = 12 :‬‬

‫‪217‬‬
 ‫نشاط مخبري‬
‫احتراق ال�سجائر‬
‫‪ -1‬المحتوى العلمي للتجربة (الخلفية العلمية)‪:‬‬
‫َيح ُد ُث‪ ،‬أثناء احتراق ِسيجارة‪ ،‬تفاعالن كيميائيان هما االحتراق‬
‫والتحلُّل‪ ،‬وينتج عن هذين التفاعلين دخان‪ ،‬بيّنت تجارب أُنجزت في‬
‫مختبرات مختصة أنه يحتوي على آالف المواد من بينها مواد ِج ُّد سامّة‪،‬‬
‫مثل‪:‬‬
‫ •األكرولين‪ :‬مادة تُحدث آالماً حادة في المسالك التنفسية‪.‬‬
‫ •النيكوتين‪ :‬مادة تع ّد ُسمّاً قوياً كان يستعمل قديماً كمبيد للحشرات‪ ...‬وينتج عن النيكوتين ارتفاع في‬
‫المدخن مدمناً‪.‬‬
‫ِّ‬ ‫نبضات القلب وارتفاع ضغط الشريان‪ ،‬وهي المادة التي تجعل‬
‫ •أحادي أكسيد الكربون‪ :‬غاز يسمِّم الدم ويُح ِدث مع مرور الوقت نقصاً في تز ُّود الخاليا باألكسجين‪.‬‬
‫ •القطران‪ :‬مادة سوداء تتوضع على جدار الرئتين مما يُضعف قدرتها على التنفس‪ ،‬ويساعد على‬
‫ظهور األمراض الخبيثة‪ ...‬إن مصفاة السيجارة ال تحجز إال جزءاً من القطران‪.‬‬

‫رئتان مصابتان‬ ‫رئتان سليمتان‬

‫يؤدي التدخين المستمر إلى تراكم السموم في جسم اإلنسان‪ ،‬وال تظهر األمراض الخطيرة الناجمة‬
‫عنها إال بعد مرور حوالي ‪ 15‬أو ‪ 25‬سنة‪.‬‬
‫إن دخان السيجارة ليس مضراً فقط بالمدخن‪ ،‬ولكنه مضر أكثر بمحيطه؛ لذا صدرت عدة قوانين تمنع‬
‫المرسوم التشريعي ‪ 59‬لعام ‪.)2004‬‬
‫‏‏‬ ‫التدخين في األماكن العمومية‪( .‬وقد صدر بشأن ذلك‬

‫‪218‬‬
 ‫‪ -2‬المهارات المطلوب اكتسابها‪:‬‬
‫ •مهارة تركيب األجهزة‪.‬‬
‫ •مهارة استخالص مادة ما‪.‬‬
‫ •مهارة التأكد من هذه المادة بإجراء تفاعل كيميائي مميز لهذه المادة‪.‬‬
‫‪ -3‬هدف التجربة‪:‬‬
‫ •استخالص المواد اآلتية مع االستدالل على وجودها‪:‬‬
‫ •بخار الماء (تكاثف بخار الماء على جدار األنبوب)‪.‬‬
‫ُّ‬
‫(تعكر رائق الكلس)‪.‬‬ ‫ •ثنائي أكسيد الكربون‬
‫ •القطران‪ ،‬النيكوتين (اصفرار القطن)‪.‬‬
‫ •أحادي أكسيد الكربون (اسوداد نترات الفضة)‪.‬‬
‫‪ -4‬المواد واألدوات الالزمة‪:‬‬
‫سيجارة ـ قطن ـ رائق الكلس ـ محلول نترات الفضة ـ ماء ـ عود ثقاب ـ أوعية زجاجية ـ أنابيب‬
‫بالستيكية شفافة‪.‬‬
‫‪ -5‬إجراءات السالمة واألمان‪:‬‬
‫ •إشعال عود الثقاب بحذر وبشكل صحيح‪.‬‬
‫ •تحاشي رائق الكلس ألنه مخرّ ش للجلد وضار للعين‪.‬‬
‫‪ -6‬خطوات تنفيذ التجربة‪:‬‬
‫ّ‬
‫نركب الجهاز كما في الشكل أدناه‪:‬‬

‫ •نشعل السيجارة‪.‬‬
‫ •يتم امتصاص الدخان برفع القارورة تدريجياً نحو األعلى‪.‬‬

‫‪219‬‬
 ‫ •يلعب القطن دور المصفاة‪.‬‬
‫ •يتبيّن من التجربة أن دخان السيجارة‪:‬‬
‫أ) يحتوي على بخار الماء (تكاثف بخار الماء على جدار األنبوب)‪.‬‬
‫ب) يحتوي على ثنائي أكسيد الكربون (تعكر رائق الكلس)‪.‬‬
‫ج) يحتوي على القطران‪ ،‬الذي ينتج عن تحلل التبغ بوساطة الحرارة التي يُنتجها احتراق السيجارة‬
‫عند درجة حرارة تتراوح بين (‪ )700 °C‬و(‪.)800 °C‬‬
‫د) يحتوي على النيكوتين (اصفرار القطن)‪.‬‬
‫هـ) يحتوي على أول أكسيد الكربون (عندما يمرُّ دخان السيجارة ـ في تجربة أخرى ـ في محلول‬
‫نترات الفضة‪ ،‬فإن المحلول َي ْس َو ّد‪ ،‬ويدل اسوداد نترات الفضة على وجود غاز أحادي أكسيد‬
‫الكربون (‪ )CO‬في دخان السيجارة‪.‬‬

‫‪ -7‬طريقة أخرى إلجراء التجربة‪:‬‬

‫يمكن التعرُّ ف أيضاً على أخطار األجسام الناتجة عن السيجارة‬
‫بإنجاز التجربة الممثلة في الشكل الجانبي‪.‬‬
‫وعند انتهاء احتراق السيجارة نالحظ محتوى القارورة ونسجل‬
‫ِّ‬
‫المدخن‪.‬‬ ‫نواتج هذا االحتراق (حيث تمثل القارورة) رئتي‬
‫‪ -8‬النفايات والتنظيف‪:‬‬
‫ •يتم إفراغ الماء والمحاليل المستخدمة في مغسلة المختبر‪.‬‬
‫ •يتم رمي القطن ورماد السيجارة في حاوية القمامة‪.‬‬
‫ •يتم غسل األوعية واألنابيب عدة مرات بالماء‪.‬‬

‫‪220‬‬
 ‫م�سائل الوحدة ال�ساد�سة‬

‫المسألة األولى‪:‬‬
‫يحتوي حمض كربوكسيلي وحيد الوظيفة على ‪ 53.33%‬من األكسجين‪ ،‬المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬احسب الكتلة الجزيئية (المولية) للحمض‪.‬‬
‫‪2 .2‬اكتب صيغته نصف المنشورة وسمّه‪.‬‬
‫‪3 .3‬اكتب بالصيغ نصف المنشورة المعادلة الكيميائية المعبرة عن تفاعل الحمض المذكور مع الميتانول‬
‫وس ّم نوع هذا التفاعل‪ ،‬وعلى أي نوع من روابط الميتانول يحدث هذا التفاعل؟‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫‪ ، CH3-COOH ، M = 60 g. mo‬أسترة ‪ ،‬يحدث على الرابطة ‪ O-H‬لهدروكسيل الغول‬ ‫‪-1‬‬

‫المسألة الثانية‪:‬‬
‫محلول لأللدهيد اإلتيلي (اإليتانال) حجمه ‪ 200 ml‬يقسم إلى قسمين متساويين أ و ب ‪:‬‬
‫ •يضاف إلى القسم (أ) محلول نترات الفضة النشادري (كاشف تولن) فينتج راسب كتلته ‪.2.16 g‬‬
‫ •يؤكسد القسم (ب) أكسدة تامة ثم يعاير الناتج بمحلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه ‪0.5 mo .l-1‬‬
‫المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحادثة‪.‬‬
‫‪2 .2‬احسب تركيز محلول اإليتانال المستعمل بـ ‪ g.l-1‬ثم بـ ‪.mo .l-1‬‬
‫‪3 .3‬احسب حجم محلول هدروكسيد الصوديوم المستعمل في المعايرة للوصول إلى نقطة التكافؤ‪.‬‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫‪V(NaOH) = 0.02 ، C = 0.1 mo .l-1 ، C = 4.4 g.l-1‬‬
‫المسألة الثالثة‪:‬‬
‫‪ 1‬ثم يعاير المحلول الناتج‬ ‫يؤكسد ‪ 23 g‬من اإليتانول أكسدة تامة ويكمل الحجم بالماء المقطر إلى‬
‫‪4‬‬
‫باستعمال محلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه ‪.1 mo .l-1‬‬

‫‪221‬‬
 ‫المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحاصلة‪.‬‬
‫‪2 .2‬احسب حجم محلول هدروكسيد الصوديوم الالزم للمعايرة واحسب (‪ )pH‬هذا المحلول‪.‬‬
‫‪3 .3‬احسب تركيز الملح الناتج في المحلول بعد المعايرة‪.‬‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫‪C (CH COONa) = 2 mo .l-1 ، pH = 14 ، V(NaOH) = 0.5‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫المسألة الرابعة‪:‬‬
‫يؤكسد مزيج من (اإليتانول واإليتانال) أكسدة تامة بمادة مؤكسدة ويمدد الناتج بالماء المقطر‪ ،‬ث َّم يعاير‬
‫بصورة كاملة بمحلول هدروكسيد الصوديوم تركيزه ‪ 0.5 mo .l-1‬فلزم لذلك ‪ ،200 ml‬ثم يؤخذ مزيج‬
‫مماثل وتضاف إليه كمية من محلول فهلنغ فينتج راسب كتلته ‪. 3.6 g‬‬
‫المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحاصلة‪.‬‬
‫‪2 .2‬احسب كتلة المزيج المستعمل في كل مرة‪.‬‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫‪ m1 = 1.1 g‬كتلة اإليتانال ‪ m2 = 3.45 g ،‬كتلة اإليتانول ‪ m = 4.55 g ،‬كتلة المزيج‬
‫المسألة الخامسة‪:‬‬
‫مزيج من اإليتانول واإليتانال كتلته ‪ 11.1 g‬يؤكسد هذا المزيج أكسدة تامة فينتج ‪ 15 g‬من حمض‬
‫كربوكسيلي‪ ،‬المطلوب‪:‬‬
‫‪1 .1‬اكتب المعادالت الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعالت الحادثة‪.‬‬
‫‪2 .2‬احسب كتلة كل من اإليتانول واإليتانال في المزيج‪.‬‬
‫‪3 .3‬يمدد المحلول الحمضي الناتج بالماء المقطر حتى يصبح حجمه ‪ ،200 ml‬ويعاير منه ‪20 ml‬‬
‫بمحلول هدروكسيد الصوديوم فيلزم لذلك ‪ .12.5 ml‬احسب تركيز محلول هدروكسيد الصوديوم‬
‫المستعمل مقدراً بـ ‪ mo .l-1‬ثم احسب كتلة هدروكسيد الصوديوم فيه‪.‬‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫‪ m1 = 8.8 g‬كتلة اإليتانال ‪ m2 = 2.3 g ،‬كتلة اإليتانول ‪m(NaOH) = 1 g ، C (NaOH) = 2 mo .l-1 ،‬‬

‫‪222‬‬
 ‫المسألة السادسة‪:‬‬
‫ينتج إستر من تفاعل غول أولي مشبع وحيد الوظيفة ‪ R' - CH2OH‬مع حمض كربوكسيلي وحيد‬
‫الوظيفة ‪ ، R - COOH‬فإذا علمت أن الصيغة المجملة لإلستر ‪ C6H12O2‬وأنه يتفاعل مع هدروكسيد‬
‫الصوديوم معطياً ملحاً كتلته ‪ 24‬من كتلة اإلستر نفسه‪ ،‬المطلوب‪:‬‬
‫‪29‬‬
‫ً‬
‫‪1 .1‬استنتج صيغة كل من الحمض والغول المستعملين وس ّم كال منهما‪.‬‬
‫‪2 .2‬اكتب الصيغة نصف المنشورة لإلستر الناتج وسمّه‪.‬‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫‪ CH3-CH2-COOH‬حمض البروبانوئيك‬
‫‪ CH3-CH2-CH2-OH‬البروبان ‪ -1-‬ول‬
‫‪ CH3-CH2-COO-CH2-CH2-CH3‬بروبانوات البروبيل‬
‫المسألة السابعة‪:‬‬
‫نأخذ ‪ 600 ml‬من حمض الخل بتركيز ‪ 0.5 mo .l-1‬ونقسمها بالتساوي في ثالث كؤوس زجاجية‪:‬‬
‫‪1 .1‬نفاعل األول مع ‪ 0.1 mol‬من اإليتانول‪ .‬احسب كتلة اإلستر الناتج عند التوازن‪ ،‬إذا علمت أنه يؤدي‬
‫تفاعل مول واحد من الحمض الكربوكسيلي مع مول من الغول األولي للحصول عند التوازن على‬
‫‪ 0.65 mol‬من اإلستر‪.‬‬
‫‪2 .2‬نفاعل الثاني مع محلول الصود الكاوي‪ .‬احسب كتلة الصود الالزم‪ ،‬ث ّم احسب حجم محلول الصود‬
‫إذا كان تركيزه ‪.0.4 mo .l-1‬‬
‫‪3 .3‬نفاعل الثالث مع الحديد‪ .‬احسب حجم الهدروجين الناتج في الشرطين المعياريين‪.‬‬
‫‪4 .4‬اكتب المعادالت الكيميائية المعبّرة عن التفاعالت السابقة‪ ،‬وس ّم النواتج‪.‬‬
‫األجوبة‪:‬‬
‫‪1.22‬‬ ‫‪، 0.25‬‬ ‫‪، 4 g ، 5.72 g‬‬

‫‪223‬‬
 ‫امل�شروعات‬
‫امل�شروع الأول‬
‫استخدام التكنولوجيا في حل المشكالت‪:‬‬
‫لديك مشروع‪ :‬إنقاذ سفينة تغرق في البحر‪ ،‬إخماد حريق في غابة‪ ،‬التنقيب عن مياه جوفية في منطقة‬
‫صحراوية‪.‬‬
‫اعتمد الخطوات التالية في تنفيذ أحد المشاريع السابقة مبيناً دور التكنولوجيا (األقمار الصناعية والهاتف‬
‫النقال) في حل تلك المشاكل‪.‬‬
‫بطاقة توزيع مهام لتنفيذ مشروع‪:‬‬

‫المشاركون‬ ‫الخطوات‬ ‫المراحل‬

‫تحديد المشكلة األساسية وعناصرها‪.‬‬

‫تحديد األهداف‪.‬‬
‫اسم المشروع‪.‬‬
‫المدرّ س ومجموعة من‬ ‫وضع الفرضيات‪.‬‬ ‫اإلعداد‬
‫ّ‬ ‫اختيار ّ‬
‫الطالب‪.‬‬ ‫الطرائق‪.‬‬ ‫وال ّتخطيط‬
‫تحديد مستلزمات التّنفيذ‪.‬‬
‫توزيع المهام ضمن المجموعة‪.‬‬
‫وضع المخطط التّنفيذي للمشروع‪.‬‬
‫جمع البيانات والمعلومات وتنظيمها‪.‬‬
‫إنجاز التّجارب والصور‪.‬‬
‫المدرّ س ومجموعة‬ ‫مناقشة األعمال المرحلية المنجزة‪.‬‬
‫ّ‬
‫الطالب والجهات‬ ‫اقتراح الحلول األولية‪.‬‬ ‫ال ّتنفيذ‬
‫المتعاونة إن وجدت‪.‬‬ ‫التّقويم المرحلي والمتابعة‪.‬‬
‫إعداد التّقرير األولي‪.‬‬
‫ّ‬
‫إعداد بطاقات التّقويم الذاتي‪.‬‬
‫مناقشة التّقرير األولي‪.‬‬
‫مناقشة بطاقات التّقويم ّ‬
‫الذاتي‪.‬‬
‫ّ‬ ‫إعداد ال ّتقرير‬
‫والطالب‪.‬‬ ‫المدرّ س‬ ‫التّطوير‪.‬‬
‫النهائي‬ ‫ّ‬
‫كتابة التّقرير النّهائي‪.‬‬
‫تقديم المشروع‪.‬‬

‫‪224‬‬
 ‫امل�شروع الثاين‬
‫ترشيد استهالك الماء‪:‬‬
‫ّ‬
‫إن استهالكنا للماء متع ّدد األشكال‪ ،‬ومتن ّوع المجاالت‪ ،‬ويمكن أن يتم بكميات مختلفة‪.‬‬
‫يعرَّ ف الترشيد في مجال استهالك الماء بأنه االستخدام األمثل لموارد الطاقة المائية المتوفرة في‬
‫حياتنا‪.‬‬
‫أهداف المشروع‬
‫ •أن يستخدم الطالب آلية مناسبة لحساب فواتير الماء‪.‬‬
‫ •أن يجد الطالب المعادلة الخاصة لكل شريحة‪.‬‬
‫ •أن يح ّدد الطالب المبالغ المستحقة لكل شريحة‪.‬‬
‫ •أن يقارن الطالب بين مصروف عائلة قبل وبعد ترشيد االستهالك باستخدام الرسم البياني‪.‬‬
‫ •أن يعي الطالب البعد الوطني لترشيد استهالك الماء‪.‬‬
‫ •أن يقترح الطالب حلول عملية لترشيد استهالك الماء‪.‬‬
‫ •أن يقترح الطالب التوصيات الالزمة لترشيد استهالك الماء‪.‬‬
‫تنفيذ المهام داخل الغرفة الصفية‬
‫ •تحديد المشكلة‪.‬‬
‫ •العمل ضمن مجموعات‪.‬‬
‫ •توزيع المهام بين المجموعات‪.‬‬
‫ •التخطيط الجيد في تنفيذ المهام‪.‬‬
‫ •استخدام اإلنترنت للحصول على المعلومات‪.‬‬
‫توزيع المهام بين مجموعات المشروع‬
‫سيتم توزيع المهام على المجموعات بحيث تكون على مرحلتين‪:‬‬
‫المرحلة األولى‪:‬‬
‫ •مهمة المجموعة ‪ 1‬عمل استطالع رأي للوقوف على مدى معرفة الناس ألسباب زيادة الفواتير‬
‫ومدى قدرتهم على فهم تفاصيل الفاتورة ثم تحليل البيانات وتمثيلها بيانياً واستخالص النتائج‪.‬‬

‫‪225‬‬
‫ •مهمة المجموعة ‪ 2‬القيام بزيارة لشركة الماء في منطقتها لمعرفة الضرائب المستحقة وتحديد‬
‫شرائح المستهلكين ثم المعادلة المناسبة لكل شريحة وتمثيلها بيانياً‪.‬‬
‫ •مهمة المجموعة ‪ 3‬عمل استطالع رأي لمعرفة ما إذا كان الناس يتبعون أساليب ترشيد االستهالك‬
‫في المنزل ثم تحليل البيانات واستخالص النتائج‪.‬‬
‫ •مهمة عامة وستقوم كل مجموعة بالبحث عبر اإلنترنت للبحث عن أساليب جديدة لترشيد‬
‫االستهالك ثم استخدام العصف الذهني الختيار األنسب‪ .‬وتقديمها كحلول وتوصيات‪.‬‬
‫المرحلة الثانية‪:‬‬

‫ •مهمة المجموعة ‪ 1‬دراسة خمس فواتير ماء لعائلة متوسطة مساحة منزلها ‪ 80 m‬ومكونة من‬
‫ست أشخاص قبل استخدام الترشيد ومن ثم معرفة الشريحة التي تنتمي إليها كل فاتورة واستخدام‬
‫المعادلة الخاصة لكل شريحة لحساب قيمة كل فاتورة‪.‬‬
‫ •مهمة المجموعة ‪ 2‬دراسة خمس فواتير ماء لعائلة متوسطة مساحة منزلها ‪ 120 m‬ومكونة من‬
‫ست أشخاص قبل استخدام الترشيد ومن ثم معرفة الشريحة التي تنتمي إليها كل فاتورة واستخدام‬
‫المعادلة الخاصة لكل شريحة لحساب قيمة كل فاتورة‪.‬‬
‫ •مهمة المجموعة ‪ 3‬ستقوم بدراسة خمس فواتير للعائلة نفسها بعد استخدام الترشيد لمعرفة الشريحة‬
‫التي تنتمي إليها كل فاتورة واستخدام المعادلة المناسبة لكل شريحة لحساب قيمة كل فاتورة‪.‬‬
‫ •مهمة المجموعة ‪ 4‬ستقوم بأخذ النتائج التي توصلت إليها كل من المجموعات ‪1‬و ‪ 2‬و‪ 3‬ورسم‬
‫خط بياني يوضح الفرق بين استهالك العائلة قبل وبعد الترشيد‪.‬‬
‫ •مهمة عامة وهذه المهمة سيقوم بها جميع المجموعات وستعمل من خالل البحث عبر اإلنترنت‬
‫عن أفكار مناسبة لترشيد استهالك الماء‪ ،‬ومن ثم عمل حلقة بحث بين جميع المجموعات الختيار‬
‫األنسب‪.‬‬
‫االستنتاج والتحليل‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪.............................................................................................................................‬‬
‫‪............................................................................................................................‬‬
‫‪............................................................................................................................‬‬
‫‪............................................................................................................................‬‬

‫‪226‬‬
 ‫بعض النماذج المحلولة‬
‫من مسائل الدورات السابقة لمادة الكيمياء‬
‫دورة ‪:2006‬‬
‫المسألة األولى‪ :‬يتم التفاعل األولي اآلتي في الدرجة ‪ 25 °C‬والضغط الجوي النظامي‪:‬‬
‫)‪A (g) + 2B (g‬‬ ‫)‪2C (aq‬‬
‫فإذا كانت التراكيز االبتدائية ‪ ]C[ = 0 ،]B[ = 0.5 mo .l-1 ،]A[ = 0.6 mo .l-1‬وثابت السرعة‬
‫لهذا التفاعل يساوي ‪ ، 2 × 10-2‬المطلوب حساب ‪:‬‬
‫‪ -1‬السرعة االبتدائية للتفاعل ‪.‬‬
‫‪ -2‬سرعة التفاعل بعد زمن يصبح فيه‪.[C]' = 0.4 mo .l-1 :‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪-1‬‬
‫‪v = K [A].[B]2‬‬
‫‪v = 2 × 10-2 × 0.6 × (0.5)2 = 3 × 10-3 mo .l-1.s-1‬‬
‫‪-2‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2B‬‬ ‫‪2C‬‬
‫التراكيز االبتدائية ‪mo .l-1‬‬ ‫‪0.6‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ 0.6 – x‬التراكيز بعد زمن ‪mo .l-1‬‬ ‫‪0.5 – 2 x‬‬ ‫‪2x‬‬
‫‪[C]' = 2 x = 0.4 mo .l-1‬‬
‫‪x = 0.2 mo .l-1‬‬
‫‪[A]' = 0.6 - 0.2 = 0.4 mo .l-1‬‬
‫‪[B]' = 0.5 - 0.4 = 0.1 mo .l-1‬‬
‫‪v ' = 2 × 10-2 × 0.4 × 0.1 = 8 × 10-6 mo .l-1.s-1‬‬
‫المسألة الثانية‪ :‬محلول خالت الصوديوم تركيزه ‪ )0.2) mo .l-1‬وقيمة الـ )‪ (pH = 9‬له‬
‫والمطلوب‪:‬‬
‫‪ -1‬اكتب معادلة حلمهة هذا الملح‪.‬‬
‫‪ -2‬احسب ثابت حلمهة هذا الملح‪.‬‬
‫‪ -3‬احسب ثابت تشارد حمض الخل‪.‬‬

‫‪227‬‬
 ‫الحل ‪:‬‬
‫_‬ ‫_‬
‫‪CH3COO + H2O‬‬ ‫‪CH3COOH + OH‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪pH = 9 , pH = - log [H3O+] , H3O+ = 10-9 mol.l-1 -2‬‬
‫‪10 –14‬‬
‫= ] ‪[OH‬‬
‫–‬
‫‪= 10 –5 mo .l –1‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪-9‬‬

‫_‬ ‫_‬
‫‪CH3COO‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH3COOH + OH‬‬

‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫التراكيز بعد التوازن‬ ‫‪0.2 – x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫_‬
‫] ‪[CH3COOH] [OH‬‬
‫= ‪Kh‬‬ ‫_‬
‫] ‪[CH3COO‬‬
‫‪x2‬‬ ‫‪(10-5)2‬‬
‫= ‪Kh‬‬ ‫=‬ ‫‪= 5 × 10-10‬‬
‫‪0.2 – x‬‬ ‫‪0.2‬‬

‫‪-3‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪-14‬‬

‫= ‪Kh‬‬
‫‪Ka‬‬
‫‪10-14‬‬ ‫‪10-14‬‬
‫= ‪Ka‬‬ ‫=‬ ‫‪= 2 × 10-5‬‬
‫‪Kh‬‬ ‫‪5 × 10-10‬‬

‫تعديال تاماً لزم ‪ 15 ml‬من محلول الصود الكاوي‬

‫ً‬ ‫المسألة الثالثة‪ :‬لتعديل ‪ 25 ml‬من حمض الكبريت‬
‫تركيزه ‪ 0.5 mo .l-1‬و ‪ 10 ml‬من محلول هدروكسيد البوتاسيوم تركيزه ‪ ، 0.25 mo .l-1‬المطلوب‬
‫حساب‪:‬‬
‫‪ -1‬تركيز وكتلة حمض الكبريت المستعمل في عملية التعديل‪.‬‬
‫‪ -2‬حجم المــاء المقطر الــالزم إضــافته إلــى ‪ 40 ml‬مــن محلــول الصـود الكـاوي السـابق ليصبح‬
‫تركيـزه ‪0.1 mo .l-1‬‬
‫‪( S:32 ،‬‬ ‫‪O:16‬‬ ‫‪،‬‬ ‫( ‪H:1‬‬

‫‪228‬‬
 ‫الحل‪:‬‬
‫_‬ ‫_‬
‫‪ -1‬عدد موالت ‪ H3O+‬االبتدائية = عدد موالت ‪ OH‬األساس األول ‪ +‬عدد موالت ‪ OH‬األساس‬
‫الثاني‬
‫‪2C V = C1 V1 + C2 V2‬‬
‫‪2C × 25 = 0.5 × 15 + 0.25 × 10‬‬
‫‪C = 0.2 mo .l-1‬‬
‫‪m=C V M‬‬
‫‪m = 0.2 × 0.025 × 98 = 0.49 g‬‬
‫‪( -2‬عدد الموالت قبل التمديد ) ‪( n2 = n1‬عدد الموالت بعد التمديد )‬
‫‪C2 V2 = C1 V1‬‬
‫‪0.1 × V2 = 0.5 × 40 × 10-3‬‬
‫‪V2 = 0.2 l = 200 ml‬‬
‫‪ = 200 - 40 = 160 ml‬حجم الماء المضاف‬
‫دورة ‪:2008‬‬
‫المسألة الرابعة‪:‬‬
‫لدينا محلول مشبع من كبريتات الفضة ‪ Ag2SO4‬تركيزه ‪ ، 1.5 mo .l-1‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ -1‬احسب ثابت جداء االنحالل لهذا الملح‪.‬‬
‫‪ -2‬إذا أضفــنا إلــى المحلــول الســابق ملـح كبريتــات الصوديوم ‪ Na2SO4‬بحيث يصبح تــركيزه فــي‬
‫المحلــول ‪ ، 1 × 10-2 mo .l-1‬المطلوب ‪:‬‬
‫أ‪ -‬وضح بالحساب لماذا يترسب قسم من ملح كبريتات الفضة‪.‬‬
‫ب‪ -‬فسر ذلك باالعتماد على قاعدة لوشاتوليه‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪-1‬‬
‫)‪Ag2SO4 (s‬‬ ‫)‪2Ag+ (aq) + SO 2-4 (aq‬‬
‫‪[Ag+] = 2 × 1.5 × 10-2 = 3 × 10-2 mo .l-1‬‬
‫‪[SO 2-4 ] = 1.5 × 10-2 mo .l-1‬‬
‫] ‪Ksp = [Ag+]2 [SO 2-4‬‬
‫‪Ksp = (3 × 10-2)2 × (1.5 × 10-2) = 1.35 × 10-5‬‬

‫‪229‬‬
 ‫‪ -2‬أ‪-‬‬
‫‪Na2SO4‬‬ ‫‪2Na+ + SO 2-4‬‬
‫‪[Na2SO4] = [SO 2-4 ] = 10-2 mo .l-1‬‬
‫‪[SO 2-4 ] = 1.5 × 10-2 + 1 × 10-2 = 2.5 × 10-2 mo .l-1‬‬
‫] ‪Q = [Ag+]2 [SO 2-4‬‬
‫‪Q = (3 × 10-2)2 × (2.5 × 10-2) = 2.25 × 10-5‬‬
‫‪( Q > Ksp‬يترسب قسم من ملح كبريتات الفضة)‬
‫ب‪ -‬إضافة ملح كبريتات الصوديوم يؤدي إلى زيادة تركيز ‪ SO 2-4‬فينزاح التوازن في االتجاه الذي يعاكس‬
‫فيه هذا التغير ‪.‬‬
‫دورة ‪:2009‬‬
‫المسألة الخامسة‪:‬‬
‫يتم التفاعل اآلتي في الدرجة ‪ 25 °C‬والضغط الجوي النظامي‪:‬‬
‫)‪C3H8 (g) + 5O2 (g‬‬ ‫)‪3CO2 (g) + 4H2O (l‬‬
‫احسب تغيّر األنتالبية المرافق لهذا التفاعل اعتماداً على جدول أنتالبيات التكون المعيارية ‪.‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪CO2‬‬ ‫‪C3H8‬‬ ‫اسم المركب‬
‫‪-285.8‬‬ ‫‪-393.5‬‬ ‫‪-103.8‬‬ ‫)‪∆H (kJ.mo -1‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫تغير األنتالبية = مجموع أنتالبيات المواد الناتجة ‪ -‬مجموع أنتالبيات المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫])‪∆H°rxn = [3 ∆H°f (CO2) (g) + 4 ∆H°f (H2O) (l)] - [∆H°f (C3H8) (g) + 5 ∆H°f (O2) (g‬‬

‫‪= [3 × (-393.5) + 4 × (-285.5)] - [(-84.67) + 5 × (0)] = 2219.9 KJ‬‬

‫المسألة السادسة‪:‬‬
‫محلول لحمض الخل تركيزه ‪ ، 0.05 mo .l-1‬المطلوب‪:‬‬
‫‪ -1‬اكتب معادلة تشارد هذا الحمض وح ّدد عليها األزواج المترافقة حسب برونشتد ولوري ‪.‬‬
‫‪ -2‬احسب تركيز شوارد الهدرونيوم و ‪ pH‬المحلول علماً أن ثابت تشارد حمض الخل ‪. 2 × 10-5‬‬
‫‪ -3‬الستحصال ‪ 5 l‬من محلول حمض الخل السابق نؤكسد اإليتانول أكسدة تامة‪:‬‬

‫‪230‬‬
 ‫أ‪ -‬اكتب المعادلة الكيميائية المعبرة عن تفاعل األكسدة ‪.‬‬
‫ب‪ -‬احسب كتلة اإليتانول الالزم لذلك ‪.‬‬
‫‪) C:12‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪H:1‬‬ ‫‪،‬‬ ‫( ‪O:16‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪-1‬‬
‫_‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪CH3COO‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H3O +‬‬
‫حمض مرافق (‪)1‬‬ ‫أساس مرافق (‪)2‬‬ ‫أساس مرافق (‪)1‬‬ ‫حمض مرافق (‪)2‬‬

‫‪-2‬‬
‫_‬
‫‪CH3COOH +‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH3COO‬‬ ‫‪+ H3O +‬‬
‫التراكيز االبتدائية ‪mo .l-1‬‬ ‫‪0.05‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫التراكيز بعد التوازن ‪mo .l-1‬‬ ‫‪0.05 - x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫_‬
‫] ‪[H3O +] [CH3COO‬‬
‫= ‪Ka‬‬ ‫_‬
‫] ‪[CH3COO‬‬
‫‪x2‬‬
‫= ‪2 × 10-5‬‬
‫‪0.05 – x‬‬
‫(تهمل ‪ x‬في المقام لصغرها أمام ‪ 0.05‬بسبب صغر ‪)Ka‬‬
‫‪x = [H3O +] = 10-3 mo .l-1‬‬
‫‪pH = – log [H3O +] = – log 10-3 = 3‬‬
‫‪ -3‬أ‪-‬‬
‫‪CH3CH2OH + O2‬‬ ‫‪CH3COOH + H2O‬‬
‫ب‪-‬‬
‫‪m=C V M‬‬
‫‪m = 0.05 × 5 × 60 = 15 g‬‬
‫‪CH3CH2OH +‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫‪CH3COOH +‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪46 g‬‬ ‫‪60 g‬‬
‫‪yg‬‬ ‫‪15 g‬‬

‫‪231‬‬
 ‫‪46 × 15‬‬
‫=‪y‬‬ ‫‪= 11.5 g‬‬
‫‪60‬‬
‫دورة ‪:2010‬‬
‫المسألة السابعة‪:‬‬
‫احسب ت ّغير األنتالبية المرافق للتفاعل اآلتي ‪:‬‬
‫‪CH2 = CH2 + H - H‬‬ ‫‪CH3 - CH3‬‬
‫مستفيداً من جدول الطاقات الرابطيّة اآلتي ‪:‬‬
‫‪H-H‬‬ ‫‪C=C‬‬ ‫‪C-C‬‬ ‫‪C-H‬‬ ‫الرابطة‬

‫‪436‬‬ ‫‪611‬‬ ‫‪343‬‬ ‫‪418‬‬ ‫طاقة الرابطة )‪(kJ.mo -1‬‬

‫الحل‪:‬‬
‫‪( = ∆H‬مج طاقات الروابط في الطرف األول) ‪ ( -‬مج طاقات الروابط في الطرف الثاني)‬

‫طاقة الروابط المتكوّ نة (الطرف الثاني)‬ ‫طاقة الروابط المتفككة (الطرف األول)‬
‫ـــ‬ ‫‪436 kJ‬‬ ‫)‪)H–H‬‬
‫‪2508 kJ‬‬ ‫)‪6)C–H‬‬ ‫‪1672 kJ‬‬ ‫)‪4)C–H‬‬
‫‪343 kJ‬‬ ‫)‪)C–C‬‬ ‫‪611 kJ‬‬ ‫)‪)C=C‬‬
‫‪2851 kJ‬‬ ‫المجموع‪:‬‬ ‫‪2719 kJ‬‬ ‫المجموع‪:‬‬

‫‪∆H° = 2719 - 2851 = -132 kJ‬‬

‫املراجع‬
‫‪-"General chemistry, The essential concepts",Raymond Chang and Jason‬‬

‫‪Overly, Mc Graw-Hill International Edition, sixth edition, 2011.‬‬

‫‪-Chemistry: Matter and Change, Glencoe Science, Mc Graw Hill, 2002.‬‬

‫‪ -‬كيمياء المحاليل المائية‪ ،‬د‪ .‬يمن األتاسي‪ ،‬منشورات المعهد العالي للعلوم التطبيقية والتكنولوجيا‪ ،‬دمشق ‪.2011‬‬

‫‪ -‬الكيمياء العضوية‪ ،‬د‪.‬فاروق قنديل‪ ،‬منشورات جامعة دمشق‪.‬‬

‫‪232‬‬
 ‫الفهر�س‬
‫الصفحة‬ ‫العنوان‬
‫‪4‬‬ ‫المقدمة‬
‫‪5‬‬ ‫الوحدة األولى‪ :‬الكيمياء النووية‬
‫‪26‬‬ ‫نشاط ال ّ‬
‫صفي‪ :‬الحوادث اإلشعاعية في العالم‬
‫‪32‬‬ ‫الوحدة الثانية‪ :‬الكيمياء الحرارية‬
‫‪51‬‬ ‫نشاط مخبري‪ :‬حرارة التفاعل‬

‫الفصل األول‬
‫‪59‬‬ ‫الوحدة الثالثة‪ :‬الكيمياء الحركية الكيميائية‬
‫‪74‬‬ ‫نشاط مخبري‪ :‬العوامل المؤثرة في سرعة التفاعل‬
‫‪79‬‬ ‫الوحدة الرابعة‪ :‬التوازن الكيميائي‬
‫‪98‬‬ ‫نشاط مخبري‪ :‬ثابت التوازن المخبري‬
‫‪123‬‬ ‫الوحدة الخامسة‪ :‬الكيمياء التحليلية‬
‫‪103‬‬ ‫الحموض واألسس‬
‫‪123‬‬ ‫المحاليل المائية لألمالح‬
‫‪144‬‬ ‫التحليل الكيميائي ‪ -‬المعايرة‬
‫‪159‬‬ ‫نشاط مخبري‪ :‬المشعرات ومقياس الحموضة‬

‫الفصل الثاني‬
‫‪169‬‬ ‫الوحدة السادسة‪ :‬الكيمياء العضوية‬
‫‪171‬‬ ‫األلدهيدات والكيتونات‬
‫‪188‬‬ ‫الحموض الكربوكسيلية‬
‫‪201‬‬ ‫مشتقات الحموض الكربوكسيلية (اإلسترات ‪ -‬األميدات)‬
‫‪212‬‬ ‫األمينات‬
‫‪218‬‬ ‫نشاط مخبري‪ :‬احتراق السجائر‬
‫‪224‬‬ ‫المشروعات‬
‫‪224‬‬ ‫المشروع األول‪ :‬استخدام التكنولوجيا في حل المشكالت‬
‫‪225‬‬ ‫المشروع الثاني‪ :‬ترشيد استهالك الماء‬
‫‪227‬‬ ‫بعض النماذج المحلولة من مسائل الدورات السابقة‬
‫‪232‬‬ ‫المراجع‬
‫‪233‬‬ ‫الفهرس‬

‫‪233‬‬
234
235
236