‫مقدمه‬

‫يهتم المهندسون بتطبيقات المعرفة المكتسبة من العلوم األساسية و التجارب العملية‪ .‬كما يهتمون بتصميم‬
‫آمن و اقتصادي للمواد الكيميائية الخام إلى‬
‫العمليات الصناعية و تطويرها وإدارة المصانع بهدف تحوي ٍل ٍ‬
‫منتجات نافعة ‪ .‬تعتبر الهندسة الكيميائية العلم الهندسي ذو القاعدة األوسع بين علوم الهندسة كلها‪ ،‬و يؤدي هذا‬
‫إلى أن تكون المؤسسات و الشركات في سعي دائم لتوظيف مهندسين كيميائيين في المجاالت التقنية المتنوعة‬
‫و في مواقع اإلشراف في أنواع الصناعات المختلفة‪ .‬و تصنَّف رواتب الخريجين الحديثين من المهندسين‬
‫الكيميائيين مع الرواتب العليا التي يتقاضاها خريجو الجامعات الحديثون‪.‬‬

‫إن المجاالت الصناعية التي يهيمن عليها المهندسون الكيميائيون واسعة جداً‪ ،‬تعد منها الصناعات الكيميائية و‬
‫النفطية و البتروكيميائية‪ .‬كما إن الصناعات الغذائية والصيدلية‪ ،‬و هندسات الكيمياء الحيوية و الطب األحيائي‬
‫هي مجاالت تعتمد كثيرا ً على المهندسين الكيميائيين‪ .‬و يضاف إلى ذلك التحكم بالتلوث و الحد منه‪ ،‬وعلم التآكل‬
‫البيئي و التحكم البيئي‪ ،‬و علم اآلالت و تطويرها‪ ،‬و علم الفضاء و المواد النووية‪ ،‬و تقانة الحاسب و معالجة‬
‫البيانات ‪ ،‬و غيرها كثير‪.‬‬

‫تم اعداد هذا الكتاب ليكون مفتاحا لمجموعه من الموضوعات االساسيه في الكيمياء والتي يحتاجها طالب كلية‬
‫الهندسه علي اختالف اقسامها وتنوعها‪.‬‬

‫‪2‬‬
 ‫المحتويات‬

‫‪4‬‬ ‫الغازات‬ ‫الفصل األول‬

‫‪02‬‬ ‫النظرية الحركية الجزيئية للغازات‬ ‫الفصل الثاني‬
‫‪09‬‬ ‫أسئلـــــة متنـــــوعة على الفصل األول و الثاني‬
‫‪33‬‬ ‫الديناميكا الحرارية‬ ‫الفصل الثالث‬
‫‪50‬‬ ‫الكيمياء الكهربية‬ ‫الفصل الرابع‬
‫‪74‬‬ ‫التآكل الكهروكيميائي للمعادن‬ ‫الفصل الخامس‬
‫‪120‬‬ ‫كيمياء البوليمرات‬ ‫الفصل السادس‬
‫‪101‬‬ ‫المراجع‬

‫‪3‬‬
 ‫الفصل األول‬

‫الغـــــــازات‬
‫المادّة في علم الكيمياء هي الحالة التي تكون الذَّرات أو الجزيئات عليها في الطبيعة‪ ،‬وللمادّة ثالث حاال ٍ‬
‫ت هي‪:‬‬
‫سائلة‪ ،‬والحالة الغازيّة‪.‬‬
‫صلبة أو الجامدة‪ ،‬والحالة ال َّ‬
‫الحالة ال ّ‬

‫الكثافات والحجوم الموالرية لثالث مواد عند الضغط الجوي‬

‫بعض الخصائص العامة للغازات‪:‬‬

‫مكان إلى آخر‪،‬‬

‫ٍ‬ ‫ي مائعا ً ألنه يمتاز بخا ّ‬
‫صية االنتقال من‬ ‫‪ .1‬الغازات من الموائع كالسوائل تماماً؛ و ُ‬
‫سم ّ‬
‫باإلضافة إلى أنّه يمأل الوعاء الذي يوضع فيه مهما كان حجمه‪.‬‬
‫ت من نفس النَّوع كالغازات النَّبيلة كاألرجون والنيون‪ ،‬جزيئا ٍ‬
‫ت‬ ‫‪ .2‬الغازات توجد في ّ‬
‫الطبيعة على هيئة ذرا ٍ‬
‫ذرا ٍ‬
‫ت من أكثر من نوع كثاني أكسيد الكربون‪.‬‬ ‫ثنائيّ ٍة كاألكسجين والنيتروجين ‪ ،‬أو ّ‬
‫‪ .3‬الغازات أيضا توجد في صورة مختلطة في الطبيعة كما في حالة الهواء الجوي‪.‬‬

‫مكونات الهواء الجوي الجاف‪.‬‬

‫‪4‬‬
‫سريعة في‬
‫ي؛ م ّما يُتيح لها الحركة العشوائيّة ال ّ‬ ‫تتكون من جزيئا ٍ‬
‫ت متباعدةٍ في تركيبها البنائ ّ‬ ‫‪ .4‬الغازات ّ‬
‫رش‬ ‫كافّة أنحاء الحجم الذي توجد فيه‪ ،‬وهذا ما يُفسر ُ‬
‫سرعة انتشار رائحة العطر في الغرفة بمجرد ّ‬
‫العطر في أيّة زاوي ٍة منها‪.‬‬
‫‪ .5‬العالقة ما بين المسافة الكبيرة بين جزيئات الغازات ودرجة الحرارة عالقة طرديّة؛ فكلّما زادت درجة‬
‫الحرارة المؤثرة على الغاز زادت المسافات بين الجزيئات وبالتّالي قلت كثافة الغاز والعكس صحيح‬
‫(مثال على ذلك المنطاد)‪.‬‬
‫ي وغيرها‪.‬‬ ‫‪ .6‬الغازات في عمومها قابلةٌ لالنضغاط في عبوا ٍ‬
‫ت أو أسطواناتٍ؛ كأسطوانات الغاز المنزل ّ‬
‫‪ .7‬الغازات لها االسالة‪.‬‬

‫دراسة سلوك الغازات‪.‬‬

‫تتم من خالل دراسة أربعة متغيرات هي‪ :‬الحجم ‪ -‬درجة الحرارة – الضغط – عدد الموالت‪.‬‬
‫عدد من العلماء منهم ‪Torricelli (1643), Boyle (1660), Charles (1787), and Graham‬‬
‫‪ (1831),‬قاموا باجراء عدد من التجارب على هذه المتغيرات و التي أمكنتنا من فهم و استخدام الغازات‪.‬‬

‫ضغط الغاز‪ .‬الضغط هو القوة التي تبذلها مادّة معيّنة على وحدة المساحة لمادة أخرى‪.‬‬

‫يحوي جو األرض على مزيجا من الغازات التي تمارس ضغط يسمى الضغط الجوي و يقاس ببارومترات‬
‫الزئبق البسيطة والمعروفة‪ ،‬لذلك كثيرا ما يتم التعبير عن ضغوط الغاز عن طريق ملليمترات الزئبق (مم‬
‫زئبق) ‪ .mmHg‬في السنوات األخيرة استخدمت وحدة تور لإلشارة إلى الضغط‪ .‬فإنه يعرف بأنه ‪ 1‬تور = ‪1‬‬
‫مم زئبق‪ .‬يمكن تعيين قيمة الضغط عن طريقة العالقة التالية‪:‬‬

‫‪d: mercury density = 1.35951 x 104 kg/ m3 ,‬‬

‫‪h: length of mercury column = 760 mm‬‬
‫‪g: gravity = 9.80665 m/s2‬‬

‫‪5‬‬
 ‫‪barometer‬‬ ‫‪Manometer‬‬
‫الضغط القياسي‪ .‬هو مقدار الضغط الجوي المقاس عند سطح البحر و عند درجة حرارة ‪ 0 ºC‬وجد أنه يعادل‬
‫‪1 atmosphere (atm) = 760 mm Hg at 0°C = 760 torr =101325 Pa‬‬
‫يعرف الباسكال بأنه الضغط الممارس بقوة قدرها نيوتن ضد مساحة قدرها متر مربع‪.‬‬

‫قوانين الغازات‬
‫العالقة بين الحجم – الضغط (قانون بويل)‬
‫قام العالم روبرت بويل (‪ )1661‬بدراسة العالقة بين الحجم و الضغط لكمية معينة من الغاز عند درجة حرارة ثابتة كما‬
‫هو مبين بالمنحنى و الجدول التاليين‪ .‬و يتضح من تلك النتائج أن هناك عالقة عكسية بين الضغط و الحجم فعند زيادة‬
‫الضغط يقل الحجم و يعرف ذلك بقانون بويل حيث ينص على يتناسب حجم كمية معينة من أي غاز تناسبا عكسيا مع‬
‫الضغط عند ثبوت درجة الحرارة‪.‬‬

‫‪6‬‬
 ‫الصيغة الرياضية للقانون هي‪:‬‬
‫𝟏‬
‫)‪P α (constant T, n‬‬
‫𝑽‬

‫)‪P1V1= P2V2 (for a given amount of a gas at constant temperature‬‬

‫مسأله‪ :‬يبلغ ضغط كمية معينة لغاز في اناء حجمه ‪ 4‬لتر مقدار ‪ 2‬جو عند درجة حرارة ‪ 0 oC‬كم يبلغ مقدار‬
‫ضغط نفس الكمية من الغاز عند نفس درجة الحرارة اذا وضعت في اناء حجمه ‪ 2‬لتر‪.‬‬

‫‪7‬‬
 ‫الحل‬
‫الحالة االبتدائية‬ ‫الحالة االبتدائية‬ ‫الحالة النهائية‬ ‫الحالة النهائية‬
‫‪V1‬‬ ‫‪4L‬‬ ‫‪V2‬‬ ‫‪2L‬‬
‫‪P1‬‬ ‫‪2 atm‬‬ ‫‪P2‬‬ ‫?‬
‫‪n1‬‬ ‫‪constant‬‬ ‫‪n2‬‬ ‫‪constant‬‬
‫‪T1‬‬ ‫‪0 oC‬‬ ‫‪T2‬‬ ‫‪0 oC‬‬

‫العالقة بين الحجم – درجة الحرارة (قانون شارل)‪ .‬درجة الحرارة المطلقة‪.‬‬
‫‪CHARLES’S LAW: THE VOLUME–TEMPERATURE‬‬
‫‪RELATIONSHIP; THE ABSOLUTE TEMPERATURE SCALE‬‬

‫بدأ العلماء جاك شارلز (‪ )1223-1746‬وجوزيف غاي لوساك (‪ ،)1251-1772‬بدراسة التمدد في الغازات‬
‫مع زيادة درجة الحرارة‪ .‬وأظهرت دراساتهم أن معدل التمدد مع زيادة درجة الحرارة كان ثابتا وكان هو نفسه‬
‫بالنسبة لجميع الغازات التي درسوها طالما ظل الضغط ثابتا‪ .‬تم استخدم العلماء هذا السلوك من الغازات كأساس‬
‫لمقياس درجة حرارة جديدة‪ ،‬مقياس درجة الحرارة المطلقة‪.‬‬

‫‪8‬‬
‫تم دراسة العالقة بين الحجم و درجة الحرارة لكمية معينة من الغاز عند ضغط ثابت كما هو مبين بالمنحنى و الجدول‬
‫التاليين‪ .‬و يتضح من تلك النتائج أن هناك عالقة طردية بين الحجم و و درجة الحرارة و يعرف ذلك بقانون تشارل حيث‬
‫ينص على يتناسب حجم كمية معينة من أي غاز تناسبا طرديا مع درجة الحرارة عند ثبوت الضغط ‪.‬‬

‫يتضح من القيم في الجدول و باستخدام درجة الحرارة المئوية أن العالقة بها حيود بعض الشئ‪ .‬الحظ اللورد‬
‫كلفن هذا و قام بمد الخطوط الخاصة بالغازات المختلفة للمنحنى و جدها جميعا تلتقي عند درجة حرارة‬
‫‪ –273.15 oC‬التي تعرف ب الصفر المطلق ‪.0 K‬‬

‫الصيغة الرياضية للقانون هي‪:‬‬

‫‪Vα T‬‬ ‫‪V= K T (constant n, P ).‬‬

‫‪𝑉1‬‬ ‫‪𝑉2‬‬
‫=‬ ‫)‪(for a definite mass of gas at constant pressure‬‬
‫‪𝑇1‬‬ ‫‪𝑇2‬‬

‫يتم التعامل مع هذه القوانين فقط باستخدام مقياس درجة الحرارة بالكلفن‪.‬‬

‫مسأله‪ :‬يبلغ حجم كمية معينة من غاز‪ 2.24‬لتر عند ضغط ‪ 1 atm‬و درجة حرارة ‪ . 0 oC‬ما حجم نفس‬
‫الكمية عند نفس الضغط و عند درجة حرارة الغرفة‪.‬‬

‫‪9‬‬
 ‫الحل‬

‫الحالة االبتدائية‬ ‫الحالة االبتدائية‬ ‫الحالة النهائية‬ ‫الحالة النهائية‬

‫‪V1‬‬ ‫‪2.24 L‬‬ ‫‪V2‬‬ ‫‪?L‬‬
‫‪P1‬‬ ‫‪constant‬‬ ‫‪P2‬‬ ‫‪constant‬‬
‫‪n1‬‬ ‫‪constant‬‬ ‫‪n2‬‬ ‫‪constant‬‬
‫‪T1‬‬ ‫‪0 oC = 273 K‬‬ ‫‪T2‬‬ ‫‪25 oC = 298 K‬‬

‫الظروف القياسية من الضغط و درجة الحرارة ‪.STP‬‬

‫في كثير من األحيان مريحة الختيار بعض "القياسية" درجة الحرارة والتأكد من كنقطة مرجعية لمناقشة‬
‫الغازات‪ .‬درجة الحرارة والضغط القياسية (‪ )STP‬هي‪ ،‬من خالل اتفاق دولي‪ 0 oC = 273 K ،‬وجو واحد‬
‫من الضغط (‪ .761‬تور)‪.‬‬
‫قانون الغازات المجمع‬
‫‪THE COMBINED GAS LAW EQUATION‬‬
‫‪𝑃1𝑉1 𝑃2𝑉2‬‬
‫=‬ ‫)‪(constant amount of gas‬‬
‫‪𝑇1‬‬ ‫‪𝑇2‬‬

‫مسأله عينة من النيون تشغل ‪ 115‬لترا عند ‪ 27‬درجة مئوية تحت ضغط ‪ 525‬تور‪ .‬ما هو الحجم الذي سوف‬
‫تشغله عند الظروف القياسية من الضغط و درجة الحرارة ‪.STP‬‬
‫الحل‬
‫الحالة االبتدائية‬ ‫الحالة االبتدائية‬ ‫الحالة النهائية‬ ‫الحالة النهائية‬
‫‪V1‬‬ ‫‪105 L‬‬ ‫‪V2‬‬ ‫‪?L‬‬
‫‪P1‬‬ ‫‪985 torr‬‬ ‫‪P2‬‬ ‫‪760 torr‬‬
‫‪n1‬‬ ‫‪constant‬‬ ‫‪n2‬‬ ‫‪constant‬‬
‫‪T1‬‬ ‫‪27 C = 311 K‬‬
‫‪o‬‬
‫‪T2‬‬ ‫‪o‬‬
‫‪0 C = 273 K‬‬

‫‪10‬‬
 ‫قانون أفوجادرو الحجوم الموالرية القياسية‬
‫‪VOLUME AVOGADRO’S LAW AND THE STANDARD MOLAR‬‬
‫عملللل أميلللديو أفوجلللادرو ‪ 1211‬على إيجلللاد العالقلللة بين حجم وكميلللة معينلللة من الغلللاز تحلللت ضللللللغط‬
‫ودرجة حرارة ثابتين ومن خالل أبحاثه استنتج األتي‪:‬‬

‫"تحتوي أحجاام متساااااااوياة من غازات مختلفة عند نفس درجة الحرارة والضااااااغط على عدد متساااااااو من‬
‫الجزيئات‪ ".‬إذن يكون عدد الجزيئات كمثال‪ ،‬يحتوي حجمين متساويين لذرتي الهيدروجين والنيتروجين على‬
‫نفس عدد الجزيئات طالما كان لهم نفس الحرارة والضغط‪.‬‬

‫الصيغة الرياضية للقانون هي‪:‬‬

‫𝑉‬
‫‪.V α n‬‬ ‫‪or‬‬ ‫‪V = kn or‬‬ ‫‪=k‬‬ ‫)‪(constant P, T‬‬
‫𝑛‬
‫‪𝑉1‬‬ ‫‪𝑉2‬‬
‫=‬ ‫)‪(constant P, T‬‬
‫‪𝑛1‬‬ ‫‪𝑛2‬‬

‫الحجوم الموالريه القياسيه لبعض الغازات‬

‫الحجم الموالري القياسي هو الحجم الذي يشغله مول واحد من الغاز عند ظروف قياسية من درجة الحرارة و‬
‫ضغط ’ ‪ STP‬وهو ‪.22.414 liters per mole‬‬

‫‪11‬‬
‫يمكن وصف أي عينة من الغاز من حيث الضغط‪ ،‬ودرجة الحرارة ‪ ،‬وحجم‪ ،‬وعدد الموالت طبقا للقوانين‬
‫السابقة كالتالي‪.‬‬

‫هذه العالقة تسمى معادلة الغاز المثالي‬

‫‪12‬‬
 ‫قيمة الثابت العام للغازات‬

R= 8314 Pa . dm3 /mol . K= 8.314 Pa . m3 /mol . K

R = 8.314 kPa . dm3 /mol . K
Pa m3 = 1 J
R = 8.314 Pa . m3 /mol . K
R = 8.314 J/ mol K

13
‫مسأله‪ .‬ما هو ضغط ‪ 54.0 g‬من غازالزينون ب ‪ atm‬الذي يبذله في وعاء حجمه لتر واحد و عند درجة حرارة‬
‫‪ .20 oC‬علما بأن ‪At. Wt Xe= 131.3 g/mol‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪1.0 L‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪? atm‬‬

‫‪n‬‬

‫‪T‬‬

‫تعيين كثافة غاز باستخدام معادلة الغازات المثالية‬

‫‪P Mw = d R T‬‬
‫س‪ .6‬ما كثافة غاز ‪ CO2‬عند الظروف القياسية (‪.)STP‬‬

‫‪14‬‬
 ‫قانون دالتون للضغوط الجزئية‬
‫‪DALTON’S LAW OF PARTIAL PRESSURES‬‬
‫العديد من عينات الغاز‪ ،‬بما في ذلك الغالف الجوي لدينا عبارة عن مخاليط التي تتكون من أنواع مختلفة من‬
‫الغازات‪ .‬إجمالي عدد الموالت في خليط من الغازات هو‬
‫‪ntotal = nA +nB+ nC + …..‬‬

‫أي أن لضغط الكلي الذي يمارسه خليط من الغازات المثالية هو مجموع الضغوط الجزئية‪.‬‬
‫مسأله‪ .‬خليط من الغازات داخل قارورة ‪ 10 L‬عبارة عن ‪ 0.2 mol‬ميثان و ‪ 0.3 mol‬من الهيدروجين و‬
‫‪ 0.4 mol‬من النيتروجين عند درجة حرارة ‪ .25 oC‬احسب الضغط الكلي داخل القارورة و أيضا الضغوط‬
‫الجزئية لمكونات الخليط‪.‬‬
‫الحل‬

‫بتطبيق قانون الغازات المثالي‬

‫لتعيين الضغوط الجزئية لكل غاز نستخدم عدد موالت كل غاز على حدة عند نفس درجة الحرارة و نفس‬
‫الحجم و نطبق قانون الغازات المثالي‬

‫‪15‬‬
 ‫بالمثل‬
‫الحظ أن مجموع الضغوط الجزئية البد أن يعادل الضغط الكلي للخليط طبقا لقانون دالتون‬

‫التعبير عن الكسور المولية و استخدامه في تعيين الضغوط الجزئية لمكونات خليط الغازات‬
‫اذا كان لديك خليط من الغازات ‪A, B, C‬‬

‫مسأله‪ .‬اذا كان الكسر المولي لألكسجين في الهواء الجوي هو ‪ 0.2‬احسب الضغط الجزئي لألكسجين‪.‬‬
‫(الضغط الجوي هو ‪.760 torr‬‬
‫مسأله‬

‫‪16‬‬
 ‫الطريقة الثانية اجب بنفسك‬
‫مسأله‪ .‬احسب الضغط الكلي و الضغوط الجزئية و الكسر الموالري للحالة التالية بعد فتح الصنبور‪.‬‬

‫من التطبيقات العملية الهامة لقانون دالتون للضغوط الجزيئية حساب ضغط الغازات المتجمعة فوق سطح‬
‫السائل‪ .‬مثال يجمع بعض الغازات أو تحضر عن طريق ازاحة الماء و نظرا لوجود بعض الجزيئات من بخار‬
‫الماء تكون مختلطة بالغاز و يكون مشبعا بها لذلك فان الضغط الجزئي لبخار الماء معلوم عند كل درجات‬
‫الحرارة في جداول كما بالجدول التالي‪:‬‬

‫‪17‬‬
‫عن طريق معرفة ضغط بخار الماء و الضغط الجوي يمكن حساب عدد موالت الغاز و ضغطه الجزئي طبقا‬
‫للمعادلة التالية‪:‬‬

‫مسأله‬

‫‪18‬‬
 ‫قانون جراهام لالنتشار‬

‫من النتائج حركة الغازات الدائمة و سرعتها العالية فانها تختلط بسرعة عالية مع بعضها البعض‪ .‬و االنتشار‬
‫في الغازات هو الخلط التدريجي لجزيئات أحد الغازات بغاز أخر‬

‫و قد درس العالم توماس جراهام هذه الظاهرة ووجد أن معدل انتشار الغاز يتناسب عكسيا مع الجذر التربيعي‬
‫لكثافته و ذلك عند درجة حرارة معينة‬

‫‪19‬‬
 ‫الفصل الثاني‬

‫النظرية الحركية الجزيئية للغازات‬

‫فروض النظرية‪ :‬افترضت النظرية الغاز المثالي و الذي يتوافق مع القوانين السابقة و أي حيود عن هذه‬
‫الفروض هو الغاز الحقيقي‬

‫‪ .1‬يتألف الغاز من جسيمات دقيقة تعرف بالجزيئات أو الذرات لكل منها كتلة معينة و حجم معين‬
‫‪ .2‬تتباعد الجزيئات عن بعضها بمسافات كبيرة اذا ما قورنت بحجم الجزيئات نفسها لذلك حجم الجزيئات‬
‫يكون مهمل بالمقارنة بالحجم الذي يشغله الغاز‪ .‬و أيضا أن انضغاط الغاز هو عمليا ينتج عنه تقارب‬
‫الجزيئات‪.‬‬
‫‪ .3‬نتيجة المسافات الشاسعة بين الجزيئات فان قيمة التجاذبات و ايضا التنافر بين جزيئات الغاز غاية في‬
‫الصغر و مهملة و لذلك تتحرك جزيئات الغازات بشكل مستقل تماما عن بعضها البعض و تمأل الوعاء‬
‫اي ان كان حجمه‪.‬‬
‫‪ .4‬تسير الجزيئات في خطوط مستقيمة و عشوائية و بسرعات متنوعة و يتغير اتجاهها باالصطدام‬
‫بجدار الوعاء أو بجزيئات أخرى‪.‬‬
‫‪ .5‬اصطدام الجزيئات بجدار الوعاء أو ببعضها البعض تكون بشكل تام المرونة دون زيادة او نقصان في‬
‫طاقة الحركة لذلك فالطاقة الكلية لحركة الجزيئال ثابتة‪.‬‬
‫‪ .6‬الضغط المبذول من الغاز على جدار الوعاء طبقا للنظرية يكون نتيجة ارتطام الجزيئات بالجدار‬
‫‪ .7‬عند لحظة معينة فان جزيئات الغاز تسير بسرعات مختلفة و طاقة حركة مختلفة تتناسب طرديا مع‬
‫درجة الحرارة المطلقة‪ .‬زيادة درجة الحرارة يزيد من سرعات الجزيئات و من ثم زيادة طاقة الحركة‬
‫و زيادة عدد الجزيئات التي تصطدم بالجدار‪.‬‬

‫‪20‬‬
 ‫التعبير الكمي للنظرية‪:‬‬

‫تفسير قانون بويل من خالل فروض النظرية‬

‫‪21‬‬
‫الضغط المبذول من الغاز على جدار الوعاء طبقا للنظرية يكون نتيجة ارتطام الجزيئات بالجدار و هي تعتمد‬
‫على عاملين اساسيين‪:‬‬

‫‪ .1‬عدد الجزيئات التي تضرب الجدار لكل وحدة زمن‪.‬‬

‫‪ .2‬عنف ضربة الجزيئات بالجدار‪.‬‬

‫عند ثبات درجة الحرارة كما في قانون بويل فان متوسط سرعات جزيئات الغاز تكون ثابتة و عنف‬
‫الضربات يكون ايضا ثابت و لكن عند تقليل الحجم الى النصف يزداد الضغط الى الضعف ألن عدد‬
‫الجزيئات التي تضرب الجدار لكل وحدة زمن سوف يكون مضاعف‪ .‬و أيضا مضاعفة الحجم سوف ينعكس‬
‫على تقليل الضغط الى النصف نتيجة ألن عدد الجزيئات التي تضرب الجدار لكل وحدة زمن سوف يقل‬
‫الى النصف‪.‬‬

‫تفسير قانون دالتون من خالل فروض النظرية‬

‫الجزيئات بعيدة تماما عن بعضها البعض و ال يوجد قوى تجاذب بين الجزيئات و تتحرك الجزيئات بشكل‬
‫منفصل تماما عن الجزيئات األخرى من نفس النوع أو في وجود جزيئات أخرى من غاز آخر (خليط من‬
‫الغازات)‪ .‬و يكون الضغط ناشئ من ارتطام الجزيئات بالجدار بشكل منفصل و بالتالي ضغط الغاز الجزئي ال‬
‫يتأثر بوجود غاز آخر و ايضا الضغط الكلي عبارة عن مجموع الضغوط الجزئية للغازات‪.‬‬

‫‪22‬‬
 ‫تحقيق قانون تشارل من التعبير الكمي للنظرية‬

‫‪23‬‬
 ‫تعيين طاقة الحركة للجزيئات‬

‫‪24‬‬
 ‫حيود الغاز عن السلوك المثالي‬

‫‪25‬‬
 ‫الحيود بسبب تجاهل قوى الجذب بين الجزيئات‬

‫ظاهرة جول تومسون‬

‫‪26‬‬
 ‫المنحنيات االيزوثيرماية للغازات – الحالة الحرجة‬

‫‪27‬‬
 ‫اسالة الغازات‬

‫‪28‬‬
 ‫أسئلة متنوعة على الفصل األول و الثاني‬

‫تطبيقات على قانون بويل‬

‫‪.1‬‬

‫‪.2‬‬

‫‪.3‬‬

‫تطبيقات على قانون تشارل‬

‫‪.4‬‬

‫‪.5‬‬

‫‪.6‬‬

‫تطبيقات على قانون الغازات المجمع‬

‫تشغل عينة من الغاز ‪ 12.1‬لترا عند ‪ 241‬درجة مئوية تحت ضغط ‪ 21.1‬كيلو باسكال‪ .‬في أي‬ ‫‪.7‬‬
‫درجة حرارة يمكن أن يشغل الغاز ‪ 15.1‬لتر إذا تم زيادة الضغط إلى ‪ 117‬كيلو باسكال؟‬

‫‪29‬‬
 ‫تطبيقات على معادلة الغازات المثالية‬
‫حمض النيتريك مادة كيميائية صناعية هامة جدا‪ ،‬يتم تصنيعه عن طريق إذابة غاز ثاني أكسيد‬ ‫‪.2‬‬
‫النيتروجين‪ ،NO2 ،‬في الماء‪ .‬احسب كثافة غاز‪ ، NO2‬ب ‪ ،g/L‬عند ‪ atm 1.24‬و درجة‬
‫حرارة ‪.50 oC‬‬
‫عينة ‪ g 1.115‬من مركب غازي نقي يشغل حجم ‪ 112‬مل عند درجة حرارة ‪ 100 oC‬و ضغط‬ ‫‪.5‬‬
‫‪ .torr 751‬ما هو الوزن الجزيئي للمركب؟ ‪31.2‬‬
‫قارورة حجمها ‪ mL121‬تحتوي على ‪ g 1.345‬من مركب غازي عند درجة حرارة ‪100 oC‬‬ ‫‪.11‬‬
‫و ضغط ‪ .atm 1.11‬ما هو الوزن الجزيئي للمركب؟ ‪22.1‬‬
‫‪.11‬‬

‫‪.12‬‬

‫‪.13‬‬

‫‪.14‬‬

‫‪.15‬‬

‫‪.16‬‬

‫‪.17‬‬

‫‪30‬‬
 ‫‪.12‬‬

‫تطبيقات على قانون دالتون و الكسر الجزئي الموالري و معادلة الغاز المثالي‬
‫‪.15‬‬

‫‪.21‬‬

‫‪.21‬‬

‫‪.22‬‬

‫احسب كثافة ‪ 80‬جم من غاز الميثان ‪ CH4‬عند درجة حرارة ‪ 27 oC‬وضغط كلى ‪1000‬‬ ‫‪.23‬‬
‫‪ mmHg‬و اذا احرق هذا الوزن من الغاز تحت نفس الظروف السابقة فاحسب وزن الهواء‬
‫الالزم لالحتراق والضغوط الجزيئية للنواتج وايضا حجم النواتج‪.‬‬
‫احسب وزن الهواء اللزم الحتراق ‪ 144‬جم من البنتان ‪ C5H12‬باستخدام ‪ %25‬زيادة عن الحد‬ ‫‪.24‬‬
‫األدنى لتمام االحتراق عند درجة حرارة ‪ 127 oC‬وضغط كلى ‪ 1000 mmHg‬ثم احسب‬
‫الضغوط الجزيئية للنواتج وايضا حجم النواتج‪.‬‬

‫‪31‬‬
 ‫تطبيقات على النظرية الحركية و سرعة انتشار الغاز و متوسط سرعة الجزيئات‬
‫‪.25‬‬

‫‪.26‬‬
‫‪.27‬‬

‫‪.22‬‬

‫‪.25‬‬

‫‪.31‬‬

‫تطبيقات على قانون فانديرفال للغازات الحقيقية‪.‬‬

‫أوجد ضغط عينة من ‪ CCl4‬اذا كان مول واحد منها يشغل ‪ 35 L‬عند درجة حرارة ‪77 oC‬‬ ‫‪.31‬‬
‫(أعلى من درجة الغليان)‬
‫أ‪ .‬بافتراض أن ‪ CCl4‬يتبع قانون الغاز المثالي‪.‬‬
‫ب‪ .‬بافتراض أن ‪ CCl4‬يتبع قانون الغاز الحقيقي حيث أن ثوابت فانديرفالز ل ‪ CCl4‬هي‬
‫‪a= 20.39 L2.atm/mol2, b= o.1383 L/mol‬‬

‫‪32‬‬
 ‫الفصل الثالث‬

‫الديناميكا الحرارية‬
‫تدرس الديناميكا الحرارية تغيرات الطاقة التي تصاحب العمليات الفيزيائية والكيميائية‪ .‬يتكون مصطلح‬
‫الثيرموديناميك من قطعين هما" ثيرمو" وتعنى حرارة وديناميك وتعنى حركه وبالتالي فان المصطلح ككل‬
‫يعنى الحرارة المتحركة والتي تتحول من شكل ألخر‪.‬‬

‫وتجيب الثيرموديناميك على تساؤالت هامه‬

‫‪ -1‬ما هي التغيرات في الطاقة المصاحبة للعمليات الفيزيائية والتفاعالت الكيميائية؟‬

‫‪ -2‬ما هي إمكانية حدوث العمليات المختلفة سواء الفيزيائية او الكيميائية بناءا على هذه التغيرات الحادثة‬
‫في الطاقة في ظل ظروف محددة؟ او بمعنى اخر تتعامل مع مصطلح تلقائية العمليات ‪spontaneity‬‬

‫القانون األول للديناميكا الحرارية‬

‫‪ -‬الطاقة هي القدرة على بذل شغل أو نقل الحرارة‪.‬‬

‫‪ -‬الطاقة الكلية في الكون ثابته‪.‬‬
‫‪ -‬الطاقة ال تفنى وال تستحدث من العدم‪( .‬قانون حفظ الطاقة)‬

‫توجد أنواع كثيره من الطاقة‬

‫‪ Kinetic Energy‬هي الطاقة الناتجة عن الحركة‬

‫‪ Potential Energy‬هي الطاقة التي يمتلكها النظام بحكم وضعه او تركيبه‪.‬‬

‫كما يوجد أشكال أخرى مثل‪ :‬الطاقة الكهربائية‪ ،‬الطاقة اإلشعاعية‪ ،‬والطاقة النووية‪ ،‬والطاقة الكيميائية‪.‬‬

‫الطاقة الكيميائية في الوقود أو المواد الغذائية تأتي من الطاقة الكامنة المخزنة في الذرات بسبب ترتيباتها في‬
‫الجزيئات‪ .‬ويمكن لهذه الطاقة الكيميائية المختزنة ان تنبعث عندما تخضع المركبات لبعض التغيرات الكيميائية‪،‬‬
‫مثل تلك التي تحدث في االحتراق‪.‬‬

‫احتراق الوقود األحفوري هي اشهر األمثلة على التفاعالت الطاردة للحرارة ‪ .Exothermic Reactions‬وتطلق‬
‫هذه التفاعالت الطاقة الحرارية‪ .‬مثال ذلك احتراق الميثان (تفاعل طارد للحرارة)‬

‫‪33‬‬
‫كمية الطاقه المنطلقه عند ثبوت الضغط لواحد مول من الميثان تساوي ‪ .890 KJ‬حيث يالحظ ان الطاقه الكليه‬
‫لنواتج االحتراق اقل من طاقة المتفاعالت بمقدار ‪ 890 KJ‬وهى محصلة التفاعل‪ .‬على الرغم من ذلك البد من‬
‫مالحظة ان هناك جزءا من طاقة التنشيط ‪ ( Activation Energy‬وهى في شكل حراره ) يحتاجها التفاعل‬
‫لكى يبدء‪.‬‬

‫من امثلة التفاعالت الماصه للحرارة هو تفاعل هيدروكسيد الباريوم مع نترات األمونيوم حيث يالحظ تكون ثلج‬
‫على جدار القارورة التي تحتوي على المواد المتفاعلة إذا كانت مبلله من الخارج‪.‬‬

‫التغير في االنثالبى " ‪( .H‬حرارة التفاعل)‬

‫كمية الحرارة المنتقلة داخل أو خارج أي عمليه كيميائية او فيزيائية عند ثبوت الضغط ‪, qp,‬اليمكن حساب‬
‫القيمه المطلقه لحرارة التفاعل او المحتوى الحرارى ولكن يمكن حساب التغير في المحتوى الحرارى‪.‬‬

‫المعادالت الحرارية‬
‫هي عباره عن معادالت كيميائية موزونة‪ ،‬تكون مصحوبه بكتابة التغير في االنثالبى " ‪ .H‬والحاله الفيزيائيه‬
‫التي تكون عليها المواد المتفاعله والناتجه ‪.‬‬

‫‪34‬‬
 ‫مثال‬

‫اإلشارة السالبة تشير إلى أن هذا هو تفاعل طارد للحرارة‬

‫تمارين‬
‫‪ -1‬عند احتراق ‪ 2.61‬جرام من ثنائى الميثيل ايثير ‪ CH3OCH3‬عند ثبوت الضغط تنطلق حراره‬
‫مقدارها ‪ 82.5 KJ‬اوجد " ‪ H‬؟ )‪(H = -1450 kJ/mol‬‬

‫‪-2‬عند تعرض معدن األلومنيوم الكسجين الهواء الجوى يحدث له اكسده متحوال الى أكسيد األلومنيوم‪.‬‬
‫احسب كميه الحراره المنطلقه عند تأكسد ‪ 24.2‬جرام من األلومنيوم عند ‪ 25oC & 1 atm‬؟ إذا علمت‬

‫تنبيهات عامة حول المعادلة الكيميائية الحرارية‬

‫‪ .1‬تعطى قيم ‪ H‬لتفاعل معين عند الظروف القياسية ‪ P =1atm & t = 25ºC‬ما لم ينص على‬
‫خالف ذلك وتكتب – في العادة ‪ H -‬أو‪ H‬أو)‪H (298‬‬
‫‪ .0‬قيم ‪ H‬تتبع كميات المواد (عدد الموالت) حيث عدد موالت كل مادة يساوي معاملها في معادلة التفاعل‬
‫الموزونة‬
‫‪ .3‬عند ضرب أو قسمة معامالت المواد في المعادلة برقم فإن قيمة ‪ H‬تضرب أو تقسم بنفس الرقم ‪.‬‬
‫‪ .4‬عند عكس المعادلة يجب تغيير إشارة ‪ H‬مع بقاء قيمتها‪.‬‬
‫‪ .5‬البد من تمييز الحالة الفيزيائية للمواد‪ ،‬باستخدام الحروف التالية )‪ (s‬للصلب‪ (ℓ) ،‬للسائل ‪ (g)،‬للغاز ‪،‬‬
‫)‪ (aq‬للمحلول المائي‪ ،‬ألن قيمة ‪ H‬تعتمد على الحالة الفيزيائية لها ‪،‬فمثال لتفاعل تكوين الماء ‪:‬‬

‫)‪H2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ‬‬ ‫‪H = -286kJ mol-1‬‬

‫أو‬
‫)‪H2 (g) + ½ O2 (g)  H2O (g‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪= - 242 kJ mol-1‬‬

‫‪35‬‬
 ‫‪ .6‬المواد في حالة المحلول يكون تركيز المحلول = ‪1 molar‬‬
‫‪ .7‬انثالبي التكوين القياسي لمركب ) ‪ )Hf‬التغير في االنثالبي المصاحب لتكوين مول واحد من‬
‫المركب في الحالة القياسية‪ .‬انثالبي التكوين القياسي ألي عنصر في حالته القياسية يساوي صفرا‪.‬‬
‫الجدول التالى يوضح قيم انثالبى التكوين القياسي لبعض االمواد‬

‫تمرين‬
‫انثالبي التكوين القياسي ) ‪ )Hf‬لواحد مول من االيثانول ‪ C2H5OH (l),‬هي ‪ -277.7 kJ/mol‬اكتب‬
‫المعادله الحراريه للتفاعل؟‬
‫الحل‬

‫قانون هس ‪Hess rule‬‬

‫في عام ‪ 1241‬تمكن هس من نشر قانونه ‪ law of heat summation‬والذي أكد انه مستمد في األساس بناءا‬
‫على مجموعه من المشاهدات الحرارية‪ .‬حيث ينص على أن التغير في االنثالبي لتفاعل كيميائي يساوي قيمة‬
‫ثابتة سواء حدث التفاعل مباشرة بخطوة واحدة أو من خالل عدة خطوات‪.‬‬
‫‪Hrxno = Hao + Hbo +Hco +….‬‬
‫حيث تشير ‪ a, b, c, . .‬الى المعادالت الكيميائيه الموزونه والتي يمكن جمعها لتعطى التفاعل المطلوب‪.‬‬

‫‪36‬‬
 ‫تمارين‬
‫‪ -1‬مستخدما المعادالت الكيميائية الحرارية التالية؟ وضح كيف يمكنك تعييين التغير في المحتوى‬
‫الحراري ‪ Hrxno‬عند ‪ 25 oC‬للتفاعل‬

‫الحل‬

‫كما يتضح من المثال السابق ان الميثان ينتج من تفاعل الكربون (الجرافيت) وغاز الهيدروجين )‪H2(g‬‬
‫والتي ال يمكن قياس ‪ Hfo‬مباشرة‪ .‬ولكن باستخدام قانون هس أمكن قياس القيمة والتي تساوي‬
‫‪.Hfo -74.8 kJ/mol‬‬

‫‪ -2‬مستخدما المعادالت الكيميائية الحرارية التالية؟ وضح كيف يمكنك حساب حرارة تفاعل االيثلين مع‬
‫الماء لتكوين االيثانول عند ‪298 oK‬‬

‫الحل‬
‫)‪ (Hrxno = -44 kJ/mol rxn‬هي قيمة حرارة تفاعل االيثلين مع الماء لتكوين االيثانول والتي تختلف عن‬
‫قيمة‪ Hfo‬لاليثانول من عناصره االساسيه‪.‬‬

‫‪37‬‬
 ‫‪ -3‬احسب قيمة ‪ Hrxno‬عند ‪ 298 K‬للتفاعل‬

‫طاقات الروابط ‪BOND ENERGIES‬‬

‫تتضمن التفاعالت الكيميائية كسر وتكوين الروابط الكيميائية‪ .‬لذلك فانه يتم استهالك طاقة دائما لكسر‬
‫الرابطة الكيميائية‪ .‬وغالبا ما يتم توفيره من هذه الطاقة في شكل حرارة‪.‬‬
‫طاقة الرابطة )‪ bond energy (B.E.‬هي عباره عن كمية الطاقة الالزمة لكسر مول واحد من الروابط‬
‫في مادة تساهمية غازية لتكوين نواتج في الحالة الغازية عند ثبوت الضغط ودرجة الحرارة‪ .‬كلما كانت‬
‫طاقة الرابطة اكبر كلما كان المركب اكثر استقرارا حيث يحتاجها لكسر الرابطة‪ .‬وبالتالي تعتبر طاقة‬
‫الرابطة مقياسا لقوة الرابطة‪.‬‬

‫‪38‬‬
 AVERAGE BOND ENERGIES

39
 ‫تمارين‬

‫‪ -1‬استخدم قيم طاقات الروابط الموضحه بالجداول السابقه لتعيين حرارة التفاعل التالى عند ‪298 K‬‬

‫‪ -2‬استخدم قيم طاقات الروابط الموضحه بالجداول السابقه لتعيين حرارة التفاعل التالى عند ‪298 K‬‬

‫التغيرات في الطاقة الداخلية ‪(CHANGES IN INTERNAL ENERGY) E‬‬

‫الطاقة الداخلية لماده معينه تمثل كل أنواع الطاقة التي تحتويها الماده كطاقة الحركه بين الجزيئات وطاقات‬
‫التجاذب والتنافر بين الذرات وااليونات والجزيئات‪.‬‬

‫( = ‪E‬كمية الحراره التي يكتسبها النظام( ‪) +‬كمية الشغل المبذول على النظام)‬

‫ويجب االخذ في االعتبار اشارة كال من ص ‪ w & q‬بالنسبه للنظام والتي يلخصها الشكل التالى‬

‫‪40‬‬
‫في الديناميكا الحراريه الشغل هو عباره عن كمية الطاقه المنتقله من النظام الى الوسط المحيط‪ .‬ومن اشهر‬
‫أنواع الشغل المصاحب للعمليات الكيميائيه والفيزيائيه هو ‪PV-work‬‬

‫مثال‪ :‬عند وضع قطعه من الثلج الجاف في كيس بالستيك مغلق فانه يحدث انتقال حراره من الوسط المحيط‬
‫الى داخل الكيس فيتسامى الثلج متحوال الى غاز ثانى الكسيد الكربون ويحدث تمدد للكيس البالستيك‬

‫عندما يتم إنتاج الغاز ضد ضغط خارجي ثابت‪ ،‬كما هو الحال في وعاء مفتوح في الضغط الجوي‪ ،‬يقوم الغاز‬
‫ببذل شغل ضد الضغط الجوي‪ .‬إذا لم يكتسب الغاز اى حرارة اثناء التمدد تكون النتيجة هي انخفاض في الطاقة‬
‫الداخلية للنظام‪.‬‬

‫مثال‪ :‬بفرض حدوث التفاعل السابق داخل مكبس فان حجم النظام يقل بمقدار الثلث (‪ 3‬مول متفاعالت تنتج ‪2‬‬
‫مول)‪ .‬يؤثر الوسط المحيط بالمكبس بضغط خارجي ثابت هو الضغط الجوي والذي يؤدى الى انضغاط النظام‪.‬‬
‫هذا يعنى انه في هذه الحالة يتم بذل شغل على النظام وبالتالي تزداد طاقته الداخلية بمقدار يعادل الشغل المبذول‬
‫عليه‪.‬‬

‫‪41‬‬
‫تمرين‪ :‬للتفاعالت التاليه عند ضغط ثابت ودرجة حرارة ثابته؟ عين إشارة الشغل ‪ w‬موضحا ما إذا كان‬
‫الشغل يبذل بواسطة النظام او على النظام؟ (معتبرا خليط التفاعل هو النظام)‪.‬‬

‫‪ n‬موجبه وبالتالي ‪ w‬قيمه سالبه اى ان الشغل يبذل بواسطة النظام‬

‫‪42‬‬
 ‫العالقه بين ‪-:H & E‬‬

‫تمرين‪ :‬احسب ‪ E‬للتفاعل التالى‬

‫تلقائية التغيرات الفيزيائية والكيميائية‬

‫تهتم الديناميكا الحرارية بشكل مع إمكانية ما إذا كان يمكن أن تحدث عملية معينة في ظل ظروف محددة‪ .‬سوءا‬
‫كانت عمليه كيميائية او فيزيائية‪ .‬حيث يقال للمسار الذي تسلكه العملية وتكون فيه اكثر تباتا واستقرارا بانه‬
‫‪product favored‬او ‪Spontaneous‬‬
‫ليست كل التفاعالت الطاردة للحرارة تلقائيه كما انه ليست كل العمليات التلقائية طارده للحرارة‪.‬مثال ذلك‪:‬‬
‫‪ -1‬تجمد المياه وتحويلها الى ثلج هي عمليه طارده للحرارة (تنطلق حرارة|) وهي تلقائيه عند درجة حرارة‬
‫اقل من الصفر ولكنها غير تلقائيه عند درجة حرارة اعلى من الصفر‪.‬‬
‫‪ -2‬انصهار الثلج عمليه ماصه للحراره ولكنها تلقائيه‪.‬‬
‫من هنا يمكن القول بانه ال يمكن االعتماد فقط على تغيرات الطاقه في التنبؤ بتلقائية العمليه من عدمها لذا فهناك‬
‫عاملين مهمين يؤثران على تلقائية العمليات‬
‫‪ -1‬التلقائية تفضل في حالة انطالق حرارة أي عنما يكون التغير ‪Exothermic‬‬
‫‪ -2‬التلقائية تفضل في حالة عندما يكون التغير مصحوبا بزيادة في العشوائيه‬

‫‪43‬‬
 ‫االنتروبى ‪ S‬هي مقياس لدرجة العشوائيه داخل النظام‪.‬‬
‫القانون الثاني للديناميكا الحرارية‬
‫وهو ينص على " بالنسبة للعمليات التلقائية التغير الكلى في العشوائية بالنسبة للكون ( وليس للنظام ) في حالة‬
‫ازدياد"‬

‫زيادة االنتروبى عند التحول من الحاله الصلبه الى السائله ثم الى الحاله الغازيه‬
‫تعتمد االنتروبى على فكرة االحتماالت بمعنى ان الحدث األكثر احتماال هو الذي يحدث‪.‬‬

‫‪44‬‬
 ‫القانون الثالث للديناميكا الحراريه‬
‫" االنتروبى الي ماده نقيه متبلوره عند درجة الصفر المطلق ‪ 0 K‬تساوي صفرا"‬
‫االنتروبى الى ماده نقيه هي عباره عن االنتروبى المطلقه ويطلق عليها االنتروبى القياسيه ‪standard molar‬‬
‫‪entropy‬‬

‫تمرين‪ :‬استخدم قيم االنتروبيا القياسيه لحساب التغير في االنتروبى عند درجة حراره ‪ 25‬مئوى و واحد ضغط‬
‫جوي لتفاعل الهيدرازين مع فوق أكسيد الهيدروجين؟ وضح ما اذا كان التفاعل تلقائى ام ال ؟ علما بان‬

‫‪45‬‬
 ‫قيمة العشوائية موجبه وكذلك التفاعل طارد للحرارة لذلك فان التفاعل تلقائي‪.‬‬
‫امثله على الحاالت التي يحدث فيها تغير في االنتروبى‬
‫‪ -1‬تغير الصنف ‪ :Phase Change‬فعند حدوث عملية انصهار مثال يحدث ان تتحول الجزيئات او االيونات‬
‫المرتبة في الحالة الصلبة الى الحالة السائلة والتي تتميز بانها اقل انتظاما واكثر عشوائية لذلك تكون‬
‫عملية االنصهار مصحوبه بزياده في العشوائيه )‪ . (Ssys> 0‬كما هو الحال في عمليات التبخير و‬
‫التسامي تزداد العشوائية وتكون )‪ .(Ssys> 0‬اما بالنسبة للعمليات العكسية مثل التجميد او التكثيف او‬
‫الترسيب فان العشوائية تقل وذلك لزيادة االنتظام‪.‬‬
‫‪ -0‬تغير الحراره ‪ :Temperature changes‬فمثال عند رفعدرجة حرارة عينة غاز من ‪ 25‬مئوى الى‬
‫‪ 51‬مئوى حيث تزداد تتحرك الجزيئات حركه عشوائيه وتكون )‪ . (Ssys> 0‬يحدث ذلك أيضا في‬
‫حالة المواد الصلبه حيث تهتز الجزيئات بشده في اماكنها نتيجة رفع درجة الحراره وينتج عن ذلك‬
‫زياده في العشوائية‪.‬‬
‫‪ -3‬تغير الحجم ‪ :Volume changes‬عند زيادة حجم عينه غازيه فان الجزيئات تمتلك حيز أكبر للحركة‬
‫يتيح لها حركه عشوائية أكبر من لو كانت في حجم اقل‪ .‬وبالتالي عملية تمدد الغاز تكون مصحوبة‬
‫بزيادة العشوائية‪ .‬على العكس من ذلك فان عملية االنضغاط تكون مصحوبة بنقص العشوائية وزيادة‬
‫االنتظام‪.‬‬
‫‪ -4‬خلط المواد ‪ :Mixing of substances‬شرط عدم حدوث تفاعل كيميائي حيث انه في الحاالت التي يتم‬
‫فيها خلط الجزيئات تزداد العشوائية وتزداد االنتروبى‪.‬‬

‫‪46‬‬
‫‪ -5‬زيادة عدد الجسيمات ‪ : Increase in the number of particles‬مثال ذلك عند تفكك الغازات‬
‫ثنائية الذرات مثل )‪ . F2(g) n 2F(g‬حيث انه بزيادة عدد الجسيمات تزداد تبعا لها العشوائية‪.‬‬

‫التغير في الطاقة الحرة والتلقائية ‪∆G‬‬

‫قام العالم جبس ‪ ,‬وهو بروفسور بارز في القرن التاسع عشر ‪ ,‬بوضع عالقة رياضيه تربط بين االنثالبى‬
‫واالنتروبى من خالل داله حاله جديده اطلق عليها ‪Gibbs free energy, G‬‬

‫‪47‬‬
 ‫والتي تكون قيمتها سالبه في العمليات التلقائية ‪spontaneous (product-favored).‬‬

‫تمرين‪ :‬غازى االكسجين والتيروجين هما المكونين االساسين للهواء الجوى‪ .‬احسب قيمة ‪ G0‬للتفاعل التالي‬
‫عند ‪298‬كلفن مستخدما قيم ‪ Gf 0‬من الجداول؟ هل يعتبر التفاعل تلقائى ام ال؟‬

‫التفاعل غير تلقائى عند ‪ 252‬كلفن‬

‫في التمرين السابق‪ .‬عين قيمة قيمة ‪ G0‬للتفاعل مستخدما حرارات التكوين قيم االنتروبى القياسيه بدال من‬
‫قيم ‪Gf 0‬؟‬

‫‪48‬‬
49
‫تمرين‪ :‬وضح أي مدي من درجات الحرارة يمكن ان يكون التفاعل التالى فيه تلقائيا؟‬

‫‪50‬‬
‫عندما تكون ‪( S0rxn‬تفضل التلقائية) بينما ‪ ( H0rxn‬ال تفضل التلقائية)‪ .‬للحصول على درجة الحرارة التي‬
‫يتم اعلى منها التفاعل‪ .‬يتم ضبط قيمة ‪ G0‬مساوية صفر (عند االتزان) ومن خالل المعادلة‬

‫‪G0 = H0 - TS0‬‬

‫يتم إيجاد قيمة ‪ T‬عند االتزان والتي يحدث التفاعل تلقائيا عند درجة حرارة اعلى منها‪.‬‬

‫تمرين‪ :‬كبريتيد الزئبق (‪ )II‬عباره عن معدن أحمر داكن يسمى ‪ cinnabar‬حيث يتم الحصول على الزئبق‬
‫المعدني من تحميص الكبريتيد في كمية محدودة من الهواء‪ .‬وضح أي مدي من درجات الحرارة يمكن ان‬
‫يكون التفاعل فيه تلقائيا؟‬

‫‪51‬‬
 ‫الفصل الرابع‬

‫الكيمياء الكهربية‬
‫مقدمة‬
‫الكيمياء الكهربية هي فرع من فروع علم الكيمياء المعنية بدراسة التفاعالت الكيميائية التي تحدث عند السطح‬
‫البيني للموصالت االلكترونية و موصل األيونات (االلكتروليت) ‪ .‬اذا كان التفاعل الكيميائي ينشأ عن فولت‬
‫كهربي خارجي (التحليل الكهربي) أو فولت كهربي ينتج من تفاعل كيميائي (البطاريات‪ -‬الخلية الجلفانية) فان‬
‫التفاعالت تسمى تفاعالت كهروكيميائية‪.‬‬

‫يوجد العديد من التطبيقات الصناعية للتفاعالت الكهروكيميائية مثل‪ :‬البطاريات – استخالص المعادن من‬
‫الخامات الرئيسية لها – صناعة بعض الكيماويات الهامة مثل هيدروكسيد الصوديوم و غاز الكلور‪ -‬الطالء‬
‫الكهربي‪.‬‬

‫األكسدة و االختزال‬
‫التفاعل التالي (‪ )1‬يمثل نوع من تفاعالت االستبدال حيث أن الزنك يفقد زوج من االلكترونات متحوال الى أيون‬
‫الزنك و في نفس الوقت يكتسب ايون النحاس االلكترونان متحوال الى ذرة نحاس‪ .‬هذا النوع من التفاعالت‬
‫تسمى تفاعالت أكسدة و اختزال‪.‬‬

‫‪Oxidation-reduction or redox reactions‬‬

‫‪Zn + CuSO4 ---> ZnSO4 + Cu‬‬ ‫)‪(1‬‬

‫أي تفاعل أكسدة و اختزال تتكون من زوج من العمليات يمكن تقسيمها الى نصف تفاعل أكسدة )‪ (2a‬و نصف‬
‫تفاعل اختزال )‪ (2b‬تضاف الى بعضها مكونة حاصل التفاعل األيوني )‪net ionic reaction (2‬‬

‫‪ Zn ---> Zn2+ + 2e-‬أكسدة ‪-‬عامل مختزل‬ ‫)‪(2a‬‬

‫‪-‬عامل مؤكسد‬ ‫‪Cu2+ + 2e- ---> Cu‬اختزال‬ ‫)‪(2b‬‬

‫‪Zn + Cu2+ ---> Zn2+ + Cu‬‬ ‫)‪(2‬‬

‫‪52‬‬
 ‫من ذلك يتضح أن األكسدة هي فقد الكترونات و االختزال هو اكتساب الكترونات‪.‬‬
‫عرف ما يلي ما هي األكسدة – االختزال ‪ -‬عامل مختزل ‪ -‬عامل مؤكسد ‪ -‬تفاعالت األكسدة و ‪ -‬تفاعالت االختزال ؟‬

‫رقم التأكسد‪:‬‬
‫هو رقم خاص بكل عنصر و الذي يعطي معلومات عن عدد الروابط الكيميائية الممكنة لهذا العنصر‪ .‬القواعد‬
‫العامة لمعرفة رقم التأكسد موضحة بالجدول التالي‪:‬‬
‫رقم التأكسد‬ ‫العنصر‬ ‫رقم التأكسد‬ ‫العنصر‬
‫‪1+‬‬ ‫المجموعة األولى‬ ‫‪1+‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪2+‬‬ ‫المجموعة الثانية‬ ‫‪2-‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪3+‬‬ ‫المجموعة الثالثة‬ ‫‪1-‬‬ ‫الهالوجينات‬
‫مجموع أرقام التأكسد لعناصر مركب هو شحنة المركب و يكون مساوي للصفر‪.‬‬
‫احسب رقم تأكسد الكبريت في حمض الكبريتيك؟ ‪6+‬‬
‫احسب رقم تأكسد الفوسفور في حمض الفوسفوريك ‪ H3PO4‬؟ ‪5+‬‬
‫كما بالمثال السابق معادلة رقم )‪ (2a‬نالحظ أن األكسدة هي زيادة في رقم التأكسد و االختزال )‪ (2b‬نقصان‬
‫في رقم التأكسد‪.‬‬
‫وزن تفاعالت األكسدة واالختزال‪Balancing Redox equations :‬‬
‫أوزن المعادلة التالية )‪:(3‬‬
‫‪Fe + CuCl2 ---> FeCl3 + Cu‬‬ ‫)‪(3‬‬
‫قاعدة ‪ :1‬افصل نصفي التفاعل‬
‫‪Fe ---> Fe3+ + 3e-‬‬ ‫)‪(4a‬‬

‫‪Cu2+ + 2e- ---> Cu‬‬ ‫)‪(4b‬‬

‫قاعدة ‪ :2‬االلكترونات المكتسبة مساوية للمفقودة‪.‬‬

‫‪2Fe ---> 2Fe3+ + 6e-‬‬

‫‪3Cu2+ + 6e- ---> 3Cu‬‬

‫‪2Fe + 3Cu2+ ---> 2 Fe3+ + 3Cu‬‬ ‫)‪(4‬‬

‫‪53‬‬
 ‫و أخيرا المعادلة الموزونة هي‬
‫‪2Fe + 3CuCl2 ---> 2FeCl3 + 3Cu‬‬ ‫)‪(5‬‬

‫تفاعالت األكسدة واالختزال في الوسط الحامضي‪:‬‬

‫من المثال السابق يتضح أننا ركزنا على العوامل المؤكسدة و المختزلة فقط و لكن في بعض األحيان نجد أن‬
‫التفاعل في وسط حامضي مثال له دور في عملية األكسدة و االختزال‪.‬‬
‫مثال‪ :‬أوزن المعادلة )‪ (6‬في وسط حامضي‬
‫‪KIO3 + FeCl2 ---> I2 + FeCl3‬‬ ‫)‪(6‬‬
‫افصل نصفي التفاعل‬
‫‪IO3- + 5e- ---> I2‬‬ ‫)‪(7a‬‬

‫‪Fe2+ ---> Fe3+ + e-‬‬ ‫)‪(7b‬‬

‫لوزن المعادلة )‪ (7a‬يجب أن يكون اليود في طرفي المعادلة متساوي و بذلك نحتاج الي مضاعفة ‪ IO3-‬و‬
‫لكي نوزن األكسجين في وجود الوسط الحامضي‬
‫‪ [O] + 2H+ = H2O‬فتصبح نصف المعادلة )‪ )8a‬كالتالي‪:‬‬

‫‪2IO3- + 12H+ + 10e- ---> I2 + 6 H2O‬‬ ‫)‪(8a‬‬

‫‪10Fe2+ ---> 10Fe3+ + 10e-‬‬ ‫)‪(8b‬‬

‫‪10Fe2+ + 2IO3- + 12H+ ---> 10Fe3+ + I2 + 6 H2O‬‬ ‫)‪(8‬‬

‫المعادلة الموزونة هي‬

‫‪10FeCl2 + 2KIO3 + 12HCl ---> 10FeCl3 + I2 + 6 H2O + 2KCl‬‬
‫اوزن المعادلة التالية‬
‫‪KMnO4 + C2O4H2 + H2SO4 ---> K2SO4 + CO2 + MnSO4+ H2O‬‬

‫تفاعالت األكسدة واالختزال في الوسط القاعدي‪:‬‬

‫أوزن المعادلة التالية‬

‫‪54‬‬
 ‫‪KMnO4 + Na2SO3 + H2O ---> MnO2 + Na2SO4 + KOH‬‬ ‫)‪(9‬‬

‫‪2H2O + MnO4- + 3e- ---> MnO2 + 4OH-‬‬ ‫)‪(10a‬‬

‫‪SO3-- + 2OH- ---> SO4-- + H2O + 2e-‬‬ ‫)‪(10b‬‬

‫‪2MnO4- + 3SO3-- + H2O ---> 2MnO2 + 3SO4-- + 2OH-‬‬ ‫)‪(11‬‬

‫المعادلة الموزونة هي‬

‫‪2KMnO4 + 3Na2SO3 + H2O ---> 2MnO2 + 3Na2SO4 + 2KOH‬‬
‫تفاعالت األكسدة واالختزال في الوسط المتعادل ‪:‬‬
‫أوزن المعادلة التالية و احسب عدد االلكترونات المنتقلة بين نصفي التفاعل الموزون‪.‬‬
‫‪C3H8 + O2 ---> CO2 + H2O‬‬

‫‪ 21‬الكترون‬ ‫‪C3H8 + 5O2 ---> 3 CO2 + 4H2O‬‬

‫الخلية الجلفانية ‪Voltaic or Galvanic cell‬‬

‫الحظ العالم االيطالي جالفاني ‪ Luigi Galvani‬سنة ‪ 1786‬انقباض عضالت الضفادع عند صعقها بواسطة‬
‫طاقة كهرواستاتيكية‪ .‬و بتعليق الضفادع باستخدام مسامير حديد و مشابك من النحاس في ليلة عاصفة في وجود‬
‫البرق الحظ أيضا نفس التقلصات ولكن المدهش أن نفس التقلصات حدثت في الليالي الهادئة‪ .‬استخلص جالفاني‬
‫من هذه المشاهدة أن هناك طاقة كهربية تولد في عضالت الحيوان (‪( .)animal electricity‬تجربة جلفاني‬
‫هي تجربة أكسدة و اختزال مثل المعادلة رقم )‪ (1‬حيث أن الحديد و النحاس كانوا مغموسين في السائل الموجود‬
‫في أرجل الضفدعة نتج عن ذلك كهرباء)‪.‬‬

‫العالم االيطالي اآلخر فولتا ‪ Volta‬اخترع أول بطارية حيث وضع العديد من اسطوانات الزنك و النحاس بشكل‬
‫تبادلي مفصولة بواسطة ورق ووضعها في محلول من كلوريد الصوديوم‪.‬‬

‫‪55‬‬
‫اذا أخذنا في االعتبارالمعادالت )‪ (2a,2b‬و جهزنا الخلية كما بالشكل (‪ .)1‬فان الخارصين يفقد زوج‬
‫االلكترونات و يتحول الى أيون خارصين ذائب في المحلول و يحدث سريان لاللكترونات عبر السلك الى قطعة‬
‫النحاس‪ .‬أيونات النحاس تستهلك تلك االلكترونات و تتحول الى ذرات متراكمة على قضيب النحاس‪ .‬تفاعالت‬
‫األكسدة و االختزال تكون مصحوبة بسريان لاللكترونات‪.‬‬

‫شكل (‪ )1‬الخلية الجلفانية‬

‫قطعة الخارصين و النحاس تسمى الكترود (قطب)‪ .‬االلكترود الذي يحدث عنده أكسدة (الخارصين) يسمى أنود‬
‫(شحنته سالبة)‪ .‬االلكترود الذي يحدث عنده اختزال (النحاس) يسمى كاثود (شحنته موجبة)‪"An Ox and .‬‬
‫"‪a Red Cat‬‬

‫ميل التفاعل (‪ )1‬لكي يسير في االتجاه الطردي يرجع الى فرق الجهد الكهربي بين القطبين و التي تسمى بالقوة‬
‫الدافعة الكهربية المسببة لسريان االلكترونات‪ .‬للحفاظ على التيار البد أن نسمح لأليونات الموجبة بالسريان‬
‫تجاه الكاثود و األيونات السالبة تجاه األنود لمعادلة التغير في الشحنات وذلك عن طريق وضع وصلة أو سطح‬
‫فاصل مسامي بين الكأسين كما بالشكل ‪ 1‬و ‪.2‬‬

‫القنطرة الملحية تسمح بمرور األيونات حتى ال تزيد الشحنة في أحد حجرات التفاعل عن الثانية مما قد يؤدي‬
‫لتوقف التفاعل‪ ,‬الشكل (‪.)2‬‬

‫‪56‬‬
 ‫جهد الخلية ‪:Cell Potential‬‬
‫جهد الخلية هو مجموع جهود األقطاب معادلة )‪(12‬‬

‫‪Ecell = Ered + Eox‬‬ ‫)‪(12‬‬

‫الجهد االختزالي القياسي‪Standard Reduction Potentials :‬‬

‫يمكن مشاهدة الخواص االختزالية للمعادن عن طريق وضع مسمار من الحديد في محلول حمض‬
‫الهيدروكلوريك حيث نالحظ تصاعد غاز الهيدروجين (أيونات الهيدروجين تختزل الى غاز الهيدروجين)‪.‬‬

‫يقاس جهد الخلية الجلفانية باستخدام الفولتاميتر و لكن من الصعب قياس جهد االلكترود لكل نصف خلية بشكل‬
‫منفرد و لكي نتغلب على هذه المشكلة‪ :‬نستخدم خاليا جلفانية مكونة من الكترود معلوم الجهد االختزالي و آخر‬
‫االلكترود القياسي معلوم القيمة هو الكترود الهيدروجين و يتكون من سلك بالتين محاط بوعاء‬ ‫غير معلوم‪.‬‬
‫زجاجي يمر خالله غاز الهيدروجين عند ضغط جوي واحد مغموس في محلول حمض الهيدروكلوريك تركيزه‬
‫واحد موالري (الجهد االختزالي القياسي للهيدروجين مساوي للصفر‪ -‬شكل ‪.)3‬‬

‫عند وضع أي الكترود مرافق اللكترود الهيدروجين في الخلية الجلفانية تحدث للهيدروجين أكسدة أو اختزال‬
‫معتمدا على الجهد االختزالي القياسي لاللكترود اآلخر‪ .‬فمثال ‪ :‬جهد االلكترود اآلخر أكبر من الهيدروجين (أي‬
‫جهد الخلية موجب) و بذلك يحدث أكسدة للهيدروجين‪ .‬اذا كان جهد الخلية سالب فان الهيدروجين يحدث له‬
‫اختزال و يكون الجهد االختزالي لاللكترود اآلخر سالب (يحدث له أكسدة)‪ .‬الجهاز المستخدم في قياس الجهد‬
‫االختزالي لاللكترودات المختلفة موضح بالشكل ‪ 2‬و ‪ 3‬و الجدول ‪ 1‬يوضح قيم بعض الجهود االختزالية القياسية‬
‫لبعض االلكترودات‪.‬‬

‫‪57‬‬
 ‫شكل (‪ )2‬قياس الجهد االختزالي القياسي لاللكترودات‪.‬‬

‫شكل (‪ :)3‬الكترود الهيدروجين القياسي‪ .‬جهد هذا االلكترود مساوي للصفر‬

‫‪58‬‬
 Half-Reaction Eºred, V

Ca2+ + 2e- --> Ca(s) -2.87

Na+ + e- --> Na(s) -2.7144

2H2O(l) + 2e- --> H2(g) + 2OH- -0.83

Better
Zn2+ + 2e- --> Zn(s) -0.7621 Reducing
agents
Cr3+ + 3e- --> Cr(s) -0.74
‫عوامل مختزلة‬
2+ -
Fe + 2e --> Fe(s) -0.440 ‫جيدة‬

2H+ + 2e- --> H2 (SHE) 0.0000

AgCl(s) + e- --> Ag(s) + Cl- +0.2221

Hg2Cl2 + 2e- --> 2Cl- + 2Hg +0.2680

Cu2+ + 2e- --> Cu(s) +0.3394

Ag+ + e- --> Ag(s) +0.7991 Better

Oxidizing
O2 + 4H+ + 4e- --> 2H2O(l) +1.2288
agents
MnO2 + 4H+ + 2e- --> Mn2+ + 2H2O(l) +1.23 ‫عوامل مؤكسدة‬
‫جيدة‬
Cr2O72- + 14H+ + 6e- --> 2Cr3+ + 7H2O(l) +1.33

Cl2(g) + 2e- --> 2Cl- +1.3601

MnO4- + 8H+ + 5e- --> 4H2O + Mn2+ +1.5119

H2O2 + 2H+ + 2e- --> 2H2O(l) +1.776

S2O82- + 2e- --> 2SO42- +2.01

‫ الجهود االختزالية القياسية لبعض االلكترودات‬: )1( ‫جدول‬

59
 ‫الجهود و سلسلة النشاط الكهروكيميائية‪:‬‬

‫كلما كان جهد االختزالي سالب كلما كان الميل لالختزال أقل و الميل لألكسدة أكبر لذلك فان جهود االختزال‬
‫تكون مرافقة لسلسلة النشاط الكهروكيميائي‪.‬‬

‫أي من هذه المركبات عوامل مختزلة و أيها عوامل مؤكسدة‪:‬‬

‫‪Mg: Eºred = -2.3568 V‬‬ ‫)‪(reducing agent‬‬

‫‪Cu: Eºred = +0.3394 V‬‬
‫‪Cl2: Eºred = +1.3601 V‬‬ ‫)‪(good oxidizing agent.‬‬
‫‪MnO4-: Eºred = + 1.5119 V‬‬

‫جدول (‪ )1‬يمثل جهود األقطاب (نصف التفاعالت) عند ظروف قياسية و عند درجة حرارة ‪ . 298 K‬نصف‬
‫التفاعل الذي يعرف جهد االلكترود هو عادة ما يكون نصف تفاعل اختزال ‪ Eºred‬تسمى الجهد االختزالي‬
‫القياسي ‪ standard reduction potentials‬مقاس بالفولت ‪. Volts, V‬‬

‫مثال ‪.‬احسب جهد الخلية القياسي الممثل بالمعادالت )‪: (2a) , (2b‬‬

‫‪Zn ---> Zn2+ + 2e-‬‬ ‫‪Eox = +0.7621 V‬‬

‫‪Cu2+ + 2e- ---> Cu‬‬ ‫‪Ered = +0.3394 V‬‬

‫= )‪Eºcell = (+0.3394 V) + (+0.7621 V‬‬ ‫‪Ecell = +1.1015 V‬‬

‫الشحنة الموجبة لجهد الخلية معناه أن الخلية سوف تسير كما تخيلنا‪ .‬و بالتالي يمكن حساب جهود الخلية‬
‫القياسي من المعادلة التالية‪:‬‬

‫)‪Ecell = Ered(reduction) - Ered(oxidation‬‬

‫‪60‬‬
 ‫تمثيل الخلية الجلفانية‬
‫الخلية السابقة يمكن أن نرمز لها بشكل مضغوط كالتالي‪:‬‬

‫‪Zn|Zn2+||Cu2+|Cu‬‬

‫األنود على اليسار و الكاثود على اليمين و الخط الرأسي يعبر عن | ‪ :‬حاجز بين حاالت العنصر الواحد في‬
‫نصف الخلية الواحدة – الخطين الرأسيين ‪ ||,‬يمثل الحاجز المسامي بين نصفي الخلية‪.‬‬
‫مثال‪ :‬اكتب تمثيل الخلية التالية أكتب نصفي التفاعل و احسب جهد الخلية القياسي‪ .‬أنود يتكون من قطعة‬
‫كروم مغموسة في محلول واحد موالري من كلوريد الكروم‪ .‬الكاثود هو سلك من الفضة مغموس في محلول‬
‫واحد موالري من نترات الفضة‪.‬‬

‫‪Cr|CrCl3 (1M)||AgNO3 (1M)|Ag‬‬

‫‪Cr3+ + 3e- ---> Cr‬‬ ‫‪Ered = -0.74 V‬‬

‫‪Ag+ + e- ---> Ag‬‬ ‫‪Ered = +0.7991 V‬‬

‫= )‪Eºcell = (+0.7991 V) - (-0.74 V‬‬ ‫‪Eºcell = +1.54 V‬‬

‫مثال‪ : .‬اكتب تمثيل الخلية التالية أكتب نصفي التفاعل و احسب جهد الخلية القياسي‪ .‬أنود سلك بالتين مغموس‬
‫في محلول واحد موالري من حمض الهيدروكلوريك مع فقاعات من غاز الهيدروجين تتصاعد على البالتين‬
‫عند ضغط واحد جوي‪ .‬الكاثود عبارة عن سلك بالتين مغموس في محلول واحد موالري من كلوريد الحديدوز‬
‫و محلول واحد موالري من كلوريد الحديديك‪.‬‬

‫‪Pt|H2(1 atm)|HCl (1M)||Fe3+ (1M), Fe2+ (1M)|Pt‬‬

‫في المثال السابق سلك البالتين عبارة عن الكترود خامل يستخدم عندما يكون مكونات نصفي التفاعل الفلزية‬
‫و في هذه الحالة البد أن تكون المكونات متصلة بشكل مباشر مع البالتين لكي يحدث انتقال لاللكترونات‪.‬‬

‫‪61‬‬
 ‫الجهد و الطاقة ‪Potential and Energy:‬‬
‫الجهد هو ميل التفاعل ليسير في االتجاه الطردي و هو عبارة عن طريقة أخرى للحديث عن التغير في الطاقة‬
‫الحرة و هذه العالقة تجدها في )‪.(13‬‬

‫‪∆G = -nFEcell‬‬ ‫)‪(13‬‬

‫قيمة سالبة للطاقة الحرة تكون نتيجة قيمة موجبة للجهد وهي عملية تلقائية‪.‬‬

‫‪∆G = ∆Gº + RTlnQ‬‬ ‫)‪(14‬‬

‫‪-nFEcell = -nFEºcell + RTlnQ‬‬

‫‪Ecell = Eºcell - (RT/nF)lnQ‬‬ ‫)‪(15‬‬

‫معادلة )‪ )15‬تسمى معادلة نرنست و فيها‪:‬‬
‫‪ :Q‬نسبة تركيز النواتج على المتفاعالت ‪ :R ,‬الثابت العام للغازات‪ :F ,‬ثابت فاراداي‬
‫‪ : n ,‬عدد االلكترونات المتبادلة‪.‬‬
‫بالتعويض عن ‪ T, F, R‬حيث ‪T= 298 K‬‬

‫‪Ecell = Eºcell - (0.0592 V/n)logQ‬‬ ‫)‪(16‬‬

‫مثال احسب جهد الخلية التالية‬

‫‪Zn/Cu cell with 5.0 M Cu2+ and 0.050 M Zn2+ at 298K.‬‬

‫‪Zn ---> Zn2+ + 2e-‬‬ ‫)‪(2a‬‬

‫‪Cu2+ + 2e- ---> Cu‬‬ ‫)‪(2b‬‬

‫‪Zn + Cu2+ ---> Zn2+ + Cu‬‬ ‫)‪(2‬‬

‫بالتعويض في المعادلة )‪(16‬‬

‫)‪Ecell = 1.10 V - (0.0592 V/2)log(0.050)/(5.0‬‬

‫‪62‬‬
 ‫)‪Ecell = 1.10 - (0.0296)(-2.00‬‬

‫‪Ecell = 1.10 + 0.0592 = 1.16 V‬‬

‫و بذلك يتضح أن زيادة تركيز المتفاعالت نحصل على جهد أعلى‪.‬‬

‫سؤال‪ .‬ما األسباب التي تؤدي الى انتهاء صالحية البطارية طبقا لمعادلة نرنست؟‬

‫‪ pH meters‬استخدام معادلة نرنست في تعيين تركيز الهيدروجين‬

‫‪ Pt|H2 (1 atm)|HCl (1M)|| Cu2+ (1M)|Cu at 28 ºC‬مثال‪.‬‬

‫‪e cell = +0.48‬‬ ‫‪calculate pH‬‬
‫‪H2 ---> 2H+ + 2e-‬‬

‫‪Cu2+ + 2e- ---> Cu‬‬

‫‪Cu2+ + H2 ---> Cu + 2H+ +0.34‬‬

‫‪[Cu++] = 1 M, PH2 = 1 atm‬‬

‫)‪Ecell = Eº - (0.0592/n)log([H+]2/[Cu++]PH2‬‬

‫= ]‪0.48 = 0.34 - (0.0592) (2)/ 2 log [H+‬‬

‫‪pH = 0.48 – 0.34/0.0592 = 2.4‬‬

‫المثال السابق يوضح فكرة عمل ال ‪pH meter‬‬

‫فهو يقيس الجهد الكهروكيميائي بين سائل معروف داخل الكترود زجاجي و سائل مجهول خارج هذا االلكترود‬
‫‪ .‬و بمفهوم آخر االلكترود الزجاجي يقيس الجهد الكهروكيميائي أليونات الهيدروجين خارج و داخل االلكترود‬
‫الزجاجي و لكي تكتمل الدائرة البد من الكترود مرجعي شكل (‪.)4‬‬

‫‪63‬‬
 ‫‪pH meter‬‬

‫الجهد و حالة االتزان الكيميائي‪Potential and Equilibria:‬ا‬

‫عند استمرار الخلية الجلفانية في سريان االلكترونات نجد أن هناك اختالف في تركيزات المواد في حجرتي‬
‫االلكترود و نجد أن المتفاعالت عند مرحلة معينة تختفي و يزداد تركيز النواتج و بالتالي ينقص جهد الخلية و‬
‫يصل التفاعل التلقائي للخلية الى حالة االتزان‪.‬‬

‫)‪(15‬من المعادلة ‪ zero = Ecell‬و ‪Q = Keq.‬عند االتزان‬

‫‪0 = Eºcell - (RT/nF)lnKeq‬‬

‫‪(RT/nF)lnKeq = Eºcell‬‬

‫‪lnKeq = (nF/RT)Eºcell‬‬ ‫)‪(17‬‬

‫‪298K‬عند‬

‫)‪logKeq = nEºcell/(0.0592 V‬‬ ‫)‪(18‬‬

‫)‪ (16‬طبقا للمعادلة‬

‫‪Ecell = Eºcell - (0.0592 V/n)logQ‬‬

‫‪64‬‬
 Eºcell = Ecell + (0.0592 V/n)logQ

logKeq = nEcell/(0.0592 V) + logQ (19)

.‫) نحصل على معلومات عن ثابت االتزان‬19( ‫من المعادلة‬

:‫تطبيقات الكيمياء الصناعية للخاليا الجلفانية‬

(Zinc-carbon dry cell( ‫ البطاريات الجافة‬-
Zn ---> Zn2+ + 2e- anode

2MnO2+ 2NH4+ + 2e----> Mn2O3+2NH3+ H2O Cathode

Zinc-Carbon dry cell

‫ البطارية الجافة‬:)5( ‫شكل‬

Zn + 2OH- ---> Zn(OH)2 + 2e- anode

2MnO2+ 2H2O + 2e----> 2MnO(OH)+2OH- Cathode

Alkaline battery- dry cell

65
 Nicad Battery (rechargeable battery)‫بطاريات اعادة الشحن‬

Cd + 2OH- ---> Cd(OH)2 + 2e- anode

NiO2+ 2H2O + 2e----> 2Ni(OH)2+2OH- Cathode

Nicad Battery (rechargeable battery)

.(Mercury Oxide Battery) ‫ بطاريات الساعات‬-

.(Lead storage battery) ‫ بطاريات السيارات‬-

66
 ‫التحليل الكهربي ‪Electrolysis‬‬
‫عملية تسيير للخلية الكهروكيميائية في االتجاه غير التلقائي باستخدام مصدر خارجي للطاقة الكهربائية تسمى‬
‫تحليل كهربي ‪ electrolysis‬و تسمى الخلية خلية اليكتروليتية ‪.electrolytic cell‬‬

‫في حالة الخلية الجلفانية ‪ : Zn/Cu‬الكترود الخارصين يختزل الى أيونات الخارصين و تتحول أيونات النحاس‬
‫الى ذرات النحاس و هذه العملية تلقائية الطاقة الحرة لها سالبة و جهد الخلية موجب‪.‬‬
‫‪Ecell = positive, ∆G= negative‬‬
‫لو أردنا عكس هذه العملية كما بالمعادالت التالية‪:‬‬

‫‪Zn2+ + 2e- ---> Zn‬‬ ‫‪Eºred = -0.763V‬‬ ‫)‪(20‬‬

‫‪Cu ---> Cu2+ + 2e-‬‬ ‫‪Eºox = -0.337V‬‬ ‫)‪(21‬‬

‫‪Zn2+ + Cu ---> Zn + Cu2+‬‬ ‫‪Eºcell = -1.100V‬‬ ‫)‪(22‬‬

‫‪Ecell = negative, ∆G= positive‬‬ ‫و يكون‬

‫و لكي يسير التفاعل البد من اعطاء طاقة للخلية وذلك عن طريق ادخال فولت عبر االلكترود من مصدر‬
‫خارجي بشكل معاكس للوضع الطبيعي و الذي يعمل على عكس اتجاه سريان االلكترونات و يحدث األكسدة‬
‫عند األنود (الكترود النحاس) بينما االختزال عند الكاثود (الكترود الخارصين) شكل ‪.6‬‬

‫شكل (‪ :)6‬خلية خلية اليكتروليتية‬

‫‪67‬‬
 ‫تطبيقات التحليل الكهربي‪:‬‬
‫التحليل الكهربي لكلوريد الصوديوم المصهور‪:‬‬
‫كما بالمعادالت التالية ينتج عن ذلك معدن الصوديوم و غاز الكلور‪ .‬في الصناعة هذه العملية تتم في خلية‬
‫خاصة تسمى خلية داون شكل (‪.)7‬‬
‫‪2Cl- ---> Cl2 + 2e-‬‬ ‫‪anode‬‬

‫‪2Na+ + 2e----> 2Na‬‬ ‫‪Cathode‬‬

‫‪2Na+ + 2Cl- ---> 2Na + Cl2‬‬

‫شكل (‪ :)7‬خلية داون ‪ -‬التحليل الكهربي لكلوريد الصوديوم المصهور‪.‬‬

‫استخالص االلومينيوم‪:‬‬
‫يتم ذلك عن طريق التحليل الكهربي و اختزال مصهور األلومينا (أكسيد األلومينيوم‪ -‬البوكسيت) االلومينا درجة‬
‫انصهارها كبير جدا ‪ 2145‬درجة و لذلك يضاف الكريوليت المعدني لتقلل درجة االنصهار الى ‪ 551‬درجة‪.‬‬
‫الخلية الكهربية شكل (‪ ) 2‬تحتوي على أنود و كاثود من الكربون‪ .‬ثاني اكسيد الكربون يتصاعد عند األنود و‬
‫مخلوط من الكريوليت و األلومينيوم عند الكاثود‪ .‬هذه العملية تسمى عملية هول هيرولت‪ .‬الكريوليت المعدني‬
‫‪.Na3AlF6‬‬

‫‪68‬‬
 ‫‪3O2- ---> 2/3 O2 + 6e-‬‬ ‫‪anode‬‬

‫‪2Al3+ 6e----> 2Al‬‬ ‫‪Cathode‬‬

‫‪2Al3 + 3O2- ---> 2/3 O2 + 2Al‬‬

‫شكل (‪ :)2‬عملية هول هيرولت الستخالص األلومينيوم‪.‬‬

‫التحليل الكهربي للماء‪:‬‬
‫التحليل الكهربي للماء عملية غير تلقائية حيث أن الطاقة الحرة لهذه العملية ‪ 474.4‬كيلو جول ولكن هذه العملية‬
‫يمكن حدوثها ياستخدام فولتاميتر هوفمان شكل (‪ )11‬و يستخدم محلول الكتروليتي من كلوريد الصوديوم التمام‬
‫عملية التحليل الكهربي‪.‬‬

‫‪69‬‬
 ‫التحليل الكهربي للماء هوفمان فولتاميتر‪ .‬شكل (‪:)11‬‬
‫‪2H2O ---> O2 + 2H+ + 4e-‬‬ ‫‪anode‬‬

‫‪2H2O + 2e----> H2 + 2OH-‬‬ ‫‪Cathode‬‬

‫‪2H2O ---> 2H2 + O2‬‬

‫التحليل الكهربي للمحاليل المائية‪:‬‬

‫كما و ضحنا سابقا أن الماء و محلول الملح ممكن لها أن تحلل كهربائيا‪ .‬مثال‪ :‬التحليل الكهربي لمحلول‬
‫كلوريد صوديوم‪:‬‬
‫‪2H2O ---> O2 + 2H+ + 4e-‬‬ ‫‪1.23 V‬‬
‫‪anode‬‬
‫‪2Cl- ---> Cl2 + 2e-‬‬ ‫‪1.36 V‬‬

‫‪2H2O + 2e----> H2 + 2OH-‬‬ ‫‪-0.83 V‬‬

‫‪Cathode‬‬
‫‪2Na+ + 2e----> 2Na‬‬ ‫‪-2.71 V‬‬
‫بوجه عام نقارن التفاعالت الممكنة على الكاثود‪ .‬نصف التفاعل الذي يحتوي على جهد اختزالي قياسي‬
‫أكبر يكون هو المفضل من ناحية الخواص الثيرموديناميكية‪ .‬و بالتالي يكون ناتج التحليل الكهربي‪.‬‬

‫‪70‬‬
 ‫‪2Cl- ---> Cl2 + 2e-‬‬ ‫‪anode‬‬

‫‪2H2O + 2e----> H2 + 2OH- Cathode‬‬

‫‪2H2O + 2Cl- ---> H2 + Cl2 + 2OH-‬‬

‫النواتج لها أهمية كبرى في الصناعات الكيماوية‪.‬‬

‫الكلور‪ :‬يستخدم في صناعة العديد من البوليمرات (بولي فينيل كلوريد ‪ (pvc‬و تنقية الماء‪ .‬الهيدروجين‪ :‬يستخدم‬
‫في هدرجة الزيوت و صناعة األمونيا‪.‬‬

‫هيدروكسيد الصوديوم‪ :‬يستخدم في معادلة األحماض‪ -‬صناعة الورق‪ -‬تنقية خام األلومينيوم صناعة المنظفات‬
‫‪ -‬األنسجة ‪ -‬تنقية البترول‪.‬‬

‫شكل (‪ )11‬التحليل الكهربي لمحول كلوريد الصوديوم معمليا‪.‬‬

‫التحليل الكهربي باستخدام خلية كما بالشكل (‪ )11‬قد يؤدي الى تلوث كل من الكلور و هيدروكسيد الصوديوم‬
‫بواسطة هيبوكلوريت الصوديوم‪ .‬ألهمية النواتج في عملية التحليل الكهربي لمحلول الملح العديد من الطرق‬

‫‪71‬‬
 ‫الصناعية التي تستخدم االن لفصل الكلور و الهيدروجين و هيدروكسيد الصوديوم كما هو موضح باألشكال‬
‫التالية‪:‬‬

‫شكل (‪ :)12‬التحليل الكهربي لمحلول كلوريد الصوديوم خلية الزئبق‪.‬‬

‫شكل (‪ :)13‬التحليل الكهربي لمحلول كلوريد الصوديوم خلية الحجرة المزدوجة‪.‬‬

‫تنقية النحاس‪:‬‬
‫عند فصل النحاس من الخام فهو يتكون من ‪ %55‬نحاس و شوائب ‪ %1‬من العناصر التالية‪ :‬الحديد ‪ -‬الزنك ‪-‬‬
‫الفضة و الذهب‪ .‬عملية التنقية تتلخص في عمل خلية اليكتروليتية تتكون من ‪:‬‬
‫أنود ‪ :‬الكترود من النحاس الغيرالنقي‪.‬‬
‫كاثود‪ :‬الكترود من النحاس النقي‪.‬‬
‫المحلول االلكتروليتي‪ :‬محلول كبريتات النحاس‪.‬‬
‫‪72‬‬
‫عند التحليل الكهربي يتم ضبط الجهد الكهربي للخلية حتى يذوب النحاس و المواد األكثر نشاطية في المحلول‬
‫مثل الزنك و الحديد و يترسب كل من الذهب و الفضة‪ .‬أما عند الكاثود يحدث اختزال فقط لأليونات النحاس‬
‫مترسبة على سطح االلكترود النقي‪.‬‬

‫شكل (‪ :)14‬تنقية النحاس بواسطة التحليل الكهربي‪.‬‬

‫الطالء الكهربي ‪Electroplating‬‬
‫عملية تنقية النحاس شكل (‪ )14‬توضح عملية الطالء الكهربي‪.‬‬
‫المعدن المطلوب طالءه يوضع في الكاثود أما األنود يكون الكترود الفضة كما بالشكل (‪ )15‬و يستخدم محلول‬
‫اليكتروليتي من نترات الفضة‪ .‬هذه العملية لها أهمية تجارية كبيرة في صناعة السيارات ‪.‬الطالء بالكروم يعطي‬
‫شكل جميل باالضافة أنه يحمي من الصدأ ‪.‬‬

‫شكل (‪ )15‬طالء الفضة و الذهب بواسطة خلية التحليل الكهربي‬

‫‪73‬‬
 ‫الفصل الخامس‬
‫التآكل الكهروكيميائي للمعادن‬
‫مقدمة‪:‬‬
‫التآكل هو عملية تدمير للمعادن عن طريق األكسدة واالختزال ‪ redox process‬و هي تعتبر عودة المعادن‬
‫التلقائية الى المواد الخام المكونة لها‪ .‬رأينا في الباب السابق أن كمية كبيرة من الطاقة تستخدم في عمليات‬
‫استخالص المعادن بواسطة التحليل الكهربي ألمالحها بالتالي فان هذه الطاقة تتبدد نتيجة التآكل‪ .‬عملية التآكل‬
‫تحدُث نتيجة تفاعل كهروكيميائي عند السطح البيني بين المعدن و محلول الكتروليتي و يعتبر األسمنت المبتل‬
‫هوااللكتروليت المستخدم في عملية تآكل أسياخ الحديد المكونة للخرسانة في المنشآت الهندسية‪.‬‬

‫طبقا لمقياس الجهد االختزالي القياسي (جدول ‪ )1‬نجد أنه على الرغم من ان األلومينيوم األكثر عرضة لألكسدة‬
‫من الحديد اال أننا نعتبره خامل بالنسبة لألكسدة (لماذا ؟) و نعتبر تأكسد الحديد (تآكل) مشكلة خطيرة و باهظة‬
‫الثمن‪.‬‬

‫الجدوى االقتصادية‪:‬‬

‫األوجه االقتصادية لعملية التآكل لها تأثير كبير جدا في الصناعة‪ .‬تكلفة التآكل في الواليات المتحدة فقط طبقا‬
‫للتقارير االقتصادية لسنة ‪ 1002‬هو ‪ 172‬مليار دوالر‪ 212 :‬مليار دوالر من هذه التكلفة تم انفاقها للسيطرة‬
‫على عملية التآكل و ‪ 211‬مليار دوالر خسائر اقتصادية أخرى و األثر األعمق في هذه الخسائر هو قطاع‬
‫شرب الماء و المجاري و يأتي في المرتبة الثانية وسائل النقل و المواصالت‪.‬‬

‫ميكانيكية تفاعل التآكل الكهروكيميائي‪:‬‬

‫سطح المعدن الذي يتعرض اللكتروليت مائي عادة يحتوي على مواضع أكسدة (األنود) ينتج عن ذلك الكترونات‬
‫‪ .‬هذه االلكترونات تسري خالل المعدن (التوصيل الكهربي للمعدن) الى موضع آخر على سطح المعدن يسمى‬
‫موضع االختزال (تفاعل كاثودي) حيث تستهلك‪ .‬موضع األكسدة و االختزال يكونان معا خلية التآكل‬
‫الكهروكيميائية‪.‬‬

‫‪74‬‬
‫وجود الماء ضروري لنقل األيونات من و الى المعدن ( سطح رقيق من الرطوبة على سطح المعدن كافي و‬
‫يؤدي الغرض)‪.‬‬

‫على سبيل المثال ‪ :‬عملية تآكل الحديد تبدأ من االموضع ‪ 2‬شكل ‪( 2‬جزء من المعدن واقع تحت تأثير اجهاد‬
‫ناشئ من انحناء أو لحام) و فيها يحدث ذوبان أليونات المعدن في الطبقة الرقيقة من الرطوبة او البلل و أيضا‬
‫انتقال لاللكترونات الى الموضع (‪ )1‬حيث يتم استهالك االلكترونات المتدفقة (األكسجين هو األكثر شيوعا‬
‫ككاثود)‪ .‬الدائرة المحدودة للخلية الكهروكيميائية المتكونة عبارة عن‪:‬‬

‫‪Fe ---> Fe++ + 2e-‬‬ ‫‪anode‬‬ ‫)‪(1‬‬

‫‪O2+ 2H2O + 4e-- 4OH- or‬‬

‫‪2H+ + 2e-- H2‬‬ ‫‪or‬‬ ‫‪cathode‬‬ ‫)‪(2‬‬
‫)‪M++ + 2e-- M (s‬‬

‫تفاعل الكاثود يمكن أن يكون احدى الخطوات الموضحة في المعادالت السابقة (‪ )1‬معتمدا على أصناف المواد‬
‫المختزلة الذائبة في المحلول المائي (االلكتروليت المائي)‪ .‬تستمر عملية التآكل باستمرار استهالك االلكترونات‬
‫عند الكاثود‪.‬‬

‫شكل (‪ :)2‬ميكانيكية عملية التآكل للحديد‬

‫‪75‬‬
‫أيون الهيدروكسيد عند الكاثود يتفاعل مع أيون الحديدوز المذاب مكونا هيدروكسيد الحديدوز المترسب ‪ .‬الخطوة‬
‫التالية يتأكسد هيدروكسيد الحديدوز بسرعة بفعل األكسجين المذاب في الماء لنحصل على الصدأ طبقا للمعادلة‬
‫(‪ .)3‬التفاعل عند األنود يحدث تجويفات شكل (‪.)1‬‬

‫‪4Fe(OH)2 + O2 - 2H2O + 2Fe2O3.H2O‬‬ ‫(‪)3‬‬

‫هناك خمس حقائق عن الخطوات المتسلسلة لعملية التآكل و التي من الممكن أن تفيدنا في كيفية التحكم في‬
‫هذه الظاهرة‪:‬‬

‫‪ .2‬األيونات لها دور في هذه العملية و البد من وجود وسط لتتحرك فيه (الماء‪ -‬الرطوبة)‪.‬‬

‫‪ .3‬قابلية المعدن للتأكسد واعطاء الكترونات‪.‬‬ ‫‪ .1‬وجود األكسجين‪.‬‬

‫‪ .4‬تكون مادة جديدة ممكن أن تتفاعل مرة أخرى أو تكون مصدر حماية للمعدن األصلي (طبقة األكسيد)‪.‬‬

‫أي تأثير على‬ ‫‪ .1‬كأي تفاعل كيميائي فان سلسلة التفاعالت البد لها من قوة دافعة و أن تكون تلقائية‪.‬‬
‫الخمس عوامل السابقة يمكن أن يؤدي الى وقف التآكل أو تقليل سرعته‪.‬‬

‫شكل( ‪ :)1‬عملية التآكل للحديد‪.‬‬

‫‪76‬‬
 ‫السؤال اآلن أي جزء من المعدن يصلح لكي يكون أنود أو كاثود ؟‬

‫هناك العديد من العوامل تؤثر في هذا النموذج الملحوظ للتآكل غير المنتظم‪ .‬مناطق المعدن التي حدث لها اجهاد‬
‫مثل تلك التي تم انتاجها بواسطة اآلالت لها طاقة حرة عالية و بذلك تميل لكي تكون أنود‪.‬‬

‫تجربة عملية تثبت تآكل الحديد و تحدد مناطق األنود و الكاثود به‪:‬‬

‫ضع مسمار من الحديد في وسط غذائي (أجار) الذي يكون جل مائي‪ .‬األجار يحتوي على كال من حديدي‬
‫سيانيد البوتاسيوم ]‪ K3[Fe(CN)6‬و فينولفثالين‪ .‬ماذا يحدث‪ ....‬أعد التجربة مرة أخرى باستخدام مسمار‬
‫منحني‪ .‬دون المشاهدة‪.‬‬

‫المشاهدة‬

‫لون أزرق غامق – لألجزاء التي تعرضت‬

‫‪Fe ---> Fe++ + 2e-‬‬ ‫‪anode‬‬
‫الجهاد‬

‫‪O2+ 2H2O + 4e----> 4OH- cathode‬‬ ‫لون وردي‬

‫ملحوظة‪ :‬ان أجزاء الكاثود (اللون الوردي) متباعدة عن األنود (اللون األزرق)‬

‫الخواص الثيرموديناميكية للتآكل‬

‫التفاعالت الكيميائية بوجه عام ناتجة عن تغير في الطاقة الحرة (‪.)G free energy‬‬

‫التآكل عبارة عن تفاعل أكسدة و اختزال ضمن خلية تآكل كهروكيميائية و تحدث تلقائيا نتيجة قيمة سالبة‬
‫للتغيرالكلي في الطاقة الحرة‪ .‬الطاقة الحرة يمكن حسابها من المعادلة (‪.)4‬‬

‫‪∆G = -nFEcell‬‬ ‫)‪(4‬‬

‫‪ : F ,‬ثابت فاراداي‪,‬‬ ‫‪: n‬عدد االلكترونات المتبادلة‬

‫‪ :E‬التغير في الطاقة للتفاعل‪.‬‬

‫باألخذ في االعتبار تركيز و أصناف المتفاعالت بالنسبة للتفاعل التالي‪:‬‬

‫‪77‬‬
 ‫‪Fe ---> Fe++ + 2e-‬‬ ‫‪anode‬‬

‫‪O2+ 2H2O + 4e----> 4OH-‬‬ ‫‪cathode‬‬

‫‪. 298 K‬من معادلة نرنست و عند درجة ح اررة‬

‫)‪(5‬‬
‫‪E= Eo- 0.0592/n log [Fe++][OH-]4/pO2‬‬

‫‪ :E o‬جهد الخلية الكلي يشتق من الجهود االختزالية القياسية جدول ‪.2‬‬

‫‪: n‬عدد االلكترونات المتبادلة‪.‬‬

‫جدول ‪ :2‬الجهود االختزالية القياسية‬

‫درجة التآكل‪:‬‬

‫قيمة الجهود االختزالية القياسية جدول ‪ 1‬تفترض حالة االتزان الكيميائي و عدم تدفق االلكترونات عبر الخلية‬
‫الخارجية‪ .‬في حالة عملية التآكل الحقيقية التفاعل ليس في حالة اتزان نتيجة الدائرة الموجودة في الخلية‬
‫الكهروكيميائية‪ .‬الجهد االختزالي يمكن أن يعطي معلومات عن اتجاه عملية التآكل التلقائية و لكن ال يعطينا‬

‫‪78‬‬
‫معلومات عن درجة التآكل مثال ممكن أن تكون القوة الدافعة للخلية كبير و لكن درجة التآكل ممكن حدوثها‬
‫عمليا من المستحيل التغلب بنسبة ‪ %111‬على أضرار التآكل‬ ‫بسرعة بطيئة نتيجة عوامل أخرى‪.‬‬
‫للمعادن المستخدمة في انشاء وحدات صناعية‪.‬‬

‫درجة التآكل يمكن التعبيرعنها صناعيا و هندسيا كالتالي‪:‬‬

‫‪ .1‬الوزن المفقود من المعدن لكل وحدة المساحات لكل فترة زمني‬

‫‪mdd (milligrams per square decimeter per day).‬‬

‫‪ .2‬درجة االختراق أو السمك المفقود من المعدن‪.‬‬

‫‪mpy (mils per year, a mil being a thousandth of an inch) or in metric units,‬‬
‫‪mmpy (millimetres per year).‬‬

‫على سبيل المثال‬

‫في عملية التبريد الصناعي درجة التآكل الحادث في أنابيب الماء هي‬

‫)‪ 40-50 mpy; (210-260 mdd‬و يمكن تقليل درجة التآكل الى‬

‫)‪ 5 mpy;(26 mdd‬بواسطة مثبطات التآكل‪.‬‬

‫الخواص الحركية لعملية التآكل ‪Kinetics of Corrosion‬‬

‫الخواص الثيرموديناميكية للتآكل تعطي معلومات بدائية و محدودة عن امكانية حدوث عملية التآكل في بيئة‬
‫ما‪ .‬صناعيا من الضروري معرفة درجة التآكل (سرعة عملية التآكل)‪.‬‬
‫عملية التآكل ينتج عنها الكترونات عند األنود و تستهلك عند الكاثود‪ .‬تدفق االلكترونات هذه بين األنود و‬
‫الكاثود يمكن تقديرها كميا‪.‬‬
‫)‪m=(Ita)/(nF‬‬
‫‪ :t ,‬الزمن‬ ‫‪ :I‬التيار‬ ‫‪ :m‬الكتلة المتفاعلة ‪,‬‬
‫‪ :n‬عدد االلكترونات المتبادلة ‪ :F ,‬ثابت فاراداي‬ ‫‪ :a‬الوزن الذري ‪,‬‬
‫ولكي نحصل على سرعة التآكل‬

‫‪79‬‬
 ‫‪r=(ia)/nF‬‬

‫‪ :r‬سرعة التآكل‬ ‫‪,‬‬ ‫‪ :i‬كثافة أو سعة التيار‬

‫كل تفاعل له قيمة مميزة من سعة التيار عند االتزان ‪.io‬‬

‫االستقطاب الكهروكيميائي ‪Electrochemical Polarization‬‬

‫االستقطاب الكهروكيميائي هو طريقة أفضل لفهم سلوك التآكل للمعادن المختلفة عن طريق تغيير الجهود‬
‫بقيم أعلى أو أقل من الجهد عند االتزان )‪ .(E‬هذا االستقطاب يحث التفاعل الى االتجاه األنودي (الخامل) أو‬
‫االتجاه الكاثودي النشط‪.‬‬

‫هناك عالقة طردية بين سرعة التآكل و سعة التيار كما بالمعادلة السابقة‪ .‬عند تطبيق الجهود نسجل التيار ‪.‬‬
‫المنحنى التالي شكل ‪ 4‬هو منحنى افتراضي يمثل العالقة بين الجهود و سعة التيار‪.‬‬

‫شكل ‪ 4‬منحنى استقطاب لسطح معدن مالمس للماء (منحنى افتراضي)‪.‬‬

‫المنحنى االفتراضي شكل ‪ 4‬يختلف كثيرا عن المنحنى الحقيقي شكل ‪ 5‬الناتج عن قياس قيم فعلية لكل من الجهد‬
‫و سرعة التفاعل باستخدام جهاز مسح الجهد و سرعة التفاعل ‪ .potentiodynamic scan‬هذا التغير في‬
‫سلوك المنحنى بسبب تراجع نشاط المعدن (السلبية الكهربية ‪)Passivity‬‬

‫‪80‬‬
 ‫السلبية الكهربية‪Passivity :‬‬

‫هي تصاعد مقاومة التآكل في ظروف مؤكسدة نتيجة لتكون حاجز أو غشاء رقيق من األكسيد الذي يلتصق‬
‫بشدة على سطح المعدن أو على الجهود األنودية‪ .‬تحدث هذه الظاهرة في معادن الحديد و الكروم و النيكل و‬
‫التيتانيوم وسبائكهم‪ .‬و يمكن ان نحدد السلبية كما بالمنحنى ‪ 5‬عند مالحظة قلة كثافة التيار بزيادة الجهد‪.‬‬
‫األلومينيوم معدن مقاوم للتآكل رغم نشاطه مقارنة بالحديد بسبب خاصية السلبية الكهربية‪ .‬أكسيد األلومينيوم‬
‫يتميز أنه لو تأثر أو خدش جزء منه فانه يتكون مرة اخرى بسرعة في وجود الهواء الجوي‪.‬‬

‫شكل ‪ .5‬المراحل االنتقالية لنشاط و سلبية المعدن‪.‬‬

‫(المرحلة النشطة – المرحلة السلبية – مرحلة االنتقال من السلبية)‬

‫مثال جيد للسلبية الكهربية هذه هي سبيكة ستانلس ستيل التي تحتوي على ‪ %24-21‬من الكروم مع معدن‬
‫الحديد ‪ .‬سبب المقاومة الجيدة للتآكل في هذه الحالة هو تكون طبقة األكسيد التي تحمي باقي المعدن من‬
‫الصدأ‪ .‬شكل ‪ 2‬يوضح تأثير نسبة الكروم المضاف في الستانلس ستيل على كل من كثافة التيار و الجهد‪.‬‬
‫مرحلة‬ ‫الى‬ ‫للوصول‬ ‫جهد‬ ‫و‬ ‫تيار‬ ‫كثافة‬ ‫أقل‬ ‫تعطي‬ ‫الكروم‬ ‫من‬ ‫‪%24‬‬ ‫اضافة‬
‫السلبيةالكهربية‪.‬‬

‫‪81‬‬
 ‫شكل ‪ : 2‬منحنى االستقطاب األنودي للستانلس ستيل بنسب محتلفة من الكروم‪.3 %20 .1 %3 .2 .‬‬
‫‪ %24‬من ‪cr‬‬

‫من المستحب البقاء في منطقة السلبية ‪ ( passivity region‬أعلى النقطة الحرجة) ألن هناك تراجع في قيم‬
‫كثافة التيار و بالتبعية تقليل في درجة التآكل و ذوبان المعدن‪ .‬الحظ أنه في منطقة السلبية هناك ثبات في قيمة‬
‫كثافة التيار لمدى كبير من قيم الجهود حتى يحدث تدمير في الغشاء السلبي لألكسيد و الذي يسبب زيادة في‬
‫كثافة التيار ‪ .‬يحدث هذا عند قيم عالية من الجهود وتسمى هذه المنطقة االنتقال من مرحلة السلبية‬
‫‪.transpassive‬‬ ‫‪Breakdown‬‬

‫‪82‬‬
 ‫العوامل البيئية التي تؤثر في عملية التآكل‬

‫دراسة تأثير الظروف المناخية الصناعية على درجة التآكل هام جدا‪.‬‬

‫‪ .1‬تأثير تركيز األكسجين و المؤكسدات‬

‫تأثير المؤكسدات كما بالشكل ينقسم الى ثالثة مقاطع مختلفة توضح سلوك المعدن‪.‬‬

‫المقطع األول من المنحنى ‪ :‬يمثل المرحلة النشطة من المعدن‪.‬‬

‫مثال‪ .‬هو مميز لمعدن النحاس و سبيكة المونل في الوسط الحامضي يحتوي على األكسجين (النحاس و‬
‫المونل ال يحدث لهما تحول الى الحالة السلبية)‪ .‬على الرغم من ان الحديد يمكن تحوله بفعل الماء الى الحالة‬
‫السلبية اال ان تركيز األكسجين في هذه الحالة عادة ال يكون كافي التمام التحول الى المرحلة السلبية‪.‬‬

‫المقطع الثاني من المنحنى ‪ :‬يمثل المرحلة السلبية من المعدن‪.‬‬

‫في حالة المعادن التي تتحول من الحالة النشطة الى الحالة السلبية تنشأ نتيجة وجود مؤكسدات كافية لكي‬
‫تتمكن من تكون طبقة األكسيد السلبية‪ .‬و هذه المرحلة تتميز بزيادة درجة التآكل (المرحلة النشطة) يعقبها‬
‫تراجع في درجة التآكل و هي مرحلة ال تعتمد على تركيز المؤكسد شكل ‪.7‬‬

‫المرحلة الثالثة من المنحنى‪ :‬يمثل مرحلة االنتقال من المرحلة السلبية ‪ transpassive‬و هي نتيجة المزيد‬
‫المؤكسدات‪.‬‬ ‫من‬

‫شكل ‪ :7‬تأثير تركيز المؤكسدات على درجة التآكل‪.‬‬

‫‪83‬‬
 ‫‪ .2‬تأثير درجة الحرارة‪:‬‬
‫درجة الحرارة تزيد من سرعة التفاعالت الكيميائية بشكل عام‪ .‬شكل ‪ 5‬يوضح وجود تاثيران لدرجة الحرارة‬
‫على درجة التآكل‪ .‬المنحنى ‪ A‬يمثل زيادة مطردة و سريعة لدرجة التآكل مع زيادة في درجات الحرارة‪ .‬هناك‬
‫سلوك آخر ملحوظ و هو المنحنى ‪ B‬و الذي يحدث في بعض األحيان حيث أن هناك تأثير مهمل لدرجة الحرارة‬
‫على درجة التآكل يتبعه زيادة مطردة و سريعة في درجة التآكل مع زيادة في درجة الحرارة‪ .‬و لتفسير ذلك‬
‫مثال في حالة الستانلس ستيل ‪ 2-12‬في وجود حمض النيتريك نجد أنه عند درجات الحرارة المنخفضة و‬
‫المتوسطة فان السبيكة تكون في الحالة السلبية قريبة من حالة االنتقال من المرحلة السلبية عند زيادة درجة‬
‫الحرارة يزداد القوة المؤكسدة‪.‬‬

‫شكل ‪ :8‬تأثير درجة الح اررة على درجة التآكل‬

‫‪ .3‬تأثير تركيز المواد المسببة للتآكل‪:‬‬

‫المواد التي تمتلك خاصلية السللبية فان تأثير تركيز المواد المسببة للتآكل يكون مهمل و هو ممثل في الشكل‪5‬‬
‫بلالمنحنى ‪ A‬لكن عند تركيزات عالية جدا من المواد المسللللللببة للتآكل يحدث زيادة مطردة في درجة التآكل‪.‬‬
‫مثال لذلك هو الرصللاص له هذه الخاصللية ‪ .‬حيث أنه يكون طبقة من كبريتات الرصللاص السلللبية تتكون في‬
‫حمض الكبريتيلك المخفف ‪ .‬هلذه الطبقلة تلذوب في حمض الكبريتيلك المركز ‪.‬األحماض تذوب بكل تركيزاتها‬
‫في المللاء و بللالتللالي يتكون منحنى مثللل ‪ B‬حيللث أن هنللاك زيللادة مطردة في درجللة التللآكللل مع زيللادة تركيز‬
‫األحماض لزيادة تركيز أيونات الهيدروجين حتى نصلل الى الحدد األقصى من درجة التآكل ثم يحدث تراجع‬

‫‪84‬‬
‫في درجة التآكل نتيجة اختزال أيونات الهيدروجين (ذلك يفسللللللر أن بعض األحماض في الحالة النقية ‪%111‬‬
‫تركيز تكون خاملة )‬

‫شكل ‪ :9‬تأثير تركيز المواد السببة للتآكل على درجة التآكل‬

‫‪ .4‬تأثير التزاوج الجلفاني‪:‬‬

‫المثال التالي يوضح هذا التأثير ‪ :‬لو عندنا قطعة من الزنك مغموسة في محلول حمض الهيدروكلوريك و‬
‫على اتصال بمعدن خامل مثل البالتين‪ .‬حيث البالتين خامل في هذا الوسط فانه يزيد من تصاعد الهيدروجين‬
‫على هذا السطح بالمقارنة بسطح الزنك‪ .‬هذان العامالن يزيدان من سرعة التفاعل الكاثودي و بالتالي من سرعة‬
‫تآكل الزنك و يشابه نفس التأثير الضافة المؤكسدات للمحلول التآكلي‪ .‬حيث أنه في كلتا الحالتين يزداد درجة‬
‫استهالك االلكترونات و بالتالي يزداد درجة ذوبان المعدن‪ .‬ليس بالضرورة وجود زوج جلفاني يزيد من درجة‬
‫تآكل المعادن كما سنرى الحقا أنها في بعض األحيان تستخدم كطريقة للحماية من التآكل‪.‬‬

‫‪ .5‬تأثير سرعة الوسط اآلكل‪:‬‬

‫هذا التأثير يشبه تأثير زيادة تركيز المؤكسدات و الذي يعتمد على صفة المعدن و البيئة المحيطة‪ .‬عندما‬
‫تتوقف عملية التآكل على استقطاب التنشيط فان زيادة سرعة التفاعل ال يؤثر في درجة التآكل‪ .‬مثل الحديد‬
‫في وجود حمض الهيدروكلوريك‪ .‬مثل المواد التي ال تتحول الى الحالة السلبية منحنى (‪.)22,20‬‬

‫‪85‬‬
 ‫منحنى ‪ :20,22‬تأثير زيادة سرعة الوسط على درجة التآكل لمعدن ال يملك صفة السلبية‬

‫أما اذا كانت عملية التآكل تتوقف على خاصية االنتشار الكاثودي فان زيادة سرعة المحلول و تحفيزه يزيد من‬
‫س ر رررعة التآكل كما بالمنحنى (‪ )23 ,21‬و هو يحدث عند تركيزات ص ر ررغيرة من المؤكس ر رردات ‪ .‬زيادة التنش ر رريط‬
‫ينقل المعدن الى المرحلة السر ر ررلبية منحنى ‪ .22‬المواد التي يمكن أن تتحول بسر ر ررهولة الى الحالة السر ر ررلبية مثل‬
‫الستانلس ستيل و التيتانيوم هي مقاومة للتآكل عند سرعة الوسط العالية‪.‬‬

‫منحنى ‪ :21,23‬تأثير زيادة سرعة الوسط على درجة التآكل لمعدن يملك صفة السلبية‬

‫‪86‬‬
‫بعض المعادن يرجع عملية مقاومة التآكل الى تكون طبقة سميكة على أسطحها نتيجة الظروف الموجودة بها‬
‫فمثال في حالة الرصاص و الحديد في وجود حمض الكبريتيك فأنها تكون طبقة الكبريتات السميكة هذه المعادن‬
‫عند سرعات عالية للوسط فانه يحدث لها تدمير لهذه الطبقة و الذي يؤدي الى زيادة مطردة في التآكل منحنى‬
‫‪ 21‬و هذه الخاصية تسمى ‪.erosion – corrosion‬‬

‫تأثير تركيز أيون الهيدروجين‬

‫منحنى بوربيه‪Pourbaix Diagrams‬‬

‫بوربيه هو عالم فرنسي استخدم معادلة نرنست لتوقع العالقة بين الجهد و ال ‪ pH‬و استخدمها في تحديد اذا‬
‫كان المعدن حصين ضد التآكل (‪ (immune‬أو نشط أو سلبي (‪ (passive‬في البيئة الموجود بها‪ .‬لذلك فهذه‬
‫المنحنيات عبارة عن خرائط توضح حالة المعدن بداللة الجهد و ال ‪ . pH‬المنحنيات تم تشييدها من القيم‬
‫الثيرموديناميكية (متوفرة للمعادن النقية) و الخواص الحركية ( تعتمد في األساس على حاصل االذابة للتفاعل‬
‫– لو كان حاصل االذابة صغير فان غشاء األكسيد يتكون في بيئة التفاعل (يحمي المعدن من التآكل) – لو‬
‫كان حاصل االذابة كبير يذوب غشاء األكسيد )ال يحمي المعدن)‪.‬‬

‫كيفية حساب و عمل منحنى بوربيه‬

‫تفاعل األكسدة‬

‫‪M ---> Mz+ + ze-‬‬

‫من معادلة نرنست‬ ‫هذا التفاعل ال يعتمد على ‪pH‬‬

‫‪EM/Mz+ = Eo + 0.06 log aMz+‬‬

‫‪2‬‬

‫عند تركيز ‪aMz+ = 10-6‬‬

‫‪Eo = -0.44V for Fe/Fe2+‬‬

‫)‪EM/Mz+ = -0.44 + (0.06 x -6‬‬

‫‪2‬‬
‫‪= -0.44 - 0.18 = -0.62 V.‬‬
‫‪87‬‬
 ‫باستخدام نفس المفاهيم فان عند جهد أكبر من ‪ -0.62V‬فان الحديد سوف يكون نشط و يتآكل ‪ .‬عند قيمة‬
‫أقل في الجهد يكون في مرحلة الحصانة من التآكل (حيث التفاعل المستحب هو ترسيب المعدن عن ذوبانه‬
‫الى أيونات) هذا يؤدي الى رسم خط أفقي على الشكل (‪.)24‬‬

‫معادلة تكون األكسيد من تفاعل الماء مع أيون الحديدوز هذا التفاعل يعتمد على تركيز الهيدروجين ‪ pH‬و ال‬
‫يعتمد على الجهود ألنه ال يوجد انتقال لاللكترونات ‪xMz+ + yH2O = MxOy +‬‬
‫‪2yH+‬‬
‫‪Fe2+ + 2H2O = Fe(OH)2 + 2H+‬‬
‫‪Ksp= 10-14.7 moles/liter‬‬
‫احذف‬ ‫‪Fe2+ + 2OH- +2H+ = Fe(OH)2 +2H+‬‬
‫‪2H+‬‬
‫‪Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪K = [Fe2 ] [OH-]2‬‬
‫]‪[Fe(OH)2‬‬
‫‪log [Fe2+] + 2 log [OH-] = -14.71‬‬
‫‪log OH- = pH - 14‬‬

‫‪log Fe2+ + 2 (pH - 14) = -14.71‬‬

‫‪Fe2+ = 10-6‬‬
‫‪-6 + 2 pH -28 = -14.71‬‬

‫‪pH= 9.64‬‬

‫نتيجة لذلك خط رأسي يرسم على منحنى ال ‪ . pH‬عند ‪ pH‬أكبر من ‪ 9.64‬الحديد ال يتآكل و لكن يتحول‬
‫مباشرة الى غشاء رقيق من الهيدروكسيد يحمي سطح المعدن (سلبية ‪ (passive‬هذه الخاصية تستخدم في‬
‫الحديد الذي يضاف الى الخرسانة‪ .‬الخرسانة لها ‪ pH= 12.5‬وهي بذلك تضع الحديد في منتصف منطقة‬
‫السلبية ‪. passive zone‬‬

‫التفاعل التالي أيضا يمكن حدوثه‬

‫‪88‬‬
 ‫‪2Fe2+ + 3H2O = Fe2O3 + 6H+ + 2e-‬‬

‫التفاعل يعتمد على الجهد (انتقال االلكترونات) و تركيز الهيدروجين‬

‫‪aH2O = 1, aFe2O3 = 1, aFe2+ = 10-6‬‬
‫‪+‬‬
‫)‪= Eo + 0.06 (6 log H - 2 logFe2+‬‬
‫‪2‬‬
‫‪= Eo - 0.18 pH - 0.06 log Fe2+‬‬

‫‪= Eo-0.018 pH + 0.36‬‬

‫‪Eo for the Fe2+/Fe3+ = 0.771‬‬

‫‪E= 0.771 + 0.36 - 0.18 pH‬‬

‫‪E= 1.131 - 0.18 pH‬‬

‫التفاعل يعتمد على الجهد (انتقال االلكترونات) و تركيز الهيدروجين‪ .‬منحنى بوربيه للحديد موضح في الشكل‬
‫(‪.)41‬‬

‫شكل ‪ :14‬منحنى بوربيه للحديد‬

‫‪89‬‬
 ‫هناك تفاعلين آخرين ناخذهم في االعتبار‬

‫)‪O2 + 2H2O + 4e- = 4(OH-‬‬

‫‪Eo = 0.401V‬‬

‫لو قيمة الجهد أعلى من هذه فان األكسجين يتكون لو أكثر سالبية يختزل األكسجين المذاب الى هيدروكسيل‬

‫)‪E= EO2/OH- + 0.06 log (pO2/[OH-]4‬‬

‫‪n‬‬

‫‪Z=4 and T = 25C, - log[OH-] = 14 - pH‬‬

‫‪E= 0.401 - 0.06 log [OH-] + 0.015 log pO2‬‬

‫‪E = 0.4 - 0.06 (-14 + pH) + 0.015 log pO2‬‬

‫‪=1.24 - 0.06 pH + 0.015log pO2‬‬

‫الضغط الجوي لألكسجين ‪pO2 = 0.2 atm,‬‬

‫‪0.015 of log 0.2 is negligible‬‬

‫‪EO2/OH- = 1.24 - 0.06 pH‬‬

‫‪For water pH = 7‬‬

‫‪EO2/OH- = 1.24 - 0.06 x 7= 0.82V‬‬

‫عند جهد أعلى من هذا األكسرجين يتكون من الهيدروكسيل و لكن عند جهد اقل يحدث اختزال لألكسجين‬
‫عند الكاثود‪.‬‬

‫المعادلة األخيرة هي اختزال الهيدروجين‪.‬‬

‫‪2H+ + 2e- = H2‬‬

‫‪+‬‬
‫‪K = [H ]2‬‬
‫‪pH2‬‬
‫‪90‬‬
 ‫‪+‬‬
‫)‪E= Eo + 0.06 log([H ]2/pH2‬‬
‫‪n‬‬
‫‪+‬‬
‫‪pH2 = 1 and log[H ] =-pH Eo = 0.0V‬‬
‫‪E = - 0.06 x 2 pH‬‬
‫‪2‬‬
‫‪E = -0.06 pH.‬‬

‫عند قيمة جهد أقل يتصاعد للهيدروجين عند الكاثود‪ .‬عند جهد أعلى التفاعل يفضل التحول أليونات‬
‫الهيدروجين‪ .‬اذا هناك منطقة ثابتة لالختزال الكاثودي للماء ممثلة في منحنى بوربيه شكل ‪ .15‬و هي عادة‬
‫ما تسمى خط األكسجين و خط الهيدروجين‪ .‬الماء بين هذان الخطان ثابت و يدعم االختزال الكاثودي‬
‫لألكسجين المذاب‪.‬‬

‫شكل ‪ :15‬األكسجين و الهيدروجين بمنحنى بوربيه‬

‫باختصار منحنى بوربيه هو استخدام بعض القيم الثيرموديناميكية و الحركية لتحديد سلوك المعدن في ثالثة‬
‫مناطق ‪ .‬مخطط بوربيه عبارة عن ثالثة مناطق‪ :‬المنطقة األولى طبقا للرسم هي منطقة التآكل‪ :‬كاتيون‬
‫المعدن هو األكثر ثبات حتى تمام استهالك المعدن‪ .‬المنطقة الثانية طبقا للرسم هي المنطقة الحصينة‪:‬‬
‫التآكل طبقا للخواص الثيرموديناميكية مستحيلة‪ .‬المنطقة الثالثة طبقا للرسم المنطقة غير الفعالة‪ :‬طبقة‬
‫حماية غير ذائبة من (األكسيد أو الهيدروكسيد ) هي األكثر ثبات‪ .‬أي أن تآكل مبدأي سوف يحدث حتى‬
‫يتكون طبقة حماية عازلة‪ .‬و فائدة هذه المنحنيات هي تحديد الطالء المناسب لعملية الحماية من التآكل أو‬

‫‪91‬‬
 ‫في عمل السبائك أي معدن يضاف حيث ينقل السلوك الكهروكيميائي للسبيكة‪ .‬مثال على ذلك اضافة‬
‫الكروم في الستانلس ستيل‪.‬‬

‫أنواع التآكل‪:‬‬

‫تآكل منتظم‪Uniform corrosion :‬‬

‫يمثل ‪ %30‬من مشاكل التآكل و هو عبارة عن تآكل منتظم على معظم سطح المعدن بسرعة تفاعل منتظمة‬
‫و متوقعة‪ .‬هذا النوع سهل توقعه و سهل التحكم فيه بواسطة الحقائق الخمس السابقة‬
‫‪ .‬حركة االلكترونات‪ :‬أ‪ .‬اطلي المعدن بواسطة مادة غير موصلة مثل الدهانات و الآلكيهات و الزيوت‪ .‬ب‪.‬‬
‫‪ .2‬عزل األكسجين من الوصول لسطح المعدن (هذه‬ ‫ابقي المعدن جاف ج‪ .‬الحماية الكاثودية‪.‬‬
‫‪.3‬‬ ‫العملية ليست بنسبة ‪ )%200‬ولكن يستخدم الطالء لهذه العملية ‪.‬‬
‫محاولة منع المعدن من اعطاء الكترونات عن طريق استخدام معدن أعلى في السلسلة الكهروكيميائية‪ .‬طالء‬
‫مضحي ‪ -‬الحماية الكاثودية –مثبطات التآكل‪ .4 .‬استخدم معدن يعطي أكسيد يحمي سطح المعدن المراد‬
‫حمايته مثل أكسيد األلومينيوم‪ .‬حاول التحكم في العوامل البيئية و الح اررية من العوامل الضرورية‪.‬‬
‫التآكل المركزي ‪ :‬يمثل ‪ %70‬من مشاكل التآكل‪ .‬و يسبب مشاكل جمة ألن عواقب هذا التآكل تحدث سريعة‬
‫و بدون سابق انذار و التعامل معها حسبب النوع كما يلي‪:‬‬
‫‪ .1‬التآكل الجلفاني ‪Galvanic corrosion‬‬
‫يحدث ذلك عند وجود نوعيين مختلفين من المعادن متصلين ببعضهم البعض و سبب ذلك هو أن قابلية أحد‬
‫المعادن لألكسدة اكبر من اآلخر (يعطي الكترونات أسرع – الجهد االختزالي القياسي له أكثر سالبية) و حتى‬
‫‪ .2‬االتصال الكهربائي بين المعدنين ‪ .1‬فارق‬ ‫يحدث هذا التصور البد من أن يتوفر العوامل التالية‪:‬‬
‫ُ‬
‫في الجهود االختزالية للمعدنين‪ .3 .‬مسار لسريان األيونات و تدفق االلكترونات‪ .‬للتغلب على هذا النوع من‬
‫العوامل‪.‬‬ ‫هذه‬ ‫احدى‬ ‫على‬ ‫التغلب‬ ‫من‬ ‫البد‬ ‫التآكل‬
‫وضع عوازل بالستيكية بين المعدنين – اختيار معادن قريبة من بعضها البعض في الجهد االخت ازلي – التغلب‬
‫على حركة األيونات عن طريق طالء الوصلة باستخدام مواد غير منفذة للماء‪.‬‬

‫‪92‬‬
 ‫‪ .2‬تآكل التجاويف‬

‫يحدث هذا النوع من التآكل في المواد التي لها طبقة حماية مثل ناتج تآكل (األكاسيد) أو عند تكسير في بعض‬
‫أجزاء الطالء (التآكل بسبب وجود بعض أجزاء من المعدن غير معرض بشكل كافي لألكسجين فيعمل على‬
‫عمل طبقة غير مكتملة من األكسيد شكل ‪ –16‬تمزيق في غشاء السلبي)‪ .‬الجزء المكشوف من المعدن يصلح‬
‫كأنود معطيا الكتروناته الى األكسجين (حيث طالء األكسيد هذا يسمح بمرور االلكترونات الى األكسجين‬
‫الستكمال التفاعل الكهربي) ويكون أي جزء معرض لألكسجين بشكل كافي هو الكاثود‪ .‬ينتج عن هذا النوع‬
‫من التآكل تجاويف أو ثقوب في المعدن‪ .‬يعتبر هذا النوع من التآكل خطير جدا ألنه صعب كشفه ألن نواتج‬
‫التآكل عادة ما تغطي الثقوب‪ .‬قاع التجويف يكون مجرد من األكسجين مما يؤدي لتعميق الثقب‪.‬‬

‫طرق الحماية‪ :‬اختيار مادة عازلة – استخد المثبطات – استخدم طالء يحمي السطح – العمل على الحفاظ‬
‫على العازل األصلي ‪.‬‬

‫مثال ‪ .‬السيارات يحدث لها تآكل (باروما) في األجزاء الوصالت بين أجزاء السيارة تحت غشاء الدهان‪ .‬و‬
‫يزداد التأكسد ألن ناتج التفاعل الكاثودي هو الهيدروكسيد الذي يعمل على تدمير غشاء األكسيد المستخدم‬
‫في حماية معدن السيارة و مكونا تآكل التجويف‪.‬‬

‫شكل (‪ )22‬تآكل التجاويف‬

‫‪93‬‬
 ‫‪ .3‬تآكل الشقوق ‪Crevice corrosion:‬‬

‫ينشأ هدا النوع من التآكل نتيجة وجود جزء من سطح المعدن مستتر بطريقة ما و بالتالي متصل بشكل‬
‫محدود بالبيئة المحيطة التي تحتوي على أصناف تسبب تآكل مدمر (مثل أيونات الكلوريد)‪ .‬كما بالشكل‬
‫‪ 27‬يتكون تآكل الشقوق في المساحة بين سطحي معدنين‬

‫خلية تآكل كهروكيميائية تنشأ بين سطح المعدن الغير مستتر و الشق الداخلي لسطح المعدن الموجود في‬
‫بيئة تحتوي على تركيز أقل من األكسجين بالمقارنة بالبيئة المحيطة و الدي يمثل األنود في خلية التآكل‬
‫الموجودة في بيئة حامضية بها تركيز عالي من أيون الكلوريد و الذي يعمل على عدم تكون طبقةاألكسيد‬
‫السلبي‪.‬‬

‫شكل (‪ )27‬تآكل الشقوق‬

‫‪94‬‬
 ‫شكل (‪ )28‬تآكل الشقوق‬

‫(ممكن حدوثه للمعادن و الستانلس ستيل عند غمرها في وسط تآكلي مثل ماء البحر)‬

‫‪ .4‬تآكل الشروخ و االجهاد‪Stress corrosion cracking‬‬

‫هو نوع من التآكل الموضعي و الذي يؤدي الى تشققات و تصدعات و شروخ في المعدن ينشأ عن وجود‬
‫اجهاد‪ .‬الخلية الكهروكيميائية بين البيئة الداخلية و الخارجية للشرخ تشبه تلك في حالة تآكل الشقوق في المثال‬
‫السابق‪ .‬تمزيق الطبقة السلبية الموجودة على سطح المعدن في هذا النوع من التآكل يرجع الى عوامل ميكانيكية‬
‫بناء الطبقة السلبية مرة‬ ‫‪.‬العوامل الكهروكيميائية أيضا تساهم في عدم اصالح و اعادة ‪passivation‬‬
‫أخرى‬

‫‪ .5‬تآكل الحبيبات الداخلية ‪Intergranular corrosion‬‬

‫تتكون المعادن المستخدمة في الحياة العملية من بلورات صغيرة تسمى حبيبات ‪ .‬هده الحبيبات تتالقى مع‬
‫حبيبات أخرى مكونة حدود فاصلة بين الحبيبات‪ .‬هده الحدود الفاصلة أو مساحات قريبة منها تحت ظروف‬
‫معينة تكون أكثر نشاطا (تكون أنود ) من الحبيبات الداخلية‪ .‬التآكل الناشئ ممكن أن يؤدي الى فقدان قوة‬
‫المعدن أو تحطم المعدن (سقوط بعض الحبيبات)‪.‬‬

‫‪95‬‬
 ‫شكل (‪ )29‬تآكل الحبيبات الداخلية‬

‫التحكم في التآكل ‪Corrosion control‬‬

‫التحكم في التآكل معناه اختزال و تقليل درجة التآكل للحد األدنى و لكن ال يمكن أن نمنعها كلية (فقط‬
‫باستخدام مصدر طاقة خارجي) الطرق التالية يمكن استخدامها لتقليل درجة التآكل‪.‬‬

‫تنقية المعادن ‪Purification of metal‬‬

‫السبائك التي تتكون من أكثر من معدن عرضة للتآكل الجلفاني أكثر من المعادن النقية المتجانسة‪ .‬أمثلة‬
‫لذلك تنقية لمعدن األلومينيوم و الماغنسيوم ألقصى درجة و يتم ذلك عن طريق التنقية بالطرق‬
‫الكهروكيميائية‪ .‬معدن األلومينيوم النقي عند وجوده متصلة بقلوي يتكون طبقة سلبية من اكسيد األلومينيوم‪.‬‬

‫عمل السبائك ‪alloying‬‬

‫هناك نوعين من السبائك‪:‬‬

‫سبائك متجانسة‪ :‬اذا كانت وسيلة مقاومة المعدن األصلي هي تكون طبقة األكسيد السلبية فان أي اضافة‬
‫تعمل على تعزيز طبقة األكسيد تقلل من درجة التآكل‪.‬‬

‫مثال‪ .‬سبيكة السليكون ‪ – %24‬الحديد (ديور ايرون) مقاومة بشكل ممتاز لألحماض و األحماض المؤكسدة‬
‫نتيجة لتكون طبقة من أكسيد السليكون على سطح الحديد‪.‬‬

‫سبائك غير متجانسة‪ :‬المعادن ذات االيجابية الكهربية مثل األلومينيوم و الماغنسيوم و التي لها قدرة ذوبان‬
‫صلبة محدودة عند دخولها في سبيكة تقل درجة مقاومتها للتآكل‪.‬‬

‫‪96‬‬
 ‫السبائك تستخدم لمقاومة التآكل في معادن الحديد و النيكل و النحاس حيث أن لها قدرة عالية على تكوين‬
‫محاليل صلبة‪.‬‬

‫مثال‪ .‬سبائك الحديد مع النيكل و الكروم و الموليبدينوم تحول الحديد الى الحالة السلبية‪ .‬نسبة اضافة الكروم‬
‫الى الحديد في الستانلس ستيل تعتمد على البيئة وهي ‪ %10-21‬في الوسط المتعادل و لكن في الوسط‬
‫الحامضي الستانلس ستيل ال يتحول الى الحالة السلبية‪.‬‬

‫الحماية الكهروكيميائية للحديد‬

‫الطالء المضحي األنودية ‪Sacrificial anode coating‬‬

‫احدى طرق حماية الحديد من التآكل هو طالؤه باستخدام طبقة رقيقة من الزنك (تسمى هذه العملية جلفنة‬
‫الحديد ‪ .)Galvanizing‬الزنك طبقا للجهود االختزالية القياسية (جدول ‪ )Ered = -1.10 V ( )2‬أكثر نشاطا‬
‫مقارنة بالحديد ( ‪ )Ered = -0.68 V‬لذلك يحدث عملية أكسدة انتقائية للزنك فقط ‪ .‬ذوبانية هذه الطبقة‬
‫المضحية تترك خلفها الكترونات مركزة على قضيب الحديد جاعلة منه كاثود فتمنع تأكسده‪ .‬عند طالء‬
‫الحديد بواسطة معدن أقل نشاطية من الحديد (الحديد أكبر عرضة لألكسدة) مثل القصدير( ‪Ered = -0.49 V‬‬
‫) عملية الحماية من التآكل تحدث اذا كان الطالء محكم و كامل (أي خدش لهذا الطالء يحدث تآكل و هذا‬
‫يفسر تكون الصدأ في العبوات الصفيح المخدوشة (تسمى هذه الحماية بالحماية الخاملة ‪Noble coating‬‬
‫‪ -‬استخدام هذا النوع لرخص الثمن) شكل (‪.)12‬‬

‫شكل (‪)12‬الحماية الكهروكيميائية ‪Electrochemical protection‬‬

‫‪97‬‬
 ‫الحماية الكاثودية‪Cathodic protection :‬‬

‫استراتيجية اكثر تعقيدا في حماية المعادن هي المحافظة على شحنة كهربية سالبة مستمرة على سطح المعدن‬
‫لكي تمنع ذوبان المعدن في صورة األيونات الموجبة‪ .‬و لما كانت هذه العملية تعمل على دفع السطح المعدني‬
‫تجاه الظروف الكاثودية لذلك تسمى حماية كاثودية‪ .‬مصدر الشحنة السالبة ممكن أن يكون مصدرخارجي للتيار‬
‫الكهربي المباشر (يستخدم في حماية خطوط أنابيب البترول و خطوط األنابيب المدفونة) أو من تآكل معدن‬
‫آخر أكثر نشاطا مثل الزنك (كما في الطالء المضحي)‪ .‬الحماية الكاثودية أصبحت أحد أهم الوسائل‬
‫المستخدمة لمنع التآكل من المعادن المتصلة مباشرة مع بيئة فيها الكتروليت موصل للكهرباء مثل التربة ‪ ,‬ماء‬
‫البحرو بشكل عام المياه الطبيعية‪ .‬و هي بشكل أساسي تعمل على اختزال سرعة التآكل للمنشأة المعدنية عن‬
‫طريق تقليل جهد التآكل و بالتالي يصبح المعدن في الحالة او المرحلة الحصينة‪.‬‬

‫الحماية األنودية ‪Anodic protection‬‬

‫هي عملية حماية كهروكيميائية الهدف منها تحول المعدن من الصفة النشطة الى الحالة السلبية و ذلك عن‬
‫طريق امرار تيار كهربي في سطح المعدن مما يجعله أكثر أنودية ينتج عن ذلك طالء أكسيد يتميز بأنه‬
‫قاسي و مقاوم للكشط و يعطي درجة جيدة من مقاومة التآكل لكنه يحتاج الى وسائل حماية تكميلية أخرى‪.‬‬
‫مثال ذلك الحماية األنودية لأللومينيوم‪.‬‬

‫الطالء اآلنودي غير ثابت كيميائيا في الوسط القاعدي )‪ (pH >8.5‬و أيضا في الوسط الحامضي < ‪(pH‬‬
‫)‪ .4.0‬الطالء األنودي هش و يحدث له تشققات تحت تأثير االجهاد‪.‬‬

‫األغطية المعدنية و الغير عضوية‬

‫اضافات كيميائية ينتج عنها تكون غشاء رقيق من المعدن أو المواد غير العضوية لها قدرة على عمل حاجز‬
‫بين المعدن و الوسط المحيط التي تعمل على مقاومة أكبر للتآكل مثل الدهانات‪ .‬هذه هي طريقة عمل‬
‫التغطيات المعادن و المواد غير العضوية (التغطيات الكاثودية و التغطيات المضحية هي استثناء)‪.‬‬
‫الترسيب الكهربي للمعدن ‪-‬‬ ‫التغطيات المعدنية يمكن تحقيقها بأحد الوسائل التالية‪:‬‬
‫التغطية بواسطة مسدس الرش باللهب ‪ -‬الغطس (الغمس) الساخن – الترسيب البخاري‪ .‬عادة ما تكون هذه‬

‫‪98‬‬
 ‫التغطيات منتظمة‪ .‬أما غطاء المواد غير العضوية يتم عن طريق‪ :‬مسدس الرش – التحول الكيميائي –‬
‫االنتشارالتغطيات غير العضوية هشة ‪.‬أي عيوب في عملية التغطيات ممكن أن تؤدي الى تآكل موضعي‪.‬‬

‫مثبطات التآكل ‪: Corrosion inhibitors‬‬

‫هو مركب كيميائي يض ر ر ر رراف بكميات ض ر ر ر ررئيلة جدا يعمل على توقف أو يبطئي من س ر ر ر رررعة تآكل المعادن أو‬
‫السبائك‪.‬‬
‫مثبط التآكل الجيد يثبط بنسبة ‪ %95‬عند تركيز ‪ .80 ppm‬ميكانيكية عمل المثبطات هي تأثير تكون طبقة‬
‫السلبية (طبقة الكسيد حول سطح المعدن) و التي تؤدي الى اختزال جزء تفاعل األكسدة أو االختزال في خلية‬
‫التررآكررل المثبطررات األنوديررة و الكرراثوديررة )‪ (cathodic and anodic inhibitors‬أو تعمررل على حجررب‬
‫األكسجين المذاب‪.‬‬

‫هناك عوامل لمالئمة استخدام مثبط كيميائي معين لمعدن ما‪.‬‬

‫المادة الكيميائية المستخدمة تثبط أي جزء في عملية التآكل‪ -‬طبيعة المعدن ‪ -‬درجة الحرارة‪.‬‬

‫األمثلة التالية لمثبطات التآكل‪ :‬مثال لمثبط أنودي هو الكرومات و التي تكون طبقة س ر ر ررلبية على س ر ر ر رطح‬
‫األلومينيوم و الحديد تعمل على حماية سررطح المعدن من التآكل‪ .‬المشرركلة ان الكرومات من المواد المسرررطنة‬
‫لالنسرران لذلك اسررتخدام الكرومات اآلن أصرربح محدودا‪ .‬النيتريت هو مثال آخر لمثبطات األنودية ‪ .‬لو المثبط‬
‫استخدم بنسب قليلة جدا (نسب غير كافية) سوف تؤدي الى تكون تآكل التجاويف لماذا ؟ (بسبب تكون طبقة‬
‫غير منتظمة مع األنود الموضررعي‪ .‬لذلك كانت الحاجة لمزيد من الد ارسررات للكشررف عن انواع جديدة لمثبطات‬
‫األنودية‪ .‬امثلة للمثبطات الكاثودية هو اكسيد الزنك و الذي يؤخر التآكل عن طريق تثبيط تفاعل اختزال الماء‬
‫الى هيدروجين‪ .‬و حيث أن تأخير تفاعل االختزال س ر ر رروف يؤدي الى تأخير تفاعل األكس ر ر رردة و بالتالي حماية‬
‫المعدن‪ .‬هناك عملية االختزال البديلة هي اختزال األكس ر ر ر ر ر ررجين او أيونات الهيدروجين‪ .‬لو المؤكس ر ر ر ر ر رردات مثل‬
‫األكس ر ر ررجين تم التخلص منها فان درجة التآكل س ر ر ررتعتمد على درجة اختزال الماء و هذه هي الحالة في عملية‬
‫التسر ررخين المركزي داخل المنازل حيث أن الماء في هذه الحالة سر رروف يفقد األكسر ررجين ‪ anaerobic‬أما في‬
‫حالة تآكل أبواب السر ر ر ر رريارات فالماء فهذه الحالة محمل باألكسر ر ر ر ررجين‪ .‬بذلك نجد أن الماء في حالة السر ر ر ر رريارات‬
‫يحتجز داخرل التجراويف و نتيجرة تركيز الكسر ر ر ر ر ر ررجين في هرذه الحرالرة مختلف في طبقرة الماء عند األبواب مما‬
‫يؤدي لتكون ‪ differental aeration cell‬التي تؤدي الى التآكل (عادة تآكل التجاوييف)‪ .‬في هذه الحالة‬
‫اسررتخدام مثبط كاثودي للتخلص من اختزال الماء ال يفيد ألن اختزال األكسررجين سرروف يسررتمر‪ .‬طريقة أفضررل‬

‫‪99‬‬
‫لحماية أبواب السر رريارات من التآكل هي تعديل تص ر ررميم الس ر رريارات بما يس ر ررمح بعدم تجمع الماء عند األبواب و‬
‫استخدام مثبط أنودي مثل الفوسفات‪.‬‬

‫مثال آخر للمثبطات الكاثودية هو األمينات المتطايرة هي تسررتخدم في الغليات المسررتخدمة في توليد الكهرباء‬
‫‪ .‬األمين يزيد من ال ‪ pH‬و بذلك يمنع اختزال أيونات الهيدروجين و ممكن أيضررا باسررتخدام المين المناسررب‬
‫أن يكون طبقة سر ررلبية تحمي سر ررطح المعدن و بذلك يصر رربح أيضر ررا مثبط انودي ويسر ررمى المثبطات التي تعمل‬
‫كمثبط انودي و كرراثودي مثررل األمين مثبطررات مختلطررة‪ .‬فيتررامين ج و الهيررد ارزين يعمررل كمثبط كرراثودي يقلررل‬
‫من كمية األكسجين المذابة‪ .‬الهيد ارزين من المركبات المسببة للسرطان (محدود االستخدام اآلن)‬
‫‪ .‬المثبطات عادة ما توض ر ررع في س ر ر روائل التبريد فغي السر ر رريارات الوقود الس ر ر روائل الهيدروليكية غليات المياه و‬
‫العديد من السوائل في الصناعة‪.‬‬
‫‪O2+ 2Na2SO3 ---> 2Na2SO4‬‬
‫‪O2+ 2NH2NH2 ---> 2N2 + 2H2O‬‬

‫‪100‬‬
 ‫شكل (‪ )11‬معلومات هامة في التآكل الكهروكيميائي‬

‫‪101‬‬
 ‫الفصل السادس‬

‫كيمياء البوليمرات‬

‫‪ .1‬مقدمة‪:‬‬
‫في ترراريا الكيميرراء الحررديثررة المركبررات العضر ر ر ر ر ر ررويررة التي ال يمكن بلورتهررا كررانررت تعتبر نوع من القطران و يتم‬
‫التخلص منهرا ومن ضر ر ر ر ر ر ررمن هرذه المركبرات البوليمرات‪ .‬نشر ر ر ر ر ر ررر احرد العلمراء األلمران في العام ‪ 1521‬البحث‬
‫الخاص بالمركبات العمالقة و فيها أن العديد من المركبات الصررغيرة ترتبط ببعضررها البعض مكونة البوليمرات‬
‫بواسرطة رابطة تساهميه عادية‪ .‬هذه الفكرة نالت اعتراضات عدة من جميع العلماء في ذلك العصر مدعين أن‬
‫أعلى وزن جزيئي لمركب عض ر ر رروي هو ‪ 5111‬جرام‪/‬مول‪ .‬يس ر ر ررمى العص ر ر ررر الحالي بعص ر ر ررر البوليمر حيث‬
‫سهولة تحضيره من المواد البترولية األولية مثل الميثان و االثيلين و غيرها‪ .‬لذلك فالبوليمرات تعتبر العصب‬
‫الرئيس ر رري للص ر ررناعات الكيميائية‪ .‬و النمو المتواص ر ررل لعمليات تخليق البوليمرات كان له أثر عميق في تطوير‬
‫الصناعات الكيميائية بشكل عام في القرن العشرين‪.‬‬
‫و على الرغم من ان المواد البوليمريه قابلة لالش ر ر ر ر ر ررتعال و يمكن حرقها و تحولها ألى رماد الى أنها لها العديد‬
‫البحث عن أنواع معينة للبوليمرات و التي يمكن‬
‫من األض ررار البيئية لصررعوبة التخلص منها وتحللها لذلك بدأ ُ‬
‫التخلص منها بالتحلل البيولوجي ‪.biodegradable polymers‬‬
‫‪ .1 .1‬استخدامات البوليمر‪:‬‬
‫‪ ‬الزراعة‪ :‬تستخدم في و على التربة و ذلك للمساعدة على التهوية و زيادة نمو النباتات‪.‬‬
‫‪ ‬الطب‪ :‬اسر ر ر ر ررتبدال صر ر ر ر ررمامات القلب و األوعية الدموية (البوليمرات المسر ر ر ر ررتخدمة في هذا المجال هي‬
‫الداكرون و التفلون و البولي أوريثان) وأيض ررا عمليات العظام والغض رراريف‪ .‬وكبسر روالت تعبئة األدوية‬
‫وغيرها‪.‬‬
‫‪ ‬االستخدامات المنزلية‪ :‬مثل األوعية البالستيكية المختلفة المالبس أكياس بالستيك وغيرها‪.‬‬
‫‪ ‬الصنناعة‪ :‬بعض أجزاء السريارات ‪ -‬واقي الهواء في الطائرات الحربية – أنابيب الصررف الصحي –‬
‫أخشراب محولة (إكسرابها خصائص مختلفة) – المواد الالصقة – البويات – الورنيشات – البالستيك‬
‫– المطاط – الخيوط والمنسوجات‪.‬‬
‫‪ ‬أشباه الموصالت _ البلور السائل (‪)Liquid Crystal‬‬
‫‪ ‬المتفجرات‪ :‬ومنها النابلم والذي تم استخدمه في حرب أكتوبر ‪ 1573‬من قبل الجيش االسرائيلى‪.‬‬
‫‪102‬‬
 ‫‪ .0 .1‬الخصائص المميزة البوليمرات‪:‬‬
‫‪ ‬البوليمرات لها لزوجة مثل السر روائل ولها في نفس الوقت خاص ررية المرونة مثل المواد الص ررلبة‬
‫‪ Viscoelasticity‬وهذا من أهم الخواص المميزة للبوليمرات‪.‬‬
‫مثال لذلك المطاط المصرنوع من السرليكون حيث أنة عند وضرعة على منضردة يحدث له انتشرار مثل السائل على السطح وعند‬
‫قذفه ألى حائط فأنة يرتد مثل اى مادة صلبة‪.‬‬
‫‪ ‬بعض أنواع المطاط تنكمش بالح اررة‪.‬‬

‫‪ ‬عند تقليب محلول البوليمرات (أو مصررهور) فأنة يعطي شرركل مقعر كما بالشرركل على عكس‬
‫السوائل العادية فإنها تتقعر ألى األسفل‪.‬‬

‫محلول عادى‬ ‫محلول ( أو مصهور) بوليمرات‬

‫‪ ‬يتميز بوجود حالة مطاطية عند التسخين‪.‬‬
‫‪ ‬له درجة عالية من عدم التماثل في الجزئ نظ ار لطول السلسلة‪.‬‬
‫‪ ‬الشر ر ر رركل تركيب للبوليمر يختلف من اتجاه ألى أخر وبالتبعية خواص البوليمر تختلف ويطلق‬
‫على هذه الظاهرة ‪.Anisotropic‬‬
‫‪ ‬يحدث له تشوه عكسي أعلى من المواد الصلبة الغير بوليمرية‪.‬‬
‫‪ ‬له قابلية لتكوين خيوط‪.‬‬
‫‪ ‬كبر الوزن الجزيئي و هذا يفسر كل هذه الظواهر السابقة‪.‬‬
‫‪‬‬
‫هذه الخواص تختلف عن خواص المواد الغير بولي مرية والذي يفسنننننننر هذه الخواص هو التركيب الجزيئي‬
‫للبوليمرات‪.‬‬

‫‪103‬‬
 ‫‪ .0‬التركيب الجزيئي للبوليمرات‪:‬‬
‫البوليمر هو اتحرراد عرردد (‪ )poly‬من الجزيئررات الصر ر ر ر ر ر ررغيرة تسر ر ر ر ر ر ررمى (منومر‪ monomer‬أو وحرردات بنررائيررة‬
‫تك اررية ‪ )repeating units‬في سالسل بشكل معين لتكوين جزئ عمالق ‪.Macromolecules‬‬
‫ويعتمد التركيب الجزيئي للبوليمرات على‪:‬‬
‫‪ .1‬ظروف البلمرة ‪conditions of polymerization‬‬
‫‪ .0‬تركيب المواد االبتدائية ‪structure of starting materials‬‬
‫‪ .1 .0‬عملية البلمرة‪:‬‬
‫هي عملية تتحول فيها الجزيئات ذات الوزن الجزيئي الصللللغير(مونومر) إلى مركبات ذات وزن جزيئي كبير‬
‫(بوليمر أو جزيئات ضخمة ‪ .)Macromolecules‬و هناك نوعين أساسيين في عملية البلمرة‪:‬‬

‫‪ .1 .1 .0‬بلمرة اإلضافة ‪Addition polymerization‬‬

‫هي عملية أض ر ر ررافة جزيئات المونومر ألى بعض ر ر ررها دون فقد أي جزيئات ص ر ر ررغيرة و يكون للوحدة المكررة من‬
‫البوليمر نفس التركيب الجزيئي للمونومر فمثال االيثيلين يعطي بولي ايثيلين‪.‬‬
‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬

‫‪n H2C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪n‬‬
‫ايثيلين‬ ‫بلمرة‬ ‫بولي ايثيلين‬

‫ويشترط في عملية البلمرة باإضافة‪:‬‬

‫‪ ‬أن ير ر ر رحر ر ر رت ر ر رروى ج ر ر ررزيء الر ر ر رم ر ر ررون ر ر رروم ر ر ررر عر ر ر رل ر ر ررى اربر ر ر رط ر ر ررة م ر ر ررزدوج ر ر ررة واح ر ر رردة عر ر ر رل ر ر ررى األق ر ر ررل‬
‫(مثل مركبات ‪ Vinyl‬أو ‪ )diene‬و كلما كانت الرابطة المزدوجة سر ررهلة الكسر ررر كلما كان المونومر‬
‫أكثر نشاطا وقابلية للبلمرة‪.‬‬
‫‪ ‬وجود عامل منشررط أو بادئ للتفاعل (‪ )Initiator‬وهذه المادة تس رراعد على كس ررر الرابطة المزدوجة‬
‫لكي يبدأ تفاعل تكوين البوليمر‪.‬‬
‫وتتحدد نوعية البلمرة باإضافة طبقا لنوعية بادئ التفاعل (‪:)Initiator‬‬
‫‪ .1‬بلمرة باإضافة بالشق الحر ‪Free Radical Polymerization‬‬
‫‪ .2‬بلمرة باإضافة ‪Ionic Polymerization‬‬

‫‪104‬‬
 ‫ميكانيكية تفاعل البلمرة باإلضافة‪:‬‬
‫تتم عملية بلمرة اإضافة عن طريق الثالثة خطوات التالية‪.‬‬
‫‪ .1‬التنشيط ‪Initiation‬‬
‫‪ .2‬النمو ‪Propagation‬‬
‫‪ .3‬اإنهاء ‪Termination‬‬
‫وسوف نوضح أالن هذه الخطوات بمثال للبلمرة باإضافة بالشق الحر‪.‬‬

‫أوال التنشيط‪ :‬يتم عن طريق البيروكسيدات مثل بيروكسيد البنزويل‬

‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ÊäÔíØ‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2 C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬
‫عامل‬ ‫مونومر‬ ‫جزيء منشط‬
‫منشط‬
‫ثانيا نمو السننلسننلة‪ :‬هنا يقوم الجزيء المنش ررط باالتحاد مع جزئ مونومر أخر بنفس الطريقة ويص رربح جزيء‬
‫المونومر األخير هو المنش ررط ويبدءا االتحاد مع جزئ أخر وهكذا تبدءا الس ررلس ررلة في التكوين والنمو و تعطي‬
‫سالسل بوليمرية ذات أوزان جزيئية كبيرة جدا ونشطة‪.‬‬
‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬
‫‪äãæ ÇáÓáÓáÉ‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪+ n H2C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬
‫‪n+1‬‬
‫جزيئ‬ ‫مونومر‬ ‫سلسلة بوليمريه‬
‫منشط‬ ‫منشطة‬
‫ثالثا اإلنهاء‪ :‬و فيها يتحول الشقوق الحرة (النشطة جدا – ال يمكن فصلها) ألى جزيئات ثابتة‪.‬‬
‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬
‫‪ÇäÊåÇÁ‬‬
‫‪2 R‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪n‬‬
‫سلسلة بوليمريه منشطة‬ ‫جزئي بوليمر‬

‫ملحوظة‪ :‬عملية اإلنهاء ممكن أن تتم بأكثر من طريقة وفى اى وقت فمن الممكن أن تتحد سلللسلللتين منشللطتين مع بعضللهما عند‬
‫اى لحظة لتكوين جزئ بوليمر أو تتحد سلللسلللة نشللطة مع شللق حر من بادئ التفاعل لتكوين سلللسللة اصللغر في الحجم لذلك دائما‬
‫تكون نواتج عملية البلمرة جزيئات بوليمريه غير متسللللاوية في الوزن الجزيئي نظرا الختالف طول السلللللسلللللة ونعبر دائما عن‬
‫الوزن الجزيئي للبوليمر بالوزن الجزيئي المتوسط‪.‬‬

‫‪105‬‬
 ‫االستخدامات‬ ‫الوحدة المكررة‬ ‫المونومر‬
‫ألياف األورلون‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫بولي أكريلونيتريل‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪CH CH2‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫يدخل في تصنيع المطاط‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫بولي ايزو بيوتيلين‬
‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫عوازل الكهرباء – األفالم‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫بولي ايثيلين‬
‫األدوات الصحية‪ -‬البويات‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫بولي فينيل‬
‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫كلوريد‪pvc‬‬
‫رقائق مقاومة للتفاعالت‬ ‫‪F‬‬ ‫‪F‬‬ ‫تفلون‬
‫‪F2C‬‬ ‫‪CF2‬‬
‫الكيميائية و العوازل الكهربية‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪F‬‬ ‫‪F‬‬
‫عوازل و يدخل في صنع‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫بولي استايرين‬
‫بعض أنواع المطاط الصناعي‬

‫المطاط الطبيعي‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪H2 C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫بولي ايزوبرين‬

‫‪H3 C C‬‬ ‫‪H3 C C‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫يستخدم كابوليمر مساعد مع‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫بولي فاينيليدين‬
‫الفينيل كلوريد إكساب‬ ‫‪C CH2‬‬ ‫‪C CH2‬‬ ‫كلوريد‬
‫البوليمر المرونة و القوة‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫ويستخدم في السيارات‬
‫جدول ‪ :1‬بعض بوليمرات اإضافة و استخداماتها‬
‫‪ .0 .1 .0‬البلمرة بالتكاثف ‪Condensation polymerization‬‬

‫هي عمليرة تكوين بوليمرات من جزيئرات عضر ر ر ر ر ر ررويرة (مونومرات) عرديدة المجموعات الفعالة و ينتج عن ذلك‬
‫فقدان جزيئ صغير مثل ‪.HCl, NH3, H2O‬‬

‫‪106‬‬
 ‫خصائص هذا النوع‪:‬‬
‫‪ ‬عبارة عن تفاعل أولي للمجموعات الفعالة للمونومر مكونا الدايمر‪ .‬اثنان من الدايمر يتفاعلوا‬
‫يكونان التترامر و هكذا‪.‬‬
‫‪ ‬التفاعل نسبيا بطيء بالمقارنة بأنواع البلمرة األخرى‪.‬‬
‫‪ ‬عادة تعطي بوليمرات ذات وزن جزيئي صغير نسبي‪.‬‬
‫ال ر رم ر رع ر ر ررادالت ال ر رت ر ر ررال ر ري ر ر ررة تر رروضر ر ر ر ر ر ر ر ررح ط ر رري ر رق ر ر ررة تر ررحض ر ر ر ر ر ر ر ر رير ررر ال ر ر ررداكر رررون (بر ررولر رري اس ر ر ر ر ر ر ر ر رتر ررر)‬
‫و النايلون ‪( 66‬بولي أميد)‪.‬‬

‫‪107‬‬
108
 ‫‪ .3 .1 .0‬درجة البلمرة (‪:)n‬‬
‫هي عدد الوحدات البنائية (مونومر) داخل السلسة ويمكن حسابها بالطريقة اآلتية‪:‬‬

‫) ‪M ( Average Mwt‬‬
‫‪n‬‬
‫) ‪M (Mwt‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪:‬‬ ‫درجة البلمرة‬
‫‪M‬‬ ‫‪:‬‬ ‫الوزن الجزيئ المتوسط‬
‫‪M‬‬ ‫‪:‬‬ ‫الوزن الجزيئ للمونومر‬

‫أبعاد الجزيء(‪:End to End Distance )L‬‬

‫وهى تمثل المسافة بين طرفي السلسة كما موضح بالشكل (‪ )2‬ونستخدمها في التعبير عن أبعاد الجزئ‪:‬‬

‫‪Ll m‬‬
‫حيث أن‪:‬‬
‫درجة البلمرة‬ ‫عدد الروابط الموجودة في الوحدة المكررة‬
‫(‪)n‬‬
‫‪X‬‬ ‫المشاركة في السلسلة الرئيسية‬
‫‪= m‬‬

‫‪ :l‬تعبر عن طول الرابطة (‪ )bond length‬وهى قيم ثابتة كما بالجدول (‪.)2‬‬

‫)‪End to End Distance (L‬‬ ‫شكل (‪)2‬‬

‫مثال‪:‬‬
‫احسب درجة البلمرة (‪ )n‬لعينة من ‪ PVC‬وزنها الجزيئ ‪ 72131 M‬جرام‪/‬مول‪.‬‬
‫الحـــــــــــــــــــــل‪:‬‬
‫‪Molecular weight of vinyl chloride (M) = 2x12+3x1+35.5 = 62.5 gm/mol.‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪HC‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪n = M /M = 72130/62.5 = 1154 mers/polymer‬‬

‫‪109‬‬
 ‫تمرين‪:1‬‬
‫احسب الوزن الجزيئي لاليزوبربين‬
‫‪CH3‬‬
‫‪H2C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH CH2‬‬
‫)‪(isoprene‬‬

‫تمرين‪:0‬‬
‫عينة بالسللللللتك تحتوى على بولى اسللللللتيرين (‪ )polystyrene‬درجة البلمرة له ‪ 525‬كم عدد جزيئات البولي‬
‫استيرين الموجودة في ‪ 1‬جرام من العينة‪.‬‬

‫تمرين‪:3‬‬
‫أذا كانت درجة البلمرة للبولي ايزوبرين هى ‪125‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH2 CH CH CH2‬‬
‫‪n‬‬
‫(‪(polyisoprene‬‬
‫‪ ‬كم ذرة كربون في البولي ايزوبرين‬
‫‪ ‬احسب وزنة الجزيئي‬

‫تمرين‪:4‬‬
‫‪-3‬أظهرت الحسابات وجود (‪ )11‬جزئ (‪)molecules‬‬
‫‪21‬‬

‫من البولي بروبلين في الواحد جرام‬

‫احسب الوزن الجزيئي المتوسط لهذا البوليمر‪.‬‬ ‫‪‬‬
‫‪ ‬احسب درجة البلمرة (‪.)n‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪n‬‬
‫تمرين‪:5‬‬
‫أذا كان متوس ررط نقطة النهاية –ألى‪ -‬نقطة النهاية (‪ L )end to end distance‬تس رراوى ‪ nm 11‬البولي‬
‫فاينيل ألكحول‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪n‬‬

‫‪110‬‬
 ‫)‪(Polyvinyl alcohol‬‬
‫‪ ‬احسب درجة البلمرة‪( .‬طول الرابطة ‪)nm 1.154= C-C‬‬
‫‪ ‬احسب الوزن الجزئي المتوسط‪.‬‬
‫تمرين‪:6‬‬
‫أذا كان متوس ر ررط نقطة النهاية –ألى‪ -‬نقطة النهاية (‪ L )end to end distance‬تس ر رراوى ‪ nm 11‬البولي‬
‫فاينيل كلوريد‪.‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪n‬‬
‫)‪(Polyvinyl chloride PVC‬‬
‫‪ ‬احسب درجة البلمرة‪( .‬طول الرابطة ‪)nm 1.154= C-C‬‬
‫‪ ‬احسب الوزن الجزئي المتوسط‪.‬‬
‫جدول (‪ :)2‬أطوال الروابط بين الذرات‪.‬‬

‫‪Bond‬‬ ‫)‪Length (nm‬‬

‫‪C-C‬‬ ‫‪0.154‬‬
‫‪C=C‬‬ ‫‪0.13‬‬
‫‪C C‬‬ ‫‪0.12‬‬
‫‪C-H‬‬ ‫‪0.11‬‬
‫‪C-N‬‬ ‫‪0.15‬‬
‫‪C-O‬‬ ‫‪0.14‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪0.12‬‬
‫‪C-F‬‬ ‫‪0.14‬‬
‫‪C-Cl‬‬ ‫‪0.18‬‬
‫‪O-H‬‬ ‫‪0.10‬‬
‫‪O-O‬‬ ‫‪0.15‬‬
‫‪O-Si‬‬ ‫‪0.18‬‬
‫‪N-H‬‬ ‫‪0.10‬‬
‫‪N-O‬‬ ‫‪0.12‬‬
‫‪N-H‬‬ ‫‪0.074‬‬

‫‪111‬‬
 ‫‪ .4 .1 .0‬تركيب المواد االبتدائية ‪structure of starting materials‬‬

‫يوثر تركيررب الجزيئي للمواد االبترردائيررة المونومر على خواص البوليمر النرراتج تررأثير كبير جرردا حيررث أن وجود‬
‫مجموعررات فعررالررة مختلفررة في المونومر يؤدى ألى خواص مختلفررة في البوليمر النرراتج وهررذا برردورة ينعكس على‬
‫االستخدامات الصناعية له‪ .‬ويتضح من جدول (‪ )1‬اختالف التركيب الكيميائي للمونومر‪.‬‬
‫‪ .5 .1 .0‬أشكال البوليمرات‪:‬‬
‫‪ ‬سالسل خطية ‪linear‬‬
‫‪ ‬سالسل متفرعة ‪branched‬‬
‫‪ ‬سالسل شبكية ‪crosslinked‬‬

‫البوليمرات المتكونة من سالسل من نوع واحد من المونومرات تسمى متجانسة ‪homopolymer‬‬

‫أما تلك التي تتكون من نوعين من المونومر تسمى (بوليمر مشترك) ‪copolymer‬‬

‫أنواع البوليمرات المشتركة ‪:copolyme‬‬

‫خطية‪:‬‬
‫عشوائي ‪-- random‬متجمع ‪ -block‬متعاقب (تبادلي) ‪alternating‬‬
‫متشعبة‪:‬‬
‫مطعم ‪graft‬‬
‫تتكون السلسلة الرئيسية من احد أنواع الوحدات البنائية والسلسلة الفرعية من نوع أخر‪.‬‬
‫والشكل (‪ )3‬يوضح التركيب المختلف لسالسل البوليمر‪.‬‬

‫‪112‬‬
‫بوليمرات متجانسة‬ ‫بوليمرات مشتركة‬

‫شكل (‪)3‬‬

‫‪-R-S-R-S-R-S-R-S-R-S-R-‬‬

‫‪Alternative copolymer‬‬

‫‪ .3‬تصنيف البوليمرات‬
‫‪ .1‬حسب النشأة‬
‫‪ .2‬حسب التركيب الكيميائي للسلسلة‬
‫‪ .3‬حسب طريقة البلمرة‬
‫‪ .4‬حسب شكل السلسلة‬
‫‪ .5‬حسب الخواص الح اررية‬
‫‪ .6‬حسب الخواص الميكانيكية‬
‫‪113‬‬
 ‫‪ .1 .3‬حسب النشأة‬
‫تنقسم البوليمرات ألى حسب نشأتها ألى‪:‬‬
‫بوليمرات طبيعية ‪:Natural polymer‬‬
‫‪ ‬مثل الصوف (ألياف بروتينية) – القطن (ألياف سليلوز) – المطاط الطبيعي (شجر البلوط)‪.‬‬

‫بوليمرات مخلقة ‪:Synthetic polymer‬‬

‫‪ ‬ألياف‪ :‬مثل النيلون و البولي استر و الداكرون‪.‬‬
‫‪ ‬المطاط المخلق‪ :‬بعض هذه األنواع تفوق في الخواص المطاط الطبيعي مثل النيوبرين‪.‬‬
‫‪ ‬البالسرتيك‪ :‬و هي تحل محل األخشراب و المعادن و لها استخدامات خاصة مثل البوليمرات‬
‫المقاومة للح اررة‪.‬‬
‫‪ .0 .3‬حسب التركيب الكيميائي للسلسلة‪.‬‬
‫هنا تتكون السرر ررلس ر ررة الرئيسر ر ررية من ذرات‬ ‫سلسلة كربونية متجانسة‬
‫كربون فقط‪.‬‬ ‫مثال‪:‬‬
‫‪-C-C-C-C-C-C-C-‬‬ ‫‪PVC, PS, PVAc,.‬‬ ‫عضوية‬
‫هنا تتكون السرر ررلس ر ررة الرئيسر ر ررية من ذرات‬ ‫سلسلة كربونية غير متجانسة‬
‫‪%95‬‬
‫كربون ومعها أما ذرات ‪ O‬أو ‪.N‬‬ ‫مثال‪:‬‬
‫‪-C-C-O-C-C-O-‬‬ ‫النايلون‪ 66‬و الترلين‬
‫‪-C-C-N-C-C-N-‬‬

‫مثال‪ Polyhydrogermanium:‬ال تحتوى الس ر ررلس ر ررة الرئيس ر ررية على ذرات‬ ‫غير عضوية‬
‫كربون‪.‬‬ ‫‪GeH2GeH2‬‬
‫نسبتها قليلة جدا‬
‫‪n‬‬

‫السررلسررلة الرئيسررية كربون يتميز هذا النوع بكبر الوزن الجزيئي‬ ‫‪.i‬‬
‫والفرعية فلز‬
‫عضوية‪-‬فلزية‬
‫الس ر ررلسر ر ررلة الرئيسر ر ررية فلز‬ ‫‪.ii‬‬
‫‪organometalic‬‬
‫والفرعية كربون‬
‫‪%5‬‬
‫خر رلر ري ررط م ررن الر رن رروعر ري ررن‬ ‫‪.iii‬‬
‫السابقين‬

‫‪114‬‬
 ‫‪ .3 .3‬حسب طريقة البلمرة‬
‫‪ ‬بليمرات محضرة باإضافة‬
‫‪ ‬بوليمرات محضرة بالتكاثف‬
‫‪ .4 .3‬حسب شكل السلسلة‬
‫‪ ‬شبكي‬ ‫‪ ‬متشعب‬ ‫‪ ‬خطى‬
‫‪ .5 .3‬حسب الخواص الحرارية‬
‫بوليمرات تتشكل بالحرارة ‪Thermoplastics‬‬
‫خصائصها‪:‬‬
‫‪ ‬شكل البوليمر عادة ما يكون خطي أو متفرع قليال‪.‬‬
‫‪ ‬الروابط الثرانويرة بين جزيئرات البوليمر هي روابط فرانديرفال الضر ر ر ر ر ر ررعيفة و يمكن التغلب عليها بواسر ر ر ر ر ر ررطة‬
‫التسخين مما يجعل هذا النوع سهل التشكل عند درجة الح اررة العالية‪.‬‬
‫‪ ‬بعد التبريد يحتفظ هذا النوع من البوليمر بالشكل الجديد (بعد التشكيل)‪.‬‬
‫‪ ‬يمكن أعادة تسخين هذا البوليمر مرة أخرى لينصهر ثم يشكل ويترك ليبرد ويتجمد ويحتفظ بالشكل الجديد‪.‬‬
‫‪ ‬يسمى هذا النوع انعكاسي اي ينصهر بالح اررة ويتجمد بالتبريد‪.‬‬
‫بوليمرات تتصلب بالحرارة ‪Thermosets‬‬
‫خصائصها‬
‫‪ ‬شكل البوليمر يمكن أن يكون خطي و لكن يتحول بعد ذلك ألى شبكي‪.‬‬
‫‪ ‬تحتوي على روابط فانديرفال بين الجزيئات‬
‫‪ ‬عند تس ررخين البوليمر للمرة األولى تتحد جزيئات البوليمر بعض ررها ببعض بواس ررطة روابط تس رراهميه قوية (‬
‫تتحول ألى بوليمرات شر ر ر ر رربكية) و هي التي تعمل على مقاومة التحول ألى الحالة اللينة مرة أخرى كما في‬
‫النوع السابق وهذا ‪.‬‬
‫يتميز هذا النوع باالتي‪:‬‬
‫‪ ‬ثبات حراري عالي و خواص عازلة‪.‬‬
‫‪ ‬صالبة و ثبات في األبعاد (ال يتأثر بالح اررة)‬
‫‪ ‬خفيف الوزن‬
‫‪ ‬يشكل تحت ضغط‬
‫‪ ‬يستخدم في صناعة أجزاء السيارات الداخلية – مواد الصقة للخشب‬

‫‪115‬‬
 ‫‪ .6 .3‬حسب الخواص الميكانيكية ‪Elastomers‬‬
‫المواد المطاطية المرنة‬
‫و هي عرادة مرا تكون بوليمرات شر ر ر ر ر ر رربكيرة و هرذا النوع من التركيرب الكيميرائي هو الرذي يعطي هرذه المركبات‬
‫الرذاكرة للعودة للتركيررب الطبيعي‪( .‬مثررال على ذلررك هو المطرراط الطبيعي و الص ر ر ر ر ر ر رنرراعي) يتم معررالجرة المطرراط‬
‫بالكبريت لعمل بوليمرات ش ر ر ر رربكية مما يؤدي ألى زيادة المرونة تس ر ر ر ررمى هذه العملية بالفلكنة‪ .‬لكل ‪ 111‬جزيئ‬
‫مونومر هناك جزيئ واحد شبكي و ذلك يعطي مرونة‪.‬‬

‫المواد البالستيكية‪:‬‬

‫و هي بوليمرات يمكن أن تش ر ر ر ر رركل و تحول ألى قوالب باس ر ر ر ر ررتخدام ح اررة عالية و تحت ض ر ر ر ر ررغط‪ .‬بالطبع هذه‬
‫المركبات لها مرونة محدودة و شر ر ر ر ر ررديدة الص ر ر ر ر ر ررامة (مثال على ذلك‪ :‬هو بعض بوليمرات السر ر ر ر ر ررليلوز المعدلة‬
‫كيميائيا) تستخدم كبالستيك‪.‬‬

‫األلياف‪:‬‬

‫تتميز بقوى شد عالية وقوى جذب بين الجزيئات عالية و تماثل جزيئي عالي‪.‬‬

‫‪ .4‬االنتظام الفراغي (في األبعاد الثالثة) ‪Stereo regular polymer‬‬

‫التركيب الكيميائي يتحدد بواسررطة الروابط الكيميائية‪ .‬في حالة وجود روابط أحادية يمكن أن تدور المجموعات‬
‫المكونة للجزيئ حول الرابطة األحادية دون أن يتغير تركيبة ويعطى أكثر من شر رركل فرغى لنفس الجزيئ دون‬
‫أن يحدث كثر في الروابط وتسمى هذه العملية ‪. conformation‬‬
‫أما في حالة وجود رابطة مزدوجة ال يمكن للمجموعات الدوران حولها لتكوين أش ر ر ر ر ر رركال مختلفة في هذه الحالة‬
‫يتكون شرركل واحد وثابت للجزيئ ويسررمى ‪ configrution‬وللحصررول على شرركل أخر البد من كسررر الرابطة‬
‫المزدوجة‪.‬‬
‫وينتج من ذلك شكلين فراغين كما يلي‪:‬‬

‫‪116‬‬
 ‫‪cis‬‬ ‫‪trans‬‬
‫المجموعات الفعالة في اتجاه معاكس للرابطة‬
‫المجموعات الفعالة في نفس اتجاه الرابطة المزدوجة‬
‫المزدوجة‬

‫في حرالرة البوليمرات يوجرد روابط أحراديرة ولكن من الص ر ر ر ر ر ر رعرب الردوران حولهرا نظ ار لكبر الجزيئ والمجموعررات‬
‫المكونة وأيضر ررا طول السر ررلسر ررلة له لذلك يكون شر رركل الجزيئ الفراغي ثابت مثلما في حالة الرابطة المزدوجة و‬
‫نستخدم لوصف تركيب البوليمرات المصطلحات اآلتية‪:‬‬
‫)‪Isotactic (one side‬‬
‫المجموعات الفعالة مرتبة فراغيا في اتجاه واحد‬
‫)‪Syndiotactic (alternating sides‬‬
‫المجموعات الفعالة مرتبة فراغيا في اتجاهان تبادليان‬
‫)‪Atactic (random‬‬
‫المجموعات الفعالة مرتبة فراغيا بصورة عشوائية‬

‫مثال‪ :‬بلمرة البروبلين‪.‬‬

‫‪Isotactic polypropylene .1‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪117‬‬
 Syndiotactic polypropylene .0
CH3 H H H CH3 H H H

C C C C C C C C

H H CH3 H H H CH3 H

Atactic polypropylene .3
CH3 H CH3 H CH3 H H H

C C C C C C C C

H H H H H H CH3 H

118
 ‫‪ .5‬الروابط في البوليمرات‪:‬‬
‫الرابطة األساسية ‪:Primary Covalent Bond‬‬
‫رابطة تس ر ر ر رراهمية قوية جدا و هي تربط جزيئات المونومر بعض ر ر ر ررها ببعض‪ .‬عند كس ر ر ر رررها يتفكك الجزيئ و ال‬
‫يصبح بوليمر‪.‬‬
‫القوى (الرابطة) الثانوية ‪:Secondary Forces‬‬
‫هي عبارة عن قوى تجاذب الكتروسررتاتيكية ضررعيفة تختلف حسررب نوع القوى الموجودة وتنشرراء بين السررالسررل‬
‫وبعضها وهى المتحكم الرئيسي في معظم خواص البوليمر الح اررية والميكانيكية وغيرها‪ .‬وتنقسم ألى‪:‬‬

‫قوى الجذب بين الجزيئات ثنائية القطب ‪dipole-dipole interactions‬‬ ‫‪.4‬‬

‫قوى جذب تأثيرية بين الجزيئات ثنائية القطب‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫)‪induced dipole-induced dipole (Van der Wael forces‬‬
‫روابط هيدروجينية ‪hydrogen bonding‬‬ ‫‪.3‬‬
‫تجاذب أيوني ‪Ionic interactions‬‬ ‫‪.4‬‬

‫فسر المشاهدات التالية‪:‬‬

‫‪ ‬القطن عند لفه يعطي خيوط قوية جدا و الشمع ال يكون خيوط‪.‬‬
‫‪ ‬عند تسخين الورق تحرق و ال تنصهر‪.‬‬
‫‪ ‬النيلون ينصر ر ر ر ر ر ررهر عن ررد ‪127 -123‬و ي ررذوب في الم ررذيب ررات القوي ررة ج ررد ا (حمض الفورمي ررك أو حمض‬
‫الكبريتيك) البولي ايثيلين ينصهر عند ‪131‬و يذوب في المذيبات العضوية الساخنة‪.‬‬
‫‪ ‬السكر عند تسخينه يعطى خيوط بينما الشمع ال يعطى‪.‬‬

‫‪119‬‬
 ‫شكل الروابط الهيدروجينية في جزيئ النيلون‬

‫‪ .6‬التبلور في البوليمرات ‪Crystallinity in polymers‬‬

‫ال يوجد بوليمر متبلور بنس ر ر رربة ‪ %111‬الن التبلور هنا عبارة عن تجمع أجزاء (‪ )segment‬من الس ر ر ررالس ر ر ررل‬
‫المكونة للبوليمر في مناطق مختلفة وتتفرق أجزاء أخرى بشكل عشوائي كما موضح بالشكل التالي‪.‬‬
‫‪amorphous‬‬

‫‪crystalline‬‬

‫لذلك البوليمر المتبلور عادة يتكون من صنننننننفين آحادهما متبلور(‪ )crystalline‬واألخر عش ر ر ر ر روائي الترتيب‬
‫يسررمى (‪ )amorphous‬يفضررل اسررتخدام مصررطلح شرربه بلوري ‪ semicrystalline‬للتعبير عند البوليمر في‬
‫حالة وجود تبلور‪.‬‬

‫‪120‬‬
 ‫النقاط الرئيسية التي يعتمد عليها التبلور في البوليمر‪:‬‬
‫‪ ‬الترتيررب‪ :‬الجزيئررات ذات التركيررب الكيميررائي المنتظم مثررل الجزيئررات المنتظمررة فراغيررا ( ‪Syndiotactic -‬‬
‫‪ )isotactic –cis - trans‬لها فرصة تبلور أعلى‪.‬‬
‫‪ ‬التشعب في السلسلة يعوق التبلور ألنة يعوق تجمع السالسل‪.‬‬
‫‪ ‬قوى التجاذب الثانوية كلما زادت كلما زاد تجمع الجزيئات و التبلور‪.‬‬
‫‪ ‬الشنننند‪ :‬ش ر ررد البوليمر في اتجاه معين يزيد من ترتيبه في هذا االتجاه مما يزيد تبلوره مثلما يحدث في حالة‬
‫تكوين الخيوط‪.‬‬

‫تأثير التبلور على خواص البوليمر‪:‬‬

‫الكثافة‪:‬‬
‫زيادة التبلور يزيد الكثافة ‪..‬لماذا؟ الن زيادة التبلور تقلل من المسر ر ر ر ررافات البينية بين السر ر ر ر ررالسر ر ر ر ررل فيكون عدد‬
‫الجزيئات الموجودة في وحدة الحجوم أكثر فتزداد الكثافة‪.‬‬
‫و تغير الكثافة مقياس لدرجة تبلور البوليمر‪.‬‬

‫مثال‪LDPE (low density polyethylene) :‬‬

‫)‪ (d = 0.915 g/cm3, 60% cryst.‬يوجد تشعب في السالسل‪.‬‬

‫)‪HDPE (High density polyethylene‬‬

‫)‪(d = 0.97 g/cm3, 95% cryst.‬‬
‫الصالبة‪:‬‬
‫معظم البوليمرات الصر ر ررلبة متبلورة أما المرنة فتكون غير متبلورة ‪ amorphous‬زيادة التبلور تزيد من اقتراب‬
‫السالسل لبعضها وتماسكها لذلك تزيد الصالبة‪.‬‬
‫الذوبانيه‪:‬‬
‫زيادة التبلور –يقلل الذوبانية‬
‫الخواص الضوئية‪:‬‬
‫من المعروف أن البوليمر يتكون من صر ر ر ر ر ر ررنفين همررا ‪ crystalline‬و ‪ amorphous‬وكررل منهمررا لرره معررامررل‬
‫انكسار مختلف عن الثاني وتعتمد الخواص الضوئية للبوليمر على نسبة وجود الصنفين فيه‪.‬‬

‫‪121‬‬
 ‫يتكون من صنف واحد فقط ‪ -‬معامل انكسار واحد‪.‬‬
‫شفاف‬
‫(كل الشفاف من هذا النوع)‪ complete amorphous‬‬
‫‪Transparent‬‬
‫(غير موجود)‪ complete crystalline‬‬
‫يوجد أكثر من صنف – أكثر من معامل انكسار‪.‬‬ ‫شبة شفاف‬
‫‪Translucent‬‬
‫يوجد صنفين كل منهما بنسبة ‪% 51‬‬
‫معتم‬
‫)‪ amorphous (50%‬‬
‫‪Opaque‬‬
‫)‪ crystalline (50%‬‬

‫يستفاد من هذه العملية في صناعة العدسات الالصقة‪.‬‬

‫‪ .7‬ذوبانيه البوليمرات‪:‬‬
‫تعتبر محرراليرل البوليمرات ذات أهميررة ص ر ر ر ر ر ر رنرراعيررة كبيرة جرردا لمررا لهررا من خواص فريرردة وتطبيقررات عررديردة منهررا‬
‫صرناعة البويات بأنواعها المختلفة و الالواصق وزيوت السيارات وغيرها‪ .‬و تتميز محاليل البوليمرات باللزوجة‬
‫العالية ويكون تركيز البوليمر صررغير جدا في المحلول و في الغالب أقص ررى تركيز لمحلول البوليمر ال يتعدى‬
‫‪.%11‬‬
‫‪ .1 .7‬القواعد العامة المتبعة في إذابة البوليمرات‪:‬‬
‫‪.like dissolve like‬‬ ‫‪ ‬المواد تذوب في المذيبات المشابه لها‬
‫‪ ‬زيادة الوزن الجزيئي تقلل من ذوا بنية البوليمرات‪.‬‬
‫‪ ‬وجود الروابط الشبكية تمنع الذوبان و البوليمر الشبكي ال يذوب ولكن ينتفا بفعل المذيب‪.‬‬
‫‪ ‬التبلور يعوق عملية ذوبان البوليمر‬
‫‪ ‬السالسل الفرعية القصيرة في البوليمر المتشعب تزيد من ذوبان البوليمرات‬
‫‪ ‬السالسل الفرعية الطويلة في البوليمر المتشعب تصعب من ذوبان البوليمرات‬
‫‪ .0 .7‬الدينامكية الحرارية لمحاليل البوليمر‪:‬‬
‫يذوب أو ال يذوب (مع االعتذار لوليم شركسربير) دائما ما يستخدم علماء البوليمرات هذا التعبير نظ ار لصعوبة‬
‫ذوبان البوليمرات‪.‬‬
‫وبتطبيق نظريات الديناميكا الح اررية على محاليل البوليمرات يمكن اسر ر ر ر ر ررتنتاج العديد من العوامل التي تتحكم‬
‫في ذوبانية البوليمر كما يلي‪:‬‬
‫من المعادلة‪:‬‬

‫‪122‬‬
 ‫‪ΔG = ΔH – TΔS‬‬
‫أشارة ‪ΔG‬‬
‫يحدث ذوبان‬ ‫‪-‬‬ ‫‪ΔG‬‬
‫ال يحدث ذوبان‬ ‫‪+‬‬

‫يوجد ثالث عوامل تتحكم في ذوبان البوليمر وهى‪:‬‬

‫‪ ΔS‬في حرالرة الرذوبران تكون ‪ ΔS‬موجبرة نظ ار لزيرادة حركة الجزيئات في المحلول‪ .‬وبزيادة الوزن الجزيء‬ ‫‪.1‬‬
‫كر ر ر ر ر ر ر ر ر رم ر ر ر ر ر ر ر ر ررا‬ ‫‪ΔS‬‬ ‫فر ر ر ر ر ر ر ر ر رتر ر ر ر ر ر ر ر ر رق ر ر ر ر ر ر ر ر ررل‬ ‫الر ر ر ر ر ر ر ر ر رجر ر ر ر ر ر ر ر ر رزير ر ر ر ر ر ر ر ر رئ ر ر ر ر ر ر ر ر ررات‬ ‫ح ر ر ر ر ر ر ر ر رررك ر ر ر ر ر ر ر ر ررة‬ ‫تر ر ر ر ر ر ر ر ر رق ر ر ر ر ر ر ر ر ررل‬
‫بررالش ر ر ر ر ر ر ركررل (‪ ) 4‬وبررالتررالي تقررل الررذوبررانيررة‪ .‬لررذلررك البوليمرات ذوبنيتهررا اقررل من المواد ذات األوزان الجزيئيررة‬
‫الصغيرة‪.‬‬

‫‪ ‬مادة غير بوليمرية‬ ‫‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫سلسلة ‪ : o‬مذيب‬
‫بوليمر‬
‫‪ o‬مذيب‬
‫‪ ‬أكثر في العش ر ر ر ر ر ر روائيررة أكثر ‪ΔS‬‬ ‫‪ ‬اق ر ررل في العش ر ر ر ر ر ر روائي ر ررة اق ر ررل ‪ΔS‬‬
‫أكثر ذوبان‬ ‫اقل ذوبان‬
‫شكل (‪ )4‬يوضح العالقة بين ‪ ΔS‬والوزن الجزيئي‬

‫‪123‬‬
‫‪ T‬بزيادة درجة الح اررة تنكس ررر الروابط الثانوية وتتحرر الس ررلس ررة ويزداد العشر روائية والذوبان‪ .‬وأيض ررا زيادة‬ ‫‪.2‬‬
‫درجة الح اررة تزيد من المقدار ‪ TΔS‬وهذا يجعل ‪ ΔG‬أكثر سالبيه مما يساعد على الذوبان‪.‬‬

‫‪ ΔH‬تعتمد على نوع المذيب‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫‪ .3 .7‬خواص المحاليل المخففة‪.‬‬

‫تتميز محاليل البوليمر باللزوجة العالية‪ .‬وتتحدد لزوجة البوليمر بنوعية المذيب ومادي تداخله مع البوليمر‪.‬‬

‫نقص درجة‬
‫الح اررة‬

‫رفع درجة الح اررة‬

‫‪Good Solvent‬‬ ‫‪Poor Solvent‬‬
‫‪spread out‬‬ ‫‪ball up‬‬
‫سلسلة مفرودة‬ ‫سلسلة ملفوفة‬
‫القوى الثانوية بين سر ر ر ر ررالسر ر ر ر ررل‬ ‫القوى الثانوية بين سر ر ر ر ررالسر ر ر ر ررل‬
‫البوليمر اصر ر ر ر ر ر ررغر من القوى‬ ‫ال ربررول ري رمررر اك ربررر مررن ال رقرروى‬
‫الثر ر ررانوير ر ررة بين المر ر ررذير ر ررب و‬ ‫الثانوية بين المذيب و البوليمر‬
‫البوليمر (لزوجة عالية)‬ ‫(لزوجة منخفضة)‬
‫السؤال اآلن ماذا يحدث للزوجة عندما نتحول من مذيب جيد ألى مذيب ضعيف؟‬
‫اإلجابة نجدها في معادلة أينشتين‪:‬‬

‫‪η = 1 + 2.5 φ‬‬

‫‪ : η‬اللزوجة‬
‫‪ :φ‬هو الحجم الفعال لجزيئات البوليمر في المحلول‪.‬‬

‫‪124‬‬
 ‫في حالة المذيب القوى (‪)Good solvent‬‬
‫القوى الثانوية بين المذيب و البوليمر أكبر من القوى الثانوية بين س ررالس ررل البوليمر نفس ررها‪ .‬هنا تفرد الس ررلس ررة‬
‫ويكون الحجم الفعال لجزيئات البوليمر كبير وطبقا لمعادلة أينشتين تزداد اللزوجة‪.‬‬

‫في حالة المذيب الضعيف (‪)Poor solvent‬‬

‫القوى الثانوية بين المذيب و البوليمر اصرغر من القوى الثانوية بين سرالسرل البوليمر نفسرها‪ .‬هنا تلف السرلسة‬
‫على بعضر ر ر ر ر ر ررها وتتجمع وهذا يقلل الحجم الفعال لجزيئات البوليمر في المحلول وطبقا لمعادلة اينشر ر ر ر ر ر ررتين تقل‬
‫الزوجة‪.‬‬
‫من ذلك يتضح أن لزوجة المحلول تعتمد على قدرة المذيب‪.‬‬

‫تطبيق‪:‬معظم بويات السنننننيارات عبارة عن محاليل بوليمرية‪ .‬لو اس ر ر ررتخدم مذيب ض ر ر ررعيف فان اللزوجة تقل و‬
‫يسررهل اسررتخدام الدهان بواسررطة الرش و لكن ينتج عن ذلك تجمعات من الدهان (كما ذكرنا سررابقا أن المذيب‬
‫الض ر ر ر ر ررعيف يعمل على تجميع جزيئات البوليمر) مما يؤثر على جودة الدهان ولو اس ر ر ر ر ررتخدم مذيب قوى تزداد‬
‫لزوجة المحلول فال يمكن رشة غلى األسطح بسهولة ‪ -‬لحل هذه المشكلة نستخدم خليط من المذيب الضعيف‬
‫و الجيد حيث أن المذيب الض ررعيف يعمل على تقليل اللزوجة مما يس ررهل اس ررتخدام البوليمر بواس ررطة الرش ثم‬
‫بعد ذلك يتطاير‪ .‬أما المذيب الجيد فيعمل على تباعد و فرد س ررلس ررلة البوليمر قبل تطايره (المذيب الجيد يكون‬
‫أعلى من المذيب الضعيف في درجة الغليان)‪.‬‬

‫‪ .4 .7‬تأثير درجة الحرارة على اللزوجة‪:‬‬

‫زيادة الح اررة تزيد من طاقة حركة أجزاء السررلسررلة (‪ )segment‬وهذا يسرراعد على فرد السررلسررلة وزيادة قيمة ‪φ‬‬
‫و تزيد اللزوجة في البوليمرات‪ .‬خاصة في المذيبات الضعيفة‪.‬‬

‫تطبيق‪ :‬في ص ر ر ر ر ررناعة زيوت التشنننننننحيم السر ر ر ر ر روائل العادية تقل اللزوجة بزيادة درجة الح اررة – في حالة زيوت‬
‫المحرك بزيادة درجة الح اررة اللزوجة تقل أم بإضر ر ر ررافة البوليمر ألى هذا الزيت يصر ر ر رربح الزيت مذيب ضر ر ر ررعيف‬
‫للبوليمر فعنرد درجرات ح اررة تكون لزوجرة الزيرت عرالية و برفع درجات ح اررة الزيت يقل لزوجته و يزداد لزوجة‬
‫البوليمر‪.‬‬

‫‪125‬‬
 ‫‪ .5 .7‬المحاليل المركزة للبوليمر(‪:)Plasticizers‬‬
‫البوليمر النقي غالبا ما يكون عش روائي ‪ amorphous‬ويتكون من سررالسررل متشررابه مع بعضررها البعض‪ .‬وهنا‬
‫اى تغير في شركل البوليمر يكون نتيجة لحركة السرالسل وهذه الظاهرة تزداد أما برفع درجة الح اررة أو بإضافة‬
‫‪ Plasticizer‬ألنهما يسررهلوا حركة السررالسررل عن طريق تكسررير بعض الروابط الثانوية وتسررتخدم هذه الظاهرة‬
‫في تشكيل البوليمرات في الصناعة حيث يضاف البالستيسيزر وترفع درجة الح اررة لتطرية البوليمر‪.‬‬

‫‪Plasticizer‬‬
‫هو سرائل ذو وزن جزئ صرغير عندما يضراف ألى البوليمر يضعف الرابطة الثانوية وهذا يسهل حركة السلسة‬
‫مما يجعل البوليمر طرى وسهل التشكيل وتقل درجة التحول الزجاجي له (‪ .)Tg‬ويتميز بما يلي‪:‬‬
‫‪ .1‬غير متطاير (درجة غليانه عالية)‪.‬‬
‫‪ .2‬له القدرة على تكوين بعض الروابط مع البوليمر‪.‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫يستخدم ‪ DOB‬و ‪ DBP‬لتطرية ‪ PVC‬صناعيا‪.‬‬

‫ملحوظة‪:‬يوجد طريقة أخرى للتطرية وهى عمل بوليمر مشترك‪ .‬مثل أضافة البولي بيوتادين ألى البولي استايرن لتطريته‪.‬‬
‫‪ .1‬الحاالت االنتقالية في البوليمر‪:‬‬
‫عند تس ررخين اى مادة ص ررلبة فإنها تنص ررهر أوال عند درجة انص ررهارها وبعد ذلك تحدث لها غليان وتبخير عند‬
‫درجة غليانها و من المعرف أن لكل مادة درجة غليان ودرجة انصهار مميزة لها‪.‬‬
‫عند تسخين قطعة من مادة بوليمرية صلبة نالحظ االتى‪:‬‬
‫‪ ‬ال يحدث انص ررهار للبوليمر بل يبدءا في التحول من الحالة الص ررلبة (الزجاجية) ألى الحالة المطاطية عند‬
‫مدى معين من درجات الح اررة‪.‬‬
‫‪ ‬باس ررتمرار التس ررخين يبدءا البوليمر في التحول من الحالة المطاطية ألى حالة يش رربه فيها الس ررائل اللزج عند‬
‫مدى معين من درجات الح اررة‪.‬‬
‫لذلك يوجد درجتين ح اررة مهمين في سلوك البوليمر وتحديد خواصه وهما‪:‬‬
‫( ‪Glass transition temperature (Tg‬‬
‫درجة حرارة التحول الزجاجي‬
‫هي درجة الح اررة أو مدى صر ر ر ر ر ررغير من درجات الح اررة التي يبدءا عندها تحول البوليمر من الحالة الصر ر ر ر ر ررلبة‬
‫(الزجاجية) ألى الحالة المطاطية‪.‬‬

‫‪126‬‬
 ‫)‪Flow transition temperature (Tf‬‬
‫درجة حرارة التحول إلى الحالة المائعة‬
‫هي درجة الح اررة أو مدى ص ر ر ر ر ر ررغير من درجات الح اررة التي يبدءا عندها تحول البوليمر من الحالة المطاطية‬
‫ألى حالة مائع لزج‪.‬‬

‫‪127‬‬
 ‫المراجع‬
1. Peter Atkins , Julio de Paula, James Keeler, “Atkins' Physical Chemistry”, Oxford
University Press; 11th edition (2018)
2. David M. Himmelblau, James B. Riggs, “Basic Principles and Calculations in Chemical
Engineering”, Pearson; 8th edition (2012)
3. Frank R. Foulkes, “Physical Chemistry for Engineering and Applied Sciences” 1st
Edition, CRC Press;(2012)
,‫ الطبعه االولي لدار النشر للجامعات‬, ‫ اسس الكيمياء الفيزيائيه‬, ‫ فاطمه حافظ كمال محمد‬, ‫ عبد العليم سليمان ابو المجد‬.4
2115
2114 ,‫ الطبعه االولي لدار النشر للجامعات‬, ‫ الكيمياء الحركيه والكهربيه‬, ‫ محمد مجدي عبدالله واصل‬.5
6. MORTIMER, R.G., "Physical Chemistry", 2nd Ed.,
Academic Press, San Diego, USA. )2000(

128
 ‫الدليل العملى لمقرر الكيمياء الهندسيه‬
‫‪Code:SCI004‬‬

‫‪0200/0202‬‬

‫‪1‬‬
 ‫الهـدف األساسـي مـن التجـارب العملیـة هـو التعریـف باألسـلوب العلمـي علـي التقنیـة الالزمـة‬
‫إلجـراء قیاسـات كیمیائیة كمیة ناجحة فإن إتباع األسالیب المعملیة تعد أساسا لنواحي عملیة‬
‫متعددة ‪ ،‬هذا ومن المهـم محاولـة ربـط التجـارب بالمبـادئ العملیـة األساسـیة حتـى یـتم فهـم‬
‫التجـارب فبـالتفكیر ومحاولـة التفسـیر المنطقـي یمكـن التحقق من أهمیة كل خطوة مـن خطـوات‬
‫التجربـة ومـدى أهمیتهـا فـي عملیـة القیـاس والتقـدیر الكمـي ‪ ،‬والنقـاط التالیة توضح أهم‬
‫األسالیب المتبعة في إجراء التجارب المعملیة ‪:‬‬
‫‪1‬ـ المحافظة على مكان العمل نظیفًا ومرتبًا ‪ ،‬ویجب أن یستغل وقت المعمل بكفاءة إذ یجب قراءة‬
‫كل من طریقة التجربة والمبادئ األساسیة لها قبل دخول المعمل ‪ ،‬وكذلك یجب ترتیب ما سیتم‬
‫عمله قبل أجراء العملي ولیس أثناء العملي‪.‬‬

‫‪ 2‬ـ التأكد من وصحة القیاس والدقة والتقلیل من أالخطاء ماأمكن ‪ ،‬وذلك بتكرار التجربة أكثر من‬
‫مرة‬
‫‪3‬ـ فهم خطوات التجربةوالتأني في إجراء التجربة ویتم ذلك وبتتبعها وتطبیقها بصورة جیدا ً‪.‬‬
‫‪ 4‬ـ االهتمام بكراسة المحاضرات العملیة إذا أنها السجل لنتائج التجربة التي یمكن الرجوع الیها‬
‫عند الحاجة‪.‬‬

‫‪ 5‬ـ الحذرا والیقظة ألى حالة طارئة رغم أن جمیع التجارب في التحلیل الكمي الحجمي والكمي‬
‫الوزني آمنة إذا تمت بالشكل المناسب وحسب الخطوات إال إن احتمال الحوادث یظل قائما وال‬
‫تجعل االهمال سببًا في الحوادث ‪.‬‬

‫‪6‬ـ في حالة تحضیر المحالیل القیاسیة یجب مراعاة العالمة في الدورق القیاسي ‪ ،‬فیجب إن‬
‫یكونسطح المحلول مقعرو منطبقا ً تماما على العالمة ‪ ،‬وهذا یحتاج الى دقة عالیة‪ ،‬حیث ویتم‬
‫النظر في الدورق القیاسي في مستوي أفقى بعد وضع الدورق على سطح مستوي‪.‬‬

‫‪7‬ـ یجب التأكد من ذوبان المادة ذوبانا ً تاما ً قبل نقلها إلى الدورق القیاسي الستكمال الحجم أثناء‬
‫عملیة التحضیر للمحالیل القیاسیة‪.‬‬

‫ِّ‬
‫ونظف مكان العمل‪ ،‬وتأكد من‬ ‫‪ -8‬بعد أن تكمل التجربة‪ِّ ،‬‬
‫نظف األدوات وأعدها إلى أماكنها‪،‬‬
‫إغالق مصادر الغاز والماء‪ ،‬واغسل یدیك بالماء والصابون قبل أن تغادر المختبر‪.‬‬

‫‪2‬‬
 ‫إرشادات عامة للطالب حول معمل الكيمياء‬

‫علیك قبل البدء بإجراء التجارب الكیمیائیة تعلم وتذكر قواعد العمل األساسیة فى المختبرات‬
‫الكیمیائیة التي أوجدت من أجل الحصول على أفضل النتائج الممكنة في أقصر وقت وأقل جهد‬
‫ممكنین‪ ،‬حیث ان تعلم التعامل مع المواد الكیمیائیة‪ ،‬هو جزء هام وضروري ‪ ،‬وإن اإلهمال فى‬
‫التعامل مع الكیمیاویات‪ ،‬ال یقود فقط إلى نتائج خاطئة‪ ،‬بل هو غیر آمن ‪ ،‬وال یخلو من الخطر‬
‫أحیاناً‪ .‬لذا وجب دائما ً التقیید بالقواعد العامة التالیة‪ ،‬لتفادي الوقوع في مصیدة األخطار المخبریة‪.‬‬

‫‪ -1‬علیك أن تقرأ التجربة قبل الحضور إلى المعمل ‪ ،‬وفهم المبدأ التى تقوم علیة التجربة‬
‫والغرض من إجرائها‪ ،‬مما یثیر في ذهنك أسئلة تساعد على معرفة أجوبتها على فهم التجربة‬
‫فهما ً جیداً‪.‬‬

‫‪ -2‬یجب المحافظة على المواعید المحددة للدروس المعملیة وأن تدخل المعمل بنظام وهدوء دون‬
‫ضوضاء‪ ،‬وأن تقف فى المكان المحدد لك ویمنع التنقل في أرجاء المعمل إال عند الضرورة وفیما‬
‫یخص عملك فقط ؟‪ ،‬ویمنع دخول المعمل لغیر طالب المجموعة المخصص لها الدرس العملي‪،‬‬
‫والزیارات الشخصیة فى المعمل‪ ،‬كما یمنع التلهي بأحادیث وأعمال جانبیة‪ ،‬وال تنسى بأن تضع‬
‫هاتفك على الصامت‪.‬‬

‫‪ -3‬لن یسمح لك بالدخول إلى المعمل وإجراء التجارب إال وأنت مرتدیا ً ا لبالطو األبیض‪.‬‬

‫‪ -4‬یحظر عمل الطالب لوحدة فى المعمل دون وجود احد اعضاء هیئة التدریس او معاونیهم‪ ،‬أو‬
‫المحضر‪ ،‬كما ال یسمح بالعمل في غیر أوقات العملي دون موافقة مشرف المعمل‪.‬‬

‫‪ -5‬یجب أن تحافظ على مكان عملك نظیفا ً فاألوساخ غالبا ً ما تكون سببا ً فى الحصول على نتائج‬
‫غیر صحیحة ‪ ،‬وال تلق بعیدان الثقاب أو أوراق الترشیح أو الزجاجیات المكسورة فى المغسلة‬
‫(حوض الغسیل) مما یؤدي إلى انسدادها‪ ،‬وال تلقها على البنشات بل ألقها في سلة المهمالت‬
‫مباشرةً‪.‬‬

‫‪ -6‬یمنع شرب الماء بأدوات المعمل مهما كانت نظیفة‪.‬‬

‫‪ -7‬یجب الحذر الشدید أثناء استعمال الغاز‪ ،‬والتیار الكهربائي‪ ،‬كما یجب مراعاة التوفیر في‬
‫صرف الغاز‪ ،‬والتیار الكهربائي‪ ،‬والمواد الكیمیائیة‪ ،‬والمیاه‪ .‬ویجب إشعال الغاز واألدوات‬
‫الكهربائیة عند الحاجة إلیها فقط‪.‬‬

‫‪3‬‬
 ‫‪ -8‬یمنع نقل المواد واألدوات من معمل إلى آخر دون موافقة المحضر‪.‬‬

‫‪ -9‬في حالة اكتشاف أي عطل في تمدید الغاز‪ ،‬أو الماء‪ ،‬أو التیار الكهربائي‪ ،‬أو فى األجهزة‬
‫المخبریة‪ ،‬یجب إبالغ األستاذ مباشرة دون محاولة إصالح هذه األعطال‪.‬‬

‫‪ -11‬ال تشعل اللهب بالقرب من المواد المتطایرة سریعة االشتعال‪ ،‬والقابلة لالنفجار‪ ،‬وال تدعه‬
‫مشتعالً دون رقابة‪ ،‬وخاصة عندما ال تحتاجه‪.‬‬

‫‪ -11‬ال تشغل سطح طاولة العمل بأشیاء غیر ضروریة من أجل التجربة المراد تنفیذها ( أجهزة‪،‬‬
‫أدوات‪ ،‬كتب‪ ،‬حقائب‪.......،‬الخ)‬

‫‪ -12‬كن حذرا ً عند التعامل مع المواد الكیمیائیة وال تتذوق أیة مادة ‪ ،‬فبعض المواد شدیدة السمیة‪.‬‬

‫‪ -13‬یمنع إجراء أیة تجربة فى المعمل ‪ ،‬لم یقررها مشرف المعمل‪.‬‬

‫‪ -14‬ینبغي قراءة اسم المادة الكیمیائیة على الزجاجة مرتین قبل أخذ أي كمیة منها‪.‬‬

‫‪ -15‬بعد استخدام زجاجة أي محلول یجب إعادتها إلى مكانها‪ ،‬وال تقوم بنقل زجاجیات المحالیل‬
‫من بنش آلخر‪ ،‬حتى یتنسي لغیرك استعمالها فقد یأتي زمیل لك وال یجده‪.‬‬

‫‪ -16‬یجب عدم االنحناء فوق وعاء التجربة‪ ،‬وتحاشي استنشاق الغازات المنطلقة من فوهة أنبوبة‬
‫االختبار ویجب إجراء التجارب الناشرة لألبخرة في ساحبة الغازات المخصصة لذلك‪.‬‬

‫‪ -17‬حینما ال یذكر فى التجربة مقدار المحلول أو الكاشف الذي ینبغي أخذه استعمل أقل كمیة‬
‫ممكنة ‪ -18.‬یكفي فى معظم األحوال ‪ 2‬أو ‪ 3‬مل من المحلول فى التجارب التي تجري فى‬
‫األنابیب العادیة ‪ -19.‬یجب فتح صنبور المیاه لبرهة عند إلقاء األحماض المركزة فى المغسلة‬
‫حتى تصبح مخففة‪ ،‬منعا ً لتآكل أنانیب الصرف‪.‬‬

‫‪ -21‬عند تسخین أنبوب اختبار یحتوي على مواد كیمائیة فال توجه فتحته نحو زمالئك على‬
‫الطاولة حتى ال تؤذیهم‪.‬‬
‫‪ -21‬كن حذرا ً وال تقرب وجهك من الوعاء حیث یجري التفاعل والسیما إذا كان هناك سائل‬
‫یغلي ‪ ،‬أو مادة كیمیائیة شدیدة التفاعل‪.‬‬

‫‪ -22‬ضع األجسام الساخنة وبشكل خاص المكلسة منها على شبكة من األسبست ألن وضعها على‬
‫البنشات یؤدي إلى تخریب سطحها وإلى تلوث سطح األجسام الساخنة نفسها بالدهان‪ ،‬عدا ذلك‬

‫‪4‬‬
‫فإن وضع األواني الزجاجیة الساخنة فوق سطح بارد أو عند غسلها مباشرة ً بالماء یؤدي تحطمها‬
‫بسب الفارق الكبیر فى درجة الحرارة‪.‬‬

‫‪ -23‬عند تخفیف األحماض المركزة بالماء ال تصب الماء على الحمض المركز‪ ،‬بل صب‬
‫الحمض المركز على الماء وعلى دفعات مع التحریك المستمر بقضیب زجاجي‪.‬‬

‫‪ -24‬أخبر مشرف المعمل عن أي حادثا ً طارئا ً مهما كان تأثیره‪.‬‬

‫‪ -25‬یجب تدوین جمیع المشاهدات واالستنتاجات‪ ،‬وان تتقید بخطوات العمل فى كل تجربة‪.‬‬

‫‪ -26‬بعد االنتهاء من عملك قم بتنظیف كل األدوات واألجهزة التى أستعملتها وأعدها إلى‬
‫المحضر أو إلى مكانها المخصص‪ ،‬ورتب مكان عملك وامسح طاولتك‪ ،‬وتأكد من إیقاف األجهزة‬
‫الكهربائیة التى أستعملتها‪ ،‬وكذلك إحكام إغالق الغاز‪.‬بعد ذلك أطلع مدرس المقرر على النتائج‬
‫التى حصلت علیها والتأكد من صحتها‪.‬‬

‫‪ -27‬عند غسیل األدوات الزجاجیة أو استعمالها یجب التعامل بحرص حیث انها ال تتحمل‬
‫االستعمال السيء‪.‬‬
‫‪ -28‬عدم االفراط فى استخدام الكیماویات‪.‬‬
‫‪ -29‬واجب على جمیع الطالب عند استعمال مواد قابلة لالشتعال االحترس من وجود لهب‬
‫قریب‪.‬‬
‫‪ -31‬یُح َ‬
‫ظر وضع عدسات الصقة في المختبر‪ ،‬حتى لو كنت تلبس نظارة واقیة‪ ،‬فالعدسات‬
‫تمتض األبخرة‪ ،‬ویصعب إزالتها في الحاالت الطارئة‪.‬‬

‫‪5‬‬
 ‫مقدمة عن الكيمياء التحليلية‪:‬‬

‫الكیمیاء التحلیلیة فرع من فروع علم الكیمیاء الذى یختص بالتعرف على العناصر المكونـة‬
‫للمـادة الكیمیائیة وإمكانیة تقدیرها كمیا ً أو نوعیاً‪ ،‬وللكیمیاء التحلیلیـة دورهـام فـي الكثیـر مـن‬
‫العلـوم فهـي الغنـي عنهـا في علم الحیاة إذ یستفاد منها في دراسة المواد الحیة وعملیـات الثمثیـل‬
‫الغـذائي وكـذلك علـم الطـب فـإن عملیـة تشخیص االمراض تستند علي نتائج التحلیالت الالزمة‬
‫لذلك‪ ،‬ودور الكیمیاء التحلیلیة في مجال الزراعة كبیر واساسي‪ ،‬حیث إن تحلیل میاه الرى لمعرفة‬
‫مدى صالحیتها ‪ ،‬وتحلیل التربة الزراعیة لمعرفـة درجـة خصـوبتها هي الخطوة االولي في‬
‫النهوض بالزراعة‪ ،‬أما مایخص مجال البیئة فإن الكیمیـاء التحلیلیـة تسـتخدم فـي قیـاس مـدى‬
‫ثلـوث الهـواء ‪ ،‬والمیـاه ‪ ،‬وأهمیـة الكیمیـاء التحلیلیـة تبـرز فـي كثـر مـن المجـاالت العلمیـة‬
‫والبحثیـة وكمـا عملت الكیمیاء التحلیلیة على حل كثیر من المشاكل العلمیة في مجاالت العلوم‬
‫المختلفـة اآلخـرى مثـل العلـوم البایولوجیة والصناعیة ‪ ،‬ویتم التحلیل الكیمیائي إما بالوسائل‬
‫التقلیدیة باستخدام الكواشف أو من خالل إجراء المعایرات المختلفة أو باستخدام األجهزة العلمیة‬
‫الحدیثة وهو ما یسمى بالتحلیل اآللي ‪ .Instrumental Analysis‬ویمكن تقسیم الكیمیاء‬
‫التحلیلیة الي فرعین‬

‫الكيمياء التحليلية الوصفية أوالنوعية ‪:‬‬

‫یهدف هذا التحلیل إلى معرفة مكونات العینة‪ ،‬والكشف عن العناصر الموجودة فیها‪ ،‬وهذا یتضمن‬
‫الكشف المبدئي على العینة واالستفادة من خواصها الفیزیائیة أوالَ ثم إتباع طـرق كیمیائیـة‬
‫مختلفـة‬
‫للتعرف علیها‪ ،‬وتأكید ذلك بتجارب إضافیة تسمى التجارب التأكیدیة‪.‬‬

‫الكيمياء التحليلية الكمية‪:‬‬

‫هوفرع من فروع الكیمیاء التحلیلیة یختص بالتقدیر الكمي للعناصر‪ ،‬والشـقوق الحمضـیة‬
‫والقاعدیـة أوالمركبـات الموجودة في عینة ما وذلك عن طریـق تقـدیر نسـبة هـذه العناصـرأو‬
‫الشـقوق أوالمركبـات ‪ ،‬ویـتم تقـدیر المركـب تقدیرا ً كمیا ً على صورة مركـب بأكملـه أو علـى‬
‫صـورة أحـد نـواتج تفاعلـه أو إحـدى نـواتج تفاعلـه ‪ ،‬فمـثالً یمكـن تقـدیر المركبـات التـي‬
‫تحتـوي الفوسـفورمثل فوسـفات البوتاسـیوم علـى هیئـة نسـبة مئویـة للفوسفورأونسـبة مئویـة‬

‫‪6‬‬
‫لخــامس أكســید الفوســفورأوعلى هیئــة فوســفات البوتاســیوم وذلــك عنــد تطبیــق تقنیــات‬
‫التحلیــل الكمــي الــوزني‪.‬‬
‫التحليل الكيميائى الوصفى‪/‬الكيفى‬

‫الكشف عن األمالح البسيطة‬

‫عندما یذوب الملح فى الماء فإنه یتأین إلى أیونات سالبة وأیونات موجبة‪ ،‬ویسمى األیون‬
‫السالب الناتج من تأین الملح بالشق الحامضى الملح أما األیون الموجب الناتج عن تأین الملح‬
‫فیسمى بالشق القاعدى للملح فمثال عند إذابة كلورید الصودیوم فى الماء فإنه یتأین إلى أیون‬
‫الصودیوم الموجب‪ ،‬وأیون الكلورید السالب‪.‬‬
‫‪H O‬‬
‫‪NaCl 2 Na+ + Cl‬‬
‫الشق القاعدى‬ ‫الشق الحامضى‬
‫‪Na2 SO4  2Na+ + SO 4 ‬‬

‫بمعرفة كال من الشق الحمضي وهو ما یسمى باآلنیون )‪ (Anion‬والشق القاعدي وهو ما‬
‫یسمى الكاتیون )‪ (Cation‬فیتحدد بذلك ویتعین مما تتألف هذه المركبات بدقة دون أن تتبین‬
‫المسبة المئویة التي یشغلها كل عنصر في أي مركب من المركبات ‪.‬‬
‫الكشف عن الشق الحامضى لألمالح‬
‫(أ) المجموعة األولى وهى التى تتفاعل مع حمض الهيدروكلوريك ‪ HCl‬المخفف‬
‫الغاز المتصاعد‬ ‫الشق‬
‫‪CO2‬‬ ‫‪CO 3 ‬‬ ‫الكربونات‬
‫‪CO2HCO 3‬‬ ‫البیكروبونات‬
‫‪SO2‬‬ ‫‪SO 3 ‬‬ ‫الكبریتیت‬
‫‪S2O 3 ‬‬ ‫الثیو كبریتات‬
‫‪SO2‬‬
‫‪H2S‬‬ ‫‪S‬‬ ‫الكبریتید‬
‫‪NO2  NO‬‬ ‫‪NO 2‬‬ ‫النیتریت‬
‫‪oxidion‬‬
‫(ب) أمالالح المجموعالة الناةيالة وهالى التالى تتفاعالل مالع ‪ H2SO4 Conc.‬والتسالالخين‬
‫وأمالح هذه المجموعة ال تتأثر بـ ‪ HCI‬المخفف‪:‬‬
‫الغاز المتصاعد‬ ‫الشق‬
‫‪HCl gas‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫الكلورید‬
‫‪HBr, Br2‬‬ ‫‪Br ‬‬ ‫البرومید‬

‫‪7‬‬
 ‫‪I2‬‬ ‫‪I‬‬ ‫البودید‬
‫‪mix. of N2 oxides‬‬ ‫‪NO 3‬‬ ‫النترات‬
‫(ج) أمالح المجموعة النالنة وهى التى ال تتأثر بـ ‪ HCl‬المخفف‪،‬‬
‫‪PO 4 ‬‬ ‫مجموعة الفوسفات‬
‫‪SO 4 ‬‬ ‫مجموعة الكبریتات‬
‫‪B4O 72‬‬ ‫مجموعة البورات‬

‫‪ -1‬الكشف عن الشق الحامضى ألمالح المجموعة األولى‬

‫أضف قلیل من الملح الجاف فى أنبوبة اختبار ثم أضف إلیها قلیل من ‪ Dil. HCl‬وأكشف‬
‫عن الغاز المتصاعد‪.‬‬
‫(أ) فىىى حالىىة الكربونىىات والبیكروبونىىات یتصىىاعد غىىاز ‪ CO2‬عىىدیم اللىىون والرائحىىة‬
‫ویعكر ماء الجیر‪.‬‬
‫‪Na2CO3 + 2HCl  2NaCl + CO2 + H2O‬‬
‫‪NaHCO3 + HCl  Na Cl + CO2 + H2O‬‬
‫‪CO2 + Ca (OH)2  CaCO3 + H2O‬‬
‫التجربه التأكيديه‬
‫تفاعل محلول الملح مع محلول كبريتات الماغنسيوم ‪MgSO4‬‬
‫یستخدم هذا التفاعل للتمیز بین الكربونىات والبیكربونىات وال یىؤثر كبریتىات المغنسىیوم علىى‬
‫بقیة أمالح المجموعة األولى‪.‬‬
‫فى حالة الكربوةات‬
‫راسب أبیض من كربونات المغنسیوم على البارد‪.‬‬
‫‪Mg SO4 + Na2 CO3  Mg CO3  + Na2 SO4‬‬
‫فى حالة البيكربوةات‬
‫بیكربونات المغنسیوم التى تظل ذائبة فىى المحلىول ولكىن عنىد التسىخین تتحلىل إلىى كربونىات‬
‫المغنسیوم وترسب‪.‬‬
‫‪MgSO4 + 2 NaHCO3  Mg (HCO3)2 + 2Na2 + 2Na2 SO4‬‬
‫‪Mg (HCO3)2  Mg CO3 + CO2 + H2O‬‬
‫(ب) فى حالة الكبريتت يتصاعد غاز ‪ SO2‬عديم اللون وله رائحالة ااةقالة يعكالر مالاء‬
‫الجي الالر ويخض الالر ورل الالة مبلل الالة بمحل الالول بيكروم الالات البوتا الاليوم المحمض الالة بحم الالض‬
‫الكبريتيك‪.‬‬
‫‪Na2 SO3 + 2HCl  2NaCl + SO2 + H2O‬‬
‫‪K2Cr2O7 + 3SO2 + H2 SO4  K2 SO4 + Cr2 (SO4)3 + H2O‬‬
‫التجربه التأكيديه‬
‫‪ -1‬ةترات الفضة ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫‪8‬‬
‫راسىىب أبىىیض مىىن كبریتیىىت الفضىىة یىىذوب فىىى زیىىادة مىىن نتىىرات الفضىىة وفىىى النشىىادر وفىىى‬
‫حامض النیتریك المخف‪.‬‬
‫‪Na2SO2 + 2AgNO3  Ag2SO3 + 2NaNO3‬‬

‫‪ -2‬يختزل لون البرمنجنات المحمضة بحمض الكبريتيك المركز‪.‬‬

‫‪5Na2SO3+2K Mn O4+3H2SO4 5Na2SO4 + K2 SO4 + 2 Mn SO4 +‬‬
‫‪3H2O‬‬

‫(ج) فىىى حالىىة الثیوكبریتىىات یتصىىاعد غىىاز ‪ SO2‬مثىىل الكبریتیىىت ولكىىن یختلىىف عىىن‬
‫الكبریتیت فى أن المحلول یرسب الكبریت راسبا ً أصفر معلق‬
‫‪Na2 S2 O3 + 2HCl  SO2 + H2O + S + 2NaCl‬‬
‫التجربه التأكيديه‬
‫‪ -1‬ةترات الفضة ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫راسب أبیض من ثیوكبریتات الفضة الذى یتحلل بسرعة مع الوقت والتسىخین ویتحىول اللىون‬
‫األبیض إلى أصفر وبنى ثم أسود نظرا لتكون كبریتید الفضة‪.‬‬
‫‪H O‬‬
‫‪Na2S2O2 + 2AgNO2  Ag2S2O3 + 2NaNO3 2 Ag2S +‬‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪ -2‬محلول اليود يختزل لون اليود إلى عديم اللون‪:‬‬
‫‪I2 + 2Na2 S2O3  2NaI + Na2S4O6‬‬
‫(د) فىىىى حالىىىة الكبریتیىىىد یتصىىىاعد غىىىاز ‪ H2O‬یسىىىود ورقىىىة مبللىىىة بمحلىىىول خىىىالت‬
‫الرصاص‪.‬‬
‫‪Na2S + 2HCl  2NaCl + H2S‬‬
‫التجربه التأكيديه‬
‫‪ -1‬ةترات الفضة ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫راسب أسود مباشرة من كبریتید الفضة‪.‬‬
‫‪Na2S + 2AgNO3  Ag2S + 2NaNO3‬‬
‫‪ -2‬عند إضافة محلول نبتروبروسید الصىودیوم إلىى محلىول الكبریتیىد القلىوى بتكىون‬
‫لون بنفسجى‪.‬‬
‫‪ -3‬تفاعل محلول الملح مع محلول االت الرصاص ‪Pb (CH3COO)2‬‬
‫راسب أسود من كبریتید الرصاص ‪.PbS‬‬
‫‪Pb (CH3COO)2 + Na2S  PbS + 2 CH3 COONa‬‬
‫(هـ ) فى حالة النیتریىت یتصىاعد غىاز یتلىون إلىى اللىون األحمىر عنىد تعرضىه للهىواء قىرب حافىة‬
‫األنبوبة‪.‬‬
‫‪NaNO2+ HCl  NaCl + HNO2‬‬
‫‪3HNO2  HNO3 + H2O + 2NO‬‬
‫‪2NO + O2  2NO2‬‬
‫مع ةترات الفضة ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫راسب أبیض متبلور من نتریت الفضة (یجب تركیز المحلولین لظهور الراسب)‪.‬‬

‫‪9‬‬
 ‫‪AgNO3 + NaNO2  AgNO2. 2NaNO3‬‬
‫يختزل لون البرمنجنات البوتا يوم المحمضة بحمض الكبريتيك‬
‫‪5 NaNO2 + 2 K Mn O4 + 3H2SO4  5 NaNO3 + K2 SO4 + 2 Mn‬‬
‫‪SO4‬‬

‫‪ -2‬الكشف عن الشق الحامضى ألمالح المجموعة الناةيه‬

‫تتأثر األمالح هذه المجموعة بحامض الكبریتیىك المركىز وتزیىد سىرعة التفاعىل مىع التسىخین‬
‫وتشمل هذه المجموعة شقوق الكلورید‪ ،‬البردید والنترات ویكشف عن الشقوق بالطرق اآلتیة‪:‬‬
‫تفاعل الملح الجاف مع حامض الكبريتيك المركز والتسخين‬
‫أضف قلیل من حامض الكبریتیك المركز إلى قلیل من الملح فى أنبوبة اختبار جافىة ثىم سىخن‬
‫واكشف عن الغاز المتصاعد كما یلى‪:‬‬
‫‪H2SO4+2NaCl  Na2SO4 + 2HCl‬‬
‫الكلوريد‪:‬‬
‫یتصاعد غاز ‪ HCl‬الذى یكون سحب بیضىاء مىن كلوریىد النشىادر عنىد تعرضىه لورقىة مبللىة‬
‫بمحلول النشادر‬
‫‪NH4OH + HCl  NH4Cl + H2O‬‬
‫التجربه التأكيديه‬
‫‪ -1‬تفاعل محلول الملح مع محلول ةترات الفضة ‪AgNO3‬‬
‫یتكون راسب أبیض متجبن من كلورید الفضة ال یذوب فىى حىامض النیتریىك المخفىف ولكنىه‬
‫یذوب فى النشادر المخففة‪.‬‬
‫‪AgNO3+NaCl Ag Cl  + NaNO3‬‬
‫البروميد‬
‫تتصاعد ابخره من ‪ HBr‬والبروم ‪ Br2‬الذى یكون مع النشىادر سىحب برتقالیىة اللىون وتحىول‬
‫ورقة مبللة بالنشا إلى اللون األصفر‪.‬‬
‫‪H2SO4 + 2 NaBr  Na2SO4 + 2HBr‬‬
‫‪2HBr + H2SO4  Br2  + SO2 + 2 H2O‬‬
‫التجربه التأكيديه‬
‫‪AgNO3‬‬ ‫‪ -1‬تفاعل محلول الملح مع محلول ةترات الفضة‬
‫راسب أبیض مصفر متجبن مىن برومیىد الفضىة ال یىذوب فىى حىامض النیتریىك ولكنىه یىذوب‬
‫قلیال فى النشادر المخففة وتماما فى النشادر المركزة‪.‬‬
‫‪AgNO3+NaBr Ag Br  + NaNO3‬‬
‫البوديد‪:‬‬
‫تتصاعد أبخرة الیود ولونها بنفسجى تزرق ورقة مبللة بالنشا‬
‫‪H2SO4 + 2 Na I  Na2SO4 + 2H I‬‬
‫‪H2SO4 + 2H I  I2 + SO2 + 2H2O‬‬

‫‪11‬‬
 ‫التجربه التأكيديه‬
‫‪AgNO3‬‬ ‫‪ -1‬تفاعل محلول الملح مع محلول ةترات الفضة‬
‫یتكىىون راسىىب أصىىفر متجىىبن مىىن یودیىىد الفضىىة ال یىىذوب فىىى حىىامض النیتریىىك‬
‫المخفف وال فى النشادر والمخففة أو المركزة‪.‬‬
‫‪Ag NO3 + Na I  Ag I + NaNO3‬‬
‫النيترات‪:‬‬
‫تتصاعد أبخرة حمراء وتكثر هذه األبخرة إذا وضع مع الملىح الجىاف فىى األنبوبىة‬
‫قطعة صغیرة من معدن النحاس‪.‬‬
‫‪H2SO4 + 2 Na NO3  Na2SO4 + 2HNO3‬‬
‫‪4HNO3  4NO2 +2H2O +O2‬‬
‫التجربه التأكيديه‬
‫‪AgNO3‬‬ ‫‪ -1‬تفاعل محلول الملح مع محلول ةترات الفضة‬
‫ال یحدث تفاعل‪.‬‬
‫‪ -2‬كشف ااص بالنترات‬
‫كشف الحلقة السمراء‪:‬‬
‫أضىىف إلىىى محلىىول الملىىح فىىى أنبوبىىة اختبىىار قلیىىل مىىن محلىىول كبریتىىات الحدیىىدوز‬
‫‪ FeSO4‬ثم أضىف نقطىة مىن حىامض الكبریتیىك المركىز تضىاف بىبطء علىى جىدار‬
‫األنبوبة فتتكون حلقة سمراء عند السطح الفاصل تزول بالرج أو التسخین‪.‬‬

‫‪ 3 -3‬الكشف عن الشق الحامضى ألمالح المجموعة النالنه‬

‫أمىىىالح هىىىذه المجموعىىىة ال تتفاعىىىل مىىىع ‪ dil. HCl‬أو ‪ Conc. H2SO4‬وتشىىىمل‬

‫‪ SO ‬والبورات ‪.B4O7-2‬‬
‫‪ ،PO 4‬كبریتات ‪4‬‬
‫‪‬‬
‫مجموعتى الفوسفات‬
‫كبريتات‪:‬‬
‫‪ -1‬بإضافة محلول كلوریىد البىاریوم ‪ BaCl2‬إلىى محلىول الملىح یتكىون راسىب أبىیض‬
‫مىن كبریتىات البىاریوم وفىى حالىة مجموعىة الكبریتىات الیىذوب فىى ‪ dil. HCl‬أى‬
‫حمض مخفف‪.‬‬
‫‪Na2SO4 + BaCl2  BaSO4 + 2NaCl‬‬
‫‪ -2‬محلول الملح الكبریتات إلىى محلىول خىالت الرصىاص یتكىون راسىب أبىیض مىن‬
‫كبریتات الرصاص ال یذوب فى األحماض المخففة‪.‬‬
‫‪Na2SO4 + Pb (CH3COO)2  Pb SO4 + 2 CH3COONa‬‬
‫أمالح الفو فات‪:‬‬
‫‪ -1‬بإضافة محلول كلوریىد البىاریوم ‪ BaCl2‬إلىى محلىول الملىح یتكىون راسىب أبىیض‬
‫من فوسفات الباریوم مع محلول كلوریىد البىاریوم ولكنىه یىذوب فىى حىامض ‪HCl‬‬
‫وكذلك الخلیك‪.‬‬
‫‪2 Na3PO4 + 3BaCl2  Ba3 (PO4)2 + 6NaCl‬‬

‫‪11‬‬
‫‪ -2‬یكشىىف عىىن الفوسىىفات بإضىىافة محلىىول مولیبىىدات األمونیىىوم المحمىىض بحىىامض‬
‫النیتریىىك إلىىى محلىىول الملىىح ثىىم التسىىخین حیىىث یتكىىون راسىىب أصىىفر كنىىارى مىىن‬
‫فوسفور مولیبدات األمونیوم‪.‬‬
‫‪ -3‬عنىىد إضىىافة محلىىول نتىىرات الفضىىة إلىىى محلىىول الفوسىىفات یتكىىون راسىىب أصىىفر‬
‫یذوب فى حامض النیتریك المخفف‪.‬‬
‫‪3AgNO3 + Na3PO4  Ag3PO4  + 3NaNO3‬‬
‫‪ -4‬عند إضافة محلول الفوسفات إلى محلول خالت الرصىاص یتكىون راسىب أصىفر‬
‫من فوسفات الرصاص‪.‬‬
‫‪3Pb (CH3COO)2 + 2 Na3 PO4  Pb3 (PO4)2  + 6CH3COONa‬‬
‫ج) البورات )‪(B4O72-‬‬
‫‪ -1‬حمض البوریك عبىارة عىن مىادة بللوریىة صىلبة تىذوب بصىعوبة فىى المىاء ولكىن‬
‫ملح الصودیوم (بورات الصودیوم ‪ )Na2B4O7. 10H2O‬یذوب بسىهولة فىى المىاء‬
‫ویعرف باسم البوراكس‪.‬‬
‫محلول الملح ‪ +‬محلول كلورید الباریوم یتكون راسب أبیض من بورات البىاریوم‬
‫تذوب فى األحماض المخففة‪.‬‬
‫‪BaCl2 + Na2B4O7  BaB4O7 + 2NaCl‬‬
‫‪ -2‬محلول الملح ‪ +‬محلول ‪ :AgNO3‬یتكون راسب أبیض یذوب فى األمونیىا وأیضىا‬
‫یذوب فى حمض النیتریك (مختلفا عن الكلورید)‪.‬‬
‫‪ -3‬اختبىىار الجلسىىرین‪ :‬ضىىع نقطىىة واحىىدة مىىن محلىىول الفینىىول فثىىالین ‪ ph. ph.‬علىىى‬
‫محلول البورات فیظهر لون قرمزى أضف نقط من الجلسرین حتى یختفىى اللىون‬
‫القرمزى ثم بالتسخین یظهر اللون وبالتبرید یختفى‪.‬‬

‫‪12‬‬
 ‫ا كيم الكشف عن الشقوق الحامضيه لملح فى حالة صلبة‬
‫یىىتم أوالً دراسىىة الخىىواص الفیزیقیىىة للملىىح المجهىىول مىىن حیىىث الحالىىة البللوریىىة‬
‫واللون والذوبانیة وتأثیر محلوله على ورق عباد الشمس وكذلك تىأثیر الحىرارة ثىم‬
‫نقوم بإتباع الجدول اآلتى‪:‬‬
‫النتیجة‬ ‫المشاهدة‬ ‫التجربة‬
‫أ) كربونات أو بیكربونات‬ ‫تصاعد غاز ‪CO2‬‬ ‫الملح الصلب ‪ +‬حمىض‬
‫أ) كبریتیىىىت (المحلىىىول یظىىىل‬ ‫تصاعد غاز ‪SO2‬‬ ‫الهیىىىىىىىىىىىىىىىىىىىىىدروكلوریك‬
‫رائق)‬ ‫المخفف (تسخین بسیط)‬
‫ب) ثیوكبریتىىىىىات (المحلىىىىىول‬
‫یتعكر)‬
‫كبریتید‬ ‫تصاعد غاز ‪ H2S‬له‬
‫رائحة البیض الفاسد‬
‫نیتریت‬ ‫أبخىىىىىرة بنیىىىىىة عنىىىىىد‬
‫الفوهة‬
‫كلورید‬ ‫تصىىىىاعد غىىىىاز ‪HCl‬‬ ‫المىىىىىىىىىىادة الصىىىىىىىىىىلبة ‪+‬‬
‫شىىىفافا یكىىىون سىىىحب‬ ‫‪ H2SO4‬المركىىىىىىىىىىىىىىىىىىىىز‬
‫بیضىىاء عنىىد تقریىىب‬ ‫(التسخین)‬
‫ورقة مبللة بالنشادر‬
‫برمید‬ ‫أبخرة برتقالیة كثیفىة‬
‫من غاز الـ ‪Br2‬‬
‫یودید‬ ‫أبخىىرة بنفسىىجیة مىىن‬
‫غاز الیود‬
‫نترات‬ ‫أبخىىىىرة بنیىىىىة خفیفىىىىة‬
‫تزداد بالغلیان‬
‫كبریتات‬ ‫راسىىىىىىب أبىىىىىىیض ال‬ ‫محلول الملىح ‪ +‬محلىول‬
‫یىىىذوب فىىىى حمىىىض‬ ‫كلورید الباریوم‬
‫النیتریك‬
‫بورات أو فوسفات‬ ‫راسب أبیض یىذوب‬
‫فى حمىض النیتریىك‬
‫المخفف‬
‫بورات‬ ‫راسىىىىىىىىىب أبىىىىىىىىىیض‬ ‫محلول الملىح ‪ +‬محلىول‬
‫یتحىىىىىول إلىىىىىى بنىىىىىى‬ ‫نترات الفضة‬
‫بالغلیان‬
‫فوسفات‬ ‫راسب أصفر‬

‫‪13‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪14‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪15‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪16‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪17‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪18‬‬
 ‫الكشف عن الشق القاعدى لألمالح‬
‫صىىنفت الكاتیونىىات الشىىائعة إلىىى سىىت مجموعىىات وكىىل مجموعىىة تمتىىاز بكاشىىفها‬
‫الخىىاص بهىىا ‪ ،‬والىىذي یرسىىب كىىل األیونىىات التىىي تحتویهىىا‪ ،‬ویسىىمى هىىذا الكاشىىف‬
‫بكاشىىف المجموعىىة ‪ Group reagent‬أمىىا الكواشىىف التىىي تسىىتعمل أثنىىاء التجىىارب‬
‫التأكیدیىىة التىىي تجىىرى للتعىىرف عىىن أیونىىات مجموعىىة مىىا فهىىي تسىىمى بالكواشىىف‬
‫النوعیىىة‪ .‬ویجىىب الكشىىف عىىن هىىذه الشىىقوق مىىن المجموعىىة األولىىى إلىىى المجموعىىة‬
‫السادسة إال الكشىف عىن النشىادر الىذى یجىب أن یجىرى فىى البىدأ (األمونیىوم تتبىع‬
‫المجموعة السادسة)‪.‬‬

‫‪19‬‬
 ‫‪ -1‬الكشف عن األموةيا‬
‫‪ -1‬أضف كربونات الصودیوم إلى الملح الجاف مع بعض قطرات من الماءحیث‬
‫تنفصل األمونیا التى یكشف عنها برائحتها الممیزه ویتكون سحب بیضاء بتعىرض‬
‫ساق زجاجیة مبللة بحامض هیدروكلوریك مركز لألمونیا المتصاعدة‪.‬‬
‫‪ -2‬المحلول ‪ +‬كشاف نسلر یتكون راسب بنى أو لون أصفر‪.‬‬
‫‪ -3‬المحلول ‪ +‬محلول كوبلتى نتریت الصودیوم یتكون راسب أصفر‪.‬‬

‫المجموعة األولى‬
‫مجموعة حامض الهيدروكلوريك المخفف‬
‫تضىم هىذه المجموعىة أیونىات الفضىة والزئبقىور والرصىاص ووهىى تتمیىز بتكىون‬
‫كلوریدات شحیحة الذوبان فى الماء عند معالجة محالیلها بحمىض الهیىدروكلوریك‬
‫المخفف‪.‬‬
‫أمالح الفضة‬
‫‪ -1‬حامض االهيدروكلوريك ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكىىون راسىىب أبىىیض مىىن كلوریىىد الفضىىة شىىحیح الىىذوبان فىىى حىىامض النتریىىك‬
‫المخفف ولكن یذوب بسهولة فى هیدروكسید األمونیوم‪.‬‬
‫‪AgNO3 + HCl  AgCl + HNO3‬‬
‫‪AgC + 2NH3  Ag (NH3)2 Cl‬‬
‫‪ -2‬كرومات البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب بنى محمر من كرومات الفضة‪.‬‬
‫‪2 AgNO3 + K2CrO4  Ag2 CrO4 + 2 KNO3‬‬
‫‪ -3‬يوديد البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یظهر راسب أصفر من یودید الفضة شحیح الىذوبان فىى كىل مىن حىامض النتریىك‬
‫وأیدروكسید األمونیوم‪.‬‬
‫‪AgNO3 + KI  Ag I + KNO3‬‬
‫أمالح الرصاص‬
‫‪ -1‬حامض الهيدروكلوريك المخفف ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أبیض من كلورید الرصاص یذوب بالغلیان ویترسب بالتبرید‪.‬‬
‫‪Pb (NO3)2 + 2 HCl  PbCl2 + 2HNO3‬‬
‫‪ -2‬كرومات البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أصفر من كرومات الرصاص یذوب فى حامض النتریك المخفف‪.‬‬
‫‪Pb (NO3)2 + K2 CrO4  PbCrO4 + 2 KNO3‬‬
‫‪ -3‬يوديد البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أصفر من یودید الرصاص یذوب بالغلیان ویعطى محلول غیىر ملىن‬
‫ویظهر الراسب بالتبرید‪.‬‬
‫‪Pb (NO3)2 + 2 K I  Pb I2 + 2 KNO3‬‬

‫‪21‬‬
 ‫أمالح الزئبقور (الزئبق األحادى)‬
‫‪ -1‬حامض الهيدروكلوريك المخفف ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أبیض من كلوریىد الزئبقىور ال یىذوب فىى حىامض النتریىك المخفىف‬
‫ویسود عند إضافة هیدروكسید األمونیوم‪.‬‬
‫‪Hg2 (NO3)2 + 2 HCI  Hg2Cl2 + 2 HNO3‬‬
‫‪Hg2 Cl2 + 2 NH4 OH  Hg (NH2)2 Cl + 2H2O‬‬
‫‪ -2‬كرومات البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب بنى من كرومات الزئبقور یتحول بالغلیان إلى راسب أحمر یتبلور‪.‬‬
‫‪Hg2(NO3)2 + K2Cr2O4  Hg2CrO4 + 2KNO3‬‬
‫‪ -3‬كلوريد القصدوز ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أبیض مىن كلوریىد الزئبقىور یتحىول الىى اللىون الرمىادى عىد إضىافة‬
‫زیادة من كلورید القصدبروز وذلك لتكون راسب رمادى من الزئبق المجزأه‪.‬‬
‫‪Hg2 (NO3)2 + SnCl2  Hg2Cl2 + Sn (NO3)2‬‬
‫‪Hg2 Cl2 + Sn Cl2  2 Hg + SnCl4‬‬

‫المجموعة الناةية‬
‫مجموعة كبريتيد الهيدروجين‬
‫تنقسىىم عناصىىر هىىذه المجموعىىة الىىى المجمىىوعتین فىىرعیتین‪ .‬المجموعىىة الثانیىىة (أ)‬
‫وتضىىم أمىىالح الزئبقیىىك والنحىىاس والبزمىىوت والكىىادمیوم‪ .‬وتكىىون هىىذه الفلىىزات‬
‫كبرتیدات شحیحة الذوبان فى حامض الهیدروكلوریك المخفف وكبریتىد األمونیىوم‬
‫األصفر‪.‬‬
‫والمجموعة الثانیة (ب) وتشمل علىى الىزرنیخ واالنتیمىون والقصىدیر وكبریتىداتها‬
‫ال تىىذوب فىىى حىىامض الهیىىدروكلوریك المخفىىف ولكهىىا سىىهلة الىىذوبان فىىى محلىىول‬
‫كبرتید األمونیوم األصفر‪.‬‬
‫المجموعة الناةية (أ)‬
‫أمالح الزئبقيك (الزئبق الننائى)‪:‬‬
‫‪ -1‬كبرتيد الهيدروجين‪:‬‬
‫عند إمرار تیار مىن كبرتیىد الهیىدروجین فىى محلىول الزئبقیىك المحمىض بحىامض‬
‫الهیدروكلوریك المخفف‪ ،‬ینفصل راسب أبیض یتحول بسرعة إلىى اللىون األصىفر‬
‫ثم البنى وأخیرا ً األسود‪.‬‬
‫‪Hg Cl2 + H2S  Hgs + 2 HCl‬‬
‫والراسب ال یذوب فى كبرتید األمونیوم األصىفر أو فىى األحمىاض المخففىة ولكنىه‬
‫یذوب فى الماء للملكى‪.‬‬
‫‪ -2‬كلوريد القصديروز ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یختزل أمالح الزئبقیك إلى كلورید زئبقوز (راسىب أبىیض) الىذى یختىزل بواسىطة‬
‫زیادة من كلورید القصدیروز إلى فلز الزئبق حیث یصبح لون الراسب رمادیا‪.‬‬
‫‪2 Hg Cl2 + Sn Cl2  Sn Cl4 + Hg2Cl2‬‬

‫‪21‬‬
 ‫‪Hg2 Cl2 + SnCl2  SnCl4 + 2 Hg‬‬
‫‪ -3‬يوديد البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أحمر من یودید الزئبقیك یذوب فى زیادة من العامل المرسب‪.‬‬
‫‪HgCl2 + 2KI  HgI2 + 2KCl‬‬
‫أمالح البزموت‬
‫یالحظ أن معظم أمالح البزموت شحیحة الذوبان فىى المىاء ألنهىا تتمیىأ إلىى أمىالح‬
‫قاعدیىىىة عدیمىىىة الىىىذوبان‪ .‬فعنىىىد تخفیىىىف محلىىىول ضىىىعیف الحموضىىىة مىىىن كلوریىىىد‬
‫البزمىىوت بالمىىاء یتكىىون راسىىب أبىىیض مىىن الملىىح القاعىىدى‪ .‬ولىىذا یسىىتخدم محلىىول‬
‫البزموت فى حامض الهیدروكلوریك المخفف إلجراء التجارب‪.‬‬
‫‪ -1‬كبرتيد الهيدروجين ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكىىون راسىىب بنىىى مىىن المحالیىىل المحمضىىة بحىىامض الهیىىدروكلوریك (كبرتیىىد‬
‫البزموت) وهذا الراسب شحیح الذوبان فى األحماض المعدنیىة المخففىة وال یىذوب‬
‫فى كبرتید األمونیوم األصفر‪.‬‬
‫‪2 BiCl3 + 3 H2S  6 HCl + Bi2S3‬‬
‫‪ -2‬الماء ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫عنىىد إضىىافة المىىاء إلىىى محلىىول ضىىعیف الحموضىىة علىىى البزمىىوت یظهىىر راسىىب‬
‫أبیض من الملح القاعدى یذوب فى األحماض المخففة‪.‬‬
‫‪BiCl3 + 2 H2O  BiOCl + 2 HCI‬‬
‫‪ -3‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یظهر راسب أبیض من هیدروكسید البزموت ال یذوب فى زیادة من القلوى‪.‬‬
‫‪BiCl3 + 3NOH  Bi(OH)3 + 3 NaCI‬‬
‫أمالح النحاس‪:‬‬
‫‪ -1‬كبرتيد الهيدروجين‪:‬‬
‫یعطى من المحالیل المحمضىة بحىامض الهیىدروكلوریك راسىب أسىود مىن كبرتیىد‬
‫النحىىاس شىىحیح الىىذوبان فىىى األحمىىاض المخففىىة وال یىىذوب فىىى كبرتیىىد األمونیىىوم‬
‫األصفر‪.‬‬
‫‪CuSO4 + H2S  H2SO4 + CuS4‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيد األموةيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یترسىىب أوال الملىىح القاعىىدى أزرق اللىىون الىىذى یىىذوب فىىى زیىىادة مىىن هیدروكسىىید‬
‫األمونیوم مكونا محلول شدید الزرقة‪.‬‬
‫‪Cu SO4 + 2 NH4OH  Cu (OH)2  + (NH4)2 SO4‬‬
‫‪Cu (OH)2 + 4NH4OH  Cu (NH3)4 (OH)2 + NH2O‬‬
‫‪ -3‬حديد و ياةيد البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب بنى محمر (شیكوالتى) من حدید وسیانید النحاس‪.‬‬
‫‪2CuSO4 + K4 [Fe(CN)6]  Cu2 [Fe (CN)6] + 2 K2 SO4‬‬
‫‪ -4‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أزرق یتحول بالتسخین إلى راسب أسود‪.‬‬

‫‪22‬‬
 ‫‪Cu SO4 + 2NaOH  Cu(OH)2 + Na2SO4‬‬
‫‪‬‬
‫‪Cu(OH)2  CuO + H2O‬‬
‫أمالح الكادميوم‬
‫‪ -1‬كبرتيد الهيدروجين‪:‬‬
‫یتكون راسب أصفر كارى من كبرتیىد الكالسىیوم مىن المحالیىل ضىعیفة الحموضىة‬
‫والراسب المتكون ال یذوب فى األحماض المخففة أو كبرتید األمونیوم األصفر‪.‬‬
‫‪CdSO4 + H2S  CdS + H2SO4‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيد األموةيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكىىون راسىىب أبىىیض مىن هیدروكسىىید الكىىادیوم یىىذوب فىىى زیىىادة مىىن هیدروكسىىید‬
‫األمونیوم‪.‬‬
‫‪Cd SO4 + 2NH4OH  Cd (OH)2  + (NH4)2SO4‬‬
‫‪ -3‬حديد و ياةيد البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یظهر راسب أبیض من حدید وسیانید الكادیوم‪.‬‬
‫المجموعة النالنة‬
‫(مجموعة هيدروكسيد األموةيوم)‬
‫تضىىم هىىذه المجموعىىة الفلىىزات التىىى تترسىىب هیدروكسىىیداتها شىىحیحة الىىذوبان فىىى‬
‫الماء عند إضافة هیدروكسید األمونیوم إلى محالیلها فى كلورید األمونیوم من أهىم‬
‫هذه العناصر األلومنیوم والحدید والكروم‪.‬‬
‫أمالح األلومنيوم‪:‬‬
‫‪ -1‬هيدروكسيد األموةيوم ( فى وجود كلوريد األموةيوم) ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یعطى راسب أبیضا جیالتینیا من هیدروكسىید األلمونیىویم ال یىذوب فىى زیىادة مىن‬
‫العامل المرسب‪.‬س‬
‫‪Al2 (SO4)3 + 6NH4 OH  Al (OH)3 + 3(NH4)2 SO4‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكىىون راسىىب أبىىیض جیالتینىىى مىىن هیدروكسىىید األلمونیىىوم یىىذوب فىىى زیىىادة مىىن‬
‫العامل المرسب مكونا ً ألومنیات الصودیوم‪.‬‬
‫‪Al2(SO4)3 + 6NaOH  2Al (OH)3 + 3 Na2 SO4‬‬
‫‪Al (OH)3 + NaOH  NaAlO2 + 2H2O‬‬
‫‪ -3‬فو فات الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أبیض جیالتینى من فوسفات األلمونیوم‪.‬‬
‫‪Al2(SO4)3 + 2Na3PO4  2Al PO4 + 3 Na2 SO4‬‬
‫أمالح الحديدوز (الحديد الننائى)‬
‫‪ -1‬هيدروكسيد األموةيوم ( فى وجود كلوريد األموةيوم) ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكىىون راسىىب أخضىىر فىىاتح مىىن هیدروكسىىید الحدیىىدوز یتأكسىىد إلىىى هیدروكسىىید‬
‫الحدیدیك البنى یتعرض ألكسجین الهواء‪.‬‬

‫‪23‬‬
 ‫‪FeSO4 + 2 NH4 OH  Fe (OH)2 + (NH4)2 SO4‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫ینفصل هیدروكسید الحدیدوز وال یذوب الراسب فى زیادة من المرسب‪.‬‬
‫‪FeSO4 + 2 NaOH  Fe (OH)2  + Na2SO4‬‬
‫‪ -3‬ثيو ياةات البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫ال یحدث أى تفاعل ظاهر‪.‬‬
‫‪ -4‬حديدى ياةيد البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یعطى راسب أزرق غامق‬
‫‪FeSO4 + 2K3 [Fe(CN)6]  Fe3 [Fe(CN)6]2+3K2SO4‬‬
‫أمالح الحديديك (الحديد النالثى)‪:‬‬
‫‪ -1‬هيدروكسيد األموةيوم (فى وجود كلوريد األموةيوم) ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب بنى جیالتینى من هیدروكسید الحدیدیك‪.‬‬
‫‪FeCl3 + 3 NH4 OH  Fe (OH)3 + 2 NH4 Cl‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب بنى جیالتینى ال یذوب فى زیادة من العامل المرسب‪.‬‬
‫‪FeCl3 + 3 NaOH  Fe (OH)3 + 3 NaCl‬‬
‫‪ -3‬تيو ياةات البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون لون أحمر دموى‪.‬‬
‫‪FeCl3 + 3KSCN  Fe (SCN)3 + 3 KCl‬‬
‫‪ - 4‬حديد و ياةيد البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أزرق كثیف (أزرق بروسیا)‪.‬‬
‫‪4Fe Cl3 + 3K4 [Fe(CN)6]  Fe4 [Fe(CN)6]3+ 12 KCl‬‬
‫أمالح الكروم‬
‫‪ -1‬هيدروكسيد األموةيوم ( فى وجود كلوريد األموةيوم) ‪ +‬محلول الملح‬
‫یتكون راسب أخضر رمادى جیالتینى‪.‬‬
‫‪Cr Cl3 + 3 NH4OH  Cr (OH)3 + 3 NH4Cl‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أخضر یذوب فى زیىادة مىن العامىل المرسىب مكونىا محلىول أخضىر‬
‫(كرومیت الصودیوم)‪.‬‬
‫‪Cr Cl3 + 3 NaOH  Cr (OH)3 + 3 NaCl‬‬
‫‪Cr (OH)3 + NaOH  NaCrO2 + 2H2O‬‬
‫وعند إضافة فوق أكسىید الهیىدروجین إلىى المحلىول القلىوى والتدفئىة یتلىون بىاللون‬
‫األصفر نتیجة لتكون كرومات الصودیوم‪.‬‬

‫‪24‬‬
 ‫‪ -3‬فو فات الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یتكون راسب أخضر من فوسفات الكروم‪.‬‬
‫‪Cr Cl3 + Na3PO4  Cr PO4 + 3 NaCl‬‬

‫المجموعة الرابعة‬
‫(مجموعة كبرتيد األموةيوم)‬
‫تضم هذه المجموعة أیونات الخارصین والكوبلت والمنجنیىز والنیكىل وتتمیىز هىذه‬
‫العناصر بأنها تكون كبرتیدات تترسب فى وسىط قلىوى‪ .‬ویىتم ذلىك بإضىافة كبرتیىد‬
‫األمونیىىوم أو كبرتیىىىد الهیىىىدروجین إلىىى المحلىىىول بعىىىد إضىىافة كلوریىىىد األمونیىىىوم‬
‫وهیدروكسید األمونیوم‪.‬‬
‫أمالح الكوبلت‬
‫‪ -1‬كلوريد األموةيوم ‪ +‬هيدروكسيد األموةيوم ‪ +‬غالاز كبريتالد الهيالدروجين أو كبرتيالد األموةيالوم‬
‫‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫یظهر راسب أسود من كبرتید الكوبلت‪.‬‬
‫‪Co(NO3)2 + (NH4)2S  CoS + 2NH4NO3‬‬
‫ال يذوب هذا الرا ب فى حامض الهيدروكلوريك المخفف‪.‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫زرر يتوبوب لغليانبغن زبا ر بغ ه زبو سيدرالصبيد الإبو يول نلب الابون‬ ‫يتكون ارسب‬
‫الور ى‪.‬‬

‫‪Co(NO3)2 + 2 NaOH  Co(OH)2  + 2NaNO3‬‬

‫‪ -3‬هيدروكسيد األموةيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫زرر يذاب ف الز غ ه زو سيدرالصيد األزونيول‪:‬‬ ‫يتكون راس‬

‫‪Co(NO3)2 + 2NH4OH  Co(OH)2  + 2NH4 NO3‬‬

‫أمالح النيكل‪:‬‬
‫‪ -1‬كلوريد األموةيوم ‪ +‬هيدروكسيد األموةيوم ‪ +‬غالاز كبرتيالد الهيالدروجين أو كبرتيالد األموةيالوم‬
‫‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫زسو زو لبرتيد الننكل‪.‬‬ ‫يتكون راس‬

‫‪NiSO4 + (NH4)2 S  NiS + (NH4)2 SO4‬‬
‫وال یذوب هذا الراسب فى حامض الهیدروكلوریك المخفف‪.‬‬

‫‪25‬‬
 ‫‪ -2‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز بببر لغسبي زببو سيدرالصببيد الننكبل ي يببذاب فب ر بغ ه زببو ال غزببل‬ ‫يتكبون ارسب‬
‫المرس ‪.‬‬
‫‪Ni SO4 + 2 NaOH  Ni(OH)2 + Na2SO4‬‬
‫‪ -3‬ثنائى منيل الجليوكزيم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫يظه ببر ل ببون زدم ببر ار ى ل زوغلي ببل الننك ببل المحلل ببه دي ببغل الموا ببوب هيدرالص ببيد‬
‫زدمرر زو الموغليل المرلزه‪.‬‬ ‫األزونيول دت يإبح قاو غ) ا تكون راس‬

‫‪ -4‬هيدروكسيد األموةيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز بر لغسي يذاب ف الز غ ه زو سيدرالصيد األزونيول‪:‬‬ ‫يتكون راس‬

‫‪NiSO4 + 2 NH4OH  Ni(OH)2 + (NH4)2SO4‬‬
‫أمالح المنجنيز‬
‫‪ -1‬كلوريالالد األموةيالالوم ‪ +‬هيدروكسالاليد األموةيالالوم ‪ +‬كبرتيالالد الهيالالدروجين أو كبرتيالالد األموةيالالوم ‪+‬‬
‫محلول الملح‪:‬‬

‫لونه لإا زو لبرتيد المجنيز يذاب ف األدمغض المحلله‪.‬‬ ‫يتكون راس‬

‫‪MnCl2 + H2S  2 HCl + MnS‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز ببني ز ببو ايدرالص ببيد المنجني ببز ي ي ببذاب فب ب ر ببغ ه ز ببو ال غز ببل‬ ‫ي طب ب ارسب ب‬
‫ا تووب نل البن لغلت رض لاجو‪.‬‬ ‫المرس‬
‫‪MnCl2 + 2NaOH  Mn(OH)2 + 2NaCl‬‬
‫‪ -3‬فو فات الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫لونه لإا ف اجو النشغ ر‪.‬‬ ‫يتكون راس‬

‫‪26‬‬
 ‫أمالح الخارصين (الزةك)‬
‫‪ -1‬كلوريد األموةيوم ‪ +‬هيدروكسيد األموةيوم ‪ +‬غالاز كبرتيالد الهيالدروجين أو كبرتيالد األموةيالوم‬
‫‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫يتكون را ب أبيض (كبرتيد الخارصين) يذوب فى حامض‬
‫الهيدروكلوريك المخفف‪.‬‬
‫‪ZnSO4 + (NH4)2  ZnS + (NH4)2SO4‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫يتكون را ب أبيض جيالتينى (هيدروكسيد الزةك) يذوب فى‬
‫زيادة من العامل المر ب مكوةا اارصينات الصوديوم‪.‬‬
‫‪ZnSO4 + 2NaOH  Zn (OH)2 + Na2SO4‬‬
‫‪Zn (OH)2 + 2 NaOH  Na2ZnO2 + 2H2O‬‬
‫‪ -3‬حديد و ياةيد البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫يتكون را ب أبيض من حديد و ياةيد الخارصين شحيح الذوبان‬
‫فى األحماض المخففة‪.‬‬
‫‪2 ZnSO4 + K4 [Fe(CN)6]  Zn2 [Fe(CN)6] + 2 K2SO4‬‬

‫المجموعة الخامسة‬
‫مجموعة كربوةات األموةيوم‬
‫تبم سذه المجموعه لاكغلصيول اايسترشيول االبغر ول از ظم ززالدهغ نبغء الاون‪.‬‬

‫أمالح الكالسيوم‬
‫‪ -1‬كربوةات األموةيوم (فى وجود كلوريد األموةيوم ‪ +‬هيدروكسيد األموةيوم) ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ف ب األدمببغض‬ ‫ز ببني زببو لريونببغو الكغلصببيول ا ببذاب سببذا ال ارس ب‬ ‫يتكببون ارس ب‬
‫الم دننه المحلله‪.‬‬

‫‪CaCl2 + (NH4)2 CO3  2 NH4 Cl + CaCO3‬‬

‫‪ -2‬حامض الكبرتيك المخفف ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز ني زو لبر تغو الكغلصيول زو الموغليل المرلزه‪.‬‬ ‫يتكون راس‬

‫‪CaCl2 + H2SO4  CaSO4 + 2 HCl‬‬

‫‪ -3‬كبريتات الكالسيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ا صببتحدل سببذا الكشببن ف ب التلرقببه ببيو الكغلصببيول اايسترنشببيول‬ ‫ي يوببدر ترسببي‬

‫االبغر ول‪.‬‬

‫‪27‬‬
 ‫‪ -4‬كرومات البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫زو الموغليل المحلله زا الموتو ه عا دغزي الحانك‪.‬‬ ‫ي يودر راس‬

‫‪ -5‬اكساالت األموةيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز ببني زببو اكصببغيو الكغلصببيول شببونح الببذايغن ف ب دببغزي الحانببك‬ ‫يتكببون ارس ب‬
‫الكنه يذاب ف دغزي الهيدرالاور ك‪.‬‬

‫‪CuCl2 + (NH4)2 C2 O4  CaC2O4 + 2 NH4Cl‬‬

‫‪ -6‬الكشف الجاف‪:‬‬

‫نذا سب ب ببحي زرلبب ب ببغو الكغلصب ب ببيول دل ب ب ببد توو اهب ب ببغ نل ب ب ب لاور ب ب ببد واسب ب ببطه دب ب ببغزي‬
‫نزي غير المبب يظهبر لبون زدمبر‬ ‫الهيدرالاور ك المرلز) واسطه ساك التيو ف له‬
‫طوي ‪.‬‬

‫أمالح اال نرةشيوم‬

‫‪ -1‬كربوةات األموةيوم (فى وجود كلوريد األموةيوم ‪ +‬هيدروكسيد األموةيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز ببني ز ببو لريون ببغو ايسترانش ببيول ي ببذاب فب ب األدم ببغض الم دنن ببه‬ ‫يتك ببون ارسب ب‬
‫المحلله‪.‬‬
‫‪SrCl2 + (NH4)2 CO3  SrCO3 + 2 NH4Cl‬‬
‫‪ -2‬كبريتات الكالسيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز ني زو لبر تغو ايستراشيول ل د فتره زا لغلتصحيو‪.‬‬ ‫يتكون راس‬

‫‪ -3‬حامض الكبرتيك المخفف‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز ني زو لبر تغو ايسترانشيول‪.‬‬ ‫يظهر راس‬

‫‪SrCl2 + H2SO4  SrSO4 + 2 HCl‬‬
‫‪ -4‬كرومات البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫زصلر زو لرازغو ايسترانشيول يذاب ف دغزي الحانك‪.‬‬ ‫يظهر راس‬
‫‪SrCl2 + K2CrO4  SrCrO4 + 2 KCl‬‬
‫‪ -5‬االاتبار الجاف‪:‬‬
‫زإبغح نزن المب لغلاون القرززى‪.‬‬ ‫ا تكون ززالح ايسترانشيول له‬

‫‪28‬‬
 ‫أمالح الباريوم‬
‫‪ -1‬كربوةات األموةيوم (فى وجود كلوريد األموةيوم ‪ +‬هيدروكسيد األموةيوم) ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫ز ني زو لريونغو البغر ول يذاب ف األدمغض الم دننه‬ ‫يتكون راس‬
‫المحلله‪.‬‬
‫‪BaCl2 + (NH4)2 CO3  BaCO3 + 2 NH4Cl‬‬
‫‪ -2‬كبريتات الكالسيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫ز ني زو لبر تغو البغر ول شونح الذايغن ف‬ ‫يتكون ف الوغب راس‬
‫األدمغض الم دننه‪.‬‬

‫‪CaSO4 + BaCl2  BaSO4 + CaCl2‬‬

‫‪ -3‬حامض الكبريتات المخفف ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز ني زو لبر تغو البغر ول ي يذاب ف األدمغض الم دننه‪.‬‬ ‫يظهر راس‬

‫‪BaCl2 + H2SO4  BaSO4 + 2 HCl‬‬
‫‪ -4‬كرومات البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫زصلر زو لرازغو البغر ول ي يذاب ف دغزي الحانك الكنه يذاب‬ ‫يتكون راس‬
‫ف األدمغض الم دننه‪.‬‬
‫‪BaCl2 + K2CrO4  BaCrO4 + 2 KCl‬‬
‫‪ -5‬االاتبار الجاف‪:‬‬

‫نزن غير المب لغلاون األ بر المإلر‪.‬‬ ‫تاون ززالح البغر ول له‬
‫المجموعة الساد ة‬
‫تبم المجموعه الصغ سه عده عنغصر تتميز لأنهغ لنس لهغ لغشن غص‪.‬‬

‫أمالح الماغنسيوم‬
‫‪ -1‬كربوةات األموةيوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز ني زو لريونغو المغغنصيول‪.‬‬ ‫يتكون راس‬

‫‪Mg Cl2 + (NH4)2 CO3  2 NH4Cl + Mg CO3‬‬

‫‪ -2‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬
‫يتكون را ب أبيض يذوب فى األحماض المخففة‪.‬‬
‫‪Mg Cl2 + 2 Na OH  Mg (OH)2  + 2 Na Cl‬‬

‫‪29‬‬
 ‫‪ -3‬فو فات الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز بني زبو فوسبلغو‬ ‫ي ط ف اجو لاور د األزونيول اسيدرالصيد األزونيول ارسب‬

‫المغغنصيول ااألزونيول ‪MgNH4PO4‬‬

‫‪Mg Cl2 + NH2 HPO4 + NH4OH  MgNH4 PO4 + 2 NaCl + H2O‬‬

‫أمالح الصوديوم‬
‫‪ -1‬بيروأةتيموةات البوتا يوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫ز ني زو يرا زنتنمونغو الإو يول‪.‬‬ ‫ي ط راس‬

‫‪K2H2Sb2O7 + 2NaCl  Na2H2 Sb2O7 + 2 KCl‬‬

‫‪ -2‬كشف اللهب‪:‬‬

‫اون زصلر ذسب ‪.‬‬ ‫نزن غير المب‬ ‫تاون زرلبغو الإو يول له‬

‫أمالح البوتا يوم‬

‫‪ -1‬كوبلتى ةتريت الصوديوم ‪ +‬محلول الملح‪:‬‬

‫زصلر زو لويات نتر ي البوتغسيول‪.‬‬ ‫ي ط ف اجو دغزي الحانك راس‬

‫‪ -2‬الكشف الجاف‪:‬‬

‫لغلاون البنلصج ‪.‬‬ ‫تاون ززالح البوتغسيول الاه‬

‫‪31‬‬
 ‫ا كيم الكشف عن الشق القاعدى‬
‫‪ )1‬قبل الكشف عن كاتیونات أي مجموعة البد من تنظیف أنابیب االختبار وهذا باستعمال فرشة‬
‫تنظیف األنابیب‪.‬و یجب الكشف عن المجموعات الست حسب الترتیب كما یجب إتباع طرق‬
‫العمل بدقة للحصول على نتائج صحیحة‪.‬‬
‫‪ )2‬ضع في األنبوبة (‪ )Tube‬النظیفة محلول العینة وأضف محلول (‪ )solution‬كاشف‬
‫المجموعة وإذا لم یحدث أي شئ انتقل إلى المجموعة التالیة أما إذا تكون راسب فأجري التجارب‬
‫التأكیدیة مستعمالً جدول الكشف المناسب‪.‬‬

‫أوال‪ :‬یجب الحصول على محلول الملح الجاف عن طریق إذابته فى المذیبات اآلتیة لغلترتي ‪:‬‬

‫‪ -1‬المغء )‪ (H2O‬عا البغر ثم عا الصغ و‪.‬‬

‫‪ -2‬دمي النيتر ك المحلن )‪ (HNO3‬عا البغر ثم عا الصغ و‪.‬‬
‫‪ -3‬دمي النيتر ك المرلز )‪ (HNO3‬عا البغر ثم عا الصغ و‪.‬‬
‫‪ -4‬دمي الهيدرالاور ك المحلن )‪ (HCl‬عا البغر ثم عا الصغ و‪.‬‬
‫‪ -5‬دمي الهيدرالاور ك المرلز )‪ (HCI‬عا البغر ثم عا الصغ و‪.‬‬
‫‪ -6‬المبغء الماكب )‪ 3 : 1 (aqua ragia‬دمبي الهيبدرالاور ك المرلبز‪ :‬دمبي النيتر بك‬
‫المرلز ‪3 HCl : 1 HNO3‬‬

‫‪‬‬
‫‪ )I‬الماح الجغف ‪ NH3  Na 2CO3  +‬درائوه األزوننغ النلغذه)‪.‬‬

‫‪ NH4 ‬سو الشق القغعدى لاماح‪.‬‬

‫‪+‬‬

‫‪ )II‬الكشبن عبو المجموعبه األالب )‪ (Ag+, Hg22 +, Pb2+‬زوابوب المابح ‪ +‬زوابوب ‪HCl‬‬
‫المحلن‪.‬‬

‫ز ني يذاب ف‬ ‫راس‬ ‫ز ني يتووب نل‬ ‫راس‬ ‫ز ني يذاب لغلتصحيو‬ ‫راس‬

‫األزوننغ )‪(Ag+‬‬ ‫زسو زا نضغفه األزوننغ‬ ‫ا و لغلتبر د )‪(Pb2+‬‬
‫)‪(Hg22+‬‬

‫فبه‬ ‫الزئبق األدغ ى‬ ‫رصغص‬

‫‪ )III‬الكشن عو المجموعه الثغننه )‪:(Cu2+, Hg2+, Bi3+, Cd2+‬‬

‫‪31‬‬
 ‫زواوب الماح ‪ +‬زواوب ‪ HCI‬المحلن ‪H2S‬‬

‫زصلر‬ ‫راس‬ ‫ز ني يتووب زصلر‬ ‫راس‬ ‫زسو‬ ‫راس‬

‫)‪(Cd2+‬‬ ‫ثم زسو ف النهغيه )‪(Hg2+‬‬ ‫د‪ Bi3+‬زا ‪)Cu2+‬‬

‫لاتلرقه يو النوغس االزئبق االبرزور‪:‬‬

‫زواوب الماح ‪ Kl +‬يو يد البوتغسيول‬

‫زسو‬ ‫راس‬ ‫ن يحتل عند نضغفه‬ ‫راس‬ ‫راس زدمر قرززى يذاب‬
‫ف المز د زو‬
‫‪3+‬‬
‫) ‪(Bi‬‬ ‫‪Na2S2O3‬‬
‫)‪(Cu2+‬‬ ‫‪(Hg2+) Kl‬‬

‫‪ )IV‬الكشن عو المجموعه الثغلثه )‪(Al3+, Fe3+, Fe2+, Cr3+‬‬

‫زواوب الماح ‪ NH4OH + NH4Cl +‬سيدرالصيد ززونيول‬

‫راس ز ني جيالتين‬ ‫ز بر لغسي‬ ‫راس‬ ‫ن )‪(Fe3+‬‬ ‫راس‬ ‫ز ني زحبر‬ ‫راس‬

‫يذاب ف الز غ ه زو‬ ‫دديد ثالث راس‬
‫‪3+‬‬ ‫‪+2‬‬
‫) ‪(Cr‬‬ ‫) ‪(Fe‬‬
‫سيدرالصيد الإو يول‬ ‫كرال‬ ‫ن زو ‪Fe(OH)3‬‬ ‫سيدرالصيد صو يول‬
‫)‪(Al3+‬‬ ‫راس ز بر يذاب‬
‫الوزنيول‬ ‫ف سيدرالصيد‬
‫راس ز ني جيالتين‬ ‫الإو يول الز غ ه‬
‫يذاب ف الز غ ه زو‬
‫سيدرالصيد الإو يول‬

‫‪ )V‬الكشن عو عنغصر المجموعه الرال ه )‪:(Zn2+, Mn2+, Co2+, Ni2+‬‬

‫زواوب الماح ‪H2S + NH4OH+ NH4Cl +‬‬

‫ز ني جيالتين‬ ‫راس‬ ‫لإا دالجاد)‬ ‫راس‬ ‫زسو‬ ‫راس‬

‫د‪ Ni2+‬زا ‪)Co‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫) ‪(Zn‬‬ ‫) ‪(Mn‬‬ ‫‪2+‬‬

‫‪32‬‬
 ‫الاتلرقه يو الب ‪: Ni2+, Co2+‬‬

‫‪ -1‬زواببوب الماببح ‪ +‬ااببوراو ‪  NH4SCN‬لببون نلصببج يتوببوب نل ب ار ى لببغلتحفنف‬

‫)‪.(Co2+‬‬
‫‪ -2‬زواوب الماح ‪  NH4OH + DMG +‬راس زدمر )‪.(Ni2+‬‬

‫‪ )VI‬الكشن عو المجموعه الحغزصه )‪:(Ca2+, Sr2+, Ba2+‬‬

‫ز ني ف الثالر‬ ‫زواوب الماح ‪  (NH4)2 CO3 + NH4OH + NH4Cl +‬راس‬

‫ززالح‪:‬‬

‫لاتلرقه يو الب ‪ Ca2+‬االماويو اآل ر و‪:‬‬

‫زواوب الماح ‪CaSO4 +‬‬

‫ز ني‬ ‫راس‬ ‫ي ينت راس‬

‫‪ Sr2+‬زا ‪Ba2+‬‬ ‫)‪(Ca2+‬‬

‫لاتلرقه يو الب ‪:Ba2+, Sr2+‬‬

‫زواوب الماح ‪ +‬زواوب زحلن زو ‪K2CrO4‬‬

‫راس زصلر ي يذاب ف‬ ‫ينت راس زصلر يذاب ف‬

‫دمي الحانك‬ ‫دمي الحانك‬
‫)‪(Ba2+‬‬ ‫)‪(Sr2+‬‬

‫كشف اللهب‬

‫لون ز بر فصتق‬ ‫لون زدمر قرززى‬ ‫لون ن زومر‬

‫د‪)Ca2+‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫) ‪(Ba‬‬ ‫) ‪(Sr‬‬
‫البغر ول‬ ‫استرانشيول‬ ‫كغلصيول‬

‫‪33‬‬
 ‫‪ )VII‬الكشن عو المجموعه الصغ سه )‪:(Mg2+, K+, Na+‬‬

‫ز ني )‪(Mg2+‬‬ ‫زواوب الماح ‪  Na2HPO4 + NH4OH + NH4Cl +‬راس‬

‫الاتلرقه يو الإو يول االبوتغسيول‬

‫زواوب الماح ‪ +‬لويغلت نيتر ي الإو يول‬

‫ي ينت راس‬ ‫زصلر‬ ‫راس‬

‫)‪(Na+‬‬ ‫)‪(K+‬‬
‫زواب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ببوب الماب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ب ببح ‪+‬‬
‫يرازنتنمون ب ب ب ب ببغو البوتغس ب ب ب ب ببيول‬
‫ز ب ب ببني زب ب ببو‬ ‫يتكب ب ببون ارس ب ب ب‬
‫يرازنتنمونغو الإو يول‬

‫اختبار اللهب‬

‫لون اصلر ذسب‬ ‫لون نلصج زحبر‬

‫)‪(Na+‬‬ ‫)‪(K+‬‬
‫صو يول‬ ‫البوتغسيول‬

‫‪34‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪35‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪36‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪37‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪38‬‬
 ‫رلم الملح ( )‬
‫الخواص الفيزيائيه‬
‫الشكل ‪:‬‬
‫اللون‪:‬‬
‫الذوبانیه‪:‬‬
‫الخواص الكيميائيه‬
‫اال تنتاج‬ ‫المشاهده‬ ‫التجربه‬

‫‪39‬‬
 ‫التحليل الكمي‬

‫یهدف هذا النوع من التحلیل إلي معرفة كمیة المكون الموجودة في عینة تم تحلیلها‬
‫كیفیا (نوعیا)‬
‫ينقسم التحليل الكمي إلى لسمين ‪:‬‬
‫‪ .1‬التحليل الكمي الحجمي ‪.‬‬
‫‪ .2‬التحليل الكمي الوزةي‬

‫‪ -1‬التحليل الكمي الحجمي‬

‫أ س التحليل الكمي الحجمي ‪:‬‬

‫یهدف هذا النوع من التحلیل إلى تحدید تركیز المواد المتفاعلة من خالل إجراء المعایرات بین‬
‫الحجوم معلومة من محالیل معلومة التركیز وأخرى معلومة الحجم غیر معلومة التركیز‬
‫‪.‬المحلول المعلوم التركیز بالضبط یسمى المحلول القیاسي وهو یحتوي على عدد معین من‬
‫الجزیئات الجرامیة في اللتر و بمعرفة حجم المحلول القیاسي الذي یتفاعل تماما مع محلول المادة‬
‫األخرى ذات التركیز المجهول عند نقطة التكافؤ( نقطة النهایة ) و بتطبیق قوانین التكافؤ‬
‫الكیمیائي یمكن حساب تركیزالمحلول‪.‬‬
‫بمكن الكشف عن نقطة النهایة(نقطة التكافؤ) عن طریق مالحظة التغیر في إحدى الخواص‬
‫الطبیعیة للمحلول المعایر الناتج عن التغیر في تركیز إحدى المواد المتفاعلة بالقرب من تلك‬
‫النقطة‬

‫أوال ‪ :‬أ اليب التعبير عن التركيز‪:‬‬

‫تحضر المحالیل عادة بإذابة وزن معین من المادة المطلوب تحضیرها في حجم معىین‬
‫من المذیب‬
‫هناك عدة طرق للتعبیر عن تركیز المحالیل نذكر منها ‪-:‬‬
‫‪ -1‬الموالريالالة ( ‪ ) M ( ) Molarity‬وهىىي وحىىدة التركیىىز األكثىىر شىىیوعا ً وتسىىتخدم بكثىىرة‬
‫في التحلیىل الحجمىي ‪ ،‬وتُعىرف بأنهىا عىدد مىوالت المىادة المذابىة فىي كمیىة مىن المىذیب‬
‫لتر أو دیسمیتر مكعب من المحلول ویمكن توضیحها كاآلتي ‪:‬‬ ‫لتكوین ٍ‬

‫عدد موالت المادة المذابة‬

‫الموالریة =‬
‫حجم المذیب باللتر ( دیسم‪) 3‬‬

‫‪3‬‬ ‫وحدة الموالریة هي مول ‪ /‬لتر أو مول ‪ /‬دیسم‬

‫‪41‬‬
‫معملیا ً تحضر المحالیل الموالریىة باسىتخدام الىدوارق الحجمیىة وذلىك بأخىذ الكمیىة المناسىبة مىن‬
‫المادة المذابة ووضعها في الدورق الحجمي ‪ ،‬ثىم إضىافة المىذیب ( وعىادة مىا یكىون المىاء ) مىع‬
‫الرج المستمر حتى یصل مستوى المحلول العالمة الدالة على الحجم ‪.‬‬
‫منال (‪: )١‬‬
‫احسب موالریة محلول یتكون من إذابة ‪ 20‬جرام هیدروكسید الصودیوم فىي ‪ 500‬سىم‪3‬‬
‫من الماء ؟‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪20‬‬ ‫الوزن‬
‫‪ 0.5 ‬مول‬ ‫‪‬‬ ‫عدد موالت ‪= NaOH‬‬
‫‪40‬‬ ‫ألجزیئي‬ ‫الوزن‬
‫‪500‬‬
‫= ‪ 0.5‬لتر‬ ‫حجم المذیب باللتر =‬
‫‪1000‬‬

‫‪0.5‬‬ ‫عدد موالت المادة المذابة‬

‫مول ‪ /‬لتر‬ ‫‪1.0‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫الموالریة =‬
‫‪0.5‬‬
‫الحجم باللتر‬

‫‪ -2‬المواللية ‪Molality :‬‬

‫ویرمز لها بالرمز ( ‪ ) m‬تعرف المواللیة بأنها عدد موالت المادة المذابة في كیلوجرام واحد من‬
‫المذیب ولیس كیلوجرام واحد من المحلول النهائي ‪ .‬ویمكن توضیحها كاآلتي ‪:‬‬

‫عدد موالت المادة المذابة‬

‫المواللیة =‬
‫وزن المذیب بالكیلوجرام‬

‫‪1000‬‬ ‫×‬ ‫وزن المادة المذابة‬

‫أي أن مواللیة المحلول =‬
‫وزن المذیب‬ ‫الوزن الجزیئي للمادة المذابة‬

‫فمىىثالً ‪ :‬یىىذاب ‪ 98‬جىىرام مىىن حمىىض الكبریىىت ‪ ( H 2 SO 4‬أي مىىول واحىىد مىىن‬
‫الحمض ) في ‪ 1000‬جرام من الماء للحصول على محلول مواللي ‪ .‬لىیس لحجىم المحلىول النهىائي‬
‫أهمیة وال تختلف المواللیة باختالف درجة الحرارة ‪.‬‬

‫منال (‪: )1‬‬

‫احسب مواللیة محلول یتكون من إذابة ‪ 40‬جرام هیدروكسید الصودیوم مذابة في ‪ 2‬لتر من الماء‬
‫؟‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪40‬‬ ‫الوزن‬
‫‪ 1.0 ‬مول‬ ‫عدد موالت هیدروكسید الصودیوم = الوزن الجزیئي ‪‬‬
‫‪41‬‬ ‫‪40‬‬
 ‫‪ ‬یمكن تطبیق القانون ‪:‬‬

‫عدد موالت المادة المذابة‬

‫المواللیة =‬
‫وزن المذیب بالكیلوجرام‬
‫‪1.0‬‬
‫= ‪ 0.5 = m 0.5‬مول ‪ /‬كیلوجرام‬ ‫=‬
‫‪2000 / 1000‬‬ ‫أو باستخدام القانون ‪:‬‬

‫الوزن للمذاب‬
‫‪1000‬‬
‫وزن المذیب‬
‫×‬ ‫الوزن الجزیئي‬
‫المواللیة =‬

‫×‬
‫‪1000‬‬ ‫‪40‬‬
‫= ‪ 0.5‬مول ‪ /‬كیلوجرام‬ ‫=‬
‫‪2000‬‬ ‫‪40‬‬
‫‪ -3‬الكسر المولي ( ‪) Mole Fraction‬‬
‫‪ .  x‬ویعىىرف الكسىىر المىىولي ‪  x ‬ألي مكونىىة فىىي المحلىىول بأنىىه عىىدد‬ ‫لىىه بىىالرمز ‪‬‬ ‫ویُرمىىز‬
‫موالت تلك المكونة مقسوما ً على عدد الموالت الكلیة لجمیع مكونات المحلول ‪.‬‬
‫إذا اقترضىنا أن ‪( n A‬عىىدد مىىوالت مىن مىىذاب ‪ ، ) A‬وأن ‪( n B‬عىىدد مىوالت مىىن مىىذاب ‪ ) B‬قىىد‬
‫أذیبت في ‪( nC‬عدد موالت من المذیب ‪ ) C‬فإن الكسر المىولي لكىل مىن هىذه المكونىات الىثالث‬
‫یُعبر عنه كما یلي ‪:‬‬
‫‪nA‬‬
‫الكسر المولي للمكونة ‪= x A = A‬‬
‫‪n A  n B  nC‬‬

‫عدد موالت‪A‬‬
‫مجموع عدد الموالت لكل المواد( ‪)A+B+C‬‬
‫‪nB‬‬
‫الكسر المولي للمكونة ‪= x B = B‬‬
‫‪n A  n B  nC‬‬
‫‪nC‬‬
‫الكسر المولي للمكونة ‪= x C = C‬‬
‫‪n A  n B  nC‬‬

‫یالحظ أن مجموع الكسور المولیة للمكونات یساوي واحد‬

‫‪x A  x B  xC 1‬‬ ‫أي أن ‪:‬‬

‫‪42‬‬
 ‫منال (‪: )1‬‬
‫احسب الكسر المولي لمكونات المحلول المكون مىن إذابىة ‪ 20‬جىرام مىن هیدروكسىید الصىودیوم‬
‫في ‪ 500‬سم‪ 3‬من الماء ؟ الوزن الجزیئي لهیدروكسید الصودیوم ‪,20‬الوزن الجزیئي للماء ‪18‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫عدد الموالت= الوزن‪/‬الوزن الجزیئي‬
‫‪20‬‬
‫‪ 0.5 ‬مول‬ ‫عدد موالت ‪ NaOH‬‬
‫‪40‬‬
‫‪500‬‬
‫‪ 27.8 ‬مول‬ ‫عدد موالت الماء ‪‬‬
‫‪18‬‬
‫الكسر المولي لهیدروكسید الصودیوم=عدد موالت هیدروكسید الصودیوم‪/‬عددموالت الماء‪ +‬عدد‬
‫موالت هیدروكسید الصودیوم‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0.0176 ‬‬ ‫الكسر المولي لـ ‪ NaOH‬‬
‫‪0.5  27.8‬‬
‫بما ان مجموع الكسور المولیة للمكونات یساوي واحد‬
‫اذن الكسر المولي للماء ‪0.983  1  0.0176‬‬

‫أو التعویض في القانون فان الكسر المولي للماء یساوي‬

‫‪27.8‬‬
‫‪0.983 ‬‬
‫‪0.5  27.8‬‬

‫‪0.5‬‬
‫‪0.4 ‬‬ ‫‪‬‬
‫‪0.5  0.25  0.5‬‬

‫‪ -4‬النسبة المئوية ‪ :‬يمكن التعبير عنها كاآلتي ‪:‬‬

‫أ‪ -‬النسبة المئوية الوزةية ( ‪) weight percentage‬‬

‫ویرمز لها بالرمز ‪ w w ‬وهي عدد جرامات المادة المذابة نسبة إلى وزن مكونات المحلول (‬
‫غالبا ً ما یكىون ‪ 100‬جىرام ) ‪ ،‬وتسىتخدم عامىة فىي المحالیىل ذات الطبیعىة الصىلبة ‪ .‬یمكىن تعیىین‬
‫النسبة المئویة بالوزن للمادة المذابة ‪  B ‬في وزن معین من المذیب ‪  A ‬كاآلتي ‪:‬‬
‫‪ wB‬‬ ‫‪‬‬
‫‪w t % of B  ‬‬ ‫‪ 100‬‬
‫‪ w A w B‬‬ ‫‪‬‬
‫النسبة المئویة=وزن المادة المذابة ×‪100‬‬
‫الوزن الكلي‬

‫‪43‬‬
‫كما یمكن فهم النسب الوزنیة بأنها متكاملة ‪ ،‬فمثالً تتكون سبیكة معینة من معدني الذهب والنحاس‬
‫وكانت نسبة النحاس الوزنیة ‪ ، 30% w w ‬هذا یعني أن في كل ‪ 100‬جرام مىن السىبیكة ‪،‬‬
‫هنالك ‪ 30‬جرام نحاس و ‪ 70‬جرام ذهب ‪.‬‬
‫منال ‪:‬محلول یتكون من إذابة ‪ 10‬جرام هیدروكسید صودیوم في ‪ 100‬جرام من المىاء ‪ .‬أحسىب‬
‫النسبة المئویة لهیدروكسید الصودیوم ا‬
‫الحل ‪:‬‬
‫كتلة المحلول ‪ 110  10  100 ‬جرام‬
‫‪100 ‬‬ ‫وزن هیدروكسید الصودیوم‬
‫النسبة المئویة لـ ‪ Na OH‬‬
‫الوزن الكلي‬
‫‪10‬‬
‫‪9.1 % ‬‬ ‫‪100 ‬‬
‫‪110‬‬
‫ب‪ -‬النسبة المئوية الحجمية ‪) Volume Percentage ( :‬‬

‫‪ v v‬وهي حجم المادة المذابة نسبة لحجم المحلىول ( غالبىا ً مىا یكىون‬ ‫ویرمز لها بالرمز ‪‬‬
‫‪ 100‬سىىم‪ ) 3‬وتسىىتخدم عامىىة فىىي المحالیىىل السىىائلة ‪ .‬یمكىىن تعیىىین النسىىبة المئویىىة بىىالحجم للمىىادة‬
‫المذابة ‪ B‬كما یلي ‪:‬‬
‫‪VB‬‬
‫‪Volume % of B ‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪V Total‬‬
‫كما یمكن فهم النسب الحجمیة بأنها متكاملة كما هو الحال فىي النسىب الوزنیىة ‪ .‬فمىثالً عنىدما یقىال‬
‫أن محلول معین یتكون من كحول وماء وكانت نسبة الكحول ‪ ، 40% v v ‬هذا یعنىي أن فىي‬
‫كل ‪ 100‬سم‪ 3‬من المحلول أن هنالك ‪ 40‬سم‪ 3‬كحول و ‪ 60‬سم‪ 3‬ماء ‪.‬‬

‫جـ‪ -‬النسبة المئوية لوزن في حجم ‪:‬‬

‫ویرمىز لهىا بىىالرمز ‪ w v ‬وهىي عبىارة عىىن عىدد جرامىىات المىادة المذابىة فىىي ‪ 100‬سىم‪ 3‬مىىن‬
‫المذیب ‪ .‬فمىثالً عنىدما یقىال أن محلىول السىكر فىي المىاء تركیىزه ‪ . 10% w v ‬هىذا یعنىي أن‬
‫‪ 10‬جرامات من السكر مذابة في ‪ 100‬سم‪ 3‬من الماء ‪.‬‬

‫‪ -5‬العيارية ( ‪) Normality‬‬

‫‪  N‬وهي عبارة عن عدد الجرامات المكافئة من المادة المذابة في لتر من‬ ‫ویرمز لها بالرمز ‪‬‬
‫المحلول ‪.‬‬
‫وهو المحلول الناتج من اذابة وزن غرامي مكافئ من المادة في كمیة من الماء المقطرواكمال‬
‫الحجم النهائي الى ‪ 1‬لتر ویستخدم هذا النوع من التحضیر مع الحوامض والقواعد بشكل خاص‬
‫باعتباره محلول عیاري‪.‬‬

‫‪44‬‬
 ‫مسائل على ا اليب التعبير عن التركيز‬
‫‪ -2‬كم جراماً نحتاج لتحضير محلول ‪ 1‬موالر من كلوريد البوتاسيوم ‪ KCl‬؟ علماً بأن‪ :‬الكتلة الذرية لكل‬
‫من ‪ Cl‬و ‪ K‬تساوي‪ 35. 45‬و ‪ 39. 1‬على التوالي‪.‬‬
‫‪ -0‬ماهي الموالريه لـ ‪40‬جم من هيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬المذابه في ‪2‬لتر من المذيب؟‬
‫‪1.04 =H ،‬‬ ‫‪15.99 = O ،‬‬ ‫‪22.9 = Na‬‬
‫‪ -3‬محلول مائي من كرومات البوتاسيوم ‪K2Cr2O7‬تركيزه ‪ 2.00‬موالر‪.‬‬
‫احسب الحجم الالزم أخذه من المحلول المركز للحصول على ‪ 002‬ملل من المحلول ذو‬
‫تركيز ‪ 2.22‬موالر ؟؟‬
‫‪ -4‬حضر محلول لكلوريد الصوديوم باذابة ‪ 5g‬منه في ‪ 500mL‬من الماء المقطر‪ ، ،‬عبر عن تركيز‬
‫المحلول ـ ‪ppm ، g/L‬‬
‫‪ -0‬عبر عن التركيز بالنسبة المئوية الوزنية لمحلول يزن ‪ 200g‬ويحتوي على ‪ 25g‬من كبريتات الصوديوم‬
‫‪ -6‬احسب النسبة المئوية الوزنية لمحلول تم تحضيره بإذابة ‪ 5g‬نترات فضة في ‪100mL‬من الماء‬
‫باعتبار كثافة الماء ‪1g/mL‬‬
‫‪ -7‬احسب التركيز الموالري لـ ‪ 4g‬من ‪ NaOH‬مذاب في ‪ 500mL‬من المحلول ‪M.wt.= 40‬‬
‫‪.g mole-1‬‬
‫‪ -8‬كم تكون المواللية لمحلول من هيدروكسيد الصوديوم يحتوي على ‪ 8g‬من ‪ NaOH‬في ‪500g‬‬
‫من الماء‪.‬‬
‫‪ -9‬ما الكسر المولي لكلوريد الصوديوم في محلول يحتوي على ‪ 5 mol‬من كلوريد الصوديوم مذاب‬
‫في كيلوجرام من الماء‪( .‬الكتل الذريه ‪: H = 1, O = 16).‬‬
‫‪ -22‬يحتوي محلول على ‪ 2 moles‬من الكحول االيثيلي و ‪ 6 moles‬من الماء احسب الكسر‬
‫المولي‬

‫‪45‬‬
 ‫ثاةيا ‪ :‬أةواع المعايرات الحجمية ‪:‬‬
‫تنقسم المعایرات الحجمیة حسب نوع التفاعل بین المادة المعایرة والكاشف إلى أربعة أنواع ‪:‬‬

‫‪ .1‬معايرات األحماض والقواعد ‪Acid - Base Titration:‬‬

‫ویتم هذا النوع من المعایرات بین حمض وقاعدة وقد تعایر القاعدة المجهولة بحمض معلوم‬
‫فتسمى ‪ Acidimetry‬كما أن الحمض المجهول قد یعایر بقاعدة فتسمى ‪ Alkalimetry‬وفي‬
‫كلتا الحالتین تحصل عملیة تفاعل بین الحمض والقاعدة مما یترتب علیه عملیة تعادل‬
‫‪Neutralization‬‬ ‫‪ Neutralization‬ولهذا تسمى هذه المعایرات بمعایرات التعادل‬
‫‪ Titration‬والتي یصحبها تغیر في الرقم الهیدروجیني ‪pH‬‬

‫‪ .2‬معايرات األكسدة واالاتزال ‪Oxidation-Reduction Titration‬‬

‫وأساس هذا النوع من المعایرات تفاعالت األكسدة واالختزال حیث تضاف المادة المؤكسدة إلي‬
‫المادة المختزلة أو العكس فتحدث عملیة أكسدة واختزال أي تغیر في الجهد‬

‫‪ .3‬معايرات التر يب ‪Precipitation Titration‬‬

‫ویصحب هذا النوع من المعایرات تكون راسب عند اضافة المحلول القیاسي من السحاحة ومن‬
‫أشهرها معایرات الهالیدات بمحلول قیاسي من نترات الفضة والمعروفة بمعایرات الفضة‬
‫‪Argentimetry‬‬

‫‪ .4‬معايرات تكوين المتراكبات ‪Compleximetric Titration‬‬

‫وفي هذا النوع من المعایرات یتكون مركب معقد باضافة الكاشف الى المادة المجهولة ومن‬
‫أشهرها معایرات ال ‪ EDTA‬وتستخدم غالبا لتقدیر الفلزات القلویة‬

‫‪46‬‬
 ‫‪-1‬معايرات األحماض والقواعد ‪Acid - Base Titration:‬‬
‫الغرض من معایرة محلول قلوي باستخدام محلول قیاسي لحمض هو تحدید كمیة الحمض‬
‫الذي یكافئ بالضبط كمیة القاعدة الموجودة ویستدل على ذلك بنقطة التكافؤ‬
‫‪Stoichiometric Point ,Equivalent Point‬أو ما یسمى بنقطة التعادل النهائیة‬
‫‪ Theoritical Endpoint‬ویمكن تحدیدها في محلول مائي للحمض والقاعدة ‪ .‬فإذا كان كل من‬
‫الحمض والقاعدة الكترولیتات قویة فان المحلول الناتج یصبح متعادال ورقمه الهیدروجیني‬
‫‪pH=7‬أما اذا كان الحمض أو القاعدة الكترولیتا ضعیفا فان الملح الناتج من تعادله یتمیأ إلى حد‬
‫ما ویصبح المحلول یذلك عند نقطة التكافؤ اما قلویا ضعیفا أو حمضیا ضعیفا ویمكن حساب الرقم‬
‫الهیدروجیني للمحلول بالضبط عند نقطة التكافؤ بعرفة ثابت التأین للحمض الضعیف أو القاعدة‬
‫الضعیفة وتركیز المحلول ‪ .‬وبالنسبة ألي عملیة معایرة فان نقطة التكافؤ یمكن تمییزها بواسطة‬
‫تعیین تركیز أیون الهیدروجین في المحلول ویعتمد ذلك على طبیعة كل من الحمض والقاعدة‬
‫وتركیز المحلول ‪.‬وهذه المعایرات التي یتم فیها ارتباط أیون الهیدروجین ‪ H+‬مع أیون‬
‫الهیدروكسیل ‪ OH-‬لتكوین الماء‪.‬‬
‫‪H+ + OH-‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫]‪K = [ H+ ] [ OH‬‬
‫[‪[H2O‬‬

‫]‪K[H2O]=[H+] [OH-‬‬

‫‪Kw= [H2O]=[H+][OH-] =10-14‬‬

‫]‪pH = - log[H+‬‬
‫عند التعادل‪pH =7:‬‬
‫محلول حامضي ‪pH < 7 :‬‬
‫محلول لـــاعدي ‪pH > 7 :‬‬

‫‪47‬‬
‫تتطلب عملیة المعایره دلیل لوني یدل على نهایة التفاعل بشرط أال یدخل في التفاعل‪ .‬في الغالب‬
‫یتم استخدام مؤشر مرئي یقوم یتغییر اللون عند اكتمال التفاعل‪ .‬من بین االدله المستعملة في‬
‫عملیات المعایرة البسیطة الفینول فتالین )‪ (Phenolphthalein‬والذي یتحول من عدیم اللون إلى‬
‫اللون الوردي عندما یتم الوصول الى قیمة معینة لألس الهیدروجیني (حوالي ‪ .)8.3‬كما یوجد‬
‫نوع آخر من الكواشف وهو المیثیل البرتقالي )‪ (Methyl orange‬وهو كاشف یتحول إلى اللون‬
‫األحمر في األوساط الحمضیة وإلى اللون األصفر في الوسط القاعدي‬
‫هذا ویوجد العدید من األدلة التي لها ثوابت تأین متفاوتة تغطي مدي واسعا ً من الرقم‬
‫الهیدروجیني والجدول التالي یبین بعض أدلة التعادل ومدى الرقم الهیدروجیني لكل منها وألون‬
‫أشكالها الحامضیة والقاعدیة‪:‬‬

‫بعض أدلة التعادل المعروفة‬

‫‪48‬‬
 ‫منحنيات المعايرة‬
‫الختیار الدلیل المناسب في تفاعالت التعادل فإنه من الضروري تحدید الرقم الهیدروجیني‬
‫المحلول عند نقطة التكافؤ‪ ،‬وبالتالي یمكن اختیار الدلیل المناسب ذو المجال الهیدروجیني الذي‬
‫یقع فیه الرقم الهیدروجیني للمحلول عند نقطة التكافؤ‪ .‬لمعرفة ذلك یلزم رسم منحنى المعایرة‬
‫لتفاعل حمض مع قاعدة ‪ ،‬ومنحنى المعایرة هو المنحنى الذي یمثل العالقة بین الرقم‬
‫الهیدروجیني (المحور الصادي) وحجم محلول الكاشف المضاف (المحور السیني)‪ .‬یتم الحصول‬
‫على منحنى المعایرة عملیا بقیاس الرقم الهیدروجیني للمحلول بعد إضافة حجوم متتالیة من‬
‫محلول الكاشف أثناء المعایره‪.‬‬
‫منحنى المعا یرة عبارة عن رسم بیاني یمثل التغیر في الرقم الهیدروجیني ‪ pH‬مع الحجم‬
‫المضاف من الحمض او القاعدة ‪ ،‬كما انه یبین كیف یتغیر ‪ pH‬بالقرب من نقطة التكافؤ‬
‫باإلضافة الى ذلك فانه یوضح بوضوح اختیار الدلیل المناسب للمعایرة حیث یجب ان یغیر الدلیل‬
‫لونه عند نهایة المعایرة بحدوث تغیر مفاجئ في ‪ pH‬بالقرب من نقطة التكافؤ‪ .‬یس تخدم جهاز‬
‫مقیاس الحموضة لقیاس التغیر في ‪ pH‬مع استمرار اضافة القاعدة الى الحمض او الحمض الى‬
‫القاعدة حتى الوصول الى نقطة التكافؤ ثم یمكن االستمرار في االضافة بعد نقطة التكافؤ لرصد‬
‫االرتفاع او االنخفاض التدریجي في قیمة ‪. pH‬‬

‫ةقطة التكافؤ‪ :‬هي النقطة التي یتفاعل عندها الحمض تماما او یتعادل مع القاعدة وعندها یكون‬
‫عدد المكافئات الجرامیة للحمض یعادل عدد المكافئات الجرامیة للقاعدة‪.‬‬
‫ةقطة النهاية‪ :‬اول نقطة یتغیر عندها لون الدلیل ویجیب ان تنطبق نقطة النهایة على نقطة‬
‫التكافؤ أو تكون قریبة منها‬
‫حاالت معايرة التعادل‬
‫تختلف اشكال منحنیات المعایرة حسب قوة الحمض والقاعدة المستخدمان في عملیة‬
‫المعایرة ولذلك توجد اربع حاالت او انواع لمعایرة التعادل وهي‪:‬‬
‫منحنى معايرة حمض لوي مع لاعدة لوية ‪:‬‬

‫یبین الشكل التغیر في الرقم الهیدروجیني‪ pH‬عند تعادل كمیات متكافئة من حمض قوي(‬
‫حمض الهیدروكلوریك ) مع قاعدة قویة(مثل هیدروكسید الصودیوم ) ویتضح من هذا الشكالن‬
‫الرقم الهیدروجیني للمحلول یزداد تدریجیا بإضافة كمیات قلیلة من القلوي حتى نصل إلى نقطة‬
‫التعادل وعندما یحدث تغیر مفاجئ في الرقم الهیدروجیني من ‪ 4‬إلى ‪ 11‬وبناءا على ذلك فان‬

‫‪49‬‬
‫جمیع األدلة السابقة تصلح لالستخدام في هذا النوع من المعایرة حیث أنها جمیعا تغیر لونها في‬
‫هذا المدى من الرقم الهیدروجیني‬

‫منحنى معايرة حمض لوي مع لاعدة ضعيفة ‪:‬‬

‫ذلك مثل (حمض الهیدروكلوریك مع هیدروكسید األمونیوم) ویتضح من الشكل التكافؤ یكون أقل‬
‫من ‪ ( 7‬حوالي ‪ ) 5‬وبذلك ال یصلح الفینولفثالین كدلیل في هذه الحالةبینما یمكن استخدام المیثیل‬
‫البرتقالي‪.‬‬

‫‪51‬‬
 ‫منحنى معايرة حمض ضعيف مع لاعدة لوية ‪:‬‬
‫وذلك مثل (معایرة هیدروكسید الصودیوم مع حمض الخلیك) ویبین الشكل مدى التغیر في الرقم‬
‫الهیدروجیني عند نقطة التكافؤ في هذه الحالة وبتضح من الشكل أن إضافة كمیات متكافئةمن‬
‫الحمض للقاعدة أي عند نقطة التكافؤ یكون الرقم الهیدروجیني للمحلول أعلى من‬
‫‪(7‬حوالي‪)8‬ومنه یتضح أن الفینولفثالین هو أصلح األدلة بینما ال یصلح المیثیل البرتقالي في مثل‬
‫هذه الحالة‬

‫منحنى معايرة حمض ضعيف مع لاعدة ضعيفة‪:‬‬

‫وذلك(مثل حمض الخلیك مع هیدروكسید األمونیوم)ویتضح من الشكل إن مدى التغیر في الرقم‬

‫الهیدروجیني یكون ضئیال للغایة بحیث ال یمكن معه استخدام أي من األدلة البسیطة المعروفة‬
‫وعادة ما یستخدم أدلة مختلطة مثل األحمر المتعادل كأزرق المثیلین‪.‬‬

‫‪51‬‬
 ‫معايرة األحماض عديدة القاعدية بقاعدة لوية ‪:‬‬

‫وذلك مثل ( معایرة حمض الفوسفوریك بهیدروكسید الصودیوم)فبتأین حمض الفوسفوریك على‬
‫ثالث مراحل ؛ وكما یتضح من منحنى المعایرة فان نقطة التكافؤ في المرحلة األولى تقع‬
‫عند‪ pH=4.6‬ولذا یمكن استخدام المیثیل البرتقالي في هذه المرحلة ‪ ,‬أما في المرحلة الثانیة فتقع‬
‫نقطة التكافؤ عند ‪ pH=9.7‬وعندها یمكن استخدام الفینولفثالین ومن الصعب اختیار دلیل مناسب‬
‫للمرحلة الثالثة حیث أن منحنى التعادل فیها یكون منبسطا ‪.‬وفي حالة األحماض عدیدة القاعدیة‬
‫التي یكون فیها الفارق بین ثابتي التأین في المرحلة األولى والثانیة ضئیل كما في حمض الخلیك‬
‫والسكسینیك فانه یصعب التمییز بین المرحلتین في هذه الحالة ویعتبر التعادل وكأنه یتم على‬
‫مرحلة واحدة ‪.‬‬

‫‪52‬‬
 Strong Diprotic Acid

Weak Diprotic Acid

53
 ‫قوانین المعایرة‬

‫(‪)N×V( = )N×V‬‬
‫لاعدة‬ ‫حمض‬

‫= ‪ × N‬الوزن المكافئ‬ ‫القوة(‪)St‬‬

‫أمنلة وحلولها ‪:‬‬

‫‪ - 1‬ما هي عيارية ولوة حمض الهيدروكلوريك )‪ (HCl‬إذا علمت أةه لزم لمعايرة ‪ 11‬مل منه ‪6‬‬
‫مل من محلول هيدروكسيد الصوديوم )‪ (NaOH‬المحضر بإذابة ‪ 1.4‬جرام في ‪ 111‬مل ماء ؟‬
‫‪H=1, Cl=35.5, Na=23, O=16.‬‬ ‫حيث ‪:‬‬

‫تعيين عيارية ‪NaOH‬‬

‫‪1.4‬جرام‬ ‫ماء ‪111‬مل‬

‫(ق)‬ ‫‪1111‬مل‬
‫‪ .:‬قوة ) ‪ 0 = 1.0×0111 = ( Na OH‬جرام‪ /‬لتر‬
‫‪011‬‬
‫القوة = العیاریه × الوزن المكافئ )‪(NaOH‬‬

‫= ‪01 = 01‬جرام‬ ‫‪ .:‬الوزن المكافئ )‪ =(NaOH‬الوزن الجزیئي‬

‫‪0‬‬ ‫عدد مجموعات‪OH‬‬
‫‪ 1.1= 41÷4‬ع‬ ‫=‬ ‫القوه‬ ‫العیاریه =‬
‫الوزن المكافئ‬

‫(‪)NXV = )NXV‬‬
‫‪NaOH‬‬ ‫‪HCl‬‬

‫= ‪ 1.16‬عیاري‬ ‫العیاریه‬
‫‪ .:‬ق )‪ = (HCl‬ع )‪ × (HCl‬الوزن المكافئ‬
‫= ‪5..3‬جرام‬ ‫‪ .:‬الوزن المكافئ ‪HCl‬‬
‫القوة = العیاریه × الوزن المكافئ )‪(NaOH‬‬
‫= ‪902 = 5..3 × 1.1.‬جرام ‪ /‬لتر ‪.‬‬

‫‪54‬‬
‫‪ -9‬ماهي عيارية ولوة محلول هيدروكسيد كالسيوم ‪ Ca (OH)2‬يتعادل ‪ 7‬مل منه مع ‪ 21‬مل‬
‫من محلول حمض الكبريتيك المحضر بإذابة ‪4.4‬جرام في ‪111‬مل ماء؟‬
‫‪Ca=40, O=16, H=1,‬‬ ‫حيث ‪S=32:‬‬

‫إيجاد عيارية حمض الكبريتيك )‪(H2SO4‬‬

‫‪ 419‬جرام‬ ‫ـ‬ ‫‪ 111‬مل‬
‫( ق)‬ ‫‪ 1111‬مل‬
‫∴ق )‪ 02 = 0.2× 0111 = (H2SO4‬جرام ‪ /‬لتر‬
‫‪111‬‬
‫ق = ع × الوزن المكافئ‬
‫الوزن المكافئ= الوزن الجزیئي = ‪64+32+2‬‬
‫‪2‬‬ ‫عدد أیونات ‪H+‬‬
‫= ‪49‬جم‬
‫= ‪ 0 = 02‬عیاري (ع)‬ ‫ق‬ ‫‪ .:‬ع =‬
‫الوزن المكافئ ‪49‬‬

‫(‪)NXV = )NXV‬‬
‫هیدروكسید الكالسیوم‬ ‫حمض الكبریتیك‬

‫ع = ‪ 1.285 = 1×21‬ع‬ ‫َ‬

‫‪7‬‬
‫ع × الوزن المكافئ‬
‫قَ = َ‬

‫الوزن المكافئ = الوزن الجزیئي ÷ عدد مجموعات ‪OH-‬‬

‫‪2 ÷ 74‬‬ ‫=‬
‫‪37‬جرام‬ ‫=‬
‫‪53‬‬ ‫×‬ ‫‪1.9.3‬‬ ‫‪ .:‬قَ =‬
‫‪ 01.3‬جرام ‪ /‬لتر ‪.‬‬ ‫=‬

‫‪55‬‬
 ‫تطبيقات معايرات التعادل‬

‫لمعایرات التعادل تطبیقات عدیدة في التحلیل منها ‪:‬‬

‫‪ ‬تقدير األحماض والقواعد ‪:‬‬

‫األحماض القویة تعایر بمحالیل قیاسیة من القواعد بینما القواعد القویة تعایر بمحالیل قیاسیة من‬
‫األحماض وعندما تكون األحماض ضعیفة جدا فانه یجب زیادة حموضتها ومن األمثلة على ذلك‬
‫إضافة المركبات عدیدة الهیدروكسیل لزیادة حموضة حمض البوریك الضعیف‪.‬أما األحماض‬
‫األمینیة فتمتاز بخواص حمضیة وقاعدیة ضعیفة لوجود مجموعة األمین القاعدیة ومجموعة‬
‫الكربوكسیل الحمضیة ویمكن تقویتها بإزالة إحدى الصفتین‪.‬‬

‫‪ ‬تقدير النيتروجين في المواد العضوية ‪:‬‬

‫وهذه الطریقة تسمى طریقة كلداهل‪ Kjeldahl‬وتستخدم لتقدیر النیتروجین في األغذیة واألسمدة‬
‫وغیرها من المواد العضویة وتتلخص في تفكیك المركب العضوي بواسطة هضمه بمحلول‬
‫ساخن ومركز من حمض الكبریتیك وفي وجود عوامل مساعدة فیتحول النیتروجین في المركب‬
‫ال عضوي الى كبریتات األمونیوم الهیدروجینیة ثم یضاف علیها هیدروكسید الصودیوم ویجمع‬
‫غاز النشادر في حمض الهیدروكلوریك المعلوم التركیز ثم تعایر الزیادة من الحمض بواسطة‬
‫هیدروكسید الصودیوم‪.‬‬

‫‪ ‬تقدير الفو فور ‪:‬‬

‫بترسیبه على هیئة مولیبدوفوسفات األمونیوم واذابة الراسب في زیادة من هیدروكسید الصودیوم‬
‫ثم معایرة الزیادة بواسطة محلول قیاسي من حمض وفي وجود دلیل الفینولفثالین ‪.‬‬
‫‪ ‬تقدير حمض البوريك في األدوية ‪:‬‬

‫حیث تحرق العینة ثم تذاب في حمض الكبریتیك وبعد معادلة المحلول یضاف الكحول المیثیل‬
‫فتتكون بورات المیثیل وتجمع في محلول هیدروكسید الصودیوم ثم یضاف المانیتول(عدید‬
‫الهیدروكسیل) لزیادة قوة حمض البوریك ثم یعایر الحمض بواسطة محلول قیاسي من‬
‫هیدروكسید الصودیوم ‪.‬‬

‫‪56‬‬
 ‫تفاعالت األكسدة واالختزال‬

‫لقد كان المفهوم السابق لألكسدة إضافة األكسیجین إلى العنصر أو المركب أو حذف‬
‫الهیدروجین منه ‪ ,‬كما أن عملیة االختزال تعني وقتها إضافة الهیدروجین أو حذف‬
‫األكسیجین ولكن المفهوم اآلن اصبح شامال ومبنیا على عدد اإللكترونات المفقودة أو‬
‫المكتسبة علما بان عدد التأكسد ألي عنصر حر یساوي الصفر والهیروجین (‪)1+‬‬
‫ولألكسیجین (‪ )2-‬أما العناصر فیكون عدد التأكسد لها عادة موجبا ‪,‬‬

‫تفاعالت األكسدة واإلختزال‬

‫مفهوم األكسدة ‪ :‬فقد اإللكترونات من عنصر أو مجموعة‬
‫‪Fe‬‬ ‫‪+++‬‬
‫أكسدة‬
‫‪-‬‬
‫‪Fe++ + e-‬‬
‫مفهوم االاتزال ‪ :‬هي عملیة اكتساب اإللكترونات من عنصر أو مجموعة‬
‫‪ ( Mn+2 + 5e-‬عامل مؤكسد)‬ ‫اختزال‬ ‫‪Mn+7‬‬

‫مالحظة ‪ :‬عملیتا األكسدة واالختزال عملیتان متالزمتان‬

‫العامل المؤكسد‪:‬‬
‫هو العنصر أو المجموعة التي تكتسب اإللكترونات من خالل إحداث عملیة‬
‫أكسدة (أیون المنجنیز ‪. )Mn+2‬‬

‫العامل المختزل‪:‬‬
‫هو العنصر أو المجمو عة التي تكتسب اإللكترونات من خالل إحداث عملیة‬
‫اختزال للعنصر (أیون الحدید الثنائي‪.)Fe++‬‬

‫أدلة معايرات األكسدة واالاتزال ‪:‬‬

‫من الواضح أنه في معایرات األكسدة واالختزال یمكن تعیین نقطة نهایة المعایرة‬
‫(نقطة التكافؤ ) عن طریق قیاس جهد المحلول أثناء المعایرة ومن ثم رسم العالقة‬
‫بین هذا الجهد وحجم محلول مادة الكاشف كما رأینا سابقا اال أنه في بعض الحاالت‬
‫من األسهل استخدام األدلة اللونیة للكشف عن نقطة النهایة كما في أنواع المعایرات‬
‫الخرى ویوجد ثالثة أنواع رئیسیة ‪:‬‬

‫‪57‬‬
 ‫‪ -1‬األدلة الذاتية ‪: Self-indicators‬‬
‫اذا كان الكاشف ذا لون ممیز یمكن استخدام هذا اللون في الكشف عن نقطة النهایة‬
‫مثال ‪ :‬معایرة برمنجنات البوتاسیوم ‪ KMnO4‬مع كبریتات الحدید الثنائي ‪FeSO4‬‬
‫في وجود حمض الكبریتیك ‪.‬‬
‫‪5Fe‬‬ ‫‪5Fe‬‬ ‫‪+++‬‬
‫أ‪ /‬أثناء المعایرة ‪+ 5e- :‬‬
‫‪Mn+7+ 5e-‬‬ ‫‪Mn+2‬‬
‫بنفسجي‬ ‫عدیم اللون‬
‫كل نقطة من البرمنجنات ( ‪ Mn+7‬بنفسجي ) تختزل بواسطة أیون الحدید الثنائي‬
‫)‪ (Fe++‬إلى أیون المنجنیز‪ ( Mn+2‬عدیم اللون) ‪.‬‬

‫ب‪/‬عند نقطة النهایة ‪ :‬یختفي أیون الحدید ‪ Fe++‬فیتلون المحلول بلون البرمنجنات‬
‫(مخففا) أحمر وردي ‪.‬‬
‫كذلك اذا كان محلول مادة العبنة المراد مغرفة تركیزها ملونا وبتحول بفعل مادة‬
‫الكاشف الى محلول غیر ملون فان اختفاء اللون في هذه الحالة یدل على نقطة النهایة‬

‫‪-2‬األدلة النوعیة‪:‬‬

‫الدلیل النوعي عبارة عن مادة تتفاعل مع أحد طرفي المعایرة حیث ینتج عن‬
‫ذلك تكون مركب معقد ذي لون ممیز‬
‫لون أزرق‬ ‫مثال ‪ :‬النشا أینما یكون مع الیود ]‪[I2‬‬
‫وعند اختفاء الیود]‪ [I2‬یختفي اللون األزرق‪.‬‬
‫‪2S2O3‬‬ ‫‪S4O6-- + 2e -‬‬ ‫‪ -‬أ‪ -‬أثناء المعایرة‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪I2 +2e‬‬ ‫‪2I‬‬
‫بني اللون‬ ‫عدیم اللون‬
‫ب‪-‬عند نقطة النهایة ‪ :‬یختفي أیون الثیوكبریتات ‪ S2O3‬فیتفاعل الیود ‪ I2‬مباشرة مع النشا‬
‫وبعطي لونا أزرق ‪.‬‬
‫ومن األمثلة األخرى لهذا التوع من األدلة أیونات الثیوسینات ‪ SCN-‬التي تستعمل‬
‫في معایرات الحدید حیث تكون مركبا معقدا ذا لون أحمر مع الحدید الثالثي‬

‫‪-3‬أدلة األكسدة ‪ /‬االختزال الحقیقیة ‪:‬‬

‫هي مواد ملونة قابلة للألكسدة واالختزال بحیث یختلف لونها في صورتها المؤكسدة عن‬
‫لونها في ص ورتها المختزلة ویتوقف اللون فب المحلول على جهد المحلول بمعنى أخر یتغیر لون‬
‫هذه األدلة عند نقطة التكافؤ نناءا على تغیر جهد محلول المعایرة ولیس بناءا على تركیز احدى‬
‫المواد المتفاعلة كما هو الحال بالنسبة للألدلة النوعیة كما أن لهذا النوع من األدلة تطبیقات أوسع‬

‫‪58‬‬
 ‫بكثیر من األلدلة النوعیة ومن أمثلتها الداي فینیل أمین و‪1‬و‪11‬فینانثرولبن‪.‬‬

‫‪Fe‬‬

‫‪N‬‬

‫أهم أدلة األكسدة واالاتزال الحقيقية‬

‫لون الشكل المختزل‬ ‫لون الشكل المؤكسد‬ ‫اسم الدلیل‬

‫أحمر‬ ‫أزرق‬ ‫الفیروین‬
‫أحمر‬ ‫أزرق‬ ‫النیتروفیروین‬
‫عدیم اللون‬ ‫بنفسجي‬ ‫ثنائي فینیل أمین‬
‫عدیم اللون‬ ‫أزرق‬ ‫أزرق المیثیل‬
‫عدیم اللون‬ ‫أحمر‬ ‫ثنائي میثیل أمین حمض السلفونیك‬

‫تطبيقات على معايرات األكسدة – االاتزال ‪:‬‬

‫أوال ‪ :‬األوزان المكافئة في تفاعالت األكسدة – االاتزال ‪:‬‬

‫أ ‪ -‬درجة األكسدة‪ :‬هي الحالة التي یكون علیها األیون من حیث عدد الشحنات‬
‫الموجبة أو السالبة التي یكون علیها فدرجة أكسدة الكلور في كلورید الصودیوم‬
‫المذاب في الماء تساوي (‪) 1 -‬على سبیل المثال آما بالنسبة لألیونات المعقدة‬
‫والمركبات المعقدة فان درجة أكسدة عنصر ما فیها تعرف اذا ما أخذ بعین االعتبار‬
‫القواعد التالیة ‪.:‬‬
‫درجة أكسدة جمیع الفلزات موجبة ‪.‬‬
‫درجة أكسدة جمیع الالفلزات سالبة‪.‬‬

‫‪59‬‬
 ‫درجة أكسدة الهیدروجین –‪ 1‬مع الفلزات ‪.‬‬
‫درجة أكسدة الهیدروجین ‪ 1+‬مع الالفلزات ‪.‬‬
‫درجة أكسدة األكسجین = ‪2-‬‬
‫أي مركب متعادل تكون محصلة أعداد األكسدة علیه تساوي الصفر ‪.‬‬
‫‪K+1Mn+7O-84‬‬
‫محصلة أعداد األكسدة علیه تساوي الصفر‬
‫‪K+22 Cr2+12O7-14‬‬
‫محصلة أعداد األكسدة علیه تساوي الصفر‬
‫‪H+33 P+5O4-8‬‬
‫محصلة أعداد األكسدة علیه تساوي الصفر‬

‫============================================‬
‫‪ -‬ب‪ -‬حساب الوزن المكافئ ‪ :‬الوزن المكافئ لعامل مؤكسد‬
‫الوزن الجزیئي‬ ‫=‬
‫عدد اإللكترونات المكتسبة‬
‫الوزن الجزیئي‬ ‫=‬
‫التغیر في درجة األكسدة‬
‫مثال‪ :‬الوزن المكافئ لبرمنجنات البوتاسیوم ‪KMnO4‬‬
‫= ‪ 31.6 = 5 ÷ 158‬جرام‬
‫محلول تركیزه ‪1‬ع‬ ‫ذائبة في‬ ‫‪ 31.6‬جرام(‪)KMnO4‬‬
‫‪1‬لتر‬

‫محلول تركیزه ‪ 1.1‬ع‬ ‫ذائبة في‬ ‫‪ 3.16‬جرام (‪)KMnO4‬‬

‫‪ 1‬لتر‬
‫‪Mn+7‬‬ ‫‪+ 5e-‬‬ ‫‪Mn+2‬‬

‫بنفسجي( ‪)7+‬‬ ‫عدیم اللون(‪) 2+‬‬

‫============================================‬

‫‪61‬‬
 ‫مثال‪ :‬الوزن المكافئ لثاني كرومات البوتاسیوم ‪K2Cr2O7‬‬
‫‪ 49‬جرام‬ ‫= ‪= 6 ÷ 294‬‬

‫‪2Cr+6 +6e-‬‬ ‫‪2Cr+3‬‬

‫(‪)12+‬‬ ‫(‪)6+‬‬
‫============================================‬
‫ج – حساب الوزن المكافئ لعامل مختزل‪:‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪-‬‬
‫= الوزن الجزیئي‬
‫عدد اإللكترونات المفقودة‬
‫= الوزن الجزیئي‬
‫التغیر في درجة األكسدة‬

‫الوزن المكافئ لعامل مختزل (‪: (FeSO4‬‬

‫‪Fe++‬‬ ‫‪Fe+++‬‬ ‫‪+ e-‬‬

‫(عامل مختزل)‬
‫( ‪) 2+‬‬ ‫(‪)3+‬‬
‫‪ 152‬جرام‬ ‫=‬ ‫‪1 ÷ 152‬‬

‫= ‪ 152‬جرام‬ ‫‪)2-3( ÷ 152‬‬

‫محلول تركیزه ‪1‬ع‬ ‫‪ 152‬جرام من كبریتات الحدید الثنائي ذائبة في‬

‫‪1‬لتر‬
‫محلول تركیزه ‪1.‬ع‬ ‫‪ 15.2‬جرام من كبریتات الحدید الثنائي ذائبة في‬
‫‪ 1‬لتر‬
‫‪-----------------------------------------------------------------------‬‬

‫‪61‬‬
‫منال‪ :1‬أحسب عيارية ولوة محلول كبريتات الحديد الننائي (‪)FeSO4‬‬
‫إذا علمت أةه لزم لمعايرة ‪ 5‬مل منه في و ط حمضي ‪ 11‬مل من محلول‬
‫برمنجنات البوتا يوم المحضر بإذابة ‪ 1.316‬جرام في ‪111‬مل ماء ‪ ،‬حيث‬
‫‪K=39,Mn=55,Fe=56,O=16,S=32‬‬

‫الحل‬

‫إيجاد عيارية محلول برمنجنات البوتا يوم ‪KMnO4‬‬

‫‪ 1.316‬جم‬ ‫‪ 111‬مل‬

‫( ق)‬ ‫‪ 1111‬مل‬

‫(ق) للبرمنجنات =‪ 31.6=111÷1.316×1111‬جرام‪ /‬لتر‬

‫الوزن المكافئ‬ ‫ق = ع×‬

‫ع = ق ÷ الوزن المكافئ‬

‫‪Mn+7 +5e-‬‬ ‫‪Mn+2‬‬

‫الوزن المكافئ ‪ = KMnO4‬الوزن الجزيئي ÷ التغير في عدد األكسدة‬

‫=‪31.6 = 5 ÷158 = )2-7( ÷158‬جرام‬

‫ع (‪ = )KMnO4‬ق÷ الوزن المكافئ = ‪ 1 = 31.6÷31.6‬ع‬

‫ع)‬
‫( َح× َ‬ ‫=‬ ‫(ح×ع )‬
‫‪FeSO4‬‬ ‫‪KMnO4‬‬

‫ع)‬
‫(‪َ ×5‬‬ ‫=‬ ‫(‪)1×11‬‬

‫‪ 2‬ع‬ ‫=‬ ‫‪5 ÷11‬‬ ‫=‬ ‫َ(‪( FeSO4‬‬ ‫ع‬

‫ع × الوزن المكافئ‬
‫ق(‪َ = ( FeSO4‬‬

‫= ‪ 314 =152 × 2‬جرام ‪ /‬لتر‬

‫‪62‬‬
 ‫= الوزن الجزیئي ÷ عدد اإللكترونات المفقودة‬ ‫الوزن المكافئ (‪( FeSO4‬‬

‫‪ 152‬جرام‬ ‫=‬ ‫‪1 ÷152‬‬ ‫=‬

‫‪Fe++‬‬ ‫‪Fe+++‬‬ ‫‪+ e-‬‬

‫منال ‪ :2‬احسب عيارية ولوة محلول كلوريد الحديد الننائي ‪ FeCl‬إذا علمت اةه‬
‫يلزم لمعايرة ‪ 5‬مل منه في وجود (حمض ‪ 12 )HCl‬مل منه من محلول ثاةي‬
‫كرومات البوتا يوم ‪ K2Cr2O7‬الذي يحتوي على ‪ 1.7‬جرام ذائبة في ‪ 251‬مل‬
‫ماء‪1‬‬
‫حيث ‪Fe = 56, Cr = 53, K = 39, Cl = 35.5 :‬‬

‫‪K2Cr2O7‬‬ ‫إيجاد عيارية‬ ‫الحل ‪:‬‬

‫‪1.7‬جم‬ ‫‪251‬‬
‫ق‬ ‫‪1111‬‬

‫ق = ‪1.7×1111‬‬
‫‪251‬‬
‫= ‪ 2.8‬جرام‪ /‬لتر‪1‬‬

‫ع × الوزن المكافي‬
‫ق= َ‬

‫‪2Cr+6 +6e-‬‬ ‫‪2Cr+3‬‬

‫الوزن المكافي ‪ = K2Cr2O7 :‬الوزن الجزیئي‬

‫عدد اإللكترونات المكتسبة‬
‫= ‪49 = 6 ÷294‬جرام‬
‫÷ الوزن المكافئ = ‪1.16 =49÷2.8‬ع‬ ‫ع‪ = -‬ق‬
‫ع‬
‫ح× ع = َح × َ‬
‫‪ ×12‬ع = ‪1.16×5‬‬
‫ع (كلورید الحدید الثنائي) = ‪ 1.125=12 ÷1.16×5‬ع‬

‫ق(كلورید الحدید الثنائي) = ع ‪ x‬الوزن المكافئ = ‪127 x 1.125‬‬

‫= ‪ 3.175‬جم‪ /‬لتر‬

‫‪63‬‬
 ‫األدوات المستخدمة في التحليل‬

‫السحاحات ‪Burettes :‬‬

‫وهي أنابیب زجاجیة طویلة مختلفة السعه ومدرجة وتنتهي من أسفل بصنبور یمكن بواسطته‬
‫التحكم في نزول المحلول وتستخدم أثناء تفاعالت المعایرة لتعین حجم المحلول القیاسي ‪.‬ویراعى‬
‫االتى عند استخدامها‬
‫‪ -1‬التأكد من نظافتها عن طریق غسلها جیدا بالماء العادي ثم الماء المقطر عدة مرات‬
‫‪ -2‬یجب التأكد من كفاءة عمل صمام الصنبور (یجب ان یكون سهل الحركة) یجب التأكد‬
‫من تثبیت السحاحة بشكل صحیح أي إن تكون عمودیة والتدریج مقابل للشخص‬
‫‪ -3‬یجب ان یتم ملء السحاحة بوضع قمع في اعال السحاحة و التاكد من أمتالء الجزء تحت‬
‫الصنبور‬
‫‪ -4‬بعد ملء السحاحة یجب إبعاد القمع ثم نقوم بفتح الصنبور حتى یمأل الجزء الموجود‬
‫أسفله بالمحلول مع مالحظة عدم وجود فقاقیع هواء‪ ،‬وضبط مستوى المحلول عند الصفر‬
‫مع مراعاة أن یكون النظر على نفس مستوى المحلول آما في الشكل‪.‬‬
‫‪ -5‬عند قراءة التدریجات في السحاحة یجب أن تكون عین الناظر في مستوى سطح السائل‬
‫وذلك لتجنب خطأ اختالف القراءة‪ ،‬حتى أن سماكة الخطوط المطبوعة على السحاحة‬
‫تلعب دورا ً في ذلك‪ .‬القراءة الصحیحة تتم بأن یكون أسفل تقعر السائل مالمسا ً أعلى خط‬
‫التدریجة التي ترید قیاسها‪.‬‬

‫‪64‬‬
 ‫الماصات ‪Pipettes :‬‬
‫وهي أنابیب زجاجیة ذات أحجام مختلفة وتستخدم في نقل حجوم معینة من المحالیل أثناء‬
‫تفاعالت المعایرة ویالحظ أن الماصات ذات حجوم مختلفة من ‪5‬مل إلي ‪51‬مل ولها نوعان‪:‬‬
‫‪ ) 1‬الماصة المدرجة ‪Groduated pipette‬‬
‫‪ ) 2‬الماصة الحجمیة ‪Volumetric pipette‬‬

‫الدوارق المخروطية ‪Conical Flasks :‬‬

‫وهي ذات فوهة ضیقة حتي ال ینسكب المحلول خارج الدورق عند الرج أثناء عملیة المعایرة‬
‫وینقل إلیها حجم معین من القاعدة بواسطة الماصة أثناء أجراء عملیة المعایرة ‪.‬‬

‫‪65‬‬
 ‫التجربة االولى‪ :‬تعيين تركيز محلول حمض الهيدروكلوريك )‪(HCl‬بمعايرته‬
‫بمحلول ليا ي من كربوةات الصوديوم )‪(Na2CO3‬‬

‫ةظرية التجربة‪:‬‬
‫یتفاعل حمض (‪ )HCl‬مع كربونات الصودیوم(‪ )Na2CO3‬كما یلي‪:‬‬
‫‪2HCl+Na2CO3‬‬ ‫‪CO2+2NaCl+H2O‬‬
‫وهذا یدل على أن مولین من(‪ )HCl‬قد تفاعال مع مول واحد من(‪ )Na2CO3‬إلنتاج المواد وفق المعادلة‬
‫السابقة‪ .‬ولكن هل تؤدي إضافة مول واحد من (‪ )HCl‬إلى مول واحد من (‪ )Na2CO3‬إلى تفاعل هذا‬
‫المول من (‪ )HCl‬مع نصف مول فقط من (‪ )Na2CO3‬إلعطاء المواد الناتجة حسب المعادلة السابقة مع‬
‫بقاء نصف مول من(‪ )Na2CO3‬بحالة غیر متفاعلة؟ اإلجابة ‪:‬ال والسبب أن تكوین المواد الناتجة أعاله‬
‫یحصل على مرحلتین‪:‬‬
‫‪HCl+Na2CO3‬‬ ‫)‪NaHCO3+NaCl (I‬‬
‫أي أن جمیع الكربونات تتحول أوالً إلى بیكربونات ‪.‬‬
‫‪HCl+NaHCO3‬‬ ‫)‪CO2+NaCl+H2O (II‬‬
‫یتفاعل الهیدروكلوریك مع البیكربونات الناتجة من التفاعل األول لیحولها إلى ثاني أكسید الكربون وماء‬
‫باإلضافة إلى كلورید الصودیوم‪.‬‬
‫وإذا تفاعل مولین من (‪ )HCl‬مع مول من )‪ (Na2CO3‬فإنه یعطي التفاعل الكلي ‪:‬‬
‫‪HCl+Na2CO3‬‬ ‫‪NaHCO3+NaCl‬‬
‫‪HCl+NaHCO3‬‬ ‫‪CO2+NaCl+H2O‬‬
‫‪2HCl+Na2CO3‬‬ ‫‪CO2+2NaCl+H2O‬‬
‫وجد أن االستهالك الكامل للكربونات وتحویلها إلى بیكربونات تكون قیمة األس الهیدروجیني ‪pH‬‬
‫لمحلول التفاعل تساوي (‪ ،)8.3‬وباستمرار إضافة حمض الهیدروكلوریك ‪ HCl‬یشرع التفاعل الثاني في‬
‫الحدوث‪ ،‬فإنه بإتمام هذا التفاعل أي استهالك كامل للبیكربونات التي تكونت نتیجة التفاعل األول تكون‬
‫قیمة األس الهیدروجیني لمحلول التفاعل تساوي (‪ .)3.8‬وهـما المدى لألس الهیدروجیني الذي یتغـیر فیه‬
‫لون كل دلیـل الفینولفثالین (‪ )11 – 8‬ودلیل المیثیل البرتقالي (‪.)4 – 3.1‬‬
‫األدوات والمواد المستخدمة‬
‫دورق مخروطي سعته)‪.(250 ml‬‬ ‫‪-‬‬
‫ماصة سعتها)‪.(10 ml‬‬ ‫‪-‬‬
‫سحاحة سعتها )‪.(50 ml‬‬ ‫‪-‬‬
‫حمض الكلور )‪ (HCl‬المجهول التركیز‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫محلول كربونات الصودیوم )‪ (Na2CO3‬معلوم التركیز)‪. (0.1 N‬‬ ‫‪-‬‬
‫كأسین سعة )‪ (100ml‬أحدهما للحمض واآلخر للقاعدة‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫قارورة غسیل بالستیكیة تمأل بالماء المقطر‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫دلیل الفینولفثالین ‪ -‬دلیل المیثیل البرتقالي‬ ‫‪-‬‬

‫‪66‬‬
 ‫اطوات التجربة‬
‫‪ -1‬اغسل السحاحة بالماء العادي ثم بالماء المقطر مرتین أو ثالثا ً ثم اغسلها بمحلول هیدروكسید‬
‫الصودیوم القاعدي‪.‬‬
‫‪-2‬امأل السحاحة مستخدما ً قمع بمحلول الهیدروكلوریك مجهول التركیز حتى یصل الحمض أعالها‬
‫ثم افتح صمام التحكم السفلي بالسحاحة إلنزال مستوى القاعدة بالسحاحة حتى العالمة صفر‪.‬‬
‫‪-3‬اغسل دورقا ً مخروطیا ً سعته )‪ (250ml‬بالماء العادي ثم بالماء المقطر‪.‬‬
‫‪-4‬اغسل ماصة سعتها ) ‪(10ml‬بالماء المقطر ثم بمحلول كربونات الصودیوم ‪.‬‬
‫‪ -5‬اسحب )‪ (10ml‬من محلول كربونات الصودیوم بالماصة ثم ضعها بالكامل في الدورق‬
‫المخروطي‪.‬‬
‫‪-6‬أضف قطرتین أو ثالثا ً من دلیل المیثیل البرتقالي)‪(M.O‬على المحلول بالدورق المخروطي‬
‫(محلول‪ )Na2CO3‬ستحصل على محلول أصفر اللون‪.‬‬
‫‪-7‬ابدأ المعایرة بإضافة محلول الهیدروكلوریك الموجود بالسحاحة تدریجیا ً إلى محلول كربونات‬
‫الصودیوم الموجود بالدورق المخروطي مع رج الدورق المخروطي باستمرار أثناء المعایرة‪.‬‬
‫وعند نقطة النهایة )‪ (end point – e.p‬وهي النقطة التي یتحول فیها تتفاعل فیها جمیع الكربونات‬
‫وتحول إلى ثاني أكسید الكربون وملح وماء في الدورق المخروطي مع الحمض وفقا ً للتفاعل التالي‬
‫‪:‬‬
‫‪2HCl+Na2CO3‬‬ ‫‪CO2+2NaCl+H2O‬‬
‫فإن الدلیل یتلون باألحمر الوردي الباهت‪ .‬وعند الحصول على هذا التغیر في اللون نوقف المعایرة‬
‫على الفور‪.‬‬
‫‪ -8‬سجل حجم محلول الحمض الذي عایرت به كربونات الصودیوم‪.‬‬
‫‪ -9‬كرر الخطوات السابقة عدة مرات ثم احسب المتوسط‪.‬‬
‫‪ -11‬أعد الخطوات السابقة باستخدام دلیل الفینولفثالین )‪ (Ph.Ph‬حیث یتحول اللون عند نقطة‬
‫النهایة من األحمر الوردي إلى عدیم اللون‪.‬‬
‫‪HCl+Na2CO3‬‬ ‫‪NaHCO3+NaCl‬‬

‫النتائج والحسابات‬
‫النتائج با تخدام دليل المينيل البرتقالي‬

‫متو ط حجم ‪HCl‬‬ ‫حجم ‪ HCl‬الالزم‬ ‫الحجم النهائي‬ ‫الحجم االبتدائي‬

‫‪67‬‬
 ‫للمعايرة‬ ‫لمحلول‬ ‫لمحلول ‪HCl‬‬
‫‪ HCl‬بالسحاحة‬ ‫بالسحاحة‬

‫حساب تركيز)‪ (HCl‬المجهول‪:‬‬

‫‪(N.V)acid=(N′.V′)base‬‬

‫النتائج با تخدام دليل الفينولفنالين‬

‫متو ط حجم ‪HCl‬‬ ‫حجم ‪ HCl‬الالزم‬ ‫الحجم النهائي‬ ‫الحجم االبتدائي‬
‫للمعايرة‬ ‫لمحلول‬ ‫لمحلول ‪HCl‬‬
‫‪ HCl‬بالسحاحة‬ ‫بالسحاحة‬

‫حساب تركيز)‪ (HCl‬المجهول‪:‬‬

‫‪(N.V)acid=(N′.V′)base‬‬

‫التجربة الناةية ‪ :‬تعيين تركيز محلول حمض الهيدروكلوريك )‪(HCl‬بمعايرته‬

‫بمحلول ليا ي من هيدروكسيد الصوديوم القاعدي )‪(NaOH‬‬

‫فكرة التجربة‬

‫‪68‬‬
‫تهدف هذه التجربة إلى تعیین تركیز محلول حمض الهیدروكلوریك وذلك بمعایرته مع محلول‬
‫من هیدروكسید الصودیوم القیاسي معلوم التركیز‪ )0.1N ).‬ویتفاعل هیدروكسید الصودیوم مع‬
‫حمض الكلور وفقا ً للمعادلة التالیة‪:‬‬
‫‪NaOH + HCl⎯⎯→NaCl + H2O‬‬
‫وعند نقطة النهایة یكون الوسط متعادالً وباستخدام دلیل الفینولفثالین فإن لونه عند هذه النقطة‬
‫یتغیر من عدیم اللون في الوسط الحمضي إلى األحمر الوردي‪.‬‬

‫األدوات والمواد المستخدمة‬

‫دورق مخروطي سعته)‪.(250 ml‬‬
‫ماصة سعتها)‪.(10 ml‬‬
‫سحاحة سعتها )‪.(50 ml‬‬
‫حمض الكلور )‪ (HCl‬المجهول التركیز‪.‬‬
‫محلول هیدروكسید الصودیوم )‪ (NaOH‬معلوم التركیز)‪. (0.1 N‬‬
‫كأسین سعة )‪ (100ml‬أحدهما للحمض واآلخر للقاعدة‪.‬‬
‫قارورة غسیل بالستیكیة تمأل بالماء المقطر‪.‬‬
‫دلیل الفینولفثالین )‪.(ph. ph‬‬
‫اطوات التجربة‬
‫ً‬
‫‪ -1‬اغسل السحاحة بالماء العادي ثم بالماء المقطر مرتین أو ثالثا ثم اغسلها بمحلول‬
‫هیدروكسید الصودیوم القاعدي‪.‬‬
‫‪-2‬امأل السحاحة مستخدما ً قمع بمحلول هیدروكسید الصودیوم ذو التركیز)‪ (0.1N‬حتى یصل‬
‫الحمض أعالها ثم افتح صمام التحكم السفلي بالسحاحة إلنزال مستوى القاعدة بالسحاحة‬
‫حتى العالمة صفر‪.‬‬
‫‪-3‬اغسل دورقا ً مخروطیا سعته )‪ (250ml‬بالماء العادي ثم بالماء المقطر‪.‬‬
‫ً‬
‫‪-4‬اغسل ماصة سعتها ) ‪(10ml‬بالماء المقطر ثم بمحلول حمض الهیدروكلوریك ‪.‬‬
‫‪ -5‬اسحب )‪ (10ml‬من محلول حمض الهیدروكلوریك بالماصة ثم ضعها بالكامل في‬
‫الدورق المخروطي‪.‬‬
‫ً‬
‫‪-6‬أضف قطرتین أو ثالثا من دلیل الفینولفثالین )‪(ph.ph‬على المحلول بالدورق المخروطي‬
‫(محلول ‪ )HCl‬ستحصل على محلول عدیم اللون‪.‬‬
‫ً‬
‫‪-7‬ابدأ المعایرة بإضافة محلول هیدروكسید الصودیوم الموجود بالسحاحة تدریجیا إلى محلول‬
‫حمض الهیدروكلوریك الموجود بالدورق المخروطي مع رج الدورق المخروطي باستمرار‬
‫أثناء المعایرة‪.‬‬
‫وعند نقطة النهایة )‪ (end point – e.p‬وهي النقطة التي یتفاعل عندها جمیع حمض‬
‫الهیدروكلوریك في الدورق المخروطي مع القاعدة وفقا ً للتفاعل التالي‪:‬‬
‫‪NaOH + HCl⎯⎯→NaCl + H2O‬‬
‫فإن الدلیل یصبح وردي اللون ‪.‬وعند الحصول على هذا التغیر في اللون نوقف المعایرة على‬
‫الفور‪.‬‬
‫‪ -8‬سجل حجم محلول هیدروكسید الصودیوم الذي عایرت به الحمض‪.‬‬
‫‪ -9‬كرر الخطوات السابقة عدة مرات ثم احسب المتوسط‪.‬‬
‫‪ -11‬تعاد الخطوات السابقة باستخدام دلیل المیثیل البرتقالي‬

‫‪69‬‬
 ‫النتائج والحسابات‬
‫النتائج با تخدام دليل الفينولفنالين‬

‫متو ط حجم‬ ‫حجم ‪ NaOH‬الالزم‬ ‫الحجم النهائي‬ ‫الحجم االبتدائي‬

‫‪NaOH‬‬ ‫للمعايرة‬ ‫لمحلول‬ ‫لمحلول ‪NaOH‬‬
‫‪ NaOH‬بالسحاحة‬ ‫بالسحاحة‬

‫حساب تركيز)‪ (HCl‬المجهول‪:‬‬

‫‪(N.V)acid=(N′.V′)base‬‬

‫‪71‬‬
 ‫التجربه النالنه ‪ :‬تعيين تركيز حمض الخليك )‪ (CH3COOH‬بمعايرته بمحلول‬
‫هيدروكسيد الصوديوم)‪(NaOH‬‬
‫فكرة التجربة‬
‫في هذه التجربة سنعین تركیز حمض ضعیف (هو حمض الخلیك ) بمعایرته بمحلول هیدروكسید‬
‫الصودیوم ( قاعدة قویة) ذو التركیز ‪ N 1.1‬وتكون معادلة التفاعل على الصورة التالیة ‪:‬‬

‫‪CH3COOH + NaOH ⎯⎯→ CH3COONa + H2O‬‬

‫وعند نقطة النهایة یكون الوسط متعادالً وباستخدام دلیل الفینولفثالین فإن لونه عند هذه النقطة یتغیر‬
‫من األحمر الوردي في الوسط القاعدي إلى عدیم اللون‪.‬‬

‫األدوات والمواد المستخدمة‬

‫دورق مخروطي سعته)‪.(250 ml‬‬
‫ماصة سعتها)‪.(10 ml‬‬ ‫‪-‬‬
‫سحاحة سعتها )‪.(50 ml‬‬ ‫‪-‬‬
‫حمضالخليك )‪ (CH3COOH‬المجهول التركیز‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫محلول هیدروكسید الصودیوم )‪ (NaOH‬معلوم التركیز)‪. (0.1 N‬‬ ‫‪-‬‬
‫كأسین سعة )‪ (100ml‬أحدهما للحمض واآلخر للقاعدة‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫قارورة غسیل بالستیكیة تمأل بالماء المقطر‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫دلیل فینول فیثالین‬ ‫‪-‬‬

‫اطوات التجربة‬

‫‪ -1‬اغسل السحاحة بالماء العادي ثم بالماء المقطر مرتین أو ثالثا ً ثم اغسلها بمحلول حمض‬
‫الخل)‪(CH3COOH‬‬

‫‪ -2‬امأل السحاحة مستخدما ً قمع بحمض الخل )‪ (CH3COOH‬المجهول التركیز حتى یصل‬
‫الحمض أعالها ثم افتح صمام التحكم السفلي بالسحاحة إلنزال مستوى الحمض بالسحاحة‬
‫حتى العالمة صفر‪.‬‬

‫‪ -3‬اغسل دورقا ً مخروطیا ً سعته ‪ ml251‬بالماء العادي ثم بالماء المقطر‪.‬‬

‫‪ -4‬اغسل ماصة سعتها( ‪ ml) 11‬بالماء المقطر ثم بمحلول هیدروكسید الصودیوم‬

‫‪(NaOH) .‬‬

‫‪ -5‬اسحب‪ 11‬مل من محلول هیدروكسید الصودیوم )‪ (NaOH‬ذي التركیز ‪ N1.1‬بالماصة‬

‫ثم ضعها بالكامل في الدورق المخروطي ‪ .‬وإذا بقي شيء من المحلول في نهایة الماصة‬
‫فاحرص على إنزاله في الدورق برطم نهایتها برفق بقاع الدورق المخروطي‪.‬‬

‫‪ -6‬أضف قطرتین أو ثالثا ً من دلیل الفینولفثالین )‪ (Ph.Ph‬على المحلول بالدورق‬

‫المخروطي ( محلول ) ‪ NaOH‬لتحصل على اللون األحمر الوردي‪.‬‬

‫‪71‬‬
 ‫‪ -7‬ابدأ المعایرة بإضافة حمض الخل )‪ (CH3COOH‬الموجود بالسحاحة تدریجیا ً إلى‬
‫محلول هیدروكسید الصودیوم )‪ (NaOH‬الموجود بالدورق المخروطي مع رج الدورق‬
‫المخروطي باستمرار أثناء المعایرة‪.‬‬

‫وعند نقطة النهایة )‪ (end point – e.p‬وهي النقطة التي یتفاعل عندها جمیع هیدروكسید‬
‫الصودیوم في الدورق المخروطي مع حمض الخل وفقا ً للتفاعل التالي‪:‬‬

‫‪CH3COOH + NaOH ⎯⎯→ CH3COONa + H2O‬‬

‫عند هذه النقطة فإن الدلیل یتحول لونه من أحمر وردي إلى عدیم اللون وعند الحصول على‬
‫هذا التغیر في اللون نوقف المعایرة على الفور‪.‬‬

‫‪ -8‬سجل الحجم الذي أنزلته من محلول حمض الخل )‪ (CH3COOH‬والذي عنده صار‬
‫دلیل الفینولفثالین ال لون له‪.‬‬

‫‪ -9‬تخلص من المحلول الموجود في الدورق المخروطي واغسله بالماء المقطر‪ ،‬ثم خذ( ‪11‬‬
‫)‪ml‬جدیدة من القاعدة )‪ (NaOH‬وأضف إلیها قطرتین أو ثالثا ً من دلیل الفینولفثالین ثم ابدأ‬
‫المعایرة من جدید حتى تصل إلى نقطة النهایة وسجل هذه القراءة‪.‬‬

‫‪ - 10‬كرر الخطوة السابقة ( خطوة ‪ ) ٩‬مرة ثالثة ثم سجل حجم الحمض الذي عایرت به‪.‬‬

‫‪- 11‬أوجد متوسط الحجوم من حمض الخل التي حصلت علیها بجمعها ثم قسمة الناتج على‬
‫(‪ )٣‬إن كنت أجریتها ثالث مرات كما سبق‪.‬‬

‫الحسابات والنتائج‬

‫‪72‬‬
 ‫النتائج با تخدام دليل الفينولفنالين‬

‫متو ط الحجم‬ ‫الحجم الالزم للمعايرة‬ ‫الحجم النهائي‬ ‫الحجم االبتدائي‬

‫‪73‬‬
‫التجربه الرابعه ‪ :‬تعيين تركيز حمض االوكساليك ‪ (COOH)2‬بمعايرته بمحلول‬
‫هيدروكسيد الصوديوم)‪(NaOH‬‬
‫فكرة التجربة‬
‫في هذه التجربة سنعین تركیز حمض ضعیف (حمض االوكسالیك) بمعایرته بمحلول هیدروكسید‬
‫الصودیوم ( قاعدة قویة) ذو التركیز ‪ N 1.1‬وتكون معادلة التفاعل على الصورة التالیة ‪:‬‬

‫‪(COOH)2 + NaOH ⎯⎯→ (COO)2Na + H2O‬‬

‫وعند نقطة النهایة یكون الوسط متعادالً وباستخدام دلیل الفینولفثالین فإن لونه عند هذه النقطة یتغیر‬
‫من األحمر الوردي في الوسط القاعدي إلى عدیم اللون‪.‬‬

‫األدوات والمواد المستخدمة‬

‫دورق مخروطي سعته)‪.(250 ml‬‬
‫ماصة سعتها)‪.(10 ml‬‬ ‫‪-‬‬
‫سحاحة سعتها )‪.(50 ml‬‬ ‫‪-‬‬
‫حمض االوكسالیك المجهول التركیز‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫محلول هیدروكسید الصودیوم )‪ (NaOH‬معلوم التركیز)‪. (0.1 N‬‬ ‫‪-‬‬
‫كأسین سعة )‪ (100ml‬أحدهما للحمض واآلخر للقاعدة‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫قارورة غسیل بالستیكیة تمأل بالماء المقطر‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫دلیل فینول فیثالین‬ ‫‪-‬‬

‫اطوات التجربة‬

‫‪ -1‬اغسل السحاحة بالماء العادي ثم بالماء المقطر مرتین أو ثالثا ً ثم اغسلها بمحلول حمض‬
‫االوكسالیك‬
‫‪ -2‬امأل السحاحة مستخدما ً قمع حمض االوكسالیك المجهول التركیز حتى یصل الحمض‬
‫أعالها ثم افتح صمام التحكم السفلي بالسحاحة إلنزال مستوى الحمض بالسحاحة حتى‬
‫العالمة صفر‪.‬‬

‫‪ -3‬اغسل دورقا ً مخروطیا ً سعته ‪ ml251‬بالماء العادي ثم بالماء المقطر‪.‬‬

‫‪ -4‬اغسل ماصة سعتها ‪ ml11‬بالماء المقطر ثم بمحلول هیدروكسید الصودیوم ‪(NaOH) .‬‬

‫‪ -5‬اسحب‪ 11‬مل من محلول هیدروكسید الصودیوم )‪ (NaOH‬ذي التركیز ‪ N1.1‬بالماصة‬

‫ثم ضعها بالكامل في الدورق المخروطي ‪ .‬وإذا بقي شيء من المحلول في نهایة الماصة‬
‫فاحرص على إنزاله في الدورق برطم نهایتها برفق بقاع الدورق المخروطي‪.‬‬

‫‪ -6‬أضف قطرتین أو ثالثا ً من دلیل الفینولفثالین )‪ (Ph.Ph‬على المحلول بالدورق‬

‫المخروطي ( محلول ) ‪ NaOH‬لتحصل على اللون األحمر الوردي‪.‬‬

‫‪ -7‬ابدأ المعایرة بإضافة حمض االوكسالیك الموجود بالسحاحة تدریجیا ً إلى محلول‬

‫‪74‬‬
‫هیدروكسید الصودیوم )‪ (NaOH‬الموجود بالدورق المخروطي مع رج الدورق المخروطي‬
‫باستمرار أثناء المعایرة‪.‬‬

‫وعند نقطة النهایة )‪ (end point – e.p‬وهي النقطة التي یتفاعل عندها جمیع هیدروكسید‬
‫الصودیوم في الدورق المخروطي مع حمض الخل وفقا ً للتفاعل التالي‪:‬‬

‫‪(COOH)2 + NaOH ⎯⎯→ (COO)2Na + H2O‬‬

‫عند هذه النقطة فإن الدلیل یتحول لونه من أحمر وردي إلى عدیم اللون وعند الحصول على‬
‫هذا التغیر في اللون نوقف المعایرة على الفور‪.‬‬

‫‪ -8‬سجل الحجم الذي أنزلته من محلول حمض االوكسالیك والذي عنده صار دلیل‬
‫الفینولفثالین ال لون له‪.‬‬

‫‪ -9‬تخلص من المحلول الموجود في الدورق المخروطي واغسله بالماء المقطر‪ ،‬ثم خذ( ‪11‬‬
‫)‪ml‬جدیدة من القاعدة )‪ (NaOH‬وأضف إلیها قطرتین أو ثالثا ً من دلیل الفینولفثالین ثم ابدأ‬
‫المعایرة من جدید حتى تصل إلى نقطة النهایة وسجل هذه القراءة‪.‬‬

‫‪ - 10‬كرر الخطوة السابقة ( خطوة ‪ ) ٩‬مرة ثالثة ثم سجل حجم الحمض الذي عایرت به‪.‬‬

‫‪- 11‬أوجد متوسط الحجوم من حمض الخل التي حصلت علیها بجمعها ثم قسمة الناتج على‬
‫(‪ )٣‬إن كنت أجریتها ثالث مرات كما سبق‪.‬‬

‫‪75‬‬
 ‫الحسابات والنتائج‬
‫النتائج با تخدام دليل الفينولفنالين‬

‫متو ط الحجم‬ ‫الحجم الالزم للمعايرة‬ ‫الحجم النهائي‬ ‫الحجم االبتدائي‬

‫‪76‬‬
 ‫التجربة الخامسه‪ :‬تعيين تركيز كل من كربوةات الصوديوم )‪(Na2CO3‬‬
‫وهيدروكسيد الصوديوم )‪(NaOH‬في مخلوط منهما با تخدام حمض‬
‫الهيدروكلوريك القيا ي)‪(HCl‬‬
‫فكرة التجربة‬

‫سنستخدم في هذه التجربة مخلوط من كربونات الصودیوم )‪ (Na2CO3‬وهیدروكسید‬

‫الصودیوم )‪ (NaOH‬مجهولي التركیز‪ ،‬توضع كمیة محددة منه )‪ (10 ml‬في الدورق‬
‫المخروطي وتتم المعایرة بواسطة حمض الهیدروكلوریك القیاسي‪.‬‬

‫أ) عند ا تخدام دليل الفينول فنالين في المعايرة ‪:‬‬

‫في المعایرة فإن التغیر في اللون ( من أحمر وردي إلى عدیم اللون) سیحدث عندما تستهلك‬
‫جمیع هیدرو كسید الصودیوم ( قاعدة قویة) وبها یبدأ الحمض ‪ .‬ثم یتفاعل الحمض (بعد نفاذ كل‬
‫هیدروكسید الصودیوم) مع كربونات الصودیوم ویحولها إلى بیكربونات الصودیوم (انتهاء‬
‫المرحلة األولى من تفاعل الكربونات) وسنرمز لحجم الحمض المستهلك في التفاعلین‬
‫بالرمز )‪ (V1‬حیث ‪:‬‬

‫ب) عند ا تخدام دليل المينيل البرتقالي في المعايرة‪:‬‬

‫فإن التغیر في اللون (من أصفر برتقالي إلى أحمر) سیحدث عند استهالك جمیع هیدروكسید‬
‫الصودیوم وجمیع كربونات الصودیوم ( حدوث مرحلتیها) أي ‪:‬‬

‫‪77‬‬
 ‫وبالتالي فمن المعایرة باستخدام الدلیلین نشأت لدینا المعادالت التالیة‪:‬‬

‫وبإجراء بعض التعدیالت لنحصل على معادالت تعطي فقط كمیة هیدروكسید‬
‫الصودیوم أو كمیة كربونات الصودیوم كمایلي‪:‬‬

‫‪78‬‬
 ‫ومن خالل المعادلتین )‪ (4) , (3‬نستطیع حساب تركیز كل من كربونات‬
‫الصودیوم وهیدروكسید الصودیوم كما سیرد فیالنتائج الحقا ً‪.‬‬
‫األدوات والمواد المستخدمة‬
‫‪ -1‬دورق مخروطي سعته )‪(250 ml‬‬
‫‪ -2‬ماصة سعتها )‪(10 ml‬‬
‫‪ -3‬سحاحة سعتها )‪(50 ml‬‬
‫‪ -4‬كأس سعة )‪ (100 ml‬یوضع به مخلوط ( كربونات الصودیوم وهیدروكسید الصودیوم(‬
‫‪ -5‬كأس سعة )‪ (250 ml‬یوضع به حمض الهیدروكلوریك‪.‬‬
‫‪ -6‬حمض الهیدروكلوریك معلوم التركیز) ‪(0.1 N‬‬

‫‪79‬‬
 ‫‪ -7‬مخلوط من كربونات الصودیوم وبیكربونات الصودیوم مجهولي التركیز‪.‬‬
‫‪ -8‬قارورة غسیل بالستیكیة تمأل بالماء المقطر‪.‬‬
‫‪ -9‬دلیل الفینولفثالین )‪ - (ph.ph‬دلیل المیثیل البرتقالي‪(M.O) .‬‬

‫اطوات التجربة‬
‫أوال ‪ :‬إجراء التجربة با تخدام دليل الفينولفنالين‪:‬‬

‫‪ -1‬اغسل السحاحة بالماء العادي ثم بالماء المقطر مرتين أو ثالثا ً ثم اغسلها بمحلول‬
‫حمض الهيدروكلوريك )‪(HCl‬‬

‫‪ -2‬امأل السحاحة (مستخدما ً لمع) بحمض الهيدروكلوريك )‪ (HCl‬حتى يصل الحمض‬

‫أعالها ثم افتح صمام التحكم السفلي بالسحاحة إلةزال مستوى الحمض بالسحاحة حتى‬
‫العالمة صفر‪.‬‬

‫‪ -3‬اغسل دورلا ً مخروطيا ً عته )‪ (250 ml‬بالماء العادي ثم بالماء المقطر‪.‬‬

‫‪ -4‬اغسل ماصة عتها )‪ (10 ml‬بالماء المقطر ثم اغسلها بمحلول اليط كربوةات‬
‫الصوديوم )‪ (Na2CO3‬وهيدروكسيد الصوديوم )‪. (NaOH‬‬

‫‪ -5‬ا حب )‪ (10 ml‬من محلول اليط كربوةات الصوديوم )‪ (Na2CO3‬وهيدروكسيد‬

‫الصوديوم )‪ (NaOH‬بالماصة ثم ضعها بالكامل في الدورق المخروطي ‪ .‬وإذا بقي شيء‬
‫من المحلول في ةهاية الماصة فاحرص على إةزاله في الدورق برطم ةهايتها برفق بقاع‬
‫الدورق المخروطي‪.‬‬
‫‪ -6‬أضف لطرتين أو ثالثا ً من دليل الفينولفنالين )‪ (ph.ph‬على المحلول بالدورق‬
‫المخروطي لتحصل على اللون األحمر الوردي‪.‬‬

‫‪ -7‬ابدأ المعايرة بإضافة حمض الهيدروكلوريك الموجود بالسحاحة )‪ (HCl‬تدريجيا ً إلى‬

‫محلول الخليط الموجود بالدورق المخروطي مع تحريك الدورق المخروطي با تمرار أثناء‬
‫المعايرة وعند ةقطة النهاية )‪ (end point – e.p‬يختفي اللون األحمر من المحلول‪.‬‬

‫‪ -8‬جل في الجدول رلم (‪ )1‬بقسم النتائج ليمة حجم حمض الهيدروكلوريك الذي‬
‫ا تخدمته في المعايرة بالفقرة السابقة (فقرة ‪)7‬‬

‫‪ -4‬تخلص من المحلول الموجود في الدورق المخروطي واغسله بالماء المقطر‪ ،‬ثم اذ‬
‫(‪ (10 ml‬جديدة من الخليط وأضف إليها لطرتين أو ثالثا ً من دليل الفينولفنالين ثم ابدأ‬
‫المعايرة من جديد حتى تصل إلى ةقطة النهاية بااتفاء اللون الوردي و جل هذه القراءة‪.‬‬

‫‪ -11‬كرر الخطوة السابقة ( اطوة ‪ )٩‬مرة ثالنة ثم جل حجم الحمض الذي عايرت به‪.‬‬

‫‪81‬‬
 ‫‪ -11‬أحسب المتو ط الحجوم للقراءات بالخطوات التي حصلت عليها في الفقرات ( ‪4 ، 7‬‬
‫‪ )11 ،‬وارمز لهذا المتو ط بالرمز )‪ (V1‬و جله بالجدول رلم (‪ .)1‬وارمز لمتو ط الحجم‬
‫بالرمز )‪ (V1‬ويكون هذا الحجم مكافئا ً لنصف الكربوةات وكل الهيدروكسيد أي ‪:‬‬

‫ثاةيا ً ‪ :‬إجراء التجربة با تخدام دليل المينيل البرتقالي‬

‫‪ -12‬تخلص من المحلول الموجود في الدورق المخروطي واغسله بالماء المقطر ‪ ،‬ثم‬

‫اذ )‪ (10 ml‬جديدة من الخليط وأضف إليها لطرتين أو ثالثا ً من دليل المينيل البرتقالي ثم‬
‫ابدأ المعايرة من جديد حتى تصل إلى ةقطة النهاية والتي عندها يتحول لون الدليل من‬
‫اللون األصفر البرتقالي إلى اللون األحمر‪.‬‬

‫‪ -13‬جل حجم الحمض الذي عايرت به في الفقرة (‪ )12‬بالجدول رلم (‪.)2‬‬

‫‪ -14‬كرر الخطوة السابقة (اطوة ‪ )12‬مرتين با تخدام دليل المينيل البرتقالي ثم اذ‬
‫المتو ط الحجوم النالثة وارمز لهذا المتو ط بالرمز )‪ (V2‬ويكون الحجم في هذه الحالة‬
‫يكافئ ‪:‬‬

‫‪81‬‬
 ‫النتائج والحسابات‬

‫النتائج با تخدام دليل الفينولفنالين‬

‫متو ط الحجم‬ ‫الحجم الالزم للمعايرة‬ ‫الحجم النهائي‬ ‫الحجم االبتدائي‬

‫النتائج با تخدام دليل المينيل البرتقالي‬

‫متو ط الحجم‬ ‫الحجم الالزم للمعايرة‬ ‫الحجم النهائي‬ ‫الحجم االبتدائي‬

‫‪82‬‬
83
84
 ‫التجربه الساد ه ‪ :‬معايرة حامض االوكساليك مع برمنجنات البوتا يوم‬
‫ةظرية التجربة‪:‬‬
‫من المعروف أن األكسدة هي إضافة أوكسجین أو إزالة هیدروجین وأن االختزال هو إضافة هیدروجین‬
‫أو إزالة أوكسجین ‪ .‬وتفاعالت األكسدة واالختزال من أكثر الطرق استخداما ً في التحلیل الكمي الحجمي‬
‫‪ .‬ویلزم لها تواجد مادة مؤكسدة ومادة مختزلة أي أنه یحدث تأكسد واختزال في أیونات المحالیل عند‬
‫إضافتها مع بعضها ومن حساب كمیة المادة المؤكسدة یمكن حساب مقدار المادة المختزلة أو العكس ومن‬
‫أمثلة المواد المؤكسدة برمنجنات البوتاسیوم ومن أمثلة المواد المختزلة كبریتات الحدیدوز وحمض‬
‫األكسالیك ‪ .‬وتعمل هذه المواد عادة كأدلة حیث یتغیر لونها بتغیر الوسط الموجودة فیه وبالتالي فهى تغنى‬
‫عن إضافة دلیل عند معایرتها‪.‬‬
‫برمنجنـات البوتا يـوم‪:‬‬
‫تعمل كمادة مؤكسدة في كل من الوسط الحامضى والقلوي وفي التحلیل الكمي یجرى التعادل في وسط‬
‫حامضى وعلى ذلك فعند إضافة أحد المواد المختزلة مثل حمض األكسالیك أو أكساالت الصودیوم في‬
‫وجود حامض الكبریتیك فإن لون البرمنجنات یزول في الحال وتتأكسد المادة المضافة وعند نهایة‬
‫األكسدة فإن أي زیادة من البرمنجنات سوف تكسب المحلول لونا ً بنفسجیا‪.‬‬

‫الحسابات‪:‬‬ ‫اطوات العمل و‬

‫‪ -1‬ینقل باستعمال الماصة( ‪ml) 11‬من محلول اوكزاالت الصودیوم الى دورق مخروطي‬
‫سعته( ‪ml) 111‬و یضاف للدورق( ‪ml) 11‬من محلول (‪ )6‬حامض الكبریتیك‪.‬‬
‫‪ -2‬یمزج محتوى الدورق جیدا و یسخن الى (‪ 81 – 75‬درجة مئویة) حتى ظهور اول‬
‫فقاعة مع تجنب ترك المحلول یغلي‪.‬‬
‫‪ -3‬تملئ السحاحة بمحلول البرمنكنات و یضبط مستوى محلول البرمنكنات في السحاحة‪.‬‬
‫‪ -4‬یضاف محلول البرمنكنات قطرة قطرة الى المحلول القیاسي و ال تضاف القطرة الالحقة‬
‫اال بعد اختفاء قطرة البرمنكنات المضافة االولى بالتحریك المستمر للمحلول‪.‬‬
‫‪ -5‬االستمرار باالضافة الى حین الوصول الى نقطة نهایة التفاعل عندما تكون قطرة واحدة‬
‫من محلول البرمنكنات المحلول الكلي بلون وردي شاحب و یثبت لون المحلول (‪)2- 1‬‬
‫دقیقة ثم یختفي‪.‬‬
‫‪ -6‬كرر التسحیح مرة اخرى و سجل المتوسط الحسابي للقراءتین المتقاربتین‪.‬‬
‫‪ -7‬نستخرج المتوسط الحسابي للحجوم بالقانون‪:‬‬
‫المتوسط الحسابي = عدد القراءات \ مجموع القراءات‬

‫‪85‬‬
 ‫\ النتائج والحسابات‬

‫متو ط الحجم‬ ‫الحجم الالزم للمعايرة‬ ‫الحجم النهائي‬ ‫الحجم االبتدائي‬

‫‪86‬‬